KR20090013168A - 접착-촉진 조성물 및 코팅과 기재간의 접착 촉진 방법 - Google Patents

접착-촉진 조성물 및 코팅과 기재간의 접착 촉진 방법 Download PDF

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쉥쿠이 후
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Abstract

폴리올, 폴리아이소시아네이트 및/또는 폴리아민을 포함하는 중합체와 클로렌데이트 기를 포함하는 화합물의 반응 생성물을 포함하는 조성물이 개시된다. 또한, 기재에 본 발명의 접착 촉진 조성물을 적용함으로써 기재와 코팅 조성물 간의 접착성을 개선하는 방법도 개시된다.

Description

접착-촉진 조성물 및 코팅과 기재간의 접착 촉진 방법{ADHESION-PROMOTING COMPOSITIONS AND METHODS OF PROMOTING ADHESION BETWEEN A COATING AND A SUBSTRATE}
본 발명은 폴리올, 폴리아이소시아네이트 및/또는 폴리아민을 포함하는 중합체와 클로렌데이트 기를 포함하는 화합물의 반응 생성물을 포함하는 조성물, 및 상기 조성물을 사용하여 기재(substrate)에 대한 코팅의 접착을 촉진시키는 방법에 관한 것이다.
금속 및 플라스틱과 같은 각종 기재에 적절히 접착할 수 있는 코팅 조성물을 배합하는 것은, 특히 상기 기재가 기존의 코팅층을 가지는 경우에 어려울 수 있다. 코팅의 기재에 대한 접착력을 증가시키기 위해 프라이머가 특정 환경에서 소정의 기재에 적용될 수 있지만, 통상적으로 단일의 프라이머는 다양한 기재 상에서 효과적이지 않다.
자동차 코팅 분야에서는, 화성 코팅(conversion coating)을 기재에 적용하여 기재에 접착되는 코팅 조성물의 접착 능력을 향상시킬 수 있다. 미세 박막 코팅으 로 침착하고 기재와 반응하는 화성 코팅에는 두 가지 유형이 있다. 제1의 가장 통상적인 유형은 "에칭"이라 불리는 공정에서 금속성 기재와 화학 반응함으로써 접착력을 증가시키는 미네랄 강산의 수용액이다. 화성 코팅의 제2 유형은 유기 용매 중의 분산물이다. 최적 성능을 위해, 화성 코팅의 상기 유형은 종종 중금속 안료, 예컨대 스트론튬 크로메이트를 함유한다.
다른 분야에서, 코팅은 가요성 기재에 적용될 수 있다. 상기 유형의 기재, 특히 열가소성 및 열경화성 중합체성 재료들로부터 제조되는 기재에 대한 코팅의 접착과 관련하여 문제가 종종 있다. 상기 코팅은, 일단 적용되면, 시간, 약품 노출, 기계적 스트레스 등의 결과로 플레이크(flake), 크랙(crack)이 발생되고/되거나 그렇지 않으면 기재로부터 제거될 수 있다.
따라서, 기재에 대한 코팅 조성물의 접착을 촉진시키는 조성물이 바람직하다.
발명의 개요
본 발명은 중합체와 클로렌데이트 기를 포함하는 화합물의 반응 생성물을 포함하는 접착 촉진 조성물에 관한 것으로, 이때 상기 중합체는 폴리올, 폴리아이소시아네이트 및/또는 폴리아민을 포함하고, 상기 폴리올은 에폭시 폴리올, 아크릴계 폴리올, 폴리우레테인 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 및/또는 폴리에터 폴리올을 포함한다.
또한, 본 발명은 기재에 본 발명의 접착 촉진 조성물을 적용함으로써 코팅과 기재 간의 접착을 촉진시키는 방법에 관한 것이다.
달리 명백히 특정되지 않는 한, 본원에 사용된, 예를 들어 값, 범위, 양 또는 백분율을 표현하는 모든 숫자들은, 용어가 명확히 나타나지 않아도, 단어 "약"으로 시작되는 것처럼 읽혀질 수 있다. 본원에 인용된 임의의 숫적 범위는 그 안에 포함되는 모든 하위-범위들을 포함하는 것으로 의도된다. 복수형은 단수형을 포함하며, 그 역 또한 같다. 예를 들어, 본원에서 클로렌데이트 기, 폴리올, 폴리아이소시아네이트 및 폴리아민으로 지칭되어도, 하나 이상의 상기 성분이 본 발명의 실시에 사용될 수 있다. 또한, 본원에 사용된, 용어 "중합체(polymer)"란 예비중합체, 올리고머 및 단독중합체와 공중합체 둘 다를 지칭함을 의미하며; 접두어 "폴리(poly)"는 둘 이상을 지칭한다.
본 발명은 일반적으로 코팅과 기재 사이 및/또는 코팅의 층들 사이의 접착을 촉진시키는 데 사용될 수 있는 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 접착 촉진 조성물(본원에서는 때때로 "접착 촉진제", "접착 촉진 조성물" 등의 용어로 지칭됨)은 중합체와 클로렌데이트 기의 반응 생성물(본원에서는 때때로 "반응 생성물"로 지칭됨)을 포함한다. 본원에 사용된, 용어 "중합체"는 폴리올, 폴리아이소시아네이트 및/또는 폴리아민을 포함하는 화합물 군을 지칭한다. 클로렌데이트 기는 하기 화학식을 갖는 화합물을 의미한다.
Figure 112008070567186-PCT00001
상기 식에서, R1 및/또는 R2는 폴리올과 반응시 에스터 결합 및/또는 폴리아이소시아네이트 및/또는 폴리아민과의 반응시 아마이드 결합을 형성할 수 있다. R1 및 R2는 함께 환형 잔기일 수 있다. 클로렌데이트 기를 갖는 적합한 화합물은, 예를 들어 클로렌드산 및/또는 무수물, 염화 다환식 다이카복실산 및 무수물 등을 포함한다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 아크릴계 폴리올, 폴리우레테인 폴리올, 폴리에터 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 및/또는 상기 임의의 혼합물을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 폴리올은 아크릴계 폴리올이다. 다른 실시양태에서, 아크릴계 폴리올은 6 내지 1000 범위의 하이드록실 가(hydroxyl number)를 가질 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 하이드록실 가는 25 내지 140 범위일 수 있다. 본원에 사용된, "하이드록실 가"란 고체 수지 1 그램의 하이드록실 함량에 대응되는 수산화 칼륨 당량의 밀리그램 수(mg KOH/gram)로 정의된다.
본 발명에 사용하기에 적합한 하나의 아크릴계 폴리올은 (메트)아크릴산의 하이드록실 알킬 에스터 및 하나 이상의 다른 중합가능한 에틸렌형 불포화 모노머, 예를 들어 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 아이소보닐 아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸 헥실아크릴레이트, 및 스타이렌, 알파-메틸 스타이렌 및 비닐 톨루엔과 같은 비닐 방향족 화합물을 포함하나, 이들로 제한되지 않는 (메트)아크릴산의 알킬 에스터로부터 제조될 수 있다. 본원에 사용된, "(메트)아크릴레이트" 등과 같은 용어는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포함하는 것으로 의도된다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 폴리올은 에틸렌형 불포화 모노머로부터 유도될 수 있다. 이러한 모노머는, 예를 들어 하이드록실 작용성 비닐 또는 아크릴계 모노머를 포함할 수 있다. 하이드록실 작용성 비닐 모노머의 하나의 예는 비닐 알코올이다. 하이드록실 작용성 아크릴계 모노머의 적합한 예는 하이드록실 에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 부틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 프로필(메트)아크릴레이트, 하이드록실 카프로락톤 (메트)아크릴레이트 모노머(예: TONE M100 및 TONE M201, 다우 케미칼(Dow Chemical)로부터 상업적으로 입수가능함), 하이드록실 폴리알콕시 모노머(코니스 코포레이션(Cognis corporation)으로부터 입수가능하며 상표명 BISOMER으로 판매됨)를 포함한다. 다른 하이드록실 작용성 아크릴계 모노머는 글리시딜 (메트)아크릴레이트와 모노카복실산(모노카복실산의 예는 버서틱 산(versatic acid)을 포함함)의 반응 생성물, 및 (메트)아크릴레이트와 모노에폭시 화합물의 반응 생성물, 예를 들어 분지형 카복실산의 모노글리시딜 에스터(상표명 CARDURA E10의 이름으로 판매되며 쉘 케미칼(Shell Chemical)로부터 상업적으로 입수가능함)를 포함할 수 있다.
위에서 제시된 적합한 폴리올의 예는 다수의 특허 및 간행물에서 확인될 수 있다. 예를 들어, 적합한 하이드록실 작용성 (메트)아크릴계 폴리올은 미국 특허 제6,316,119호 제2컬럼 51-61행에 개시되어 있다. 에폭시 폴리올로부터 유도되는 적합한 하이드록실 작용성 폴리올은 미국 특허 제4,913,972호 제17컬럼 38-61행에 개시되어 있다. 적합한 폴리우레테인 폴리올은 미국 특허 제4,913,972호 제17컬럼 62행 내지 제18컬럼 4행에 개시되어 있다. 상기 인용된 참조 부분을 본원에 참고로 인용한다. 적합한 폴리부타디엔 폴리올은 폴리 BD로서 상업적으로 입수가능하고 사토머 콤파니(Sartomer Company)에 의해 판매되며, 폴리테일 에이치(POLYTAIL H) 수지로서 미츠비시 케미칼 코포레이션(Mitsubishi Chemical Corporation)으로부터 상업적으로 입수가능하다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리아이소시아네이트의 예는, 예를 들어 방향족 다이아이소시아네이트, 예컨대 4,4'-다이페닐메테인 다이아이소시아네이트 및 톨루엔 다이아이소시아네이트를 포함한다. 적합한 지방족 다이아이소시아네이트는, 예를 들어 직쇄형 지방족 다이아이소시아네이트, 예컨대 1,6-헥사메틸렌 다이아이소시아네이트를 포함한다. 또한, 지환족 다이아이소시아네이트가 이용될 수 있으며, 예를 들어 아이소포론 다이아이소시아네이트 및 4,4'-메틸렌-비스-(사이클로헥실 아이소시아네이트)를 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적합한 다른 폴리아이소시아네이트는, 예를 들어 1,2,4-벤젠 트라이아이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리페닐 아이소시아네이트를 포함한다. 과잉의 아이소시아네이트를 폴리올과 반응시킴으로써 제조되는 아이소시아네이트 작용성 폴리우레테인 및/또는 과잉의 아이소시아네이트를 폴리아민 또는 이의 혼합물과 반응시킴으로써 제조되는 폴리우레아가 또한 본 발명에 사용될 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리아민의 예는 (메트)아크릴산, 예를 들어 t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트 및/또는 m-아이소프로페닐-α,α-다이메틸벤질아민)의 아미노 알킬 에스터 및 하나 이상의 다른 중합가능한 에틸렌형 불포화된 모노머, 예를 들어 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸 헥실아크릴레이트를 포함하나, 이들로 제한되지 않는 (메트)아크릴산의 알킬 에스터로부터 제조되는 아크릴계 폴리아민 중합체, 및 비닐 방향족 화합물, 예를 들어 스타이렌, 알파-메틸 스타이렌 및 비닐 톨루엔을 포함한다. 폴리옥시알킬 아민이 또한 사용될 수 있다. 적합한 폴리옥시알킬 아민의 예는 상표명 제파민(JEFFAMINE)으로 헌츠만 코포레이션(Huntsman Corporation)에 의해 상업적으로 입수가능하다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 접착 촉진제는 아크릴계 폴리올과 클로렌데이트 기를 포함하는 화합물의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 이 실시양태에서, 반응 생성물은, 예를 들어 클로렌드산 무수물 및/또는 클로렌드산과 같은 클로렌데이트 기를 포함하는 모노머를 비닐 및/또는 아크릴계 하이드록실 모노머, 예를 들어 하이드록실 에틸 (메트)아크릴레이트와 1차 반응시켜 클로렌데이트 기를 포함하는 비닐 및/또는 아크릴계 하이드록실 모노머를 생성하고, 이어서 클로렌데이트 기를 포함하는 상기 비닐 및/또는 아크릴계 하이드록실 모노머를 이용하여 아크릴계 중합체를 형성함으로써 합성될 수 있다.
또한, 본 발명의 특정 실시양태에서는, 상기 접착 촉진제가 폴리올, 폴리아이소시아네이트 및/또는 폴리아민 폴리올의 각종 혼합물 및 클로렌데이트 기를 포함하는 화합물의 각종 혼합물을 포함하는 반응 생성물을 포함할 수 있음을 고려하여야한다.
본 발명의 반응 생성물은 UV 경화 용도로 사용하기 위해 형성된 반응 생성물과는 구별됨을 주지하여야 한다.
본 발명의 반응 생성물은 반응 생성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 47 중량%의 이론적인 염소 함량을 가질 수 있다. 특정 실시양태에서, 염소 함량은 반응 생성물의 총 중량을 기준으로 8 내지 35 중량%일 수 있다. 다른 실시양태에서, 염소 함량은 반응 생성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 25 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 반응 생성물은 0 내지 135의 산가(acid value)를 가질 수 있다. 특정 실시양태에서, 산가는 0 내지 100일 수 있다. 다른 실시양태에서, 산가는 0 내지 65일 수 있다. 본원에 사용된, 용어 "산가"는 고체 수지 1그램 중의 산 기를 중화시키는 데 필요한 수산화 칼륨의 밀리그램 수(mg KOH/gram)로 정의된다.
하나의 실시양태에서, 클로렌데이트 기와 하이드록실 기의 반응 완료시, 과잉의 하이드록실 기들이 남아있을 수 있다. 다른 실시양태에서, 클로렌데이트 기와 하이드록실 기의 반응 완료시, 과잉의 산 기들이 남아있을 수 있다. 또 다른 실시양태에서는, 클로렌데이트 기와 하이드록실 기의 반응 완료시, 과잉의 하이드록실 기들 또는 과잉의 산 기들은 전혀 남아있지 않다. 과잉의 유리산(free acid) 기들이 남아있는 실시양태에서는, 이러한 산 기들은 또 다른 반응성 기와 부분적으로 또는 완전히 반응될 수 있다. 적합한 반응성 기는, 예를 들어 에폭시 화합물, 아민 및 하이드록실 함유 화합물을 포함한다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 따른 접착 촉진 조성물은 염화 폴리올레핀을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 염화 폴리올레핀은, 예를 들어 말레산 무수물과 같은 무수물에 의해 개질된 것을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 반응 생성물은, 염화 폴리올레핀의 존재하에 모노머를 중합시킴으로써 상기 염화 폴리올레핀에 본원에서 사용되는 것과 같은 중합체를 1차 부착시켜 중합체/염화 폴리올레핀 생성물을 생성하고, 이어서 클로렌데이트 기를 포함하는 화합물을 상기 중합체/염화 폴리올레핀 생성물과 반응시킴에 의해, 염화 폴리올레핀에 부착될 수 있다. 다른 실시양태에서는, 아크릴계 폴리올을 염화 폴리올레핀과 반응시켜 아크릴계 폴리올/염화 폴리올레핀 생성물을 생성하고, 이어서 클로렌데이트 기, 예를 들어 클로렌드산 및/또는 클로렌드산 무수물을 포함하는 화합물과 반응시킨다. 몇몇 실시양태에서, 염화 폴리올레핀은 반응 생성물 및 염화 폴리올레핀을 포함하는 분자의 총 중량을 기준으로 5 내지 60 중량%의 양으로 존재한다. 다른 실시양태에서, 염화 폴리올레핀은 반응 생성물 및 염화 폴리올레핀을 포함하는 분자의 총 중량을 기준으로 15 내지 40 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 염화 폴리올레핀은 이를 반응 생성물과 블렌딩 또는 혼합시킴으로써 접착 촉진 조성물 내로 혼입될 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 염화 폴리올레핀은 접착 촉진 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 95 중량%의 양으로 접착 촉진 조성물 중에 존재할 수 있다. 특정 실시양태에서, 염화 폴리올레핀은 접착 촉진 조성물의 총 중량을 기준으로 40 내지 60 중량%의 양으로 조성물 중에 존재할 수 있다. 다른 실시양태에서, 염화 폴리올레핀은 접착 촉진 조성물의 총 중량을 기준으로 40 내지 50 중량%의 양으로 조성물 중에 존재할 수 있다.
본 발명의 접착 촉진 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 75 중량%의 고형분 함량을 갖도록 제조될 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 본 발명에 따른 접착 촉진제는 "낮은 고형분" 함량을 갖도록 제조될 수 있다. 이러한 실시양태에서는, 접착 촉진 조성물이 접착 촉진 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%의 고형분 함량을 가질 수 있다. 다른 실시양태에서는 고형분 함량이 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%이며, 또 다른 실시양태에서는 고형분 함량이 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 7 중량%이다.
본 발명의 접착 촉진 조성물은 용매를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 용매는 물 및/또는 유기 용매, 예를 들어 방향족 석유 증류물, 예컨대 톨루엔, 크실렌 및 방향족 블렌드; 지방족 용매, 예컨대 사이클로헥세인 및 나프타; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 아이소부틸 케톤 및 메틸 아밀 케톤; 알코올, 예컨대 에틸 알코올, 프로필 알코올 및 다이아세톤 알코올; 에틸렌 및 다이에틸렌 글리콜의 모노- 및 다이-알킬 에터, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노에틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에터 아세테이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 에터 및 다이에틸렌 글리콜 다이에틸 에터, 아세테이트, 예컨대 n-부틸 아세테이트 및 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트; 메틸 벤젠; 2-부탄온; 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 접착 촉진 조성물은 또한 착색제를 포함할 수 있다. 본원에 사용된, 용어 "착색제"란 조성물에 색상 및/또는 다른 투명도 및/또는 다른 시각 효과를 부여하는 임의의 물질을 의미한다. 착색제는 임의의 적합한 형태, 예를 들어 단독 입자, 분산액, 용액 및/또는 플레이크 형태로 접착 촉진 조성물에 첨가될 수 있다. 단일의 착색제 또는 둘 이상의 착색제의 혼합물이 본 발명의 접착 촉진 조성물에 사용될 수 있다.
착색제의 예는 안료, 염료 및 틴트(tint), 예를 들어 페인트 산업에서 사용되고/되거나 드라이 컬러 매뉴팩처러스 어소시에이션(Dry Color Manufacturers Association; DCMA)에 열거된 것들 및 특수 효과 조성물을 포함한다. 착색제는, 예를 들어 불용성이지만 사용 조건 하에서는 습윤성(wettable)인 미분된 고체 분말을 포함할 수 있다. 착색제는 유기 또는 무기계일 수 있고 응집되거나 비-응집될 수 있다. 착색제는 연마 비히클(grind vehicle), 예를 들어 아크릴계 연마 비히클의 사용에 의해 접착 촉진 조성물 내로 혼입될 수 있으며, 이의 사용은 당업계의 숙련자에게 익숙할 것이다.
안료 및/또는 안료 조성물의 예는 카바졸 다이옥사진 조질 안료, 아조, 모노아조, 디스아조, 나프톨 AS, 염형(호수), 벤즈이미다졸론, 축합, 금속 착체, 아이소인돌리논, 아이소인돌린 및 다환식 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 페리논, 다이케토피롤로 피롤, 티오인디고, 안트라퀴논, 인단트론, 안트라피리미딘, 플라반트론, 피란트론, 안탄트론, 다이옥사진, 트라이아릴카보늄, 퀴노프탈론 안료, 다이케토 피롤로 피롤 레드("DPPBO red"), 이산화티탄, 카본 블랙 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이들로 제한되지 않느다. 용어 "안료" 및 "착색된 충전제"는 상호 교환적으로 사용될 수 있다.
염료의 예는 용매 및/또는 수성 기질의 예를 들어 프탈로 그린 또는 블루, 산화철, 비스무쓰 바나데이트, 안트라퀴논, 페릴렌, 알루미늄 및 퀴나크리돈인 것을 포함하나, 이들로 제한되지 않는다.
틴트의 예는 수계 또는 수-혼화성 캐리어(carrier), 예를 들어 데구사 인크(Degussa, Inc.)로부터 상업적으로 입수가능한 아쿠아-켐(AQUA-CHEM) 896, 이스트만 케미칼 인크(Eastman Chemical, Inc.)의 애큐리트 디스퍼션즈(Accurate Dispersions)부로부터 상업적으로 입수가능한 카리스마 컬러런츠(CHARISMA COLORANTS) 및 맥시토너 인더스트리얼 컬러런츠(MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS) 중에 분산된 안료를 포함하나, 이들로 제한되지 않는다.
위에서 언급된 바와 같이, 착색제는 나노입자 분산액을 포함하나, 이로 제한되지 않는 분산액의 형태일 수 있다. 나노입자 분산액은 하나 이상의 고도로 분산된 나노입자 착색제, 및/또는 원하는 가시적 색깔 및/또는 투명도 및/또는 시각적 효과를 발휘하는 착색제 입자들을 포함할 수 있다. 나노입자 분산액은 착색제, 예를 들어 150 nm 미만, 예컨대 70 nm 미만 또는 30 nm 미만의 입자 크기를 갖는 안료 또는 염료를 포함할 수 있다. 나노입자는 0.5 mm 미만의 입자 크기를 갖는 연마용 매체에 의해 스톡(stock) 유기 또는 무기 안료를 밀링함으로써 제조될 수 있다. 나노입자 분산액 및 이의 제조 방법의 예는 미국 특허 제6,875,800호 B2에서 확인할 수 있으며, 이를 본원에 참고로 인용한다. 나노입자 분산액은 또한 결정화, 침강, 기체상 축합 및 화학적 마멸(즉, 부분 용해)에 의해 제조될 수도 있다. 접착 촉진 조성물 내에서 나노입자들의 재-응집화를 최소화하기 위해, 수지-코팅된 나노입자의 분산액이 사용될 수 있다. 본원에 사용된, "수지-코팅된 나노입자의 분산액"이란 나노입자 및 상기 나노입자 상의 수지 코팅을 포함하는 불연속 "복합 미세입자"가 분산되어 있는 연속상을 지칭한다. 수지-코팅된 나노입자 및 이의 제조 방법의 예는 미국 특허출원 제10/876,315호(2004년 6월 24일 출원; 본원에 참고로 인용함) 및 제10/876,031호(2004년 6월 24일 출원; 이 또한 본원에 참고로 인용함)에서 확인할 수 있다.
본 발명의 접착 촉진 조성물에 사용될 수 있는 특수 효과 조성물의 예는 안료 및/또는 하나 이상의 외현 효과, 예를 들어 반사, 진주광택, 금속성 광택, 인광, 형광, 광변색성, 감광성, 열변색성, 각변색성 및/또는 색-변화를 발휘하는 조성물을 포함한다. 추가의 특수 효과 조성물은 다른 인지가능한 특성들, 예를 들어 투명도 또는 질감을 제공할 수 있다. 비-제한적인 실시양태에서, 특수 효과 조성물은 색 변이를 연출할 수 있으므로 코팅을 서로 다른 각도에서 보았을 때 그 코팅의 색상이 변한다. 색상 효과 조성물의 예는 본원에 참고로 인용되는 미국 특허 제6,894,086호 B2에서 확인할 수 있다. 추가의 색상 효과 조성물은 투명 코팅된 운모 및/또는 합성 운모, 코팅된 실리카, 코팅된 알루미나, 투명 액정 안료, 액정 코팅 및/또는 임의의 조성물을 포함할 수 있으며, 이때 재료의 표면과 공기 간의 굴절률 차가 아닌 재료 내부의 굴절률 차로 인한 간섭이 발생한다.
특정의 비-제한적인 실시양태에서, 하나 이상의 광원에 노출시 그 색이 가변적으로 변하는 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물이 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 특정 파장의 방사선에 대한 노출에 의해 활성화될 수 있다. 상기 조성물이 여기되는 경우, 분자 구조가 변하고, 그 변화된 구조가 상기 조성물의 원래 색상과는 다른 새로운 색상을 보여준다. 상기 방사선에 대한 노출이 제거되는 경우, 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 휴지 상태로 복귀될 수 있으며, 이때 상기 조성물의 원래 색상이 돌아온다. 하나의 비-제한적인 실시양태에서, 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 비-여기 상태에서는 무색일 수 있으며, 여기된 상태에서의 색상을 보여준다. 풀 컬러(full color)-변화는 밀리초 내지 수분, 예를 들어 20초 내지 60초 내에서 나타날 수 있다. 광변색성 및/또는 감광성 조성물의 예는 광변색성 염료를 포함한다.
비-제한적인 실시양태에서, 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물은 중합체 및/또는 중합가능한 성분의 중합체성 재료와, 예를 들어 공유 결합에 의해, 연결 및/또는 적어도 부분적으로 결합될 수 있다. 감광성 조성물이 코팅 밖으로 이동되어 기재 내로 결정화될 수 있는 몇몇 코팅 조성물과는 달리, 본 발명의 비-제한적인 실시양태에 따른 중합체 및/또는 중합가능한 성분과 연결 및/또는 적어도 부분적으로 결합된 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물은 최소의 코팅 밖으로의 이동성을 갖는다. 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물 및 이의 제조 방법의 예는 본원에 참고로 인용되는 2004년 7월 16일자로 출원된 미국 특허출원 제10/892,919호에서 확인할 수 있다.
일반적으로, 착색제는 원하는 시각적 및/또는 색상 효과를 부여하는 데 충분한 임의의 양으로 코팅 조성물 중에 존재할 수 있다. 착색제는, 사용되는 경우, 본 발명의 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 65 중량%, 예컨대 3 내지 40 중량% 또는 5 내지 35 중량%로 포함할 수 있다.
선택적으로, 본 발명의 접착 촉진 조성물은 다른 코팅 첨가제, 예를 들어 유변학 제제, 충전제, 반응성 희석제, 가교제, 기타 필름 형성용 수지, 가소제 등을 포함할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 본 발명의 접착 촉진 조성물은 실레인 함유 화합물이 실질적으로 또는 완전히 존재하지 않는다. 본원에 사용된, 용어 "실질적으로 존재하지 않는"이란 논의대상 재료가 조성물 중에, 있다 하더라도, 우연적 불순물로서 존재함을 의미한다. 요컨대, 그 재료는 조성물의 물성에는 영향을 주지 않는다. 본원에 사용된, 용어 "완전히 존재하지 않는"이란 재료가 조성물 중에 전혀 존재하지 않음을 의미한다.
본 발명은 또한 기재와 코팅 간의 접착을 향상시키는 방법에 관한 것으로, 위에서 설명된 임의의 접착 촉진 조성물을 기재에 적용함을 포함한다. 상기 코팅은 이하에서 기술되는 바와 같이 장식용, 보호용 및/또는 기능적 목적으로 사용되는 임의의 후속적으로 첨가된 코팅일 수 있다. 본 발명의 방법은 EVA(에틸렌 비닐 아세테이트) 발포체; 폴리우레테인; 유리섬유 강화 플라스틱; 당업계에 공지되어 있는 것과 이하에서 기술되는 것과 같은 열가소성 및/또는 열경화성 재료들을 포함하는 플라스틱; 및/또는 금속에 대한 접착력을 향상시키는 데 특히 효과적이다. 이들중 많은 기재들이 가요성 기재라는 것을 이해할 것이다. 본원에 사용된, "가요성 기재" 등과 같은 용어는 상당한 비가역적 변화 없이 기계적 스트레스, 예를 들어 벤딩(bending) 또는 스트레칭(stretching) 등을 견딜 수 있는 기재를 지칭한다. 특정 실시양태에서, 가요성 기재는 압축가능한 기재이다. "압축가능한 기재" 등과 같은 용어는 압축성 변형을 견딜 수 있고 일단 그 압축성 변형이 종료되면 실질적으로 동일한 형태로 복귀될 수 있는 기재를 지칭한다. 용어 "압축성 변형"이란 한 방향 이상으로 기재의 부피를 적어도 일시적으로 감소시키는 기계적 스트레스를 의미한다. "EVA 발포체"는 개방형 셀 발포체 및/또는 폐쇄형 셀 발포체를 포함할 수 있다. "개방형 셀 발포체"란 복수 개의 상호연결된 공기실을 포함하는 발포체를 의미하며, "폐쇄형 셀 발포체"란 불연속적으로 닫힌 기공을 포함하는 발포체를 의미한다. EVA 발포체는 평면 시이트(sheet) 또는 슬랩(slab) 또는 몰딩된 EVA 발포체, 예를 들어 구두 중간바닥재를 포함할 수 있다. EVA 발포체의 다른 유형은 상이한 유형의 표면 기공도를 가질 수 있다. 몰딩된 EVA는 조밀한 표면 또는 "스킨(skin)"을 포함할 수 있는 반면, 평면 시이트 또는 슬랩은 다공성 표면을 나타낼 수 있다. 본 발명에 따른 폴리우레테인 기재는 방향족, 지방족 및 하이브리드(하이브리드의 예는 실리콘 폴리에터 또는 폴리에스터 우레테인 및 실리콘 카보네이트 우레테인이다) 폴리에스터 또는 폴리에터계 열가소성 우레테인을 포함한다. "플라스틱"이란 열가소성 올레핀("TPO"), 예를 들어 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 및 이들의 블렌드, 열가소성 우레테인, 폴리카보네이트, 시이트 몰딩 화합물, 반응동반-사출 성형 화합물, 아크릴로나이트릴-계 재료, 나일론 등을 포함하는 임의의 통상적인 열가소성 또는 열경화성 합성 재료를 의미한다. 구체적인 플라스틱은 폴리프로필렌 및 EPDM(에틸렌 프로필렌 다이엔 모노머)을 포함하는 TPO이다. "금속"은 스틸, 아연도금된(galvanized) 스틸, 냉간 압연된 스틸, Mg, Al, Ti 등과 같은 모든 금속을 포함한다.
기재의 모든 부분 또는 일부가 상기 접착 촉진 조성물을 사용하여 코팅될 수 있으며, 당업계에 공지된 임의의 수단에 의해 적용될 수 있다. 적합한 적용 기법의 예는 브러슁(brushing), 와이핑(wiping), 스프레잉(spraying), 디핑(dipping) 또는 흐름코팅(flowcoating)을 포함하나, 이들로 제한되지 않는다. 접착 촉진제는 임의의 양으로 사용하여 기재와 적용되는 임의의 추가적인 코팅 층 간의 향상된 접착력을 수득할 수 있다.
사용자의 요구에 따라, 그리고 관련된 특정 기재에 따라, 기재는 접착 촉진 조성물의 적용 전에 예비처리될 수 있다. 이러한 예비처리는, 예를 들어 플라즈마 처리, 불꽃 처리, 연마용 샌딩(sanding), UV 조사 및/또는 화학적 세정, 예컨대 용매 세정을 포함할 수 있다.
접착력 향상용 코팅 조성물은 본원에 설명된 바와 같은 기재에 적용될 수 있으며 기존의 코팅에 의해 적어도 부분적으로 코팅된 기재에 적용될 수 있거나 다층 코팅 시스템의 연속 층 사이에 적용될 수 있다.
접착 촉진 조성물의 적용 후, 예를 들어 실온에서 플래슁(flashing)한 다음 선택적으로 베이킹(baking) 처리함으로써 경화될 수 있다. 특정 실시양태에서, 베이킹 온도는, 예를 들어 5 내지 25분 동안 100 내지 120℉의 온도에서 수행될 수 있다. 다른 실시양태에서, 경화 온도는 상당히 더 높을 수 있다. 적합한 경화 조건을 결정하는 것은 특히 접착 촉진제가 적용되는 기재를 고려하여 당업계 숙련자의 기술 범위 내에서 익히 가능하다. 접착 촉진제의 건조 필름 두께는 0.01 내지 1.0 밀(mil)일 수 있고, 통상적으로는 0.1 내지 0.4 밀이다. 몇몇 적용에서, 접착 촉진제는 0.05 내지 0.20 밀의 건조 필름 두께로 적용될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 접착 촉진제는 0.05 내지 0.1 밀로 적용된다.
전형적으로, 접착 촉진 조성물과 다른 프라이머 및/또는 베이스코트 조성물은 후속적으로 본원에서 설명된 접착 촉진제의 상부 상에 적용될 수 있다. 프라이머 및/또는 베이스코트는 각각 안료처리되거나 안료처리되지 않을 수 있다. 클리어(clear) 코팅 조성물은 선택적으로 베이스코트에 적용될 수 있다. 프라이머 및/또는 베이스코트 및/또는 클리어코트는 접착제 향상용 조성물의 필름을 베이킹한 후 적용될 수 있거나, 베이킹 조작 이전에 "덧칠기법(wet-on-wet)" 형태로 적용될 수 있다; 즉, 접착 촉진제는 후속적인 코팅 층의 적용 전에 경화 또는 비-경화될 수 있다. 임의의 적합한 프라이머, 베이스코트 및/또는 클리어코트는 사용자의 요구, 특정 기재 및 상기 기재의 특정 용도에 기초하여 사용될 수 있다. 후속적인 코팅 층(즉, 프라이머, 베이스코트 및/또는 클리어코트)의 접착력은 본원에 기술된 접착 촉진제 없이 코팅된 기재와 비교하였을 때 증가될 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 본원에 기술된 접착 촉진 조성물은 별개의 층으로 적용된다. 다른 실시양태에서, 본원에 기술된 접착 촉진제는 또 다른 코팅에 첨가제로 첨가되어 그 코팅의 접착 특성을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 접착 촉진 조성물은 프라이머에 첨가되어 기재에 대한 프라이머의 접착력을 향상시키고/시키거나 프라이머 상으로 적용되는 코팅의 접착력을 향상시킬 수 있다. 다른 실시양태에서, 접착 촉진 조성물은 직접 광택성 상부코트로서 적용되는 코팅에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 접착 촉진제는 기재 또는 프라이머처리된(primed) 기재에 직접 적용되는 직접 광택성 상부코트로서 이-성분 폴리우레테인에 첨가될 수 있다. 본 발명의 접착 촉진 조성물은 고체 수지의 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%의 양으로 또 다른 코팅에 첨가제로서 첨가될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 접착 촉진제는 고체 수지의 중량을 기준으로 2 내지 10 중량%의 양으로 또는 고체 수지의 중량을 기준으로 5 내지 10 중량%의 양으로 첨가될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이나, 본 발명이 그의 상세내용으로 한정되는 것은 아니다. 실시예 뿐 아니라 명세서 전반에 걸쳐 사용된 모든 부 및 %는 달리 지시하지 않는 한 중량에 의한 것이다.
실시예 1 내지 7은 본 발명에 따른 클로렌데이트 기를 포함하는 중합체의 제조를 예시한다. 실시예 2, 3, 5, 6 및 8은 또한 염화 폴리올레핀을 포함한다. 실시예 7은 클로렌드산 무수물의 일부를 폴리아이소부텐과 말레산 무수물의 반응생성물로 대체하는 것을 예시한다. 마지막으로, 실시예 8은 클로렌드산 무수물이 완전히 대체된 조성물을 보여준다.
실시예 1:
반응 플라스크에 교반기, 열전쌍, 질소 주입구 및 응축기를 구비시켰다. 반응 플라스크에 대한 부하물은 하기 표 1에 도시되어 있다. 이어서, 부하물 A를 가하고 교반하면서 질소 분위기하에서 135 내지 142℃의 환류 온도로 가열하였다. 환류하는 부하물 A에 2시간에 걸쳐 부하물 B 및 부하물 C를 동시에 가하였다. 상기 반응 혼합물을 1시간 동안 환류 조건하에 유지한 다음 90℃로 냉각하였다. 이어서, 부하물 D를 가하고, 반응 혼합물을 90℃에서 205분간 유지한 후 30℃로 냉각하였다.
실시예 2:
반응 플라스크에 교반기, 열전쌍, 질소 주입구 및 응축기를 구비시켰다. 반응 플라스크에 대한 부하물은 하기 표 1에 도시되어 있다. 이어서, 부하물 A를 가하고 교반하면서 질소 분위기하에서 110℃의 환류 온도로 가열하였다. 부하물 B 및 부하물 C의 첨가는 동시에 개시하여 각각 2시간 및 3시간에 걸쳐 가하였다. 부하물 C의 첨가가 완료된 후 상기 반응 혼합물을 110℃에서 1시간 동안 유지한 다음 90℃로 냉각하였다. 이어서, 부하물 D를 가하고, 100℃로 가열하였다. 반응 혼합물을 100℃에서 208분간 유지한 후 30℃로 냉각하였다.
실시예 3:
반응 플라스크에 교반기, 열전쌍, 질소 주입구 및 응축기를 구비시켰다. 반응 플라스크에 대한 부하물은 하기 표 1에 도시되어 있다. 이어서, 부하물 A를 가하고 교반하면서 질소 분위기하에서 135 내지 142℃의 환류 온도로 가열하였다. 환류하는 부하물 A에 2시간에 걸쳐 부하물 B 및 부하물 C를 동시에 가하였다. 상기 반응 혼합물을 1시간 동안 환류 조건하에 유지한 다음 90℃로 냉각하였다. 이 어서, 부하물 D를 가하고, 반응 혼합물을 90℃에서 385분간 유지한 후 30℃로 냉각하였다.
실시예 4:
반응 플라스크에 교반기, 열전쌍, 질소 주입구 및 응축기를 구비시켰다. 부하물 A를 상기 플라스크에 가하고 교반하면서 질소 분위기하에서 135 내지 142℃의 온도로 가열하였다. 상기 부하물을 환류시켰다. 상기 플라스크에 3시간 동안에 걸쳐 부하물 B 및 부하물 C를 동시에 가하였다. 상기 반응 혼합물을 1시간 동안 환류 조건하에 유지한 다음 80℃로 냉각하였다. 이어서, 부하물 D를 가하였다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 90℃에서 150분간 유지한 후 30℃로 냉각하였다.
실시예 5:
반응 플라스크에 교반기, 열전쌍, 질소 주입구 및 응축기를 구비시켰다. 부하물 A를 상기 플라스크에 가하고 교반하면서 질소 분위기하에서 135 내지 142℃의 환류 온도로 가열하였다. 상기 플라스크에 2시간 동안에 걸쳐 부하물 B 및 부하물 C를 동시에 가하였다. 상기 반응 혼합물을 1시간 동안 환류 조건하에 유지한 다음 90℃로 냉각하였다. 이어서, 부하물 D를 가하였다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 100℃에서 300분간 유지한 후 30℃로 냉각하였다.
실시예 6:
반응 플라스크에 교반기, 열전쌍, 질소 주입구 및 응축기를 구비시켰다. 부하물 A를 상기 플라스크에 가하고 교반하면서 질소 분위기하에서 135 내지 142℃의 환류 온도로 가열하였다. 상기 플라스크에 2시간 동안에 걸쳐 부하물 B 및 부하물 C를 동시에 가하였다. 상기 반응 혼합물을 1시간 동안 환류 조건하에 유지한 다음 90℃로 냉각하였다. 이어서, 부하물 D를 가하였다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 90℃에서 195분간 유지한 후 30℃로 냉각하였다.
실시예 7:
반응 플라스크에 교반기, 열전쌍, 질소 주입구 및 응축기를 구비시켰다. 부하물 A를 상기 플라스크에 가하고 교반하면서 질소 분위기하에서 135 ℃의 온도로 가열하였다. 상기 부하물을 환류시켰다. 상기 플라스크에 3시간 동안에 걸쳐 부하물 B 및 부하물 C를 동시에 가하였다. 상기 반응 혼합물을 2시간 동안 환류 조건하에 유지한 다음 90℃로 냉각하였다. 이어서, 부하물 D를 10분에 걸쳐 가하였다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 136℃에서 240분간 유지한 후 30℃로 냉각하였다.
실시예 8:
반응 플라스크에 교반기, 열전쌍, 질소 주입구 및 응축기를 구비시켰다. 부하물 A를 상기 플라스크에 가하고 교반하면서 질소 분위기하에서 135℃의 온도로 가열하였다. 상기 부하물을 환류시켰다. 상기 플라스크에 3시간에 걸쳐 부하물 B 및 부하물 C를 동시에 가하였다. 상기 반응 혼합물을 1시간 동안 환류 조건하에 유지한 다음 80℃로 냉각하였다. 이어서, 부하물 D를 가하였다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 100℃에서 155분간 유지한 후 30℃로 냉각하였다.
Figure 112008070567186-PCT00002
하기에 샘플 10 내지 26으로 나열된 접착 촉진 조성물이 나와 있으며, 이는 접착 촉진 조성물을 예시하는 것이다.
표 2에 나타낸 조성물은 샘플 10 내지 15를 포함한다. 샘플 10 내지 13은 기재된 바와 같이 실시예 1 내지 3의 생성물을 사용한다. 샘플 15는 비교 조성물로서, 크실렌으로 환원된 상업적으로 입수가능한 염화 폴리올레핀이다. 상기 염화 폴리올레핀은 이스트만 케미칼즈에서 판매하는 상품명 CP343-1(100% 고형분)이다. 샘플 14 또한 비교 조성물로서, 피피지 인더스트리즈에서 상품명 원 초이스(ONE CHOICE)로 판매하는, 아크릴 변성 염화 폴리올레핀을 함유하는(이때 상기 아크릴은 클로렌데이트 기를 포함하지 않음), 상업적으로 입수가능한 흡착 촉진제이다.
Figure 112008070567186-PCT00003
하기에 제시된 표 3은 샘플 10 내지 15의 시험 특성을 보여준다. 연마된(접착 촉진제 적용 전) 기재 대 비연마된 기재의 접착성을 비교하기 위해, 언급된 기재를 3M의 스카치브라이트(SCOTCHBRITE) 연마재로 연마하였다. 접착 촉진 조성물의 1 코트를 스프레이건으로 0.05 밀 내지 0.15 밀 범위의 건조 필름 두께로 도포하였다. 상기 조성물을 주위 온도에서 10분 동안 “플래쉬(flash)"시켰다. 이어서, 아크릴계 락커 베이스코트를 적용하였다. 사용된 베이스코트는 피피지 인터스트리즈로부터 상업적으로 구입가능하고 상품명 D9700으로 판매된다. 상기 베이스코트를 10분간 플래쉬시키고, 이때 피피지 인터스트리즈에서 상업적으로 입수가능한 아크릴계 우레테인 클리어코트 D893을 도포하였다. 시험에 앞서 상기 코팅을 주위 온도에서 1주일 동안 경화시켰다. ASTM 0427에 따라 60°에서 광택도를 측정하였다. ASTM 0743에 따라 C-박스를 사용하여 이미지 선명도(distinction of image, DOI)를 측정하였다. "접착"은 ASTM 0625에 따른 크로스해치(crosshatch) 및 테이프 풀(tape pull)을 포함하였다. 접착성 시험 결과는 접착성 %로서 기록하였다. "습윤"은 ASTM 0880에 따라 100 ℉/100% 상대 습도의 캐비넷에서 10일간 노출 후의 접착성을 나타낸다. 습윤 시험 결과는 % 접착성으로 기록하였다. 표 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 생성물을 사용하는 샘플 10 내지 13은 우수한 것으로 나타났으며, 몇몇 경우에는 비교용 샘플 14 및 15보다 우수한 접착성을 나타내었다.
Figure 112008070567186-PCT00004
기재된 바와 같이, 샘플 16 내지 18은 실시예 4 및 실시예 5의 생성물을 이용한다. 샘플 19는 상업적으로 입수가능한 염화 폴리올레핀 CP 343-1이며 비교용으로 포함된다. 기재에 접착 촉진제를 도포한 다음 하기에 기개된 코팅 조성물로 코팅한다. 표 4는 시험 샘플들의 조성 구성을 제공한다.
Figure 112008070567186-PCT00005
하기의 미연마된 OE(원래 장비) 마감물질(finish) 중 하나를 가진 예비 코팅된 금속 기재(이들 모두 피피지 인더스트리즈에서 구입가능함) 위로 실시예 16 내지 19를 스프레이 도포하였다:
코팅 1: 멜라민 바인더를 가진 아크릴계 카바메이트 및/또는 폴리에스터 카바메이트. 본 코팅은 상품명 DCT8000으로 상업적으로 판매됨.
코팅 2: 아크릴계 폴리올 및 멜라민 바인더. 본 코팅은 상품명 DCT1002B로 상업적으로 판매됨.
코팅 3: 폴리에스터 산 및 에폭시 바인더. 본 코팅은 상품명 DCT5000으로 상업적으로 판매됨.
코팅 4: 폴리아이소시아네이트 바인더를 가진 폴리올. 본 코팅은 상품명 WTKR2000으로 상업적으로 판매됨.
코팅 5: 폴리우레아, 전착된 프라이머 코트. 본 코팅은 상품명 ED6060으로 상업적으로 판매됨.
각각의 기재에 샘플 16 내지 19를 도포하고 30분간 공기 건조시킨 다음 피피지 인더스트리즈에서 상업적으로 구입가능하며 상품명 글로벌(GLOBAL) D9700으로 판매되는 블랙 베이스코트를 스프레이 도포하였다. 상기 베이스코트를 15분간 공기 건조한 다음, 이어서 스프레이 도포를 통해, 피피지 인더스트리즈에서 상업적으로 구입가능하고 상품명 컨셉(CONCEPT) DCU2042로 판매되는 2-성분 우레테인 클리어코트를 코팅하였다. 습윤 시험에 앞서, 상기 기재를 주위 온도 및 습도에서 1주일 동안 건조/경화시켰다. 각각의 패널을 100℉/100% 상대 습도의 챔버에 10일 동안 위치시켰다. 노출 직후, 각각의 시험 패널을 스크라이빙시켜 ASTM 0880에 따르는 100 스퀘어 그릿 시험 면적을 생성시켰다. 이어서, 스크라이빙된 면적을 코팅 위에 테이프(3M으로부터 상업적으로 구입가능하며 상품명 스카치 898로 판매됨)를 찍어 누름으로써 테이핑시켰다. 이어서, 상기 스크라이빙된 면적으로부터 상기 테이프를 강제 박리시켰다. 상기 시험 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 표 5의 값들은 접착 시험 후의 각 코팅의 보유율(%)로서 나타낸 것이다. 샘플 17 및 18은 대조용(샘플 19)의 접착성에 거의 필적하거나 그 이상의 접착성을 제공하였다.
Figure 112008070567186-PCT00006
하기 샘플 20 내지 24를 제조하여 가요성 기재 상에서 시험하였다. 상기 기재는 운동화의 중간바닥재로 통상 사용되는 에틸비닐아세테이트 발포체였다. 하기 표 6에 나타낸 바와 같이 샘플 20 내지 26의 조성물은 실시예 6 내지 8의 접착 촉진제를 이용하여 제조되었다. 상기 중간바닥재를 용매 혼합물로 세정하고 공기 건조시켰다. 상기 기재에, 표 6에 나타낸 바와 같이 브러슁 또는 와이핑에 의해 상기 접착 촉진제를 도포하였다. 상기 접착 촉진제는 10분 동안 공기 건조되거나 100 내지 120 ℉에서 1 시간동안 강제 건조되었다. 이어서, 폴리올과 메틸 다이아이소시아네이트 가교제를 가진 베이스코트를 도포하였다. 상기 베이스코트는 피피지 인더스트리즈에서 구입가능하고 상품명 XPM61423S로 판매된다. 24시간 후에 ASTM D3359에 따라 크로스해치 접착성을 시험하였다. 명백히, 본 발명의 접착 촉진제는 본 발명의 조성물로 처리되지 않은 기재에 비해 우수한 접착성을 제공하였다.
Figure 112008070567186-PCT00007

Claims (29)

  1. 중합체와 클로렌데이트 기를 포함하는 화합물의 반응 생성물을 포함하는 조성물로서,
    이때 상기 중합체가 폴리올, 폴리아이소시아네이트 및/또는 폴리아민을 포함하고, 상기 폴리올이 에폭시 폴리올, 아크릴계 폴리올, 폴리우레테인 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 및/또는 폴리에터 폴리올을 포함하는, 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 클로렌데이트 기가 클로렌드산 및/또는 크로렌드산 무수물로부터 유도되는, 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리올이 아크릴계 폴리올을 포함하는, 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합체가 폴리아이소시아네이트를 포함하는, 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합체가 폴리아민을 포함하는, 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    염화 폴리올레핀을 추가로 포함하는, 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 염화 폴리올레핀이 상기 접착 촉진 조성물 내로 블렌딩된, 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 염화 폴리올레핀이 상기 반응 생성물에 부착된, 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응 생성물이 과잉의 하이드록실 기 또는 과잉의 산 기를 포함하는, 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응 생성물이 상기 반응 생성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 47 중량%의 염소를 포함하는, 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응 생성물이 고체 수지의 0 내지 135 mg KOH/그램의 산가를 갖는, 조성물.
  12. 아크릴계 폴리올을 포함하는 중합체와 클로렌드산 및/또는 클로렌드산 무수물의 반응 생성물을 포함하는, 접착 촉진 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    염화 폴리올레핀을 추가로 포함하는, 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 염화 폴리올레핀이 상기 접착 촉진 조성물 내로 블렌딩된, 조성물.
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기 염화 폴리올레핀이 상기 반응 생성물에 부착된, 조성물.
  16. 제 12 항에 있어서,
    상기 반응 생성물이 과잉의 하이드록실 기 또는 과잉의 산 기를 포함하는, 조성물.
  17. 코팅 조성물과 기재 간의 접착 촉진 방법으로서,
    제 1 항의 조성물을 상기 기재의 적어도 일부에 적용함을 포함하는, 방법.
  18. 코팅 조성물과 기재 간의 접착 촉진 방법으로서,
    제 12 항의 조성물을 상기 기재의 적어도 일부에 적용함을 포함하는, 방법.
  19. 제 17 항에 있어서,
    상기 클로렌데이트 기가 클로렌드산 및/또는 크로렌드산 무수물로부터 유도되는, 방법.
  20. 제 17 항에 있어서,
    상기 폴리올이 아크릴계 폴리올인, 방법.
  21. 제 17 항에 있어서,
    상기 접착 촉진 조성물이 염화 폴리올레핀을 추가로 포함하는, 방법.
  22. 제 17 항에 있어서,
    상기 기재의 적어도 일부가 선재성(pre-existing) 코팅을 포함하는, 방법.
  23. 제 17 항에 있어서,
    상기 접착 촉진 코팅 조성물이 0.01 내지 1.0 밀(mil)의 건조 필름 두께를 갖도록 상기 기재에 적용되는, 방법.
  24. 제 17 항에 있어서,
    상기 기재가 금속을 포함하는, 방법.
  25. 제 17 항에 있어서,
    상기 기재가 플라스틱을 포함하는, 방법.
  26. 제 25 항에 있어서,
    상기 플라스틱이 폴리프로필렌 및 선택적으로는 EPDM을 포함하는, 방법.
  27. 제 17 항에 있어서,
    상기 기재가 가요성인, 방법.
  28. 제 17 항에 있어서,
    상기 기재가 EVA 발포체인, 방법.
  29. 제 17 항에 있어서,
    상기 조성물이 상기 코팅 조성물에 첨가된 후 상기 기재에 적용되는, 방법.
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