KR20100051496A - Polypropylene composite available in magnetization - Google Patents

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KR20100051496A
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이춘수
박충섭
정우철
김윤석
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현대자동차주식회사
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Abstract

PURPOSE: A polypropylene composite is provided to obtain a uniform pattern when spraying a magnetic paint on an extruded product with complex structure, and to use the composite to plastic spare parts of a vehicle and a finishing material for a construction. CONSTITUTION: A polypropylene composite contains 20~85wt% of poly propylene resin, 5~40wt% of rubber component, and 10~50wt% of magnetic powder. The poly propylene resin is selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a random copolymer copolymerized with 80~90mol% of propylene monomer and 10~20mol% of alkene with the carbon number of 2~10, and a block copolymer blended with 90~99wt% of propylene homopolymer and 1~10wt% of ethylene-propylene-rubber.

Description

착자가 가능한 폴리프로필렌 복합재{Polypropylene Composite Available in Magnetization}Polypropylene Composite Available in Magnetization

본 발명은 자성 도료의 자기 입체 패턴 구현을 위해 착자가 가능한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 일반 폴리프로필렌 복합재에서의 탈크 및 유리섬유 등의 무기 첨가제 대신 자성 분말 및 고무성분을 포함시켜 통상의 강성 향상뿐만 아니라, 굴곡이 있는 형상의 사출성형품에도 원하는 패턴의 자기장으로 착자(magnetization)시킬 수 있는 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polypropylene resin composition capable of magnetizing to realize a magnetic three-dimensional pattern of a magnetic paint, and more particularly, to include magnetic powder and rubber components instead of inorganic additives such as talc and glass fibers in general polypropylene composites. The present invention relates to a polypropylene resin composition which can be magnetized by a magnetic field of a desired pattern as well as improving the conventional rigidity, as well as bending molded articles having a curved shape.

자동차 내외장 부품, 가전제품 등에서 종래의 장식용 플라스틱 성형품의 심미적인 효과를 극대화하기 위해 다양한 공법들이 적용되어 왔으며, 특히 최근에는 소비자의 욕구를 만족시키기 위해 도장, 도금, 수압전사, 필름 인서트 성형 등의 방법을 이용하여 다양한 형상, 색상, 무늬를 부여하고 있다.Various methods have been applied to maximize the aesthetic effect of conventional decorative plastic molded parts in automobile interior and exterior parts, home appliances, etc. In particular, in recent years, in order to satisfy the needs of consumers, such as painting, plating, hydraulic transfer, film insert molding, etc. Using the method, various shapes, colors, and patterns are given.

기존의 도장 공정은 다양한 색상의 구현은 가능하나 특정한 무늬를 구현하기 가 어렵고, 구현하더라도 마스킹의 공정이 필요하며, 다양한 패턴 구현이 어려움에 따라 수작업에 의한 대량생산에 어려움이 있다. Existing painting process is possible to implement a variety of colors, but it is difficult to implement a specific pattern, even if the implementation of the masking process is required, due to the difficulty of implementing a variety of patterns is difficult to mass production by manual work.

또한, 수압전사의 경우는 다양한 패턴 및 색상 구현이 가능하나 공정이 복잡하고 생산비가 고가인 단점이 있고, 필름 인서트 성형의 경우 공정은 단순하지만 인서트 성형을 위한 필름의 가격이 고가이고, 프리포밍(Preforming) 등의 공정을 거쳐야 하는 번거로움이 있다.In addition, in the case of hydraulic transfer, it is possible to implement various patterns and colors, but there are disadvantages in that the process is complicated and the production cost is high. In the case of film insert molding, the process is simple, but the price of the film for insert molding is high, and preforming ( There is a hassle that has to go through a process such as preforming).

이러한 단점을 해결하기 위해 자성 안료를 포함하는 도료 및 자석을 이용하여 다양한 3차원의 패턴을 구현하기 위한 페인팅 방법이 실현되고 있다 (미국특허 5,364,689). 구형이 아닌 자성 안료를 포함하는 도료를 성형품에 도포한 후 도료 건조 전에 특별한 패턴으로 착자된 고무자석이나 전자석을 가까이 대면 도료 안의 자성 분말이 자기장의 영향으로 배향이 되며, 자성분말의 배향에 따라 빛의 반사 정도가 달라져서 원하는 패턴의 외관을 얻을 수 있게 된다. 그러나 기존 페인팅 공정에 비해 고무자석이나 전자석을 가하는 공정 추가에 따른 설비 투자가 요구되고, 굴곡이 있는 복잡한 형상의 성형품에는 균일한 패턴 구현이 어려운 단점이 있다.In order to solve these disadvantages, a painting method for realizing various three-dimensional patterns using a paint and a magnet including a magnetic pigment has been realized (US Pat. No. 5,364,689). Applying a paint containing a non-spherical magnetic pigment to a molded product, and then close the rubber magnet or electromagnet magnetized in a special pattern before drying the paint, the magnetic powder in the paint is oriented under the influence of the magnetic field, depending on the orientation of the magnetic powder The degree of reflection of the is changed to obtain the desired appearance of the pattern. However, compared to the existing painting process, investment in equipment is required due to the addition of a rubber magnet or an electromagnet process, and a complex shape with a curved shape is difficult to realize a uniform pattern.

페라이트 자석이나 희토류 자석 등의 자성 분말을 플라스틱 바인더와 혼합하여 만든 본드 자석은 복잡한 형상으로의 성형이 가능하고 생산성이 좋으며, 래디알 이방화 및 수십극의 다극착자를 할 수 있어 특히 정밀도가 높은 모터나 스피커, 센서 등에 폭넓은 용도로 사용되고 있다. 본드 자석에 사용되는 바인더로는 나일론계 수지가 많이 사용되며, 특히 내열성이 요구되는 경우에는 PPS(polyphenylene sulfide)계 수지가 주로 사용되고 있다. 본드 자석에 사용되는 자성 분말로는 스트론튬 페라이트(SrO·6Fe2O3) 및 바륨 페라이트(BaO·6Fe2O3)등의 페라이트계 분말, 그리고 희토류계 분말로서 SmCo계 분말(Sm·Co5, Sm2 ·Co17 )과 네오디윰계 분말 (Nd2Fe14B) 등이 있다. 그러나 통상의 본드자석은 자성체 분말의 함량이 많아 소재의 비중이 높기 때문에 자동차용 내외장 부품에 사용하기에는 적절하지 않다.Bond magnets made by mixing magnetic powders such as ferrite magnets and rare earth magnets with plastic binders can be formed into complex shapes, have high productivity, and are capable of producing radial anisotropy and multi-pole multipolar magnets. It is used for a wide range of applications such as speakers, sensors and sensors. As the binder used in the bond magnet, a nylon-based resin is used a lot, and in particular, when heat resistance is required, a polyphenylene sulfide (PPS) -based resin is mainly used. Magnetic powders used in the bond magnets include ferrite powders such as strontium ferrite (SrO · 6Fe 2 O 3 ) and barium ferrite (BaO · 6Fe 2 O 3 ), and rare earth powders such as SmCo powder (Sm · Co 5 , · Sm 2 Co 17 and the like) and neodymium yumgye powder (Nd 2 Fe 14 B). However, the conventional bond magnet is not suitable for use in automotive interior and exterior parts because of the high content of magnetic powder due to the high content of magnetic powder.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하고자, 통상의 자동차용 플라스틱 중 가장 활용도가 많고 가벼운 폴리프로필렌에 자성체 분말을 배합하여 제조하면, 기존 본드자석에 비해 가벼우면서도, 사출성형품에 원하는 패턴의 자기장으로 착자(magnetization)가 가능하여 굴곡이 있는 복잡한 형상의 사출품에 자성도료를 도포했을 때도 균일한 패턴이 발현됨을 발견함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.Thus, the inventors of the present invention, when manufactured by mixing the magnetic powder in the most versatile and lightweight polypropylene of the most common automotive plastics, the lighter than the conventional bond magnets, the magnetic field of the desired pattern in the injection molded article The present invention was completed by discovering that a uniform pattern can be obtained even when magnetic coating is applied to an injection molded product having a complex shape with magnetization.

본 발명은 폴리프로필렌 수지 20 ~ 85 중량%, 고무성분 5 ~ 40중량% 및 자성 분말 10 ~ 50 중량%를 포함하여 자기 입체 패턴 구현이 가능한 폴리프로필렌 복합재를 그 특징으로 한다. The present invention is characterized by a polypropylene composite capable of realizing a magnetic three-dimensional pattern, including 20 to 85% by weight of polypropylene resin, 5 to 40% by weight of rubber components and 10 to 50% by weight of magnetic powder.

본 발명에 의한 폴리프로필렌 복합재는 기존 본드자석에 비해 가벼우면서도, 사출성형품에 원하는 패턴의 자기장으로 착자(magnetization)가 가능하여 굴곡이 있는 복잡한 형상의 사출품에 자성도료를 도포했을 때도 균일한 패턴이 발현할 수 있다. 따라서 본 발명에 의한 폴리프로필렌 복합재는 미려한 외관을 갖는 자동차 내외장 플라스틱 부품, 전자부품 케이스, 건축 마감재, 가구 등 다양한 제품에 사용될 수 있다.The polypropylene composite material according to the present invention is lighter than the conventional bonded magnets, and can be magnetized with a magnetic field having a desired pattern in an injection molded product, so that even when a magnetic coating is applied to a complicated injection molded product having a curved shape, Can be expressed. Therefore, the polypropylene composite according to the present invention can be used in various products such as automotive interior and exterior plastic parts, electronic component cases, building finishes, and furniture having a beautiful appearance.

본 발명은 통상의 폴리프로필렌 복합재에서의 탈크, 유리섬유, 운모, 탄산칼슘, 규회석, 클레이 또는 위스커 등과 같은 무기첨가제 대신 자성 분말을 첨가하여 폴리프로필렌 수지의 강성을 향상시킬 뿐만 아니라 성형품에 착자가 가능하게 하기 위한 것이다.The present invention adds magnetic powder instead of inorganic additives such as talc, glass fiber, mica, calcium carbonate, wollastonite, clay, or whisker in a conventional polypropylene composite to improve the rigidity of the polypropylene resin as well as magnetize the molded article. It is to let.

본 발명은 폴리프로필렌 수지 20 ~ 85 중량%, 고무성분 5 ~ 40중량% 및 자성 분말 10 ~ 50 중량%를 포함하여 자기 입체 패턴 구현이 가능한 폴리프로필렌 복합재를 그 특징으로 한다. The present invention is characterized by a polypropylene composite capable of realizing a magnetic three-dimensional pattern, including 20 to 85% by weight of polypropylene resin, 5 to 40% by weight of rubber components and 10 to 50% by weight of magnetic powder.

상기 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 호모폴리머(homopolymer), 프로필렌 단량체 80 ~ 90 몰%와 탄소수 2 ~ 10을 갖는 알켄(alkene) 10 ~ 20 몰%을 공중합시킨 랜덤코폴리머(random copolymer) 및 프로필렌 호모폴리머 90 ~ 99중량%와 에틸렌-프로필렌-고무(ethylene-propylene-rubber) 1 ~ 10중량%가 블렌딩된 블록공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용한다. 상기 폴리프로필렌 수지는 폴리프로필렌 복합재 조성물 전체 중량에 대하여 20 ~ 85 중량%, 바람직하게는 40 ~ 70 중량% 범위로 포함된다. The polypropylene resin is a random copolymer and a propylene homopolymer obtained by copolymerizing a propylene homopolymer, a copolymer of 80 to 90 mol% of a propylene monomer and 10 to 20 mol% of an alkene having 2 to 10 carbon atoms. One or two or more mixtures selected from the group consisting of ~ 99% by weight of ethylene-propylene-rubber and 1 to 10% by weight of ethylene-propylene-rubber blended are used. The polypropylene resin is included in the range of 20 to 85% by weight, preferably 40 to 70% by weight based on the total weight of the polypropylene composite composition.

상기 고무성분은 복합재에 적당한 유연성 및 강성 균형을 갖도록 하는 것으로서, 무정형 에텔렌/α-올레핀 공중합체 및 스티렌계 열가소성 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종의 혼합물인 것이 바람직하다. 상기 무정형 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 α-올레핀 성분은 탄소수 3 ~ 10 알켄(alkene), 바람직하게는 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 또는 4-메틸-1-펜텐이고, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머로는 SEBS(스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체) 또는 SBS(스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체)을 사용한다. 상기 고무성분은 폴리프로필렌 복합재 조성물 전체 중량에 대하여 5 ~ 40 중량%, 바람직하게는 20 ~ 30 중량% 범위로 포함된다. 5중량% 미만이면, 복합재의 충격특성이 미흡하게 되고, 40중량%를 초과하면 복합재의 강성이 부족하게 된다.The rubber component is to have a proper flexibility and rigidity balance in the composite material, it is preferable that the mixture is one or two selected from the group consisting of amorphous ethylene / alpha -olefin copolymer and styrene-based thermoplastic elastomer. The α-olefin component of the amorphous ethylene / α-olefin copolymer has 3 to 10 alkenes, preferably propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene or 4 -Methyl-1-pentene, and the styrene-based thermoplastic elastomer uses SEBS (styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer) or SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer). The rubber component is included in the range of 5 to 40% by weight, preferably 20 to 30% by weight, based on the total weight of the polypropylene composite composition. If it is less than 5% by weight, the impact properties of the composite material is insufficient, and if it exceeds 40% by weight, the rigidity of the composite material is insufficient.

상기 자성 분말은 폴리프로필렌 복합재의 강성 및 치수안정성을 향상시키면서 성형품을 착자가 가능하게 하기 위한 것으로서, 페라이트계 분말, SmCo계 분말 및 네오디윰계 분말로 이루어진 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용한다. 상기 페라이트계 분말은 스트론튬 페라이트(SrO·6Fe2O3), 바륨 페라이트(BaO·6Fe2O3), 니켈 페라이트, 망간 페라이트 또는 코발트 페라이트 중에서 선택하고, SmCo계 분말은Sm·Co5 또는 Sm2 ·Co17, 네오디윰계 분말은 Nd2Fe14B 또는 Nd27Fe68Co4를 사용한다. The magnetic powder is to enable the molded article to be magnetized while improving the rigidity and dimensional stability of the polypropylene composite. The magnetic powder is selected from the group consisting of ferrite-based powder, SmCo-based powder, and neodyne-based powder. use. The ferrite powder is selected from strontium ferrite (SrO · 6Fe 2 O 3 ), barium ferrite (BaO · 6Fe 2 O 3 ), nickel ferrite, manganese ferrite or cobalt ferrite, and the SmCo powder is Sm · Co 5 or Sm 2 · Co 17, neodymium yumgye powder uses a Nd 2 Fe 14 B or Nd 27 Fe 68 Co 4.

상기 자성 분말 입자 크기는 0.1 ㎛ ~ 200 ㎛가 바람직하다. 입자 크기가 0.1 ㎛ 미만이면 분말을 균일하게 분산하기 어려우며, 200 ㎛를 초과할 경우에는 성형품의 외관이 매끄럽지 않게 된다. The magnetic powder particle size is preferably 0.1 μm to 200 μm. If the particle size is less than 0.1 μm, it is difficult to uniformly disperse the powder. If the particle size exceeds 200 μm, the appearance of the molded article may not be smooth.

상기 자성 분말은 폴리프로필렌 복합재 조성물 전체 중량에 대하여 10 ~ 50 중량%, 바람직하게는 10 ~ 30 중량%를 사용한다. 함량이 10 중량% 미만이면 강성 및 치수안정성 등의 물성향상이 미미하고 착자시 성형품의 자화 효과가 미미하며, 50 중량% 초과 사용하면 소재의 비중이 크게 증가하고, 충격강도가 현저히 감소하게 된다.The magnetic powder is 10 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight based on the total weight of the polypropylene composite composition. If the content is less than 10% by weight, the improvement of physical properties such as stiffness and dimensional stability is insignificant, and the magnetization effect of the molded product is insignificant when magnetized. When used in excess of 50% by weight, the specific gravity of the material is greatly increased, and the impact strength is significantly reduced.

상기 자성 분말은 분산성 향상을 위해 실란커플링제로 개질된 것을 사용할 수 있다. 상기 실란커플링제로는 에틸트리에톡시실란(Ethyltriethoxysilane), n-프로필트리메톡시실란(n-Propyltrimethoxyslane), n-부틸트리메톡시실란(n-Butyltrimethoxysilane), n-헥실트리메톡시실란(n-Hexyltrimethoxysilane), n-옥틸트리에톡시실란(n-Octyltriethoxysilane), n-도데실트리에톡시실란(n-Dodecyltriethoxysilane), n-헥사데실트리메톡시실란(n-Hexadecyltrimethoxysilane), n-옥타데실트리에톡시실란(n-Octadecyltriethoxysilane), n-옥타데실트리메톡시실란(n-Octadecyltrimethoxysilane), 페닐트리에톡시실란(Phenyltriethoxysilane), 3-아크로옥시프로필트리메톡시실란(3-Acryloxypropyltrimethoxysilane), 알릴트리에톡시실란(Allyltriethoxysilane), 알릴트리메톡시실란(Allyltrimethoxysilane), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(Glycidoxypropyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 비닐트리메톡시실란(Vinyltrimethoxysilane), N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-Aminopropyltriethoxysilane), 및 3-아미노프로필트리메톡시실란(3- Aminopropyltrimethoxysilane)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용한다. 상기 자성 분말의 실란커플링제 개질은 스프레이 건식법, 습식법 및 용융혼련시 첨가법 등 통상의 방법으로 수행될 수 있으나, 용융혼련시 첨가하는 방법이 상업적 생산의 측면에서 보다 바람직하다. 상기 실란커플링제는 자성 분말 전체 중량에서 0.1 ~ 5 중량% 범위에서 사용함이 바람직하다. 0.1 중량% 미만에서는 자성 분말의 분산효과가 미미하고, 5중량%를 초과하면 상업적으로 불리할 뿐만 아니라 전체 복합재 내에서 이물질로 작용하여 충격강도 등의 물성이 저하된다.The magnetic powder may be modified with a silane coupling agent to improve dispersibility. As the silane coupling agent, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxyslane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, and n-hexyltrimethoxysilane -Hexyltrimethoxysilane, n-Octyltriethoxysilane, n-Dodecyltriethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltri N-Octadecyltriethoxysilane, n-octadecyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrie Allyltriethoxysilane, Allyltrimethoxysilane, 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, Vinyltriethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane, N- ( 2-ah Noethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (N- (2-Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane), 3-aminopropyltriethoxysilane, and 3-aminopropyltrimethoxysilane ( One or two or more mixtures selected from the group consisting of 3-aminopropyltrimethoxysilane) are used. Modification of the silane coupling agent of the magnetic powder may be carried out by conventional methods such as spray drying method, wet method and addition method during melt kneading, but the method of addition during melt kneading is more preferable in view of commercial production. The silane coupling agent is preferably used in the range of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the magnetic powder. If less than 0.1% by weight, the magnetic powder dispersing effect is insignificant, and if it exceeds 5% by weight, it is not only commercially disadvantaged, but also acts as a foreign material in the entire composite material, such as impact strength is reduced.

본 발명에서 자성분말과 수지와의 계면특성을 보다 향상시키기 위해 상용화제를 추가할 수 있으며, 상기 상용화제는 산, 산무수물 또는 하이드록실기로 개질된 폴리프로필렌 수지중에서 선택하여 사용한다. 폴리프로필렌의 개질을 위하여 사용되는 산으로는 말레인산, 아크릴산, 메타크릴산, 퓨마르산, 이타콘산, 시나믹산 및 스타콘산 중에서 선택된 불포화카르복시산을 사용하고, 산무수물은 상기 산의 무수물을 사용한다. 그리고 상기 산, 산무수물 또는 하이드록실기로 개질된 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 호모폴리머, 프로필렌/에틸렌 랜덤 코폴리머, 프로필렌/에틸렌 블록코폴리머 및 에틸렌/프로필렌/α-올레핀 터폴리머 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 산, 산무수물 또는 하이드록실기로 개질된 폴리프로필렌 수지는 이미 알려진 기술인 용융 또는 용액상태에서의 그라프트 반응법으로 제조할 수 있다. 상기 상용화제는 폴리프로필렌 복합재 조성물 100 중량부에 대하여 1 ~ 20 중량부를 추가할 수 있다. 상기 상 용화제를 20 중량부 초과하여 사용하면 충격강도가 현저히 감소하며 상업적으로도 불리하게 된다.In the present invention, a compatibilizer may be added to further improve the interfacial properties between the magnetic powder and the resin, and the compatibilizer is selected from an acid, an acid anhydride or a polypropylene resin modified with a hydroxyl group. As the acid used for the modification of polypropylene, unsaturated carboxylic acid selected from maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, cinamic acid and staconic acid is used, and acid anhydride uses anhydrides of the acid. And the polypropylene resin modified with the acid, acid anhydride or hydroxyl group is one or two selected from propylene homopolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene block copolymer and ethylene / propylene / α-olefin terpolymer Mixtures of species or more may be used. The polypropylene resin modified with the acid, acid anhydride, or hydroxyl group may be prepared by a graft reaction method in a molten or solution state, which is a known technique. The compatibilizer may add 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene composite composition. If the compatibilizer is used in an amount of more than 20 parts by weight, the impact strength is significantly reduced and commercially disadvantageous.

본 발명에 의한 폴리프로필렌 복합재는 각 구성 성분들을 용융혼련하여 제조함이 바람직하며, 용융 혼련시 온도는 170 ~ 240 ℃가 바람직하다. 온도가 170 ℃ 미만에서는 폴리프로필렌이 충분히 용융되지 않아 자성 분말 및 첨가제가 균일하게 섞이지 않으며, 240 ℃ 초과할 경우에는 폴리프로필렌의 사슬절단이 가속화되어 충격강도 등 물성이 저하된다. 상기 용융혼련은 밴버리믹서, 니더 및 이축 압출기 등의 통상의 혼합장비를 이용하여 수행될 수 있으나, 이축 압출기를 사용하는 경우가 상업적 연속 생산의 측면에서 보다 바람직하다.Polypropylene composite according to the present invention is preferably prepared by melt kneading the components, the temperature during melt kneading is preferably 170 ~ 240 ℃. If the temperature is less than 170 ℃ polypropylene is not sufficiently melted and the magnetic powder and additives are not uniformly mixed, if the temperature exceeds 240 ℃, the chain cutting of the polypropylene is accelerated to decrease the physical properties such as impact strength. The melt kneading may be performed using conventional mixing equipment such as Banbury mixer, kneader and twin screw extruder, but the use of twin screw extruder is more preferable in terms of commercial continuous production.

그 외에, 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에는 당업계에 공지된 첨가제들이 추가적으로 사용될 수 있다. 예컨대, 내열안정제, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 핵제, 난연제, 착색제 등을 본 발명의 목적에 어긋나지 않는 범위에서 첨가할 수 있다.In addition, additives known in the art may be additionally used in the polypropylene resin composition of the present invention. For example, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, a flame retardant, a coloring agent, and the like can be added within a range not departing from the object of the present invention.

본 발명에 의한 폴리프로필렌 복합재는 통상의 착자 요크를 사용하여 사출성형 중이나 사출성형 후에 원하는 패턴의 자장으로 착자할 수 있다.The polypropylene composite according to the present invention can be magnetized to a magnetic field of a desired pattern during or after injection molding using a conventional magnetizing yoke.

이하, 본 발명은 실시예를 통하여 더욱 구체적으로 설명되나, 본 발명이 이러한 실시예에 의하여 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

실시예Example 1  One

폴리프로필렌 수지는 프로필렌 호모폴리머, 고무성분으로는 에틸렌-옥텐 공 중합체 및 자성분말로는 자성분말 전체 중량에 대하여 2 중량%의 트리메톡시실란으로 표면 개질된 평균 입자 크기가 40 ㎛인 바륨 페라이트를 각각 사용하였다. 하기 표1에 표시된 성분들의 조성비에 따라 이축 압출기에 일괄 투입하여 최고 온도 200 ℃에서 용융 혼련하여 폴리프로필렌 복합재를 제조하였다. The polypropylene resin is a propylene homopolymer, an ethylene-octene copolymer as a rubber component, and a barium ferrite having an average particle size of 40 µm surface modified with 2% by weight of trimethoxysilane based on the total weight of the magnetic powder. Used. In accordance with the composition ratio of the components shown in Table 1 to the batch in a twin screw extruder melt blended at a maximum temperature of 200 ℃ to prepare a polypropylene composite.

실시예Example 2 2

각 성분의 조성비를 하기 표 1에 따라 달리 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예1과 동일한 조건으로 폴리프로필렌 복합재를 제조하였다.A polypropylene composite was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the composition ratio of each component was added differently according to Table 1 below.

실시예Example 3 3

폴리프로필렌 수지는 프로필렌 호모폴리머, 고무성분으로는 에틸렌-옥텐 공중합체, 자성분말로는 자성분말 전체 중량에 대하여 2 중량%의 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-Aminopropyltriethoxysilane)으로 표면 개질된 평균 입자 크기가 40 ㎛인 바륨 페라이트, 상용화제로는 말레산 무수물이 그라프트된 폴리프로필렌(maleic anhydride-grafted-polypropylene)을 각각 사용하였다. 하기 표1에 표시된 성분들의 조성비에 따라 이축 압출기에 일괄 투입하여 최고 온도 200 ℃에서 용융 혼련하여 복합재를 제조하였다. Polypropylene resin is an average particle surface-modified with a propylene homopolymer, an ethylene-octene copolymer as a rubber component, and a 2% by weight of 3-aminopropyltriethoxysilane based on the total weight of the magnetic powder. A barium ferrite having a size of 40 μm and a maleic anhydride-grafted-polypropylene grafted with maleic anhydride were used as compatibilizers, respectively. In accordance with the composition ratio of the components shown in Table 1 to the batch in a twin screw extruder melt blended at a maximum temperature of 200 ℃ to prepare a composite material.

비교예Comparative example 1 및 2 1 and 2

각 성분의 조성비를 하기 표 1에 따라 달리 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건으로 폴리프로필렌 복합재를 제조하였다.A polypropylene composite was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the composition ratio of each component was differently added according to Table 1 below.

비교예Comparative example 3 3

자성분말 대신 평균 입자 크기가 40 ㎛인 탈크를 사용하며, 각 성분의 조성비를 하기 표 1에 따라 달리 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건으로 폴리프로필렌 복합재를 제조하였다.Talc having an average particle size of 40 μm was used instead of the magnetic powder, and a polypropylene composite was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the composition ratio of each component was added differently according to Table 1 below.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에 의하여 제조된 펠렛은 150톤 사출기를 이용하여 사출온도 200 ~ 230 ℃, 금형온도 45 ℃에서 미국표준시험법(ASTM) 시편으로 사출하였다. The pellets prepared according to the above examples and comparative examples were injected into American Standard Test Method (ASTM) specimens at an injection temperature of 200 to 230 ° C. and a mold temperature of 45 ° C. using a 150 ton injection machine.

상기 사출 시편을 사용하여 여러 가지 기계적 물성 및 자기 특성을 측정하였다. 비중은 ASTM D 792방법으로 측정하였고, 굴곡탄성율은 ASTM D790 방법으로 6.4 mm두께의 시편을 10 mm/min 속도로 측정하였으며, 충격강도는 ASTM D256 방법으로 3.2 mm 두께의 시편을 이용하여 측정하였다. 포화자속밀도(Saturation magnetic flux density), 보자력(Coercive force) 및 최대에너지적(Maximum energy product) 등의 자성 특성은 SQUED 자기력계(magnetometer)를 이용하여 측정하였다.The injection specimen was used to measure various mechanical and magnetic properties. Specific gravity was measured by ASTM D 792 method, flexural modulus was measured by ASTM D790 method 6.4 mm thick specimen at a rate of 10 mm / min, impact strength was measured by using a 3.2 mm thickness specimen by ASTM D256 method. Magnetic properties such as saturation magnetic flux density, coercive force, and maximum energy product were measured using a SQUED magnetometer.

시험편의 물성은 각 시험별로 5개의 시편에 대하여 평가한 후 평균값을 취하였으며, 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the test pieces were averaged after evaluating five specimens for each test, and the results are shown in Table 1 below.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 사용량usage 폴리프로필렌 (중량%)Polypropylene (% by weight) 6060 5050 5050 1010 7575 5050 고무성분 (중량%)Rubber component (wt%) 3030 2020 2020 2020 2525 2020 자성분말 (중량%)Magnetic powder (wt%) 1010 3030 3030 7070 00 00 상용화제 (phr)Compatibilizer (phr) 00 00 1010 00 00 00 Talc(중량%)Talc (% by weight) 00 00 00 00 00 3030 물성Properties 비중importance 1.21.2 1.61.6 1.61.6 3.13.1 0.90.9 1.21.2 굴곡탄성률 (kg/cm2)Flexural modulus (kg / cm 2 ) 13,70013,700 18,200 18,200 19,60019,600 53,00053,000 10,60010,600 17,50017,500 충격강도 (kg?cm/cm)Impact Strength (kg? Cm / cm) 4545 3737 3030 88 5050 3737 자기특성Magnetic properties 포화자속밀도 (emu/gm)Saturated Magnetic Flux Density (emu / gm) 88 1919 2020 4141 00 00 보자력 (KOe)Coercivity (KOe) 4.384.38 4.324.32 4.344.34 3.543.54 00 00 최대에너지적 (MGOe)Maximum Energy (MGOe) 0.140.14 0.210.21 0.220.22 1.151.15 00 00

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 ~ 3의 복합재는 비중이 낮으면서도, 자기특성을 나타낼 수 있었다. 또한 통상의 탈크 등의 무기 충전제처럼 소재의 강성을 향상시킬 수 있음을 충격강도의 측정을 통하여 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the composite materials of Examples 1 to 3 were able to exhibit magnetic properties while having a low specific gravity. In addition, it was confirmed through the measurement of the impact strength that the rigidity of the material can be improved as in the inorganic fillers such as conventional talc.

실시예4Example 4

상기 실시예 2에서 제조한 복합재를 사출성형 과정에서 줄무늬 자기 패턴을 갖도록 착자하여 성형품을 제작하였다. 성형품에 자성 도료를 도포한 후 90 ℃에서 30 분 열처리하였다.The composite prepared in Example 2 was magnetized to have a striped magnetic pattern in the injection molding process, thereby manufacturing a molded article. The magnetic coating was applied to the molded article and then heat treated at 90 ° C. for 30 minutes.

상기 자성 도료는 폴리부타디엔 변성 아크릴 수지 50 중량%, 폴리에스터 수지 8 중량%, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 10 중량%, 폴리올레핀계 왁스 분산체(BYK CERAFLOUR916) 13 중량%, 아마이드계 왁스 분산체(BYK CERAFLOUR994) 4%, 자성 플레이크의 산화 방지를 위한 실리콘 코팅된 페라이트 안료(Eckart) 6 중량% 및 3관능 헥사메티렌 디이소시아네이트계 경화제 9 중량%의 조성물로 제조하였다. 또한 반응촉매인 틴(Tin)계 촉매(디부틸틴디라우레이트, Aldrich사) 0.15 중량부를 혼합하였다. 용제는 메틸에틸케톤(MEK)과 톨루엔을 6:4 비율로 혼합하여 전체 도료 고형물 100중량부에 대하여 75 중량부를 사용하였다.The magnetic paint is 50% by weight of polybutadiene modified acrylic resin, 8% by weight of polyester resin, 10% by weight of cellulose acetate butylate, 13% by weight of polyolefin wax dispersion (BYK CERAFLOUR916), amide wax dispersion (BYK CERAFLOUR994) 4%, 6% by weight of a silicone coated ferrite pigment (Eckart) for oxidation prevention of magnetic flakes and 9% by weight of trifunctional hexamethylene diisocyanate-based curing agent. In addition, 0.15 parts by weight of a tin catalyst (dibutyl tin dilaurate, Aldrich) as a reaction catalyst was mixed. The solvent was mixed with methyl ethyl ketone (MEK) and toluene in a 6: 4 ratio to use 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the total paint solids.

상기 자성 도료에 의하여 구현된 자기 입체 패턴을 도 1에 나타내었다. A magnetic three-dimensional pattern implemented by the magnetic paint is shown in FIG. 1.

도 1은 본 발명의 폴리프로필렌 복합재를 사용하여 발현된 자기 입체 패턴을 나타낸 사진이다.1 is a photograph showing a magnetic three-dimensional pattern expressed using the polypropylene composite of the present invention.

Claims (9)

폴리프로필렌 수지 20 ~ 85 중량%, 고무성분 5 ~ 40중량% 및 자성 분말 10 ~ 50 중량%를 포함하여 자기 입체 패턴 구현이 가능한 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 복합재.A polypropylene composite material comprising 20 to 85% by weight of polypropylene resin, 5 to 40% by weight of rubber component, and 10 to 50% by weight of magnetic powder. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지는 The method of claim 1, wherein the polypropylene resin is 프로필렌 호모폴리머(homopolymer); Propylene homopolymers; 프로필렌 단량체 80 ~ 90 몰%와 탄소수 2 ~ 10을 갖는 알켄(alkene) 10 ~ 20 몰%을 공중합시킨 랜덤코폴리머(random copolymer); 및 Random copolymer copolymerizing 80 to 90 mol% of propylene monomer and 10 to 20 mol% of alkenes having 2 to 10 carbon atoms; And 프로필렌 호모폴리머 90 ~ 99 중량%와 에틸렌-프로필렌-고무 (ethylene-propylene-rubber) 1 ~ 10 중량%가 블렌딩된 블록공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 제조방법.90 to 99% by weight of propylene homopolymer and 1 to 10% by weight of ethylene-propylene-rubber (ethylene-propylene-rubber), characterized in that the mixture of one or two or more selected from the group consisting of blended block copolymers Way. 제 1 항에 있어서, 상기 고무성분은 무정형 에틸렌/α-올레핀 공중합체 및 스티렌계 열가소성 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 복합재.The polypropylene composite according to claim 1, wherein the rubber component is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of an amorphous ethylene / α-olefin copolymer and a styrenic thermoplastic elastomer. 제 3 항에 있어서, 상기 무정형 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 α-올레핀 성분은 탄소수 3 ~ 10 알켄(alkene)이고, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머로는 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체(SEBS) 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체(SBS) 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 복합재.According to claim 3, wherein the α-olefin component of the amorphous ethylene / α-olefin copolymer is 3 to 10 alkene (alkene) carbon, the styrene-based thermoplastic elastomer is a styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS Or styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS). 제 1 항에 있어서, 상기 자성 분말은 분말 입자 크기가 0.1 ㎛ ~ 200 ㎛인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 복합재. The polypropylene composite according to claim 1, wherein the magnetic powder has a powder particle size of 0.1 µm to 200 µm. 제 1 항에 있어서, 상기 자성 분말은 페라이트계 분말, SmCo계 분말 및 네오디윰계 분말로 이루어진 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 복합재.The polypropylene composite according to claim 1, wherein the magnetic powder is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of ferrite powder, SmCo powder, and neodyne powder. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 상기 자성 분말은 에틸트리에톡시실란(Ethyltriethoxysilane), n-프로필트리메톡시실란(n-Propyltrimethoxyslane), n-부틸트리메톡시실란(n-Butyltrimethoxysilane), n-헥실트리메톡시실란(n-Hexyltrimethoxysilane), n-옥틸트리에톡시실란(n-Octyltriethoxysilane), n-도데 실트리에톡시실란(n-Dodecyltriethoxysilane), n-헥사데실트리메톡시실란(n-Hexadecyltrimethoxysilane), n-옥타데실트리에톡시실란(n-Octadecyltriethoxysilane), n-옥타데실트리메톡시실란(n-Octadecyltrimethoxysilane), 페닐트리에톡시실란(Phenyltriethoxysilane), 3-아크로옥시프로필트리메톡시실란(3-Acryloxypropyltrimethoxysilane), 알릴트리에톡시실란(Allyltriethoxysilane), 알릴트리메톡시실란(Allyltrimethoxysilane), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(Glycidoxypropyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 비닐트리메톡시실란(Vinyltrimethoxysilane), N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-Aminopropyltriethoxysilane), 및 3-아미노프로필트리메톡시실란(3-Aminopropyltrimethoxysilane)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로 표면처리된 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 복합재.According to claim 5 or 6, wherein the magnetic powder is ethyltriethoxysilane (Ethyltriethoxysilane), n-Propyltrimethoxyslane (n-Propyltrimethoxyslane), n-butyltrimethoxysilane (n-Butyltrimethoxysilane), n N-Hexyltrimethoxysilane, n-Octyltriethoxysilane, n-Dodecyltriethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane (n- Hexadecyltrimethoxysilane), n-octadecyltriethoxysilane (n-Octadecyltriethoxysilane), n-octadecyltrimethoxysilane (n-Octadecyltrimethoxysilane), phenyltriethoxysilane (phenyl-ethoxysilane), 3-chlorooxypropyltrimethoxysilane ( 3-Acryloxypropyltrimethoxysilane, Allyltriethoxysilane, Allyltrimethoxysilane, 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, Vinyltriethoxysilane, Vinyltrimethoxy Silane ( Vinyltrimethoxysilane), N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and 3 A polypropylene composite material, which is surface-treated with one or two or more mixtures selected from the group consisting of 3-aminopropyltrimethoxysilane. 제 1 항에 있어서, 폴리프로필렌 복합재 100 중량부에 대하여 1 ~ 20 중량부의 상용화제가 더 첨가된 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 복합재.The polypropylene composite according to claim 1, wherein 1 to 20 parts by weight of a compatibilizer is further added to 100 parts by weight of the polypropylene composite. 제 8 항에 있어서, 상기 상용화제는 산, 산무수물 또는 하이드록실기로 개질 된 폴리프로필렌 수지인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 복합재. 9. The polypropylene composite of claim 8, wherein the compatibilizer is a polypropylene resin modified with an acid, acid anhydride or hydroxyl group.
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