KR20100068081A - Liquid crystal photo-alignment agent, and photo-alignment film of liquid crystal manufactured by same - Google Patents

Liquid crystal photo-alignment agent, and photo-alignment film of liquid crystal manufactured by same Download PDF

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Abstract

PURPOSE: A liquid crystal photo-alignment agent is provided to obtain excellent printability and liquid crystal photo-alignment and to prevent the degradation of vertical alignment power due to the dropped liquid crystal through a one drop filling mode. CONSTITUTION: A liquid crystal photo-alignment comprises: a first polymer which is selected from a group comprising polyamic acid of a chemical formula 1 or a polyimide polymer of a chemical formula 2; a polymer including a second polymer of a polyimide photopolymer which is marked as a chemical formula 3; and a functional silane compound which is marked as a chemical formula 4. The functional silane compound is included with an amount of 0.01-10 parts by weight.

Description

액정 광배향제 및　이를 이용하여 제조된 액정 광배향막{LIQUID CRYSTAL PHOTO-ALIGNMENT AGENT, AND PHOTO-ALIGNMENT　FILM OF　LIQUID　CRYSTAL　MANUFACTURED BY SAME}Liquid crystal photoalignment film manufactured using a liquid crystal photoalignment agent and a thin film {LIQUID CRYSTAL PHOTO-ALIGNMENT AGENT, AND PHOTO-ALIGNMENT® FILM OF LIQUID®CRYSTAL®MANUFACTURED BY SAME}

본　발명은 　액정　광배향제,　및 이를　이용하여 제조된 액정　광배향막에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid crystal photoalignment agent, and a liquid crystal photoalignment film prepared using the same.

액정표시장치(liquid crystal display: LCD)는 액정 배향막을 사용한다. 　상기 액정 배향막으로는 주로 고분자 물질을 사용한다. 　상기 액정 배향막은 액정 분자의　배열에 방향자(director) 역할을 하여 전기장(electric field)에 의해 액정이 움직여서 화상을 형성할 때,　적당한 방향을 잡도록 해준다. 　일반적으로 액정표시장치에서 균일한 휘도(brightness)와 높은 명암비(contrast ratio)를 얻기 위해서는 액정을 균일하게 배향하는 것이 필수적이다.Liquid crystal display (LCD) uses a liquid crystal alignment film. As the liquid crystal alignment film, a polymer material is mainly used. The liquid crystal alignment layer acts as a director in the array of liquid crystal molecules, thereby allowing the liquid crystal to move in an electric field to form an appropriate direction. In general, in order to obtain uniform brightness and high contrast ratio, it is essential to orient the liquid crystal uniformly.

종래 액정을 배향시키는 통상적인 방법으로, 유리 등의 기판에 폴리이미드와 같은 고분자 막을 도포하고, 이 표면을　나일론이나 폴리에스테르 같은 섬유로 일정한 방향으로 문지르는 러빙 방법을 이용하였다. 　그러나 러빙 방법은 섬유질과　고분자막이 마찰될 때 미세한 먼지나 정전기(electrostatic discharge: ESD)가 발생 할 수 있어, 액정 패널 제조시 심각한　문제점을 야기시킬 수 있다.As a conventional method of orienting a liquid crystal, a rubbing method is used in which a polymer film such as polyimide is applied to a substrate such as glass, and the surface is rubbed in a constant direction with fibers such as nylon or polyester. However, the rubbing method may generate fine dust or electrostatic discharge (ESD) when the fiber and the polymer film are rubbed, which may cause serious problems in manufacturing the liquid crystal panel.

상기 러빙 방법의 문제점을 해결하기 위하여, 최근에는 마찰이 아닌 광조사에 의해 고분자 막에 이방성(비등방성,　anisotropy)을 유도하고,　이를 이용하여 액정을 배열하고자 하는 광배향법이 연구되고 있다. 　In order to solve the problem of the rubbing method, in recent years, an optical alignment method of inducing anisotropy (anisotropy, anisotropy) to a polymer film by light irradiation rather than friction and arranging liquid crystals by using a wire has been studied.

상기 광배향법에 사용될 수 있는 재료로는 아조벤젠(azobenzene), 쿠마린(cumarine), 칼콘(chalcone), 신나메이트(cinnamate)와 같은 광기능성기를 함유하는　고분자들이 개발되었다. 　이러한 고분자들은 편광된 광 조사에 의해 광이성화나 광가교화 등의 반응이 비등방적으로 일어나고, 이에 의해 고분자 표면에 이방성이 생성되어 액정의 분자배열을 한 방향으로 유도하게 된다. 　As a material that can be used in the photo-alignment method has been developed a polymer containing photo functional groups such as azobenzene (cumarine), cumarine (chalcone), cinnamate (cinnamate). These polymers are anisotropically reacted by photoisomerization or photocrosslinking by polarized light irradiation, and thus anisotropy is generated on the surface of the polymer to induce molecular alignment of the liquid crystal in one direction.

이러한 액정 배향막 재료들을 실질적으로 액정표시장치에 적용하기 위해서는 광학적 안정성과 열적 안정성이 우수하고, 잔상이 없어야 한다. 　그러나　기존에 알려진 광배향 재료들은 이러한 면에서 많은 문제점을 나타내고 있다. In order to apply such liquid crystal alignment film materials to a liquid crystal display device substantially, optical stability and thermal stability should be excellent and there should be no afterimage. However, known photo-alignment materials present many problems in this respect.

한편, 종래의 액정 광배향막 재료는 대부분 고분자형으로서, 고분자 주쇄에 사이드(side) 그룹으로 아조벤젠이나 신나메이트와 같은 광이방성을 유도할 수 있는 광기능성 그룹을 가지고 있다. 　이러한 고분자형 액정 광배향막 재료를 사용하는 경우 이방성을 유도하기 위해 많은 광에너지가 요구될 뿐만 아니라, 반응하지 않고 남아 있는 다수의 미반응 광기능성 그룹들이 추후 열적 안정성, 광학적 안정성, 및 전기 광학적 특성에 심각한 영향을 미칠 수 있다.On the other hand, the conventional liquid crystal photo-alignment film material is mostly a polymer type, and has a photofunctional group capable of inducing optical anisotropy such as azobenzene or cinnamate as a side group in the polymer main chain. When using such a polymer liquid crystal photoalignment film material, not only a large amount of light energy is required to induce anisotropy, but also a large number of unreacted photofunctional groups that remain unreacted may be used for thermal stability, optical stability, and electro-optical characteristics. It can have a serious effect.

또한 액정 표시　소자는 일반적으로 투명한 인듐 틴 옥사이드(indium tin oxide, ITO)　도전막이 증착되어 있는　유리　기판에 액정　광배향제를 도포하고,　이를 열로 경화한후 광조사에 의해 고분자 막에 이방성(비등방성,　anisotropy)을 유도하여 배향막을 형성한 후 기판 2매를 대향으로 합착하고 액정을 주입하여 제조한다. 　또는 상기 액정 표시 소자는 한쪽 기판에 액정을 적하한 후 대향　기판을 합착하여 완성하는 액정 적하 방식으로 제조하고 있다. 특히, 5세대 이상의　중대형 라인에서는 액정 적하 방식을 주로 채택하고 있다. In addition, liquid crystal display devices are generally coated with a liquid crystal photoalignment agent on a glass substrate on which a transparent indium tin oxide (ITO) conductive film is deposited, and after curing with heat, the anisotropic (anisotropic, After inducing anisotropy to form an alignment layer, two substrates are bonded to each other and manufactured by injecting a liquid crystal. Or the said liquid crystal display element is manufactured by the liquid crystal dropping method which adds a liquid crystal to one board | substrate, and then attaches and opposes a counter substrate. In particular, the liquid crystal dropping method is mainly adopted in the 5th generation or larger medium-large line.

일반적으로, 액정 광배향막은 폴리아믹산이나 폴리이미드 중합체 및 폴리이미드 광중합체를 유기 용매에 용해시킨 액정 광배향제를 플렉소 인쇄 등에 의해 기판에 도포한 후, 가건조, 소성 및 광조사를 실시함으로써 형성된다. 　이때, 액정 광배향제가 인쇄성이 불량할 경우, 형성된 도막에 막 두께 편차가 생기게 되고, 이러한 도막의 불균일성은 액정 표시 소자의 표시 특성에 악영향을 주는 경우가 있기 때문에 많은 문제점을 가지고 있다.In general, a liquid crystal photoalignment film is formed by applying a liquid crystal photoalignment agent in which a polyamic acid, a polyimide polymer and a polyimide photopolymer are dissolved in an organic solvent to a substrate by flexographic printing or the like, followed by temporary drying, firing and light irradiation. do. At this time, when the liquid crystal photo-alignment agent is poor in printability, film thickness variation occurs in the formed coating film, and this non-uniformity of the coating film has many problems because it may adversely affect the display characteristics of the liquid crystal display element.

본　발명의 일 구현예는 인쇄성이 우수하고, 　균일하며 안정한 수직 배향력과 우수한 액정 광배향성, 원 드랍 필링(One Drop Filling, ODF)방식의 액정 적하에 의해 수직 배향력이 저하되지 않고, 공정조건 변화에 안정한 액정　광배향제를 　제공하는 것이다.One embodiment of the present invention is excellent in printability, non-uniform and stable vertical alignment force, excellent liquid crystal photo-alignment, one drop filling (ODF) liquid crystal dropping method does not reduce the vertical alignment force, the process It is to provide a liquid crystal photo-alignment agent that is stable to changes in conditions.

본 발명의 다른 일 구현예는 상기 액정 광배향제를 이용하여, 잔상 및 전기 광학적 특성이 우수한 액정 광배향막을 제공하는 것이다.Another embodiment of the present invention is to provide a liquid crystal photoalignment film having excellent afterimage and electro-optical characteristics by using the liquid crystal photoalignment agent.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 평균적인 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. 　The technical problems to be achieved by the present invention are not limited to the above-mentioned technical problems, and other technical problems not mentioned will be clearly understood by the average technician from the following description.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 폴리아믹산, 하기 화학식 2로 표시되는 폴리이미드 중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 제1 중합체; 및 화학식 3으로 표시되는 폴리이미드 광중합체의 제2 중합체를 포함하는 고분자; 및 하기 화학식 4로 표시되는 관능성 실란 화합물을 포함하는 것이다.According to one embodiment of the present invention, a polyamic acid represented by Formula 1, a polyimide polymer represented by Formula 2, and a first polymer selected from the group consisting of a combination thereof; And a second polymer of the polyimide photopolymer represented by Formula 3; And it includes a functional silane compound represented by the formula (4).

　

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008085798391-PAT00005
Figure 112008085798391-PAT00005

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112008085798391-PAT00006
Figure 112008085798391-PAT00006

[화학식 3](3)

　

Figure 112008085798391-PAT00007
　
Figure 112008085798391-PAT00007

(상기 화학식 1 내지 3에서,(In Chemical Formulas 1 to 3,

R1, R3, 및 R5는 각각 독립적으로 지방족 고리형 산이무수물, 또는 방향족 산이무수물부터 유도된 4가의　유기기이고,R 1 , R 3 , and R 5 are each independently a tetravalent organic group derived from an aliphatic cyclic dianhydride or an aromatic acid dianhydride,

R2, 및 R4는 각각 독립적으로 방향족 디아민으로부터　유도된 2가의　유기기이 고,R 2 and R 4 are each independently a divalent organic group derived from an aromatic diamine,

R6는　쿠마린(cumarin)계 광디아민, 칼콘(chalcone)계 광디아민, 또는 신나메이트(cinnamate)계 광디아민으로부터 유도된 2가의　유기기이다)R 6 is a divalent organic group derived from cumarin photodiamine, chalcene photodiamine, or cinnamate photodiamine)

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112008085798391-PAT00008
Figure 112008085798391-PAT00008

(상기 화학식 4에서 R7은 2가의 탄화수소기이고, (In Formula 4, R 7 is a divalent hydrocarbon group,

R8　내지 R10은 서로 독립적으로　치환 또는 비치환된 알킬기;　OR11로 표시되는 알콕시기; 또는 OCOR12로 표시되는 알콕시카르보닐기이고, R11　및 R12는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 치환 또는 비치환된 알킬기이고,R 8 to R 10 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; An alkoxy group represented by OR 11 ; Or an alkoxycarbonyl group represented by OCOR 12 , R 11 and R 12 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

X는 아미노기를 갖는 유기기이다).X is an organic group having an amino group).

상기 관능성 실란 화합물은 상기 고분자 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부의 양으로 포함될 수 있다.The functional silane compound may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer.

본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상기 액정 배향제를 기판에 도포하여 제조된 액정 광배향막을 제공한다.According to another embodiment of the present invention, a liquid crystal photoalignment film prepared by applying the liquid crystal aligning agent to a substrate is provided.

기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other specific details of embodiments of the present invention are included in the following detailed description.

본 발명의 일 구현예에 따른 액정 광배향제는 도막 균일성이 우수하고, 기판에 대한 인쇄성이 우수하며, 전기 특성 또한 우수한 액정 배향막을 제공할 수 있다.The liquid crystal photoalignment agent according to the embodiment of the present invention may provide a liquid crystal alignment layer having excellent coating film uniformity, excellent printability to a substrate, and excellent electrical characteristics.

이하에서 본 발명의 구현예를 보다 상세하게 설명하기로 한다. 　다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 　Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, whereby the present invention is not limited and the present invention is defined only by the scope of the claims to be described later.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한 "탄화수소기"는 탄소수 C1-C10의 탄화수소기를 의미하며, "알킬기"란 탄소수 C1-C20의 알킬기를 의미하며, "플루오로 알킬기"란 탄소수 C2-20의 플루오로 알킬기를 의미하며, "시클로알킬기"란 탄소수 C3-C30의 시클로알킬기를 의미하며, "알킬렌기"란 탄소수 C1-C6의 알킬렌기를 의미하며, "시클로알킬렌기"란 탄소수 C3-C30의 시클로알킬렌기를 의미하며, "헤테로시클로알킬렌기"란 탄소수 C2-C30의 헤테로시클로알킬렌기를 의미하며,“아릴기”란 C6-C30의 아릴기를 의미하며, "헤테로아릴기"란 탄소수 C2-C30의 헤테로아릴기를 의미하며, "아릴렌"기란 탄소수 C2-C20의 아릴렌기를 의미하며, "헤테로아릴렌기"란 탄소수 C2-C30의 헤테로아릴렌기를 의미하며, "알킬아릴"기란 탄소수 C7-C30의 알킬아릴기를 의미하며, "할로겐 원자" 또는 "할로겐기"란 F, Cl, Br, 또는 I를 의미한다. 　　Unless otherwise specified in the present specification, "hydrocarbon group" means a hydrocarbon group of C1-C10, "alkyl group" means an alkyl group of C1-C20, and "fluoro alkyl group" means a fluoro of C2-20 An alkyl group, and "cycloalkyl group" means a C3-C30 cycloalkyl group, "alkylene group" means a C1-C6 alkylene group, and "cycloalkylene group" means a C3-C30 cycloalkyl group "Henecycloalkylene group" means a heterocycloalkylene group having C2-C30 carbon atoms, "aryl group" means an aryl group of C6-C30, "heteroaryl group" means a C2-C30 group of Heteroaryl group, "arylene" group means an arylene group of C2-C20 carbon atoms, "heteroarylene group" means a heteroarylene group of C2-C30 carbon atoms, "alkylaryl" group of C7-C30 An alkylaryl group, meaning "halogen atom" or "Halogen group" means F, Cl, Br, or I.

본 명세서에서 치환된 알킬기, 치환된 알킬렌기, 치환된 시클로알킬렌기, 치 환된 헤테로시클로알킬렌기, 치환된 아릴기, 치환된 아릴렌기, 치환된 헤테로아릴기, 치환된 헤테로아릴렌기, 치환된 피리미디닐기, 치환된 피리디닐기, 치환된 티오페닐기, 치환된 퓨라닐기, 치환된 나프틸기, 및 치환된 페닐기는 각각 독립적으로 할로겐기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기로 치환된 알킬기, 알킬렌기, 시클로알킬렌기, 헤테로시클로알킬렌기, 아릴기, 아릴렌기, 헤테로아릴기, 헤테로아릴렌기, 피리미디닐기, 피리디닐기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 나프틸기, 및 페닐기를 의미한다.Substituted alkyl group, substituted alkylene group, substituted cycloalkylene group, substituted heterocycloalkylene group, substituted aryl group, substituted arylene group, substituted heteroaryl group, substituted heteroarylene group, substituted pyriin The midinyl group, substituted pyridinyl group, substituted thiophenyl group, substituted furanyl group, substituted naphthyl group, and substituted phenyl group are each independently a halogen group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, An aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, an alkyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylene group, a cycloalkylene group, a heterocycloalkylene group, an aryl group, an arylene group, a heteroaryl group, Heteroarylene group, a pyrimidinyl group, a pyridinyl group, a thiophenyl group, a furanyl group, a naphthyl group, and a phenyl group.

또한, 본 명세서에서 헤테로시클로알킬렌기, 헤테로아릴기, 및 헤테로아릴렌기는 각각 독립적으로 N, O, S, 또는 P인 헤테로 원자를 한 고리 내에 1　내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 시클로알킬렌기, 아릴기, 및 　아릴렌기를 의미한다.In the present specification, the heterocycloalkylene group, the heteroaryl group, and the heteroarylene group each independently contain 1 to 3 heteroatoms of N, O, S, or P in one ring, and the remaining cycloalkyl is carbon. It means a ylene group, an aryl group, and a arylene group.

이하, 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

본 발명의 일 구현예에 따른 액정 광배향제는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리아믹산, 하기 화학식 2로 표시되는 폴리이미드 중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 제1 중합체; 및 화학식 3으로 표시되는 폴리이미드 광중합체의 제2 중합체를 포함하는 고분자; 및 하기 화학식 4로 표시되는 관능성 실란 함유 화합물을 포함한다. 　상기 관능성 실란 함유 화합물은 상기 고분자 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부의 양으로 포함될 수 있다.Liquid crystal photo-alignment agent according to an embodiment of the present invention is a polyamic acid represented by the formula (1), a polyimide polymer represented by the formula (2), and a first polymer selected from the group consisting of a combination thereof; And a second polymer of the polyimide photopolymer represented by Formula 3; And a functional silane-containing compound represented by the following formula (4). The functional silane-containing compound may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008085798391-PAT00009
Figure 112008085798391-PAT00009

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112008085798391-PAT00010
Figure 112008085798391-PAT00010

[화학식 3](3)

　

Figure 112008085798391-PAT00011
　
Figure 112008085798391-PAT00011

(상기 화학식 1 내지 3에서,(In Chemical Formulas 1 to 3,

R1, R3, 및 R5는 각각 독립적으로 지방족 고리형 산이무수물 또는 방향족 산이무수물로부터 유도된 4가의　유기기이고,R 1 , R 3 , and R 5 are each independently a tetravalent organic group derived from an aliphatic cyclic dianhydride or an aromatic acid dianhydride,

R2, 및 R4는 각각 독립적으로 방향족 디아민으로부터　유도된 2가의　유기기이 고,R 2 and R 4 are each independently a divalent organic group derived from an aromatic diamine,

R6는　쿠마린계 광디아민, 칼콘계 광디아민, 또는 신나메이트계 광디아민으로부터 유도된 2가의　유기기이다)R 6 is a divalent organic group derived from coumarin photodiamine, chalcone photodiamine, or cinnamate photodiamine)

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112008085798391-PAT00012
Figure 112008085798391-PAT00012

(상기 화학식 4에서 R7은 2가의 탄화수소기이고, (In Formula 4, R 7 is a divalent hydrocarbon group,

R8　내지 R10은 서로 독립적으로　치환 또는 비치환된 알킬기;　OR11로 표시되는 알콕시기; 또는 OCOR12로 표시되는 알콕시카르보닐기이고, R11　및 R12는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 치환 또는 비치환된 알킬기이고,R 8 to R 10 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; An alkoxy group represented by OR 11 ; Or an alkoxycarbonyl group represented by OCOR 12 , R 11 and R 12 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

X는 아미노기를 갖는 유기기이다).X is an organic group having an amino group).

　

이하 각 구성 성분에 대하여 자세하게 설명하도록 한다.Hereinafter, each component will be described in detail.

(A) 관능성 실란 화합물(A) functional silane compound

관능성 실란 화합물(이하 "실란 커플링제"라 함)은 하기 화학식 4로 표현될 수 있다.Functional silane compounds (hereinafter referred to as "silane coupling agents") may be represented by the following formula (4).

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112008085798391-PAT00013
Figure 112008085798391-PAT00013

상기 화학식 4에서 R7은 2가의 탄화수소기이고, 구체적인 예로는 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 플루오르 알킬기이다.In Formula 4, R 7 is a divalent hydrocarbon group, and specific examples thereof are a substituted or unsubstituted alkyl group or a fluoroalkyl group.

R8　내지 R10은 서로 독립적으로　치환 또는 비치환된 알킬기　또는 OR11로 표시되는 알콕시기 또는 OCOR12로 표시되는 알콕시카르보닐기이고, R11　및 R12는 탄소수 1 내지 10의 치환 또는 비치환된 알킬기이다.R 8 to R 10 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or an alkoxy group represented by OR 11 or an alkoxycarbonyl group represented by OCOR 12 , and R 11 and R 12 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms. to be.

X는 아미노기를 갖는 유기기이다.X is an organic group which has an amino group.

상기 실란 커플링제의 구체적인 예로는 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-아미노프로필트리메톡시실란, 2-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란, N-에톡시카르보닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에톡시카르보닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-트리에톡시실릴프로필트리에틸렌트리아민, N-트리메톡시실릴프로필트리에틸렌트리아민, 10-트리메톡시실릴-1,4,7-트리아자데칸, 10-트리에톡시실릴-1,4,7-트리아자데칸, 9-트리메톡시실릴-3,6-디아자노닐아세 테이트, 9-트리에톡시실릴-3,6-디아자노닐아세테이트, N-벤질-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-벤질-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-비스(옥시에틸렌)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-비스(옥시에틸렌)-3-아미노프로필트리에톡시실란 　또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. Specific examples of the silane coupling agent include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-amino Ethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-triethoxysilylpropyltriethylenetriamine, N-trimethoxysilyl Propyltriethylenetriamine, 10-trimethoxysilyl-1,4,7-triadecane, 10-triethoxysilyl-1,4,7-triazadecane, 9-trimethoxysilyl-3,6 -Diazanonyl acetate, 9-triethoxysilyl-3,6-diazanyl acetate, N-benzyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-3-amimi Propyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-bis (oxyethylene) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N -Bis (oxyethylene) -3-aminopropyltriethoxysilane or these can be used in mixture of 1 or more types .

상기 실란 커플링제는 고분자 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부일 수 있으며, 0.5 내지 5 중량부일 수도 있다. 　상기 실란 커플링제의 함량이 상기 범위에 포함되는 경우, 적당한 점도를 유지하면서, 평탄성 및 핀홀이 없는 인쇄성을 향상시키는 효과가 우수하다. 　The silane coupling agent may be 0.01 to 10 parts by weight, or 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. When the content of the silane coupling agent is included in the above range, it is excellent in the effect of improving the flatness and pinhole-free printability while maintaining a moderate viscosity.

이와 같이 상기 관능성 실란 화합물을 광배향제에 적용하는 경우, 인쇄성을 향상시키는 효과가 있다. Thus, when applying the said functional silane compound to a photo-alignment agent, there exists an effect which improves printability.

　

(B) 제1 중합체(B) the first polymer

상기 제1 중합체는 폴리아믹산, 폴리이미드 중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 　또한 본 발명의 일 구현예에 따른 액정 광배향제의 고분자 전체 100 중량%에 대하여, 상기 제1 중합체는 1 내지 99 중량%로 포함될 수 있다. 　상기 폴리아믹산과 폴리이미드 중합체를 혼합하여 사용하는 경우, 이들의 혼합 비율은 적절하게 조절할 수 있으며, 특별하게 한정할 필요는 없다. 　The first polymer may be a polyamic acid, a polyimide polymer or a mixture thereof. In addition, based on 100% by weight of the total polymer of the liquid crystal photoalignment agent according to an embodiment of the present invention, the first polymer may be included in 1 to 99% by weight. In the case where the polyamic acid and the polyimide polymer are mixed and used, these mixing ratios can be appropriately adjusted, and there is no need to specifically limit them.

(B-1) 폴리아믹산(B-1) polyamic acid

상기 화학식 1로 표시되는 폴리아믹산은 산이무수물과 디아민으로부터 합성 할 수 있다. 　상기 산이무수물로는 지방족 고리형 산이무수물, 방향족 산이무수물, 또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 　상기 디아민으로는 방향족 디아민　및 기능성 디아민을 단독으로 사용할 수 있고, 방향족 디아민과 기능성 디아민을 혼합하여 사용할 수도 있다.The polyamic acid represented by Chemical Formula 1 may be synthesized from an acid dianhydride and a diamine. As said acid dianhydride, aliphatic cyclic acid dianhydride, aromatic acid dianhydride, or these can be used in mixture of 1 or more types. As the diamine, aromatic diamines and functional diamines may be used alone, or aromatic diamines and functional diamines may be mixed and used.

상기 산이무수물과 디아민을 공중합하여 폴리아믹산을 제조하는 방법은 종래 폴리아믹산의 공중합에 가능한 것으로 알려진 방법은 제한되지 않고 적용될 수 있다. The method of preparing the polyamic acid by copolymerizing the acid dianhydride and the diamine may be applied without being limited to a method known to be possible to copolymerize the conventional polyamic acid.

(B-1-1) 산이무수물(B-1-1) Acid Anhydride

(B-1-1-1) 지방족 고리형 산이무수물(B-1-1-1) Aliphatic Cyclic Acid Anhydride

상기 지방족 고리형 산이무수물로는 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산이무수물(CBDA), 5-(2,5-디옥소테트라히드로퓨릴)-3-메틸시클로헥센-1,2-디카르복실산무수물(DOCDA), 바이시클로옥텐-2,3,5,6-테트라카르복실산이무수물(BODA), 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산이무수물(CPDA), 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르복실산이무수물(CHDA), 1,2,4-트리카르복시-3-메틸카르복시 시클로펜탄이무수물, 1,2,3,4-테트라카르복시 시클로펜탄이무수물, 또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The aliphatic cyclic acid dianhydrides include 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride (CBDA), 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methylcyclohexene-1,2 -Dicarboxylic acid anhydride (DOCDA), bicyclooctene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride (BODA), 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride (CPDA), 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride (CHDA), 1,2,4-tricarboxy-3-methylcarboxy cyclopentane dianhydride, 1,2,3,4-tetracarboxy cyclopentane Anhydrides, or a mixture of one or more thereof may be used, but is not limited thereto.

상기 지방족 고리형 산이무수물로부터 유도되는 4가의 유기기는 하기 화학식 5 내지 9로 표시되는 화합물 중 적어도 하나의 구조를 가질 수 있다. The tetravalent organic group derived from the aliphatic cyclic acid dianhydride may have a structure of at least one of the compounds represented by the following Chemical Formulas 5 to 9.

[화학식 5] 　　　　　　　　　　　　　　　　　[화학식 6] 　　　　　　　　　　　　　[화학식 7][Formula 5] [Formula 6] [Formula 7]

Figure 112008085798391-PAT00014
Figure 112008085798391-PAT00015
Figure 112008085798391-PAT00016
Figure 112008085798391-PAT00014
Figure 112008085798391-PAT00015
Figure 112008085798391-PAT00016

[화학식 8] 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　[화학식 9][Formula 8] [Formula 9]

Figure 112008085798391-PAT00017
Figure 112008085798391-PAT00018
Figure 112008085798391-PAT00017
Figure 112008085798391-PAT00018

(상기 화학식 5 내지 9에서, (In Chemical Formulas 5 to 9,

R13은 수소원자; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, n10은 0 내지 3의 정수이며, R 13 is a hydrogen atom; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, n 10 is an integer of 0 to 3,

R14　내지 R20은 각각 독립적으로 수소원자; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.R 14 to R 20 are each independently a hydrogen atom; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.

(B-1-1-2) 방향족 산이무수물(B-1-1-2) aromatic acid dianhydride

상기 방향족 산이무수물로는 피로멜리트산이무수물(PMDA), 비프탈산이무수물(BPDA), 옥시디프탈산이무수물(ODPA), 벤조페논테트라카르복시산이무수물(BTDA), 헥사플루오르이소프로필리덴디프탈산이무수물(6-FDA), 또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The aromatic acid dianhydrides include pyromellitic dianhydride (PMDA), nonphthalic dianhydride (BPDA), oxydiphthalic dianhydride (ODPA), benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA), and hexafluoroisopropylidene diphthalic acid. Anhydride (6-FDA), or may be used by mixing one or more thereof, but is not limited thereto.

상기 방향족 산이무수물로부터 유도되는 4가의 유기기는 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물, 또는 화학식 11로 표시되는 화합물 중 적어도 하나의 구조를 가질 수 있다. The tetravalent organic group derived from the aromatic acid dianhydride may have a structure of at least one of a compound represented by Formula 10 or a compound represented by Formula 11.

[화학식 10] 　　　　　　　　　　　　　　　　　　[화학식 11][Formula 10] [Formula 11]

Figure 112008085798391-PAT00019
Figure 112008085798391-PAT00020
Figure 112008085798391-PAT00019
Figure 112008085798391-PAT00020

(상기 화학식 10, 및 화학식 11에서 (In Chemical Formula 10, and Chemical Formula 11

R21　및 R22는 각각 독립적으로 수소원자; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 　헤테로아릴기이며, R 21 and R 22 are each independently a hydrogen atom; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

R24, 및 R25는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, n24, 및 n25는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, R 24 and R 25 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, n 24 , and n 25 are each independently an integer of 0 to 3,

R23는 -O-; -CO-; 치환 또는 비치환된 알킬렌기(예를 들어 -C(CF3)2-); 치환 또는 비치환된 　시클로알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬렌기이고, n23는 0 또는 1의 정수이다)R 23 is -O-; -CO-; Substituted or unsubstituted alkylene group (for example -C (CF 3 ) 2- ); A substituted or unsubstituted cycloalkylene group; Or a substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group, n 23 is an integer of 0 or 1)

　

(B-1-2) 디아민(B-1-2) diamine

(B-1-2-1) 방향족 디아민(B-1-2-1) aromatic diamine

상기 방향족 디아민으로는 파라페닐렌디아민(p-PDA), 4,4-메틸렌디아닐린(MDA), 4,4-옥시디아닐린(ODA), 메타비스아미노페녹시디페닐설폰(m-BAPS), 파라비스아미노페녹시디페닐설폰(p-BAPS), 2,2-비스아미노페녹시페닐프로판(BAPP), 2,2-비스아미노페녹시페닐헥사플루오로프로판(HF-BAPP), 1,4-디아미노-2-메톡시벤젠, 또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나,　이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the aromatic diamine include paraphenylenediamine (p-PDA), 4,4-methylenedianiline (MDA), 4,4-oxydianiline (ODA), metabisaminophenoxydiphenylsulfone (m-BAPS), Parabisaminophenoxydiphenylsulfone (p-BAPS), 2,2-bisaminophenoxyphenylpropane (BAPP), 2,2-bisaminophenoxyphenylhexafluoropropane (HF-BAPP), 1,4- Although diamino-2-methoxybenzene or these can be used in mixture of 1 or more types, it is not limited to these.

상기 방향족 디아민으로부터 유도되는 2가의 유기기는 하기 화학식 12 내지 14로 표시되는 화합물 중 적어도 하나의 구조를 가질 수 있다. The divalent organic group derived from the aromatic diamine may have a structure of at least one of compounds represented by the following Chemical Formulas 12 to 14.

[화학식 12] 　　　　　　　[화학식 13] 　　　　　　　　　　　　　　　[화학식 14][Formula 12] [Formula 13] [Formula 14]

Figure 112008085798391-PAT00021
Figure 112008085798391-PAT00022
Figure 112008085798391-PAT00023
Figure 112008085798391-PAT00021
Figure 112008085798391-PAT00022
Figure 112008085798391-PAT00023

(상기 화학식 12 내지 14에서,(In Chemical Formulas 12 to 14,

R31, R33, R34, 및 R37　내지 R39는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 또는 -O-, -COO-, -CONH- 또는 -OCO- 중 하나를 더 포함하는 상기 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기이고,R 31 , R 33 , R 34 , and R 37 to R 39 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group; Or the alkyl group, aryl group, or heteroaryl group further comprising one of -O-, -COO-, -CONH- or -OCO-,

R32, R35, 및 R36는 각각 독립적으로 O, SO2, 또는 C(CF3)2와 같은 C(R')(R'')(여기서, R', 및 R''는 각각 독립적으로 수소원자; 또는 치환 또는 비치 환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다)이고,R 32 , R 35 , and R 36 are each independently C (R ') (R''), such as O, SO 2 , or C (CF 3 ) 2 , wherein R', and R '' are each independently Hydrogen atom; or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,

n31　n33　n34, 및 n37　내지 n39는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,n 31 n 33 n 34 , and n 37 to n 39 are each independently an integer of 0 to 4,

n32, n35, 및 n36은 각각 독립적으로 0 내지 1의 정수이다)n 32 , n 35 , and n 36 are each independently an integer from 0 to 1)

(B-1-2-2) 기능성 디아민(B-1-2-2) Functional Diamine

폴리아믹산 제조시, 액정배향막이 액정 분자의 선경사각 조절이 용이하고 우수한 배향성을 갖도록 하기 위하여 기능성 디아민을 방향족 디아민과 함께 혼합하여 사용할 수 있다. 　상기 기능성 디아민으로는 하기 화학식 15 내지 17로 표시되는 화합물, 또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 　이와 같이, 기능성 디아민을 방향족 디아민과 혼합하여 사용하는 경우에는, 제조되는 폴리아믹산에서 일부는 방향족 디아민으로부터 유도되는 작용기를 포함하며, 일부는 상기 기능성 디아민으로부터 유도되는 2가의 유기기를 포함하게 된다.In preparing a polyamic acid, functional diamines may be mixed with aromatic diamines so that the liquid crystal alignment layer may easily adjust the pretilt angle of the liquid crystal molecules and have excellent alignment. As the functional diamine, compounds represented by the following Chemical Formulas 15 to 17, or one or more thereof may be mixed and used. As such, when the functional diamine is used in admixture with the aromatic diamine, some of the polyamic acids to be produced include functional groups derived from aromatic diamines, and some include divalent organic groups derived from the functional diamines.

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112008085798391-PAT00024
Figure 112008085798391-PAT00024

(상기 화학식 15에서, (In Chemical Formula 15,

R41은 수소원자; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,R 41 is a hydrogen atom; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

R42는 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 　아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, 상기 n42는 0 내지 3의 정수이다)R 42 is a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, n 42 is an integer of 0 to 3)

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112008085798391-PAT00025
Figure 112008085798391-PAT00025

(상기 화학식 16에서, (In Chemical Formula 16,

R43, R45, 및 R46은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,　R 43 , R 45 , and R 46 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

R44은　O; COO; CONH; OCO; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,R 44 is O; COO; CONH; OCO; Or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,

R47은 수소원자; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고; 또는 -O-, -COO-, -CONH- 또는　-OCO-를 1종 이상 더 포함하는 상기 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기이고,R 47 is a hydrogen atom; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group; Or the alkyl group, aryl group, or heteroaryl group further comprising at least one of -O-, -COO-, -CONH-, or -OCO-,

n43은 0 또는 3의 정수이고,n 43 is an integer of 0 or 3,

n45, 및 n46은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, n 45 , and n 46 are each independently an integer of 0 to 4,

n44는 0 내지 1의 정수이다)n 44 is an integer from 0 to 1)

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112008085798391-PAT00026
Figure 112008085798391-PAT00026

(상기 화학식　17에서, (In Chemical Formula 17,

R64, 및 R66는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,R 64 , and R 66 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

R65는 수소원자; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, R 65 is a hydrogen atom; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

R61, 및 R62는　각각 독립적으로 -O-, 또는 -COO-이고, R 61 , and R 62 are each independently -O-, or -COO-,

R63는 -O-, -COO-, -CONH-, 또는　-OCO-이고, R 63 is —O—, —COO—, —CONH—, or —OCO—,

n64, 및 n66는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, n 64 , and n 66 are each independently an integer of 0 to 4,

n61　내지 n63은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수이다)n 61 to n 63 are each independently an integer of 0 or 1)

　

(B-2) 폴리이미드 중합체(B-2) polyimide polymer

상기 화학식 2로 표시되는 폴리이미드 중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아믹산을 이미드화시켜 제조할 수 있다. 　폴리아믹산을 이미드화시켜 폴리이미드 중합체를 제조하는 방법은 당해 기술 분야에서 잘 알려진 내용이므로 자세한 설명은 생략한다. 　The polyimide polymer represented by Formula 2 may be prepared by imidizing the polyamic acid represented by Formula 1. Since a method of preparing a polyimide polymer by imidating a polyamic acid is well known in the art, a detailed description thereof will be omitted.

　

(C) 폴리이미드 광중합체의 제2 중합체(C) a second polymer of polyimide photopolymer

상기 화학식 3으로 표시되는 폴리이미드 광중합체는 한 종 이상의 광디아민과 지방족 고리형 산이무수물, 방향족 산이무수물, 또는 이들을 1종 이상 포함하는 산이무수물로부터 합성할 수 있다. 　본 발명의 일 구현예에 따른, 액정 광배향제의 고분자 전체 100 중량%에 대하여, 상기 폴리이미드 광중합체의 제2 중합체의 함량은 1 내지 99 중량%로 포함될 수 있다.The polyimide photopolymer represented by Formula 3 may be synthesized from at least one type of photodiamine and aliphatic cyclic acid dianhydride, aromatic acid dianhydride, or acid dianhydride including one or more thereof. According to an embodiment of the present invention, the content of the second polymer of the polyimide photopolymer may be included in an amount of 1 to 99 wt% based on 100 wt% of the polymer of the liquid crystal photoalignment agent.

상기 광디아민과 산이무수물을 공중합하여 폴리이미드 광중합체를 제조하는 방법은 당해 기술 분야에서 잘 알려진 내용이므로 자세한 설명은 생략한다. 　또한, 상기 폴리이미드 광중합체의 제조시 사용되는 지방족 고리형 산이무수물 또는 방향족 산이무수물에 대한 내용은 상기 폴리아믹산에서와 같다.Since a method of preparing a polyimide photopolymer by copolymerizing the photodiamine and an acid dianhydride is well known in the art, a detailed description thereof will be omitted. In addition, the content of the aliphatic cyclic acid dianhydride or aromatic acid dianhydride used in the preparation of the polyimide photopolymer is the same as in the polyamic acid.

상기 광디아민은 신나메이트계 광디아민, 칼콘계 디아민, 쿠마린계 광디아민,또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The said photodiamine can use cinnamate type photodiamine, a chalcone type diamine, a coumarin type photodiamine, or these 1 or more types.

본 발명에서 상기 신나메이트계 광디아민으로는 하기 화학식 18로 표시되는 화합물, 하기 화학식 19로 표시되는 화합물, 또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 상기 칼콘계 광디아민으로는 하기 화학식 20로 표시되는 화합물을 사용할 수 있고, 상기 쿠마린계 광디아민으로는 하기 화학식 21로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.In the present invention, the cinnamate photodiamine may be used as a compound represented by the following formula (18), a compound represented by the following formula (19), or a mixture of one or more thereof. Compound to be used can be used, and the compound represented by the following formula (21) can be used as the coumarin-based photodiamine.

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112008085798391-PAT00027
Figure 112008085798391-PAT00027

(상기 화학식 18에서,(In Formula 18,

R71은 수소원자; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, R 71 is a hydrogen atom; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

R72은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, 상기 n72는 0 내지 3의 정수이다)R 72 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, n 72 is an integer of 0 to 3)

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112008085798391-PAT00028
Figure 112008085798391-PAT00028

(상기 화학식 19에서,(In Chemical Formula 19,

R77은 방향족 디아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 선형 또는 분지형 알킬렌기를 포함하는 디아민기; 또는 이들의 조합이고,R 77 is an aromatic diamine group; Diamine groups including substituted or unsubstituted linear or branched alkylene groups having 1 to 24 carbon atoms; Or a combination thereof,

상기 R77에서 상기 치환된 알킬렌기는 수소 원자가 할로겐 원자, 또는 시아노기로 치환된 알킬렌기; 상기 알킬렌기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬렌기, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR'-, -NR'-CO-, -CO-NR'-, -NR'-CO-O-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-NR'-, -CH=CH-, -C≡C-, 또는 -O-CO-O-(여기서, R'는 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기임)로 치환된 알킬렌기; 또는 이들의 조합인 알킬렌기이고,The substituted alkylene group in R 77 is an alkylene group in which a hydrogen atom is substituted with a halogen atom or a cyano group; At least one non-adjacent CH 2 group of the alkylene group is substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted heteroarylene group, substituted or unsubstituted cycloalkylene group, substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group, -O -, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si (CH 3 ) 2 -O-Si (CH 3 ) 2- , -NR'-, -NR'-CO-, -CO -NR'-, -NR'-CO-O-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-NR'-, -CH = CH-, -C≡C-, or -O-CO An alkylene group substituted with -O-, wherein R 'is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Or a combination of these alkylene groups,

R74는 상기 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, 상기 n74는 0 내지 4의 정수이고, R 74 is the substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, n 74 is an integer of 0 to 4,

R75, 및 R76는 각각 독립적으로 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R 75 and R 76 each independently represent a hydrogen atom; Halogen atom; Cyano group; Or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,

상기 R75, 및 R76에서 상기 치환된 알킬기는 수소 원자가 헤테로 원자, 또는 시아노기로 치환된 알킬기; 상기 알킬기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 -O-, -CO-O-, -O-CO-, 또는 -CH=CH-로 치환된 알킬기; 또는 이들의 조합인 알킬기이고,The alkyl group substituted in R 75 and R 76 is an alkyl group wherein a hydrogen atom is substituted with a hetero atom or a cyano group; An alkyl group wherein at least one non-adjacent CH 2 group of the alkyl group is substituted with —O—, —CO—O—, —O—CO—, or —CH═CH—; Or a combination of these alkyl groups,

R73는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 알킬아릴(alkylaryl)기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 피리미디닐기; 치환 또는 비치환된 피리디닐기; 치환 또는 비치환된 티오페닐기; 치환 또는 비치환된 퓨라닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이고, R 73 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted alkylaryl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted pyrimidinyl group; Substituted or unsubstituted pyridinyl group; Substituted or unsubstituted thiophenyl group; Substituted or unsubstituted furanyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group,

상기 R73에서 상기 치환된 알킬기는 수소 원자가 할로겐, 또는 시아노기로 　치환된 알킬기; 상기 알킬기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 -O-, -CO-O-, -O-CO-, 또는 -CH=CH-로 치환된 알킬기; 또는 이들의 조합인 알킬기이고,The alkyl group substituted in R 73 is an alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with halogen or cyano group; An alkyl group wherein at least one non-adjacent CH 2 group of the alkyl group is substituted with —O—, —CO—O—, —O—CO—, or —CH═CH—; Or a combination of these alkyl groups,

상기 R73에서 상기 치환된 알킬아릴기는 상기 알킬아릴기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 -O-, -CO-O-, -O-CO-, 또는 -CH=CH-로 치환된 알킬아릴기이다)The substituted alkylaryl group in R 73 is an alkylaryl in which at least one non-adjacent CH 2 group of the alkylaryl group is substituted with -O-, -CO-O-, -O-CO-, or -CH = CH-. Ki)

[화학식 20][Formula 20]

Figure 112008085798391-PAT00029
Figure 112008085798391-PAT00029

(상기 화학식 20에서,(In Formula 20,

R81은 방향족 디아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 선형 또는 분지형 알킬렌기로 치환된 디아민기; 또는 이들의 조합이고,R 81 is an aromatic diamine group; Diamine groups substituted with a substituted or unsubstituted linear or branched alkylene group having 1 to 24 carbon atoms; Or a combination thereof,

상기 R81에서 상기 치환된 알킬렌기는 수소 원자가 할로겐 원자, 또는 시아노기로 치환기된 알킬렌기; 상기 알킬렌기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬렌기, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR'-, -NR'-CO-, -CO-NR'-, -NR'-CO-O-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-NR', -CH=CH-, -C≡C-, 또는 -O-CO-O-(여기서, R'는 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기임)로 치환된 알킬렌기; 또는 이들의 조합인 알킬렌기이고,The substituted alkylene group in R 81 is an alkylene group wherein a hydrogen atom is substituted with a halogen atom or a cyano group; At least one non-adjacent CH 2 group of the alkylene group is substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted heteroarylene group, substituted or unsubstituted cycloalkylene group, substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group, -O -, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si (CH 3 ) 2 -O-Si (CH 3 ) 2- , -NR'-, -NR'-CO-, -CO -NR'-, -NR'-CO-O-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-NR ', -CH = CH-, -C≡C-, or -O-CO- An alkylene group substituted with O—, wherein R ′ is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Or a combination of these alkylene groups,

R82, 및 R85는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기고, 상기 n82, 및 n85는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, R 82 , and R 85 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, n 82 , and n 85 are each independently an integer of 0 to 4,

R83, 및 R84는 각각 독립적으로 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R 83 , and R 84 each independently represent a hydrogen atom; Halogen atom; Cyano group; Or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,

상기 R83, 및 R84에서 상기 치환된 알킬기는 수소 원자가 할로겐 원자, 또는 시아노기로 치환된 알킬기; 상기 알킬기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 -O-, -CO-O-, -O-CO-, 또는 -CH=CH-로 치환된 알킬기; 또는 이들의 조합인 알킬기이고,The alkyl group substituted in R 83 and R 84 is an alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with a halogen atom or a cyano group; An alkyl group wherein at least one non-adjacent CH 2 group of the alkyl group is substituted with —O—, —CO—O—, —O—CO—, or —CH═CH—; Or a combination of these alkyl groups,

R86는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 알킬아릴(alkylaryl)기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 피리미디닐기; 치환 또는 비치환된 피리디닐기; 치환 또는 비치환된 티오페닐기; 치환 또는 비치환된 퓨라닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이고, R 86 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted alkylaryl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted pyrimidinyl group; Substituted or unsubstituted pyridinyl group; Substituted or unsubstituted thiophenyl group; Substituted or unsubstituted furanyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group,

상기 R86에서 상기 치환된 알킬기는 수소 원자가 할로겐 원자, 또는 시아노기로 치환기로 치환된 알킬기; 상기 알킬기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 -O-, -CO-O-, -O-CO-, 또는 -CH=CH-로 치환된 알킬기; 또는 이들의 조합인 알킬기이고The alkyl group substituted in R 86 is an alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with a halogen atom or a cyano group with a substituent; An alkyl group wherein at least one non-adjacent CH 2 group of the alkyl group is substituted with —O—, —CO—O—, —O—CO—, or —CH═CH—; Or a combination of these alkyl groups

상기 R86에서 상기 치환된 알킬아릴기는 상기 알킬아릴기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 -O-, -CO-O-, -O-CO-, 또는 -CH=CH-로 치환된 알킬아릴기이다)The substituted alkylaryl group for R 86 is an alkylaryl in which one or more non-adjacent CH 2 groups of the alkylaryl group are substituted with -O-, -CO-O-, -O-CO-, or -CH = CH-. Ki)

[화학식 21][Formula 21]

Figure 112008085798391-PAT00030
Figure 112008085798391-PAT00030

(상기 화학식 21에서, (In Chemical Formula 21,

R91은 방향족 디아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 선형 또는 분지형 알킬렌기로 치환된 디아민기, 또는 이들의 조합이고,R 91 is an aromatic diamine group, a diamine group substituted with a substituted or unsubstituted linear or branched alkylene group having 1 to 24 carbon atoms, or a combination thereof,

상기 R91에서 상기 치환된 알킬렌기는 수소 원자가 할로겐 원자, 또는 시아노기로 치환기된 알킬렌기; 상기 알킬렌기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬렌기, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR'-, -NR'-CO-, -CO-NR'-, -NR'-CO-O-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-NR'-, -CH=CH-, -C≡C-, 또는 -O-CO-O-(여기서, R'는 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기임)로 치환된 알킬렌기; 또는 이들의 조합인 알킬렌기이고,The substituted alkylene group in R 91 is an alkylene group wherein a hydrogen atom is substituted with a halogen atom or a cyano group; At least one non-adjacent CH 2 group of the alkylene group is substituted or unsubstituted arylene group, substituted or unsubstituted heteroarylene group, substituted or unsubstituted cycloalkylene group, substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group, -O -, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si (CH 3 ) 2 -O-Si (CH 3 ) 2- , -NR'-, -NR'-CO-, -CO -NR'-, -NR'-CO-O-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-NR'-, -CH = CH-, -C≡C-, or -O-CO An alkylene group substituted with -O-, wherein R 'is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Or a combination of these alkylene groups,

R92는 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, 상기 n92는 0 내지 4의 정수이고, R 92 is a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, n 92 is an integer of 0 to 4,

R93, 및 R94는 각각 독립적으로 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R 93 and R 94 each independently represent a hydrogen atom; Halogen atom; Cyano group; Or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,

상기 R93, 및 R94에서 상기 치환된 알킬기는 수소 원자가 할로겐 원자, 또는 시아노기로 치환된 알킬기; 상기 알킬기의 하나 이상의 비인접한 CH2　그룹이 -O-, -CO-O-, -O-CO-, 또는 -CH=CH-로 치환된 알킬기; 또는 이들의 조합인 알킬기이다)The alkyl group substituted in R 93 and R 94 is an alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with a halogen atom or a cyano group; An alkyl group wherein at least one non-adjacent CH 2 group of the alkyl group is substituted with —O—, —CO—O—, —O—CO—, or —CH═CH—; Or a combination thereof is an alkyl group)

(D) 용매(D) solvent

용매는 제1 중합체, 관능성 실란 화합물 및 폴리이미드 광중합체의 제2 중합체를 용해시킬 수 있는 것은 어떠한 것도 사용할 수 있다. As the solvent, any solvent capable of dissolving the second polymer of the first polymer, the functional silane compound, and the polyimide photopolymer may be used .

상기 용매는 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸 아세트아미드, N,N-디메틸 포름아마이드, 디메틸 설폭사이드, γ-부티로 락톤, 및 메타 크레졸, 페놀, 할로겐화 페놀　등의 페톨계 용매　등을 사용할 수 있다.The solvent includes N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethyl acetamide, N, N-dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, and meta cresol, phenol, halogenated phenol, etc. A tall solvent solvent etc. can be used.

또한,　상기 용매는 빈용매인 알콜류, 케톤류, 에스테르류, 에테르류, 탄화수소류,　또는 할로겐화 탄화수소류를 상기 가용성 폴리이미드 중합체가　석출되지 않는 한도내에서 적정 비율로 더 포함한 것을 사용할 수 있다. 　상기 빈용매들은　액정배향제의 표면에너지를 낮추어 도포시 퍼짐성과 평탄성을 좋게 해주기 때문이다.　The solvent may further include an alcohol, a ketone, an ester, an ether, a hydrocarbon, a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon which is a poor solvent in an appropriate ratio as long as the soluble polyimide polymer is not precipitated. This is because the poor solvents lower the surface energy of the liquid crystal aligning agent to improve spreadability and flatness during application.

상기 빈용매는 전체 용매에 대하여 1　내지 90부피%의　범위에서 사용할 수 있으며, 1 내지 70부피%의 범위에서 사용할 수도 있다. The poor solvent may be used in the range of 1 to 90% by volume of the total solvent, and may be used in the range of 1 to 70% by volume.

상기 빈용매의 구체적인 예로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 시클로 헥사 놀, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 트리에틸렌 글리콜, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 초산메틸, 초산에틸, 초산부틸, 수산 디에틸, 말론산 에스테르, 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸에틸, 디에틸렌 글리콜 디메틸에틸, 디에틸렌클리콜 에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에텔린 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르 아세테이트, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 2-하이드록시 프로피온산 에틸, 2-하이드록시-2-메틸 프로피온산 에틸, 에톡시 초산 에틸, 하이드록시 초산 에틸, 2-하이드록시-3-메틸 부탄산 메틸, 3-메톡시 프로피온산 메틸, 3-메톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 메틸, 메틸 메톡시 부탄올, 에틸 메톡시 부탄올, 메틸 에톡시 부탄올, 에틸 에톡시 부탄올, 테트라하이드로퓨란, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 1,4-디클로로 부탄, 트리 클로로 에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠, 헥산, 헵탄, 옥탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 또는 이들을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.　Specific examples of the poor solvent include methanol, ethanol, isopropanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, triethylene glycol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid Butyl, diethyl oxalate, malonic ester, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol phenyl ether, ethylene glycol phenyl methyl ether, ethylene glycol phenyl ethyl ether, ethylene glycol dimethylethyl, diethylene Glycol dimethylethyl, diethylene glycol ether, diethylene glycol monomethyl ether, dietelin glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol ethyl Ether acete , 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, 2-hydroxy ethyl propionate, 2-hydroxy-2-methyl ethyl propionate, ethoxy acetate, ethyl hydroxy acetate, 2-hydroxy-3 -Methyl methyl butyrate, methyl 3-methoxy propionate, ethyl 3-methoxy propionate, ethyl 3-ethoxy propionate, methyl 3-ethoxy propionate, methyl methoxy butanol, ethyl methoxy butanol, methyl ethoxy butanol, ethyl Ethoxy butanol, tetrahydrofuran, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,4-dichloro butane, trichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, hexane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene, or It can mix and use 1 or more types.

상기 액정 광배향제에서 상기 용매의 함량은 특별히 정해지지는 않으나, 상기 액정 광배향제의 고형분이　1　내지 30 중량%가 되도록 사용할 수 있다. 　본 발명의 다른 구현예에 따른 용매의 함량은 상기 액정 광배향제의 고형분이 3 내지 15 중량%가 되도록 사용할 수 있으며, 또는 5 내지 10 중량%가 되도록 사용할 수도 있 다. 　상기 고형분의 함량이 상기 범위에 포함되는 경우,인쇄시에 기판 표면에 영향을 받지 않아 막의 균일도를 적절하게 유지할 수 있고, 적절한 점도를 유지할 수 있어, 높은 점도로 인한 인쇄시 형성되는 막의 균일도 저하를 방지할 수 있고, 적절한 투과율을 나타낼 수 있다.The content of the solvent in the liquid crystal photo-alignment agent is not particularly determined, but may be used so that the solid content of the liquid crystal photo-alignment agent is from 1 to 30% by weight. The content of the solvent according to another embodiment of the present invention may be used so that the solid content of the liquid crystal photo-alignment agent is 3 to 15% by weight, or may be used to be 5 to 10% by weight. When the content of the solid content is within the above range, it is not influenced by the surface of the substrate during printing so that the uniformity of the film can be properly maintained, and the appropriate viscosity can be maintained, thereby reducing the uniformity of the film formed during printing due to the high viscosity. It can prevent, and can show appropriate transmittance | permeability.

　

(E) 그 밖의 첨가물(E) other additives

본 발명의 일 구현예에 따른 액정 광배향제는 에폭시 화합물 등을 더욱 포함할 수 있다. Liquid crystal photo-alignment agent according to an embodiment of the present invention may further include an epoxy compound and the like.

에폭시 화합물은 신뢰성 및 전기광학특성 향상을 위하여 사용하는 것으로서, 이 에폭시 화합물은 2 내지 8개의 에폭시 관능기를 가지는 에폭시 화합물을　1종 이상　사용할 수 있다. 　상기 에폭시 화합물은 액정 광배향제 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함될 수 있고, 1 내지 30 중량부로 포함될 수도 있다. 　상기 에폭시 화합물의 함량이 상기 범위에 포함되는 경우, 기판에 도포시 적절한 인쇄성 및 평탄성을 나타내면서, 신뢰성 및 전기광학특성을 향상시킬 수 있다.The epoxy compound is used for improving reliability and electro-optical properties, and the epoxy compound may be used in the form of one or more epoxy compounds having 2 to 8 epoxy functional groups. The epoxy compound may be included in an amount of 1 to 50 parts by weight, and may be included in an amount of 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid crystal photoalignment agent. When the content of the epoxy compound is included in the above range, it is possible to improve the reliability and electro-optical properties, while showing the proper printability and flatness when applied to the substrate.

상기 에폭시 화합물의　구체적인 예로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,3,5,6-테트라글리시딜-2,4-헥산디올, N,N,N',N'-테트라글리시딜-1,4-페닐렌디아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌 디아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-2,2'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 2,2-비스[4-(N,N-디글리시딜-4-아미노페녹시)페닐]프로판, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)벤젠 등을 들 수 있으나 이에 한정하는것은 아니다.Specific examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neo Pentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, 1,3,5,6 Tetraglycidyl-2,4-hexanediol, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-1,4-phenylenediamine, N, N, N', N'-tetraglycidyl m-xylene diamine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2-bis [4- (N, N -Diglycidyl-4-aminophenoxy) phenyl] propane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 1,3-bis (N, N- diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1, 3-bis (N, N- diglycidyl aminomethyl) benzene, etc. are mentioned. And not to limit it.

　

본 발명의 다른 일 구현예에 따른 액정 광배향막은 상기 액정 광배향제를 이용하여 제조된다. Liquid crystal photoalignment film according to another embodiment of the present invention is prepared using the liquid crystal photoalignment agent.

액정 광배향막은 액정 광배향제를 기판에 도포하여 형성시킬 수 있는데, 상기 액정 광배향제를 상기 기판에 도포하는 방법으로는, 스핀 코트법, 플렉소 인쇄법, 잉크젯법 등을 들 수 있다. 　그 중에서도 플렉소 인쇄법은 형성한 도막의 균일성이 우수하고, 대형화가 용이하므로, 일반적으로 사용될 수 있다. The liquid crystal photo-alignment film can be formed by applying a liquid crystal photo-alignment agent to a substrate. Examples of the method for applying the liquid crystal photo-alignment agent to the substrate include a spin coat method, a flexographic printing method and an inkjet method. Among them, the flexographic printing method is excellent in uniformity of the formed coating film and can be easily enlarged, and therefore, it can be generally used.

상기 기판으로는 투명성이 높은 기판이라면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있으며, 유리 기판, 또는 아크릴 기판이나 폴리카보네이트 기판 등의 플라스틱 기판을 사용할 수 있다. 　또한, 액정 구동을 위한 ITO 전극 등이 형성된 기판을 사용하면, 제조 공정을 간소화할 수 있다.The substrate can be used without particular limitation as long as it is a substrate having high transparency, and a plastic substrate such as a glass substrate or an acrylic substrate or a polycarbonate substrate can be used. In addition, using a substrate on which an ITO electrode or the like for driving liquid crystal is formed can simplify the manufacturing process.

상기 액정 광배향제는 도막의 균일성을 높이기 위해 기판에 균일하게 도포한 후, 실온 내지 200℃의 온도로, 다른 구현예에 따르면 30 내지 150℃의 온도로, 또 다른 구현예에 따르면 40 내지 120℃의 온도로 1 내지 100 분 동안 가건조를 실시할 수 있다. 　상기 가건조를 통하여, 액정배향제의 각 성분의 휘발도를 조정함으로써, 균일하고 편차가 없는 도막을 얻을 수 있다. The liquid crystal photo-alignment agent is uniformly applied to the substrate in order to increase the uniformity of the coating film, then to a temperature of room temperature to 200 ℃, according to another embodiment to a temperature of 30 to 150 ℃, according to another embodiment 40 to 120 Temporary drying can be carried out at a temperature of < RTI ID = 0.0 > By adjusting the volatilization of each component of the liquid crystal aligning agent through the temporary drying, a uniform and uneven coating film can be obtained.

그 후, 다시 80 내지 300℃, 또는 120 내지 280℃의 온도에서 5 내지 300분 동안 소성을 실시하여 완전히 용매분을 증발시킴으로써, 액정 광배향막을 형성할 수 있다. Thereafter, baking is carried out at a temperature of 80 to 300 ° C or 120 to 280 ° C for 5 to 300 minutes to completely evaporate the solvent to form a liquid crystal photoalignment film.

상기와 같은 방법으로 형성된 액정 광배향막은 편광 자외선 조사에 의한 일축 배향 처리를 하거나, 또는 수직 배향막 등의 일부 용도에서는 일축 배향 처리를 하지 않고 액정표시장치에 사용된다.The liquid crystal photoalignment film formed by the above method is used in a liquid crystal display without performing uniaxial alignment treatment by polarized ultraviolet irradiation or in some applications such as a vertical alignment film.

상기 본 발명의 일 구현예에 따른 액정 광배향막은 10mJ 내지 5000mJ의 에너지에서 0.1 내지 180분 동안 노광하여 일축 배향 처리를 할 수 있다. 　상기와 같이 노광 강도를 줄이면서 일축 배향 처리를 하면 상기 폴리이미드 광중합체에 포함되어 있는 이중 결합을 완전히 제거할 수 있다.The liquid crystal photoalignment film according to the embodiment of the present invention may be subjected to uniaxial alignment treatment by exposing for 0.1 to 180 minutes at an energy of 10 mJ to 5000 mJ. As described above, when the uniaxial orientation treatment is performed while reducing the exposure intensity, the double bond included in the polyimide photopolymer may be completely removed.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 　실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the examples described below are merely to specifically illustrate or explain the present invention, and the present invention is not limited thereto.

또한, 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략한다.In addition, the description is not described herein, so those skilled in the art that can be sufficiently technically inferred the description thereof will be omitted.

(제조예　1: 폴리아믹산(PAA-1)의 제조)Preparation Example # 1 Preparation of Polyamic Acid (PAA-1)

교반기, 온도조절장치, 질소가스주입 장치,　및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에　질소를 통과시키면서 파라페닐렌디아민　0.7 몰과　하기 화학식 22로 표시된 기능성 디아민 3,5-디아미노페닐데실 석신이미드(3,5-Diaminophenyldecyl succinimide) 0.3　몰을 넣고, N-메틸-2-피롤리돈(NMP)을 넣어 혼합 용액을 제조하 였다. Paraphenylenediamine while passing nitrogen through a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermostat, a nitrogen gas injector, and a cooler 　 0.7 mol and 0.3 mol of functional diamine 3,5-diaminophenyldecyl succinimide represented by the following Chemical Formula 22 are added thereto, and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) is added thereto to add a mixed solution. Was prepared.

[화학식 22][Formula 22]

Figure 112008085798391-PAT00031
Figure 112008085798391-PAT00031

상기 혼합 용액에 고체 상태의 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물　1.0　몰을　넣고 격렬하게 교반하였다. 　이때의 고형분 함량은 20중량%이며, 온도는 30℃　내지 50℃로 유지하면서 10시간 동안 반응을 수행하여 폴리아믹산　수지를　제조하였다. 　제조된 폴리아믹산 수지에 유기 용매인 N-메틸-2-피롤리돈　및 γ-부티로락톤의 혼합 유기 용매를　첨가하고, 상온에서 24 시간 동안 교반하여 　고형분 8 중량%의 폴리아믹산 용액(PAA-1)을 제조하였다.1.0 mmol of 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride in solid state was added to the mixed solution, followed by vigorous stirring. The solid content at this time is 20% by weight, the reaction was carried out for 10 hours while maintaining a temperature of 30 ℃ 50 ℃ to prepare a polyamic acid resin. A mixed organic solvent of N-methyl-2-pyrrolidone 인 and γ-butyrolactone, which are organic solvents, was added to the prepared polyamic acid resin, and stirred at room temperature for 24 hours to give a polyamic acid solution having a solid content of 8% by weight (PAA- 1) was prepared.

　

(제조예　2: 폴리이미드 중합체(SPI-1)의 제조)(Production example # 2: preparation of polyimide polymer (SPI-1))

교반기, 온도조절장치, 질소가스주입 장치 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에　질소를 통과시키면서 파라페닐렌디아민　0.8 몰과　상기 화학식 22로 표시된 디아민 3,5-디아미노페닐데실 석신이미드 0.2　몰을 넣고, N-메틸-2-피롤리돈을 넣어 혼합 용액을 제조하였다. 　0.8 mol of paraphenylenediamine and 0.2 mol of diamine 3,5-diaminophenyldecyl succinimide represented by the above formula (22) while passing nitrogen through a four-necked flask equipped with a stirrer, a temperature controller, a nitrogen gas injection device and a cooler. N-methyl-2-pyrrolidone was added thereto to prepare a mixed solution.

상기 혼합 용액에 고체 상태의 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수 물　1.0　몰을　넣고 격렬하게 교반하였다. 　이때의 고형분 함량은 20중량%이며, 온도는 30℃　내지 50℃로 유지하면서 10시간 동안 반응을 수행하여 폴리아믹산　용액을 제조하였다. 1.0 mmol of 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride in solid state was added to the mixed solution, followed by vigorous stirring. The solid content at this time is 20% by weight, the reaction was carried out for 10 hours while maintaining a temperature of 30 ℃ 50 50 ℃ to prepare a polyamic acid solution.

상기 제조된　폴리아믹산　용액에 3.0몰의 아세트산무수물과 5.0몰의 피리딘을 첨가하고 80℃로 승온시킨 후,　6시간 동안 반응시키고, 진공증류를 통해 촉매와 용매를 제거하여 고형분 함량 20 중량%의 가용성 폴리이미드 수지를 제조하였다. 3.0 mol of acetic anhydride and 5.0 mol of pyridine were added to the prepared polyamic acid solution, and the temperature was raised to 80 ° C., followed by reaction for 6 hours. Polyimide resin was prepared.

제조된 가용성 폴리이미드 수지에 유기 용매인 N-메틸-2-피롤리돈　및 γ-부티로락톤의 혼합 유기 용매를　첨가하고, 상온에서 24 시간 동안 교반하여 고형분 8 중량%의 폴리이미드 용액(SPI-1)을 제조하였다.A mixed organic solvent of N-methyl-2-pyrrolidone 인 and γ-butyrolactone, which are organic solvents, was added to the soluble polyimide resin thus prepared, followed by stirring at room temperature for 24 hours to obtain a polyimide solution having a solid content of 8% by weight (SPI). -1) was prepared.

　

(제조예　3: 폴리이미드 광중합체(PSPI-1)의 제조)Preparation Example # 3 Preparation of Polyimide Photopolymer (PSPI-1)

교반기, 온도조절장치, 질소가스주입 장치 및 냉각기가 장착된 4구 플라스크에　암실 조건하에서 질소를 통과시키면서 파라페닐렌디아민 0.5 몰과　하기 화학식 23로 표시되는 화합물　0.5몰을 넣고, N-메틸-2-피롤리돈을 넣어 혼합 용액을 제조하였다.Into a four-necked flask equipped with a stirrer, a temperature controller, a nitrogen gas injector, and a cooler was added 0.5 mol of paraphenylenediamine and 0.5 mol of a compound represented by the following formula (23) while passing nitrogen under dark conditions, and N-methyl-2 -Pyrrolidone was added to prepare a mixed solution.

상기 혼합 용액에 고체 상태의 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물　1.0　몰을　넣고 격렬하게 교반하였다. 　이때의 고형분 함량은 20중량%이며, 온도는 30℃　내지 50℃로 유지하면서 10시간 동안 반응을 수행하여 폴리아믹산　용액을 제조하였다. 1.0 mmol of 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride in solid state was added to the mixed solution, followed by vigorous stirring. The solid content at this time is 20% by weight, the reaction was carried out for 10 hours while maintaining a temperature of 30 ℃ 50 50 ℃ to prepare a polyamic acid solution.

상기 제조된　폴리아믹산　용액에 3.0몰의 아세트산무수물과 5.0몰의 피리딘을 첨가하고 80℃로 승온시킨 후,　6시간 동안 반응시키고, 진공증류를 통해 촉매와 용매를 제거하여 고형분 함량 20 중량%의 광배향　폴리이미드 수지를 제조하였다. 3.0 moles of acetic anhydride and 5.0 moles of pyridine were added to the prepared polyamic acid solution, and the reaction mixture was heated at 80 ° C. for 6 hours, and the catalyst and the solvent were removed by vacuum distillation to obtain a solid content of 20% by weight. Orientation 　 Polyimide resin was prepared.

제조된 광배향 폴리이미드 수지에 유기 용매인 N-메틸-2-피롤리돈　및 γ-부티로락톤의 혼합 유기 용매를　첨가하고, 상온에서 24 시간 동안 교반하여 고형분 8 중량%의 광배향 폴리이미드 용액(PSPI-1)을 제조하였다.A mixed organic solvent of N-methyl-2-pyrrolidone 인 and γ-butyrolactone, which are organic solvents, was added to the prepared photo-oriented polyimide resin, and stirred at room temperature for 24 hours to form a photo-aligned polyimide having a solid content of 8% by weight. The solution (PSPI-1) was prepared.

[화학식 23][Formula 23]

Figure 112008085798391-PAT00032
Figure 112008085798391-PAT00032

(제조예 4: 폴리이미드 광중합체(PSPI-2)의 제조)Preparation Example 4: Preparation of Polyimide Photopolymer (PSPI-2)

상기 화학식 23으로 표시되는 화합물을 대신하여 하기 화학식 24로 표시되는 화합물을 1.0　몰을 넣은 것을 제외하고는 제조예 3과 동일한 방법으로 고형분 함량 8 중량%의 광배향 폴리이미드 용액(PSPI-2)를 제조하였다.A photo-aligned polyimide solution (PSPI-2) having a solid content of 8% by weight in the same manner as in Preparation Example 3, except that 1.0 mmol of the compound represented by the following Formula 24 was added instead of the compound represented by the Formula 23 Prepared.

[화학식 24][Formula 24]

Figure 112008085798391-PAT00033
Figure 112008085798391-PAT00033

(제조예 5: 폴리이미드 광중합체(PSPI-3)의 제조)Preparation Example 5: Preparation of Polyimide Photopolymer (PSPI-3)

상기 화학식 23으로 표시되는 화합물을 대신하여 하기 화학식 25로 표시되는 화합물을 1.0몰을 넣은 것을 제외하고는 제조예 3과 동일한 방법으로 고형분 함량 8 중량%의 광배향 폴리이미드 용액(PSPI-3)을 제조하였다.A photo-alignment polyimide solution (PSPI-3) having a solid content of 8% by weight in the same manner as in Preparation Example 3, except that 1.0 mole of the compound represented by the following Formula 25 was added instead of the compound represented by Formula 23 Prepared.

[화학식 25][Formula 25]

Figure 112008085798391-PAT00034
Figure 112008085798391-PAT00034

(액정 광배항제의 제조)(Production of Liquid Crystal Photocolon)

(실시예 1)(Example 1)

제조예 1에서 얻은 고형분 8 중량%의 PAA-1　용액 70g에 제조예 2에서 얻은 고형분 8 중량%의 SPI-1 용액 20g과 제조예 3에서 얻은 고형분 8 중량%의 PSPI-1 용액 10g을 넣어, 고분자 액을 제조하였다. 　상기 고분자 전체 100 중량부에 대하여, 3-아미노프로필디메틸 메톡시실란 0.01중량부를 상기 고분자 용액에 넣고 질소를 통과 시키면서 24시간 교반한 후,　입경 0.1μm의 필터로 여과하여 고형분 8 중량%의 액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-1이라 한다).To 70 g of PAA-1 solution of 8% by weight of solids obtained in Preparation Example 1, 20 g of SPI-1 solution of 8% by weight of solids obtained in Preparation Example 2 and 10g of PSPI-1 solution of 8% by weight of solids obtained in Preparation Example 3 were added. A polymer liquid was prepared. 0.01 parts by weight of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was added to the polymer solution and stirred for 24 hours while passing through nitrogen. A fragrance was obtained (hereinafter referred to as BPSPI-1).

　

(실시예 2)(Example 2)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란을 상기 고분자 전체 100 중량부에 대하여 3중량부 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고형분 8 중량%의 액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-2이라 한다)A liquid crystal photo-alignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was added to 100 parts by weight of the polymer (hereinafter referred to as BPSPI-2). )

　

(실시예 3)(Example 3)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란을 10 중량부 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로　고형분 8 중량%의 액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-3이라 한다)A liquid crystal photoalignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was added (hereinafter referred to as BPSPI-3).

　

(실시예 4)(Example 4)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란 대신에, 3-아미노프로필메틸 디에톡시실란　5 중량부를 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 고형분 8 중량%의　액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-4이라 한다)A liquid crystal photo-alignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of 3-aminopropylmethyl diethoxysilane was added instead of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane (hereinafter referred to as BPSPI). -4)

　

(실시예 5)(Example 5)

제조예 2에서 얻은 고형분 8w%의 PSPI-1 용액 대신에 제조예 4에서 얻은 8 중량%의 PSPI-2용액 10g을 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 　고형분 8 중량%의 액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-5이라 한다).A liquid crystal optical mass having a solid content of 8% by weight in the same manner as in Example 1, except that 10 g of the 8% by weight of the PSPI-2 solution obtained in Preparation Example 4 was used instead of the 8% by weight of the PSPI-1 solution obtained in Preparation Example 2. A fragrance was obtained (hereinafter referred to as BPSPI-5).

　

(실시예 6)(Example 6)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란을 3 중량부 넣은 것을 제외하고는 상기 실 시예 5와 동일한 방법으로 고형분 8 중량%의　액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-6이라 한다)A liquid crystal photoalignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 5 except that 3 parts by weight of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was added (hereinafter referred to as BPSPI-6).

　

(실시예 7)(Example 7)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란을 10 중량부를 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 고형분 8 중량%의　액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-7이라 한다)A liquid crystal photoalignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 5 except that 10 parts by weight of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was added (hereinafter referred to as BPSPI-7).

　

(실시예 8)(Example 8)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란 대신 3-아미노프로필메틸 디에톡시실란 3중량부를 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 고형분 8 중량%의 　액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-8이라 한다)A liquid crystal photo-alignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 5 except that 3 parts by weight of 3-aminopropylmethyl diethoxysilane was added instead of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane (hereinafter referred to as BPSPI-8). )

　

(실시예 9)(Example 9)

제조예 3에서 얻은 고형분 8 중량%의 PSPI-1 용액 　대신 제조예 5에서 얻은 8 중량%의 PSPI-3용액 10g을 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고형분 8중량%의 액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-9이라 한다).8% by weight of the PSPI-1 solution obtained in Preparation Example 3, except that 10 g of the 8% by weight of the PSPI-3 solution obtained in Preparation Example 5 was added. A fragrance was obtained (hereinafter referred to as BPSPI-9).

　

(실시예 10)(Example 10)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란을 3 중량부 넣은 것을 제외하고는 상기 실 시예 9와 동일한 방법으로 고형분 8 중량%의　액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-10이라 한다)A liquid crystal photo-alignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 9 except that 3 parts by weight of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was added (hereinafter referred to as BPSPI-10).

　

(실시예 11)(Example 11)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란 10 중량부를 넣은 것을 제외하고는 상기 시예 9와 동일한 방법으로 실시하여 고형분 8 중량%의 액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-11이라 한다)A liquid crystal photoalignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 9, except that 10 parts by weight of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was added (hereinafter referred to as BPSPI-11).

　

(실시예 12)(Example 12)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란 대신 3-아미노프로필메틸디에톡시실란 3중량부를 넣은 것을 제외하고는 상기 실시예 9와 동일한 방법으로 고형분 8 중량%의 　액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-12이라 한다)A liquid crystal photoalignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 9, except that 3 parts by weight of 3-aminopropylmethyldiethoxysilane was added instead of 3-aminopropyldimethyl methoxysilane (hereinafter referred to as BPSPI-12). )

　

(비교예 1)(Comparative Example 1)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란을 넣지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고형분 8 중량%의　액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-17이라 한다)A liquid crystal photo-alignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was not added (hereinafter referred to as BPSPI-17).

　

(비교예 2)(Comparative Example 2)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란을 넣지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 고형분 8 중량%의 액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-20이라 한다)A liquid crystal photoalignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 5 except that 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was not added (hereinafter referred to as BPSPI-20).

　

(비교예 3)(Comparative Example 3)

3-아미노프로필디메틸 메톡시실란을 넣지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 9와 동일한 방법으로 고형분 8중량%의　액정 광배향제를　얻었다(이하 BPSPI-23이라 한다)A liquid crystal photo-alignment agent having a solid content of 8% by weight was obtained in the same manner as in Example 9 except that 3-aminopropyldimethyl methoxysilane was not added (hereinafter referred to as BPSPI-23).

　

(인쇄성 및 끝단도막 균일성 평가)(Evaluation of Printability and Finish Coating Uniformity)

세정한 ITO가 부착된 유리 기판 상에, 상기 실시예 1 내지 12, 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 액정 광배향제를 배향막 인쇄기(CZ 200®나칸社)를 사용하여 플렉소 인쇄한　후, 상기 인쇄된 기판을　50 내지 90℃의 핫플레이트 상에 2 내지 5　분 동안 방치하여 도막의 가건조를 실시하였다. After flexographic printing the liquid crystal photo-alignment agent prepared in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 on the cleaned ITO-attached glass substrate by using an alignment film printer (CZ 200 ® Nakan Corporation), The printed substrate was allowed to stand on a 50-90 ° C. hotplate for 2-5 minutes to effect dry drying of the coating film.

상기 기판을 가건조한　후, 상기　기판을 200 내지 230℃의 핫플레이트 상에서 10　내지 30분 동안 소성한 다음 10mJ 내지 5000mJ의 에너지에서 0.1 내지 180분 동안 노광하여 액정　광배향막이 부착된 기판을 제조하였다. 　After the substrate was temporarily dried, the substrate was baked on a hot plate at 200 to 230 ° C. for 10 to 30 minutes, and then exposed at an energy of 10 mJ to 5000 mJ for 0.1 to 180 minutes to prepare a substrate having a liquid crystal photoalignment film.

상기 액정 광배향막의 막면을 육안, 및 전자현미경(MX50® 올림푸스社)을 통해 기판 전면(중앙부분과 끝단부분)에 걸쳐 인쇄성(핀홀(Pinhole) 및 얼룩) 및 도막의 막 두께 변화를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 　The film surface of the liquid crystal photo-alignment film was measured with the naked eye and electron microscope (MX50 ® Olympus Co., Ltd.) to measure printability (pinholes and stains) and film thickness variation over the entire surface of the substrate (center and end). The results are shown in Table 1 below.

하기 표 1에서, 인쇄성은 핀홀(Pinhole)이 0~3개인 경우를 양호,3 내지 5개인 경우를 보통, 6개를 초과하는 경우를 불량으로 표시 하였으며, 얼룩은 미발생시 양호, 발생시 불량으로 　표시하고 도막균일성은 두께 편차가 0.005㎛ 미만인 경우를 양호라 하고, 0.005 내지 0.01㎛인 경우를 보통이라 하고, 0.01㎛을 초과하는 경우를 불량으로 표시하였다.In Table 1 below, printability is good when the pinhole is 0 to 3, and when the case is 3 to 5, it is usually marked as bad when more than six, the stain is good when not occurred, when the mark as bad The film uniformity is regarded as good when the thickness variation is less than 0.005 μm, the case where the thickness is 0.005 to 0.01 μm is normal, and the case where the thickness is more than 0.01 μm is marked as defective.

　

(액정 광배향막의 전기적 특성 및 광학적 특성)(Electrical and Optical Properties of Liquid Crystal Photoalignment Films)

액정 광배향막의 전기적 특성 및 광학적　특성들은 4.75㎛ 셀 갭의 액정 셀을 이용하여 　전압보전율, 및 잔류 DC전압을 측정하여 평가하였다.The electrical and optical characteristics of the liquid crystal photoalignment film were evaluated by measuring the voltage retention and the residual DC voltage using a liquid crystal cell having a 4.75 μm cell gap.

상기　전압보전율은 능동구동 방식의 TFT-LCD에서 비선택기간 동안 외부전원과 플로팅된 상태의 액정층이 충전된 전압을 유지하는 정도를 말하며, 100%에 가까운 값이 이상적이다. The voltage retention ratio refers to the extent to which the liquid crystal layer in the state of floating with the external power source maintains the charged voltage during the non-selection period in the active driving type TFT-LCD, and a value close to 100% is ideal.

상기 잔류 DC전압은 이온화된 액정 층의 불순물들이 배향막에 흡착되어, 외부에서 인가된 전압이 없더라도 액정 층에 걸려　있는 전압을 말하며, 낮을수록 좋다. 　상기 잔류 DC전압의 측정 방법으로는 플리커를 이용한 방법과 DC전압에 따른 액정 층의 전기용량 변화 곡선(C-V)을 이용한 방법 등이 보편적이다. The residual DC voltage refers to a voltage applied to the liquid crystal layer even when no impurities are applied to the alignment layer by the impurities of the ionized liquid crystal layer, and the lower the better. As a method of measuring the residual DC voltage, a method using flicker and a method using a capacitance change curve (C-V) of the liquid crystal layer according to DC voltage are common.

액정 셀을 이용한 액정 광배향막의 전기적 특성 및 광학적 특성들의 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The electrical and optical properties of the liquid crystal photoalignment film using the liquid crystal cell are shown in Table 1 below.

시료sample 핀홀Pinhole 얼룩stain 도막
균일성Coating
Uniformity 전압보전율(%)Voltage retention rate (%) 잔류DC(by C-V)Residual DC (by C-V) 상온(60Hz)Room temperature (60 Hz) 실시예 1Example 1 양호Good 양호Good 양호Good 99.2299.22 4848 실시예 2Example 2 양호Good 양호Good 양호Good 99.3699.36 5151 실시예 3Example 3 양호Good 양호Good 양호Good 99.5199.51 105105 실시예 4Example 4 양호Good 양호Good 양호Good 99.2699.26 6262 실시예 5Example 5 양호Good 양호Good 양호Good 99.1599.15 6363 실시예　6Example # 6 양호Good 양호Good 양호Good 99.2999.29 112112 실시예 7Example 7 양호Good 양호Good 양호Good 99.4899.48 7171 실시예　8Example # 8 양호Good 양호Good 양호Good 99.1599.15 7474 실시예　9Example # 9 양호Good 양호Good 양호Good 99.0899.08 128128 실시예　10Example # 10 양호Good 양호Good 양호Good 99.1699.16 7979 실시예　11Example # 11 양호Good 양호Good 양호Good 99.2999.29 7979 실시예　12Example # 12 양호Good 양호Good 양호Good 99.1199.11 130130 비교예 1Comparative Example 1 불량Bad 보통usually 보통usually 98.8198.81 4848 비교예 2Comparative Example 2 불량Bad 보통usually 보통usually 98.6698.66 7373 비교예 3Comparative Example 3 불량Bad 보통usually 보통usually 98.4298.42 9898

　

상기 표　1을 참조하면, 실시예 1 내지 12의 액정 광배향제의 경우 핀홀, 얼룩 및 도막균일성면에서 우수함으로써 인쇄성이 우수한 것을 알 수 있다. 　반면,　실란 커플링제를 사용하지 않은 비교예 1 내지 3의 경우 얼룩이나 도막균일성면에서 좋지 않음을 알 수 있다.Referring to Table 1 above, it can be seen that the liquid crystal photo-alignment agents of Examples 1 to 12 are excellent in printability due to excellent pinholes, unevenness, and coating film uniformity. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 3 without using the silane coupling agent it can be seen that the poor in terms of staining or coating uniformity.

또한 상기 표　1을 참조하면 실시예 1 내지 13의 액정 광배향제를 이용하여 제조된 액정　광배향막은 비교예　1 내지 3의 액정 광배향제를 이용하여 제조된 액정 광배향막에 비하여 인쇄성 우수함과 동시에 전압투과율, 전압보전율, 잔류DC등의 전기 특성면에서도 우수함을 알 수 있다. 　In addition, referring to Table 1 above, the liquid crystal photoalignment film prepared using the liquid crystal photoalignment agents of Examples 1 to 13 was superior in printability and voltage compared to the liquid crystal photoalignment film prepared using the liquid crystal photoalignment agents of Comparative Examples 1 to 3. It can be seen that it is also excellent in electrical characteristics such as transmittance, voltage holding ratio and residual DC.

인쇄성 이외에도 상기 전압 보전율과 잔류 DC는 액정 광배향막의 잔상 특성을 평가하는 기준이 되는 것으로, 상기 전압 보전율이 높을수록, 잔류 DC가 낮을수록, 특히 200이하이면, 잔상 특성이 우수한 것을 의미한다. 　따라서, 실시예 1 내지 12에서 제조한 액정 광배향제는 비교예 1 내지 3에서 제조한 액정 광배향제 보다 잔상 특성이 우수함을 알 수 있다.In addition to the printability, the voltage holding ratio and the residual DC serve as a criterion for evaluating the afterimage characteristic of the liquid crystal photoalignment film, and the higher the voltage holding ratio, the lower the residual DC, and in particular, the lower the DC, the better the afterimage characteristic. Therefore, it can be seen that the liquid crystal photo-alignment agent prepared in Examples 1 to 12 is superior to the afterimage property than the liquid crystal photo-alignment agent prepared in Comparative Examples 1 to 3.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 　그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various forms, and a person skilled in the art to which the present invention pertains has another specific form without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that the present invention may be practiced as. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (7)

하기 화학식 1로 표시되는 폴리아믹산, 하기 화학식 2로 표시되는 폴리이미드 중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 제1 중합체; 및 화학식 3으로 표시되는 폴리이미드 광중합체의 제2 중합체를 포함하는 고분자; 및A first polymer selected from the group consisting of a polyamic acid represented by Formula 1, a polyimide polymer represented by Formula 2, and a combination thereof; And a second polymer of the polyimide photopolymer represented by Formula 3; And 하기 화학식 4로 표시되는 관능성 실란 화합물Functional silane compound represented by the following formula (4) 을 포함하는 액정 광배향제.Liquid crystal photo-alignment agent comprising a. [화학식 1][Formula 1]
Figure 112008085798391-PAT00035
Figure 112008085798391-PAT00035
 [화학식 2][Formula 2]
Figure 112008085798391-PAT00036
Figure 112008085798391-PAT00036
 [화학식 3](3) 　
Figure 112008085798391-PAT00037
　
Figure 112008085798391-PAT00037
 (상기 화학식 1 내지 3에서,(In Chemical Formulas 1 to 3, R1, R3, 및 R5는 각각 독립적으로 지방족 고리형 산이무수물, 또는 방향족 산이무수물로부터 유도된 4가의　유기기이고,R 1 , R 3 , and R 5 are each independently a tetravalent organic group derived from an aliphatic cyclic acid dianhydride or an aromatic acid dianhydride, R2, 및 R4는 각각 독립적으로 방향족 디아민으로부터　유도된 2가의　유기기이고,R 2 , and R 4 are each independently a divalent organic group derived from an aromatic diamine, R6는　쿠마린계 광디아민, 칼콘계 광디아민, 및 신나메이트계 광디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 광디아민으로부터 유도된 2가의　유기기이다)R 6 is a divalent organic group derived from a photodiamine selected from the group consisting of coumarin photodiamine, chalcone photodiamine, and cinnamate photodiamine) [화학식 4][Formula 4]
Figure 112008085798391-PAT00038
Figure 112008085798391-PAT00038
 (상기 화학식 4에서 R7은 2가의 탄화수소기이고, (In Formula 4, R 7 is a divalent hydrocarbon group, R8　내지 R10은 서로 독립적으로　치환 또는 비치환된 알킬기;　OR11로 표시되는 알콕시기; 또는 OCOR12로 표시되는 알콕시카르보닐기이고, R11　및 R12는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 치환 또는 비치환된 알킬기이고,R 8 to R 10 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; An alkoxy group represented by OR 11 ; Or an alkoxycarbonyl group represented by OCOR 12 , R 11 and R 12 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, X는 아미노기를 갖는 유기기이다).X is an organic group having an amino group). 　 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 관능성 실란 화합물은 상기 고분자 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부의 양으로 포함되는 것인 액정 광배향제.The functional silane compound is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. 　 제2항에 있어서, The method of claim 2, 상기 관능성 실란 화합물은 상기 고분자 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부의 양으로 포함되는 것인 액정 광배향제.The functional silane compound is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. 　 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 R7은 치환 또는 비치환된 알킬기; 및 플루오르 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 것인 액정 광배향제.R 7 is a substituted or unsubstituted alkyl group; And fluorine alkyl group liquid crystal photo-alignment agent selected from the group consisting of. 　 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 실란 화합물은 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-아미노프로필트리메톡시실란, 2-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란, N-에톡시카르보닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에톡시카르보닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-트리에톡시실릴프로필트리에틸렌트리아민, N-트리메톡시실릴프로필트리에틸렌트리아민, 10-트리메톡시실릴-1,4,7-트리아자데칸, 10-트리에톡시실릴-1,4,7-트리아자데칸, 9-트리메톡시실릴-3,6-디아자노닐아세테이트, 9-트리에톡시실릴-3,6-디아자노닐아세테이트, N-벤질-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-벤질-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-비스(옥시에틸렌)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-비스(옥시에틸렌)-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인　액정 광배향제.The silane compound is 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3 -Aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N-ethoxy Carbonyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-triethoxysilylpropyltriethylenetriamine, N-trimethoxysilylpropyltriethylenetri Amine, 10-trimethoxysilyl-1,4,7-triazadecan, 10-triethoxysilyl-1,4,7-triazadecan, 9-trimethoxysilyl-3,6-diazanyl Acetate, 9-triethoxysilyl-3,6-diazonyl acetate, N-benzyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-3-aminopropyltriethoxy Column, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-bis (oxyethylene) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-bis (oxy A liquid crystal photoalignment agent selected from the group consisting of ethylene) -3-aminopropyltriethoxysilane and combinations thereof. 　 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제1 중합체 및 제2 중합체의 혼합 비율은 1 내지 99 중량% : 99 내지 1 중량%인 액정 광배향제.The mixing ratio of the first polymer and the second polymer is 1 to 99% by weight: 99 to 1% by weight of the liquid crystal photo-alignment agent. 　 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에　따른 액정　광배향제를 기판에 도포하여 조한 액정　광배향막.A liquid crystal photoalignment film obtained by applying a liquid crystal photoalignment agent according to any one of claims 1 to 6 to a substrate.
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