KR20090048308A - Transparent thermoplastic resin and method for preparing the same - Google Patents

Abstract

본 발명의 투명 열가소성 수지는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지로 이루어진 고무상과 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 삼원공중합체로 이루어진 수지상을 포함하며, 상기 고무상과 수지상이 공-연속상(co-continuous phase) 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.The transparent thermoplastic resin of the present invention includes a rubber phase made of an aromatic rubber block copolymer resin and a resin phase made of a terpolymer of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated alkyl ester compound, and the rubber phase and the resin phase It is characterized by having a co-continuous phase structure.

투명수지, 내화학성, 충격강도, 유동성, 투명도 Transparent resin, chemical resistance, impact strength, fluidity, transparency

Description

투명 열가소성 수지 및 이의 제조방법{Transparent Thermoplastic Resin and Method for Preparing the Same} Transparent Thermoplastic Resin and Method for Preparing the Same

도 1은 본 발명에 따라 공-연속상(co-continuous phase) 구조를 형성한 투명 열가소성 수지의 하나의 구체예이다. 1 is one embodiment of a transparent thermoplastic resin forming a co-continuous phase structure in accordance with the present invention.

도 2는 실시예 1-6과 비교실시예 1-6에 있어서, 화학물질에 따른 중량변화를 나타낸 그래프이다.Figure 2 is a graph showing the weight change according to the chemical in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6.

도 3은 실시예 1-6과 비교실시예 1-6에 있어서, 화학물질에 따른 인장 강도 변화를 나타낸 그래프이다.3 is a graph showing changes in tensile strength according to chemicals in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6.

도 4(a)(b) 및 (c)는 실시예 4, 5 및 6에서 제조된 시편의 TEM 현미경 사진을 나타낸 것이다. 4 (a), (b) and (c) show TEM micrographs of the specimens prepared in Examples 4, 5 and 6.

도 5(a)(b) 및 (c)는 비교실시예 4, 5 및 6에서 제조된 시편의 TEM 현미경 사진을 나타낸 것이다. Figure 5 (a) (b) and (c) shows the TEM micrographs of the specimens prepared in Comparative Examples 4, 5 and 6.

도 6은 투명ABS 수지의 TEM 현미경 사진 사진을 나타낸 것이다. Figure 6 shows a TEM micrograph of a transparent ABS resin.

발명의 분야Field of invention

본 발명은 투명 열가소성 수지 및 그 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 본 발명은 충격강도, 유동성 및 내화학성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a transparent thermoplastic resin and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a transparent thermoplastic resin excellent in impact strength, fluidity, and chemical resistance, and a method of manufacturing the same.

발명의 배경Background of the Invention

일반적으로 투명성을 필요로 하는 곳에 사용되는 수지는 단일한 굴절률을 갖기 위해 단일 성분의 물질을 사용된다. 그러나 단일 물질을 사용한 경우에는 각 물질이 지니는 고유한 특징이 그대로 나타나게 되어 다양한 분야에 복합적으로 활용하는 용도로는 제약이 있는 경우가 많다. 최근 여러 종류의 물질을 사용하여 각 물질 고유의 장점인 물성을 이용할 수 있으면서도 동시에 투명성을 구현할 수 있는 물질을 제조하고자 하는 시도가 많이 이루어지고 있다.Generally, resins used where transparency is needed use a single component of material to have a single refractive index. However, when a single material is used, the unique characteristics of each material are displayed as it is, and there are many limitations in using the compound in various fields. Recently, many attempts have been made to manufacture materials that can realize transparency while using physical properties, which are inherent advantages of various materials.

특히 아크릴계 및 스티렌계의 강성을 지니는 고분자 수지와 공액된 디엔 계열의 고분자 수지를 혼합하여 제조함으로 충격과 강성을 보완한 물질에 관한 연구가 상당부분 결실을 맺고 있다. 하지만 아크릴계 및 스티렌계 수지와 공액된 디엔계열의 수지의 굴절률 차이가 상당히 크기 때문에 이를 조절하여 단일 고분자 수지 수준의 투명성을 구현하는 것은 아직도 투명 열가소성 수지의 제조에 있어서 큰 과제 중 하나이다. 또한 투명성을 구현한다 하더라도 우수한 투명성과 함께 충격강도 와 유동성 및 내화학성과 같은 특수한 성질을 동시에 향상시키는 것은 지금까지 매우 어려운 일이었다. In particular, research on materials that complement impact and stiffness has been fruitful by manufacturing a mixture of a polymer resin having stiffness of acrylic and styrene and a conjugated diene polymer. However, since the refractive index difference between the acryl-based and styrene-based resins is higher than that of the diene-based resin, it is still one of the biggest challenges in the production of transparent thermoplastic resins. In addition, even if the transparency is implemented, it has been very difficult until now to simultaneously improve the special properties such as impact strength, fluidity, and chemical resistance.

최근 불투명한 ABS를 제조함에 있어 아크릴 수지를 공중합함으로써 투명한 ABS 수지를 제조하는 다양한 방법이 많이 알려져 왔다. 이런 투명한 ABS 수지를 제조하는 방법에는 배치로 제조된 그라프트-ABS 수지와 SAN 수지를 용융 압출하는 방법과 연속적인 프로세스를 이용하여 투명한 ABS 수지를 한 공정만으로 제조하는 방법이 알려져 있다. 그러나 미국특허 제4113798호 등에서 개시된 바와 같이 배치 방법으로 제조된 그라프트 ABS와 SAN을 용융 압출하는 방법은 그 원부원료 수지들의 제조 시에 과량의 유화제가 첨가됨으로 인하여 최종 제조된 제품의 색감이 좋지 않은 특징을 공통적으로 가지고 있으며 이로 인하여 우수한 투명성을 구현하는 것에는 한계가 있다. 또한, 비교적 최근 개발된 연속적인 프로세스를 이용하여 투명 수지를 제조하는 방법 역시 연속 공정이라는 설비적 제약으로 인하여 투입할 수 있는 고무질 물질의 함량의 한계가 있고, 활제와 같은 첨가제를 투입하는 것도 투입되는 성분 및 종류에 있어 많은 제약을 받게 됨으로 인하여 우수한 충격 및 유동 특성을 구현하는 것은 매우 어렵다. 더욱이, 대량 생산을 위한 제조방법으로는 특화된 특성을 구현한다는 것이 더욱 어렵다.Recently, various methods for producing a transparent ABS resin have been known by copolymerizing an acrylic resin in preparing an opaque ABS. As a method of manufacturing such a transparent ABS resin, a method of melt extrusion of a graft-ABS resin and a SAN resin produced in a batch and a method of producing a transparent ABS resin using a continuous process are known in one step. However, the method of melt extrusion of graft ABS and SAN prepared by batch method as disclosed in US Pat. No. 4,1,1,1,198, etc. has a poor color due to the addition of excess emulsifier during preparation of the raw material resins. It has the characteristics in common, and there is a limit in implementing excellent transparency. In addition, the method of manufacturing a transparent resin using a continuous process, which has been relatively recently developed, also has a limitation in the amount of rubbery substance that can be added due to the equipment constraints of the continuous process, and also an additive such as a lubricant is added. It is very difficult to achieve good impact and flow characteristics due to the many restrictions on components and types. Moreover, it is more difficult to implement specialized properties in manufacturing methods for mass production.

상기 방법에 의한 문제를 극복하기 위한 시도로 미국특허 제5079296호 및 제5252664호에서는 고무 특성을 지니는 블록 공중합체와 투명성을 구현할 수 있는 강성이 우수한 수지를 혼합하고, 이때 부족한 충격강도를 보완하기 위해 충격보강용 고무질 입자를 소량 첨가하는 방법이 제안되었다. 그러나 기존의 고무 특성을 지니 는 블록 공중합체와 강성이 우수한 수지만으로는 충분한 충격강도의 구현이 어렵고, 또한 첨가되는 충격보강용 고무질 입자로 인하여 투명성이 저하되는 경향이 있다. In an attempt to overcome the problems caused by the method, U.S. Pat.Nos.5079296 and 5252664 mix a block copolymer having rubber properties with a resin having excellent rigidity to implement transparency, and to compensate for the insufficient impact strength. A method of adding a small amount of rubber particles for impact reinforcement has been proposed. However, it is difficult to realize sufficient impact strength with a block copolymer having excellent rubber properties and excellent rigidity, and transparency tends to be lowered due to the impact reinforcing rubbery particles added.

이와 다른 방법으로 미국특허 제5237007호, 제5290862호, 제5344878호 및 제6734247호에서는 고무질 함량이 각기 다른 두 종류의 고무질 공중합체를 사용하여 충격특성을 높이고 동시에 혼합되는 강성이 우수한 공중합체를 이용하여 부족한 강성을 보완하여 투명성과 기계적 물성을 동시에 해결하고자 하였다. 그러나 이러한 발명에서는 많은 고무 함량으로 인하여 내열도가 낮아지고 내화학성과 같은 특성이 부족하다는 단점이 있었다. Alternatively, US Pat. Nos. 5237007, 5290862, 5344878, and 6734247 use two types of rubber copolymers having different rubber contents to improve impact properties and to use a copolymer having excellent rigidity mixed at the same time. By complementing the lack of stiffness, we tried to solve the transparency and mechanical properties at the same time. However, in the present invention, due to the high rubber content, the heat resistance is low and there is a shortage of characteristics such as chemical resistance.

따라서 본 발명자는 상기의 문제점을 해결하기 위하여 내화학성이 우수한 3원 공중합체 수지를 사용하여 최종 제품의 내화학성을 높이고, 내화학성이 우수한 수지의 굴절률을 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 굴절률과 일치하도록 제조하여 방향족 고무질 블록 공중합체 수지와 용융혼련함으로써 투명성과 내화학성이 우수하면서도 충격물성과 유동 물성이 동시에 향상된 물질을 개발하기에 이른 것이다. Therefore, in order to solve the above problems, the present inventors use a ternary copolymer resin having excellent chemical resistance to increase the chemical resistance of the final product, and to match the refractive index of the resin having excellent chemical resistance with that of the aromatic rubber block copolymer resin. By melting and kneading with an aromatic rubber block copolymer resin, it is possible to develop a material having excellent transparency and chemical resistance while simultaneously improving impact and flow properties.

본 발명의 목적은 내화학성이 우수한 3원 공중합체 수지와 방향족 고무질 블록 공중합체 수지를 이용하여 우수한 내화학성을 가지면서도 투명성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 제조방법을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a transparent thermoplastic resin having excellent chemical resistance and excellent transparency using a ternary copolymer resin and an aromatic rubber block copolymer resin having excellent chemical resistance.

본 발명의 다른 목적은 내화학성이 우수한 3원 공중합체 수지와 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 조성, 함량, 분자량 조절을 통하여 우수한 충격강도와 유동 특성을 가지면서도 투명성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 제조방법을 제공하기 위한 것이다. It is another object of the present invention to provide a transparent thermoplastic resin having excellent transparency while having excellent impact strength and flow characteristics by controlling the composition, content, and molecular weight of a terpolymer copolymer having excellent chemical resistance and an aromatic rubber block copolymer resin. It is to provide.

본 발명의 다른 목적은 내화학성이 우수한 3원 공중합체 수지와 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 굴절률 차이가 0.008 이하가 되도록 하여 투명성을 극대화시킨 투명 열가소성 수지 및 제조방법을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a transparent thermoplastic resin and a method for manufacturing the same, which maximizes transparency by allowing a difference in refractive index between the terpolymer copolymer resin and the aromatic rubber block copolymer resin having excellent chemical resistance to be 0.008 or less.

본 발명의 상기 및 기타의 목적은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명은 투명 열가소성 수지를 제공한다. 상기 투명 열가소성 수지는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지로 이루어진 고무상과 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 삼원공중합체로 이루어진 수지상을 포함하며, 상기 고무상과 수지상이 공-연속상(co-continuous phase) 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.The present invention provides a transparent thermoplastic resin. The transparent thermoplastic resin includes a rubber phase made of an aromatic rubber block copolymer resin and a resin phase made of a terpolymer of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated alkyl ester compound, and the rubber phase and the resin phase are co- It is characterized by having a continuous (co-continuous phase) structure.

하나의 구체예에서는 상기 고무상 일부와 상기 수지상 일부는 불연속 구조를 형성할 수 있다. In one embodiment, the rubber part and the dendritic part may form a discontinuous structure.

구체예에서는 상기 고무상은 20 내지 80 중량%이고, 상기 수지상은 20 내지 80 중량%이다. In a specific embodiment the rubber phase is 20 to 80% by weight, and the dendritic phase is 20 to 80% by weight.

상기 삼원공중합체는 방향족 비닐계 화합물 50 내지 95 중량%, 시안화 비닐계 화합물 0.1 내지 30 중량% 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물 0.1 내지 45 중량%를 포함한다. The terpolymer includes 50 to 95% by weight of an aromatic vinyl compound, 0.1 to 30% by weight of a vinyl cyanide compound, and 0.1 to 45% by weight of an unsaturated alkyl ester compound.

상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지는 고무질 성분 10 내지 50 중량% 및 방향족 비닐계 화합물 50 내지 90 중량%를 포함한다. The aromatic rubber block copolymer resin includes 10 to 50% by weight of rubbery components and 50 to 90% by weight of aromatic vinyl compounds.

상기 삼원공중합체와 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 굴절률 차이가 0.008 이하이다. The difference in refractive index between the terpolymer and the aromatic rubber block copolymer resin is 0.008 or less.

구체예에서는 상기 삼원 공중합체의 중량평균 분자량은 140,000 내지 350,000이다. In embodiments, the weight average molecular weight of the terpolymer is 140,000 to 350,000.

상기 투명 열가소성 수지은 난연제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 무기물 첨가제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 안료, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다. The transparent thermoplastic resin is a flame retardant, antibacterial agent, mold release agent, thermal stabilizer, antioxidant, light stabilizer, compatibilizer, dye, inorganic additive, surfactant, nucleating agent, coupling agent, filler, plasticizer, impact modifier, admixture, colorant, stabilizer, lubricant, It may further comprise an additive selected from the group consisting of antistatic agents, pigments, flame retardants and mixtures thereof.

다른 구체예에서는 상기 투명 열가소성 수지는 (A) 방향족 비닐계 화합물 50 내지 95 중량%, 시안화 비닐계 화합물 0.1 내지 30 중량% 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물 0.1 내지 45 중량%의 삼원공중합체 20 내지 80 중량%; 및 (B) 고무질 성분 10 내지 50 중량% 및 방향족 비닐계 화합물 50 내지 90 중량%의 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 20 내지 80 중량%를 포함하여 이루어지고, ASTM D256 (1/8", 23℃)에 의한 Izod 충격강도가 10 Kgf·cm/cm 이상이고, ASTM D-1238 (g/10min, 10Kg, 220℃)에 의하여 측정한 용융흐름지수(Melt Flow Index)가 45 g/10min 이상이며, 3mm 두께 시편에 대해 니폰 덴쇼쿠 헤이즈 미터(Nippon Denshoku Haze meter)를 이용해 측정한 헤이즈(Haze)가 2.5 이하이고, 투명도(Transparency)가 88 % 이상이며, 메틸알콜에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 10 %이하, 인장강도 변화가 80 %이하이고, 에틸알콜에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 5 %이하, 인장강도 변화가 40 %이하이며, 가솔린에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 15 %이하, 인장강도 변화가 45 %이하이다.  In another embodiment, the transparent thermoplastic resin is (A) 50 to 95% by weight of an aromatic vinyl compound, 0.1 to 30% by weight of a vinyl cyanide compound and 0.1 to 45% by weight of a terpolymer 20 to 80 weight of an unsaturated alkyl ester compound. %; And (B) 20 to 80% by weight of the rubbery component and 10 to 50% by weight of the aromatic rubbery block copolymer resin of 50 to 90% by weight of the aromatic vinylic compound, ASTM D256 (1/8 ", 23 ° C) Izod impact strength by more than 10 Kgf · cm / cm, melt flow index (Melt Flow Index) measured by ASTM D-1238 (g / 10min, 10Kg, 220 ℃) is 45 g / 10min or more, 3mm Haze measured using Nippon Denshoku Haze meter for thickness specimens is 2.5 or less, Transparency is 88% or more, and soaked in methyl alcohol for 7 days and then ASTM D-543 (Immersion test), the weight increase is less than 10%, the tensile strength change is less than 80%, after immersion in ethyl alcohol for 7 days, the weight increase is less than 5% by the ASTM D-543 (Immersion test), tensile strength change Is less than 40% and the weight increase is less than 15% by ASTM D-543 (Immersion test) after soaking in gasoline for 7 days. The change in tensile strength is less than 45%.

본 발명의 다른 관점에서는 투명 열가소성 수지의 제조방법을 제공한다. 상기 제조방법은 고무질 성분이 10 내지 50 중량%인 방향족 고무질 블록 공중합체 수지를 준비하고; 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지와 굴절률 차이가 0.008 이하가 되도록 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물을 중합하여 중량평균 분자량이 140,000 내지 350,000인 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체를 제조하고; 그리고 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지와 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체를 혼합하여 용융압출하는 단계를 포함하여 이루어진다.In another aspect of the present invention, a method for producing a transparent thermoplastic resin is provided. The preparation method comprises preparing an aromatic rubbery block copolymer resin having a rubbery component of 10 to 50% by weight; Aromatic vinyl-vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester having a weight average molecular weight of 140,000 to 350,000 by polymerizing the aromatic vinyl compound, the vinyl cyanide compound, and the unsaturated alkyl ester compound so that the refractive index difference with the aromatic rubber block copolymer resin is 0.008 or less. To prepare a terpolymer; And melt extruding the aromatic rubber block copolymer resin and the aromatic vinyl-vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer.

구체예에서는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 20 내지 80 중량%에 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체 20 내지 80 중량%를 혼합하여 용융압출한다. In a specific embodiment, 20 to 80% by weight of the aromatic vinyl block copolymer resin is mixed with 20 to 80% by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer.

상기 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체는 방향족 비닐계 화합물 50 내지 95 중량%, 시안화 비닐계 화합물 0.1 내지 30 중량% 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물 0.1 내지 45 중량%을 공중합하여 제조된 것이다. The aromatic vinyl-cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer is prepared by copolymerizing 50 to 95% by weight of an aromatic vinyl compound, 0.1 to 30% by weight of a vinyl cyanide compound, and 0.1 to 45% by weight of an unsaturated alkyl ester compound. .

발명의 구체예에 대한 상세한 설명 Detailed Description of the Invention

본 발명의 하나의 관점은 투명 열가소성 수지를 제공한다. 상기 투명 열가소성 수지는 고무상과 수지상을 포함하며, 상기 고무상과 수지상이 공-연속상(co-continuous phase) 구조를 갖는 것을 특징으로 한다. One aspect of the present invention provides a transparent thermoplastic resin. The transparent thermoplastic resin includes a rubber phase and a resin phase, and the rubber phase and the resin phase are characterized in that they have a co-continuous phase structure.

구체예에서는 상기 고무상 일부와 상기 수지상 일부는 불연속 구조를 형성할 수 있다. 이하에서, "불연속 구조"는 하나의 상(phase)이 다른 상(phase)에 둘러싸여 고립된 도메인이 형성된 구조를 의미한다. In a specific embodiment, the rubbery part and the dendritic part may form a discontinuous structure. Hereinafter, "discontinuous structure" means a structure in which one phase is surrounded by another phase to form an isolated domain.

도 1은 본 발명에 따라 공-연속상(co-continuous phase) 구조를 형성한 투명 열가소성 수지의 하나의 구체예이다. 상기와 같은 공-연속상 구조는 30,000배 배율에서 시편을 투과 전자 현미경(TEM) 사진으로 확인할 수 있다. 도 1에서 백색 부분은 수지상이며, 흑색 부분은 고무상이다. 도 1에 나타난 바와 같이, 고무상과 수지상은 공-연속상(co-continuous phase) 구조를 가지고 있으며, 동시에 일부 고무상과 일부 수지상은 불연속 구조를 형성하는 것을 확인할 수 있다. 고무상과 수지상의 크기 및 형태는 부정형의 불규칙한 구조를 갖는다. 1 is one embodiment of a transparent thermoplastic resin forming a co-continuous phase structure in accordance with the present invention. Such co-continuous phase structure can be confirmed by transmission electron microscopy (TEM) of the specimen at 30,000 times magnification. In FIG. 1, the white part is dendritic and the black part is rubbery. As shown in Figure 1, the rubber phase and the resin phase has a co-continuous phase (co-continuous phase) structure, at the same time it can be seen that some rubber phase and some dendrite forms a discontinuous structure. The size and shape of the rubbery and dendritic phases have irregular irregular structures.

본 발명에서 하나의 구체예에서는 상기 고무상은 연속상을 형성하고 있으며, 수지상과 일부 고무상은 불연속 구조를 형성할 수 있다. 다른 구체예에서는 수지상 이 연속상을 형성하고 있으며, 고무상과 일부 수지상이 불연속 구조를 형성할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the rubber phase forms a continuous phase, and the resin phase and some rubber phases may form a discontinuous structure. In another embodiment, the dendritic phase forms a continuous phase, and the rubber phase and some dendritic phases may form a discontinuous structure.

상기 수지상은 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 삼원공중합체를 포함한다. 상기 삼원 공중합체는 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물을 중합한 것으로, 우수한 내화학성을 부여한다. The dendritic phase includes terpolymers of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and unsaturated alkyl ester compounds. The terpolymer is obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated alkyl ester compound, to impart excellent chemical resistance.

상기 고무상은 방향족 고무질 블록 공중합체 수지를 포함한다. The rubber phase comprises an aromatic rubber block copolymer resin.

본 발명에서 상기 수지상과 고무상의 굴절률 차이는 0.008 이하이다. 바람직하게는 상기 수지상과 고무상의 굴절률 차이는 0.004이하이며, 더욱 바람직하게는 0.001이하이다. In the present invention, the difference in refractive index between the dendritic and rubber phases is 0.008 or less. Preferably, the difference in refractive index between the dendritic and rubber phases is 0.004 or less, and more preferably 0.001 or less.

구체예에서는 상기 고무상은 20 내지 80 중량%이고, 상기 수지상은 20 내지 80 중량%이다. 바람직하게는 삼원공중합체를 35 내지 70 중량 %로 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 삼원공중합체 함량이 20% 미만인 경우에는 본 발명에서 요구하는 일정 수준 이상의 내화학성을 나타내기 어렵고 80 중량%를 초과할 때는 본 발명에서 요구하는 수준의 내충격성을 구현하기 어려울 수 있다. In a specific embodiment the rubber phase is 20 to 80% by weight, and the dendritic phase is 20 to 80% by weight. More preferably, the terpolymer is used at 35 to 70% by weight. When the terpolymer content is less than 20%, it may be difficult to exhibit a chemical resistance or higher than a certain level required by the present invention, and when it exceeds 80% by weight, it may be difficult to implement the level of impact resistance required by the present invention.

구체예에서는 본 발명의 투명 열가소성 수지는 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 삼원공중합체 20 내지 80 중량%; 및 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 20 내지 80 중량%를 포함하여 이루어진다.In one embodiment, the transparent thermoplastic resin of the present invention may contain 20 to 80 wt% of a terpolymer of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated alkyl ester compound; And 20 to 80% by weight of an aromatic rubber block copolymer resin.

이하, 본 발명의 각 성분에 대하여 하기에 상세히 설명한다. Hereinafter, each component of this invention is demonstrated in detail below.

(A) 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체 (A) Aromatic vinyl-cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymers

본 발명의 삼원 공중합체(A)는 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물을 중합한 것으로, 우수한 내화학성을 부여한다. The terpolymer (A) of the present invention is obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated alkyl ester compound, to impart excellent chemical resistance.

하나의 구체예에서는 상기 삼원 공중합체(A)는 방향족 비닐계 화합물 50 내지 95 중량%, 시안화 비닐계 화합물 0.1 내지 30 중량% 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물 0.1 내지 45 중량%를 공중합하여 제조된다. 다른 구체예에서는 상기 삼원공중합체(A)는 방향족 비닐계 화합물 65 내지 85 중량%, 시안화 비닐계 화합물 2 내지 7 중량% 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물 10 내지 30 중량%의 공중합체이다. In one embodiment, the terpolymer (A) is prepared by copolymerizing 50 to 95% by weight of an aromatic vinyl compound, 0.1 to 30% by weight of a vinyl cyanide compound, and 0.1 to 45% by weight of an unsaturated alkyl ester compound. In another embodiment, the terpolymer (A) is a copolymer of 65 to 85 wt% of an aromatic vinyl compound, 2 to 7 wt% of a vinyl cyanide compound, and 10 to 30 wt% of an unsaturated alkyl ester compound.

상기 방향족 비닐계 화합물은 비닐구조의 수소기 일부나 방향족구조의 수소기 일부가 C1~C8인 알킬 그룹으로 치환되어 있어도 무방하다. 상기 방향족 비닐계 화합물의 예로는 스티렌, C1-8 알킬 치환 스티렌, 비닐 나프탈렌, 비닐 톨루엔 또는 이들의 2종 이상 혼합물이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 구체예로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2-에틸스티렌, 3-에틸스티렌, 4-에틸스티렌, 4-n-프로필스티렌, 4-t-부틸스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 비닐 톨루엔 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이중, 스티렌을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 방향족 비닐계 화합물의 함량은 하기 기술될 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 굴절률에 의하여 그 함량이 결정되나, 특히 삼원공중합체(A) 100 중량%에 대하여 50 내지 95 중량%가 적당하다. 방향족 비닐계 화합물의 함량이 50 중 량%보다 낮거나 95 중량%보다 높은 경우에는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 굴절률을 맞추기 어려워 본 발명에서 목적으로 하는 우수한 투명성의 물성을 나타내기 어려울 수 있다. The aromatic vinyl compound may be substituted with an alkyl group in which a part of the hydrogen group of the vinyl structure or a part of the hydrogen group of the aromatic structure is C1 to C8. Examples of the aromatic vinyl compound may include styrene, C 1-8 alkyl substituted styrene, vinyl naphthalene, vinyl toluene or a mixture of two or more thereof, but are not limited thereto. Specific examples include styrene, alpha-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-n-propylstyrene, 4- t-butyl styrene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene, vinyl toluene, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. Of these, styrene is more preferable. The content of the aromatic vinyl-based compound is determined by the refractive index of the aromatic rubber block copolymer resin to be described below, but in particular 50 to 95% by weight relative to 100% by weight of the terpolymer (A). When the content of the aromatic vinyl compound is lower than 50% by weight or higher than 95% by weight, it may be difficult to match the refractive index of the aromatic rubber block copolymer resin, and thus may not be able to exhibit excellent transparency physical properties aimed at by the present invention.

상기 시안화 비닐계 화합물은 공중합 가능한 불포화 탄화수소와 시안화 치환체를 동시에 가지고 있는 물질이며 불포화 구조의 일부 수소기가 C1~C8인 알킬 그룹으로 치환되어 있어도 무방하다. 상기 시안화 비닐계 화합물의 예로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있으며, 특히 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 시안화 비닐계 화합물의 함량은 삼원공중합체(A) 100 중량%에 대하여 0.1 내지 30 중량%인 것이 바람직하다. 시안화 비닐계 화합물의 함량이 0.1 중량% 미만인 경우에는 목표하는 내화학성의 특성을 나타내기 어려우며, 30 중량% 이상인 경우에는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)의 굴절률을 맞추기 어려워 본 발명에서 목적으로 하는 우수한 투명성의 물성을 나타내기 어려울 수 있다. The vinyl cyanide compound is a substance having both a copolymerizable unsaturated hydrocarbon and a cyanide substituent at the same time, and some hydrogen groups of the unsaturated structure may be substituted with alkyl groups having C1 to C8. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and the like, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types, It is more preferable to use acrylonitrile especially. The content of the vinyl cyanide compound is preferably 0.1 to 30% by weight based on 100% by weight of the terpolymer (A). When the content of the vinyl cyanide compound is less than 0.1% by weight, it is difficult to exhibit the desired chemical resistance properties, and when it is 30% by weight or more, it is difficult to match the refractive index of the aromatic rubber block copolymer resin (B). It may be difficult to show the physical properties of excellent transparency.

상기 불포화 알킬 에스테르계 화합물은 공중합 가능한 불포화 탄화수소와 알킬 에스테르계 치환체를 동시에 가지고 있는 물질이며, 알킬 에스테르계 치환체의 알킬기는 C1~C12의 알킬 그룹이나 알킬 알콜의 형태를 지니고 있는 것이 바람직하다. 상기 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 예로는 메타크릴산알킬에스테르 또는 아크릴산알킬에스테르, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등과 같은 C1-12 알킬 치환 (메타)아크릴레이트가 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있으며, 특히 메틸메타크릴레이트를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 함량은 삼원공중합체(A) 100 중량%에 대하여 0.1 내지 45 중량%인 것이 바람직하다. 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 함량이 45 중량%보다 높은 경우에는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 굴절률을 맞추기 어려워 본 특허에서 목표하는 우수한 투명성을 나타내기 어려울 수 있다. The unsaturated alkyl ester compound is a substance having both a copolymerizable unsaturated hydrocarbon and an alkyl ester substituent at the same time, and the alkyl group of the alkyl ester substituent has a C1 to C12 alkyl group or alkyl alcohol. Examples of the unsaturated alkyl ester compounds include methacrylic acid alkyl esters or acrylic acid alkyl esters, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2 C1-12 alkyl substituted (meth) acrylates such as -ethylhexyl acrylate, and the like, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types, It is more preferable to use methylmethacrylate especially. The content of the unsaturated alkyl ester compound is preferably 0.1 to 45% by weight based on 100% by weight of the terpolymer (A). When the content of the unsaturated alkyl ester compound is higher than 45% by weight, it may be difficult to match the refractive index of the aromatic rubber block copolymer resin, and thus may not be able to exhibit excellent transparency targeted in the present patent.

본 발명의 삼원 공중합체(A)에 사용되는 각 구성 성분의 함량은 하기 기술될 고무질 공중합 화합물의 굴절률에 의하여 각 구성성분의 조성이 조절될 수 있다. 광학적으로 구성 성분의 굴절률이 각기 다른 여러 화합물을 조합하여 우수한 투명성을 나타나게 하기 위해서는 여러 구성성분으로 이루어진 공중합 물질의 각 성분 함량을 조절하여 가능한 혼합되는 공중합 수지의 굴절률을 일치시키는 것이 매우 중요하다. The content of each component used in the terpolymer (A) of the present invention may be controlled by the composition of each component by the refractive index of the rubbery copolymer compound to be described below. In order to optically combine various compounds having different refractive indices of components, it is very important to adjust the content of each component of the copolymer composed of various components to match the refractive indices of the copolymer resins mixed as much as possible.

본 발명은 상기 방향족 비닐계 화합물-시안화 비닐 화합물-불포화 알킬 에스테르계 화합물의 삼원 공중합체(A)를 적용함으로써, 방향족 고무질 블록 공중합체 수지와 굴절률을 맞추기 어려웠던 종래의 SAN수지와 달리 굴절률 조절이 용이하여 우수한 투명성을 확보할 수 있다. 상기 굴절률 조절은 상기 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 각 성분의 조성을 조절함에 따라 수행될 수 있다. The present invention, by applying the terpolymer (A) of the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound-unsaturated alkyl ester compound, it is easy to control the refractive index, unlike the conventional SAN resin that was difficult to match the refractive index with the aromatic rubber block copolymer resin Excellent transparency can be ensured. The refractive index adjustment may be performed by adjusting the composition of each component of the aromatic vinyl compound, the vinyl cyanide compound, and the unsaturated alkyl ester compound.

상기 방향족 비닐계 화합물-시안화 비닐 화합물-불포화 알킬 에스테르계 화 합물의 삼원 공중합체(A)는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)와의 굴절률의 차이가 0.008 미만, 바람직하게는 0.004 미만, 더욱 바람직하게는 0.001 미만이 되도록 조절한다. The tertiary copolymer (A) of the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound-unsaturated alkyl ester compound has a difference in refractive index from the aromatic rubber block copolymer resin (B) of less than 0.008, preferably less than 0.004, more preferably Is adjusted to be less than 0.001.

상기 삼원 공중합체(A)의 중량평균 분자량은 140,000에서 350,000이내가 적당하며, 200,000 내지 300,000의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 분자량이 140,000 미만일 경우에는 본 발명에서 목표하는 우수한 충격강도 특성을 구현하기 어려워지며, 350,000 이상인 경우에는 유동성이 저하될 수 있다. The weight average molecular weight of the terpolymer (A) is suitably within 140,000 to 350,000, more preferably in the range of 200,000 to 300,000. When the molecular weight is less than 140,000, it is difficult to implement the excellent impact strength characteristics aimed at in the present invention, and when the molecular weight is 350,000 or more, fluidity may be reduced.

상기 삼원 공중합체(A)를 제조함에 있어 산화방지 특성을 부여하거나, 유동특성 및 충격강도를 향상시키거나 기타 물성 향상을 위하여 내화학성이 우수한 삼원 공중합체(A) 전체 100 중량%에 대하여 1 중량% 이내의 통상의 첨가제를 사용하는 것도 가능하다. 상기 첨가제로는 각각의 용도에 따라 난연제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 유기 및 무기안료, 염료 및 무기 충진제 등을 사용할 수 있다. 1 weight based on 100% by weight of the total terpolymer (A) having excellent chemical resistance for imparting anti-oxidation properties, improving flow characteristics and impact strength, or improving other physical properties in preparing the terpolymer (A). It is also possible to use customary additives within%. As the additive, a flame retardant, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an organic and an inorganic pigment, a dye, an inorganic filler, etc. may be used according to each use.

상기 내화학성이 우수한 삼원 공중합체(A)는 현재까지 알려진 여러 고분자 중합 방법 중 어떠한 방법으로도 제조가 가능하며, 필요에 따라 중합 분자량 조절제 적용, 중합 온도 조건 변경, 공중합 조성 예측 등과 같이 업계에 널리 알려져 있는 있는 방법을 적용할 수 있다. The tertiary copolymer (A) having excellent chemical resistance can be manufactured by any method of various polymer polymerization methods known to date, and widely used in the industry such as application of a polymerization molecular weight regulator, change of polymerization temperature conditions, prediction of copolymer composition, etc. as necessary. Known methods can be applied.

본 발명에 있어서 내화학성이 우수한 삼원 공중합체(A)는 전체 수지의 20 내지 80 중량%로 사용하는 것이 바람직하며 35 내지 70 중량 %로 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 내화학성이 우수한 고분자 수지의 함량이 20% 미만인 경우에는 본 발명에서 요구하는 일정 수준 이상의 내화학성을 나타내기 어렵고 80 중량%를 초과할 때는 본 발명에서 요구하는 수준의 내 충격성을 구현하기 어려울 수 있다. In the present invention, the terpolymer (A) having excellent chemical resistance is preferably used at 20 to 80% by weight of the total resin, and more preferably at 35 to 70% by weight. When the content of the polymer resin having excellent chemical resistance is less than 20%, it may be difficult to exhibit the chemical resistance more than a predetermined level required by the present invention, and when it exceeds 80% by weight, it may be difficult to implement the impact resistance level required by the present invention. .

(B) 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 (B) aromatic rubber block copolymer resin

본 발명의 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)는 고무질 성분 10 내지 50중량% 및 방향족 비닐계 화합물 50 내지 90 중량%가 공중합된 수지이다. 다른 구체예에서는 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지는 고무질 성분 15 내지 40 중량% 및 방향족 비닐계 화합물 60 내지 85 중량%를 포함한다. The aromatic rubber block copolymer resin (B) of the present invention is a resin in which 10 to 50% by weight of the rubber component and 50 to 90% by weight of the aromatic vinyl compound are copolymerized. In another embodiment, the aromatic rubber block copolymer resin includes 15 to 40 wt% of the rubber component and 60 to 85 wt% of the aromatic vinyl compound.

상기 고무질 성분으로는 공액 디엔계 고무가 바람직하고, 분자당 4~12의 탄소원자를 가지고 있는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 분자당 4~8개의 탄소원자를 가지고 있는 것을 사용한다. 상기 고무질 성분의 예로는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 3-부틸-1,3-옥타디엔과 그 혼합물을 예로 들 수 있다. 그 중 1,3-부타디엔 및 이소프렌이 특히 바람직하다. The rubbery component is preferably a conjugated diene rubber, and preferably has 4 to 12 carbon atoms per molecule. More preferably, those having 4 to 8 carbon atoms per molecule are used. Examples of the rubbery component include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene And 3-butyl-1,3-octadiene and mixtures thereof. Among them, 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferable.

상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)에 사용되는 고무질 성분의 함량은 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 100 중량%에 대하여 10 내지 50 중량%가 바람직하며 15 내지 35 중량%가 더욱 바람직하다. 고무질 성분의 함량이 10 내지 50 중량%의 범위일 때 본 발명에서 목표로 하는 우수한 충격강도 및 투명성을 달성할 수 있다.The content of the rubber component used in the aromatic rubber block copolymer resin (B) is preferably 10 to 50% by weight and more preferably 15 to 35% by weight based on 100% by weight of the aromatic rubber block copolymer resin. When the content of the rubber component is in the range of 10 to 50% by weight, it is possible to achieve the excellent impact strength and transparency targeted in the present invention.

상기 방향족 비닐계 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2-에틸스티렌, 3-에틸스티렌, 4-에틸스티렌, 4-n-프로 필스티렌, 4-t-부틸스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로도 적용될 수 있다. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, alpha-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, and 4-n-propyl. Styrene, 4-t-butyl styrene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene, etc. are mentioned. These may be applied alone or in mixture of two or more kinds.

본 발명의 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)는 필요에 따라 상기 방향족 비닐계 화합물과 공중합 가능한 단량체가 선택적으로 도입될 수 있다. 도입 가능한 단량체로는 시안화 비닐 화합물, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등이 있다. In the aromatic rubber block copolymer resin (B) of the present invention, a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound may be selectively introduced as necessary. Examples of the monomer that can be introduced include a vinyl cyanide compound, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide.

상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)의 형태는 테이퍼형(Tapered)(고무질 성분-불포화 단량체), 선형 (linear), 디(di)- 블록 공중합 형태(불포화 단량체-고무질 성분) 또는 트리(tri)- 블록 공중합 형태(불포화 단량체-고무질성분-불포화 단량체) 및 이들의 혼합 형태를 가질 수 있다. The aromatic rubber block copolymer resin (B) may be in the form of tapered (rubber component-unsaturated monomer), linear, di-block copolymer form (unsaturated monomer-rubber component) or tri ) -Block copolymer form (unsaturated monomer-rubber component-unsaturated monomer) and mixed forms thereof.

이러한 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)의 제조방법은 당해 기술 분야에 알려져 있으며, 리빙라디칼 중합을 이용하여 제조될 수 있다. 본 발명에 사용하는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)는 Daelim H&L, Kumho Petrochemical, Chevron-phillips, Kraton 및 AtoFina 등을 통하여 입수가 가능하다. Methods for producing such aromatic rubber block copolymer resins (B) are known in the art and can be prepared using living radical polymerization. The aromatic rubber block copolymer resin (B) used in the present invention can be obtained through Daelim H & L, Kumho Petrochemical, Chevron-phillips, Kraton and AtoFina.

본 발명에 있어서 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B)는 20 내지 80 중량 %로 사용하는 것이 바람직하며, 40 내지 70 중량 %로 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 함량이 20% 미만인 경우에는 본 발명에서 요구하는 일정 수준의 내충격성을 구현하기 어렵고 80 중량%를 초과할 때는 본 발명에서 요구하는 수준의 내화학성을 나타내기 어려울 수 있다.In the present invention, the aromatic rubber block copolymer resin (B) is preferably used at 20 to 80% by weight, more preferably at 40 to 70% by weight. When the content of the aromatic rubber block copolymer resin is less than 20%, it may be difficult to achieve a certain level of impact resistance required by the present invention, and when it exceeds 80% by weight, it may be difficult to exhibit the level of chemical resistance required by the present invention. .

본 발명의 투명 열가소성 수지는 ASTM D256 (1/8", 23℃)에 의한 Izod 충격 강도가 10 Kgf·cm/cm 이상이고, ASTM D-1238 (g/10min, 10Kg, 220℃)에 의하여 측정한 용융흐름지수(Melt Flow Index)가 45 g/10min 이상이며, 3mm 두께 시편에 대해 니폰 덴쇼쿠 헤이즈 미터(Nippon Denshoku Haze meter)를 이용해 측정한 헤이즈(Haze)가 2.5 이하이고, 투명도(Transparency)가 88 % 이상이며, 메틸알콜에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 10 %이하, 인장강도 변화가 80 %이하이고, 에틸알콜에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 5 %이하, 인장강도 변화가 40 %이하이며, 가솔린에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 15 %이하, 인장강도 변화가 45 %이하인 것을 특징으로 한다. The transparent thermoplastic resin of the present invention has an Izod impact strength of 10 Kgf · cm / cm or more according to ASTM D256 (1/8 ″, 23 ° C.), and is measured by ASTM D-1238 (g / 10 min, 10 Kg, 220 ° C.). One melt flow index is 45 g / 10 min or more, and haze measured using a Nippon Denshoku Haze meter on a 3 mm thick specimen is 2.5 or less, and transparency Is more than 88%, 7 days of immersion in methyl alcohol, ASTM D-543 (Immersion test) by weight increase of less than 10%, tensile strength change of less than 80%, immersed in ethyl alcohol for 7 days after ASTM D -543 (Immersion test), the weight increase is less than 5%, tensile strength change is less than 40%, the weight increase is less than 15% by ASTM D-543 (Immersion test) after soaking in gasoline for 7 days, tensile strength Change is less than 45%.

구체예에서는 상기 투명 열가소성 수지는 ASTM D256 (1/8", 23℃)에 의한 Izod 충격강도가 10∼50 Kgf·cm/cm이고, ASTM D-1238 (g/10min, 10Kg, 220℃)에 의하여 측정한 용융흐름지수(Melt Flow Index)가 45∼65 g/10min이며, 3mm 두께 시편에 대해 니폰 덴쇼쿠 헤이즈 미터(Nippon Denshoku Haze meter)를 이용해 측정한 헤이즈(Haze)가 1.0∼2.3 이고, 투명도(Transparency)가 88∼95%이며, 메틸알콜에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 3∼10 %, 인장강도 변화가 20∼80 %이고, 에틸알콜에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 1∼5 %, 인장강도 변화가 15∼40 %이며, 가솔린에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 5∼15 %, 인장강도 변화가 25∼43 %인 것을 특징으로 한다. In one embodiment, the transparent thermoplastic resin has an Izod impact strength of 10 to 50 Kgf · cm / cm according to ASTM D256 (1/8 ″, 23 ° C.), and to ASTM D-1238 (g / 10 min, 10 Kg, 220 ° C.). Melt Flow Index (Melt Flow Index) was measured by 45-65 g / 10min, Haze measured by Nippon Denshoku Haze meter on a 3mm thick specimen was 1.0-2.3, Transparency is 88 ~ 95%, immersed in methyl alcohol for 7 days, and the weight increase is 3 ~ 10%, tensile strength change is 20 ~ 80% by ASTM D-543 (Immersion test), and ethyl alcohol After immersion for 7 days, the weight increase is 1-5% and the tensile strength change is 15-40% by ASTM D-543 (Immersion test), and it is immersed in gasoline for 7 days and then ASTM D-543 (Immersion test) It is characterized by an increase in weight of 5 to 15% and a change in tensile strength of 25 to 43%.

본 발명의 다른 관점에서는 투명 열가소성 수지의 제조방법을 제공한다. 상 기 제조방법은 (A) 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체와 (B)방향족 고무질 블록 공중합체 수지를 용융 혼련함으로써 제조할 수 있다. In another aspect of the present invention, a method for producing a transparent thermoplastic resin is provided. The production method may be prepared by melt kneading the (A) aromatic vinyl-vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer and the (B) aromatic rubber block copolymer resin.

하나의 구체예에서는 고무질 성분이 10 내지 50 중량%인 방향족 고무질 블록 공중합체 수지를 준비하고, 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지와 굴절률 차이가 0.008 이하가 되도록 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물을 중합하여 중량평균 분자량이 140,000 내지 350,000인 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체를 제조하고, 그리고 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지와 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체를 혼합하여 용융압출하는 단계로 이루어진다. In one embodiment, an aromatic rubbery block copolymer resin having a rubbery component of 10 to 50% by weight is prepared, and an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated compound have a refractive index difference of 0.008 or less from the aromatic rubbery block copolymer resin. The alkyl ester compound is polymerized to prepare an aromatic vinyl-vinyl-vinyl-unsaturated alkyl ester terpolymer having a weight average molecular weight of 140,000 to 350,000, and the aromatic rubber block copolymer resin and aromatic vinyl-vinyl-vinyl-unsaturated alkyl ester terpolymer Mixing and melting the copolymer.

구체예에서는 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 20 내지 80 중량%에 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체 20 내지 80 중량%를 혼합하여 용융압출한다. In a specific embodiment, 20 to 80% by weight of the aromatic vinyl block copolymer resin is mixed with 20 to 80% by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer.

상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 및 상기 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체의 구체적인 조성 및 사용가능한 화합물의 예는 앞서 설명한 바와 같다. Examples of the specific composition and usable compound of the aromatic rubber block copolymer resin and the aromatic vinyl-vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer are as described above.

상기 용융압출 단계에서 필요에 따라 통상의 첨가제가 부가될 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 무기물 첨가제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 안료, 방염제 또는 이들의 2종 이상 혼합물을 사용할 수 있다. Conventional additives may be added as necessary in the melt extrusion step. The additives include flame retardants, antibacterial agents, mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, dyes, inorganic additives, surfactants, nucleating agents, coupling agents, fillers, plasticizers, impact modifiers, admixtures, colorants, stabilizers, lubricants, Antistatic agents, pigments, flame retardants or mixtures of two or more thereof can be used.

상기와 같은 조성을 갖는 투명 열가소성 수지는 높은 유동성 및 충격강도를 유지하며, 우수한 내화학성 및 투명성을 가짐으로 투명성과 내화학성을 동시에 지니면서도 우수한 기계적 물성이 요구되는 전기전자 제품의 외장 부품, 자동차 정밀부품, 완구, 위생용품 등의 다양한 성형품 제조에 유용하게 적용될 수 있다.Transparent thermoplastic resin having the composition as described above maintains high fluidity and impact strength, and has excellent chemical resistance and transparency, which has both transparency and chemical resistance, and requires external mechanical and electronic parts requiring excellent mechanical properties. It can be usefully applied to the production of various molded articles, such as toys, hygiene products.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적이며 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example

하기 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 (A) 삼원 공중합체 수지, (B) 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 및 (C) 스티렌계 고분자 공중합 수지의 사양은 다음과 같다. The specifications of (A) terpolymer copolymer resin, (B) aromatic rubber block copolymer resin and (C) styrene-based polymer copolymer resin used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 내화학성이 우수한 삼원 공중합체 수지(A) Terpolymer copolymer resin having excellent chemical resistance

(a1) 중합시간이 4시간인 괴상연속공정(Bulk continuous process)을 이용하여 아크릴로니트릴 함량이 3%, 이고 굴절률이 1.5655가 되도록 메틸메타크릴레이트 함량을 22.8%, 스티렌 모노머 함량을 74.2%로 조절하여 제조된 중량평균 분자량이 203,000인 폴리(메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌모노머) 공중합체를 사용하였다. (a1) Using a bulk continuous process with a polymerization time of 4 hours, the methyl methacrylate content was 22.8% and the styrene monomer content was 74.2% so that the acrylonitrile content was 3% and the refractive index was 1.5655. A poly (methylmethacrylate-acrylonitrile-styrene monomer) copolymer having a weight average molecular weight of 203,000 prepared by adjusting was used.

(a2) 중합시간이 4시간인 괴상연속공정(Bulk continuous process)을 이용하여 아크릴로니트릴 함량이 5%이고 굴절률이 1.5655가 되도록 메틸메타크릴레이트 함량을 21.3%, 스티렌 모노머 함량을 73.7%로 조절하여 제조된 중량평균 분자량이 202,700인 폴리(메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌모노머) 공중합체를 사용하였다. (a2) Using a bulk continuous process with a polymerization time of 4 hours, the methyl methacrylate content was adjusted to 21.3% and the styrene monomer content to 73.7% so that the acrylonitrile content was 5% and the refractive index was 1.5655. A poly (methyl methacrylate-acrylonitrile-styrene monomer) copolymer having a weight average molecular weight of 202,700 was prepared.

(B) 방향족 고무질 블록 공중합체 수지(B) aromatic rubber block copolymer resin

부타디엔이 30 중량%이고 굴절률이 1.5655인 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 수지(Chevron-Phillips의 K-Resin중 KK-38 grade)를 사용하였다. A styrene-butadiene block copolymer resin (KK-38 grade in K-Resin of Chevron-Phillips) with 30 wt% butadiene and a refractive index of 1.5655 was used.

(C) 스티렌계 공중합체 수지(C) Styrene Copolymer Resin

(c1) 중합시간이 4시간인 괴상연속공정(Bulk continuous process)을 이용하여 제조된 중량 평균 분자량이 212,000이고 굴절률이 1.590인 폴리스티렌 중합체를 사용하였다(c1) A polystyrene polymer having a weight average molecular weight of 212,000 and a refractive index of 1.590 prepared using a bulk continuous process having a polymerization time of 4 hours was used.

(c2) 중합시간이 4시간인 괴상연속공정(Bulk continuous process)을 이용하여 제조된 메틸메타크릴레이트의 함량이 25%이고 중량평균 분자량이 205,000이며 굴절률이 1.5654인 폴리(메틸메타크릴레이트-스티렌 모노머) 공중합체를 사용하였다.(c2) Poly (methyl methacrylate-styrene) having a methyl methacrylate content of 25%, a weight average molecular weight of 205,000, and a refractive index of 1.5654 using a bulk continuous process with a polymerization time of 4 hours. Monomer) copolymers were used.

실시예 1∼6Examples 1-6

상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 용융 혼련하고 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=29, 직경 45 mm 인 이축 압출기에서 실린더 온도는 220 ℃로 설정하였다. 제조된 펠렛은 80 ℃에서 3시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 180∼280 ℃, 금형온도 40∼80 ℃의 조건으로 사출하여 물성시편을 제조하였다. Each of the components was added to the content as shown in Table 1, followed by melt kneading and extrusion to prepare pellets. At this time, the extrusion was set to a cylinder temperature of 220 ℃ in a twin screw extruder L / D = 29, 45 mm in diameter. The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours and then injected into a 6 Oz injection machine under conditions of a molding temperature of 180 to 280 ° C. and a mold temperature of 40 to 80 ° C. to prepare a physical specimen.

비교실시예 1∼9Comparative Examples 1-9

상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 상기 실시예와 동일한 방법으로 용융, 혼련하고 압출하여 펠렛을 제조하고 사출 물성시편을 제조하였다. Each of the components was added in an amount as described in Table 1 below, followed by melting, kneading and extruding in the same manner as in the above example to prepare pellets and prepare injection-molded specimens.

실시예 1∼6 및 비교실시예 1∼9 에서 제조된 투명 열가소성 수지의 각 물성 측정 방법은 다음과 같다.The measuring method of each physical property of the transparent thermoplastic resin manufactured in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-9 is as follows.

(1) 노치 아이조드 충격강도 : ASTM D256 (1/8", 23℃)에 의해 측정하였으며 단위는 Kgf·cm/cm 이다(1) Notched Izod Impact Strength: Measured by ASTM D256 (1/8 ", 23 ℃), unit is Kgfcm / cm

(2) 유동성 (Melt Flow Index : MFI) : ASTM D-1238 (g/10min, 10Kg, 220℃)에 의하여 측정하였으며 단위는 g/10min 이다. (2) Melt Flow Index (MFI): measured by ASTM D-1238 (g / 10min, 10Kg, 220 ° C) and unit is g / 10min.

(3) 탁도(Haze) : 3mm 두께의 시편을 사용하고 Nippon Denshoku Haze meter(NDH 2000) 를 이용하여 측정 하였다.(3) Haze: Haze was measured using a 3mm thick specimen and Nippon Denshoku Haze meter (NDH 2000).

(4) 투명도(Transparency) : 3mm 두께의 시편을 사용하고 Nippon Denshoku Haze meter(NDH 2000)를 이용하여 측정 하였다.(4) Transparency: 3mm thick specimens were used and measured using a Nippon Denshoku Haze meter (NDH 2000).

물성 평가 및 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다. Evaluation of physical properties and the results are shown in Table 2 below.

상기 표 2의 결과로부터 볼 수 있는 바와 같이, 동일 함량의 고무질 공중합 고분자수지를 사용하였을 경우라도 삼원 공중합체 수지를 사용한 경우에 그렇지 않았을 때보다 훨씬 우수한 충격강도를 가지면서 충격강도/유동성 발란스를 구현하는 물질의 제조가 가능함을 확인할 수 있다. 또한 구성 성분으로 사용되는 서로 다른 고분자 수지의 굴절률 조절을 통하여 매우 우수한 투명성이 구현될 수 있음을 확인할 수 있다. As can be seen from the results of Table 2, even when the same amount of rubber copolymer polymer resin is used, the impact strength / flow balance is realized while having a much higher impact strength than when the terpolymer copolymer resin is not used It can be seen that the preparation of the material is possible. In addition, it can be seen that very excellent transparency can be achieved by controlling the refractive indexes of different polymer resins used as constituents.

내화학성 평가 실험:Chemical resistance test:

실시예 1~6 및 비교실시예 1~6에서 제조된 시편에 대해 하기 표 3에 기재된 화학물질에 대한 내화학성 평가를 각각 수행하였다. 화학물질로는 증류수, 메틸알콜(J.T.Baker, 99.9%), 에틸알콜(J.T.Baker, 99.9%), 가솔린(GS Caltex, Kixx Gasoline unleaded), 세제(애경, 트리오) 및 올리브유(CJ, 올리브유 100%)를 사용하였다. 내화학성 평가는 상기 화학물질에 대해 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가와 인장강도(Change in Tensile Strength) 변화를 측정하였다. 내화학성 평가 결과는 표 3에 나타내었으며, 도 2 및 도 3에 그래프로 나타냈다. 도 2는 화학물질에 따른 중량변화를 나타낸 그래프이며, 도 3은 화학물질에 따른 인장 강도 변화를 나타낸 그래프이다. 도 2 및 도 3에서 각 항목의 막대그래프의 순서는 왼쪽부터 순서대로 실시예 1~6 및 비교실시예 1~6 순이다. For the specimens prepared in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6, the chemical resistance evaluation for the chemicals described in Table 3 below was performed, respectively. Chemicals include distilled water, methyl alcohol (JTBaker, 99.9%), ethyl alcohol (JTBaker, 99.9%), gasoline (GS Caltex, Kixx Gasoline unleaded), detergents (Aekyung, Trio), and olive oil (CJ, olive oil 100%) ) Was used. Chemical resistance evaluation was performed after 7 days immersion in the chemical was measured by weight increase and change in Tensile Strength by ASTM D-543 (Immersion test). The chemical resistance evaluation results are shown in Table 3, and are shown graphically in FIGS. 2 and 3. 2 is a graph showing the change in weight according to the chemical, Figure 3 is a graph showing the change in tensile strength according to the chemical. The order of the bar graph of each item in FIGS. 2 and 3 is in order from Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 in order from the left.

상기 표 3, 도 1 및 도 2를 통하여 볼 수 있는 바와 같이, 3원 공중합체 수지를 사용하였을 경우 다른 고분자 수지를 이용하여 제품을 제조한 경우와 대비하여 내화학성이 뚜렷하게 개선되었음을 알 수 있다. 특히 알콜류의 화학물질이나 유류 및 화학 세제 등에 대한 내화학성이 다른 수지를 사용하여 제조하였을 경우보다 매우 향상되었음을 확인할 수 있다. As can be seen through Table 3, FIG. 1 and FIG. 2, it can be seen that when the ternary copolymer resin is used, the chemical resistance is remarkably improved as compared with the case of manufacturing a product using another polymer resin. In particular, it can be confirmed that the chemical resistance of alcohols, oils, and chemical detergents is much improved than when manufactured using other resins.

공-연속상(co-continuous phase) 구조 확인:Identify the co-continuous phase structure:

실시예 4∼6에서 제조된 시편에 대해 30,000배 배율에서 투과 전자 현미경(TEM)으로 공-연속상(co-continuous phase) 구조를 확인하였으며, 시편표면의 TEM 사진을 각각 도 4(a), (b) 및 (c)에 나타내었다. 비교실시예 4∼6에서 제조된 시편에 대한 30,000배 배율에서 TEM 사진은 각각 도 5(a), (b) 및 (c)에 나타내었다. 실시예 4∼6 및 비교실시예 4∼6 모두 방향족 고무질 블록 공중합체 수지로 이루어진 고무상을 포함하고, 공-연속상 구조를 가지지만, 표 2 및 3에 나타난 바와 같이 비교실시예 4∼6의 수지상은 삼원공중합체를 사용하지 않아 충격강도 , 유동성뿐만 아니라, 투명도와 내화학성이 현저히 떨어진다.For the specimens prepared in Examples 4 to 6, the co-continuous phase structure was confirmed by a transmission electron microscope (TEM) at 30,000 times magnification. It is shown to (b) and (c). TEM image at 30,000 times magnification for the specimens prepared in Comparative Examples 4-6 5 (a), (b) and (c), respectively. Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 each include a rubber phase made of an aromatic rubber block copolymer resin and have a co-continuous phase structure, but as shown in Tables 2 and 3, Comparative Examples 4 to 6 The dendritic phase of does not use terpolymer, which significantly reduces impact strength and fluidity, as well as transparency and chemical resistance.

도 6은 (주)제일모직에서 제조된 투명 ABS수지(UT0100 제품)에 대해 30,000배 배율에서 시편표면의 TEM 사진을 나타낸 것이다. 도 6에 나타난 바와 같이, 통상의 투명 ABS 수지는 수지상이 연속상을, 고무상이 분산상을 구성하며 공-연속상 구조를 갖지 않는다. Figure 6 shows a TEM picture of the surface of the specimen at 30,000 times magnification for the transparent ABS resin manufactured by Cheil Industries Co., Ltd. (product UT0100). As shown in FIG. 6, in the conventional transparent ABS resin, the resin phase constitutes the continuous phase, the rubber phase constitutes the dispersed phase, and does not have a co-continuous phase structure.

본 발명은 내화학성이 우수한 3원 공중합체 수지와 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 조성, 함량, 분자량 조절을 통하여 우수한 내화학성, 우수한 충격강도 및 유동 특성을 가지면서도 투명성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 이를 제조하는 방법을 제공하는 효과를 갖는다. The present invention provides a transparent thermoplastic resin having excellent chemical resistance, excellent impact strength and flow characteristics, and a transparent thermoplastic resin by controlling the composition, content and molecular weight of the terpolymer copolymer and the aromatic rubber block copolymer resin having excellent chemical resistance. Has the effect of providing a method.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (14)

방향족 고무질 블록 공중합체 수지로 이루어진 고무상과 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물의 삼원공중합체로 이루어진 수지상을 포함하며, 상기 고무상과 수지상이 공-연속상(co-continuous phase) 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.A rubber phase made of an aromatic rubber block copolymer resin and a resin phase made of a terpolymer of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated alkyl ester compound, and the rubber phase and the resin phase are co-continuous phase (co- A transparent thermoplastic resin having a continuous phase) structure. 제1항에 있어서, 상기 고무상 일부와 상기 수지상 일부는 불연속 구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The transparent thermoplastic resin according to claim 1, wherein the rubber part and the dendritic part form a discontinuous structure. 제1항에 있어서, 상기 고무상은 20 내지 80 중량%이고, 상기 수지상은 20 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The transparent thermoplastic resin according to claim 1, wherein the rubber phase is 20 to 80% by weight, and the dendritic phase is 20 to 80% by weight. 제1항에 있어서, 상기 삼원공중합체는 방향족 비닐계 화합물 50 내지 95 중량%, 시안화 비닐계 화합물 0.1 내지 30 중량% 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물 0.1 내지 45 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The method of claim 1, wherein the terpolymer is a transparent thermoplastic, characterized in that it comprises 50 to 95% by weight aromatic vinyl compound, 0.1 to 30% by weight vinyl cyanide compound and 0.1 to 45% by weight unsaturated alkyl ester compound Suzy. 제1항에 있어서, 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지는 고무질 성분 10 내지 50 중량% 및 방향족 비닐계 화합물 50 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The transparent thermoplastic resin according to claim 1, wherein the aromatic rubber block copolymer resin comprises 10 to 50 wt% of the rubber component and 50 to 90 wt% of the aromatic vinyl compound. 제1항에 있어서, 상기 삼원공중합체와 방향족 고무질 블록 공중합체 수지의 굴절률 차이가 0.008 이하인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The transparent thermoplastic resin according to claim 1, wherein a difference in refractive index between the terpolymer and the aromatic rubber block copolymer resin is 0.008 or less. 제1항에 있어서, 상기 삼원 공중합체의 중량평균 분자량은 140,000 내지 350,000인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The transparent thermoplastic resin according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the terpolymer is 140,000 to 350,000. 제4항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 화합물은 스티렌, C1-8 알킬 치환 스티렌, 비닐 나프탈렌, 비닐 톨루엔 또는 이들의 2종 이상 혼합물이고; 상기 시안화 비닐계 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 2종 이상 혼합물이며; 상기 불포화 알킬 에스테르계 화합물은 C1-12 알킬 치환 (메타)아크릴레이트 또는 이들의 2종 이상 혼합물인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The method of claim 4, wherein the aromatic vinyl compound is styrene, C1-8 alkyl substituted styrene, vinyl naphthalene, vinyl toluene or a mixture of two or more thereof; The vinyl cyanide compound is acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a mixture of two or more thereof; The unsaturated alkyl ester compound is a C1-12 alkyl substituted (meth) acrylate or a transparent thermoplastic resin, characterized in that two or more kinds thereof. 제5항에 있어서, 상기 고무질 성분은 디엔계 고무인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The transparent thermoplastic resin according to claim 5, wherein the rubber component is a diene rubber. 제1항에 있어서, 상기 투명 열가소성 수지은 난연제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 무기물 첨가제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 안료, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.The method of claim 1, wherein the transparent thermoplastic resin is flame retardant, antibacterial agent, mold release agent, heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, compatibilizer, dye, inorganic additive, surfactant, nucleating agent, coupling agent, filler, plasticizer, impact modifier, admixture, A transparent thermoplastic resin further comprising an additive selected from the group consisting of colorants, stabilizers, lubricants, antistatic agents, pigments, flame retardants, and mixtures thereof. (A) 방향족 비닐계 화합물 50 내지 95 중량%, 시안화 비닐계 화합물 0.1 내지 30 중량% 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물 0.1 내지 45 중량%의 삼원공중합체 20 내지 80 중량%; 및(A) 20 to 80% by weight of terpolymers of 50 to 95% by weight of aromatic vinyl compounds, 0.1 to 30% by weight of vinyl cyanide compounds and 0.1 to 45% by weight of unsaturated alkyl ester compounds; And (B) 고무질 성분 10 내지 50 중량% 및 방향족 비닐계 화합물 50 내지 90 중량%의 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 20 내지 80 중량%;(B) 20 to 80 wt% of the aromatic rubbery block copolymer resin of 10 to 50 wt% of the rubbery component and 50 to 90 wt% of the aromatic vinylic compound; 를 포함하여 이루어지고, ASTM D256 (1/8", 23℃)에 의한 Izod 충격강도가 10 Kgf·cm/cm 이상이고, ASTM D-1238 (g/10min, 10Kg, 220℃)에 의하여 측정한 용융흐름지수(Melt Flow Index)가 45 g/10min 이상이며, 3mm 두께 시편에 대해 니폰 덴쇼쿠 헤이즈 미터(Nippon Denshoku Haze meter)를 이용해 측정한 헤이즈(Haze)가 2.5 이하이고, 투명도(Transparency)가 88 % 이상이며, 메틸알콜에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 10 %이하, 인장강도 변화가 80 %이하이고, 에틸알콜에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 5 %이하, 인장강도 변화가 40 %이하이며, 가솔린에 7일간 침지한 후 ASTM D-543(Immersion test)에 의해 중량 증가가 15 %이하, 인장강도 변화가 45 %이하인 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지.It is made, including, Izod impact strength according to ASTM D256 (1/8 ", 23 ℃) is 10 Kgf · cm / cm or more, measured by ASTM D-1238 (g / 10min, 10Kg, 220 ℃) The melt flow index is 45 g / 10 min or more, the haze measured using a Nippon Denshoku Haze meter on a 3 mm thick specimen is 2.5 or less, and the transparency is 88% or more, and after immersion in methyl alcohol for 7 days, the weight increase is less than 10%, tensile strength change is less than 80% by ASTM D-543 (Immersion test), and after immersion in ethyl alcohol for 7 days, ASTM D- 543 (Immersion test) increase the weight less than 5%, tensile strength change less than 40%, after 7 days immersion in gasoline, weight increase less than 15% by ASTM D-543 (Immersion test), tensile strength change Transparent thermoplastic resin, characterized in that less than 45%. 고무질 성분이 10 내지 50 중량%인 방향족 고무질 블록 공중합체 수지를 준비하고;Preparing an aromatic rubbery block copolymer resin having 10 to 50% by weight of a rubbery component; 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지와 굴절률 차이가 0.008 이하가 되도록 방향족 비닐계 화합물, 시안화 비닐계 화합물 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물을 중합하여 중량평균 분자량이 140,000 내지 350,000인 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체를 제조하고; 그리고Aromatic vinyl-vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester having a weight average molecular weight of 140,000 to 350,000 by polymerizing the aromatic vinyl compound, the vinyl cyanide compound, and the unsaturated alkyl ester compound so that the refractive index difference with the aromatic rubber block copolymer resin is 0.008 or less. To prepare a terpolymer; And 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지와 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체를 혼합하여 용융압출하는; Melting and extruding the aromatic rubber block copolymer resin by mixing the aromatic vinyl-vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer; 단계를 포함하여 이루어진 투명 열가소성 수지의 제조방법.Method for producing a transparent thermoplastic resin comprising the step. 제12항에 있어서, 상기 방향족 고무질 블록 공중합체 수지 20 내지 80 중량%에 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체 20 내지 80 중량%를 혼합하여 용융압출하는 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지의 제조방법.The transparent thermoplastic resin of claim 12, wherein 20 to 80 wt% of the aromatic vinyl block copolymer resin is mixed with 20 to 80 wt% of the aromatic vinyl-cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer. Manufacturing method. 제12항에 있어서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐-불포화 알킬 에스테르 삼원공중합체는 방향족 비닐계 화합물 50 내지 95 중량%, 시안화 비닐계 화합물 0.1 내지 30 중량% 및 불포화 알킬 에스테르계 화합물 0.1 내지 45 중량%을 공중합한 것을 특징으로 하는 투명 열가소성 수지의 제조방법.The method of claim 12, wherein the aromatic vinyl cyanide-unsaturated alkyl ester terpolymer is 50 to 95% by weight of an aromatic vinyl compound, 0.1 to 30% by weight of a vinyl cyanide compound and 0.1 to 45% by weight of an unsaturated alkyl ester compound. Method for producing a transparent thermoplastic resin characterized in that copolymerized.

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