KR20110109033A - Blue color resin composition for color filter and color filter using same - Google Patents

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Abstract

하기 화학식 1로 표시되는 크산텐(Xanthen)계 염료; 구리프탈로시아닌계 청색 안료; 아크릴계 바인더 수지; 반응성 불포화 화합물; 중합 개시제; 및 용제를 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물이 제공된다.  
[화학식 1]
 

Figure pat00006
   
(상기 화학식 1에서 R1 내지 R7, A, p 및 q는 명세서에서 정의한 바와 같다.)Xanthen dye represented by Formula 1; Copper phthalocyanine-based blue pigments; Acrylic binder resins; Reactive unsaturated compounds; Polymerization initiators; And the blue resin composition for color filters containing a solvent is provided.
[Formula 1]
Figure pat00006

(In Formula 1, R 1 to R 7 , A, p, and q are as defined in the specification.)

Description

컬러필터용 청색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터{BLUE COLOR RESIN COMPOSITION FOR COLOR FILTER AND COLOR FILTER USING SAME}Blue resin composition for color filters and color filter using the same {BLUE COLOR RESIN COMPOSITION FOR COLOR FILTER AND COLOR FILTER USING SAME}

본 기재는 컬러필터용 청색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터에 관한 것이다.  The present disclosure relates to a blue resin composition for a color filter and a color filter using the same.

컬러필터는 액정표시장치, 카메라의 광학필터 등에 사용되는 것으로서, 3종 이상의 색상으로 착색된 미세한 영역을 고체촬영소자 또는 투명기판상에 코팅하여 제조된다. 이와 같은 착색박막은 통상 염색법, 인쇄법, 전착법, 안료분산법, 잉크젯 방식 등에 의하여 형성된다. 현재, 이러한 방식은 휴대폰, 노트북, 모니터, TV 등의 LCD를 제조하는데 응용되고 있다. The color filter is used in a liquid crystal display device, an optical filter of a camera, and the like, and is manufactured by coating a fine region colored with three or more colors on a solid state imaging device or a transparent substrate. Such colored thin films are usually formed by dyeing, printing, electrodeposition, pigment dispersion, inkjet, or the like. Currently, this method is applied to manufacturing LCDs of mobile phones, laptops, monitors, TVs, and the like.

염색법의 경우, 유리 기판상에 미리 젤라틴 등의 천연 감광성 수지, 아민 변성 폴리비닐 알코올, 아민 변성 아크릴계 바인더 수지 등의 염색기재를 가진 화상을 형성시킨 후, 직접염료 등의 염료로 염색하여 착색박막을 형성하지만, 다색 박막을 동일 기판상에 형성하기 위해서는 색상을 변화시킬 때마다 방염가공을 할 필요가 있기 때문에, 공정이 매우 복잡해지고 시간이 지연되는 문제점이 있다. 또한, 일반적으로 사용하는 염료 및 수지 자체의 선명성과 분산성은 양호하나, 내광성, 내습성 및 가장 중요한 특성인 내열성이 나쁘다는 단점이 있다.  In the dyeing method, an image having a dyeing base material such as natural photosensitive resin such as gelatin, amine-modified polyvinyl alcohol, amine-modified acrylic binder resin and the like is formed on a glass substrate in advance, and then dyed with a dye such as a direct dye. However, in order to form a multi-colored thin film on the same substrate, it is necessary to perform flameproof processing every time the color is changed, so that the process is very complicated and the time is delayed. In addition, the clarity and dispersibility of the commonly used dyes and resins themselves are good, but there are disadvantages in that light resistance, moisture resistance and heat resistance, which are the most important characteristics, are poor.

인쇄법에서는 열경화성 또는 광경화성 수지에 안료를 분산시킨 잉크를 사용하여 인쇄를 행한 후, 열 또는 광으로 경화시킴으로써 착색박막이 형성된다. 이 방법에 의하면 다른 방법에 비해 재료비를 절감할 수는 있지만, 고도로 정밀하고 세밀한 화상 형성이 곤란하고, 또한, 형성되는 박막층이 균일하지 못한 단점이 있다.  대한민국 특허공개 제1996-0011513호에서는 잉크젯 방식을 이용한 컬러필터의 제조방법을 제안하고 있는데, 섬세하고 정확한 색소의 인쇄를 위하여 노즐에서 분사되는 착색 수지 조성물이 염료형으로 되어있기 때문에, 염색법과 마찬가지로 내구성 및 내열성이 떨어지게 된다.  In the printing method, printing is performed using the ink which disperse | distributed the pigment to thermosetting or photocurable resin, and a colored thin film is formed by hardening with heat or light. According to this method, the material cost can be reduced compared to other methods, but it is difficult to form highly precise and detailed images, and the thin film layer formed is not uniform. Korean Patent Publication No. 1996-0011513 proposes a method of manufacturing a color filter using an inkjet method, and since the colored resin composition sprayed from the nozzle is dye-type for printing delicate and accurate pigments, it is durable as in the dyeing method. And poor heat resistance.

이와 달리, 대한민국 특허공개 제1996-0029904호에서는 전기침전법을 이용한 전착법을 제안하고 있는데, 전착법은 정밀한 착색박막을 형성할 수 있고, 안료를 사용하므로 내열성 및 내광성이 우수한 특성이 있으나, 향후 화소 크기가 정밀하게 되어 전극 패턴이 세밀하게 되면, 양쪽 끝에 전기 저항으로 인한 착색 얼룩이 나타나거나 착색박막의 두께가 두꺼워져서, 고도의 정밀성을 요구하는 컬러필터에 적용하기 어려운 문제점이 있다.  In contrast, Korean Patent Publication No. 1996-0029904 proposes an electrodeposition method using an electroprecipitation method, which can form a precise colored thin film and has a characteristic of excellent heat resistance and light resistance due to the use of a pigment. When the pixel size is precise and the electrode pattern is fine, there is a problem that color unevenness due to electrical resistance appears at both ends or the thickness of the colored thin film becomes thick, which makes it difficult to apply to color filters requiring high precision.

한편, 안료분산법은 블랙 매트릭스가 제공된 투명한 기질 위에 착색제를 함유하는 광중합성 조성물을 코팅하고, 형성하고자 하는 패턴의 형태로 노광한 후, 비노광 부위를 용제로 제거하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 착색박막이 형성되는 방법이다. 안료분산법은 컬러필터의 가장 중요한 성질인 내열성 및 내구성을 향상시킬 수 있고 필름의 두께를 균일하게 유지할 수 있다는 장점이 있다.  On the other hand, the pigment dispersion method repeats a series of processes of coating a photopolymerizable composition containing a colorant on a transparent substrate provided with a black matrix, exposing it in the form of a pattern to be formed, and then removing a non-exposed portion with a solvent and thermally curing it. It is a method by which a colored thin film is formed. The pigment dispersion method has the advantage of improving heat resistance and durability, which are the most important properties of the color filter, and maintaining the thickness of the film uniformly.

안료분산법에 따른 컬러필터 제조에 사용되는 착색 수지 조성물은 일반적으로 바인더 수지, 중합성 단량체, 중합 개시제, 안료, 용제 및 기타 첨가제로 이루어진다.  The colored resin composition used for manufacturing the color filter according to the pigment dispersion method generally consists of a binder resin, a polymerizable monomer, a polymerization initiator, a pigment, a solvent, and other additives.

안료분산법을 이용하여 청색 컬러필터를 형성하기 위한 안료로는 주로 구리 프탈로시아닌 안료로 이루어진 C.I. 청색 안료 15:6(Color Index Pigment Blue 15:6, C.I.PB15:6)과 C.I. 보라색 안료 23(Color Index Pigment Violet 23, C.I.PV23)을 함께 사용하고 있다. 그러나 이 경우 고휘도를 구현하기 어려운 문제점이 있다.  Pigments for forming a blue color filter using the pigment dispersion method are mainly C.I. Color Index Pigment Blue 15: 6, C.I.PB15: 6 and C.I. Color Index Pigment Violet 23, C.I.PV23 is used together. However, there is a problem in that it is difficult to implement high brightness.

본 발명의 일 측면은 고휘도를 갖고, 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수한 컬러필터용 청색 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. One aspect of the present invention is to provide a blue resin composition for color filters having high brightness and excellent heat resistance, light resistance and chemical resistance.

본 발명의 다른 측면은 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공하기 위한 것이다.  Another aspect of the present invention is to provide a color filter manufactured using the blue resin composition for the color filter.

본 발명의 일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 크산텐(Xanthen)계 염료; 구리프탈로시아닌계 청색 안료; 아크릴계 바인더 수지; 반응성 불포화 화합물; 중합 개시제; 및 용제를 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물을 제공한다. According to an aspect of the present invention, Xanthen-based dyes represented by the following Chemical Formula 1; Copper phthalocyanine-based blue pigments; Acrylic binder resins; Reactive unsaturated compounds; Polymerization initiators; And it provides the blue resin composition for color filters containing a solvent.

[화학식 1][Formula 1]

 

Figure pat00001
    
Figure pat00001
   

(상기 화학식 1에서, (In the formula 1,

R1 내지 R5는 독립적으로, 수소 원자, -SO3 -, -SO3M, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R1 내지 R5에 포함되는 수소 원자 중 하나는 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이고, R 1 to R 5 are, each independently, a hydrogen atom, -SO 3 -, -SO 3 M , a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted ring unsubstituted One of the hydrogen atoms selected from the group consisting of a heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a combination thereof, and R 1 to R 5 is -SO 3 - or- Substituted or unsubstituted with SO 3 M, wherein M is a sodium atom or a potassium atom,

p는 1 내지 5이며, p가 2 이상인 경우에는 다수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고, p is 1 to 5, when p is 2 or more, a plurality of R 5 are the same or different from each other,

R6 및 R7은 독립적으로, 수소 원자이거나 치환 또는 비치환된 알킬기이고, R 6 and R 7 are independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group,

A는 할로겐 원자; -SO3 -로 치환된 알킬기; -SO3 -로 치환된 사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 아릴기; -SO3 -로 치환된 헤테로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로아릴기; 및 전이금속의 착물로 이루어진 군에서 선택되고, A is a halogen atom; An alkyl group substituted by a - -SO 3; A cycloalkyl group substituted with a - -SO 3; -SO 3 - an aryl group is substituted by; Heteroaryl alkyl group substituted by a - -SO 3; -SO 3 - heteroaryl substituted with a cycloalkyl group; -SO 3 - a heterocycle substituted with an aryl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heteroalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted heterocycloaryl group; And a complex of transition metals,

R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되지 않는 경우에 q는 1이고, Q is 1 when -SO 3 - is not included in R 1 to R 5 ,

R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되는 경우에 q는 0이다.)Q is 0 when -SO 3 - is included in R 1 to R 5. )

상기 크산텐계 염료는 상기 구리프탈로시아닌 청색 안료 100중량부에 대하여 10중량부 내지 50중량부로 포함될 수 있다.  The xanthene dye may be included in 10 parts by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the copper phthalocyanine blue pigment.

상기 반응성 불포화 화합물은 열중합성 단량체나 올리고머, 광중합성 단량체나 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다. The reactive unsaturated compound may be selected from the group consisting of a thermopolymerizable monomer or oligomer, a photopolymerizable monomer or oligomer, and a combination thereof.

상기 중합 개시제는 열중합 개시제, 광중합 개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다. The polymerization initiator may be selected from the group consisting of a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator and a combination thereof.

상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은, 상기 크산텐계 염료 및 구리프탈로시아닌계 청색 안료 1중량% 내지 20중량%; 상기 아크릴계 바인더 수지 1중량% 내지 20 중량%; 상기 반응성 불포화 화합물 1중량% 내지 20중량%; 상기 중합 개시제 0.1중량% 내지 10중량%; 및 상기 용제 잔부량을 포함할 수 있다.  The blue resin composition for a color filter, the xanthene dye and copper phthalocyanine-based blue pigment 1% by weight to 20% by weight; 1 wt% to 20 wt% of the acrylic binder resin; 1 wt% to 20 wt% of the reactive unsaturated compound; 0.1 wt% to 10 wt% of the polymerization initiator; And the remaining amount of the solvent.

상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은, 계면활성제를 더 포함할 수도 있다.  The said blue resin composition for color filters may further contain surfactant.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 일 측면에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공한다. According to another aspect of the present invention, there is provided a color filter manufactured using the blue resin composition for color filters according to the aspect of the present invention.

기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.  Other specific details of embodiments of the present invention are included in the following detailed description.

고휘도를 갖고, 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수한 컬러필터용 청색 수지 조성물을 제공할 수 있다.The blue resin composition for color filters which has high brightness and is excellent in heat resistance, light resistance, and chemical resistance can be provided.

이하, 본 발명의 구현예들을 더욱 상세히 설명하기로 한다.  다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환된"이란, 작용기 중의 하나 이상의 수소원자가 할로겐 원자(F, Br, Cl, 또는 I), 하이드록시기,  니트로기, 시아노기, 아미노기(-NRR', R 및 R'는 독립적으로, C1 내지 C10의 알킬기임), 아미디노기, 히드라진 또는 히드라존기, 카르복실기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환되거나, 두 개의 수소원자가 =O, =S, =NR(R은 C1 내지 C10의 알킬기임), =PR(R은 C1 내지 C10의 알킬기임) 및 =CRR'(R 및 R'는 독립적으로, C1 내지 C10의 알킬기임)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 치환되거나, 세 개의 수소원자가 ≡N, ≡P 및 ≡CR(R은 C1 내지 C10의 알킬기임)것을 의미한다.  Unless stated otherwise in the present specification, "substituted" means that at least one hydrogen atom of the functional group is a halogen atom (F, Br, Cl, or I), a hydroxyl group, a nitrotro group, a cyano group, an amino group (-NRR ', R and R 'are independently C1 to C10 alkyl group), amidino group, hydrazine or hydrazone group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, Or substituted or unsubstituted heteroalkyl group, substituted or unsubstituted heteroaryl group, and substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group with one or more substituents selected from the group consisting of two hydrogen atoms = O, = S, = NR (R is an alkyl group of C1 to C10), = PR (R is an alkyl group of C1 to C10), and = CRR '(R and R' are independently, an alkyl group of C1 to C10). Or substituted with one or more I wish self means ≡N, (Im R is C1 to C10 alkyl group) and ≡P ≡CR.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "알킬기"란 C1 내지 C30 알킬기를 의미하고, "사이클로알킬기"란 C3 내지 C30 사이클로알킬기를 의미하고, "아릴기"란 C6 내지 C30 아릴기를 의미하고, "헤테로알킬기"란 C1 내지 C30 헤테로알킬기를 의미하고, "헤테로사이클로알킬기"란 C3 내지 C30 헤테로사이클로알킬기를 의미하고, "헤테로아릴기"란 C6 내지 C30 헤테로아릴기를 의미한다.  Unless stated otherwise in the present specification, "alkyl group" means a C1 to C30 alkyl group, "cycloalkyl group" means a C3 to C30 cycloalkyl group, and "aryl group" means a C6 to C30 aryl group, and "hetero Alkyl group "means a C1 to C30 heteroalkyl group," heterocycloalkyl group "means a C3 to C30 heterocycloalkyl group, and" heteroaryl group "means a C6 to C30 heteroaryl group.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "헤테로"란 탄소 원자가 N, O, P, S, Si 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 원자로 치환된 것을 의미한다.  Unless otherwise specified herein, "hetero" means a carbon atom is substituted with an atom selected from the group consisting of N, O, P, S, Si and combinations thereof.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "조합"이란 혼합 또는 공중합을 의미한다.  Unless otherwise stated herein, "combination" means mixed or copolymerized.

본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물은, (A) 하기 화학식 1로 표시되는 크산텐계 염료; (B) 구리프탈로시아닌계 청색 안료; (C) 아크릴계 바인더 수지; (D) 반응성 불포화 화합물; (E) 중합 개시제; 및 (F) 용제를 포함한다.  Blue resin composition for a color filter according to an embodiment of the present invention, (A) xanthene dye represented by the formula (1); (B) copper phthalocyanine-based blue pigment; (C) acrylic binder resin; (D) reactive unsaturated compounds; (E) polymerization initiator; And (F) a solvent.

이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물의 각 성분들에 대하여 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, each component of the blue resin composition for color filters according to the embodiment of the present invention will be described in detail.

 

(A) 크산텐계 염료(A) Xanthene Dye

상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 크산텐계 염료를 포함한다.  The blue resin composition for color filters includes xanthene-based dyes represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

 

Figure pat00002
    
Figure pat00002
   

(상기 화학식 1에서, (In the formula 1,

R1 내지 R5는 독립적으로, 수소 원자, -SO3 -, -SO3M, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R1 내지 R5에 포함되는 수소 원자 중 하나는 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이고, R 1 to R 5 are, each independently, a hydrogen atom, -SO 3 -, -SO 3 M , a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted ring unsubstituted One of the hydrogen atoms selected from the group consisting of a heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a combination thereof, and R 1 to R 5 is -SO 3 - or- Substituted or unsubstituted with SO 3 M, wherein M is a sodium atom or a potassium atom,

p는 1 내지 5이며, p가 2 이상인 경우에는 다수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고, p is 1 to 5, when p is 2 or more, a plurality of R 5 are the same or different from each other,

R6 및 R7은 독립적으로, 수소 원자이거나 치환 또는 비치환된 알킬기이고, R 6 and R 7 are independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group,

A는 할로겐 원자; -SO3 -로 치환된 알킬기; -SO3 -로 치환된 사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 아릴기; -SO3 -로 치환된 헤테로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로아릴기; 및 전이금속의 착물로 이루어진 군에서 선택되고, A is a halogen atom; An alkyl group substituted by a - -SO 3; A cycloalkyl group substituted with a - -SO 3; -SO 3 - an aryl group is substituted by; Heteroaryl alkyl group substituted by a - -SO 3; -SO 3 - heteroaryl substituted with a cycloalkyl group; -SO 3 - a heterocycle substituted with an aryl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heteroalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted heterocycloaryl group; And a complex of transition metals,

R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되지 않는 경우에 q는 1이고, Q is 1 when -SO 3 - is not included in R 1 to R 5 ,

R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되는 경우에 q는 0이다.)Q is 0 when -SO 3 - is included in R 1 to R 5. )

특히, 상기 R1 내지 R5는 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 페닐기 및 벤질기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이 중에서도 메틸기 또는 에틸기일 수 있으며, 상기 R6 및 R7은 독립적으로, 수소 원자, 메틸기 및 에틸기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.  또한, 상기 할로겐 원자의 예로는 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 등이 있다.In particular, R 1 to R 5 may be independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group and a benzyl group, and among these may be a methyl group or an ethyl group, wherein R 6 and R 7 are independently, It may be selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group and an ethyl group. In addition, examples of the halogen atom include fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br) and the like.

상기 화학식 1로 표시되는 크산텐계 염료는, 구리프탈로시아닌계 청색 안료와 혼합하면 높은 휘도를 갖는 청색 컬러필터를 형성할 수 있다.   The xanthene dye represented by Chemical Formula 1 may form a blue color filter having high luminance when mixed with a copper phthalocyanine-based blue pigment.  

상기 컬러필터용 청색 수지 조성물에 있어서, 상기 크산텐계 염료는 구리프탈로시아닌계 청색 안료 100중량부에 대하여 10중량부 내지 50중량부로 포함될 수 있고, 이 중에서 20중량부 내지 35중량부로 포함될 수도 있다.  크산텐계 염료의 함량이 상기의 범위일 때, 고휘도를 구현함과 동시에 우수한 내화학성, 내광성 및 내열성을 가질 수 있다.  In the blue resin composition for color filters, the xanthene dye may be included in an amount of 10 parts by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of a copper phthalocyanine-based blue pigment, and may be included in an amount of 20 parts by weight to 35 parts by weight. When the content of the xanthene dye is in the above range, high brightness may be realized while having excellent chemical resistance, light resistance, and heat resistance.  

(B) 구리프탈로시아닌계 청색 안료(B) Copper Phthalocyanine-Based Blue Pigment

상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은 구리프탈로시아닌계 청색 안료를 포함한다.  The blue resin composition for color filters contains a copper phthalocyanine-based blue pigment.

상기 구리프탈로시아닌계 청색 안료의 예로는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있다.  구체적인 예로는 C.I. 청색 안료(Color Index Pigment Blue) 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등을 들 수 있다.  Examples of the copper phthalocyanine-based blue pigments include compounds classified as pigments in the Color Index (Published by The Society of Dyers and Colourists). Specific examples include C.I. Color Index Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, etc. are mentioned.

상기 구리프탈로시아닌계 청색 안료는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물에 안료 자체로 직접적으로 투입될 수도 있고, 안료, 분산제, 용제 및 수지를 포함하는 안료 분산액 조성물을 제조하여 투입할 수도 있다.  The copper phthalocyanine-based blue pigment may be directly added to the blue resin composition for color filters as the pigment itself, or may be prepared by adding a pigment dispersion composition containing a pigment, a dispersant, a solvent and a resin.

상기 크산텐계 염료 및 구리프탈로시아닌계 청색 안료는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총량에 대하여 1중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있고, 이 중에서 3중량% 내지 10중량%로 포함될 수도 있다.  상기 크산텐계 염료 및 구리프탈로시아닌계 청색 안료가 상기의 범위일 때는 색재현율이 좋고, 패턴의 경화 특성 및 밀착력이 우수한 효과가 있다.  The xanthene-based dye and the copper phthalocyanine-based blue pigment may be included in an amount of 1% by weight to 20% by weight based on the total amount of the blue resin composition for the color filter, and may be included in an amount of 3% by weight to 10% by weight. When the xanthene dye and the copper phthalocyanine-based blue pigment are in the above range, the color reproducibility is good, and there is an effect excellent in the curing properties and adhesion of the pattern.

(C) 아크릴계 바인더 수지(C) acrylic binder resin

상기 아크릴계 바인더 수지는 제 1에틸렌성 불포화 단량체 및 이와 공중합 가능한 제 2에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로, 하나 이상의 아크릴계 반복단위를 포함하는 수지이다.  The acrylic binder resin is a first ethylenically unsaturated monomer   And a copolymer of a second ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith, and a resin including at least one acrylic repeating unit.

상기 제 1에틸렌성 불포화 단량체는 하나 이상의 카르복시기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체이며, 구체적으로는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택하여 사용할 수 있다. The first ethylenically unsaturated monomer is an ethylenically unsaturated monomer containing one or more carboxyl groups, and specifically, may be selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, and combinations thereof.

상기 제 1에틸렌성 불포화 단량체의 중량 비율은 아크릴계 바인더 수지 총량에 대하여 10% 내지 40%일 수 있고, 20% 내지 30%일 수도 있다.  상기 제2에틸렌성 불포화 단량체로는, 알케닐 방향족 단량체, 불포화 카르본산 에스테르류 화합물, 불포화 카르본산 아미노 알킬 에스테르류 화합물, 카르본산 비닐 에스테르류 화합물, 불포화 카르본산 글리시딜 에스테르류 화합물, 시안화 비닐 화합물, 불포화 아미드류 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택하여 사용될 수 있다.  The weight ratio of the first ethylenically unsaturated monomer may be 10% to 40%, or 20% to 30% with respect to the total amount of the acrylic binder resin. As said 2nd ethylenically unsaturated monomer, an alkenyl aromatic monomer, an unsaturated carboxylic ester compound, an unsaturated carboxylic acid amino alkyl ester compound, a carboxylic acid vinyl ester compound, an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compound, and vinyl cyanide Compound, unsaturated amide compounds, and combinations thereof.

상기 알케닐 방향족 단량체의 대표적인 예로는, 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 벤질 메틸에테르 등이 있고; 상기 불포화 카르본산 에스테르류 화합물의 대표적인 예로는, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시 부틸 아크릴레이트, 2-히드록시 부틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 등이 있으며; 상기 불포화 카르본산 아미노 알킬 에스테르류 화합물의 대표적인 예로는, 2-아미노 에틸 아크릴레이트, 2-아미노 에틸 메타크릴레이트, 2-디메틸 아미노 에틸 아크릴레이트, 2-디메틸 아미노 에틸 메타크릴레이트 등이 있고; 상기 카르본산 비닐 에스테르류 화합물의 대표적인 예로는, 초산 비닐, 안식향산 비닐 등이 있고; 상기 불포화 카르본산 글리시딜 에스테르류 화합물의 대표적인 예로는, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 등이 있고; 상기 시안화 비닐 화합물의 대표적인 예로는 아크릴로 니트릴, 메타크릴로 니트릴 등이 있으며; 상기 불포화 아미드류 화합물의 대표적인 예로는, 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.  이러한 불포화 제2에틸렌성 불포화 단량체는 각각 단독으로 또는 2개 이상을 혼합하여 사용될 수 있다.  Representative examples of the alkenyl aromatic monomers include styrene, α-methyl styrene, vinyl toluene, vinyl benzyl methyl ether, and the like; Representative examples of the unsaturated carboxylic acid ester compounds include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxy ethyl acrylate, 2-hydride. Hydroxy ethyl methacrylate, 2-hydroxy butyl acrylate, 2-hydroxy butyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate Rate; Representative examples of the unsaturated carboxylic acid amino alkyl ester compounds include 2-amino ethyl acrylate, 2-amino ethyl methacrylate, 2-dimethyl amino ethyl acrylate, 2-dimethyl amino ethyl methacrylate, and the like; Representative examples of the carboxylic acid vinyl ester compounds include vinyl acetate, vinyl benzoate, and the like; Representative examples of the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like; Representative examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile, methacrylonitrile and the like; Representative examples of the unsaturated amide compounds include, but are not limited to, acryl amide, methacryl amide, and the like. These unsaturated second ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 제1에틸렌성 불포화 단량체 및 제2에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 아크릴계 바인더 수지의 구체적인 예를 들면, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/스티렌 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트/스티렌/2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수도 있다.  The first ethylenically unsaturated monomer   Specific examples of the acrylic binder resin containing a second ethylenically unsaturated monomer include methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / benzyl methacryl Rate / 2-hydroxy ethyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene / 2-hydroxy ethyl methacrylate copolymer, and the like, but are not limited thereto, and these may be used alone or in combination. You may mix and use species or more.

상기 아크릴계 바인더 수지의 중량평균분자량(Mw)은 3,000 내지 150,000일 수 있고, 5,000 내지 50,000일 수도 있다.  상기 아크릴계 바인더 수지의 중량평균분자량이 상기의 범위일 때, 기판과의 밀착성이 우수하고 물리적, 화학적 물성이 좋으며, 점도가 적절하여 분산성이 좋다. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic binder resin may be 3,000 to 150,000, or may be 5,000 to 50,000. When the weight average molecular weight of the acrylic binder resin is in the above range, the adhesion to the substrate is excellent, the physical and chemical properties are good, the viscosity is appropriate, and the dispersibility is good.

상기 아크릴계 바인더 수지는 상기 청색 수지 조성물에 있어서 픽셀의 해상도에 가장 큰 영향을 주는 인자이다.  예를 들어, 상기 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트 공중합체의 경우에는 산가 및 중량평균분자량에 의하여 픽셀의 해상도가 뚜렷이 달라진다. 이 경우, 메타크릴산/벤질 메타크릴레이트의 함량비가 25/75(w/w)로 산가 80mgKOH/g 내지 120mgKOH/g, 중량평균분자량이 20,000 내지 40,000인 경우에 가장 우수한 픽셀의 해상도를 얻을 수 있다.  The acrylic binder resin is a factor that has the greatest influence on the resolution of pixels in the blue resin composition. For example, in the case of the methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, the resolution of the pixel is clearly changed by the acid value and the weight average molecular weight. In this case, the best pixel resolution can be obtained when the content ratio of methacrylic acid / benzyl methacrylate is 25/75 (w / w) with an acid value of 80 mgKOH / g to 120 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 20,000 to 40,000. have.

상기 아크릴계 바인더 수지의 사용량은 상기 청색 수지 조성물 총량에 대하여 1중량% 내지 20중량%일 수 있고, 이 중에서 3중량% 내지 15중량%일 수도 있다.  아크릴계 바인더 수지의 함량이 상기 범위일 때, 기판과의 접착력이 좋고, 균일한 막두께를 형성할 수 있으며, 막강도, 내열성, 내화학성 및 잔상 등의 컬러필터 후공정이 우수하다. 또한, 가교성이 적절하여 표면의 평활도가 우수하다. The acrylic binder resin may be used in an amount of 1 wt% to 20 wt% with respect to the total amount of the blue resin composition, and may be 3 wt% to 15 wt%. When the content of the acrylic binder resin is in the above range, adhesion to the substrate is good, a uniform film thickness can be formed, and color filter, heat resistance, chemical resistance and afterimage color filter are excellent. Moreover, crosslinking property is appropriate and the surface smoothness is excellent.

(D) 반응성 불포화 화합물(D) reactive unsaturated compounds

상기 반응성 불포화 화합물은 종래의 착색 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 열중합성 단량체나 올리고머, 광중합성 단량체나 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.The reactive unsaturated compounds can be used those selected from the group consisting of thermally polymerizable monomers and oligomers, photopolymerizable monomers and oligomers and combinations thereof that are generally used in conventional colored resin compositions.

상기 중합성 단량체의 예를 들면, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 노볼락에폭시 (메타)아크릴레이트, 카르복실기를 갖는 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트 유도체, 에틸렌옥사이드화글리세린트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드화글리세린트리(메타)아크릴레이트 등으로부터 1종 이상을 선택 또는 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the polymerizable monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4 -Butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylic Late, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A di ( Meta) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, novolac epoxy (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate derivative having a carboxyl group, ethylene oxide glycerin trimethylol propane tri (meth) One or more types can be selected or mixed from an acrylate, a propylene oxide glycerol tri (meth) acrylate, etc., and can be used.

상기 중합성 올리고머의 예를 들면, 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트 올리고머 등을 사용할 수 있다.  Examples of the polymerizable oligomers include epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylate oligomers, and the like.  

상기 중합성 단량체들은 고리 형상의 에테르와 반응하여 내용제성을 향상시키는 경향이 있기 때문에, 카르복실기를 갖는 단량체나 올리고머를 포함하도록 하는 것이 좋다.  카르복실기를 갖는 단량체나 올리고머의 예로는, 하이드록실기 함유 (메타)아크릴레이트와 다가(多價) 카르본산과의 에스테르; 하이드록실기 함유 (메타)아크릴레이트와 다가 카르본산 무수물과의 에스테르; 등을 들 수 있다.  Since the polymerizable monomers tend to react with cyclic ethers to improve solvent resistance, it is preferable to include monomers or oligomers having a carboxyl group.   Examples of the monomer or oligomer having a carboxyl group include esters of hydroxyl group-containing (meth) acrylates with polyhydric carboxylic acids; Ester of hydroxyl group-containing (meth) acrylate with polyhydric carboxylic anhydride; And the like.

상기 하이드록실기 함유 (메타)아크릴레이트로는, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As said hydroxyl group containing (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acryl The rate etc. are mentioned.

상기 다가 카르본산으로는, 프탈산, 3,4-디메틸프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 피로메리트산, 트리메리트산, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르본산, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 등의 방향족 다가 카르본산; 호박산, 글루타르산, 아디핀산, 1,2,3,4-부탄테트라카르본산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산 등의 지방족 다가 카르본산; 헥사하이드로프탈산, 3,4-디메틸테트라하이드로프탈산, 헥사하이드로이소프탈산, 헥사하이드로테레프탈산, 1,2,4-시클로펜탄트리카르본산, 1,2,4-시클로헥산트리카르본산, 시클로펜탄테트라카르본산, 1,2,4,5-시클로헥산, 테트라카르본산 등의 지환족 다가 카르본산; 등을 들 수 있다.Examples of the polyhydric carboxylic acid include phthalic acid, 3,4-dimethylphthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid, 3,3 ', 4,4 Aromatic polyhydric carboxylic acids such as' -benzophenone tetracarboxylic acid; Aliphatic polyvalent carboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid; Hexahydrophthalic acid, 3,4-dimethyltetrahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, 1,2,4-cyclopentanetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, cyclopentanetetracar Alicyclic polyhydric carboxylic acids such as main acid, 1,2,4,5-cyclohexane and tetracarboxylic acid; Etc. can be mentioned.

상기 다가 카르본산 무수물로는, 무수프탈산, 무수피로메리트산, 무수트리메리트산, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 2무수물 등의 방향족 다가 카르본산 무수물; 무수이타콘산, 무수호박산, 무수시트라콘산, 무수도데세닐호박산, 무수트리카르발릴산, 무수말레인산, 1,2,3,4- 부탄테트라카르본산 2무수물 등의 지방족 다가 카르본산 무수물; 무수헥사하이드로프탈산, 3,4-디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,4-시클로펜탄트리카르본산 무수물, 1,2,4-시클로헥산트리카르본산 무수물, 시클로펜탄테트라카르본산2무수물, 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르본산2무수물,  무수하이믹산, 무수나딘산 등의 지환족 다가 카르본산 무수물; 에틸렌글리콜 비스트리멜리테이트산, 글리세린 트리스트리멜리테이트 무수물 등의 에스테르기 함유 카르본산 무수물; 등을 들 수 있다.As said polyhydric carboxylic anhydride, Aromatic polyhydric carboxylic anhydrides, such as a phthalic anhydride, a pyromellitic anhydride, a trimellitic anhydride, 3,3 ', 4,4'- benzophenone tetracarboxylic dianhydride; Aliphatic polyhydric carboxylic anhydrides such as itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl amber anhydride, tricarvallylic acid, maleic anhydride, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride; Hexahydrophthalic anhydride, 3,4-dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 1,2,4-cyclopentanetricarboxylic anhydride, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic anhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 1 Alicyclic polyhydric carboxylic acid anhydrides such as 2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid dianhydride, hydroanhydric acid and nadic anhydride; Ester group-containing carboxylic anhydrides such as ethylene glycol bistrimellitate acid and glycerin tristrimellitate anhydride; Etc. can be mentioned.

따라서, 카르복실기를 함유하는 단량체나 올리고머의 구체적인 예로는, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트의 프탈산에스테르, 글리세린 디(메타)아크릴레이트의 호박산에스테르, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트의 프탈산에스테르, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트의 호박산에스테르, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 프탈산에스테르, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 호박산에스테르 등을 들 수 있다.Therefore, specific examples of the monomer or oligomer containing a carboxyl group include phthalic acid ester of trimethylolpropane di (meth) acrylate, succinic acid ester of glycerin di (meth) acrylate, phthalic acid ester of pentaerythritol tri (meth) acrylate, Succinic acid ester of pentaerythritol triacrylate, the phthalic acid ester of dipentaerythritol penta (meth) acrylate, the succinic acid ester of dipentaerythritol penta (meth) acrylate, etc. are mentioned.

상기 반응성 불포화 화합물의 함량은 상기 청색 수지 조성물 총량에 대하여 1중량% 내지 15중량%일 수 있고, 이 중에서 3중량% 내지 10중량%일 수도 있다.  반응성 불포화 화합물의 함량이 상기 범위일 때, 경화도가 충분하여 신뢰성이 우수하고, 점도가 적절하며, 경시안정성이 우수하다. The reactive unsaturated compound may be present in an amount of 1 wt% to 15 wt% based on the total amount of the blue resin composition, and may be 3 wt% to 10 wt%. When the content of the reactive unsaturated compound is in the above range, the degree of curing is sufficient, so that the reliability is excellent, the viscosity is appropriate, and the aging stability is excellent.

(E) 중합 개시제(E) polymerization initiator

상기 중합 개시제로는 열중합 개시제, 광중합 개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 물질이 사용될 수 있다.  As the polymerization initiator, a material selected from the group consisting of a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, and a combination thereof may be used.

상기 열중합 개시제로는 유기 과산화물이나 아조 화합물 등을 들 수 있고, 하기와 같은 물질을 단독 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.  An organic peroxide, an azo compound, etc. are mentioned as said thermal polymerization initiator, A following substance can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 유기 과산화물로의 예를 들면, 이소부틸퍼옥사이드,  2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, α-메틸벤조일퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3,-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 파라멘탄하이드로퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-헥실퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥시 아세테이트, 2,4,4-트리메틸펜틸퍼옥시페녹시아세테이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 2,2-디-(tert-부틸퍼옥시)부탄, 디-tert-메톡시부틸퍼옥시디카르보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트 및 디이소프로필퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있고, 이 중에서, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3,-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 파라멘탄하이드로퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-헥실퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트 또는 2,2-디-(tert-부틸퍼옥시)부탄, 특히, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-헥실퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 파라멘탄하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3,-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드 또는 쿠멘하이드로퍼옥사이드를 사용할 수 있다.  Examples of the organic peroxide include isobutyl peroxide, # 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, α-methylbenzoyl peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, 1,1,3,3, -tetramethylbutylhydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) Benzene, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, paramentane hydroperoxide, tert-butyl cumyl peroxide, di-tert-hexyl peroxide, tert-butylperoxy acetate, 2,4,4-trimethyl Pentyl peroxyphenoxy acetate, t-butylperoxybenzoate, 2,2-di- (tert-butylperoxy) butane, di-tert-methoxybutylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexyl perox And didipropylperoxydicarbonate. Among them, diisopropylbenzene Iroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-butylhydroperoxide, 1,1,3,3, -tetramethylbutylhydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) Hexane, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, paramentane hydroperoxide, tert-butyl cumyl peroxide, di-tert-hexyl peroxide, tert-butylperoxy acetate, t-butylperoxybenzoate Or 2,2-di- (tert-butylperoxy) butane, in particular dicumyl peroxide, di-tert-hexyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, paramentane hydroper Oxide, diisopropylbenzenehydroperoxide, 1,1,3,3, -tetramethylbutylhydroperoxide or cumene hydroperoxide can be used.

상기 아조 화합물의 예를 들면, 1,1'-아조비스시클로헥산-1-카르보니트릴, 2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-(메틸이소부틸레이트), 2,2'-아조비스-(이소부티로니트릴), 4,4'-아조비스-(4-시아노발레인산) 등을 들 수 있다.  Examples of the azo compound include 1,1'-azobiscyclohexane-1-carbonitrile, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'-azobis- (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis- (methylisobutylate), 2,2'-azobis- (isobutyronitrile), 4,4 ' -Azobis-(4-cyanobalein acid) etc. are mentioned.

상기 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 광중합 개시제로서, 예를 들어 트리아진계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 활성 라디칼 발생제 및 산발생제로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator generally used in the photosensitive resin composition, for example, at least one selected from the group consisting of triazine compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, active radical generators and acid generators. May be used, but is not necessarily limited thereto.

상기 광중합 개시제로 사용되는 트리아진계 화합물의 구체적인 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시 스티릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시 나프틸)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시 페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-비페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로 메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시 나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-4-트리클로로 메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2-4-트리클로로 메틸(4'-메톡시 스티릴)-6-트리아진 등이 있고, 이 중에서, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진 또는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 특히, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진을 사용할 수 있다.  Specific examples of the triazine compound used as the photopolymerization initiator include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (Trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1, 3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- Bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4 -Diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-trichloro-s-triazine , 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (3 ', 4'-dimethoxy styryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-tri Azine, 2- (4'-methoxy naphthyl) -4,6-bis (Trichloro methyl) -s-triazine, 2- (p-methoxy phenyl) -4,6-bis (trichloro methyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (Trichloromethyl) -s-triazine, 2-biphenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2 -(Naphtho 1-yl) -4,6-bis (trichloro methyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy naphtho 1-yl) -4,6-bis (trichloro methyl)- s-triazine, 2-4-trichloro methyl (piperonyl) -6-triazine, 2-4-trichloro methyl (4'-methoxy styryl) -6-triazine, and the like. , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaph Tyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine or 2,4-bis (trichloro Rhomethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, in particular 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine Can.

상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온 등을 들 수 있고, 이 중에서, 2-메틸-2-모폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온 또는 2-(4-메틸벤질)-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온, 특히, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온 또는 2-(4-메틸벤질)-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온을 사용할 수 있다. Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, and 2-hydroxy-2-methyl- 1-phenylpropane-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl ) Butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one, and the like, among which 2-methyl-2-mo Polyno-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one or 2- (4-methylbenzyl ) -2-dimethyl amino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, in particular 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one or 2- (4-methylbenzyl) -2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one Can be used.

상기 비이미다졸계 화합물로는, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(4-카르보에톡시페닐)비이미다졸, 2,2',-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(4-브로모페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(2,4-디클로로페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(m-메톡시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-니트로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 및 2,2'-비스(2-메틸페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸가 있고, 이 중에서, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸이 사용될 수 있다. As said biimidazole type compound, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'- tetraphenyl biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (4-carboethoxyphenyl) biimidazole, 2,2',-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (4-bromophenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (2,4-dichlorophenyl) biimidazole, 2,2 '-Bis (2-bromophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5 '-Tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (m-methoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis ( 2,3-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra Phenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-nitrophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2,2'-bis (2-methylphenyl) -4,4' , 5,5'-tetraphenylbiimidazole, of which 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tet Laphenylbiimidazole or 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole can be used.

상기 활성 라디칼 발생제는 광을 조사함으로써 활성 라디칼을 발생한다.  상기한 활성 라디칼 발생제로는, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티옥산톤계 화합물 및 옥심계 화합물 등을 들 수 있다.The active radical generator generates active radicals by irradiating light. Examples of the active radical generator include benzoin compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, oxime compounds, and the like.

상기 벤조인계 화합물로는 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 이소부틸에테르 등이 있다.  Examples of the benzoin compounds include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and the like.

상기 벤조페논계 화합물로는 벤조페논, 벤조일 안식향산, o-벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시 벤조페논, 4,4'-디클로로 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노) 벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노) 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다.  Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl o-benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxy benzophenone, acrylated benzophenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxy benzophenone, 4, 4'-dichloro benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone and 2,4,6-trimethylbenzophenone.

상기 티오크산톤계 화합물로는 티오크산톤, 2-메틸 티오크산톤, 2-이소프로필 티오크산톤, 4-이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로 티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등이 있다. Examples of the thioxanthone compound include thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, and 2,4-di Isopropyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 1-chloro-4-propoxycytoxanthone, and the like.

상기 옥심계 화합물로는 O-아실옥심계 화합물, 2-(O-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(O-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, 0-에톡시카르보닐-α-옥시아미노-1-페닐프로판-1-온 등이 있다.  상기 O-아실옥심계 화합물의 구체 예로서는, 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1,2-디온2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1,2-디온2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1-온옥심-O-아세테이트 및 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1-온옥심-0-아세테이트가 있다.  Examples of the oxime compounds include O-acyl oxime compounds, 2- (O-benzoyl oxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione, and 1- (O-acetyl oxime)- 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone, 0-ethoxycarbonyl-α-oxyamino-1-phenylpropan-1-one and the like have. Specific examples of the O-acyl oxime compound include 1- (4-phenylsulfanylphenyl) -butane-1,2-dione2-oxime-O-benzoate and 1- (4-phenylsulfanylphenyl) -octane -1,2-dione2-oxime-O-benzoate, 1- (4-phenylsulfanylphenyl) -octane-1-one oxime-O-acetate and 1- (4-phenylsulfanylphenyl) -butane- 1-onoxime-0-acetate.

상기한 예시 이외의 활성 라디칼 발생제로서, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질, 9,10-페난스렌퀴논, 캄파퀴논, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센화합물 등을 사용할 수도 있다.As active radical generators other than the above examples, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrene Quinone, camphor quinone, methyl phenylglyoxylate, titanocene compound, etc. can also be used.

상기 중합 개시제로는 상기 열거한 화합물 이외에도, 카바졸계 화합물, 디케톤계 화합물, 설포늄 보레이트계 화합물, 디아조계 화합물 등을 사용할 수도 있다.  또한, 상기 중합 개시제는 빛을 흡수하여 들뜬 상태가 된 후, 에너지를 전달함으로써 화학반응을 일으키는 광 증감제와 병용하여 사용될 수도 있다.  As the polymerization initiator, in addition to the compounds listed above, a carbazole compound, a diketone compound, a sulfonium borate compound, a diazo compound or the like can also be used. In addition, the polymerization initiator may be used in combination with a photosensitizer which causes a chemical reaction by transferring energy after absorbing light and becoming excited.

상기 중합 개시제는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총량에 대하여 0.1중량% 내지 10중량%로 사용되는 것이 바람직하다.  중합 개시제의 함량이 상기 범위일 때, 패턴 형성 공정에서 중합이 충분히 일어나고, 중합 후 남은 미반응 개시제로 인한 투과율 저하를 발생시키지 않는다.  The polymerization initiator is preferably used in 0.1% by weight to 10% by weight relative to the total amount of the blue resin composition for the color filter. When the content of the polymerization initiator is within the above range, polymerization sufficiently occurs in the pattern forming step, and does not cause a decrease in transmittance due to the unreacted initiator remaining after the polymerization.

(F) 용제(F) solvent

상기 용제는 상기 아크릴계 바인더 수지 및 다른 구성 성분 물질들과 상용성을 갖되, 반응하지 않는 것들이 사용된다.  The solvent may be ones which are compatible with the acrylic binder resin and other constituent materials but do not react.

상기 용제의 예를 들면, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 디클로로에틸 에테르, n-부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 메틸페닐 에테르, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브 아세테이트류; 메틸에틸 카르비톨, 디에틸 카르비톨, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화 수소류; 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 메틸-n-프로필케톤, 메틸-n-부틸케톤, 메틸-n-아밀케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 초산 에틸, 초산-n-부틸, 초산 이소부틸 등의 포화 지방족 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 젖산 메틸, 젖산 에틸 등의 젖산 에스테르류; 옥시 초산 메틸, 옥시 초산 에틸, 옥시 초산 부틸 등의 옥시 초산 알킬 에스테르류; 메톡시 초산 메틸, 메톡시 초산 에틸, 메톡시 초산 부틸, 에톡시 초산 메틸, 에톡시 초산 에틸 등의 알콕시 초산 알킬 에스테르류; 3-옥시 프로피온산 메틸, 3-옥시 프로피온산 에틸 등의 3-옥시 프로피온산 알킬에스테르류; 3-메톡시 프로피온산 메틸, 3-메톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 메틸 등의 3-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-옥시 프로피온산 메틸, 2-옥시 프로피온산 에틸, 2-옥시 프로피온산 프로필 등의 2-옥시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-메톡시 프로피온산 메틸, 2-메톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 메틸 등의 2-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-옥시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에스테르류, 2-메톡시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-알콕시-2-메틸 프로피온산 알킬류의 모노옥시 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 2-히드록시 프로피온산 에틸, 2-히드록시-2-메틸 프로피온산 에틸, 히드록시 초산 에틸, 2-히드록시-3-메틸 부탄산 메틸 등의 에스테르류; 피루빈산 에틸 등의 케톤산 에스테르류 등의 화합물이 있으며, 또한, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸포름아닐라드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 벤질에틸에테르, 디헥실에테르, 아세트닐아세톤, 이소포론, 카프론산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 벤질알코올, 초산 벤질, 안식향산 에틸, 옥살산 디에틸, 말레인산 디에틸, γ-부티로락톤, 탄산 에틸렌, 탄산 프로필렌, 페닐 셀로솔브 아세테이트 등의 고비점 용제를 들 수 있다.Examples of the solvent include alcohols such as methanol and ethanol; Ethers such as dichloroethyl ether, n-butyl ether, diisoamyl ether, methylphenyl ether and tetrahydrofuran; Glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; Cellosolve acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate and diethyl cellosolve acetate; Carbitols such as methyl ethyl carbitol, diethyl carbitol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methylethyl ether and diethylene glycol diethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, methyl-n-propyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl-n-amyl ketone and 2-heptanone ; Saturated aliphatic monocarboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate and isobutyl acetate; Lactic acid esters such as methyl lactate and ethyl lactate; Oxy acetic acid alkyl esters such as methyl oxy acetate, oxy ethyl acetate and oxy butyl acetate; Alkoxy acetate alkyl esters, such as methoxy methyl acetate, methoxy ethyl acetate, methoxy butyl acetate, ethoxy methyl acetate, and ethoxy ethyl acetate; 3-oxy propionic acid alkyl esters such as methyl 3-oxy propionate and ethyl 3-oxypropionate; 3-alkoxy propionic acid alkyl esters such as 3-methoxy methyl propionate, 3-methoxy ethyl propionate, 3-ethoxy ethyl propionate and 3-ethoxy methyl propionate; 2-oxy propionic acid alkyl esters such as 2-oxy methyl propionate, 2-oxy ethyl propionate and 2-oxy propionic acid propyl; 2-alkoxy propionic acid alkyl esters such as 2-methoxy methyl propionate, 2-methoxy ethyl propionate, 2-ethoxy ethyl propionate and 2-ethoxy methyl propionate; 2-oxy-2-methyl propionic acid esters, such as 2-oxy-2-methyl methyl propionate and 2-oxy-2-methyl ethyl propionate, 2-methoxy-2-methyl methyl propionate and 2-ethoxy-2- Monooxy monocarboxylic acid alkyl esters of 2-alkoxy-2-methyl propionic acid alkyls such as methyl methyl propionate; Esters such as 2-hydroxy ethyl propionate, 2-hydroxy-2-methyl ethyl propionate, hydroxy ethyl acetate, and 2-hydroxy-3-methyl butanoate; And compounds such as ketone acid esters such as ethyl pyruvate, and N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-methylformanilade, N-methylacetamide, and N, N-dimethyl Acetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, benzyl ethyl ether, dihexyl ether, acetyl acetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, acetic acid High boiling point solvents, such as benzyl, ethyl benzoate, diethyl oxalate, diethyl maleate, (gamma) -butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, and phenyl cellosolve acetate, are mentioned.

이들 용제 중에서 상용성 및 반응성 등을 고려한다면, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 등의 글리콜 에테르류; 에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 에틸렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 2-히드록시 프로피온산 에틸 등의 에스테르류; 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 디에틸렌 글리콜류; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류를 사용할 수 있고, 염료의 용해도를 고려한다면, 사이클로헥사논을 용제 총량에 대하여 10중량% 내지 50중량%로 포함할 수도 있다.  Considering compatibility and reactivity among these solvents, glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as ethyl cellosolve acetate; Esters such as 2-hydroxy ethyl propionate; Diethylene glycols such as diethylene glycol monomethyl ether; Propylene glycol alkylether acetates such as propylene glycol methylether acetate and propylene glycol propylether acetate may be used, and considering the solubility of the dye, cyclohexanone may be included in an amount of 10% to 50% by weight based on the total amount of the solvent. have.

상기 용제는 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물 총량에 대하여 다른 성분을 투입하고 나서, 용해도와 점도를 적절히 조절하고, 제품 적용 시 물리적, 광학적 특성에 유리하도록 잔부량으로 사용할 수 있다.  The solvent may be used in the remainder so as to add other components to the total amount of the blue resin composition for color filters, to adjust solubility and viscosity as appropriate, and to benefit physical and optical properties during product application.

(F) 기타 첨가제(F) other additives

상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은 안료의 분산성 향상을 위해 필요에 따라 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 분산제를 추가로 더 포함할 수 있다. The blue resin composition for the color filter may further include a nonionic, anionic or cationic dispersant as necessary to improve the dispersibility of the pigment.

상기 분산제로는, 폴리알킬렌글리콜 및 이의 에스테르, 폴리옥시알킬렌, 다가 알콜 에스테르 알킬렌 옥사이드 부가물, 알콜알킬렌옥사이드 부가물, 술폰산 에스테르, 술폰산염, 카르복실산에스테르, 카르복실산염, 알킬아미드알킬렌옥사이드 부가물, 알킬아민 등이 단독 또는 2종 이상을 조합하여 첨가될 수 있다.  Examples of the dispersant include polyalkylene glycols and esters thereof, polyoxyalkylenes, polyhydric alcohol ester alkylene oxide adducts, alcohol alkylene oxide adducts, sulfonic acid esters, sulfonates, carboxylic acid esters, carboxylates, alkyls Amide alkylene oxide adducts, alkylamines and the like may be added alone or in combination of two or more thereof.

상기 분산제는 상기 안료 100중량부에 대하여 10중량부 내지 20중량부로 포함될 수 있다.The dispersant may be included in 10 parts by weight to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment.

또한, 상기 청색 수지 조성물은  코팅성 및 소포성을 향상시키기 위하여 필요에 따라 실리콘계 및 불소계 등의 코팅 개선제 또는 기판과의 접착력을 향상시키기 위하여 접착성 향상제 등을 더 포함할 수도 있다.  In addition, the blue resin composition may further include a coating improver such as silicone-based and fluorine-based or an adhesion improver to improve adhesion with a substrate, as necessary, in order to improve heat coating and antifoaming properties.

상기 코팅 개선제 및 접착성 향상제 등은 상기 청색 수지 조성물 총량에 대하여 0.01중량% 내지 1중량%로 포함될 수 있다.The coating improving agent and the adhesion improving agent may be included in an amount of 0.01 wt% to 1 wt% based on the total amount of the blue resin composition.

또한, 도포 시 얼룩이나 반점을 방지하고 레벨링 특성이나 미현상에 의한 잔사의 생성을 방지하기 위하여, 에폭시 화합물; 말론산; 3-아미노-1,2-프로판디올; 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 갖는 실란계 커플링제; 레벨링제; 실리콘계 계면활성제; 불소계 계면활성제; 라디칼 중합 개시제 등과 같은 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.  이들 첨가제의 사용량은 원하는 물성에 따라 용이하게 조절될 수 있다. In addition, in order to prevent spots and spots upon application and to prevent the formation of residues due to leveling properties or undeveloped, epoxy compounds; Malonic acid; 3-amino-1,2-propanediol; Silane coupling agents having a vinyl group or a (meth) acryloxy group; Leveling agents; Silicone surfactants; Fluorine-based surfactants; It may further include other additives such as radical polymerization initiators. The amount of these additives to be used can be easily adjusted according to the desired physical properties.

상기 에폭시 화합물로는 페놀 노볼락 에폭시 수지, 테트라 메틸 비-페닐 에폭시 수지, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 지환족 에폭시 수지, 오르토-크레졸 노볼락 수지 등을 들 수 있다.  상기 에폭시 화합물은 상기 수지 조성물 총 함량에 대하여 0.01중량% 내지 10중량%일 수 있고, 에폭시 화합물의 함량이 상기 범위에 포함되면 저장성 및 공정마진이 우수하다.As said epoxy compound, a phenol novolak epoxy resin, a tetramethyl bi-phenyl epoxy resin, a bisphenol A epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, an ortho-cresol novolak resin, etc. are mentioned. The epoxy compound may be 0.01% by weight to 10% by weight relative to the total content of the resin composition, when the content of the epoxy compound is included in the range is excellent storage and process margins.

상기 실란계 커플링제의 구체적인 예로는, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시실란), 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시 시클로헥실)에틸 트리메톡시실란, 3-클로로프로필 메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필 트리메톡시실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시실란 등을 들 수 있다.Specific examples of the silane coupling agent include vinyl trimethoxysilane, vinyl tris (2-methoxyethoxysilane), 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane, and 2- (3,4-epoxy cyclohexyl). Ethyl trimethoxysilane, 3-chloropropyl methyldimethoxysilane, 3-chloropropyl trimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, and the like.

상기 실란계 커플링제는 상기 수지 조성물 총 함량에 대하여 0.01중량% 내지 2중량%일 수 있고, 실란계 커플링제의 함량이 상기 범위이면 접착력, 저장 안정성 및 코팅성이 우수하다.  The silane coupling agent may be 0.01 wt% to 2 wt% with respect to the total content of the resin composition, and when the content of the silane coupling agent is in the above range, the adhesion, storage stability, and coating properties are excellent.

상기 실리콘계 계면활성제로는 실록산 결합을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다.  구체적인 상품명으로는, 토레이 실리콘社의 DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, 29SHPA, SH30PA; 폴리에스테르변성 실리콘 오일인 토레이 실리콘社의 SH8400; 신에츠 실리콘社의 KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, GF; 도시바 실리콘社의 TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460; 등을 들 수 있다. As said silicone type surfactant, surfactant etc. which have a siloxane bond are mentioned. As a specific brand name, Toray Silicone Co., Ltd. DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, 29SHPA, SH30PA; SH8400 from Toray Silicone, a polyester modified silicone oil; Shin-Etsu Silicone KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, GF; Toshiba Silicon TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460; Etc. can be mentioned.

상기 불소계 계면활성제로서는 플루오로카본쇄를 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다.  구체적인 상품명으로는, (주)스미토모 쓰리엠社의 플로라이드 FC430, 플로라이드 FC431; (주)다이니혼 잉크 화학공업社의 메카팩 F142D, 메가팩 F171, 메가팩 F172, 메가팩 F173, 메가팩 F177, 메가팩 F183, 메가팩 F470, 메가팩 F475, 메가팩 R30; (주)신아키다 화성社의 에프톱 EF301, 에프톱 EF303, 에프톱 EF351, 에프톱 EF352; (주)아사히 가라스社의 사프론 S381, 사프론 S382, 사프론 SC101, 사프론 SC105; (주)다이킨파인 케미컬 연구소의 E5844; 등을 들 수 있다. As said fluorine-type surfactant, surfactant etc. which have a fluorocarbon chain | strand are mentioned. As a specific brand name, Floroid FC430 and Floroid FC431 by Sumitomo 3M Corporation; Mega Pack F142D, Mega Pack F171, Mega Pack F172, Mega Pack F173, Mega Pack F177, Mega Pack F183, Mega Pack F470, Mega Pack F475, Mega Pack R30 from Dainiphon Ink Chemical Co., Ltd .; F-top EF301, F-top EF303, F-top EF351, F-top EF352 from Shin-Akida Hwaseong Co., Ltd .; Saffron S381, Saffron S382, Saffron SC101, Saffron SC105 from Asahi Glass Co., Ltd .; E5844 from Daikin Fine Chemical Research Institute; Etc. can be mentioned.

상기한 실리콘계 계면계면활성제 및 불소계 계면활성제는 단독 또는 2종류 이상을 함께 사용할 수도 있다.Said silicone type surfactant and fluorine type surfactant can also be used individually or in combination of 2 or more types.

 

본 발명의 다른 구현예에 따른 컬러필터는, 상기 본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물을 이용하여 제조된다.  The color filter according to another embodiment of the present invention is manufactured using the blue resin composition for color filters according to the embodiment of the present invention.

상기 컬러필터용 청색 수지 조성물을 아무것도 도포 되지 않은 유리기판 및 SiNx(보호막)가 500Å 내지 1,500Å의 두께로 도포되어 있는 유리기판 위에 스핀 도포, 슬릿 도포 등의 적당한 방법을 사용하여, 2.0㎛ 내지 3.4㎛의 두께로 도포한다.  도포 후에는 컬러필터에 필요한 패턴을 형성하도록 광을 조사한다.  광을 조사한 다음, 도포층을 알칼리 현상액으로 처리하면 도포층의 미조사 부분이 용해되고 컬러필터에 필요한 패턴이 형성된다.  이러한 과정을 필요한 청색의 수에 따라 반복 수행함으로써, 원하는 패턴을 갖는 컬러필터를 수득할 수 있다. 또한, 상기 과정에서, 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 다시 가열하거나 또는 활성선 조사 등에 의해 경화시킴으로써 내크랙성, 내용제성 등을 더욱 향상시킬 수 있다.  2.0 μm to 3.4 using a suitable method such as spin coating or slit coating on the glass substrate on which the blue resin composition for color filter is coated with nothing and SiNx (protective film) is applied at a thickness of 500 kPa to 1,500 kPa. Apply to a thickness of 탆. After application, light is irradiated to form a pattern required for the color filter. After irradiating the light, the coating layer is treated with an alkaline developer, so that the unilluminated portion of the coating layer is dissolved and a pattern necessary for the color filter is formed. By repeating this process in accordance with the required number of blues, a color filter having a desired pattern can be obtained. Further, in the above process, crack resistance, solvent resistance and the like can be further improved by heating the image pattern obtained by development again or curing by active ray irradiation or the like.

또한, 상기 컬러필터용 청색 수지 조성물을 사용한 컬러필터는 고휘도 및 고명암비를 가질 수 있으며, 구체적인 예로서 휘도는 By 좌표가 0.081일 때 8.5 내지 10의 값을 가질 수 있다.  In addition, the color filter using the blue resin composition for the color filter may have a high brightness and high contrast ratio, as a specific example, the brightness may have a value of 8.5 to 10 when the By coordinate is 0.081.

 

이하, 실시예를 통하여 상술한 본 발명의 구현예들을 더욱 상세하게 설명한다.  다만, 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, embodiments of the present invention described above will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are merely for the purpose of explanation and the present invention is not limited to the following examples.

 

(청색 수지 조성물의 제조)(Production of Blue Resin Composition)

실시예Example 1 One

하기 표 1의 조성을 혼합하여 청색 수지 조성물을 제조하였다.The composition of Table 1 was mixed to prepare a blue resin composition.

성분ingredient 중량%weight% (A) 염료(A) dye 경인양행 R81203
(하기 화학식 2의 크산텐계 염료)
Gyeongin RH R81203
(Xanthene-based dye of formula 2)
0.60.6
(B) 구리프탈로시아닌계 안료(B) Copper Phthalocyanine Pigment C.I.피그먼트 블루 15:6C.I. Pigment Blue 15: 6 1.91.9 (C) 아크릴계 바인더 수지(C) acrylic binder resin 미원상사의 NPR1520
(메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체)
Miwon Corporation's NPR1520
(Methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer)
2.52.5
(D) 반응성 불포화 화합물(D) reactive unsaturated compounds 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트Dipentaerythritol-pentaacrylate 1111 (E) 중합 개시제(E) polymerization initiator Ciba社의 CGI-124Ciba CGI-124 22 (F) 용제(F) solvent 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트Propylene Glycol Monomethyl Ether Acetate 44.9544.95 사이클로헥사논Cyclohexanone 3737 (G) 첨가제(G) additive DIC社의 메가팩 F475(불소계 계면활성제)DIC Mega Pack F475 (Fluorinated Surfactant) 0.050.05 실시예 1의 청색 수지 조성물Blue resin composition of Example 1 100100

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00003
Figure pat00003

 

실시예Example 2 2

상기 실시예 1에서 상기 0.6중량%의 R81203 및 상기 1.9중량%의 C.I.피그먼트 블루 15:6을 대신하여, In Example 1, instead of 0.6% by weight of R8120381 and 1.9% by weight of C.I. Pigment Blue 15: 6,

0.5중량%의 R81203 및 2중량%의 C.I.피그먼트 블루 15:6을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2의 청색 수지 조성물을 제조하였다.  A blue resin composition of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 wt% of R81203 ′ and 2 wt% of C.I. Pigment Blue 15: 6 were used.

 

실시예Example 3 3

상기 실시예 1에서 상기 (A) 염료로서, As the dye (A) in Example 1,

상기 R81203을 대신하여, In place of R81203 above,

하기 화학식 3으로 표시되는 경인양행社의 V91102를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 3의 청색 수지 조성물을 제조하였다.  A blue resin composition of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that V91102, manufactured by Kyungin Corp., represented by the following Formula 3 was used.

[화학식 3](3)

Figure pat00004
Figure pat00004

 

실시예Example 4 4

상기 실시예 1에서 상기 0.6중량%의 R81203 및 상기 1.9중량%의 C.I.피그먼트 블루 15:6을 대신하여, In Example 1, instead of 0.6% by weight of R8120381 and 1.9% by weight of C.I. Pigment Blue 15: 6,

0.5중량%의 V91102 및 2중량%의 C.I.피그먼트 블루 15:6을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 4의 청색 수지 조성물을 제조하였다.   A blue resin composition of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 wt% V91102 and 2 wt% C.I. Pigment Blue 15: 6 were used.

 

비교예Comparative example 1 One

상기 실시예 1에서 상기 염료인 R81203을 대신하여, In place of the dye R81203 in Example 1,

안료인 C.I.피그먼트 바이올렛 23을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1의 청색 수지 조성물을 제조하였다.   A blue resin composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment C.I.Pigment Violet 23 was used.

 

비교예Comparative example 2 2

상기 실시예 1에서 상기 염료인 R81203을 대신하여,In place of the dye R81203 in Example 1,

C.I.솔벤트 레드 218을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 2의 청색 수지 조성물을 제조하였다.   A blue resin composition of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that C.I. Solvent Red 218 was used.

 

(물성 평가 1: 휘도 측정)(Physical evaluation 1: luminance measurement)

휘도 측정을 위해 10cm×10cm 글라스에 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 2의 청색 수지 조성물을 각각 스핀 코팅하여 90℃의 핫플레이트에서 프리베이크를 수행한 후 노광기를 이용하여 60mJ/cm2로 자외선 노광을 하였다. 그런 다음, 230℃의 컨벡션 오븐(convection oven)에서 30분 동안 열처리를 한 후, 분광광도계인 Otsuka electronic社의 MCPD3000를 사용하여 색특성을 측정하였다. 상기 색특성 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다. In order to measure luminance, the blue resin compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were spin coated on 10 cm × 10 cm glass, respectively, and prebaked on a hot plate at 90 ° C., followed by 60 mJ / cm 2 using an exposure machine. Ultraviolet exposure was carried out with. Then, after the heat treatment for 30 minutes in a convection oven (230 ℃), a color characteristic was measured using a spectrophotometer MCPD3000 of Otsuka electronic. The color characteristic measurement results are shown in Table 2 below.

By=0.081By = 0.081 BxBx 휘도(Y)Luminance (Y) 실시예 1Example 1 0.14830.1483 8.678.67 실시예 2Example 2 0.14530.1453 8.568.56 실시예 3Example 3 0.14680.1468 8.918.91 실시예 4Example 4 0.14260.1426 8.808.80 비교예 1Comparative Example 1 0.14710.1471 8.308.30 비교예 2Comparative Example 2 0.14520.1452 8.218.21

상기 표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 4의 청색 수지 조성물이 비교예 1 내지 2의  청색 수지 조성물보다 우수한 휘도를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.  Referring to Table 2 above, it was confirmed that the blue resin compositions of Examples 1 to 4 exhibited better luminance than the blue resin compositions of Comparative Examples 1 and 2.  

 

(물성 평가 2: 신뢰성 측정)(Physical Evaluation 2: Reliability Measurement)

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 2의 청색 수지 조성물을 10cm×10cm 글라스에 스핀 코팅하여 90℃의 핫플레이트에서 프리베이크를 수행한 후 노광기를 이용하여 60mJ/cm2로 자외선 노광을 하였다.  그런 다음, 230℃의 컨벡션 오븐에서 30분 동안 열처리를 하여 얻어진 색시편을 4분할 하여 분광광도계인 Otsuka electronic社의 MCPD3000를 사용하여 색특성을 측정하였다.  그 후 하기의 각 조건(가열, 화학물질에 침지, 광조사)으로 각각의 시편을 처리한 후 다시 색특성을 측정하였다.  얻어진 분광 특성결과들로부터 △Eab*값을 구하여, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.  △Eab*값이 3 이내일 때 신뢰성을 만족한다고 결론 지을 수 있다.The blue resin compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 were spin-coated on 10 cm × 10 cm glass, prebaked on a hot plate at 90 ° C., and then exposed to ultraviolet light at 60 mJ / cm 2 using an exposure machine. . Then, the color specimen obtained by heat treatment in a convection oven at 230 ° C. for 30 minutes was divided into four and color characteristics were measured using a spectrophotometer MCPD3000 manufactured by Otsuka electronic. Thereafter, each sample was treated under the following conditions (heating, immersion in chemicals, light irradiation), and color characteristics were measured again. ΔEab * values were determined from the obtained spectroscopic characteristics, and the results are shown in Table 3 below. It can be concluded that the reliability is satisfied when ΔEab * value is within 3.

내열성 측정Heat resistance measurement

분할된 색시편을  230℃의 컨벡션 오븐에서 30분간 추가로 열처리를 하였다.The divided color specimens were further heat treated in a convection oven at 230 ° C. for 30 minutes.

내화학성 측정Chemical resistance measurement

분할된 색시편을 메틸 3-메톡시프로피오네이트(methyl 3-methoxypropionate, MMP)/에틸렌글리콜 디메틸에테르(ethylene glycol dimethyl ether, EDM)=5:5(부피비) 용매에 상온에서 30분 동안 침지시키고, 또 다른 색시편을 80℃에서 30분간 침지시켰다.The divided color specimens were immersed in methyl 3-methoxypropionate (MMP) / ethylene glycol dimethyl ether (EDM) = 5: 5 (volume ratio) solvent at room temperature for 30 minutes. Another color specimen was immersed at 80 ° C. for 30 minutes.

내광성Light resistance  측정Measure

분할된 색시편을 Q-sun Xenon Test Chamber에서 1,000,000lux의 광량으로 8시간 동안 조사하였다.The divided color specimens were irradiated for 8 hours at a light quantity of 1,000,000 lux in a Q-sun Xenon Test Chamber.

  내열성Heat resistance 내화학성(상온/80℃)Chemical resistance (room temperature / 80 ℃) 내광성Light resistance 실시예 1Example 1  2.02.0  0.9 / 2.20.9 / 2.2 2.822.82 실시예 2Example 2 1.81.8 0.50 / 1.750.50 / 1.75 1.951.95 실시예 3Example 3 1.41.4 0.19 / 0.560.19 / 0.56 0.060.06 실시예 4Example 4 2.02.0 0.09 / 0.450.09 / 0.45 0.090.09 비교예 1Comparative Example 1 1.71.7 0.43 / 0.740.43 / 0.74 1.251.25 비교예 2Comparative Example 2 5.35.3 4.2 / 6.54.2 / 6.5 12.012.0

상기 표 3을 참조하면, 실시예 1 내지 4의 청색 수지 조성물들은 내열성, 내화학성, 내광성 측정 결과 △Eab* 값이 3 이하고, 신뢰성 평가를 만족하는 값을 나타내었다.  Referring to Table 3, the blue resin compositions of Examples 1 to 4 exhibited values of ΔEab * value of 3 or less and satisfying reliability evaluation as a result of measurement of heat resistance, chemical resistance, and light resistance.

따라서, 본원발명의 일 구현예에 따르는 염료와 안료를 포함하는 청색 수지 조성물은 고휘도 및 고내구성을 가지는 컬러필터를 제조할 수 있다는 것을 알 수 있었다.   Therefore, it was found that the blue resin composition including the dye and the pigment according to the embodiment of the present invention can produce a color filter having high brightness and high durability.  

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.The present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various forms, and a person skilled in the art to which the present invention pertains has another specific form without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that the present invention may be practiced as.

Claims (7)

(A) 하기 화학식 1로 표시되는 크산텐(Xanthen)계 염료;
(B) 구리프탈로시아닌계 청색 안료;
(C) 아크릴계 바인더 수지;
(D) 반응성 불포화 화합물;
(E) 중합 개시제; 및
(F) 용제를 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물.  
[화학식 1]
 
Figure pat00005
   
(상기 화학식 1에서,
R1 내지 R5는 독립적으로, 수소 원자, -SO3 -, -SO3M, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, R1 내지 R5에 포함되는 수소 원자 중 하나는 -SO3 -나 -SO3M로 치환 또는 비치환되며, 상기 M은 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이고,
p는 1 내지 5이며, p가 2 이상인 경우에는 다수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고,
R6 및 R7은 독립적으로, 수소 원자이거나 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
A는 할로겐 원자; -SO3 -로 치환된 알킬기; -SO3 -로 치환된 사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 아릴기; -SO3 -로 치환된 헤테로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로알킬기; -SO3 -로 치환된 헤테로사이클로아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로사이클로아릴기; 및 전이금속의 착물로 이루어진 군에서 선택되고,
R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되지 않는 경우에 q는 1이고,
R1 내지 R5 중에 -SO3 -가 포함되는 경우에 q는 0이다.)
 
(A) Xanthen dye represented by the following Chemical Formula 1;
(B) copper phthalocyanine-based blue pigment;
(C) acrylic binder resin;
(D) reactive unsaturated compounds;
(E) polymerization initiator; And
(F) The blue resin composition for color filters containing a solvent.
[Formula 1]
Figure pat00005

(In Formula 1,
R 1 to R 5 are, each independently, a hydrogen atom, -SO 3 -, -SO 3 M , a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted ring unsubstituted A heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a combination thereof, and one of the hydrogen atoms included in R 1 to R 5 is -SO 3 - or- Substituted or unsubstituted with SO 3 M, wherein M is a sodium atom or a potassium atom,
p is 1 to 5, when p is 2 or more, a plurality of R 5 are the same or different from each other,
R 6 and R 7 are independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group,
A is a halogen atom; An alkyl group substituted by a - -SO 3; A cycloalkyl group substituted with a - -SO 3; -SO 3 - an aryl group is substituted by; Heteroaryl alkyl group substituted by a - -SO 3; -SO 3 - heteroaryl substituted with a cycloalkyl group; -SO 3 - a heterocycle substituted with an aryl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heteroalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted heterocycloaryl group; And a complex of transition metals,
Q is 1 when -SO 3 - is not included in R 1 to R 5 ,
Q is 0 when -SO 3 - is included in R 1 to R 5. )
제1항에 있어서,  
상기 크산텐계 염료는 상기 구리프탈로시아닌 청색 안료 100중량부에 대하여 10중량부 내지 50중량부로 포함되는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물.  
 
The method of claim 1,
The xanthene-based dye is 10 parts by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the copper phthalocyanine blue pigment blue resin composition for a color filter.
제1항에 있어서,  
상기 반응성 불포화 화합물은 열중합성 단량체나 올리고머, 광중합성 단량체나 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물.  
 
The method of claim 1,
The reactive unsaturated compound is a blue resin composition for a color filter is selected from the group consisting of a thermopolymerizable monomer or oligomer, a photopolymerizable monomer or oligomer and a combination thereof.
제1항에 있어서,  
상기 중합 개시제는 열중합 개시제, 광중합 개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물.  
 
The method of claim 1,
The polymerization initiator is a blue resin composition for a color filter is selected from the group consisting of a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator and a combination thereof.
제1항에 있어서,  
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은,
상기 (A) 크산텐계 염료 및 (B) 구리프탈로시아닌계 청색 안료 1중량% 내지 20중량%;
상기 (C) 아크릴계 바인더 수지 1중량% 내지 20중량%;
상기 (D) 반응성 불포화 화합물 1중량% 내지 15중량%;
상기 (E) 중합 개시제 0.1중량% 내지 10중량%; 및
상기 (F) 용제 잔부량을 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물.
 
The method of claim 1,
The blue resin composition for color filters,
1% to 20% by weight of the (A) xanthene dye and (B) copper phthalocyanine-based blue pigment;
1% to 20% by weight of the acrylic binder resin (C);
1% to 15% by weight of the reactive unsaturated compound (D);
0.1 wt% to 10 wt% of the (E) polymerization initiator; And
The blue resin composition for color filters containing the said (F) solvent remainder.
제1항에 있어서,  
상기 컬러필터용 청색 수지 조성물은,
계면활성제를 더 포함하는 것인 컬러필터용 청색 수지 조성물.
 
The method of claim 1,
The blue resin composition for color filters,
The blue resin composition for color filters which further contains surfactant.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 컬러필터용 청색 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터.  
The color filter manufactured using the blue resin composition for color filters of any one of Claims 1-6.
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