KR20080048473A - Molding-compositions composed of filler-reinforced thermoplastic material with very good scratch resistance and soft-touch feel - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 연성재, 충전재 및 열가소성 중합체, 바람직하게는 올레핀 중합체로 구성된 중합체성 몰딩 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 성분들을 모으고 이들을 혼합하는 것에 의한 이러한 몰딩 조성물의 제조 방법, 저 강성 내지 고 강성, 양호한 내스크라치성 및 기분 좋은(pleasant) 부드러운 촉감을 가지는 몰딩의 제조를 위한 이러한 몰딩 조성물의 용도, 및 이러한 몰딩의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to polymeric molding compositions composed of soft materials, fillers and thermoplastic polymers, preferably olefin polymers. In addition, the present invention provides a method of preparing such molding compositions by gathering the components and mixing them, the use of such molding compositions for the production of moldings having low to high stiffness, good scratch resistance and pleasant soft hand. , And the use of such moldings.
본 발명의 목적을 위하여, "부드러운 촉감(soft-touch feel)"은 몰딩 표면을 사람 손에 접촉시켰을 때 기분 좋음으로 인식되는 부드러움으로 기술될 수 있는 몰딩의 특성이다. "부드러운 촉감"은 5인으로 구성된 패널을 통해 정성적으로 측정하며, 이들 중 3인 이상이 "부드러운 촉감"을 가지거나 가지지 않는 5개의 상이한 표면으로 구성된 내부 샘플 카탈로그와 비교하여, 접촉시킨 표면이 전형적인 "부드러운 촉감"을 가지는 것으로 평가해야 한다.For the purposes of the present invention, "soft-touch feel" is a property of a molding that can be described as softness which is perceived as pleasant when the molding surface is in contact with human hands. "Soft touch" is measured qualitatively by a panel of five, of which three or more of them have a contact surface compared to an internal sample catalog consisting of five different surfaces with or without "soft touch". It should be rated as having a typical "soft touch".
유리 섬유를 이용한 플라스틱의 강화는 오래전 공지되었다. 예를 들어, EP- A 663 418은 유리 섬유로 강화된 폴리프로필렌 몰딩 조성물을 기술한다. 그러나, 양호한 기계적 특성이 달성되면, 그 재료로 제조된 몰딩 표면의 접촉시 손으로 느껴지는, 재료의 불유쾌한(unpleasant) 경도가 수반된다.Reinforcement of plastics with glass fibers has long been known. EP-A 663 418, for example, describes polypropylene molding compositions reinforced with glass fibers. However, when good mechanical properties are achieved, it is accompanied by the unpleasant hardness of the material, which is felt by hand upon contact with a molding surface made of the material.
따라서, 본 발명에 내재된 목적은 양호한 기계적 특성을 나타내면서, 동시에 기분 좋은 부드러운 촉감을 가지며, 거기에 추가로 높은 내스크라치성을 유지하는 열가소성 몰딩 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object inherent in the present invention is to provide a thermoplastic molding composition which exhibits good mechanical properties and at the same time has a pleasant soft touch and further maintains high scratch resistance.
놀랍게도, 상기 목적은 하기 언급하는, 적어도 연성재(soft material) 5 내지 90 중량%, 충전재로서 유리재 5 내지 60 중량% 및 열가소성 중합체 3 내지 70 중량%의 조합을 포함하는 몰딩 조성물에 의해 달성된다는 것을 발견하였다. 본 발명에 따른 몰딩 조성물은 바람직하게는 0.1 내지 100 g/10분 범위의 용융 지수 MI(230/2.16) 및 10 내지 4500 MPa, 바람직하게 100 내지 4000 MPa, 더욱 바람직하게 130 내지 2500 MPa 범위의 인장탄성률을 가진다.Surprisingly, the object is achieved by a molding composition comprising at least 5 to 90% by weight of a soft material, 5 to 60% by weight of glass as a filler and 3 to 70% by weight of a thermoplastic polymer, mentioned below. I found that. The molding composition according to the invention preferably has a melt index MI (230 / 2.16) in the range of 0.1 to 100 g / 10 min and a tension in the range of 10 to 4500 MPa, preferably 100 to 4000 MPa, more preferably 130 to 2500 MPa It has elastic modulus.
본 발명의 본질적 특징은 연성재 5 내지 90 중량%, 바람직하게 10 내지 80 중량%를 포함하는 몰딩 조성물이다. 본 발명에 따라, 사용되는 연성재는 가교결합 또는 비가교결합 에틸렌-프로필렌 공중합체 (에틸렌 함량이 20 중량% 초과), 가교결합 또는 비가교결합 에틸렌-부텐 공중합체, 가교결합 또는 비가교결합 에틸렌-헥센 공중합체, 가교결합 또는 비가교결합 에틸렌-프로필렌-디엔-공중합체 (EPDM), 가교결합 또는 비가교결합 합성 또는 천연 고무, 가교결합 또는 비가교결합 스티렌-에틸렌-부타디엔 삼원 공중합체 (SEBS), 가교결합 또는 비가교결합 폴리부틸렌, 또는 PVC를 포함할 수 있다. 본 발명의 몰딩 조성물 중 상기 종류의 연성재의 특히 바람직한 양은 몰딩 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 70 중량%의 범위이다.An essential feature of the present invention is a molding composition comprising 5 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight, of soft material. According to the invention, the soft materials used are crosslinked or uncrosslinked ethylene-propylene copolymers (ethylene content greater than 20% by weight), crosslinked or uncrosslinked ethylene-butene copolymers, crosslinked or uncrosslinked ethylene- Hexene copolymer, crosslinked or uncrosslinked ethylene-propylene-diene-copolymer (EPDM), crosslinked or uncrosslinked synthetic or natural rubber, crosslinked or uncrosslinked styrene-ethylene-butadiene terpolymer (SEBS) , Crosslinked or uncrosslinked polybutylene, or PVC. Particularly preferred amounts of soft materials of this kind in the molding compositions of the invention range from 10 to 70% by weight, based on the total weight of the molding composition.
본 발명의 폴리올레핀 몰딩 조성물의 다른 본질적 특징은 몰딩 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 60 중량%인 충전재로서 유리재의 함량이다. 유리재는 스펀 유리 섬유일 수 있거나, 평균 길이가 약 100 ㎛ 내지 10 mm 범위인 절단된(chopped) 스펀 유리 섬유일 수 있거나, 평균 입자 크기가 3 ㎛ 내지 5 mm 범위인 분쇄(ground) 유리 또는 밀링된(milled) 유리 섬유의 형태인 유리 입자, 또는 평균 비드 직경이 3 ㎛ 내지 2 mm 범위인 유리 비드일 수 있고, 본 발명의 몰딩 조성물 중 유리 섬유의 평균 길이는 200 ㎛ 내지 5 mm 범위이거나, 본 발명의 몰딩 조성물 중 분쇄 유리 또는 밀링된 유리 섬유의 형태인 유리 입자의 평균 입자 크기는 5 ㎛ 내지 2 mm 범위이거나, 본 발명의 몰딩 조성물 중 유리 비드의 평균 비드 직경은 5 ㎛ 내지 2 mm 범위이다. 본 발명에 따라, 더 바람직한 것은 5 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 40 중량%의 스펀 유리 섬유를 사용하는 것이다. 적절한 경우, 상술한 바와 같은 다른 형태의 유리 및/또는 다른 무기 충전재와의 조합도 가능하다.Another essential feature of the polyolefin molding compositions of the invention is the content of the glass as a filler which is 5 to 60% by weight, based on the total weight of the molding composition. The glass material may be spun glass fibers, or may be chopped spun glass fibers having an average length in the range of about 100 μm to 10 mm, or ground glass or milling having an average particle size in the range of 3 μm to 5 mm Glass particles in the form of milled glass fibers, or glass beads having an average bead diameter in the range of 3 μm to 2 mm, the average length of the glass fibers in the molding compositions of the present invention being in the range of 200 μm to 5 mm, or The average particle size of the glass particles in the form of pulverized glass or milled glass fibers in the molding composition of the invention ranges from 5 μm to 2 mm, or the average bead diameter of the glass beads in the molding composition of the invention ranges from 5 μm to 2 mm to be. According to the invention, more preferred is the use of 5 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight spun glass fibers. Where appropriate, combinations with other forms of glass and / or other inorganic fillers as described above are possible.
몰딩 조성물의 다른 본질적 특징은 몰딩 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%의 양인 본 발명의 몰딩 조성물 중 열가소성 중합체의 함량이다. 사용되는 열가소성 중합체는 프로필렌 호모중합체, 에틸렌 함량이 20 중량% 미만인 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 삼원 공중합체 (ABS) 또는 PVC 등일 수 있다. 본 발명에 따라, 바람직한 것은 프로필렌 호모- 또는 공중합체이다. 이러한 공중합체의 특히 바람직한 사용량은 10 내지 40 중량%이다. 매우 특히 바람직한 것은 프로필렌 중합체를 사용하는 것이고, 특히, 프로필렌 호모중합체, 또는 공중합된 탄소 원자수 10 이하의 기타 올레핀을 20 중량% 이하로 가지는 프로필렌 랜덤 공중합체를 사용하는 것이다. 이러한 기타 올레핀은 특히, C2-C10 1-알켄, 예컨대, 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 또는 1-옥텐이고, 바람직한 것은 에틸렌, 1-부텐, 또는 에틸렌 및 1-부텐을 사용하는 것이다. 프로필렌 호모중합체를 사용하는 것이 특히 바람직하다.Another essential feature of the molding composition is the content of the thermoplastic polymer in the molding composition of the invention in an amount of 3 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight, based on the total weight of the molding composition. The thermoplastic polymers used are propylene homopolymers, polypropylene-ethylene copolymers with an ethylene content of less than 20% by weight, polyamides, polyesters, polystyrenes, polycarbonates, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymers (ABS) or PVC and the like. According to the invention, preference is given to propylene homo- or copolymers. A particularly preferred amount of such copolymer is 10 to 40% by weight. Very particular preference is given to using propylene polymers, in particular to propylene homopolymers having up to 20% by weight of propylene homopolymers or other olefins having up to 10 carbon atoms copolymerized. Such other olefins are in particular C 2 -C 10 1-alkenes such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene or 1-octene, preferred is ethylene, 1-butene, or ethylene And 1-butene. Particular preference is given to using propylene homopolymers.
크실렌에 불용성인 분획이 95%를 초과, 바람직하게는 97%를 초과하는 이소탁틱(isotactic) 폴리프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리올레핀의 MFR(230℃/2.16 kg )은 일반적으로 ISO 1133에 따라 0.1 내지 2500 g/10분, 바람직하게는 0.2 내지 100 g/10분, 특히 바람직하게는 0.3 내지 30 g/10분이다. 단일모드의(monomodal) 몰 질량 분포를 가지는 폴리프로필렌 몰딩 조성물도 바람직하다.Preference is given to using isotactic polypropylenes having a fraction insoluble in xylene of greater than 95%, preferably greater than 97%. The MFR (230 ° C./2.16 kg ) of the polyolefin is generally from 0.1 to 2500 g / 10 minutes, preferably from 0.2 to 100 g / 10 minutes, particularly preferably from 0.3 to 30 g / 10 minutes according to ISO 1133. Preference is also given to polypropylene molding compositions having a monomodal molar mass distribution.
중합체 매트릭스에 유리 충전재를 결합시키기 위하여, 극성-관능화된 상용화제를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 이러한 목적으로, 유리 성분의 친수성을 낮춰 중합체와의 상용성이 높아지도록 작용하는 저분자량 화합물을 사용할 수 있다. 적합한 화합물의 예는 과산화물, 예컨대, tert-부틸 퍼옥시드, 또는 실란, 예컨대, 아미노실란, 에폭시실란, 아미도실란, 아크릴 실란 또는 말레산 무수물-그라프트된 폴리올레핀이다.In order to bond the glass filler to the polymer matrix, it may be advantageous to use polar-functionalized compatibilizers. For this purpose, it is possible to use low molecular weight compounds which act to lower the hydrophilicity of the glass component and to increase the compatibility with the polymer. Examples of suitable compounds are peroxides such as tert-butyl peroxide, or silanes such as aminosilanes, epoxysilanes, amidosilanes, acrylic silanes or maleic anhydride-grafted polyolefins.
실제로, 열에 대한 안정화제, UV 조사에 대한 안정화제, 산화적 분해에 대한 안정화제, 안료, 정전기방지제, 난연제 또는 기타 공지된 첨가제를 각각 이들의 첨가에 통상적인 양으로 첨가하는 것이 본 발명의 조성물을 위해 유리할 수 있다. 이러한 종류의 첨가의 통상적인 양은 0.1 내지 10 중량%의 범위이다.Indeed, the addition of stabilizers against heat, stabilizers against UV radiation, stabilizers against oxidative degradation, pigments, antistatic agents, flame retardants, or other known additives, respectively, in their conventional amounts, is the composition of the present invention. May be advantageous for Typical amounts of this kind of addition range from 0.1 to 10% by weight.
연성재, 유리 충전재 및 열가소성 물질의 조합은, 그로부터 제조된 몰딩의 내스크라치성의 측면에서 선행기술에 비해 개선된 몰딩 조성물을 제공한다. 몰딩의 강성은 DIN EN ISO 527 또는 DIN EN ISO 178에 따라 측정된 탄성률로 표현되고, 바람직한 범위는 10 내지 4500 MPa이다. 또한 놀랍게도, 충전재로서 유리의 존재에도 불구하고, 본 발명의 몰딩 조성물로 구성된 몰딩에서 기분 좋은 "부드러운 촉감"을 확인하였고, 이는 5인으로 구성된 패널을 통해 정성적으로 측정하며, 이들 중 3인 이상이 "부드러운 촉감"을 가지거나 가지지 않는 5개의 상이한 표면으로 구성된 내부 샘플 카탈로그와 비교하여, 접촉한 표면이 전형적인 "부드러운 촉감"을 가지는 것으로 평가해야 하는 것이다. 다른 매우 놀라운 특징은 본 발명의 몰딩 조성물로 구성된 몰딩 표면의 개선된 내스크라치성이며, 이는 10 N의 힘을 이용하여 폭스바겐 아게(Volkswagen AG) 시험 명세서 PV 3952에 따라 측정된, 최대 |1.0|인 dL* 값으로 표현된다. The combination of ductile material, glass filler and thermoplastic material provides an improved molding composition over the prior art in terms of the scratch resistance of moldings produced therefrom. The rigidity of the molding is expressed by the modulus of elasticity measured according to DIN EN ISO 527 or DIN EN ISO 178, with a preferred range of 10 to 4500 MPa. Surprisingly, despite the presence of glass as filler, a pleasant "soft touch" has been found in moldings made of the molding compositions of the invention, which are qualitatively measured through a panel of five, three or more of them. Compared to an internal sample catalog consisting of five different surfaces with or without this "soft touch", the contacted surface should be evaluated as having a typical "soft touch". Another very surprising feature is the improved scratch resistance of the molding surface composed of the molding composition of the invention, which is measured in accordance with Volkswagen AG test specification PV 3952 using a force of 10 N, up to | 1.0 | It is expressed as dL * value.
본 발명의 몰딩 조성물은 개별 성분의 용융 및 혼합을 통해 얻을 수 있고, 혼합 공정은 과산화물의 존재 또는 부재하에서 120 내지 400℃, 바람직하게 180 내지 280℃, 특히 바람직하게 200 내지 260℃의 온도에서 혼합 장치를 이용한다. 이때 사용될 수 있는 혼합 장치는 특히 압출기 또는 혼련기, 특히 바람직하게는 이축 압출기이다. 또한, 연성재를 실온, 혼합 장치에서 열가소성 중합체, 및 적절한 경우에는 기타 첨가제와 예비혼합하는 것이 유리할 수 있다. 사용된 유리 충전재가 긴 스펀 유리 섬유를 포함하는 경우, 유리하게는 스펀 유리 섬유fmf 연성재 및 용융된 형태의 열가소성 중합체로 코팅하고 다이를 통해 압출하는, 공지된 인발성형(pultrusion) 기술을 사용할 수 있다. 마지막으로, 성분들을 마감된 부품 또는 반-마감된 제품의 제조를 위한 기계 (예를 들어, 사출 성형기)에서 적절한 예비혼합물로 혼합할 수도 있다.The molding compositions of the present invention can be obtained through melting and mixing of the individual components, and the mixing process is mixed at a temperature of 120 to 400 ° C., preferably 180 to 280 ° C., particularly preferably 200 to 260 ° C., with or without peroxide. Use the device. Mixing devices that can be used at this time are in particular extruders or kneaders, particularly preferably twin screw extruders. It may also be advantageous to premix the soft material with room temperature, a thermoplastic polymer in a mixing device, and, where appropriate, other additives. If the glass filler used comprises long spun glass fibers, it is advantageously possible to use known pultrusion techniques, which are coated with spun glass fibers fmf ductile and molten form thermoplastic polymer and extruded through a die. have. Finally, the components may be mixed into a suitable premix in a machine (eg an injection molding machine) for the production of finished parts or semi-finished products.
또한, 본 발명의 몰딩 조성물은 통상의 첨가제 및 보조제, 예컨대, 공정의 해로운 영향에 대한 안정화제, 열적 산화, 노화 및 UV의 영향에 대한 안정화제, 중화제, 정전기방지제, 왁스 또는 특정 저분자량 윤활제, 유기 및 무기 안료, 및 각각의 안료 제제, 예컨대, 폴리올레핀 중 카본 블랙 분산액을 포함할 수 있다. 그러나, 첨가제 및 보조제의 양은 재료의 총량을 기준으로 10 중량%, 바람직하게는 5 중량%을 초과하여서는 안된다. 광학적 이유로, 다른 색상, 바람직하게는 짙은 색상을 내기 위해, 적절한 착색 안료를 본 발명의 몰딩 조성물에 첨가하는 것도 고려할 수 있다.In addition, the molding compositions of the present invention may be formulated with conventional additives and auxiliaries such as stabilizers against the deleterious effects of the process, stabilizers against the effects of thermal oxidation, aging and UV, neutralizers, antistatic agents, waxes or certain low molecular weight lubricants, Organic and inorganic pigments, and carbon black dispersions in respective pigment preparations such as polyolefins. However, the amount of additives and auxiliaries should not exceed 10% by weight, preferably 5% by weight, based on the total amount of material. For optical reasons, it is also conceivable to add suitable colored pigments to the molding compositions of the invention in order to produce other colors, preferably dark ones.
본 발명의 몰딩 조성물에 사용되는 열가소성 폴리올레핀은 공지된 임의의 방법 및 촉매를 사용하여 수득할 수 있다. 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매, 산화크롬을 기재로 하는 필립스(Phillips) 촉매 또는 메탈로센 촉매를 이용한 적절한 단량체의 중합이 바람직하다. 이때, 메탈로센이란 유기 리간드가 이용되며 이들이 메탈로세늄-이온-형성 화합물과 함께 효과적인 촉매계를 형성하는, 원소 주기율표 3족 내지 12족 금속으로 구성되는 착체를 의미하려는 의도이다.Thermoplastic polyolefins used in the molding compositions of the present invention can be obtained using any known methods and catalysts. Preference is given to the polymerization of suitable monomers using Ziegler-Natta catalysts, Phillips catalysts based on chromium oxide or metallocene catalysts. Herein, metallocene is intended to mean a complex composed of Group 3 to 12 metals of the Periodic Table of the Elements, in which organic ligands are used and they form an effective catalyst system together with the metallocenium-ion-forming compound.
올레핀 중합체를 제조하기 위하여, C2-C10 올레핀의 중합에 사용되는 통상적인 반응기를 사용할 수 있다. 적합한 반응기는 특히, 연속적으로 작동하는 수평 또는 수직 교반 탱크, 순환 반응기, 루프 반응기, 다단계 반응기 또는 유동화-베드 반응기이다. 반응기의 크기는 본 발명의 몰딩 조성물의 제조에 중요하지 않다. 이는 반응 대역 또는 개별 반응 대역들에서 달성하려고 하는 결과량(output)에 따라 달라진다. 중합 공정은 하나 이상의 단계로 수행할 수 있다. 중합은 가스 상, 벌크 또는 현탁, 또는 이들의 조합으로 실시할 수 있다.To prepare the olefin polymer, conventional reactors used for the polymerization of C 2 -C 10 olefins can be used. Suitable reactors are in particular horizontal or vertical stirred tanks, circulating reactors, loop reactors, multistage reactors or fluidized-bed reactors which operate continuously. The size of the reactor is not critical to the preparation of the molding composition of the present invention. This depends on the output to be achieved in the reaction zone or in the individual reaction zones. The polymerization process can be carried out in one or more steps. The polymerization can be carried out in gas phase, bulk or suspension, or a combination thereof.
본 발명의 몰딩 조성물은 재료의 표면 품질에 대한 엄격한 조건에 종속되는 자동차 부품의 제조에 특히 적합하다. 짙은 색의 자동차 부품 또는 장식층이 제공되는 이러한 부품, 예를 들어, 중앙 콘솔 또는 대쉬보드 클래딩에서의 사용에 특히 유리하다. 본 발명의 몰딩 조성물로 제조된 몰딩 표면의 부드러움(softness) 때문에, 절단된 스펀 유리 섬유가 사용되더라도, 종전에는 다른 몰딩 조성물만 사용할 수 있었던 고품질 적용분야에 적합하다.The molding compositions of the invention are particularly suitable for the production of automotive parts subject to stringent conditions for the surface quality of the material. It is particularly advantageous for use in such parts, for example central consoles or dashboard claddings, where dark colored car parts or decorative layers are provided. Because of the softness of the molding surface made with the molding compositions of the present invention, even if chopped spun glass fibers are used, they are suitable for high quality applications where previously only other molding compositions could be used.
실시예Example 1 내지 6 1 to 6
C2 함량이 약 40%이고 C3 함량이 약 60%인 고무 C2-C3 공중합체인 연성재 소 프텔(SOFTELL) CA 02 A (이탈리아, Basell사에서 입수가능), 평균 길이 4.5 mm인 절단된 유리 섬유 (Nippon Electric Glass Co., Ltd.에서 상품명 ECS O3T 480으로 입수가능), 및 MI(230/2.16)가 12 g/10분인 열가소성 폴리프로필렌 (이탈리아, Basell사에서 상품명 모플렌(MOPLEN) HF501N으로 입수가능)으로 구성된 다양한 혼합물을 Coperion-Werner&Pfleiderer 사의 ZSK 53 이축 압출기에서 230℃의 온도에서 제조하였다. 디-tert-부틸 퍼옥시드, 및 최종적으로 평균 알갱이(grain) 크기가 1.4 ㎛인 분쇄 탈크도 본 발명의 몇몇 실시예에서 첨가하였으며, 탈크의 알갱이 크기는 세디그라프(Sedigraph) 법으로 측정하였다.SOFTELL CA 02 A (available from Basell, Italy), a rubber C 2 -C 3 copolymer with a C 2 content of about 40% and a C 3 content of about 60%, cuts with an average length of 4.5 mm Glass fibers (available under the trade name ECS O3T 480 from Nippon Electric Glass Co., Ltd.), and thermoplastic polypropylene with a MI (230 / 2.16) of 12 g / 10 min (trade name MOPLEN from Basell, Italy) A variety of mixtures were prepared at a temperature of 230 ° C. in a ZSK 53 twin screw extruder from Coperion-Werner & Pfleiderer. Di-tert-butyl peroxide, and finally milled talc with an average grain size of 1.4 μm, were also added in some examples of the present invention, and the grain size of the talc was measured by the Sedigraph method.
하기 표 1은 혼합물의 정확한 구성을 나타낸다.Table 1 below shows the exact composition of the mixture.
실시예 1 내지 6에 따른 혼합물을 사용하여, DIN EN ISO 294-1 기준에 따라 시험 표본을 제조하였다. 시험 표본을 사용하여 하기 특성들을 측정하였다.Using the mixtures according to Examples 1 to 6, test specimens were prepared according to DIN EN ISO 294-1 standards. The following characteristics were measured using the test sample.
+ DIN EN ISO 1133에 따른 MI230 /2.16 [g/10분] + MI 230 /2.16 [g / 10 min] according to DIN EN ISO 1133
+ DIN EN ISO 527/1+2에 따른 인장탄성률 [MPa] + Tensile modulus in accordance with DIN EN ISO 527/1 + 2 [MPa]
+ DIN EN ISO 868에 따른 쇼어 경도 A 3s + Shore hardness A 3s according to DIN EN ISO 868
+ DIN EN ISO 868에 따른 쇼어 경도 D 3s+ Shore hardness D 3s according to DIN EN ISO 868
+ 폭스바겐 아게 시험 명세서 VW PV 3952에 따른, 10 N의 하중을 이용한 "K-85" 표면 알갱이를 가지는 샘플 시트 상에서의 내스크라치성 dL* + Scratch resistance dL on sample sheets with "K-85" surface grains with a load of 10 N according to Volkswagen AG test specification VW PV 3952 *
+ 상기 설명한 비교 방법에 의해 측정한 부드러운 촉감 (여기서 기호의 의미는 다음과 같다: (+) 우수한 부드러운 촉감, (±) 중간 정도의 부드러운 촉감, (-) 불량한 부드러운 촉감).+ Soft touch measured by the comparative method described above (where the meaning of the symbols is as follows: (+) good soft touch, (±) medium soft touch, (-) bad soft touch).
본 발명의 실시예 1 내지 6의 결과를 하기 표 2에 나타냈다.The results of Examples 1 to 6 of the present invention are shown in Table 2 below.
비교예Comparative example 1 내지 6 1 to 6
비교를 위해, 본 발명에 따라 사용된 성분 중 하나를 생략한 다른 혼합물을, 실시예 1 내지 6에서 사용한 ZSK 53 이축 압출기에서 동일한 조건 하에 제조하였고, 이들의 정확한 구성은 하기 표 3에서 확인할 수 있다.For comparison, another mixture, omitting one of the components used according to the invention, was prepared under the same conditions in the ZSK 53 twin screw extruder used in Examples 1-6, the exact configuration of which can be found in Table 3 below. .
그후, 비교예 1 내지 6의 혼합물로 실시예 1 내지 6에서와 같이 표본을 제조하였다. 그런 다음, 시험 표본을 이용하여 실시예 1 내지 6에서 측정한 것과 동일한 특성을 동일한 시험 방법을 사용하여 측정하였다.Thereafter, samples were prepared as in Examples 1-6 with the mixture of Comparative Examples 1-6. Then, the same characteristics as those measured in Examples 1 to 6 using the test specimens were measured using the same test method.
측정 결과를 하기 표 4에 나타냈다.The measurement results are shown in Table 4 below.
비교예에 비하여 본 발명의 실시예에서는 본 발명의 연성재, 유리 충전재 및 열가소성 중합체의 조합물이 우수한 내스크라치성 및 기분 좋은 부드러운 촉감을 달성한다는 것이 명백해졌다. 예를 들어, 몰딩 조성물이 열가소성 중합체를 포함하지 않거나, 또는 예를 들어, 규회석과 같은 무기 충전재를 사용하여 유리재를 대체하면, 샘플 시트의 내스크라치성이 불량해졌다.In the examples of the present invention as compared to the comparative examples, it has been clarified that the combination of the softener, glass filler and thermoplastic polymer of the present invention achieves excellent scratch resistance and a pleasant soft touch. For example, if the molding composition does not comprise a thermoplastic polymer, or if the glass material is replaced with an inorganic filler such as, for example, wollastonite, the scratch resistance of the sample sheet has become poor.
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