KR20090018569A - Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact strength and flowability and method for preparing the same - Google Patents

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Abstract

A polycarbonate resin composition is provided to satisfy high FLOWABILITY and impact strength and to ensure excellent chemical resistance and light-proof property by applying branched graft-copolymer containing a polyolefin as a main chain. A glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact strength and flowability comprises (A) 100.0 parts by weight of glass fiber reinforced polycarbonate resin; and (B) 0.1-10 parts by weight of modified polyolefin consisting of polyolefin as a main chain and at least one functional group as a branch, selected from a group consisting of (meth)acrylate group, modified ester group, acrylate group and acrylonitrile group.

Description

유동성 및 내충격성이 뛰어난 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그의 제조방법{Glass Fiber Reinforced Polycarbonate Resin Composition Having Excellent Impact Strength and Flowability and Method for Preparing the Same}Glass Fiber Reinforced Polycarbonate Resin Composition Having Excellent Impact Strength and Flowability and Method for Preparing the Same

발명의 분야Field of invention

본 발명은 높은 유동성과 굴곡강성을 유지하면서도 뛰어난 내충격성, 내화학성 및 내광성을 가지는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지에 대하여 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체를 적용함으로서, 높은 유동성과 높은 내충격성을 동시에 만족시킬 수 있을 뿐만 아니라, 내화학성 및 내광성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact resistance, chemical resistance and light resistance while maintaining high fluidity and flexural rigidity. More specifically, the present invention, by applying a branched graft copolymer having a polyolefin as a main chain to the glass fiber reinforced polycarbonate resin, not only can satisfy high fluidity and high impact resistance at the same time, but also chemical resistance and light resistance It relates to an excellent polycarbonate resin composition.

발명의 배경Background of the Invention

유리섬유 보강 열가소성 수지는 굴곡강도가 높아 강성이 필요한 자동차 및 전자제품 등의 일부 부품에 적용되어 왔다. 일반적으로 폴리카보네이트 수지에 유리섬유를 보강할 경우 폴리카보네이트 수지가 가지는 우수한 성형성은 유지하면서도, 인장 및 굴곡강도를 향상시킬 수 있으며, 특히 우수한 굴곡 탄성률과 내열도를 나타내어 지속적으로 하중을 받거나 지속적인 열을 견뎌야 하는 부품에 적합하다.Glass fiber reinforced thermoplastics have been applied to some components such as automobiles and electronics that require high rigidity. In general, when reinforcing glass fibers in polycarbonate resin, it is possible to improve tensile and flexural strength while maintaining excellent moldability of polycarbonate resin, and in particular, it exhibits excellent flexural modulus and heat resistance so that it is continuously subjected to load or continuous heat. Suitable for parts to withstand

그러나 대부분의 열가소성 수지에 유리섬유를 첨가할 경우, 첨가 전에 비하여 내충격성이 크게 감소하여 외부충격에 의한 파괴가 우려되는 부품에 사용하기 어렵다. 또한 유동성의 감소가 크게 나타나 성형을 위하여 사출작업온도를 높여야 하는 등 여러 가지 문제점을 가지게 된다. 게다가 내충격성을 보강하기 위하여 일반적인 폴리카보네이트에 사용하는 코어-쉘 그라프트 공중합체 등의 충격보강제를 첨가할 경우 폴리카보네이트의 유동성이 저하되고, 이로 인하여 압출공정에서 유리섬유의 파괴가 심해져 원하는 내충격성의 향상을 얻을 수 없는 문제점이 있다.However, when the glass fiber is added to most thermoplastic resins, the impact resistance is greatly reduced compared to before the addition of the glass fiber, and thus it is difficult to use the glass fiber in which the breakdown caused by the external impact is concerned. In addition, there is a large decrease in fluidity, such as having to raise the injection operation temperature for molding has various problems. In addition, when the impact modifiers such as core-shell graft copolymers used in general polycarbonate are added to reinforce the impact resistance, the fluidity of the polycarbonate is lowered, and thus, the glass fiber is destroyed in the extrusion process, and thus the desired impact resistance is improved. There is a problem that cannot be improved.

이에 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지에 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체를 첨가함으로서, 높은 유동성과 함께 뛰어난 내충격성을 가질 뿐만 아니라, 내화학성 및 내광성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그의 제조방법을 개발하기에 이른 것이다.In order to solve the above problems, the present inventors add a branched graft copolymer having a polyolefin as a main chain to a glass fiber reinforced polycarbonate resin, thereby having excellent impact resistance along with high fluidity, chemical resistance and To develop a glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition excellent in light resistance and a manufacturing method thereof.

본 발명의 목적은 내충격성, 굴곡 탄성률, 유동성, 내광성 및 내화학성의 물성 발란스가 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition having excellent balance of impact resistance, flexural modulus, fluidity, light resistance and chemical resistance.

본 발명의 다른 목적은 코어-쉘 그라프트 공중합체나 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지를 사용하지 않는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition which does not use a core-shell graft copolymer or an acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer resin.

본 발명의 또 다른 목적은 높은 내충격성이 요구되는 전기전자제품의 외장부품과 자동차 정밀부품에 적합한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition suitable for exterior parts and automotive precision parts of electrical and electronic products requiring high impact resistance.

본 발명의 또 다른 목적은 내충격성, 굴곡 탄성률, 유동성, 내광성 및 내화학성의 물성 발란스가 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a method for producing a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent balance of impact resistance, flexural modulus, fluidity, light resistance, and chemical resistance.

본 발명의 또 다른 목적은 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 유동성, 내충격성, 내화학성 및 내광성을 개선하는 방법을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for improving the flowability, impact resistance, chemical resistance and light resistance of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition.

본 발명의 또 다른 목적은 코어-쉘 그라프트 공중합체나 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지를 사용하지 않는 폴리카보네이트 수지 조성물의 유동성, 내충격성, 내화학성 및 내광성을 개선하는 방법을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for improving the fluidity, impact resistance, chemical resistance and light resistance of a polycarbonate resin composition which does not use a core-shell graft copolymer or an acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer resin. It is to provide.

본 발명의 상기 및 기타의 목적은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명의 하나의 관점은 유리섬유 보강 열가소성 수지 조성물을 제공한다. 상기 수지 조성물은 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지와 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체를 포함한다. 구체예에서는 상기 수지 조성물은 (A) 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 100 중량부; 및 (B) (메타)아크릴레이트기, 변성에스테르기, 아릴레이트기 및 아크릴로나이트릴기로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택된 작용기로 변성된 폴리올레핀 0.1 내지 10 중량부를 포함하여 이루어진다. One aspect of the present invention provides a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition. The resin composition includes a branched graft copolymer having a glass fiber reinforced polycarbonate resin and a polyolefin as a main chain. In an embodiment, the resin composition may include (A) 100 parts by weight of glass fiber reinforced polycarbonate resin; And (B) 0.1 to 10 parts by weight of a polyolefin modified with one or more functional groups selected from the group consisting of (meth) acrylate groups, modified ester groups, arylate groups and acrylonitrile groups.

구체예에서는 상기 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지(A)는 폴리카보네이트 수지 40∼95 중량% 및 유리섬유 5∼60 중량%를 포함한다. In a specific embodiment, the glass fiber reinforced polycarbonate resin (A) includes 40 to 95% by weight of polycarbonate resin and 5 to 60% by weight of glass fiber.

구체예에서는 상기 변성 폴리올레핀(B)은 폴리올레핀을 주쇄로 하고, 작용기를 가지로 하는 가지형 그라프트 공중합체이다. In a specific example, the said modified polyolefin (B) is a branched graft copolymer which has a polyolefin as a principal chain and has a functional group.

바람직한 구체예에서는 상기 가지부분의 함량은 변성 폴리올레핀(B)의 5∼50 중량%이다. 또한 상기 주쇄 부분은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체를 70 중량% 이상 포함한다. In a preferred embodiment, the content of the branched portion is 5 to 50% by weight of the modified polyolefin (B). The backbone portion also comprises at least 70% by weight of polyethylene, polypropylene, or ethylene-propylene copolymers.

다른 구체예에서는 상기 유리섬유(b)는 표면처리제로 표면처리된 것이 사용될 수 있다. In another embodiment, the glass fiber (b) may be one surface-treated with a surface treatment agent.

상기 수지 조성물은 ASTM D1238에 따른 용융흐름속도(Melt Flow Rate)가 12∼25 g/10분(250℃, 10kg)이며, ASTM D256에 의한 노치 아이조드 충격강도(1/8")가 19∼50 kgf·cm/cm이고, 시편을 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 및 2-에톡시 에탄 올을 포함하는 하도용 희석제에 2 분간 침지 후, 80℃에서 30분간 건조한 다음, 1kg 추를 사용하여 50cm 높이에서 20회 낙구 충격후 측정한 취성 파괴율이 0∼10 %이며, ASTM G53에 따라 3시간 자외선 조사후 Minolta 3600D CIE Lab. 색차계로 측정한 황색도가 0∼0.7이다. The resin composition has a melt flow rate of 12-25 g / 10 minutes (250 ° C., 10 kg) according to ASTM D1238, and a notched Izod impact strength (1/8 ″) of 19-50 of ASTM D256. kgfcm / cm and the specimen was immersed in a diluent for 2 hours containing methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and 2-ethoxy ethanol for 2 minutes, dried at 80 ° C. for 30 minutes, and then 50 cm using 1 kg weight. The brittle fracture rate measured after 20 falling ball impacts at height is 0-10%, and yellowness is 0-0.7 measured by Minolta 3600D CIE Lab.

구체예에서는 상기 수지 조성물은 자외선 흡수제, 무기물 첨가제, 난연제, 활제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 염료 등의 첨가제를 더 첨가할 수 있다. In a specific embodiment, the resin composition is a UV absorber, an inorganic additive, a flame retardant, a lubricant, a plasticizer, Additives such as heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, pigments, and dyes may be further added.

본 발명의 다른 관점은 상기 수지 조성물을 성형한 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 내충격성, 유동성, 강성, 내화학성 및 내광성이 모두 우수하여 전기전자제품의 외장부품과 자동차 정밀부품에 특히 바람직하게 사용될 수 있다. Another aspect of the present invention provides a molded article molded of the resin composition. The molded article is excellent in impact resistance, fluidity, rigidity, chemical resistance and light resistance, so that the molded article may be particularly preferably used for exterior parts and precision parts of automobiles.

본 발명의 또 다른 관점에서는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. 상기 제조방법은 폴리카보네이트 수지 40∼95 중량부 및 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체 0.1 내지 10 중량부를 압출기의 메인 피더(main feeder)에 공급하고; 상기 압출기의 사이드 피더(side feeder)에 유리섬유 5∼60 중량부를 첨가하고; 그리고 상기 압출기 온도를 200-280℃로 하여 압출하는 단계를 포함하여 이루어진다. In another aspect of the invention provides a method for producing a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. The manufacturing method includes 40 to 95 parts by weight of polycarbonate resin and 0.1 to 10 parts by weight of branched graft copolymer having polyolefin as a main chain to a main feeder of the extruder; 5 to 60 parts by weight of glass fiber is added to a side feeder of the extruder; And extruding the extruder at a temperature of 200-280 ° C.

구체예에서는 상기 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체는 (메타)아크릴레이트기, 변성에스테르기, 아릴레이트기 및 아크릴로나이트릴기로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택된 작용기로 변성된 폴리올레핀이다. In a specific embodiment, the branched graft copolymer having the polyolefin as a main chain is a polyolefin modified with one or more functional groups selected from the group consisting of a (meth) acrylate group, a modified ester group, an arylate group and an acrylonitrile group.

본 발명의 또 다른 관점에서는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 유동성, 내충격성, 내화학성 및 내광성 개선방법을 제공한다. 상기 개선방법은 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, (메타)아크릴레이트기, 변성에스테르기, 아릴레이트기 및 아크릴로나이트릴기로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택된 작용기로 변성된 폴리올레핀 0.1 내지 10 중량부를 부가하는 단계로 이루어진다. 구체예에서는 상기 조성물은 코어-쉘 그라프트 공중합체 및/또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지를 배제한다.Another aspect of the present invention provides a method for improving the fluidity, impact resistance, chemical resistance and light resistance of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. The improvement method is based on 100 parts by weight of the glass fiber reinforced polycarbonate resin, 0.1 to 10 polyolefin modified with a functional group selected from one or more selected from the group consisting of (meth) acrylate group, modified ester group, arylate group and acrylonitrile group Adding the parts by weight. In embodiments the composition excludes core-shell graft copolymers and / or acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer resins.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention

본 발명의 열가소성 수지 조성물의 각 성분인 (A) 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 및 (B) 변성 폴리올레핀에 대하여 하기에 자세히 설명한다.(A) Glass fiber reinforced polycarbonate resin and (B) modified polyolefin which are each component of the thermoplastic resin composition of this invention are demonstrated in detail below.

(A) 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지(A) Glass fiber reinforced polycarbonate resin

본 발명에 사용될 수 있는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트 수지를 매트릭스로 하고 여기에 유리섬유가 보강된 것이다. Glass fiber-reinforced polycarbonate resin that can be used in the present invention is a polycarbonate resin as a matrix and glass fiber reinforced therein.

상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법은 이 분야의 통상적 지식을 가진 자에게는 이미 잘 알려져 있다.Methods of preparing the polycarbonate resins are well known to those of ordinary skill in the art.

구체예에서는 상기 폴리카보네이트 수지는 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에서 디히드릭페놀과 포스겐을 반응시켜 제조하거나 디히드릭페놀과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호교환반응을 이용하여 제조한다.In an embodiment, the polycarbonate resin is prepared by reacting dihydric phenol and phosgene in the presence of a molecular weight modifier and a catalyst or by using an ester interchange reaction of a carbonate precursor such as dihydric phenol and diphenyl carbonate.

본 발명에 적합한 디히드릭 페놀은 비스페놀이며, 바람직한 비스페놀은 2,2- 비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)이다. 상기 비스페놀 A는 부분적 또는 전체적으로 다른 디히드릭페놀로 대체될 수 있다. 상기 비스페놀 A 이외의 디히드릭 페놀은 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등이 있으며, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 같은 할로겐화 비스페놀 등을 포함한다.Dihydric phenols suitable for the present invention are bisphenols, and preferred bisphenols are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A). The bisphenol A can be partially or wholly replaced by another dihydricphenol. Dihydric phenols other than the bisphenol A are hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2, 2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ether, and the like, and halogenated bisphenols such as 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane and the like. .

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 단일중합체이거나 두 종류 이상의 디히드릭페놀을 사용한 공중합체, 또는 이러한 수지들의 혼합물일 수 있다.The polycarbonate resin of the present invention may be a homopolymer or a copolymer using two or more dihydric phenols, or a mixture of these resins.

또한 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트, 가지 달린(branched) 폴리카보네이트, 폴리에스테르 카보네이트 공중합체, 그리고 실리콘 공중합 폴리카보네이트 등을 포함한다.Polycarbonate resins of the invention also include linear polycarbonates, branched polycarbonates, polyester carbonate copolymers, silicone copolymerized polycarbonates, and the like.

상기 선형 폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지이다.The linear polycarbonate resin is a bisphenol A polycarbonate resin.

상기 가지 달린 폴리카보네이트는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디히드록시페놀과 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조할 수 있다.The branched polycarbonate can be prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride, trimellitic acid and the like with dihydroxyphenol and a carbonate precursor.

또한 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체는 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀과 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조할 수 있다.The polyester carbonate copolymer may also be prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a dihydric phenol and a carbonate precursor.

상기 폴리카보네이트 수지는 중량 평균 분자량(Mw)이 10,000 내지 200,000인 것인 것이 바람직하고, 15,000 내지 80,000인 것을 더욱 바람직하게 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The polycarbonate resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 200,000, and more preferably 15,000 to 80,000, but is not limited thereto.

본 발명에서 사용되는 유리섬유는 이 분야의 통상적 지식을 가진 자에게는 이미 잘 알려져 있는 것으로, 상업적 구입이 용이하며, 통상의 방법으로 제조될 수 있다.Glass fiber used in the present invention is well known to those skilled in the art, it is easy to purchase commercially, it can be produced by conventional methods.

유리섬유의 단면은 원형 외에도 특수한 사용용도에 따라 단면의 변화를 줄 수 있다. 본 발명에서는 유리섬유의 형상은 어떠한 종류를 사용하여도 무관하며, 모든 종류의 유리섬유를 사용할 수 있다.The cross section of glass fiber can change the cross section depending on the special use besides the circular shape. In the present invention, the shape of the glass fiber may be used without any kind, and all kinds of glass fibers may be used.

본 발명의 하나의 구체예에서는 길이 3∼6 mm, 단면 지름 10∼20 ㎛의 원형인 유리섬유를 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, a circular glass fiber having a length of 3 to 6 mm and a cross section diameter of 10 to 20 m can be used.

본 발명에서는 유리섬유와 매트릭스 수지와의 반응을 막고 함침도를 향상하기 위하여 유리섬유의 표면을 표면처리제로 처리할 수 있다. 상기 표면처리제로는 커플링제 등이 사용될 수 있으며, 표면처리 방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. 본 발명에서는 상기 커플링제로는 실란 커플링제가 바람직하게 사용될 수 있다. In the present invention, the surface of the glass fiber can be treated with a surface treatment agent to prevent the reaction between the glass fiber and the matrix resin and to improve the impregnation degree. As the surface treatment agent, a coupling agent or the like may be used, and the surface treatment method may be easily performed by a person skilled in the art to which the present invention belongs. In the present invention, a silane coupling agent may be preferably used as the coupling agent.

구체예에서는 상기 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트 수지 40∼95 중량% 및 유리섬유 5∼60 중량%를 포함한다. 만일 폴리카보네이트 수지를 40 중량% 미만으로 사용할 경우, 사용하는 유리섬유가 충분한 분산성을 확보하지 못하게 되어 기계적 물성이 크게 저하될 수 있고, 95 중량%를 초과하여 사용하는 경우에는 유리섬유에 의한 굴곡강도 및 내열도의 보강이 부족하여 원하는 수준 의 물성을 만족하지 못할 수 있다.In a specific embodiment, the glass fiber reinforced polycarbonate resin includes 40 to 95% by weight of polycarbonate resin and 5 to 60% by weight of glass fiber. If the polycarbonate resin is used at less than 40% by weight, the glass fibers used do not secure sufficient dispersibility, so that the mechanical properties may be greatly degraded. Lack of reinforcement of strength and heat resistance may not satisfy the desired level of physical properties.

바람직하게는 상기 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트 수지 50∼90 중량% 및 유리섬유 10∼50 중량%를 포함하며, 더욱 바람직하게는 폴리카보네이트 수지 60∼80 중량% 및 유리섬유 20∼40 중량%를 포함한다. Preferably the glass fiber reinforced polycarbonate resin comprises 50 to 90% by weight of polycarbonate resin and 10 to 50% by weight of glass fiber, more preferably 60 to 80% by weight of polycarbonate resin and 20 to 40% by weight of glass fiber Contains%

(B) 변성 폴리올레핀(B) modified polyolefin

일반적으로 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지(A)는 유리섬유가 첨가되지 않은 폴리카보네이트 수지에 비해 유동성과 충격강도가 떨어진다. 본 발명에서는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지(A)에 변성 폴리올레핀(B)을 특정 함량으로 첨가함으로서, 유동성과 충격강도를 개선하였을 뿐만 아니라, 우수한 내화학성 및 내광성을 확보할 수 있다. In general, glass fiber-reinforced polycarbonate resin (A) is inferior in fluidity and impact strength compared to polycarbonate resin without glass fiber added. In the present invention, by adding the modified polyolefin (B) to the glass fiber reinforced polycarbonate resin (A) in a specific content, it is possible not only to improve the fluidity and impact strength, but also to secure excellent chemical resistance and light resistance.

상기 변성 폴리올레핀은 가지형 그라프트 공중합체로서, 폴리올레핀을 주쇄로 하고 그라프트 형태로 작용기를 포함하는 구조를 갖는다. The modified polyolefin is a branched graft copolymer, and has a structure including a polyolefin as a main chain and a functional group in a graft form.

구체예에서는 상기 변성 폴리올레핀은 올레핀과 (메타)아크릴레이트, 에틸렌성 불포화기 함유 변성에스테르, 에틸렌성 불포화기 함유 아릴레이트 및 아크릴로나이트릴기로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택된 화합물과의 공중합하여 제조된다. In a specific embodiment, the modified polyolefin is prepared by copolymerization of an olefin with a compound selected from at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate, ethylenically unsaturated group-containing modified ester, ethylenically unsaturated group-containing arylate, and acrylonitrile group.

바람직하게는 상기 변성 폴리올레핀은 (메타)아크릴레이트기, 변성에스테르기, 아릴레이트기 및 아크릴로나이트릴기로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택된 작용기로 변성된 폴리올레핀이다. Preferably, the modified polyolefin is a polyolefin modified with one or more functional groups selected from the group consisting of (meth) acrylate groups, modified ester groups, arylate groups and acrylonitrile groups.

바람직하게는 상기 변성 폴리올레핀의 주쇄 부분은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체를 70 중량% 이상 포함하는 것이 적합하다. Preferably, the backbone portion of the modified polyolefin comprises 70% by weight or more of polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene copolymer.

상기 가지부분을 이루는 작용기는 폴리카보네이트와 부분적인 상용성이 있는 것으로 선택하는 것이 적당하다. The branched functional group is suitably selected to be partially compatible with the polycarbonate.

보다 바람직하게는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 등의 아크릴레이트기; 에틸렌글리콜 등의 변성에스터기; 아릴레이트기 및 아크릴로나이트릴기 등을 사용할 수 있다. More preferably, acrylate groups, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate; Modified ester groups such as ethylene glycol; An arylate group, an acrylonitrile group, etc. can be used.

상기 가지부분을 이루는 작용기의 그 함량은 변성 폴리올레핀(B) 전체 대비하여 가지부분이 5∼50 중량%인 것이 적합하며, 바람직하게는 가지부분의 함량이 5∼40 중량%인 것이 적당하다. 보다 바람직하게는 가지부분의 함량이 7∼30 중량%이다. 가지부분의 함량이 5 중량% 미만인 경우에는 폴리카보네이트와의 상용성 부족문제로 박리가 일어날 수 있으며, 가지부분의 함량이 50 중량%를 초과하는 경우에는 충격보강제로서의 역할이 저하되어 내충격성의 저하가 있을 수 있다.The content of the functional group constituting the branched portion is preferably 5 to 50% by weight of the branched portion, preferably 5 to 40% by weight relative to the total modified polyolefin (B). More preferably, the content of the branch portion is 7 to 30% by weight. When the content of the branch portion is less than 5% by weight, peeling may occur due to the lack of compatibility with polycarbonate, and when the content of the branch portion exceeds 50% by weight, the role of the impact modifier is deteriorated, thereby reducing the impact resistance. There may be.

구체예에서는 상기 변성 폴리올레핀(B)은 하기 화학식 1의 반복단위를 갖는다. In a specific embodiment, the modified polyolefin (B) has a repeating unit represented by the following formula (1).

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112008048676407-PAT00001
Figure 112008048676407-PAT00001

상기 식에서, R1은 수소 또는 메틸기이고; Y는 -COOR2 (상기 R2는 C1∼C12 의 알킬기), 글리시딜 변성 에스테르기, 아릴레이트기, -CN 이고, m과 n은 중합도로서 m과 n의 비율은 300:1∼10:90 임. Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group; Y is -COOR 2 (Wherein R 2 is a C 1 -C 12 alkyl group), a glycidyl modified ester group, an arylate group, -CN, and m and n are degrees of polymerization, and the ratio of m and n is 300: 1 to 10:90.

상기 변성 폴리올레핀(B)은 랜덤, 블록, 멀티블록의 공중합체 형태이며, 이들의 혼합물로도 사용될 수 있다. The modified polyolefin (B) is in the form of a copolymer of random, block, multiblock, and may be used as a mixture thereof.

상기 화학식 1로 표시되는 변성 폴리올레핀(B)은 용융지수가 190℃, 2.16㎏f 조건에서 0.01∼40g/10분인 것이 바람직하며, 용융지수가 190℃, 2.16㎏f 조건에서 0.1∼10g/10분인 것이 더욱 바람직하다.The modified polyolefin (B) represented by Formula 1 preferably has a melt index of 0.01 to 40 g / 10 minutes at 190 ° C and 2.16 kgf, and a melt index of 0.1 to 10 g / 10 minutes at 190 ° C and 2.16 kgf. More preferred.

본 발명에 사용되는 변성 폴리올레핀(B)은 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부, 바람직하게는 1∼7 중량부, 보다 바람직하게는 1.5∼6 중량부의 범위로 사용한다. 0.1 중량부 미만으로 사용할 경우에는 내충격성, 내화학성 및 내광성의 향상효과가 미미하며, 10 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 굴곡강성, 내충격성 및 내화학성 등이 저하될 수 있다.The modified polyolefin (B) used in the present invention is in the range of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 7 parts by weight, and more preferably 1.5 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the glass fiber reinforced polycarbonate resin (A). Used as. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the impact resistance, chemical resistance and light resistance improvement effects are insignificant, and when used in excess of 10 parts by weight may be reduced in flexural rigidity, impact resistance and chemical resistance.

상기 수지 조성물은 ASTM D1238에 따른 용융흐름속도(Melt Flow Rate)가 12∼25 g/10분(250℃, 10kg)이며, ASTM D256에 의한 노치 아이조드 충격강도(1/8")가 19∼50 kgf·cm/cm이고, 시편을 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 및 2-에톡시 에탄올을 포함하는 하도용 희석제(thinner: 애경케미칼 8100)에 2 분간 침지 후, 80℃에서 30분간 건조한 다음, 1kg 추를 사용하여 50cm 높이에서 20회 낙구 충격후 측정한 취성 파괴율이 0∼10 %이며, ASTM G53에 따라 3시간 자외선 조사후 Minolta 3600D CIE Lab. 색차계로 측정한 황색도가 0∼0.7이다. The resin composition has a melt flow rate of 12-25 g / 10 minutes (250 ° C., 10 kg) according to ASTM D1238, and a notched Izod impact strength (1/8 ″) of 19-50 of ASTM D256. kgf cm / cm and the specimen was immersed in a thinner (thinner: Aekyung Chemical 8100) containing methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and 2-ethoxy ethanol for 2 minutes, dried at 80 ° C. for 30 minutes, The brittle fracture rate measured after impact of 20 falling balls at 50cm height using 1kg weight is 0 ~ 10%, and yellowness measured by Minolta 3600D CIE Lab.Color difference meter is 0 ~ 0.7 after 3 hours UV irradiation according to ASTM G53. .

본 발명의 유리섬유가 보강된 폴리카보네이트 수지 조성물은 기타 첨가제를 포함하여 용도에 따라 사용될 수 있다. 상기 첨가제로는 자외선 흡수제, 무기물 첨가제, 난연제, 활제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 염료 등이 있으며, 이들은 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 무기물 첨가제로는 탄소섬유, 탈크, 실리카, 마이카, 알루미나 등이 있으며, 이들 무기충진재를 첨가하여 기계적인 강도 및 열변형온도 등의 물성을 더욱 향상시킬 수 있다.The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention may be used depending on the application including other additives. The additives include ultraviolet absorbers, inorganic additives, flame retardants, lubricants, plasticizers, Thermal stabilizers, antioxidants, light stabilizers, pigments, dyes and the like, these may be applied by mixing two or more kinds. The inorganic additives include carbon fiber, talc, silica, mica, alumina, and the like, and by adding these inorganic fillers, physical properties such as mechanical strength and heat deformation temperature may be further improved.

또한, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여 동적점도가 25℃에서 1∼300mm2/s인 페닐치환 실록산 공중합체를 0.1 내지 10 중량부, 바람직하기로는 0.5 내지 8 중량부로 더 포함할 수 있다. 상기 페닐치환 실록산 공중합체는 폴리(메틸페닐)실록산, 폴리(디페닐)실록산, 디메틸실록산-디페닐실록산 공중합체, 디메틸실록산-메틸페닐실록산의 공중합체 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. 상기 페닐치환 실록산 공중합체를 적용할 경우, 충격강도와 작업성을 더욱 향상시킬 수 있다. In addition, the polycarbonate resin composition of the present invention is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight of a phenyl substituted siloxane copolymer having a dynamic viscosity of 1 to 300 mm 2 / s at 25 ° C with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. It may further include wealth. The phenyl substituted siloxane copolymer may be poly (methylphenyl) siloxane, poly (diphenyl) siloxane, dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymer, copolymer of dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane, or a mixture thereof. When applying the phenyl substituted siloxane copolymer, the impact strength and workability can be further improved.

본 발명의 다른 관점에서는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 유동성, 내충격성, 내화학성 및 내광성 개선방법을 제공한다. 상기 개선방법은 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, (메타)아크릴레이트기, 변성에스테르기, 아릴레이트기 및 아크릴로나이트릴기로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택된 작용기로 변성된 폴리올레핀 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 8 중량부를 혼합하는 단계로 이루어진다. Another aspect of the present invention provides a method for improving the fluidity, impact resistance, chemical resistance, and light resistance of a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. The improvement method is based on 100 parts by weight of the glass fiber reinforced polycarbonate resin, 0.1 to 10 polyolefin modified with a functional group selected from one or more selected from the group consisting of (meth) acrylate group, modified ester group, arylate group and acrylonitrile group It consists of mixing parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight.

이와 같이 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지에 변성된 폴리올레핀을 부가할 경우, 유동성, 굴곡탄성률, 내충격성, 내화학성 및 내광성의 우수한 발란스를 얻을 수 있는 것이다. 다만 상기의 물성 발란스를 얻기 위해서는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체로 대표되는 코어-쉘 그라프트 공중합체나 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지(ABS 수지)를 배제하는 것이 유동성, 굴곡탄성률, 내충격성, 내화학성 및 내광성의 물성 발란스 면에서 바람직하다. Thus, when the modified polyolefin is added to the glass fiber reinforced polycarbonate resin, excellent balance of fluidity, flexural modulus, impact resistance, chemical resistance and light resistance can be obtained. However, in order to obtain the above-mentioned physical balance, it is fluidity to exclude core-shell graft copolymer or acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer resin (ABS resin) represented by methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer. It is preferable in terms of balance of physical properties of flexural modulus, impact resistance, chemical resistance and light resistance.

본 발명의 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다. The resin composition of this invention can be manufactured by a well-known method. For example, the components of the present invention and other additives may be mixed simultaneously, then melt extruded in an extruder and prepared in pellet form.

바람직하게는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법은 폴리카보네이트 수지와 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체를 메인피더(main feeder)에, 유리섬유를 사이드피더(side feeder)에 첨가하여 압출하여 펠렛을 제조한다. 구체예에서는 폴리카보네이트 수지 40∼95 중량부 및 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체 0.1∼10 중량부를 압출기의 메인 피더(main feeder)에 공급하고, 상기 압출기의 사이드 피더(side feeder)에 유리섬유 5∼60 중량부를 첨가하고, 그리고 상기 압출기 온도를 230-350℃로 하여 압출하는 단계를 포함하여 이루어진다. Preferably, the method for producing a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition comprises adding a branched graft copolymer having a polycarbonate resin and a polyolefin as a main chain to a main feeder and a glass fiber to a side feeder. Extruded to produce pellets. In an embodiment, 40 to 95 parts by weight of polycarbonate resin and 0.1 to 10 parts by weight of branched graft copolymer having polyolefin as a main chain are supplied to a main feeder of the extruder, and to the side feeder of the extruder. 5 to 60 parts by weight of glass fibers are added and extruded at an extruder temperature of 230 to 350 ° C.

본 발명의 다른 관점은 상기 수지 조성물을 성형한 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 내충격성, 유동성, 강성, 내화학성 및 내광성이 모두 우수하여 전기전자 제품의 외장부품과 자동차 정밀부품에 특히 바람직하게 사용될 수 있다. Another aspect of the present invention provides a molded article molded of the resin composition. The molded article is excellent in impact resistance, flowability, rigidity, chemical resistance and light resistance, so that the molded article may be particularly preferably used for exterior parts and precision parts of automobiles.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 내충격성, 유동성, 굴곡강도, 내화학성 및 내광성이 뛰어나므로 텔레비전, 세탁기, 세척기, 컴퓨터, 오디오, 비디오, CD플레이어, 휴대폰, 전화기 등과 같은 전기전자제품의 외장재용 사출물이나 자동차 계기판, 도어 라이닝, 범퍼, 배터리커버, 배전기 캡, 히터 판넬 등과 같은 자동차 부품에 바람직하게 적용될 수 있다.Polycarbonate resin composition according to the present invention is excellent in impact resistance, fluidity, flexural strength, chemical resistance and light resistance, for exterior materials of electrical and electronic products such as television, washing machine, washing machine, computer, audio, video, CD player, mobile phone, telephone It can be preferably applied to automobile parts such as injection moldings, automobile dashboards, door linings, bumpers, battery covers, distributor caps, heater panels and the like.

본 발명은 하기 실시예에 의하여 보다 구체화 될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하는 것은 아니다.The present invention will be further illustrated by the following examples, which are merely illustrative of the present invention and do not limit or limit the scope of the present invention.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 각 성분의 및 사양은 다음과 같다:The and specifications of each component used in the following Examples and Comparative Examples are as follows:

(A) 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지(A) Glass fiber reinforced polycarbonate resin

(a1) 폴리카보네이트 수지(a1) polycarbonate resin

중량평균 분자량이 22,000g/mol인 비스페놀-A형 선형 폴리카보네이트로서 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1225WX를 사용하였다.PANLITE L-1225WX from TEIJIN, Japan was used as a bisphenol-A type linear polycarbonate having a weight average molecular weight of 22,000 g / mol.

(a2) 유리섬유(a2) glass fiber

길이가 3mm이며 단면의 지름이 13㎛ 의 원형을 가지는 Owenscorning社의 183F를 사용하였다.Owenscorning's 183F with a length of 3mm and a diameter of 13㎛ was used.

(B) 변성 폴리올레핀(B) modified polyolefin

주쇄가 폴리에틸렌과 폴리프로필렌의 공중합체이고 가지가 메틸아크릴레이트로 중량비가 24 중량%인 DuPont社의 Elvaloy 1224 AC를 사용하였다.DuPont's Elvaloy 1224 AC with a copolymer of polyethylene and polypropylene with a main chain of methyl acrylate and a weight ratio of 24 wt% was used.

(C) 코어-쉘 그라프트 공중합체(C) core-shell graft copolymer

일반적으로 폴리카보네이트의 충격보강제로 많이 사용되는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체인 MRC社의 C-223A를 사용하였다.In general, MRC C-223A, which is a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, which is widely used as an impact modifier of polycarbonate, was used.

실시예Example 1∼4 및  1 to 4 and 비교실시예Comparative Example 1∼5 1 to 5

상기에 표시된 (a)∼(c2)의 물질을 아래의 표 1과 같은 함량으로 혼합 투입하여 통상의 F=45 mm인 이축압출기를 사용하여 280℃에서 압출하여 펠렛으로 제조하였다. 이때 폴리카보네이트 수지는 Main Feeder에 유리섬유는 Side Feeder에 첨가하였다. 제조된 펠렛은 110℃에서 3 시간 이상 건조 후 10 oz 사출기에서 성형온도 280∼320℃, 금형온도 80∼100℃조건으로 사출하여 물성 시편을 제조하였다.The materials of (a) to (c2) indicated above were mixed and added in the amounts shown in Table 1 below, and extruded at 280 ° C. using a biaxial extruder having a conventional F = 45 mm to prepare pellets. At this time, polycarbonate resin was added to the main feeder and glass fiber to the side feeder. The prepared pellets were dried at 110 ° C. for at least 3 hours, and then injected into a 10 oz injection machine under molding conditions of 280 to 320 ° C. and mold temperatures of 80 to 100 ° C. to prepare physical specimens.

상기 실시예 및 비교실시예에 의해 제조된 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 물성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.The specimens prepared by the above Examples and Comparative Examples were evaluated in accordance with the following methods to show the physical properties shown in Table 1 below.

(1) 유동성 : 시편을 제조하기 전 ASTM D1238에 따라 Melt Flow Rate(MFR)를 측정하였다. 측정온도는 250℃이며 10kg의 추를 사용하여 10분 동안 흘러나오는 수지의 질량을 측정하였다(g/10분).(1) Flowability: Melt Flow Rate (MFR) was measured according to ASTM D1238 before preparing the specimen. The measurement temperature was 250 ° C. and the mass of resin flowing out for 10 minutes was measured using a 10 kg weight (g / 10 minutes).

(2) Izod 충격강도: ASTM D256에 따라 노치 아이조드 충격강도(1/8")를 측정하였다(kgf·cm/cm).(2) Izod impact strength: Notched Izod impact strength (1/8 ") was measured according to ASTM D256 (kgfcm / cm).

(3) 굴곡 탄성률 : 10 oz 사출기를 사용하여 ASTM D790 항목에 따라 1/4" 두께의 시편을 제조하였으며 측정속도 2.8 mm/min으로 평가하여 Elongation 1% 범위내의 탄성률로 측정하였다.(3) Flexural modulus: A 1/4 "thick specimen was prepared according to ASTM D790 using a 10 oz injection machine and evaluated at an elastic modulus within 1% of elongation, evaluated at a measurement speed of 2.8 mm / min.

(4) 내화학성 : 시편을 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 및 2-에톡시 에탄올을 주요 성분으로 하는 폴리카보네이트계 열가소성 수지의 하도용 희석제(thinner: 애경케미칼 8100)에 약 2 분간 침지한 후, 80℃에서 30분간 건조하고 1kg 추를 사용하여 50cm 높이에서 20회 낙구 충격을 시행하여 파괴 부위를 확인하고, 취성 파괴율을 측정하였다. (4) Chemical resistance: After immersing the specimen in a diluent (thinner: Aekyung Chemical 8100) of polycarbonate-based thermoplastic resin whose main components are methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and 2-ethoxy ethanol for about 2 minutes , 30 minutes dried at 80 ℃ and 1kg weight using a dropping impact 20 times at a height of 50cm to confirm the fracture site, the brittle fracture rate was measured.

(5) 내광성 : ASTM G53 규격의 UV-Condensation machine을 이용하여 자외선 조사 전후에 대하여 Minolta 3600D CIE Lab. 색차계로 황색도(Yellow Index)를 측정하여 평가하였다. 평가는 3시간 동안 UV를 조사하고 UV 조사 전, 후를 비교하여 그 차이값을 측정하였다. (5) Light resistance: Minolta 3600D CIE Lab. Before and after UV irradiation using ASTM G53 standard UV-Condensation machine. Yellow color index (Yellow Index) was measured by a color difference meter. The evaluation was performed by irradiating UV for 3 hours and comparing the values before and after UV irradiation.

Figure 112008048676407-PAT00002
Figure 112008048676407-PAT00002

상기 표 1에 나타난 실시예 1∼4에서 알 수 있듯이, 폴리카보네이트 수지와 유리섬유에 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체를 사용하여 보강할 경우 유동성이 다소 향상되고 내충격성이 크게 증가하며 내화학성 처리 후에도 취성파괴율이 0%로 매우 우수한 것을 알 수 있다. 또한 내광성 평가에서도 변성 폴리올레핀을 사용하지 않은 경우에 대비하여 절반이하의 변색이 일어나는 것을 발견하였다.As can be seen in Examples 1 to 4 shown in Table 1, when the reinforcement using a branched graft copolymer having a polyolefin as a main chain in the polycarbonate resin and glass fibers, the fluidity is slightly improved and the impact resistance is greatly increased. It can be seen that even after the chemical resistance treatment, the brittle fracture rate is very good at 0%. In addition, it was found that less than half of discoloration occurred in the evaluation of light resistance, in contrast to the case where no modified polyolefin was used.

반면, 비교실시예 1∼3에서는 폴리카보네이트 유리섬유에 변성 폴리올레핀을 첨가하지 않을 경우에는 내충격성은 향상되기 어려우며 내화학성 처리 후 취성파괴율이 100%로 매우 취약함을 나타냈으며, 내광성도 UV 조사 후 황변이 심한 현상을 발견할 수 있었다. 또한 비교실시예 4에서와 같이 코어-쉘 그라프트 공중합체를 사용한 경우에는 폴리카보네이트/유리섬유 수지의 내충격성은 증가하지 않고 유동성만 감소하며 내화학성, 내광성에서도 매우 열세를 보임을 알 수 있었다. 만약, 변성 폴리올레핀을 사용하는 경우에도 비교실시예 5와 같이 과량을 투입하게 될 경우 내충격성 및 내화학성이 다시 감소하며, 굴곡탄성률도 감소됨을 알 수 있었다.On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, when the modified polyolefin was not added to the polycarbonate glass fiber, the impact resistance was difficult to be improved, and the brittle fracture rate was very weak at 100% after the chemical resistance treatment. Severe yellowing was found. In addition, in the case of using the core-shell graft copolymer as in Comparative Example 4, it was found that the impact resistance of the polycarbonate / glass fiber resin was not increased, but only the fluidity was decreased, and the chemical resistance and the light resistance were very poor. If the modified polyolefin is used, the impact resistance and chemical resistance are reduced again, and the flexural modulus is also reduced when an excessive amount is added as in Comparative Example 5.

본 발명은 폴리카보네이트 수지와 유리섬유로 이루어지는 기초수지에 변성 폴리올레핀을 적용함으로써 높은 유동성과 매우 뛰어난 내충격성 뿐 아니라, 우수한 내광성과 내화학성을 가지는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다. The present invention has the effect of providing a glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition having not only high fluidity and excellent impact resistance but also excellent light resistance and chemical resistance by applying a modified polyolefin to a base resin composed of a polycarbonate resin and a glass fiber.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (14)

(A) 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 100 중량부; 및(A) 100 parts by weight of glass fiber reinforced polycarbonate resin; And (B) 폴리올레핀을 주쇄로 하고 (메타)아크릴레이트기, 변성에스테르기, 아릴레이트기 및 아크릴로니트릴기로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택된 작용기를 가지로 하는 변성 폴리올레핀 0.1 내지 10 중량부;(B) 0.1 to 10 parts by weight of a modified polyolefin having a polyolefin as a main chain and having at least one functional group selected from the group consisting of (meth) acrylate groups, modified ester groups, arylate groups and acrylonitrile groups; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물.Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in fluidity and impact resistance, characterized in that comprises a. 제1항에 있어서, 상기 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지(A)는 폴리카보네이트 수지 40∼95 중량% 및 유리섬유 5∼60 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물.According to claim 1, wherein the glass fiber reinforced polycarbonate resin (A) is a glass fiber reinforced poly excellent in fluidity and impact resistance, characterized in that it comprises 40 to 95% by weight of polycarbonate resin and 5 to 60% by weight of glass fiber Carbonate resin composition. 제1항에 있어서, 상기 변성 폴리올레핀(B)은 하기 화학식 1의 반복단위를 갖는 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물:According to claim 1, wherein the modified polyolefin (B) is a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in fluidity and impact resistance, characterized in that it has a repeating unit of the formula (1): [화학식 1] [Formula 1]
Figure 112008048676407-PAT00003
Figure 112008048676407-PAT00003
상기 식에서, R1은 수소 또는 메틸기이고; Y는 -COOR2 (상기 R2는 C1∼C12 의 알킬기), 글리시딜 변성 에스테르기, 아릴레이트기, -CN 이고, m과 n은 중합도로서 m과 n의 비율은 300:1∼10:90 임.Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group; Y is -COOR 2 (Wherein R 2 is a C 1 -C 12 alkyl group), a glycidyl modified ester group, an arylate group, -CN, and m and n are degrees of polymerization, and the ratio of m and n is 300: 1 to 10:90.
제1항에 있어서, 상기 가지부분의 함량은 변성 폴리올레핀(B)의 5∼50 중량%인 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물.The glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition having excellent flowability and impact resistance according to claim 1, wherein the content of the branched portion is 5 to 50% by weight of the modified polyolefin (B). 제1항에 있어서, 상기 주쇄 부분은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체를 70 중량% 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물.  The glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition having excellent flowability and impact resistance according to claim 1, wherein the main chain portion comprises at least 70% by weight of polyethylene, polypropylene, or ethylene-propylene copolymer. 제2항에 있어서, 상기 유리섬유(b)는 표면처리제로 표면처리된 것을 특징으 로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물.The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of claim 2, wherein the glass fiber (b) is surface-treated with a surface treating agent. 제1항에 있어서, ASTM D1238에 따른 용융흐름속도(Melt Flow Rate)가 12∼25 g/10분(250℃, 10kg)이며, ASTM D256에 의한 노치 아이조드 충격강도(1/8")가 19∼50 kgf·cm/cm이고, 시편을 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 및 2-에톡시 에탄올을 포함하는 하도용 희석제에 2 분간 침지 후, 80℃에서 30분간 건조한 다음, 1kg 추를 사용하여 50cm 높이에서 20회 낙구 충격 후 측정한 취성 파괴율이 0∼10 %이며, ASTM G53에 따라 3시간 자외선 조사후 Minolta 3600D CIE Lab. 색차계로 측정한 황색도가 0∼0.7인 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물.The melt flow rate according to ASTM D1238 is 12-25 g / 10 minutes (250 ° C., 10 kg), and the notched Izod impact strength (1/8 ″) according to ASTM D256 is 19. ˜50 kgf · cm / cm, and the specimen was immersed in a diluent for coating for 2 minutes containing methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and 2-ethoxy ethanol for 2 minutes, dried at 80 ° C. for 30 minutes, and then using 1 kg weight. The brittle fracture rate measured after 20 falling ball impacts at a height of 50 cm is 0-10%, and the fluidity is characterized by a yellowness measured by a color difference meter of 0-0.7 after 3 hours of ultraviolet irradiation according to ASTM G53. And glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in impact resistance. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 자외선 흡수제, 무기물 첨가제, 난연제, 활제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the resin composition is UV absorbers, inorganic additives, flame retardants, lubricants, plasticizers, A glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent flowability and impact resistance, further comprising an additive selected from the group consisting of a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a pigment, a dye, and a mixture thereof. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 수지 조성물을 성형한 성형품. The molded article which shape | molded the resin composition of any one of Claims 1-8. 폴리카보네이트 수지 40∼95 중량부 및 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체 0.1∼10 중량부를 압출기의 메인 피더(main feeder)에 공급하고; 40 to 95 parts by weight of polycarbonate resin and 0.1 to 10 parts by weight of branched graft copolymer having polyolefin as a main chain are supplied to a main feeder of the extruder; 상기 압출기의 사이드 피더(side feeder)에 유리섬유 5∼60 중량부를 첨가하고; 그리고5 to 60 parts by weight of glass fiber is added to a side feeder of the extruder; And 상기 압출기 온도를 200-280℃로 하여 압출하는;Extruding the extruder at a temperature of 200-280 ° C .; 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법.Method for producing a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in fluidity and impact resistance, characterized in that it comprises a step. 제10항에 있어서, 상기 폴리올레핀을 주쇄로 하는 가지형 그라프트 공중합체는 (메타)아크릴레이트기, 변성에스테르기, 아릴레이트기 및 아크릴로니트릴기로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택된 작용기로 변성된 폴리올레핀인 것을 특징으로 하는 유동성 및 내충격성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법.The branched graft copolymer having the polyolefin as a main chain is a polyolefin modified with one or more functional groups selected from the group consisting of a (meth) acrylate group, a modified ester group, an arylate group and an acrylonitrile group. Method for producing a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition excellent in fluidity and impact resistance. 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, (메타)아크릴레이트기, 변성에스테르기, 아릴레이트기 및 아크릴로니트릴기로 이루어지는 군으로부 터 하나 이상 선택된 작용기로 변성된 폴리올레핀 0.1 내지 10 중량부를 부가하는 단계로 이루어지는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 유동성, 내충격성, 내화학성 및 내광성 개선방법.0.1 to 10 parts by weight of polyolefin modified with at least one functional group selected from the group consisting of (meth) acrylate group, modified ester group, arylate group and acrylonitrile group is added to 100 parts by weight of glass fiber reinforced polycarbonate resin. Method for improving the fluidity, impact resistance, chemical resistance and light resistance of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition comprising a step. 제12항에 있어서, 상기 조성물은 코어-쉘 그라프트 공중합체를 배제하는 것을 특징으로 하는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 유동성, 내충격성, 내화학성 및 내광성 개선방법.The method of claim 12, wherein the composition excludes the core-shell graft copolymer. 13. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 조성물은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지를 배제하는 것을 특징으로 하는 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물의 유동성, 내충격성, 내화학성 및 내광성 개선방법.The method of claim 12 or 13, wherein the composition excludes acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer resin to improve the fluidity, impact resistance, chemical resistance and light resistance of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. Way.
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