KR20100027189A - 중성 오일, 카르복실레이트 염 및 임의적 상승제 기재의 개미용 비-위험성 거품생성 스프레이 - Google Patents

중성 오일, 카르복실레이트 염 및 임의적 상승제 기재의 개미용 비-위험성 거품생성 스프레이 Download PDF

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제임스 크러킷
리차드 머윈
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Abstract

정유, 유화제, 카르복실레이트 염 및 물을 최소한으로 포함하며, 개미에 대해 최대 치사율을 갖는 거품생성 개미 살충 스프레이가 기술된다. 개미를 죽이고 방제하는 방법이 기술되는데, 여기서 상기 조성물은 개미 위에서 직접 거품화되어 개미가 거품 내에 얽어매어지게 되고, 상기 조성물과 이들의 접촉 시간이 길어지고, 죽게된다.

Description

중성 오일, 카르복실레이트 염 및 임의적 상승제 기재의 개미용 비-위험성 거품생성 스프레이 {NON-HAZARDOUS FOAMING ANT SPRAY BASED ON NATURAL OILS, CARBOXYLATE SALTS AND OPTIONAL SYNERGISTS}
우선권 출원
본 출원은 미국 가출원 제 60/937,111 호 (2007 년 6 월 25 일 출원, 표제: "천연 오일, 완충액 시스템 및 임의적 상승제 기재의 개미용 비-위험성 거품생성 스프레이") 에 대하여 우선권을 주장하며, 이는 본원에 포함된다.
본 발명은 일반적으로 살충제 조성물 및 이를 사용하는 방법, 더욱 특히 개미를 신속히 죽이고 방제하는 것에 유용한 비-위험성 성분을 포함하는 거품생성 액체 조성물에 관한 것이다.
개미 종의 수는 몇만에 달하고, 각 나라 및 세계 도처에서 다양하며, 새로운 종이 계속적으로 발견되고 있다. 일부 개미는 수적인 면 또는 거동 면에서 볼 때 방제가 필요할 수 있으며, 이에는 시베리아개미 (Dolichoderinae) 아과 (subfamily), 예컨대, 도리미르멕스 (Dorymyrmex), 포렐리우스 (Forelius), 리오메토품 (Liometopum) 및 타피노마 (Tapinoma) 속, 불개미 (Formicinae) 아과, 예컨대, 아칸토마이오프스 (Acanthomyops), 아크로피가 (Acropyga), 캄포노투스 (Camponotus), 포르미카 (Formica), 라시우스 (Lasius), 미르메코시스투스 (Myrmecocystus), 파라트레치나 (Paratrechina) 및 폴리에르구스 (Polyergus) 속, 두마디개미 (Myrmicinae) 아과, 예컨대 아프하에노가스테르 (Aphaenogaster), 크레마토가스테르 (Crematogaster), 에프헤보미르멕스 (Ephebomyrmex), 포르미코제누스 (Formicoxenus), 렙토토락스 (Leptothorax), 마니카 (Manica), 메쏘르 (Messor), 모노모륨 (Monomorium), 미르메치나 (Myrmecina), 미르미카 (Myrmica), 페이돌레 (Pheidole), 포고노미르멕스 (Pogonomyrmex), 피라미카 (Pyramica), 로제리아 (Rogeria), 솔레놉시스 (Solenopsis), 스테남마 (Stenamma), 스트루미게니스 (Strumigenys) 및 트라키미르멕스 (Trachmyrmex) 속, 에시토니나에 (Ecitoninae) 아과, 예컨대 네이바미르멕스 (Neivamyrmex) 속, 포네리나에 (Ponerinae) 아과, 예컨대 암블리오포네 (Amblyopone), 히포포네라 (Hypoponera) 및 오돈토마쿠스 (Odontomachus) 속, 및 슈도미르미시나에 (Pseudomyrmicinae) 아과, 예컨대 슈도미르멕스 (Pseudomyrmex) 속이 포함된다.
많은 종의 개미는 적어도 성가신 문제를 일으키는데, 일부 종은 집에 심각한 파괴, 예컨대 목제 구조, 지붕 및 전기 장비에 대한 손상을 일으킬 수 있다. 개미는 또한 병원균 확산에 의한 질병 및 오염을 일으키는 것으로 알려져 있으며, 일부 보편적 개미 종은 통증이 수반되도록 깨문다. 농업에서, 일부 개미는 발아 종자 및 농작물 묘목을 먹이로 먹지만, 일부는 농작물을 먹이로 하는 기타 해충 곤충을 지배하고 보호한다. 해충 개미의 예는 비제한적으로 목수 개미 (캄포노투스 모도크; Camponotus modoc), 적색 목수 개미 (캄포노투스 페르루기네우스 파 브리시우스; Camponotus ferrugineus Fabricius), 검정색 목수 개미 (캄포노투스 펜실바니쿠스 데 게르; Camponotus pennsylvanicus De Geer), 파라오 개미 (모노모륨 파라오니스 린나에우스; Monomorium pharaonis Linnaeus), 작은 불 개미 (와스만니아 마우로풍크타타 로게르; Wasmannia auropunctata Roger), 불 개미 (솔레놉시스 게미나타 파브리시우스; Solenopsis geminata Fabricius), 적색 수입산 불 개미 (솔레놉시스 인빅타 부렌; Solenopsis invicta Buren), 검정색 수입산 불 개미 (솔레놉시스 리치테리; Solenopsis richteri), 남부 불 개미 (솔레놉시스 자일로니; Solenopsis xyloni), 은빛 개미 (이리도미르멕스 휴밀리스 메이르; Iridomyrmex humilis Mayr), 미친 개미 (파라트레치나 롱기코르니스 라트레이레; Paratrechina longicornis Latreire), 주름 개미 (테트라모륨 카에스피툼 린나에우스; Tetramorium caespitum Linnaeus), 옥수수밭 개미 (라시우스 알리에누스 포에르스테르; Lasius alienus Foerster), 냄새나는 집 개미 (타피노마 세스실레 사이; Tapinoma sessile Say), 작은 검정색 개미 (호노모륨 미니뭄; Honomorium minimum) 및 귀신 개미 (타피노마 멜라노세팔룸; Tapinoma melanocephalum) 를 포함한다.
비-위험성 해충 방제 생성물은 당업계에 잘 알려져 있으며, 소매상 및 시판 살충제 시장의 둘 다에서 구할 수 있다. 얼마 전, 나무 또는 식물이 그 자신의 곤충 천연 방어를 위해 제공하는 것과 대체로 동일한 방식으로 특정 천연 오일, 특히 나무 및 식물 추출물을 사용하여 곤충을 방제할 수 있음을 인식하게 되었다. 연구자는, 비-위험성 곤충 방제 생성물의 제조를 위해, 통상 FIFRA 하에 허용된 불활성 성분 및 EPA 제외 생성물의 조합을 목표로 삼아 소기의 곤충 방제를 제공하 는 협력작용을 찾아왔다. 그러나, 과거 작업의 대부분은, pH/염 효과 또는 유화제 그 자체 이외의 기타 "상승제" 의 가능한 효과와는 무관하게, FIFRA 제외 또는 불활성 물질의 리스트에서의 두 성분, 즉, 나트륨 라우릴 술페이트 또는 레시틴만을 이용하여 다양한 조합의 오일을 물에 유화시키는 것에 집중되었었다. 또한, 천연 살충제에서의 선행 기술에서는, 거품이 비-위험성 살충제의 효능을 보조할 수 있음에 대해 언급한 적이 없다. 선행 기술은 상기 유화제 중 하나 또는 둘 모두의 이용을 통해 물로 유화되는 정유의 복합적 조합을 청구하는 특허와 함께 실제로 증가했고, 그 결과 대개 곤충을 "죽이거나" 또는 "나가떨어지게함" 에 유용한 생성물보다 더 나은 곤충 퇴치제인 약하게 효과적인 생성물이 얻어졌다. 예를 들어, 미국 특허 출원 제 2002/0034556 호 (발명자: Khazan) 는 복합적 조합의 정유를 갖는 곤충 퇴치제 조성물을 기술한다.
효능 (특히 곤충 퇴치용) 을 위한 다양한 정유의 광범위한 조합에 대한 필요성이 선행 기술에서 다수의 특허 인용에 의해 예시된다. 앞서 언급된 Khazan 이외에, 미국 특허 제 5,693,344 호 (EcoSmart 발행) 는 담체 및 "신경적으로 효과적인 방향제" 를 포함하는 살충제를 주장하는데, 여기서, 신경적으로 효과적인 방향제는 아밀 신나믹 알데하이드, 아밀 살리실레이트, 아니식 알데하이드, 벤질 아세테이트, 신나믹 알코올, 디에틸 프탈레이트, 디프로필렌 글리콜, 아이오논, 메틸 안트라닐레이트, 메틸 아이오논, 페닐 에틸 알코올, 테르피닐 아세테이트, 4-tert 부틸시클로헥실 아세테이트, 테르피네올 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화학물질이다.
미국 특허 제 6,004,569 호 (EcoSmart 발행) 는 하나 이상의 산소화 관능기와 6-원 탄소 고리를 갖고 질소는 완전히 결여된 영향제 (affector agent) 를 포함하는 조성물을 적용함으로써 무척추동물을 죽이거나 또는 이의 식습성에 영향을 주는 방법을 주장한다. 이러한 6-원 고리 산소화 활성원 (actives) 은 아네톨, 벤질 아세테이트, 벤질 알코올, 카르바크롤, 신나믹 알코올, 유제놀, 페닐 에틸 알코올, 풀레곤, 테르피네올 및 이의 혼합물을 포함한다. 청구항에 유화제가 기재되지 않았을지라도, 상기 특허는 소르비탄 모노올레에이트, 에톡실화 피마자유, LAS, 설포숙시네이트 등을 포함하는 많은 유용한 유화제를 기술하고 있는데, 이의 모두는 EPA 제외 대상에 포함되지 않는다. 이러한 조성물은 무척추동물 (특히 곤충), 거미류 및 유생 (larvae) 을 표적으로 한다.
미국 특허 제 6,130,253 호 (XiMed 발행) 는 재증류된 리모넨, 아이오논, 리날로올, 게라니올, 유제놀을, 카르본 및 미르신으로부터 선택되는 하나의 테르펜과 함께 포함하는 복합적 조성물을 주장한다. 주장된 조성물은 이, 응애, 진드기 및 개미를 포함하는 "육상 절지동물" 을 표적으로 한다.
최근, 미국 특허 제 6,183,767 호 (EcoSmart 발행) 는 신나믹 알코올, 유제놀 및 α-테르피네올의 배합물, 벤질 아세테이트, 벤질 알코올, 페닐 에틸 알코올, 유제놀 및 α-테르피네올의 배합물, 또는 벤질 아세테이트, 벤질 알코올, 페닐 에틸 알코올, 신나믹 알코올 및 α-테르피네올의 배합물을 포함하는 바퀴, 거염벌레, 불 개미 및 거미 응애 살충용 조성물을 주장한다.
비-위험성 살충제의 제형화에 대한 과거의 접근은, 해충 방제에 대한 "광범 위한 접근" 을 위해 정유의 복합적 혼합물, 또는 "칵테일" 을 겉보기에 무작위적 양상으로 단순히 유화시키는 것이었다는 것이 선행 기술로부터 자명하다. 선행 기술에서의 애매모호한 점의 일부는 분명 정유 추출물이 그 자체로 유기 분자의 복합적 혼합물이라는 사실에서 비롯되며, 일부 선행 기술은 이러한 개별 분자를 언급하고, 일부 기술은 더욱 복합적인 추출 혼합물을 언급한다. 대부분의 정유는 매우 값비싸기 때문에, 이러한 산탄식 (shotgun) 접근 방식은 거의 합당치 않다 (특히, 단일 해충, 예컨대 개미 또는 바퀴벌레를 표적으로 삼는 경우). 따라서, 선행 기술에서 불충분한 점은, 효능이 보조-성분의 최적화 및/또는 용액의 물리적 전달을 통해 강화되는, 단일 정유에 맞춰 제형화된 비-위험성 살충제이다.
발명의 개요
비-위험성 살충제의 조사에 있어서 오일의 무수한 조합을 늘리는 것과 달리, 본 발명은 염 효과가, 매우 소량의 성분을 포함하면서 더욱 효과적인 비-위험성 살충제를 생성시키는 문제에 영향력을 행사할 수 있음을 보여준다. 이러한 목적을 위해, FIFRA 제외 및 불활성 성분 리스트 이외의 것에 대한 모험 없이, 그리고 몇몇 또는 그 이상의 정유의 조합적 이용에 대한 추가적 복잡성 및 비용 없이, 예상치 못하게도 개미의 신속한 죽음 및 개미 거동의 양호한 방제를 제공하는 특정한 상승적 제형 (formula) 을 발견했다. 본 발명은, 간과된 전해질, 예컨대 카르복실레이트 염을 추가로 포함하는 천연 오일 유화액을 제형화함으로써 얻을수 있는, 전에 알려지지 않았던 효능 증가의 장점을 갖는다. 전형적으로 오직 퇴치용으로 유용했던 제형이, 카르복실레이트 염의 적절한 선택을 통해, 개미에게 치사 적이 된다. 추가적으로, 본 발명은 전달 방법 (즉, 거품생성) 이 해충 개미에 대한 천연 추출 혼합물의 효능을 강화시킴을 보여준다.
이에 덧붙여 말하자면, 본 발명은, 사전에 교시되지 않은 염이 첨가되는 경우, 물로 유화된 단일 천연 추출물, 예컨대 제라늄 오일, 백리향 오일, 로즈마리 오일 등 (바람직하게는 EPA 제외 유화제를 이용한 유화) 이 개미에게 치명적일 수 있음을 보여준다. 또한, 거품을 생성시키는 방식으로 본 발명의 조성물을 전달하면 개미에 대한 치사 효과가 증가한다. 본 발명은 또한, 제형에서 값비싼 천연 추출물의 양은 감소시키면서 효능은 증가시키는 페닐 에틸 프로피오네이트와 같은 임의적 상승제를 기술한다.
본 발명은, 바람직하게는 EPA 제외 생성물 및 FIFRA 하에 허용되는 불활성 성분을 포함하는, 개미를 살충, 퇴치 및 방제하는 거품생성액이다. 조성물은 제조 부담의 완화 및 비용 조절의 목적을 위해 의도적으로 단순히 유지되고, 개미에게로의 적용 방법 및 보조-성분 둘 다의 적절한 선별을 통한 단일 천연 추출물의 강화된 효능에 의존하는 조성물이다.
더욱 상세하게는, 본 발명은 천연 식물 또는 나무 추출물 (예, 제라늄 오일, 백리향 오일, 등), 유화제, 카르복실레이트 염 및 물을 최소한으로 포함하는 개미용 액체 살충제이다. 본 발명의 비제한적 구현예는, 장미 제라늄 오일, 유화제로서의 나트륨 라우릴 술페이트, 카르복실레이트 염으로서의 모노나트륨 시트레이트 및 물을 임의적 염료 및 기타 보조제와 함께 포함하는 액체 살충제이다. 두번째 비제한적 구현예는 감소된 수준의 제라늄 오일 및 첨가된 상승제인 2-페닐 에 틸 프로피오네이트를 포함한다.
하기의 설명은 오직 예시적 구현예이며, 어떠한 방식으로도 본 발명의 범주, 이용가능성 또는 구성을 한정하는 것으로 의도되지 않는다. 오히려, 하기의 설명은 본 발명의 예시적 구현예의 실시를 위한 편리한 예증을 제공한다. 기술된 구현예에 대한 다양한 변화가, 예를 들어, 첨부된 청구항에 개시된 본 발명의 범주로부터의 이탈 없이 기술된 요소 및 성분의 배열 및 기능에서 만들어질 수 있다. 또한, 에어로졸화 전달에 의해 또는 비-에어로졸 거품생성 트리거 분무기의 이용을 통해 거품화될 수 있는 액체 살충제에 대한 일반적 면이 본원에 기재되었지만, 살충제의 기타 형태, 예를 들어, 생성물 형태로 적절히 적용될 수 있는 페이스트, 분말 또는 휘발된 증기가 고려된다. 바람직한 구현예는 허용가능한 불활성 성분 및 제외 생성물에 대한 EPA/FIFRA 표의 범위 내에 있지만, 향후 제외 및 불활성 성분 리스트에 포함될 수 있는 기타 완화제, 전해질, 용매 등이 고려되며, 현재는 상기 제외 및 불활성 성분 리스트에 들지 않은 대안적 보조-성분을 이용하는 것이 본 발명의 취지에서 벗어나지 않으며, 본 발명에서 이용될 수 있다. 추가적으로, 본 발명의 조성물은 개미를 방제하는 거품생성 스프레이의 면에서 기술되었지만, 이는 바퀴벌레를 포함하는 다양한 기어다니는 절지동물을 적어도 퇴치하거나 또는 심지어 죽일것이라는 것이 기대된다. 마지막으로, 본 발명의 액체 조성물은 다양한 방법으로, 예를 들어, 손에 들고 쓰는 병, 수동 펌프 분무기 또는 동력화된 산업적 분무기를 이용하여 파이프를 통한 액체 또는 증기의 펌프작동, 거품생성, 분무화, 붓기 등에 의해 직접적으로 개미, 개미 마운드 (ant mounds) 또는 개미 트레일 (ant trails) 에 살포될 수 있으며, 이는 모두 본 발명의 범주 내에 포함된다.
이에 덧붙여 말하자면, 본 발명은 물에 유화되어 안정한 마이크로-유화액을 형성하는 정유를, 첨가된 카르복실레이트 염과 함께 포함하는, 개미에 대해 효과적인 액체 살충제이다. 간단히 말하여, 유화제의 부재 하에서, 물 및 정유는, 적절한 비율로 혼합될 경우, 미셀 용액 또는 수중유 유화액을 형성할 것이다. 적절한 유화제(들) 가 첨가된 상태에서는, 유화액 액적 및 수성상 사이의 계면에서의 계면장력이 매우 낮은 값으로 감소될 수 있다. 계면장력의 이러한 감소는, 투명한 콜로이드 크기 유화액의 상태, 즉, "마이크로-유화액" 에 도달될 때까지, 유화액 액적을 계속적으로 점점 더 작은 집합체로 자발적 해체 (break-up) 시킨다. 마이크로-유화액에서, 열역학 인자는 마이크로-유화액의 총 자유 에너지와 관련된 다양한 수준의 안정성과 조화를 이룬다. 시스템의 총 자유 에너지 측정에 수반되는 일부 열역학 인자는 하기이다: (1) 입자-입자 포텐셜; (2) 계면장력 또는 자유 에너지 (펴주기 (stretching) 및 구부리기 (bending)); (3) 액적 분산 엔트로피; 및 (4) 형성시 화학적 포텐셜 변화. 열역학적으로 안정한 시스템은, 계면장력 또는 자유 에너지가 최소화되고, 액적 분산 엔트로피가 최되화되는 경우 달성된다. 따라서, 안정한 수중유 (o/w) 마이크로-유화액의 형성에서 유화제의 역할은 마이크로-유화액 구조를 개질하여 계면장력을 감소시키고, 가능한 배열의 수를 증가시키는 것이다. 일반적으로, 유화제 농도의 증가는 액체에 있어서 더 넓은 온도 안정성 (즉, 이 범위 밖에서는 혼합물에 흐림이 있을 수 있음) 을 초래한다. 간단히 표현하면, 안정한 마이크로-유화액이란, 오일 액적이 작아서 빛이 굴절되지 않고 혼합물이 맑게 나타나는 "열역학적으로 안정한 수중유 유화액" 을 지칭한다. 정유로부터의 안정한 수성 마이크로-유화액의 형성은, 유화제 (가능하게는 기타 안정화제, 예컨대 공-유화제 및/또는 다양한 용매로 보조됨) 의 적절한 선택을 필요로 한다. 수성 향유 유화액에 대한 당업계에서의 안정한 마이크로-유화액이 미국 특허 제 5,374,614 호, 제 6,448,219 호 및 제 6,960,625 호에 기재되어 있으며, 이는 그 전문이 본원에 포함된다. 이하, 본 발명에 사용되기 위한 안정한 마이크로-유화액의 달성을 위해 사용될 수 있는 바람직한 유화제, 안정화제 및 용매의 일부가 기술된다. 본 발명은 안정한 마이크로-유화액을 얻기 위해 여러 다양한 유화제 및 용매의 혼합물과 함께 오일 및 물을 이용할 것을 필요로 할 수 있다. 그러나, 정유의 성질 및 혼입 수준에 따라, 단순히 하나의 유화제를 사용하거나 또는 단순히 하나의 유화제 및 하나의 용매를 사용하여 오일을 물에 유화시킴으로써 안정한 마이크로-유화액을 달성하는 것이 가능할 수 있다. 기타 정유는 안정한, 맑은 마이크로-유화액의 달성을 위해 여러가지 유화제 및 용매의 까다로운 조합을 필요로 할 수 있는데, 이는, 특정 정유의 출처가 바뀔 경우, 예를 들어, 특정 식물 속의 종을 바꾸거나 또는 상이한 정제 프로토콜을 이용하는 다른 공급업자로 옮기 경우, 예상된다. 안정한 마이크로-유화액은, 특정 정유를 소기의 효과적 수준으로 유화시키기 위해 필요에 따라, 음이온성, 비이온성 또는 쯔비터이온성, 및 양이온성 물질 및/또는 용매, 및 이들 물질의 조합을 비제한적으로 포함하는 유화제를 적절한 판단에 의해 선택함으로써 달성한다.
추가적으로, 개미 치사율 효능을 최적화하기 위한 목적으로, 전해질이 첨가되는데, 이는 바람직하게는 카르복실레이트 염 (본원에서, 대체로 "카르복실레이트" 로서 지칭됨) 이다. 따라서, 본 발명은 일반적으로 추가적 계면활성제, 공-유화제 및/또는 용매 (마이크로-유화액 안정성 보조용), 기타 보존제, 전해질, 염료 및 방향제 및 기타 보조제와 함께, 정유, 하나 이상의 유화제, 하나 이상의 카르복실레이트 염 및 물을 최소한으로 포함한다고 기술된다. 높은 거품 높이 및 비누거품 안정성을 필요로 하는, 핸드 식기세정용 액체로부터 농업 농작물 마커 (marker) 까지의 범위의 거품생성 제품에 사용되는 계면활성제의 잘 알려진 조합과 매우 유사하게, 추가적 계면활성제가 본 발명의 조성물에서 사용되어 더욱 안정하면서 다량인 거품의 형성을 보조하거나 또는 거품을 증가시킬 수 있다.
정유
본 발명의 조성물로의 혼입을 위한 "정유" 는 천연 또는 합성 유래의 천연 생성물 또는 이의 혼합물을 나타낸다. 본원에서, "정유" 는 식물 및 나무 및 이들의 열매, 견과 및 종자로부터 추출 (예를 들어, 지상(ground-up) 식물/나무 물질의 스팀 또는 액체 추출에 의함) 된 천연 오일을 포함하는 더 넓은 부류의 천연 생성물, 증류에 의해 정제될 수 있는 천연 생성물 (즉, 정제된 단일 유기 분자 또는 근접한 비등점 "커트 (cuts)" 의 유기 물질, 예컨대 테르펜 등), 및 천연 발생 물질의 합성 버전인 합성 유기 물질 (예, 천연 물질, 또는 광학 이성질체, 또는 라세미 혼합물과 동일한 것) 을 포함하는 것으로 의도된다. 합성 유기 물질의 예는 합성하여 제조한 D,L-리모넨이며, 감귤류 농작물이 어는 것으로 인해 농작물의 산출에 비용이 많이 소요되는 경우, 천연 오렌지 오일에 대한 양호하면서 환경 친화적인 대체물 (주로 D-리모넨) 이다. 추출물 내 순수한 천연 물질의 예는 메틸 이소유제놀이고, 이는 시트로넬라 오일의 중요 성분이다. 일부 천연 유래 추출물은, 예를 들어, 농작물 동결, 홍수, 가뭄 또는 기타 대형 재난으로 인해, 엄청나게 비싸질 수 있고, 혼합물의 합성 대등물, 또는 혼합물 중 선택된 성분의 합성 대등물이 실제 천연 추출 정유 혼합물보다 더 유용해질 수 있음을 주목하는 것이 중요하다.
이에 덧붙여 말하자면, 본 살충 스프레이에 사용하기에 적절한 정유는 하기로 이루어지는 군으로부터 선택된다: 압생트 오일, 아몬드 오일, 암브레트 종자 오일, 아미리스 오일, 안젤리카 루트 오일, 아네톨 20/21 천연, 안젤리카 종자 오일, 아니시드 오일 차이나 스타, 아니스 스타 오일, 발삼 전나무 오일, 발삼 오일, 바질 오일, 베이 오일, 베르가모트 오일, 버취 스위트 오일, 버취 타르 오일, 쓴 아몬드 오일, 쓴 오렌지 오일 냉압, 흑후추 오일 후추 올레오레진 40/20, 보이스 데 로즈, 부추 (Buchu) 오일, 카브레우바 오일, 케이드 (Cade) 오일, 카유푸트 (Cajeput) 오일, 창포 오일, 캄포 오일 화이트, 카난가 (Cananga) 오일, 카프시쿰 (Capsicum) 오일, 캐러웨이 종자 오일, 카르다몸 (Cardamom) 종자 오일, 당근 종자 오일, 카시아 (Cassia) 오일, 세달리프 (Cedarleaf) 오일, 세달우드 (Cedarwood) 오일, 셀러리 잎 오일, 셀러리 종자 오일, 캐모마일 꽃 오일, 쉐노포듐 (Chenopodium) 오일 (웜시드), 시나몬 바크 오일, 시나몬 잎 오일, 시스투스 오일, 시트로넬라 오일, 시트로넬롤 테르펜, 클라리 세이지 (Clary Sage) 오일, 클로브 버드 (Clove Bud) 오일, 클로브 잎 오일, 클로브 스탬 오일, 코냑 오일 그린, 코냑 오일 화이트, 코파이바 (Copaiba) 오일, 코리앤더 잎 오일, 코리앤더 종자 오일, 콘민트 오일 (멘타 아르벤시스; Mentha Arvensis), 커민 종자 오일, 시클라멘 오일, 사이프러스 오일, 다바나 (Davana) 오일, 딜 허브 오일, 에리게론 (Erigeron) 오일, 에스트라곤 (Estragon) 오일 (타르라곤 오일; Tarragon oil), 유칼립투스 오일, 펜넬 오일 비터 (Bitter), 펜넬 오일 스위트, 전나무잎 오일, 갈바눔 오일, 마늘 오일, 제라늄 오일, 생강 오일, 그레이프푸르트 오일 10-배, 그레이프푸르트 오일 5-배, 그레이프푸르트 오일 냉압, 그레이프푸르트 오일 테르펜, 과이악 (Guaiac) 우드 오일, 거륜 발삼 (Gurjun Balsam), 헴록 (Hemlock) 오일 (가문비나무), 호 (Ho) 잎 오일, 호 우드 오일, 히솝 오일, 자스민 오일, 쥬니퍼 베리 (Juniper Berry) 오일, 라우렐 (Laurel) 잎 오일, 라반딘 (Lavandin) 오일, 라벤더 오일, 라벤더 스파이크 오일, 레몬 오일 10-배, 레몬 오일 5-배, 레몬 오일 냉압, 레몬 오일 증류, 레몬 오일 테르펜, 레몬 오일 세정, 레몬그라스 오일, 레몬그라스 오일 테르펜레스 (Terpenless), 라임 오일 5-배, 라임 오일 증류, 라임 오일 테르펜, 라임 오일 세정, 리세아 쿠베바 베리 (Litsea Cubeba Berry) 오일, 메이스 오일, 만다린 오일 냉압, 마조람 오일 스위트, 머스크 오일, 미르텔 (Myrtel) 오일, 네롤리 (Neroli) 오일, 육두구 오일, 옥테아 심바룸 (Ocotea Cymbarum) 오일, 양파 오일, 오렌지 오일 비터 냉압, 오렌지 오일 10-배, 오렌지 오일 20-배, 오렌지 오일 5-배, 오렌지 오일 비터 5-배, 오렌지 오일 냉압, 오렌지 오일 테르펜레스, 오레가노 오일, 오리가눔 (Origanum) 오일, 팔마로사 오일, 파슬리 잎 오일, 파슬리 종자 오일, 파출리 오일, 펜로얄 (Pennroyal) 오일, 페퍼 오일 블랙, 페퍼민트 오일 (아르벤시스; Arvensis), 페티트그레인 (Petitgrain) 오일, 피멘타 (Pimenta) 베리 오일, 피멘타 잎 오일, 파인 니들 오일, 파인 오일 스카치, 파인 오일 화이트, 로잘린 오일, 장미 오일, 로즈마리 오일, 세이지 클라리 (Sage Clary) 오일, 세이지 오일, 샌달우드 (Sandalwood) 오일, 사사프라스 오일, 세이보리 오일, 스피아민트 오일, 스파이크 라벤더 오일 (라벤더 스파이크), 가문비나무 오일 (헴록), 스타 아니스 오일, 스타이락스 (Styrax) 오일, 타게테스 (Tagetes) 오일, 탄젤로 오일, 탄저린 오일, 탄저린 오일 5-배, 탄저린 오일 테르펜, 타르라곤 오일 (에스트라곤 (Estragon) 오일), 차 나무 오일, 백리향 오일, 백리향 오일 화이트, 투메릭 (Tumeric) 오일, 푸르펜틴 (Purpentine) 오일, 발레리안 오일, 바닐라 빈 압솔루트, 베티버 오일, 윈터그린 오일 (메틸 살리실레이트 천연), 웜시드 오일, 웜우드 오일, 및 일랑 일랑 오일.
천연 추출 혼합물을 대체할 수 있거나 또는 천연 추출 혼합물에 첨가될 수 있는 개별 유기 물질 (천연 혼합물로부터 정제, 또는 유기 합성을 통해 생성) 에 하기가 포함될 수 있다: 알로시멘, 벤즈알데하이드, 캄펜, 알파-캄폴레닉 알데하이드, 캄포, L-카르본, 시네올, 신나믹 알데하이드, 시트랄, 시트로넬랄, 알파-시트로넬롤, 시트로넬릴 아세테이트, 시트로넬릴 니트릴, 쿠마린, 파라-시멘, 디히드로아네톨, 디히드로카르베올, d-디히드로카르본, 디히드로리날로올, 디히드로미르신, 디히드로미르세놀, 디히드로미르세닐 아세테이트, 디히드로테르피네올, 디메틸옥탄알, 디메틸옥탄올, 디메틸옥타닐 아세테이트, 에스트라골, 에틸-2 메틸부티레이트, 에틸 바닐린, 유칼리프톨, 유제놀, 펜콜, 게라니올, 게라닐 아세테이트, 게라닐 니트릴, 트랜스-2-헥센알, 트랜스-2-헥센올, 시스-3-헥세닐 이소발레레이트, 시스-3-헥사닐-2-메틸부티레이트, 헥실 이소발레레이트, 헥실-2-메틸부티레이트, 히드록시시트로넬랄, 로논, 이소보르닐 아세테이트, 이소보르닐 메틸에테르, 이소-로기폴렌, 리날로올, 리날로올 옥사이드, 리날릴 아세테이트, 로기폴렌, 멘탄 히드로퍼옥사이드, 멘톨, 메톤, L-메틸 아세테이트, 메틸 세드릴 케톤, 메틸 카비콜, 메틸 헥실 에테르, 메틸 이소-유제놀, 메틸-2-메틸부티레이트, 2-메틸부틸 이소발레레이트, 메틸 살리실레이트, 머스크 케톤, 머스크 자일롤, 미르신, 네롤, 네릴 아세테이트, 3-옥탄올, 3-옥틸 아세테이트, 페닐 에틸 알코올, 페닐 에틸-2-메틸부티레이트, 시스-피난, 피난 히드로퍼옥사이드, 피난올, 피네 에스테르, 알파-피넨, 베타-피넨, 알파-피넨 옥사이드, 플린올, 플리닐 아세테이트, 슈도 아이오논, 로딘올, 로디닐 아세테이트, 알파-테르피넨, 감마-테르피넨, 테르피넨-4-올, 테르피네올, 테르피놀렌, 테르피닐 아세테이트, 테트라히드로리날로올, 테트라히드로리날릴 아세테이트, 테트라히드로미르세놀 및 바닐린.
곤충 거동-개질 효능, 퇴치 또는 살충 효능을 갖는 임의의 특정 정유 또는 정제된/합성 물질에 한정되지 않고, 본 발명에 사용되기에 바람직한 물질 또는 정유에는 제라늄 오일, 백리향 오일, 시나몬 오일, 시트로넬라 오일, 클로브 오일 및 유제놀이 포함된다.
제라늄 오일
제라늄 오일은 방향제 산업에서 곤충 기피제로서 및 기타 관련 목적으로 널리 사용되고 있다. 예를 들어, 미국 특허 제 4,940,583 호 (Thompson 발행) 는 동물 기피제 조성물에서의 제라늄 오일의 용도를 기재하고 있다. 미국 특허 제 4,923,685 호 (Forg 등) 등은 양치질 물약에서의 제라늄 오일의 용도를 기재하고 있다. 미국 특허 제 4,579,677 호 (Hooper 등) 는 표백에 있어서 방향제로서의 제라늄 오일의 용도를 주장한다. 미국 특허 제 4,311,617 호 (Ansari 등) 는 향수류 조성물에서의 제라늄 오일의 용도를 기재하고 있다.
제라늄 오일은 펠라르코늄 (Pelarconium) 속 게라니아세아에 (Geraniaceae) 과의 식물로부터 유래된다. 대부분의 제라늄 오일의 보다 주요한 구성원 중 일부는 게라니올 (이는 트랜스-3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-올임) 및 시트로넬롤 (이는 3,7-디메틸-6-옥텐-1-올임) 를 포함한다. 소수의 구성원은 게라니알 (3,7-디메틸-2,6-옥타디엔올), 시트로넬랄 (3,7-디메틸-6-옥테날), 리날로올 (2,6-디메틸-2,7-옥타디엔-6-올), 펠라르곤산 (노난산 (nonanoic acid) 및 로딘올 (3,7-디메틸-7-옥텐-1-올) 을 포함한다. 다양한 종의 제라늄 식물이 전세계 도처에 존재하고, 대부분이 추출된 오일 내에서 유사한 유기 화학 구성원을 갖는다. 그러나, 거의 레위니옹 섬에서 특이적으로 자라는 한 가지 종인 펠라르고늄 그라베올렌스 (Pelargonium graveolens) 는 특유의 화학 조성을 갖는다. 본 발명의 개미용 스프레이에서 활성 성분으로서 사용될 수 있는 제라늄 오일은 임의의 알려진 제라늄 종으로부터 유래될 수 있다. 그러나, 본 발명의 개미용 스프레이에 사용되기에 더욱 바람직한 제라늄 오일은 장미 제라늄 오일이고, 펠라르고늄 그라베올란스 종으로부터 추출된다. 제라늄 식물 중 상기한 특정 종은 특히 레위니옹 섬에서 자라지만, 지금은 일부 다른 장소, 예컨대 유럽에서도 발견된다. 제라늄 식물의 다른 종으로부터 추출된 오일이 본 발명의 조성물에 사용될 수 있을뿐 아니라, 특정 제라늄 오일의 조합이 바람직할 수 있다. 물론, 천연 추출물을 이용하는 것은 정제된 개별적인 천연 발생 유기 물질, 예컨대 테르펜을 이용하는 것보다 바람직한데, 이는 개별 유기 종을 사용하지 않는 것이 비용이 덜 소요될 뿐 아니라, 별도의 물질을 정제 및 증류해내지 않는 것이 더욱 정상적이고 폐기물이 더 적은 자원이며, 천연 오일이 더욱 효율적일 수 있기 때문이다.
본 발명의 개미용 스프레이에 사용되기에 적절한 제라늄 오일은 당업계의 임의의 기술에 따라 펠라르고늄 그라베올란스 또는 임의의 기타 공지 식물로부터 유래될 수 있다. 예를 들어, 오일은 초기 꽃 기간에 수확한 신선한 식물의 스팀 증류에 의해 추출될 수 있다. 오일은 또한 많은 정유 공급자로부터 시중에서 쉽게 입수할 수 있는데, 이때 공급원은 아프리카, 이집트, 유럽 또는 아메리카 등 광범위할 수 있다.
본 발명의 개미용 스프레이에 사용되는 장미 제라늄 오일 (식물 펠라르고늄 그라베올렌스로부터 추출된 오일) 은 같은 계통의 펠라르고늄 오도란티시뭄 (Pelargonium odorantissimum)(이는 더욱 보편적으로 공지된 제라늄 정유이며 더 야생의 "레몬-사과" 냄새를 가짐) 의 냄새보다 더욱 장미 냄새가 난다. 잎들이 황색으로 변하기 시작할 때 오일을 잎들로부터 만든 경우, 이는 더욱 어린 더욱 녹색의 잎들보다 더욱 강한 장미 향기를 갖는다. 일부 모조 장미 제라늄 오일은, 증류시 가짜 장미 제라늄 오일을 생성시킬 수 있는 더 값싼 P. 오도란티시뭄 오일로부터 만든다. 본 발명의 개미용 스프레이에 사용하기에 가장 바람직한 오일은 펠라르고늄 그라베올렌스의 순수 정유이다.
앞서 언급된 바와 같이, 제라늄 오일은 유기 물질의 복합적 혼합물을 포함한다. 임의의 제라늄 식물의 스팀 추출을 통해 쉽게 입수할 수 있는 오일에서 발견되는 유기 종 중 일부는 펠란드렌, 코파엔, 카디넨, 보우르보넨, 구아야줄렌 알코올, 페닐에틸성 알코올, 리날로올, 테르피네올, 시트로넬롤, 게라니올, 네롤 시트로넬릴 포르미에이트, 게라닐, 리날릴 포르미에이트, 시트로넬릴 및 게라닐 아세테이트, 시트로넬릴 및 게라닐 부티레이트, 멘톤, 메틸헵테논, 이소멘톤, 1,8-시네올, 시스- 및 트랜스-장미 옥사이드, 네랄, 게라니알 및 시트로넬랄을 포함한다. 장미 제라늄 오일은 α-피넨, 미르신, 리모넨, 멘톤, 리날로올, 게라닐 아세테이트, 시트로넬롤, 게라니올 및 게라닐 부티레이트를 포함하는 다양한 화학적 구성원을 포함한다.
앞서 언급된 다양한 종의 식물 또는 나무로부터 추출된 오일 중 하나 이상이 본 발명의 살충제 조성물 내에 총 조성물의 약 0.01% 내지 약 10 중량% 의 수준으로 유화될 수 있다. 더욱 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 5% 이고, 가장 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 3% 이다.
유화제
본 발명의 살충제 조성물에 사용되는 유화제는, 다양한 음이온성, 비이온성/쯔비터이온성 또는 양이온성 물질 (예, 계면활성제) 을, 바람직한 오일을 안정한 o/w 마이크로-유화액으로 유화시키는데 필요한 임의의 조합으로 포함할 수 있다. 예를 들어, 오일을 물에 유화시키는데 사용되는 음이온성 물질은 음이온성 계면활성제, 예컨대 술페이트 및 술포네이트를 포함한다. 가장 바람직한 음이온성 계면활성제는 알코올 술페이트로도 알려진 알킬 술페이트를 포함한다. 이러한 계면활성제는 화학식 R-O-SO3Na (식 중, R 은 탄소수가 약 10 내지 18 임) 을 갖고, 이러한 물질은 또한 C10-C18 알코올의 황 모노에스테르 (예는 나트륨 데실 술페이트, 나트륨 팔미틸 알킬 술페이트, 나트륨 미리스틸 알킬 술페이트, 나트륨 도데실 술페이트, 나트륨 탈로우 알킬 술페이트, 나트륨 코코넛 알킬 술페이트 및 이러한 계면활성제의 혼합물임), 또는 C10-C2O 옥소 알코올의 황 모노에스테르, 및 이러한 사슬 길이의 2차 알코올의 상기 모노에스테르로서 나타내어질 수 있다. 석유화학 기초로 생성된 합성 직쇄 알킬 라디칼을 포함하는, 상기 사슬 길이의 알크(엔)일 술페이트가 또한 유용하며, 이들 술페이트는 지방-화학 원료 물질 기재의 상응하는 화합물의 성질과 유사한 분해 성질을 갖는다. 유화의 관점 및 생성된 마이크로-유화액의 안정성에서 볼 때, C12-C16-알킬 술페이트 및 C12-C15-알킬 술페이트 및 또한 C14-C15 알킬 술페이트가 바람직하다. 또한, 예를 들어, 제품명 DAN® 으로 Shell Oil Company 사로부터 시판되는 제품으로 입수할 수 있는 2,3-알킬 술페이트가 적절한 음이온성 계면활성제이다. 가장 바람직한 것은 Polystep® 의 상품명으로 알려진, Stepan Company 사의 분말화된 또는 희석된 액체 나트륨 라우릴 술페이트를 사용하는 것이다. 앞서 언급된 바와 같이, 나트륨 라우릴 술페이트는 현재 FIFRA 하 EPA 제외 생성물 리스트에서 발견되므로, 매우 바람직하다. 본 발명에서의 알코올 술페이트의 바람직한 수준은 약 0.1% 내지 약 20% 이다. 가장 바람직하게는 활성종 기준으로 측정시 약 1% 내지 약 10% 이다.
또한, 바람직한 제라늄, 타임, 클로브, 시트로넬라, 또는 시나몬 오일, 또는 기타 오일을 물에 유화시키는데 유용한 음이온성 계면활성제에 있어서, 알킬 에테르 술페이트 (알코올 에테르 술페이트라고도 알려짐) 가 바람직하다. 알코올 에테르 술페이트는 직쇄 또는 분지형 알코올 에톡실레이트의 황 모노에스테르이며, 화학식 R-(CH2CH2O)x-SO3M [식 중, R-(CH2CH2O)x- 는 바람직하게는 약 0.5 내지 약 16 몰의 에틸렌 옥사이드 (x = 0.5 내지 16 EO) 로 에톡실화된 C7-C21 알코올, 예컨대 0.5 내지 16 EO 를 포함하는 C12-C18 알코올을 포함하고, 여기서, M 은 알칼리 금속 또는 암모늄, 알킬 암모늄 또는 알칸올 암모늄 반대이온임] 을 갖는다. 본 발명의 한 구현예에 사용되는 바람직한 알킬 에테르 술페이트는 약 0.5 내지 약 16 에틸렌 옥사이드 부분의 에톡실화도를 갖는 C8-C18 알코올 에테르 술페이트이고, 가장 바람직하게는, 약 4 내지 약 12 에틸렌 옥사이드 부분의 에톡실화를 갖는 C12-C15 알코올 에테르 술페이트이다. 알킬 에테르 술페이트를 언급할 경우, 이들 물질은 이미 염이며 (따라서, "술페이트"), 가장 바람직하고 가장 쉽게 입수가능한 것은 나트륨 알킬 에테르 술페이트 (또한 NaAES 라도고 칭함) 임이 이해된다. 시중에서 입수가능한 알킬 에테르 술페이트는 CALFOAM® 알코올 에테르 술페이트 (Pilot Chemical 사제), EMAL®, LEVENOL® 및 LATEMAL® (Kao Corporation 사제), 및 POLYSTEP® (Stepan 사제) 를 포함하는데, 그러나 이들 중 대부분은 상당히 낮은 EO 함량 (예, 평균 3 또는 4-EO) 을 갖는다. 바람직한 사슬 길이 및 EO 함량을 갖는 시판 알킬 에테르 술페이트가 쉽게 찾아지지 않은 경우, 그러나, 아마도 비이온성 알코올 에톡실레이트 출발 물질이 존재하는 경우, 대안적으로, 본 발명에 사용되는 알킬 에테르 술페이트를, 알코올 에톡실레이트 (즉, 비이온성 계면활성제) 의 술폰화에 의해 제조할 수 있다. 본 발명에서 C12-C18/0.5-9EO 알킬 에테르 술페이트의 바람직한 수준은 약 0.1% 내지 약 20% 이다. 가장 바람직하게는 활성종 기준으로 약 1% 내지 약 10% 이다.
본 발명의 조성물에서 유화제로서 사용될 수 있는 기타 계면활성제는 술포네이트 유형, 예컨대 C9-13 알킬 벤젠술포네이트, 올레핀술포네이트, 즉, 알켄술포네이트 및 히드록시알칸술포네이트 및 또한 디술포네이트의 혼합물을 포함하는데, 이는, 예를 들어, 기체 황 트리옥사이드를 이용한 술폰화 및 이후 술폰화 생성물의 알칼리성 또는 산성 가수분해에 의해, 말단 또는 내부 이중 결합을 갖는 C12-18-모노올레핀으로부터 수득된다. 본 발명의 살충제 조성물에 사용될 수 있는 술포네이트는 알킬 벤젠 술포네이트 염을 포함한다. 적절한 알킬 벤젠 술포네이트는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 벤젠 술폰산의 나트륨, 칼륨, 암모늄, 저급 알킬 암모늄 및 저급 알칸올 암모늄 염을 포함한다. 이러한 계면활성제를 위한 전구체로서 유용한 알킬 벤젠 술폰산은 데실 벤젠 술폰산, 운데실 벤젠 술폰산, 도데실 벤젠 술폰산, 트리데실 벤젠 술폰산, 테트라프로필렌 벤젠 술폰산 및 이의 혼합물을 포함한다. 본원에서 조성물을 위해 유용한 알킬 벤젠 술포네이트에 대한 전구체로서 기능하는 바람직한 술폰산은, 알킬 사슬이 선형이고, 길이가 평균 약 8 내지 16 개의 탄소 원자 (C8-C16) 를 갖는 것들이다. 본 발명에 유용한, 시중에서 입수가능한 알킬 벤젠 술폰산의 예는 Calsoft® LAS-99, Calsoft®LPS-99 또는 Calsoft®TSA-99 (Pilot Chemical Company 사에 의해 시판됨) 를 포함한다. 본 발명에 사용되기에 가장 바람직한 것은, 술폰산의 나트륨 염으로서 시중에서 입수가능한 나트륨 도데실벤젠 술포네이트, 예를 들어 Calsoft® F-90, Calsoft® P-85, Calsoft® L-60, Calsoft® L-50 또는 Calsoft® L-40 이다. 또한 본 발명에 이용되는 것은 선형 알킬 벤젠 술폰산의 암모늄 염, 저급 알킬 암모늄 염 및 저급 알칸올 암모늄 염, 예컨대 Calsoft® T-60 (Pilot Chemical Company 사에 의해 시판됨) 을 포함하는 트리에탄올 암모늄 선형 알킬 벤젠 술포네이트이다. 본 발명에서 술포네이트 계면활성제의 바람직한 수준은 약 0.1% 내지 약 20% 이다. 가장 바람직하게는 총 조성물에 대한 활성종 기준으로 나트륨 도데실벤젠 술포네이트를 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 의 수준으로 이용하는 것이다.
안정한 기본적 수중유 마이크로-유화액의 형성에 필요할 수 있는 추가적 음이온성 물질은 알킬술포숙신산의 염 (이는 설포숙시네이트 또는 술포숙신 에스테르라도고 칭하며, 알코올, 바람직하게는 지방 알코올 및 특히 에톡실화 지방 알코올과 술포숙신산의 모노에스테르 및/또는 디에스테르를 구성함) 을 포함한다. 바람직한 설포숙시네이트는 C8-18 지방 알코올 라디칼 또는 이의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 설포숙시네이트는, 그 자체가 비이온성 계면활성제를 나타내는 에톡실화 지방 알코올 유래의 지방 알코올 라디칼을 포함한다. 특히 바람직하게는, 그의 지방 알코올 라디칼이 좁은 호모로그 (homolog) 분포를 갖는 에톡실화 지방 알코올인 설포숙시네이트이다. 음이온성 설포숙시네이트 계면활성제는 조성물 내에서 조성물의 약 0.1% 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 조성물의 1% 내지 10 중량% 의 범위로 존재할 수 있다.
본 발명에 사용되는 유화제는 또한 하나 이상의 비이온성 물질, 예를 들어, 비이온성 계면활성제, 폴리알킬렌 글리콜, 지방 알코올, 또는 기타 비이온성 안정화제, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 비이온성 계면활성제는 에톡실화, 프로폭실화, 또는 혼합 에톡실화/프로폭실화; 알킬페놀 에테르, 선형 지방족 또는 지방 알코올 C4-C16, 지방족 C4-C16 카르복실산의 모노- 및 디-에스테르, 분지형 지방족 알코올 (주요 지방족 탄소 사슬은 C4-C16 임), 수소화 피마자유 (예컨대 BASF 사의 Cremophor® 물질) 및 글리콜; 및 에톡실화 수소화 피마자유 모노파이로글루타믹 모노이소스테아릭 디에스테르, 에톡실화 글리세롤 모노파이로글루타믹 모니오스테아릭 디에스테르, 및 기타 피롤리돈 카르복실산 유도체를 포함한다. 본 발명에 사용되기에 바람직한 에톡실화 지방족 알코올은 Tomadol® 25-12 (Tomah 사제) 인데, 이는 본질적으로 평균 12 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 C12-C15 알코올이다. 또한 바람직하게는 Eumulgin® HPS (Cognis 사제) 이고, 이는 에톡실화 알코올, EO/PO 글리콜 에테르, 및 에톡실화 수소화 피마자유의 혼합물이다. 본 발명에 사용될 수 있는 기타 비이온성 물질은 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 또는 PEG 들, 가장 특히 PEG-3 으로부터 PEG-100 까지, Span®, Brij® 및 Tween® (Uniqema 사 제품), 및 Genapol® (Clariant 사 제품) 을 포함한다. 기타 바람직한 비이온성 계면활성제는 아민 옥사이드 계면활성제를 포함한다. 본 발명에 사용되는 바람직한 아민 옥사이드 계면활성제는 전형적으로 트리알킬 아민 옥사이드이고, 가장 바람직하게는 알킬디메틸아민 옥사이드이다. 조성물에 사용될 수 있는 상기 물질의 예는 Ammonyx® LO (Stepan 사제), Barlox® 12 (Lonza Corporation 사제), 및 Surfox® LO Special (Surfactants, Inc 사제) 이다. 이러한 화합물은 본질적으로 라우릴- 또는 미리스틸- 디메틸아민 옥사이드 또는 이의 배합물/사슬 길이 분포의 수성 또는 물/알코올 용액이다. 안정한 살충제 마이크로-유화액을 형성하기 위한 비이온성 계면활성제의 바람직한 수준은 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 이다.
카르복실레이트
본 발명의 목적을 위한 "카르복실레이트" 는 하나 이상의 카르복실레이트기를 갖는 유기 분자를 지칭하며, 이는 정확히 화학식 R-[CO2M]x (식 중, R 은 임의의 조합의 알킬, 치환된 알킬 또는 불포화 알킬기(들), 또는 아릴 또는 임의의 치환된 아릴기(들) 이고, 여기서, x 는 1 이상이고, M 은 수소 (유리 카르복실산) 또는 양이온 (양으로 하전된 반대 이온), 예컨대 알칼리 또는 전이 금속, 예를 들어, Na+, Li+, K+, Ca2+, Mg2+, Zn2+ 등 (임의의 조합으로), 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온, 예컨대 NH4 +, R4N+, R3NH+, R2H2N+, RH3N+ 등 (여기서, R = 알킬, 치환된 알킬, 아릴 또는 치환된 아릴, 또는 이의 조합) 임) 로 나타내어질 수 있다.
따라서, 본 발명의 살충 스프레이의 제형화의 목적을 위해, 카르복실레이트 물질이 하나 이상의 모노-, 디-, 트리-, 테트라- 또는 폴리카르복실산, 또는 이의 단일 양이온 또는 혼합 양이온과의 상응하는 염 또는 부분적 염, 및 이의 임의의 조합일 수 있음을 인지하는 것이 중요하다. 또한, 인지해야 할 중요한 것은, 카르복실산의 염이 본 발명의 조성물에 직접 첨가될 수 있고, 또는 대안적으로는, 유리 카르복실산이 첨가된 후, 하나 이상의 알칼리성 종을 이용한 부분적 또는 완전한 중화 (pH 조정/적정) 가 후속되어, 완전, 부분 또는 혼합 카르복실레이트 염이 그 자리에 생성될 수 있다는 것이다. 카르복실레이트 염을 첨가할 것인지, 또는 카르복실산(들) 을 그 자리에서 중화시킬지에 대한 선택은 비용, 또는 제조의 용이성을 기준으로 이루어지거나, 또는, 일부 경우, FIFRA 하에 EPA 의 현 제외 생성물 및 불활성 성분 리스트에 따르도록 이루어진다 (예, 카르복실산의 염은 리스트에 있을 수 있지만, 카르복실레이트 염을 그 자리에 생성시키는데 필요한 성분, 예를 들어, 유리산 및 알칼리는 현 리스트에 없을 수 있음). 추가적으로, 일부 혼합 염은 쉽게 입수할 수 없는데, 그래서, 예를 들어, 유리 카르복실산을 용액에 첨가하고, 이후 별도의 두 알칼리 공급원을 순차적으로 첨가하여 (예, 수산화나트륨 이후 암모니아 NH4OH), 카르복실산의 통상적 혼합 염을 그 자리에 생성시킬 수 있다. 앞서 언급된 바와 같이, 카르복실레이트 물질의 성질은 개미에 대한 스프레이의 효능에 대단한 효과를 가질 수 있다. 따라서, 강화된 효능을 성취하기 위하여 카르복실산의 조합을 첨가하는 것이 필요할 수 있다. 가장 바람직하게는 단일 카르복실레이트 물질을 약 0.01% 내지 약 15 중량% 로 첨가하거나, 또는 동일한 부류 내에서 유리 카르복실레이트 및 염의 혼합물 (예, 모노나트륨 시트레이트 및 트리나트륨 시트레이트) 을 포함하는 완충액 시스템을 약 0.1% 내지 약 15 중량% 로 첨가하여, 완충된 pH 목표에 도달한다.
본 발명에 사용되는 카르복실레이트 물질은, 예를 들어, 1 (즉, 포름산) 내지 수천수만의 카르복실레이트기 (예, 폴리아크릴레이트, 등) 를 갖는 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 및 폴리-카르복실레이트를 포함할 수 있다. 일부 유용한 카르복실레이트는 포름산 (메탄산) - HCOOH, 아세트산 (에탄산) - CH3COOH, 프로피온산 (프로판산) - CH3CH2COOH, 발레르산 (펜탄산) - C4H9COOH, 에난틱산 (헵탄산) - C6H13COOH, 펠라르곤산 (노난산) - CaH17COOH, 아크릴산 (2-프로펜산) - CH2=CHCOOH, 소르브산 (2-프로페닐 아크릴산) - C6H8O2/CH3CH=CHCH=CHCOOH, 지방산 - 중쇄 내지 장쇄 포화 및 불포화 모노카르복실산, 부티르산 (부탄산) - CH3CH2CH2COOH, 라우르산 (도데칸산) - CH3(CH2)10COOH, 도코사헥사엔산, 에이코사펜탄산, 피루브산, 아세토아세트산, 벤조산-C6H5COOH, 살리실산, 디카르복실산, 예컨대 알다르산, 옥살산, 말론산, 말산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 트리카르복실산, 예컨대 시트르산, 히드록시산, 예컨대 락트산 (2-히드록시프로판산) 및 글루콘산, 테트라-카르복실레이트 종, 예컨대 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 및 중합체성 산, 예컨대 폴리아크릴산, 및 이의 혼합물의 카르복실레이트 염 (완전 또는 부분 중화된, 혼합 양이온 또는 단일 양이온) 을 비제한적으로 포함한다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직한 것은 모노-, 디-, 트리-, 및 테트라-카르복실레이트 종이고, 가장 특히 시트레이트 염 (특히 Na+, Li+, K+, Ca2+, Mg2+ 및/또는 Zn2+), 락테이트 염 (그 중에서도 Na+, Li+, K+, Ca2+, Mg2+ 및/또는 Zn2+), 글루코네이트 염 (그 중에서도 Na+, Li+, K+, Ca2+, Mg2+ 및/또는 Zn2+) 또는 EDTA 염 (그 중에서도 Na+, Li+, K+, Ca2+, Mg2+ 및/또는 Zn2+) 이다. 가장 바람직하게는 하기이다; 모노나트륨 시트레이트, 디나트륨 시트레이트, 트리나트륨 시트레이트 (마지막 것은 단순히 나트륨 시트레이트라고 칭함); 모노칼륨 시트레이트, 디칼륨 시트레이트, 트리칼륨 시트레이트, 칼슘 시트레이트 (C12H10Ca3O14), 마그네슘 시트레이트 (C12H10Mg3O14) 또는 아연 시트레이트 (C12H10Zn3O14); 나트륨-, 칼륨-, 칼슘-, 마그네슘- 또는 아연 락테이트; 나트륨-, 칼륨-, 칼슘-, 마그네슘- 또는 아연 글루코네이트; 나트륨-, 칼륨-, 칼슘-, 마그네슘- 또는 아연 소르베이트; 여기서, 모든 염은 단독으로 또는 조합으로 포합되어 다양한 효능 및 안정성을 만들어냄. 앞서 언급된 바와 같이, 시트르산, 락트산, 글루콘산 또는 소르브산, 또는 임의의 유리 카르복실산이 조성물에 직접 첨가된 후, 필요한 몰양의 적절한 알칼리성 종이 첨가되어, 그 자리에 완전 또는 부분적 염이 형성될 수 있다. 궁극적으로 조성물의 pH 는 약 3.5 이상으로 조정되어야 하고, 가장 바람직하게는, 하나 이상의 카르복실레이트 염, 예컨대 모노나트륨, 디나트륨 및/또는 트리나트륨 시트레이트를 약 0.01% 내지 약 5% 로 첨가하여, 약 3.5 이상의 pH 를 얻고, 표적 해충에 대한 효능을 최적화한다.
지방 비누는, 또한 음이온성 계면활성제 성분으로서 정유 마이크로-유화액의 안정화를 보조하고, 거품화를 돕기 위해, 그리고, "카르복실레이트" 물질로서 살충 효능을 보조하기 위해 개미용 스프레이 조성물에 혼입될 수 있다. 본원에서 사용되는 바, "지방 비누" 는, 비록 유리 지방산이 본 발명의 조성물에 이용될 수 있지만, 지방산의 염을 의미한다. 예를 들어, 본원에서 사용될 수 있는 지방 비누는 화학식 R-CO2M [식 중, R 은 탄소수 약 8 내지 24 의 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, M 은 H (유리 지방산), 알칼리 금속, 예컨대 나트륨 또는 칼륨, 또는 암모늄 또는 알킬- 또는 디알킬- 또는 트리알킬-암모늄 또는 알칸올암모늄 양이온을 나타냄] 을 갖는다. 지방 비누로의 공급원료일 수 있는 상기 지방산은 천연 지방 및 오일, 예컨대 동물 지방 및 기름으로부터의 것 및/또는 채소 및 종자 오일로부터의 것, 예를 들어, 탈로우, 수소화 탈로우, 고래 오일, 생선 오일, 기름, 라드, 코코넛 오일, 팜 오일, 팜 커넬 오일, 올리브 오일, 땅콩 오일, 옥수수 오일, 참깨 오일, 쌀겨 오일, 면실유 오일, 바바수 오일, 대두 오일, 피마자유, 및 이의 혼합물로부터 수득될 수 있다. 지방산은, 예를 들어, 석유의 산화에 의하거나, 또는 피셔-트롭시 공정에 의한 일산화탄소의 수소화에 의해 합성적으로 제조될 수 있다. 지방산은 선형 또는 분지형일 수 있고, 약 8 내지 약 24 개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 10 내지 약 20 개의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 약 14 내지 약 18 개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용되기에 바람직한 지방산은 탈로우 또는 수소화 탈로우 지방산이며, 이의 바람직한 염 (비누) 은 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 및 칼륨 또는 이의 혼합물이다. 기타 유용한 비누는 지방산의 암모늄 및 알칸올 암모늄 염이다. 본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 지방산은 바람직하게는 정유 마이크로-유화액에 대해 바람직한 안정화 효과, 효과적인 거품생성 및 스프레이의 살충 활성의 실질적 증가를 갖도록 선택될 것이다. 지방산은 중화되거나 또는 부분적으로 중화된 비누로서 또는 유리 지방산으로서 혼입될 수 있는데, 이때 다양한 알칼리 공급원을 이용한 그 자리에서의 후속적 중화가 있을 수도 있고 없을 수도 있다.
임의적 용매
본 발명에서 하나 이상의 용매가 또한 유용하다. 언급된 바와 같이, 용매는 안정한 마이크로-유화액의 형성을 보조할 수 있고, 물로 유화되는 오일의 유형, 수준 및 순도에 따라, 마이크로-유화액 안정성에 대하여 유화제(들) 를 보조하기 위해 용매가 필요할 수 있다. 용매는 또한 조성물에 혼입되어 조성물의 거품 높이 및 거품 안정성을 제어할 수 있다 (용매는 통상 거품 감소 효과를 가짐을 주의). 본 발명의 살충제 조성물에 포함될 수 있는 용매는 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올, MP-디올 (메틸프로판디올), 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 기타 저분자량 알칸올, 디올, 및 폴리올, 및 에테르, 및 이의 혼합물을 포함하며, 이는 약 0.5% 내지 약 5% 의 수준으로 사용시, 정유를 물에 유화시키고, 유화액을 안정화시키는 것을 보조할 수 있다. 본 발명의 개미용 스프레이 조성물에 사용하기 위한 만족스러운 글리콜 에테르는 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (부틸 셀로솔브), 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (부틸 카르비톨), 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 모노, 디, 트리 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 모노, 디, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 프로필렌 글리콜 3차 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노펜틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노펜틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노펜틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 모노, 디, 트리프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 모노, 디 트리프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르, 모노, 디, 트리프로필렌 글리콜 모노펜틸 에테르, 모노, 디, 트리프로필렌 글리콜 모노헥실 에테르, 모노, 디, 트리부틸렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 모노, 디, 트리부틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 모노, 디, 트리부틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 모노, 디, 트리부틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 모노, 디, 트리부틸렌 글리콜 모노펜틸 에테르 및 모노, 디, 트리부틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 에틸렌 글리콜 모노아세테이트 및 디프로필렌 글리콜 프로피오네이트를 포함한다. 이러한 글리콜 유형 용매가 혼입될 때, 약 0.5 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5% 의 수준으로 혼입될 수 있다. 상기 글리콜 에테르 화합물의 모두가 안정성을 보조하지만, 가장 바람직하게는 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르를 포함한다. 기타 적절한 수용성 공-용매는 수용성 에스테르, 예컨대 에틸 락테이트 및 수용성 탄수화물, 예컨대 부틸 글리코사이드이다. 본 발명을 위해 가장 바람직한 용매에는 에탄올, 이소프로판올, MP-디올, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 이의 혼합물이 포함되며, 바람직한 수준은 조성물 내 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량% 이다.
염료 및 안료
본 발명의 조성물은 또한, 정유의 이용으로 인해 자연적으로 존재하는 향내를 효력이 없게 만들거나 또는 더욱 기분좋게 만드는 방향제 또는 차폐제 또는 방향제 어코드 (accord) 를 포함할 수 있다. 예를 들어, 클로브 오일의 강한 향내는 정유 냄새에 대한 인간의 자각을 줄이는 방향제 어코드의 현명한 선택에 의해 대응될 수 있다. 추가적으로, 본 발명의 조성물은 다양한 염료, 안료 또는 기타 착색제를 포함하여, 혼합물이 소비자의 구미를 더욱 당기게 만들거나, 또는 이를 더욱 안전하게 만들거나 (즉, 식용으로 보이지 않도록), 또는 이것이 적용된 곳을 "표시" 하기에 충분하도록 이를 강하게 착색시킬 수 있다. 예를 들어, 개미 트레일에 적용된 결과적 거품이 밝은 색상 (예, 적색, 녹색, 청색) 을 취하도록 강한 착색제, 예컨대 안료가 첨가될 수 있다.
상승제로서의 추가적 성분
정유 유화액 기재의 비-위험성 농약의 효능을 증가시키는 상승제가 공지되어 있다. 소량의 추가적 정유 또는 합성된 단일 성분 (이는 복합적 정유 혼합물에서 통상 발견됨) 이 상승제로서 첨가될 수 있다. 이러한 물질은 바람직하게는 조성물 내에 단독으로 또는 조합으로 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량% 로 혼입된다.
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 상승제는 하기를 비제한적으로 포함한다: 아세트알데하이드, 아세트알데하이드 디에틸 아세탈, 아세트알데하이드 천연, 아세트산 천연, 아세토인 (아세틸 메틸 카르비놀), 아세토인 천연 (아세틸 메틸 카르비놀), 아세토페논, 아세틸 부티릴, 아세틸 이소발레릴, 아세틸 프로피오닐, 아세틸 발레릴, 이것저것 다양한 직쇄 C8-C18 알데하이드, 알릴 카프로에이트, 알릴 헵토에이트, 알릴 페녹시아세테이트, 아몬드 비터 합성 (벤즈알데하이드), 아밀 아세테이트, 아밀 알코올, 아밀 부티레이트, 아밀 신나믹 알데하이드, 아밀 신나믹 알데하이드 천연, 아밀 이소 발레레이트, 아밀 프로피오네이트, 아밀 살리실레이트, 아네톨, 아네톨 천연, 아니스알데하이드, 아니식 알데하이드, 아니식 알데하이드 천연, 아니실 아세테이트, 아니실 알코올, 벤조디히드로파이론 (디히드로쿠마린), 벤조인, 벤조페논, 벤질 아세테이트, 벤질 아세테이트 천연, 벤질 알코올, 벤질 알코올 천연, 벤질 벤조에이트 USP, 벤질 부티레이트, 벤질 신나메이트, 벤질 이소 부티레이트, 벤질 이소 발레레이트, 벤질 페닐 아세테이트, 벤질 프로피오네이트, 벤질 살리실레이트, 보르네올, 보르닐 아세테이트, 라에보 브로멜리아 (Laevo Bromelia)(네롤린) (베타 나프톨 에틸 에테르), 부틸 아세테이트, 부틸 부티레이트, 부틸 부티릴 락테이트, 부틸 시클로헥산올, p tert-부틸 시클로헥실 아세테이트, o-tert-부틸 시클로헥실 아세테이트, p-tert-부틸리덴 프탈라이드, 부티르산, 캄포 분말 합성, 카프르산, 카프로산, 카프릴산, 카르바크롤, 카르바크릴 에틸 에테르, d-, l-, 또는 d,l-카르베올, 카르빌 아세테이트, 카르빌 프로피오네이트, 베타-카료필렌 (Caryophyllene), 카시스 (Cassis), 세드레놀 (Cedrenol), 세드롤 (Cedrol), 세드릴 메틸 에테르, 세드릴 아세테이트, 신남산 천연, 신나믹 알코올, 신나믹 알데하이드, 신나밀 아세테이트, 신나밀 이소 부티레이트, 신나밀 프로피오네이트, 시트랄 천연, 시트랄 합성, 시트로넬랄 천연, 시트로넬릭산, 시트로넬롤, 시트로넬릴 아세테이트, 시트로넬리 포르메이트, 시트로넬릴 니트릴, 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 쿠마린, 크로톤산, 시클라멘 알데하이드, 시클로헥실 아세테이트, p-시멘, 트랜스, 트랜스-2,4-데카디에날, 데칸알, 데카노산, 트랜스-2-데세날, 델타 데칼락톤, 델타 도데칼락톤, 디아세틴 (글리세릴 디아세테이트), 디아세틸, 디에틸 프탈레이트, 디에틸 세바케이트, 디히드로아네톨, 디히드로카르베올, 디히드로카르본, 디히드로카르빌 아세테이트, 디히드로쿠마린 (벤조디히드로파이론), 디히드로미르세놀, 디히드로노온트카톤 (Dihydronoontkatone), 디메틸 안트라닐레이트, 디메틸 프탈레이트, 디메틸 술파이드, 디옥틸 아디페이트, 디옥틸 테레프탈레이트, 디페닐 옥사이드, 디프로필렌 글리콜, D-, L- 또는 D,L-리모넨, 트랜스- 트랜스-2,4-도데카디에날, 트랜스-2-도데세날, 에스트라골, 에틸 2-메틸부티레이트, 에틸 2-메틸-4-펜테노에이트, 에틸 3-히드록시부티레이트, 에틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 아세토 아세테이트, 에틸 아밀 케톤, 에틸 메틸 티오프로피오네이트, 에틸 벤조에이트, 에틸 부티레이트, 에틸 카프로에이트, 에틸 카프릴레이트, 에틸 신나메이트, 에틸 신나메이트, 에틸 데카노에이트, 에틸 포르메이트, 에틸 헵틸레이트, 에틸 2-헥산올, 에틸 헥실, 에틸 이소 발레레이트, 에틸 락테이트, 에틸 라우레이트, 에틸 레불리네이트, 에틸 리놀레이트, 에틸 말톨, 에틸 미리스테이트, 에틸 펠라르고네이트, 에틸 페닐 아세테이트, 에틸 프로피오네이트, 에틸 프로피오네이트, 에틸 발레레이트, 에틸 바닐린, 에틸렌 브라실레이트, 에틸-트랜스-2-시스-4-데카디에노에이트, 유칼리프톨, 유제놀 메틸 에테르, 유제놀, 유제닐 아세테이트, 펜콘 (Fenchone), 펜킬 (Fenchyl) 아세테이트, 펜킬 알코올, 포름산, 감마 데카락톤, 감마 도데카락톤, 감마 노나락톤 (알데하이드 C-18), 감마 옥타락톤, 감마 운데카락톤 (알데하이드 C-14), 게란산 (Geranic Acid), 게라니올, 게라닐 아세테이트, 게라닐 포르메이트, 게라닐 프로피오네이트, 게라닐 티글레이트, 게라닐 운데실레네이트, 구아이올 (Guaiol) 아세테이트, 헬리오트로핀 (Heliotropin), 트랜스, 트랜스-2,4-헵타디에날, 2,3-헵탄디온, 헵탄올, 3,4-헥산디온, 2,3-헥산디온, 헥산산, 트랜스-2-헥센알, 트랜스-2-헥세닐아세테이트, 헥실 아세테이트, 헥실 알코올, 헥실 부티레이트, 헥실 카프로에이트, 알파-헥실 신나믹 알데하이드, 파라-히드록시 페닐부탄온, 히드록시시트로넬랄, 이소-아밀 아세테이트, 이소-아밀 알코올, 이소-아밀 부티레이트, 이소-아밀 카프로에이트, 이소-아밀 카프릴레이트, 이소-아밀 신나메이트, 이소-아밀 포르메이트, 이소-아밀 헥사노에이트, 이소-아밀 부티레이트, 이소-아밀 발레레이트, 이소-아밀 페닐 아세테이트, 이소-아밀 프로피오네이트, 이소-아밀 살리실레이트, 이소-보르네올, 이소-보르닐 아세테이트, 이소-보르닐 프로피오네이트, 이소-부틸 아세테이트 천연, 이소-부틸 알코올, 이소-부틸 벤조에이트, 이소-부틸 부티레이트, 이소-부틸 카프로에이트, 이소-부틸 발레레이트, 이소-부틸 페닐 아세테이트, 이소-부틸 프로피오네이트, 이소-부티르알데하이드, 이소-부티르산, 이소-부티르산, 이소-유제놀, 이소-유제닐 아세테이트, 이소-자스몬, 이소-멘톤, 이소-노니 아세테이트, 이소-풀레골 (Pulegol), 이소-사프로 (Safro) 유제놀 (프로페닐 구아에톨), 이소-발레르알데하이드, 이소-발레르산, 락트산, 로르산, 로릭 알데하이드, 잎 알코올 (시스-3-헥센올), 레몬그라스 테르펜, 릴리 알데하이드, 리모넨, 라에보, 리날로올, 리날릴 아세테이트, 리날릴 부티레이트, 리날릴 이소-부티레이트, 리날릴 프로피오네이트, 말톨, 메이플 락톤 (메틸 시클로펜테놀론), 멘타 아르벤시스 (콘민트), 멘타 피페리타 (페퍼민트), 멘톨, 멘톤, o-메톡시 신남알데하이드, 메톡시 페닐 부탄온, p-메톡시 벤즈알데하이드, 메틸 2-메틸부티레이트, 메틸 아세테이트, p-메틸 아세토페논, 메틸 안트라닐레이트, 메틸 아트라테이트, 메틸 베타-메틸 티오프로피오네이트, 메틸 벤조에이트, 메틸 부티레이트, 메틸 카프로에이트, 메틸 세드릴 케톤, 메틸 카비콜, 메틸 신나메이트, o-메틸 신남알데하이드, 메틸 시클로펜테놀론 (메이플 락톤), 메틸 유제놀, 메틸 헵틸 케톤, 메틸 이소-유제놀, 메틸 리놀레이트, 메틸 노닐 케톤, 메틸 살리실레이트, 메틸 술파이드, p-메틸 페녹시 아세트알데하이드, 머스크 암브레에트 (Ambreete), 머스크 케톤, 머스크 자일롤, 미리스트산, 네오헤스페리딘 디히드로찰콘, 네롤린 브로멜리아, 트랜스, 트랜스-2,4-노나디엔알, 시스-6-노넨알, 트랜스-2-노넨알, 시스-2-노넨올, 누트카톤, 노닐 아세테이트, 트랜스, 트랜스-2,4-옥타디에날, 옥탄산, 3-옥탄올, 트랜스-2-옥테날, 옥틸 아세테이트, 옥틸 부티레이트, 올레산, 2,3-펜탄디온, 펠란드렌, 페녹시 아세트알데하이드, 페녹시 에틸 프로피오네이트, 페닐 에틸 아세테이트, 페닐 에틸 알코올, 페닐 에틸 신나메이트, 페닐 에틸 이소-부티레이트, 페닐 에틸 이소-발레레이트, 페닐 에틸 메틸 에테르, 페닐 에틸 페닐 아세테이트, 페닐 에틸 프로피오네이트, 페닐 에틸 살리실레이트, 페닐 프로필 알코올, 페닐 아세트알데하이드 디이소부틸아세탈, 페닐아세트알데하이드 디메틸아세탈, 피넨, 프로페닐 구아에톨, 프로피온알데하이드, 프로피온산, 프로필 아세테이트, 프로필 알코올, 프로필 부티레이트, 프로필 카프로에이트, 프로필 헥사노에이트, 프로필렌 글리콜, 피루브산, 장미 결정 (트리클로로 메틸 페닐카르비닐 아세테이트), 장미 옥사이드, 럼 (Rum) 에테르, 사프롤, 살리실알데하이드, 시넨살 천연, 스티르알릴 프로피오네이트, 숙신산, 타닌산, 타르타르산, 테르피네올, 테르피닐 아세테이트, 테트라히드로카르본, 티몰 결정, 티글산, 톨루 발삼 검, o-톨루엔티올, 트리클로로 메틸 페닐 카르비닐 아세테이트, 트리아세틴, 트리베르탈, 트랜스, 트랜스-2,4-운데카디에날, 델타- 및 감마-운데카락톤, 운데실레닉 알데하이드, 발렌센 (Valencene), 발레르알데하이드, 바닐린, 바닐린 이소부티레이트, 바니트로프, 베라트르알데하이드, 베티베롤, 베티베릴 아세테이트, 및 야라 야라 (베타 나프틸 메틸 에테르).
바람직한 상승제는 2-헵탄온, CH3(CH2)4COCH3, 아세톤, CH3COCH3, 2-부탄온, CH3CH2COCH3, 2-펜탄온, CH3(CH2)2COCH3, 2-헥산온, CH3(CH2)3COCH3, 2-옥탄온, CH3(CH2)5COCH3, 3-헵탄온, CH3(CH2)3COCH2CH3, 4-헵탄온, CH3(CH2)2CO(CH2)2CH3, 1-헵탄올, CH3(CH2)5CH2OH, 에틸 부티레이트, CH3CH2CH2COCH2CH3, 벤즈알데하이드, C7H6O, 헵트알데하이드, CH3(CH2)5CHO, 아밀 신나믹 알데하이드, 아밀 살리실레이트, 아니식 알데하이드, 벤질 알코올, 벤질 아세테이트, 신남알데하이드, 신나믹 알코올, 카르바크롤, 카르베올, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬롤, p-시멘, 디에틸 프탈레이트, 디메틸 살리실레이트, 유칼리프톨 (시네올), 이소-유제놀, 갈락솔리드, 구아야콜, 아이오논, 멘톨, 메틸 안트라닐레이트, 메틸 아이오논, 메틸 살리실레이트, α-펠란드렌, 페니로얄 오일, 페릴알데하이드, 1- 또는 2-페닐 에틸 알코올, 1- 또는 2-페닐 에틸 프로피오네이트, 피페로날, 피페로닐 아세테이트, 피페로닐 알코올, D-풀레곤, 테르피넨-4-올, 테르피닐 아세테이트, 4-tert 부틸 시클로헥실 아세테이트, 티몰, 바닐린, 에틸 바닐린 및 이의 혼합물을 포함한다. 바람직한 상승제는 본 발명의 개미용 스프레이에 약 0.1 % 내지 약 15% 로 혼입될 수 있다. 가장 바람직한 것은 1-페닐 에틸 프로피오네이트 또는 2-페닐 에틸 프로피오네이트를 약 0.1% 내지 약 5% 로 사용하는 것이다.
계면활성제 및 중합체성 거품 증가제
본 발명의 조성물은, 수중유 유화액의 안정화를 위해 사용되는 유화액 이외에, 거품의 증가 및 안정화의 목적으로 추가적 계면활성제를 포함할 수 있다. 앞서 언급된 바와 같이, 이러한 조성물의 거품생성 특징은 가능한대로 개미를 거품 내에 얽어매고, 이들의 조성물로의 노출을 증가시킴으로써 효능을 증가시킨다. 따라서, 이들 조성물을 거품 증가 및 거품 안정화시키는 것이 유리할 수 있고, 대체로 같은 방식으로 핸드 식기세정용 액체 및 농업용 "거품 마커" 가 제형화된다. 이러한 방식으로, 거품 증가제, 예컨대 비이온성 아민 옥사이드 계면활성제 (예, 상표명 Barlox®, Lonza 사제) 및/또는 지방산 알칸올아마이드 (예, 상표명 Ninol®, Stepan 사제) 가 거품 증가 및 안정화에 사용될 수 있다. 중합체, 예컨대 잔탄검 및 기타 폴리사카라이드 물질이 또한 거품의 안정화에 사용될 수 있다. 마지막으로, 만일 거품이 표면 상에서 지나치게 오래 남을 경우, 거품의 파괴를 돕는 물질 (예, 알코올 용매) 을 첨가함으로써 거품을 "조절" 하는 것이 유리할 수 있다. 예를 들어, 거품이 개미를 얽어매고 이들을 죽이기에 충분히 길게 유지되도록, 그러나, 이후, 죽은 개미를 남기고, 액체 (이는 닦아내거나 또는 흘려 내려보내기 용이함) 로 파괴되도록 거품 높이 및 거품의 수명을 미세 조정하는 것이 유리할 수 있다. 거품 증가 계면활성제 및/또는 폴리사카라이드 중합체는 조성물에서 약 0.01% 내지 약 2 중량% 로 첨가될 수 있다.
보존제
많은 본 발명의 조성물이 곰팡이 및 박테리아 성장에 대항하여 자가-보존적인 것으로 나타났지만, 통상적 보존제를 조성물에 첨가하여, 유통기한을 개선할 수 있다. 유용한 보존제가 Rohm and Haas 사에 의해 상표명 Kathon® 으로 입수가능하고, 심지어 단순한 식품 보존제, 예컨대 칼륨 소르베이트가 오직 약하게 자가-보존적인 제형을 보존하는데 효과적임이 발견되었다. 예를 들어, 칼륨 소르베이트는 약 0.01 중량% 내지 약 0.5 중량% 로 첨가될 수 있다.
임의적 전해질
본 발명의 조성물은 또한 효능, 안정성을 돕기 위해, 또는 제형에 가시적 개선점을 부여하기 위해 (예, 점도 추가 또는 거품 높이/안정성 초래), 다양한 전해질을 포함할 수 있다. 여기서 사용될 수 있는 전해질은 통상의 클로라이드 염, 예컨대 나트륨, 칼륨, 리튬, 마그네슘, 칼슘, 아연 클로라이드 등, 및 술페이트, 예컨대 나트륨, 마그네슘 또는 칼륨 술페이트를 포함한다. 예를 들어, 나트륨 라우릴 술페이트를 포함하는 조성물에 염화나트륨을 이용하는 것은 미소한 점도, 예를 들어, 트리거 분무기의 말단으로부터의 드립핑 (dripping) 을 조절하는데 충분한 점도를 부여하는 데 있어서 경제적인 방식이다.
패키징 및 분배
상기 특정 구현예에 의해 나타내어지는 바와 같은 액체 조성물은 트리거 분무기가 구비된 유리 또는 플라스틱 병에 담아, 개미, 마운드 또는 트레일에 단순히 분무할 수 있고, 또는 더욱 바람직하게는, 액체를 에어로졸 패키지 (깡통 및 크림프 (crimped) 밸브) 에서 추진제 (예, 탄화수소, CO2, 압축 공기 등) 와 함께 에어로졸화하고, 에어로졸 밸브의 작동을 통해 분배하여, 개미를 얽어매는 거품을 생성하고 조성물로의 개미의 노출을 증가시키고 효능을 강화시킬 수 있다. 가장 바람직하게는, 비-에어로졸 "거품생성 트리거" 분무기를 본 발명의 조성물의 분배에 사용할 수 있다 (즉, 공기를 비말동반 (entrain) 하는 트리거 분무기 내 스크린 또는 기타 부재 삽입). 이러한 방식으로, 비-에어로졸 방법을 통해 거품이 개미, 마운드 또는 트레일 상에 직접 적용될 수 있다. 어떠한 이론에도 구속되지 않으면서, 본 발명의 조성물의 거품화 전달 (에어로졸 또는 비-에어로졸 거품생성 트리거-분무기 전달) 은, 개미를 거품의 셀 내에 얽어매고/매거나 어느 정도 움직이지 못하게 하고, 이렇게 잠시 동안 움직이지 못하는 것은 개미의 살충 정유 조성물로의 노출을 증가시켜 더 높은 치사율을 야기함으로써, 개미의 죽임을 강화해온 것으로 보인다.
제형 및 효능 데이터
표 1 은 본 발명의 개미용 스프레이의 특정 구현예를 해당 pH 및 효능 데이터와 함께 열거한다. 효능 시험을 위하여, 은빛 개미, 리네피테마 휴밀레 (Linepithema humile)(마이어; Mayr) 를 사용했다. 시험 프로토콜은 공지된 방법의 인하우스(in-house) 채택이었다; EPA Product Performance Test Guidelines OPPTS 810.1000, OPPTS 810.3000, 및 OPPTS 810.3500; 및 ASTM E654-96 (2003), 표제: "Standard Test Method for Effectiveness of Aerosol and Pressurized Spray Insecticides against Cockroaches". 인하우스 방법은 분무 후 개미를 종이 수건으로 닦는 것을 포함한다. 이후, 개미가 죽었는지 또는 종이 수건 상에서 또는 그 밖에서 빈사 상태인지 또는 생존하는지를 관찰한다. 닦아냄 이후 모든 개미는 종이 수건 상에 있기 때문에, 종이 수건 상의 죽은 개미는 처리 후 즉시 죽은 것으로 분류되지만, 종이 수건 밖의 죽은 것들은 즉시 죽지 않은 것으로 분류된다.
효능 데이터가 "즉각적 죽음 백분율%" 및 "개미 생존 백분율%" 의 둘 다로서 표 1 에 제시되며, 이의 각각은 두 숫자로 열거되는데, "즉각적 죽음 백분율%" 의 경우 "낮음" 및 "24-시간" 숫자로서, 그리고, "개미 생존 백분율%" 의 경우, "피크" 및 "24-시간" 숫자로서 열거된다. 나가떨어진 개미가 결국 죽음에 처하거나 또는 결국 살충제를 해독하여 문자 그대로 "삶으로 다시 돌아갈" 수 있기 때문에 이러한 데이터 제시가 필요하다. 이러한 방식으로, "즉각적 죽음%" "낮음" 은 24-시간 실험 동안 종이 수건 상에서의 죽은 개미의 최소% 를 나타낸다. "즉각적 죽음%" "24-시간" 은, 더 이상의 회복이 기대되지 않을 때, 24 시간에서 종이 수건 상에서 죽어 있던 개미% 의 "확정" 을 나타낸다. 한편, "개미 생존%" "피크" 값은 24-시간 실험 동안 관찰된 살아있는 개미의 최대% 를 나타낸다. "개미 생존%" "24-시간" 값은 단순히, 처리 후 더 이상의 회복이 기대되지 않을 때, 24 시간에서 진짜 살아있는 개미% 를 나타낸다. "N/A" 는 혼합물로 인한 안정성 문제로 인해 해당 제형에 대해 효능 시험이 없었음을 나타낸다.
표 1 의 각 컬럼에 열거된 "정유" 성분은 문자 부호를 통해 확인된다. 표에서, 정유의 중량 백분율 뒤의 문자는 특정 유기 물질에 상응하는 것이다. 사용된 문자 부호는 하기와 같다: "a" 는 레몬그라스 오일이고; "b" 는 시트로넬라 오일이고; "c" 는 유제놀이고; "d" 는 클로브 오일이고; "e" 는 백리향 오일이고; "f" 는 제라늄 오일, 펠라르고늄 그라베올렌스 (아프리카로부터 공급됨) 이고; "g" 는 제라늄 오일, 펠라르고늄 그라베올렌스 (이집트로부터 공급됨) 이고; "h" 는 제라늄 오일 (Argeville, Maugins, 프랑스로부터 공급됨, 100% 천연, CAS# 90082-51-2) 이고; "i" 는 제라늄 오일, Produkt F061 (4430) (Argeville, Maugins, France 로부터 공급됨, CAS# 8000-46-2) 임, 제라늄 부르봉 ESS, 펠라르고늄 그라베올렌스 포함.
표 1 의 구현예에서 볼 때, 매우 유효한 조성물은 제라늄 오일 (예를 들어, 제형 18 및 24), 유제놀 (예를 들어, 제형 14), 클로브 오일 (제형 29) 및 백리향 오일 (제형 30) 을 포함할 수 있음이 자명하며, 단, 카르복실레이트 염은 효능을 최적화하도록 선택된다. 추가적으로, 상승제 2-페닐 에틸 프로피오네이트는 감소된 수준의 제라늄 오일을 갖는 제형 (예를 들어, 비교 제형 28 내지 27) 의 효능을 크게 개선시키는 것으로 보여진다.
이에 따라, 고도로 유효한 살충 생성물이 정유, 유화제, 카르복실레이트 및 물을 포함하는 조성물을 통해 가능함을 알았다. 모노나트륨 또는 트리나트륨 시트레이트를 포함하는 조성물이 특히 효과적이며 값비싼 정유의 양을 감소시키는 것이 매우 명백하다. 마지막으로, 상승제 2-페닐 에틸 프로피오네이트는 제라늄 오일 제형을 크게 증가시키며 매우 낮은 수준의 정유를 허용함을 보였다.
[표 1]
Figure 112009081974259-PCT00001
Figure 112009081974259-PCT00002

Claims (10)

  1. 하기를 포함하는 개미 방제 및 살충용 거품생성 조성물:
    a. 정유;
    b. 유화제;
    c. 카르복실레이트 염; 및
    d. 물.
  2. 제 1 항에 있어서, 정유가 제라늄 오일, 백리향 오일, 클로브 오일, 시트로넬라 오일 및 유제놀, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 정유가 펠라르고늄 그라베올렌스 (Pelargonium graveolens) 또는 펠라르고늄 오도란티시뭄 (Pelargonium odorantissimum) 식물 종, 또는 둘 다로부터 유래되는 제라늄 오일인 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 카르복실레이트 물질이 모노나트륨 시트레이트, 디나트륨 시트레이트, 트리나트륨 시트레이트, 모노칼륨 시트레이트, 디칼륨 시트레이트, 트리칼륨 시트레이트, 칼슘 시트레이트 (C12H10Ca3O14), 마그네슘 시트레이트 (C12H10Mg3O14), 아연 시트레이트 (C12H10Zn3O14), 나트륨 락테이트, 칼륨 락테이트, 칼 슘 락테이트, 마그네슘 락테이트, 아연 락테이트, 나트륨 글루코네이트, 칼륨 글루코네이트, 칼슘 글루코네이트, 마그네슘 글루코네이트, 아연 글루코네이트, 나트륨 소르베이트, 칼륨 소르베이트, 칼슘 소르베이트, 마그네슘 소르베이트, 아연 소르베이트 및 나트륨 벤조에이트, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 유화제가 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬 술포네이트, 아릴 술포네이트 및 알코올 에톡실레이트, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 2-헵탄온, 아세톤, 2-부탄온, 2-펜탄온, 2-헥산온, 2-옥탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 1-헵탄올, 에틸 부티레이트, 벤즈알데하이드, 헵트알데하이드, 아밀 신나믹 알데하이드, 아밀 살리실레이트, 아니식 알데하이드, 벤질 알코올, 벤질 아세테이트, 신남알데하이드, 신나믹 알코올, 카르바크롤, 카르베올, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬롤, p-시멘, 디에틸 프탈레이트, 디메틸 살리실레이트, 유칼리프톨 유제놀, 이소-유제놀, 갈락솔리드, 구아야콜, 아이오논, 멘톨, 메틸 안트라닐레이트, 메틸 아이오논, 메틸 살리실레이트, α-펠란드렌, 페니로얄 오일, 페릴알데하이드, 1-페닐 에틸 알코올, 2-페닐 에틸 알코올, 1-페닐 에틸 프로피오네이트, 2-페닐 에틸 프로피오네이트, 피페로날, 피페로닐 아세테이트, 피페로닐 알코올, D-풀레곤, 테르피넨-4-올, 테르피닐 아세테이트, 4-tert 부틸 시클로헥 실 아세테이트, 티몰, 바닐린, 및 에틸 바닐린, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 상승제를 추가로 포함하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 에어로졸 추진제를 추가로 포함하는 조성물.
  8. 하기를 포함하는 곤충 방제 및 살충용 거품생성 액체 조성물:
    a. 제라늄 오일;
    b. 나트륨 라우릴 술페이트;
    c. 모노나트륨 시트레이트, 디나트륨 시트레이트 및 트리나트륨 시트레이트, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 카르복실레이트 염; 및
    d. 물.
  9. 하기를 포함하는 개미 방제 및 살충용 제품:
    a. 거품생성 트리거 분무기가 구비된 용기를 추가로 포함하는 분배기 (dispensing system);
    b. 상기 거품생성 트리거 분무기를 통해 분배될 수 있는, 상기 용기 내에 담겨진 제 8 항의 조성물에 따른 마이크로-유화액.
  10. 하기 단계를 포함하는 개미 방제 및 살충을 위한 방법:
    a. 거품생성 분무기가 구비된 용기 내에 제 5 항에 따른 조성물을 제공하는 단계;
    b. 개미, 개미 마운드 (ant mounds) 또는 개미 트레일 (ant trails) 상에 직접 상기 조성물의 거품을 생성시키는 단계; 및
    c. 생성된 거품 내에서 개미가 죽기에 충분한 시간을 주는 단계.
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