KR20120002423A

KR20120002423A - Coloring composition for color filter, color filter and display device

Info

Publication number: KR20120002423A
Application number: KR1020110048308A
Authority: KR
Inventors: 히데노리 나루세; 쇼 마츠모토; 다카키 미노와
Original assignee: 제이에스알 가부시끼가이샤
Priority date: 2010-06-30
Filing date: 2011-05-23
Publication date: 2012-01-05
Also published as: KR101886870B1; JP5708066B2; JP2012032767A

Abstract

PURPOSE: A coloring composition for a color filter, the color filter, and a display device are provided to improve the coloring characteristic, the developing characteristic, and the preservation stability of the composition. CONSTITUTION: A coloring composition for a color filter includes a coloring agent with a pigment, copolymer, and a cross-linking agent. The copolymer includes first and second repeating units represented by chemical formulas 1 and 2 and a third repeating unit with an acidic group. The copolymer includes 75 weight% of the second repeating unit based on the total weight of the repeating units excluding the first repeating unit. The weight average molecular weight(Mw) and number average molecular weight(Mn)(Mw/Mn) of the copolymer is between 1.0 and 1.9.

Description

컬러 필터용 착색 조성물, 컬러 필터 및 표시 소자{COLORING COMPOSITION FOR COLOR FILTER, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE}Color composition, color filter, and display element for color filters {COLORING COMPOSITION FOR COLOR FILTER, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE}

본 발명은 컬러 필터용 착색 조성물, 컬러 필터 및 표시 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 투과형 또는 반사형의 컬러 액정 표시 소자, 고체 촬상 소자, 유기 EL 표시 소자, 전자 페이퍼 등에 이용되는 컬러 필터에 유용한 착색층의 형성에 이용되는 착색 조성물, 해당 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색층을 구비하는 컬러 필터, 및 해당 컬러 필터를 구비하는 표시 소자에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a color filter coloring composition, a color filter, and a display element, and more particularly, to a color filter used for a transmissive or reflective color liquid crystal display element, a solid-state image sensor, an organic EL display element, an electronic paper, and the like. It relates to a coloring composition used for formation of a colored layer, a color filter having a colored layer formed using the coloring composition, and a display element provided with the color filter.

착색 감방사선성 조성물을 이용하여 컬러 필터를 제조하는 데에 있어서는 기판 상에, 안료 분산형의 착색 감방사선성 조성물을 도포하여 건조한 후, 건조 도막에 원하는 패턴 형상으로 방사선을 조사(이하, 「노광」이라고 함)하고, 현상함으로써, 각 색의 화소를 얻는 방법(특허 문헌 1 내지 2)이 알려져 있다. 또한, 카본 블랙을 분산시킨 광 중합성 조성물을 이용하여 블랙 매트릭스를 형성하는 방법(특허 문헌 3)도 알려져 있다. 또한, 안료 분산형의 착색 수지 조성물을 이용하여 잉크젯 방식에 의해 각 색의 화소를 얻는 방법(특허 문헌 4)도 알려져 있다.In manufacturing a color filter using a colored radiation sensitive composition, after apply | coating a pigment dispersion type colored radiation sensitive composition on a board | substrate and drying, radiation is irradiated to a dry coating film in a desired pattern shape (hereinafter, "exposure" And developing to obtain pixels of each color (Patent Documents 1 to 2). Moreover, the method (patent document 3) which forms the black matrix using the photopolymerizable composition which disperse | distributed carbon black is also known. Moreover, the method (patent document 4) which obtains the pixel of each color by the inkjet system using the pigment dispersion type colored resin composition is also known.

그런데, 액정 표시 소자나 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터의 분야에서는 고휘도화나 고콘트라스트화의 요구에 따라, 사용되는 안료는 점점 더 미립화되는 경향이 있다. 이러한 미립화된 안료의 안정되고 양호한 분산성을 실현하기 위해서는, 분산제를 이용하는 것이 유효함이 알려져 있다. 이러한 분산제를 이용하여 안료의 분산성을 개선하고, 콘트라스트나 분산 안정성뿐만 아니라 현상성 등도 향상시키는 다양한 방법(특허 문헌 5 내지 6)이 제안되어 있다.By the way, in the field of the color filter used for a liquid crystal display element or a solid-state image sensor, the pigment used tends to become more and more atomized according to the request of high brightness and high contrast. It is known that it is effective to use a dispersant in order to realize stable and good dispersibility of such atomized pigment. Various methods (Patent Documents 5 to 6) have been proposed to improve the dispersibility of pigments using such dispersants and to improve not only contrast and dispersion stability but also developability.

일본 특허 공개 (평)2-144502호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2-144502 일본 특허 공개 (평)3-53201호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 3-53201 일본 특허 공개 (평)6-35188호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 6-35188 일본 특허 공개 제2000-310706호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2000-310706 일본 특허 공개 제2003-26949호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2003-26949 일본 특허 공개 제2009-25813호 공보Japanese Patent Publication No. 2009-25813

그러나, 이들 특허 문헌 5 내지 6에 기재된 방법에 의해서도, 최근의 컬러 액정 표시 소자의 고콘트라스트화, 고색순도화 및 고휘도화의 요구를 실현하는 것은 곤란하고, 더구나 컬러 필터를 양산하는 중에서의 현상성 등의 여러 문제도 해결되어 있다고는 하기 어렵다. 그 때문에, 최근의 고콘트라스트화, 고색순도화 및 고휘도화의 요구를 실현하고, 현상성 등이 우수한 컬러 필터용 착색 조성물의 개발이 강하게 요구되고 있다.However, even by the methods described in these Patent Documents 5 to 6, it is difficult to realize the demand for high contrast, high color purity and high brightness of color liquid crystal display devices in recent years, and furthermore, developability in mass production of color filters. It is difficult to say that various problems such as these have been solved. Therefore, the development of the color composition for color filters which is high in the recent high contrast, high color purity, and high brightness, and is excellent in developability etc. is calculated | required strongly.

따라서, 본 발명의 과제는 색도 특성이 우수하고, 현상성 및 보존 안정성이 양호한 컬러 필터용 착색 조성물을 제공하는 데에 있다. 또한 본 발명의 과제는 상기 착색 조성물로부터 형성된 착색층을 구비하여 이루어지는 컬러 필터, 및 해당 컬러 필터를 구비하는 표시 소자를 제공하는 데에 있다. Therefore, the subject of this invention is providing the coloring composition for color filters which is excellent in chromaticity characteristics, and is favorable in developability and storage stability. Moreover, the subject of this invention is providing the color filter which comprises the colored layer formed from the said coloring composition, and the display element provided with this color filter.

이러한 실정을 감안하여, 본 발명자들은 예의 연구를 행한 바, 특정한 반복 단위를 갖는 블록 공중합체를 이용함으로써 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.In view of such a situation, the present inventors earnestly studied and found that the said subject can be solved by using the block copolymer which has a specific repeating unit, and completed this invention.

즉, 본 발명은 다음 성분 (A), (B) 및 (C);That is, the present invention provides the following components (A), (B) and (C);

(A) 안료를 포함하는 착색제,(A) a colorant comprising a pigment,

(B) 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 (1)과, 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 (2)와, 산성기를 갖는 반복 단위 (3)을 포함하고, 상기 반복 단위 (1) 이외의 반복 단위의 합계에 대한 상기 반복 단위 (2)의 공중합 비율이 75 질량％ 이상이고, 중량 평균 분자량 Mw와 수 평균 분자량 Mn의 비(Mw/Mn)가 1.0 내지 1.9인 공중합체(이하, 「(B) 공중합체」라고도 칭함), 및 (B) a repeating unit (1) represented by the following general formula (1), a repeating unit (2) represented by the following general formula (2), and a repeating unit (3) having an acidic group, and other than the repeating unit (1) The copolymerization ratio of the said repeating unit (2) with respect to the sum total of units is 75 mass% or more, and the copolymer whose ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn is 1.0 to 1.9 (hereinafter, "(B ) Copolymer ", and

(C) 가교제(C) crosslinking agent

를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물을 제공하는 것이다.It is providing the coloring composition for color filters containing containing.

〔화학식 1에 있어서, R¹은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, Z는 -N⁺R²R³R⁴Y^-(단, R² 내지 R⁴는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타내고, R² 내지 R⁴중 2개 이상이 서로 결합하여 포화 복소환을 형성할 수도 있고, Y^-는 상대 음이온을 나타냄), 또는 -NR⁵R⁶(단, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타내고, R⁵ 및 R⁶이 서로 결합하여 포화 복소환을 형성할 수도 있음)을 나타내고, X¹은 2가의 연결기를 나타냄〕[In the formula ^1, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, Z is ^{^{^{^{-N + R 2 R 3 R 4}}}} Y - ( However, R ² to R ⁴ independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon each other, R ² Or two or more of R ⁴ may combine with each other to form a saturated heterocycle, Y ⁻ represents a counter anion, or —NR ⁵ R ⁶ , provided that R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom or Hydrocarbon group, R ⁵ and R ⁶ may combine with each other to form a saturated heterocycle), and X ¹ represents a divalent linking group.

〔화학식 2에 있어서, R⁷은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁸은 지방족 탄화수소기 또는 지환식 탄화수소기를 나타냄〕[In Formula 2, R ⁷ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ⁸ represents an aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group.]

또한, 본 발명은 상기 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색층을 구비하여 이루어지는 컬러 필터, 및 상기 컬러 필터를 구비하는 표시 소자를 제공하는 것이다. 여기서, 「착색층」이란, 컬러 필터에 이용되는 각 색 화소, 블랙 매트릭스, 블랙 스페이서 등을 의미한다.Moreover, this invention provides the color filter which comprises the colored layer formed using the said coloring composition, and the display element provided with the said color filter. Here, "colored layer" means each color pixel used for a color filter, a black matrix, a black spacer, etc.

또한, 본 발명은 다음 성분 (a1), (B) 및 (F);In addition, the present invention provides the following components (a1), (B) and (F);

(a1) 안료,(a1) pigments,

상기 (B) 공중합체, 및The above (B) copolymer, and

(F) 용매(F) solvent

를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 안료 분산액을 제공하는 것이다. It is to provide a pigment dispersion for color filters, characterized in that it contains.

본 발명의 컬러 필터용 착색 조성물은 색도 특성이 우수하고, 현상성 및 보존 안정성도 우수하다. 본 발명의 착색 조성물을 이용하면, 콘트라스트가 높은 각 색 화소를 갖는 컬러 필터를 얻을 수 있다.The coloring composition for color filters of this invention is excellent in chromaticity characteristics, and is also excellent in developability and storage stability. By using the coloring composition of this invention, the color filter which has each color pixel with high contrast can be obtained.

따라서, 본 발명의 컬러 필터용 착색 조성물은 컬러 액정 표시 소자용 컬러 필터, 고체 촬상 소자의 색 분해용 컬러 필터, 유기 EL 표시 소자용 컬러 필터, 전자 페이퍼용 컬러 필터를 비롯한 각종 컬러 필터의 제조에 매우 바람직하게 사용할 수 있다. Therefore, the coloring composition for color filters of this invention is used for manufacture of various color filters, including the color filter for color liquid crystal display elements, the color filter for color separation of a solid-state image sensor, the color filter for organic electroluminescent display elements, and the color filter for electronic paper. It can be used very preferably.

이하, 본 발명에 대해서 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

컬러 필터용 착색 조성물Color composition for color filters

이하, 본 발명의 컬러 필터용 착색 조성물(이하, 단순히 「착색 조성물」이라고 함)의 구성 성분에 대해서 설명한다.Hereinafter, the structural component of the coloring composition for color filters (henceforth simply a "coloring composition") of this invention is demonstrated.

-(A) 착색제--(A) colorant-

본 발명의 착색 조성물은 (A) 착색제로서 (a1) 안료를 함유한다. (a1) 안료로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 유기 안료, 무기 안료의 어느 것일 수도 있다. 본 발명에서 (a1) 안료는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 물론, 유기 안료와 무기 안료를 혼합하여 사용할 수도 있다.The coloring composition of this invention contains the (a1) pigment as a (A) coloring agent. The pigment (a1) is not particularly limited and may be either an organic pigment or an inorganic pigment. In this invention, (a1) pigment can be used individually or in mixture of 2 or more types. Of course, you may use it, mixing an organic pigment and an inorganic pigment.

상기 유기 안료로서는, 예를 들면 컬러 인덱스(C.I.; The Society of Dyers and Colourists사 발행)에 있어서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.) 이름이 붙여져 있는 것을 들 수 있다.As said organic pigment, the compound classified by the pigment in the color index (C.I .; The Society of Dyers and Colorists, Inc.) is mentioned, for example. Specifically, the following color index (C.I.) names are given.

C.I. 피그먼트 옐로우 12, C.I. 피그먼트 옐로우 13, C.I. 피그먼트 옐로우 14, C.I. 피그먼트 옐로우 17, C.I. 피그먼트 옐로우 20, C.I. 피그먼트 옐로우 24, C.I. 피그먼트 옐로우 31, C.I. 피그먼트 옐로우 55, C.I. 피그먼트 옐로우 83, C.I. 피그먼트 옐로우 93, C.I. 피그먼트 옐로우 109, C.I. 피그먼트 옐로우 110, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 153, C.I. 피그먼트 옐로우 154, C.I. 피그먼트 옐로우 155, C.I. 피그먼트 옐로우 166, C.I. 피그먼트 옐로우 168, C.I. 피그먼트 옐로우 180, C.I. 피그먼트 옐로우 211;C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 13, C.I. Pigment Yellow 14, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. Pigment Yellow 20, C.I. Pigment Yellow 24, C.I. Pigment Yellow 31, C.I. Pigment Yellow 55, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 153, C.I. Pigment Yellow 154, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 166, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment yellow 211;

C.I. 피그먼트 오렌지 5, C.I. 피그먼트 오렌지 13, C.I. 피그먼트 오렌지 14, C.I. 피그먼트 오렌지 24, C.I. 피그먼트 오렌지 34, C.I. 피그먼트 오렌지 36, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 오렌지 40, C.I. 피그먼트 오렌지 43, C.I. 피그먼트 오렌지 46, C.I. 피그먼트 오렌지 49, C.I. 피그먼트 오렌지 61, C.I. 피그먼트 오렌지 64, C.I. 피그먼트 오렌지 68, C.I. 피그먼트 오렌지 70, C.I. 피그먼트 오렌지 71, C.I. 피그먼트 오렌지 72, C.I. 피그먼트 오렌지 73, C.I. 피그먼트 오렌지 74;C.I. Pigment Orange 5, C.I. Pigment Orange 13, C.I. Pigment Orange 14, C.I. Pigment Orange 24, C.I. Pigment Orange 34, C.I. Pigment Orange 36, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Orange 40, C.I. Pigment Orange 43, C.I. Pigment Orange 46, C.I. Pigment Orange 49, C.I. Pigment Orange 61, C.I. Pigment Orange 64, C.I. Pigment Orange 68, C.I. Pigment Orange 70, C.I. Pigment Orange 71, C.I. Pigment Orange 72, C.I. Pigment Orange 73, C.I. Pigment orange 74;

C.I. 피그먼트 레드 1, C.I. 피그먼트 레드 2, C.I. 피그먼트 레드 5, C.I. 피그먼트 레드 17, C.I. 피그먼트 레드 31, C.I. 피그먼트 레드 32, C.I. 피그먼트 레드 41, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 123, C.I. 피그먼트 레드 144, C.I. 피그먼트 레드 149, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 168, C.I. 피그먼트 레드 170, C.I. 피그먼트 레드 171, C.I. 피그먼트 레드 175, C.I. 피그먼트 레드 176, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 178, C.I. 피그먼트 레드 179, C.I. 피그먼트 레드 180, C.I. 피그먼트 레드 185, C.I. 피그먼트 레드 187, C.I. 피그먼트 레드 202, C.I. 피그먼트 레드 206, C.I. 피그먼트 레드 207, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 214, C.I. 피그먼트 레드 220, C.I. 피그먼트 레드 221, C.I. 피그먼트 레드 224, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 243, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 레드 262, C.I. 피그먼트 레드 264, C.I. 피그먼트 레드 272;C.I. Pigment Red 1, C.I. Pigment Red 2, C.I. Pigment Red 5, C.I. Pigment Red 17, C.I. Pigment Red 31, C.I. Pigment Red 32, C.I. Pigment Red 41, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 123, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 168, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 171, C.I. Pigment Red 175, C.I. Pigment Red 176, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 178, C.I. Pigment Red 179, C.I. Pigment Red 180, C.I. Pigment Red 185, C.I. Pigment Red 187, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 206, C.I. Pigment Red 207, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 220, C.I. Pigment Red 221, C.I. Pigment Red 224, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 243, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. Pigment Red 262, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment red 272;

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, C.I. 피그먼트 바이올렛 19, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 바이올렛 29, C.I. 피그먼트 바이올렛 32, C.I. 피그먼트 바이올렛 36, C.I. 피그먼트 바이올렛 38;C.I. Pigment Violet 1, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Violet 29, C.I. Pigment violet 32, C.I. Pigment Violet 36, C.I. Pigment violet 38;

C.I. 피그먼트 블루 1, C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블루 15:4, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 블루 60, C.I. 피그먼트 블루 80;C.I. Pigment Blue 1, C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 4, C.I. Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Blue 60, C.I. Pigment blue 80;

C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 58; C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. Pigment green 58;

C.I. 피그먼트 브라운 23, C.I. 피그먼트 브라운 25;C.I. Pigment Brown 23, C.I. Pigment brown 25;

C.I. 피그먼트 블랙 1, C.I. 피그먼트 블랙 7.C.I. Pigment Black 1, C.I. Pigment Black 7.

또한, 무기 안료로서는, 예를 들면 산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화아연, 황산납, 황색납, 아연황, 벵갈라(적색 산화철(III)), 카드뮴적, 군청, 감청, 산화크롬녹, 코발트녹, 앰버, 티탄 블랙, 합성 철흑, 카본 블랙 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, lead sulfate, lead yellow, zinc sulfur, bengal (red iron oxide (III)), cadmium, ultramarine blue, blue blue, chromium oxide, Cobalt rust, amber, titanium black, synthetic iron black, carbon black, etc. are mentioned.

본 발명에서는 (a1) 안료를 재결정법, 재침전법, 용제 세정법, 승화법, 진공 가열법 또는 이들의 조합에 의해 정제하여 사용할 수도 있다. 또한, (a1) 안료는 원한다면, 그의 입자 표면을 수지로 개질하여 사용할 수도 있다. (a1) 안료의 입자 표면을 개질하는 수지로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 제2001-108817호 공보에 기재된 비히클 수지, 또는 시판되고 있는 각종 안료 분산용의 수지를 들 수 있다. 카본 블랙 표면의 수지 피복 방법으로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)9-71733호 공보, 일본 특허 공개 (평)9-95625호 공보, 일본 특허 공개 (평)9-124969호 공보 등에 기재된 방법을 채용할 수 있다. 또한, 유기 안료는 이른바 솔트 밀링(salt milling)에 의해, 일차 입자를 미세화하여 사용하는 것이 바람직하다. 솔트 밀링의 방법으로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)08-179111호 공보에 개시되어 있는 방법을 채용할 수 있다.In the present invention, the pigment (a1) may be purified by recrystallization, reprecipitation, solvent washing, sublimation, vacuum heating, or a combination thereof. The pigment (a1) may also be used by modifying its particle surface with a resin, if desired. As resin which modifies the particle surface of (a1) pigment, the vehicle resin of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-108817, or resin for disperse | distributing various pigments commercially available are mentioned, for example. As a resin coating method of the carbon black surface, the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 9-71733, Unexamined-Japanese-Patent No. 9-95625, Unexamined-Japanese-Patent No. 9-124969, etc. are mentioned, for example. Can be adopted. In addition, it is preferable to use an organic pigment refine | purifying primary particle by what is called salt milling. As a method of salt milling, the method disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 08-179111 can be employ | adopted, for example.

그런데, 컬러 필터용 착색 조성물에 있어서는 착색제로서 염료를 사용함으로써, 안료 단독으로는 달성할 수 없는 고휘도화나 고콘트라스트화가 가능해진다. 그러나, 착색제로서 (a2) 염료를 사용하면, 착색 조성물의 알칼리 현상성이 현저하게 악화된다. 이에 비하여, 본 발명의 착색 조성물에 있어서는 안료 분산제로서 (B) 공중합체를 사용함으로써, 착색제로서 (a1) 안료와 (a2) 염료를 조합하여 사용한 경우라도, 알칼리 현상성이 양호한 착색 조성물을 얻을 수 있다.By the way, in the coloring composition for color filters, by using dye as a coloring agent, the high brightness and high contrast which cannot be achieved by a pigment alone are attained. However, when the dye (a2) is used as the colorant, the alkali developability of the coloring composition is significantly deteriorated. On the other hand, in the coloring composition of this invention, when using the (B) copolymer as a pigment dispersing agent, even if it uses in combination with (a1) pigment and (a2) dye as a coloring agent, the coloring composition with favorable alkali developability can be obtained. have.

(a2) 염료로서는, 예를 들면 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.) 이름이 붙여져 있는 화합물을 들 수 있다.As a dye (a2), the compound named the following color index (C.I.) name is mentioned, for example.

C.I. 애시드 옐로우 11, C.I. 애시드 오렌지 7, C.I. 애시드 레드 37, C.I. 애시드 레드 180, C.I. 애시드 블루 29, C.I. 다이렉트 레드 28, C.I. 다이렉트 레드 83, C.I. 다이렉트 옐로우 12, C.I. 다이렉트 오렌지 26, C.I. 다이렉트 그린 28, C.I. 다이렉트 그린 59, C.I. 리액티브 옐로우 2, C.I. 리액티브 레드 17, C.I. 리액티브 레드 120, C.I. 리액티브 블랙 5, C.I. 디스퍼스 오렌지 5, C.I. 디스퍼스 레드 58, C.I. 디스퍼스 블루 165, C.I. 베이직 블루 41, C.I. 베이직 레드 18, C.I. 몰단트 레드 7, C.I. 몰단트 옐로우 5, C.I. 몰단트 블랙 7 등의 아조계 염료;C.I. Acid yellow 11, C.I. Acid orange 7, C.I. Acid red 37, C.I. Acid red 180, C.I. Acid blue 29, C.I. Direct Red 28, C.I. Direct Red 83, C.I. Direct Yellow 12, C.I. Direct Orange 26, C.I. Direct Green 28, C.I. Direct Green 59, C.I. Reactive Yellow 2, C.I. Reactive red 17, C.I. Reactive Red 120, C.I. Reactive Black 5, C.I. Disperse Orange 5, C.I. Disperse Red 58, C.I. Disperse Blue 165, C.I. Basic Blue 41, C.I. Basic Red 18, C.I. Maldant Red 7, C.I. Maldant Yellow 5, C.I. Azo dyes, such as maltant black 7;

C.I. 패드 블루 4, C.I. 애시드 블루 40, C.I. 애시드 그린 25, C.I. 리액티브 블루 19, C.I. 리액티브 블루 49, C.I. 디스퍼스 레드 60, C.I. 디스퍼스 블루 56, C.I. 디스퍼스 60 등의 안트라퀴논계 염료;C.I. Pad Blue 4, C.I. Acid blue 40, C.I. Acid Green 25, C.I. Reactive Blue 19, C.I. Reactive Blue 49, C.I. Disperse Red 60, C.I. Disperse Blue 56, C.I. Anthraquinone dyes such as Disperse 60;

C.I. 패드 블루 5 등의 프탈로시아닌계 염료;C.I. Phthalocyanine-based dyes such as pad blue 5;

C.I. 베이직 블루 3, C.I. 베이직 블루 9 등의 퀴논이민계 염료;C.I. Basic Blue 3, C.I. Quinone imine dyes such as basic blue 9;

C.I. 솔벤트 옐로우 33, C.I. 애시드 옐로우 3, C.I. 디스퍼스 옐로우 64 등의 퀴놀린계 염료;C.I. Solvent Yellow 33, C.I. Acid yellow 3, C.I. Quinoline dyes such as Disperse Yellow 64;

C.I. 애시드 옐로우 1, C.I. 애시드 오렌지 3, C.I. 디스퍼스 옐로우 42 등의 니트로계 염료;C.I. Acid yellow 1, C.I. Acid orange 3, C.I. Nitro dyes such as Disperse Yellow 42;

디스퍼스 옐로우 201 등의 메틴계 염료.Methine dyes such as Disperse Yellow 201.

본 발명에서 착색제로서 (a2) 염료를 사용하는 경우, (a2) 염료는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.When (a2) dye is used as a coloring agent in this invention, (a2) dye can be used individually or in mixture of 2 or more types.

(A) 착색제의 함유 비율은 휘도가 높고 색순도가 우수한 화소, 또는 차광성이 우수한 블랙 매트릭스를 형성하는 점에서, 통상 착색 조성물의 고형분 중에 5 내지 70 질량％, 바람직하게는 5 내지 60 질량％이다. 여기서 고형분이란, 후술하는 용매 이외의 성분이다.(A) The content rate of a coloring agent is 5-70 mass% in solid content of a coloring composition normally from the point which forms the pixel which has high brightness | luminance and excellent color purity or excellent light-shielding property, Preferably it is 5-60 mass%. . Solid content is components other than the solvent mentioned later here.

-(B) 공중합체--(B) copolymer-

본 발명에서의 (B) 공중합체는 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3)을 갖고, 반복 단위 (1) 이외의 반복 단위의 합계에 대한 반복 단위 (2)의 공중합 비율이 75 질량％ 이상이고, 중량 평균 분자량 Mw와 수 평균 분자량 Mn의 비(Mw/Mn)가 1.0 내지 1.9인 공중합체이지만, (A) 착색제의 분산제로서 기능한다. 또한, 여기서 말하는 Mw 및 Mn은 겔 투과 크로마토그래피(GPC, 용출 용매: DMF)로 측정한 폴리메타크릴산메틸 환산의 중량 평균 분자량 및 수 평균 분자량을 말한다.(B) copolymer in this invention has a repeating unit (1), a repeating unit (2), and a repeating unit (3), and copolymerization of the repeating unit (2) with respect to the sum total of repeating units other than the repeating unit (1) It is a copolymer whose ratio is 75 mass% or more and the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn is 1.0 to 1.9, but it functions as a dispersing agent of (A) coloring agent. In addition, Mw and Mn here refer to the weight average molecular weight and number average molecular weight of polymethyl methacrylate measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: DMF).

반복 단위 (1)은 상기 화학식 1로 표시되는 것이다.The repeating unit (1) is represented by the above formula (1).

상기 화학식 1에 있어서, R¹로서는, 수소 원자 및 메틸기 중 메틸기가 바람직하다.In the said Formula (1), as R <^1> , a methyl group is preferable among a hydrogen atom and a methyl group.

또한, Z는 -N⁺R²R³R⁴Y^-또는 -NR⁵R⁶을 나타내고, R² 내지 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타내지만, 본 발명에서 「탄화수소기」란, 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기를 포함하는 개념이고, 직쇄상, 분지상 및 환상의 어느 형태일 수도 있고, 또한 포화 탄화수소기이거나 불포화 탄화수소기일 수도 있고, 불포화 결합을 분자내 및 말단 중 어디에 가질 수도 있다.In addition, Z represents -N ⁺ R ² R ³ R ⁴ Y ^- or -NR ⁵ R ⁶ , R ² to R ⁶ independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, but in the present invention, "hydrocarbon group", It is a concept including an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group, and may be in any form of linear, branched and cyclic, and may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, and the unsaturated bond may be contained in the molecule and at the terminal. You can have it anywhere.

상기 지방족 탄화수소기로서는 탄소수 1 내지 20(바람직하게는 1 내지 12)의 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 보다 구체적으로는 탄소수 1 내지 20(바람직하게는 1 내지 12)의 알킬기, 탄소수 2 내지 20(바람직하게는 2 내지 12)의 알케닐기, 탄소수 2 내지 20(바람직하게는 2 내지 12)의 알키닐기를 들 수 있다. 또한, 상기 지환식 탄화수소로서는 탄소수 3 내지 20(바람직하게는 3 내지 12)의 지환식 탄화수소기가 바람직하고, 보다 구체적으로는 탄소수 3 내지 20(바람직하게는 3 내지 12)의 시클로알킬기를 들 수 있다. 또한, 상기 방향족 탄화수소기로서는 탄소수 6 내지 20(바람직하게는 6 내지 10)의 방향족 탄화수소기가 바람직하고, 보다 구체적으로는 탄소수 6 내지 20(바람직하게는 6 내지 10)의 아릴기, 탄소수 7 내지 16(바람직하게는 7 내지 12)의 아르알킬기를 들 수 있다. 여기서, 본 발명에서 「아릴기」란, 단환 내지 3환식 방향족 탄화수소기를 말한다.As said aliphatic hydrocarbon group, a C1-C20 (preferably 1-12) aliphatic hydrocarbon group is preferable, More specifically, a C1-C20 (preferably 1-12) alkyl group, C2-C20 (preferably) Is an alkenyl group having 2 to 12) and an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms (preferably 2 to 12). Moreover, as said alicyclic hydrocarbon, a C3-C20 (preferably 3-12) alicyclic hydrocarbon group is preferable, More specifically, a C3-C20 (preferably 3-12) cycloalkyl group is mentioned. . Moreover, as said aromatic hydrocarbon group, a C6-C20 (preferably 6-10) aromatic hydrocarbon group is preferable, More specifically, a C6-C20 (preferably 6-10) aryl group, C6-C16 (Preferably 7-12) aralkyl group is mentioned. Here, in this invention, an "aryl group" means monocyclic to tricyclic aromatic hydrocarbon group.

그 중에서도, R² 내지 R⁶에 있어서의 탄화수소기로서는 탄소수 1 내지 12(바람직하게는 1 내지 6)의 알킬기, 탄소수 7 내지 16(바람직하게는 7 내지 12)의 아르알킬기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 벤질기가 특히 바람직하다.Especially, as a hydrocarbon group in R <^2> -R <^6> , a C1-C12 (preferably 1-6) alkyl group and a C7-C16 (preferably 7-12) aralkyl group are preferable, A methyl group, Ethyl group, propyl group, butyl group and benzyl group are particularly preferable.

또한, 상기 화학식 1에 있어서, R² 내지 R⁴중 2개 이상이 서로 결합하여 형성되는 포화 복소환으로서는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.In addition, in the said General formula (1), as a saturated heterocycle formed by combining two or more of R <^2> -R <^4> together, the following are mentioned, for example.

화학식 (1-1)에 있어서, R은 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타내고, 「*」는 결합손을 나타내지만, R에서의 탄화수소기로서는 상기 R²와 동일한 것을 들 수 있다.In the formula (1-1), R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and "*" represents a bond, but examples of the hydrocarbon group in R include the same as those described above for R ² .

또한, 상기 화학식 1에 있어서, R⁵ 및 R⁶이 서로 결합하여 형성되는 포화 복소환으로서는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.In addition, in the said General formula (1), the following are mentioned as a saturated heterocyclic ring formed by combining R <^5> and R <^6> with each other.

화학식 (1-2)에 있어서, 「*」는 결합손을 나타낸다.In General formula (1-2), "*" represents a bond.

상기 화학식 1에 있어서, 2가의 연결기(X¹)로서는, 예를 들면 메틸렌기, 탄소수 2 내지 10(바람직하게는 2 내지 6)의 알킬렌기, 아릴렌기, -CONH-R¹¹-기, -COO-R¹²-기 등을 들 수 있다. 여기서, R¹¹ 및 R¹²는 서로 독립적으로 단결합, 메틸렌기, 탄소수 2 내지 10(바람직하게는 2 내지 6)의 알킬렌기, 또는 탄소수 2 내지 10의 에테르기(알킬렌옥시알킬렌기)이다. 그 중에서도, X¹로서는 -COO-R¹²-기가 바람직하고, R¹²로서는 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기가 바람직하다.In the formula ( ¹ ), as the divalent linking group (X ¹ ), for example, a methylene group, an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (preferably 2 to 6), an arylene group, a -CONH-R ¹¹ -group, -COO -R ¹² -group etc. are mentioned. Here, R ¹¹ and R ¹² are each independently a single bond, a methylene group, an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (preferably 2 to 6), or an ether group having 2 to 10 carbon atoms (alkyleneoxyalkylene group). Especially, as X <^1> , -COO-R <^12> group is preferable and as R <^12> , a C2-C6 alkylene group is preferable.

상기 화학식 1에 있어서, Y^-로서는 Cl^-, Br^-, I^- 등의 할로겐 이온, ClO₄ ^-, BF₄ ^-, CH₃COO^-, PF₆ ^-등의 산의 상대 음이온을 들 수 있다.In the general formula (1), examples of Y ⁻ include counter anions of acids such as halogen ions such as Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , ClO ₄ ⁻ , BF ₄ ⁻ , CH ₃ COO ⁻ , and PF ₆ ⁻ .

상기 화학식 2에 있어서, R⁷로서는, 수소 원자 및 메틸기 중 메틸기가 바람직하다.In said Formula (2), as R <^7> , a methyl group is preferable among a hydrogen atom and a methyl group.

R⁸에 있어서의 지방족 탄화수소기로서는, 예를 들면 알킬기, 알케닐기, 알키닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, R⁸로서는 탄소수 1 내지 15(바람직하게는 1 내지 12)의 알킬기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 이소데실기, 도데실기가 특히 바람직하다.As an aliphatic hydrocarbon group in R <^8> , an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, etc. are mentioned, for example. Especially, as R <^8> , a C1-C15 (preferably 1-12) alkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, iso Decyl group and dodecyl group are especially preferable.

또한, R⁸에 있어서의 지환식 탄화수소기로서는, 예를 들면 시클로알킬기, 시클로알케닐기, 축합 다환 탄화수소기, 가교환 탄화수소기, 스피로 탄화수소기, 환상 테르펜 탄화수소기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, R⁸로서는 탄소수 3 내지 20(바람직하게는 4 내지 15)의 지환식 탄화수소기가 바람직하고, 시클로헥실기, t-부틸시클로헥실기, 데카히드로-2-나프틸기, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일기, 아다만틸기, 디시클로펜테닐기, 펜타시클로펜타데카닐기, 트리시클로펜테닐기, 이소보르닐기가 특히 바람직하다.Moreover, as an alicyclic hydrocarbon group in R <^8> , a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, a condensed polycyclic hydrocarbon group, a temporary exchange hydrocarbon group, a spiro hydrocarbon group, a cyclic terpene hydrocarbon group, etc. are mentioned, for example. Especially, as R <^8> , a C3-C20 (preferably 4-15) alicyclic hydrocarbon group is preferable, and a cyclohexyl group, t-butyl cyclohexyl group, decahydro-2-naphthyl group, and tricyclo [5.2. 1.0 ^2,6 ] decane-8-yl group, adamantyl group, dicyclopentenyl group, pentacyclopentadecanyl group, tricyclopentenyl group, isobornyl group is particularly preferable.

반복 단위 (3)은 산성기를 갖지만, 이러한 산성기로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 페놀성 수산기, 카르복실기, 술포기, -SO₂NH₂, -C(CF₃)₂-OH 등을 들 수 있다. 본 발명에서, 산성기로서는 분산성 및 얻어지는 착색 조성물의 알칼리 현상성 면에서, 페놀성 수산기, 카르복실기가 바람직하고, 카르복실기가 특히 바람직하다.The repeating unit (3) is gatjiman an acidic group, such as the acidic group is not particularly limited, for example, include a phenolic hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo _{_{group, -SO 2 NH 2, -C (}} CF 3) 2 -OH , etc. Can be. In this invention, as an acidic group, a phenolic hydroxyl group and a carboxyl group are preferable from a dispersible and alkali developability viewpoint of the coloring composition obtained, and a carboxyl group is especially preferable.

반복 단위 (3)으로서는, 예를 들면 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 들 수 있다.As a repeating unit (3), the repeating unit represented by following General formula (3) is mentioned, for example.

화학식 3에 있어서, R¹⁰은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, A는 산성기를 나타내고, X²는 단결합 또는 2가의 연결기를 나타낸다.In Formula (3), R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a methyl group, A represents an acidic group, and X ² represents a single bond or a divalent linking group.

상기 화학식 3에 있어서, R¹⁰으로서는, 수소 원자 및 메틸기 중 메틸기가 바람직하다.In said Formula (3), as R <^10> , a methyl group is preferable among a hydrogen atom and a methyl group.

2가의 연결기 (X²)로서는, 예를 들면 메틸렌기, 탄소수 2 내지 10(바람직하게는 2 내지 6)의 알킬렌기, 아릴렌기, -CONH-R¹³-기, -COO-R¹⁴-기, -OCOR¹⁵-기, -R¹⁶-OCO-R¹⁷-, -COO-(C_mH_2mCOO)_l-C_mH_2m-기, -COO-R¹⁸-OCO-R¹⁹- 등을 들 수 있다. 여기서, R¹³ 내지 R¹⁷은 서로 독립적으로 단결합, 메틸렌기, 탄소수 2 내지 10(바람직하게는 2 내지 6)의 알킬렌기, 또는 탄소수 2 내지 10의 에테르기(알킬렌옥시알킬렌기)를 나타내고, m은 1 내지 10의 정수를 나타내고, l은 1 내지 4의 정수를 나타내고, R¹⁸은 메틸렌기 또는 탄소수 2 내지 10(바람직하게는 2 내지 6)의 알킬렌기를 나타내고, R¹⁹는 단결합, 메틸렌기, 탄소수 2 내지 10(바람직하게는 2 내지 6)의 알킬렌기, 시클로헥산-1,2-디일기 또는 페닐렌기(예를 들면, 1,2-페닐렌기, 1,4-페닐렌기)를 나타낸다.Examples of the divalent linking group (X ² ) include a methylene group, an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (preferably 2 to 6), an arylene group, a -CONH-R ¹³ -group, a -COO-R ¹⁴ -group, -OCOR ¹⁵ -group, -R ¹⁶ -OCO-R ^17- , -COO- (C _m H _2m COO) _l -C _m H _2m -group, -COO-R ¹⁸ -OCO-R ^19- have. R ¹³ to R ¹⁷ each independently represent a single bond, a methylene group, an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (preferably 2 to 6), or an ether group having 2 to 10 carbon atoms (alkyleneoxyalkylene group). m represents an integer of 1 to 10, l represents an integer of 1 to 4, R ¹⁸ represents a methylene group or an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (preferably 2 to 6), and R ¹⁹ represents a single bond. , Methylene group, alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (preferably 2 to 6), cyclohexane-1,2-diyl group or phenylene group (for example, 1,2-phenylene group, 1,4-phenylene group) ).

그 중에서도, X²로서는 단결합, 페닐렌기, -COO-R¹⁴-기, -COO-(C_mH_2mCOO)_l-C_mH_2m-기 또는 -COO-R¹⁸-OCO-R¹⁹-가 바람직하다.Among them, X ^{2 is a} single bond, a phenylene group, a -COO-R ¹⁴ -group, -COO- (C _m H _2m COO) _l -C _m H _2m -group, or -COO-R ¹⁸ -OCO-R ^19- Is preferred.

(B) 공중합체는 상기 이외의 반복 단위(이하, 「반복 단위 (4)」라고 함)를 가질 수도 있다. 이러한 반복 단위 (4)의 예로서는 피리딜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸릴기, 이미다졸리닐기, 테트라히드로피리미디닐기 등의 질소 함유 불포화 복소환기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체; (메트)아크릴아미드; 아세트산비닐; 아크릴로니트릴 등의 단량체에서 유래되는 반복 단위, 하기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 들 수 있다. 여기서, 본 발명에서 「(메트)아크릴레이트」란, 「아크릴레이트 또는 메타크릴레이트」를 의미하는 것으로 한다.The copolymer (B) may have a repeating unit (hereinafter referred to as "repeating unit (4)") other than the above. As an example of such a repeating unit (4), ethylenically unsaturated which has nitrogen containing unsaturated heterocyclic groups, such as a pyridyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, a triazolyl group, a tetrazolyl group, an imidazolinyl group, and tetrahydropyrimidinyl group, etc. Monomers; Styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; (Meth) acrylamide; Vinyl acetate; The repeating unit derived from monomers, such as an acrylonitrile, and the repeating unit represented by following General formula (4) are mentioned. Here, in this invention, "(meth) acrylate" shall mean "acrylate or methacrylate."

화학식 4에 있어서, R²⁰은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R²¹은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 나타내고, R²²는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다.In formula (4), R ²⁰ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ²¹ represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R ²² represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

(B) 공중합체에 있어서, 반복 단위 (1)의 공중합 비율은 전체 반복 단위 중, 바람직하게는 5 내지 70 질량％, 보다 바람직하게는 10 내지 60 질량％, 더욱 바람직하게는 15 내지 40 질량％이다. 반복 단위 (2)의 공중합 비율은 반복 단위 (1) 이외의 반복 단위의 합계에 대하여, 75 질량％ 이상이지만, 바람직하게는 75 내지 99 질량％, 보다 바람직하게는 80 내지 99 질량％, 더욱 바람직하게는 85 내지 99 질량％, 특히 바람직하게는 90 내지 99 질량％이다. 반복 단위 (3)의 공중합 비율은 반복 단위 (1) 이외의 반복 단위의 합계에 대하여, 바람직하게는 1 내지 20 질량％, 보다 바람직하게는 1 내지 15 질량％, 특히 바람직하게는 1 내지 10 질량％이다. 각 반복 단위를 이러한 비율로 공중합함으로써, 분산성 및 알칼리 현상성이 우수한 착색 조성물을 얻을 수 있다.In the copolymer (B), the copolymerization ratio of the repeating unit (1) is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, still more preferably 15 to 40% by mass in all the repeating units. to be. Although the copolymerization ratio of a repeating unit (2) is 75 mass% or more with respect to the sum total of repeating units other than the repeating unit (1), Preferably it is 75-99 mass%, More preferably, it is 80-99 mass%, More preferably Preferably it is 85-99 mass%, Especially preferably, it is 90-99 mass%. The copolymerization ratio of the repeating unit (3) is preferably 1 to 20 mass%, more preferably 1 to 15 mass%, particularly preferably 1 to 10 mass, based on the total of the repeating units other than the repeating unit (1). %to be. By copolymerizing each repeating unit in such a ratio, a coloring composition excellent in dispersibility and alkali developability can be obtained.

(B) 공중합체의 산가는 보존 안정성 측면에서, 바람직하게는 5 내지 70 mgKOH/g, 보다 바람직하게는 10 내지 55 mgKOH/g, 특히 바람직하게는 15 내지 45 mgKOH/g이다. 여기서, 본 발명에서 「산가」란, 공중합체 용액의 용매를 제외한 불휘발분 1 g을 중화하는 데 필요한 KOH의 mg 수이고, 구체적으로는 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정되는 것을 말한다.The acid value of the copolymer (B) is preferably 5 to 70 mgKOH / g, more preferably 10 to 55 mgKOH / g, particularly preferably 15 to 45 mgKOH / g in terms of storage stability. Here, in this invention, an "acid value" is the mg number of KOH which is needed to neutralize 1 g of non volatile matters except the solvent of a copolymer solution, and it means what is measured by the method as described in the Example mentioned later specifically.

또한, (B) 공중합체의 아민가는 보존 안정성 측면에서, 바람직하게는 10 내지 200 mgKOH/g, 보다 바람직하게는 30 내지 170 mgKOH/g, 특히 바람직하게는 50 내지 150 mgKOH/g이다. 여기서, 본 발명에서 「아민가」란, 공중합체 용액의 용매를 제외한 불휘발분 1 g을 중화하는 데 필요한 산과 당량의 KOH의 mg 수이고, 구체적으로는 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정되는 것을 말한다.In addition, the amine number of the copolymer (B) is preferably 10 to 200 mgKOH / g, more preferably 30 to 170 mgKOH / g, particularly preferably 50 to 150 mgKOH / g in terms of storage stability. Here, in this invention, "amine value" is the mg number of the acid and equivalent KOH which are needed to neutralize 1 g of non volatile matters except the solvent of a copolymer solution, and what is measured by the method as described in the Example mentioned later specifically Say.

(B) 공중합체는 반복 단위 (1) 내지 반복 단위 (3)을 갖는 한, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 분산성을 보다 높이는 점에서, 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3)을 갖지 않고 반복 단위 (1)을 갖는 A 블록과, 반복 단위 (1)을 갖지 않고 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3)을 갖는 B 블록을 포함하는 블록 공중합체인 것이 바람직하다. 상기 블록 공중합체는 A-B 블록 공중합체 또는 B-A-B 블록 공중합체인 것이 바람직하다. 이 경우, A 블록/B 블록의 공중합비(질량비)는 5/95 내지 70/30이 바람직하고, 10/90 내지 60/40이 보다 바람직하고, 15/85 내지 40/60이 특히 바람직하다.The copolymer (B) is not particularly limited as long as it has repeating units (1) to (3), but is not repeated and does not have a repeating unit (2) and a repeating unit (3) in view of further improving dispersibility. It is preferable that it is a block copolymer containing A block which has a unit (1), and B block which does not have a repeating unit (1), but has a repeating unit (2) and a repeating unit (3). It is preferable that the said block copolymer is an A-B block copolymer or a B-A-B block copolymer. In this case, 5 / 95-70 / 30 is preferable, as for the copolymerization ratio (mass ratio) of A block / B block, 10 / 90-60 / 40 is more preferable, 15 / 85-40 / 60 is especially preferable.

A 블록 중에 있어서, 반복 단위 (1)은 1개의 A 블록 중에 2종 이상 함유되어 있을 수도 있고, 그 경우, 각각의 반복 단위는 상기 A 블록 중에 있어서 랜덤 공중합, 블록 공중합의 어느 양태로도 함유되어 있을 수 있다.In A block, 2 or more types of repeating units (1) may be contained in one A block, In that case, each repeating unit may be contained in any aspect of random copolymerization and block copolymerization in the said A block. There may be.

또한, 반복 단위 (1) 이외의 반복 단위가 A 블록 중에 함유되어 있을 수도 있고, 그와 같은 반복 단위의 예로서는 상기 질소 함유 불포화 복소환기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체에서 유래되는 반복 단위를 들 수 있다.Moreover, repeating units other than repeating unit (1) may be contained in A block, and the repeating unit derived from the ethylenically unsaturated monomer which has the said nitrogen-containing unsaturated heterocyclic group as an example of such a repeating unit is mentioned.

한편, B 블록 중에 있어서, 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3)은 랜덤 공중합, 블록 공중합의 어느 양태로도 함유되어 있을 수 있다. (B) 공중합체가 B-A-B 블록 공중합체인 경우, 반복 단위 (2)를 갖고 반복 단위 (3)을 갖지 않는 B1 블록과, 반복 단위 (3)을 갖고 반복 단위 (2)를 갖지 않는 B2 블록을 갖는 B1-A-B2 블록 공중합체일 수도 있다. 또한, 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3)은 1개의 B 블록 중에 각각 2종 이상 함유되어 있을 수도 있고, 그 경우, 각각의 반복 단위는 상기 B 블록 중에 있어서 랜덤 공중합, 블록 공중합의 어느 양태로도 함유되어 있을 수 있다.In the B block, the repeating unit (2) and the repeating unit (3) may be contained in any of random copolymerization and block copolymerization. (B) The copolymer is a BAB block copolymer, having a B1 block having a repeating unit (2) and no repeating unit (3), and a B2 block having a repeating unit (3) and not having a repeating unit (2) It may be a B1-A-B2 block copolymer. In addition, the repeating unit (2) and the repeating unit (3) may each contain 2 or more types in one B block, and in that case, each repeating unit may be any aspect of random copolymerization and block copolymerization in the said B block. It may also be contained.

반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 이외의 반복 단위가 B 블록 중에 함유되어 있을 수도 있고, 그와 같은 반복 단위의 예로서는 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체; (메트)아크릴아미드; 아세트산비닐; 아크릴로니트릴 등의 단량체에서 유래되는 반복 단위, 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 들 수 있다.Repeating units other than the repeating unit (2) and the repeating unit (3) may be contained in the B block, and examples of such repeating units include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; (Meth) acrylamide; Vinyl acetate; The repeating unit derived from monomers, such as an acrylonitrile, and the repeating unit represented by the said General formula (4) are mentioned.

B 블록 중의, 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3)의 합계 공중합 비율은 바람직하게는 76 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 83 질량％ 이상이고, 특히 바람직하게는 100 질량％이다.The total copolymerization ratio of the repeating unit (2) and the repeating unit (3) in the B block is preferably 76 mass% or more, more preferably 83 mass% or more, and particularly preferably 100 mass%.

(B) 공중합체의 분자량은 GPC(용출 용매: DMF)로 측정한 폴리메타크릴산메틸 환산의 Mw로, 바람직하게는 1,000 내지 30,000, 특히 바람직하게는 5,000 내지 15,000이다.The molecular weight of the copolymer (B) is Mw in terms of polymethyl methacrylate measured by GPC (elution solvent: DMF), preferably 1,000 to 30,000, particularly preferably 5,000 to 15,000.

또한, (B) 블록 공중합체의 Mw와, GPC(용출 용매: DMF)로 측정한 폴리메타크릴산메틸 환산의 Mn의 비(Mw/Mn)는 1.0 내지 1.9이지만, 바람직하게는 1.0 내지 1.8, 보다 바람직하게는 1.0 내지 1.7, 더욱 바람직하게는 1.0 내지 1.5, 특히 바람직하게는 1.0 내지 1.3이다. (B) 공중합체를 이러한 양태로 함으로써, 분산성 및 알칼리 현상성이 우수한 착색 조성물을 얻을 수 있다.The ratio (Mw / Mn) of Mw of the (B) block copolymer and Mn in terms of polymethyl methacrylate measured by GPC (elution solvent: DMF) is 1.0 to 1.9, but preferably 1.0 to 1.8, More preferably, it is 1.0-1.7, More preferably, it is 1.0-1.5, Especially preferably, it is 1.0-1.3. By making (B) a copolymer into such an aspect, the coloring composition excellent in dispersibility and alkali developability can be obtained.

(B) 공중합체는 공지된 방법에 의해 제조할 수 있지만, (B) 공중합체가 블록 공중합체인 경우, 예를 들면 상기 각 반복 단위를 도입하는 단량체를 리빙 중합함으로써 제조할 수 있다. 리빙 중합법으로서는 일본 특허 공개 (평)9-62002호 공보; 일본 특허 공개 제2002-31713호 공보; 문헌[P.Lutz, P.Masson et al, Polym.Bull. 12, 79(1984); B.C.Anderson, G.D.Andrews et al, Macromolecules, 14,1601(1981); K.Hatada, K.Ute, et al, Polym.J.17, 977(1985); K.Hatada, K.Ute, et al, Polym.J.18,1037(1986)S; 우테 코이찌, 하타다 코이찌, 고분자 가공, 36, 366(1987); 히가시무라 토시노부, 사와모토 미쯔오, 고분자론 문집, 46, 189(1989); M.Kuroki, T.Aida, J.Am.Chem.Soc, 109,4737(1987); 아이다 타쿠조, 이노우에 쇼헤이, 유기 합성 화학, 43, 300(1985); D.Y.Sogoh, W.R.Hertler et al, Macromolecules, 20,1473(1987); J.Polym.Sci.Part A Polym.Chem., 47, 3773-3794(2009); J.Polym.Sci.Part A Polym.Chem., 47, 3544-3557(2009)] 등에 기재되어 있는 공지된 방법을 채용할 수 있다.(B) copolymer can be manufactured by a well-known method, but when (B) copolymer is a block copolymer, it can be manufactured, for example by living-polymerizing the monomer which introduce | transduces each said repeating unit. As living polymerization method, Unexamined-Japanese-Patent No. 9-62002; Japanese Patent Laid-Open No. 2002-31713; See P. Lutz, P. Mason et al, Polym. Bull. 12, 79 (1984); B. C. Anderson, G. D. Andrews et al, Macromolecules, 14,1601 (1981); K. Hatada, K. Ute, et al, Polym. J. 17, 977 (1985); K. Hatada, K. Ute, et al, Polym. J. 18, 1037 (1986) S; Ute Koichi, Hatada Koichi, Polymer Processing, 36, 366 (1987); Higashimura Toshinobu, Mitsuo Sawamoto, Collection of Polymer Theory, 46, 189 (1989); M. Kuroki, T. Aida, J. Am. Chem. Soc, 109,4737 (1987); Ida Takuzo, Inoue Shohei, Organic Synthetic Chemistry, 43, 300 (1985); D. Y. Sogoh, W. R. Hertler et al, Macromolecules, 20, 1473 (1987); J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem., 47, 3773-3794 (2009); J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem., 47, 3544-3557 (2009) and the like.

반복 단위 (1)을 제공하는 단량체로서는, 예를 들면 (메트)아크릴로일아미노프로필트리메틸암모늄클로라이드, (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드, (메트)아크릴로일옥시에틸트리에틸암모늄클로라이드, (메트)아크릴로일옥시에틸(4-벤조일벤질)디메틸암모늄브로마이드, (메트)아크릴로일옥시에틸벤질디메틸암모늄클로라이드, (메트)아크릴로일옥시에틸벤질디에틸암모늄클로라이드, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, Z가 -N⁺R²R³R⁴Y^-인 반복 단위 (1)은 Z가 -NR⁵R⁶인 단량체(예를 들면, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트)를 중합한 후, 상기 중합체에 염화벤질 등의 할로겐화 탄화수소 화합물을 반응시켜, 부분적으로 아미노기를 4급화시켜서 얻는 것도 가능하다.As a monomer which provides a repeating unit (1), it is (meth) acryloylaminopropyl trimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltriethylammonium chloride, for example. , (Meth) acryloyloxyethyl (4-benzoylbenzyl) dimethylammonium bromide, (meth) acryloyloxyethylbenzyldimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethylbenzyldiethylammonium chloride, dimethylaminoethyl ( Meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. In addition, the repeating unit (1) in which Z is -N ⁺ R ² R ³ R ⁴ Y ^- is polymerized after a monomer in which Z is -NR ⁵ R ⁶ (for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate), Halogenated hydrocarbon compounds, such as benzyl chloride, can be made to react with the said polymer, and it can obtain by partially quaternizing an amino group.

반복 단위 (2)를 제공하는 단량체로서는, 예를 들면 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 데카히드로-2-나프틸(메트)아크릴레이트, 펜타시클로펜타데카닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로펜테닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As a monomer which provides a repeating unit (2), for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate Tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-8-yl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, Decahydro-2-naphthyl (meth) acrylate, pentacyclopentadecanyl (meth) acrylate, tricyclopentenyl (meth) acrylate, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

반복 단위 (3)을 제공하는 단량체로서는, 예를 들면 (메트)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산, (메트)아크릴산카르복시메틸에스테르, (메트)아크릴산 2-카르복시-에틸에스테르, 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트, p-비닐벤조산, p-히드록시스티렌, p-히드록시-α-메틸스티렌, 2-아크릴로일옥시에틸술폰산, 2-메타크릴옥시에틸술폰산, 2-아크릴로일옥시에틸술폰산나트륨, 2-아크릴로일옥시에틸술폰산리튬, 2-아크릴로일옥시에틸술폰산암모늄, 2-아크릴로일옥시에틸술폰산이미다졸륨, 2-아크릴로일옥시에틸술폰산피리디늄, 2-메타크릴옥시에틸술폰산나트륨, 2-메타크릴옥시에틸술폰산리튬, 2-메타크릴옥시에틸술폰산암모늄, 2-메타크릴옥시에틸술폰산이미다졸륨, 2-메타크릴옥시에틸술폰산피리디늄, 스티렌술폰산, 스티렌술폰산나트륨, 스티렌술폰산리튬, 스티렌술폰산암모늄, 스티렌술폰산이미다졸륨, 스티렌술폰산피리디늄 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As a monomer which provides a repeating unit (3), for example, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, (meth) acrylic acid carboxymethyl ester, (meth) acrylic acid 2-carboxy-ethyl Ester, monosuccinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, p-vinylbenzoic acid, p-hydroxystyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene , 2-acryloyloxyethylsulfonic acid, 2-methacryloxyethylsulfonic acid, 2-acryloyloxyethylsulfonic acid sodium, 2-acryloyloxyethylsulfonic acid lithium, 2-acryloyloxyethylsulfonic acid ammonium, 2- Acryloyloxyethylsulfonic acid imidazolium, 2-acryloyloxyethylsulfonic acid pyridinium, sodium 2-methacryloxyethyl sulfonate, lithium 2-methacryloxyethyl sulfonate, ammonium 2-methacryloxyethyl sulfonate, 2- Methacryloxyethylsulfonic acid imidazolium, 2-methacryl Oxyethyl sulfonate pyridinium, styrene sulfonic acid, sodium styrene sulfonate, lithium styrene sulfonate, ammonium styrene sulfonate, imidazolium styrene sulfonate, pyridinium styrene sulfonate, etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

또한, 반복 단위 (4)를 제공하는 단량체 중, 상기 질소 함유 불포화 복소환기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들면 하기의 화합물군 α(단량체 1 내지 18), 화합물군 β(단량체 19 내지 20)로 표시되는 단량체 등을 들 수 있다.In addition, as an ethylenically unsaturated monomer which has the said nitrogen-containing unsaturated heterocyclic group among the monomers which provide the repeating unit (4), for example, the following compound group (alpha) (monomers 1-18) and compound group (beta) (monomers 19-20) The monomer represented by), etc. are mentioned.

〔화합물군 α〕[Compound Group α]

또한, 상기 반복 단위 (4)를 제공하는 단량체 중, 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 제공하는 단량체로서는, 예를 들면 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.In addition, as a monomer which provides the repeating unit represented by the said Formula (4) among the monomers which provide the said repeating unit (4), 2-methoxyethyl (meth) acrylate and methoxydiethylene glycol (meth) acryl, for example. The rate, methoxy triethylene glycol (meth) acrylate, methoxy propylene glycol (meth) acrylate, a methoxy dipropylene glycol (meth) acrylate, etc. are mentioned.

(B) 공중합체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. (B) 공중합체의 함유량은 (a1) 안료 100 질량부에 대하여, 통상 1 내지 100 질량부, 바람직하게는 5 내지 70 질량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 질량부이다. (B) 공중합체의 함유량이 너무 많으면, 현상성이 손상될 우려가 있다.(B) A copolymer can be used individually or in mixture of 2 or more types. Content of (B) copolymer is 1-100 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (a1) pigments, Preferably it is 5-70 mass parts, More preferably, it is 10-50 mass parts. When there is too much content of (B) copolymer, there exists a possibility that developability may be impaired.

본 발명에서는 분산성을 높이기 위해서, 추가로 공지된 분산제를 함유시킬 수도 있다. 공지된 분산제로서는, 예를 들면 우레탄계 분산제, 폴리에틸렌이민계 분산제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르계 분산제, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르계 분산제, 폴리에틸렌글리콜디에스테르계 분산제, 소르비탄지방산에스테르계 분산제, 폴리에스테르계 분산제, 아크릴계 분산제, 안료 유도체 등을 들 수 있다.In this invention, in order to improve dispersibility, you may contain a further well-known dispersing agent. Known dispersants include, for example, urethane dispersants, polyethyleneimine dispersants, polyoxyethylene alkyl ether dispersants, polyoxyethylene alkyl phenyl ether dispersants, polyethylene glycol diester dispersants, sorbitan fatty acid ester dispersants, and polyester series. Dispersing agents, acrylic dispersing agents, pigment derivatives, etc. are mentioned.

이러한 분산제는 상업적으로 입수할 수 있고, 예를 들면 아크릴계 분산제로서, Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324(이상, 빅케미(BYK)사 제조), 우레탄계 분산제로서 Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182(이상, 빅케미(BYK)사 제조), 솔스퍼스 76500(루브리졸(주)사 제조), 폴리에틸렌이민계 분산제로서 솔스퍼스 24000(루브리졸(주)사 제조), 폴리에스테르계 분산제로서, 아지스퍼 PB821, 아지스퍼 PB822, 아지스퍼 PB880, 아지스퍼 PB881(아지노모또 파인테크노 가부시끼가이샤 제조) 등을 들 수 있다. 또한, 안료 유도체의 구체예로서는 구리 프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 퀴노프탈론의 술폰산 유도체 등을 들 수 있다.Such dispersants are commercially available, for example, as an acrylic dispersant, Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324 (above, manufactured by BYK Corporation), urethane dispersants As Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182 (above, manufactured by BYK Corporation), Solsperth 76500 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), As a polyethylene-based dispersant, Solsper's 24000 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), a polyester-based dispersant, Azisper PB821, Azisper PB822, Azisper PB880, Azisper PB881 (manufactured by Ajino Moto Fine Techno Co., Ltd.) ), And the like. Moreover, as a specific example of a pigment derivative, copper phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole, the sulfonic acid derivative of quinophthalone, etc. are mentioned.

-(C) 가교제--(C) crosslinking agent-

본 발명에서 (C) 가교제란, 2개 이상의 중합 가능한 기를 갖는 화합물을 말한다. 중합 가능한 기로서는, 예를 들면 에틸렌성 불포화기, 옥시라닐기, 옥세타닐기, N-알콕시메틸아미노기 등을 들 수 있다. 본 발명에서, (C) 가교제로서는 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물, 또는 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물이 바람직하다.In the present invention, the (C) crosslinking agent refers to a compound having two or more polymerizable groups. As a group which can superpose | polymerize, an ethylenically unsaturated group, an oxiranyl group, an oxetanyl group, an N-alkoxy methylamino group, etc. are mentioned, for example. In the present invention, as the (C) crosslinking agent, a compound having two or more (meth) acryloyl groups, or a compound having two or more N-alkoxymethylamino groups is preferable.

상기 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물의 구체예로서는 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 알킬렌옥시드 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 다관능 이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 산 무수물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the compound having two or more (meth) acryloyl groups include a polyfunctional (meth) acrylate obtained by reacting an aliphatic polyhydroxy compound and (meth) acrylic acid, a polyfunctional (meth) acrylate modified with caprolactone, A polyfunctional urethane (meth) acrylate obtained by reacting an alkylene oxide-modified polyfunctional (meth) acrylate, a (meth) acrylate having a hydroxyl group with a polyfunctional isocyanate, a (meth) acrylate having a hydroxyl group and an acid anhydride The polyfunctional (meth) acrylate which has a carboxyl group obtained by making it react, etc. are mentioned.

여기서, 상기 지방족 폴리히드록시 화합물로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜과 같은 2가의 지방족 폴리히드록시 화합물, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨와 같은 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물을 들 수 있다. 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들면 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 글리세롤디메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 다관능 이소시아네이트로서는, 예를 들면 톨릴렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디페닐메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 산 무수물로서는, 예를 들면 무수 숙신산, 무수 말레산, 무수 글루타르산, 무수 이타콘산, 무수 프탈산, 헥사히드로무수프탈산과 같은 이염기산의 무수물, 무수 피로멜리트산, 비페닐테트라카르복실산 이무수물, 벤조페논테트라카르복실산 이무수물과 같은 사염기산 이무수물을 들 수 있다.Here, as the aliphatic polyhydroxy compound, for example, a divalent aliphatic polyhydroxy compound such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol Trivalent or more aliphatic polyhydroxy compound is mentioned. As (meth) acrylate which has the said hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, trimethylol propanedi (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta, for example (Meth) acrylate, glycerol dimethacrylate, etc. are mentioned. As said polyfunctional isocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. are mentioned, for example. As acid anhydride, for example, anhydrides of dibasic acids such as succinic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride And tetrabasic dianhydrides such as benzophenone tetracarboxylic dianhydride.

또한, 상기 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 11-44955호 공보의 단락 〔0015〕 내지 〔0018〕에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다. 상기 알킬렌옥시드 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트로서는 비스페놀 A의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Moreover, as said caprolactone modified polyfunctional (meth) acrylate, the compound described in Paragraph [0015]-[0018] of Unexamined-Japanese-Patent No. 11-44955 is mentioned, for example. Examples of the alkylene oxide modified polyfunctional (meth) acrylates include ethylene oxide and / or propylene oxide modified di (meth) acrylates of bisphenol A, ethylene oxide and / or propylene oxide modified trees of isocyanuric acid. (Meth) acrylate, ethylene oxide and / or propylene oxide modified tri (meth) acrylate of trimethylolpropane, ethylene oxide and / or propylene oxide modified tri (meth) acrylate, pentaeryte of pentaerythritol Ethylene Oxide and / or Propylene Oxide Modified Tetra (meth) acrylate of Lithol, Ethylene Oxide and / or Propylene Oxide Modified Penta (meth) acrylate of Dipentaerythritol, Ethylene Oxide of Dipentaerythritol, and And / or propylene oxide modified hexa (meth) acrylate.

또한, 상기 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 멜라민 구조, 벤조구아나민 구조, 우레아 구조를 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 멜라민 구조, 벤조구아나민 구조란, 하나 이상의 트리아진환 또는 페닐 치환 트리아진환을 기본 골격으로서 갖는 화학 구조를 말하며, 멜라민, 벤조구아나민 또는 이들의 축합물도 포함하는 개념이다. 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물의 구체예로서는 N,N,N,N,N,N-헥사(알콕시메틸)멜라민, N,N,N,N-테트라(알콕시메틸)벤조구아나민, N,N,N,N-테트라(알콕시메틸)글리콜우릴 등을 들 수 있다.Moreover, as a compound which has the said 2 or more N-alkoxy methylamino group, the compound etc. which have a melamine structure, a benzoguanamine structure, a urea structure are mentioned, for example. In addition, a melamine structure and a benzoguanamine structure mean the chemical structure which has one or more triazine ring or a phenyl substituted triazine ring as a basic skeleton, and is a concept including melamine, benzoguanamine, or condensates thereof. Specific examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include N, N, N, N, N, N-hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N, N-tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine, N, N, N, N- tetra (alkoxy methyl) glycoluril, etc. are mentioned.

이들 다관능성 단량체 중, 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트, 카르복실기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트, N,N,N,N,N,N-헥사(알콕시메틸)멜라민, N,N,N,N-테트라(알콕시메틸)벤조구아나민이 바람직하다. 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트 중에서는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트가, 카르복실기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트 중에서는 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 무수 숙신산을 반응시켜 얻어지는 화합물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 무수 숙신산을 반응시켜 얻어지는 화합물이 착색층의 강도가 높고, 착색층의 표면 평활성이 우수하고, 미노광부의 기판 상 및 차광층 상에 바탕 오염, 막 잔여물 등을 발생시키기 어려운 점에서 특히 바람직하다.Of these polyfunctional monomers, polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting a trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compound with (meth) acrylic acid, caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylates, and polyfunctional urethane (meth) acrylates Polyfunctional (meth) acrylate having a carboxyl group, N, N, N, N, N, N-hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N, N-tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine are preferred. Do. In the polyfunctional (meth) acrylate obtained by making a trivalent or more aliphatic polyhydroxy compound and (meth) acrylic acid react, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and dipenta In the polyfunctional (meth) acrylate which erythritol hexaacrylate has a carboxyl group, the compound obtained by making pentaerythritol triacrylate and succinic anhydride react, and the compound obtained by making dipentaerythritol pentaacrylate and succinic anhydride react It is especially preferable at the point that the intensity | strength of a colored layer is high, it is excellent in the surface smoothness of a colored layer, and it is hard to produce background contamination, a film | membrane residue, etc. on the board | substrate and the light shielding layer of an unexposed part.

본 발명에서, (C) 가교제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In this invention, (C) crosslinking agent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서의 (C) 가교제의 함유량은 (A) 착색제 100 질량부에 대하여, 10 내지 1,000 질량부가 바람직하고, 특히 20 내지 500 질량부가 바람직하다. 이 경우, 다관능성 단량체의 함유량이 너무 적으면, 충분한 경화성이 얻어지지 않을 우려가 있다. 한편, 다관능성 단량체의 함유량이 너무 많으면, 본 발명의 착색 조성물에 알칼리 현상성을 부여한 경우에 알칼리 현상성이 저하되어, 미노광부의 기판 상 또는 차광층 상에 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 쉽게 되는 경향이 있다.As for content of (C) crosslinking agent in this invention, 10-1,000 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) coloring agents, and 20-500 mass parts is especially preferable. In this case, when there is too little content of a polyfunctional monomer, there exists a possibility that sufficient sclerosis | hardenability may not be obtained. On the other hand, when there is too much content of a polyfunctional monomer, alkali developability will fall when alkali developability is provided to the coloring composition of this invention, and background contamination, a film residue, etc. generate | occur | produce on the board | substrate or light-shielding layer of an unexposed part. It tends to be easy to do.

-(D) 결합제 수지-(D) Binder Resin-

본 발명의 착색 조성물에는 (D) 결합제 수지를 함유시킬 수 있다. 이에 따라, 착색 조성물의 알칼리 현상성이나 기판에 대한 결착성을 높일 수 있다. 이러한 결합제 수지로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 카르복실기, 페놀성 수산기 등의 산성 관능기를 갖는 수지인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 카르복실기를 갖는 중합체(이하, 「카르복실기 함유 중합체」라고 함)가 바람직하고, 예를 들면 1개 이상의 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(이하, 「불포화 단량체 (d1)」라고 함)와 다른 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 단량체(이하, 「불포화 단량체 (d2)」라고 함)와의 공중합체를 들 수 있다.The coloring composition of this invention can be made to contain (D) binder resin. Thereby, alkali developability of a coloring composition and binding property to a board | substrate can be improved. Although it does not specifically limit as such binder resin, It is preferable that it is resin which has acidic functional groups, such as a carboxyl group and a phenolic hydroxyl group. Especially, the polymer which has a carboxyl group (henceforth a "carboxyl group-containing polymer") is preferable, and is different from the ethylenically unsaturated monomer which has one or more carboxyl groups (henceforth "unsaturated monomer (d1)"). The copolymer with the ethylenically unsaturated monomer which can be copolymerized (henceforth "unsaturated monomer (d2)") is mentioned.

상기 불포화 단량체 (d1)로서는, 예를 들면 (메트)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트, p-비닐벤조산 등을 들 수 있다.Examples of the unsaturated monomer (d1) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, monosuccinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl], and ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate. and p-vinyl benzoic acid.

이들 불포화 단량체 (d1)은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These unsaturated monomers (d1) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

또한, 상기 불포화 단량체 (d2)로서는, 예를 들면Moreover, as said unsaturated monomer (d2), for example

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드와 같은 N-치환 말레이미드; 스티렌, α-메틸스티렌, p-히드록시스티렌, p-히드록시-α-메틸스티렌, p-비닐벤질글리시딜에테르, 아세나프틸렌과 같은 방향족 비닐 화합물;N-substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; Aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, p-vinylbenzyl glycidyl ether, acenaphthylene;

메틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(n=2 내지 10)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(n=2 내지 10)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(n=2 내지 10)모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(n=2 내지 10)모노(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 글리세롤모노(메트)아크릴레이트, 4-히드록시페닐(메트)아크릴레이트, 파라쿠밀페놀의 에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 3-〔(메트)아크릴로일옥시메틸〕옥세탄, 3-〔(메트)아크릴로일옥시메틸〕-3-에틸옥세탄과 같은 (메트)아크릴산에스테르;Methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate , Polyethylene glycol (n = 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol (n = 2 to 10) mono (meth) acrylic Latex, polypropylene glycol (n = 2 to 10) mono (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-8- Mono (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified (meth) acrylate of paracumylphenol, glyc Cydyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth ) Acrylate, 3 - [(meth) acryloyl-oxy-methyl] oxetane, 3- (meth) acrylic acid ester such as ethyl-3-oxetane [(meth) acryloyl-yloxymethyl];

시클로헥실비닐에테르, 이소보르닐비닐에테르, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일비닐에테르, 펜타시클로펜타데카닐비닐에테르, 3-(비닐옥시메틸)-3-에틸옥세탄과 같은 비닐에테르;Cyclohexyl vinyl ether, isobornyl vinyl ether, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-8-ylvinyl ether, pentacyclopentadedecanylvinyl ether, 3- (vinyloxymethyl) -3-ethyloxetane Vinyl ethers such as;

폴리스티렌, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 폴리-n-부틸(메트)아크릴레이트, 폴리실록산과 같은 중합체 분자쇄의 말단에 모노(메트)아크릴로일기를 갖는 거대 단량체 등을 들 수 있다.And macromonomers having a mono (meth) acryloyl group at the ends of polymer molecular chains such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.

이들 불포화 단량체 (d2)는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These unsaturated monomers (d2) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

불포화 단량체 (d1)과 불포화 단량체 (d2)의 공중합체에 있어서, 이 공중합체 중의 불포화 단량체 (d1)의 공중합 비율은 바람직하게는 5 내지 50 질량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 40 질량％이다. 이러한 범위로 불포화 단량체 (d1)을 공중합시킴으로써, 알칼리 현상성 및 보존 안정성이 우수한 착색 조성물을 얻을 수 있다.In the copolymer of the unsaturated monomer (d1) and the unsaturated monomer (d2), the copolymerization ratio of the unsaturated monomer (d1) in the copolymer is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass. By copolymerizing an unsaturated monomer (d1) in such a range, the coloring composition excellent in alkali developability and storage stability can be obtained.

불포화 단량체 (d1)과 불포화 단량체 (d2)의 공중합체의 구체예로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)7-140654호 공보, 일본 특허 공개 (평)8-259876호 공보, 일본 특허 공개 (평)10-31308호 공보, 일본 특허 공개 (평)10-300922호 공보, 일본 특허 공개 (평)11-174224호 공보, 일본 특허 공개 (평)11-258415호 공보, 일본 특허 공개 제2000-56118호 공보, 일본 특허 공개 제2004-101728 등에 개시되어 있는 공중합체를 들 수 있다.As a specific example of the copolymer of an unsaturated monomer (d1) and an unsaturated monomer (d2), For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 7-140654, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-259876, Unexamined-Japanese-Patent Japanese Patent Laid-Open No. 10-31308, Japanese Patent Laid-Open No. 10-300922 Japanese Patent Laid-Open No. 11-174224 Japanese Patent Laid-Open No. 11-258415, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-56118 The copolymer disclosed in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-101728 etc. is mentioned.

또한, 본 발명에서는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)5-19467호 공보, 일본 특허 공개 (평)6-230212호 공보, 일본 특허 공개 (평)7-207211호 공보, 일본 특허 공개 (평)09-325494호 공보, 일본 특허 공개 (평)11-140144호 공보, 일본 특허 공개 제2008-181095호 공보 등에 개시되어 있는 바와 같이, 측쇄에 (메트)아크릴로일기 등의 중합성 불포화 결합을 갖는 카르복실기 함유 중합체를 결합제 수지로서 사용할 수도 있다.In addition, in this invention, Unexamined-Japanese-Patent No. 5-19467, Unexamined-Japanese-Patent No. 6-230212, Unexamined-Japanese-Patent No. 7-207211, Unexamined-Japanese-Patent As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-325494, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 11-140144, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-181095, and the like, a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group is added to a side chain thereof. You may use the carboxyl group-containing polymer which has as binder resin.

본 발명에서의 결합제 수지는 GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw')이 통상 1,000 내지 100,000, 바람직하게는 3,000 내지 50,000이다. Mw'이 너무 작으면, 얻어지는 피막의 잔막률 등이 저하되거나, 패턴 형상, 내열성 등이 손상되거나, 또한 전기 특성이 악화될 우려가 있고, 한편 너무 크면, 해상도가 저하되거나, 패턴 형상이 손상되거나, 또한 슬릿 노즐 방식에 의한 도포시에 건조 이물질이 발생하기 쉬워질 우려가 있다.The binder resin in this invention has the weight average molecular weight (Mw ') of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran) normally 1,000 to 100,000, Preferably it is 3,000 to 50,000. If Mw 'is too small, the remaining film ratio or the like of the resulting film may be lowered, the pattern shape, heat resistance, or the like may be impaired, or the electrical properties may be deteriorated. Moreover, there exists a possibility that a dry foreign material may arise easily at the time of application | coating by a slit nozzle system.

또한, 본 발명에서의 결합제 수지의 중량 평균 분자량(Mw')과, 수 평균 분자량(Mn')의 비(Mw'/Mn')는 바람직하게는 1.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 1.0 내지 3.0이다. 또한, 여기서 말하는 Mw' 및 Mn'은 GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수 평균 분자량을 말한다.In addition, the ratio (Mw '/ Mn') of the weight average molecular weight (Mw ') and the number average molecular weight (Mn') of the binder resin in the present invention is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 3.0. . In addition, Mw 'and Mn' said here mean the weight average molecular weight and number average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran).

본 발명에서의 결합제 수지는 공지된 방법에 의해 제조할 수 있지만, 예를 들면 일본 특허 공개 제2003-222717호 공보, 일본 특허 공개 제2006-259680호 공보, 국제 공개 제07/029871호 공보 등에 개시되어 있는 방법에 의해, 그의 구조나 Mw, Mw/Mn을 제어할 수도 있다.Although the binder resin in this invention can be manufactured by a well-known method, it is disclosed, for example by Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-222717, 2006-259680, international publication 07/029871, etc. The structure, Mw, and Mw / Mn can also be controlled by the method.

본 발명에서, 결합제 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In this invention, binder resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서, 결합제 수지의 함유량은 (A) 착색제 100 질량부에 대하여, 통상 10 내지 1,000 질량부, 바람직하게는 20 내지 500 질량부이다. 결합제 수지의 함유량이 너무 적으면, 예를 들면 알칼리 현상성이 저하되거나, 얻어지는 착색 조성물의 보존 안정성이 저하될 우려가 있고, 한편 너무 많으면, 상대적으로 착색제 농도가 저하되기 때문에, 박막으로서 목적하는 색 농도를 달성하는 것이 곤란해질 우려가 있다.In this invention, content of binder resin is 10-1,000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (A) coloring agents, Preferably it is 20-500 mass parts. When the content of the binder resin is too small, for example, alkali developability may decrease or the storage stability of the resulting colored composition may decrease. On the other hand, when the content of the binder resin is too high, the colorant concentration is relatively lowered. There is a fear that it is difficult to achieve the concentration.

-(E) 광 중합 개시제--(E) photoinitiator-

본 발명의 착색 조성물에는 (E) 광 중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 이에 따라, 착색 조성물에 감방사선성을 부여할 수 있다. 본 발명에 이용하는 (E) 광 중합 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 방사선의 노광에 의해, 상기 (C) 가교제의 중합을 개시할 수 있는 활성종을 발생하는 화합물이다.The coloring composition of this invention can be made to contain (E) photoinitiator. Thereby, radiation sensitivity can be provided to a coloring composition. (E) photoinitiator used for this invention is a compound which generate | occur | produces the active species which can start superposition | polymerization of said (C) crosslinking agent by exposure of radiation, such as visible light, an ultraviolet-ray, an ultraviolet-ray, an electron beam, and X-rays. .

이러한 광 중합 개시제로서는, 예를 들면 티오크산톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 오늄염계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, α-디케톤계 화합물, 다핵퀴논계 화합물, 디아조계 화합물, 이미드술포네이트계 화합물 등을 들 수 있다.As such a photoinitiator, a thioxanthone type compound, an acetophenone type compound, a biimidazole type compound, a triazine type compound, O-acyl oxime type compound, an onium salt type compound, a benzoin type compound, a benzophenone type compound, (alpha)-diketone type compound, a polynuclear quinone type compound, a diazo type compound, an imide sulfonate type compound, etc. are mentioned.

본 발명에서, 광 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 광 중합 개시제로서는 티오크산톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, O-아실옥심계 화합물의 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.In this invention, a photoinitiator can be used individually or in mixture of 2 or more types. As a photoinitiator, at least 1 sort (s) chosen from the group of a thioxanthone type compound, an acetophenone type compound, a biimidazole type compound, a triazine type compound, and an O-acyl oxime type compound is preferable.

본 발명에서의 바람직한 광 중합 개시제 중, 티오크산톤계 화합물의 구체예로서는 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등을 들 수 있다.As a specific example of a thioxanthone type compound among the preferable photoinitiators in this invention, thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxide Santone, 2, 4- dichloro thioxanthone, 2, 4- dimethyl thioxanthone, 2, 4- diethyl thioxanthone, 2, 4- diisopropyl thioxanthone, etc. are mentioned.

또한, 상기 아세토페논계 화합물의 구체예로서는 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.Specific examples of the acetophenone compounds include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

또한, 상기 비이미다졸계 화합물의 구체예로서는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 등을 들 수 있다.Further, specific examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2' -Bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole etc. are mentioned.

또한, 광 중합 개시제로서 비이미다졸계 화합물을 이용하는 경우, 수소 공여체를 병용하는 것이 감도를 개량할 수 있는 점에서 바람직하다. 여기서 말하는 「수소 공여체」란, 노광에 의해 비이미다졸계 화합물로부터 발생한 라디칼에 대하여, 수소 원자를 공여할 수 있는 화합물을 의미한다. 수소 공여체로서는, 예를 들면 2-머캅토벤조티아졸, 2-머캅토벤조옥사졸 등의 머캅탄계 수소 공여체, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 아민계 수소 공여체를 들 수 있다. 본 발명에서, 수소 공여체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있지만, 1종 이상의 머캅탄계 수소 공여체와 1종 이상의 아민계 수소 공여체를 조합하여 사용하는 것이 더욱 감도를 개량할 수 있는 점에서 바람직하다.Moreover, when using a biimidazole type compound as a photoinitiator, using a hydrogen donor together is preferable at the point which can improve a sensitivity. The "hydrogen donor" here means the compound which can donate a hydrogen atom with respect to the radical which generate | occur | produced from the biimidazole type compound by exposure. Examples of the hydrogen donor include mercaptan-based hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (di Amine hydrogen donors, such as ethylamino) benzophenone, are mentioned. In the present invention, the hydrogen donor may be used alone or in combination of two or more thereof, but in combination of one or more mercaptan-based hydrogen donors and one or more amine-based hydrogen donors, the sensitivity may be further improved. desirable.

또한, 상기 트리아진계 화합물의 구체예로서는 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-에톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-n-부톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진 등의 할로메틸기를 갖는 트리아진계 화합물을 들 수 있다.In addition, specific examples of the triazine-based compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [ 2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4, 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis ( Trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4 Triazine type compounds which have halomethyl groups, such as a 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, are mentioned.

또한, O-아실옥심계 화합물의 구체예로서는 1,2-옥탄디온,1-〔4-(페닐티오)페닐〕-,2-(O-벤조일옥심), 에타논,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심), 에타논,1-〔9-에틸-6-(2-메틸-4-테트라히드로푸라닐메톡시벤조일)-9H-카르바졸-3-일〕-,1-(O-아세틸옥심), 에타논,1-〔9-에틸-6-{2-메틸-4-(2,2-디메틸-1,3-디옥솔라닐)메톡시벤조일}-9H-카르바졸-3-일〕-,1-(O-아세틸옥심) 등을 들 수 있다.In addition, specific examples of the O-acyl oxime compound include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (O-benzoyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl- 6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydro Furanylmethoxybenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2- Dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) and the like.

본 발명에서, 아세토페논계 화합물 등의 비이미다졸계 화합물 이외의 광 중합 개시제를 이용하는 경우에는 증감제를 병용할 수도 있다. 이러한 증감제로서는, 예를 들면 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4-디에틸아미노아세토페논, 4-디메틸아미노프로피오페논, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 2,5-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로헥사논, 7-디에틸아미노-3-(4-디에틸아미노벤조일)쿠마린, 4-(디에틸아미노)칼콘 등을 들 수 있다.In this invention, when using photoinitiators other than biimidazole type compounds, such as an acetophenone type compound, a sensitizer can also be used together. As such a sensitizer, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylamino acetophenone, 4-dimethylamino propiophenone, for example. Ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoic acid, 2,5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl ) Coumarin, 4- (diethylamino) chalcone, and the like.

본 발명에서, 광 중합 개시제의 함유량은 (C) 가교제 100 질량부에 대하여, 0.01 내지 120 질량부가 바람직하고, 특히 1 내지 100 질량부가 바람직하다. 이 경우, 광 중합 개시제의 함유량이 너무 적으면, 노광에 의한 경화가 불충분해질 우려가 있고, 한편 너무 많으면, 형성된 착색층이 현상시에 기판으로부터 탈락하기 쉽게 되는 경향이 있다.In this invention, 0.01-120 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (C) crosslinking agents, and, as for content of a photoinitiator, 1-100 mass parts is especially preferable. In this case, when there is too little content of a photoinitiator, there exists a possibility that hardening by exposure may become inadequate, and when too large, there exists a tendency for the formed colored layer to fall easily from a board | substrate at the time of image development.

-(F) 용매--(F) solvent-

본 발명의 착색 조성물은, 통상 (A) 안료를 포함하는 착색제를 (F) 용제 중, (B) 공중합체 및 필요에 따라서 다른 분산제나 (D) 결합제 수지의 일부와 같이, 예를 들면 비드밀, 롤밀 등을 이용하여, 분쇄하면서 혼합ㆍ분산하여 안료 분산액으로 하고, 이어서 이 안료 분산액에 (C) 가교제와, 필요에 따라서 (D) 결합제 수지, (E) 광 중합 개시제, 또한 추가의 (F) 용매 등을 첨가하고, 혼합하는 방법에 의해 제조된다. (F) 용매로서는 착색 조성물을 구성하는 성분 (A) 내지 (C)나 다른 성분을 분산 또는 용해시키고, 이들 성분과 반응하지 않고, 적합한 휘발성을 갖는 것인 한, 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 단, 상기 안료 분산액을 제조할 때에는 분산성 및 안정성 면에서, (f1) 수산기를 갖는 용매(이하, 「용매 (f1)」이라고도 칭함)와, (f2) 수산기를 갖지 않는 용매(이하, 「용매 (f2)」라고도 칭함)를 병용하는 것이 바람직하다.The coloring composition of the present invention usually contains a coloring agent containing the (A) pigment in the (F) solvent, such as a (B) copolymer and, if necessary, a part of another dispersing agent or (D) binder resin, for example, a bead mill. And mixing and dispersing while pulverizing using a roll mill or the like to form a pigment dispersion, followed by (C) crosslinking agent, (D) binder resin, (E) photopolymerization initiator, and further (F) as necessary. ) By the addition of a solvent and the like and mixing. As the solvent (F), components (A) to (C) and other components constituting the coloring composition may be dispersed or dissolved and appropriately selected and used as long as they do not react with these components and have suitable volatility. However, in preparing the pigment dispersion, from the viewpoint of dispersibility and stability, a solvent having a (f1) hydroxyl group (hereinafter also referred to as "solvent (f1)") and a solvent having no (f2) hydroxyl group (hereinafter, "solvent" (f2) ") is preferably used together.

이러한 용매 중, 용매 (f1)로서는, 예를 들면Among these solvents, for example, as the solvent (f1), for example

에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르류;Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n -Propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene Glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tri (Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monoethyl ether;

락트산메틸, 락트산에틸 등의 락트산알킬에스테르류;Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;

메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, t-부탄올, 옥탄올, 2-에틸헥산올, 시클로헥산올 등의 (시클로)알킬알코올류;(Cyclo) alkyl alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, t-butanol, octanol, 2-ethylhexanol and cyclohexanol;

디아세톤알코올 등의 케토알코올류 등을 들 수 있다.Keto alcohols, such as diacetone alcohol, etc. are mentioned.

이들 용매 (f1) 중, (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르류가 바람직하고, 특히 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르가 바람직하다. 용매 (f1)은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Among these solvents (f1), (poly) alkylene glycol monoalkyl ethers are preferable, and propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether are particularly preferable. Solvent (f1) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

또한, 용매 (f2)로서는, 예를 들면As the solvent (f2), for example,

에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트 등의 (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르아세테이트류;Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as acetate, 3-methoxybutyl acetate and 3-methyl-3-methoxybutyl acetate;

디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라히드로푸란 등의 다른 에테르류;Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether and tetrahydrofuran;

메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논 등의 케톤류;Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, and 3-heptanone;

프로필렌글리콜디아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 1,6-헥산디올디아세테이트 등의 디아세테이트류;Diacetates such as propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate and 1,6-hexanediol diacetate;

3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트 등의 알콕시카르복실산에스테르류;Alkoxy carboxyl, such as 3-methoxy methyl propionate, 3-methoxy ethylpropionate, 3-ethoxy ethyl propionate, 3-ethoxy ethyl propionate, ethyl ethoxy acetate, and 3-methyl-3- methoxy butyl propionate Acid esters;

아세트산에틸, 아세트산 n-프로필, 아세트산 i-프로필, 아세트산 n-부틸, 아세트산 i-부틸, 포름산 n-아밀, 아세트산 i-아밀, 프로피온산 n-부틸, 부티르산에틸, 부티르산 n-프로필, 부티르산 i-프로필, 부티르산 n-부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산 n-프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산에틸 등의 다른 에스테르류;Ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-amyl acetate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-propyl butyrate Other esters such as n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and ethyl 2-oxobutanoate;

톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류;Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;

N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드 또는 락탐류 등을 들 수 있다.Amides or lactams such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like.

이들 용매 (f2) 중, (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르아세테이트류, 에테르류, 케톤류, 디아세테이트류, 알콕시카르복실산에스테르류가 바람직하고, 특히 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 시클로헥사논, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 1,6-헥산디올디아세테이트, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸이 바람직하다. 용매 (f2)는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Among these solvents (f2), (poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates, ethers, ketones, diacetates and alkoxycarboxylic acid esters are preferable, and ethylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl are particularly preferred. Ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 1,3-butylene glycol di Acetate, 1,6-hexanediol diacetate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, and ethyl 3-ethoxypropionate are preferable. Solvent (f2) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서, 착색제 분산액에 있어서의 용매 (f1)과 용매 (f2)의 함유 질량비(f1/f2)는 바람직하게는 0.5/99.5 내지 40/60, 보다 바람직하게는 1/99 내지 30/70, 특히 바람직하게는 5/95 내지 25/75이다.In the present invention, the content mass ratio (f1 / f2) of the solvent (f1) and the solvent (f2) in the colorant dispersion is preferably 0.5 / 99.5 to 40/60, more preferably 1/99 to 30/70, Especially preferably, it is 5 / 95-25 / 75.

용매의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 안료 분산액이거나 착색 조성물이거나 상관없이, 해당 안료 분산액 또는 착색 조성물의 용매를 제외한 각 성분의 합계 농도가 5 내지 50 질량％가 되는 양이 바람직하고, 특히 10 내지 40 질량％가 되는 양이 바람직하다. 이러한 양태로 함으로써, 분산성, 안정성이 양호한 착색제 분산액, 및 도포성, 안정성이 양호한 착색 조성물을 얻을 수 있다.Although content of a solvent is not specifically limited, Regardless of whether it is a pigment dispersion liquid or a coloring composition, the quantity which the total concentration of each component except the solvent of the said pigment dispersion liquid or a coloring composition becomes 5-50 mass% is preferable, Especially it is 10-10. The amount which becomes 40 mass% is preferable. By setting it as such an aspect, the coloring agent dispersion liquid with favorable dispersibility and stability, and the coloring composition with favorable applicability | paintability and stability can be obtained.

-첨가제--additive-

본 발명의 착색 조성물은 필요에 따라서, 다양한 첨가제를 함유할 수도 있다.The coloring composition of this invention may contain various additives as needed.

첨가제로서는, 예를 들면 유리, 알루미나 등의 충전제; 폴리비닐알코올, 폴리(플루오로알킬아크릴레이트)류 등의 고분자 화합물; 불소계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 등의 계면활성제; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등의 밀착 촉진제; 2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸페놀 등의 산화 방지제; 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논류 등의 자외선 흡수제; 폴리아크릴산나트륨 등의 응집 방지제; 말론산, 아디프산, 이타콘산, 시트라콘산, 푸마르산, 메사콘산, 2-아미노에탄올, 3-아미노-1-프로판올, 5-아미노-1-펜탄올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 4-아미노-1,2-부탄디올 등의 잔사 개선제; 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트 등의 현상성 개선제 등을 들 수 있다.As an additive, For example, fillers, such as glass and an alumina; Polymer compounds such as polyvinyl alcohol and poly (fluoroalkyl acrylate) s; Surfactants such as fluorine-based surfactants and silicone-based surfactants; Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclo Hexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, etc. Adhesion promoter; Antioxidants such as 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butylphenol; Ultraviolet absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenones; An anti-aggregation agent such as sodium polyacrylate; Malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2-propane Residue improvers such as diol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanediol; Developability improvement agents, such as succinate mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], phthalate mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], and ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, etc. are mentioned. Can be.

컬러 필터 및 그의 제조 방법Color filter and its manufacturing method

본 발명의 컬러 필터는 본 발명의 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색층을 구비하는 것이다.The color filter of this invention is equipped with the colored layer formed using the coloring composition of this invention.

컬러 필터를 제조하는 방법으로서는 첫째로 다음 방법을 들 수 있다. 우선, 기판의 표면 상에, 필요에 따라서, 화소를 형성하는 부분을 구획하도록 차광층(블랙 매트릭스)을 형성한다. 이어서, 이 기판 상에, 예를 들면 적색의 안료가 분산된 감방사선성 조성물의 액상 조성물을 도포한 후, 프리베이킹을 행하여 용매를 증발시켜, 도막을 형성한다. 이어서, 이 도막에 포토마스크를 통해 노광한 후, 알칼리 현상액을 이용하여 현상하고, 도막의 미노광부를 용해 제거한다. 그 후, 포스트 베이킹함으로써, 적색의 화소 패턴이 소정의 배열로 배치된 화소 어레이를 형성한다.As a method of manufacturing a color filter, the following method is mentioned first. First, on the surface of a board | substrate, a light shielding layer (black matrix) is formed so that the part which forms a pixel may be divided as needed. Subsequently, after apply | coating the liquid composition of the radiation sensitive composition which red pigment disperse | distributed, for example, on this board | substrate, prebaking is performed and the solvent is evaporated and a coating film is formed. Subsequently, after exposing through a photomask to this coating film, it develops using alkaline developing solution and removes and removes the unexposed part of a coating film. Thereafter, post-baking forms a pixel array in which red pixel patterns are arranged in a predetermined arrangement.

이어서, 녹색 또는 청색의 각 착색 감방사선성 조성물을 이용하여, 상기와 같이 하여, 각 착색 감방사선성 조성물의 도포, 프리베이킹, 노광, 현상 및 포스트 베이킹을 행하고, 녹색의 화소 어레이 및 청색의 화소 어레이를 동일 기판 상에 순차 형성한다. 이에 따라, 적색, 녹색 및 청색의 3원색의 화소 어레이가 기판 상에 배치된 컬러 필터가 얻어진다. 단, 본 발명에서는, 각 색의 화소를 형성하는 순서는 상기한 것으로 한정되지 않는다.Subsequently, using each colored radiation-sensitive composition of green or blue, coating, prebaking, exposure, development, and post-baking of each colored radiation-sensitive composition are carried out as described above, and the green pixel array and the blue pixel are performed. Arrays are sequentially formed on the same substrate. Thereby, a color filter is obtained in which pixel arrays of three primary colors of red, green, and blue are arranged on a substrate. However, in the present invention, the order of forming the pixels of each color is not limited to the above.

또한, 블랙 매트릭스는 스퍼터나 증착에 의해 성막한 크롬 등의 금속 박막을 포토리소그래피법을 이용하여 원하는 패턴으로 함으로써 형성할 수 있지만, 흑색의 안료가 분산된 착색 감방사선성 조성물을 이용하여, 상기 화소 형성의 경우와 마찬가지로 하여 형성할 수도 있다.In addition, the black matrix can be formed by forming a metal thin film such as chromium formed by sputtering or vapor deposition into a desired pattern using a photolithography method, but using the colored radiation-sensitive composition in which black pigment is dispersed, the pixel It can also form in the same manner as in the case of formation.

컬러 필터를 형성할 때에 사용되는 기판으로서는, 예를 들면 유리, 실리콘, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드 등을 들 수 있다.As a board | substrate used when forming a color filter, glass, silicone, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, etc. are mentioned, for example.

또한, 이들 기판에는 원한다면, 실란 커플링제 등에 의한 약품 처리, 플라즈마 처리, 이온 플레이팅, 스퍼터링, 기상 반응법, 진공 증착 등의 적절한 전처리를 실시하여 놓을 수도 있다.If desired, these substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, vapor phase reaction, vacuum deposition, or the like.

착색 감방사선성 조성물을 기판에 도포할 때에는 스프레이법, 롤 코팅법, 회전 도포법(스핀 코팅법), 슬릿다이 도포법, 바 도포법 등의 적절한 도포법을 채용할 수 있지만, 특히 스핀 코팅법, 슬릿다이 도포법을 채용하는 것이 바람직하다.When the colored radiation-sensitive composition is applied to the substrate, appropriate coating methods such as spraying, roll coating, spin coating (spin coating), slit die coating, and bar coating can be employed. It is preferable to employ | adopt the slit die coating method.

프리베이킹은 통상 감압 건조와 가열 건조를 조합하여 행해진다. 감압 건조는 통상 50 내지 200 Pa에 도달할 때까지 행한다. 또한, 가열 건조의 조건은 통상 70 내지 110 ℃에서 1 내지 10분 정도이다.Prebaking is normally performed combining pressure reduction drying and heat drying. Drying under reduced pressure is usually performed until it reaches 50-200 Pa. In addition, the conditions of heat drying are about 1 to 10 minutes at 70-110 degreeC normally.

도포 두께는 건조 후의 막 두께로서, 통상 0.6 내지 8.0 ㎛, 바람직하게는 1.2 내지 5.0 ㎛이다.The coating thickness is a film thickness after drying, which is usually 0.6 to 8.0 mu m, preferably 1.2 to 5.0 mu m.

화소 및/또는 블랙 매트릭스를 형성할 때에 사용되는 방사선의 광원으로서는, 예를 들면 크세논 램프, 할로겐 램프, 텅스텐 램프, 고압 수은등, 초고압 수은등, 메탈할라이드 램프, 중압 수은등, 저압 수은등 등의 램프 광원이나 아르곤 이온 레이저, YAG 레이저, XeCl 엑시머 레이저, 질소 레이저 등의 레이저 광원 등을 들 수 있지만, 파장이 190 내지 450 nm의 범위에 있는 방사선이 바람직하다.As a light source for radiation used when forming a pixel and / or a black matrix, for example, a light source such as a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, or an argon Although laser light sources, such as an ion laser, a YAG laser, an XeCl excimer laser, a nitrogen laser, etc. are mentioned, the radiation in the range whose wavelength is 190-450 nm is preferable.

방사선의 노광량은, 일반적으로는 10 내지 10,000 J/m²가 바람직하다.In general, the exposure dose of radiation is preferably 10 to 10,000 J / m ² .

또한, 상기 알칼리 현상액으로서는, 예를 들면 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 테트라메틸암모늄히드록시드, 콜린, 1,8-디아자비시클로-[5.4.0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로-[4.3.0]-5-노넨 등의 수용액이 바람직하다.As the alkaline developer, for example, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, 1,5- Aqueous solutions, such as diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene, are preferable.

상기 알칼리 현상액에는, 예를 들면 메탄올, 에탄올 등의 수용성 유기 용제나 계면활성제 등을 적량 첨가할 수도 있다. 또한, 알칼리 현상 후에는 통상 수세한다.An appropriate amount of water-soluble organic solvents such as methanol and ethanol, surfactants, and the like may be added to the alkaline developer. In addition, after alkali development, water washing is normally performed.

현상 처리법으로서는 샤워 현상법, 스프레이 현상법, 딥(침지) 현상법, 퍼들 현상법 등을 적용할 수 있다. 현상 조건은 상온에서 5 내지 300초가 바람직하다.As the developing treatment method, a shower developing method, a spray developing method, a dip (immersion) developing method, a puddle developing method and the like can be applied. As for image development conditions, 5 to 300 second is preferable at normal temperature.

포스트 베이킹의 조건은 통상 180 내지 280 ℃에서 10 내지 60분 정도이다.Post-baking conditions are about 10 to 60 minutes normally at 180-280 degreeC.

이와 같이 하여 형성된 화소의 막 두께는 통상 0.5 내지 5.0 ㎛, 바람직하게는 1.0 내지 3.0 ㎛이다.The film thickness of the pixel thus formed is usually 0.5 to 5.0 mu m, preferably 1.0 to 3.0 mu m.

또한, 컬러 필터를 제조하는 제2 방법으로서, 일본 특허 공개 (평)7-318723호 공보, 일본 특허 공개 제2000-310706호 공보 등에 개시되어 있는 잉크젯 방식에 의해 각 색의 화소를 얻는 방법을 채용할 수 있다. 이 방법에 있어서는 우선, 기판의 표면 상에 차광 기능도 겸비한 격벽을 형성한다. 이어서, 형성된 격벽내에 예를 들면 적색의 안료가 분산된 착색 조성물의 액상 조성물을 잉크젯 장치에 의해 토출한 후, 프리베이킹을 행하여 용매를 증발시킨다. 이어서, 이 도막을 필요에 따라서 노광한 후, 포스트 베이킹함으로써 경화시켜, 적색의 화소 패턴을 형성한다.As a second method of manufacturing the color filter, a method of obtaining pixels of each color by an inkjet method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 7-318723, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-310706, or the like is adopted. can do. In this method, first, a partition having both light shielding functions is formed on the surface of the substrate. Subsequently, after discharging the liquid composition of the coloring composition in which the red pigment was disperse | distributed in the formed partition, for example by an inkjet apparatus, prebaking is performed and the solvent is evaporated. Subsequently, after exposing this coating film as needed, it hardens | cures by post-baking and a red pixel pattern is formed.

이어서, 녹색 또는 청색의 각 착색 조성물을 이용하여, 상기와 같이 하여, 녹색의 화소 패턴 및 청색의 화소 패턴을 동일 기판 상에 순차 형성한다. 이에 따라, 적색, 녹색 및 청색의 3원색의 화소 패턴이 기판 상에 배치된 컬러 필터가 얻어진다. 단, 본 발명에서는, 각 색의 화소를 형성하는 순서는 상기한 것으로 한정되지 않는다.Next, using each green or blue coloring composition, a green pixel pattern and a blue pixel pattern are sequentially formed on the same board | substrate. Thereby, the color filter by which the pixel pattern of three primary colors of red, green, and blue is arrange | positioned on a board | substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming the pixels of each color is not limited to the above.

또한, 상기 격벽은 차광 기능뿐만 아니라, 구획 내에 토출된 각 색의 착색 조성물이 혼색되지 않기 위한 기능도 달성하고 있기 때문에, 상기한 제1 방법에서 사용되는 블랙 매트릭스에 비하여, 막 두께가 두껍다. 따라서, 격벽은 통상 흑색 감방사선성 조성물을 이용하여 형성된다.In addition, the barrier ribs achieve not only a light shielding function but also a function for preventing the colored compositions of each color discharged into the compartment from being mixed with each other, so that the film thickness is thicker than that of the black matrix used in the first method described above. Therefore, a partition is normally formed using a black radiation sensitive composition.

컬러 필터를 형성할 때에 사용되는 기판이나 방사선의 광원, 또한 프리베이킹이나 포스트 베이킹의 방법이나 조건은 상기한 제1 방법과 동일하다. 이와 같이 하여, 잉크젯 방식에 의해 형성된 화소의 막 두께는 블랙 매트릭스의 두께와 같은 정도이다.The substrate and the light source of the radiation used in forming the color filter, the prebaking and postbaking methods and conditions are the same as those of the first method described above. In this way, the film thickness of the pixel formed by the inkjet method is about the same as the thickness of the black matrix.

이와 같이 하여 얻어진 화소 패턴 상에, 필요에 따라서 보호막을 형성한 후, 투명 도전막을 스퍼터링에 의해 형성한다. 투명 도전막을 형성한 후, 추가로 스페이서를 형성하여 컬러 필터로 할 수도 있다. 스페이서는 통상 감방사선성 조성물을 이용하여 형성되지만, 차광성을 갖는 스페이서(블랙 스페이서)로 할 수도 있다. 이 경우, 흑색의 착색제가 분산된 착색 감방사선성 조성물이 이용되지만, 본 발명의 착색 조성물은 이러한 블랙 스페이서의 형성에도 바람직하게 사용할 수 있다.After forming a protective film on the pixel pattern obtained in this way as needed, a transparent conductive film is formed by sputtering. After the transparent conductive film is formed, a spacer may be further formed as a color filter. Although a spacer is normally formed using a radiation sensitive composition, it can also be set as the spacer (black spacer) which has light shielding property. In this case, although the colored radiation-sensitive composition in which the black coloring agent was disperse | distributed is used, the coloring composition of this invention can be used suitably also for formation of such a black spacer.

이와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 컬러 필터는 휘도 및 색순도가 매우 높기 때문에, 컬러 액정 표시 소자, 컬러 촬상관 소자, 컬러 센서, 유기 EL 표시 소자, 전자 페이퍼 등에 매우 유용하다.Since the color filter of this invention obtained in this way is extremely high in brightness | luminance and color purity, it is very useful for a color liquid crystal display element, a color image tube element, a color sensor, an organic EL display element, an electronic paper, etc.

표시 소자Display element

본 발명의 표시 소자는 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 것이다. 표시 소자로서는 컬러 액정 표시 소자, 유기 EL 표시 소자, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.The display element of this invention is equipped with the color filter of this invention. As a display element, a color liquid crystal display element, an organic electroluminescent display element, an electronic paper, etc. are mentioned.

본 발명의 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자는 적절한 구조를 취할 수 있다. 예를 들면, 컬러 필터를 박막 트랜지스터(TFT)가 배치된 구동용 기판과는 별도의 기판 상에 형성하여, 구동용 기판과 컬러 필터를 형성한 기판이 액정층을 통해 대향한 구조를 취할 수 있고, 또한 박막 트랜지스터(TFT)가 배치된 구동용 기판의 표면 상에 컬러 필터를 형성한 기판과, ITO(주석을 도핑한 산화인듐) 전극을 형성한 기판이 액정층을 통해 대향한 구조를 취할 수도 있다. 후자의 구조는 개구율을 현저히 향상시킬 수 있어, 밝고 고정밀한 액정 표시 소자가 얻어진다는 이점을 갖는다.The color liquid crystal display element provided with the color filter of this invention can take a suitable structure. For example, the color filter may be formed on a substrate separate from the driving substrate on which the thin film transistors (TFTs) are disposed, so that the driving substrate and the substrate on which the color filters are formed may have opposite structures through the liquid crystal layer. In addition, a substrate in which a color filter is formed on a surface of a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is disposed, and a substrate in which an ITO (indium oxide doped with tin) electrode is formed may be opposed through a liquid crystal layer. have. The latter structure can remarkably improve the aperture ratio, and has the advantage that a bright and high precision liquid crystal display element is obtained.

본 발명의 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자는 냉음극 형광관(CCFL: Cold Cathode Fluorescent Lamp) 이외에, 백색 LED를 광원으로 하는 백 라이트 유닛을 구비할 수 있다. 백색 LED로서는, 예를 들면 독립적인 스펙트럼을 갖는 적색 LED와 녹색 LED와 청색 LED를 이용하여 백색광을 얻는 백색 LED, 적색 LED와 녹색 LED와 청색 LED를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 청색 LED와 적색 LED와 녹색 형광체를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 청색 LED와 적색 발광 형광체와 녹색 발광 형광체를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 청색 LED와 YAG계 형광체의 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 청색 LED와 오렌지색 발광 형광체와 녹색 발광 형광체를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 자외선 LED와 적색 발광 형광체와 녹색 발광 형광체와 청색 발광 형광체를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED 등을 들 수 있다.The color liquid crystal display device including the color filter of the present invention may include a backlight unit having a white LED as a light source in addition to a cold cathode fluorescent lamp (CCFL). As the white LED, for example, a white LED which obtains white light by using a red LED, a green LED, and a blue LED having an independent spectrum, and a white LED which obtains white light by mixing color by combining a red LED, a green LED, and a blue LED; White LED, which combines LED, red LED, and green phosphor to obtain white light by mixing, and white LED, blue LED, and YAG-based phosphor, which combine white LED, blue LED, red light-emitting phosphor, and green light-emitting phosphor. White LED, white LED, blue LED, orange light emitting phosphor and green light emitting phosphor obtained by mixing white light, white LED, red light emitting phosphor, green light emitting phosphor, and blue light emitting phosphor obtained by mixing White LED etc. which obtain | requires are mentioned.

본 발명의 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자에는 TN(Twisted Nematic)형, STN(Super Twisted Nematic)형, IPS(In-Planes Switching)형, VA(Vertical Alignment)형, OCB(Optically Compensated Birefringence)형 등의 적절한 액정 모드를 적용할 수 있다.The color liquid crystal display device including the color filter of the present invention includes a twisted nematic (TN) type, a super twisted nematic (STN) type, an in-plane switching switching (IPS) type, a vertical alignment (VA) type, and an OCB (Optically Compensated Birefringence) type. Appropriate liquid crystal modes such as a mold can be applied.

또한, 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 유기 EL 표시 소자는 적절한 구조를 취할 수 있고, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)11-307242호 공보에 개시되어 있는 구조를 취할 수 있다.In addition, the organic electroluminescent display element provided with the color filter of this invention can take a suitable structure, for example, can take the structure disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 11-307242.

또한, 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 전자 페이퍼는 적절한 구조를 취할 수 있고, 예를 들면 일본 특허 공개 제2007-41169호 공보에 개시되어 있는 구조를 취할 수 있다.Moreover, the electronic paper provided with the color filter of this invention can take a suitable structure, for example, can take the structure disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-41169.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 예를 들어, 본 발명의 실시 형태를 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described further more concretely, for example. However, the present invention is not limited to the following examples.

<(B) 공중합체의 합성><Synthesis of (B) Copolymer>

이하, 「(B) 공중합체의 합성」에 사용하는 원료의 약칭은 다음과 같다.Hereinafter, the abbreviation of the raw material used for "the synthesis | combination of (B) copolymer" is as follows.

THF: 테트라히드로푸란THF: tetrahydrofuran

EEMA: 메타크릴산 1-에톡시에틸EEMA: Methacrylic acid 1-ethoxyethyl

MA: 메타크릴산MA: methacrylic acid

nBMA: 노르말부틸메타크릴레이트nBMA: normal butyl methacrylate

MMA: 메타크릴산메틸MMA: methyl methacrylate

AIBN: 2,2'-아조비스이소부티로니트릴AIBN: 2,2'-azobisisobutyronitrile

DAMA: 디메틸아미노에틸메타크릴레이트DAMA: Dimethylaminoethyl methacrylate

EHMA: 2-에틸헥실메타크릴레이트EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate

BzMA: 벤질메타크릴레이트BzMA: benzyl methacrylate

PME-200: 메톡시폴리에틸렌글리콜모노메타크릴레이트(니찌유 가부시끼가이샤 제조)PME-200: methoxy polyethylene glycol monomethacrylate (manufactured by Nichi Oil Co., Ltd.)

합성예 1Synthesis Example 1

반응 용기에 THF 600.30 g, 염화리튬(3.63 질량％ 농도 THF 용액) 10.80 g, 디페닐에틸렌 3.84 g을 가하고, -60 ℃까지 냉각하였다. 그 후, n-부틸리튬 9.60 g(15.36 질량％ 농도 헥산 용액)을 가하고, 10분간 숙성하였다.600.30 g of THF, 10.80 g of lithium chloride (3.63 mass% concentration THF solution) and 3.84 g of diphenylethylene were added to the reaction vessel, and the mixture was cooled to -60 ° C. Then, 9.60 g (15.36 mass% concentration hexane solution) of n-butyllithium was added, and it aged for 10 minutes.

다음으로, nBMA 103.84 g, EEMA 13.45 g의 혼합액을 30분에 걸쳐 적하하고, 적하 후 15분간 반응을 계속하였다. 그리고 가스 크로마토그래피(이하, GC 라고 함)를 측정하여, 단량체의 소실을 확인하였다.Next, the mixture liquid of 103.84g of nBMA and 13.45g of EEMA was dripped over 30 minutes, and reaction continued for 15 minutes after dripping. And gas chromatography (henceforth GC) was measured and the loss | disappearance of the monomer was confirmed.

다음으로, DMMA 32.25 g을 적하하고, 적하 후 30분간 반응을 계속하였다. 그리고, GC를 측정하여, 단량체의 소실을 확인한 후, 메탄올 3.42 g을 가하여 반응을 정지시켰다.Next, 32.25 g of DMMA was added dropwise, and the reaction was continued for 30 minutes after dropping. And after measuring GC and confirming the loss | disappearance of a monomer, 3.42 g of methanol was added and reaction was stopped.

얻어진 공중합체의 50 질량％ 농도의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액 220 g을 160 ℃로 가온하여 3시간 숙성시켰다. 그 후, 40 질량％ 농도의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액으로 조정하였다. 이와 같이 하여, DAMA 유래의 반복 단위를 갖는 A 블록과, MA 및 nBMA 유래의 반복 단위를 갖는 B 블록으로 이루어지는 블록 공중합체를 얻었다. 얻어진 블록 공중합체를 「공중합체 (B-1)」로 한다.220 g of the propylene glycol monomethyl ether acetate solution having a concentration of 50% by mass of the obtained copolymer was heated to 160 ° C and aged for 3 hours. Then, it adjusted to the propylene glycol monomethyl ether acetate solution of 40 mass% concentration. Thus, the block copolymer which consists of A block which has a repeating unit derived from DAMA, and B block which has a repeating unit derived from MA and nBMA was obtained. Let the obtained block copolymer be "copolymer (B-1)".

합성예 2Synthesis Example 2

반응 용기에 THF 55.7 g, 염화리튬(4.54 질량％ 농도 THF 용액) 4.65 g, 디페닐에틸렌 0.45 g을 가하고, -60 ℃까지 냉각하였다. 그 후, n-부틸리튬 1.22 g(15.36 질량％ 농도 헥산 용액)을 가하여, 10분간 숙성하였다.55.7 g of THF, 4.65 g of lithium chloride (4.54 mass% concentration THF solution) and 0.45 g of diphenylethylene were added to the reaction vessel, and the mixture was cooled to -60 ° C. Then, 1.22 g (15.36 mass% concentration hexane solution) of n-butyllithium was added, and it aged for 10 minutes.

다음으로, EEMA 1.66 g, nBMA 9.9 g, MMA 4.14 g의 혼합액을 120분에 걸쳐 적하하고, 적하 후 15분간 반응을 계속하였다. 그리고 GC를 측정하여, 단량체의 소실을 확인하였다.Next, the mixture liquid of 1.66 g of EEMA, 9.9 g of nBMA, and 4.14 g of MMA was dripped over 120 minutes, and reaction continued for 15 minutes after dripping. And GC was measured and the disappearance of the monomer was confirmed.

다음으로, DMMA 3.96 g을 적하하고, 적하 후 30분간 반응을 계속하였다. 그리고, GC를 측정하여, 단량체의 소실을 확인한 후, 메탄올 0.41 g을 가하여 반응을 정지시켰다.Next, 3.96 g of DMMA was added dropwise, and the reaction was continued for 30 minutes after dropping. And after measuring GC and confirming the loss | disappearance of the monomer, 0.41g of methanol was added and reaction was stopped.

얻어진 전구체 중합체의 25 질량％ 농도의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액 65.64 g 중에 물 16.44 g을 가하고, 100 ℃로 가온하여 8시간 반응시켰다. 수분을 증류 제거하여, 40 질량％ 농도의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액으로 조정하였다. 이와 같이 하여, DAMA 유래의 반복 단위를 갖는 A 블록과, MA, nBMA 및 MMA 유래의 반복 단위를 갖는 B 블록으로 이루어지는 블록 공중합체를 얻었다. 얻어진 블록 공중합체를 「공중합체 (B-2)」로 한다.16.44 g of water was added to 65.64 g of propylene glycol monomethyl ether acetate solutions of 25 mass% concentration of the obtained precursor polymer, and it heated at 100 degreeC and made it react for 8 hours. Water was distilled off and adjusted to the propylene glycol monomethyl ether acetate solution of 40 mass% concentration. Thus, the block copolymer which consists of A block which has a repeating unit derived from DAMA, and B block which has a repeating unit derived from MA, nBMA, and MMA was obtained. Let the obtained block copolymer be "copolymer (B-2)".

합성예 3Synthesis Example 3

교반자를 구비한 플라스크 내에서, MA 4.8 g, nBMA 11.2 g, MMA 5.0 g, AIBN 302 mg 및 피라졸-1-디티오카르복실산시아노(디메틸)메틸에스테르 778 mg을 톨루엔 30 mL에 용해시키고, 30분간 질소 버블링을 행하였다. 그 후 완만히 교반하고, 반응 용액의 온도를 60 ℃로 상승시키고, 이 온도를 24시간 유지하여 리빙 라디칼 중합을 행하였다.In a flask equipped with a stirrer, 4.8 g of MA, 11.2 g of nBMA, 5.0 g of MMA, 302 mg of AIBN and 778 mg of pyrazole-1-dithiocarboxylic acid cyano (dimethyl) methylester were dissolved in 30 mL of toluene, Nitrogen bubbling was performed for 30 minutes. Thereafter, the mixture was stirred gently, the temperature of the reaction solution was raised to 60 ° C, and the temperature was maintained for 24 hours to carry out living radical polymerization.

이어서, AIBN 364 mg과 DAMA 7.0 g을 톨루엔 20 mL에 용해하여 30분간 질소 치환을 행한 용액을 상기 반응 용액에 첨가하고, 60 ℃에서 24시간 리빙 라디칼 중합을 행하였다. 그 후, 감압 농축에 의해, 프로필렌글리콜모노메틸에테르의 20 질량％ 용액으로 조정하였다. 이와 같이 하여, DAMA 유래의 반복 단위를 갖는 A 블록과, MA, nBMA 및 MMA 유래의 반복 단위를 갖는 B 블록으로 이루어지는 블록 공중합체를 얻었다. 얻어진 블록 공중합체를 「공중합체 (B-3)」으로 한다.Subsequently, a solution obtained by dissolving 364 mg of AIBN and 7.0 g of DAMA in 20 mL of toluene and performing nitrogen substitution for 30 minutes was added to the reaction solution, and living radical polymerization was performed at 60 ° C for 24 hours. Then, it adjusted to the 20 mass% solution of propylene glycol monomethyl ether by concentration under reduced pressure. Thus, the block copolymer which consists of A block which has a repeating unit derived from DAMA, and B block which has a repeating unit derived from MA, nBMA, and MMA was obtained. Let the obtained block copolymer be "copolymer (B-3)".

합성예 4Synthesis Example 4

교반자를 구비한 플라스크 내에서, MA 3.4 g, nBMA 2.2 g, MMA 14.0 g, AIBN 318 mg 및 피라졸-1-디티오카르복실산시아노(디메틸)메틸에스테르 821 mg을 톨루엔 30 mL에 용해하여, 30분간 질소 버블링을 행하였다. 그 후 완만히 교반하여, 반응 용액의 온도를 60 ℃로 상승시키고, 이 온도를 24시간 유지하여 리빙 라디칼 중합을 행하였다.In a flask equipped with a stirrer, 3.4 g of MA, 2.2 g of nBMA, 14.0 g of MMA, 318 mg of AIBN and 821 mg of pyrazole-1-dithiocarboxylic acid cyano (dimethyl) methylester were dissolved in 30 mL of toluene, Nitrogen bubbling was performed for 30 minutes. Thereafter, the mixture was stirred gently, the temperature of the reaction solution was raised to 60 ° C, and the temperature was maintained for 24 hours to carry out living radical polymerization.

이어서, AIBN 437 mg과 DAMA 8.4 g을 톨루엔 20 mL에 용해하여 30분간 질소 치환을 행한 용액을 상기 반응 용액에 첨가하고, 60 ℃에서 24시간 리빙 라디칼 중합을 행하였다. 그 후, 감압 농축에 의해, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트의 20 질량％ 용액으로 조정하였다. 이와 같이 하여, DAMA 유래의 반복 단위를 갖는 A 블록과, MA, nBMA 및 MMA 유래의 반복 단위를 갖는 B 블록으로 이루어지는 블록 공중합체를 얻었다. 얻어진 블록 공중합체를 「공중합체 (B-4)」로 한다.Subsequently, a solution obtained by dissolving 437 mg of AIBN and 8.4 g of DAMA in 20 mL of toluene and performing nitrogen substitution for 30 minutes was added to the reaction solution, followed by living radical polymerization at 60 ° C for 24 hours. Then, it adjusted to the 20 mass% solution of propylene glycol monomethyl ether acetate by vacuum concentration. Thus, the block copolymer which consists of A block which has a repeating unit derived from DAMA, and B block which has a repeating unit derived from MA, nBMA, and MMA was obtained. Let the obtained block copolymer be "copolymer (B-4)".

합성예 5Synthesis Example 5

교반자를 구비한 플라스크 내에서, MA 1.4 g, nBMA 12.6 g, EHMA 5.6 g, AIBN 218 mg 및 피라졸-1-디티오카르복실산시아노(디메틸)메틸에스테르 561 mg을 톨루엔 30 mL에 용해하여, 30분간 질소 버블링을 행하였다. 그 후 완만히 교반하여, 반응 용액의 온도를 60 ℃로 상승시키고, 이 온도를 24시간 유지하여 리빙 라디칼 중합을 행하였다.In a flask equipped with a stirrer, 1.4 g of MA, 12.6 g of nBMA, 5.6 g of EHMA, 218 mg of AIBN and 561 mg of pyrazole-1-dithiocarboxylic acid cyano (dimethyl) methylester were dissolved in 30 mL of toluene, Nitrogen bubbling was performed for 30 minutes. Thereafter, the mixture was stirred gently, the temperature of the reaction solution was raised to 60 ° C, and the temperature was maintained for 24 hours to carry out living radical polymerization.

이어서, AIBN 437 mg과 DAMA 8.4 g을 톨루엔 20 mL에 용해하여 30분간 질소 치환을 행한 용액을 상기 반응 용액에 첨가하고, 60 ℃에서 24시간 리빙 라디칼 중합을 행하였다. 그 후, 감압 농축에 의해, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트의 40 질량％ 용액으로 조정하였다. 이와 같이 하여, DAMA 유래의 반복 단위를 갖는 A 블록과, MA, PME-200, nBMA 및 EHMA 유래의 반복 단위를 갖는 B 블록으로 이루어지는 블록 공중합체를 얻었다. 얻어진 블록 공중합체를 「공중합체 (B-5)」로 한다.Subsequently, a solution obtained by dissolving 437 mg of AIBN and 8.4 g of DAMA in 20 mL of toluene and performing nitrogen substitution for 30 minutes was added to the reaction solution, followed by living radical polymerization at 60 ° C for 24 hours. Then, it adjusted to the 40 mass% solution of propylene glycol monomethyl ether acetate by vacuum concentration. Thus, the block copolymer which consists of A block which has a repeating unit derived from DAMA, and B block which has a repeating unit derived from MA, PME-200, nBMA, and EHMA was obtained. Let the obtained block copolymer be "copolymer (B-5)".

비교 합성예 1Comparative Synthesis Example 1

반응 용기에 THF 568.08 g, 염화리튬(3.63 질량％ 농도 THF 용액) 11.56 g, 디페닐에틸렌 3.25 g을 가하여, -60 ℃까지 냉각하였다. 그 후, n-부틸리튬 7.16 g(15.36 질량％ 농도 헥산 용액)을 가하고, 10분간 숙성하였다.568.08 g of THF, 11.56 g of lithium chloride (3.63 mass% concentration THF solution) and 3.25 g of diphenylethylene were added to the reaction vessel, and the mixture was cooled to -60 ° C. Then, 7.16 g (15.36 mass% concentration hexane solution) of n-butyllithium was added, and it aged for 10 minutes.

다음으로, MMA 33.72 g, nBMA 15.52 g, BzMA 13.14 g, EHMA 15.79 g, PME-200 11.94 g의 혼합액을 30분에 걸쳐 적하하고, 적하 후 15분간 반응을 계속하였다. GC를 측정하여, 단량체의 소실을 확인하였다.Next, the mixture liquid of MMA 33.72g, nBMA 15.52g, BzMA 13.14g, EHMA15.79g, and PME-200 11.94g was dripped over 30 minutes, and reaction continued for 15 minutes after dripping. GC was measured to confirm the loss of monomer.

다음으로, DMMA 30.09 g을 적하하고, 적하 후 30분간 반응을 계속하였다. 그리고, GC를 측정하여, 단량체의 소실을 확인한 후, 메탄올 2.52 g을 가하여 반응을 정지시켰다. 그 후, 감압 증류에 의해, 40 질량％ 농도의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액으로 조정하였다. 이와 같이 하여, DAMA 유래의 반복 단위를 갖는 A 블록과, MMA, PME-200, nBMA, BzMA 및 EHMA 유래의 반복 단위를 갖는 B 블록으로 이루어지는 블록 공중합체를 얻었다. 얻어진 블록 공중합체를 「공중합체 (b-1)」로 한다.Next, 30.09 g of DMMA was added dropwise, and the reaction was continued for 30 minutes after dropping. And after measuring GC and confirming the loss | disappearance of a monomer, 2.52 g of methanol was added and reaction was stopped. Thereafter, the mixture was adjusted to a propylene glycol monomethyl ether acetate solution having a concentration of 40% by mass under reduced pressure. Thus, the block copolymer which consists of A block which has a repeating unit derived from DAMA, and B block which has a repeating unit derived from MMA, PME-200, nBMA, BzMA, and EHMA was obtained. Let the obtained block copolymer be "copolymer (b-1)".

비교 합성예 2Comparative Synthesis Example 2

반응 용기에 THF 626.56 g, 염화리튬(3.63 질량％ 농도 THF 용액) 10.26 g, 디페닐에틸렌 3.23 g을 가하고, -60 ℃까지 냉각하였다. 그 후, n-부틸리튬 6.95 g(15.36 질량％ 농도 헥산 용액)을 가하고, 10분간 숙성하였다.626.56 g of THF, 10.26 g of lithium chloride (3.63 mass% concentration THF solution) and 3.23 g of diphenylethylene were added to the reaction vessel, and the mixture was cooled to -60 ° C. Then, 6.95 g (15.36 mass% concentration hexane solution) of n-butyllithium was added, and it aged for 10 minutes.

다음으로, MMA 26.52 g, nBMA 62.13 g의 혼합액을 30분에 걸쳐 적하하고, 적하 후 15분간 반응을 계속하였다. 그리고 GC를 측정하여, 단량체의 소실을 확인하였다.Next, the mixture liquid of 26.52 g of MMA and 62.13 g of nBMA was dripped over 30 minutes, and reaction continued for 15 minutes after dripping. And GC was measured and the disappearance of the monomer was confirmed.

다음으로, DMMA 42.19 g을 적하하고, 적하 후 30분간 반응을 계속하였다. 그리고, GC를 측정하여, 단량체의 소실을 확인한 후, 메탄올 3.79부를 가하여 반응을 정지시켰다. 그 후, 감압 증류에 의해, 40 질량％ 농도의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액으로 조정하였다. 이와 같이 하여, DAMA 유래의 반복 단위를 갖는 A 블록과, MMA 및 nBMA 유래의 반복 단위를 갖는 B 블록으로 이루어지는 블록 공중합체를 얻었다. 얻어진 블록 공중합체를 「공중합체 (b-2)」로 한다.Next, 42.19 g of DMMA was added dropwise, and the reaction was continued for 30 minutes after dropping. And GC was measured and after confirming the loss | disappearance of the monomer, 3.79 parts of methanol were added and the reaction was stopped. Thereafter, the mixture was adjusted to a propylene glycol monomethyl ether acetate solution having a concentration of 40% by mass under reduced pressure. Thus, the block copolymer which consists of A block which has a repeating unit derived from DAMA, and B block which has a repeating unit derived from MMA and nBMA was obtained. Let the obtained block copolymer be "copolymer (b-2)."

비교 합성예 3Comparative Synthesis Example 3

교반자를 구비한 플라스크 내에, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 30 g을 투입하고, 질소 가스를 주입하면서 80 ℃로 가온하였다. 같은 온도에서, MA 1.4 g, nBMA 12.6 g, EHMA 5.6 g 및 DAMA 8.4 g을 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 16 g에 용해시킨 용액과, AIBN 1.2 g을 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 10 g에 용해시킨 용액을, 동시에 2시간에 걸쳐서 적하하였다. 그 후, 반응 용액의 온도를 100 ℃로 상승시키고, 이 온도를 1시간 유지하여 중합을 행하였다. 그 후, 감압 증류에 의해, 40 질량％ 농도의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 용액으로 조정하였다. 이와 같이 하여, MA, nBMA, EHMA 및 DAMA의 랜덤 공중합체를 얻었다. 얻어진 랜덤 공중합체를 「공중합체 (b-3)」으로 한다.30 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was thrown into the flask provided with the stirrer, and it heated at 80 degreeC, injecting nitrogen gas. At the same temperature, a solution in which 1.4 g of MA, 12.6 g of nBMA, 5.6 g of EHMA and 8.4 g of DAMA were dissolved in 16 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 1.2 g of AIBN dissolved in 10 g of propylene glycol monomethyl ether acetate Was dripped over 2 hours simultaneously. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C, and the polymerization was carried out by maintaining this temperature for 1 hour. Thereafter, the mixture was adjusted to a propylene glycol monomethyl ether acetate solution having a concentration of 40% by mass under reduced pressure. In this way, random copolymers of MA, nBMA, EHMA and DAMA were obtained. Let the obtained random copolymer be "copolymer (b-3)".

상기 각 합성예에서 얻은 (B) 공중합체의 Mw 및 Mn은 하기 사양의 GPC에 의해 측정하였다. 표 1에 측정 결과를, (B) 공중합체에 있어서의 각 단량체의 공중합 비율(질량％)과 같이 나타내었다.Mw and Mn of the (B) copolymers obtained in the respective synthesis examples were measured by GPC having the following specifications. The measurement result was shown in Table 1 like the copolymerization ratio (mass%) of each monomer in the (B) copolymer.

장치: GPC-104(쇼와 덴꼬 가부시끼가이샤 제조).Apparatus: GPC-104 (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.).

칼럼: KD-G, KF-603, KF-602, KF-601(쇼와 덴꼬 가부시끼가이샤 제조)를 결합하여 이용하였다.Column: KD-G, KF-603, KF-602, KF-601 (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) was used in combination.

이동상: DMF.Mobile phase: DMF.

<산가의 측정>&Lt; Measurement of acid value &

상기 각 합성예에서 얻은 (B) 공중합체의 산가를 하기의 요령으로 측정하였다. 표 1에 측정 결과를 나타내었다.The acid value of the (B) copolymer obtained by each said synthesis example was measured with the following method. Table 1 shows the measurement results.

공중합체 용액 0.5 g을 1 mg의 단위까지 정밀하게 칭량하고, 유리 용기에 나누어 취했다. 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트에 의해 50 mL로 희석한 후, 페놀프탈레인을 첨가하고, 0.1N 에탄올성 수산화칼륨 수용액으로 적정을 행하여, 핑크색으로 착색된 점을 종점으로 하였다. 동일하게 공시험을 행하였다. (B) 공중합체와 공시험의 0.1N 에탄올성 수산화칼륨 수용액 적하량으로부터 산가(단위: mgKOH/g)를 산출하였다.0.5 g of the copolymer solution was precisely weighed to 1 mg of unit, and divided into glass containers. After diluting to 50 mL with propylene glycol monomethyl ether acetate, phenolphthalein was added, titration was performed with 0.1 N ethanol aqueous potassium hydroxide solution, and the point colored pink was made into the end point. The blank test was similarly performed. (B) The acid value (unit: mgKOH / g) was computed from the copolymer and the dropwise amount of 0.1N ethanol aqueous potassium hydroxide solution of a blank test.

<아민가의 측정><Measurement of Amine Value>

상기 각 합성예에서 얻은 (B) 공중합체의 아민가를 하기의 요령으로 측정하였다. 표 1에 측정 결과를 나타내었다.The amine number of the (B) copolymer obtained by each said synthesis example was measured with the following method. Table 1 shows the measurement results.

공중합체 용액 0.5 g을 1 mg의 단위까지 정밀하게 칭량하고, 유리 용기에 나누어 취했다. 무수 아세트산/아세트산=9/1(부피비) 20 mL를 첨가하여 용해하고, 실온에서 3시간 방치하였다. 그 후, 추가로 아세트산 30 mL를 가한 후, 전위차 측정 장치 AT-510(쿄토 덴시 고교 가부시끼가이샤 제조)을 이용하여, 0.1 mol/L 과염소산ㆍ아세트산 용액으로 적정을 행하였다. 동일하게 공시험을 행하였다. (B) 공중합체와 공시험의 0.1 mol/L 과염소산ㆍ아세트산 용액 적하량으로부터 아민가(단위: mgKOH/g)를 산출하였다.0.5 g of the copolymer solution was precisely weighed to 1 mg of unit, and divided into glass containers. 20 mL of acetic anhydride / acetic acid = 9/1 (volume ratio) was added to dissolve and allowed to stand at room temperature for 3 hours. Thereafter, 30 mL of acetic acid was further added, followed by titration with a 0.1 mol / L perchloric acid and acetic acid solution using a potentiometer AT-510 (manufactured by Kyoto Denshi Kogyo Co., Ltd.). The blank test was similarly performed. The amine number (unit: mgKOH / g) was computed from the (B) copolymer and the dropping amount of the 0.1 mol / L perchloric acid and acetic acid solution of a blank test.

<안료 분산액의 제조>Preparation of Pigment Dispersion

제조예 1Preparation Example 1

착색제로서 C.I. 피그먼트 그린 58(DIC사 제조)을 9 질량부와 C.I. 피그먼트 옐로우 150을 6 질량부, 공중합체 (B-1) 용액 12.5 질량부(불휘발 성분=40 질량％), 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 64.5 질량부와 프로필렌글리콜모노메틸에테르 8 질량부를 이용하여, 비드밀에 의해 처리하고, 안료 분산액 (A-1)을 제조하였다.As a colorant, C.I. Pigment Green 58 (manufactured by DIC Corporation) was prepared with 9 parts by mass and C.I. 6 parts by mass of Pigment Yellow 150, 12.5 parts by mass of the copolymer (B-1) solution (nonvolatile component = 40 mass%), 64.5 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate and 8 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether as a solvent. It processed by the bead mill using the pigment dispersion liquid (A-1).

제조예 2 내지 8 및 비교 제조예 1 내지 7Preparation Examples 2 to 8 and Comparative Preparation Examples 1 to 7

제조예 1에 있어서, 착색제, (B) 공중합체 및 용매의 종류 및 양을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 하여, 안료 분산액 (A-2) 내지 (A-15)를 제조하였다.In Production Example 1, the pigment dispersions (A-2) to (A-15) in the same manner as in Production Example 1 except that the type and amount of the colorant, the copolymer (B) and the solvent were changed as shown in Table 2. ) Was prepared.

<안료 분산액의 평가><Evaluation of Pigment Dispersion>

얻어진 안료 분산액의 점도를 E형 점도계(도쿄 게이키 제조)를 이용하여 측정하였다. 또한, 얻어진 착색제 분산액을 차광 유리 용기에 충전하고, 밀폐 상태에서 23 ℃에서 14일간 정치한 후, E형 점도계(도쿄 게이키 제조)를 이용하여 재차 점도를 측정하였다. 그리고, 제조 직후의 점도에 대한 14일간 보존 후의 점도의 증가율을 산출하여, 증가율이 5％ 미만인 경우를 「A」, 5％ 이상 10％ 미만인 경우를 「B」, 10％ 이상인 경우를 「C」로서 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타내었다.The viscosity of the obtained pigment dispersion liquid was measured using the E-type viscosity meter (Tokyo Keiki make). Furthermore, the obtained coloring agent dispersion liquid was filled in the light shielding glass container, and after leaving still for 14 days at 23 degreeC in a sealed state, the viscosity was measured again using the E-type viscosity meter (Tokyo Keiki make). And the increase rate of the viscosity after preservation for 14 days with respect to the viscosity immediately after manufacture is computed, The case where the increase rate is less than 5% is "A" and the case where it is 5% or more and less than 10% is "B", and the case where it is 10% or more is "C". Evaluated as. The evaluation results are shown in Table 2.

표 2 중, 「G58」이란 C.I. 피그먼트 그린 58을, 「Y150」이란 C.I. 피그먼트 옐로우 150을, 「B15:6」이란 C.I. 피그먼트 블루 15:6, 「V23」이란 C.I. 피그먼트 바이올렛 23을, 「Y179」란 유기 염료인 C.I. 솔벤트 옐로우 179를, 「PGMEA」란 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를, 「PGME」란 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 각각 의미한다.In Table 2, "G58" means C.I. Pigment Green 58 is C.I. with `` Y150 ''. Pigment Yellow 150 is C.I. with "B15: 6". Pigment Blue 15: 6, "V23" is C.I. Pigment Violet 23 is C.I. In solvent yellow 179, "PGMEA" means propylene glycol monomethyl ether acetate, and "PGME" means propylene glycol monomethyl ether, respectively.

<결합제 수지의 합성><Synthesis of Binder Resin>

합성예 6Synthesis Example 6

냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에, p-비닐벤질글리시딜에테르 44.0 g, N-페닐말레이미드 40.0 g, BzMA 16.0 g을 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 300 g에 용해시키고, 추가로 AIBN 8.0 g 및 α-메틸스티렌 이량체 8.0 g을 투입하고, 그 후 15분간 질소 퍼징하였다. 질소 퍼징 후, 반응 용액을 교반 및 질소 버블링하면서 80 ℃로 가열하여 5시간 중합하였다.In a flask equipped with a cooling tube and a stirrer, 44.0 g of p-vinyl benzyl glycidyl ether, 40.0 g of N-phenylmaleimide, and 16.0 g of BzMA were dissolved in 300 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 8.0 g of AIBN was further added. And 8.0 g of α-methylstyrene dimers were added thereto, followed by nitrogen purging for 15 minutes. After nitrogen purging, the reaction solution was heated to 80 ° C. with stirring and nitrogen bubbling to polymerize for 5 hours.

이어서, 이 반응 용액에 MA 17.0 g, p-메톡시페놀 0.5 g 및 테트라부틸암모늄브로마이드 4.4 g을 첨가하고, 120 ℃에서 9시간 반응시켰다. 또한, 무수 숙신산 18.5 g을 첨가하여, 100 ℃에서 6시간 반응시킨 후, 액체 온도를 85 ℃로 유지한 채로 2회 수세하고, 감압 농축을 행함으로써, 결합제 수지 (D-1)을 33 질량％ 포함하는 용액을 얻었다. 이 결합제 수지 (D-1)은 GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량=7,800, GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량과 수 평균 분자량의 비=2.8이었다.Subsequently, MA 17.0g, p-methoxyphenol 0.5g and tetrabutylammonium bromide 4.4g were added to this reaction solution, and it reacted at 120 degreeC for 9 hours. Furthermore, after adding 18.5 g of succinic anhydride and reacting at 100 ° C. for 6 hours, the mixture was washed with water twice while maintaining the liquid temperature at 85 ° C. and concentrated under reduced pressure to thereby obtain 33% by mass of the binder resin (D-1). The solution containing was obtained. This binder resin (D-1) is the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran) = 7,800, and the weight average molecular weight and number of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran). The ratio of average molecular weight was 2.8.

합성예 7Synthesis Example 7

냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에, BzMA 30.0 g, nBMA 20.0 g, 히드록시에틸메타크릴레이트 15.0 g, 스티렌 20.0 g 및 MA 15.0 g을 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 200 g에 용해시키고, 추가로 AIBN 3.0 g 및 α-메틸스티렌 이량체 5.0 g을 투입하고, 그 후 15분간 질소 퍼징하였다. 질소 퍼징 후, 반응액을 교반 및 질소 버블링하면서 80 ℃로 가열하고, 5시간 중합함으로써, 결합제 수지 (D-2)를 33 질량％ 포함하는 용액을 얻었다. 이 결합제 수지 (D-2)는 GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량=10,000, GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량과 수 평균 분자량의 비=2.5였다.In a flask equipped with a cooling tube and a stirrer, 30.0 g of BzMA, 20.0 g of nBMA, 15.0 g of hydroxyethyl methacrylate, 20.0 g of styrene, and 15.0 g of MA were dissolved in 200 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, and further AIBN. 3.0 g and 5.0 g of α-methylstyrene dimers were added thereto, followed by nitrogen purging for 15 minutes. After nitrogen purging, the reaction solution was heated to 80 ° C while stirring and nitrogen bubbling, and polymerized for 5 hours to obtain a solution containing 33 mass% of binder resin (D-2). This binder resin (D-2) has the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran) = 10,000, and the weight average molecular weight and number of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran). The ratio of average molecular weight was 2.5.

합성예 8Synthesis Example 8

냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에, 3-메타크릴로일옥시메틸-3-에틸옥세탄 25.0 g, MA 18.0 g, 숙신산모노2-아크릴옥시에틸 9.0 g, N-페닐말레이미드 10.0 g, BzMA 24.0 g, 히드록시에틸메타크릴레이트 14.0 g을 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 300 g에 용해시키고, 추가로 AIBN 6.0 g 및 α-메틸스티렌 이량체 6.0 g을 투입하고, 그 후 15분간 질소 퍼징하였다. 질소 퍼징 후, 반응액을 교반 및 질소 버블링하면서 80 ℃로 가열하고, 5시간 중합함으로써, 전구체 공중합체 용액을 얻었다.In a flask equipped with a cooling tube and a stirrer, 25.0 g of 3-methacryloyloxymethyl-3-ethyl oxetane, 18.0 g of MA, 9.0 g of mono 2-acryloxyethyl succinate, 10.0 g of N-phenylmaleimide, and BzMA 24.0 g and 14.0 g of hydroxyethyl methacrylate were dissolved in 300 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 6.0 g of AIBN and 6.0 g of α-methylstyrene dimer were further added, followed by nitrogen purging for 15 minutes. After nitrogen purging, the reaction solution was heated to 80 ° C while stirring and nitrogen bubbling, and polymerized for 5 hours to obtain a precursor copolymer solution.

얻어진 전구체 공중합체 용액 200 g에, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 13.4 g, 중합 금지제로서 4-메톡시페놀 0.2 g을 첨가하고, 90 ℃에서 2시간 반응시켰다. 이 반응액에 대하여, 1회당 75 g의 이온 교환수로 2회 수세하고, 감압 농축을 행함으로써, 결합제 수지 (D-3)을 33 질량％ 포함하는 용액을 얻었다. 결합제 수지 (D-3)은 GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량=11,000, GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량과 수 평균 분자량의 비=1.9였다.To 200 g of the obtained precursor copolymer solution, 0.2 g of 4-methoxyphenol was added as 13.4 g of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and a polymerization inhibitor, and reacted at 90 ° C for 2 hours. This solution was washed twice with 75 g of ion-exchanged water per time, and concentrated under reduced pressure, thereby obtaining a solution containing 33% by mass of binder resin (D-3). The binder resin (D-3) has a weight average molecular weight of polystyrene in terms of polystyrene measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran) = 11,000, and a weight average molecular weight and number average of polystyrene in terms of GPC (elution solvent: tetrahydrofuran). The molecular weight ratio was 1.9.

<착색 조성물의 제조 및 평가>Preparation and Evaluation of Coloring Composition

착색 조성물의 제조Preparation of Coloring Composition

실시예 1Example 1

안료 분산액 (A-1) 100 질량부, 결합제 수지로서 결합제 수지 (D-2) 용액 31.5 질량부, 가교제로서 도아 고세이 가부시끼가이샤 제조 M-402(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트가 주성분) 10.4 질량부, 광 중합 개시제로서 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(상품명 이르가큐어 369, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 4.3 질량부, 및 용제로서 3-에톡시프로피온산에틸 80.0 질량부를 혼합하여, 액상의 착색 조성물을 제조하였다.100 parts by mass of the pigment dispersion (A-1), 31.5 parts by mass of the binder resin (D-2) solution as the binder resin, and M-402 (the main component of dipentaerythritol hexaacrylate) manufactured by Toagosei Co., Ltd. As a photopolymerization initiator, 4.3 parts by mass of 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (trade name Irgacure 369, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.), and a solvent 80.0 parts by mass of ethyl 3-ethoxypropionate were mixed to prepare a liquid coloring composition.

누락 시간의 평가Assessment of missing time

얻어진 액상 조성물을 유리 기판 상에, 스핀 코터를 이용하여 도포한 후, 100 ℃의 핫 플레이트에서 2분간 프리베이킹을 행하여, 막 두께 2.7 ㎛의 도막을 형성하였다. 이어서, 이 기판을 실온으로 냉각한 후, 기판 상의 도막에 고압 수은 램프를 이용하여, 각 도막에 365 nm, 405 nm 및 436 nm의 각 파장을 포함하는 방사선을 포토마스크를 통해, 1,000 J/m²의 노광량으로 노광하였다. 그 후, 기판 상의 도막에, 23 ℃의 0.04 질량％ 수산화칼륨 수용액을 1.0 kgf/cm²의 현상압(노즐 직경 1 mm)으로 토출함으로써 샤워 현상을 행하였다. 이 때, 미노광부의 도막이 완전히 박리되기까지의 시간(누락 시간)을 측정하였다. 그리고, 누락 시간이 60초 미만인 경우를 「A」, 60초 이상 90초 미만인 경우를 「B」, 90초 이상 120초 미만인 경우를 「C」, 120초 이상인 경우를 「D」로서 평가하였다. 이 시간이 짧을수록, 현상 속도가 빠르고, 컬러 필터 제조의 택트 타임을 단축할 수 있다는 이점이 있다. 평가 결과를 표 3에 나타내었다.After apply | coating the obtained liquid composition on a glass substrate using a spin coater, it prebaked for 2 minutes on the 100 degreeC hotplate, and formed the coating film of 2.7 micrometers in film thicknesses. Subsequently, after cooling the substrate to room temperature, using a high-pressure mercury lamp for the coating on the substrate, the radiation containing each wavelength of 365 nm, 405 nm, and 436 nm in each coating film through the photomask was 1,000 J / m. ^It exposed at the exposure amount of ^two . Thereafter, shower development was performed by discharging a 0.04 mass% potassium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. at a developing pressure of 1.0 kgf / cm ² (nozzle diameter 1 mm) to the coating film on the substrate. At this time, the time (missing time) before peeling off the coating film of an unexposed part was measured. And when the missing time was less than 60 second, "A" and the case of 60 second or more and less than 90 second were evaluated as "B" and the case where 90 seconds or more and less than 120 second was "C" and the case of 120 second or more as "D". The shorter this time, the faster the development speed and the shorter the tact time of color filter production. The evaluation results are shown in Table 3.

색도 특성의 평가Evaluation of Chromaticity Characteristics

얻어진 착색 조성물을 유리 기판 상에, 스핀 코터를 이용하여 도포한 후, 100 ℃의 핫 플레이트에서 2분간 프리베이킹을 행하여, 막 두께가 다른 3매의 도막을 형성하였다. 이어서, 이들 기판을 실온으로 냉각시킨 후, 기판 상의 도막에, 고압 수은 램프를 이용하여, 각 도막에 365 nm, 405 nm 및 436 nm의 각 파장을 포함하는 방사선을 포토마스크를 통하지 않고서, 1,000 J/m²의 노광량으로 노광하였다. 그 후, 220 ℃에서 20분간 포스트 베이킹을 행하여, 기판 상에 경화막을 형성하였다. 얻어진 3매의 경화막에 대해서, 컬러 분석기(오오쓰카 덴시(주) 제조 MCPD2000)를 이용하여, C 광원, 2도 시야에서, CIE 표색계에서의 색도 좌표치(x,y) 및 자극치(Y)를 측정하였다. 측정 결과로부터, 색도 좌표치 y=0.590일 때의 색도 좌표치 x 및 자극치(Y)를 구하였다. 평가 결과를 표 3에 나타내었다.After apply | coating the obtained coloring composition on a glass substrate using a spin coater, it prebaked for 2 minutes on the 100 degreeC hotplate, and formed three coating films from which a film thickness differs. Subsequently, after cooling these board | substrates to room temperature, the coating film on a board | substrate was used by the high pressure mercury lamp, and the radiation which contains each wavelength of 365 nm, 405 nm, and 436 nm in each coating film without passing through a photomask was 1,000 J. / m was exposed with an exposure amount in the ^second. Then, post-baking was performed at 220 degreeC for 20 minutes, and the cured film formed on the board | substrate. About three obtained cured films, the chromaticity coordinate value (x, y) and the stimulus value (Y) in a CIE color system are measured using a color analyzer (MCPD2000 manufactured by Otsuka Denshi Co., Ltd.) in a C light source and a 2-degree field of view. Measured. From the measurement result, the chromaticity coordinate value x and the stimulus value Y at the chromaticity coordinate value y = 0.590 were calculated. The evaluation results are shown in Table 3.

콘트라스트의 평가Contrast Evaluation

상기 「색도 특성의 평가」에서 얻어진 3매의 경화막에 대해서, 콘트라스트계(쓰보사카 덴끼 제조 콘트라스트 측정기 CT-1)를 이용하여, 콘트라스트를 측정하였다. 측정 결과로부터, 색도 좌표치 y=0.590일 때의 콘트라스트를 구하였다. 평가 결과를 표 3에 나타내었다.Contrast was measured about the three cured films obtained by said "evaluation of chromaticity characteristic" using a contrast meter (Tsubasaka Denki Contrast Meter CT-1). From the measurement result, the contrast when chromaticity coordinate value y = 0.590 was calculated | required. The evaluation results are shown in Table 3.

실시예 2 내지 8 및 비교예 1 내지 7Examples 2-8 and Comparative Examples 1-7

실시예 1에 있어서, 안료 분산액, 결합제 수지, 가교제, 광 중합 개시제 및 용매의 종류 및 양을 표 3에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 착색 조성물의 제조 및 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 3에 나타내었다. 또한, 청색의 착색 조성물(실시예 8 및 비교예 3 내지 4)에 대해서는 색도 좌표치 y=0.090에서의 색도 좌표치 x, 자극치(Y) 및 콘트라스트를 구하였다. 평가 결과를 표 3에 나타내었다.In Example 1, the preparation and evaluation of the coloring composition were carried out in the same manner as in Example 1 except that the kind and amount of the pigment dispersion, the binder resin, the crosslinking agent, the photopolymerization initiator, and the solvent were changed as shown in Table 3. It was. The evaluation results are shown in Table 3. Moreover, about the blue coloring composition (Example 8 and Comparative Examples 3-4), chromaticity coordinate value x, stimulus value (Y), and contrast in chromaticity coordinate value y = 0.090 were calculated | required. The evaluation results are shown in Table 3.

표 3에 있어서 각 성분은 이하와 같다.In Table 3, each component is as follows.

C-1: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트와 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 혼합물(상품명 M-402, 도아 고세이 가부시끼가이샤 제조)C-1: A mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate (trade name M-402, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)

C-2: 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 혼합물(상품명 TO-1382, 도아 고세이 가부시끼가이샤 제조)C-2: Mixture of the monoester of dipentaerythritol pentaacrylate and succinic acid, dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate (trade name TO-1382, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)

E-1: 에타논,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심)(상품명 IRGACURE OX02, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조)E-1: ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) (trade name IRGACURE OX02, Ciba Specialty Chemical) Zusa made)

E-2: 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(상품명 이르가큐어 369, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조)E-2: 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (trade name Irgacure 369, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

EEP: 3-에톡시프로피온산에틸EEP: 3-Ethoxy Propionate

MBA: 3-메톡시부틸아세테이트 MBA: 3-methoxybutyl acetate

Claims

다음 성분 (A), (B) 및 (C);
(A) 안료를 포함하는 착색제,
(B) 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 (1)과, 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 (2)와, 산성기를 갖는 반복 단위 (3)을 포함하고, 상기 반복 단위 (1) 이외의 반복 단위의 합계에 대한 상기 반복 단위 (2)의 공중합 비율이 75 질량％ 이상이고, 중량 평균 분자량 Mw와 수 평균 분자량 Mn의 비(Mw/Mn)가 1.0 내지 1.9인 공중합체, 및
(C) 가교제
를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물.
<화학식 1>

〔화학식 1에 있어서,
R¹은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
Z는 -N⁺R²R³R⁴Y^-(단, R² 내지 R⁴는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타내고, R² 내지 R⁴중 2개 이상이 서로 결합하여 포화 복소환을 형성할 수도 있고, Y^-는 상대 음이온을 나타냄), 또는 -NR⁵R⁶(단, R⁵ 및 R⁶은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타내고, R⁵ 및 R⁶이 서로 결합하여 포화 복소환을 형성할 수도 있음)을 나타내고,
X¹은 2가의 연결기를 나타냄〕
<화학식 2>

〔화학식 2에 있어서,
R⁷은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R⁸은 지방족 탄화수소기 또는 지환식 탄화수소기를 나타냄〕Following components (A), (B) and (C);
(A) a colorant comprising a pigment,
(B) a repeating unit (1) represented by the following general formula (1), a repeating unit (2) represented by the following general formula (2), and a repeating unit (3) having an acidic group, and other than the repeating unit (1) A copolymer in which the copolymerization ratio of the repeating unit (2) to the total of the units is 75% by mass or more, and the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn is 1.0 to 1.9, and
(C) crosslinking agent
It contains, The coloring composition for color filters characterized by the above-mentioned.
<Formula 1>

[In Formula 1,
R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group,
Z is ^{^{^{^{-N + R 2 R 3 R 4}}}} Y - ( However, R ² to R ⁴ independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon each other, R ² to R at least two of ^{the four} are bonded to each other to form a saturated heterocyclic ring Or Y ^- represents a counter anion), or -NR ⁵ R ⁶ (wherein R ⁵ and R ⁶ independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and R ⁵ and R ⁶ are bonded to each other to form a saturated heterocycle May be formed),
X ¹ represents a divalent connector]
<Formula 2>

[In Formula 2,
R ⁷ represents a hydrogen atom or a methyl group,
R ⁸ represents an aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group]

제1항에 있어서, 상기 (B) 공중합체에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 이외의 반복 단위의 합계에 대한 상기 반복 단위 (2)의 공중합 비율이 75 내지 99 질량％이고, 상기 반복 단위 (3)의 공중합 비율이 1 내지 20 질량％인 컬러 필터용 착색 조성물.The copolymer of the said repeating unit (2) with respect to the sum total of repeating units other than the said repeating unit (1) in the said (B) copolymer is 75-99 mass%, The said repeating unit ( The coloring composition for color filters whose copolymerization ratio of 3) is 1-20 mass%.

제1항에 있어서, 상기 (B) 공중합체가 상기 반복 단위 (1)을 갖는 A 블록과, 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3)을 갖는 B 블록을 포함하는 블록 공중합체인 컬러 필터용 착색 조성물. The color filter according to claim 1, wherein the (B) copolymer is a block copolymer including an A block having the repeating unit (1) and a B block having the repeating unit (2) and the repeating unit (3). Coloring composition.

제1항에 있어서, 상기 (B) 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw와 수 평균 분자량 Mn의 비(Mw/Mn)가 1.0 내지 1.7인 컬러 필터용 착색 조성물. The coloring composition for color filters of Claim 1 whose ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight Mw of the said (B) copolymer and number average molecular weight Mn is 1.0-1.7.

제1항에 있어서, 추가로 (D) 결합제 수지(단, 상기 (B) 성분을 제외함)를 함유하는 컬러 필터용 착색 조성물. The coloring composition for color filters of Claim 1 which further contains (D) binder resin (except the said (B) component).

제1항에 있어서, 추가로 (E) 광 중합 개시제를 함유하는 컬러 필터용 착색 조성물. The coloring composition for color filters of Claim 1 which further contains (E) photoinitiator.

제1항에 있어서, 착색제로서 추가로 염료를 포함하는 착색 조성물. The coloring composition of Claim 1 which further contains a dye as a coloring agent.

제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색층을 구비하여 이루어지는 컬러 필터. The color filter provided with the colored layer formed using the coloring composition of any one of Claims 1-7.

제8항에 기재된 컬러 필터를 구비하는 표시 소자.The display element provided with the color filter of Claim 8.

다음 성분 (a1), (B) 및 (F);
(a1) 안료,
(B) 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 (1)과, 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 (2)와, 산성기를 갖는 반복 단위 (3)을 포함하고, 상기 반복 단위 (1) 이외의 반복 단위의 합계에 대한 상기 반복 단위 (2)의 공중합 비율이 75 질량％ 이상이고, 중량 평균 분자량 Mw와 수 평균 분자량 Mn의 비(Mw/Mn)가 1.0 내지 1.9인 공중합체, 및
(F) 용매
를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 안료 분산액.
<화학식 1>

〔화학식 2에 있어서,
R⁷은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R⁸은 지방족 탄화수소기 또는 지환식 탄화수소기를 나타냄〕

The following components (a1), (B) and (F);
(a1) pigments,
(B) a repeating unit (1) represented by the following general formula (1), a repeating unit (2) represented by the following general formula (2), and a repeating unit (3) having an acidic group, and other than the repeating unit (1) A copolymer in which the copolymerization ratio of the repeating unit (2) to the total of the units is 75% by mass or more, and the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn is 1.0 to 1.9, and
(F) solvent
Pigment dispersion liquid for color filters containing them.
<Formula 1>