KR20080073753A

KR20080073753A - 피부 외용제

Info

Publication number: KR20080073753A
Application number: KR1020087014648A
Authority: KR
Inventors: 다카유키 오무라; 요시히토 다카쿠라
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2005-11-24
Filing date: 2006-10-26
Publication date: 2008-08-11
Also published as: HK1122991A1; EP1955691A1; US20090081142A1; WO2007060823A1; US20110250248A1

Abstract

본 발명은 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실[(a) 성분]을 함유하는 피부 외용제, 및 상기 (a) 성분, (b) 상온(25℃)에서 고체 내지 반고체의, 고급 지방산 및 고급 알콜 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상, (c) 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 아크릴산 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 구성 단위로서 포함하는 단독 중합체, 공중합체, 크로스폴리머 또는 혼합물, 및 (d) HLB값 9 이상의 비이온성 계면 활성제 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 수중유형 유화 피부 화장료, 및 (a) 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실, (b) 자외선 흡수제, (c) 자외선 산란제, 및 (d) 실리콘유를 함유하는 수중유형 또는 유중수형 유화 선스크린 화장료에 관한 것이다.

Description

피부 외용제{EXTERNAL PREPARATION FOR SKIN}

본 발명은 특정의 2-에틸헥산산에스테르를 함유하는 피부 외용제 및 수중유형 유화 피부 화장료에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 수중유형 또는 유중수형 유화 선스크린 화장료, 더욱 상세하게는, 본 발명은 사용성, 제제 안정성이 우수하고, 높은 SPF값을 실현할 수 있는 수중유형 또는 유중수형 유화 선스크린 화장료에 관한 것이다.

종래부터 수중유형 유화 피부 화장료에는, 촉촉한 농후감, 부드러운 퍼짐성, 에몰리언트(emollient)감 등을 연출하기 위해서, 스테아린산, 팔미틴산, 미리스틴산, 베헤닌산 등의 고급 지방산류, 바셀린, 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 세레신, 마이크로크리스탈린 왁스 등의 왁스류, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 팔미틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜 등의 고급 알콜 등의 고형유(固形油)를 유화제로 유화하는 방법이 취해지고 있다. 그리고 이들 고형유의 시간 경과에 의한 결정 석출을 억제하기 위해서, 상기 고형유와 상용성이 좋은 유동 파라핀, 스쿠알란 등의 상온에서 액상인 탄화수소유나, 팔미틴산세틸, 이소스테아린산이소프로필, 피발린산이소데실, 올레인산올레일 등의 탄소쇄가 고형유와 동일한 정도로 비교적 탄소쇄가 긴 에스테르유를 배합함으로써, 고형유의 결정 석출을 회피하는 것이 시도되 고 있다(예컨대, 「최신 화장품 과학」(개정 증보 II) 일본 기술자회편, 약사 일보사, 1992년 7월 10일 발행, p.49 참조).

그러나, 상기와 같은 방법에 의해 조제된 수중유형 유화 피부 화장료는, 피부에 도포한 경우, 안정성이 우수하고 에몰리언트감은 있지만, 퍼짐성이나 피부에 대한 친화성이 나쁘고 끈적임이 있어, 사용성의 점에서 만족할 수 있는 것이 아니었다. 한편, 고형유를 배합하지 않는 경우에는, 경시 안정성, 퍼짐성이나 피부에 대한 친화성이 좋고 끈적임이 없다는 점에서는 우수하지만, 에몰리언트감이 없다는 문제가 있다.

지표에 이르는 자외선에는, UV-A(320 내지 400 ㎚) 및 UV-B(290 내지 320 ㎚)가 있으나, 그 중 UV-A는 과도하게 쬐면 피부에 홍반을 야기시키고, 급성 염증 반응을 일으키며, 그 후 흑화를 초래하여, 피부암의 원인 중 하나가 되는 것이 알려져 있다. 또한, UV-B는 홍반 야기는 약하지만, 피부의 환원 멜라닌을 산화시켜 멜라닌 색소 침착을 초래하여 흑화시키거나, 장기 폭로에 의해 피부의 조기 노화의 원인이 되는 것이 밝혀져 있다. 이와 같이 피부에 미치는 자외선의 영향이 밝혀짐에 따라, 자외선 차단 효과가 높은 선스크린 화장료에 대한 요구가 높아지고 있다. 자외선으로부터 피부를 지키는 지표로서, 일반적으로 SPF(Sun Protection Factor)값이 사용되며, SPF값이 높을수록 선스크린 효과가 높다고 되어 있다.

통상 선스크린 화장료에는, 피부에 대한 자외선 조사를 차단하여 높은 SPF값을 얻기 위해서, 자외선 흡수제나 자외선 산란제가 배합되어 있다. 자외선 흡수제는, 광 에너지를 흡수함으로써 자외선을 차폐하는 것이지만, 일반적으로 자외선 흡 수제의 흡수대는 고극성이며, 피부 자극성을 갖는 등, 피부에 대한 안전성에 있어서 바람직하지 않은 면을 갖고 있으며, 이 때문에, 피부에 대한 자극이 없고, 사용성이 양호한 실리콘유 등의 병용이 행해지고 있다. 그러나, 고극성유인 자외선 흡수제와 비극성유인 실리콘유를 병용하면, 유상(油相)의 균일성이 떨어져서, 유화 안정성에 문제가 발생하거나, 피부에 대하여 도포 얼룩을 발생시킨다는 문제가 생긴다.

한편, 자외선 산란제는, 자외선을 산란시킴으로써 자외선을 차폐하는 것으로, 종래부터 산화아연, 이산화티탄, 카올린, 탄산칼슘 등의 무기 안료가 사용되고 있다. 이들은 광대역에 걸쳐서 자외선을 차폐할 수 있으며, 게다가 불활성이기 때문에 피부 안전성도 높아, 보다 유용한 자외선 차폐제이다.

그러나, 이들 무기 안료, 특히 이산화티탄이나 산화아연은, 전술한 바와 같이 자외선 차폐 효과는 높지만, 피복력(은폐력)도 크기 때문에, 피부에 도포하면 화장막이 하얗게 되어, 하얗게 들뜨는 원인이 된다. 이 때문에, 미립자 형상으로 한 이산화티탄이나 산화아연을 사용하는 것이 제안되어 있다(예컨대, 일본 특허 공고 소화 제47-42502호 공보, 일본 특허 공개 소화 제49-450호 공보 및 일본 특허 공개 소화 제64-7941호 공보 참조). 이들 입자는 미세할수록 자외선의 차폐 효과는 높고, 또한 가시광선부에서의 광 투과성이 높아지며, 투명성이 높아지는 것이 알려져 있다.

그러나, 이들 무기 안료의 미립자는 일반적으로 응집성이 높아, 화장료 등의 배합계에 미립자 상태로 안정적으로 분산시키는 것은 곤란하다. 그 때문에, 기대되 는 만큼 자외선 차폐 효과 및 투명성은 얻어지고 있지 않은 것이 현상(現狀)이다. 또한, 이들 미립자 안료는 빛의 굴절률이 높기 때문에, 다량으로 사용하면 은폐성이 높아지고, 하얗게 들떠서 부자연스러운 화장 마무리가 되어 버린다. 또한, 입자의 응집에 의해, 화장료의 연전성(延展性)을 방해하고, 또한 피부에 도포했을 때에 거슬리는 느낌을 생기게 하는 등, 사용성 상의 문제가 발생한다.

이 때문에, 이들 자외선 산란제는 배합량이 자연히 제한되며, 원하는 자외선 차폐 효과를 충분히 발휘할 수 있는 선스크린 화장료를 제공하는 것이다. 이 점을 해결하기 위해서, 유상 분산제, 사용성이 우수한 선스크린 화장료를 얻는 기술로서, 이소노난산에스테르를 사용하는 것이 제안되어 있다(예컨대, 일본 특허 공개 제2000-169353호 공보 참조). 그러나, 이 방법에 의해서도, 아직 수상·유상의 균일성 나아가서는 유화 안정성, 산화아연·이산화티탄의 분산성은 충분하다고는 말할 수 없다.

발명의 개시

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 경시 안정성 및 사용성(피부에 대한 퍼짐성, 피부 친화성, 끈적이는 느낌 없음, 산뜻함, 에몰리언트감, 탄력감)이 우수한 수중유형 유화 피부 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 상기 수중유형 유화 피부 화장료에 적용하기 위하여 연구하고 개발하는 중에, 후술하는 바와 같이, 특히 피부 친화성이 매우 우수한 피부 외용제를 발견하였기 때문에, 상기 피부 외용제를 제공하는 것도 목적으로 하는 것이다.

본 발명의 목적은, 자외선 흡수제 및 자외선 산란제가 갖는 우수한 자외선 차폐 효과를 충분히 발휘하고, 또한 피부에 대한 친화성이 좋으며, 끈적이지 않는다는 사용성도 우수한 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

보다 상세하게는, 고극성유인 자외선 흡수제와, 사용성 개선제인 실리콘유와 같은 비극성유의 병용계로도 안정적인 유화 조성물을 제공하는 것이며, 나아가서는, 자외선 산란제인 이산화티탄이나 산화아연을 배합해도 안정적으로 균일하게 분산되고, 또한 재분산성을 향상시킴으로써, 하얗게 들뜨지 않으며, 투명감이 있는 자연스러운 마무리의 고 SPF값이 실현 가능하고, 피부에 대한 친화성, 퍼짐성이 좋으며, 산뜻하고 끈적이지 않는 사용감이 우수한 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과, 특정의 2-에틸헥산산에스테르가 피부 친화성이 우수하고, 극성유/비극성유의 상용성이 우수하며, 분말 분산 향상성이 우수한 효과를 갖는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명은, 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실을 함유하는 피부 외용제를 제공한다.

또한 본 발명은, 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실을 1.0 내지 20.0 질량% 함유하는 상기 피부 외용제를 제공한다.

또한 본 발명은, (a) 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실, (b) 상온(25℃)에서 고체 내지 반고체의, 고급 지방산 및 고급 알콜 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상, 및 (c) 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(이하, 「AMPS」라고도 기재함), 아크릴산 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 구성 단위로서 포함하는 단독 중합체, 공중합체, 크로스폴리머(crosspolymer) 또는 혼합물, 및 (d) HLB값 9 이상의 비이온성 계면 활성제 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유하는 수중유형 유화 피부 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, 화장료 전량 중에, (a) 성분을 1.0 내지 20.0 질량%, (b) 성분을 0.5 내지 8.0 질량%, (c) 성분을 0.1 내지 5.0 질량%, 및 (d) 성분을 0.5 내지 8.0 질량% 함유하는 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, (c) 성분이 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체, 디메틸아크릴아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산아미드/AMPS 공중합체, 메틸렌비스아크릴아미드로 가교시킨 디메틸아크릴아미드/AMPS의 크로스폴리머, 폴리아크릴산아미드와 폴리아크릴산나트륨의 혼합물, 아크릴산나트륨/AMPS 공중합체, 아크릴산히드록시에틸/AMPS 공중합체, 폴리아크릴산암모늄, 폴리아크릴아미드/아크릴산암모늄 공중합체, 아크릴아미드/아크릴산나트륨 공중합체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, (d) 성분이 폴리옥시에틸렌 부가물, 폴리에틸렌글리콜 부가물 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, (d) 성분으로서, HLB값 9 이상 15 미만의 비이온성 계면 활성제와, HLB값 15 이상의 비이온성 계면 활성제를 병용하는 상기 수중유형 유화 피부 화장료를 제공한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 행한 결과, 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 및/또는 2-에틸헥산산이소노닐을 사용하여 수중유형 또는 유중수형의 선스크린 화장료를 조제함으로써, 고극성유인 자외선 흡수제와 사용성 개선제의 비극성유인 실리콘유와의 상용성이 좋고, 유화 안정성이 우수하며, 또한 이산화티탄, 산화아연의 분산성이 우수한 것을 발견하였다. 특히, 일반적으로 응집성이 강한 미립자상물에 대해서도 우수한 분산능이 있으며, 또한 실리콘계 계면 활성제의 존재하에서는, 선스크린 화장료로서, 안정성 및 피부에 대한 친화성, 퍼짐성이 좋고, 산뜻하고 끈적이지 않는다는 사용성의 양면에 있어서, 우수한 조성물이 얻어지는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 지견에 기초하여 개발된 것이다.

즉 본 발명은, (a) 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 및/또는 2-에틸헥산산이소노닐, (b) 자외선 흡수제, (c) 자외선 산란제, 및 (d) 실리콘유를 함유하는 수중유형 또는 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, (b) 성분이 파라-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 벤조페논 유도체, 벤질리덴캠퍼 유도체, 페닐벤조이미다졸 유도체, 트리아진 유도체, 페닐벤조트리아졸 유도체, 안트라닐 유도체, 이미다졸린 유도체, 벤잘말로네이트 유도체, 4,4-디아릴부타디엔 유도체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 상기 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, (c) 성분이 산화아연 및/또는 이산화티탄인 상기 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, 산화아연의 평균 일차 입경이 5 내지 40 ㎚인 상기 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, 이산화티탄의 평균 일차 입경이 5 내지 30 ㎚인 상기 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, 화장료 전량 중에, (a) 성분을 1 내지 60 질량%, (b) 성분을 3 내지 20 질량%, (c) 성분을 0.5 내지 50 질량%, 및 (d) 성분을 1 내지 70 질량% 함유하는 상기 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, (e) 실리콘계 계면 활성제, 글리세린 또는 폴리글리세린지방산에스테르류 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유하는 상기 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, (e) 성분으로서의 실리콘계 계면 활성제가, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄 분지형 메틸폴리실록산 공중합체, 알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘, 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 상기 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, 화장료 전량 중에 (e) 성분을 0.01 내지 20 질량% 함유하는 상기 선스크린 화장료를 제공한다.

본 발명에 의해, 특히 피부 친화성이 우수한 피부 외용제가 제공된다. 또한, 본 발명에 의해, 경시 안정성, 사용성(피부에 대한 퍼짐성, 피부 친화성, 끈적이는 느낌 없음, 산뜻함, 에몰리언트감, 탄력감)이 우수한 수중유형 유화 피부 화장료가 제공된다.

본 발명에 의해, 자외선 흡수제 및 자외선 산란제가 갖는 우수한 자외선 차폐 효과를 충분히 발휘하고, 또한 피부에 대한 친화성이 좋으며, 끈적이지 않다고 하는 사용성도 우수하고, 게다가 분산성, 안정성이 우수한 선스크린 화장료가 제공된다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

이하, 본 발명에 대하여 상세히 서술한다.

피부 외용제

본 발명의 피부 외용제에는, 2-에틸헥산산이소노닐, 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 중 어느 1종 또는 2종이 사용된다.

2-에틸헥산산이소노닐은 하기 화학식 I로 표시되는 화합물이다.

또한 2-에틸헥산산 2-에틸헥실은 하기 화학식 II로 표시되는 화합물이다.

종래, 피부 친화성 등의 사용성 향상을 위하여, 탄소쇄 길이 9의 이소노난산의 에스테르 등의 저분자 에스테르를 피부 외용제 중에 배합하는 예는 많이 보여졌다.

본 발명에서는, 종래 사용되고 있던 상기 이소노난산의 에스테르보다도 더욱 짧은 탄소쇄 길이를 갖는 2-에틸헥산산(탄소쇄 길이=8)의 에스테르 중에서 특히 상기 화학식 I 및 II로 표시되는 에스테르를 선택해서 사용한다. 이들 2개의 에스테르는, 각각 분자량이 270 및 256으로, 종래 안전성의 관점에서 화장료에 사용할 수 있는 에스테르유 중에서는 분자량이 가장 작은 부류에 포함된다. 종래 피부 외용제에 범용되고 있는 이소노난산에스테르에 비해서도 분자량이 작은 만큼, 그 사용성은 산뜻하게 윤기가 있으며, 끈적이지 않고, 또한 피부 친화성, 극성유/비극성유의 상용성, 분말 분산 향상성의 점에 있어서도 우수한 효과를 갖는다.

특히 상기 화학식 I로 표시되는 2-에틸헥산산이소노닐은 공정서에 수록 기재되어 있지 않으며, 상기 화합물을 배합하는 피부 외용제는 지금까지 없었다.

2-에틸헥산산이소노닐, 2-에틸헥산산 2-에틸헥실의 배합량은, 피부 외용제 중에 1.0 내지 20.0 질량%로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.0 내지 15.0 질량%이다. 1.0 질량% 미만에서는, 피부 친화성에 대한 효과가 충분히 발현되기 어렵고, 한편, 20.0 질량%를 초과하여 배합하면, 계의 안정성이 나빠지는 경우가 있다.

수중유형 유화 피부 화장료

본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료는, (a) 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실, (b) 상온(25℃)에서 고체 내지 반고체의, 고급 지방산 및 고급 알콜 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상, (c) 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(=AMPS), 아크릴산 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 구성 단위로서 포함하는 단독 중합체, 공중합체, 크로스폴리머 또는 혼합물, 및 (d) HLB값 9 이상의 비이온성 계면 활성제 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함한다.

(a) 성분에 대해서는, 피부 외용제 배합 성분으로서 상기에서 설명한 바와 같다. (a) 성분의 배합량은 화장료 전량에 대하여 1.0 내지 20.0 질량%로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.0 내지 15.0 질량%이다. 1.0 질량% 미만에서는, 피부 친화성에 대한 효과가 충분히 발현되기 어렵고, 한편, 20.0 질량%를 초과하여 배합하면, 계의 안정성이 나빠지는 경우가 있다.

(b) 성분은 상온(25℃)에서 고체 내지 반고체의, 고급 지방산, 고급 알콜이다.

고급 지방산으로서는, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 마르가린산(margaric acid), 아라킨산, 베헤닌산, 리그노세린산, 세로틴산, 몬탄산, 멜리신산(melissic acid)을 들 수 있으나, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.

고급 알콜로서는, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 아라킬 알콜, 바틸 알콜, 키밀 알콜(chimyl alcohol), 카르나우빌 알콜(carnaubyl alcohol), 세릴 알콜, 콜리아닐 알콜(cholianyl alcohol), 미리실 알 콜(myricyl alcohol), 락세릴 알콜, 엘라이딜 알콜, 이소스테아릴글리세릴에테르, 옥틸 알콜, 트리아콘틸 알콜(triacontyl alcohol), 셀라킬 알콜(selachyl alcohol), 세토스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 라놀린 알콜, 수소 첨가 라놀린 알콜, 헥실데칸올, 옥틸데칸올 등이 예시되지만, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다. (b) 성분은 1종 또는 2종 이상이 배합된다.

(b) 성분의 배합량은, 화장료 전량에 대하여, 0.5 내지 8.0 질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 내지 5.0 질량%이다. 0.5 질량% 미만에서는, 내유상(內油相)의 고화 작용이 뒤떨어지고, 안정성에 문제를 발생시키며, 게다가 사용성의 면에 있어서도 피부에 대한 에몰리언트감을 부여하는 것이 어렵고, 한편, 8.0 질량%를 초과하여 배합해도, 배합량의 증대에 걸맞는 효과(내유상의 고화 작용, 사용성 등)가 보여지지 않을 뿐만 아니라, 결정 석출 등 안정성도 나빠지기 쉽다.

(c) 성분은 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(=AMPS), 아크릴산 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 구성 단위로서 포함하는 단독 중합체, 공중합체, 크로스폴리머 또는 혼합물이다. (c) 성분의 구체예로서는, 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체, 디메틸아크릴아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산아미드/AMPS 공중합체, 메틸렌비스아크릴아미드로 가교시킨 디메틸아크릴아미드/AMPS의 크로스폴리머, 폴리아크릴산아미드와 폴리아크릴산나트륨의 혼합물, 아크릴산나트륨/AMPS 공중합체, 아크릴산히드록시에틸/AMPS 공중합체, 폴리아크릴산암모늄, 폴리아크릴아미드/아크릴산암모늄 공중합체, 아크릴아미드/아크릴산나트륨 공중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 AMPS의 단독 중합체, 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체, 디메틸아크릴 아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산나트륨/AMPS 공중합체, 메틸렌비스아크릴아미드로 가교시킨 디메틸아크릴아미드/AMPS의 크로스폴리머 등이 바람직하다. (c) 성분은 1종 또는 2종 이상이 배합된다.

(c) 성분의 배합량은, 화장료 전량에 대하여, 0.1 내지 5.0 질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 3.0 질량%이다. 0.1 질량% 미만에서는, 분리, 오일 부유, 유화 파괴, 응집과 같은 현상을 일으키기 쉬워, 안정성의 점에서 바람직하지 않고, 한편, 5.0 질량%를 초과하여 배합해도 본 발명의 효과를 증강시키는 것이 아니라, 오히려 끈적임을 느끼게 하는 것이 된다.

(d) 성분으로서의 HLB값 9 이상의 비이온성 계면 활성제는, 일반적으로 화장료에 배합될 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니며, 예컨대 이하의 것을 들 수 있다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다. 또한, HLB는 하기 수학식 1로 표시되는 가와카미식에 의해 산출된다.

HLB = 7 + 11.7·log(MW/M0)

(단, MW는 친수기부의 분자량을 나타내고, MO는 친유기부의 분자량을 나타냄)

모노라우린산헥사글리세릴(HLB값 14.5), 모노미리스틴산헥사글리세릴(HLB값 11), 모노스테아린산헥사글리세릴(HLB값 9.0), 모노올레인산헥사글리세릴(HLB값 9.0), 모노라우린산데카글리세릴(HLB값 15.5), 모노미리스틴산데카글리세릴(HLB값 14.0), 모노스테아린산데카글리세릴(HLB값 12.0), 모노이소스테아린산데카글리세 릴(HLB값 12.0), 모노올레인산데카글리세릴(HLB값 12.0), 디스테아린산데카글리세릴(HLB값 9.5), 디이소스테아린산데카글리세릴(HLB값 10.0) 등의 폴리글리세린지방산에스테르류.

모노스테아린산폴리옥시에틸렌 5몰 부가(「POE(5)」라고 기재, 이하 동일)글리세릴(HLB값 9.5), 모노스테아린산 POE(15) 글리세릴(HLB값 13.5), 모노올레인산 POE(5) 글리세릴(HLB값 9.5), 모노올레인산 POE(15) 글리세릴(HLB값 14.5) 등의 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르류.

모노야자유지방산 POE(20) 소르비탄(HLB값 16.9), 모노팔미틴산 POE(20) 소르비탄(HLB값 15.6), 모노스테아린산 POE(20) 소르비탄(HLB값 14 9), 모노스테아린산 POE(6) 소르비탄(HLB값 9.5), 트리스테아린산 POE(20) 소르비탄(HLB값 10.5), 모노이소스테아린산 POE(20) 소르비탄(HLB값 15.0), 모노올레인산 POE(20) 소르비탄(HLB값 15.0), 모노올레인산 POE(6) 소르비탄(HLB값 10.0), 트리올레인산 POE(20) 소르비탄(HLB값 11.0) 등의 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르류.

모노라우린산 POE(6) 소르비트(HLB값 15.5), 테트라스테아린산 POE(60) 소르비트(HLB값 13.0), 테트라올레인산 POE(30) 소르비트(HLB값 11.5), 테트라올레인산 POE(40) 소르비트(HLB값 12.5), 테트라올레인산 POE(60) 소르비트(HLB값 14.0) 등의 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에스테르류.

POE(10) 라놀린(HLB값 12.0), POE(20) 라놀린(HLB값 13.0), POE(30) 라놀린(HLB값 15.0), POE(5) 라놀린 알콜(HLB값 12.5), POE(10) 라놀린 알콜(HLB값 15.5), POE(20) 라놀린 알콜(HLB값 16.0), POE(40) 라놀린 알콜(HLB값 17.0), POE(20) 소르비트 밀랍(HLB값 9.5) 등의 폴리옥시에틸렌라놀린·라놀린 알콜·밀랍 유도체류.

POE(20) 피마자유(HLB값 10.5), POE(40) 피마자유(HLB값 12.5), POE(50) 피마자유(HLB값 14.0), POE(60) 피마자유(HLB값 14.0), POE(20) 경화 피마자유(HLB값 10.5), POE(30) 경화 피마자유(HLB값 11.0), POE(40) 경화 피마자유(HLB값 13.5), POE(60) 경화 피마자유(HLB값 14.0), POE(80) 경화 피마자유(HLB값 16.5), POE(40) 경화 피마자유 (100) 경화 피마자유(HLB값 16.5) 등의 폴리옥시에틸렌 피마자유·경화 피마자유류.

POE(5) 피토스테롤(HLB값 9.5), POE(10) 피토스테롤(HLB값 12.5), POE(20) 피토스테롤(HLB값 15.5), POE(30) 피토스테롤(HLB값 18.0), POE(25) 피토스타놀(HLB값 14.5), POE(30) 콜레스타놀(HLB값 17.0) 등의 폴리옥시에틸렌스테롤·수소 첨가 스테롤류.

POE(2) 라우릴에테르(HLB값 9.5), POE(42) 라우릴에테르(HLB값 11.5), POE(9) 라우릴에테르(HLB값 14.5), POE(5.5) 세틸에테르(HLB값 10.5), POE(7) 세틸에테르(HLB값 11.5), POE(10) 세틸에테르(HLB값 13.5), POE(15) 세틸에테르(HLB값 15.5), POE(20) 세틸에테르(HLB값 17.0), POE(23) 세틸에테르(HLB값 18.0), POE(4) 스테아릴에테르(HLB값 9.0), POE(20) 스테아릴에테르(HLB값 18.0), POE(21) 스테아릴에테르(HLB값 18.0), POE(7) 올레일에테르(HLB값 10.5), POE(10) 올레일에테르(HLB값 14.5), POE(15) 올레일에테르(HLB값 16.0), POE(20) 올레일에테르(HLB값 17.0), POE(50) 올레일에테르(HLB값 18.0), POE(10) 베헤닐에테르(HLB값 10.0), POE(20) 베헤닐에테르(HLB값 16.5), POE(30) 베헤닐에테르(HLB값 18.0), POE(2)(C₁₂ _-15) 알킬에테르(HLB값 9.0), POE(4)(C₁₂ _-15) 알킬에테르(HLB값 10.5), POE(10)(C₁₂ _-15) 알킬에테르(HLB값 15.5), POE(5) 2급 알킬에테르(HLB값 10.5), POE(7) 2급 알킬에테르(HLB값 12.0), POE(9) 알킬에테르(HLB값 13.5), POE(12) 알킬에테르(HLB값 14.5) 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르류.

폴리옥시프로필렌 1몰 부가(「POP(1)」이라고 기재, 이하 동일) POP(4) 세틸에테르(HLB값 9.5), POE(10) POP(4) 세틸에테르(HLB값 10.5), POE(20) POP(8) 세틸에테르(HLB값 12.5), POE(20) POP(6) 데실테트라데실에테르(HLB값 11.0), POE(30) POP(6) 데실테트라데실에테르(HLB값 12.0) 등의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르류.

모노라우린산폴리에틸렌글리콜 10몰 부가(「PEG(10)」이라고 기재, 이하 동일)(HLB값 12.5), 모노스테아린산 PEG(10)(HLB값 11.0), 모노스테아린산 PEG(25)(HLB값 15.0), 모노스테아린산 PEG(40)(HLB값 17.5), 모노스테아린산 PEG(45)(HLB값 18.0), 모노스테아린산 PEG(55)(HLB값 18.0), 모노스테아린산 PEG 100(HLB값 18.8), 모노스테아린산 PEG 150(HLB값 19), 모노올레인산 PEG(10)(HLB값 11.0), 디스테아린산 PEG(HLB값 16.5), 디이소스테아린산 PEG(HLB값 9.5) 등의 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르류.

이소스테아린산 PEG(8) 글리세릴(HLB값 10.0), 이소스테아린산 PEG(10) 글리세릴(HLB값 10.0), 이소스테아린산 PEG(15) 글리세릴(HLB값 12.0), 이소스테아린산 PEG(20) 글리세릴(HLB값 13.0), 이소스테아린산 PEG(25) 글리세릴(HLB값 14.0), 이소스테아린산 PEG(30) 글리세릴(HLB값 15.0), 이소스테아린산 PEG(40) 글리세릴(HLB값 15.0), 이소스테아린산 PEG(50) 글리세릴(HLB값 16.0), 이소스테아린산 PEG(60) 글리세릴(HLB값 16.0) 등의 이소스테아린산폴리옥시에틸렌글리세릴류.

그 중에서도 폴리옥시에틸렌 부가물(=POE 부가물), 폴리에틸렌글리콜 부가물(=PEG 부가물)이 바람직하다. 특히, 안정성과 사용성(피부에 대한 친화성, 끈적임 없음)의 점에서 모노스테아린산 PEG(10 내지 150)이 가장 바람직하다.

(d) 성분은, (a) 성분, (b) 성분을 포함하는 유상(내상)을 유화하는 기능을 한다. (d) 성분은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. (d) 성분의 배합량은, 화장료 전량 중, 0.5 내지 8.0 질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 내지 5.0 질량%이다. 0.5 질량% 미만에서는, 계의 안정성이 부족해지기 쉽고, 한편, 5.0 질량%를 초과하여 배합해도, 배합량의 증대에 걸맞는 효과가 보여지지 않을 뿐만 아니라, 오히려 끈적임을 발생시키는 경향이 보여진다.

또한 본 발명에서는, (d) 성분은, 안정성의 면에서 HLB값 9 이상 15 미만의 것과 HLB값 15 이상의 것을 병용하는 것이 보다 바람직하다. 이 경우, HLB값 9 이상 15 미만의 것과, HLB값 15 이상의 것은, 합계 배합량이 5 질량% 이하이며, 6/1 내지 1/6(질량비)의 비율로 병용하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에서는, HLB값 9 미만의 저 HLB값의 계면 활성제도, 본 발명의 효과 및 안정성을 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다. HLB값 9 미만의 계면 활성제로서는, 이하와 같은 것을 들 수 있다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니 다.

POE(2) 세틸에테르(HLB값 5), POE(3) 세틸에테르(HLB값 6), POE(5) 세틸에테르(HLB값 8) 등의 폴리옥시에틸렌세틸에테르류.

POE(3) 올레일에테르(HLB값 6), POE(5) 올레일에테르(HLB값 8), POE(6) 올레일에테르(HLB값 8) 등의 폴리옥시에틸렌올레일에테르류.

POE(5) 이소세틸에테르(HLB값 8) 등의 폴리옥시에틸렌이소세틸에테르류.

POE(5) 이소스테아릴에테르(HLB값 8) 등의 폴리옥시에틸렌이소스테아릴에테르류.

POE(5) 옥틸도데실에테르(HLB값 7) 등의 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르류.

POE(5) 베헤닐에테르(HLB값 7) 등의 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르류.

POE(5) 데실테트라데실에테르(HLB값 6) 등의 폴리옥시에틸렌데실테트라데실에테르류.

POE(5) 콜레스테릴에테르(HLB값 7) 등의 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르류.

POP(2) POE(3) 데실에테르(HLB값 7) 등의 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌데실에테르류.

세스퀴올레인산소르비탄(HLB값 7), 세스퀴이소스테아린산소르비탄(HLB값 7) 등의 소르비탄지방산에스테르류.

스테아린산글리세릴(HLB값 5), 자기 유화형 스테아린산글리세릴(HLB값 5), 자기 유화형 스테아린산글리세릴(HLB값 6), 자기 유화형 스테아린산글리세릴(HLB값 7), 이소스테아린산글리세릴(HLB값 6), 디이소스테아린산글리세릴(HLB값 3) 등의 모노지방산글리세릴류.

스테아린산프로필렌글리콜(HLB값 4), 라우린산프로필렌글리콜(HLB값 5), 디스테아린산프로필렌글리콜(HLB값 2), 디올레인산프로필렌글리콜(HLB값 2), 디라우린산프로필렌글리콜(HLB값 2), 디이소스테아린산프로필렌글리콜(HLB값 2) 등의 프로필렌글리콜지방산에스테르류.

스테아린산글리콜(HLB값 4), 디라우린산글리콜(HLB값 2), 디올레인산글리콜(HLB값 2), 디스테아린산글리콜(HLB값 2), 지방산(C14-18) 글리콜(HLB값 2) 등의 에틸렌글리콜지방산에스테르류.

스테아린산 PEG(2)(HLB값 5), 스테아린산 PEG(3)(HLB값 7), 스테아린산 PEG(5)(HLB값 8) 등의 모노스테아린산폴리에틸렌글리콜류.

올레인산 PEG(3)(HLB값 7) 등의 모노올레인산폴리에틸렌글리콜류.

PEG(5) 수소 첨가 피마자유(HLB값 5), PEG(7) 수소 첨가 피마자유(HLB값 6), PEG(10) 수소 첨가 피마자유(HLB값 7) 등의 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유류.

이소스테아린산 PEG(3)(HLB값 7) 등의 이소스테아린산폴리에틸렌글리콜류.

스테아린산 POE(3) 세틸에테르(HLB값 3), 스테아린산 POE(4) 세틸에테르(HLB값 4), 스테아린산 POE(6) 세틸에테르(HLB값 6), 스테아린산 POE(7) 세틸에테르(HLB값 7) 등의 스테아린산폴리옥시에틸렌세틸에테르류.

스테아린산 POE(4) 스테아릴에테르(HLB값 4), 스테아린산 POE(6) 스테아릴에테르(HLB값 5), 스테아린산 POE(9) 스테아릴에테르(HLB값 6), 스테아린산 POE(7) 스테아릴에테르(HLB값 7), 스테아린산 POE(10) 스테아릴에테르(HLB값 7), 스테아린 산 POE(12) 스테아릴에테르(HLB값 8) 등의 스테아린산폴리옥시에틸렌스테아릴에테르류.

스테아린산 POE(3) 라우릴에테르(HLB값 3), 스테아린산 POE(5) 라우릴에테르(HLB값 5), 스테아린산 POE(8) 라우릴에테르(HLB값 7),·스테아린산 POE(10) 라우릴에테르(HLB값 8) 등의 스테아린산폴리옥시에틸렌라우릴에테르류.

이소스테아린산 POE(2) 라우릴에테르(HLB값 2), 이소스테아린산 POE(5) 라우릴에테르(HLB값 5), 이소스테아린산 POE(8) 라우릴에테르(HLB값 7), 이소스테아린산 POE(8) 라우릴에테르(HLB값 7), 이소스테아린산 POE(10) 라우릴에테르(HLB값 8) 등의 이소스테아린산폴리옥시에틸렌라우릴에테르류.

디라우린산 PEG(2)(HLB값 4), 디라우린산 PEG(3)(HLB값 5), 디라우린산 PEG(4)(HLB값 5), 디라우린산 PEG(6)(HLB값 5), 디라우린산 PEG(8)(HLB값 8) 등의 디라우린산폴리에틸렌글리콜류.

디스테아린산 PEG(2)(HLB값 2), 디스테아린산 PEG(3)(HLB값 3), 디스테아린산 PEG(3)(HLB값 3), 디스테아린산 PEG(3)(HLB값 3), 디스테아린산 PEG(4)(HLB값 4), 디스테아린산 PEG(6)(HLB값 5), 디스테아린산 PEG(8)(HLB값 6), 디스테아린산 PEG(12)(HLB값 8), 디스테아린산 PEG(HLB값 8) 등의 디스테아린산폴리에틸렌글리콜류.

디이소스테아린산 PEG(2)(HLB값 3), 디이소스테아린산 PEG(3)(HLB값 3), 디이소스테아린산 PEG(4)(HLB값 4), 디이소스테아린산 PEG(6)(HLB값 5), 디이소스테아린산 PEG(8)(HLB값 6), 디이소스테아린산 PEG(12)(HLB값 8) 등의 디이소스테아린 산폴리에틸렌글리콜류.

디올레인산 PEG(2)(HLB값 3), 디올레인산 PEG(3)(HLB값 3), 디올레인산 PEG(4)(HLB값 4), 디올레인산 PEG(6)(HLB값 5), 디올레인산 PEG(8)(HLB값 6), 디올레인산 PEG(12)(HLB값 8) 등의 디올레인산폴리에틸렌글리콜류.

테트라올레인산 PEG(4) 소르비트(HLB값 3), 트리스테아린산 PEG(3) 소르비트(HLB값 3), 트리이소스테아린산 PEG(4) 소르비탄(HLB값 3) 등의 폴리옥시에틸렌소르비트·소르비탄지방산에스테르류.

트리이소스테아린산 PEG(3) 글리세릴(HLB값 2), 트리이소스테아린산 PEG(5) 글리세릴(HLB값 3), 트리이소스테아린산 PEG(10) 글리세릴(HLB값 3), 트리이소스테아린산 PEG(20) 글리세릴(HLB값 8) 등의 트리이소스테아린산폴리옥시에틸렌글리세릴류.

디이소스테아린산 PEG(10) 글리세릴(HLB값 7) 등의 디이소스테아린산폴리옥시에틸렌글리세릴류.

이소스테아린산 PEG(3) 글리세릴(HLB값 6), 이소스테아린산 PEG(5) 글리세릴(HLB값 8), 이소스테아린산 PEG(6) 글리세릴(HLB값 8) 등의 이소스테아린산폴리옥시에틸렌글리세릴류.

트리스테아린산 PEG(3) 글리세릴(HLB값 2), 트리스테아린산 PEG(4) 글리세릴(HLB값 2), 트리스테아린산 PEG(5) 글리세릴(HLB값 3), 트리스테아린산 PEG(6) 글리세릴(HLB값 3), 트리스테아린산 PEG(10) 글리세릴(HLB값 5), 트리스테아린산 PEG(20) 글리세릴(HLB값 8) 등의 트리스테아린산폴리옥시에틸렌글리세릴류.

디스테아린산 PEG(4) 글리세릴(HLB값 4) 등의 디스테아린산폴리옥시에틸렌글리세릴류.

트리올레인산 PEG(3) 글리세릴(HLB값 2), 트리올레인산 PEG(5) 글리세릴(HLB값 3), 트리올레인산 PEG(10) 글리세릴(HLB값 5), 트리올레인산 PEG(20) 글리세릴(HLB값 8) 등의 트리올레인산폴리옥시에틸렌글리세릴류.

이소스테아린산 PEG(5) 수소 첨가 피마자유(HLB값 4), 이소스테아린산 PEG(10) 수소 첨가 피마자유(HLB값 5), 이소스테아린산 PEG(15) 수소 첨가 피마자유(HLB값 7), 이소스테아린산 PEG(20) 수소 첨가 피마자유(HLB값 8) 등의 이소스테아린산폴리옥시에틸렌 경화 피마자유류.

트리이소스테아린산 PEG(5) 수소 첨가 피마자유(HLB값 2), 트리이소스테아린산 PEG(10) 수소 첨가 피마자유(HLB값 4), 트리이소스테아린산 PEG(15) 수소 첨가 피마자유(HLB값 5), 트리이소스테아린산 PEG(20) 수소 첨가 피마자유(HLB값 6), 트리이소스테아린산 PEG(30) 수소 첨가 피마자유(HLB값 7), 트리이소스테아린산 PEG(40) 수소 첨가 피마자유(HLB값 8) 등의 트리이소스테아린산폴리옥시에틸렌 경화 피마자유류.

라우린산 PEG(20) 수소 첨가 피마자유(HLB값 8) 등의 라우린산폴리옥시에틸렌 경화 피마자유류.

트리스테아린산 PEG(3) 트리메틸올프로판(HLB값 2), 트리스테아린산 PEG(5) 트리메틸올프로판(HLB값 3), 트리스테아린산 PEG(10) 트리메틸올프로판(HLB값 5) 등의 폴리옥시에틸렌트리스테아린산트리메틸올프로판류.

트리미리스틴산 PEG(3) 트리메틸올프로판(HLB값 2), 트리미리스틴산 PEG(5) 트리메틸올프로판(HLB값 3) 등의 폴리옥시에틸렌트리미리스틴산트리메틸올프로판류.

디스테아린산 PEG(3) 트리메틸올프로판(HLB값 3), 디스테아린산 PEG(4) 트리 메틸올프로판(HLB값 4), 디스테아린산 PEG(3) 트리메틸올프로판(HLB값 4) 등의 폴리옥시에틸렌디스테아린산트리메틸올프로판류.

트리이소스테아린산 PEG(3) 트리메틸올프로판(HLB값 2), 트리이소스테아린산 PEG(20) 트리메틸올프로판(HLB값 8) 등의 폴리옥시에틸렌트리이소스테아린산트리메틸올프로판류.

라우로일글루타민산디헥실데실(HLB값 3), 라우로일글루타민산디옥틸도데실(HLB값 3), 스테아로일글루타민산디옥틸도데실(HLB값 3), 라우로일글루타민산디옥틸도데실(HLB값 3), 라우로일글루타민산디옥틸 POE(2) 도데실에테르(HLB값 4), 라우로일글루타민산디옥틸 POE(5) 도데실에테르(HLB값 6), 라우로일글루타민산 POE(2) 디스테아릴에테르(HLB값 4), 라우로일글루타민산 POE(5) 디스테아릴에테르(HLB값 7) 등의 N-아실글루타민산에스테르류.

미리스토일메틸아미노프로피온산헥실데실(HLB값 4) 등의 N-아실 중성 아미노산에스테르류.

스테아린산폴리글리세릴(2)(HLB값 6), 스테아린산폴리글리세릴(2)(HLB값 8), 디스테아린산폴리글리세릴(2)(HLB값 4), 디스테아린산폴리글리세릴(3)(HLB값 5), 디스테아린산폴리글리세릴(6)(HLB값 8), 트리스테아린산폴리글리세릴(10)(HLB값 8), 디이소스테아린산폴리글리세릴(2)(HLB값 4), 트리이소스테아린산폴리글리세릴(2)(HLB값 3), 디이소스테아린산폴리글리세릴(3)(HLB값 5), 디이소스테아린산폴리글리세릴(6)(HLB값 8), 트리이소스테아린산폴리글리세릴(10)(HLB값 8), 올레인산폴리글리세릴(2)(HLB값 8), 디이소스테아린산폴리글리세릴(2)(HLB값 4), 디이소스테아린산폴리글리세릴(3)(HLB값 5) 등의 폴리글리세린지방산에스테르류.

PEG(7) 디메티콘(HLB값 5), PEG(10) 디메티콘(HLB값 6) 등의 실리콘계 계면 활성제류.

본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료에서는, 유상(내상)에는 상기 (a) 성분, (b) 성분 외에, 각종 유분, 유용성 성분 등을 배합할 수 있다. 또한, 수상[외상(外相)]에는 물, 상기 (c) 성분, (d) 성분 외에, 각종 수용성 성분 등을 배합할 수 있다. 본 발명에서는, 화장료 전량에 대하여 수상(외상)을 50.0 내지 90.0 질량%로 하는 것이 바람직하다. 수상이 50.0 질량% 미만이면, 무거움을 느끼고, 끈적임을 발생시키는 경우가 있다. 한편, 90.0 질량%를 초과하면, 산뜻하지만 촉촉하지 않아, 본 발명의 효과인 촉촉하면서도 산뜻한 사용감이 얻어지기 어려워진다.

본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료에서는, 상기 성분 외에, 통상 유화 조성물에 배합될 수 있는 성분을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절히 배합할 수 있다. 이러한 성분으로서는, 예컨대 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 왁스류, 탄화수소유, 실리콘유, 다가 알콜, 수용성 고분자 등을 들 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.

자외선 흡수제로서는, 예컨대, 파라아미노벤조산, 옥틸-p-메톡시신나메이 트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록산)실릴이소펜틸 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐벤조트리아졸, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 비스-에틸헥실옥시페놀-메톡시페닐-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]1,3,5-트리아진, 디모르폴리노피리다지논 등을 들 수 있다.

자외선 산란제로서는, 예컨대, 평균 입경 10 내지 100 ㎚의 미립자 이산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화철, 미립자 산화세륨 등의 분말을 들 수 있다.

또한, 메틸하이드로겐폴리실록산이나 실란 커플링제 등의 실리콘 처리, 금속 비누 처리, 퍼플루오로알킬인산디에탄올아민염이나 퍼플루오로알킬실란 등의 불소 처리, 덱스트린지방산에스테르 처리 등에 의해, 소수화 처리한 자외선 산란제도 제계(劑系)에 따라 적절히 배합할 수 있다.

왁스류로서는, 예컨대, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 라놀린, 액상 라놀린, 호호바 왁스 등을 들 수 있다.

탄산수소유로서는, 예컨대, 유동 파라핀, 지랍(ozocerite), 스쿠알란, 프리스탄(pristane), 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔 트롭시 왁스(Fischer-Tropsch wax) 등을 들 수 있다.

실리콘유로서는, 예컨대, 쇄상 폴리실록산(예컨대, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등); 환상 폴리실록산(예컨대, 데카메틸시클로 펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등), 3차원 망상 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 평균 분자량 20만 이상의 실리콘 고무, 각종 변성 폴리실록산(아미노 변성 폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산 등) 등을 들 수 있다.

다가 알콜로서는, 예컨대, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 에리스리톨, 소르비톨, 크실리톨, 말티톨, 1,2-펜탄디올, 헥실렌글리콜 등을 들 수 있다.

수용성 고분자로서는, 예컨대, 카라기난, 펙틴, 만난, 커드란, 콘드로이틴황산, 전분, 글리코겐, 아라비아검, 히알루론산나트륨, 트래거캔스검, 크산탄검, 무코이틴황산, 히드록시에틸구아검, 카르복시메틸구아검, 구아검, 덱스트란, 케라토황산, 로커스트빈검, 숙시노글루칸, 키틴, 키토산, 카르복시메틸키틴, 한천 등을 들 수 있다.

그 외에, 에탄올 등의 저급 알콜; 부틸히드록시톨루엔, δ-토코페롤, 피틴 등의 산화 방지제; 벤조산, 살리실산, 소르빈산, 파라옥시벤조산알킬에스테르, 페녹시에탄올, 헥사클로로펜, ε-폴리리신 등의 방부제; 시트르산, 젖산, 헥사메타인산 등의 유기 또는 무기산 및 그의 염; 비타민 A, 비타민 A 팔미테이트, 비타민 A 아세테이트 등의 비타민 A 유도체, 비타민 B6 염산염, 비타민 B6 트리팔미테이트, 비타민 B6 디옥타노에이트, 비타민 B2 및 그 유도체, 비타민 B12, 비타민 B15 및 그 유도체 등의 비타민 B류, α-토코페롤, β-토코페롤, 비타민 E 아세테이트 등의 비타민 E류, 비타민 D류, 비타민 H, 판토텐산, 판테틴 등의 비타민류; γ-오리자 놀, 알란토인, 글리틸리틴산(염), 글리틸레틴산, 글리틸레틴산스테아릴, 히노키티올(hinokitiol), 비사볼롤(bisabolol), 유칼프톤, 티몰, 이노시톨, 사이코사포닌(saikosaponin), 당근 사포닌(carrot saponin), 수세미외 사포닌, 무환자나무 사포닌 등의 사포닌류, 판토테닐에틸에테르, 알부틴, 세파라틴 등의 각종 약제, 참소리쟁이, 고삼, 개연꽃, 오렌지, 세이지, 톱풀, 당아욱, 자주쓴풀, 타임, 당귀, 가문비나무, 자작나무, 쇠뜨기, 수세미외, 마로니에, 범의귀, 황금(黃芩), 아르니카, 백합, 쑥, 작약, 알로에, 치자나무, 벚꽃잎 등의 식물의 추출물, β-카로틴 등의 색소 등도 배합할 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 피부 화장료로서는, 유액, 스킨 크림, 헤어 크림, 리퀴드 파운데이션, 아이라이너, 마스카라, 아이쉐도우 등의 유액상 또는 크림상의 제품이 있다. 이들 제품의 제조는, 상기한 필수 성분 및 이들 화장료에 통상 배합되는 성분을 배합하여 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다.

선스크린 화장료

본 발명 화장료에는 (a) 성분으로서, 상기 화학식 I로 표시되는 2-에틸헥산산이소노닐 및 상기 화학식 II로 표시되는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 중 어느 1종 또는 2종이 사용된다.

본 발명에서는, 종래 사용되고 있던 상기 이소노난산의 에스테르보다도 더욱 짧은 탄소쇄 길이를 갖는 2-에틸헥산산(탄소쇄 길이=8)의 에스테르 중에서 특히 상기 화학식 I 및 II로 표시되는 에스테르를 선택해서 사용한다. 이들 2개의 에스테르는, 각각 분자량이 270, 256으로, 종래 안전성의 관점에서 화장료에 사용할 수 있는 에스테르유 중에서는 분자량이 가장 작은 부류에 포함된다. 종래 피부 외용제에 범용되고 있는 이소노난산에스테르에 비해서도 분자량이 작은 만큼, 그 사용성은 산뜻하게 윤기가 있으며, 끈적이지 않고, 또한 피부 친화성이 우수하다. 또한, 고극성유인 자외선 흡수제와 비극성유인 실리콘유와의 병용계에 있어서의 유상의 균일화에 있어서도 이소노난산에스테르보다도 우수하다. 또한, 산화아연, 이산화티탄과 같은 자외선 산란제의 분산·안정화도 이소노난산에스테르보다도 우수하다.

(a) 성분의 배합량은, 본 발명 선스크린 화장료 중에 하한값을 1 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 질량% 이상, 특히 5 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 상한값은 60 질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 질량% 이하, 특히 30 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 배합량이 1 질량% 미만에서는, 유화 안정성, 분산성, 사용성에 있어서의 효과가 충분히 발현되기 어렵고, 한편, 60 질량%를 초과하여 배합해도 배합량의 증대에 걸맞는 효과가 얻어지지 않는다.

(b) 성분으로서의 자외선 흡수제로서는, 일반적으로 화장료에 사용되는 것을 광범위하게 들 수 있으며, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 파라-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 벤조페논 유도체, 벤질리덴캠퍼 유도체, 페닐벤조이미다졸 유도체, 트리아진 유도체, 페닐벤조트리아졸 유도체, 안트라닐 유도체, 이미다졸린 유도체, 벤잘말로네이트 유도체, 4,4-디아릴부타디엔 유도체 등이 예시된다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.

상기 파라-아미노벤조산 유도체로서는, 파라-아미노벤조산(이하,「PABA」라고 약기함), 에틸PABA, 에틸-디히드록시프로필PABA, 에틸헥실-디메틸PABA(예컨대 「에스칼올(Escalol) 507」; ISP사), 글리세릴PABA, PEG-25-PABA(예컨대 「유비눌 P25」; BASF사) 등이 예시된다.

상기 살리실산 유도체로서는, 호모살레이트(homosalate)(예컨대 「유소렉스(Eusolex) HMS」; 로나(Rona)/EM 인더스트리즈사), 에틸헥실살리실레이트(예컨대 「네오 헬리오판(Neo Heliopan) OS」; 하맨 앤드 레이머(Haarmann and Reimer)사), 디프로필렌글리콜살리실레이트(예컨대 「딥살(Dipsal)」; 스켈(Scher)사), TEA 살리실레이트(예컨대 「네오 헬리오판 TS」; 하맨 앤드 레이머사) 등이 예시된다.

상기 신남산 유도체로서는, 메톡시신남산에틸헥실(예컨대 「파르솔 MCX」; 호프만 라 로슈사), 메톡시신남산이소프로필, 메톡시신남산이소아밀(예컨대 「네오 헬리오판 E1000」; 하맨 앤드 레이머사), 신녹세이트, DEA 메톡시신나메이트, 메틸신남산디이소프로필, 글리세릴-에틸헥사노에이트-디메톡시신나메이트 등이 예시된다.

상기 β,β-디페닐아크릴레이트 유도체로서는, 옥토크릴렌(Octocrylene)(예컨대 「유비눌 N539」; BASF사), 에토크릴렌(Etocrylene)(예컨대 「유비눌 N35」; BASF사) 등이 예시된다.

상기 벤조페논 유도체로서는, 벤조페논-1(예컨대 「유비눌 400」; BASF사), 벤조페논-2(예컨대 「유비눌 D50」; BASF사), 벤조페논-3 또는 옥시벤존(예컨대 「유비눌 M40」; BASF사), 벤조페논-4(예컨대 「유비눌 MS40」; BASF사), 벤조페논 -5, 벤조페논-6(예컨대 「헬리소브(Helisorb) 11」; 놀쿠아이(Norquay)사), 벤조페논-8(예컨대 「스펙트라-소브(Spectra-Sorb) UV-24」; 아메리칸 시아나미드(American Cyanamid)사), 벤조페논-9(예컨대 「유비눌 DS-49」; BASF사), 벤조페논-12 등이 예시된다.

상기 벤질리덴캠퍼 유도체로서는, 3-벤질리덴캠퍼(예컨대 「멕소릴(Mexoryl) SD」; 시멕스(Chimex)사), 4-메틸벤질리덴캠퍼, 벤질리덴캠퍼 술폰산(예컨대 「멕소릴 SL」; 시멕스사), 메토황산캠퍼벤잘코늄(예컨대 「멕소릴 SO」; 시멕스사), 테레프탈릴리덴디캠퍼술폰산(예컨대 「멕소릴 SX」; 시멕스사), 폴리아크릴아미드메틸벤질리덴캠퍼(예컨대 「멕소릴 SW」; 시멕스사) 등이 예시된다.

상기 페닐벤조이미다졸 유도체로서는, 페닐벤조이미다졸술폰산(예컨대 「유소렉스 232」; 멜크사), 페닐디벤조이미다졸테트라술폰산이나트륨(예컨대 「네오 헬리오판 AP」; 하맨 앤드 레이머사) 등이 예시된다.

상기 트리아진 유도체로서는, 아니소트리아진(예컨대 「티노소브(Tinosorb) S」; 치바 스페셜티 케미컬즈(Ciba Specialty Chemicals)사), 에틸헥실트리아존(예컨대 「유비눌 T150」; BASF사), 디에틸헥실부타미드트리아존(예컨대 「유바소브(Uvasorb) HEB」; 시그마 3V(Sigma 3V)사), 2,4,6-트리스(디이소부틸-4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진 등이 예시된다.

상기 페닐벤조트리아졸 유도체로서는, 드로메트리졸(Drometrizole)트리실록산(예컨대 「실라트리졸(Silatrizole)」; 로디아 시미(Rhodia Chimie)사), 메틸렌비스(벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀)〔예컨대 「티노소브 M」(치바 스페셜티 케미컬즈사)으로서 수성 분산액에 있어서의 마이크로화 형태의 것으로서 판매되고 있고, 또한, 「믹심(Mixxim) BB/100」(페어마운트 케미컬(Fairmount Chemical)사)으로서 고체 형태의 것으로서 판매되고 있음〕 등이 예시된다.

상기 안트라닐 유도체로서는, 안트라닐산메틸(예컨대 「네오 헬리오판 MA」; 하맨 앤드 레이머사) 등이 예시된다.

상기 이미다졸린 유도체로서는, 에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린프로피오네이트 등이 예시된다.

상기 벤잘말로네이트 유도체로서는, 벤잘말로네이트 관능기를 갖는 폴리오르가노실록산(예컨대 「파르솔 SLX」; 호프만 라 로슈사) 등이 예시된다.

상기 4,4-디아릴부타디엔 유도체로서는, 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔 등이 예시된다.

그 중에서도, 특히 바람직하게는, 에틸헥실살리실레이트, 메톡시신남산에틸헥실, 옥토크릴렌, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, 4-메틸벤질리덴캠퍼, 테레프탈릴리덴디캠퍼술폰산, 페닐벤조이미다졸술폰산, 페닐디벤조이미다졸테트라술폰산이나트륨, 아니소트리아진, 에틸헥실트리아존, 디에틸헥실부타미드트리아존, 2,4,6-트리스(디이소부틸-4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 드로메트리졸트리실록산, 메틸렌비스(벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀), 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. (b) 성분은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

(b) 성분의 배합량은, 본 발명 선스크린 화장료 중에 하한값을 3 질량% 이상 으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이상이다. 또한, 상한값은 20 질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 질량% 이하이다. 배합량이 3 질량% 미만에서는 충분한 SPF값을 얻기 어렵고, 한편, 20 질량%를 초과하여 배합해도 배합량의 증대에 걸맞는 효과가 얻어지지 않는다.

(c) 성분으로서의 자외선 산란제로서는, 산화아연, 이산화티탄이 바람직하게 사용된다.

[산화아연]

본 발명에서 사용되는 산화아연으로서는, 특별히 제한되지 않고 화장료에 통상 사용되는 산화아연을 광범위하게 들 수 있다. 바람직하게는 보다 분산성이 우수한 것이며, 예컨대 필요에 따라서 공지의 방법으로 표면 처리한 것을 사용할 수 있다.

표면 처리의 방법으로서는, 메틸하이드로겐폴리실록산, 메틸폴리실록산 등의 실리콘 처리; 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알콜 등에 의한 불소 처리; N-아실글루타민산 등에 의한 아미노산 처리; 그 외에, 레시틴 처리; 금속 비누 처리; 지방산 처리; 알킬인산에스테르 처리 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 실리콘 표면 처리를 행한 산화아연이 바람직하다.

표면 처리에 사용되는 실리콘은, 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 옥타메틸트리실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 디메틸실록산·메틸(폴리옥 시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸스테아록시실록산 공중합체 등의 각종 실리콘유를 들 수 있다. 바람직하게는 메틸하이드로겐폴리실록산이다. 이러한 실리콘 처리 산화아연의 사용은, 발수성, 자외선 차폐성, 투명성, 밀착성, 분산성이 풍부하여, 우수한 선스크린 화장료의 제공에 유용하다.

특히 본 발명 화장료가 유중수형 유화 선스크린 화장료인 경우, 산화아연은 이러한 표면 처리를 행한 것이 바람직하게 사용된다. 한편, 수중유형 산화 유화 선스크린 화장료인 경우는, 이러한 소수화 표면 처리를 행하지 않은 것이 바람직하게 사용된다.

산화아연의 표면 처리에 사용되는 실리콘의 양은, 실리콘 처리 산화아연 100 질량%당, 통상 약 1 내지 20 질량%가 사용되고, 바람직하게는 2 내지 14 질량%, 보다 바람직하게는 2 내지 10 질량%, 특히 2 내지 5 질량%이다. 산화아연의 실리콘 처리 방법은, 특별히 제한되지 않으며, 종래 공지의 방법을 적절히 선택해서 행할 수 있다.

본 발명에 사용되는 산화아연의 구체예를 나타내면, MZ-300(표면 처리제 없음, 입경 30 내지 40 ㎚, 테이카(주) 제조), MZ-303S(메티콘 처리, 입경 30 내지 40 ㎚, 테이카(주) 제조), MZ-303M(디메티콘 처리, 입경 30 내지 40 ㎚, 테이카(주) 제조), MZ-500(표면 처리제 없음, 입경 20 내지 30 ㎚, 테이카(주) 제조), MZ-505S(메티콘 처리, 입경 20 내지 30 ㎚, 테이카(주) 제조), MZ-505M(디메티콘 처리, 입경 20 내지 30 ㎚, 테이카(주) 제조), MZ-700(표면 처리제 없음, 입경 10 내지 20 ㎚, 테이카(주) 제조), MZ-707S(메티콘 처리, 입경 10 내지 20 ㎚, 테이카(주) 제조), FINEX-25(표면 처리제 없음, 입경 60 ㎚, 사카이 가가쿠(주) 제조), FINEX-25LP(디메티콘 처리, 입경 60 ㎚, 사카이 가가쿠(주) 제조), FINEX-50(표면 처리제 없음, 입경 20 ㎚, 사카이 가가쿠(주) 제조), FINEX-50LP(디메티콘 처리, 입경 20 ㎚, 사카이 가가쿠(주) 제조), FINEX-75(표면 처리제 없음, 입경 10 ㎚, 사카이 가가쿠(주) 제조) 등을 들 수 있다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서 사용되는 산화아연은, 통상 평균 일차 입경이 40 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 ㎚ 이하이다. 평균 일차 입경이 40 ㎚를 크게 초과하는 경우는 하얗게 들뜨거나 하얗게 남는 원인이 되는 경향이 보여지기 때문이다. 평균 일차 입경의 하한값은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 입경이 작아지면 작아질수록 고가가 되기 때문에, 경제성을 고려하면 5 ㎚ 이상이 좋고, 바람직하게는 10 ㎚ 이상이다.

또한, 본 발명에 있어서 평균 일차 입경이란, 특별히 제한되지 않으며, 산화아연 및 이산화티탄에 관해서 일반적으로 사용되는 방법으로 측정되는 일차 입자의 직경을 의미하는 것이고, 구체적으로는 투과 전자 현미경 사진으로부터, 입자의 장축과 단축의 상가(相加) 평균으로서 구해지는 것이다.

입자의 형태는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 일차 입자의 상태여도 좋고, 응집한 이차 집합체를 형성한 것이어도 좋다. 또한, 구(球) 형상, 타원 형상, 파쇄 형상 등 형상도 특별히 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서의 실리콘 처리 산화아연의 보다 바람직한 형태는, 평균 일차 입경이 5 내지 40 ㎚인 디메틸하이드로겐폴리실록산 처리 산화아연(1 내지 5 질량%의 표면 처리)이다.

[이산화티탄]

본 발명에 사용되는 이산화티탄으로서는, 특별히 제한되지 않고, 화장료에 통상 사용되는 것을 광범위하게 들 수 있다. 이산화티탄의 결정 형태로서는, 특별히 문제 삼지 않으며, 아나타제, 루틸 또는 브루카이트의 어떠한 것이어도 좋다.

바람직하게는 자외선 차폐력이 보다 높은 것이며, 이러한 것으로서는, 예컨대 자외선 산란 효과를 높이기 위해서, 표면 처리가 행해진 것을 들 수 있다. 이러한 표면 처리법으로서는, 통상 화장료에서 사용되고 있는 처리이면 특별한 한정을 받지 않고 사용할 수 있고, 이러한 처리로서는, 예컨대, 이산화티탄 표면에 유지를 흡착시키는 방법, 수산기 등의 관능기를 이용하여 에스테르화나 에테르화를 일으킨 이산화티탄을 지방산으로 처리하는 지방산 처리법, 상기 방법에 있어서, 지방산 대신에 스테아린산알루미늄이나 스테아린산아연과 같은 지방산의 알루미늄염이나 아연염을 사용하는 금속 비누 처리법, 또한 지방산 대신에 메틸폴리실록산 또는 메틸하이드로겐폴리실록산을 사용하는 실리콘 처리법, 또한 지방산 대신에 퍼플루오로알킬기를 갖는 불소 화합물로 처리하는 방법 등을 들 수 있다.

바람직하게는, 스테아린산알루미늄으로 처리된 스테아린산알루미늄 처리 이산화티탄이다. 스테아린산알루미늄 처리 이산화티탄에 포함되는 스테아린산알루미 늄의 비율은 특별히 제한되지 않으나, 1 내지 20 질량%를 들 수 있다. 또한, 이산화티탄의 비율로서는 80 내지 99 질량%를 바람직한 배합량으로서 들 수 있다.

특히 본 발명 화장료가 유중수형 유화 선스크린 화장료인 경우, 이산화티탄은, 이러한 표면 처리를 행한 것이 바람직하게 사용된다. 한편, 수중유형 산화 유화 선스크린 화장료인 경우는, 이러한 소수화 표면 처리를 행하지 않은 것이 바람직하게 사용된다.

본 발명에 사용되는 이산화티탄의 구체예로서, 타이페이크 CR-50 (루틸형, 산화알루미늄 처리, 입경 25 ㎚, 이시하라 산교(주) 제조), 바이엘티탄 R-KB-1(루틸형, 산화아연 처리, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 입경 30 내지 40 ㎚, 바이엘사 제조), 타이페이크 TTO-M-1(루틸형, 산화지르코늄, 산화알루미늄 처리, 입경 10 내지 25 ㎚, 이시하라 산교(주) 제조), 타이페이크 TTO-D-1(루틸형, 산화지르코늄 처리, 산화알루미늄 처리, 입경 20 내지 30 ㎚, 이시하라 산교(주) 제조), 타이페이크 A-100(아나타제형, 표면 미처리, 입경 0.4 ㎛, 이시하라 산교(주) 제조, 크로노스 KA-10(아나타제형, 미처리, 입경 0.3 내지 0.5 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KA-15(아나타제형, 미처리, 입경 0.3 내지 0.5 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KA-20(아나타제형, 산화알루미늄 처리, 입경 0.3 내지 0.5 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KA-30(아나타제형, 미처리, 입경 0.2 내지 0.4 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KA-35(아나타제형, 미처리, 입경 0.2 내지 0.4 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KA-80(아나타제형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 입경 0.3 내지 0.5 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KR-310(루틸형, 미처 리, 입경 0.3 내지 0.5 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KR-380(루틸형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 입경 0.3 내지 0.5 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KR-460(루틸형, 산화알루미늄 처리, 입경 0.2 내지 0.4 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KR-480(루틸형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 입경 0.2 내지 0.4 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 크로노스 KR-270(루틸형, 산화아연 처리, 산화알루미늄 처리, 입경 0.2 내지 0.4 ㎛, 티탄 고교(주) 제조), 티타닉스 JR-301(루틸형, 산화알루미늄 처리, 입경 0.3 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-403(루틸형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 입경 0.25 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-405(루틸형, 산화알루미늄 처리, 입경 0.21 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-600A(루틸형, 산화알루미늄 처리, 입경 0.25 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-605(루틸형, 산화알루미늄 처리, 입경 0.25 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-600E(루틸형, 산화알루미늄 처리, 입경 0.27 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-603(루틸형, 산화알루미늄 처리, 산화지르코늄 처리, 입경 0.28 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-805(루틸형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 입경 0.29 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-806(루틸형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 입경 0.25 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-701(루틸형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 산화아연 처리, 입경 0.27 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JRNC(루틸형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 산화지르코늄 처리, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR-800(루틸형, 산화알루미늄 처리, 이산화규소 처리, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JR(루틸형, 미처리, 입경 0.27 ㎛, 테이카(주) 제조), 티 타닉스 JA-1(아나타제형, 미처리, 입경 0.18 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JA-C(아나타제형, 미처리, 입경 0.18 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JA-3(아나타제형, 미처리, 입경 0.18 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JA-4(아나타제형, 산화알루미늄 처리, 입경 0.18 ㎛, 테이카(주) 제조), 티타닉스 JA-5(아나타제형, 미처리, 입경 0.18 ㎛, 테이카(주) 제조) 등을 들 수 있다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.

또한, 이산화티탄은 자외선 산란 효과를 높이기 위해서, 미립자 형상으로 조제된 것이어도 좋다. 미립자 이산화티탄으로서는, 제한은 되지 않으나, 바람직하게는 평균 일차 입경이 30 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 20 ㎚ 이하인 것을 들 수 있다. 평균 일차 입경이 30 ㎚를 크게 초과하는 경우는 하얗게 들뜨거나 하얗게 남는 원인이 되는 경향이 있다. 평균 일차 입경의 하한값은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 입경이 작아지면 작아질수록 고가가 되기 때문에, 경제성을 고려하면 5 ㎚ 이상이 좋고, 바람직하게는 10 ㎚ 이상이다.

(c) 성분의 합계 배합량은, 본 발명 선스크린 화장료 중에 하한값을 0.5 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 질량% 이상, 특히 3 질량% 이상이 바람직하다. 또한, 상한값은 50 질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 질량% 이하이다. 배합량이 0.5 질량% 미만에서는 충분한 SPF값을 얻기 어렵고, 한편, 50 질량%를 초과하여 배합해도 배합량의 증대에 걸맞는 효과가 얻어지지 않으며, 또한 제제화가 곤란해지는 경향이 있다. 특히 (c) 성분으로서 산화아연, 이산화티탄을 사용한 경우, 배합량이 과다하게 되면 피부에 대한 퍼짐성이나 하얗게 들뜨는 것과 같은 사용성의 면, 또는 안정성의 면에서 문제가 발생하기 때문에 바람직하지 않다.

또한, (c) 성분으로서 산화아연을 배합하는 경우, 5 내지 40 질량%의 범위에서 배합하는 것이 바람직하다. 또한, 이산화티탄을 배합하는 경우, 0.5 내지 10 질량%의 범위에서 배합하는 것이 바람직하다.

(d) 성분으로서의 실리콘유로서는, 일반적으로 화장료에 사용되는 것을 광범위하게 들 수 있다. 구체적으로는, 메틸폴리실록산, 옥타메틸실록산, 데카메틸테트라실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산 등이 예시된다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다. (d) 성분은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

(d) 성분의 배합량은, 본 발명 선스크린 화장료 중에 하한값을 1 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 질량% 이상, 특히 바람직하게는 5 질량% 이상이다. 또한, 상한값은 70 질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 질량% 이하, 특히 바람직하게는 30 질량% 이하이다. 배합량이 1 질량% 미만에서는 되는 경향이 보여지고, 한편, 70 질량%를 초과하여 배합해도 배합량의 증대에 걸맞는 효과가 얻어지지 않으며, 또한 끈적임을 발생시키고, 자외선 방어 효과를 열화시키게 된다.

본 발명 화장료는, 상기 (a) 내지 (d) 성분을 필수 성분으로 하지만, (e) 성 분으로서, 사용성, 안정성 향상의 점에서, 실리콘계 계면 활성제, 글리세린 또는 폴리글리세린 지방산에스테르류 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 더 배합해도 좋다.

[실리콘계 계면 활성제]

실리콘계 계면 활성제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 예컨대, 실록산 골격을 폴리에테르기, 에폭시폴리에테르기, 수산기, 아미노기 및 에폭시기 등으로 변성시킨 비이온성 실리콘계 계면 활성제; 실록산 골격을 암모늄 염기로 변성시킨 양이온성 실리콘계 계면 활성제; 실록산 골격을 술포베타인기로 변성시킨 양성 실리콘계 계면 활성제 등을 들 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.

폴리실록산쇄에 변성기를 도입한 실리콘계 계면 활성제를 사용함으로써, 2-에틸헥산산에스테르만의 사용에 비해서, 제제에 있어서의 이산화티탄 및 산화아연의 분산성 및 안정성을 유의하게 향상시킬 수 있으며, 또한 제제화에 우수한 화장료를 조제할 수 있다.

바람직하게는, 친수성으로부터 친유성까지 넓은 범위에 걸쳐서 극성의 조정이 가능하다는 점에서, 폴리에테르 변성 실리콘계 계면 활성제를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄 분지형 메틸폴리실록산 공중합체, 알킬쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘, 가교 형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘을 적합하게 들 수 있다.

상기 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체로서는, PEG/PPG-20/22 부틸에테르디메티콘(「KF-6012」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), PEG/PPG-20/20 디메티콘(「BY22-008M」; 도레이 다우코닝 실리콘(주) 제조), 라우릴 PEG/PPG-18 메티콘(「5200 Formulation Aid」; 도레이 다우코닝(주) 제조), PEG/PPG-19/19 디메티콘(「5330 Fluid」; 도레이 다우코닝(주) 제조), PEG/PPG-15/15 디메티콘(「5330 Fluid」; 도레이 다우코닝(주) 제조) 등을 들 수 있다.

폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는, PEG-11 메틸에테르디메티콘(「KF-6011」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), PEG-9 디메티콘(「KF-6013」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), PEG-3(「KF-6015」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), PEG-9 메틸에테르디메티콘(「KF-6016」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), PEG-10 디메티콘(「KF-6017」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), PEG-11 메틸에테르디메티콘(「KF-6018」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), PEG-9 디메티콘(「KF-6019」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), PEG-12 디메티콘(「SH3771M」, 「SH3772M」, 「SH3773M」, 「SH3775M」 등, 도레이 다우코닝(주) 제조) 등을 들 수 있다.

실리콘쇄 분지형 메틸폴리실록산 공중합체로서는, PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6028」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조)을 들 수 있다.

알킬쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는, PEG/PPG-10/3 올레일에테르디메티콘(「KF-6026」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있 다.

알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는, 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6038」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.

가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산으로서는, 디메티콘(디메티콘/(PEG-10/15)) 크로스폴리머(「KSG-210」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 시클로메티콘·PEG-12 디메티콘디메티콘 크로스폴리머(「9011 실리콘엘라스토머 블렌드」; 도레이 다우코닝 실리콘(주) 제조)를 들 수 있다.

알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산으로서는, 미네랄 오일·PEG-15 라우릴디메티콘 크로스폴리머(「KSG-310」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 이소도데칸·PEG-15 라우릴디메티콘 크로스폴리머(「KSG-320」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 트리옥타노인·PEG-15 라우릴디메티콘 크로스폴리머(「KSG-330」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 스쿠알란·PEG-15 라우릴디메티콘 크로스폴리머·PEG-10 라우릴디메티콘 크로스폴리머(「KSG-340」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.

분지형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는, 폴리글리세릴-3 디실록산디메티콘(「KF-6100」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6104」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.

가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는, 디메티콘·(디메티콘/폴리글리세린-3) 크로스폴리머(「KSG-710」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.

알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는, 미네랄 오일(라우릴디메티콘/폴리글리세린 3) 크로스폴리머(「KSG-810」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 이소도데칸·(라우릴디메티콘/폴리글리세린 3) 크로스폴리머(「KSG-820; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 트리옥타노인·(라우릴디메티콘/폴리글리세린 3) 크로스폴리머(「KSG-830」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조), 스쿠알란·(라우릴디메티콘/폴리글리세린 3) 크로스폴리머(「KSG-840」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.

알킬기 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는, 라우릴폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6105」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조) 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 알킬쇄 분지형 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄·알킬쇄 분지형 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체 등이 적합하게 사용된다.

[글리세린 또는 폴리글리세린지방산에스테르류]

글리세린 또는 폴리글리세린지방산에스테르류로서는, 글리세릴운데실레네이트, 글리세릴미리스테이트, 글리세릴스테아레이트, 자기 유화형 글리세릴스테아레이트, 글리세릴이소스테아레이트, 글리세릴올레에이트, 글리세릴올리베이트, 글리세릴디올레에이트, 스테아린산폴리글리세릴-2, 올레인산폴리글리세릴-2, 디올레인산폴리글리세릴-2, 이소스테아린산폴리글리세릴-2, 디이소스테아린산폴리글리세릴- 2, 트리이소스테아린산폴리글리세릴-2, 스테아린산폴리글리세릴-4, 올레인산폴리글리세릴-4, 트리스테아린산폴리글리세릴-4, 펜타올레인산폴리글리세릴-4, 라우린산폴리글리세릴-6, 미리스틴산폴리글리세릴-6, 스테아린산폴리글리세릴-6, 올레인산폴리글리세릴-6, 트리스테아린산폴리글리세릴-6, 테트라베헨산폴리글리세릴-6, 펜타스테아린산폴리글리세릴-6, 펜타올레인산폴리글리세릴-6, 폴리리시놀레인산폴리글리세릴-6, 라우린산폴리글리세릴-10, 미리스틴산폴리글리세릴-10, 스테아린산폴리글리세릴-10, 이소스테아린산폴리글리세릴-10, 올레인산폴리글리세릴-10, 리놀산폴리글리세릴-10, 디스테아린산폴리글리세릴-10, 디이소스테아린산폴리글리세릴-10, 트리스테아린산폴리글리세릴-10, 트리올레인산폴리글리세릴-10 , 펜타스테아린산폴리글리세릴-10, 펜타히드록시스테아린산폴리글리세릴-10, 펜타이소스테아린산폴리글리세릴-10, 펜타올레인산폴리글리세릴-10, 헵타스테아린산폴리글리세릴-10, 헵타올레인산폴리글리세릴-10, 데카스테아린산폴리글리세릴-10, 데카이소스테아린산폴리글리세릴-10, 데카올레인산폴리글리세릴-10, 데카마카다미아너츠지방산폴리글리세릴-10, 폴리리시놀레인산폴리글리세릴-10 등을 들 수 있다.

본 발명 화장료는, 수중유형 유화, 유중수형 유화 중 어느 쪽의 유화 형식도 채용할 수 있다. 수중유형 유화 선스크린 화장료로 하는 경우는, (e) 성분으로서 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 글리세린 또는 폴리글리세린지방산에스테르류 등이 바람직하게 사용된다. 또한, 유중수형 유화 선스크린 화장료로 하는 경우는, (e) 성분으로서 알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시에틸렌 메틸폴리실록산 공중합체 등이 바람직하게 사용된다.

(e) 성분의 배합량은, 본 발명 선스크린 화장료 중에 하한값을 0.01 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5 질량% 이상이다. 또한, 상한값은 20 질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 질량% 이하이다. 배합량이 0.01 질량% 미만에서는 화장료의 안정성이 나빠지는 경향이 보여지고, 한편, 배합량이 20 질량%를 크게 초과하는 경우에는 끈적거리는 느낌이 생겨 사용감이 나빠지는 경향이 있다.

본 발명의 화장료에는, 상기 성분 외에, 통상 화장품에 사용되는 다른 성분을 필요에 따라서 적절히 배합할 수 있다. 이러한 성분으로서는, 수용성 고분자, 유용성 고분자, 왁스류, 알콜류, 탄화수소유, 지방산, 고급 알콜, 지방산에스테르, 약제 등을 들 수 있다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.

수용성 고분자로서는, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(이하, 「AMPS」라고 약기함)의 단독 중합체 또는 공중합체를 들 수 있다. 공중합체는 비닐피롤리돈, 아크릴산아미드, 아크릴산나트륨, 아크릴산히드록시에틸 등의 공단량체로 이루어지는 공중합체이다. 즉, AMPS 단독 중합체, 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체, 디메틸아크릴아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산나트륨/AMPS 공중합체 등이 예시된다.

또한, 카르복시비닐 중합체, 폴리아크릴산암모늄, 폴리아크릴산나트륨, 아크릴산나트륨/아크릴산알킬/메타크릴산나트륨/메타크릴산알킬 공중합체, 카라기난, 펙틴, 만난, 거드란, 콘드로이틴황산, 전분, 글리코겐, 아라비아검, 히알루론산나 트륨, 트래거캔스검, 크산탄검, 무코이틴황산, 히드록시에틸구아검, 카르복시메틸구아검, 구아검, 덱스트란, 케라토황산, 로커스트빈검, 숙시노글루칸, 키틴, 키토산, 카르복시메틸키틴, 한천 등이 예시된다.

유용성 고분자로서는, 트리메틸실록시규산, 알킬 변성 실리콘, 폴리아미드 변성 실리콘, 디메티콘 크로스폴리머, (디메티콘/비닐디메티콘) 크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥산 등이 예시된다.

왁스류로서는, 예컨대, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 라놀린, 액상 라놀린, 호호바 왁스 등이 예시된다.

알콜류로서는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알콜, 이소스테아릴 알콜, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올 등의 고급 알콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 다가 알콜 등이 예시된다.

탄화수소유로서는, 유동 파라핀, 지랍, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스루알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔 트롭시 왁스 등이 예시된다.

지방산으로서는, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헤닌산, 아라키돈산 등이 예시된다.

고급 알콜로서는, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 아라킬 알콜, 바틸 알콜, 키밀 알콜, 카르나우빌 알콜, 세릴 알콜, 코리아닐 알콜, 미리실 알콜, 락세릴 알콜, 엘라이딜 알콜, 이소스테아릴글리세릴에테르, 옥틸 알콜, 트리아콘틸 알콜, 세라킬 알콜, 세토스테아릴 알콜, 올레일 알 콜, 라놀린 알콜, 수소 첨가 라놀린 알콜, 헥실데칸올, 옥틸데칸올 등이 예시된다.

지방산에스테르로서는, 미리스틴산미리스틸, 팔미틴산세틸, 스테아린산콜레스테릴, 밀랍지방산 2-옥틸도데실 등이 예시된다.

약제로서는, L-아스코르빈산 및 그 유도체의 염, 글리틸리틴산디칼륨, 글리틸리틴산모노암모늄 등의 글리틸리틴산 및 그 유도체, 글리틸레틴산스테아릴 등의 글리틸레틴산 및 그 유도체, 알란토인, 트라넥사민산 및 그 유도체의 염, 알콕시살리실산 및 그 유도체의 염, 글루타티온 및 그 유도체의 염, 알란토인, 아줄렌 등이 예시된다.

본 발명의 수중유형 또는 유중수형 유화 선스크린 화장료는, 유액상 제품이나 크림상의 제품이 있다. 이들 제품은, 상기한 필수 성분 및 화장료에 통상 배합되는 성분을 혼합하여 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합량은 모두 질량%로 나타낸다.

실시예 Ⅰ-1

하기 유분을 각각 전완(前腕) 내측 피부에 10 ㎕ 적하하고, 1분간 경과한 후의 면적(㎠)을 측정하였다. 결과를 표 Ⅰ-1에 나타낸다.

표 Ⅰ-1

표 Ⅰ-1의 결과로부터 명백하듯이, 2-에틸헥산산이소노닐, 2-에틸헥산산 2-에틸헥실은, 종래 화장료에 범용되고 있는 다른 유분에 비해서, 사람의 피부 상에서의 도포 퍼짐성(Spreading value)이 높아, 피부 친화성이 우수한 것이 확인되었다.

또한, 2-에틸헥산산이소노닐은, 공정서에 수록 기재되어 있지 않으며, 지금까지 화장품에 배합된 예는 없으나, 상기 화합물은 독성이 없고 안전하다.

실시예 Ⅰ-2

수중유형 유화형 크림계에 배합하는 각종 에스테르유에 의한 사용성(피부 친화성)에 대하여, 하기에 의해 평가하였다.

즉, 하기 표 Ⅰ-2에 나타내는 조성의 시료에 대하여, 하기의 평가 기준에 의해 「피부 친화성」을 평가하였다. 결과를 표 Ⅰ-2에 나타낸다.

(평가 기준)

◎: 피부 친화성의 실감이 높다

○: 피부 친화성을 실감할 수 있다

△: 피부 친화성을 약간 실감할 수 있다

×: 피부 친화성을 실감할 수 없다

표 Ⅰ-2

표 Ⅰ-2의 결과로부터 명백하듯이, 2-에틸헥산산 2-에틸헥실, 2-에틸헥산산이소노닐을 배합한 시료 A, 시료 B는 종래 범용되고 있는 에스테르유를 배합한 시료 C, D, E에 비하여, 피부 친화성이 우수한 것을 알 수 있다. 특히 시료 A는, 종래의 에스테르유에 비하여 현격히 우수한 피부 친화 효과를 갖는다.

실시예 I-3 내지 I-12 및 비교예 I-1 내지 I-4

하기 표 I-3 내지 I-4에 나타내는 처방으로, 수중유형 유화 피부 화장료인 스킨 크림을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 내지 (11)을 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(유상). 한편, (12) 내지 (24)를 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(수상). 이어서, 70℃를 유지한 수상에, 70℃의 유상을 서서히 첨가하면서, 호모믹서로 유화시켰다. 유화가 종료되면, 40℃ 이하까지 급냉하여, 목적으로 하는 수중유형의 유화 스킨 크림을 얻었다. 얻어진 크림(시료)에 대해서, 하기 시험 방법에 의해, 안정성 및 사용성(피부에 대한 퍼짐성, 피부 친화성, 끈적임, 산뜻함, 에몰리언트감, 탄력감)을 평가하였다. 결과를 표 Ⅰ-3 내지 Ⅰ-4에 나타낸다.

[안정성 시험]

시료를 50℃, 1개월간 방치한 후의 외관을, 육안·현미경 관찰로 관찰하고, 하기 평가 기준에 의해 판정하였다.

(평가 기준)

○: 분리·결정 석출이 전혀 보여지지 않았다

△: 분리·결정 석출이 거의 보여지지 않았다

×: 액상(유상 또는 수상)의 분리 또는 결정 석출이 발생하였다

[사용성(피부에 대한 퍼짐성)]

여성 전문 패널(10명)에 의한 실사용 시험을 행하여, 피부에 대한 퍼짐성에 대해서, 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.

(평가 기준)

◎: 10명 전원이 퍼짐성이 가볍고 매끄럽다고 판정하였다

○: 7 내지 9명이 퍼짐성이 가볍고 매끄럽다고 판정하였다

△: 3 내지 6명이 퍼짐성이 가볍고 매끄럽다고 판정하였다

×: 0 내지 2명이 퍼짐성이 가볍고 매끄럽다고 판정하였다

[사용성(피부 친화성)]

여성 전문 패널(10명)에 의한 실사용 시험을 행하여, 피부 친화성에 대해서, 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.

(평가 기준)

◎: 10명 전원이 피부 친화성이 좋다고 판정하였다

○: 7 내지 9명이 피부 친화성이 좋다고 판정하였다

△: 3 내지 6명이 피부 친화성이 좋다고 판정하였다

×: 0 내지 2명이 피부 친화성이 좋다고 판정하였다

[사용성(끈적임)]

여성 전문 패널(10명)에 의한 실사용 시험을 행하여, 끈적임에 대해서, 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.

(평가 기준)

◎: 10명 전원이 끈적임이 없고 촉촉하다고 판정하였다

○: 7 내지 9명이 끈적임이 없고 촉촉하다고 판정하였다

△: 3 내지 6명이 끈적임이 없고 촉촉하다고 판정하였다

×: 0 내지 2명이 끈적임이 없고 촉촉하다고 판정하였다

[사용성(산뜻함)]

여성 전문 패널(10명)에 의한 실사용 시험을 행하여, 산뜻함에 대해서, 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.

(평가 기준)

◎: 10명 전원이 산뜻함이 있다고 판정하였다

○: 7 내지 9명이 산뜻함이 있다고 판정하였다

△: 3 내지 6명이 산뜻함이 있다고 판정하였다

×: 0 내지 2명이 산뜻함이 있다고 판정하였다

[사용성(에몰리언트감: 피부에 유연성을 느끼는 사용감)]

여성 전문 패널(10명)에 의한 실사용 시험을 행하여, 에몰리언트감에 대해서, 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.

(평가 기준)

◎: 10명 전원이 에몰리언트감이 있다고 판정하였다

○: 7 내지 9명이 에몰리언트감이 있다고 판정하였다

△: 3 내지 6명이 에몰리언트감이 있다고 판정하였다

×: 0 내지 2명이 에몰리언트감이 있다고 판정하였다

[사용성(탄력감: 피부에 탄력을 느끼는 사용감)]

여성 전문 패널(10명)에 의한 실사용 시험을 행하여, 탄력감에 대해서, 각각 하기의 평가 기준에 의해 평가받았다.

(평가 기준)

◎: 10명 전원이 탄력감이 있다고 판정하였다

○: 7 내지 9명이 탄력감이 있다고 판정하였다

△: 3 내지 6명이 탄력감이 있다고 판정하였다

×: 0 내지 2명이 탄력감이 있다고 판정하였다

표 Ⅰ-3

표 Ⅰ-4

또한, 표 Ⅰ-3 내지 Ⅰ-4 중, 이하에 나타내는 화합물은 하기 제품을 사용하였다.

세토스테아릴글루코시드^(*1): 「EMULGADE PL68/50」(HLB값 8.0, 코그니스사 제조),

모노스테아린산글리세릴(자기 유화형)^(*2): 「니콜 MGS-ASEV」(HLB값 6.0, 닛코 케미컬즈(주) 제조),

모노올레인산 POE(5) 글리세릴^(*3): 「니콜 TMG 0-5」(HLB값 9.5, 닛코 케미컬즈(주) 제조),

모노스테아린산 PEG(10)^(*4): 「에마렉스 810」(HLB값 11, 니혼 에멀젼(주) 제조),

POE(20) 피토스테롤(phytosterol)^(*5): 「니콜 BPS-20」(HLB값 15.5, 닛코 케미컬즈(주) 제조),

POE(21) 스테아릴에테르^(*6): 「Brij721」(HLB값 15.5, 유니케마사 제조),

AMPS 단독 중합체^(*7): 「Hostacerin AMPS」(CLARIANT사 제조),

아크릴산아미드/AMPS 공중합체^(*8): 「세피겔 305」(SEPIC사 제조),

디메틸아크릴아미드/AMPS 크로스폴리머^(*9): 「S Upolymer G-1」(도호 가가쿠(주) 제조).

표 I-3 내지 I-4의 결과로부터, 본원 발명에 따른 실시예 I-3 내지 I-10의 스킨 크림은, 안정성과 사용성(피부에 대한 퍼짐성, 피부 친화성, 끈적임, 산뜻함, 에몰리언트감, 탄력감)의 어떠한 효과에도 우수한 것을 알 수 있다. 한편, 본원 발명의 구성 요건을 충족하지 않는 비교예 I-1 내지 I-8에서는, 안정성, 사용성의 양자의 효과를 겸비할 수 없었다.

이하, 본 발명의 그 외의 실시예를 나타낸다.

실시예 I-11: 스킨 크림

(배합 성분) (질량%)

(1) 유동파라핀 2.0

(2) 데카메틸시클로펜타실록산 6.0

(3) 2-에틸헥산산이소노닐 6.0

(4) 모노스테아린산글리세릴(자기 유화형) 2.0

(「EMALEX GMS-55FD」, HLB값 7.0, 니혼 에멀젼(주) 제조)

(5) 모노스테아린산폴리에틸렌글리콜(30EO) 4.0

(「EMALEX 830」, HLB값 15, 니혼 에멀젼(주) 제조)

(6) 이소스테아린산 PEG(8) 1.0

(「EMALEX PEIS-8EX」, HLB값 10.0, 니혼 에멀젼(주) 제조)

(7) 세틸 알콜 2.5

(8) 바틸 알콜 2.5

(9) 호호바유 5.0

(10) 향료 0.1

(11) 이온 교환수 잔여

(12) 1,3-부틸렌글리콜 3.0

(13) 아스코르빈산글루코시드 2.0

(14) 파라벤 0.15

(15) 에탄올 3.0

(16) 수산화나트륨 0.3

(17) 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체 0.5

(「ARISTOFLEX AVC」; CLARIANT사 제조)

(18) 시트르산 0.09

(19) 시트르산나트륨 0.01

(제법)

(1) 내지 (10)을 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(유상). 한편, (11) 내지 (19)를 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(수상). 70℃로 유지한 수상에 유상을 서서히 첨가하면서, 호모믹서로 유화시켰다. 유화가 종료되면, 40℃ 이하로 급냉하여, 목적으로 하는 스킨 크림을 얻었다.

(평가)

얻어진 스킨 크림에 대해서, 상술한 시험·평가 방법에 의해 평가를 행한 결과, 사용성이 우수하고(사용성 평가: 피부에 대한 퍼짐성, 피부 친화성, 끈적임, 산뜻함, 에몰리언트감, 탄력감 모두 ◎), 안정성도 우수하였다(안정성 평가: ○).

실시예 I-12: 수중유형 유화형 파운데이션

(배합 성분) (질량%)

(1) 액상 라놀린 2.0

(2) 수소 첨가 폴리이소부텐 4.0

(「PRISORINE 3758」; 유니케마사 제조)

(3) 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 10.0

(4) 스테아릴 알콜 0.5

(5) 모노스테아린산글리세릴 3.5

(「NIKKOL MGS-F20V」, HLB값 7.0, 닛코 케미컬즈(주) 제조)

(6) 모노스테아린산폴리에틸렌글리콜(40EO) 0.5

(「NIKKOL MYS-40V」, HLB값 17.5, 닛코 케미컬즈(주) 제조)

(7) 향료 0.1

(8) 이온 교환수 잔여

(9) 디프로필렌글리콜 2.5

(10) 에탄올 1.0

(11) 파라벤 0.1

(12) 탈크 3.0

(13) 이산화티탄 5.0

(14) 벵갈라 0.5

(15) 황산화철 1.4

(16) 흑산화철 0.1

(17) 아크릴산히드록시에틸/AMPS 공중합체(유효분 37.5%)

(「SIMULGEL NS」; SEPIC사 제조) 0.5(0.19)

(제법)

(1) 내지 (7)을 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(유상). 한편, (8) 내지 (17)을 70℃에서 균일하게 혼합 분산하였다(수상). 70℃로 유지한 수상에 유상을 서서히 첨가하면서, 호모믹서로 유화시켰다. 유화가 종료되면, 40℃ 이하로 급냉하여, 목적으로 하는 수중유형 유화형 파운데이션을 얻었다.

(평가)

얻어진 수중유형 유화형 파운데이션에 대해서, 상술한 시험·평가 방법에 의해 평가를 행한 결과, 사용성이 우수하고(사용성 평가: 피부에 대한 퍼짐성, 피부 친화성, 끈적임, 산뜻함, 에몰리언트감, 탄력감 모두 ◎), 안정성도 우수하였다(안정성 평가: ○).

실시예 I-13: 수중유형 유화형 선스크린

(배합 성분) (질량%)

(1) 파라메톡시신남산옥틸 6.0

(2) 디파라메톡시신남산글리세릴옥틸 2.0

(3) 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 2.0

(4) 테트라(옥탄산/파라메톡시신남산)펜타에리스리트 3.0

(5) 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 7.5

(6) 2-에틸헥산산이소노닐 7.5

(7) 디메틸폴리실록산(20 mPa·s) 3.0

(8) 바셀린 0.5

(9) 모노올레인산글리세릴 1.2

(「NIKKOL MGO」, HLB값 2.5, 닛코 케미컬즈(주) 제조)

(10) 모노스테아린산폴리에틸렌글리콜(45EO) 1.0

(「NIKK0L MYS-45MV」, HLB값 18.0, 닛코 케미컬즈(주) 제조)

(l1) 이온 교환수 잔여

(12) 디프로필렌글리콜 6.0

(13) 에탄올 3.0

(14) 아크릴산아미드/AMPS 공중합체(유효분 40%) 1.0(0.4)

(「세피겔 305」; SEPIC사 제조)

(15) 향료 0.1

(제법)

(1) 내지 (10)을 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(유상). 한편, (11) 내지 (15)를 70℃에서 균일하게 혼합 분산하였다(수상). 70℃로 유지한 수상에 유상을 천천히 첨가하면서, 호모믹서로 유화시켰다. 유화가 종료되면, 40℃ 이하로 급냉하여, 목적으로 하는 수중유형 유화형 선스크린을 얻었다.

(평가)

얻어진 수중유형 유화형 선스크린에 대해서, 상술한 시험·평가 방법에 의해 평가를 행한 결과, 사용성이 우수하고(사용성 평가: 피부에 대한 퍼짐성, 피부 친 화성, 끈적임, 산뜻함, 에몰리언트감, 탄력감 모두 ◎), 안정성도 우수하였다(안정성 평가: ○).

실시예 I-14: 스킨 크림

(배합 성분) (질량%)

(1) 디메틸폴리실록산(6 mPa·s) 2.0

(2) 데카메틸시클로펜타실록산 6.0

(3) 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 12.0

(4) 모노스테아린산글리세릴 0.5

(「EMALEX GMS-10SE」, HLB값 6.0, 니혼 에멀젼(주) 제조)

(5) 스테아린산폴리에틸렌글리콜(10EO) 5.0

(「NIKK0L MYS-10V」, HLB값 11.0, 닛코 케미컬즈(주) 제조)

(6) 세토스테아릴 알콜 2.5

(7) 바틸 알콜 2.5

(8) 향료 0.1

(9) 이온 교환수 잔여

(10) 1,3-부틸렌글리콜 3.0

(11) 알부틴 5.0

(12) 아스코르빈산인산에스테르마그네슘 1.0

(13) 파라벤 0.15

(14) 에탄올 3.0

(15) 수산화나트륨 0.4

(16) 디메틸아크릴아미드/AMPS 공중합체 0.5

(「SIMULGEL EPG」; SEPIC사 제조)

(17) 시트르산 0.09

(18) 시트르산나트륨 0.01

(제법)

(1) 내지 (8)을 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(유상). 한편, (9) 내지 (18)을 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(수상). 70℃로 유지한 수상에 유상을 서서히 첨가하면서, 호모믹서로 유화시켰다. 유화가 종료되면, 40℃ 이하로 급냉하여, 목적으로 하는 스킨 크림을 얻었다.

(평가)

실시예 I-15: 스킨 크림

(배합 성분) (질량%)

(1) 유동 파라핀 1.0

(2) 데카메틸시클로펜타실록산 6.0

(3) 2-에틸헥산산이소노닐 6.0

(4) 모노스테아린산글리세릴 1.0

(「NIKKOL MGS-BSEV」, HLB값 8.0, 닛코 케미컬즈(주) 제조)

(5) 스테아린산폴리에틸렌글리콜(100EO) 2.0

(「Mirj 59P」, HLB값 18.8, 유니케마사 제조)

(6) 트리이소스테아린산 PEG(30) 글리세릴 0.5

(「EMALEX GWIS-330」, HLB값 10, 니혼 에멀젼(주) 제조)

(7) 세틸 알콜 2.5

(8) 바틸 알콜 2.5

(9) 향료 0.1

(10) 1,3-부틸렌글리콜 3.0

(11) 이온 교환수 잔여

(12) 트리메틸글리신 1.0

(13) 4-메톡시살리실산칼륨 2.0

(14) 페녹시에탄올 0.15

(15) 수산화나트륨 0.4

(16) AMPS 단독 중합체 0.5

(「Hostacerin AMPS」; CLARIANT사 제조)

(17) 시트르산 0.09

(18) 시트르산나트륨 0.01

(제법)

(1) 내지 (9)를 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(유상). 한편, (10) 내지 (18)을 70℃에서 균일하게 혼합 용해하였다(수상). 70℃로 유지한 수상에 유상을 서서히 첨가하면서, 호모믹서로 유화시켰다. 유화가 종료되면, 40℃ 이하로 급냉하여, 목적으로 하는 스킨 크림을 얻었다.

(평가)

실시예에 앞서, 본 발명에서 사용한 시험법 및 평가법을 설명한다.

실시예 II-1 내지 II-18 및 비교예 II-1 내지 II-9

하기 표 II-1 내지 II-3에 나타내는 처방으로, 선스크린 화장료 조성물을 조제하였다. 또한, 실시예 II-1 내지 II-9(표 II-1)는 수중유형 유화 타입, 실시예 II-10 내지 II-18(표 II-2)은 유중수형 유화 타입이다. 또한, 표 II-3 중, 비교예 II-1, II-7은 수중유형 유화 타입, 비교예 II-2 내지 II-6, II-8, II-9는 유중수형 유화 타입이다.

얻어진 실시예 II-1 내지 II-18 및 비교예 II-1 내지 II-9의 선스크린 화장료(시료)에 대해서, 각각 선스크린 효과, 조제 직후의 분산성 및 가혹 시험에 의한 안정성(온도 안정성, 수송 안정성)에 대하여 하기 평가 기준에 의해 평가하였다. 또한, 모니터 20명에게 각 화장료를 사용하게 하여, 퍼짐성, 바르는 느낌, 꺼칠꺼칠한 느낌, 백색 잔류물, 끈적임, 촉촉한 느낌의 5 항목에 대하여 앙케이트를 실시하고, 그 결과로부터 사용감을 평가하였다. 결과를 표 II-1 내지 II-3에 각각 나타 내었다.

[선스크린 효과]

일본 화장품 공업 연합회에서 책정한 「SPF 측정법 기준」(2000년 제정)에 준하여, 각 시료의 SPF값을 측정하였다.

(평가 기준)

◎: SPF값 50 이상 및/또는 PA+++

○: SPF값 30 이상 50 미만 및/또는 PA++

△: SPF값 20 이상 30 미만 및/또는 PA+

×: SPF값 20 미만

[제조 직후의 분산성]

각 시료를 조제한 후, 슬라이드 글래스 상에 제제의 일부를 취하여, 육안 및 현미경에 의해 분체의 분산을 관찰하였다.

(평가 기준)

◎: 양호. 분체의 응집이 보여지지 않는다

○: 약간 양호. 1 ㎜ 미만의 분체의 응집체가 보여진다

△: 약간 뒤떨어진다. 1 내지 2 ㎜의 분체의 응집체가 보여진다

×: 뒤떨어진다. 2 ㎜ 이상의 분체의 응집체가 보여진다

[가혹 시험에 의한 안정성]

(1) 온도 안정성

각 시료를 유리병 및 플라스틱 용기에 충전하고, 0℃, 25℃, 40℃ 및 50℃의 온도 조건하에 1개월 보존하여, 각 시료의 변화 정도(변색의 유무, 냄새, 분체의 침강 응집, 비중, 점도, 유화 상태) 및 진탕 후의 분체의 재분산성(분산에 필요한 진탕 횟수, 분산성, 비중, 점도)을 관찰하였다.

(2) 롤링 안정성

각 시료를 스크류 관에 충전하고, 롤링 시험기에서, 30회전/1분간의 스피드로, 5시간 롤링 시험을 행하여, 각 시료의 변화 정도(변색의 유무, 냄새, 분체의 침강 응집, 비중, 점도, 유화 상태) 및 롤링 시험 후의 분체의 재분산성(분산에 필요한 진탕 횟수, 분산성, 비중, 점도)을 관찰하였다.

(평가 기준)

(ⅰ) 제제의 변화 정도

◎: 양호. 제조시와 거의 동일한 상태이다.

○: 약간 양호. 변색·변취(變臭), 분체의 침강 응집, 비중 변화, 점도 변화, 시료의 분리가 약간 보여진다

△: 약간 뒤떨어진다. 변색·변취, 분체의 침강 응집, 비중 변화, 점도 변화, 시료의 분리가 명확히 보여진다

×: 뒤떨어진다. 변색·변취, 분체의 침강 응집, 비중 변화, 점도 변화, 시료의 분리가 현저히 보여진다

(ⅱ) 진탕 후의 분체의 재분산성

◎: 양호. 제조시와 거의 동일한 상태까지 신속하게 회복한다

○: 약간 양호. 진탕 횟수를 요하지만 제조시에 가까운 상태까지 회복한다

△: 약간 뒤떨어진다. 진탕 횟수를 증가시키면 회복은 하지만, 제조시의 상태에 비해서 약간 나쁘다

×: 뒤떨어진다. 진탕 횟수에 관계없이, 회복이 보여지지 않으며, 분체의 재분산성이 현저히 나쁘다

[사용감]

상기 5 항목(퍼짐성, 바르는 느낌, 꺼칠꺼칠한 느낌, 백색 잔류물, 끈적임, 촉촉한 느낌)에 대하여, 앙케이트의 결과로부터 다음의 기준으로 평가하였다.

(평가 기준)

◎: 20명 중 15명 이상이 양호하다고 회답하였다

○: 20명 중 10 내지 14명이 양호하다고 회답하였다

△: 20명 중 5 내지 9명이 양호하다고 회답하였다

×: 2O명 중 4명 미만이 양호하다고 회답하였다

표 II -1

표 II -2

표 II -3

또한, 표 II-1 내지 II-3 중, 이하에 나타내는 화합물은 하기 제품을 사용하였다.

소수화 처리 산화아연^(*1): 메틸하이드로겐폴리실록산 처리 산화아연(「SS-Activox C80」; 쇼와 덴꼬(주) 제조),

소수화 처리 이산화티탄^(*2): 스테아린산알루미늄 처리 이산화티탄(「MT-014」; 데이카(주) 제조),

폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체^(*3): PEG-11 메틸에테르디메티콘(「KF-6011」, HLB값=14.5; 신에츠 가가쿠(주) 제조),

글리세릴모노스테아레이트^(*4): 「니콜 MGS-ASEV」, HLB값=6.0(닛코 케미컬즈(주) 제조),

알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체^(*5): 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6038」, HLB값=3.0; 신에츠 가가쿠(주) 제조),

디이소스테아린산폴리글리세릴-2^(*6): 「Wogel 18DV」(마츠모토 코쇼(주) 제조),

디메틸폴리실록산^(*7): 「SH200C-5cs」(도레이 다우코닝 실리콘(주) 제조).

표 II-1 내지 II-3의 결과로부터 명백하듯이, (a) 내지 (d) 성분을 함유하는 본 발명의 수중유형 또는 유중수형 유화 선스크린 화장료는, 비교예의 화장료에 비해서, 유의하게 분산성 및 안정성이 우수하며, 그에 따라 선스크린 효과 및 사용감 이 우수하였다.

본 발명의 화장료는, 피부에 대한 퍼짐성이 좋고, 사용시의 거슬리거나 꺼칠꺼칠한 느낌이 없으며, 게다가 산뜻한 감촉이고, 끈적이지 않으며, 사용 감촉이 우수한 것이었다. 또한, 피부에 하얗게 남지 않고, 화장 마무리도 우수하였다.

이들 효과는 비교예로부터 알 수 있듯이, 에스테르유로서 특정의 2-에틸헥산산에스테르를 사용함으로써 얻어진 특유의 효과이다.

이하에, 본 발명의 그 외의 실시예를 나타낸다.

실시예 II-19: 수중유형 유화 선스크린 화장료 (크림 타입)

(배합 성분) (질량%)

(수상부)

(1) 1,3-부틸렌글리콜 7.0

(2) 산화아연 5.0

(「나노파인(Nanofine)-K-LP」; 사카이 가가쿠(주) 제조)

(3) 에데트산이나트륨 0.05

(4) 트리에탄올아민 1.0

(5) 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀] 1.0

(「티노소브(Tinosorb) M」; 치바 스페셜티 케미컬즈(Ciba Speciality Chemicals)사 제조)

(6) 이온 교환수 잔여

(유상부)

(7) 4-메틸벤질리덴캠퍼 2.0

(「네오 헬리오판(NEO HELIOPAN) MBC」; 심라이즈(Symrise)사 제조)

(8) 살리실산옥틸 4.0

(「네오 헬리오판(NEO HELIOPAN) OS」; 심라이즈(Symrise)사 제조)

(9) 2-에틸헥산산이소노닐 10.0

(10) 데카메틸시클로펜타실록산 10.0

(11) 바셀린 5.0

(12) 스테아릴 알콜 3.0

(13) 스테아린산 3.0

(14) 글리세릴모노스테아레이트 3.0

(15) 폴리아크릴산에틸 1.0

(16) 글루타티온 적량

(17) 파라벤 적량

(18) 향료 적량

(제법)

유상부와 수상부를 각각 70℃로 가열하여 용해시킨다. 수상부는 이산화티탄의 분산을 충분히 행하고, 유상부를 첨가해서, 호모게나이저를 사용하여 유화시킨다. 유화물을 열교환기를 사용하여 냉각하였다.

얻어진 수중유형 유화 선스크린 화장료는, 사용시의 거슬리거나 꺼칠꺼칠한 느낌이 없고, 게다가 산뜻한 감촉이며, 끈적이지 않고, 사용 감촉이 우수한 것이었다. 또한, 피부에 하얗게 남지 않고, 화장 마무리도 우수하였다. 또한, 앞서 서술한 SPF 측정에 의해서도 SPF값 22, PA+의 값을 나타내었다.

실시예 II-20: 수중유형 유화 선스크린 화장료 (유액 타입)

(배합 성분) (질량%)

(수상부)

(1) 디프로필렌글리콜 6.0

(2) 에탄올 3.0

(3) 히드록시에틸셀룰로오스 0.3

(4) 페닐벤즈이미다졸술폰산 1.5

(「네오 헬리오판 하이드로(NEO HELIOPAN HYDRO)」; 심라이즈(Symrise)사 제조)

(5) 벤질리덴캠퍼술폰산 1.5

(「멕소릴(Mexoryl) SL」; 시멕스(Chimex)사 제조))

(6) 산화아연 3.0

(「Zinc Oxide neutral」, 입경 40 ㎚, 심라이즈(Symrise)사 제조)

(7) 이산화티탄(「STR-100C」; 사카이 가가쿠(주) 제조) 3.0

(8) 이온 교환수 잔여

(유상)

(9) 2-에틸헥산산이소노닐 4.0

(10) 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 0.5

(「티노소브(Tinosorb) S」; 치바 스페셜티 케미컬즈(Ciba Speciality Chemicals)사 제조)

(11) 에틸헥실메톡시신나메이트 2.0

(「「파르솔(Parsol) MCX」; 호프만 라 로슈(Hoffmann-La-Roche)사 제조)

(12) 4-tert-부틸-4'-메톡시벤조일메탄 1.0

(「파르솔(Palsol) 1789」; 호프만 라 로슈(Hoffmann-La-Roche)사 제조)

(13) 벤조페논-3 1.0

(「유비눌(Uvinul) M40」; BASF사 제조)

(14) 올레일올레이트 5.0

(15) 디메틸폴리실록산(6 mPa·s) 3.0

(「KF-96A-6」; 신에츠 가가쿠(주) 제조)

(16) 바셀린 0.5

(17) 세틸 알콜 1.0

(18) 소르비탄세스퀴올레인산에스테르 0.8

(19) 토코페롤 적량

(20) 향료 적량

(제법)

유상부와 수상부를 각각 70℃로 가열하여 용해시킨다. 수상부는 이산화티탄 의 분산을 충분히 행하고, 유상부를 첨가해서, 호모게나이저를 사용하여 유화시킨다. 유화물을 열교환기를 사용하여 냉각하였다.

얻어진 수중유형 유화 선스크린 화장료는, 사용시의 거슬리거나 꺼칠꺼칠한 느낌이 없고, 게다가 산뜻한 감촉이며, 끈적이지 않고, 사용 감촉이 우수한 것이었다. 또한, 피부에 하얗게 남지 않고, 화장 마무리도 우수하였다. 또한, 앞서 서술한 SPF 측정에 의해서도 SPF값 25, PA++의 값을 나타내었다.

실시예 II-21: 유중수형 유화 선스크린 화장료 (크림 타입)

(배합 성분) (질량%)

(수상부)

(1) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(2) 이온 교환수 잔여

(유상)

(3) 2-에틸헥산산이소노닐 15.0

(4)옥토크릴렌 5.0

(「네오 헬리오판(NEO HELIOPAN) 303」; 심라이즈(Symrise)사 제조)

(5) 부틸메톡시디벤조일메탄 3.0

(「네오 헬리오판(NEO HELIOPAN)」; 심라이즈(Symrise)사 제조)

(6) 3-(4'-메틸벤질리덴)-dl-캠퍼 3.0

(「유소렉스(Eusolex) 6300」; 멀크(Merck)사 제조)

(7) 소수화 처리(알루미나·지방산 비누 처리) 이산화티탄 3.0

(「TTO-S-4」; 이시하라 산교(주) 제조)

(8) 디이소스테아린산글리세린 3.0

(9) 유기 변성 몬모릴로나이트 1.5

(10) 데카메틸시클로펜타실록산 10.0

(11) 파라벤 적량

(12) 향료 적량

(제법)

유상부와 수상부를 각각 70℃로 가열하여 용해시킨다. 유상부는 이산화티탄의 분산을 충분히 행하고, 호모게나이저 처리를 행하면서 유상부를 첨가한다.

얻어진 유중수형 유화 선스크린 화장료는, 사용시의 거슬리거나 꺼칠꺼칠한 느낌이 없고, 게다가 산뜻한 감촉이며, 끈적이지 않고, 사용 감촉이 우수한 것이었다. 또한, 피부에 하얗게 남지 않고, 화장 마무리도 우수하였다. 또한, 앞서 서술한 SPF 측정에 의해서도 SPF값 40, PA++의 값을 나타내었다.

실시예 II-22: 유중수형 유화 선스크린 화장료 (크림 타입)

(배합 성분) (질량%)

(수상부)

(1) 1,3-부틸렌글리콜 2.0

(2) 글리세린 2.0

(3) 이온 교환수 잔여

(유상)

(4) 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 13.0

(5) 2-에틸헥실이소노닐 10.0

(6) 이소아밀-p-메톡시신나메이트 2.0

(「네오 헬리오판(NEO HELIOPAN) E1000」; 심라이즈(Symrise)사 제조)

(7) 2,4-비스-{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 3.0

(8) 3-(4'-메틸벤질리덴)-dl-캠퍼 3.0

(「유소렉스(Eusolex) 6300」; 멀크(Merck)사 제조)

(9) 소수화 처리(지방산 비누 처리) 이산화티탄 3.0

(「MT-014」; 테이카(주) 제조)

(10) PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 3.0

(「KF-6028」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조)

(11) 디메티콘·(디메티콘/폴리글리세린-3) 크로스폴리머 1.5

(「KSG-710」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조)

(12) 데카메틸시클로펜타실록산 5.0

(13) 디메틸폴리실록산 5.0

(14) 파라벤 적량

(15) 향료 적량

(제법)

유상부와 수상부를 각각 70℃로 가열하여 용해시킨다. 유상부는 이산화티탄의 분산을 충분히 행하고, 호모게나이저 처리를 행하면서 수상부를 첨가한다.

(제법)

유상부와 수상부를 각각 70℃로 가열하여 용해시킨다. 수상부는 이산화티탄의 분산을 충분히 행하고, 유상부를 첨가해서, 호모게나이저를 사용하여 유화시킨다. 유화물을 열교환기를 사용하여 냉각한다.

얻어진 유중수형 유화 선스크린 화장료는 사용시의 거슬리거나 꺼칠꺼칠한 느낌이 없고, 게다가 산뜻한 감촉이며, 끈적이지 않고, 사용 감촉이 우수한 것이었다. 또한, 피부에 하얗게 남지 않고, 화장 마무리도 우수하였다. 또한, 앞서 서술한 SPF 측정에 의해서도 SPF값 50, PA+++의 값을 나타내었다.

실시예 II-23: 유중수형 유화 선스크린 화장료 (유액 타입)

(배합 성분) (질량%)

(수상부)

(1) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(2) 디프로필렌글리콜 2.0

(3) 이온 교환수 잔여

(유상)

(4) 2-에틸헥산산 2-에틸헥실 2.0

(5) 2-에틸헥실이소노닐 2.0

(6) 에토크릴렌 5.0

(「유비눌(Uvinul) N35」; BASF사 제조)

(7) 에틸헥실메톡시신나메이트 5.0

(「네오 헬리오판(NEO HELIOPAN) AV」; 심라이즈(Symrise)사 제조)

(8) 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온 5.0

(「유소렉스(Eusolex) 9020」; 멀크(Merck)사 제조)

(9) 소수화 처리(디메티콘 처리) 산화아연 5.0

(「MT-FINEX-50LP」; 사카이 가가쿠(주) 제조)

(10) 소수화 처리(알루미나·디메티콘 처리) 이산화티탄 2.0

(「SAS-015」; 미요시 가세이(주) 제조)

(11) PEG-3 디메티콘 1.0

(「KF-6015」; 신에츠 가가쿠 고교(주)사 제조)

(12) PEG-11 메틸에테르디메티콘 2.5

(「KF-6018」; 신에츠 가가쿠 고교(주) 제조)

(13) 데카메틸시클로펜타실록산 2.0

(14) 디메틸폴리실록산 2.0

(15) 파라벤 적량

(16) 향료 적량

(제법)

유상부와 수상부를 각각 70℃로 가열하여 용해시킨다. 유상부는 이산화티탄 의 분산을 충분히 행하고, 호모게나이저 처리를 행하면서 수상부를 첨가한다.

(제법)

Claims

2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실을 함유하는 피부 외용제.
제1항에 있어서, 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실을 1.0 내지 20.0 질량% 함유하는 것인 피부 외용제.
(a) 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실, (b) 상온(25℃)에서 고체 내지 반고체의, 고급 지방산 및 고급 알콜 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상, 및 (c) 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 아크릴산 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 구성 단위로서 포함하는 단독 중합체, 공중합체, 크로스폴리머(crosspolymer) 또는 이들의 혼합물, (d) HLB값 9 이상의 비이온성 계면 활성제 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유하는 것인 수중유형 유화 피부 화장료.
제3항에 있어서, 화장료 전량 중에, (a) 성분을 1.0 내지 20.0 질량%, (b) 성분을 0.5 내지 8.0 질량%, (c) 성분을 0.1 내지 5.0 질량%, (d) 성분을 0.5 내지 8.0 질량% 함유하는 것인 수중유형 유화 피부 화장료.
제3항 또는 제4항에 있어서, (c) 성분이 비닐피롤리돈/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 디메틸아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 아크릴산아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 메틸렌비스아크릴아미드로 가교시킨 디메틸아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산의 크로스폴리머, 폴리아크릴산아미드와 폴리아크릴산나트륨의 혼합물, 아크릴산나트륨/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 아크릴산히드록시에틸/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 폴리아크릴산암모늄, 폴리아크릴아미드/아크릴산암모늄 공중합체, 아크릴아미드/아크릴산나트륨 공중합체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것인 수중유형 유화 피부 화장료.
제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (d) 성분이 폴리옥시에틸렌 부가물, 폴리에틸렌글리콜 부가물 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것인 수중유형 유화 피부 화장료.
제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, (d) 성분으로서, HLB값 9 이상 15 미만의 비이온성 계면 활성제와, HLB값 15 이상의 비이온성 계면 활성제를 병용하는 것인 수중유형 유화 피부 화장료.
(a) 2-에틸헥산산이소노닐 및/또는 2-에틸헥산산 2-에틸헥실, (b) 자외선 흡수제, (c) 자외선 산란제, 및 (d) 실리콘유를 함유하는 수중유형 또는 유중수형 유 화 선스크린 화장료.
제8항에 있어서, (b) 성분이 파라-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 벤조페논 유도체, 벤질리덴캠퍼 유도체, 페닐벤조이미다졸 유도체, 트리아진 유도체, 페닐벤조트리아졸 유도체, 안트라닐 유도체, 이미다졸린 유도체, 벤잘말로네이트 유도체, 4,4-디아릴부타디엔 유도체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것인 선스크린 화장료.
제8항 또는 제9항에 있어서, (c) 성분이 산화아연 및/또는 이산화티탄인 것인 선스크린 화장료.
제10항에 있어서, 산화아연의 평균 일차 입경이 5 내지 40 ㎚인 것인 선스크린 화장료.
제10항에 있어서, 이산화티탄의 평균 일차 입경이 5 내지 30 ㎚인 것인 선스크린 화장료.
제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 화장료 전량 중에, (a) 성분을 1 내지 60 질량%, (b) 성분을 3 내지 20 질량%, (c) 성분을 0.5 내지 50 질량%, (d) 성분을 1 내지 70 질량% 함유하는 것인 선스크린 화장료.
제8항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, (e) 실리콘계 계면 활성제, 글리세린 또는 폴리글리세린지방산에스테르류 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을더 함유하는 것인 선스크린 화장료.
제14항에 있어서, (e) 성분으로서의 실리콘계 계면 활성제가, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄 분지형 메틸폴리실록산 공중합체, 알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘, 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것인 선스크린 화장료.
제14항 또는 제15항에 있어서, 화장료 전량 중에 (e) 성분을 0.01 내지 20 질량% 함유하는 것인 선스크린 화장료.