KR20090040327A - 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체 - Google Patents

살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR20090040327A
KR20090040327A KR1020097002906A KR20097002906A KR20090040327A KR 20090040327 A KR20090040327 A KR 20090040327A KR 1020097002906 A KR1020097002906 A KR 1020097002906A KR 20097002906 A KR20097002906 A KR 20097002906A KR 20090040327 A KR20090040327 A KR 20090040327A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
list consisting
compound
haloalkyl
alkenyl
Prior art date
Application number
KR1020097002906A
Other languages
English (en)
Inventor
이자벨 크리스티앙
마리-끌레르 그로스쟝-꾸르노예
삐에르 유탱
필리쁘 랑놀피
아루나리 뚜흐
자키 비달
Original Assignee
바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 filed Critical 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님
Publication of KR20090040327A publication Critical patent/KR20090040327A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I) 의 히드록시모일-테트라졸 유도체, 이의 제조 방법, 이의 살진균 활성제로서의 용도, 특히 살진균 조성물 형태로의 용도, 및 이들 화합물 또는 조성물을 이용한 특히 식물의 식물병원성 진균류의 방제 방법에 관한 것이다:
Figure 112009008799040-PCT00060
여기서,
T 는 테트라졸릴 치환기를 나타내고, A 는 카르보- 또는 헤테로사이클을 나타내고, L1 및 L2 은 각종 연결기를 나타내고, Q 는 6-원 헤테로사이클을 나타냄.

Description

살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체 {FUNGICIDE HYDROXIMOYL-TETRAZOLE DERIVATIVES}
본 발명은 히드록시모일-테트라졸 유도체, 이의 제조 방법, 이의 살진균 활성제로서의 용도, 특히 살진균 조성물 (fungicide composition) 의 형태인 용도, 및 이들 화합물 또는 조성물을 이용한, 특히 식물의 식물병원성 진균류의 방제 방법에 관한 것이다.
유럽 특허 출원 n°1426371 에는, 하기 화학 구조의 특정 테트라조일옥심 유도체가 개시되어 있다:
Figure 112009008799040-PCT00001
여기서,
A 는 테트라졸릴기를 나타내고, Het 은 특정 피리디닐기 또는 특정 티아졸릴기를 나타냄.
일본 특허 출원 n°2004-131392 에는, 하기 화학 구조의 특정 테트라조일옥 심 유도체가 개시되어 있다:
Figure 112009008799040-PCT00002
여기서, Q 는 15 개의 다양한 헤테로사이클기 목록에서 선택될 수 있음.
유럽 특허 n°1184382 에는, 하기 화학식 구조의 특정 옥심 유도체가 개시되어 있다:
Figure 112009008799040-PCT00003
여기서, Het-A, Het-B 및 Het-C 는 각종 헤테로사이클을 나타내는데, 이로 인해 Het-B 및 Het-C 는 테트라졸릴기를 나타낼 수 없다.
상기 세 문헌에서 개시된 화합물들이 본 발명에 따른 화합물보다 필적할만한 유용성을 제공한다는 점은 입증되어있지 않다.
활성 성분에 대하여 내성을 지닌 균주의 발생을 방지 또는 통제하기 위하여 신규한 살충 혼합물을 사용하는 것이 항상 농업 분야에서의 주된 관심 사항이었다. 또한, 사용하는 활성 화합물의 양을 줄이는 한편, 동시에 이미 공지된 화합물과 적어도 동일하게 효능을 유지하는 것을 목표로 하여, 이미 공지된 것보다 더욱 활성인 신규 화합물을 이용하는 것 또한 주된 관심 사항이다. 우리는 상술한 효 과 또는 이점을 지닌 새로운 류의 화합물을 현재 발견하였다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 (I) 의 히드록시모일-테트라졸 유도체 및 이의 염, N-옥시드, 금속성 착물 및 반금속성 (metalloidic) 착물을 제공한다:
Figure 112009008799040-PCT00004
여기서,
?T 는 치환 또는 비치환된 테트라졸릴기를 나타냄;
?L1 은 하기로 이루어진 목록에서 선택된 2 가 기 또는 직접 결합을 나타냄:
Figure 112009008799040-PCT00005
여기서,
?n 은 1, 2, 3 또는 4 을 나타냄;
?m 및 p 는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3 을 나타냄;
?L2 은 하기로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가 기 또는 직접 결합을 나타냄:
Figure 112009008799040-PCT00006
여기서,
?q 는 1, 2, 3 또는 4 를 나타냄;
?a 및 b 는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3 을 나타냄;
?A 는 A1 내지 A116 으로 이루어진 목록에서 선택됨:
Figure 112009008799040-PCT00007
Figure 112009008799040-PCT00008
Figure 112009008799040-PCT00009
Figure 112009008799040-PCT00010
Figure 112009008799040-PCT00011
여기서,
?Z1, Z2, Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7, Z8 및 Z9 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R5, -C(=O)OR5, -C(=O)NR5R6, -C(=O)SR5, -C(=S)R5, -C(=S)OR5, -C(=S)NR5R6, -C(=S)SR5, -CR5=NR6, -CR5=NOR6, -CR5=N-NR6R7, -OR5, -OSiR5R6R7, -OC(=O)R5, -OC(=O)OR5, -OC(=O)NR5R6, -OC(=S)NR5R6, -NR5R6, -N(R5)C(=O)R6, -N(R5)C(=O)OR6 , -N(R5)C(=O)NR6R7, -N(R5)C(=S)R6, -N(R5)C(=S)NR6R7, -N=CR5R6, -N=C-NR5R6, -N(R5)C(=NR6)NR7R8, -N(R5)OR6, -N(R5)NR6R7, -N=NR5, -N(R5)S(=O)R6, -N(R5)S(=O)2R6, -N(R5)S(=O)2OR6, -N(R5)S(=O)OR6, -N(R5)S(=O)NR6R7, -N(R5)S(=O)2NR6R7, -SR5, -S(=O)R5, -S(=O)2R5, -S(=O)OR5, -S(=O)NR5R6, -S(=O)2OR5, -S(=O)2NR5R6, 니트로, 니트로소, 아지도, 시아노, -SF5 및 -SiR5R6R7 로 이루어진 목록에서 선택됨;
?K1 및 K2 은 독립적으로 수소, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R9, -C(=O)OR9, -C(=O)NR9R10, -C(=O)SR9, -C(=S)R9, -C(=S)OR9, -C(=S)NR9R10, -C(=S)SR9, -CR9=NR10, -CR9=NOR10, -CR9=N-NR10R11, -S(=O)R9, -S(=O)2R9, -S(=O)OR9, -S(=O)NR9R10, -S(=O)2OR9, -S(=O)2NR9R10 및 -SiR9R10R11 로 이루어진 목록에서 선택됨;
?G1 및 G2 은 독립적으로 산소, 황, NR12, N-OR12 및 N-NR12R13 으로 이루어진 목록에서 선택됨;
?Q 는 Q1 내지 Q28 로 이루어진 목록에서 선택됨:
Figure 112009008799040-PCT00012
Figure 112009008799040-PCT00013
여기서,
?X1, X2, X3, X4, X5 및 X6 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R14, -C(=O)OR14, -C(=O)NR14R15, -C(=O)SR14, -C(=S)R14, -C(=S)OR14, -C(=S)NR14R15, -C(=S)SR14, -CR14=NR15, -CR14=NOR15, -CR14=N-NR15R16, -OR14, -OSiR14R15R16, -OC(=O)R14, -OC(=O)OR14, -OC(=O)NR14R15, -OC(=S)NR14R15, -NR14R15, -N(R14)C(=O)R15, -N(R14)C(=O)OR15 , -N(R14)C(=O)NR15R16, -N(R14)C(=S)R15, -N(R14)C(=S)NR15R16, -N=CR14R15, -N=C-NR14R15, -N(R14)C(=NR15)NR16R17, -N(R14)OR15, -N(R14)NR15R16, -N=NR14, -N(R14)S(=O)R15, -N(R14)S(=O)2R15, -N(R14)S(=O)2OR15, -N(R14)S(=O)OR15, -N(R14)S(=O)NR15R16, -N(R14)S(=O)2NR15R16, -SR14, -S(=O)R14, -S(=O)2R14, -S(=O)OR14, -S(=O)NR14R15, -S(=O)2OR14, -S(=O)2NR14R15, 니트로, 니트로소, 아지도, 시아노, -SF5 및 -SiR14R15R16 로 이루어진 목록에서 선택됨;
?R1, R2, R3 및 R4 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, [C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알킬, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-할로알콕시, [C1-C4]-할로알콕시-[C1-C4]-알킬 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택됨;
?R5 내지 R17 은 독립적으로 수소, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴 및 아릴-[C1-C8]-알킬로 이루어진 목록에서 선택됨.
본 발명에 따른 화합물 중 임의의 화합물이, 그 화합물 내 입체생성 단위 (stereogenic unit) 개수에 따라 하나 이상의 입체이성질체로서 존재할 수 있다 (IUPAC 규칙으로 정의됨). 이에 따라 본 발명은 동등하게 모든 입체이성질체는 물론 모든 비율에 따른 모든 가능한 입체이성질체들의 혼합물에 관한 것이다. 기하 이성질체는 당업자에게 그 자체로 공지되어 있는 방법에 따라 분리될 수 있다.
본 발명에 의하면, 하기 속명이 하기의 의미를 지니면서 일반적으로 사용된다:
·할로겐은 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다;
·헤테로원자는 질소, 산소 또는 황일 수 있다;
·할로겐화기, 특히 할로알킬, 할로알콕시 및 시클로알킬기는 상동 또는 상이한 할로겐 원자를 9 개 이하 포함할 수 있다;
·용어 "아릴" 은 할로겐, [C1-C6]-알킬, [C1-C6]-할로알킬, [C2-C6]-알케닐, [C2-C6]-할로알케닐, [C2-C6]-알키닐, [C2-C6]-할로알키닐, [C1-C6]-알콕시, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알킬, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알콕시, [C1-C6]-할로알콕시 및 [C1-C4]-할로알콕시-[C1-C4]-알킬로 이루어진 목록에서 선택되는 1 내지 5 개의 군으로 임의 치환되는 페닐 또는 나프틸을 의미한다.
추가 관점으로서, 본 발명은 하기 화학식 (Ia), (Ib), (Ic) 및 (Id) 의 히드록시모일-테트라졸 유도체를 제공한다:
Figure 112009008799040-PCT00014
여기서,
?A, Q, L1 및 L2 은 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물의 해당 치환기로서 동일한 방식으로 정의됨;
?E1 은 수소, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -C(=O)SR18, -C(=S)R18, -C(=S)OR18, -C(=S)NR18R19, -C(=S)SR18, -CR18=NR19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -S(=O)R18, -S(=O)2R18, -S(=O)OR18, -S(=O)NR18R19, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19, 시아노, 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택됨;
?E2 은 수소, 할로겐, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -C(=O)SR18, -C(=S)R18, -C(=S)OR18, -C(=S)NR18R19, -C(=S)SR18, -CR18=NR19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -OR18, -OSiR18R19R20, -OC(=O)R18, -OC(=O)OR18, -OC(=O)NR18R19, -OC(=S)NR18R19, -NR18R19, -N(R18)C(=O)R19, -N(R18)C(=O)OR19 , -N(R18)C(=O)NR19R20, -N(R18)C(=S)R19, -N(R18)C(=S)NR19R20, -N=CR18R19, -N=C-NR18R19, -N(R18)C(=NR19)NR20R21, -N(R18)OR19, -N(R18)NR19R20, -N=NR18, -N(R18)S(=O)R19, -N(R18)S(=O)2R19, -N(R18)S(=O)2OR19, -N(R18)S(=O)OR19, -N(R18)S(=O)NR19R20, -N(R18)S(=O)2NR19R20, -SR18, -S(=O)R18, -S(=O)2R18, -S(=O)OR18, -S(=O)NR18R19, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19, 시아노, -SF5 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택됨;
?R18 내지 R20 은 독립적으로 수소, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴 및 아릴-[C1-C8]-알킬로 이루어진 목록에서 선택됨.
바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, L1 이 하기로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가 기 또는 직접 결합을 나타내는 것이다:
Figure 112009008799040-PCT00015
여기서,
?n 은 1 또는 2 를 나타냄;
?m 및 p 는 독립적으로 0 또는 1 을 나타냄;
?R1 및 R2 는 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-할로알콕시 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택됨.
더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, L1 이 -(CR1R2)-, -C(=O)-(CR1R2)- 및 -C(=O)- 로 이루어진 목록에서 선택된 2 가 기 또는 직접 결합을 나타내고; 여기서, R1 및 R2 는 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 이소-프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은 L2 이 하기로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가 기 또는 직접 결합을 나타내는 것이다:
Figure 112009008799040-PCT00016
여기서,
?q 및 a 는 독립적으로 1 또는 2 를 나타냄;
?R3 및 R4 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-할로알콕시 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택됨.
기타 더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, L2 가 직접 결합 또는 -(CR3R4)- 을 나타내는데, 여기서 R3 및 R4 가 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
또한 기타 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은 A 가 A1 내지 A32 로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은 A 가 A2, A6, A8, A15, A16, A17 및 A18 로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은 Z1 이 수소, -C(=O)R5, -C(=O)OR5, -C(=O)NR5R6, -C(=S)NR5R6, -CR5=NR6, -CR5=NOR6, -CR5=N-NR6R7, -OR5, -OC(=O)R5, -OC(=O)OR5, -OC(=O)NR5R6, -OC(=S)NR5R6, -NR5R6, -N(R5)C(=O)R6, -N(R5)C(=O)OR6, -N(R5)C(=O)NR6R7, -N(R5)C(=S)R6, -N(R5)C(=S)NR6R7, -N=CR5R6, -N=C-NR5R6, -N(R5)C(=NR6)NR7R8, -N(R5)OR6, -N(R5)NR6R7, -N=NR5, -N(R5)S(=O)2R6, -N(R5)S(=O)2OR6, -N(R5)S(=O)2NR6R7, -SR5, -S(=O)2R5, -S(=O)2OR5, -S(=O)2NR5R6 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 보다 더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, Z1 이 수소, -NR5R6, -N(R5)C(=O)R6, -N(R5)C(=O)OR6 , -N(R5)C(=O)NR6R7, -N(R5)C(=S)NR6R7, -N=CR5R6, -N=C-NR5R6, -N(R5)C(=NR6)NR7R8, -N(R5)S(=O)2R6, -N(R5)S(=O)2OR6, -N(R5)S(=O)2NR6R7 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
또한 기타 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, Z2, Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7, Z8 및 Z9 이 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, -C(=O)R5, -C(=O)OR5, -C(=O)NR5R6, -OR5, -OSiR5R6R7, -OC(=O)R5, -NR5R6, -N(R5)C(=O)R6, -SR5, -S(=O)2R5, -S(=O)2OR5, -S(=O)2NR5R6, 시아노 및 -SiR5R6R7 로 이루어진 목록에서 선택되는데; 여기서, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐 및 [C3-C5]-시클로알킬로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, Z2, Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7, Z8 및 Z9 이 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, 메틸, 에틸, 이소프로필, 이소-부틸, tert-부틸, [C1-C4]-할로알킬, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 아세틸, 트리플루오로아세틸 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
또한 기타 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, K1 및 K2 이 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬, 메틸, 에틸, 이소프로필, 이소-부틸, tert-부틸, 알릴, 프로파르길, 시클로프로필, 아세틸, 트리플루오로아세틸 및 메실로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
또한 기타 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은 Q 가 Q1 내지 Q14 로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, Q 가 Q1 내지 Q6 으로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
또한 기타 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, X1 내지 X6 가 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C2]-알킬, -C(=O)R14, -C(=O)OR14, -C(=O)NR14R15, -CR14=NOR15, -CR14=N-NR15R16, -OR14, -OSiR14R15R16, -OC(=O)R14, -OC(=O)OR14, -OC(=O)NR14R15, -NR14R15, -N(R14)C(=O)R15, -SR14, -S(=O)2R14, -S(=O)2OR14, -S(=O)2NR14R15 , 시아노 및 -SiR14R15R16 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R14, R15, 및 R16 은 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐 및 [C3-C5]-시클로알킬, 아릴 및 아릴-[C1-C2]-알킬로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, X1 내지 X6 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, 메틸, 이소프로필, 이소-부틸, tert-부틸, [C1-C4]-할로알킬, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 벤질, 페네틸, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 아세틸, 트리플루오로아세틸 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
바람직한 본 발명에 따른 화학식 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, E1 이 [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -CR18=NR19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -S(=O)2R18, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19, 시아노 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R18, R19 및 R20 은 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬 및 시클로프로필로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, E1 이 메틸, 에틸, 이소프로필, 알릴, 프로파르길, 시클로프로필, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -CR18=NR19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -S(=O)2R18, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19 및 -SiR18R19R20 으로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R18, R19 및 R20 은 독립적으로 메틸 및 트리플루오로메틸로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, E2 이 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -OR18, -OSiR18R19R20, -OC(=O)R18, -OC(=O)OR18, -OC(=O)NR18R19, -NR18R19, -N(R18)C(=O)R19, -N(R18)C(=O)OR19 , -N(R18)C(=O)NR19R20, -N(R18)C(=S)R19, -N(R18)C(=S)NR19R20, -N=CR18R19, -N=C-NR18R19, -N(R18)S(=O)2R19, -N(R18)S(=O)2OR19, -N(R18)S(=O)2NR19R20, -SR18, -S(=O)2R18, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19, 시아노 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R18, R19 및 R20 이 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬 및 [C1-C4]-할로알킬로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
기타 더욱 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은, E2 이 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 시아노, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -OR18, -OSiR18R19R20, -OC(=O)R18, -OC(=O)OR18, -OC(=O)NR18R19, -NR18R19, -N(R18)C(=O)R19, -N(R18)C(=O)OR19 , -N(R18)C(=O)NR19R20, -N(R18)C(=S)R19, -N(R18)C(=S)NR19R20, -N=CR18R19, -N=C-NR18R19, -N(R18)S(=O)2R19, -N(R18)S(=O)2OR19, -N(R18)S(=O)2NR19R20, -SR18, -S(=O)2R18, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R18, R19 및 R20 은 독립적으로 수소, 메틸 및 트리플루오로메틸로 이루어진 목록에서 선택되는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물의 치환기에 대해서 상술한 바람직한 것은 여러 방식으로 조합될 수 있다. 바람직한 특징들의 이러한 조합은 그에 따라 본 발명에 따른 화합물의 하부 부류를 제공한다. 이러한 본 발명에 따른 바람직한 화합물들의 하부 부류의 예는,
- A 의 바람직한 특징을 L1, L2, Q, E1 및 E2 중 하나 이상의 바람직한 특징과;
- L1 의 바람직한 특징을, A, L2, Q, E1 및 E2 중 하나 이상의 바람직한 특징과;
- L2 의 바람직한 특징을, A, L1, Q, E1 및 E2 중 하나 이상의 바람직한 특징과;
- Q 의 바람직한 특징을, A, L1, L2, E1 및 E2 중 하나 이상의 바람직한 특징과;
- E1 의 바람직한 특징을, A, L1, L2, Q 및 E2 중 하나 이상의 바람직한 특징과;
- E2 의 바람직한 특징을, A, L1, L2, Q 및 E1 중 하나 이상의 바람직한 특징과;
조합할 수 있는 것이다.
이러한 본 발명에 따른 화합물의 치환기의 바람직한 특징들 조합에서, 상기 바람직한 특징들은 또한 본 발명에 따른 화합물의 가장 바람직한 하부 부류를 형성하도록, A, Q, L1, L2, E1 및 E2 각각의 더욱 바람직한 특징들 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 기타 치환기의 바람직한 특징은 또한 본 발명에 따른 바람직한 화합물의 상기 하부 부류의 일부, 특히 치환기 R, Z, K, G 및 X 의 기 뿐 아니라 정수 a, b, m, n, p 및 q 일 수 있다.
본 발명은 또한 화학식 (I), (Ia), (Ib), (Ic) 및 (Id) 의 화합물 제조 방법에 관한 것이다. 따라서, 본 발명의 추가 측면에 따라, 본원에서 정의된 화학식 (I), (Ia), (Ib), (Ic) 및 (Id) 의 화합물의 제조를 위한 공정 P1 을 하기 반응식으로 예시하는 대로 제공한다.
Figure 112009008799040-PCT00017
공정 P1
여기서,
A, L1, L2, Q, E1 및 E2 는 본원에서 정의되어 있고, LG 는 이탈기를 나타냄. 적합한 이탈기는 할로겐 원자 또는 기타 통상의 이핵성기, 예컨대 트리플레이트, 메실레이트 또는 토실레이트로 이루어진 목록에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물에 있어서, Z1, Z2, Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7, Z8 또는 Z9 이 아미노기인 경우, 본 발명에 따른 공정 P1 은 상기 기의 추가 개질을 포함하는 추가 단계에 의해서, 특히 공지된 방법에 따른, 아실화, 알콕시카르보닐화, 알킬아미노카르보닐화 또는 알킬아미노티오카르보닐화 반응에 의해서 완성될 수 있다. 이러한 경우, 본 발명에 따른 P2 공정이 제공되는데, 이러한 P2 공정은 하기 반응식으로 예시될 수 있다:
Figure 112009008799040-PCT00018
공정 P2
여기서, A, L1, L2, T, Q 및 R5 은 본원에서 정의한 바와 같음.
Z1, Z2, Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7, Z8 또는 Z9 이 보호된 아미노기를 나타내는 경우, 공정 P2 를 실시하는 것은 아미노기를 수득하도록 탈보호화 단계를 사전에 요구할 것이다. 아미노-보호기 및 그의 관련 절단 (cleavage) 방법은 공지되어 있고, 문헌 [T.W. Greene and P.G.M. Wuts, Protective Group in Organic Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons] 에서 찾아볼 수 있다.
본 발명에 의하면, P1 및 P2 공정은 적절한 경우 용매의 존재하, 및 적절한 경우 염기의 존재하에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 P1, P2 공정을 실시하기에 적합한 용매는 통상적인 불활성 유기 용매이다. 임의 할로겐화 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 디클로르에탄 또는 트리클로르에탄; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 메틸 tert-아밀 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐라이드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트, 술폭사이드, 예컨대 디메틸 술폭사이드, 또는 술폰, 예컨대 술포란을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 P1 및 P2 공정을 실시하기에 적합한 염기는 상기 반응에 통상적인 무기 및 유기 염기이다. 알칼리토금속, 알칼리 금속 히드라이드, 알칼리 금속 히드록시드, 또는 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 소듐 히드록시드, 소듐 히드라이드, 칼슘 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 포타슘 tert-부톡시드 또는 기타 암모늄 히드록시드, 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 소듐 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트, 포타슘 바이카르보네이트, 소듐 바이카르보네이트, 세슘 카르보네이트, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 아세테이트, 예컨대 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 및 나아가 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2.]옥탄 (DABCO), 1,5-디아자비시클로[4.3.0]논-5-엔 (DBN) 또는 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU) 을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 공정 P1 및 P2 를 실시하는 경우, 반응 온도는 독립적으로 비교적 광범위한 범위 내에서 가변적일 수 있다. 일반적으로는, 본 발명에 따른 P1 공정은 0℃ 내지 160℃ 의 온도에서 실시한다.
본 발명에 따른 P1 및 P2 공정은 독립적으로 대기압 하에서 실시되는 것이 일반적이다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 실시하는 것 또한 가능하다.
본 발명에 따른 P1 공정을 실시하는 경우, 일반적으로 1　mol 또는 과량의 화학식 A-L1-LG 의 유도체 및 1 내지 3　mol 의 염기가 화학식 (IVa), (IVb), (Va) 또는 (Vb) 의 히드록시모일 테트라졸 1 몰당 사용된다. 또한 반응 구성성분들을 다른 비율로 하여 사용할 수도 있다.
워크-업 (work-up) 을 통상의 방법으로 실시한다. 일반적으로는, 반응 혼합물을 물로 처리하고 유기상을 분리해내고, 건조 후, 감압하에서 농축한다. 적절한 경우에는, 남아 있는 잔류물에서 크로마토그래피 또는 재결정화와 같은 통상의 방법을 통해 여전히 존재할 수 있는 임의의 불순물이 제거될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 상술한 공정에 따라 제조될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 당업자는 그의 일반 지식 및 이용가능한 출판물들을 기초로 하여, 합성하고자 하는 본 발명에 따른 각 화합물의 특질에 따라 상기 방법을 적용할 수 있을 것이라는 점은 당연할 것이다.
출발 물질로서 유용한 화학식 (IVa) 및 (IVb) 의 화합물은, 예를 들면, 테트라졸릴 리튬 종을 화학식 Q-L2-CO2Me 또는 Q-L2-CO2Et, 또는 임의의 이의 적합한 합성 등가물 등 예를 들면: Q-L2-C(=O)-N(OMe)Me, Q-L2-CN, Q-L2-C(=O)Cl 의 에스테르에 부가함으로써, 히드록실아민을 예를 들어 [R. Raap (Can . J. Chem . 1971, 49, 2139)] 에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있는 상응하는 케톤과 반응시켜 제조할 수 있다.
출발 물질로서 유용한 화학식 (Va) 및 (Vb) 의 화합물은 예를 들어 [J. Plenkiewicz et al. (Bull . Soc . Chim . Belg . 1987, 96, 675)] 에 기술된 방법에 따른 5-치환된 테트라졸 및 화학식 Q-L2-CH=N-OH 의 옥심으로부터 제조될 수 있다.
추가 구현예에서, 본 발명은 또한 화학식 (I) 또는 (Ia) 내지 (Id) 의 활성 화합물의 유효적 및 비식물독성적 (non-phytotoxic) 양을 포함하는 살진균 조성물에 관한 것이다.
"유효적 및 비식물독성적 양" 이란 표현은 농작물에 기생하거나 그에 출현하기 쉬운 진균류를 방제 또는 박멸하기에 충분하면서, 그 농작물에 어떠한 상당한 식물독성 증상도 수반하지 않는 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 그러한 양은 방제할 진균, 농작물 종류, 기후 조건 및 본 발명에 따른 살진균 조성물에 포함된 화합물에 따라 광범위하게 가변적일 수 있다. 상기 양은, 당업자의 수행능력 내에서 조직적 재배 실험으로 결정할 수 있다.
따라서, 본 발명에 의하면, 활성 성분으로서 유효량의 상기에 정의한 바와 같은 화학식 (I) 또는 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물 및 농업상 허용가능한 지지체, 담체 또는 충전제를 포함하는 살진균 조성물이 제공된다.
본 발명에 의하면, "지지체"란 용어는 특히 식물 부위에 적용되기 쉽도록 화학식 (I) 의 활성 화합물과 조합 또는 연관되는 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 화합물을 말한다. 이 지지체는 따라서 일반적으로 불활성이고 농업상 허용가능해야 한다. 지지체는 고체 또는 액체일 수 있다. 적절한 지지체의 예에는, 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알코올, 특히 부탄올, 유기 용매, 미네랄 및 식물성 오일 및 그 유도체가 포함된다. 상기 지지체의 혼합물도 또한 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 추가 성분을 함유할 수도 있다. 특히, 그 조성물은 계면활성제를 추가로 함유할 수 있다. 계면활성제는 에멀젼화제, 분산제 또는 이온 또는 비이온 형 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 폴리아크릴산염, 리그노술폰산염, 페놀술폰산염 또는 나프탈렌술폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알코올 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환 페놀 (특히 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체 (특히 알킬 타우레이트), 폴리옥시에틸화 알코올 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방산 에스테르, 및 술페이트, 술포네이트 및 포스페이트 작용기를 함유하는 상기 화합물의 유도체를 언급할 수 있다. 활성 화합물 및/또는 불활성 지지체가 비(非)수용성이고, 적용을 위한 벡터 제제가 물인 경우 일반적으로 하나 이상의 계면활성제가 반드시 존재해야한다. 바람직하게, 계면활성제 함량은 조성물의 5 중량% 내지 40 중량%일 수 있다.
임의로는 추가 성분에는 또한, 예컨대 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 요변제 (thixotropic agent), 침투제, 안정화제, 격리제 (seqestering agent) 가 포함될 수 있다. 더 일반적으로는, 활성 물질을 통상적인 제형화 기술에 부합하는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 조합할 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 0.05 내지 99 중량% 의 활성 화합물, 바람직하게는 10 내지 70 중량% 의 활성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 에어로졸 디스펜서, 캡슐 현탁액, 냉각 연무 농축물 (cold fogging concentrate), 분제 (dustable powder), 유제 (emulsifiable concentrate), 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 캡슐화 과립 (encapsulated granule), 세립제 (fine granule), 종자처리액상수화제 (flowable concentrate for seed treatment), 기체 (가압하), 기체 발생 제품 (gas generating product), 과립, 열 연무 농축물 (hot fogging concentrate), 거대과립, 미립제 (microgranule), 유화성 분산제 (oil dispersible powder), 유화성 분의제 (oil miscible flowable concentrate), 오일제 (oil miscible liquid), 페이스트, 식물 생식흡반가시 (plant rodlet), 종자처리분의제 (powder for dry seed treatment), 살충제 코팅 종자, 액제, 가용성 분말, 종자처리용액, 현탁 농축물 (액상수화제), 초미량 (ultra low volume (ulv))액, 초미량 (ulv) 현탁액, 과립 또는 정제 수화제, 종자처리수화성분의제 (water dispersible powder for slurry treatment), 수용성 과립 또는 정제, 종자처리수용성분의제 (water soluble powder for seed treatment) 및 수화제 (wettable powder) 와 같은 다양한 형태로 사용될 수 있다. 상기 조성물은, 분무 또는 살포 장치와 같은 적절한 장치를 이용하여 처리할 식물 또는 종자에 바로 적용되는 조성물뿐 아니라, 농작물에 적용되기 전에 반드시 희석을 요하는 시판용 농축 조성물도 포함한다.
본 발명에 따른 화합물은 또한 하나 이상의 살충제, 살진균제, 살균제, 유인제, 진드기 구충제 또는 페로몬 활성 물질 또는 생물학적 활성을 지닌 기타 화합물과 혼합될 수도 있다. 이에 따라 수득된 혼합물은 광범위해진 활성 스펙트럼을 갖는다. 다른 살진균제와의 혼합물이 특히 이롭다.
적합한 살진균제 혼합 파트너의 예에는 하기 목록에서 선택될 수 있다:
B1) 베날락실 (benalaxyl), 베날락실-M, 부피리메이트 (bupirimate), 클로질라콘 (clozylacon), 디메티리몰 (dimethirimol), 에티리몰 (ethirimol), 푸랄락실 (furalaxyl), 히멕사졸 (hymexazol), 메페녹삼 (mefenoxam), 메탈락실 (metalaxyl), 메탈락실-M, 오푸레이스 (ofurace), 옥사딕실 (oxadixyl), 옥솔린산 (oxolinic acid) 과 같은 핵산 합성을 억제할 수 있는 화합물;
B2) 베노밀 (benomyl), 카르벤다짐 (carbendazim), 디에토펜카르브 (diethofencarb), 에타복삼 (ethaboxam), 푸베리다졸 (fuberidazole), 펜시쿠론 (pencycuron), 티아벤다졸 (thiabendazole), 티오페네이트 (thiophanate)-메틸, 족사미드 (zoxamide) 와 같은 유사분열 및 세포 분할을 억제할 수 있는 화합물;
B3)
예를 들어,
디플루메토림 (diflumetorim) 과 같은 CI-호흡 억제제로서;
보스칼리드 (boscalid), 카르복신 (carboxin), 펜푸람 (fenfuram), 플루토라닐 (flutolanil), 푸라메트피르 (furametpyr), 푸르메시클록스 (furmecyclox), 메프로닐 (mepronil), 옥시카르복신 (oxycarboxin), 펜티오피라드 (penthiopyrad), 티플루자미드 (thifluzamide) 등과 같은 CII-호흡 억제제로서;
아미술브롬 (amisulbrom), 아족시스트로빈 (azoxystrobin), 시아조파미드 (cyazofamid), 디메톡시스트로빈 (dimoxystrobin), 에네스트로빈 (enestrobin), 파목사돈 (famoxadone), 페나미돈 (fenamidone), 플루옥사스트로빈 (fluoxastrobin), 크레속심 (kresoxim)-메틸, 메토미노스트로빈 (metominostrobin), 오리사스트로빈 (orysastrobin), 피콕시스트로빈 (picoxystrobin), 피라클로스트로빈 (pyraclostrobin), 트리플록시스트로빈 (trifloxystrobin) 과 같은 CIII-호흡 억제제로서;
호흡을 억제할 수 있는 화합물;
B4) 디노카프 (dinocap), 플루아지남 (fluazinam), 메프틸디노카프 (meptyldinocap) 와 같은 비커플링제 (uncoupler) 로 작용할 수 있는 화합물;
B5) 펜틴 (fentin) 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 히드록시드, 실티오팜 (silthiofam) 과 같은 ATP 생성을 억제할 수 있는 화합물;
B6) 안도프림 (andoprim), 블라스티시딘 (blasticidin)-S, 시프로디닐 (cyprodinil), 카수가마이신 (kasugamycin), 카수가마이신 히드로클로라이드 히드레이트, 메파니피림 (mepanipyrim), 피리메타닐 (pyrimethanil) 과 같은 AA 및 단백질 생합성을 억제할 수 있는 화합물;
B7) 펜피클로닐 (fenpiclonil), 플루디옥소닐 (fludioxonil), 퀴녹시펜 (quinoxyfen) 과 같은 신호전달을 억제할 수 있는 화합물;
B8) 비페닐, 클로졸리네이트 (chlozolinate), 에디펜포스 (edifenphos), 에트리디아졸 (etridiazole), 요오도카르브 (iodocarb), 이프로벤포스 (iprobenfos), 이프로디온 (iprodione), 이소프로티오란 (isoprothiolane), 프로시미돈 (procymidone), 프로파모카르브 (propamocarb), 프로파모카르브 히드로클로라이드, 피라조포스 (pyrazophos), 톨클로포스 (tolclofos)-메틸, 빈클로졸린 (vinclozolin) 과 같은 지질 및 막 합성을 억제할 수 있는 화합물;
B9) 알디모르프 (aldimorph), 아자코나졸 (azaconazole), 비터타놀 (bitertanol), 브로뮤코나졸 (bromuconazole), 시프로코나졸 (cyproconazole), 디클로부트라졸 (diclobutrazole), 디페노코나졸 (difenoconazole), 디니코나졸 (diniconazole), 디니코나졸-M, 도데모르프 (dodemorph), 도데모르프 아세테이트, 에폭시코나졸 (epoxiconazole), 에타코나졸 (etaconazole), 페나리몰 (fenarimol), 펜부코나졸 (fenbuconazole), 펜헥사미드 (fenhexamid), 펜프로피딘 (fenpropidin), 펜프로피모르프 (fenpropimorph), 플루퀸코나졸 (fluquinconazole), 플루르피리미돌 (flurprimidol), 플루실라졸 (flusilazole), 플루트리아폴 (flutriafol), 푸르코나졸 (furconazole), 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸 (hexaconazole), 이마잘릴 (imazalil), 이마잘릴 술페이트, 이미벤코나졸 (imibenconazole), 이프코나졸 (ipconazole), 메트코나졸 (metconazole), 미클로부타닐 (myclobutanil), 나프티핀 (naftifine), 누아리몰 (nuarimol), 옥스포코나졸 (oxpoconazole), 파클로부트라졸 (paclobutrazol), 페푸라조에이트 (pefurazoate), 펜코나졸 (penconazole), 프로클로라즈 (prochloraz), 프로피코나졸 (propiconazole), 프로티오코나졸 (prothioconazole), 피리부티카르브 (pyributicarb), 피리페녹스 (pyrifenox), 시메코나졸 (simeconazole), 스피록사민 (spiroxamine), 테부코나졸 (tebuconazole), 테르비나핀 (terbinafine), 테트라코나졸 (tetraconazole), 트리아디메폰 (triadimefon), 트리아디메놀 (triadimenol), 트리데모르프 (tridemorph), 트리플루미졸 (triflumizole), 트리포린 (triforine), 트리티코나졸 (triticonazole), 우니코나졸 (uniconazole), 비니코나졸 (viniconazole), 보리코나졸 (voriconazole) 과 같은 에르고스테롤 생합성을 억제할 수 있는 화합물;
B10) 벤티아발리카르브 (benthiavalicarb), 디메토모르프 (dimethomorph), 플루모르프 (flumorph), 이프로발리카르브 (iprovalicarb), 만디프로파미드 (mandipropamid), 폴리옥신스 (polyoxins), 폴리옥소림 (polyoxorim), 발리다마이신 (validamycin) A 와 같은 세포벽 합성을 억제할 수 있는 화합물;
B11) 카르프로파미드 (carpropamid), 디클로시메트 (diclocymet), 페녹사닐 (fenoxanil), 프탈리드 (phthalide), 피로퀼론 (pyroquilon), 트리시클라졸 (tricyclazole) 과 같은 멜라닌 생합성을 억제할 수 있는 화합물;
B12) 액시벤졸라 (acibenzolar)-S-메틸, 프로베나졸 (probenazole), 티아디닐 (tiadinil) 과 같은 숙주 방어를 유도할 수 있는 화합물;
B13) 보르데옥스 (Bordeaux) 혼합물, 카프타폴 (captafol), 카프탄 (captan), 클로로탈로닐 (clorothalonil), 구리 나프테네이트, 구리 옥사이드, 구리 옥시클로라이드, 구리 제제, 예컨대 구리 히드록시드, 구리 술페이트, 디클로플루아니드 (dichlofluanid), 디티아논 (dithianon), 도딘 (dodine), 도딘 자유 염기, 페르밤 (ferbam), 플루오로폴페트 (fluorofolpet), 폴페트 (folpet), 구아자틴 (guazatine), 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘 (iminoctadine), 이미녹타딘 알베실레이트 (albesilate), 이미녹타딘 트리아세테이트, 만쿠퍼 (mancopper), 만코젭 (mancozeb), 마넵 (maneb), 메티람 (metiram), 메티람 아연, 옥신-구리, 프로피넵 (propineb), 지람 (ziram), 지넵 (zineb), 톨릴플루아니드 (tolylfluanid), 티람 (thiram), 칼슘 폴리술파이드를 포함하는 황 제제 및 황과 같은 다중위치 작용을 가질 수 있는 화합물;
B14) 하기 목록에서 선택되는 화합물: (2E)-2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐비닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드, 1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)시클로헵타놀, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필-1H-이미다졸-1-카르복실레이트, 1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카르복사미드, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸술포닐)피리딘, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필-4H-크로멘-4-온, 2-클로로-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)니코틴아미드, 2-페닐페놀 및 염, 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-[(9R)-9-이소프로필-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-[(9S)-9-이소프로필-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3-(디플루오로메틸)-N-[4'-(3,3-디메틸부트-1-인-1-일)비페닐-2-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 3,4,5-트리클로로피리딘-2,6-디카르보니트릴, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 3-클로로-5-(4-클로로페닐)-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸피리다진, 4-(4-클로로페닐)-5-(2,6-디플루오로페닐)-3,6-디메틸피리다진, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 8-히드록시퀴놀린 술페이트, 벤티아졸 (benthiazole), 베톡사진 (bethoxazin), 카프시마이신 (capsimycin), 카르본 (carvone), 키노메티오나트 (chinomethionat), 쿠프라네브 (cufraneb), 시플루페나미드 (cyflufenamid), 시목사닐 (cymoxanil), 다조메트 (dazomet), 데바카르브 (debacarb), 디클로로펜 (dichlorophen), 디클로메진 (diclomezine), 디클로란 (dicloran), 디펜조쿠아트 (difenzoquat), 디펜조쿠아트 메틸술페이트, 디페닐아민, 에코메이트 (ecomate), 페림존 (ferimzone), 플루메토버 (flumetover), 플루오피콜리드 (fluopicolide), 플루오로이미드, 플루술파미드 (flusulfamide), 포세틸 (fosetyl)-알루미늄, 포세틸-칼슘, 포세틸-소듐, 헥사클로로벤젠, 이루마마이신, 이소티아닐, 메타술포카르브, 메틸 (2E)-2-{2-[({시클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸}티오)메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 1-(2,2-디메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카르복실레이트, 메틸 이소티오시아네이트, 메트라페논, 밀디오마이신, N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실)-3-(포르밀아미노)-2-히드록시벤즈아미드, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠술폰아미드, N-(4-클로로벤질)-3-[3-메톡시-4-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]프로판아미드, N-[(4-클로로페닐)(시아노)메틸]-3-[3-메톡시-4-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]프로판아미드, N-[(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸]-2,4-디클로로니코틴아미드, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2,4-디클로로니코틴아미드, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2-플루오로-4-요오도니코틴아미드, N-[2-(1,3-디메틸부틸)페닐]-5-플루오로-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-{(Z)-[(시클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-페닐아세트아미드, N-{2-[1,1'-비(시클로프로필)-2-일]페닐}-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 나타마이신, N-에틸-N-메틸-N'-{2-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}이미도포름아미드, N-에틸-N-메틸-N'-{2-메틸-5-(디플루오로메틸)-4-[3-(트리메틸실릴)프로폭시]페닐}이미도포름아미드, 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 니트로탈(nitrothal)-이소프로필, O-{1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필}1H-이미다졸-1-카르보티오에이트, 옥틸리논, 옥사모카르브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 인산 및 그의 염, 피페랄린 (piperalin), 프로파모카르브 포세틸레이트, 프로파노신-소듐, 프로퀴나지드 (proquinazid), 피리벤카르브 (pyribencarb), 피롤니트린 (pyrrolnitrine), 퀸토젠 (quintozene), S-알릴-5-아미노-2-이소프로필-4-(2-메틸페닐)-3-옥소-2,3-디히드로-1H-피라졸-1-카르보티오에이트, 테클로프탈람 (tecloftalam), 테크나젠 (tecnazene), 트리아족시드 (triazoxide), 트리클라미드 (trichlamide), 발리페날 (valiphenal), 자릴아미드 (zarilamid).
화학식 (I) 또는 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물의 살균제 화합물과의 혼합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물이 또한 특히 이로울 수 있다. 적합한 살균제 혼합 파트너의 예는 하기 목록에서 선택할 수 있다: 브로노폴 (bronopol), 디클로로펜, 니트라피린 (nitrapyrin), 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카르복실산, 옥시테트라시클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신 (streptomycin), 테클로프탈람, 구리 술페이트 및 기타 구리 제제.
본 발명에 따른 살진균 조성물 및 화학식 (I) 또는 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물은 식물 또는 농작물의 식물병원성 진균류의 치료 또는 예방적 방제에 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명의 추가적 측면에 따르면, 본 발명에 따른 살진균 조성물 또는 화학식 (I) 또는 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물을 종자, 식물 또는 식물의 과실 또는 식물이 생장하는 혹은 식물을 생장시키고자 하는 토양에 적용하는 것을 특징으로 하는, 식물 또는 농작물의 식물병원성 진균류의 예방 또는 치료적 방제 방법이 제공된다.
본 발명에 따른 치료 방법은 번식체, 예컨대 괴경 또는 근경의 치료뿐만 아니라, 종자, 묘목 또는 이식 묘목 및 식물 또는 이식 식물의 치료에 유용할 수 있다. 상기 치료 방법은 뿌리의 치료에도 유용할 수 있다. 본 발명에 따른 치료 방법은 또한 관련 식물의 트렁크, 대 또는 줄기, 잎, 꽃 및 과실과 같이 식물의 지상 부위를 치료하는 데에도 유용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 보호할 수 있는 식물 중에서는, 하기를 언급할 수 있다: 목화; 아마; 덩굴 식물 (vine); 과실 또는 야채 작물, 예컨대 장미과류 (Rosaceae sp .) (예를 들어, 사과 및 배 등의 작은씨 식물 (pip fruit) 뿐 아니라, 살구, 아몬드 및 복숭아 등의 핵과), 리베시오이대류 (Ribesioidae sp .), 가래나무과류, 자작나무과류, 옻나무과류, 참나무과류, 뽕나무과류, 물푸레나무과류, 악티니다세애류 (Actinidaceae sp .), 녹나무과류, 파초과류 (예를 들어, 바나나 나무 및 플란틴 (plantin)), 꼭두서니과류 (Rubiaceae sp .), 차나무과류 (Theaceae sp.), 스테르쿨리세애류 (Sterculiceae sp .), 운향과류 (예를 들어, 레몬, 오렌지 및 포도과실류); 가지과류 (예를 들어, 토마토), 백합과류, 국화과류 (Asteraceae sp.) (예를 들어, 양상추), 산형과류 (Umbelliferae sp .), 십자화과류, 명아주과류, 박과류, 콩과류 (Papilionaceae sp .) (예를 들어, 완두), 장미과류 (예를 들어, 딸기류); 주요 (major) 농작물, 예컨대 벼과류 (Graminae sp .) (예를 들어, 옥수수, 잔디 또는 곡류, 예컨대 밀, 쌀, 보리 및 라이밀), 국화과류 (Asteraceae sp.) (예를 들어, 해바라기), 십자화과류 (예를 들어, 평지), 콩과류 (Fabacae sp.) (예를 들어, 땅콩), 콩과류 (Papilionaceae sp .) (예를 들어, 대두), 가지과류 (예를 들어, 감자), 명아주과류 (예를 들어, 비트류 (beetroots)); 원예 및 산림 작물; 및 상기 농작물들의 유전적 변형 상동체.
본 발명에 따른 방법에 의해 방제 될 수 있는 식물 또는 농작물의 질병 중에서는, 하기를 언급할 수 있다:
·흰가루병 (powdery mildew disease), 예컨대:
예를 들어, 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis) 에 기인한 블루메리아 (Blumeria) 질병;
예를 들어, 포도스패라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha) 에 기인한 포도스패라 (Podosphaera) 질병;
예를 들어, 스패로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea) 에 기인한 스패로테카 (Sphaerotheca) 질병;
예를 들어, 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator) 에 기인한 운시눌라 (Uncinula) 질병;
·녹병 (Rust disease), 예컨대:
예를 들어, 쥠노스포란지움 사비내 (Gymnosporangium sabinae) 에 기인한 쥠노스포란지움 (Gymnosporangium) 질병;
예를 들어, 헤밀레이아 바스타트릭스 (Hemileia vastatrix) 에 기인한 헤밀레이아 (Hemileia) 질병;
예를 들어, 파코프소라 파치리지 (Phakopsora pachyrhizi) 또는 파코프소라 메이보미애 (Phakopsora meibomiae) 에 기인한 파코프소라 (Phakopsora) 질병;
예를 들어, 푸시니아 레콘디타 (Puccinia recondita) 에 기인한 푸시니아 (Puccinia) 질병;
예를 들어, 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus) 에 기인한 우로마이세스 (Uromyces) 질병;
·난균류 (Oomycete) 질병, 예컨대:
예를 들어, 브레미아 락투캐 (Bremia lactucae) 에 기인한 브레미아 (Bremia) 질병;
예를 들어, 페로노스포라 피시 (Peronospora pisi) 또는 P. 브라시캐 (P. brassicae) 에 기인한 페로노스포라 (Peronospora) 질병;
예를 들어, 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans) 에 기인한 피토프토라 (Phytophthora) 질병;
예를 들어, 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola) 에 기인한 플라스모파라 (Plasmopara) 질병;
예를 들어, 슈도페로노스포라 후물리 (Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (Pseudoperonospora cubensis) 에 기인한 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 질병;
예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum) 에 기인한 피티움 (Pythium) 질병;
·반점병 (leafspot), 점무늬병 (leaf blotch) 및 겹무늬병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani) 에 기인한 알테르나리아 (Alternaria) 질병;
예를 들어, 세르코스포라 베티콜라 (Cercospora beticola) 에 기인한 세르코스포라 (Cercospora) 질병;
예를 들어, 클라디오스포리움 쿠쿠머리눔 (Cladiosporium cucumerinum) 에 기인한 클라디오스포룸 (Cladiosporum) 질병;
예를 들어, 코칠리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus) 에 기인한 코칠리오볼루스 (Cochliobolus) 질병;
예를 들어, 콜레토트리춤 린데무타니움 (Colletotrichum lindemuthanium) 에 기인한 콜레토트리춤 (Colletotrichum) 질병;
예를 들어, 시클로코니움 올레아기눔 (Cycloconium oleaginum) 에 기인한 시클로코니움 (Cycloconium) 질병;
예를 들어, 디아포르테 시트리 (Diaporthe citri) 에 기인한 디아포르테 (Diaporthe) 질병;
예를 들어, 엘시노에 파우세티 (Elsinoe fawcettii) 에 기인한 엘시노에 (Elsinoe) 질병;
예를 들어, 글로에오스포리움 래티컬러 (Gloeosporium laeticolor) 에 기인한 글로에오스포리움 (Gloeosporium) 질병;
예를 들어, 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata) 에 기인한 글로메렐라 (Glomerella) 질병;
예를 들어, 귀그나르디아 비드웰리 (Guignardia bidwelli) 에 기인한 귀그나르디아 (Guignardia) 질병;
예를 들어, 렙토스패리아 마쿨란스 (Leptosphaeria maculans), 렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum) 에 기인한 렙토스패리아 (Leptosphaeria) 질병;
예를 들어, 마그나포르테 그리세아 (Magnaporthe grisea) 에 기인한 마그나포르테 (Magnaporthe) 질병;
예를 들어, 마이코스패렐라 그라미니콜라 (Mycosphaerella graminicola), 마이코스패렐라 아라치디콜라 (Mycosphaerella arachidicola), 마이코스패렐라 피지엔시스 (Mycosphaerella fijiensis) 에 기인한 마이코스패렐라 (Mycosphaerella) 질병;
예를 들어, 패오스패리아 노도룸 (Phaeosphaeria nodorum) 에 기인한 패오스패리아 (Phaeosphaeria) 질병;
예를 들어, 피레노포라 테레스 (Pyrenophora teres) 에 기인한 피레노포라 (Pyrenophora) 질병;
예를 들어, 라물라리아 콜로-시그니 (Ramularia collo - cygni) 에 기인한 라물라리아 (Ramularia) 질병;
예를 들어, 린초스포리움 세칼리스 (Rhynchosporium secalis) 에 기인한 린초스포리움 (Rhynchosporium) 질병;
예를 들어, 셉토리아 아피 (Septoria apii) 또는 셉토리아 라이코페르시시 (Septoria lycopercisi) 에 기인한 셉토리아 (Septoria) 질병;
예를 들어, 티풀라 인카르나타 (Typhula incarnata) 에 기인한 티풀라 (Typhula) 질병;
예를 들어, 벤투리아 이내퀄리스 (Venturia inaequalis) 에 기인한 벤투리아 (Venturia) 질병;
·뿌리 및 줄기 질병, 예컨대:
예를 들어, 코르티시움 그라미내룸 (Corticium graminearum) 에 기인한 코르티시움 (Corticium) 질병;
예를 들어, 푸사리움 옥시스포룸 (Fusarium oxysporum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 개움만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis) 에 기인한 개움만노마이세스 (Gaeumannomyces) 질병;
예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani) 에 기인한 리족토니아 (Rhizoctonia) 질병;
예를 들어, 타페시아 아쿠포르미스 (Tapesia acuformis) 에 기인한 타페시아 (Tapesia) 질병;
예를 들어, 티엘라비오프시스 바시콜라 (Thielaviopsis basicola) 에 기인한 티엘라비오프시스 (Thielaviopsis) 질병;
·이삭 (ear) 및 원추꽃차례 질병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아류 (Alternaria spp .) 에 기인한 알테르나리아 질병;
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus) 에 기인한 아스페르길루스 (Aspergillus) 질병;
예를 들어, 클라도스포리움류 (Cladosporium spp.) 에 기인한 클라도스포리움 (Cladosporium) 질병;
예를 들어, 클라비셉스 푸르푸레아 (Claviceps purpurea) 에 기인한 클라비셉스 (Claviceps) 질병;
예를 들어, 푸사리움 쿨모룸 (Fusarium culmorum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 쥐베렐라 제애 (Gibberella zeae) 에 기인한 쥐베렐라 (Gibberella) 질병;
예를 들어, 모노그라펠라 니발리스 (Monographella nivalis) 에 기인한 모노그라펠라 (Monographella) 질병;
·깜부기병 및 밀그물비린깜부기병 (bunt), 예컨대:
예를 들어, 스파셀로테카 레일리아나 (Sphacelotheca reiliana) 에 기인한 스파셀로테카 (Sphacelotheca) 질병;
예를 들어, 틸레티아 카리에스 (Tilletia caries) 에 기인한 틸레티아 (Tilletia) 질병;
예를 들어, 우로시스티스 오쿨타 (Urocystis occulta) 에 기인한 우로시스티스 (Urocystis) 질병;
예를 들어, 우스틸라고 누다 (Ustilago nuda) 에 기인한 우스틸라고 (Ustilago) 질병;
·열매썩음병 및 곰팡이병, 예컨대:
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스에 기인한 아스페르길루스 질병;
예를 들어, 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) 에 기인한 보트리티스 (Botrytis) 질병;
예를 들어, 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum) 에 기인한 페니실리움 (Penicillium) 질병;
예를 들어, 스클레로티니아 스클레로티오룸 (Sclerotinia sclerotiorum) 에 기인한 스클레로티니아 (Sclerotinia) 질병;
예를 들어, 베르티실리움 알보아트룸 (Verticilium alboatrum) 에 기인한 베르티실리움 (Verticilium) 질병;
·종자 및 토양전파성 부패, 곰팡이병, 시들음병, 썩음병 (rot) 및 모잘록병, 예컨대:
예를 들어, 푸사리움 쿨모룸에 기인한 푸사리움 질병;
예를 들어, 피토프토라 칵토룸 (Phytophthora cactorum) 에 기인한 피토프토라 (Phytophthora) 질병;
예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum) 에 기인한 피티움 (Pythium) 질병;
예를 들어, 리족토니아 솔라니에 기인한 리족토니아 질병;
예를 들어, 스클레로티움 롤프시 (Sclerotium rolfsii) 에 기인한 스클레로티움 (Sclerotium) 질병;
예를 들어, 미크로도치움 니발레 (Microdochium nivale) 에 기인한 미크로도치움 (Microdochium) 질병;
·궤양병, 빗자루병 및 가지고사병, 예컨대:
예를 들어, 넥트리아 갈리게나 (Nectria galligena) 에 기인한 넥트리아 (Nectria) 질병;
·마름병 (blight), 예컨대:
예를 들어, 모닐리니아 락사 (Monilinia laxa) 에 기인한 모닐리니아 (Monilinia) 질병;
·잎 수포 (blister) 또는 잎오갈병 (leaf curl), 예컨대:
예를 들어, 타프리나 데포르만스 (Taphrina deformans) 에 기인한, 타프리나 (Taphrina) 질병;
·나무 식물의 쇠약병 (decline disease), 예컨대:
예를 들어, 패모니엘라 클라마이도스포라 (Phaemoniella clamydospora) 에 기인한 에스카 (Esca) 질병;
예를 들어, 유티파 라타 (Eutypa lata) 에 기인한 유티파 가지고사병 (Eutypa dyeback);
예를 들어, 세라토시스트식 울미 (Ceratocystsc ulmi) 에 기인한 더취 엘름 (Dutch elm) 병;
·꽃 및 종자의 질병, 예컨대:
보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) 에 기인한 보트리티스 (Botrytis) 병;
·괴경 질병, 예컨대:
예를 들어, 리족토니아 솔라니에 기인한 리족토니아 질병.
본 발명에 따른 살진균 조성물은 목재 (timber) 내부 또는 그 위에서 자라기 쉬운 진균성 질병에 대해 사용될 수도 있다. "목재"라는 용어는 모든 종류의 나무종, 및 상기 나무의 모든 건축용 가공 형태, 예컨대 원목 (solid wood), 고밀도 목재 (high-density wood), 집성재 및 합판을 의미한다. 본 발명에 따른 목재의 치료 방법은, 주로 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물, 또는 본 발명의 조성물을 접촉시키는 것으로 이루어지며, 이에는, 예컨대 직접 도포, 분무, 디핑 (dipping), 주입 또는 임의의 기타 적절한 수단이 포함된다.
본 발명에 따른 치료 방법에서 통상적으로 적용되는 활성 화합물의 투여량은 엽처리 (foliar treatment) 적용의 경우, 일반적이고도 유리하게 10 내지 800 g/ha, 바람직하게는 50 내지 300 g/ha 이다. 적용되는 활성 물질의 투여량은 종자처리의 경우, 일반적이고도 유리하게는 종자 100 kg 당 2 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 kg 당 3 내지 150 g 이다.
본원에서 지시된 투여량은 본 발명에 따른 방법의 설명적 예로 주어진 것임이 명백하다. 당업자라면 특히 치료 대상 식물 또는 농작물의 성질에 맞게 적용 투여량을 조절할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 살진균 조성물은 본 발명에 따른 화합물 또는 본 발명에 따른 농화학적 조성물로 유전자 변형 유기체를 처리하는 데 사용될 수 있다. 유전자 변형 식물은 그 식물의 게놈에 관심 단백질을 코딩하는 이종 유전자가 안정적으로 삽입된 식물이다. "관심 단백질을 코딩하는 이종 유전자"란 표현은 본질적으로, 형질전환된 식물에 새로운 작물학적 특성을 부여하는 유전자, 또는 변형 식물의 작물학적 질을 향상시키는 유전자를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한, 인간 또는 동물의 진균성 질병, 예컨대 사상균병, 피부병, 트리초피톤병 (trichophyton disease) 및 아스페르길루스 푸미가투스 (Aspergillus fumigatus) 와 같은 아스페르길루스류 (Aspergillus spp .) 에 의한 칸디다증 또는 질병 등의 치료적 또는 예방적 치료에 유용한 조성물의 제조에 사용할 수도 있다.
하기 표 I-II 은 본 발명에 따른 화합물의 비(非)제한적인 방식의 예들을 예시한다.
하기 화합물 예에서, M+H 란 질량분광기에서 포지티브 대기압 화학 이온화 (APCI+) 또는 포지티브 전기분무-이온화 (ES+) 를 통해 관찰된 바와 같은 1양성자화 (monoprotonated) 분자 이온의 질량 대 전하 (m/z 값) 을 의미한다.
하기 예에서, logP 값은, 하기에 나타낸 방법을 이용해, 역상 컬럼 (C 18) 상의 HPLC (High Performance Liquid Chromatography: 고성능 액체 크로마토그래피) 로써 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정했다:
온도: 40℃ ; 이동상 : 0.1% 수성 포름산 및 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴에서 90% 아세토니트릴로의 선형 구배.
보정 (Calibration) 은 공지된 logP 값 (연속하는 두 알카논 사이에서 선형 보간법을 이용한 체류시간에 의한 logP 값의 측정) 을 가진 비분지형 알칸-2-온 (탄소수 3 내지 16) 을 이용하여 수행했다.
람다 최대값을 190 nm 내지 400 nm 의 UV 스펙트럼을 이용하여 크로마토그래피 시그널의 최대값에서 결정했다.
표 I
Figure 112009008799040-PCT00019
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00020
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00021
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00022
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00023
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00024
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00025
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00026
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00027
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00028
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00029
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00030
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00031
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00032
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00033
표 I 계속
Figure 112009008799040-PCT00034
표 II
Figure 112009008799040-PCT00035
표 II 계속
Figure 112009008799040-PCT00036
하기 실시예는 비제한적인 방식으로 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물의 제조법을 예시한다.
(3- 메틸피리딘 -2-일)-(1- 메틸테트라졸 -5-일)메타논
Figure 112009008799040-PCT00037
-78 ℃ 에서 냉각된 1-메틸테트라졸 (2.9 g, 34.7 mmol) 및 TMEDA (10 ml, 66.2 mmol) 의 THF (100 ml) 중 용액에, 헥산 (13.9 ml, 34.7 mmol) 중 2.5 M nBuLi 를 격렬하게 교반고 반응 온도를 -65 ℃ 미만으로 유지시키면서 적가한다. 완전히 첨가하자마자, N-메틸-N-메톡시-(3-메틸피리딘-2-일)카르복사미드 (6.3 g, 34.7 mmol) 의 THF 중 용액을 적가하기 이전 20 분간 상기 혼합물을 교반한다. 완전히 첨가하자마자, 반-희석된 NaHCO3 포화 수용액 (300 ml) 을 서서히 첨가하기 이 전 6 시간 동안 -78 ℃ 에서 상기 혼합물을 교반한다. 혼합물을 에틸 아세테이트 (500 ml) 로 추출한다. 분리 후, 유기층을 건조 (MgSO4), 여과 및 농축시킨다. 잔류물의 실리카-겔 크로마토그래피로 2.8 g 의 (3-메틸피리딘-2-일)-(1-메틸테트라졸-5-일)메타논을 수득한다 [수율 39.7 % ; 1H-NMR (DMSO-d6) δppm : 2.6 (s, 3H), 4.17 (s, 3H), 7.65 (dd, 1H), 7.95 (d, 1H), 8.56 (d, 1H)].
1-메틸-5-[(3-메틸피리딘-2- 일 )카르보히드록시모일] 테트라졸
Figure 112009008799040-PCT00038
(3-메틸피리딘-2-일)-(1-메틸테트라졸-5-일)메타논 (2.8 g, 13.8 mmol) 및 히드록실아민 히드로클로라이드 (2.4 g, 34.4 mmol) 의 피리딘 (30 ml) 중 용액을 50 ℃ 에서 3 시간 교반하고 실온에서 하룻밤 교반한다. 용매를 증발시키고 물을 미정제 (crude) 혼합물에 첨가한다. 생성 현탁액을 여과한다. 고체를 물로 세정하고 건조시켜 2.65 g 의 1-메틸-5-[(3-메틸피리딘-2-일)카르보히드록시 모일]테트라졸을 수득한다 [수율 88.1 % ; 1H-NMR (DMSO-d6) δppm : 2.6 (s, 3H), 4.02 (s, 3H), 7.35 (dd, 1H), 7.82 (d, 1H), 8.34 (d, 1H), 13.1 (s, 1H)].
O -(2-아미노-1,3-티아졸-4-일) 메틸 -(3- 메틸피리딘 -2-일)-(1- 메틸테트라졸 -5-일) 메타논 옥심 (화합물 157)
Figure 112009008799040-PCT00039
1-메틸-5-[(3-메틸피리딘-2-일)카르보히드록시모일]테트라졸 (2.6 g, 11.9 mmol) 의 디클로로메탄 중 용액에, 수지 PL-TBD 1.81 mmol/g (13.2 g) 및 4-클로로메틸-2-아미노-1,3-티아졸 히드로클로라이드 (2.4 g, 13.1 mmol) 를 첨가한다. 혼합물을 2 일 동안 교반하고 여과한다. 수지를 순차적으로 디클로로메탄, 메탄올 및 디클로로메탄으로 세정한다. 조합된 여과물을 농축한다. 잔류물의 실리카-겔 크로마토그래피로, 1.3 g 의 화합물 157 을 수득한다 [수율 33 % ; HPLC/MS : m/z = 331 (M+H) ; LogP = 1.04].
O -(2- 펜틸카르보닐아미노 -1,3-티아졸-4-일) 메틸 -(3- 메틸피리딘 -2-일)-(1- 메틸테트라졸 -5-일) 메타논 옥심 (화합물 158)
Figure 112009008799040-PCT00040
화합물 157 (0.2 g, 0.6 mmol) 의 디클로로메탄 (5 ml) 중 용액에, 수지 PS-BEMP 2.2 mmol/g (0.55 g) 및 헥사노일 클로라이드 (0.13 ml, 0.9 mmol) 를 첨가한다. 하룻밤 교반 후, 반응 혼합물을 여과한다. 수지를 순차적으로 디클로로메탄, 메탄올 및 디클로로메탄으로 세정한다. 조합된 여과물을 농축한다. 잔류물의 실리카-겔 크로마토그래피로, 0.08 g 의 화합물 158 을 수득한다 [수율 32.2 % ; HPLC/MS : m/z = 429 (M+H) ; LogP = 2.94].
5-메틸-1-(6- 클로로피리딘- 3- 일카르보히드록시모일 )- 테트라졸
Figure 112009008799040-PCT00041
6-클로로피리딘-3-일-카르복스알데히드 옥심 (30 g, 191.6 mmol) 의 DMF (250 ml) 중 용액에, N-클로로숙신이미드 (26.8 g, 201.2 mmol) 를, 반응 온도를 45 ℃ 미만으로 유지하면서, 분할하여 첨가한다. 완전히 첨가하자마자, 혼합물 을 NH4Cl 포화 수용액에 붓기 이전 1.5 시간 실온에서 교반한다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 물 및 염수로 순차적으로 세정, 건조 (MgSO4), 여과 및 농축시킨다. 잔류물 및 5-메틸테트라졸 (16.1 g, 191.6 mmol) 을 디클로로메탄 (200 ml) 중에 희석하고, 트리에틸아민 (48.9 ml, 249 mmol) 을 실온에서 적가한다. 하룻밤 교반 후, NH4Cl 포화 수용액 및 에틸 아세테이트를 첨가한다. 생성 현탁물을 여과한다. 고체를 물로 세정하고 건조시켜, 29.9 g 의 5-메틸-1-(6-클로로피리딘-3-일카르보히드록시모일)-테트라졸을 수득한다 [수율 62.1 % ; 1H-NMR (DMSO-d6) δppm : 2.52 (s, 3H), 7.64 (d, 1H), 7.92 (d, 1H), 8.5 (s, 1H), 13.4 (s, 1H)].
O -(2- tert -부틸 카르보닐아미노 -1,3-티아졸-4- 일 )메틸-(6- 클로로피리딘- 3- 일 )-(5-메틸 테트라졸 -1- 일 )메타논 옥심 (화합물 31)
Figure 112009008799040-PCT00042
5-메틸-1-(6-클로로피리딘-3-일카르보히드록시모일)-테트라졸 (15 g, 62.8 mmol) 및 4-클로로메틸-2-tert-부틸카르보닐아미노-1,3-티아졸 (14.6 g, 62.8 mmol) 의 아세토니트릴 (750 ml) 중 냉각 용액 (0-5 ℃) 에, 아세토니트릴 (80 ml) 중 희석된 DBN (15 ml, 125.7 mmol) 을 첨가한다. 완전히 첨가하자마자, 혼합물을 냉 조 (cooling bath) 제거 이전 1.5 시간 교반한다. 하룻밤 교반 후, 혼합물을 실리카 겔의 단 패드 상에서 여과한다. 잔류물을 아세토니트릴로 세정하고, 조합된 여과물을 농축한다. 잔류물을 디클로로메탄 (400 ml) 및 5% 수용액 KH2PO4 (150 ml) 로 분배한다. 유기층을 5% 수용액 KH2PO4 (150 ml), 물 (300 ml) 및 5% 수용액 KH2PO4 (2 x 150 ml) 으로 순차적으로 세정한 다음, 건조 (MgSO4), 여과 및 농축시킨다. 생성 갈색 검 (gum) 을 소량의 디클로로메탄 (10 ml) 으로 희석하고, 디에틸 에테르를 첨가한다 (350 ml). 백색 분말이 나왔다. 여과 및 건조로 6 g 의 화합물 31 을 수득한다 [수율 21.9 % ; LogP = 2.9].
5-메틸-1-(6-메틸피리딘-2- 일카르보히드록시모일 )- 테트라졸 및 5-메틸-2-(6-메틸피리딘-2- 일카르보히드록시모일 )- 테트라졸
Figure 112009008799040-PCT00043
6-메틸피리딘-2-일-카르복스알데히드 옥심 (14.9 g, 109.4 mmol) 를 출발 물질로서 6-클로로피리딘-3-일-카르복스알데히드 옥심 대신에 사용한 것을 제외하고는 5-메틸-1-(6-클로로피리딘-3-일카르보히드록시모일)-테트라졸 제조법과 동일한 방식으로, 10.7 g 의 5-메틸-1-(6-메틸피리딘-2-일카르보히드록시모일)-테트라졸 [수율 42.4 % ; 1H-NMR (DMSO-d6) δppm : 2.35 (s, 3H), 2.44 (s, 3H), 7.48 (dd, 1H), 7.86 (m, 2H), 13.25 (s, 1H)] 및 1.34 g 의 5-메틸-2-(6-메틸피리딘-2-일카르보히드록시모일)-테트라졸 [수율 5.1 % ; 1H-NMR (DMSO-d6) δppm : 2.33 (s, 3H), 2.6 (s, 3H), 7.38 (d, 1H), 7.84 (m, 2H), 13.15 (s, 1H)] 을 수득했다.
O -(2- 프탈이미도피리딘 -6-일) 메틸 -(6- 메틸피리딘 -2-일)-(5- 메틸테트라졸 -1-일) 메타논 옥심
Figure 112009008799040-PCT00044
5-메틸-1-(6-메틸피리딘-2-일카르보히드록시모일)-테트라졸 (0.5 g, 2.3 mmol) 의 아세토니트릴 (25 ml) 중 용액에, 수지 PL-TBD 1.81 mmol/g (3.8 g) 및 6-브로모메틸-2-프탈이미도피리딘 (0.8 g, 2.5 mmol) 을 첨가한다. 하룻밤 교반 후, 반응 혼합물을 여과한다. 수지를 아세토니트릴로 세정하고 조합된 여과물을 농축시킨다. 잔류물의 실리카-겔 크로마토그래피로, 1 g 의 O-(2-프탈이미도피리딘-6-일)메틸-(6-메틸피리딘-2-일)-(5-메틸테트라졸-1-일)메타논 옥심을 수득한다 [수율 82 % ; LogP = 2.57].
O -(2-아미노 피리딘- 6- 일 )메틸-(6-메틸피리딘-2- 일 )-(5-메틸 테트라졸 -1- 일 )메타논 옥심 (화합물 87)
Figure 112009008799040-PCT00045
화합물 O-(2-프탈이미도피리딘-6-일)메틸-(6-메틸피리딘-2-일)-(5-메틸테트라졸-1-일)메타논 옥심 (1.5 g, 3.3 mmol) 의 THF (150 ml) 중 용액에, 히드라진 히드레이트 (0.8 ml, 16.5 mmol) 를 첨가한다. 하룻밤 교반 후, 반응 혼합물을 여과 및 농축시킨다. 잔류물의 실리카-겔 크로마토그래피로, 0.61 g 의 화합물 87 을 수득한다 [수율 49.6 % ; HPLC/MS : m/z = 325 (M+H) ; LogP = 1.18].
O -[2-(펜틸 카르보닐아미노 )피리딘-6- 일 ]메틸-(6-메틸피리딘-2- 일 )-(5-메틸 테트라졸 -1- 일 )메타논 옥심 (화합물 92)
Figure 112009008799040-PCT00046
화합물 87 (0.12 g, 0.37 mmol) 의 건조 디클로로메탄 (5 ml) 중 용액에, 트 리에틸아민 (0.06 ml, 0.41 mmol) 및 헥사노일 클로라이드 (0.06 ml, 0.41 mmol) 을 첨가한다. 하룻밤 교반 후, 반응 혼합물을 농축한다. 잔류물의 실리카-겔 크로마토그래피로, 0.14 g 의 화합물 92 를 수득한다 [수율 86.3 % ; HPLC/MS (APCI) : m/z = 423 (M+H) ; LogP = 3.43].
하기 실시예는 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물의 생물학적 활성을 비제한적인 방식으로 예시한다.
실시예 A : 페로노스포라 파라시티카 ( Peronospora parasitica ; 십자화과 노균병) 에 대한 생체 내 (in vivo ) 시험
50/50 이탄토-화산회 (peat soil-pozzolana) 기질 상에서 파종하고 18 ~ 20 ℃ 에서 생장시킨, 출발 컵 내 양배추 식물 (Eminence 품종) 을 떡잎 단계에서 상기에 기술한 수현탁액으로 분무하여 처리한다. 대조군으로 사용되는 식물은 활성 물질을 함유하지 않은 수용액으로 처리한다. 24 시간 후, 식물에 페로노스포라 파라시티카 포자의 수현탁액 (ml 당 50 000 개 포자) 으로 분무함으로써 그 식물을 오염시킨다. 포자를 감염된 식물로부터 수집한다. 오염된 양배추 식물을 5 일 동안 습한 분위기 하 20℃ 에서 인큐베이션 (incubation) 한다. 오염 후 5 일 째에 대조군 식물과 비교하여 등급을 매긴다.
이러한 조건 하에서, 양호한 보호화 (적어도 70%) 가 하기 화합물 500 ppm 용량으로 할 때 관찰된다: 2, 3, 4, 5, 14, 18, 20, 27, 30, 31, 35, 39, 46, 58, 59, 60, 67, 75, 90, 91, 92, 107, 108, 113, 119, 130, 132,158 및 159.
실시예 B : 피토프토라 인페스탄스 (감자 역병) 상에 대한 생체 내 시험
50/50 이탄토-화산회 기질 상 출발 컵 내 파종하고 20 ~ 25℃ 에서 생장시킨 토마토 식물 (Marmande 품종) 을 Z16 단계에서 상기에 기술한 수현탁액으로 분무하여 처리한다. 대조군으로 사용되는 식물은 활성 물질을 함유하지 않은 수용액으로 처리한다. 24 시간 후, 식물에 피토프토라 인페스탄스 포자의 수현탁액 (ml 당 20 000 개 포자) 으로 분무함으로써 그 식물을 오염시킨다. 포자를 감염된 식물로부터 수집한다. 오염된 토마토 식물을 5 일 동안 습한 분위기 하 20℃ 에서 인큐베이션한다. 오염 후 5 일 째에 대조군 식물과 비교하여 등급을 매긴다.
이러한 조건 하에서, 양호한 보호화 (적어도 70%) 가 하기 화합물 500 ppm 용량으로 할 때 관찰된다: 31 및 92.
실시예 C : 플라스모파라 비티콜라 (덩굴식물 노균병) 에 대한 생체 내 시험
50/50 이탄토-화산회 기질 상, 20 ~ 22℃ 에서 생장시킨, 덩굴 식물 (Cabernet 품종) 을 Z15 단계에서 상기에 기술한 수현탁액으로 분무하여 처리한다. 대조군으로 사용되는 식물은 활성 물질을 함유하지 않은 수용액으로 처리한다. 24 시간 후, 식물 잎 하부 (lower) 표면에 플라스모파라 비티콜라 포자의 수현탁액 (ml 당 100　000 개 포자) 을 분무함으로써 그 식물을 오염시킨다. 포자를 감염된 식물로부터 수집한다. 오염된 덩굴 식물을 7 일 내지 8 일 동안 습한 분위기 하 20℃ 에서 인큐베이션한다. 오염 후 7 내지 8 일 째에 대조군 식물과 비교하여 등급을 매긴다.
이러한 조건 하에서, 양호한 보호화 (적어도 70%) 가 하기 화합물 500 ppm 용량으로 할 때 관찰된다: 27, 30, 31, 35, 39, 46, 60, 92,112 및 113.
실시예 D : 피티움 울티뭄 ( 모잘룩병 ) 에 대한 세포 시험
피티움 울티뭄을 7 일 동안 20℃ 에서 PDB 배지 중에서 생장시킨다. PDB 배지는 1 ℓ 의 탈염수 중 PDB (Difco) 24 g 을 혼합함으로써 제조한다. 배지를 121℃ 에서 15 분 오토클레이브로 멸균한다. 생육 7 일 후, 피티움 울티뭄의 균사체를 가루로 만들어 접종물로서 사용한다. 화합물을 DMSO 에 가용시키고, 2 ppm 의 농도로 멸균 액체 글루코오스/마이코펩톤 (mycopeptone) 배지 (14.6 g/l 의 D-글루코오스, 7.1 g/l 의 균학적 펩톤 (Oxoid) 및 1.4 g/l 의 효모 추출물 (Merck)) 에 첨가한다. 배지에 가루로 만들어진 균사체를, 620 nm 에서 초기 OD 가 0.025 로 하여 접종한다. 화합물의 효능을 20℃ 에서 5 일 후 620 nm 에서의 OD 측정으로 대조군과 비교하여 평가한다.
이러한 조건 하에서, 양호한 보호화 (적어도 70%) 가 하기 화합물 6 ppm 용량으로 할 때 관찰된다: 3, 4, 5, 16, 17, 18, 20, 22, 23, 24, 25, 27, 28, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 39, 41, 46, 47, 51, 53, 54, 55, 57, 58, 59, 60, 65, 67, 68, 75, 76, 92, 97, 108, 123, 137, 142, 158 및 160.

Claims (24)

  1. 하기 화학식 (I) 의 화합물 및 이의 염, N-옥시드, 금속성 착물 및 반금속성 착물:
    Figure 112009008799040-PCT00047
    여기서,
    ?T 는 치환 또는 비치환된 테트라졸릴기를 나타냄;
    ?L1 은 하기로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가 기 또는 직접 결합을 나타냄:
    Figure 112009008799040-PCT00048
    여기서,
    ?n 은 1, 2, 3 또는 4 를 나타냄;
    ?m 및 p 는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3 을 나타냄;
    ?L2 는 하기로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가 기 또는 직접 결합을 나타냄:
    Figure 112009008799040-PCT00049
    여기서,
    ?q 는 1, 2, 3 또는 4 를 나타냄;
    ?a 및 b 는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3 을 나타냄;
    ?A 는 A1 내지 A116 로 이루어진 목록에서 선택됨:
    Figure 112009008799040-PCT00050
    Figure 112009008799040-PCT00051
    Figure 112009008799040-PCT00052
    Figure 112009008799040-PCT00053
    Figure 112009008799040-PCT00054
    여기서,
    ?Z1, Z2, Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7, Z8 및 Z9 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R5, -C(=O)OR5, -C(=O)NR5R6, -C(=O)SR5, -C(=S)R5, -C(=S)OR5, -C(=S)NR5R6, -C(=S)SR5, -CR5=NR6, -CR5=NOR6, -CR5=N-NR6R7, -OR5, -OSiR5R6R7, -OC(=O)R5, -OC(=O)OR5, -OC(=O)NR5R6, -OC(=S)NR5R6, -NR5R6, -N(R5)C(=O)R6, -N(R5)C(=O)OR6 , -N(R5)C(=O)NR6R7, -N(R5)C(=S)R6, -N(R5)C(=S)NR6R7, -N=CR5R6, -N=C-NR5R6, -N(R5)C(=NR6)NR7R8, -N(R5)OR6, -N(R5)NR6R7, -N=NR5, -N(R5)S(=O)R6, -N(R5)S(=O)2R6, -N(R5)S(=O)2OR6, -N(R5)S(=O)OR6, -N(R5)S(=O)NR6R7, -N(R5)S(=O)2NR6R7, -SR5, -S(=O)R5, -S(=O)2R5, -S(=O)OR5, -S(=O)NR5R6, -S(=O)2OR5, -S(=O)2NR5R6, 니트로, 니트로소, 아지도, 시아노, -SF5 및 -SiR5R6R7 로 이루어진 목록에서 선택됨;
    ?K1 및 K2 는 독립적으로 수소, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R9, -C(=O)OR9, -C(=O)NR9R10, -C(=O)SR9, -C(=S)R9, -C(=S)OR9, -C(=S)NR9R10, -C(=S)SR9, -CR9=NR10, -CR9=NOR10, -CR9=N-NR10R11, -S(=O)R9, -S(=O)2R9, -S(=O)OR9, -S(=O)NR9R10, -S(=O)2OR9, -S(=O)2NR9R10 및 -SiR9R10R11 로 이루어진 목록에서 선택됨;
    ?G1 및 G2 는 독립적으로 산소, 황, NR12, N-OR12 및 N-NR12R13 로 이루어 진 목록에서 선택됨;
    ?Q 는 Q1 내지 Q28 로 이루어진 목록에서 선택됨:
    Figure 112009008799040-PCT00055
    Figure 112009008799040-PCT00056
    여기서,
    ?X1, X2, X3, X4, X5 및 X6 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R14, -C(=O)OR14, -C(=O)NR14R15, -C(=O)SR14, -C(=S)R14, -C(=S)OR14, -C(=S)NR14R15, -C(=S)SR14, -CR14=NR15, -CR14=NOR15, -CR14=N-NR15R16, -OR14, -OSiR14R15R16, -OC(=O)R14, -OC(=O)OR14, -OC(=O)NR14R15, -OC(=S)NR14R15, -NR14R15, -N(R14)C(=O)R15, -N(R14)C(=O)OR15 , -N(R14)C(=O)NR15R16, -N(R14)C(=S)R15, -N(R14)C(=S)NR15R16, -N=CR14R15, -N=C-NR14R15, -N(R14)C(=NR15)NR16R17, -N(R14)OR15, -N(R14)NR15R16, -N=NR14, -N(R14)S(=O)R15, -N(R14)S(=O)2R15, -N(R14)S(=O)2OR15, -N(R14)S(=O)OR15, -N(R14)S(=O)NR15R16, -N(R14)S(=O)2NR15R16, -SR14, -S(=O)R14, -S(=O)2R14, -S(=O)OR14, -S(=O)NR14R15, -S(=O)2OR14, -S(=O)2NR14R15, 니트로, 니트로소, 아지도, 시아노, -SF5 및 -SiR14R15R16 로 이루어진 목록에서 선택됨;
    ?R1, R2, R3 및 R4 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, [C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알킬, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-할로알콕시, [C1-C4]-할로알콕시-[C1-C4]-알킬 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택됨;
    ?R5 내지 R17 은 독립적으로 수소, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴 및 아릴-[C1-C8]-알킬로 이루어진 목록에서 선택됨.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기 화학식 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물의 목록에서 선택되는 화합물:
    Figure 112009008799040-PCT00057
    여기서,
    ?A, Q, L1 및 L2 은 제 1 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물의 해당 치환기로서 동일한 방식으로 정의된 것임;
    ?E1 는 수소, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -C(=O)SR18, -C(=S)R18, -C(=S)OR18, -C(=S)NR18R19, -C(=S)SR18, -CR18=NR19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -S(=O)R18, -S(=O)2R18, -S(=O)OR18, -S(=O)NR18R19, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19, 시아노, 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택됨;
    ?E2 는 수소, 할로겐, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C8]-알킬, 히드록시-[C1-C8]-알킬, [C1-C8]-알콕시-[C1-C8]-알킬, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -C(=O)SR18, -C(=S)R18, -C(=S)OR18, -C(=S)NR18R19, -C(=S)SR18, -CR18=NR19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -OR18, -OSiR18R19R20, -OC(=O)R18, -OC(=O)OR18, -OC(=O)NR18R19, -OC(=S)NR18R19, -NR18R19, -N(R18)C(=O)R19, -N(R18)C(=O)OR19 , -N(R18)C(=O)NR19R20, -N(R18)C(=S)R19, -N(R18)C(=S)NR19R20, -N=CR18R19, -N=C-NR18R19, -N(R18)C(=NR19)NR20R21, -N(R18)OR19, -N(R18)NR19R20, -N=NR18, -N(R18)S(=O)R19, -N(R18)S(=O)2R19, -N(R18)S(=O)2OR19, -N(R18)S(=O)OR19, -N(R18)S(=O)NR19R20, -N(R18)S(=O)2NR19R20, -SR18, -S(=O)R18, -S(=O)2R18, -S(=O)OR18, -S(=O)NR18R19, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19, 시아노, -SF5 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택됨;
    ?R18 내지 R20 은 독립적으로 수소, [C1-C8]-알킬, [C1-C8]-할로알킬, [C2-C8]-알케닐, [C2-C8]-할로알케닐, [C2-C8]-알키닐, [C2-C8]-할로알키닐, [C3-C6]-시클 로알킬, [C3-C6]-할로시클로알킬, 아릴 및 아릴-[C1-C8]-알킬로 이루어진 목록에서 선택됨.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, L1 은 하기로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가 기 또는 직접 결합을 나타내는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물:
    Figure 112009008799040-PCT00058
    여기서,
    ?n 은 1 또는 2 를 나타냄;
    ?m 및 p 는 독립적으로 0 또는 1 을 나타냄;
    ?R1 및 R2 는 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-할로알콕시 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택됨.
  4. 제 3 항에 있어서, L1 은 -(CR1R2)-, -C(=O)-(CR1R2)- 및 -C(=O)- 로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가 기 또는 직접 결합을 나타내고; 여기서, R1 및 R2 은 독립 적으로 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항에 있어서, L2 가 하기로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가 기 또는 직접 결합을 나타내는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물:
    Figure 112009008799040-PCT00059
    여기서,
    ?q 및 a 는 독립적으로 1 또는 2 를 나타냄;
    ?R3 및 R4 는 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-할로알콕시 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택됨.
  6. 제 5 항에 있어서, L2 는 직접 결합 또는 -(CR3R4)- 를 나타내고, 여기서 R3 및 R4 는 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항에 있어서, A 가 A1 내지 A32 로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항에 있어서, A 가 A2, A6, A8, A15, A16, A17 및 A18 로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항에 있어서, Z1 가 수소, -C(=O)R5, -C(=O)OR5, -C(=O)NR5R6, -C(=S)NR5R6, -CR5=NR6, -CR5=NOR6, -CR5=N-NR6R7, -OR5, -OC(=O)R5, -OC(=O)OR5, -OC(=O)NR5R6, -OC(=S)NR5R6, -NR5R6, -N(R5)C(=O)R6, -N(R5)C(=O)OR6, -N(R5)C(=O)NR6R7, -N(R5)C(=S)R6, -N(R5)C(=S)NR6R7, -N=CR5R6, -N=C-NR5R6, -N(R5)C(=NR6)NR7R8, -N(R5)OR6, -N(R5)NR6R7, -N=NR5, -N(R5)S(=O)2R6, -N(R5)S(=O)2OR6, -N(R5)S(=O)2NR6R7, -SR5, -S(=O)2R5, -S(=O)2OR5, -S(=O)2NR5R6 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항에 있어서, Z1 가 수소, -NR5R6, -N(R5)C(=O)R6, -N(R5)C(=O)OR6 , -N(R5)C(=O)NR6R7, -N(R5)C(=S)NR6R7, -N=CR5R6, -N=C-NR5R6, -N(R5)C(=NR6)NR7R8, -N(R5)S(=O)2R6, -N(R5)S(=O)2OR6, -N(R5)S(=O)2NR6R7 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항에 있어서, Z2, Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7, Z8 및 Z9 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, -C(=O)R5, -C(=O)OR5, -C(=O)NR5R6, -OR5, -OSiR5R6R7, -OC(=O)R5, -NR5R6, -N(R5)C(=O)R6, -SR5, -S(=O)2R5, -S(=O)2OR5, -S(=O)2NR5R6, 시아노 및 -SiR5R6R7 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알 킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐 및 [C3-C5]-시클로알킬로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  12. 제 11 항에 있어서, Z2, Z3, Z4 , Z5, Z6, Z7, Z8 및 Z9 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, 메틸, 에틸, 이소프로필, 이소-부틸, tert-부틸, [C1-C4]-할로알킬, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 아세틸, 트리플루오로아세틸 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항에 있어서, K1, K2 및 W1 는 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬, 메틸, 에틸, 이소프로필, 이소-부틸, tert-부틸, 알릴, 프로파르길, 시클로프로필, 아세틸, 트리플루오로아세틸 및 메실로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항에 있어서, Q 가 Q1 내지 Q14 로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  15. 제 14 항에 있어서, Q 가 Q1 내지 Q6 로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항에 있어서, X1 내지 X6 는 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, 아릴, 아릴-[C1-C2]-알킬, -C(=O)R14, -C(=O)OR14, -C(=O)NR14R15, -CR14=NOR15, -CR14=N-NR15R16, -OR14, -OSiR14R15R16, -OC(=O)R14, -OC(=O)OR14, -OC(=O)NR14R15, -NR14R15, -N(R14)C(=O)R15, -SR14, -S(=O)2R14, -S(=O)2OR14, -S(=O)2NR14R15, 시아노 및 -SiR14R15R16 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R14, R15, 및 R16 은 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐 및 [C3-C5]-시클로알킬, 아릴 및 아릴-[C1-C2]-알킬로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  17. 제 16 항에 있어서, X1 내지 X6 은 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, 메틸, 이소프로필, 이소-부틸, tert-부틸, [C1-C4]-할로알킬, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 벤질, 페네틸, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 아세틸, 트리플루오로아세틸 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  18. 제 2 항 내지 제 17 항에 있어서, E1 가 [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -CR18=NR19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -S(=O)2R18, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19, 시아노 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R18, R19 및 R20 은 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬 및 시클로프로필로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  19. 제 18 항에 있어서, E1 가 메틸, 에틸, 이소프로필, 알릴, 프로파르길, 시클 로프로필, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -CR18=NR19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -S(=O)2R18, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R18, R19 및 R20 은 독립적으로 메틸 및 트리플루오로메틸로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  20. 제 2 항 내지 제 19 항에 있어서, E2 가 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -OR18, -OSiR18R19R20, -OC(=O)R18, -OC(=O)OR18, -OC(=O)NR18R19, -NR18R19, -N(R18)C(=O)R19, -N(R18)C(=O)OR19 , -N(R18)C(=O)NR19R20, -N(R18)C(=S)R19, -N(R18)C(=S)NR19R20, -N=CR18R19, -N=C-NR18R19, -N(R18)S(=O)2R19, -N(R18)S(=O)2OR19, -N(R18)S(=O)2NR19R20, -SR18, -S(=O)2R18, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19, 시아노 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R18, R19 및 R20 가 독립적으로 수소, [C1-C4]-알킬 및 [C1-C4]-할로알킬로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  21. 제 20 항에 있어서, E2 가 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 시아노, -C(=O)R18, -C(=O)OR18, -C(=O)NR18R19, -CR18=NOR19, -CR18=N-NR19R20, -OR18, -OSiR18R19R20, -OC(=O)R18, -OC(=O)OR18, -OC(=O)NR18R19, -NR18R19, -N(R18)C(=O)R19, -N(R18)C(=O)OR19 , -N(R18)C(=O)NR19R20, -N(R18)C(=S)R19, -N(R18)C(=S)NR19R20, -N=CR18R19, -N=C-NR18R19, -N(R18)S(=O)2R19, -N(R18)S(=O)2OR19, -N(R18)S(=O)2NR19R20, -SR18, -S(=O)2R18, -S(=O)2OR18, -S(=O)2NR18R19 및 -SiR18R19R20 로 이루어진 목록에서 선택되고; 여기서, R18, R19 및 R20 가 독립적으로 수소, 메틸 및 트리플루오로메틸로 이루어진 목록에서 선택되는 화학식 (I) 및 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물.
  22. 활성 성분으로서, 유효량의 제 1 항 내지 제 21 항에 따른 화학식 (I) 또는 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물 및 농업상 허용가능한 지지체, 담체 또는 충전제를 포함 하는 살진균 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 21 항에 따른 화학식 (I) 또는 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물 또는 제 22 항에 따른 살진균 조성물의, 식물 또는 농작물의 식물병원성 진균류의 치료 또는 예방적 방제를 위한 용도.
  24. 제 1 항 내지 제 21 항에 따른 화학식 (I) 또는 (Ia) 내지 (Id) 의 화합물 또는 제 22 항에 따른 살진균 조성물을 종자, 식물 또는 식물의 과실, 혹은 식물이 생장하고 있거나 또는 식물을 생장시키고자 하는 토양에 적용하는 것을 특징으로 하는, 식물 또는 농작물의 식물병원성 진균류의 예방 또는 치료적 방제 방법.
KR1020097002906A 2006-07-13 2007-07-12 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체 KR20090040327A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06356092.4 2006-07-13
EP06356092 2006-07-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090040327A true KR20090040327A (ko) 2009-04-23

Family

ID=37487537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097002906A KR20090040327A (ko) 2006-07-13 2007-07-12 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8129415B2 (ko)
EP (1) EP2044052B1 (ko)
JP (1) JP5258762B2 (ko)
KR (1) KR20090040327A (ko)
CN (1) CN101490034B (ko)
AU (1) AU2007274274B2 (ko)
BR (1) BRPI0712640A2 (ko)
CA (1) CA2653697A1 (ko)
CL (1) CL2007002034A1 (ko)
IL (1) IL195575A0 (ko)
MX (1) MX2009000299A (ko)
RU (1) RU2427577C2 (ko)
UA (1) UA95481C2 (ko)
WO (1) WO2008006874A1 (ko)
ZA (1) ZA200810156B (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2010010135A (es) * 2008-03-19 2010-10-25 Bayer Cropscience Ag Derivados de hidroximoil-tetrazol fungicidas.
JP2011515368A (ja) 2008-03-19 2011-05-19 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺菌剤ヒドロキシモイル−テトラゾール誘導体
KR20100137573A (ko) * 2008-04-22 2010-12-30 바이엘 크롭사이언스 아게 살진균제 히드록시모일-헤테로시클 유도체
JPWO2009130900A1 (ja) * 2008-04-24 2011-08-11 日本曹達株式会社 オキシム誘導体、中間体化合物および植物病害防除剤
WO2010055896A2 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Pyridine derivative or its salt, pesticide containing it and process for its production
JP5550913B2 (ja) * 2009-01-05 2014-07-16 日本曹達株式会社 テトラゾイルオキシム誘導体およびその塩、並びに植物病害防除剤
JP5350460B2 (ja) 2009-03-02 2013-11-27 日本曹達株式会社 テトラゾイルオキシム誘導体およびその塩、ならびに植物病害防除剤
KR20120102133A (ko) * 2009-12-28 2012-09-17 바이엘 크롭사이언스 아게 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체
US8722678B2 (en) 2010-05-20 2014-05-13 E I Du Pont De Nemours And Company Fungicidal oximes and hydrazones
BR112014020610B8 (pt) * 2012-03-13 2020-03-10 Nippon Soda Co composto, métodos para produzir e para purificar a forma (z) de um composto, e para produzir a forma (z) de um derivado de tetrazoliloxima
WO2014115834A1 (ja) * 2013-01-28 2014-07-31 日本曹達株式会社 アゾリルオキシム化合物またはその塩、有害生物防除剤、殺虫剤または殺ダニ剤、殺菌剤、および外部寄生虫防除剤
JP2015147743A (ja) * 2014-02-06 2015-08-20 住友化学株式会社 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法
CN112979628B (zh) * 2019-12-12 2024-04-26 东莞市东阳光农药研发有限公司 二苯醚取代的肟类衍生物及其在农业中的应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5461049A (en) * 1994-05-27 1995-10-24 Warner-Lambert Company Amide tetrazole ACAT inhibitors
JP2001055387A (ja) * 1999-06-09 2001-02-27 Sagami Chem Res Center オキシム誘導体、製造方法及び農薬
AU5107500A (en) 1999-06-09 2000-12-28 Dainippon Ink And Chemicals Inc. Oxime derivatives, process for the preparation thereof and pesticides
BR0212034A (pt) * 2001-08-20 2004-08-03 Dainippon Ink & Chemicals Derivado de tetrazoiloxima e produto quìmico agrìcola contendo o mesmo como ingrediente ativo
JP2004131392A (ja) * 2002-10-08 2004-04-30 Sumitomo Chem Co Ltd テトラゾール化合物およびその用途
JP2004131416A (ja) * 2002-10-10 2004-04-30 Sumitomo Chem Co Ltd テトラゾール化合物およびその植物病害防除用途

Also Published As

Publication number Publication date
IL195575A0 (en) 2009-09-01
AU2007274274A1 (en) 2008-01-17
RU2009104939A (ru) 2010-08-20
ZA200810156B (en) 2009-11-25
JP2009542775A (ja) 2009-12-03
US20090192196A1 (en) 2009-07-30
CN101490034A (zh) 2009-07-22
RU2427577C2 (ru) 2011-08-27
CL2007002034A1 (es) 2008-01-18
BRPI0712640A2 (pt) 2012-05-29
UA95481C2 (ru) 2011-08-10
CN101490034B (zh) 2013-06-26
EP2044052A1 (en) 2009-04-08
US8129415B2 (en) 2012-03-06
WO2008006874A1 (en) 2008-01-17
CA2653697A1 (en) 2008-01-17
AU2007274274B2 (en) 2012-10-04
EP2044052B1 (en) 2013-06-05
JP5258762B2 (ja) 2013-08-07
MX2009000299A (es) 2009-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2436778C2 (ru) Фунгицидные гидроксимоилтетразольные производные
EP2044052B1 (en) Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
EP2084148B1 (en) Fungicide n-cycloalkyl-carboxamide, thiocarboxamide and n-substituted-carboximidamide derivatives
JP5329402B2 (ja) 殺菌剤ヒドロキシモイル−テトラゾール誘導体
JP4879973B2 (ja) 殺菌剤２−ピリジル−メチレン−カルボキサミド誘導体
EP2049528B1 (en) Fungicidal n-cycloalkyl-carboxamide derivatives
JP2010519276A (ja) 新規ｎ−（３−フェニルプロピル）ベンズアミド誘導体
US20090298890A1 (en) New n-methyl benzamide derivatives
JP2010506880A (ja) 殺菌剤としてのｎ−（３−ピリジン−２−イルプロピル）ベンズアミド誘導体
JP2009542598A (ja) 殺菌剤としてのｎ−［（ピリジン−２−イル）メトキシ］ベンズアミド誘導体及び関連する化合物

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E601 Decision to refuse application