KR20090014439A - 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법 - Google Patents

실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20090014439A
KR20090014439A KR1020070078388A KR20070078388A KR20090014439A KR 20090014439 A KR20090014439 A KR 20090014439A KR 1020070078388 A KR1020070078388 A KR 1020070078388A KR 20070078388 A KR20070078388 A KR 20070078388A KR 20090014439 A KR20090014439 A KR 20090014439A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
silane
polyolefin resin
weight
parts
grafted polyolefin
Prior art date
Application number
KR1020070078388A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100931028B1 (ko
Inventor
하인욱
임성욱
박은영
유종선
김성옥
박승현
Original Assignee
하인욱
한국신발피혁연구소
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 하인욱, 한국신발피혁연구소 filed Critical 하인욱
Priority to KR1020070078388A priority Critical patent/KR100931028B1/ko
Publication of KR20090014439A publication Critical patent/KR20090014439A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100931028B1 publication Critical patent/KR100931028B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/002—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers modified by after-treatment
    • C08F283/004—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers modified by after-treatment modified by incorporation of silicium atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

본 발명은 실란 그라프트된 수지로 신발용 중창을 제조하여 성형 후 대기 중의 수분과 자발적인 2차 가교인 수가교를 유도함으로써 발포체의 성형 후 경과시간에 따라 필연적으로 발생하는 물리적 특성 특히 영구압축줄음특성의 저하를 효과적으로 제어할 수 있는 것을 특징으로 하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법에 관한 것으로써, 종래의 방법으로 제조된 신발용 중창에 비해 경과시간에 따른 물리적인 특성, 특히 영구압축줄음특성의 저하가 크게 개선되는 장점이 있다.
실란 그라프트, 폴리올레핀 수지, 신발 중창용, 발포체, 영구압축줄음특성, 불포화 실란

Description

실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법{Silane grafted polyolefin resin compound and preparation method of midsole foam}
본 발명은 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 실란 그라프트된 수지로 신발용 중창을 제조하여 성형 후 대기 중의 수분과 자발적인 2차 가교인 수가교를 유도함으로써 발포체의 성형 후 경과시간에 따라 필연적으로 발생하는 물리적 특성 특히 영구압축줄음특성의 저하를 효과적으로 제어할 수 있는 것을 특징으로 하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 발포체는 성형 후 시간이 경과함에 따라 제반 물성이 현저하게 저하된다. 특히, 신발용 발포체의 중요한 물성 중의 하나인 영구압축줄음특성의 경우 성형 후 시간 경과에 따라 그 기능의 저하가 급격하게 나타나 신발의 내구성을 저하시키는 요인으로 작용하였다. 이것은 발포체의 구조 특성상 시간의 흐름에 따라 발포 셀의 내외부에 생기는 압력차에 의한 셀 자체의 강도저하에 기인한 결과이다.
한편, 폴리올레핀계 수지의 경우 신발용뿐만 아니라 산업분야 전반에 걸쳐 널리 사용되고 있는바 이것의 가교 방법으로 실란가교방법이 행해지고 있다. 기존의 실란가교 방법은 크게 2 단계법과 1 단계법으로 구분할 수 있는데, 2 단계법은 미합중국 특허 제 3,646,155호에 개시되어 있으며, 사이오플러스(Sioplas)공법으로 알려져 있다. 또한 전술한 1 단계법은 모노실(Monosil)공법으로서 미합중국 특허 제 4,117,195호에 개시되어 있으나 고체상인 폴리올레핀수지와 액상인 불포화 실란과 혼합하여 압출하여야 하므로 액상의 분리에 따른 불균일성과 압출기로의 혼입이 어려운 문제점을 안고 있다. 이러한 문제점들을 극복하기 위하여 미합중국 특허 제 5,112,919호와 미합중국 특허 제 5,756,582호에서는 의하면, 다공성폴리머나 실란과의 용해성이 우수한 캐리어 수지를 사용하여 압출하는 방법 등이 제안되었으나 이 역시 저장 안정성의 문제를 내포하고 있다.
이에 본 발명은 상기와 같은 문제점들을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 신발용 발포체에 사용되는 폴리올레핀계 수지에 불포화 실란을 그라프트시켜 실란 개질된 수지를 만들고, 이를 이용하여 신발용 중창을 성형한 것으로써, 이것을 대기 중에 방치함으로써 자발적인 2차 가교인 수가교를 유도하여 발포체의 장기적인 물리적 특성 특히 장기 영구압축줄음특성을 개선한 중창을 제조하는것을 목적으로 하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법을 제공함에 그 목적이 있다.
본 발명은 신발 중창용 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지에 있어서, 폴리올레핀 수지 100 중량부와 불포화 실란 0.5-5 중량부, 라디칼 개시제 0.01-0.5 중량부 및 실라놀 축합촉매 0.01-0.5 중량부로 이루어진 조성물을 이용하여 축합반응시켜 신발 중창용으로 제조한 것을 특징으로 하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법을 통해 본 발명의 과제를 해결하기 위한 수단으로 한다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명의 방법에 따라 제조한 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물과 이를 이용한 신발용 중창의 제조방법은 종래의 방법으로 제조된 신발용 중창에 비해 경과시간에 따른 물리적인 특성, 특히 영구압축줄음특성의 저하가 크게 개선되는 장점이 있다.
특히 상기와 같이 제조된 신발용 중창은 장기적인 물리적인 특성이 우수하여 장기 착화감을 개선하여 신발의 내구성을 향상시키는 데 기여할 수 있다.
상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명의 바람직한 기술적 구성을 상세히 설명하면 다음과 같다. 그리고 하기의 설명에서는 본 발명의 제조방법을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며, 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않는 범위 내에서 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
본 발명은 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 신발 중창용 발포체에 범용적으로 적용되는 폴리올레핀계 수지를 자유라디칼 개시제, 축합 촉매 및 불포화실란으로 개질하고, 이것을 종래의 공법으로 발포체를 성형한 뒤 대기 중에 방치하여 자발적인 수가교를 유도함으로써 장기적인 물리적 특성 특히 장기 영구압축줄음특성을 현저하게 개선시킨 것을 특징으로 하는 제조방법에 관한 것이다.
먼저, 본 발명에서 사용하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지의 구성성분을 살펴보면, 본 발명은 신발 중창용 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지에 있어서,
폴리올레핀 수지 100 중량부와 불포화 실란 0.5-5 중량부, 라디칼 개시제 0.01-0.5 중량부 및 실라놀 축합촉매 0.01-0.5 중량부로 이루어진 조성물을 이용하여 축합반응시켜 신발 중창용으로 제조하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지는 폴리올레핀 수지에 적정량의 불포화 실란과 라디칼 개시제를 각각 첨가한 다음 텀블러 믹서를 이용하여 충분히 혼련하여 함침시켜 고농도의 실란 그라프트 마스터배치를 제조하고, 여기에 적정량의 유기금속계 축합촉매를 함유한 마스터배치와 혼합하여 압출기를 이용하여 160-200℃의 온도 조건으로 압출하여 제조한다.
본 발명에서 사용하는 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 또는 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체에서 올레핀이라 함은 프로필렌, 부틸렌, 옥텐 등을 말한다.
그리고 본 발명에 사용하는 불포화 실란은 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, 비닐트리부톡시실란 또는 아미노 실란 중에서 1종을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 불포화 실란의 사용량은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여 0.5-5 중량부가 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 1-3 중량부이다. 불포화 실란의 사용량이 0.5 중량부 미만이면 실란 그라프트 반응을 기대하기 어렵고, 3 중량부를 초과하면 실란끼리의 자기반응이 일어나 그라프팅 반응 효율이 떨어질 우려가 있다.
또한 상기의 라디칼 개시제는 폴리올레핀수지에 자유 라디칼을 발생시키는 화합물로서 160-180℃의 반응조건하에서 반감기가 3분 이하인 것이 바람직하다. 반응온도가 160℃ 미만이 되면 조기분해에 의한 가교 부반응이 일어날 우려가 있고, 반응온도가 180℃를 초과할 경우에는 라디칼 분해가 늦어져 그라프팅 반응 효율이 떨어지고 미반응물에 의한 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지의 물성이 저하할 우려가 있다.
본 발명에서 사용 가능한 자유라디칼 개시제로는 유기퍼옥사이드로 다이큐밀 퍼옥사이드, 다이 벤조일 퍼옥사이드, 다이 터-부틸 퍼옥사이드 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 자유라디칼 개시제의 첨가량은 폴리올레핀수지 100 중량부에 대하여 0.01-0.5 중량부, 좀 더 바람직하기로는 0.1-0.3 중량부이다. 자유라디칼 개시제의 첨가량이 0.1 중량부 미만이면 실란의 그라프트 효율이 저하되고 0.3 중량부를 초과하면 조기 가교가 발생한다.
본 발명에 사용된 실라놀 축합촉매는 디부틸틴 딜로레이트, 디부틸틴 디아세 테이트, 디부틸틴 디옥토에이트 등과 같은 유기금속화합물이다. 실라놀 축합촉매의 첨가량은 폴리올레핀수지 100 중량부에 대하여 0.01-0.5 중량부, 좀 더 바람직하기로는 0.05-0.1 중량부이다. 첨가량이 0.01 중량부 미만이면 축합반응의 효율이 저하되고, 0.5 중량부를 초과하면 미반응물에 의한 물성 저하가 우려된다.
상기의 방법에 의해 제조한 본 발명의 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지를 이용하여 신발용 중창의 발포체를 제조하는 방법은 통상적인 신발용 중창의 발포체를 제조하는 방법과 동일하지만 그 예를 간단히 살펴보면 아래의 내용과 같다.
먼저, 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지에 통상의 첨가제인 산화아연, 스테아린산, 산화티타늄, 안료를 첨가하여 100-120℃의 밀폐식 혼합기에 10±2 분 동안 혼련하여 제조한 기재를 표면 온도가 80-90℃인 롤 밀에서 상기 기재에 가교제, 가교조제 및 발포제를 투입하여 혼련물을 통상의 방법에 따라 제조한다.
본 발명에서 통상적으로 첨가하는 첨가제의 사용량은 통상적으로 사용하는 범위 내에서 사용하는 것으로서, 구체적인 예를 들면 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여 산화아연 2-5 중량부, 스테아린산 0.5-1.5 중량부, 산화티타늄 2-5 중량부 및 원하고자 하는 색상에 따라 적정량의 안료를 첨가하여 사용하면 된다.
또한 상기 혼련물의 제조에 있어서, 혼련온도 및 혼련시간이 상기에서 정한 범위의 온도 및 시간의 범위를 벗어날 경우에는 혼련물이 충분히 혼련되지 않거나 또는 과혼련으로 인해 혼련물의 물성이 저하할 우려가 있다.
한편, 상기의 방법에 따라 제조한 혼련물은 150-160℃, 130-140kg/cm2의 조건하에서 20±2 분간 성형하여 1차의 발포체를 얻은 다음 이것을 다시 150-160℃, 130-140kg/cm2에서 7-8 분간 재성형한 뒤 상온에서 15±1 분간 냉각시켜 통상적인 방법에 따라 신발 중창용 발포체를 제조한다.
상기에서 성형온도, 성형압력 및 혼련시간이 상기에서 정한 범위의 온도, 압력 및 시간의 범위를 벗어날 경우에는 혼련물이 충분히 성형되지 않거나 또는 과성형으로 인해 성형물의 물성이 저하할 우려가 있다.
이하 본 발명을 [표1]의 구성으로 제조한 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
1. 폴리 올레핀 수지의 개질
에틸렌-α-부틸렌 공중합체 100 중량부에 비닐트리메톡시 실란 20 중량부, 다이큐밀 퍼옥사이드 2 중량부를 첨가하여 텀블러 믹서를 이용하여 충분히 혼련하여 함침시켜 고농도의 실란 그라프트 마스터배치를 제조하였다. 이것을 유기금속계 축합촉매를 함유한 마스터배치와 혼합하여 특정 온도 조건으로 압출하였다.
2. 신발 중창용 발포체의 제조
상기 방법으로 개질한 폴리 올레핀 수지 100 중량부에 대하여 아래 [표 1]의 내용에 따라 산화아연, 스테아린산, 산화티타늄, 백색 안료를 각각 첨가하여 100-120℃의 밀폐식 혼합기에 약 10 분 동안 혼련한 후 표면 온도가 80-90℃인 롤 밀에서 기재 100 중량부에 대하여 아래 [표 1]의 내용에 따라 가교제, 가교조제, 발포제를 투입하여 혼련물을 제조하였다.
상기 혼련물을 150-160℃, 130-140kg/cm2의 조건하에서 20분간 성형하여 1차의 발포체를 얻은 다음 이것을 다시 150-160℃, 130-140kg/cm2에서 7분간 재성형한 뒤 상온에서 15분간 냉각시켜 신발 중창용 발포체를 제조하였다.
실시예 2
1. 폴리 올레핀 수지의 개질
에틸렌비닐아세테이트 100 중량부에 비닐트리에톡시 실란 20중량부, 다이큐밀 퍼옥사이드 2 중량부를 첨가하여 텀블러 믹서를 이용하여 충분히 혼련하여 함침시켜 고농도의 실란 그라프트 마스터배치를 제조하였다. 이것을 유기금속계 축합촉매를 첨가한 마스터배치와 혼합하여 특정 온도 조건으로 압출하였다.
2. 신발 중창용 발포체의 제조
상기 방법으로 개질한 폴리 올레핀계 수지 100 중량부에 대하여 아래 [표 1]의 내용에 따라 산화아연, 스테아린산, 산화티타늄, 백색 안료를 각각 첨가하여 100-120℃의 밀폐식 혼합기에 약 10 분 동안 혼련한 후 표면 온도가 80-90℃인 롤 밀에서 기재 100 중량부에 대하여 아래 [표 1]의 내용에 따라 가교제, 가교조제, 발포제를 투입하여 혼련물을 제조한 다음 실시예 1과 동일한 조건으로 신발 중창용 발포체를 제조하였다.
비교예 1
에틸렌-α-부틸렌 공중합체 수지 100 중량부에 대하여 아래 [표 1]의 내용에 따라 산화아연, 스테아린산, 산화티타늄, 백색 안료를 각각 첨가하여 100-120℃의 밀폐식 혼합기에 약 10 분 동안 혼련한 후 표면 온도가 80-90℃인 롤 밀에서 기재 100 중량부에 대하여 아래 [표 1]의 내용에 따라 가교제, 가교조제, 발포제를 투입하여 혼련물을 제조한 다음 실시예 1과 동일한 조건으로 신발 중창용 발포체를 제조하였다.
비교예 2
에틸렌비닐아세테이트 100 중량부에 대하여 아래 [표 1]의 내용에 따라 산화아연, 스테아린산, 산화티타늄, 백색 안료를 각각 첨가하여 100-120℃의 밀폐식 혼합기에 약 10 분 동안 혼련한 후 표면 온도가 80-90℃인 롤 밀에서 기재 100 중량부에 대하여 아래 [표 1]의 내용에 따라 가교제, 가교조제, 발포제를 투입하여 혼련물을 제조한 다음 실시예 1과 동일한 조건으로 신발 중창용 발포체를 제조하였다.
(단위 : 중량부)
구 분 실시예 비교예
1 2 1 2
개질 에틸렌-α-부틸렌 공중합체1 ) 100 - - -
개질 에틸렌비닐아세테이트2 ) - 100 - -
에틸렌-α-올레핀 공중합체 - - 100 -
에틸렌비닐아세테이트 - - - 100
산화아연3 ) 3 3 3 3
스테아린산4 ) 1 1 1 1
산화티타늄5 ) 4 4 4 4
가교제6 ) 0.7 0.7 0.7 0.7
가교조제7 ) 0.1 0.1 0.1 0.1
발포제8 ) 4.6 4.5 4.3 4.2
주) 1) 에틸렌-α-올레핀 공중합체(100중량부)에 상기의 방법으로 그라프팅 시킨 수지 조성물 2) 에틸렌비닐아세테이트((100중량부)에 상기의 방법으로 그라프팅 시킨 수지 조성물 3) 길천 고무용 1호 4) LG chemical 5) Dupont, R-103 6) NOF Co., DCP 7) 데구사, TAC 50 8) 금양, JTR
3. 신발용 중창의 시험방법
1) 비중
KS M 6519에 준하여 우에시마(Ueshima)사의 자동비중 측정 장치인 모델 DMA-3을 이용하여 5회 측정하여 그 평균치를 취하였다.
2) 경도
ASTM D2240에 준하여 아스커(Asker) C형 경도계를 사용하여 측정하였다.
3) 인장강도 및 신장률
ASTM D264에 준하여 쯔윅(Zwick)사의 만능시험기를 사용하여 측정하였다.
4) 인열강도
ASTM D264에 준하여 쯔윅(Zwick)사의 만능시험기를 사용하여 측정하였다.
5) 영구압축줄음률
ASTM D3754에 준하여 발포체를 약 10mm 두께로 지름 30±0.05mm인 원기둥 형태로 제조한 시험편을 시험편 두께의 50% 압축시켜 50±0.1℃에서 6시간 동안 열처리한 후 실온에서 30분간 냉각시킨 후 두께를 측정하였다. 시험편은 3개로 하였으며 값은 평균치를 나타내었다.
6) 반발탄성
ASTM D2632에 준하여 대성과학의 반발탄성 시험기를 사용하여 측정하였다.
상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 의해 제조된 신발 중창용 발포체에 대하여 상기의 방법에 따라 그 특성을 성형 후 1일 경과한 후와 60일 경과 후의 시험결과는 아래 [표 2]의 내용과 같다.
시험항목 실시예 비교예
1 2 1 2
1일 경과
비중 0.20 0.20 0.20 0.20
경도(Asker C) 59-60 59-60 59-60 59-60
인장강도(kg/cm2) 27.5 26.9 28.4 27.7
인열강도(kg/cm) 13.2 14.6 13.8 14.8
신장률(%) 270 290 275 300
영구압축줄음률(%) 28 29 30 31
반발탄성(%) 50 52 49 51
60일 경과
비중 0.21 0.21 0.22 0.21
경도(Asker C) 61-62 61-62 62-63 62-63
인장강도(kg/cm2) 26.1 25.3 25.2 24.1
인열강도(kg/cm) 10.4 11.1 10.1 10.5
신장률(%) 240 250 240 260
영구압축줄음률(%) 45 48 65 70
반발탄성(%) 50 52 40 42
상기 [표 2]의 내용에 따르면, 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 경우 신발 중창용 발포체를 성형한 다음 1일 경과한 후의 시험결과는 영구압축줄음률, 반발탄성 등의 각종 물성이 서로 대동소이함을 알 수 있지만 60일 경과한 후의 시험결과에 있어서 비교예 1, 2의 경우에는 영구압축줄음률이 성형 후 1일 경과한 후의 시험결과 값에 비해 60일 경과 후의 값이 약 35% 이상 증가한 반면에 실시예 1, 2의 경우에는 영구압축줄음률이 성형 후 1일 경과한 후의 시험결과 값에 비해 60일 경과한 후의 값이 약 20% 미만 증가한 것을 알 수 있다.
따라서, 실시예 1, 2의 경우에는 비교예 1, 2에 비해 영구압축줄음특성의 저하가 크게 개선되어 있음을 알 수 있다.
상기에서 설명한 바와 같이 본 발명은 상기의 실시예를 통해 그 물성의 우수성이 입증되었지만 본 발명은 상기의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능하다.

Claims (4)

  1. 신발 중창용 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지에 있어서,
    폴리올레핀 수지 100 중량부와 불포화 실란 0.5-5 중량부, 라디칼 개시제 0.01-0.5 중량부 및 실라놀 축합촉매 0.01-0.5 중량부로 이루어진 조성물을 이용하여 축합반응시켜 신발 중창용으로 제조하는 것을 특징으로 하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 또는 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 불포화 실란은 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, 비닐트리부톡시실란 또는 아미노 실란 중에서 1종을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지.
  4. 상기 청구항 1 내지 3에 따른 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 것을 특징으로 하는 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법.
KR1020070078388A 2007-08-06 2007-08-06 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법 KR100931028B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070078388A KR100931028B1 (ko) 2007-08-06 2007-08-06 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070078388A KR100931028B1 (ko) 2007-08-06 2007-08-06 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090014439A true KR20090014439A (ko) 2009-02-11
KR100931028B1 KR100931028B1 (ko) 2009-12-10

Family

ID=40684359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070078388A KR100931028B1 (ko) 2007-08-06 2007-08-06 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100931028B1 (ko)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014053037A1 (pt) * 2012-10-02 2014-04-10 Braskem S.A. Composição elastomérica não expandida à base de polímero de e- tileno e acetato de vinila e uso da mesma para confecção de calçados
CN106633341A (zh) * 2016-11-15 2017-05-10 上海新上化高分子材料有限公司 电梯电缆用硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃弹性体料及制法
US10774168B2 (en) 2013-06-14 2020-09-15 Cooper-Standard Automotive, Inc. Composition including silane-grafted polyolefin
KR20210005634A (ko) * 2018-04-16 2021-01-14 브라스켐 에세.아. 바이오-기반 탄성중합체 eva 조성물 및 물품 그리고 이들의 방법
US10895335B2 (en) 2014-07-02 2021-01-19 Cooper-Standard Automotive, Inc. Hose, abrasion resistant composition, and process of making a hose
KR102300608B1 (ko) * 2020-11-20 2021-09-09 한국신발피혁연구원 실란 수가교용 가교제 마스터배치 조성물
US11377514B2 (en) 2016-12-10 2022-07-05 Cooper-Standard Automotive, Inc. Combined seals, compositions, and methods of making the same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0756607B1 (en) * 1994-04-20 1998-06-03 The Dow Chemical Company Silane-crosslinkable, substantially linear ethylene polymers and their uses
CA2232389A1 (en) 1995-09-29 1997-04-03 Seema V. Karande Cross-linked polyolefinic foams and process for their production
KR100538930B1 (ko) 2003-09-04 2005-12-26 권중식 발포체 및 그 제조방법

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014053037A1 (pt) * 2012-10-02 2014-04-10 Braskem S.A. Composição elastomérica não expandida à base de polímero de e- tileno e acetato de vinila e uso da mesma para confecção de calçados
US10774168B2 (en) 2013-06-14 2020-09-15 Cooper-Standard Automotive, Inc. Composition including silane-grafted polyolefin
US10895335B2 (en) 2014-07-02 2021-01-19 Cooper-Standard Automotive, Inc. Hose, abrasion resistant composition, and process of making a hose
CN106633341A (zh) * 2016-11-15 2017-05-10 上海新上化高分子材料有限公司 电梯电缆用硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃弹性体料及制法
CN106633341B (zh) * 2016-11-15 2019-09-13 上海新上化高分子材料有限公司 电梯电缆用硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃弹性体料及制法
US11377514B2 (en) 2016-12-10 2022-07-05 Cooper-Standard Automotive, Inc. Combined seals, compositions, and methods of making the same
KR20210005634A (ko) * 2018-04-16 2021-01-14 브라스켐 에세.아. 바이오-기반 탄성중합체 eva 조성물 및 물품 그리고 이들의 방법
KR102300608B1 (ko) * 2020-11-20 2021-09-09 한국신발피혁연구원 실란 수가교용 가교제 마스터배치 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR100931028B1 (ko) 2009-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100931028B1 (ko) 실란 그라프트된 폴리올레핀 수지 조성물을 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법
KR100456392B1 (ko) 올레핀계 엘라스토머 가교발포체용 엘라스토머 조성물 및그의 용도
US20080262116A1 (en) Cross-Linked Polypropylene Resins, Method of Making Same, and Articles Formed Therefrom
KR101104252B1 (ko) 비자외선 접착이 가능한 신발 중창용 발포체 컴파운드 조성물 및 이를 이용한 신발 중창용 발포체의 제조방법
CN111808357B (zh) 一种运动鞋底用极轻质耐磨低压缩高回弹复合发泡材料及其制备方法
JP4050520B2 (ja) オレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物およびその用途
CN111511819A (zh) 具有改善的性质的泡沫组合物及其应用
CN110938229A (zh) 发泡组合物及其发泡体
JP6564548B2 (ja) 樹脂発泡体及びそれを用いた靴底用部材
CN116568175A (zh) 鞋中底
KR101206348B1 (ko) 내열수축특성이 우수한 발포체 조성물 및 그 제조방법
KR102246160B1 (ko) 경량 신발 겉창용 조성물 및 이를 이용한 경량 신발 겉창의 제조방법
EP1694765B1 (en) Process for the preparation of a thermoplastic elastomeric vulcanizate
EP1433812A1 (en) Thermoplastic elastomer compositions and process for preparing them
KR101078354B1 (ko) 접착 특성이 우수한 신발 중창용 발포체 조성물 및 이를 이용한 발포체의 제조방법과 플라즈마 처리에 의한 발포체의 접착방법
KR0154397B1 (ko) 신발겉창의 제조방법
KR101879316B1 (ko) 저비중 발포체용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 저비중 발포체
KR101165803B1 (ko) 버핑 및 자외선처리 공정없이 접착 가능한 구두창용 발포체 컴파운드 조성물 및 이를 이용한 구두창용 발포체의 제조방법
KR20230124977A (ko) 신발용 폴리에틸렌 공중합체 및 삼원공중합체 및 이의방법
TWI780526B (zh) 高功能發泡用樹脂組合物及其製備方法
JPH1160772A (ja) ゴム状オレフィン系軟質樹脂架橋発泡体
KR102291605B1 (ko) 탄성과 열수축 특성이 우수한 고무 혼합물을 이용한 고탄성의 사출용 신발 발포창 제조 방법
JPS6232129A (ja) エチレン−酢酸ビニル共重合体系架橋発泡体用組成物
KR20230168831A (ko) 고내구성을 가지는 경량 신발 중창용 발포체 조성물
JP2022090879A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121130

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131202

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141202

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151126

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161201

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171204

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181203

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191210

Year of fee payment: 11