KR20100019802A - Adhesive composition and polarizing plate using the composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 점착제 자체의 물성을 저하시키지 않으면서 대전방지성을 향상시킬 뿐만 아니라 빛샘현상도 개선할 수 있는 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a polarizing plate using the same which not only improves antistatic property but also improves light leakage without lowering the physical properties of the pressure-sensitive adhesive itself.
일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 필요하며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착층 또는 점착층이 사용되어야 한다.In general, a liquid crystal display device (LCD) requires a liquid crystal cell and a polarizing plate containing a liquid crystal, and an appropriate adhesive layer or adhesive layer for bonding them should be used.
또한 편광판은 일정한 방향으로 연신되고, 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질이 흡착 배향된 폴리비닐알콜계(polyvinyl alcohol, PVA) 편광자(또는 ‘편광필름’이라고 함)와, 상기 편광자의 양면을 보호하기 위하여 적층된 편광자 보호필름을 포함한다. 구체적으로, 편광자의 한 면에는 트리아세틸셀룰로오스계(Triacetyl cellulose, TAC) 등의 편광자 보호필름과, 상기 보호필름 상에 액정 셀과 점합하게 되는 점착제층과 이형필름이 구비되며, 편광자의 다른 한 면에는 편광자 보호필름과 기재필름에 점착제층이 적층된 표면보호필름이 구비된 다층으로 구성된다.In addition, the polarizing plate is stretched in a predetermined direction, the polyvinyl alcohol (PVA) polarizer (or 'polarizing film') and the iodine-based compound or dichroic polarizing material adsorbed and oriented to protect both sides of the polarizer It includes a polarizer protective film laminated in order to. Specifically, one side of the polarizer is provided with a polarizer protective film, such as triacetyl cellulose (TAC), an adhesive layer and a release film to be affixed to the liquid crystal cell on the protective film, the other side of the polarizer In the polarizer protective film and the base film is composed of a multi-layer provided with a surface protection film laminated pressure-sensitive adhesive layer.
이러한 구조의 편광판을 액정셀에 부착하는 공정에 있어서 점착제층으로부터 이형필름은 박리되고, 후공정에서 표면보호필름의 역할이 끝나면 이 또한 박리하여 제거된다. 상기 이형필름 및 표면보호필름은 플라스틱 재료로 구성되어 있기 때문에 전기 절연성이 높고 박리시에 정전기를 발생시킨다.In the process of attaching the polarizing plate having such a structure to the liquid crystal cell, the release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer. Since the release film and the surface protection film are made of a plastic material, they have high electrical insulation and generate static electricity when peeled off.
이렇게 발생된 정전기는 광학부재에 이물이 흡착되어 표면을 오염시키는 문제, 액정 배향의 뒤틀림으로 인한 얼룩문제 등을 유발시키고, 박막 트랜지스터(Thin Film Transistor, TFT) 회선의 파손 유발의 우려가 있다. 특히, 최근에는 액정표시장치 패널이 대형화되면서 액정표시장치 제조시 사용되는 편광판의 크기 또한 확대되고 공정의 고속화가 진행되면서 정전기의 발생량이 더욱 증가하고 있어, 이에 대한 문제 해결이 더욱 시급해지고 있다. The static electricity generated in this way may cause foreign matter to be adsorbed on the optical member to contaminate the surface, staining due to distortion of the liquid crystal alignment, and may cause breakage of thin film transistor (TFT) lines. In particular, in recent years, as the size of the liquid crystal display panel increases, the size of the polarizing plate used in the manufacture of the liquid crystal display is also increased, and as the speed of the process increases, the amount of static electricity is further increased, thereby solving the problem.
상기한 바와 같은 정전기 발생 문제를 해결하기 위하여 점착제에 대전방지성을 부여하는 방법이 제안되었다. 구체적으로, 점착제에 도전성 금속 분말이나 탄소 입자와 같은 전도성 성분을 갖는 물질을 첨가하는 방법, 계면활성제 형태의 이온성 또는 비이온성 물질을 첨가하는 방법 등이 있다. 그러나 대전방지성을 부여하기 위해서는 과량의 도전성 금속 분말 또는 탄소 입자를 사용해야 하므로 투명성이 저하된다는 문제점이 있으며, 계면활성제는 습도의 영향을 받기 쉽고 점착제 표면으로 이행되는 특성으로 인하여 점착 물성을 저하시킨다는 문제점이 있다. In order to solve the static electricity generation problem as described above, a method for imparting antistatic property to the pressure-sensitive adhesive has been proposed. Specifically, a method of adding a substance having a conductive component such as conductive metal powder or carbon particles to the pressure-sensitive adhesive, a method of adding an ionic or nonionic substance in the form of a surfactant, and the like. However, in order to impart antistatic properties, an excessive amount of conductive metal powder or carbon particles must be used, which leads to a problem of deterioration in transparency, and surfactants are susceptible to humidity and degrade adhesive properties due to the properties of the adhesives. There is this.
일본공개특허 제1993-140519호(1993.6.8.공개)에는 점착제 내부에 에틸렌옥사이드 변성 프탈산 디옥틸계 가소제를 첨가하여 유연성을 갖게 하여 정전기 발생을 억제하는 방법에 대하여 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 편광판 표면으로의 전사 문제가 발생하며, 초기에 발생하는 정전기를 억제하기 어렵다는 문제점이 있었다.Japanese Laid-Open Patent Publication No. 199-140519 (published on June 6, 1993) discloses a method of adding an ethylene oxide-modified dioctyl-based plasticizer to the inside of an adhesive to provide flexibility, thereby suppressing the generation of static electricity. However, the method has a problem that the transfer to the surface of the polarizing plate occurs, it is difficult to suppress the static electricity generated in the early stage.
한국공개특허 제2004-0030919호(2004.4.9.공개)에는 유기염을 첨가하여 감압점착제를 제조하고, 이를 이용하여 표면비저항이 1013Ω/□ 이하인 점착제층을 제조하는 방법에 대하여 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 유기염을 과량 사용함으로써 밀착성 저하 및 내구성에 문제점이 있었다. Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0030919 (published on Apr. 9, 2009) discloses a method for preparing a pressure-sensitive adhesive by adding an organic salt and using the same to prepare a pressure-sensitive adhesive layer having a surface specific resistance of 10 13 Ω / □ or less. . However, the method has a problem in adhesion degradation and durability by using an excessive amount of the organic salt.
일본공개특허 제1994-128539호(1994.5.10.공개)에는 폴리에테르폴리올과 1종 이상의 알칼리 금속염을 배합하여 대전방지성을 부여하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 이 방법은 가교제가 이소시아네이트인 경우 가교도에 영향을 줄 수 있을 뿐만 아니라 가소제의 친수성으로 인하여 표면 이행하여 점착물성을 저하시킬 수 있다는 문제점이 있었다.Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1994-128539 (published on April 10,199) discloses a method of imparting antistatic properties by blending a polyether polyol and at least one alkali metal salt, but this method has a crosslinking degree when the crosslinking agent is an isocyanate. In addition to affecting to the hydrophilicity of the plasticizer there was a problem that can reduce the adhesiveness due to the surface transition.
한편, 점착제층이 적층된 편광판은 서로 다른 분자구조 및 조성을 가지는 재료로 제조된 것이기 때문에 외부환경변화에 따른 치수안정성이 부족하게 된다. 특히, 열 또는 습열 조건 하에서는 일정한 방향성의 분자 배열을 가진 재료들의 수축 또는 팽창에 따른 치수안정성이 부족하게 되므로, 편광판이 점착제에 의해 고정되어 있는 경우에는 치수변화가 일어나면서 변형응력이 잔류한 상태로 남아있게 되 며, 이로 인하여 응력이 집중된 부분에서 빛이 새거나 쉽게 얼룩이 발생하게 되는 빛샘현상이 나타나게 된다. On the other hand, since the polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is made of a material having a different molecular structure and composition, the dimensional stability due to the change in external environment is insufficient. In particular, under heat or moist heat conditions, the dimensional stability due to shrinkage or expansion of materials having a constant directional molecular arrangement is insufficient. Therefore, when the polarizing plate is fixed by an adhesive, dimensional change occurs and strain stress remains. This results in light leakage, which causes light leaks or smears easily in areas where stress is concentrated.
상기와 같은 빛샘현상을 해결하기 위하여 점착제 조성물을 부드럽게 하거나 또는 단단하게 할 수 있으나, 기존의 이소시아네이트 가교에서는 점착 물성을 유지하면서 부드럽게 하거나 단단하게 하는 것에는 그 한계가 있어 치수변화에 기인한 응력을 충분히 흡수, 완화시킬 수 없다. 다른 방법으로, 점착제 조성물에 첨가제를 배합함으로써 편광판의 치수변화에 따른 응력 완화성을 개선하는 방법이 제안되었으며, 또한 점착제 조성물에 고분자량 및 저분자량 폴리머를 함께 사용함으로써 치수변화에 기인하는 응력을 흡수, 완화시켜 광학적 결함을 방지하는 방법이 제안되었다(일본공개특허 제2000-109771호). 그러나 이러한 방법을 사용한다고 하더라도 빛샘현상을 충분히 방지할 수는 없다. In order to solve the light leakage phenomenon as described above, the pressure-sensitive adhesive composition may be softened or hardened. However, in the conventional isocyanate crosslinking, there is a limit to softening or hardening while maintaining adhesive properties. Absorption can not be alleviated. Alternatively, a method of improving the stress relaxation according to the dimensional change of the polarizing plate by incorporating an additive into the pressure-sensitive adhesive composition has been proposed, and also by using a high molecular weight and a low molecular weight polymer together in the pressure-sensitive adhesive composition to absorb the stress caused by the dimensional change , A method of alleviating optical defects has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-109771). However, even with this method, light leakage cannot be prevented sufficiently.
또한, 액정표시장치의 이용분야는 앞으로 더욱 확대될 것으로 전망되고 있기 때문에 더욱 증가하고 있는 정전기 발생 문제와 보다 열악한 여건 하에서 사용되어 기재의 치수변화량이 증대된다고 하더라도 충분히 응력을 흡수, 완화하여 빛샘현상을 함께 개선할 수 있는 점착제 조성물이 요망되고 있다.In addition, since the field of use of liquid crystal display devices is expected to be further expanded in the future, even if the problem of electrostatic generation and the worse condition are used, even if the dimensional change of the substrate increases, the light leakage phenomenon is sufficiently absorbed and alleviated. There is a demand for an adhesive composition that can be improved together.
본 발명은 액정표시장치에 적용시 편광판에 요구되는 고도의 대전방지성을 발휘하기 위해서 소량의 대전방지제를 첨가함에도 불구하고 내구 신뢰성이 저하되 는 문제가 없으면서 정전기 문제를 충분히 해결할 뿐만 아니라 외부환경노출에 대한 치수변화율을 최소화하여 빛샘현상도 개선할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In the present invention, despite the addition of a small amount of antistatic agent to exhibit the high level of antistatic properties required for a polarizing plate when applied to a liquid crystal display device, not only does it sufficiently solve the static electricity problem but also exposes the external environment to the external environment. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition that can improve the light leakage phenomenon by minimizing the rate of dimensional change.
또한 본 발명은 상기 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다. In addition, another object of the present invention is to provide a polarizing plate in which a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated.
또한 본 발명은 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having the polarizing plate.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 아크릴계 공중합체, 자외선 경화형 화합물, 광중합개시제, 가교제 및 하기 화학식 1로 표시되는 대전방지제를 포함하는 점착제 조성물을 제공한다:In order to achieve the above object, the present invention provides an adhesive composition comprising an acrylic copolymer, an ultraviolet curable compound, a photopolymerization initiator, a crosslinking agent and an antistatic agent represented by the following Chemical Formula 1.
[화학식 1][Formula 1]
M+[(FSO2)2N]- M + [(FSO 2 ) 2 N] -
[식 중, M은 알칼리 금속이다].[Wherein M is an alkali metal].
또한 본 발명은 상기 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판을 제공한다. In another aspect, the present invention provides a polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated.
또한 본 발명은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공한다. In another aspect, the present invention provides a liquid crystal display device having the polarizing plate on at least one side of the liquid crystal cell.
본 발명에 따르면, 점착성, 내구 신뢰성 등과 같은 점착제 자체의 물성을 저하시키지 않으면서 정전기 발생을 충분히 억제하여 대전방지성을 향상시킬 뿐만 아니라 재박리성이 용이하고 치수변화가 적어 빛샘현상도 개선할 수 있는 점착제 조성물과, 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치를 제공할 수 있다. According to the present invention, it is possible to sufficiently suppress the generation of static electricity without degrading the physical properties of the adhesive itself, such as adhesiveness, durability, reliability, and the like, to improve the antistatic property, and to facilitate re-peelability and to reduce the dimensional change, thereby improving light leakage. An adhesive composition and a polarizing plate and a liquid crystal display using the same can be provided.
본 발명은 점착제 자체의 물성을 저하시키지 않으면서 대전방지성을 향상시킬 뿐만 아니라 빛샘현상도 개선할 수 있는 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a polarizing plate using the same which not only improves antistatic property but also improves light leakage without lowering the physical properties of the pressure-sensitive adhesive itself.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.
본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체, 자외선 경화형 화합물, 광중합개시제, 가교제 및 하기 화학식 1로 표시되는 대전방지제를 포함하는 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by including an acrylic copolymer, an ultraviolet curable compound, a photopolymerization initiator, a crosslinking agent, and an antistatic agent represented by the following Chemical Formula 1.
[화학식 1][Formula 1]
M+[(FSO2)2N]- M + [(FSO 2 ) 2 N] -
[식 중, M은 알칼리 금속이다].[Wherein M is an alkali metal].
일반적으로 점착제 수지로는 아크릴계 공중합체, 천연 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS) 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌(SEBS) 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔 고무, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리이소부티렌, 부틸 고무, 클로로프렌 고무, 실리콘 고무 등의 통상의 중합체를 사용할 수 있으며, 이 중에서도 편광판에 적용하는 경우에는 아크릴계 공중합체가 바람직하다. In general, the pressure-sensitive adhesive resin is acrylic copolymer, natural rubber, styrene-isoprene-styrene (SIS) block copolymer, styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymer, styrene-ethylene butylene-styrene (SEBS) block copolymer Ordinary polymers, such as styrene-butadiene rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, butyl rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, etc. can be used, Among these, an acrylic copolymer is preferable when it applies to a polarizing plate.
아크릴계 공중합체로는 알킬기의 탄소수가 1 내지 14인 (메타)아크릴레이트 단량체와 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체의 공중합체를 사용할 수 있다. 이때, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두를 의미한다.As an acryl-type copolymer, the copolymer of the monomer which has a functional group which can bridge | crosslink with the (meth) acrylate monomer of C1-C14 of an alkyl group can be used. In this case, (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.
상기 탄소수 1 내지 14의 (메타)아크릴레이트 단량체의 구체적인 예로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이 중에서도 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메 타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 등의 알킬기의 탄소수가 6 내지 14인 (메타)아크릴레이트 단량체를 사용하는 것이 피착제로의 점착력을 낮게 제어하여 재박리성이 우수하다는 점에서 바람직하다.Specific examples of the (meth) acrylate monomer having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t -Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth ) Acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. Among these, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate and isononyl (meth) Acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate It is preferable to use the (meth) acrylate monomer of 6-14 carbon atoms of alkyl groups, such as these, to control the adhesive force to a to-be-adhered agent low, and to be excellent in removability.
상기 탄소수 1 내지 14의 (메타)아크릴레이트 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 함량(100중량%)에 대하여 50 내지 99중량%로 포함되는 것이 바람직하다. The (meth) acrylate monomer having 1 to 14 carbon atoms is preferably included in 50 to 99% by weight relative to the total monomer content (100% by weight) used to prepare the acrylic copolymer.
가교 가능한 관능기를 가지는 단량체는 가교제와 반응하여 고온 또는 고습 조건 하에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 점착강도를 부여하는 작용을 하는 것으로서, 예를 들면 술폰산기 함유 단량체, 인산기 함유 단량체, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 카르복시기 함유 단량체, 산무수물기 함유 단량체, 히드록시기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체, 에테르기 함유 단량체 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. The monomer having a crosslinkable functional group reacts with a crosslinking agent to impart cohesion force or adhesive strength by chemical bonding so that cohesive force breakdown of the pressure sensitive adhesive does not occur under high temperature or high humidity conditions. For example, a sulfonic acid group-containing monomer and a phosphate group-containing monomer are provided. , Cyano group-containing monomers, vinyl esters, aromatic vinyl compounds, carboxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, hydroxy group-containing monomers, amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, ether group-containing monomers Etc. can be used and these can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 술폰산기 함유 단량체로는 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미도-2-메틸프로페인술폰산, (메타)아크릴아미도프로페인술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 비닐술폰산나트륨 등을 들 수 있다. Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth). Acryloyloxy naphthalene sulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, etc. are mentioned.
상기 인산기 함유 단량체로는 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다. 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate is mentioned as said phosphoric acid group containing monomer.
상기 시아노기 함유 단량체로는 (메타)아크릴로니트릴을 들 수 있다. (Meth) acrylonitrile is mentioned as said cyano group containing monomer.
상기 비닐에스테르류로는 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다. Examples of the vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 기타 치환된 스티렌 등을 들 수 있다. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes.
상기 카르복시기 함유 단량체로는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있다. Examples of the carboxyl group-containing monomers include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and isocrotonic acid.
상기 산무수물 함유 단량체로는 무수 말레산, 무수 이타콘산 및 이들의 산무수물체 등을 들 수 있다. As said acid anhydride containing monomer, maleic anhydride, itaconic anhydride, these acid anhydrides, etc. are mentioned.
상기 히드록시기 함유 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 비닐알콜, 알릴알콜, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다.As the hydroxy group-containing monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methylacrylate, N-methyl All (meth) acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, etc. are mentioned.
상기 아미드기 함유 단량체로는 (메타)아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다. Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N- dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, etc. are mentioned.
상기 아미노기 함유 단량체로는 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다. Examples of the amino group-containing monomers include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyl morpholine. Can be mentioned.
상기 이미드기 함유 단량체로는 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다. Cyclohexyl maleimide, isopropyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, itaciconimide etc. are mentioned as said imide group containing monomer.
상기 에폭시기 함유 단량체로는 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다. Examples of the epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, and the like.
상기 에테르기 함유 단량체로는 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다.The ether group-containing monomers include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and acryloyl. Morpholine, and the like.
상기 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체는 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 함량(100중량%)에 대하여 1 내지 50중량%로 포함되는 것이 바람직하다. The monomer having a crosslinkable functional group is preferably contained in 1 to 50% by weight relative to the total monomer content (100% by weight) used in the preparation of the copolymer.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 아크릴계 공중합체는 용액중합법, 광중합법, 괴상중합법, 현탁중합법 및 유화중합법 등의 통상의 방법으로 제조할 수 있으며, 바람직하게는 용액중합법으로 제조하는 것이다. The acrylic copolymer composed of the above components can be prepared by conventional methods such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization, and preferably by solution polymerization.
상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)법에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 통상 50,000 내지 2,000,000이며, 바람직하게는 100,000 내지 1,800,000이고, 보다 바람 직하게는 500,000 내지 1,500,000이다.The acrylic copolymer has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent) measured by gel permeation chromatography (GPC) method is usually 50,000 to 2,000,000, preferably 100,000 to 1,800,000, more preferably 500,000 to 1,500,000.
자외선 경화형 화합물은 점착제층의 재박리성을 좋게 하고, 저장탄성률(G´)을 향상시켜 외부환경노출에 대한 치수변화율을 최소화하여 빛샘현상을 개선하기 위한 것으로서, 중량평균분자량이 1,000 미만인 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체인 것이 바람직하다. The UV curable compound improves the re-peelability of the pressure-sensitive adhesive layer, improves the storage modulus (G´) and minimizes the dimensional change rate to the external environmental exposure, and improves the light leakage phenomenon. It is preferable that it is a meta) acrylate type monomer.
상기 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체의 구체적인 예로는, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트 및 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 및 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜 타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 단량체; 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomers include 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, neopentylglycoldi (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) iso Cyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanediacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropanediacryl Bifunctional monomers such as late and adamantane diacrylate; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Trifunctional monomers such as tri (meth) acrylate and tris (acryloxyethyl) isocyanurate; Tetrafunctional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And 6 functional monomers, such as caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are mentioned. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
또한, 상기 자외선 경화형 화합물로는 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수도 있다. (메타)아크릴레이트계 올리고머로는 중량평균분자량이 50,000 이하인 것이 바람직하며, 구체적으로 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트계, 에폭시 (메타)아크릴레이트계, 우레탄 (메타)아크릴레이트계, 폴리에테르 (메타)아크릴레이트계, 폴리부타디엔 (메타)아크릴레이트계, 실리콘 (메타)아크릴레이트계 등의 올리고머 등을 들 수 있다.Moreover, a (meth) acrylate type oligomer can also be used as said ultraviolet curable compound. The (meth) acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or less, and specifically, a polyester (meth) acrylate type, an epoxy (meth) acrylate type, a urethane (meth) acrylate type, and a polyether (meth) Oligomers, such as an acrylate type, a polybutadiene (meth) acrylate type, and a silicone (meth) acrylate type, etc. are mentioned.
상기 자외선 경화형 화합물로는 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체, (메타)아크릴레이트계 올리고머를 각각 단독으로 사용할 수 있으며, 이들을 2종 이상 서로 조합하여 사용할 수도 있다. As said ultraviolet curable compound, the said polyfunctional (meth) acrylate type monomer and a (meth) acrylate type oligomer can be used individually, respectively, These can also be used combining two or more types.
본 발명에 있어서, 아크릴계 공중합체와 자외선 경화형 화합물은 100:5 내지 100:50의 중량비로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 100:10 내지 100:40, 가장 바람직하게는 100:15 내지 100:30의 중량비인 것이다. 그 중량비가 100:5 미만인 경우에는 충분한 가교밀도를 얻을 수 없어 저장탄성율이 낮아 치수변화를 충분히 억제할 수 없으며, 100:50을 초과하는 경우에는 가교밀도가 너무 높아 점착제로서의 택성(tack)이 나빠져 점착물성이 떨어지게 된다.In the present invention, the acrylic copolymer and the ultraviolet curable compound are preferably included in a weight ratio of 100: 5 to 100: 50, more preferably 100: 10 to 100: 40, most preferably 100: 15 to 100 It is a weight ratio of: 30. If the weight ratio is less than 100: 5, sufficient crosslinking density cannot be obtained, and the storage modulus is low to sufficiently suppress the dimensional change, and if it exceeds 100: 50, the crosslinking density is too high, resulting in poor tack as an adhesive. The adhesive property is inferior.
상기 자외선 경화형 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체는 자외선을 조사함으로써 라디칼 또는 양이온을 생성하는 광중합개시제와 함께 사용할 수 있다.The ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate-based monomer may be used together with a photopolymerization initiator that generates radicals or cations by irradiation with ultraviolet rays.
상기 광중합개시제의 구체적인 예로는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르 또는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 광중합개시제는 자외선 경화형 화합물 100중량부에 대하여 0.2 내지 20중량부로 포함될 수 있다. Specific examples of the photoinitiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2, 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone , 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl Ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-amino Anthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl Ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester Or 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. The photopolymerization initiator may be included in an amount of 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable compound.
가교제는 아크릴계 공중합체를 적절히 가교시킴으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위하여 사용되는 것으로서, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소시아네이트 화합물 또는 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. The crosslinking agent is used to reinforce the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive by appropriately crosslinking the acrylic copolymer, and an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine compound, or the like can be used, and preferably an isocyanate compound or an epoxy compound can be used. have. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 이소시아네이트 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아 네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. As the isocyanate compound, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylxyl Lene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, etc. are mentioned.
상기 에폭시 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜디아민, 글리세린디글리시딜에테르, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥세인 등을 들 수 있다. Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl diamine, glycerin diglycidyl ether, and 1 , 3-bis (N, N- diglycidylaminomethyl) cyclohexane, etc. are mentioned.
상기 멜라민계 수지로는 헥사메틸올멜라민을 들 수 있다. Hexamethylol melamine is mentioned as said melamine type resin.
상기 아지리딘계 화합물로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the aziridine-based compound include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide) and N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxa) Id), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide, etc. are mentioned.
상기 가교제는 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.01 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.01중량부 미만인 경우에는 점착제의 점착력 또는 응집력이 좋지 못하며, 15중량부를 초과하는 경우에는 상용성이 감소되어 표면이행이 일어날 수 있으며 가교반응이 너무 진행되어 점착력이 저하된다.The crosslinking agent is preferably included in an amount of 0.01 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on the solid content). If the content is less than 0.01 parts by weight, the adhesive force or cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is not good, and if it exceeds 15 parts by weight, the compatibility is reduced, the surface migration may occur and the crosslinking reaction is too advanced to reduce the adhesive strength.
대전방지제는 알칼리 금속 양이온과, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온으로 이루어지는 화학식 1로 표시되는 금속염인 것이 바람직하다. The antistatic agent is preferably a metal salt represented by formula (1) consisting of an alkali metal cation and a bis (fluorosulfonyl) imide anion.
[화학식 1][Formula 1]
M+[(FSO2)2N]- M + [(FSO 2 ) 2 N] -
[식 중, M은 알칼리 금속이다].[Wherein M is an alkali metal].
상기 알칼리 금속은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 세슘으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종일 수 있으며, 바람직하게는 리튬, 나트륨 또는 칼륨이다. The alkali metal may be one selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium and cesium, preferably lithium, sodium or potassium.
상기 대전방지제는 음이온의 불소원자들의 전기음성도가 높아 알칼리 금속 양이온에 대한 낮은 배위결합성과 높은 소수성을 가지게 되어 아크릴계 공중합체와 상용성이 우수하고 표면이행성이 없으며, 내구 신뢰성과 함께 대전방지성의 물성을 부여한다. 또한 과불소화 알킬술포닐이미드들과 비교하여 음이온 반경이 작아 점착제 내에서의 이동이 자유롭기 때문에 보다 우수한 대전방지성을 나타낸다.The antistatic agent has high electronegativity of anion fluorine atoms, has low coordination and high hydrophobicity with respect to alkali metal cations, excellent compatibility with acrylic copolymers, no surface migration, and antistatic property with durability. Give physical properties. In addition, compared with the perfluorinated alkylsulfonylimide, the anion radius is small, and thus the movement in the pressure-sensitive adhesive is more excellent, thereby showing better antistatic property.
상기 대전방지제의 함량은 특별히 제한되지는 않으며, 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.02 내지 7중량부, 가장 바람직하게는 0.3 내지 5중량부로 포함되는 것이다. 그 함량이 0.01중량부 미만인 경우에는 대전방지성 부여 효과가 미미할 수도 있으며, 10중량부를 초과하는 경우에는 점착제의 응집성이 좋지 못하여 내구 신뢰성이 저하될 수도 있다.The content of the antistatic agent is not particularly limited, and is preferably included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.02 to 7 parts by weight, most preferably 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on the solid content). It is included in 0.3 to 5 parts by weight. If the content is less than 0.01 parts by weight, the effect of imparting antistatic properties may be insignificant, and if it exceeds 10 parts by weight, the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive may not be good, and the durability may be lowered.
상기와 같은 성분을 포함하는 점착제 조성물은 액정셀 또는 기재와 점합시 밀착성을 보다 양호하게 하기 위하여 필요에 따라 실란커플링제를 더 포함할 수 있 다. The pressure-sensitive adhesive composition including the above components may further include a silane coupling agent, if necessary, in order to better adhere the adhesiveness to the liquid crystal cell or the substrate.
상기 실란커플링제의 구체적인 예로는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란 또는 3-클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 실란커플링제는 아크릴계 공중합체(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.005 내지 5중량부로 포함될 수 있다. Specific examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane , 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types. The silane coupling agent may be included in an amount of 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (based on the solid content).
또한, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 가소제 또는 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition is a tackifying resin, antioxidant, corrosion inhibitor, leveling agent, surface lubricant, dye, pigment, antifoaming agent, filler in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, etc. required according to the application It may further include additives such as plasticizers or light stabilizers.
상기 점착제 조성물은 편광판용 점착제로서 사용할 수 있다. 또한 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다. The said adhesive composition can be used as an adhesive for polarizing plates. Also, it can be used as protective film, reflective sheet, structural adhesive sheet, photo adhesive sheet, lane marking adhesive sheet, optical adhesive product, adhesive for electronic parts, as well as general commercial adhesive sheet product and medical patch.
상기 점착제 조성물은 자외선 조사에 의해 경화되며, 점착제 조성물로 이루어진 점착제층의 저장탄성률(G´)이 23℃에서 0.5 내지 10MPa이 되도록 하는 것이 바람직하다. 저장탄성률(G´)이 0.5MPa 미만인 경우에는 외부환경노출에 대한 치 수변화율이 작아 빛샘현상을 개선하기 어려우며, 10MPa를 초과하는 경우에는 점착제가 너무 단단하여 편광판을 액정셀에 부착하는데 적용하기 어렵고 내구성이 손상된다.The pressure-sensitive adhesive composition is preferably cured by ultraviolet irradiation, so that the storage modulus (G ′) of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is 0.5 to 10 MPa at 23 ° C. When the storage modulus (G´) is less than 0.5 MPa, the rate of change of external environmental exposure is small, which makes it difficult to improve light leakage. When the storage modulus (G´) is less than 10 MPa, the adhesive is too hard to be applied to attach the polarizer to the liquid crystal cell. Durability is impaired.
본 발명의 편광판은 상기 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 것을 특징으로 한다. Polarizing plate of the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated.
편광판은 편광자(또는 ‘편광필름’이라고 함)를 포함하며, 상기 편광자의 한 면에는 편광자를 보호하기 위한 편광자 보호필름, 액정셀과 점합하게 되는 점착제층 및 이형필름이 순서대로 적층되어 있고, 상기 편광자의 다른 한 면에는 편광자 보호필름이 구비되는 다층 구조이다. The polarizing plate includes a polarizer (or “polarizing film”), and on one side of the polarizer, a polarizer protective film for protecting the polarizer, a pressure-sensitive adhesive layer and a release film, which are combined with a liquid crystal cell, are sequentially stacked. The other side of the polarizer is a multilayer structure provided with a polarizer protective film.
편광자로는 폴리비닐알콜계 수지로 된 필름에 2색성 색소가 흡착 배향된 것을 사용할 수 있다. 상기 편광자를 구성하는 폴리비닐알콜계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐과, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 사용할 수 있다. 이때, 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 상기 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 제조할 수 있다.As a polarizer, the thing in which the dichroic dye was adsorption-oriented to the film which consists of polyvinyl alcohol-type resin can be used. As a polyvinyl alcohol-type resin which comprises the said polarizer, the copolymer etc. of polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a vinyl acetate, and the other monomer copolymerizable with this can be used. In this case, examples of the other monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and acrylamides having an ammonium group. The thickness of the polarizer is not particularly limited, and may be manufactured to a conventional thickness.
편광자 보호필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하며, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로 오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀계 필름, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리이미드계 필름; 폴리에테르술폰계 필름; 술폰계 필름 등을 사용할 수 있으며, 이들의 두께 또한 특별히 제한되지 않는다. The polarizer protective film is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy, etc., for example, polyester-based films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate; Cellulose films such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polycarbonate film; Acrylic films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene films such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; Polyolefin-based films such as polyethylene, polypropylene, cyclo- or polyolefin-based films having a norbornene structure, and ethylene propylene copolymers; Polyimide film; Polyether sulfone-based film; A sulfone film etc. can be used, The thickness of these is also not specifically limited.
이형필름은 점착제층을 보호하기 위한 필름으로서, 당업계에서 통상적으로 사용되는 필름이라면 그 종류가 특별히 제한되지 않는다. 구체적인 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌, 나일론6, 부분 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 필름; 폴리염화비닐 필름; 폴리염화비닐리덴 필름; 또는 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있다. 이들은 실리콘계, 불소계, 실리카 분말 등에 의해 적절히 이형처리하여 사용할 수도 있다. The release film is a film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer, the type is not particularly limited as long as it is a film commonly used in the art. Specific examples include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate Polyolefin films such as copolymers and ethylene-vinyl alcohol copolymers; Polyester-based films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; Polyamide films such as polyacrylate, polystyrene, nylon 6 and partially aromatic polyamide; Polyvinyl chloride film; Polyvinylidene chloride film; Or polycarbonate films. These can also be used by appropriately releasing a silicone, fluorine, silica powder or the like.
점착제층은 상기 점착제 조성물로 이루어지며, 저장탄성률(G´)이 23℃에서 0.5 내지 10MPa인 층이다. The pressure-sensitive adhesive layer is made of the pressure-sensitive adhesive composition, the storage modulus (G ') is a layer of 0.5 to 10MPa at 23 ℃.
상기 점착제층을 편광판에 적층하는 방법으로는 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 실리콘이 코팅된 이형필름 상에 점착제 조성물을 유동 주조법, 및 바코터(bar coater), 에어 나이프(air knife), 그라비아(gravure), 리버스 롤(reverse roll), 키스 롤(kiss roll), 스프레이(spray) 또는 블레이드(blade) 방법 등의 도포방법을 이용하여 적당한 전개방식으로 직접 도포하여 건조한 후 편광판과 적층한 다음에 이형필름 쪽에서 자외선을 조사함으로써 제조할 수 있다. 또한, 실리콘 코팅된 이형필름 상에 상기와 동일한 도포방법으로 점착제층을 형성하여 점착제 시트를 제조하고, 여기에 박리력이 다른 코팅된 실리콘 이형필름을 롤압착 장치를 이용하여 적층한 후 자외선을 조사함으로써 점착제전사테이프를 제조하고, 이를 편광판에 점착함으로써 제조할 수도 있다.The method of laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing plate is not particularly limited as long as it is a method commonly used in the art. For example, the pressure-sensitive adhesive composition may be flow casted on a silicone-coated release film, and a bar coater, air knife, gravure, reverse roll, and kiss roll. ) Can be prepared by direct application in a suitable development method using a coating method such as spray or blade method, drying and laminating with a polarizing plate, and then irradiating ultraviolet rays from the release film. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the silicone-coated release film by the same coating method as described above, and a pressure-sensitive adhesive sheet is prepared, and the coated silicone release film having a different peel force is laminated using a roll compression apparatus, followed by irradiation with ultraviolet rays. It can also be manufactured by manufacturing an adhesive transfer tape by adhering it to a polarizing plate.
상기 자외선은 고압 수은 램프, 무전극 램프, 제논 램프 등으로부터 얻어질 수 있다. 자외선은 아니지만 자외선과 같은 에너지 방사선 중에 하나이며 전자선 가속기 등으로부터 얻어지는 전자선을 이용할 수도 있으나, 자외선을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 자외선의 조사량은 점착제층의 저장탄성률(G´), 무알칼리 유리와 폴리카보네이트에 대한 점착력을 가교화 점착제층을 얻을 수 있는 범위에서 임의로 선택될 수 있다. 예를 들어, 자외선인 경우 조도는 50 내지 1,000㎽/㎠이고, 광량은 50 내지 1,000mJ/㎠이며, 전자선의 경우에는 흡수 선량이 10 내지 1,000krad인 것이 바람직하다. The ultraviolet light may be obtained from a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp, or the like. Although not ultraviolet rays, one of energy radiation such as ultraviolet rays and an electron beam obtained from an electron beam accelerator or the like may be used, but it is more preferable to use ultraviolet rays. The irradiation amount of ultraviolet rays may be arbitrarily selected in a range in which the storage modulus (G ') of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive strength to the alkali-free glass and the polycarbonate can be obtained. For example, in the case of ultraviolet light, the illuminance is 50 to 1,000 mW / cm 2, the light amount is 50 to 1,000 mJ / cm 2, and in the case of an electron beam, the absorbed dose is preferably 10 to 1,000 krad.
본 발명의 액정표시장치는 액정셀의 적어도 한 면에 상기 점착제층이 적층된 편광판이 구비된 것을 특징으로 한다. The liquid crystal display device of the present invention is characterized in that the polarizing plate having the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one side of the liquid crystal cell.
본 발명에 있어서, 액정표시장치는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 잘 알려져 있는 것이므로, 이의 각 구성에 대한 자세한 설명은 생략한다. In the present invention, since the liquid crystal display device is well known to those skilled in the art of the present invention, a detailed description of each configuration thereof is omitted.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.
이하의 제조예, 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 ‘%’ 및 ‘부’는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.In the following Preparation Examples, Examples and Comparative Examples, "%" and "parts" indicating the contents are by weight unless otherwise specified.
제조예 1. 아크릴계 공중합체(A-1) 제조Preparation Example 1 Preparation of Acrylic Copolymer (A-1)
4-넥 재킷(neck jacket)의 1L 반응기에 교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하로트 및 질소 가스 도입관을 장치하고, 반응기에 n-부틸아크릴레이트(n-BA) 97부, 아크릴산(AA) 3부, 에틸아세테이트 120부 및 아조비스이소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile, AIBN) 0.1부를 넣은 후 반응기 내의 공기를 질소 가스를 투입하여 치환시켰다. 질소 가스 분위기 내에서 교반 하에 반응 용액의 온도를 66℃로 승온시켜 10시간 동안 반응시켰다. 반응이 종료된 후, 에틸아세테이트로 희석하여 고형분 함량이 20중량%인 아크릴계 공중합체(A-1) 용액을 얻었다. 제조된 아크릴계 공중합체(A-1)의 GPC에 의한 중량평균분자량(Mw)은 1,100,000이었다. A 1 L reactor with a four neck jacket was equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot and a nitrogen gas introduction tube, and 97 parts of n-butyl acrylate (n-BA) and acrylic acid (AA) were placed in the reactor. After adding 3 parts, 120 parts of ethyl acetate, and 0.1 parts of azobisisobutyronitrile (AIBN), air in the reactor was replaced with nitrogen gas. The temperature of the reaction solution was raised to 66 ° C. under stirring in a nitrogen gas atmosphere and allowed to react for 10 hours. After the reaction was completed, the mixture was diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic copolymer (A-1) solution having a solid content of 20% by weight. The weight average molecular weight (Mw) by GPC of the produced acrylic copolymer (A-1) was 1,100,000.
제조예 2. 아크릴계 공중합체(A-2) 제조Preparation Example 2 Preparation of Acrylic Copolymer (A-2)
단량체로 n-부틸아크릴레이트(n-BA) 78부, 메틸아크릴레이트(MA) 20부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 1부, 아크릴산(AA) 1부로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 고형분 함량이 20중량%인 아크릴계 공중합체(A-2) 용액을 얻었다. 제조된 아크릴계 공중합체(A-2)의 GPC에 의한 중량평균분자량(Mw)은 1,000,000이었다. The above preparation except that 78 parts of n-butyl acrylate (n-BA), 20 parts of methyl acrylate (MA), 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 1 part of acrylic acid (AA) were used as monomers. In the same manner as in Example 1, an acrylic copolymer (A-2) solution having a solid content of 20% by weight was obtained. The weight average molecular weight (Mw) by GPC of the produced acrylic copolymer (A-2) was 1,000,000.
실시예 1Example 1
제조된 아크릴계 공중합체(A-1)(고형분 함량 기준) 100부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(B-1) 20부, 광중합개시제(벤조페논:1-히드록시시클로헥실페닐케톤=1:1) 0.4부, 가교제인 톨릴렌디이소시아네이트(Coronate-L, 일본폴리우레탄공업사 제조) 0.5부, 실란커플링제인 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM403, 신에츠사 제조) 0.1부, 대전방지제로 KN(FSO2)2 0.3부를 투입하고, 에틸아세테이트를 이용하여 적절한 농도로 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.100 parts of the prepared acrylic copolymer (A-1) (based on the solid content), 20 parts of trimethylolpropane triacrylate (B-1), a photopolymerization initiator (benzophenone: 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone = 1: 1 ) 0.4 part, tolylene diisocyanate (Coronate-L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.1 part as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Co., Ltd.) as a silane coupling agent, as an antistatic agent 0.3 parts of KN (FSO 2 ) 2 was added thereto, and diluted to an appropriate concentration with ethyl acetate to prepare an adhesive composition.
제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(41㎝ × 34㎝) 상에 건조막 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분 동안 건조하여 점착제층을 형성하였다. 그 위에 통상의 편광판을 라미네이션한 후, 자외선을 조사하여 광중합을 시켰다. 제조된 다수매의 편광판 점착시트를 25℃, 상대습도 50%의 양생 오븐에 넣어 7일 동안 양생하였다. 이때, 자외선 조사는 무전극 램프-H 밸브(Fusion Co., Ltd. 제조)를 사용하여 조도 600 ㎽/㎠, 광량 150mJ/㎠에 서 실시하였으며, 자외선, 조도 광량계는 자외선PF-36(EYEGRAPHICS Co., Ltd. 제조)를 이용하였다. The prepared pressure-sensitive adhesive composition was applied on a polyethylene terephthalate film (41 cm × 34 cm) coated with a silicone release agent to have a dry film thickness of 25 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer. After laminating a normal polarizing plate on it, ultraviolet-ray was irradiated and photopolymerized. A plurality of prepared polarizing plate adhesive sheet was placed in a curing oven at 25 ° C. and a relative humidity of 50% for 7 days. At this time, ultraviolet irradiation was performed at an illumination intensity of 600 mW / cm 2 and an amount of light 150 mJ / cm 2 using an electrodeless lamp-H valve (manufactured by Fusion Co., Ltd.), and an ultraviolet PF-36 (EYEGRAPHICS). Co., Ltd.) was used.
실시예 2 내지 11 및 비교예 1 내지 5Examples 2-11 and Comparative Examples 1-5
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하고, 이를 이용하여 편광판 점착시트를 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the components and contents as shown in Table 1 were used, to thereby prepare a polarizing plate pressure-sensitive adhesive sheet.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물의 성분 및 함량을 하기 표 1에 나타내었다. 이때, 각 성분의 함량은 중량부를 나타낸다. The components and contents of the pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below. At this time, the content of each component represents parts by weight.
A-1 : 아크릴계 공중합체(BA:AA=97:3)A-1: acrylic copolymer (BA: AA = 97: 3)
A-2 : 아크릴계 공중합체(BA:MA:HEA:AA=78:20:1:1)A-2: acrylic copolymer (BA: MA: HEA: AA = 78: 20: 1: 1)
B-1 : 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(Mw:296)(KS-TMPTA, Sartomer 제조)B-1: trimethylol propane triacrylate (Mw: 296) (KS-TMPTA, manufactured by Sartomer)
B-2 : 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(Mw:423.3)(Aronix M-315, TOAGOSEI 제조)B-2: Tris (acryloxyethyl) isocyanurate (Mw: 423.3) (Aronix M-315, manufactured by TOAGOSEI)
B-3 : 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(Mw:578.6)(KAYARADDPHA, NIPPON KAYAKU 제조)B-3: dipentaerythritol hexaacrylate (Mw: 578.6) (KAYARADDPHA, manufactured by NIPPON KAYAKU)
광중합개시제 : 벤조페논/1-히드록시시클로헥실페닐케톤(1:1)(Irgacure 500, Chiba Specialty Chemicals 제조)Photopolymerization initiator: Benzophenone / 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (1: 1) (Irgacure 500, manufactured by Chiba Specialty Chemicals)
가교제 : 톨릴렌디이소시아네이트(Coronate-L, 일본폴리우레탄공업사 제조)Crosslinking agent: tolylene diisocyanate (Coronate-L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
실란커플링제 : 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM403, 신에츠사 제조)Silane coupling agent: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Co., Ltd.)
이온성 액체 : 1-헥실-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트(IL-P14-2, 공영화학사 제조)Ionic liquid: 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate (IL-P14-2, manufactured by Kogyo Chemical Co., Ltd.)
시험예Test Example
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판 점착시트의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. Physical properties of the polarizing plate adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.
* 표면비저항(Ω/□)* Surface resistivity (Ω / □)
측정기 : 표면저항 측정기(MCP-HT450/MITSUBISHI CHEMICAL)Measuring instrument: Surface resistance measuring instrument (MCP-HT450 / MITSUBISHI CHEMICAL)
Probe(URS, UR100), Probe Checker(URS용, UR 100용)Probe (URS, UR100), Probe Checker (for URS, UR 100)
측정법 : 점착제 시트의 이형필름을 박리한 후 표면의 3지점을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 나타내었다. Measurement method: After peeling the release film of an adhesive sheet, three points of the surface were measured 10 times, respectively, and the average value was shown.
* 내구 신뢰성 * Durability Reliability
제조된 편광판 점착시트를 300㎜ × 220㎜가 되도록 절단한 후 코닝사 #1737 유리에 점합하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 오토클레이브에서 5기압, 50℃의 조건으로 20분 동안 처리한 후 60℃, 상대습도 90%의 오븐에서 300시간 동안 방치하였다. 방치된 시편의 외관상의 들뜸 및 벗겨짐 등의 박리현상과, 기포의 발생 여부를 육안으로 확인하고, 하기의 기준에 의거하여 평가하였다. The prepared polarizing plate adhesive sheet was cut to 300 mm × 220 mm, and then bonded to Corning # 1737 glass to prepare a specimen. The prepared specimens were treated in an autoclave for 5 minutes at 50 ° C. for 20 minutes and then left in an oven at 60 ° C. and 90% relative humidity for 300 hours. Peeling phenomena such as lifting and peeling of the specimen left undisturbed and bubbles were visually confirmed, and evaluated based on the following criteria.
○ : 박리현상과 기포의 발생이 없음(양호)○: No peeling phenomenon or bubbles (good)
△ : 박리현상과 기포의 발생이 다소 있음(보통)△: peeling phenomenon and bubbles are somewhat generated
× : 박리현상과 기포의 발생이 있음(불량)×: peeling phenomenon and bubbles are generated (defect)
* 빛샘(광누출시험)* Light leakage (light leakage test)
제조된 편광판 점착시트를 200㎜ × 200 ㎜로 절단한 후 유리기판(210㎜ × 210㎜ × 0.7㎜)에 광학 흡수축이 90°가 되도록 교차하여 양면에 부착하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 오토클레이브에서 5기압, 50℃의 조건으로 20분 동안 처리한 후 60℃, 상대습도 90%의 오븐에서 300시간 동안 방치하였다. 암실에서 방치된 시편으로부터 빛이 새어 나오는 부분이 있는지 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다. The prepared polarizing plate adhesive sheet was cut into 200 mm × 200 mm, and then attached to both surfaces by crossing the glass substrate (210 mm × 210 mm × 0.7 mm) such that the optical absorption axis was 90 °. The prepared specimens were treated in an autoclave for 5 minutes at 50 ° C. for 20 minutes and then left in an oven at 60 ° C. and 90% relative humidity for 300 hours. It was visually observed whether there was a part of light leaking from the specimen left in the dark room and evaluated based on the following criteria.
○ : 빛샘의 불균일 현상을 육안으로 판단하기 어려움○: It is difficult to visually determine the uneven phenomenon of light leakage
△ : 빛샘의 불균일 현상이 다소 있음△: non-uniformity of light leakage
× : 빛샘의 불균일 현상이 있음×: non-uniformity of light leakage
* 점착력 * Adhesion
제조된 편광판 점착시트(점착제층의 두께:25㎛)로부터 폭이 25㎜이고 길이가 150㎜가 되도록 샘플을 절단하였다. 절단된 샘플의 박리시트(이형필름)을 벗기고 코닝사 #1737 유리에 라미네이션한 후 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃의 조건으로 20분 동안 가압하고, 23℃, 상대습도 50%의 환경 하에서 24 시간 방치하였다. 방치된 유리를 인장 시험기(AUTOGRAPH AG-IS 50N, 시마즈사 제조)를 이용하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180°의 조건 하에 점착력을 측정하였다. The sample was cut out from the produced polarizing plate adhesive sheet (thickness of an adhesive layer: 25 micrometers) so that width might be 25 mm, and length might be 150 mm. The peeled sheet (release film) of the cut sample was peeled off, laminated to a Corning Company # 1737 glass, pressurized for 20 minutes at 0.5 MPa and 50 ° C. in an autoclave, and left for 24 hours under an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. It was. Using the tensile tester (AUTOGRAPH AG-IS 50N, the Shimadzu Corporation), the glass which was left to stand was measured on the conditions of peeling rate 300 mm / min and 180 degree peeling angle conditions.
* 저장탄성률(G´)의 측정* Measurement of storage modulus (G´)
편광판 점착시트(점착제층의 두께:25㎛)를 직경 25㎜, 두께 1㎜의 원주상 시험편으로 제조한 후 비틀림 전단법(torsional shearmethod)을 이용하여 측정하였다. The polarizing plate adhesive sheet (thickness of the adhesive layer: 25 micrometers) was produced with the columnar test piece of diameter 25mm and thickness 1mm, and measured using the torsional shear method.
측정기 : 동적점탄성측정장치(MCR300, PSICA사)Measuring instrument: dynamic viscoelasticity measuring device (MCR300, PSICA)
주파수 : 1 HzFrequency: 1 Hz
측정온도 : 23℃Measuring temperature: 23 ℃
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 자외선 경화형 화합물과 화학식 1로 표시되는 대전방지제를 포함하는 실시예 1 내지 11의 편광판 점착시트는 내구 신뢰성과 대전방지성이 우수할 뿐만 아니라 0.5MPa 이상의 저장탄성률(G´)을 나타냄으로써 재박리성이 우수하고 빛샘현상도 개선할 수 있음을 확인할 수 있었다. 특히, 대전방지제가 1.0 내지 5.0 중량부로 포함된 실시예 9 내지 11의 경우 내구 신뢰성, 대전방지성 및 재박리성이 보다 우수하여 바람직하였다. As shown in Table 2, according to the present invention, the polarizing plate adhesive sheets of Examples 1 to 11, which include an ultraviolet curable compound and an antistatic agent represented by Chemical Formula 1, are not only excellent in durability and antistatic property, but also 0.5 MPa or more. By showing the storage modulus (G´), it was confirmed that the re-peelability was excellent and the light leakage phenomenon could be improved. Particularly, in Examples 9 to 11, in which the antistatic agent was included in an amount of 1.0 to 5.0 parts by weight, the durability, the antistatic property, and the releasability were better.
반면, 자외선 경화형 화합물을 포함하지 않는 비교예 1 및 2는 점착력이 높고 저장탄성률이 낮아 재박리성이 좋지 못하고 빛샘현상이 일어나는 것을 알 수 있었다. 또한, 본 발명의 범위에 해당하지 않는 대전방지제를 포함하는 비교예 3 내지 5는 내구 신뢰성 또는 대전방지성이 좋지 못하였다.On the other hand, Comparative Examples 1 and 2, which do not contain an ultraviolet curable compound, have high adhesion and low storage modulus, so that re-peelability is not good and light leakage occurs. In addition, Comparative Examples 3 to 5 containing an antistatic agent not falling within the scope of the present invention were not good in durability or antistatic properties.
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