KR20100056449A - Flame retarded formulations - Google Patents

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고빈다라줄루 쿠마
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Abstract

The present invention relates to the use of pelletized flame retardants and flame retardant compositions in the formation of flame retarded formulations, the resulting flame retarded formulations, and molded and/or extruded articles made from such flame retarded formulations.

Description

난연 제형 {Flame Retarded Formulations}Flame Retarded Formulations

본 발명은 난연 제형의 형성에서의, 펠렛화 난연제 및 난연제 조성물의 용도, 수득한 난연 제형, 및 그와 같은 난연 제형으로부터 만들어진 성형품 및/또는 압출품에 관한 것이다.
The present invention relates to the use of pelletized flame retardants and flame retardant compositions in the formation of flame retardant formulations, flame retardant formulations obtained, and molded and / or extruded articles made from such flame retardant formulations.

난연제는 현재 난연성을 다양한 합성 수지에 제공하기 위해 널리 사용된다. 수송 및 가공 조작 동안에, 이들 난연제는 원하지 않는 공기운반 먼지를 만들 수 있다. 따라서, 현재, 먼지발생 문제가 감소되지만 동시에 최종 사용자의 가공 문제를 야기하지 않으면서 넓은 범위의 합성 수지에 사용할 수 있는 난연 제품에 대한 기술상의 필요성이 있다. Flame retardants are currently widely used to provide flame retardancy to various synthetic resins. During transport and processing operations, these flame retardants can create unwanted airborne dust. Thus, there is currently a technical need for flame retardant products that can be used in a wide range of synthetic resins while reducing dusting issues but at the same time without causing end user processing problems.

또, 대부분의 제품과 마찬가지로, 난연 제형에서 난연제를 덜 이용하고 종래 양의 난연제를 포함하는 난연 제형과 유사한 난연 및 기계적 특성을 달성하는 것을 바람직하다.
In addition, as with most products, it is desirable to use less flame retardants in flame retardant formulations and achieve similar flame retardant and mechanical properties as flame retardant formulations comprising conventional amounts of flame retardants.

본 발명자들은, 본 발명의 조성물 및 펠렛을 사용하여 사용자가 동등한 부하량의 난연제로 유사한 또는 탁월한 난연성 및 기계적인 성질을 달성할 수 있다는 것을 예기치 못하게 발견했다. 예를 들어, 본 발명자들은, 난연 제형 중 동등량으로 본 발명의 펠렛 또는 조성물 또는 종래와 동일한 양의 난연제를 사용하여 동일한 또는 유사한 수준의 난연성을 달성할 수 있다는 것을 예기치 못하게 발견했다. 환언하면, 난연 제형의 총중량을 기준으로 본 발명의 약 15 중량% 의 난연제 또는 15 중량% 의 펠렛 또는 조성물을 함유하는 난연 제형을 제조하였다면, 본 발명의 펠렛/조성물로부터 만들어진 난연 제형은 동일 또는 탁월한 난연성을 달성할 수 있었다. 그러나, 펠렛/조성물로부터 만들어진 난연 제형은 낮은 수준의 난연제를 가지고 있고, 즉, 펠렛 또는 조성물은 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 87 중량% 의 난연제를 함유하고, 난연 제형의 총중량을 기준으로 15 중량% 의 부하 수준은 난연 제형의 총중량을 기준으로 약 13.1 중량% (87% 중 15%)와 같다. 또, 유사 또는 동일한 수준의 난연성, 예를 들어, V-O, V-2 등은 이와 같은 낮은 부하 수준으로 달성될 수 있지만, 충격 강도 및 파단 신장률과 같은 동등 또는 탁월한 기계적 특성을 제공한다. 따라서, 동등 또는 탁월한 난연 특성 및 기계적 특성은 낮은 부하의 난연제로 달성될 수 있다. 또, 난연 제형이 종래 부하의 난연제를 사용하는 난연 제형보다 더 많은 가연성 물질을 포함하지만, 동등 또는 탁월한 난연 특성이 달성될 수 있다.
The inventors have unexpectedly found that using the compositions and pellets of the present invention, a user can achieve similar or excellent flame retardancy and mechanical properties with an equivalent load of flame retardant. For example, the inventors have unexpectedly discovered that the same or similar levels of flame retardancy can be achieved using the same amount of flame retardants or pellets or compositions of the invention in equivalent amounts in a flame retardant formulation. In other words, if a flame retardant formulation containing about 15% by weight of the flame retardant or 15% by weight pellets or composition of the present invention is prepared based on the total weight of the flame retardant formulation, the flame retardant formulations made from the pellets / compositions of the present invention may be identical or superior. Flame retardancy could be achieved. However, flame retardant formulations made from pellets / compositions have low levels of flame retardants, ie the pellets or compositions contain about 87% by weight of flame retardants based on the total weight of the pellets or compositions, and 15 based on the total weight of the flame retardant formulations. The loading level in weight percent is equal to about 13.1 weight percent (15% of 87%) based on the total weight of the flame retardant formulation. In addition, similar or identical levels of flame retardancy, such as VO, V-2, etc., can be achieved at such low load levels, but provide equivalent or excellent mechanical properties such as impact strength and elongation at break. Thus, equivalent or superior flame retardant and mechanical properties can be achieved with low load flame retardants. In addition, although flame retardant formulations comprise more combustible materials than flame retardant formulations using conventional load-retardant formulations, equivalent or superior flame retardant properties can be achieved.

펠렛Pellet 및 조성물 And compositions

본 발명의 펠렛 및 조성물은 난연제 및 알파-올레핀 공중합체를 포함한다. 본 발명에 사용된 알파-올레핀 공중합체는 선형 또는 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체이다. 본 발명의 용어 "공중합체" 공중합체, 또는 삼원중합체 등을 나타낸다. 즉, 적어도 하나의 알파-올레핀 공단량체는 알파-올레핀 단량체, 바람직하게는 에틸렌과 공중합되어 공중합체를 만든다. 알파-올레핀 단량체, 바람직하게는 에틸렌과 유용하게 공중합된 다른 불포화 단량체는 예를 들어, 에틸렌성 불포화 단량체, 공액 (예를 들어, 피페릴렌) 또는 비공액 디엔류 (예를 들어, 에틸리덴 노르보르나디엔), 폴리엔류 등을 포함한다. 바람직한 공단량체는 C3-C20 알파-올레핀, 특히 프로펜, 이소부필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-l-펜텐, 및 1-옥텐을 포함한다. (에틸렌을 갖는) 다른 바람직한 공단량체는 스티렌, 할로- 또는 알킬-치환된 스티렌, 테트라플루오로에틸렌, 비닐벤조사이클로부탄, 1,4-헥사디엔, 및 나프텐류 (예를 들어, 사이클로펜텐, 사이클로헥센 및 사이클로옥텐)을 포함한다. 따라서, 본 발명의 실시에 사용된 선형 및 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체가 에틸렌과, 적어도 하나의 C3-C20 알파-올레핀 및/또는 C4-C18 디올레핀, 바람직하게는 C5-C2O 알파-올레핀 공중합체, 가장 바람직하게는 C7-C2O 알파-올레핀 공중합체와의 알파-올레핀 공중합체인 것이 바람직하다. 에틸렌 및 1-옥텐의 공중합체가 특히 바람직하다.The pellets and compositions of the present invention comprise a flame retardant and an alpha-olefin copolymer. The alpha-olefin copolymers used in the present invention are linear or substantially linear alpha-olefin copolymers. The term "copolymer" copolymers, terpolymers, etc. of the present invention. That is, at least one alpha-olefin comonomer is copolymerized with an alpha-olefin monomer, preferably ethylene, to make a copolymer. Alpha-olefin monomers, preferably other unsaturated monomers which are usefully copolymerized with ethylene, are, for example, ethylenically unsaturated monomers, conjugated (eg piperylene) or non-conjugated dienes (eg ethylidene norbor Nadienes), polyenes, and the like. Preferred comonomers include C 3 -C 20 alpha-olefins, in particular propene, isobutylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. Other preferred comonomers (with ethylene) include styrene, halo- or alkyl-substituted styrenes, tetrafluoroethylene, vinylbenzocyclobutane, 1,4-hexadiene, and naphthenes (e.g., cyclopentene, cyclo Hexene and cyclooctene). Thus, the linear and substantially linear alpha-olefin copolymers used in the practice of the present invention may comprise ethylene and at least one C 3 -C 20 alpha-olefin and / or C 4 -C 18 diolefin, preferably C 5 It is preferred that it is an alpha-olefin copolymer with a -C 2O alpha-olefin copolymer, most preferably a C 7 -C 2O alpha-olefin copolymer. Particular preference is given to copolymers of ethylene and 1-octene.

본 명세에 사용된 바와 같이, 문구 "선형 알파-올레핀 공중합체(들)"이란, 올레핀 중합체가 장쇄 분지를 갖지 않는다는 것을 의미한다. 즉, 선형 알파-올레핀 공중합체는 장쇄 분지가 없고, 그 예는 균일한 분지, 즉 균질의 분지의 분포 중합 공정을 사용하여 만들어진 선형 저밀도 폴리에틸렌 중합체 또는 선형 고밀도 폴리에틸렌 중합체이고(참조로 본 발명에 포함되어 있는 미국특허번호 3,645,992 참고), 공단량체가 주어진 공중합체 분자 내에 램덤하게 분포되어 있고, 여기서 실질적으로 모든 공중합체 분자는 상기 공중합체 내의 동일한 단량체/공중합체 비를 갖는다. 따라서, 문구 "선형 알파-올레핀 공중합체(들)"은 수만은 장쇄 분지를 갖는 것으로 당업자에게 공지된 고압 분지 폴리에틸렌을 의미하지 않는다.As used herein, the phrase "linear alpha-olefin copolymer (s)" means that the olefin polymer does not have long chain branches. That is, the linear alpha-olefin copolymer is free of long chain branches, examples of which are linear low density polyethylene polymers or linear high density polyethylene polymers made using a homogeneous branch, i.e., a homogeneous branched distribution polymerization process (incorporated herein by reference). See US Pat. No. 3,645,992), where the comonomers are randomly distributed within a given copolymer molecule, wherein substantially all of the copolymer molecules have the same monomer / copolymer ratio in the copolymer. Thus, the phrase "linear alpha-olefin copolymer (s)" does not mean high pressure branched polyethylene known to those skilled in the art as having tens of thousands of long chain branches.

"알파-올레핀 공중합체(들)과 함께 사용될 때의 문구 "실질적 선형"이란 폴리머 백본이 장쇄 분지를 가지며 약 0.01 장쇄 분지/1000 탄소 내지 약 3 장쇄 분지/1000 탄소, 더욱 바람직하게는 약 0.01 장쇄 분지/1000 탄소 내지 약 1 장쇄 분지/1000 탄소, 특히 약 0.05 장쇄 분지/1000 탄소 내지 약 1 장쇄 분지/1000 탄소로 치환된다는 것을 의미한다는 것을 주목해야 한다.The phrase "substantially linear" when used with the alpha-olefin copolymer (s) means that the polymer backbone has a long chain branch and has from about 0.01 long chain branch / 1000 carbons to about 3 long chain branch / 1000 carbons, more preferably about 0.01 long chain It should be noted that it means being substituted by branch / 1000 carbon to about 1 long chain branch / 1000 carbon, in particular about 0.05 long chain branch / 1000 carbon to about 1 long chain branch / 1000 carbon.

본 발명에 사용된 "장쇄 분지"란, 길이가 13C 핵자기 공명 분광법을 사용하여 구별될 수 없는 적어도 6개의 탄소의 사슬 길이를 의미한다. 장쇄 분지는 폴리머 백본의 길이와 거의 동일한 길이가 될 수 있다. 그러나, 장쇄 분지는 공단량체의 혼입으로부터 유래하는 단쇄 분지보다 길다. 예를 들어, 에틸렌/1-옥텐 장쇄 분지 공중합체는 6개의 탄소의 단쇄 분지 길이 및 적어도 7개의 탄소의 장쇄 분지 길이를 가질 것이다. 장쇄 분지는 13C 핵자기 공명 분광법을 사용하여 에틸렌 단독중합체 및 어떤 공중합체에 대해 결정될 수 있고, Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2&3), p. 285-297) 의 방법을 사용하여 정량화되는데, 이는 참조로 본 발명에 포함되어 있다.As used herein, "long chain branching" means a chain length of at least six carbons whose length cannot be distinguished using 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy. The long chain branch can be about the same length as the polymer backbone. However, long chain branches are longer than short chain branches resulting from incorporation of comonomers. For example, the ethylene / 1-octene long chain branched copolymer will have a short chain branch length of 6 carbons and a long chain branch length of at least 7 carbons. Long chain branching can be determined for ethylene homopolymers and certain copolymers using 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy, using the method of Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 & 3), p. 285-297). Quantified using, which is incorporated herein by reference.

본 발명에 사용된 선형 및 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체는 균질한 것으로서 기재될 수 있고, 균질성은 전형적으로 단쇄 분지 분포 인덱스 ("SCBDI") 또는 조성물 분포 분지 인덱스 ("CDBI") 에 의해 기재되고, 중앙 총 공단량체 몰함량의 50% 이내의 공단량체 함량을 갖는 중합체 분자의 중량% 로서 정의된다. 중합체의 CDBI 는 예를 들어 Wild et al, Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol. 20, p. 441 (1982), 미국 특허 5,008,204; 5,246,783; 5,322,728; 4,798,081; 및/또는 5,089,321 에 기재된 바와 같은 온도 상승 용리 분획화(temperature rising elution fractionation; "TREF")와 같은 선행기술로부터 얻은 데이타로부터 쉽게 계산되는데, 이는 참조로 본 발명에 포함되어 있다. 본 발명에 사용된 선형 및 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체의 SCBDI 또는 CDBI 는 약 50 % 초과, 바람직하게는 약 60 % 초과, 더욱 바람직하게는 약 70 % 초과, 특히 약 90 % 초과이다. 균질하게 분지된 선형 또는 실질적 선형인 에틸렌/알파-올레핀 공중합체과 이질적으로 분지된 폴리에틸렌의 배합물 ("인시투 리액터(in situ reactor)" 배합물 또는 분리된 중합체 배합물)은, 배합물이 본 발명의 CDBI 및 분자량 분포 한계에 부합하는 한 적합하다.Linear and substantially linear alpha-olefin copolymers used in the present invention may be described as homogeneous, and homogeneity is typically described by short chain branch distribution index ("SCBDI") or composition distribution branch index ("CDBI"). And the weight percent of polymer molecules having a comonomer content within 50% of the median total comonomer molar content. CDBIs of polymers are described, for example, in Wild et al, Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol. 20, p. 441 (1982), US Pat. No. 5,008,204; 5,246,783; 5,322,728; 4,798,081; And / or data obtained from the prior art such as temperature rising elution fractionation ("TREF") as described in 5,089,321, which is incorporated herein by reference. The SCBDI or CDBI of the linear and substantially linear alpha-olefin copolymers used in the present invention is greater than about 50%, preferably greater than about 60%, more preferably greater than about 70%, especially greater than about 90%. Blends of homogeneously branched linear or substantially linear ethylene / alpha-olefin copolymers with heterogeneously branched polyethylene ("in situ reactor" blends or isolated polymer blends) can be used in combination with the CDBI of the present invention and Suitable as long as the molecular weight distribution limit is met.

본 발명에 사용된 균질한 알파-올레핀 공중합체는 TREF 기술에 의해 측정된 바와 같이 측정가능한 "고밀도" 분획이 부족하고, 즉 균질한 알파-올레핀 공중합체는 2개의 메틸/1000개의 탄소 이하의 분지도를 갖는 중합체 분획을 함유하지 않는다. 균질한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체는 어떤 아주 짧은 사슬 분지 분획을 함유하지 않고, 즉, 균질한 알파-올레핀 공중합체는 30개의 메틸/1000개의 탄소 이하의 분지도를 갖는 중합체 분획을 함유하지 않는다.The homogeneous alpha-olefin copolymers used in the present invention lack a measurable "high density" fraction as measured by the TREF technique, i.e. the homogeneous alpha-olefin copolymer has a fraction of up to 2 methyl / 1000 carbons. It does not contain a polymer fraction with a map. Homogeneous ethylene / alpha-olefin copolymers do not contain any very short chain branched fractions, ie, homogeneous alpha-olefin copolymers do not contain polymer fractions with branches of up to 30 methyl / 1000 carbons .

본 발명에 사용하기에 적합한 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체는 미국 특허 번호 5,272,236, 5,278,272, 및 6,472,042 에 상세하게 기재되어 있는 것이고, 이들 모두는 참조로 본 발명에 포함되어 있다. 본 발명에 유용한 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체는, 공단량체가 주어진 공중합체 분자 내에 램덤하게 분포되어 있고 모든 공중합체 분자는 실질적으로 공중합체 내에 동일한 에틸렌/공단량체 비를 갖는 것이다. 균질한 분지 선형 및 실질적 선형 알파-올레핀 중합체 및 공중합체 모두도, 2개 이상의 용융 피크를 갖는 이질적 분지 선형 에틸렌 중합체와는 반대로 단일 용융 피크를 갖는다.Substantially linear alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention are described in detail in US Pat. Nos. 5,272,236, 5,278,272, and 6,472,042, all of which are incorporated herein by reference. Substantially linear alpha-olefin copolymers useful in the present invention are those in which comonomers are randomly distributed within a given copolymer molecule and all copolymer molecules have substantially the same ethylene / comonomer ratio in the copolymer. Both homogeneously branched linear and substantially linear alpha-olefin polymers and copolymers also have a single melt peak as opposed to heterogeneously branched linear ethylene polymers having two or more melt peaks.

본 발명에 사용하기에 적합한 선형 또는 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체의 밀도 (ASTM D-792 에 따라 측정)는 통상 약 0.85 g/cm3 내지 약 0.92 g/cm3, 바람직하게는 약 0.86 g/cm3 내지 약 0.90 g/cm3, 더욱 바람직하게는 약 0.865 g/cm3 내지 약 0.89 g/cm3, 특히 약 0.865 g/cm3 내지 약 0.88 g/cm3 이다.Density (measured according to ASTM D-792) of linear or substantially linear alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention is usually from about 0.85 g / cm 3 to about 0.92 g / cm 3 , preferably about 0.86 g / cm 3 to about 0.90 g / cm 3 , more preferably about 0.865 g / cm 3 to about 0.89 g / cm 3 , especially from about 0.865 g / cm 3 to about 0.88 g / cm 3 .

본 발명에 사용하기에 적합한 선형 또는 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체의 분자량은 190℃/2.16 kg 의 조건 (이전에는 "조건 (E)" 및 I2 로 공지됨) 하에서 측정된 ASTM D-1238 에 따른 용융지수 측정법을 사용하여 편리하게 나타난다. 용융지수는 중합체의 분자량에 반비례한다. 따라서, 분자량이 높을수록, 용융지수는 낮아지지만, 그 관계는 선형이 아니다. 본 발명에 유용한 선형 또는 실질적 선형인 에틸렌/알파-올레핀 중합체에 대한 용융지수는 통상 약 0.01 g/10 분 (g/10 min) 내지 약 1000 g/10 min, 바람직하게는 약 1 g/10 min 내지 약 100 g/10 min, 특히 약 5 g/10 min 내지 약 100 g/10 min 이다. The molecular weight of the linear or substantially linear alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention is ASTM D-1238 measured under conditions of 190 ° C./2.16 kg (formerly known as “Condition (E)” and I 2 ). Appears conveniently using the melt index measurement according to. Melt index is inversely proportional to the molecular weight of the polymer. Thus, the higher the molecular weight, the lower the melt index, but the relationship is not linear. Melt index for linear or substantially linear ethylene / alpha-olefin polymers useful in the present invention is usually from about 0.01 g / 10 min (g / 10 min) to about 1000 g / 10 min, preferably about 1 g / 10 min. To about 100 g / 10 min, in particular about 5 g / 10 min to about 100 g / 10 min.

본 발명에 사용하기에 적합한 선형 또는 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체의 분자량의 특성을 기술하는데 유용한 다른 측정법은 190℃/10 kg 의 조건 (이전에는 "조건 (N)" 및 I10 로 공지됨) 하에서 측정된 ASTM D-1238 에 따른 용융지수 측정법을 사용하여 편리하게 나타난다. 용어 I10 및 I2 용융지수 비는 용융 유동 비이고, I1O /I2 로 나타낸다. 본 발명의 조성물에 사용된 실질적 선형 에틸렌/알파-올레핀 중합체에 대해, I10/I2 비는 장쇄 분지의 정도를 나타내고, 즉, I10/I2 비가 높은수록, 중합체 중 장쇄 분지는 더 많다. 실질적 선형 에틸렌/알파-올레핀 중합체의 I10/I2 비는 바람직하게는 약 50 이하, 더욱 바람직하게는 약 15 이하이다. 예시적인 예에서, 본 발명에 사용하기에 적합한 선형 균질한 분지 에틸렌/알파-올레핀 공중합체의 I10/I2 비는 약 6 이다.Other measurements useful for characterizing the molecular weight of linear or substantially linear alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention include conditions of 190 ° C./10 kg (formerly known as “condition (N)” and I 10 ). It appears conveniently using the melt index measurement according to ASTM D-1238, measured under). The term I 10 and I 2 melt index ratios are melt flow ratios and are denoted by I 10 / I 2 . For substantially linear ethylene / alpha-olefin polymers used in the compositions of the present invention, the I 10 / I 2 ratio indicates the degree of long chain branching, i.e., the higher the I 10 / I 2 ratio, the more long chain branches in the polymer. . The I 10 / I 2 ratio of the substantially linear ethylene / alpha-olefin polymer is preferably about 50 or less, more preferably about 15 or less. In an illustrative example, the I 10 / I 2 ratio of the linear homogeneous branched ethylene / alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention is about 6.

"가공 인덱스" 또는 "유변학적 가공 인덱스" ("PI")는 가스 압출 레오미터 ("GER")에 의해 측정된 중합체의 겉보기 점도 (kpoise)이다. 가스 압출 레오미터는 M. Shida, R. N. Shroff and L. V. Cancio (Polymer Engineering Science, Vol. 17, no. 11, p. 770 (1977))에 의해, 그리고 "Rheometers for Molten Plastics"(John Dealy, published by Van Nostrand Reinhold Co. (1982), page 97-99)에 기재되어 있고, 공보 모두는 그 전체가 참고로 본 발명에 포함되어 있다. 모든 GER 실험은 입사각 180°를 갖는 직경 0.0296 인치의 20:1 L/D 다이를 사용하여 온도 19O ℃, 질소압 5250 내지 500 psig 에서 수행된다. 본 발명에 사용된 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체에 대해, PI 는 2.15×106 dyne/cm2 의 겉보기 전단력에서 GER 에 의해 측정된 물질의 겉보기 점도 (kpoise)이다. 본 발명에 사용된 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체는 바람직하게는 PI 약 0.01 kpoise 내지 약 50 kpoise 범위, 바람직하게는 약 15 kpoise 이하를 갖는다. 본 발명에 사용된 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체는 비교 선형 에틸렌/알파-올레핀 공중합체의 PI 의 약 70 % 이하의 PI, I2, Mw/Mn, 및 밀도를 가지며, 각각은 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체의 10% 이내이다."Processing Index" or "Rheological Process Index"("PI") is the apparent knotise of a polymer as measured by a gas extrusion rheometer ("GER"). Gas extrusion rheometers are described by M. Shida, RN Shroff and LV Cancio (Polymer Engineering Science, Vol. 17, no. 11, p. 770 (1977)) and by "Rheometers for Molten Plastics" (John Dealy, published by Van Nostrand Reinhold Co. (1982), page 97-99, all of which are incorporated herein by reference in their entirety. All GER experiments were performed at a temperature of 19O < 0 > C, 5250 to 500 psig using a 20: 1 L / D die with a diameter of 0.0296 inches with an angle of incidence of 180 °. For the substantially linear alpha-olefin copolymers used in the present invention, PI is the apparent viscosity of the material measured by GER at an apparent shear force of 2.15 × 10 6 dyne / cm 2 . The substantially linear alpha-olefin copolymers used in the present invention preferably have a PI in the range from about 0.01 kpoise to about 50 kpoise, preferably up to about 15 kpoise. The substantially linear alpha-olefin copolymers used in the present invention have a PI, I 2 , M w / M n , and density of up to about 70% of the PI of the comparative linear ethylene / alpha-olefin copolymer, each substantially linear. Within 10% of the alpha-olefin copolymer.

본 발명에 사용하기에 적합한 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체는 그의 표면 용융 파괴 및/또는 총 용융 파괴에 의해 기재될 수 있다. 표면 용융 파괴는 겉보기에 정상인 흐름 상태에서 일어나고, 거울면 광택의 손실로부터 심한 형태의 "상어가죽(sharkskin)"으로의 상세한 범위이다. 본 발명에서, 실질적 선형 에틸렌/알파-올레핀 공중합체의 표면 용융 파괴의 개시 ("OSMF")는, 압출물의 표면 조도가 4O× 확대로 검출될 수 있는 압출물 광택의 손실 개시를 특징으로 한다. 본 발명에 사용하기에 적합한 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체에 대한 표면 용융 파괴의 개시 시의 임계 전단율은 I2, Mw/Mn, 및 밀도를 갖는 선형 에틸렌/알파-올레핀 중합체의 표면 용융 파괴의 개시 시의 임계 전단율보다 적어도 50% 크고, 상기 각각은 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체의 10% 내이다.Substantially linear alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention may be described by their surface melt fracture and / or total melt fracture. Surface melt fracture occurs in seemingly normal flow conditions and is a detailed range from loss of specular gloss to severe form of "sharkskin". In the present invention, the onset of surface melt fracture of the substantially linear ethylene / alpha-olefin copolymer (“OSMF”) is characterized by the onset of loss of extrudate gloss in which the surface roughness of the extrudate can be detected at 40 × magnification. The critical shear rate at the onset of surface melt fracture for substantially linear alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention is the surface melt of linear ethylene / alpha-olefin polymers having I 2 , M w / M n , and density. At least 50% greater than the critical shear rate at the onset of breakdown, each of which is within 10% of the substantially linear alpha-olefin copolymer.

총 용융 파괴는 비정상 유동 상태에서 일어나고, 규칙적 (거침 및 부드러움이 번갈아 일어남, 나선형 등) 왜곡으로부터 랜덤 왜곡으로의 상세한 범위이다. 상업적 허용가능성에 대해, (예를 들어, 블로운(blown) 필름 제품에서), 표면 결점은, 없다면, 최소로 되어야 한다. 표면 용융 파괴의 개시 ("OSMF") 및 총 용융 파괴 ("OGMF")의 개시에서의 임계 전단율은 GER 에 의해 압출된 압출물의 표면 조도 및 배열의 변화를 기준으로 사용될 것이다.Total melt breakdown occurs in an abnormal flow state and is a detailed range from regular (alternating roughness and softness, spiraling, etc.) to random distortion. For commercial acceptability (for example in blown film products), surface defects should be minimized if none. The critical shear rate at the onset of surface melt fracture (“OSMF”) and the onset of total melt fracture (“OGMF”) will be used based on changes in surface roughness and arrangement of the extrudate extruded by GER.

본 발명에 사용하기에 적합한 선형 및 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체는 또한 분자량 분포, Mw/Mn 로 기재될 수 있고, 이는 미국 특허 번호 6,472,042 에 개시되어 있는 방법에 따라 계산될 수 있다. 적합한 선형 및 실질적 선형인 알파-올레핀 공중합체의 분자량 분포는 약 3.5 미만, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 2.5 범위의 분자량 분포를 갖는다.Linear and substantially linear alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention may also be described by molecular weight distribution, M w / M n , which may be calculated according to the method disclosed in US Pat. No. 6,472,042. The molecular weight distribution of suitable linear and substantially linear alpha-olefin copolymers has a molecular weight distribution of less than about 3.5, preferably in the range of about 1.5 to about 2.5.

어떤 구현예에서, 본 발명에 사용하기에 적합한 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체는 하기를 갖는 것을 특징으로 한다: a) 용융 유동 비, I10/I2 ≥ 5.63, b) 방정식 Mw/Mn ≤ (I10/I2)-4.63 에 의해 정의되는 분자량 분포, Mw/Mn, 및 c) 각각이 실질적 선형 에틸렌/알파-올레핀 공중합체의 10% 이내인 I2, Mw/Mn, 및 밀도를 갖는 선형 올레핀 중합체의 표면 용융 파괴의 개시에서의 임계 전단율보다 적어도 50% 더 큰 표면 용융 파괴의 개시에서의 전단율. 본 발명에 사용된 "용융지수", 즉 "I2"는 ASTM D-1238 (190/2.16) 에 따라 측정되고, "I10"은 ASTM D-1238 (190/10)에 따라 측정된다.In certain embodiments, substantially linear alpha-olefin copolymers suitable for use in the present invention are characterized by having: a) melt flow ratio, I 10 / I 2 ≥ 5.63, b) equation M w / M n ≤ (I 10 / I 2) a molecular weight distribution defined by -4.63, M w / M n, and c) each have a substantially linear ethylene / alpha-I 2 of less than 10% of an olefin copolymer, M w / M n And a shear rate at the onset of surface melt fracture that is at least 50% greater than the critical shear rate at the onset of surface melt fracture of the linear olefin polymer having a density. As used herein, the "melt index", ie "I 2 ", is measured according to ASTM D-1238 (190 / 2.16), and "I 10 " is measured according to ASTM D-1238 (190/10).

어떤 구현예에서, 본 발명에 사용된 실질적 선형 알파-올레핀 공중합체는 하기를 갖는 것을 특징으로 하는 실질적 선형 에틸렌/알파-올레핀 공중합체로부터 선택된다: a) 용융 유동 비, I1O/I2=5.63, b) 방정식 Mw/Mn ≤ (I10/I2)-4.63 에 의해 정의되는 분자량 분포, Mw/Mn, 및 c) 각각이 실질적 선형 에틸렌/알파-올레핀 공중합체의 10% 이내인 I2, Mw/Mn, 및 밀도를 갖는 선형 올레핀 중합체의 PI 의 약 70% 이하의 가공 지수 ("PI").In certain embodiments, the substantially linear alpha-olefin copolymers used in the present invention are selected from substantially linear ethylene / alpha-olefin copolymers having: a) melt flow ratio, I 10 / I 2 = 5.63, b) molecular weight distribution, M w / M n , and c) defined by the equation M w / M n ≤ (I 10 / I 2 ) -4.63, each 10% of the substantially linear ethylene / alpha-olefin copolymer A work index (“PI”) of about 70% or less of PI of the linear olefin polymer having I 2 , M w / M n , and density within.

본 발명의 펠렛 및 조성물에 사용하기에 적합한 난연제는 어떤 할로겐화 난연제를 포함한다. 어떤 구현예에서, 난연제는 할로겐 성분으로서 브롬, 염소, 또는 이의 혼합물, 바람직하게는 브롬을 함유하는 할로겐화 난연제이다. 어떤 구현예에서, 할로겐화 난연제는 할로겐화 디페닐 알칸이고, 여기서, 알칸 기는 약 1 내지 약 4개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 약 3개의 탄소원자를 함유한다. 어떤 예시적인 구현예에서, 디페닐 알칸은 디페닐 에탄이다. 특히 바람직한 구현예에서, 난연제는 데카브로모디페닐 알칸, 바람직하게는 데카브로모디페닐에탄이다.Flame retardants suitable for use in the pellets and compositions of the present invention include any halogenated flame retardant. In certain embodiments, the flame retardant is a halogenated flame retardant containing bromine, chlorine, or mixtures thereof, preferably bromine, as the halogen component. In certain embodiments, the halogenated flame retardant is a halogenated diphenyl alkane, wherein the alkane group contains about 1 to about 4 carbon atoms, preferably 1 to about 3 carbon atoms. In certain exemplary embodiments, the diphenyl alkanes are diphenyl ethane. In a particularly preferred embodiment, the flame retardant is decabromodiphenyl alkanes, preferably decabromodiphenylethane.

본 발명의 실시에 사용된 펠렛 및 조성물은 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 80 중량% 초과를 포함한다. 어떤 구현예에서, 본 발명에 사용된 펠렛 및 조성물은 상기와 동일한 기준으로 약 85 중량% 초과의 난연제 농도를 갖는다. 어떤 구현예에서, 본 발명에 사용된 펠렛 및 조성물은 상기와 동일한 기준으로 86 중량% 초과의 난연제, 때때로 약 86 내지 약 92 중량% 범위를 포함하고, 다른 구현예에서, 약 86 내지 약 88 중량% 범위를 포함한다.The pellets and compositions used in the practice of the present invention comprise more than 80% by weight based on the total weight of the pellets or compositions. In certain embodiments, the pellets and compositions used in the present invention have a flame retardant concentration of greater than about 85 weight percent based on the same criteria as above. In certain embodiments, the pellets and compositions used in the present invention comprise more than 86 weight percent of a flame retardant, sometimes in the range of about 86 to about 92 weight percent, and in other embodiments, from about 86 to about 88 weight percent on the same basis as above. Contains the% range.

본 발명의 조성물은 난연제 및 합성 수지를 배합하는데 효과적인 어떤 공지의 방법으로 난연제 및 알파-올레핀 공중합체를 결합시켜 형성될 수 있다. 어떤 구현예에서, 조성물은 배치, 예를 들어 밴버리(Banbury) 또는 롤밀(roll-mill) 또는 연속 혼합기, 예를 들어 2축 압출기, 1축 압출기, 버스코니더(BussKo kneader) 또는 Farrel Continuous Mixer에서 난연제 및 알파-올레핀 공중합체를 혼합하여 형성된다. 어떤 구현예에서, 본 발명의 조성물은 또한 펠렛을 형성하기 위해 가공되고, 펠렛은 공지된 어떤 펠렛화 공정으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 배치 또는 연속 혼합기를 빠져나간 후의 조성물은 2개의 롤밀 상에서 시트상으로 될 수 있고, 펠렛형으로 사각썰기되거나 스트랜드형으로 압출기를 통과하고 핫 다이페이스(hot die-face) 조립기 또는 언더워터(under-water) 조립기를 사용하여 펠렛화된다.
The composition of the present invention may be formed by combining the flame retardant and the alpha-olefin copolymer by any known method effective for blending the flame retardant and the synthetic resin. In some embodiments, the composition is placed in a batch, for example in a Banbury or roll-mill or continuous mixer such as a twin screw extruder, single screw extruder, Bussko kneader or Farrel Continuous Mixer. It is formed by mixing a flame retardant and an alpha-olefin copolymer. In certain embodiments, the compositions of the present invention are also processed to form pellets, which pellets may be formed by any known pelletization process. For example, the composition after exiting a batch or continuous mixer can be sheeted on two roll mills, squared into pellets or passed through an extruder into strands and hot die-face granulator or under Pelletized using an under-water granulator.

난연 제형에서의 용도Use in Flame Retardant Formulations

본 발명에 기재된 펠렛 및 조성물은 펠렛 또는 조성물의 난연 성분에 의존하여 다양한 가연성 수지에 사용될 수 있다. 본 발명의 펠렛/조성물은 다양한 가연성 수지와 양립할 수 있다는 것을 주목해야 한다.The pellets and compositions described herein can be used in various combustible resins depending on the flame retardant component of the pellets or compositions. It should be noted that the pellets / compositions of the present invention are compatible with various combustible resins.

따라서, 어떤 구현예에서, 본 발명은 가연성 수지 또는 중합체, 및 본 발명의 펠렛/조성물로부터 유도된 난연 양의 난연제를 포함하는 난연 제형에 관한 것이다. 난연 양이란, 난연 제형의 총중량을 기준으로, 펠렛/조성물 중 약 30 중량% 이하, 어떤 구현예에서는 약 1 내지 약 30 중량% 의 난연제를 의미한다. 따라서, 30 중량% 의 난연제의 부하량은 난연 제형의 총중량을 기준으로 약 26.1 중량% 의 부하량과 동일하고, 단, 본 발명의 펠렛/조성물은 동등한 부하 수준으로 사용되었다. 본 발명의 난연 제형에 사용된 난연제는 본 발명의 펠렛/조성물로부터 유도되기 때문에, 난연 제형은 또한 펠렛/조성물의 합성 수지를 함유할 것이라는 것을 또한 주목해야 한다. 난연제의 양은 본질적으로 이용된 가연성 수지, 난연 제형의 최종 적용, 및 목적하는 난연성의 요구 수준, 예를 들어 V-O 등급, V-2 등급 등에 의존할 것이라는 것을 주목해야 한다.Thus, in some embodiments, the present invention relates to a flame retardant formulation comprising a flammable resin or polymer and a flame retardant amount of a flame retardant derived from the pellets / compositions of the present invention. By flame retardant amount is meant up to about 30% by weight, in some embodiments about 1 to about 30% by weight, of a flame retardant, based on the total weight of the flame retardant formulation. Thus, the loading of the flame retardant of 30% by weight is equivalent to the loading of about 26.1% by weight based on the total weight of the flame retardant formulation, provided that the pellets / compositions of the invention were used at equivalent loading levels. It should also be noted that since the flame retardant used in the flame retardant formulations of the present invention is derived from the pellets / compositions of the present invention, the flame retardant formulations will also contain the synthetic resin of the pellets / compositions. It should be noted that the amount of flame retardant will depend essentially on the flammable resin employed, the final application of the flame retardant formulation, and the desired level of flame retardancy desired, such as V-O grade, V-2 grade, and the like.

난연 제형은 펠렛 또는 본 발명의 조성물로부터 유도된 난연제를 약 30 중량% 이하로 함유할 수 있지만, 난연 제형에 통상 함유된 난연제의 양은 목적하는 난연 특성을 달성하기 위해 종래에 사용된 양보다 더 적다. 예를 들어, 본 발명에 사용된 난연제가 데카브로모디페닐 에탄이면, 난연 제형의 총중량을 기준으로 약 12 중량% 의 부하 수준으로 어떤 HIPS 적용에 종래에 사용되고, 이러한 제형은 사용된 HIPS 수지에 의존하여 목적하는 난연 및 기계적 특성을 달성한다. 그러나, 본 발명의 실시에서, 12 중량% 의 펠렛 또는 조성물이 동등 또는 탁월한 난연 및 기계적 특성을 달성하기 위해 사용된다. 따라서, 이 적용에서, 펠렛 또는 조성물이 87 중량% 의 데카브로모디페닐 에탄을 함유한다고 가정하면, 난연 제형은 약 10.44 중량% 의 데카브로모디페닐 에탄을 함유하고, 이 난연 제형은 목적하는 난연 및 기계적 특성을 달성한다.Flame retardant formulations may contain up to about 30% by weight of flame retardants derived from pellets or compositions of the present invention, although the amount of flame retardants typically contained in flame retardant formulations is less than conventionally used to achieve the desired flame retardant properties. . For example, if the flame retardant used in the present invention is decabromodiphenyl ethane, it is conventionally used for certain HIPS applications at a loading level of about 12% by weight based on the total weight of the flame retardant formulation, which formulation is dependent upon the HIPS resin used. To achieve the desired flame retardant and mechanical properties. However, in the practice of the present invention, 12% by weight of pellets or compositions are used to achieve equivalent or excellent flame retardant and mechanical properties. Thus, in this application, assuming that the pellet or composition contains 87% by weight of decabromodiphenyl ethane, the flame retardant formulation contains about 10.44% by weight of decabromodiphenyl ethane, the flame retardant formulation comprising the desired flame retardant and Achieve mechanical properties.

상기에서 언급한 바와 같이, 본 발명의 펠렛 및 조성물은, 보강 충전제, 예컨대 유리 섬유; 폴리아미드 열가소성 수지, 예컨대 폴리아미드 6, 폴리아미드 6,6, 폴리아미드 12 등으로 부하 또는 보강될 때, 또 바람직하게는 유리로 부하될 때, 펠렛 또는 조성물에 사용된 난연제에 의존하여 다양한 수지와 조합하여 사용될 수 있다. 예를 들어, 펠렛 및 조성물은 열가소성 수지, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리사이클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트, 이들 2이상의 배합물 또는 혼합물, 및 유사한 공중합성 열가소성 폴리에스테르와 조합하여 사용될 수 있다.As mentioned above, the pellets and compositions of the present invention may comprise reinforcing fillers such as glass fibers; When loaded or reinforced with polyamide thermoplastics, such as polyamide 6, polyamide 6,6, polyamide 12, etc., and preferably with glass, various resins may be used depending on the flame retardant used in the pellets or composition. Can be used in combination. For example, the pellets and compositions may be thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, two or more combinations or mixtures thereof, and similar copolymerizable thermoplastic poly It can be used in combination with an ester.

본 발명의 펠렛/조성물은 또한 스티렌 중합체를 효과적으로 난연하기 위해 사용될 수 있고, 단, 펠렛 또는 조성물의 난연 성분은 중합체, 예컨대 고충격 폴리스티렌 ("HIPS"), 결정 폴리스티렌, 폴리올레핀, ABS, MABS, SAN, 방향족 폴리카보네이트, 폴리페닐렌 에테르, 및 중합체 배합물, 예컨대 방향족 폴리카보네이트-AB S 배합물, 폴리페닐렌 에테르-폴리스티렌 배합물, 및 유사 물질에 사용하기에 적합하다. 본 발명에 기재된 펠렛/조성물의 사용에 의해 효과적으로 난연될 수 있는 열가소성 중합체 중의 하나의 군은 하기이다: (1) 열가소성 스티렌 중합체, (2) 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체, (3) 열가소성 폴리에스테르, (4) 열가소성 폴리아미드 또는 (5) 열가소성 폴리올레핀.The pellets / compositions of the invention can also be used to effectively flame retardant styrene polymers, provided that the flame retardant component of the pellets or composition is a polymer such as high impact polystyrene ("HIPS"), crystalline polystyrene, polyolefins, ABS, MABS, SAN , Aromatic polycarbonates, polyphenylene ethers, and polymer blends such as aromatic polycarbonate-AB S blends, polyphenylene ether-polystyrene blends, and similar materials. One group of thermoplastic polymers that can be effectively flame retarded by the use of the pellets / compositions described herein is: (1) thermoplastic styrene polymers, (2) thermoplastic acrylonitrile-butadiene-styrene polymers, (3) thermoplastics Polyester, (4) thermoplastic polyamide or (5) thermoplastic polyolefin.

본 발명의 펠렛/조성물의 포함에 의해 효과적으로 난연될 수 있는 열가소성 중합체의 다른 군은 폴리올레핀이고, 단, 펠렛 또는 조성물의 난연 성분은 그와 같은 중합체에 사용하기에 적합하다. 폴리올레핀의 비제한적인 예는 하기를 포함한다: 에틸렌, 프로필렌, 및 부틸렌의 단독중합체; 하나 이상의 그와 같은 알킬렌 단량체 및 어떤 다른 공중합가능 단량체의 공중합체, 예를 들어, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체. 적합한 폴리올레핀의 다른 비제한적인 예는 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 폴리-(l-부텐); 에틸렌과 하나 이상의 고급 비닐 올레핀, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-l-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐의 공중합체; 프로필렌과 하나 이상의 고급 비닐 올레핀과의 공중합체; 에틸렌, 프로필렌 및 하나 이상의 디엔 단량체의 공중합체; 및 상기의 어떤 것의 배합물 또는 혼합물. 그와 같은 중합체를 제조하는 방법은 공지되어 있고 문헌에 보고되어 있다. 참조, 예를 들어, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Interscience Publishers, a division of John Wiley & Sons, Inc. New York, 특히 Ethylene Polymers; Propylene Polymers; Buthylene Polymers; 및 Olefin Polymers 이라는 표제를 가진 섹션, 및 본 명세세에 인용된 참조문헌; Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Inc.; U.S. Pat. Nos. 4,288,579; 4,619,981; 4,752,597; 4,980,431; 5,324,800; 5,644,008; 5,684,097; 5,714,555; 5,618,886; 5,804,679; 6,034,188; 6,121,182; 6,121,402; 6,204,345; 6,437,063; 6,458,900; 6,486,275; 6,555,494; 및 본 발명에 인용된 참조문헌. 폴리올레핀 중합체 또는 수지의 제조에 관한 상기 문헌의 내용은 참고로 본 발명에 포함되어 있다. 가연성 수지가 폴리올레핀이면, 바람직하게는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체이다. Another group of thermoplastic polymers that can be effectively flame retarded by inclusion of the pellets / compositions of the present invention are polyolefins, provided that the flame retardant components of the pellets or compositions are suitable for use in such polymers. Non-limiting examples of polyolefins include: homopolymers of ethylene, propylene, and butylene; Copolymers of one or more such alkylene monomers and any other copolymerizable monomers such as ethylene / propylene copolymers, ethylene / ethyl acrylate copolymers and ethylene / vinyl acetate copolymers. Other non-limiting examples of suitable polyolefins include polyethylene; Polypropylene; Poly- (l-butene); Copolymers of ethylene and one or more higher vinyl olefins such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene; Copolymers of propylene with one or more higher vinyl olefins; Copolymers of ethylene, propylene and one or more diene monomers; And combinations or mixtures of any of the above. Methods of making such polymers are known and reported in the literature. See, e.g., Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Interscience Publishers, a division of John Wiley & Sons, Inc. New York, in particular Ethylene Polymers; Propylene Polymers; Buthylene Polymers; And a section entitled Olefin Polymers, and references cited in this specification; Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Inc .; U.S. Pat. Nos. 4,288,579; 4,619,981; 4,752,597; 4,980,431; 5,324,800; 5,644,008; 5,684,097; 5,714,555; 5,618,886; 5,804,679; 6,034,188; 6,121,182; 6,121,402; 6,204,345; 6,437,063; 6,458,900; 6,486,275; 6,555,494; And references cited in the present invention. The contents of this document relating to the preparation of polyolefin polymers or resins are incorporated herein by reference. If the flammable resin is polyolefin, it is preferably polyethylene or polypropylene homopolymer or copolymer.

본 발명의 난연 제형은 어떤 하나 이상의 종래의 첨가제, 예컨대 하나 이상의 난연 상승제, 항산화제, UV 안정제, 안료, 충격 조절제, 충전제, 산 제거제, 발포제 등을 포함하고, 이들 중 일부는 하기에 상세히 기재되어 있다.Flame retardant formulations of the invention include any one or more conventional additives, such as one or more flame retardant synergists, antioxidants, UV stabilizers, pigments, impact modifiers, fillers, acid removers, blowing agents, and the like, some of which are described in detail below. It is.

본 발명의 펠렛 또는 조성물 및 임의 성분이 배합, 결합, 형성하기 위해 사용, 혼입 또는 가연성 수지에 첨가되는 방법, 및 어떤 성형품 또는 압출물이 그것으로부터 형성되는 방법은 본 발명에 필수적이지 않고, 선택된 방법이 균일한 혼합 및/또는 성형을 포함하는 한 선행기술에 공지된 어떤 것일 수 있다. 예를 들어, 펠렛 또는 조성물은 용융 배합, 압출 장치에서 결합하거나 유사한 기술로 가연성 수지와 조합될 수 있다. 또한, 상기의 각 성분, 및 임의 성분(사용된다면)은 버스코니더(BussKo kneader), 내부 혼합기, Farrel Continuous Mixer 또는 2축 압출기, 또는 어떤 경우에는 1축 압출기 또는 2개의 롤밀을 사용하여 혼합될 수 있고, 그 다음, 난연 중합체 제형이 차후의 가공 단계에서 성형된다. 또, 난연 중합체 제형의 성형품은 응용을 위한 제조, 예컨대 신장 가공, 엠보스(emboss) 가공, 코팅, 프린팅, 플레이팅, 관통 또는 절단 후에 사용될 수 있다. 혼련된 혼합물은 또한 인플레이션 성형, 사출 성형, 압출 성형, 블로우(blow), 프레스 성형, 회전 성형 또는 칼렌더(calender) 성형될 수 있다.The pellets or compositions of the present invention and the method by which the optional ingredients are used for incorporation, bonding, forming, incorporation or addition to flammable resins, and the way in which any shaped articles or extrudate are formed therefrom are not essential to the invention and are selected It may be anything known in the prior art as long as it comprises this uniform mixing and / or molding. For example, pellets or compositions can be combined in melt blending, extrusion equipment or combined with combustible resins in a similar technique. In addition, each of the above components, and optional components (if used), may be mixed using a BussKo kneader, internal mixer, Farrel Continuous Mixer or twin screw extruder, or in some cases a single screw extruder or two roll mills. The flame retardant polymer formulation can then be molded in subsequent processing steps. In addition, molded articles of flame retardant polymer formulations can be used after manufacture for applications, such as stretching, embossing, coating, printing, plating, penetrating or cutting. The kneaded mixture may also be inflation molded, injection molded, extrusion molded, blow, press molded, rotationally molded or calendar molded.

압출품의 경우에, 난연 중합체 제형에 사용된 가연성 수지(들)에 효과적일 수 있는 어떤 압출 기술이 사용될 수 있다.
In the case of an extrudate, any extrusion technique may be used that may be effective for the flammable resin (s) used in the flame retardant polymer formulation.

충전제 및 보강 섬유Filler and reinforcing fiber

본 발명에 사용하기에 적합한 충전제 또는 보강 섬유의 비제한적인 예는 저알칼리 E-글래스, 탄소 섬유, 티탄산칼륨 섬유, 유리구 또는 유리 마이크로밸룬(microballoon), 휘스커(whisker), 탈크, 규회석, 카올린, 초크(chalk), 하소 카올린 등을 포함한다. 임의의 충전제 또는 보강 섬유의 양은 본 발명에 중요하지 않고, 선행기술에 통상 사용된 어떤 양일 수 있고, 어떤 주어진 상황의 필요에 맞도록 변할 수 있다. 사용될 때, 충전제 또는 보강 섬유의 양은 난연 수지 제형을 기준으로 전형적으로 약 0 중량% 내지 약 50 중량% 이다. 바람직하게는, 충전제 또는 보강 섬유의 양은 상기 기준으로 약 10% 중량% 내지 약 50 중량% 범위, 가장 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 40 중량% 범위이다.
Non-limiting examples of fillers or reinforcing fibers suitable for use in the present invention include low alkali E-glass, carbon fibers, potassium titanate fibers, glass balls or glass microballoons, whiskers, talc, wollastonite, kaolin , Chalk, calcined kaolin and the like. The amount of any filler or reinforcing fiber is not critical to the present invention and may be any amount conventionally used in the prior art and may vary to suit the needs of any given situation. When used, the amount of filler or reinforcing fibers is typically from about 0% to about 50% by weight based on the flame retardant resin formulation. Preferably, the amount of filler or reinforcing fibers is in the range of about 10% to about 50% by weight, most preferably in the range of about 20% to about 40% by weight.

상승제Synergist

본 발명에 사용하기에 적합한 상승제의 비제한적인 예는 하기를 포함한다:(i) 안티몬 화합물, 예컨대 안티몬 옥시드, 안티몬 트리옥시드, 안티몬 테트록시드, 안티몬 펜톡시드, 및 나트륨 안티모네이트; (ⅱ) 주석 화합물, 예컨대 주석 옥시드 및 주석 히드록시드; (ⅲ) 몰리브덴 화합물, 예컨대 몰리브덴 옥시드 및 암모늄 몰리브덴; (iv) 지르코늄 화합물, 예컨대 지르코늄 옥시드 및 지르코늄 히드록시드; (v) 붕소 화합물, 예컨대 아연 보레이트 및 바륨 메타보레이트; (vi) 합성 및/또는 천연 제올라이트;; 및 (ⅶ) 철 옥시드. 상승제로서 사용될 수 있는 다른 성분은 히드로탈사이드, 힌더드 페놀성 항산화제, 및 광안정제를 포함한다. 임의의 상승제의 양은 본 발명에 중요하지 않고, 선행기술에 통상 사용된 어떤 양일 수 있고, 어떤 주어진 상황의 필요에 맞도록 변할 수 있다. 통상, 임의의 상승제의 양은 난연 제형의 총중량을 기준으로 전형적으로 약 O 중량% 내지 약 12 중량% 범위이고, 단, 테스트 UL-94 에 따른 V-O 등급이 바람직하다. 바람직하게는 임의의 상승제의 양은 상기를 기준으로 약 2 중량% 내지 약 8 중량%, 가장 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 6 중량% 범위이고, 단, 테스트 UL-94 에 따른 V-O 등급이 바람직하다. 구현예에서, 사용된 난연제가 상기에 기재된 할로겐화 디페닐 알칸이고, 특히 난연제가 데카브로모디페닐 알칸일 때, 난연 제형은 또한 안티몬 옥시드를 포함한다. 난연 제형이 안티몬 옥시드를 함유하면, 안티몬 옥시드의 양이 난연제 약 1부에 대해 안티몬 옥시드 약 1부(1:1 안티몬 옥시드 대 난연제)로부터 난연제 약 1부에 대해 안티몬 옥시드 약 4부(4:1 안티몬 옥시드 대 난연제)로 사용되는 것이 바람직하고, 단, 테스트 UL-94 에 따른 V-O 등급이 바람직하다. 바람직하게는, 사용된 안티몬 옥시드의 양은 난연제 약 1부에 대해 안티몬 옥시드 약 2부(1:2 안티몬 옥시드 대 난연제)로부터 난연제 약 1부에 대해 안티몬 옥시드 약 4부(4:1 안티몬 옥시드 대 난연제)의 범위이고, 단, 테스트 UL-94 에 따른 V-O 등급이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 사용된 안티몬 옥시드의 양은 난연제 약 1 부에 대해 안티몬 옥시드 약 3부이고, 단, 테스트 UL-94 에 따른 V-O 등급이 바람직하다.
Non-limiting examples of suitable synergists for use in the present invention include: (i) antimony compounds such as antimony oxide, antimony trioxide, antimony hydroxide, antimony pentoxide, and sodium antimonate ; (Ii) tin compounds, such as tin oxide and tin hydroxide; (Iii) molybdenum compounds such as molybdenum oxide and ammonium molybdenum; (iv) zirconium compounds such as zirconium oxide and zirconium hydroxide; (v) boron compounds such as zinc borate and barium metaborate; (vi) synthetic and / or natural zeolites; And (iii) iron oxide. Other ingredients that can be used as synergists include hydrotalsides, hindered phenolic antioxidants, and light stabilizers. The amount of any synergist is not critical to the present invention and may be any amount conventionally used in the prior art and may vary to suit the needs of any given situation. Typically, the amount of any synergist typically ranges from about O wt% to about 12 wt%, based on the total weight of the flame retardant formulation, provided a VO grade according to test UL-94 is preferred. Preferably the amount of any synergist ranges from about 2% to about 8%, most preferably from about 3% to about 6% by weight, based on the above, provided that the VO rating according to test UL-94 desirable. In an embodiment, the flame retardant formulation also comprises antimony oxide, when the flame retardant used is the halogenated diphenyl alkanes described above, in particular when the flame retardant is decabromodiphenyl alkanes. If the flame retardant formulation contains antimony oxide, the amount of antimony oxide is about 4 parts of flame retardant from about 1 part antimony oxide (1: 1 antimony oxide to flame retardant) to about 1 part of flame retardant about 4 parts of antimony oxide. Preference is given to parts (4: 1 antimony oxide to flame retardant), with VO ratings according to test UL-94 being preferred. Preferably, the amount of antimony oxide used is about 4 parts (4: 1) of antimony oxide to about 1 part of flame retardant from about 2 parts (1: 2 antimony oxide to flame retardant) of about 1 part of flame retardant Antimony oxide to flame retardant), provided that a VO grade according to test UL-94 is preferred. More preferably, the amount of antimony oxide used is about 3 parts antimony oxide relative to about 1 part flame retardant, provided a VO grade according to test UL-94 is preferred.

적하방지제(Anti-dripping agent antianti -- drippingdripping agentagent ))

적하방지제는 전형적으로 그리고 바람직하게는 중합체성 화합물이다. 다양한 물질이 이 목적을 위해 이용할 수 있지만, 바람직한 적하방지제는 플루오로폴리머 및 에틸렌/메타크릴산 공중합체를 포함한다. 이러한 유형의 물질의 비제한적인 예는 플루오로폴리머, 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌, 또는 TEFLON® T807N 및 TEFLON® 6C-N 과 같은 물질의 TEFLON® 라인 하에서 DuPont 으로부터 상업적으로 이용할 수 있는 관련 물질을 포함한다. 에틸렌/메타크릴산 공중합체의 비제한적인 예는 SURLYN® 8920과 같은 물질의 SURLYN® 라인 하에서 DuPont 으로부터 상업적으로 이용할 수 있는 것이다. 임의의 제형 화합물 및 적하방지제의 양은 본 발명에 중요하지 않고, 선행기술에 통상 사용된 어떤 양일 수 있고, 어떤 주어진 상황의 필요에 맞도록 변할 수 있다.Antidrip agents are typically and preferably polymeric compounds. Although a variety of materials can be used for this purpose, preferred anti-drip agents include fluoropolymers and ethylene / methacrylic acid copolymers. Non-limiting examples of this type of material include fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene, or related materials commercially available from DuPont under the TEFLON® line of materials such as TEFLON® T807N and TEFLON® 6C-N. do. Non-limiting examples of ethylene / methacrylic acid copolymers are those commercially available from DuPont under the SURLYN® line of materials such as SURLYN® 8920. The amount of any formulation compound and antidrip agent is not critical to the present invention and can be any amount conventionally used in the prior art and can be varied to meet the needs of any given situation.

상기 기재는 본 발명의 몇 개의 구현예에 관한 것이다. 동일한 효과를 갖는 다른 구현예는 본 발명의 정신을 수행하기 위해 고안될 수 있다는 것을 당업자는 인식할 것이다. 본 발명의 바람직한 구현예는, 논의된 모든 범위가 어떤 낮은 양으로부터 어떤 높은 양까지의 범위를 포함한다는 것을 고려해야 한다.The above description relates to several embodiments of the present invention. Those skilled in the art will recognize that other embodiments having the same effect may be devised to carry out the spirit of the invention. Preferred embodiments of the invention should take into account that all ranges discussed range from any low amount to any high amount.

하기 실시예는 본 발명을 예증할 것이지만, 어떤 식으로든 제한하는 것을 의미하는 것은 아니다.
The following examples will illustrate the invention but are not meant to be limiting in any way.

[실시예]EXAMPLE

본 발명의 유효성을 증명하기 위해, 몇 개의 난연 제형을 본 발명에 따른 펠렛 또는 조성물로부터 조제했다. 테스트에 사용된 난연제는 Saytex® 8010 난연제(Albemarle® Corporation)였고, 때때로 Saytex® 8010 분말로 부르는데, 그 이유는 난연제는 전형적으로 이러한 형태의 고형물이기 때문이다.To demonstrate the effectiveness of the present invention, several flame retardant formulations were prepared from pellets or compositions according to the present invention. The flame retardant used in the test was Saytex® 8010 flame retardant (Albemarle® Corporation), sometimes called Saytex® 8010 powder, because the flame retardant is typically a solid of this type.

하기 실시예에서, 난연 제형을, 베이스(base) 수지 (HIPS, ABS, PA6 또는 PBT), Saytex® 8010 분말 또는 펠렛화 난연제 (실시예에서 XP-7670 로 지정됨), 안티몬 옥시드 및 임의의 다른 성분을 텀블 블렌더(tumble blender)에서 약 10분 동안 혼합하여, 실시예에서 "혼합 화합물"로 불리는 것을 형성함으로써 만들었다. 사용된 실제 성분 및 이의 양은 하기의 표들에 열거되어 있다. In the examples that follow, flame retardant formulations may be prepared from a base resin (HIPS, ABS, PA6 or PBT), Saytex® 8010 powder or pelletized flame retardant (designated XP-7670 in the examples), antimony oxide and any other The ingredients were mixed by mixing in a tumble blender for about 10 minutes to form what is called "mixed compound" in the examples. The actual ingredients used and their amounts are listed in the tables below.

상기에서 언급한 바와 같이, XP-7670 는 본 발명에서 사용하기에 적합한 펠렛화 난연제이고, 난연제 성분으로서 Saytex® 8010 난연제를 함유한다. 하기 실시예에 사용된 XP-7670 펠렛을, Engage® 8407 수지(Dow Chemical Company) 및 Saytex® 8010 난연제를 Farrel Continuous Mixer("FCM") 압출기(Farrel Corporation)에서 결합함으로써 제조했다. Saytex® 8010 및 Engage® 8407 수지를, 따로따로 6 인치 FCM 압출기(Farrel Corporation)의 호퍼에 중량 공급장치(weigh feeder)를 통해 공급했다. 연속 로프(rope) 형태의 혼합 화합물을, 10인치 1축 압출기를 통해 잡아당겼다. 로프의 용융 온도를 170 내지 200℃ 로 유지했다. 압출기 프로파일 온도를 190 내지 200℃ 에서 설정했다. 다이로부터의 잡아당긴 물질을, Gala 언더워터(underwater) 조립기로 펠렛화했다. 각 실시예에 사용된 펠렛에 존재하는 Saytex® 난연제의 양은 하기의 실시예에 나타나 있다.
As mentioned above, XP-7670 is a pelletized flame retardant suitable for use in the present invention and contains Saytex® 8010 flame retardant as a flame retardant component. XP-7670 pellets used in the examples below were prepared by combining Engage® 8407 resin (Dow Chemical Company) and Saytex® 8010 flame retardants in a Farrel Continuous Mixer ("FCM") extruder (Farrel Corporation). Saytex® 8010 and Engage® 8407 resins were supplied separately to a hopper of a 6 inch FCM extruder (Farrel Corporation) via a weigh feeder. The mixed compound in the form of a continuous rope was pulled through a 10 inch single screw extruder. The melting temperature of the rope was maintained at 170 to 200 ° C. The extruder profile temperature was set at 190 to 200 ° C. Pulled material from the die was pelleted with a Gala underwater granulator. The amount of Saytex® flame retardant present in the pellets used in each example is shown in the examples below.

실시예Example 1 One

본 발명의 유효성을 증명하기 위해, A 내지 H 로 지명된 몇 개의 난연 제형을 Dow 801 및 Dow F220 HIPS 수지로부터 제조했다. BrightSun HB 는 안티몬 옥시드(China Antimony Chemicals Co., Ltd. 시판)이다.To demonstrate the effectiveness of the present invention, several flame retardant formulations designated A to H were prepared from Dow 801 and Dow F220 HIPS resins. BrightSun HB is antimony oxide (commercially available from China Antimony Chemicals Co., Ltd.).

테스트에 적합한 난연 제형을 제공하기 위해, HIPS 수지 및 난연제를, 하기의 표 1 및 2 에 나타낸 다른 화합물에 추가하여 압출 전에 약 10분 동안 텀블 믹서(tumble mixer)를 사용하여 플라스틱백에서 혼합했다. 그 다음, 혼합물을 175 rpm 및 공급속도 8kg/hr 의 Werner & Pfleiderer ZSK30 2축 압출기에서 화합시켰다. 화합물의 온도 프로파일은 175-175-190-215-215℃였다. 트랩(trap)을 사용하여 어떤 휘발성물질(있으면)을 포획했다. 먼저, 압출된 스트랜드(strand)를 빙수욕을 통과시켜 냉각시키고, 그 다음, 라인 상에서 펠렛화했다. 모든 난연 제형을 Battenfeld BA350 CD 사출성형기로 사출성형했다. 사출성형기의 온도 프로파일은 195-195-205℃였다.To provide a flame retardant formulation suitable for testing, HIPS resins and flame retardants were mixed in plastic bags using a tumble mixer for about 10 minutes prior to extrusion in addition to the other compounds shown in Tables 1 and 2 below. The mixture was then compounded in a Werner & Pfleiderer ZSK30 twin screw extruder at 175 rpm and feed rate 8 kg / hr. The temperature profile of the compound was 175-175-190-215-215 ° C. Traps were used to capture any volatiles (if any). The extruded strand was first cooled through an ice water bath and then pelleted on a line. All flame retardant formulations were injection molded with a Battenfeld BA350 CD injection molding machine. The temperature profile of the injection molding machine was 195-195-205 ° C.

표에 주어진 방법에 따른 각 성분의 정확한 양, UL-94 테스트의 결과, 및 기계적 및 물리적 테스트의 결과는 하기의 표 1 및 2 에 나타나 있다. 특정 성분과 관련하여 주어진 모든 양은 난연 제형의 총중량을 기준으로 한 중량% 이다. 실시예들에서, A, B, D, F 및 G 는 비교예이고, C, E, 및 H 는 본 발명에 해당한다. 본 실시예에 사용된 XP-7670 난연제는 펠렛의 총중량을 기준으로 87 중량% Saytex® 8010 을 함유했다는 것을 주목해야 한다.The exact amount of each component according to the method given in the table, the results of the UL-94 test, and the results of the mechanical and physical tests are shown in Tables 1 and 2 below. All amounts given in relation to particular ingredients are in weight percent based on the total weight of the flame retardant formulation. In the examples, A, B, D, F and G are comparative examples and C, E, and H correspond to the invention. It should be noted that the XP-7670 flame retardant used in this example contained 87 wt% Saytex® 8010 based on the total weight of the pellets.

테스트는 하기의 ASTM 테스트 기준에 따라 샘플에 대해 수행되었다: 인장강도 (D638) 견본 타입 1; 휨 강도 (D790) 방법 1; 264 psi 에서 하중하의 열변형 온도 (D648) 1/8"; 노치 아이조드(Notched-Izod) 충격 강도 (D256) 방법 A; 및 용융 유속 (D1238) 절차 A, 200℃/5 kg. UL-94 가연성 테스트는 1/8" 바 샘플에 대해 수행되었다. The test was performed on the samples according to the following ASTM test criteria: tensile strength (D638) specimen type 1; Flexural strength (D790) Method 1; Heat deflection temperature under load at 264 psi (D648) 1/8 "; Notched-Izod Impact Strength (D256) Method A; and Melt Flow Rate (D1238) Procedure A, 200 ° C / 5 kg. UL-94 Flammability The test was performed on 1/8 "bar samples.

성분ingredient AA BB CC DD EE Dow F801Dow F801 84.084.0 84.084.0 84.084.0 -- -- Dow F220Dow F220 840.840. 84.084.0 Bright Sun HB ATOBright Sun HB ATO 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 Saytex 8010 분말Saytex 8010 Powder 12.012.0 11.011.0 -- 12.012.0 -- XP-7670(87/13)XP-7670 (87/13) -- -- 12.012.0 -- 12.012.0 특성characteristic 테스트 방법Test method 단위unit AA BB CC DD EE 가연성Flammability UL-94
UL-94
UL 94 1/8"
UL 94 1/8 "
합격/실패Pass / Fail V-0V-0 V-2V-2 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 초second 99 2424 1919 88 99 열적 특성Thermal properties 용융흐름지수Melt flow index ASTM D 1238ASTM D 1238 g/10ming / 10min 8.28.2 8.38.3 8.38.3 6.16.1 6.56.5 HDTHDT ASTM D 648 ＠120℃/hrASTM D 648 ＠ 120 ℃ / hr ℃℃ 73.273.2 73.273.2 73.373.3 73.773.7 73.173.1 기계적 특성Mechanical properties 인장강도The tensile strength ASTM D 638ASTM D 638 psi × 10^3psi × 10 ^ 3 2.92.9 2.92.9 2.92.9 3.13.1 3.13.1 인장탄성률Tensile Modulus ASTM D 638ASTM D 638 psi × 10^5psi × 10 ^ 5 3.23.2 3.33.3 3.03.0 3.33.3 3.13.1 항복신장률Yield growth rate ASTM D 638ASTM D 638 %% 1.11.1 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 파단신장률Elongation at Break ASTM D 638ASTM D 638 %% 26.826.8 30.830.8 49.649.6 23.423.4 40.540.5 휨 강도Flexural strength ASTM D 790ASTM D 790 psi × 10^3psi × 10 ^ 3 5.95.9 5.85.8 5.75.7 6.06.0 5.85.8 굴곡탄성률Flexural modulus ASTM D 790ASTM D 790 psi × 10^5psi × 10 ^ 5 3.23.2 3.13.1 3.03.0 3.23.2 33 아이조드 충격강도Izod impact strength ASTM D 256ASTM D 256 ft-lb/inft-lb / in 1.11.1 1.21.2 1.31.3 0.90.9 1.11.1

성분ingredient FF GG HH Dow F801Dow F801 84.084.0 84.084.0 84.084.0 Bright Sun HB ATOBright Sun HB ATO 4.04.0 4.04.0 4.04.0 Saytex 8010 분말Saytex 8010 Powder 12.012.0 10.410.4 -- Engage 8407Engage 8407 1.61.6 -- XP-7670(87/13)XP-7670 (87/13) -- -- 1212 특성characteristic 테스트 방법Test method 단위unit 가연성Flammability UL-94
UL-94
UL 94 1/8"
UL 94 1/8 "
합격/실패Pass / Fail V-0V-0 V-2V-2 V-0V-0 초second 88 5151 1111 열적 특성Thermal properties 용융흐름지수Melt flow index ASTM D 1238ASTM D 1238 g/10ming / 10min 8.68.6 8.78.7 8.88.8 HDTHDT ASTM D 648 ＠120℃/hrASTM D 648 ＠ 120 ℃ / hr ℃℃ 72.572.5 72.072.0 72.272.2 기계적 특성Mechanical properties 인장강도The tensile strength ASTM D 638ASTM D 638 psi × 10^3psi × 10 ^ 3 2.92.9 2.82.8 2.82.8 인장탄성률Tensile Modulus ASTM D 638ASTM D 638 psi × 10^5psi × 10 ^ 5 3.23.2 3.13.1 3.23.2 항복신장률Yield growth rate ASTM D 638ASTM D 638 %% 1.21.2 1.21.2 1.11.1 파단신장률Elongation at Break ASTM D 638ASTM D 638 %% 28.728.7 32.032.0 5050 휨 강도Flexural strength ASTM D 790ASTM D 790 psi × 10^3psi × 10 ^ 3 5.85.8 5.75.7 5.75.7 굴곡탄성률Flexural modulus ASTM D 790ASTM D 790 psi × 10^5psi × 10 ^ 5 3.23.2 3.03.0 3.13.1 아이조드 충격강도Izod impact strength ASTM D 256ASTM D 256 ft-lb/inft-lb / in 1.11.1 1.21.2 1.11.1 가드너 충격강도Gardner Impact Strength ASTM D 3209ASTM D 3209 in.lb/inin.lb/in 3636 4848 5959

표1의 비교예 A 및 B 에서 볼 수 있는 바와 같이, Saytex® 8010 분말은 Dow F801 HIPS 수지에 각각 V-O 및 V-2 를 제공한다. 그러나, 12 중량% 부하의 XP-7670 에서, 실시예 C 는 V-O 등급을 제공한다. 실시예 C 에서, 8010 난연제의 실제 부하가 10.44 중량% 인 것은, XP-7670 가 87 중량% 의 Saytex® 8010 을 함유하기 때문이다. 따라서, 부하 수준 11 중량% Saytex® 8010 분말의 부하 레벨 V-O 을 제공하지 않지만, 10.44 중량% Saytex® 8010 의 난연 부하 수준은 V-O 에 대비하는 난연 제형을 제공하는데, 상기 Saytex® 8010 은 본 발명에 따른 펠렛/조성물로부터 유도된다. 마찬가지로, Dow F220 HIPS 수지를 사용하여 만들어진 난연 제형들 D 및 E 를 비교하면, 본 발명에 따른 난연 제형 E 는 Saytex® 8010 분말 함유 난연 제형, D 와 유사한 난연 특성을 제공했지만, 여전히 유사한 기계적 및 열적 특성을 제공했다. 그러나, 난연 제형 E 가 단 10.44 중량% Saytex® 8010 난연제를 함유하고 있는 것은, XP-7670 가 87 중량% Saytex® 8010 를 함유하고 있기 때문이다.As can be seen in Comparative Examples A and B of Table 1, Saytex® 8010 powder provides V-O and V-2 to Dow F801 HIPS resin, respectively. However, at XP-7670 at 12 weight percent load, Example C provides a V-O rating. In Example C, the actual load of the 8010 flame retardant is 10.44% by weight because XP-7670 contains 87% by weight of Saytex® 8010. Thus, load level 11 wt% does not provide a load level VO of Saytex® 8010 powder, but a flame retardant load level of 10.44 wt% Saytex® 8010 provides a flame retardant formulation for VO, said Saytex® 8010 according to the invention. Derived from pellets / compositions. Likewise, when comparing flame retardant formulations D and E made using Dow F220 HIPS resin, the flame retardant formulation E according to the invention provided similar flame retardant properties to the Saytex® 8010 powder containing flame retardant formulation, D, but still with similar mechanical and thermal Provided characteristics. However, the flame retardant formulation E contains only 10.44% by weight Saytex® 8010 flame retardant because the XP-7670 contains 87% by weight Saytex® 8010.

또, 비교예 F 는, 12 중량% 부하의 Saytex® 8010 분말 및 4 중량% 안티몬 옥시드에서, 이들 성분만을 함유하는 난연 제형 V-O 에 대비할 수 있다는 것을 증명하고 있다. 또한, 실시예 H 는, Dow 801 수지에서, 12 중량% XP-7670, 즉, 10.44 중량% of Saytex® 8010 분말을 함유하는 제형은 V-O 및 동등한/탁월한 기계적 및 열적 특성을 제공한다는 것을 보여준다. 그러나, 본 발명에 의해 달성되는 이점이 본 발명에 기재된 펠렛/조성물의 사용에 기인한다는 것을 증명하기 위한 노력에서, XP-7670를 보충하는 개별 성분은 Saytex® 8010 분말 및 Engage® 수지를 미리 예비배합 또는 펠렛화하지 않고 Dow 801 수지 및 안티몬 옥시드와 배합된다. 비교예 G 에서 볼 수 있는 바와 같이, 이러한 방법으로 만들어진 제형은 V-O 난연도를 제공하지 않는다. 그러나, G 에서 사용된 것과 정확히 동일한 양으로 Engage® 수지 및 Saytex® 8010 분말을 함유하는 펠렛을 사용하여 만들어진 실시예 H 는 V-O 에 대비한다.
In addition, Comparative Example F demonstrates that, at 12% by weight of Saytex® 8010 powder and 4% by weight antimony oxide, it can be compared to a flame retardant formulation VO containing only these components. Example H also shows that, in Dow 801 resin, formulations containing 12 wt% XP-7670, ie 10.44 wt% of Saytex® 8010 powder, provide VO and equivalent / excellent mechanical and thermal properties. However, in an effort to demonstrate that the benefits achieved by the present invention are attributable to the use of the pellets / compositions described herein, the individual components supplementing XP-7670 are pre-mixed with Saytex® 8010 powder and Engage® resin in advance. Or blended with Dow 801 resin and antimony oxide without pelletization. As can be seen in Comparative Example G, formulations made in this way do not provide VO flame retardancy. However, Example H made using pellets containing Engage® resin and Saytex® 8010 powder in exactly the same amount as used in G, is prepared for VO.

실시예Example 2 2

ABS 수지에서의 본 발명의 유효성을 증명하기 위해, I 및 J 로서 지명된 몇 개의 난연 제형을 Dow 342EZ ABS 수지로부터 제조했다. AT-181 는 상품명 ALBlend® 으로 Albemarle Corporation 로부터 이용할 수 있는 상업적 항산화제이다.To demonstrate the effectiveness of the present invention in ABS resins, several flame retardant formulations designated as I and J were prepared from Dow 342EZ ABS resins. AT-181 is a commercial antioxidant available from Albemarle Corporation under the trade name ALBlend®.

테스트에 적합한 난연 제형을 제공하기 위해, 먼저, ABS 수지를 80℃에서 4시간 동안 건조시켰다. 건조된 ABS 및 다른 성분 (표3)을 압출 전에 약 10분 동안 텀블 믹서(tumble mixer)를 사용하여 플라스틱백에서 혼합했다. 그 다음, 혼합물을 175 rpm 및 공급속도 8kg/hr 의 Werner & Pfleiderer ZSK30 2축 압출기에서 화합시켰다. 화합물의 온도 프로파일은 190-210-210-220-220℃였다. 트랩(trap)을 사용하여 어떤 휘발성물질(있으면)을 포획했다. 먼저, 압출된 스트랜드(strand)를 빙수욕을 통과시켜 냉각시키고, 그 다음, 라인 상에서 펠렛화했다. 펠렛화 난연 제형을 80℃에서 4시간 동안 건조하고, Battenfeld B A350 CD 사출성형기에서의 성형에 사용했다. 사출성형기의 온도 프로파일은 204-216-221℃였다. 금형 온도는 40℃였다.In order to provide a flame retardant formulation suitable for testing, the ABS resin was first dried at 80 ° C. for 4 hours. The dried ABS and other ingredients (Table 3) were mixed in a plastic bag using a tumble mixer for about 10 minutes before extrusion. The mixture was then compounded in a Werner & Pfleiderer ZSK30 twin screw extruder at 175 rpm and feed rate 8 kg / hr. The temperature profile of the compound was 190-210-210-220-220 ° C. Traps were used to capture any volatiles (if any). The extruded strand was first cooled through an ice water bath and then pelleted on a line. The pelletized flame retardant formulation was dried at 80 ° C. for 4 hours and used for molding in a Battenfeld B A350 CD injection molding machine. The temperature profile of the injection molding machine was 204-216-221 ° C. The mold temperature was 40 degreeC.

표에 주어진 방법에 따른 각 성분의 정확한 양, UL-94 테스트의 결과, 및 기계적 및 물리적 테스트의 결과는 하기의 표 3 에 나타나 있다. 특정 성분과 관련하여 주어진 모든 양은 난연 제형의 총중량을 기준으로 한 중량% 이다. 실시예 2 에서, I 는 비교예이고, J 는 본 발명에 해당한다. 본 실시예에 사용된 XP-7670 난연제는 펠렛의 총중량을 기준으로 85 중량% Saytex® 8010 을 함유했다는 것을 주목해야 한다.The exact amount of each component according to the method given in the table, the results of the UL-94 test, and the results of the mechanical and physical tests are shown in Table 3 below. All amounts given in relation to particular ingredients are in weight percent based on the total weight of the flame retardant formulation. In Example 2, I is a comparative example and J corresponds to the present invention. It should be noted that the XP-7670 flame retardant used in this example contained 85 wt% Saytex® 8010 based on the total weight of the pellets.

테스트는 하기의 ASTM 테스트 기준에 따라 샘플에 대해 수행되었다: 인장강도 (D638) 견본 타입 1; 휨 강도 (D790) 방법 1; 264 psi 에서 하중하의 열변형 온도 (D648) 1/8"; 노치 아이조드(Notched-Izod) 충격 강도 (D256) 방법 A; 및 용융 유속 (D1238) 절차 A, 230℃/3.8kg. UL-94 가연성 테스트는 1/8" 바 샘플에 대해 수행되었다. The test was performed on the samples according to the following ASTM test criteria: tensile strength (D638) specimen type 1; Flexural strength (D790) Method 1; Heat Deflection Temperature (D648) 1/8 "under Load at 264 psi; Notched-Izod Impact Strength (D256) Method A; and Melt Flow Rate (D1238) Procedure A, 230 ° C./3.8 kg. UL-94 Flammability The test was performed on 1/8 "bar samples.

하기의 표3 에서 볼 수 있는 바와 같이, 비교예 I 는 Saytex® 8010 의 14.6 중량% 부하 수준에서 V-O 요건에 부합하는 난연 제형을 제공한다. 마찬가지로, 실시예 J 는 XP-7670 의 14.6 중량% 부하 수준에서 V-O 요건에 부합하는 난연 제형을 제공하고, J 는 비교 난연 제형 I 와 비교할 때 동등한/탁월한 기계적 및 열적 특성을 갖는 난연 제형을 제공한다. 그러나, 난연 제형 J 가 12.4 중량% Saytex® 8010 난연제만을 함유하는 것은 XP-7670 가 85 중량% Saytex® 8010 을 함유하기 ㄸ때문이라는 것을 주목해야 한다. As can be seen in Table 3 below, Comparative Example I provides a flame retardant formulation that meets the V-O requirements at a 14.6 weight percent loading level of Saytex® 8010. Likewise, Example J provides a flame retardant formulation that meets VO requirements at a 14.6 weight percent loading level of XP-7670, and J provides a flame retardant formulation with equivalent / excellent mechanical and thermal properties when compared to Comparative Flame Retardant Formulation I. . However, it should be noted that the flame retardant formulation J contains only 12.4% by weight Saytex® 8010 flame retardant because the XP-7670 contains 85% by weight Saytex® 8010.

성분ingredient II JJ Dow 342EZDow 342EZ 80.880.8 80.880.8 Bright Sun HB ATOBright Sun HB ATO 4.54.5 4.54.5 ALBlend® AT-181ALBlend® AT-181 0.10.1 0.10.1 Saytex 8010 분말Saytex 8010 Powder 14.614.6 -- XP-7670XP-7670 -- 14.614.6 특성characteristic 테스트 방법Test method 단위unit 가연성Flammability UL-94
UL-94
UL 94 1/8"
UL 94 1/8 "
합격/실패Pass / Fail V-0V-0 V-0V-0 초second 77 1111 열적 특성Thermal properties 용융흐름지수, 230℃/3.8KgMelt Flow Index, 230 ℃ / 3.8Kg ASTM D 1238ASTM D 1238 g/10ming / 10min 7.17.1 7.27.2 HDT, 264 psiHDT, 264 psi ASTM D 648 ＠120℃/hrASTM D 648 ＠ 120 ℃ / hr ℃℃ 74.974.9 75.275.2 기계적 특성Mechanical properties 인장강도The tensile strength ASTM D 638ASTM D 638 psi × 10^3psi × 10 ^ 3 4.74.7 4.54.5 인장탄성률Tensile Modulus ASTM D 638ASTM D 638 psi × 10^4psi × 10 ^ 4 32.832.8 31.731.7 항복신장률Yield growth rate ASTM D 638ASTM D 638 %% 2.12.1 2.22.2 파단신장률Elongation at Break ASTM D 638ASTM D 638 %% 36.136.1 46.246.2 휨 강도Flexural strength ASTM D 790ASTM D 790 psi × 10^3psi × 10 ^ 3 8.38.3 8.18.1 굴곡탄성률Flexural modulus ASTM D 790ASTM D 790 psi × 10^4psi × 10 ^ 4 32.232.2 3.73.7 아이조드 충격강도Izod impact strength ASTM D 256ASTM D 256 ft-lb/inft-lb / in 1.61.6 1.81.8

실시예Example 3 3

PBT 수지에서의 본 발명의 유효성을 증명하기 위해, K 및 L 로서 지명된 몇 개의 난연 제형을 DuPont 으로부터 상업적으로 이용할 수 있는 PBT 수지인 Crastin® 6134 로부터 제조했다. 제형은 Campine Company 으로부터 상업적으로 이용할 수 있는 White Star N 안티몬 옥시드, DuPont 으로부터 이용할 수 있는 T807N TEFLON®, 및 Saint-Gobain Vetrotex International 로부터 이용할 수 있는 Vetrotex 952 유리 섬유를 함유했다.To demonstrate the effectiveness of the present invention in PBT resins, several flame retardant formulations designated as K and L were prepared from Crastin® 6134, a PBT resin commercially available from DuPont. The formulation contained White Star N antimony oxide commercially available from Campine Company, T807N TEFLON® available from DuPont, and Vetrotex 952 glass fiber available from Saint-Gobain Vetrotex International.

표4에 주어진 방법에 따른 각 성분의 정확한 양, UL-94 테스트의 결과, 및 기계적 및 물리적 테스트의 결과는 하기의 표 4 에 나타나 있다. 특정 성분과 관련하여 주어진 모든 양은 난연 제형의 총중량을 기준으로 한 중량% 이다. 본 실시예 3 에서, K 는 비교예이고, L 은 본 발명에 해당한다. 본 실시예에 사용된 XP-7670 난연제는 펠렛의 총중량을 기준으로 85 중량% Saytex® 8010 을 함유했다는 것을 주목해야 한다.The exact amount of each component according to the method given in Table 4, the results of the UL-94 test, and the results of the mechanical and physical tests are shown in Table 4 below. All amounts given in relation to particular ingredients are in weight percent based on the total weight of the flame retardant formulation. In the present Example 3, K is a comparative example and L corresponds to this invention. It should be noted that the XP-7670 flame retardant used in this example contained 85 wt% Saytex® 8010 based on the total weight of the pellets.

테스트에 적합한 난연 제형을 제공하기 위해, 먼저, PBT 수지를 105℃에서 12시간 동안 건조시켰다. 건조된 PBT, 난연제 및 부가 성분 (표4)을 압출 전에 약 10분 동안 텀블 믹서(tumble mixer)를 사용하여 플라스틱백에서 혼합했다. Verotex 952 유리섬유를, 중량 공급장치를 사용하여 다운스트림으로 첨가했다. 그 다음, 혼합된 성분을 250 rpm 및 공급속도 16kg/hr 의 Werner & Pfleiderer ZSK30 2축 압출기에서 화합시켰다. 압출기의 온도 프로파일은 205-225-240-235-240-240-240-240℃였다. 먼저, 압출된 스트랜드(strand)를 빙수욕을 통과시켜 냉각시키고, 그 다음, 라인 상에서 펠렛화했다. 펠렛화 난연 제형을 80℃에서 12시간 동안 건조하고, Demag 사출성형기에서의 성형에 사용했다. 사출성형기의 온도 프로파일은 250-260-260-260℃였다. 금형 온도는 70℃였다.In order to provide a flame retardant formulation suitable for testing, the PBT resin was first dried at 105 ° C. for 12 hours. The dried PBT, flame retardant and additional ingredients (Table 4) were mixed in a plastic bag using a tumble mixer for about 10 minutes prior to extrusion. Verotex 952 glass fibers were added downstream using a weight feeder. The mixed components were then compounded in a Werner & Pfleiderer ZSK30 twin screw extruder at 250 rpm and feed rate 16 kg / hr. The temperature profile of the extruder was 205-225-240-235-240-240-240-240 ° C. The extruded strand was first cooled through an ice water bath and then pelleted on a line. The pelletized flame retardant formulation was dried at 80 ° C. for 12 hours and used for molding in a Demag injection molding machine. The temperature profile of the injection molding machine was 250-260-260-260 ° C. Mold temperature was 70 degreeC.

테스트를, 표에 나타낸 테스트 절차에 따라 샘플에 대해 수행했다.The test was performed on the samples according to the test procedure shown in the table.

하기의 표4 에서 볼 수 있는 바와 같이, 비교예 K 는 Saytex® 8010 의 10.5 중량% 부하 수준에서 V-O 요건에 부합하는 난연 제형을 제공한다. 마찬가지로, 실시예 L 은 XP-7670 의 10.5 중량% 부하 수준에서 V-O 요건에 부합하는 난연 제형을 제공하고, L 은 비교 난연 제형 K 와 비교할 때 동등한/탁월한 기계적 및 열적 특성을 갖는 난연 제형을 제공한다. 그러나, 난연 제형 L 이 8.9 중량% Saytex® 8010 난연제만을 함유하는 것은 XP-7670 가 85 중량% Saytex® 8010 을 함유하기 때문이라는 것을 주목해야 한다. As can be seen in Table 4 below, Comparative Example K provides a flame retardant formulation that meets V-O requirements at a 10.5 wt% loading level of Saytex® 8010. Likewise, Example L provides a flame retardant formulation that meets VO requirements at a 10.5 wt% loading level of XP-7670, and L provides a flame retardant formulation having equivalent / excellent mechanical and thermal properties when compared to the comparative flame retardant formulation K. . However, it should be noted that the flame retardant formulation L contains only 8.9 wt% Saytex® 8010 flame retardant because the XP-7670 contains 85 wt% Saytex® 8010.

성분ingredient KK LL Grastin 6134Grastin 6134 54.154.1 54.154.1 White Star N (Sb2O3)White Star N (Sb 2 O 3 ) 5.05.0 5.05.0 Teflon T807NTeflon T807N 0.40.4 0.40.4 Saytex 8010 분말Saytex 8010 Powder 10.510.5 -- XP-7670XP-7670 -- 10.510.5 Vetrotex 952 (유리 섬유)Vetrotex 952 (glass fiber) 30.030.0 30.030.0 특성characteristic 테스트 방법Test method 단위unit 가연성Flammability UL-94
UL-94
UL 94 ＠0.8mm
UL 94 ＠ 0.8mm
합격/실패Pass / Fail V-0V-0 V-0V-0 초second 0/00/0 0/00/0 열적 특성Thermal properties 용융흐름지수, 250℃/2.16KgMelt Flow Index, 250 ℃ / 2.16Kg ISO 1133ISO 1133 g/10ming / 10min 13.213.2 13.313.3 적열선 불꽃 테스트 ＠960℃, 0.8mmRed line flame test ＠ 960 ℃, 0.8mm IEC 60695-2-12IEC 60695-2-12 합격 pass 합격pass 적열선 점화 온도 ＠ 0.8mmRed light ignition temperature ＠ 0.8mm IEC 60695-2-13IEC 60695-2-13 ℃℃ 725725 725725 기계적 특성Mechanical properties 인장강도The tensile strength ISO 527ISO 527 MPaMPa 153.7153.7 144.3144.3 인장탄성률Tensile Modulus ISO 527ISO 527 GPaGPa 11.311.3 10.710.7 파단신장률Elongation at Break ISO 527ISO 527 %% 2.72.7 3.03.0 노치 아이조드, 4mm/23℃Notched Izod, 4mm / 23 ℃ ISO 180ISO 180 kJ/m2 kJ / m 2 9.69.6 10.110.1 언노치 아이조드, 4mm/23℃Unnotched Izod, 4mm / 23 ℃ ISO 180ISO 180 kJ/m2 kJ / m 2 53.553.5 54.354.3

실시예Example 4 4

폴리아미드 수지에서의 본 발명의 유효성을 증명하기 위해, M 및 N 으로서 지명된 몇 개의 난연 제형을 Lanxess Deutschland GmbH 으로부터 상업적으로 이용할 수 있는 Durethan B29 로부터 제조했다. 제형은 White Star N 안티몬 옥시드, T807N TEFLON® 및 Verotex 952 유리 섬유를 함유했다.To demonstrate the effectiveness of the present invention in polyamide resins, several flame retardant formulations designated as M and N were prepared from Durethan B29, commercially available from Lanxess Deutschland GmbH. The formulation contained White Star N antimony oxide, T807N TEFLON® and Verotex 952 glass fibers.

표5에 주어진 방법에 따른 각 성분의 정확한 양, UL-94 테스트의 결과, 및 기계적 및 물리적 테스트의 결과는 하기의 표 5 에 나타나 있다. 특정 성분과 관련하여 주어진 모든 양은 난연 제형의 총중량을 기준으로 한 중량% 이다. 실시예 4 에서, M 는 비교예이고, N 은 본 발명에 해당한다. 본 실시예에 사용된 XP-7670 난연제는 펠렛의 총중량을 기준으로 85 중량% Saytex® 8010 을 함유했다는 것을 주목해야 한다.The exact amount of each component according to the method given in Table 5, the results of the UL-94 test, and the results of the mechanical and physical tests are shown in Table 5 below. All amounts given in relation to particular ingredients are in weight percent based on the total weight of the flame retardant formulation. In Example 4, M is a comparative example and N corresponds to the present invention. It should be noted that the XP-7670 flame retardant used in this example contained 85 wt% Saytex® 8010 based on the total weight of the pellets.

테스트에 적합한 난연 제형을 제공하기 위해, 먼저, PA6 수지를 80℃에서 12시간 동안 건조시켰다. 그 다음, 건조된 PA6, 난연제 및 다른 성분을 압출 전에 약 10분 동안 텀블 믹서(tumble mixer)를 사용하여 플라스틱백에서 혼합했다. Verotex 952 유리섬유를, 중량 공급장치를 사용하여 다운스트림으로 첨가했다. 그 다음, 혼합된 성분을 250 rpm 및 공급속도 16kg/hr 의 Werner & Pfleiderer ZSK30 2축 압출기에서 화합시켰다. 압출기의 온도 프로파일은 210-230-240-245-240-245-245-245-245℃였다. 먼저, 압출된 스트랜드(strand)를 빙수욕을 통과시켜 냉각시키고, 그 다음, 라인 상에서 펠렛화했다. 펠렛화 난연 제형을 80℃에서 12시간 동안 건조하고, Demag 사출성형기에서의 성형에 사용했다. 사출성형기의 온도 프로파일은 250-255-260-260℃였다. 금형 온도는 120℃였다.To provide a flame retardant formulation suitable for testing, first the PA6 resin was dried at 80 ° C. for 12 hours. The dried PA6, flame retardant and other ingredients were then mixed in a plastic bag using a tumble mixer for about 10 minutes prior to extrusion. Verotex 952 glass fibers were added downstream using a weight feeder. The mixed components were then compounded in a Werner & Pfleiderer ZSK30 twin screw extruder at 250 rpm and feed rate 16 kg / hr. The temperature profile of the extruder was 210-230-240-245-240-245-245-245-245 ° C. The extruded strand was first cooled through an ice water bath and then pelleted on a line. The pelletized flame retardant formulation was dried at 80 ° C. for 12 hours and used for molding in a Demag injection molding machine. The temperature profile of the injection molding machine was 250-255-260-260 ° C. Mold temperature was 120 degreeC.

테스트를, 표에 나타낸 테스트 절차에 따라 샘플에 대해 수행했다.The test was performed on the samples according to the test procedure shown in the table.

하기의 표5 에서 볼 수 있는 바와 같이, 비교예 M 은 Saytex® 8010 의 15.0 중량% 부하 수준에서 V-O 요건에 부합하는 난연 제형을 제공한다. 마찬가지로, 실시예 N 은 XP-7670 의 15.0 중량% 부하 수준에서 V-O 요건에 부합하는 난연 제형을 제공하고, N 은 비교 난연 제형 K 와 비교할 때 동등한/탁월한 기계적 및 열적 특성을 갖는 난연 제형을 제공한다. 그러나, 난연 제형 N 이 12.75 중량% Saytex® 8010 난연제만을 함유하는 것은 XP-7670 가 12.75 중량% Saytex® 8010 을 함유하기 때문이라는 것을 주목해야 한다. As can be seen in Table 5 below, Comparative Example M provides a flame retardant formulation that meets V-O requirements at a 15.0 wt% loading level of Saytex® 8010. Likewise, Example N provides a flame retardant formulation that meets the VO requirement at a 15.0 wt% loading level of XP-7670, and N provides a flame retardant formulation with equivalent / excellent mechanical and thermal properties when compared to the comparative flame retardant formulation K. . However, it should be noted that the flame retardant formulation N contains only 12.75% by weight Saytex® 8010 flame retardant because the XP-7670 contains 12.75% by weight Saytex® 8010.

성분ingredient MM NN Durethan B29Durethan B29 49.649.6 49.649.6 White Star N (Sb2O3)White Star N (Sb 2 O 3 ) 5.05.0 5.05.0 Teflon T807NTeflon T807N 0.40.4 0.40.4 Saytex 8010 분말Saytex 8010 Powder 15.015.0 -- XP-7670XP-7670 -- 15.015.0 Vetrotex 952 (유리 섬유)Vetrotex 952 (glass fiber) 30.030.0 30.030.0 특성characteristic 테스트 방법Test method 단위unit 가연성Flammability UL-94
UL-94
UL 94 ＠0.8mm
UL 94 ＠ 0.8mm
합격/실패Pass / Fail V-0V-0 V-0V-0 초second 1/11/1 1/11/1 열적 특성Thermal properties 용융흐름지수, 250℃/2.16KgMelt Flow Index, 250 ℃ / 2.16Kg ISO 1133ISO 1133 g/10ming / 10min 7.17.1 7.87.8 적열선 불꽃 테스트 ＠960℃, 0.8mmRed line flame test ＠ 960 ℃, 0.8mm IEC 60695-2-12IEC 60695-2-12 합격pass 합격pass 적열선 점화 온도 ＠ 0.8mmRed light ignition temperature ＠ 0.8mm IEC 60695-2-13IEC 60695-2-13 ℃℃ 800800 825825 기계적 특성Mechanical properties 인장강도The tensile strength ISO 527ISO 527 MPaMPa 175.2175.2 169.0169.0 인장탄성률Tensile Modulus ISO 527ISO 527 GPaGPa 11.411.4 11.011.0 파단신장률Elongation at Break ISO 527ISO 527 %% 3.33.3 3.33.3 노치 아이조드, 4mm/23℃Notched Izod, 4mm / 23 ℃ ISO 180ISO 180 kJ/m2 kJ / m 2 11.711.7 13.213.2 언노치 아이조드, 4mm/23℃Unnotched Izod, 4mm / 23 ℃ ISO 180ISO 180 kJ/m2 kJ / m 2 69.669.6 71.571.5

실시예Example 5 5

폴리올레핀 수지에서의 본 발명의 유효성을 증명하기 위해, O, P, Q, 및 R 로서 지명된 몇 개의 난연 제형을 LyondellBasell Industries 로부터 상업적으로 이용할 수 있는 각각 폴리프로필렌 단독중합체 및 공중합체인 Profax 6523 및 Profax 7523 로부터 제조했다. 제형은 또한 Bright Sun HB 안티몬 옥시드; Mistron Vapor Talc (Cyprus Industrial Minerals); 표6에 나타나 있는 Ethanox® 310 및 Ethanox® 338 (이들 모두는 Albemarle® Corporation 으로부터 상업적으로 이용할 수 있는 항산화제임).To demonstrate the effectiveness of the present invention in polyolefin resins, several flame retardant formulations, designated O, P, Q, and R, are Profax 6523 and Profax 7523, respectively polypropylene homopolymers and copolymers commercially available from LyondellBasell Industries. Prepared from. Formulations also include Bright Sun HB antimony oxide; Mistron Vapor Talc (Cyprus Industrial Minerals); Ethanox® 310 and Ethanox® 338 shown in Table 6, both of which are antioxidants commercially available from Albemarle® Corporation.

테스트에 적합한 난연 제형을 제공하기 위해, 하기의 표6에 나타나 있는 폴리올레핀 수지 및 부가 성분을 압출 전에 약 10분 동안 텀블 믹서(tumble mixer)를 사용하여 플라스틱백에서 혼합했다. 그 다음, 혼합물을 175 rpm 및 공급속도 8kg/hr 의 Werner & Pfleiderer ZSK30 2축 압출기(L/D 비 27)에서 화합시켰다. 2축 압출기의 온도 프로파일은 175-175-190-215-215℃였다. 먼저, 압출된 스트랜드(strand)를 빙수욕을 통과시켜 냉각시키고, 그 다음, 라인 상에서 펠렛화했다. 모든 제형을 Battenfeld BA350 CD 사출성형기로 사출성형했다. 사출성형기의 온도 프로파일은 195-195-205℃였다. 금형 온도는 40℃였다.To provide a flame retardant formulation suitable for testing, the polyolefin resin and additional ingredients shown in Table 6 below were mixed in a plastic bag using a tumble mixer for about 10 minutes prior to extrusion. The mixture was then compounded in a Werner & Pfleiderer ZSK30 twin screw extruder (L / D ratio 27) at 175 rpm and feed rate 8 kg / hr. The temperature profile of the twin screw extruder was 175-175-190-215-215 ° C. The extruded strand was first cooled through an ice water bath and then pelleted on a line. All formulations were injection molded with a Battenfeld BA350 CD injection molding machine. The temperature profile of the injection molding machine was 195-195-205 ° C. The mold temperature was 40 degreeC.

표6에 주어진 방법에 따른 각 성분의 정확한 양, UL-94 테스트의 결과, 및 기계적 및 물리적 테스트의 결과는 하기의 표 6 에 나타나 있다. 특정 성분과 관련하여 주어진 모든 양은 난연 제형의 총중량을 기준으로 한 중량% 이다. 본 실시예 4 에서, M 는 비교예이고, N 은 본 발명에 해당한다. 본 실시예에 사용된 XP-7670 난연제는 펠렛의 총중량을 기준으로 86 중량% Saytex® 8010 을 함유했다는 것을 주목해야 한다.The exact amount of each component according to the method given in Table 6, the results of the UL-94 test, and the results of the mechanical and physical tests are shown in Table 6 below. All amounts given in relation to particular ingredients are in weight percent based on the total weight of the flame retardant formulation. In Example 4, M is a comparative example and N corresponds to the present invention. It should be noted that the XP-7670 flame retardant used in this example contained 86% by weight Saytex® 8010 based on the total weight of the pellets.

하기의 표6에서 볼 수 있는 바와 같이, 비교예 O 및 본 발명의 실시예 P 모두는 Saytex® 8010 의 22.0 중량% 부하 수준 및 XP-7670 의 22.0 중량% 부하 수준에서 각각 V-O 요건에 부합하는 난연 제형을 제공했다. 그러나, 난연 제형 P 가 18.92 중량% Saytex® 8010 난연제만을 함유하는 것은, XP-7670 가 86 중량% Saytex® 8010 을 함유하기 때문이고, P 는 비교 난연 제형 O 와 비교하여 동등한/탁월한 기계적 및 열적 특성을 갖는 난연 제형을 제공한다는 것을 주목해야 한다.As can be seen in Table 6 below, both Comparative Example O and Example P of the present invention were flame retardant meeting VO requirements at 22.0 wt% loading level of Saytex® 8010 and 22.0 wt% loading level of XP-7670 respectively. Formulations were provided. However, the flame retardant formulation P contains only 18.92% by weight Saytex® 8010 flame retardant because XP-7670 contains 86% by weight Saytex® 8010 and P is equivalent / excellent mechanical and thermal properties compared to comparative flame retardant formulation O It should be noted that it provides a flame retardant formulation with

마찬가지로, 비교예 Q 및 본 발명의 실시예 R 모두는 Saytex® 8010 의 22.0 중량% 부하 수준 및 XP-7670 의 22.0 중량% 부하 수준에서 각각 V-O 요건에 부합하는 난연 제형을 제공했다. 그러나, 난연 제형 P 가 18.92 중량% Saytex® 8010 난연제만을 함유하는 것은, XP-7670 가 86 중량% Saytex® 8010 을 함유하기 때문이고, R 는 비교 난연 제형 Q 와 비교하여 동등한/탁월한 기계적 및 열적 특성을 갖는 난연 제형을 제공한다는 것을 주목해야 한다.Likewise, both Comparative Example Q and Example R of the present invention provided flame retardant formulations that met the V-O requirements, respectively, at the 22.0 wt% loading level of Saytex® 8010 and the 22.0 wt% loading level of XP-7670. However, flame retardant formulation P contains only 18.92% by weight Saytex® 8010 flame retardant because XP-7670 contains 86% by weight Saytex® 8010 and R is equivalent / excellent mechanical and thermal properties compared to comparative flame retardant formulation Q It should be noted that it provides a flame retardant formulation with

성분ingredient OO PP QQ RR Profax 6523Profax 6523 56.856.8 56.856.8 -- -- Profax 7523 (Co PP)Profax 7523 (Co PP) -- -- 56.856.8 56.856.8 Bright Sun HB ATOBright Sun HB ATO 7.07.0 7.07.0 7.07.0 7.07.0 Saytex® 8010 분말Saytex® 8010 Powder 22.022.0 -- 22.022.0 -- XP-7670(86/14)XP-7670 (86/14) -- 22.022.0 -- 22.022.0 Mistron Vapor TalcMistron vapor talc 14.014.0 14.014.0 14.014.0 14.014.0 Ethanox®310Ethanox®310 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 Ethanox®368Ethanox®368 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 특성characteristic 테스트 방법Test method 단위unit AA BB CC DD 가연성Flammability UL-94
UL-94
UL 94 1/8"
UL 94 1/8 "
합격/실패Pass / Fail V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 초second 99 1111 1010 2323 열적 특성Thermal properties 용융흐름지수Melt flow index ASTM D 1238ASTM D 1238 g/10ming / 10min 3.33.3 3.23.2 3.23.2 3.53.5 HDTHDT ASTM D 648 ＠120℃/hrASTM D 648 ＠ 120 ℃ / hr ℃℃ 121.0121.0 112.6112.6 124.9124.9 116.8116.8 기계적 특성Mechanical properties 인장강도The tensile strength ASTM D 638ASTM D 638 psi × 10^3psi × 10 ^ 3 3.53.5 3.43.4 4.24.2 4.04.0 인장탄성률Tensile Modulus ASTM D 638ASTM D 638 psi × 10^5psi × 10 ^ 5 4.24.2 3.73.7 4.84.8 4.04.0 항복신장률Yield growth rate ASTM D 638ASTM D 638 %% 3.43.4 4.74.7 4.24.2 5.25.2 파단신장률Elongation at Break ASTM D 638ASTM D 638 %% 67.567.5 59.159.1 52.452.4 41.341.3 휨 강도Flexural strength ASTM D 790ASTM D 790 psi × 10^3psi × 10 ^ 3 6.16.1 5.65.6 7.27.2 6.86.8 굴곡탄성률Flexural modulus ASTM D 790ASTM D 790 psi × 10^5psi × 10 ^ 5 3.13.1 2.52.5 3.53.5 3.03.0 아이조드 충격강도Izod impact strength ASTM D 256ASTM D 256 ft-lb/inft-lb / in 0.670.67 0.880.88 0.360.36 0.530.53

Claims (24)

펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 80 중량% 초과의 적어도 하나의 난연제 및 적어도 하나의 알파-올레핀 공중합체를 포함하는 펠렛 또는 조성물의 용도에 있어서, 상기 알파-올레핀 공중합체는,
a) 약 0.85 내지 약 0.91 범위의 밀도;
b) 약 3.5 미만의 분자량 분포, Mw/Mn;
c) 약 0.01 kpoise 내지 약 50 kpoise 범위의 가공 지수 ("PI");
d) 약 0.01 g/10 분 (g/10 min) 내지 약 lOOO g/lO min 범위의 용융지수;
e) 약 50 이하의 I10/I2 비; 및
f) 약 50 % 초과의 CDBI
중 2 이상의 특성을 갖는, 가연성 물질의 연소를 지연시키는 펠렛 또는 조성물의 용도.
In the use of a pellet or composition comprising more than 80% by weight of at least one flame retardant and at least one alpha-olefin copolymer, based on the total weight of the pellet or composition, the alpha-olefin copolymer comprises:
a) a density in the range from about 0.85 to about 0.91;
b) molecular weight distribution of less than about 3.5, M w / M n ;
c) a work index (“PI”) in the range from about 0.01 kpoise to about 50 kpoise;
d) a melt index in the range from about 0.01 g / 10 min (g / 10 min) to about 100 g / lO min;
e) an I 10 / I 2 ratio of up to about 50; And
f) greater than about 50% CDBI
The use of a pellet or composition having a property of two or more of which retards combustion of a combustible material.
제1항에 있어서, 상기 알파-올레핀 공중합체는 에틸렌/알파-올레핀 공중합체이고, 상기 알파-올레핀은 C3-C2O 알파-올레핀 및/또는 C4 -C18 디올레핀으로부터 선택되는 펠렛 또는 조성물의 용도.
The method of claim 1 wherein the alpha-olefin copolymers are ethylene / alpha-olefin copolymer, and wherein the alpha-olefin is a C 3 -C 2O alpha-olefin and / or C 4 - C 18 pellets are selected from diolefins or Use of the composition.
a) 적어도 하나의 가연성 물질;
b) 적어도 하나의 난연제; 및
c) 적어도 하나의 알파-올레핀 공중합체를 포함하는 난연 제형에 있어서,
i) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바(test bar)는 UL-94 로 측정시 a) 및 b) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 난연성과 동일하거나, 그 이상의 난연도를 가지거나;
ⅱ) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바(test bar)는 UL-94 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 난연성과 동일하거나, 그 이상의 난연도를 가지거나;
ⅲ) i) 과 ⅱ) 의 조합이고;
상기 알파 올레핀 공중합체는 약 50 % 초과의 CDBI 및 약 3.5 미만의 분자량 분포, Mw/Mn 를 갖는 난연 제형.
a) at least one combustible material;
b) at least one flame retardant; And
c) a flame retardant formulation comprising at least one alpha-olefin copolymer,
i) a test bar prepared from the flame retardant formulation has a flame retardancy equal to or greater than that of a test bar prepared from a flame retardant formulation containing a) and b) as measured by UL-94;
Ii) Test bars made from flame retardant formulations prepared from flame retardant formulations containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by UL-94. Have a flame retardancy equal to or greater than that of the test bar;
Iii) a combination of i) and ii);
Said alpha olefin copolymer having a greater than about 50% CDBI and a molecular weight distribution of less than about 3.5, M w / M n .
제2항에 있어서, 상기 적어도 하나의 난연제는 할로겐화 난연제인 난연 제형.
The flame retardant formulation of claim 2, wherein the at least one flame retardant is a halogenated flame retardant.
제3항에 있어서, 상기 할로겐화 난연제는 그의 할로겐 성분(들)로서 브롬, 염소, 또는 이의 혼합물을 함유하는 난연 제형.
The flame retardant formulation of claim 3, wherein the halogenated flame retardant contains bromine, chlorine, or mixtures thereof as the halogen component (s) thereof.
제3항에 있어서, 상기 할로겐화 난연제는 할로겐화 디페닐 알칸인 난연 제형.
The flame retardant formulation of claim 3, wherein the halogenated flame retardant is a halogenated diphenyl alkan.
제3항에 있어서, 상기 알파-올레핀 공중합체는 에틸렌/알파-올레핀 공중합체이고, 상기 알파-올레핀은 C3-C20 알파-올레핀 및/또는 C4-C18 디올레핀으로부터 선택되는 난연 제형.
The flame retardant formulation of claim 3 wherein the alpha-olefin copolymer is an ethylene / alpha-olefin copolymer and the alpha-olefin is selected from C 3 -C 20 alpha-olefins and / or C 4 -C 18 diolefins. .
제3항에 있어서, 상기 알파-올레핀 공중합체는,
a) 약 0.85 내지 약 0.91 범위의 밀도;
b) 약 3.5 미만의 분자량 분포, Mw/Mn;
c) 약 0.01 kpoise 내지 약 50 kpoise 범위의 가공 지수 ("PI");
d) 약 0.01 g/10 분 내지 약 1000 g/10 분 범위의 용융지수;
e) 약 50 이하의 I10/I2 비; 및
f) 약 50 % 초과의 CDBI 를 특징으로 하는 난연 제형.
The method of claim 3, wherein the alpha-olefin copolymer,
a) a density in the range from about 0.85 to about 0.91;
b) molecular weight distribution of less than about 3.5, M w / M n ;
c) a work index (“PI”) in the range from about 0.01 kpoise to about 50 kpoise;
d) a melt index in the range from about 0.01 g / 10 minutes to about 1000 g / 10 minutes;
e) an I 10 / I 2 ratio of up to about 50; And
f) flame retardant formulations characterized by greater than about 50% CDBI.
제3항에 있어서, 상기 가연성 수지는 스티렌 수지, 열가소성 수지, 폴리올레핀 수지, 또는 이의 조합물인 난연 제형.
The flame retardant formulation of claim 3, wherein the flammable resin is a styrene resin, a thermoplastic resin, a polyolefin resin, or a combination thereof.
제3항에 있어서, 상기 난연 제형은 난연 상승제, 항산화제, UV 안정제, 안료, 충격 조절제, 충전제, 산 제거제, 발포제 등으로부터 선택된 적어도 하나의 부가 성분을 추가로 포함하는 난연 제형.
The flame retardant formulation of claim 3, wherein the flame retardant formulation further comprises at least one additional component selected from flame retardants, antioxidants, UV stabilizers, pigments, impact modifiers, fillers, acid removers, blowing agents, and the like.
제3항에 있어서, 상기 난연제는 난연 제형의 총중량을 기준으로 약 30 중량% 이하의 양으로 존재하는 난연 제형.
The flame retardant formulation of claim 3, wherein the flame retardant is present in an amount of up to about 30 weight percent based on the total weight of the flame retardant formulation.
제3항에 있어서, b)와 c)로부터 초기에 형성된 상기 펠렛 또는 조성물은 i) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 적어도 약 80 중량% 의 난연제; ⅱ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 85 중량% 초과의 난연제; ⅲ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 86 내지 약 92 중량% 범위의 난연제; 또는 ⅳ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 86 내지 약 88 중량% 범위의 난연제를 함유하는 난연 제형.
The method of claim 3, wherein the pellet or composition initially formed from b) and c) comprises: i) at least about 80% by weight of flame retardant based on the total weight of the pellet or composition; Ii) greater than about 85 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition; Iii) a flame retardant in the range of about 86 to about 92 weight percent based on the total weight of the pellet or composition; Or iii) a flame retardant formulation containing from about 86 to about 88 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition.
제3항에 있어서, 상기 난연 제형은, 추가로
i) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지거나;
ⅱ) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지거나;
ⅲ) i) 과 ⅱ) 의 조합인 것을 특징으로 하는 난연 제형.
The method of claim 3, wherein the flame retardant formulation is further
i) a test bar prepared from the flame retardant formulation has an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of a test bar prepared from a flame retardant formulation containing a) and b) as measured by the test method ASTM D256 or ISO. ;
Ii) Test bars made from flame retardant formulations are prepared from flame retardant formulations containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by the test method ASTM D256 or ISO. Have an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of the bar;
Iii) a flame retardant formulation characterized in that it is a combination of i) and ii).
제3항에 있어서, 상기 가연성 수지는 열가소성 또는 스티렌 수지이고,
i) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 180 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지며; 상기 난연 제형의 용융 유속은 ASTM D1238 또는 ISO 1133 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 상기 난연 제형의 파단 신장률은 ASTM D638 또는 ISO 527 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 또는
ⅱ) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 180 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지며; 상기 난연 제형의 용융 유속은 ASTM D1238 또는 ISO 1133 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 상기 난연 제형의 파단 신장률은 ASTM D638 또는 ISO 527 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 또는
ⅲ) i) 과 ⅱ) 의 조합인 난연 제형.
The method of claim 3, wherein the flammable resin is a thermoplastic or styrene resin,
i) a test bar made from the flame retardant formulation has an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of a test bar prepared from a flame retardant formulation containing a) and b) as measured by the test method ASTM D256 or ISO 180. ; The melt flow rate of the flame retardant formulation is equal to or higher than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a) and b) as measured by ASTM D1238 or ISO 1133; The elongation at break of the flame retardant formulation is equal to or greater than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a) and b) as measured by ASTM D638 or ISO 527; or
Ii) Test bars prepared from the flame retardant formulations prepared from flame retardant formulations containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by the test method ASTM D256 or ISO 180. Have an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of the test bar; The melt flow rate of the flame retardant formulation is equal to or higher than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by ASTM D1238 or ISO 1133. ; The elongation at break of the flame retardant formulation is equal to or greater than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by ASTM D638 or ISO 527. ; or
Iii) a flame retardant formulation which is a combination of i) and ii).
제3항에 따른 조성물로부터 만들어진 성형품 또는 압출품.
Molded or extruded article made from the composition according to claim 3.
제13항에 있어서, b)와 c)로부터 초기에 형성된 상기 펠렛 또는 조성물은 i) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 적어도 약 80 중량% 의 난연제; ⅱ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 85 중량% 초과의 난연제; ⅲ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 86 내지 약 92 중량% 범위의 난연제; 또는 ⅳ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 86 내지 약 88 중량% 범위의 난연제를 함유하는 난연 제형.
The method of claim 13, wherein the pellet or composition initially formed from b) and c) comprises: i) at least about 80% by weight of flame retardant based on the total weight of the pellet or composition; Ii) greater than about 85 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition; Iii) a flame retardant in the range of about 86 to about 92 weight percent based on the total weight of the pellet or composition; Or iii) a flame retardant formulation containing from about 86 to about 88 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition.
제14항에 있어서, b)와 c)로부터 초기에 형성된 상기 펠렛 또는 조성물은 i) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 적어도 약 80 중량% 의 난연제; ⅱ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 85 중량% 초과의 난연제; ⅲ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 86 내지 약 92 중량% 범위의 난연제; 또는 ⅳ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 86 내지 약 88 중량% 범위의 난연제를 함유하는 난연 제형.
The method of claim 14, wherein the pellet or composition initially formed from b) and c) comprises: i) at least about 80 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition; Ii) greater than about 85 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition; Iii) a flame retardant in the range of about 86 to about 92 weight percent based on the total weight of the pellet or composition; Or iii) a flame retardant formulation containing from about 86 to about 88 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition.
a) 적어도 하나의 가연성 물질;
b) 적어도 하나의 할로겐화 디페닐 알칸, 여기서 상기 알칸은 약 1 내지 약 4개 범위의 탄소원자를 함유함;
c) 적어도 하나의 알파-올레핀 공중합체; 및
d) 적어도 하나의 난연 상승제를 포함하는 난연 제형에 있어서,
i) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바(test bar)는 UL-94 로 측정시 a) 및 b) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 난연성과 동일하거나 그 이상의 난연도를 가지거나;
ⅱ) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바(test bar)는 UL-94 에 의해 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 난연성과 동일하거나 그 이상의 난연도를 가지거나;
ⅲ) i) 과 ⅱ) 의 조합이고;
상기 알파 올레핀 공중합체는 50 % 초과의 CDBI 및 약 3.5 미만의 분자량 분포, Mw/Mn 를 갖는 난연 제형.
a) at least one combustible material;
b) at least one halogenated diphenyl alkanes, wherein said alkanes contain from about 1 to about 4 carbon atoms;
c) at least one alpha-olefin copolymer; And
d) a flame retardant formulation comprising at least one flame retardant synergist,
i) a test bar made from a flame retardant formulation has a flame retardancy equal to or greater than that of a test bar prepared from a flame retardant formulation containing a) and b) as measured by UL-94;
Ii) Test bars made from flame retardant formulations are prepared from flame retardant formulations containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by UL-94. Have a flame retardancy equal to or greater than that of the test bar;
Iii) a combination of i) and ii);
Said alpha olefin copolymer having a greater than 50% CDBI and a molecular weight distribution of less than about 3.5, M w / M n .
제18항에 있어서, 상기 난연제는 데카브로모디페닐 에탄인 난연 제형.
The flame retardant formulation of claim 18, wherein the flame retardant is decabromodiphenyl ethane.
제18항에 있어서, 상기 난연 제형은,
i) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지거나;
ⅱ) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지거나;
ⅲ) i) 과 ⅱ) 의 조합인 것을 특징으로 하는 난연 제형.
The method of claim 18, wherein the flame retardant formulation,
i) a test bar prepared from the flame retardant formulation has an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of a test bar prepared from a flame retardant formulation containing a) and b) as measured by the test method ASTM D256 or ISO. ;
Ii) Test bars made from flame retardant formulations are prepared from flame retardant formulations containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by the test method ASTM D256 or ISO. Have an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of the bar;
Iii) a flame retardant formulation characterized in that it is a combination of i) and ii).
제18항에 있어서, 상기 가연성 수지는 열가소성 또는 스티렌 수지이고,
i) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 180 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지며; 상기 난연 제형의 용융 유속은 ASTM D1238 또는 ISO 1133 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 상기 난연 제형의 파단 신장률은 ASTM D638 또는 ISO 527 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 또는
ⅱ) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 180 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지며; 상기 난연 제형의 용융 유속은 ASTM D1238 또는 ISO 1133 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 상기 난연 제형의 파단 신장률은 ASTM D638 또는 ISO 527 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 또는
ⅲ) i) 과 ⅱ) 의 조합인 난연 제형.
19. The method of claim 18, wherein the combustible resin is a thermoplastic or styrene resin,
i) a test bar made from the flame retardant formulation has an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of a test bar prepared from a flame retardant formulation containing a) and b) as measured by the test method ASTM D256 or ISO 180. ; The melt flow rate of the flame retardant formulation is equal to or higher than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a) and b) as measured by ASTM D1238 or ISO 1133; The elongation at break of the flame retardant formulation is equal to or greater than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a) and b) as measured by ASTM D638 or ISO 527; or
Ii) Test bars prepared from the flame retardant formulations prepared from flame retardant formulations containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by the test method ASTM D256 or ISO 180. Have an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of the test bar; The melt flow rate of the flame retardant formulation is equal to or higher than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by ASTM D1238 or ISO 1133. ; The elongation at break of the flame retardant formulation is equal to or greater than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by ASTM D638 or ISO 527. ; or
Iii) a flame retardant formulation which is a combination of i) and ii).
제19항에 있어서, 상기 가연성 수지는 열가소성 또는 스티렌 수지이고,
i) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 180 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지며; 상기 난연 제형의 용융 유속은 ASTM D1238 또는 ISO 1133 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 상기 난연 제형의 파단 신장률은 ASTM D638 또는 ISO 527 로 측정시 a)와 b)를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 또는
ⅱ) 상기 난연 제형으로부터 제조된 테스트바는 테스트 방법 ASTM D256 또는 ISO 180 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형으로부터 제조된 테스트바의 IZOD 충격 강도와 동일하거나 그 이상의 IZOD 충격 강도를 가지며; 상기 난연 제형의 용융 유속은 ASTM D1238 또는 ISO 1133 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 상기 난연 제형의 파단 신장률은 ASTM D638 또는 ISO 527 로 측정시 b)와 c)로부터 펠렛 또는 조성물의 초기 형성없이 a), b) 및 c) 를 함유하는 난연 제형의 용융 유속과 동일하거나 그 이상이고; 또는
ⅲ) i) 과 ⅱ) 의 조합인 난연 제형.
The method of claim 19, wherein the flammable resin is a thermoplastic or styrene resin,
i) a test bar made from the flame retardant formulation has an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of a test bar prepared from a flame retardant formulation containing a) and b) as measured by the test method ASTM D256 or ISO 180. ; The melt flow rate of the flame retardant formulation is equal to or higher than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a) and b) as measured by ASTM D1238 or ISO 1133; The elongation at break of the flame retardant formulation is equal to or greater than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a) and b) as measured by ASTM D638 or ISO 527; or
Ii) Test bars prepared from the flame retardant formulations prepared from flame retardant formulations containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by the test method ASTM D256 or ISO 180. Have an IZOD impact strength equal to or greater than the IZOD impact strength of the test bar; The melt flow rate of the flame retardant formulation is equal to or higher than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by ASTM D1238 or ISO 1133. ; The elongation at break of the flame retardant formulation is equal to or greater than the melt flow rate of the flame retardant formulation containing a), b) and c) without initial formation of pellets or compositions from b) and c) as measured by ASTM D638 or ISO 527. ; or
Iii) a flame retardant formulation which is a combination of i) and ii).
제18항에 있어서, b)와 c)로부터 초기에 형성된 상기 펠렛 또는 조성물은 i) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 적어도 약 80 중량% 의 난연제; ⅱ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 85 중량% 초과의 난연제; ⅲ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 86 내지 약 92 중량% 범위의 난연제; 또는 ⅳ) 펠렛 또는 조성물의 총중량을 기준으로 약 86 내지 약 88 중량% 범위의 난연제를 함유하는 난연 제형.
19. The composition of claim 18, wherein the pellet or composition initially formed from b) and c) comprises: i) at least about 80 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition; Ii) greater than about 85 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition; Iii) a flame retardant in the range of about 86 to about 92 weight percent based on the total weight of the pellet or composition; Or iii) a flame retardant formulation containing from about 86 to about 88 weight percent of a flame retardant based on the total weight of the pellet or composition.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8557906B2 (en) * 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
CN111138749B (en) * 2019-12-23 2022-05-03 青岛科技大学 Antibacterial anti-static foamed elastomer material and preparation method thereof
US20240209203A1 (en) * 2022-12-13 2024-06-27 Ticona Llc Thermally Conductive Polymer Composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6472042B1 (en) * 1994-02-10 2002-10-29 Dow Global Technologies Inc. Highly filled thermoplastic compositions
US5932659A (en) * 1994-09-19 1999-08-03 Sentinel Products Corp. Polymer blend
JP3796008B2 (en) 1996-11-05 2006-07-12 積水化学工業株式会社 Flame retardant resin composition and method for producing the same
WO1998038245A1 (en) * 1997-02-28 1998-09-03 The Dow Chemical Company Filled polyethylene compositions
JP4181681B2 (en) * 1999-02-19 2008-11-19 日本ユニカー株式会社 Flame retardant ethylene-based resin composition and electric wire / cable
JP4622040B2 (en) * 2000-05-15 2011-02-02 東ソー株式会社 Resin composition
DE60322410D1 (en) * 2002-10-17 2008-09-04 Dow Global Technologies Inc HIGH-FILLED POLYMER COMPOSITIONS
EP1664171B1 (en) * 2003-09-05 2007-10-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant composition with excellent processability
US7202296B2 (en) * 2003-12-19 2007-04-10 Albemarle Corporation Flame retardant compositions and their use

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