KR20100118519A - Sealant for liquid crystal, and liquid crystal displaycell made with the same - Google Patents

Sealant for liquid crystal, and liquid crystal displaycell made with the same Download PDF

Info

Publication number
KR20100118519A
KR20100118519A KR1020100037555A KR20100037555A KR20100118519A KR 20100118519 A KR20100118519 A KR 20100118519A KR 1020100037555 A KR1020100037555 A KR 1020100037555A KR 20100037555 A KR20100037555 A KR 20100037555A KR 20100118519 A KR20100118519 A KR 20100118519A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
liquid crystal
sealing agent
component
crystal sealing
resin
Prior art date
Application number
KR1020100037555A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
사키 요시다
마사노리 하시모토
나오유키 오치
히로아키 미와
마사히로 기다
히데유키 오타
에이이치 니시하라
츠토무 나미키
키쿠오 이마즈미
Original Assignee
닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 filed Critical 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤
Publication of KR20100118519A publication Critical patent/KR20100118519A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/48—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding
    • B29C65/4805—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding characterised by the type of adhesives
    • B29C65/483—Reactive adhesives, e.g. chemically curing adhesives
    • B29C65/4835—Heat curing adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/48—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding
    • B29C65/4805—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding characterised by the type of adhesives
    • B29C65/483—Reactive adhesives, e.g. chemically curing adhesives
    • B29C65/4845—Radiation curing adhesives, e.g. UV light curing adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/48—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding
    • B29C65/4805—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding characterised by the type of adhesives
    • B29C65/483—Reactive adhesives, e.g. chemically curing adhesives
    • B29C65/485—Multi-component adhesives, i.e. chemically curing as a result of the mixing of said multi-components
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

PURPOSE: A liquid crystal sealant and a liquid crystal display cell using thereof are provided to prevent a liquid crystal from being inserted to a sealed unit without using a drying process or a pre-baking process. CONSTITUTION: A liquid crystal sealant contains silicone rubber powder, a photo-curable resin, an aminosilane coupling agent, a spherical filler, a photo-radical polymerization initiator, a thermosetting resin, a thermosetting material, and an inorganic filler with the average particle diameter less than 3 microns. The photo-curable resin is an epoxy(meth)acrylate resin.

Description

액정 시일제 및 이를 사용한 액정 표시 셀{SEALANT FOR LIQUID CRYSTAL, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAYCELL MADE WITH THE SAME}Liquid crystal sealing agent and liquid crystal display cell using the same {SEALANT FOR LIQUID CRYSTAL, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAYCELL MADE WITH THE SAME}

본 발명은 디스펜스 도공성(塗工性)이 우수하며, 또한 스크린 인쇄에 대응 가능한, 점도 100Pa·s 이하의 액정 시일제(sealant)로서, 건조 공정 또는 프리 베이킹(prebaking) 공정을 거치는 일 없이, 액정이 시일부에 삽입되는 일이 없는 액정 시일제 및 이를 사용한 액정 표시 셀에 관한 것이다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a liquid crystal sealant having a viscosity of 100 Pa · s or less, which is excellent in dispensing coating property and is compatible with screen printing, without undergoing a drying process or a prebaking process. A liquid crystal sealing agent in which a liquid crystal is not inserted in a sealing part, and a liquid crystal display cell using the same.

최근의 액정 표시 셀은 텔레비전 등의 대형 표시 화면으로의 응용 전개(展開)도 이루어져, 다용도로 수요가 늘고 있다. 이 때문에, 액정 패널 제조에 관하여, 보다 양산성을 높이기 위해 기판이 대형화되고, 택트 타임(tact time; 1공정 당 시간)이 짧아지고 있다.In recent years, the liquid crystal display cell has also been developed for application to large display screens such as televisions, and demand for multipurpose displays is increasing. For this reason, regarding liquid crystal panel manufacture, in order to improve mass productivity, a board | substrate is enlarged and the tact time (time per one process) is shortening.

액정 표시 장치를 작성하는 데 있어서는, 액정 시일제를 디스펜스 도공, 혹은 스크린 인쇄 등의 방법에 의해 유리 기판에 도포 후, 봉착(封着)하여 셀을 형성하고, 진공 분위기(vacuum atmosphere) 중에서 그 일부에 형성된 액정 주입구로부터 셀 내에 액정을 주입하여, 그 액정 주입구를 시일제 또는 봉구(封口)제를 사용하여 봉지(封止)함으로써 제작되고 있었다(진공 주입법).In making a liquid crystal display device, after apply | coating a liquid crystal sealing compound to a glass substrate by methods, such as a dispensing coating or screen printing, it seals and forms a cell, and the one part in a vacuum atmosphere. The liquid crystal was inject | poured into the cell from the liquid crystal injection hole formed in the inside, and the liquid crystal injection hole was produced by sealing using sealing agent or sealing agent (vacuum injection method).

또한, 수지로 작성한 봇둑(堰) 안에 액정을 적하하고, 그 후 합착을 행하여, 수지를 경화하는 액정 적하 공법도 실용화되어 있다. 액정 적하 방법에서는, 우선 2장의 전극이 부착된 투명 기판의 한쪽에 디스펜스에 의해 장방형의 미경화(未硬化) 시일제로 이루어지는 시일 패턴을 형성한다. 계속하여, 시일제가 미경화의 상태에서 액정의 미소적(微小滴)을 투명 기판의 시일 패턴의 틀 내 전면(全面)에 적하 도포하고, 곧바로 다른 한쪽의 투명 기판을 합착하여, 액정 셀을 제작하며, 시일 패턴부에 자외선을 조사(照射)하여 가경화(假硬化)를 행한다. 그 후, 필요에 따라서 가열하여 본경화(本硬化)를 행하여, 액정 표시 셀을 제작한다. 기판을 합착하여 액정 셀을 작성하는 공정을 감압하에서 행하도록 하면, 극히 높은 효율로 액정 표시 소자를 제조할 수 있고, 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류가 되고 있다.Moreover, the liquid crystal dropping method which drips a liquid crystal into the bot bank made of resin, bonds it after that, and hardens resin is also utilized. In the liquid crystal dropping method, first, a seal pattern made of a rectangular uncured sealing agent is formed on one side of the transparent substrate with two electrodes. Subsequently, in a state where the sealing agent is uncured, a small amount of liquid crystal is applied dropwise to the entire surface of the seal pattern of the transparent substrate, and the other transparent substrate is immediately bonded to form a liquid crystal cell. Then, the seal pattern portion is irradiated with ultraviolet rays to temporarily harden it. Then, it heats as needed and this hardens, and a liquid crystal display cell is produced. When the process of bonding a board | substrate and making a liquid crystal cell is performed under reduced pressure, a liquid crystal display element can be manufactured with extremely high efficiency, and this dropping method is the mainstream of the manufacturing method of a liquid crystal display element now.

액정 적하 공법에 의해 액정 표시 소자를 제조한 경우, 제조한 액정 표시 소자의 시일 패턴에 변형이 발생해, 액정이 시일 패턴 안에 삽입되는 현상(삽입 현상)이 발생해, 당해 시일 패턴 부근의 액정의 배향을 흐트린다는 문제가 있다. 이 문제를 해결하는 방법으로서, 예를 들면 통상보다도 점도가 높은 시일제를 사용하여 시일 패턴을 형성하는 것을 생각할 수 있었지만, 디스펜스성이 나빠져, 디스펜스 시의 도포 부족, 선 끊김 등의 폐해가 발생해 버릴 가능성이 있었다. 또한, 최근에 한층 더 택트 타임 단축 등을 목적으로, 디스펜스 속도의 향상이나 스크린 인쇄에 의한 시일 패턴 형성을 용이하게 할 수 있도록 하기 위해서는, 보다 저점도이고, 또한 삽입 현상이 없는 시일제가 요구된다. When the liquid crystal display element is manufactured by the liquid crystal dropping method, deformation occurs in the seal pattern of the manufactured liquid crystal display element, a phenomenon in which the liquid crystal is inserted into the seal pattern (insertion phenomenon) occurs, and the liquid crystal near the seal pattern There is a problem of disturbing the orientation. As a method of solving this problem, for example, it was conceivable to form a seal pattern by using a sealing agent having a higher viscosity than usual, but the dispensing property deteriorates, and problems such as insufficient coating and discontinuity during dispensing occur. There was a possibility of discarding. In order to further shorten the tact time and the like, in order to facilitate the improvement of the dispensing speed and the formation of the seal pattern by screen printing, a sealing agent having a lower viscosity and no insertion phenomenon is required.

이 문제에 대해서, 특허문헌 1에 있어서 액정 셀을 제작하는 공정을 행하기 전에, 미경화의 시일 패턴을 증점(增粘)시켜 둠으로써 삽입 현상을 방지하는 것이 보고되어 있다. 그러나, 초기 점도가 100Pa·s 이하라는 저점도의 시일제로, 프리 베이킹 공정을 거치지 않고, 액정 적하 공법에 사용되는 액정 시일제에 관해서는 전례가 없다.On this problem, it is reported that the insertion phenomenon is prevented by thickening the uncured seal pattern before performing the process of producing a liquid crystal cell in Patent Document 1. However, it is a low viscosity sealing agent whose initial viscosity is 100 Pa * s or less, and there is no precedent regarding the liquid crystal sealing agent used for the liquid crystal dropping method without passing through a prebaking process.

또한, 특허문헌 2 및 3에 있어서, 액정 오염성이 개선된 고무 형상 폴리머 미립자를 함유하는 액정 시일제가 보고되어 있다. 이들 두 공보의 경우에 있어서도, 초기 점도가 100Pa·s 이하인 것은 없고, 고무 형상 폴리머 미립자는 광경화(光硬化) 시에 UV가 조사되기 어려운 차광 부분의 시일제 성분이, 열경화 시에 액정 중으로 용출하는 것을 억제하기 위해 사용되고 있다.Moreover, in patent document 2 and 3, the liquid crystal sealing agent containing rubbery polymer microparticles | fine-particles which improved liquid-crystal contamination was reported. Even in the case of these two publications, the initial viscosity is not 100 Pa · s or less, and the rubber-like polymer microparticles contain a sealing compound component of a light shielding portion that is hardly irradiated with UV at the time of photocuring. It is used to suppress the elution.

일본공개특허공보 2008-275670호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2008-275670 일본공개특허공보 2007-219039호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-219039 일본공개특허공보 2007-262253호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-262253

본 발명은 액정 적하 공법 시의 액정 시일제 중으로 삽입 현상의 억제를 과제로 하며, 삽입 현상이 억제된 액정 시일제 및 이를 사용한 액정 표시 셀을 제공한다.This invention makes suppression of insertion phenomenon into the liquid crystal sealing agent at the time of a liquid crystal dropping method, and provides the liquid crystal sealing agent by which insertion phenomenon was suppressed, and the liquid crystal display cell using the same.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 초기 점도가 100Pa·s 이하라도 액정 적하 공법 시의 삽입 현상이 억제되는 실리콘 고무 파우더를 함유하는 경화성 수지 조성물을 발견했다. 또한, 당해 경화성 수지 조성물에 아미노실란 커플링제를 첨가함으로써 한층 더 삽입 현상의 방지 효과를 얻을 수 있고, 또한 필요에 따라서 구(球) 형상 필러(filler)를 첨가함으로써, 디스펜스 도공 시의 시일의 직선성(直線性)을 향상시킬 수 있다는 것도 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉 본 발명은, 다음의 (1)∼(10)에 관한 것이다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining, the present inventors discovered the curable resin composition containing the silicone rubber powder which the insertion phenomenon at the time of a liquid crystal dropping method is suppressed even if an initial viscosity is 100 Pa * s or less. In addition, by adding an aminosilane coupling agent to the curable resin composition, a further prevention effect of the insertion phenomenon can be obtained, and if necessary, a spherical filler can be added to add a straight line of the seal during dispensing coating. It has also been found that the castle can be improved, and the present invention has been completed. That is, this invention relates to following (1)-(10).

(1) 성분 (a)실리콘 고무 파우더 및 성분 (d)광경화 수지를 함유하며, E형 점도계를 사용하여 측정한 25℃에 있어서의 점도가 100Pa·s 이하인 액정 시일제.(1) Liquid crystal sealing agent which contains component (a) silicone rubber powder and component (d) photocuring resin, and the viscosity in 25 degreeC measured using the E-type viscosity meter is 100 Pa * s or less.

(2) 또한, 성분 (b)아미노실란 커플링제를 함유하는 상기 (1)에 기재된 액정 시일제.(2) Furthermore, the liquid crystal sealing agent as described in said (1) containing a component (b) aminosilane coupling agent.

(3) 또한, 성분 (c)구(球) 형상 필러를 함유하는 상기 (1)에 기재된 액정 시일제.(3) Furthermore, the liquid crystal sealing agent as described in said (1) containing a component (c) spherical filler.

(4) 또한, 성분 (d)광경화 수지가 에폭시(메타)아크릴레이트 수지인 상기 (1)에 기재된 액정 시일제.(4) Furthermore, liquid crystal sealing agent as described in said (1) whose component (d) photocuring resin is epoxy (meth) acrylate resin.

(5) 또한, 성분 (e)광라디칼 중합 개시제를 함유하는 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 한 항에 기재된 액정 시일제.(5) Furthermore, the liquid crystal sealing agent in any one of said (1)-(4) containing a component (e) radical photopolymerization initiator.

(6) 또한, 성분 (f)열경화 수지 및/또는 성분 (g)열경화제를 함유하는 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 한 항에 기재된 액정 시일제.(6) Furthermore, liquid crystal sealing agent in any one of said (1)-(5) containing component (f) thermosetting resin and / or component (g) thermosetting agent.

(7) 성분 (f)열경화 수지가 에폭시 수지이고, 성분 (g)열경화제가 유기산 하이드라지드인 상기 (6)에 기재된 액정 시일제.(7) The liquid crystal sealing agent as described in said (6) whose component (f) thermosetting resin is an epoxy resin, and a component (g) thermosetting agent is organic acid hydrazide.

(8) 또한, 성분 (h)평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 함유하는 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 한 항에 기재된 액정 시일제.(8) Furthermore, the liquid crystal sealing agent in any one of said (1)-(7) containing the inorganic filler whose component (h) average particle diameter is 3 micrometers or less.

(9) 상기 (1) 내지 (8) 중 어느 한 항에 기재된 액정 시일제를 경화하여 얻어지는 경화물로 시일된 액정 표시 셀. (9) The liquid crystal display cell sealed with the hardened | cured material obtained by hardening | curing the liquid crystal sealing agent in any one of said (1)-(8).

즉, 본 발명의 액정 시일제는, 저점도이면서 프리 베이킹 공정을 거치는 일 없이, 액정 적하 공법 시의 액정 시일제로의 삽입을 방지하는 것에 우수한 효과를 갖는다. 따라서, 이 시일제를 사용함으로써, 디스펜스 도공, 스크린 인쇄 도공에 걸리는 시간을 단축할 수 있어 액정 표시 패널의 제조를 용이하게 한다. That is, the liquid crystal sealing agent of this invention has the effect which is excellent in preventing the insertion into the liquid crystal sealing agent at the time of a liquid crystal dropping method, without going through a prebaking process at low viscosity. Therefore, by using this sealing agent, time taken for dispensing coating and screen printing coating can be shortened, and the manufacture of a liquid crystal display panel is facilitated.

(발명을 실시하기 위한 형태)(Form to carry out invention)

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

본 발명의 액정 시일제에 있어서 사용되는 실리콘 고무 파우더(a)는, 실록산 결합의 반복을 주쇄(主鎖)로 하는 중합체로 이루어지는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 실리콘 파우더는 일반적으로 탄성률에 의해 레진 파우더와 고무 파우더로 분류되지만, 특히, 액정 시일제로의 삽입을 억제할 수 있다는 관점에서, 충격 흡수성을 갖는 고무 파우더가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 표면을 가교 폴리머 등으로 피복하고 있지 않은 실리콘 고무 파우더이다. 또한, 본 발명에 있어서 실리콘 고무로는 폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 것이 바람직하게 사용되며, 폴리실록산으로서는, 직쇄(直鎖) 상의 디메틸폴리실록산이 바람직하다. 또한 시일제의 제조 및, 사용 시에 가열 처리를 행하는 점에서 내열성(耐熱性)을 갖는 것이 바람직하다.The silicone rubber powder (a) used in the liquid crystal sealing agent of this invention will not be specifically limited if it consists of a polymer which makes repeat of a siloxane bond the main chain. Silicone powders are generally classified into resin powders and rubber powders by elastic modulus, but rubber powders having shock absorbing properties are particularly preferable from the viewpoint of suppressing insertion into liquid crystal sealing agents. More preferably, it is silicone rubber powder which does not coat the surface with crosslinked polymer. In addition, in this invention, what has a structure which bridge | crosslinked polysiloxane as a silicone rubber is used preferably, As a polysiloxane, linear dimethyl polysiloxane is preferable. Moreover, it is preferable to have heat resistance from the point which heat-processes at the time of manufacture of a sealing compound, and use.

본 발명의 액정 시일제에 사용되는 실리콘 고무 파우더(a)의 평균 입경은, 너무 크면 좁은 갭의 액정 셀 제조 시에 상하 유리 기판 합착 시의 갭 형성이 잘 되지 않는 등의 불량 요인이 되기 때문에, 통상 3㎛ 이하이며, 바람직하게는 2㎛ 이하이다. 또한, 마찬가지로 최대 입경은 통상 8㎛ 이하이며, 바람직하게는 5㎛ 이하이다. 또한, 갭 형성을 양호하게 하기 위해, ―50℃에서 250℃에 있어서 고무 탄성을 나타내는 것이 바람직하다. 또한, 액정 오염성에 관해서도 양호한 것이 바람직하다. 특히 바람직한 것은 신에츠카가쿠코교 가부시키가이샤 제조, KMP―594이다. 그의 사용량은 본 발명의 액정 시일제 100질량％에 대해 통상 1∼20질량％, 바람직하게는 5∼15질량％ 정도이다. 이 이상 첨가하면, 틱소트로피성(thixotropy)이 증대하여, 도공성이 저하된다.Since the average particle diameter of the silicone rubber powder (a) used for the liquid crystal sealing agent of this invention becomes a defect factor, such as the gap formation at the time of top-and-bottom glass substrate bonding at the time of manufacturing a narrow gap liquid crystal cell, when it becomes too large, Usually, it is 3 micrometers or less, Preferably it is 2 micrometers or less. In addition, similarly, the maximum particle diameter is 8 micrometers or less normally, Preferably it is 5 micrometers or less. Moreover, in order to make gap formation favorable, it is preferable to exhibit rubber elasticity at -50 degreeC to 250 degreeC. In addition, it is preferable that the liquid crystal contamination is also good. Especially preferable is Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make and KMP-594. The usage-amount is 1-20 mass% normally with respect to 100 mass% of liquid crystal sealing agents of this invention, Preferably it is about 5-15 mass%. If it adds more than this, thixotropy will increase and coating property will fall.

본 발명의 액정 시일제에 사용되는 실리콘 고무 파우더(a)는, 아미노실란 커플링제(b)와 병용하는 것이 바람직하다. 이들을 병용함으로써, 내충격성(耐衝擊性)이 향상되기 때문에, 액정 시일제로의 삽입을 방지할 수 있다. It is preferable to use together with an aminosilane coupling agent (b) the silicone rubber powder (a) used for the liquid crystal sealing agent of this invention. By using these together, since impact resistance improves, insertion into a liquid crystal sealing agent can be prevented.

본 발명의 액정 시일제에 사용될 수 있는 아미노실란 커플링제(b)는, 일반적으로 공지의 것이 사용 가능하며, 특별히 한정되지 않는다. 예로서는, 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 디메틸아미노프로필트리메톡시실란, 디에틸아미노프로필트리메톡시실란, 디프로필아미노프로필트리메톡시실란, 디부틸아미노프로필트리메톡시실란, 모노부틸아미노프로필트리메톡시실란, 디옥틸아미노프로필트리메톡시실란, 디부틸아미노프로필디메톡시실란, 디부틸아미노프로필모노메톡시실란, 디메틸아미노페닐트리메톡시실란, 트리메톡시실릴―γ―프로필페닐아민, 트리메톡시실릴―γ―프로필벤질아민, 트리메톡시실릴―γ―프로필피페리딘, 트리메톡시실릴―γ―프로필모폴린, 트리메톡시실릴―γ―프로필이미다졸 등이 있다. 이들은 1종 혹은 2종 이상 병용할 수 있다. 아미노실란 커플링제가 액정 시일제에서 차지하는 함유량은 본 발명의 액정 시일제 전체를 100질량％로 하면, 0에서 3질량％ 정도이다.As for the aminosilane coupling agent (b) which can be used for the liquid crystal sealing agent of this invention, a well-known thing can be used generally and it is not specifically limited. Examples include aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, dimethylaminopropyltrimethoxysilane, diethylaminopropyltrimethoxysilane, dipropylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyltrimethoxysilane , Monobutylaminopropyltrimethoxysilane, dioctylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyldimethoxysilane, dibutylaminopropyl monomethoxysilane, dimethylaminophenyltrimethoxysilane, trimethoxysilyl-γ -Propylphenylamine, trimethoxysilyl-γ-propylbenzylamine, trimethoxysilyl-γ-propylpiperidine, trimethoxysilyl-γ-propylmorpholine, trimethoxysilyl-γ-propylimidazole Etc. These can be used together 1 type or 2 types or more. Content which an aminosilane coupling agent occupies in a liquid crystal sealing agent is about 0 to 3 mass%, when the whole liquid crystal sealing agent of this invention is 100 mass%.

본 발명에 있어서의 액정 시일제는 초기 점도가 100Pa·s 이하이다. 초기 점도가 100Pa·s 이하이면 디스펜스 도공성이 우수하며, 또한 스크린 인쇄로의 대응이 가능해져, 패널의 생산성에 크게 관여하여 유리한 영향을 준다고 생각된다.The liquid crystal sealing agent in this invention is 100 Pa.s or less in initial stage viscosity. When the initial viscosity is 100 Pa · s or less, it is excellent in the dispense coating property, and it is possible to cope with screen printing, and it is considered to have a great influence on the productivity of the panel and to have an advantageous effect.

본 발명의 액정 시일제에 사용될 수 있는 구 형상 필러(c)는, 실리카, 실리카겔, 중공(中空) 유리, 카본 블랙, 고분자 폴리에틸렌 등을 들 수 있다. 구 형상이면, 어느 방향으로부터 이기는(kneading) 압력이 가해져도 일체로 받기 때문에, 매우 안정된 반죽이 가능해진다. 또한, 이 필러는 통상, 평균 입경이 0.001㎛에서 100㎛ 정도이며, 바람직하게는 0.01㎛에서 10㎛이다. 이 사이즈의 구 형상 필러를 첨가함으로써, 수지의 틱소트로피성을 저감할 수 있다. 이들에 의해, 안정된 디스펜스 도공을 행할 수 있어, 시일의 직선성이 향상된다. 상기 기술 중에서, 더욱 바람직한 것은, 수지 중에서 용이하게 분산하기 위해, 표면이 소수화(疎水化) 처리된 실리카겔이다. 시장으로부터 신에츠카가쿠코교 가부시키가이샤 제조의 서브미크론 구 형상 실리카 파우더 Ｘ―24―9163A 등으로서 입수 가능하다. 그의 사용량은 본 발명의 액정 시일제 전체를 100질량％로 하면, 통상 0∼10질량％, 바람직하게는 1∼5질량％ 정도이다. 이 이상 첨가하면, 실리콘 고무 파우더와 아미노실란 커플링제에 의한 효과가 약해져, 삽입성이 떨어진다.Examples of the spherical filler (c) that can be used in the liquid crystal sealing agent of the present invention include silica, silica gel, hollow glass, carbon black, polymer polyethylene, and the like. If it is spherical, since it receives integrally even if the pressure kneading from any direction is applied, very stable dough is attained. Moreover, this filler has an average particle diameter normally about 0.001 micrometer to about 100 micrometers, Preferably it is 0.01 micrometer to 10 micrometers. By adding the spherical filler of this size, thixotropy of resin can be reduced. By these, stable dispense coating can be performed and the linearity of a seal improves. Among the above techniques, more preferable is silica gel having a surface hydrophobized in order to easily disperse in a resin. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. submicron spherical silica powder # 24-9163A etc. are available from a market. When the usage-amount is 100 mass% of the whole liquid crystal sealing agent of this invention, it is 0-10 mass% normally, Preferably it is about 1-5 mass%. When it adds more than this, the effect by a silicone rubber powder and an aminosilane coupling agent will weaken, and insertability will fall.

본 발명의 액정 시일제에 사용될 수 있는 광경화 수지(d)는, 액정으로의 용출성이 낮으면 특별히 한정되는 것이 아니며, 우레탄아크릴레이트, (메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트와 같은 아크릴로일기를 관능기로서 갖는 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 벤질메타크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 글리세롤디메타크릴레이트, 글리세롤트리아크릴레이트, EO변성글리세롤트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리스(아크릴록시에틸)이소시아누레이트, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 플루오로글리시놀트리아크릴레이트 등이다. 또한, 액정 오염성의 견지에서는, 에폭시(메타)아크릴레이트 수지가 특히 바람직하다. 이 에폭시(메타)아크릴레이트 수지는, 분자 중에 적어도 2개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 수지에 아크릴산 또는 메타크릴산을 에스테르화 반응시켜 얻을 수 있다. 이 합성 반응은 일반적으로 알려져 있는 방법에 의해 행할 수 있다. 예를 들면, 에폭시 수지에 소정의 당량비(equivalence ratio)의 아크릴산 또는 메타크릴산을 촉매(예를 들면, 벤질디메틸아민, 트리에틸아민, 벤질트리메틸암모늄클로라이드, 트리페닐포스핀, 트리페닐스티빈 등)와, 중합 방지제(예를 들면, 메토퀴논, 하이드로퀴논, 메틸하이드로퀴논, 페노티아진, 디부틸하이드록시톨루엔 등)를 첨가하여 예를 들면 80∼110℃에서 에스테르화 반응을 행한다. 또한, 분자 중에 적어도 2개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 수지로서는, 예를 들면, 비스페놀A형 에폭시 수지, 알킬 치환 비스페놀A형 에폭시 수지, 알킬렌옥사이드 부가(付加) 비스페놀A형 에폭시 수지, 비스페놀F형 에폭시 수지, 알킬 치환 비스페놀F형 에폭시 수지, 알킬렌옥사이드 부가 비스페놀F형 에폭시 수지, 비스페놀S형 에폭시 수지, 알킬 치환 비스페놀S형 에폭시 수지, 알킬렌옥사이드 부가 비스페놀S형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지, 실리콘 변성 에폭시 수지, 우레탄 변성 에폭시 수지, 고무 변성 에폭시 수지 등을 들 수 있고, 비스페놀A형 에폭시 수지, 알킬 치환 비스페놀A형 에폭시 수지, 알킬렌옥사이드 부가 비스페놀A형 에폭시 수지, 비스페놀F형 에폭시 수지, 알킬 치환 비스페놀F형 에폭시 수지, 알킬렌옥사이드 부가 비스페놀F형 에폭시 수지, 비스페놀S형 에폭시 수지, 알킬 치환 비스페놀S형 에폭시 수지, 알킬렌옥사이드 부가 비스페놀S형 에폭시 수지가 바람직하다. 본 발명의 액정 시일제에 있어서, 본 발명의 액정 시일제 전체를 100질량％로 하면, 광경화 수지(d)가 액정 시일제에서 차지하는 함유량은 0질량％∼80질량％ 정도이다.The photocurable resin (d) that can be used in the liquid crystal sealing agent of the present invention is not particularly limited as long as its elution to liquid crystal is low, and it is not limited to urethane acrylate, (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and the like. The compound which has an acryloyl group as a functional group is mentioned, Specifically, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, glycerol dimethacrylate, glycerol triacrylate, EO modified glycerol triacrylate, pentaerythritol acrylate, Trimethylolpropane triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate, fluoroglycinol triacrylate and the like. Moreover, epoxy (meth) acrylate resin is especially preferable from a viewpoint of liquid-crystal contamination. This epoxy (meth) acrylate resin can be obtained by esterifying acrylic acid or methacrylic acid to an epoxy resin having at least two or more epoxy groups in a molecule. This synthesis reaction can be carried out by a generally known method. For example, acrylic acid or methacrylic acid of a predetermined equivalence ratio is catalyzed by epoxy resin (e.g., benzyldimethylamine, triethylamine, benzyltrimethylammonium chloride, triphenylphosphine, triphenylstyrene, etc.). ) And a polymerization inhibitor (for example, metoquinone, hydroquinone, methylhydroquinone, phenothiazine, dibutylhydroxytoluene, etc.) are added, and the esterification reaction is performed at 80 to 110 ° C, for example. As the epoxy resin having at least two or more epoxy groups in the molecule, for example, bisphenol A type epoxy resin, alkyl substituted bisphenol A type epoxy resin, alkylene oxide addition bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy Resin, alkyl substituted bisphenol F type epoxy resin, alkylene oxide addition bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, alkyl substituted bisphenol S type epoxy resin, alkylene oxide addition bisphenol S type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin Cresol novolac epoxy resin, biphenyl epoxy resin, naphthalene epoxy resin, glycidylamine epoxy resin, dicyclopentadiene epoxy resin, silicone modified epoxy resin, urethane modified epoxy resin, rubber modified epoxy resin, etc. Bisphenol A epoxy resin, alkyl substituted bisphenol A epoxy resin , Alkylene oxide addition bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, alkyl substituted bisphenol F type epoxy resin, alkylene oxide addition bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, alkyl substituted bisphenol S type epoxy resin, alkyl Len oxide addition bisphenol S type epoxy resin is preferable. In the liquid crystal sealing agent of this invention, when the whole liquid crystal sealing agent of this invention is 100 mass%, content which a photocurable resin (d) occupies in liquid crystal sealing agent is about 0 mass%-about 80 mass%.

또한, 본 발명의 액정 시일제에 사용될 수 있는 광라디칼 중합 개시제(e)는, 라디칼형 중합 개시제라면 특별히 한정되는 것이 아니며, 예를 들면, 벤질디메틸케탈, 1―하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 디에틸티옥산톤, 벤조페논, 2―에틸안트라퀴논, 2―하이드록시―2―메틸프로피오페논, 2―메틸―〔4―(메틸티오)페닐〕―2―모폴리노―1―프로판, 2,4,6―트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 또한, 2―하이드록시―1―[4―(2―하이드록시에톡시)페닐]―2―메틸프로판―1―온이나, 2―이소시아네이토에틸-메타크릴레이트와 2―하이드록시―1―[4―(2―하이드록시에톡시)페닐]―2―메틸프로판―1―온과의 반응 생성물을 사용하는 것도 가능하다. The radical photopolymerization initiator (e) that can be used in the liquid crystal sealing agent of the present invention is not particularly limited as long as it is a radical polymerization initiator. For example, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, di Ethyl thioxanthone, benzophenone, 2-ethylanthraquinone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane, 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide etc. are mentioned. In addition, 2-hydroxy-1- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methylpropane-1-one, 2-isocyanatoethyl-methacrylate and 2-hydroxy- It is also possible to use a reaction product with 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methylpropane-1-one.

본 발명의 액정 시일제에 있어서, 광경화 수지(d)에 대한 광라디칼 중합 개시제 성분(e)의 배합비는, (d)성분 100질량부에 대하여 통상 0.01∼20질량부이며, 바람직하게는 5∼15질량부이다. 라디칼 발생형 광라디칼 중합 개시제의 양이 0.01질량부보다 적으면 광경화 반응이 충분하지 않게 되고, 20질량부보다 많아지면 개시제의 양이 너무 많아 액정에 대한 개시제에 의한 오염이나 경화 수지 특성의 저하가 문제가 된다.In the liquid crystal sealing agent of this invention, the compounding ratio of the radical photopolymerization initiator component (e) with respect to a photocuring resin (d) is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (d) component, Preferably it is 5 It is-15 mass parts. When the amount of the radical-generating photoradical polymerization initiator is less than 0.01 parts by mass, the photocuring reaction is not sufficient. When the amount of the radical generating photoradical polymerization initiator is more than 20 parts by mass, the amount of the initiator is too high, so that the contamination of the initiator with respect to the liquid crystal and the deterioration of the cured resin properties. Is a problem.

본 발명의 액정 시일제에 있어서는 열경화 수지(f) 및/또는 열경화제(g)를 함유할 수도 있다. 열경화 수지(f) 및/또는 열경화제(g)를 사용함으로써, 액정 오염성이 양호해지고, 또한, 접착 강도 및, 내습열(耐濕熱) 시험의 신뢰성이 향상된다.In the liquid crystal sealing agent of this invention, you may contain a thermosetting resin (f) and / or a thermosetting agent (g). By using thermosetting resin (f) and / or thermosetting agent (g), liquid-crystal contamination property becomes favorable, and the adhesive strength and the reliability of a heat-and-moisture resistance test improve.

본 발명의 액정 시일제에 사용될 수 있는 열경화 수지(f)로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 2관능 이상의 에폭시 수지가 바람직하며, 예를 들면 비스페놀A형 에폭시 수지, 비스페놀F형 에폭시 수지, 비스페놀S형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀A노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀F노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 쇄상 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 히단토인형 에폭시 수지, 이소시아누레이트형 에폭시 수지, 트리페놀메탄 골격을 갖는 페놀노볼락형 에폭시 수지, 그 외, 2관능 페놀류의 디글리시딜에테르화물, 2관능 알코올류의 디글리시딜에테르화물 및, 그들의 할로겐화물, 수소 첨가물 등이 있다. 이들 중 액정 오염성의 관점에서 바람직한 것은 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지이다.Although it does not specifically limit as thermosetting resin (f) which can be used for the liquid crystal sealing agent of this invention, A bifunctional or more epoxy resin is preferable, For example, a bisphenol-A epoxy resin, a bisphenol-F epoxy resin, bisphenol S Epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, bisphenol A novolac epoxy resin, bisphenol F novolac epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin, glycidyl ester epoxy Resin, glycidyl amine type epoxy resin, hydantoin type epoxy resin, isocyanurate type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin having a triphenol methane skeleton, and other diglycidyl ether compounds of bifunctional phenols And diglycidyl ether compounds of difunctional alcohols, and their halides and hydrogenated substances. Among these, bisphenol-type epoxy resins and novolak-type epoxy resins are preferable from the viewpoint of liquid crystal contamination.

또한, 본 발명의 액정 시일제에 사용할 수 있는 열경화 수지(f)의 가수 분해성 염소량은 600ppm 이하가 바람직하다. 가수 분해성 염소량이 600ppm보다 많아지면 액정에 대한 액정 시일제의 오염성이 문제가 될 가능성이 있다. 가수 분해성 염소량은, 예를 들면 약 0.5g의 에폭시 수지를 20㎖의 디옥산에 용해시키고, 1N의 KOH/에탄올 용액 5㎖로 30분 환류한 후, 0.01N 질산은 용액으로 적정(滴定)함으로써 정량(定量)할 수 있다. 이러한 에폭시 수지가 액정 시일제에서 차지하는 함유량은, 5∼50질량％ 정도이다.Moreover, as for the hydrolysable chlorine amount of the thermosetting resin (f) which can be used for the liquid crystal sealing agent of this invention, 600 ppm or less is preferable. If the amount of hydrolyzable chlorine is more than 600 ppm, there is a possibility that the contamination of the liquid crystal sealing agent to the liquid crystal becomes a problem. The amount of hydrolyzable chlorine is quantified by dissolving about 0.5 g of epoxy resin in 20 ml of dioxane, refluxing with 5 ml of 1 N KOH / ethanol solution for 30 minutes, and then titrating with 0.01 N silver nitrate solution. It can be fixed. Content which such an epoxy resin occupies in liquid crystal sealing agent is about 5-50 mass%.

본 발명의 액정 시일제에 사용될 수 있는 (g)성분은 특별히 한정되는 것은 아니고, 고형의 유기산 하이드라지드가 적합하게 사용된다. 예를 들면, 방향족 하이드라지드인 살리실산 하이드라지드, 벤조산 하이드라지드, 1―나프토에산 하이드라지드, 테레프탈산 디하이드라지드, 이소프탈산 디하이드라지드, 2,6―나프토에산 디하이드라지드, 2,6―피리딘디하이드라지드, 1,2,4―벤젠트리하이드라지드, 1,4,5,8―나프토에산 테트라하이드라지드, 피로멜리트산 테트라하이드라지드 등을 들 수 있다. 또한, 지방족 하이드라지드 화합물이면, 예를 들면, 포름하이드라지드, 아세트하이드라지드, 프로피온산 하이드라지드, 옥살산 디하이드라지드, 말론산 디하이드라지드, 숙신산 디하이드라지드, 글루타르산 디하이드라지드, 아디프산 디하이드라지드, 피멜산 디하이드라지드, 1,4―사이클로헥산 디하이드라지드, 타르타르산 디하이드라지드, 말산 디하이드라지드, 이미노디아세트산 디하이드라지드, N,N'―헥사메틸렌비스세미칼바지드, 구연산 트리하이드라지드, 니트릴로아세트산 트리하이드라지드, 사이클로헥산 트리카본산 트리하이드라지드, 1,3―비스(하이드라지노카보노에틸)―5―이소프로필히단토인 등의 발린히단토인 골격을 갖는 디하이드라지드류 등을 들 수 있지만, 경화 반응성과 잠재성의 밸런스로부터 바람직하게는 2관능인 디하이드라지드이며, 특히 바람직하게는 이소프탈산 디하이드라지드를 들 수 있다.(G) component which can be used for the liquid crystal sealing agent of this invention is not specifically limited, Solid organic acid hydrazide is used suitably. For example, salicylic acid hydrazide, benzoic acid hydrazide, 1-naphthoic acid hydrazide, terephthalic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, 2,6-naphthoic acid which are aromatic hydrazides Dihydrazide, 2,6-pyridinedihydrazide, 1,2,4-benzenetrihydrazide, 1,4,5,8-naphthoic acid tetrahydrazide, pyromellitic acid tetrahydra Jide etc. are mentioned. Moreover, if it is an aliphatic hydrazide compound, For example, form hydrazide, acethydrazide, propionic acid hydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid Dihydrazide, adipic dihydrazide, pimelic dihydrazide, 1,4-cyclohexane dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, iminodiacetic acid dihydrazide , N, N'-hexamethylenebissemicarbazide, citric acid trihydrazide, nitriloacetic acid trihydrazide, cyclohexane tricarboxylic acid trihydrazide, 1,3-bis (hydrazinocarbonoethyl) Although dihydrazide which has valinehydantoin frame | skeleton, such as -5- isopropyl hydantoin, etc. are mentioned, Dihydride which is preferably bifunctional from balance of hardening reactivity and latentness is preferable. The azide, and particularly preferably, may be mentioned isophthalic acid di-hydrazide.

이들 하이드라지드 화합물의 평균 입경(粒徑)은, 너무 크면 좁은 갭의 액정 셀 제조 시에 상하 유리 기판의 합착 시의 갭 형성이 잘 되지 않는 등의 불량 요인이 되기 때문에, 통상 3㎛ 이하이며, 바람직하게는 2㎛ 이하이다. 또한, 마찬가지로 최대 입경은 통상 8㎛ 이하이며, 바람직하게는 5㎛ 이하이다. 이 입경은 레이저 회절·산란식 입도(粒度) 분포 측정기(건식)(가부시키가이샤 세이신키교 제작; LMS―30)에 의해 측정했다.When the average particle diameter of these hydrazide compounds is too large, it becomes a defect factor, such as the gap formation at the time of bonding of the upper and lower glass substrates at the time of manufacturing a narrow gap liquid crystal cell, and is 3 micrometers or less normally. Preferably it is 2 micrometers or less. In addition, similarly, the maximum particle diameter is 8 micrometers or less normally, Preferably it is 5 micrometers or less. This particle size was measured with a laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (dry) (manufactured by Seishinki KK, LMS-30).

본 발명의 액정 시일제에 있어서, 성분(g)의 함유율은, 성분(f)의 에폭시 수지의 에폭시기의 에폭시 당량에 대하여, 0.20∼0.80이 바람직하며, 특히 바람직하게는 0.4∼0.6이다.In the liquid crystal sealing agent of this invention, 0.20-0.80 are preferable with respect to the epoxy equivalent of the epoxy group of the epoxy resin of the component (f), Especially preferably, it is 0.4-0.6.

또한, 본 발명의 액정 시일제에 사용할 수 있는 무기 필러(h)로서는, 용융 실리카, 결정 실리카, 실리콘 카바이드, 질화 규소, 질화 붕소, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 황산 바륨, 황산 칼슘, 마이카(mica), 탈크(talc), 클레이(clay), 알루미나, 산화 마그네슘, 산화 지르코늄, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 규산 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 리튬알루미늄, 규산 지르코늄, 티탄산 바륨, 유리 섬유, 탄소 섬유, 2황화 몰리브덴, 아스베스트(asbest) 등을 들 수 있고, 바람직하게는 용융 실리카, 결정 실리카, 질화 규소, 질화 붕소, 탄산 칼슘, 황산 바륨, 황산 칼슘, 마이카, 탈크, 클레이, 알루미나, 수산화 알루미늄, 규산 칼슘, 규산 알루미늄이며, 더욱 바람직하게는 용융 실리카, 결정 실리카, 알루미나, 탈크이다. 이들 무기 필러(h)는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. 그의 평균 입경은 너무 크면 좁은 갭의 액정 셀 제조 시에 상하 유리 기판의 합착 시의 갭 형성이 잘 되지 않는 등의 불량 요인이 되기 때문에, 통상 3㎛ 이하이며, 바람직하게는 2㎛ 이하이다. 입경은, 레이저 회절·산란식 입도 분포 측정기(건식)(가부시키가이샤 세이신키교 제작; LMS―30)에 의해 측정했다.Moreover, as an inorganic filler (h) which can be used for the liquid crystal sealing agent of this invention, fused silica, crystalline silica, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, mica , Talc, clay, alumina, magnesium oxide, zirconium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium silicate, aluminum silicate, lithium aluminum silicate, zirconium silicate, barium titanate, glass fiber, carbon fiber, molybdenum disulfide Asbest, etc., Preferably, fused silica, crystalline silica, silicon nitride, boron nitride, calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, mica, talc, clay, alumina, aluminum hydroxide, calcium silicate, Aluminum silicate, More preferably, they are fused silica, crystalline silica, alumina, and talc. These inorganic fillers (h) can also mix and use 2 or more types. When the average particle diameter is too large, it becomes a defect factor, such as the gap formation at the time of bonding of the upper and lower glass substrates at the time of liquid crystal cell manufacture of a narrow gap, etc., and is 3 micrometers or less normally, Preferably it is 2 micrometers or less. The particle size was measured by a laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (dry) (manufactured by Seishinki KK, LMS-30).

본 발명에서 사용할 수 있는 무기 필러(h)의 액정 시일제 중의 함유량은, 통상 5∼40질량％, 바람직하게는 15∼30질량％이다. 무기 필러(h)의 함유량이 5질량％보다 낮은 경우, 유리 기판에 대한 접착 강도가 저하되며, 또한 내습(耐濕) 신뢰성도 떨어지기 때문에, 흡습(吸濕) 후의 접착 강도의 저하도 커지는 경우가 있다. 또한, 무기 필러(h)의 함유량이 40질량％보다 많을 경우, 필러 함유량이 너무 많기 때문에, 찌부러지기 어려워 액정 셀의 갭 형성을 할 수 없게 되어 버리는 경우가 있다.Content in the liquid crystal sealing agent of the inorganic filler (h) which can be used by this invention is 5-40 mass% normally, Preferably it is 15-30 mass%. When content of an inorganic filler (h) is lower than 5 mass%, since the adhesive strength with respect to a glass substrate falls and also the moisture-proof reliability falls, when the fall of the adhesive strength after moisture absorption also becomes large. There is. Moreover, when content of an inorganic filler (h) is more than 40 mass%, since filler content is too much, it may be difficult to be crushed and it may become impossible to form the gap of a liquid crystal cell.

본 발명의 액정 시일제는 접착 강도를 향상시키기 위해, 아미노실란 커플링제(b) 이외의 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 이러한 실란 커플링제로서는, 예를 들면 3―글리시독시프로필트리메톡시실란, 3―글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3―글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2―(3,4―에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, N―페닐―γ―아미노프로필트리메톡시실란, N―(2―아미노에틸)―3―아미노프로필메틸디메톡시실란, N―2-(아미노에틸)―3―아미노프로필트리메톡시실란, 3―아미노프로필트리에톡시실란, 3―머캅토프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, N―(2―(비닐벤질아미노)에틸)―3―아미노프로필트리메톡시실란 염산염, 3―메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3―클로로프로필메틸디메톡시실란, 3―클로로프로필트리메톡시실란 등의 실란 커플링제를 들 수 있다. 이들 실란 커플링제는 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다. 이들 중, 보다 양호한 접착 강도, 또는 틱소트로피성을 얻기 위해서는 실란 커플링제를 2종류 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 실란 커플링제를 사용함으로써 강한 접착 강도를 갖는 액정 시일제를 얻을 수 있다. 이러한 실란 커플링제의 함유량은, 본 발명의 액정 시일제를 100질량％로 하면, 0∼3질량％ 정도가 통상이다.In order to improve adhesive strength, the liquid crystal sealing agent of this invention can contain silane coupling agents other than an aminosilane coupling agent (b). As such a silane coupling agent, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxy) Cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3 -Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N- (2- (vinylbenzylamino) ethyl) -3-aminopropyl Silane coupling agents, such as a trimethoxysilane hydrochloride, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, and 3-chloropropyl trimethoxysilane, are mentioned. You may use these silane coupling agents in mixture of 2 or more type. Among these, in order to obtain more favorable adhesive strength or thixotropy, it is preferable to use combining two types of silane coupling agents. By using a silane coupling agent, the liquid crystal sealing agent which has strong adhesive strength can be obtained. When content of such a silane coupling agent makes the liquid crystal sealing agent of this invention 100 mass%, about 0-3 mass% is normal.

본 발명의 액정 시일제에는, 추가로 필요에 따라, 유기 필러 및 안료, 레벨링제, 소포제, 용제(solvent) 등의 첨가제를 배합할 수 있다. 본 발명에 있어서 사용 가능한 용제로는, 특별히 한정되지는 않지만, 예로서는, 프로필렌글리콜디아세테이트 등의 다가 알코올의 디아세테이트류, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르 등의 다가 알코올의 에테르류, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 아세트산 다가 알코올류를 들 수 있다.In the liquid crystal sealing agent of this invention, additives, such as an organic filler and a pigment, a leveling agent, an antifoamer, and a solvent, can be mix | blended further as needed. Although it does not specifically limit as a solvent which can be used in this invention, For example, Diacetates of polyhydric alcohols, such as propylene glycol diacetate, Ether of polyhydric alcohols, such as diethylene glycol monoethyl ether and dipropylene glycol dimethyl ether And acetic acid polyhydric alcohols such as diethylene glycol monoethyl ether acetate.

본 발명의 액정 시일제를 얻으려면 우선 (d)성분에, 필요에 따라, (e)성분, (f)성분을 용해 혼합한다. 이어서 이 혼합물에 실란 커플링제를 혼합하고, (a)성분, (b)성분, (c)성분, (g)성분, (h)성분, 그리고 필요에 따라 유기 필러, 소포제, 용제 및 레벨링제 등의 소정량을 첨가하여, 공지의 혼합 장치, 예를 들면 3롤밀(3 roll mill), 샌드밀(sand mill), 볼밀(ball mill) 등에 의해 균일하게 혼합해, 금속 메시(mesh)로 여과함으로써 본 발명의 액정 시일제를 제조할 수 있다. In order to obtain the liquid crystal sealing agent of this invention, (e) component and (f) component are first melt | dissolved and mixed in (d) component as needed. Subsequently, a silane coupling agent is mixed with this mixture, and (a) component, (b) component, (c) component, (g) component, (h) component, and an organic filler, an antifoamer, a solvent, a leveling agent, etc. as needed. By adding a predetermined amount of, by uniformly mixing by a known mixing device, for example, 3 roll mill, sand mill, ball mill and the like, and filtering by a metal mesh The liquid crystal sealing agent of this invention can be manufactured.

본 발명의 액정 표시 셀은, 기판에 소정의 전극을 형성한 한 쌍의 기판을 소정의 간격으로 대향(對向) 배치하여, 주위를 본 발명의 액정 시일제로 시일하고, 그 간극에 액정이 봉입된 것이다. 봉입되는 액정의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 여기에서, 기판이란 유리, 석영, 플라스틱, 실리콘 등으로 이루어지는 적어도 한쪽에 광투과성이 있는 조합의 기판으로 구성된다. 그 제법으로서는, 예를 들면 액정 적하 방식의 경우, 본 발명의 액정 시일제에, 글래스 파이버(glass fiber) 등의 스페이서(간극 제어재)를 첨가 후, 당해 한 쌍의 기판의 한쪽에 디스펜서, 또는 스크린 인쇄 장치 등을 사용하여 당해 액정 시일제를 도포한다. 계속해서 당해 액정 시일제의 봇둑의 내측에 액정을 적하하여, 진공 중에서 다른 한쪽의 유리 기판을 서로 겹쳐, 갭 내기를 행한다. 갭 형성 후, 자외선 조사기에 의해 액정 시일부에 자외선을 조사시켜 광경화시킨다. 자외선 조사량은, 바람직하게는 500mJ/㎠∼6000mJ/㎠, 보다 바람직하게는 1000mJ/㎠∼4000mJ/㎠의 조사량이 바람직하다. 그 후 필요에 따라, 90∼130℃에서 1∼2시간 경화함으로써 본 발명의 액정 표시 셀을 얻을 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 액정 표시 셀은, 액정 오염에 의한 표시 불량이 없고, 접착성, 내습 신뢰성이 우수한 것이다. 스페이서로서는, 예를 들면 글래스 파이버, 실리카 비즈(beads), 폴리머 비즈 등을 들 수 있다. 그 직경은, 목적에 따라 다르지만, 통상 2∼8㎛, 바람직하게는 4∼7㎛이다. 그 사용량은, 본 발명의 액정 시일제 100질량부에 대해 통상 0.1∼4질량부, 바람직하게는 0.5∼2질량부, 더욱 바람직하게는 0.9∼1.5질량부 정도이다.In the liquid crystal display cell of this invention, a pair of board | substrates which provided the predetermined | prescribed electrode in the board | substrate were arrange | positioned at predetermined intervals, and the periphery is sealed with the liquid crystal sealing agent of this invention, and a liquid crystal is enclosed in the clearance gap. It is. The kind of liquid crystal enclosed is not specifically limited. Here, the board | substrate is comprised with the board | substrate of the combination which has at least one which consists of glass, quartz, plastics, silicon, etc., and is transparent. As the manufacturing method, for example, in the case of a liquid crystal dropping system, after adding a spacer (gap control material) such as glass fiber to the liquid crystal sealing agent of the present invention, one of the pair of substrates, or The liquid crystal sealing agent is applied using a screen printing apparatus or the like. Subsequently, a liquid crystal is dripped inside the bot bank of the said liquid crystal sealing agent, and the other glass substrate is piled up in a vacuum, and gap gap is performed. After gap formation, ultraviolet-ray is irradiated to a liquid-crystal seal part with an ultraviolet irradiator, and photocured. The amount of ultraviolet irradiation is preferably 500 mJ / cm 2 to 6000 mJ / cm 2, and more preferably 1000 mJ / cm 2 to 4000 mJ / cm 2. Then, the liquid crystal display cell of this invention can be obtained by hardening at 90-130 degreeC for 1-2 hours as needed after that. The liquid crystal display cell of this invention obtained in this way does not have the display defect by liquid crystal contamination, and is excellent in adhesiveness and moisture resistance reliability. As a spacer, glass fiber, silica beads, polymer beads, etc. are mentioned, for example. Although the diameter changes with the objective, it is 2-8 micrometers normally, Preferably it is 4-7 micrometers. The usage-amount is 0.1-4 mass parts normally with respect to 100 mass parts of liquid crystal sealing agents of this invention, Preferably it is 0.5-2 mass parts, More preferably, it is about 0.9-1.5 mass parts.

(실시예)(Example)

이하 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 실시예에 있어서 부(部)는 질량부를, ％는 질량％를 각각 의미한다.The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples. In an Example, a part means a mass part and% means the mass%, respectively.

(액정 적하 공법용 시일제의 조제)(Preparation of sealant for liquid crystal dropping method)

하기 표 1에 나타내는 비율로 각 수지 성분을 혼합 교반한 후, 광중합 개시제를 가열 용해시켰다. 그 후, 필러, 증점제 등을 적절히 첨가하여 교반했다. 그 후, 3롤밀(가부시키가이샤 이노우에 세이사쿠죠 제작)로 분산시키고, 금속 메시(칸사이카나아미 가부시키가이샤 제작, 재질 SVS316 능직(綾織) 그물코 간격 635메시)로 여과하여, 액정 적하 공법용 시일제를 조제했다.After mixing and stirring each resin component in the ratio shown in following Table 1, the photoinitiator was heat-dissolved. Thereafter, a filler, a thickener, and the like were appropriately added and stirred. Thereafter, the mixture was dispersed in a three-roll mill (manufactured by Inoue Seisakujo), filtered through a metal mesh (manufactured by Kansai Kanami Co., Ltd., material SVS316 twill weave mesh space 635 mesh), and sealed for a liquid crystal dropping method. I have made my own.

실시예 1Example 1

광경화 수지(d)로서 비스페놀A형 에폭시아크릴레이트(R-93100, 닛폰카야쿠 가부시키가이샤 제조) 6질량부와, 레조르신디글리시딜에테르와 아크릴산의 반응물 10질량부에, 광라디칼 중합 개시제(e)인 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(이르가큐어 2959, 치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조) 3질량부 및 열경화 수지(f)인 레조르신디글리시딜에테르 4질량부를 용해하여 혼합, 교반하였다. 그 다음에, 수득된 혼합물에 실란 커플링제로서 실라에이스 S-510(칫소 가부시키가이샤 제조) 0.3질량부를 혼합하여, 하기 표 1에 나타낸 KMP-594, 아미노실란 커플링제, 서브미크론 구 형상 필러, 열경화제, 알루미나, 고무를 첨가하고, 3롤밀(가부시키가이샤 이노우에 세이사쿠죠 제작)로 분산시켜, 금속 메쉬(칸사이카나아미 가부시키가이샤 제작, 재질 SVS316 능직 그물코 간격 635메시)로 여과하여, 본 발명의 액정적하 공법용 시일제를 조제했다.Photo radical polymerization as a photocuring resin (d) in 6 mass parts of bisphenol-A epoxy acrylate (R-93100, Nippon Kayaku Co., Ltd. product), and 10 mass parts of reactants of a resorcin diglycidyl ether and acrylic acid. 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one as an initiator (e) (irgacure 2959, Chiba specialty chemicals) 4 mass parts of resorcin diglycidyl ether which is 3 mass parts of Corporation | KK Corporation) and thermosetting resin (f) was melt | dissolved, and it stirred and stirred. Then, 0.3 parts by mass of Sila Ace S-510 (manufactured by Chisso Corp.) was mixed as the silane coupling agent, and KMP-594, an aminosilane coupling agent, and a submicron spherical filler, shown in Table 1 below, The thermosetting agent, alumina, and rubber were added, dispersed in a three-roll mill (manufactured by Inoue Seisakujo), and filtered through a metal mesh (manufactured by Kansai Kanamiami Co., Ltd., material SVS316 twill weave mesh spacing 635 mesh). The sealing compound for liquid crystal dropping methods of this invention was prepared.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에 있어서, 아미노실란 커플링제를 첨가하지 않는 것을 제외하고는, 하기 표 1에 나타나는 각 성분과 비율로, 실시예 1과 같이 실시하여, 액정적하 공법용 시일제를 조제했다.In the said Example 1, except having not added an aminosilane coupling agent, it carried out like Example 1 with each component and ratio shown in following Table 1, and prepared the sealing compound for liquid crystal dropping methods.

실시예 3Example 3

상기 실시예 1에 있어서, 서브미크론 구 형상 필러를 첨가하지 않는 것을 제외하고는, 하기 표 1에 나타나는 각 성분과 비율로, 실시예 1과 같이 실시하여, 액정적하 공법용 시일제를 조제했다.In the said Example 1, except having not added a submicron spherical filler, it carried out like Example 1 with each component and ratio shown in following Table 1, and prepared the sealing compound for liquid crystal dropping methods.

비교예 1 및 비교예 2Comparative Example 1 and Comparative Example 2

상기 실시예 1에 있어서, 실리콘 고무 파우더(a)를 사용하지 않는 것을 제외하고는, 하기 표 1에 나타나는 각 성분과 비율로, 실시예 1과 같이 실시하여, 액정적하 공법용 시일제를 조제했다.In the said Example 1, except having not using a silicone rubber powder (a), it carried out like Example 1 with each component and ratio shown in following Table 1, and prepared the sealing compound for liquid crystal dropping methods. .

(디스펜스 도공에 의한 셀 제작, 평가)(Cell production, evaluation by dispense coating)

조정한 액정 적하 공법용 시일제에 갭제로서 5㎛의 글래스 파이버(닛뽄덴키가라스 가부시키가이샤 제작; PF―50S)를 섞어 시린지(syringe)에 충전·탈포한 후, 디스펜서(무사시엔지니어링 가부시키가이샤 제작; 숏마스터 300)로 유리 기판상에 장방형을 그리듯이 도포했다. 이와 같이 제작한 시일제 도포 기판에 적량의 액정을 시일 틀내에 적하하여 진공 합착 장치에 설치해, 진공하에서 다른 한쪽의 기판을 서로 겹쳤다. 대기압으로 되돌린 후, 눈으로 직선성의 확인을 행했다. 직선성은 선 끊김과 꾸불거림이 모두 없고, 선 폭이 일정한 것을 ○, 선 끊김 또는 꾸불거림 중 어느 하나가 있든가, 또는 선 폭이 일정하지 않은 것을 △, 선 끊김 또는 꾸불거림 중 어느 하나가 있고, 그리고 선 폭이 일정하지 않은 것을 ×로 했다. 또한 10분간 관찰을 하여, 시일 터짐(seal puncture) 있는 것을 ×, 삽입은 했지만 시일 터짐 없는 것을 △, 삽입, 시일 터짐 둘 다 되지 않은 것을 ○로 했다.After mixing 5 micrometer glass fiber (made by Nippon Denki Glass Co., Ltd .; PF-50S) as a gap agent to the adjusted sealing compound for liquid crystal dropping methods, filling and degassing in a syringe, the dispenser (Musashi Engineering Co., Ltd.) Preparation: It applied as a rectangle on a glass substrate with the shotmaster 300). An appropriate amount of liquid crystal was dropped in the seal frame onto the sealant coated substrate thus produced, mounted in a vacuum bonding apparatus, and the other substrates were stacked on each other under vacuum. After returning to atmospheric pressure, the linearity was visually confirmed. Straightness has no line breaks or streaks, and the line width is either constant, either line breaks or streaks, or the line widths are not constant, △, line breaks or streaks, And the thing whose line width is not constant was made into x. Observation was also performed for 10 minutes, so that seal puncture was × and that insertion was performed but no seal burst was indicated by △, insertion and seal bursting were not available.

Figure pat00001
Figure pat00001

(1) 비스페놀A형 에폭시아크릴레이트: R―93100(닛폰카야쿠 가부시키가이샤 제조)(1) Bisphenol A epoxy acrylate: R-93100 (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

(2) 레조르신디글리시딜에테르와 아크릴산의 반응물(2) a reaction product of resorcin diglycidyl ether and acrylic acid

(3) 메타크릴레이트 변성 에폭시아크릴레이트: RM―93100(닛폰카야쿠 가부시키가이샤 제조)(3) Methacrylate-modified epoxy acrylate: RM-93100 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

(4) 레조르신디글리시딜에테르(4) resorcin diglycidyl ether

(5) 페놀아르알킬형 에폭시 수지: YDF―8170C(도호토카세이 가부시키가이샤 제조)(5) Phenol aralkyl type epoxy resin: YDF-8170C (Toho Tokasei Co., Ltd. make)

(6) 페놀아르알킬형 에폭시 수지: EPPN501H(닛폰카야쿠 가부시키가이샤 제조)(6) Phenol aralkyl type epoxy resin: EPPN501H (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

(7) 1―[4―(2―하이드록시에톡시)―페닐]―2―하이드록시―2―메틸―1―프로판―1―온: 이르가큐어(Irgacure) 2959(치바·스페셜티·케미컬즈 가부시키가이샤 제조)(7) 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one: Irgacure 2959 (Chiba specialty chemical) (Manufactured by Corporation)

(8) N―2―(아미노에틸)―3―아미노프로필트리메톡시실란: KBM―603(신에츠카가쿠코교 가부시키가이샤 제조 KBM―603)(8) N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane: KBM-603 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-603)

(9) 3―글리시독시프로필트리메톡시실란: 실라에이스(Sila―Ace) S―510(칫소 가부시키가이샤 제조)(9) 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane: Sila-Ace S-510 (manufactured by Tosso Co., Ltd.)

(10) 이소프탈산 디하이드라지드: IDH―S(오츠카카가쿠 가부시키가이샤 제조)(10) isophthalic acid dihydrazide: IDH-S (manufactured by Otsuka Kagaku Co., Ltd.)

(11) 1,3―비스(하이드라지노카보노에틸)―5―이소프로필하이단토인: 아미큐어 VDH(아지노모토 파인테크노 가부시키가이샤 제조)(11) 1,3-bis (hydrazinocarbonoethyl) -5-isopropylhydantoin: Amicure VDH (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.)

(12) 실리콘 고무 파우더: KMP―594(신에츠카가쿠코교 가부시키가이샤 제조)(12) Silicone rubber powder: KMP-594 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make)

(13) 실리콘 복합 파우더: KMP―600(신에츠카가쿠코교 가부시키가이샤 제조)(13) Silicone composite powder: KMP-600 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(14) 코어쉘형 아크릴 공중합체: F―351S(간츠카세이 가부시키가이샤 제조)(14) Core-shell-type acrylic copolymer: F-351S (manufactured by Kantsu Kasei Co., Ltd.)

(15) 서브미크론 구 형상 필러: Ｘ―24―9163A(신에츠카가쿠코교 가부시키가이샤 제조)(15) Submicron spherical filler: VIII-249163A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(16) 알루미나: SPC―AL(씨아이카세이 가부시키가이샤 제조)(16) Alumina: SPC-AL (manufactured by Seaikasei Co., Ltd.)

(17) 고무: 파라로이드(Paraloid) EXL―2655(오사카카세이 가부시키가이샤 제조)(17) Rubber: Paraoid EXL-2655 (manufactured by Osaka Kasei Co., Ltd.)

(18) 실리카: SP―1B(후소카가쿠코교 가부시키가이샤 제조) (18) Silica: SP-1B (manufactured by Fuso Kagaku Kogyo Co., Ltd.)

※ 실리콘 복합 파우더: 실리콘 고무 파우더의 표면을 실리콘 레진으로 피복한 구 형상 분말
※ Silicone composite powder: Spherical powder coated with silicone resin on the surface of silicone rubber powder

이상의 점에서, 본 발명의 액정 시일제는, 초기 점도가 낮기 때문에 도포 시에 있어서의 직선성이 우수하고, 또한 액정 시일제 중으로의 삽입에 대해서도 양호한 성질을 갖고 있는 것을 알았다. 한편, 비교예의 액정 시일제는, 초기 점도가 높기 때문에, 액정의 시일제 중으로의 삽입에는 우수하기는 하지만, 직선성이 떨어져, 본 발명의 액정 시일제와 같이, 모든 특성을 충족시키지 못하는 것을 알았다. 따라서, 본건 발명의 액정 시일제는 공정을 통하여 기판으로의 도포 작업성, 액정 적하 공법 시의 삽입성이 우수하며, 내습 신뢰성이 높은 것이라 말할 수 있다.
In view of the above, it was found that the liquid crystal sealing agent of the present invention was excellent in linearity at the time of coating because of its low initial viscosity, and also had good properties for insertion into the liquid crystal sealing agent. On the other hand, since the liquid crystal sealing agent of the comparative example has high initial viscosity, although it was excellent in insertion of a liquid crystal into the sealing compound, it turned out that linearity fell and it did not satisfy all the characteristics like the liquid crystal sealing agent of this invention. . Therefore, it can be said that the liquid crystal sealing agent of this invention is excellent in the coating workability to a board | substrate through the process, the insertion property at the time of a liquid crystal dropping method, and high moisture resistance reliability.

Claims (9)

성분 (a)실리콘 고무 파우더 및, 성분 (d)광경화 수지를 함유하고, E형 점도계를 사용하여 측정한 25℃에 있어서의 점도가 100Pa·s 이하인 액정 시일제.Liquid crystal sealing agent which contains component (a) silicone rubber powder and component (d) photocuring resin, and the viscosity in 25 degreeC measured using the E-type viscosity meter is 100 Pa * s or less. 제1항에 있어서,
추가로, 성분 (b)아미노실란 커플링제를 함유하는 액정 시일제.The method of claim 1,
Furthermore, liquid crystal sealing agent containing a component (b) aminosilane coupling agent. 제1항에 있어서,
추가로, 성분 (c)구(球) 형상 필러를 함유하는 액정 시일제.The method of claim 1,
Furthermore, liquid crystal sealing agent containing a component (c) spherical filler. 제1항에 있어서,
성분 (d)광경화 수지가 에폭시(메타)아크릴레이트 수지인 액정 시일제.The method of claim 1,
Liquid crystal sealing agent whose component (d) photocuring resin is epoxy (meth) acrylate resin. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 성분 (e)광라디칼 중합 개시제를 함유하는 액정 시일제.The method according to any one of claims 1 to 4,
Furthermore, liquid crystal sealing agent containing a component (e) radical photopolymerization initiator. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 성분 (f)열경화 수지와 성분 (g)열경화제 중 어느 한쪽 또는 양쪽 모두를 함유하는 액정 시일제.The method according to any one of claims 1 to 4,
Furthermore, the liquid crystal sealing agent containing any one or both of component (f) thermosetting resin and component (g) thermosetting agent. 제6항에 있어서,
성분 (f)열경화 수지가 에폭시 수지이고, 성분 (g)열경화제가 유기산 하이드라지드인 액정 시일제.The method of claim 6,
Liquid crystal sealing agent whose component (f) thermosetting resin is an epoxy resin, and a component (g) thermosetting agent is organic acid hydrazide. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 성분 (h)평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 함유하는 액정 시일제. The method according to any one of claims 1 to 4,
Furthermore, the liquid crystal sealing compound containing the inorganic filler whose component (h) average particle diameter is 3 micrometers or less. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된, 액정 시일제를 경화하여 얻어지는 경화물로 시일된 액정 표시 셀.


The liquid crystal display cell sealed with the hardened | cured material obtained by hardening | curing the liquid crystal sealing agent in any one of Claims 1-4.


KR1020100037555A 2009-04-28 2010-04-22 Sealant for liquid crystal, and liquid crystal displaycell made with the same KR20100118519A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009109162A JP5257941B2 (en) 2009-04-28 2009-04-28 Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same
JPJP-P-2009-109162 2009-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100118519A true KR20100118519A (en) 2010-11-05

Family

ID=43018520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100037555A KR20100118519A (en) 2009-04-28 2010-04-22 Sealant for liquid crystal, and liquid crystal displaycell made with the same

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5257941B2 (en)
KR (1) KR20100118519A (en)
CN (1) CN101875833B (en)
TW (1) TWI470067B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160028404A (en) * 2013-07-03 2016-03-11 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealant for liquid crystal dropping method, vertical-conduction material, liquid crystal display element, and light-shielding flexible silicone particles

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6097089B2 (en) * 2012-02-10 2017-03-15 積水化学工業株式会社 Sealant for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
CN105242459A (en) * 2013-03-07 2016-01-13 日本化药株式会社 Method for manufacturing liquid-crystal display cells and liquid-crystal display cells obtained via said method
WO2014148270A1 (en) 2013-03-21 2014-09-25 日本化薬株式会社 Liquid crystal sealing agent and liquid crystal display cell using same
KR101593381B1 (en) * 2013-05-15 2016-02-11 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealing agent for one drop fill process, vertically conducting material, and liquid crystal display element
KR102164731B1 (en) * 2013-05-24 2020-10-13 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealing agent for liquid crystal dropping methods, vertically conducting material, and liquid crystal display element
WO2015025522A1 (en) * 2013-08-23 2015-02-26 三井化学株式会社 Liquid crystal sealing agent, and method for manufacturing liquid crystal display panel
JP6235297B2 (en) * 2013-10-16 2017-11-22 日本化薬株式会社 Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same
JP6238761B2 (en) * 2014-01-20 2017-11-29 日本化薬株式会社 Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same
CN103897645B (en) * 2014-03-20 2015-12-02 京东方科技集团股份有限公司 A kind of sealed plastic box and preparation method thereof
KR101974708B1 (en) 2014-07-24 2019-05-02 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 Liquid crystal sealing agent and production method for liquid crystal display panel
KR102323647B1 (en) * 2014-08-07 2021-11-08 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealant for one-drop fill process, vertically conducting material, and liquid crystal display element
TWI690564B (en) * 2014-08-26 2020-04-11 日商琳得科股份有限公司 Curable composition, method for producing curable composition, method for using cured material, curable composition, and optical device
KR102026518B1 (en) * 2014-09-24 2019-09-27 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealing agent for liquid crystal display elements, vertically conducting material and liquid crystal display element
CN104817967B (en) * 2015-05-12 2018-01-30 建湖县高新投资发展有限公司 A kind of LCD encapsulation ultraviolet cured adhesive and preparation method thereof
JP6810659B2 (en) * 2017-06-06 2021-01-06 日本化薬株式会社 Resin composition for electronic components

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4193343B2 (en) * 1999-08-12 2008-12-10 三井化学株式会社 Photocurable resin composition for sealing agent and sealing method
JP2002122872A (en) * 2000-10-12 2002-04-26 Hitachi Ltd Liquid crystal display device and method of manufacturing the same
TW200303439A (en) * 2002-02-04 2003-09-01 Mitsui Chemicals Inc Method for producing liquid crystal display cell and sealing agent for liquid crystal display cell
DE60316591D1 (en) * 2002-11-06 2007-11-08 Nippon Kayaku Kk SEALING MATERIAL FOR LIQUID CRYSTAL AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY CELL THEREWITH
AU2005212826B2 (en) * 2004-02-18 2010-12-02 Huntsman Advanced Materials Licensing (Switzerland) Gmbh Fire retardant compositions using siloxanes
JP2006023419A (en) * 2004-07-07 2006-01-26 Shin Etsu Chem Co Ltd Sealant composition for liquid crystal display cells
EP1788424B1 (en) * 2004-09-06 2009-08-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Liquid crystal sealing material and liquid crystal display cell using same
WO2006043454A1 (en) * 2004-10-20 2006-04-27 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Radiation curable resin, liquid crystal sealing material, and liquid crystal display cell using same
JP2007219039A (en) * 2006-02-15 2007-08-30 Shin Etsu Chem Co Ltd Sealant composition for liquid crystal display cell
JP2007262253A (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Shin Etsu Chem Co Ltd Sealing agent composition for liquid crystal display cell
JP2007284475A (en) * 2006-04-12 2007-11-01 Shin Etsu Chem Co Ltd Ultraviolet-curing type end sealing material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160028404A (en) * 2013-07-03 2016-03-11 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Sealant for liquid crystal dropping method, vertical-conduction material, liquid crystal display element, and light-shielding flexible silicone particles

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010256777A (en) 2010-11-11
TW201042016A (en) 2010-12-01
CN101875833A (en) 2010-11-03
CN101875833B (en) 2015-09-02
JP5257941B2 (en) 2013-08-07
TWI470067B (en) 2015-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20100118519A (en) Sealant for liquid crystal, and liquid crystal displaycell made with the same
KR100926926B1 (en) Sealants for liquid crystal dropping methods, top and bottom conductive materials and liquid crystal display elements
CN102804045B (en) Visible light-curable liquid crystal sealing material and liquid crystal display cell using same
WO2012011220A1 (en) Liquid crystal sealing agent and liquid crystal display cell using same
KR20120125552A (en) Liquid crystal sealing agent, method for producing liquid crystal display panel using same, and liquid crystal display panel
KR20100118518A (en) Sealant for liquid crystal, and liquid crystal displaycell made with the same
KR101342155B1 (en) Liquid Crystal Sealing Agent And Liquid Crystal Display Cell Utilizing The Same
JP4590030B1 (en) Liquid crystal dropping method sealing agent, vertical conduction material, and liquid crystal display element
JP2004037937A (en) Liquid crystal sealing agent and liquid crystal display cell using same
JP2008003260A (en) Sealant for liquid crystal dripping methods, top-bottom conducting material, and liquid crystal display element
KR100776721B1 (en) Sealantcomposition for use of LCD device and seals using the same
JP2007156183A (en) Sealing material for liquid crystal dropping method, vertically conducting material, and liquid crystal display element
JP5645765B2 (en) Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same
JP5060355B2 (en) Sealant for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
JP5577403B2 (en) Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same
JP5153123B2 (en) SEALING AGENT FOR LIQUID CRYSTAL DROPING METHOD, LIQUID CRYSTAL DISPLAY PANEL MANUFACTURING METHOD USING SAME, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY PANEL
JP5748273B2 (en) Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same
CN113168057B (en) Sealing agent for display element, vertically conductive material, and display element
KR20100028556A (en) Sealing material for liquid crystal and liquid-crystal display cell made with the same
CN111892894B (en) Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, liquid crystal display element, and cured product
KR20190103351A (en) Radiation curable sealant compositions
JP2011141576A (en) Curable resin composition for one drop fill, sealant for one drop fill, vertical conduction material, and liquid crystal display element

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application