KR20080041137A - Optical adhesive polyester film - Google Patents

Abstract

An optical adhesive polyester film is provided to improve adhesive strength, transparency and light resistance and to reduce the generation of surface defect due to impurities. An optical adhesive polyester film comprises a polyester film which contains a UV ray absorber; and an adhesive layer which is formed on the polyester film, wherein the film has a melting sub-peak temperature(Tsm) of 180-220 deg.C. Preferably the UV ray absorber is selected from a cyclic iminoester represented by the formula I or II, wherein X1 is a divalent aromatic residue; n is 1, 2 or 3; R1 is an n-valent hydrocarbon residue capable of containing a hetero atom; R2 and R3 are identical or different each other and are an l-valent hydrocarbon residue; and X2 is a tetravalent aromatic residue capable of containing a hetero atom.

Description

광학용 이접착성 폴리에스테르 필름{OPTICAL ADHESIVE POLYESTER FILM}Easily adhesive polyester film for optics {OPTICAL ADHESIVE POLYESTER FILM}

본 발명은, 광학용 이접착성 (易接着性) 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an easily adhesive polyester film for optics.

폴리에스테르 필름은 광학 용도로 사용되고, 필름 위에 기능층을 형성하여 광학 부재로서 사용된다. 광학 용도, 특히 플라즈마 디스플레이 패널 (이하, PDP 로 기재하는 경우가 있다), 액정 표시 장치 (이하, LCD 로 기재하는 경우가 있다) 의 부재로서 사용되는 폴리에스테르 필름에는, 내광성을 부여하기 위해서 자외선 흡수제를 함유시키는 경우가 있다.The polyester film is used for an optical use, forms a functional layer on a film, and is used as an optical member. In order to provide light resistance, the polyester film used as an optical use, especially a member of a plasma display panel (hereinafter may be described with PDP), a liquid crystal display device (hereinafter may be described with LCD), in order to provide light resistance It may contain.

자외선 흡수제를 함유하는 폴리에스테르 필름은, 필름 제조시의 열고정 공정에 있어서 자외선 흡수제의 블리드 아웃이 발생한다. 블리드 아웃된 자외선 흡수제는 재결정화되어 필름 표면에 부착되어, 종종 표면 결함이 된다.In the polyester film containing a ultraviolet absorber, the bleed out of a ultraviolet absorber arises in the heat setting process at the time of film manufacture. The bleed-out ultraviolet absorbent recrystallizes and adheres to the film surface, often becoming a surface defect.

본 발명은, PDP, LCD 의 부재와 같은 광학 용도로 사용될 때에 필름 위에 형성되는 기능층과의 접착력이 우수하고, 투명성 및 내광성이 우수하며, 나아가 필름 표면에 이물의 부착에 따라 표면 결함이 적은, 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is excellent in adhesion to the functional layer formed on the film when used in optical applications such as members of the PDP, LCD, excellent transparency and light resistance, and furthermore less surface defects due to adhesion of foreign matter to the film surface, It aims at providing the easily adhesive polyester film for optics.

본 발명은, 자외선 흡수제를 함유하는 폴리에스테르 필름과 그 위에 형성된 이접착층으로 이루어지고, 필름의 융해 서브 피크 온도 (Tsm) 가 180℃ 이상 220℃ 미만인 것을 특징으로 하는 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.This invention consists of the polyester film containing a ultraviolet absorber, and the easily bonding layer formed on it, The fusion sub peak temperature (Tsm) of a film is 180 degreeC or more and less than 220 degreeC, The easily adhesive polyester film for optics characterized by the above-mentioned. to be.

본 발명에 의하면, PDP, LCD 의 부재와 같은 광학 용도로 사용될 때에 필름 위에 형성되는 기능층과의 접착력이 우수하고, 투명성 및 내광성이 우수하며, 나아가 필름 표면에 이물의 부착에 따라 표면 결함이 적은, 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.According to the present invention, when used for optical applications such as members of PDPs and LCDs, the adhesive force with the functional layer formed on the film is excellent, the transparency and light resistance are excellent, and furthermore, the surface defects are reduced due to the adhesion of foreign matter to the film surface. , An easily adhesive polyester film for optics can be provided.

이하, 본 발명에 관해서 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

(폴리에스테르 필름) (Polyester film)

본 발명에 있어서 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름은, 베이스 필름과 그 위에 형성된 이접착층으로 이루어진다. 베이스 필름의 폴리에스테르 필름은, 자외선 흡수제를 함유하는 폴리에스테르 조성물로 이루어진다.In this invention, the easily adhesive polyester film for optics consists of a base film and the easily bonding layer formed on it. The polyester film of a base film consists of a polyester composition containing a ultraviolet absorber.

폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르로는, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산 성분과, 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올 등의 글리콜 성분으로 구성되는 방향족 폴리에스테르가 바람직하고, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트가 바람직하다. 이들 폴리에스테르는, 공중합 폴리에스테르이어도 된다.As polyester which comprises a polyester film, For example, aromatic dicarboxylic acid components, such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, 4, 4'- diphenyl dicarboxylic acid, For example, aromatic polyesters composed of glycol components such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 1,6-hexanediol are preferable, and in particular, polyethylene terephthalate, polyethylene-2, 6-naphthalenedicarboxylate is preferred. These polyesters may be copolyesters.

폴리에스테르에는, 막 제조시의 필름의 권취성을 양호하게 하고, 하드코트층이나 점착제층과 같은 기능층을 필름 상에 형성할 때에 필름의 반송성을 좋게 하기 위해서, 필요에 따라서 활제 (滑劑) 를 함유시켜도 된다. 활제로는, 유기 또는 무기의 미립자를 사용할 수 있다. 무기 미립자로서, 예를 들어 탄산칼슘, 산화칼슘, 산화알루미늄, 카올린, 산화규소, 산화아연의 입자를 사용할 수 있다. 유기 미립자로서, 예를 들어 가교 아크릴 수지 입자, 가교 폴리스티렌 수지 입자, 우레아 수지 입자, 멜라민 수지 입자, 가교 실리콘 수지 입자를 사용할 수 있다.In order to make the winding property of the film at the time of film manufacture favorable for polyester, and to make conveyability of a film good, when forming a functional layer, such as a hard coat layer and an adhesive layer, on a film, it is lubricated as needed. ) May be contained. As the lubricant, organic or inorganic fine particles can be used. As the inorganic fine particles, for example, particles of calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide and zinc oxide can be used. As the organic fine particles, for example, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, urea resin particles, melamine resin particles, and crosslinked silicone resin particles can be used.

폴리에스테르에는, 착색제, 대전 방지제, 산화 방지제, 윤활제, 촉매를 함유시켜도 되고, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-폴리머, 올레핀계 이오노머와 같은 다른 폴리머를 투명성을 손상시키지 않는 범위에서 함유시켜도 된다.The polyester may contain a coloring agent, an antistatic agent, antioxidant, a lubricating agent, and a catalyst, and may contain other polymers, such as polyethylene, a polypropylene, ethylene propylene polymer, and an olefin ionomer, in the range which does not impair transparency.

(자외선 흡수제) (UV absorber)

본 발명에 있어서, 폴리에스테르 필름은, 내광성을 얻기 위해 자외선 흡수제를 함유한다. 이 자외선 흡수제는, 하기 식 (Ⅰ) 로 나타내는 고리형 이미노에스테르 및 하기 식 (Ⅱ) 로 나타내는 고리형 이미노에스테르에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물을, 미반응 형태로 사용하는 것이 바람직하다.In this invention, a polyester film contains a ultraviolet absorber in order to acquire light resistance. It is preferable that this ultraviolet absorber uses at least 1 sort (s) of compound chosen from the cyclic imino ester represented by following formula (I) and the cyclic imino ester represented by following formula (II) in unreacted form.

(식 (Ⅰ) 에서, X¹ 은, 상기 식에 표시된 X¹ 로부터의 2 개의 결합수 (結合手) 가 1 위치, 2 위치의 위치 관계에 있는 2 가의 방향족 잔기이고 ; n 은 1, 2 또는 3 이고 ; R¹ 은 n 가의 탄화수소 잔기이고, 이것은 또한 헤테로 원자를 함유하고 있어도 되며 ; R¹ 은 n = 2 일 때 직접 결합일 수 있다.) (In formula (I), X <^1> is a bivalent aromatic residue in which the two bond numbers from X <^1> shown in the said formula are 1-position and 2-position; n is 1, 2 or 3; R ¹ is an n-valent hydrocarbon moiety, which may also contain a hetero atom; R ¹ may be a direct bond when n = 2.)

(식 (II) 에서, A 는 하기 식 (Ⅱ)-a 로 나타내는 기이거나 또는 하기 식 (Ⅱ)-b 로 나타내는 기이고 ; R² 및 R³ 은 동일하거나 또는 상이하며, 1 가의 탄화수소 잔기이고 ; X² 는 4 가의 방향족 잔기이고, 이것은 또한 헤테로 원자를 함유하 고 있어도 된다.) (In Formula (II), A is a group represented by the following formula (II) -a or a group represented by the following formula (II) -b; R ² and R ³ are the same or different and are monovalent hydrocarbon residues. X ² is a tetravalent aromatic moiety, which may also contain hetero atoms.)

이러한 고리형 이미노에스테르는 자외선 흡수제로서 공지된 화합물이고, 예를 들어 일본 공개특허공보 소59-12952호에 기재되어 있다.Such cyclic imino esters are compounds known as ultraviolet absorbers and are described, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 59-12952.

상기 일반식 (Ⅰ) 중, X¹ 은, 식 (Ⅰ) 에 표시된 X¹ 로부터의 2 개의 결합수가 1 위치, 2 위치의 위치 관계에 있는 2 가의 방향족 잔기이다. n 은, 1, 2 또는 3 이다. R¹ 은 n 가의 탄화수소 잔기이고, 이것은 또한 헤테로 원자를 함유하고 있어도 된다. R¹ 은, n = 2 일 때 직접 결합일 수 있다.In said general formula (I), X <^1> is a bivalent aromatic residue in which the two bond numbers from X <^1> shown by Formula (I) are in 1-position and 2-position position relationship. n is 1, 2 or 3. R ¹ is an n-valent hydrocarbon residue, which may also contain a hetero atom. R ¹ may be a direct bond when n = 2.

X¹ 로는, 예를 들어 1,2-페닐렌, 1,2-나프틸렌, 2,3-나프틸렌, 하기 식 (a) 또는 (b) 로 나타내는 기를 들 수 있고, 1,2-페닐렌이 바람직하다.Examples of X ¹ include 1,2-phenylene, 1,2-naphthylene, 2,3-naphthylene, groups represented by the following formula (a) or (b), and 1,2-phenylene This is preferred.

또는

or

(식 (a) 또는 (b) 중, R 은, -O-, -CO-, -S-, -SO₂-, -CH₂-, -(CH₂)- 또는 -C(CH₃)₂- 이다.) (Formula (a) or (b), R is, -O-, -CO-, -S-, -SO 2 -, -CH 2 -, - (CH 2) - or -C (CH _{3) 2} - to be.)

X¹ 에 관해서 예시한 상기 방향족 잔기는, 예를 들어 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 헥실, 데실 ; 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴, 예를 들어 페닐, 나프틸 ; 탄소수 5 ∼ 12 의 시클로알킬, 예를 들어 시클로펜틸, 시클로헥실 ; 탄소수 8 ∼ 20 의 아르알킬, 예를 들어 페닐에틸 ; 탄소수 1 ∼ 10 의 알콕시, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 데실옥시 ; 니트로 ;할로겐, 예를 들어 염소, 브롬 ; 탄소수 2 ∼ 10 의 아실, 예를 들어 아세틸, 프로페닐, 벤조일, 데카노일 ; 등의 치환기로 치환되어 있어도 된다.Examples of the aromatic moiety exemplified for X ¹ include alkyl having 1 to 10 carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl, hexyl and decyl; C6-C12 aryl, for example, phenyl and naphthyl; Cycloalkyl having 5 to 12 carbon atoms, for example cyclopentyl and cyclohexyl; Aralkyl having 8 to 20 carbon atoms, for example, phenylethyl; Alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy and decyloxy; Nitro; halogens such as chlorine, bromine; Acyl of 2 to 10 carbon atoms, for example, acetyl, propenyl, benzoyl, decanoyl; It may be substituted by substituents, such as these.

R¹ 은 n 가 (단, n 은 1, 2 또는 3 이다) 의 탄화수소 잔기이거나, 또는 n 이 2 일 때에 한하여 직접 결합일 수 있다.R ¹ may be a hydrocarbon moiety in which n is 1, 2 or 3, or may be a direct bond only when n is 2.

1 가의 탄화수소 잔기 (n = 1 의 경우) 로는, 첫째로, 예를 들어 탄소수 1 ∼ 10 의 비치환 지방족기, 탄소수 6 ∼ 12 의 비치환 방향족기, 탄소수 5 ∼ 12 의 비치환 지환족기를 들 수 있다.As monovalent hydrocarbon residue (in the case of n = 1), the C1-C10 unsubstituted aliphatic group, the C6-C12 unsubstituted aromatic group, and the C5-C12 unsubstituted alicyclic group are mentioned, for example first Can be.

탄소수 1 ∼ 10 의 비치환 지방족기로는, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 헥실, 데실을, 탄소수 6 ∼ 12 의 비치환 방향족기로는, 예를 들어 페닐, 나프틸, 비페닐을 ; 탄소수 5 ∼ 12 의 비치환 지환족기로는, 예를 들어 시클로펜틸, 시클로헥실을 들 수 있다.As a C1-C10 unsubstituted aliphatic group, For example, methyl, ethyl, propyl, hexyl, decyl, As a C6-C12 unsubstituted aromatic group, For example, phenyl, naphthyl, biphenyl; As a C5-C12 unsubstituted alicyclic group, cyclopentyl and cyclohexyl are mentioned, for example.

상기 1 가의 탄화수소 잔기로는, 둘째로, 예를 들어 하기 식 (c) 로 나타내는 기, As said monovalent hydrocarbon residue, Secondly, group represented by following formula (c),

(식 (c) 중, R⁴ 는 탄소수 2 ∼ 10 의 알킬렌, 페닐렌 또는 나프틸렌이다.)In formula (c), R ⁴ Is alkylene, phenylene or naphthylene having 2 to 10 carbon atoms.)

하기 식 (d) 로 나타내는 기, A group represented by the following formula (d),

(식 (d) 중, R⁵ 는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기, 페닐기 또는 나프틸기이다.)(In formula (d), R ⁵ Is a C1-C10 alkyl group, a phenyl group, or a naphthyl group.)

하기 식 (e) 로 나타내는 기, A group represented by the following formula (e),

(식 (e) 중, R⁴ 및 R⁵ 의 정의는 상기에서와 동일하고, R⁶ 은 수소 원자 또는 R⁵ 에 정의된 기 중 어느 하나이다.)In formula (e), R ⁴ And R ⁵ is the same as above, R ⁶ Is a hydrogen atom or any of the groups defined in R ^5. )

하기 식 (f) 로 나타내는 치환된 지방족 잔기 또는 방향족 잔기 Substituted aliphatic residue or aromatic residue represented by the following formula (f)

(식 (f) 중, R⁴ 및 R⁶ 의 정의는 상기에서와 동일하고, R⁷ 은 수소 원자 또는 R⁵ 에 정의된 기 중 어느 하나이다.) In formula (f), R ⁴ And R ⁶ is the same as above, R ⁷ Is a hydrogen atom or any of the groups defined in R ^5. )

를 들 수 있다.Can be mentioned.

또한, 상기 1 가의 탄화수소 잔기로는, 셋째로, 상기 비치환의 방향족 잔기가 예를 들어 상기 X¹ 을 나타내는 방향족 잔기의 치환기로서 예시한 것과 동일한 치환기로 치환되어 있는 것을 들 수 있다. 그 때문에, 이러한 치환기로 치환된 경우의 예로는, 예를 들어 톨릴, 메틸나프틸, 니트로페닐, 니트로나프틸, 클로로페닐, 벤조일페닐, 아세틸페닐 또는 아세틸나프틸을 들 수 있다.Moreover, as said monovalent hydrocarbon residue, 3rd, The said unsubstituted aromatic residue is the said X <^1>, for example. The thing substituted by the same substituent as what was illustrated as a substituent of the aromatic residue which shows is mentioned. Therefore, as an example when substituted by such a substituent, tolyl, methylnaphthyl, nitrophenyl, nitronaphthyl, chlorophenyl, benzoylphenyl, acetylphenyl, or acetylnaphthyl is mentioned, for example.

1 가의 탄화수소 잔기로는, 상기 식 (c), (d), (e) 또는 (f) 로 나타내는 기, 즉 치환된 지방족 잔기 또는 방향족 잔기, 특히 그 중 치환된 방향족 잔기가 바람직하다.As monovalent hydrocarbon residue, the group represented by said formula (c), (d), (e) or (f), ie, substituted aliphatic residue or aromatic residue, especially the substituted aromatic residue among them is preferable.

2 가의 탄화수소 잔기 (n = 2 의 경우) 로는, 첫째로, 예를 들어 2 가의, 탄소수 2 ∼ 10 의 비치환의 지방족 잔기, 탄소수 6 ∼ 12 의 비치환의 방향족 잔기, 탄소수 5 ∼ 12 의 비치환의 지환족 잔기를 들 수 있다.As a divalent hydrocarbon residue (in the case of n = 2), a bivalent, C2-C10 unsubstituted aliphatic residue, a C6-C12 unsubstituted aromatic residue, and a C5-C12 unsubstituted alicyclic ring, for example Family residues.

2 가의 탄소수 2 ∼ 10 의 비치환의 지방족기로는, 예를 들어 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 데카메틸렌을, 2 가의 탄소수 6 ∼ 12 의 비치환의 방향족 잔기로는, 예를 들어 페닐렌, 나프틸렌, P,P'-비페닐렌을 ; 2 가의 탄소수 5 ∼ 12 의 비치환의 지환족 잔기로는, 예를 들어 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌을 들 수 있다.As a divalent C2-C10 unsubstituted aliphatic group, For example, ethylene, trimethylene, tetramethylene, decamethylene, As a bivalent C6-C12 unsubstituted aromatic residue, For example, phenylene, naphthylene , P, P'-biphenylene; As a bivalent C5-12 unsubstituted alicyclic residue, cyclopentylene and cyclohexylene are mentioned, for example.

또한, 상기 2 가의 탄화수소 잔기로는, 둘째로, 예를 들어 하기 식 (g) 또는 하기 식 (h) 로 나타내는 치환된 지방족 잔기 또는 방향족 잔기를 들 수 있다.Moreover, as said bivalent hydrocarbon residue, the substituted aliphatic residue or aromatic residue represented, for example by following formula (g) or following formula (h) is mentioned.

(식 (g) 중, R⁸ 은 R⁴ 에 정의된 기 중 어느 하나이다.) (In formula (g), R ⁸ Is R ⁴ Is one of the groups defined in.)

(식 (h) 중, R⁸ 의 정의는 상기에서와 동일하고, R⁹ 는 R⁴ 에 정의된 기 중 어느 하나이며, 그리고 R¹⁰ 은 R⁶ 에 정의된 기 중 어느 하나이다.)(In formula (h), the definition of R <^8> is the same as the above, R <^9>. R ⁴ Is any of the groups defined in R ¹⁰ Silver ⁶ Is one of the groups defined in.)

또한, 상기 2 가의 탄화수소 잔기로는, 셋째로, 상기 비치환의 2 가의 방향족 잔기가, 예를 들어 상기 X¹ 을 나타내는 방향족기의 치환기로서 예시한 것과 동일한 치환기로 치환되어 있는 것을 들 수 있다.Further, as the divalent hydrocarbon residue, thirdly, the unsubstituted divalent aromatic residue is, for example, the X ¹ The thing substituted by the same substituent as what was illustrated as a substituent of the aromatic group which represents is mentioned.

n 이 2 인 경우에는, R¹ 로는, 이들 중 직접 결합 또는 상기 첫째 내지 셋째 군의 비치환 또는 치환된 2 가의 방향족 탄화수소 잔기가 바람직하고, 특히 2 개의 결합수가 가장 멀어진 위치로부터 나와 있는 첫째 또는 셋째 군의 비치환 또는 치환된 방향족 탄화수소 잔기가 바람직하다. 구체적으로는, P-페닐렌, P,P'-비페닐렌 또는 2,6-나프틸렌이 특히 바람직하다.When n is 2, as R ¹ , a direct bond or an unsubstituted or substituted divalent aromatic hydrocarbon residue of the above first to third groups is preferable, and in particular, the first or the third from the position where the two bonds are farthest Preference is given to unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon residues in the group. Specifically, P-phenylene, P, P'-biphenylene or 2,6-naphthylene is particularly preferable.

3 가의 탄화수소 잔기 (n = 3 의 경우) 로는, 예를 들어 3 가의 탄소수 6 ∼ 12 의 방향족 잔기를 들 수 있다.As a trivalent hydrocarbon residue (in the case of n = 3), a trivalent C6-C12 aromatic residue is mentioned, for example.

이러한 방향족 잔기로는, 예를 들어 하기의 것을 들 수 있다.As such an aromatic residue, the following are mentioned, for example.

이러한 방향족 잔기는, 상기 1 가의 방향족 잔기의 치환기로서 예시한 것과 동일한 치환기로 치환되어 있어도 된다.Such aromatic residue may be substituted by the same substituent as what was illustrated as a substituent of the said monovalent aromatic residue.

상기 일반식 (Ⅱ) 중, R² 및 R³ 은 동일하거나 또는 상이하며 1 가의 탄화수소 잔기이고, X² 는 4 가의 방향족 탄화수소 잔기이다.In General Formula (II), R ² and R ³ Is the same or different and is a monovalent hydrocarbon residue, X ² Is a tetravalent aromatic hydrocarbon residue.

R² 및 R³ 으로는, 상기 식 (Ⅰ) 의 설명에 있어서, n = 1 인 경우의 R¹ 에 관해서 예시한 것과 동일한 기를 예로서 들 수 있다.R ² And as R ³ , in the description of the formula (I), R ¹ when n = 1; The same group as illustrated with respect to the above is mentioned as an example.

4 가의 방향족 탄화수소 잔기로는, 예를 들어 하기에서 나타내는 기를 들 수 있다.As a tetravalent aromatic hydrocarbon residue, the group shown below is mentioned, for example.

(여기서, R 의 정의는 식 (a) 와 동일하다.)(Here, the definition of R is the same as formula (a).)

상기 4 가의 방향족 잔기는, 상기 식 (Ⅰ) 의 설명에 있어서, R¹ 을 나타내는 1 가의 방향족 잔기의 치환기로서 예시한 것과 동일한 치환기로 치환되어 있어도 된다.Said tetravalent aromatic residue is R <^{1> in} description of said Formula (I). The substituent may be substituted with the same substituent as exemplified as the substituent for the monovalent aromatic residue.

본 발명에 있어서 사용되는 상기 식 (Ⅰ) 및 (Ⅱ) 로 나타내는 고리형 이미노에스테르의 구체예로는, 예를 들어 하기의 화합물을 들 수 있다.As a specific example of the cyclic imino ester represented by said Formula (I) and (II) used in this invention, the following compound is mentioned, for example.

(상기 식 (Ⅰ) 의 화합물) (Compound of Formula (I))

(n = 1 인 경우의 화합물) (compound when n = 1)

2-메틸-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-부틸-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-(1- 또는 2-나프틸)-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-(4-비페닐)-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-p-니트로페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-m-니트로페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-p-벤조일페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-p-메톡시페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-o-메톡시페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-시클로헥실-3,1-벤조옥사진-4-온, 2-p-(또는 m-)프탈이미드페닐-3,1-벤조옥사진-4-온, N-페닐-4-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)프탈이미드, N-벤조일-4-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)아닐린, N-벤조일-N-메틸-4-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)아닐린, 2-(p-(N-메틸카르보닐)페닐)-3,1-벤조옥사진-4-온.2-methyl-3,1-benzooxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzooxazin-4-one, 2-phenyl-3,1-benzooxazin-4-one, 2- (1- or 2-naphthyl) -3,1-benzooxazin-4-one, 2- (4-biphenyl) -3,1-benzooxazin-4-one, 2-p-nitrophenyl- 3,1-benzooxazin-4-one, 2-m-nitrophenyl-3,1-benzooxazin-4-one, 2-p-benzoylphenyl-3,1-benzooxazin-4-one, 2-p-methoxyphenyl-3,1-benzooxazin-4-one, 2-o-methoxyphenyl-3,1-benzooxazin-4-one, 2-cyclohexyl-3,1-benzo Oxazin-4-one, 2-p- (or m-) phthalimidephenyl-3,1-benzooxazin-4-one, N-phenyl-4- (3,1-benzooxazin-4- On-2-yl) phthalimide, N-benzoyl-4- (3,1-benzooxazin-4-one-2-yl) aniline, N-benzoyl-N-methyl-4- (3,1- Benzooxazin-4-one-2-yl) aniline, 2- (p- (N-methylcarbonyl) phenyl) -3,1-benzooxazin-4-one.

(n = 2 인 경우의 화합물) (compound when n = 2)

2,2'-비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-에틸렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-테트라메틸렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-데카메틸렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-p-페닐렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-m-페닐렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(4,4'-디페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(2,6- 또는 1,5-나프틸렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(2-메틸-p-페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(2-니트로-p-페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(2-클로로-p-페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(1,4-시클로헥실렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온), N-p-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)페닐, 4-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)프탈이미드, N-p-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)벤조일, 4-(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)아닐린.2,2'-bis (3,1-benzooxazin-4-one), 2,2'-ethylenebis (3,1-benzooxazin-4-one), 2,2'-tetramethylenebis ( 3,1-benzoxazine-4-one), 2,2'-decamethylenebis (3,1-benzooxazin-4-one), 2,2'-p-phenylenebis (3,1- Benzoxazine-4-one), 2,2'-m-phenylenebis (3,1-benzooxazin-4-one), 2,2 '-(4,4'-diphenylene) bis ( 3,1-benzooxazin-4-one), 2,2 '-(2,6- or 1,5-naphthylene) bis (3,1-benzooxazin-4-one), 2,2' -(2-methyl-p-phenylene) bis (3,1-benzooxazin-4-one), 2,2 '-(2-nitro-p-phenylene) bis (3,1-benzooxazine 4-one), 2,2 '-(2-chloro-p-phenylene) bis (3,1-benzooxazin-4-one), 2,2'-(1,4-cyclohexylene) Bis (3,1-benzooxazin-4-one), Np- (3,1-benzooxazin-4-one-2-yl) phenyl, 4- (3,1-benzooxazin-4-one -2-yl) phthalimide, Np- (3,1-benzooxazin-4-one-2-yl) benzoyl, 4- (3,1-benzooxazin-4-one-2-yl) aniline .

(n = 3 인 경우의 화합물) (compound when n = 3)

1,3,5-트리(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)벤젠, 1,3,5-트리(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)나프탈렌, 2,4,6-트리(3,1-벤조옥사진-4-온-2-일)나프탈렌1,3,5-tri (3,1-benzooxazin-4-one-2-yl) benzene, 1,3,5-tri (3,1-benzooxazin-4-one-2-yl) Naphthalene, 2,4,6-tri (3,1-benzooxazin-4-one-2-yl) naphthalene

(상기 식 (Ⅱ) 의 화합물) (Compound of Formula (II))

2,8-디메틸-4H,6H-벤조(1,2-d;5,4-d')비스(1,3)-옥사진-4,6-디온, 2,7-디메틸-4H,9H-벤조(1,2-d;4,5-d')비스(1,3)-옥사진-4,9-디온, 2,8-디페닐-4H,8H-벤조(1,2-d;5,4-d')비스(1,3)-옥사진-4,6-디온, 2,7-디페닐-4H,9H-벤조(1,2-d;4,5-d')비스(1,3)-옥사진-4,6-디온, 6,6'-비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-비스(2-에틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-메틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-메틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-에틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-에틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-부틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-부틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-옥시비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-옥시비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-술포닐비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-술포닐비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-카르보닐비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,6'-카르보닐비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-메틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-메틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-에틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-옥시비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-술포닐비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 7,7'-카르보닐비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,7'-비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,7'-비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,7'-메틸렌비스(2-메틸-4H,3,1-벤조옥사진-4-온), 6,7'-메틸렌비스(2-페닐-4H,3,1-벤조옥사진-4-온).2,8-dimethyl-4H, 6H-benzo (1,2-d; 5,4-d ') bis (1,3) -oxazine-4,6-dione, 2,7-dimethyl-4H, 9H -Benzo (1,2-d; 4,5-d ') bis (1,3) -oxazine-4,9-dione, 2,8-diphenyl-4H, 8H-benzo (1,2-d ; 5,4-d ') bis (1,3) -oxazine-4,6-dione, 2,7-diphenyl-4H, 9H-benzo (1,2-d; 4,5-d') Bis (1,3) -oxazine-4,6-dione, 6,6'-bis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,6'-bis (2 -Ethyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,6'-bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,6'-methylene Bis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,6'-methylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6, 6'-ethylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6'-ethylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one ), 6,6'-butylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6'-butylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzo Oxazin-4-one), 6,6'-oxybis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,6'-oxybis (2-phenyl-4H, 3 , 1-benzooxazin-4-one), 6,6'-sulfonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,6 ' -Sulfonylbis (2-phenyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,6'-carbonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one ), 6,6'-carbonylbis (2-phenyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 7,7'-methylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzoocta Photo-4-one), 7,7'-methylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 7,7'-bis (2-methyl-4H, 3,1 -Benzoxazin-4-one), 7,7'-ethylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 7,7'-oxybis (2-methyl-4H , 3,1-benzooxazin-4-one), 7,7'-sulfonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 7,7'-carbonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,7'-bis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,7 ' -Bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6,7'-methylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one), 6 , 7'-methylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzooxazin-4-one).

상기 예시 화합물 중, 상기 식 (Ⅰ) 의 화합물, 보다 바람직하게는 n = 2 인 경우의 상기 식 (Ⅰ) 의 화합물, 특히 바람직하게는 하기 식 (Ⅰ)-1 로 나타내는 화합물이 유리하게 사용된다.Of the above exemplary compounds, compounds of the above formula (I), more preferably compounds of the above formula (I) when n = 2, and particularly preferably compounds represented by the following formula (I) -1 are advantageously used. .

(식 중, R¹¹ 은 2 가의 방향족 탄화수소 잔기이다.)Wherein R ¹¹ is a divalent aromatic hydrocarbon residue.

식 (Ⅰ)-1 의 화합물로는, 그 중에서도 2,2'-p-페닐렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-(4,4'-디페닐렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온) 및 2,2'-(2,6-나프틸렌)비스(3,1-벤조옥사진-4-온)이 바람직하다.Especially as a compound of Formula (I) -1, 2,2'-p-phenylene bis (3,1-benzooxazin-4-one) and 2,2 '-(4,4'- diphenyl Ren) bis (3,1-benzooxazin-4-one) and 2,2 '-(2,6-naphthylene) bis (3,1-benzooxazin-4-one) are preferred.

이들 고리형 이미노에스테르의 자외선 흡수 특성은 예를 들어 그 대표적 화합물에 관해서 일본 공개특허공보 소59-12952호에 기재되어 있으므로, 그것을 원용한다.Since the ultraviolet absorption characteristic of these cyclic imino ester is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 59-12952 regarding the typical compound, it uses it, for example.

상기 고리형 이미노에스테르는, 폴리에스테르에 대하여 우수한 상용성(相溶性)을 갖는데, 상기 일본 공개특허공보 소59-12952호나 미국 특허 제4291152호 명세서에 기재되어 있는 바와 같이, 폴리에스테르의 말단 수산기와 반응하는 능력을 갖는다. 그래서, 고리형 이미노에스테르가 실질적으로 미반응인 상태로 함유되도록, 고리형 이미노에스테르와 폴리에스테르를 주의 깊게 혼합시키는 것이 요구된다. 단, 폴리에스테르로서, 주된 비율의 말단기가 카르복실기인 폴리에스테르나, 말단 수산기가 그 고리형 이미노에스테르와 반응성이 없는 말단 봉쇄제로 봉쇄되어 있는 폴리에스테르를 사용하는 경우, 고리형 이미노에스테르를 미반응의 상태로 함유하는 조성물을 제조하는 데에 특별히 주의를 기울일 필요는 없다. 말단기의 주된 비율이 수산기인 폴리에스테르를 사용하는 경우에는, 용융 혼합의 시간은, 하기 식 (1) 및 식 (2) 를 만족하도록, 단시간에 완료되도록 하는 것이 바람직하다.The cyclic imino ester has excellent compatibility with respect to polyester, and as described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-12952 or US Patent No. 4291152, the terminal hydroxyl group of the polyester Have the ability to react with Thus, careful mixing of the cyclic iminoester and the polyester is required so that the cyclic iminoester is contained in a substantially unreacted state. However, in the case of using a polyester in which the main proportion of the terminal group is a carboxyl group or a polyester in which the terminal hydroxyl group is blocked with a terminal blocking agent which is not reactive with the cyclic imino ester, the cyclic imino ester is not used. There is no need to pay special attention to the preparation of the composition containing in the state of reaction. When using polyester whose main ratio of end groups is a hydroxyl group, it is preferable to make it complete in a short time so that time of melt mixing may satisfy following formula (1) and formula (2).

Logt ≤ -0.008T ＋ 4.8 (1) Logt ≤ -0.008T + 4.8 (1)

Tm ＜ T ＜ 320 (2)Tm <T <320 (2)

(식 (1) 및 (2) 중, t 는 용융 혼합 시간 (초), T 는 용융 혼합 온도 (℃ ), Tm 은 폴리에스테르의 용융 온도 (℃ ) 이다.)(In formulas (1) and (2), t is melt mixing time (seconds), T is melt mixing temperature (° C), and Tm is melting temperature (° C) of polyester.)

이 경우, 고리형 이미노에스테르와 폴리에스테르가 적은 비율로 반응할 가능성이 있는데, 이 반응에 의해 폴리에스테르의 분자량은 커지기 때문에, 이 비율에 따라서는 가시광 흡수제에 의한 폴리에스테르의 열화로 인한 분자량 저하를 막을 수 있다. 또, 고리형 이미노에스테르가 폴리에스테르와 반응한 경우, 자외선 흡수 파장 영역이 일반적으로 미반응 상태의 자외선 흡수 파장 영역보다 저파장측으로 벗어나는 경향을 나타내고, 그 때문에 고파장측의 자외선을 투과하는 경향을 갖는다.In this case, there is a possibility that the cyclic imino ester and the polyester react with a small ratio, but the molecular weight of the polyester is increased by this reaction, and according to this ratio, the molecular weight decreases due to the degradation of the polyester by the visible light absorbing agent. Can be prevented. In addition, when the cyclic imino ester reacts with the polyester, the ultraviolet absorption wavelength region generally exhibits a tendency to deviate to the lower wavelength side than the ultraviolet absorption wavelength region in the unreacted state, and therefore tends to transmit ultraviolet rays on the high wavelength side. Has

이들 고리형 이미노에스테르는 자외선으로부터 380㎚ 부근의 광선을 흡수하기 때문에, 필름에 대한 착색이 없고, 가시광선 흡수제나 필름의 열화를 방지하는 특성이 우수한 한편, 막 제조에서의 다이 주변, 스텐터 오븐 내의 오염, 승화물의 재결정화물이 필름에 부착되는 것으로 인한 결점의 원인으로 되어 있다.Since these cyclic imino esters absorb light in the vicinity of 380 nm from ultraviolet rays, they do not have coloring to the film and are excellent in preventing the degradation of the visible light absorber and the film. Contamination in the oven and the defects caused by the recrystallization of the sublimate adhered to the film.

자외선 흡수제의 함유량은, 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 조성물 100 중량% 당, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 3 중량% 이다. 0.1% 미만이면 자외선 열화 방지 효과가 작고, 5 중량% 를 초과하면 폴리에스테르의 막 제조 특성이 저하되어 바람직하지 못하다.Content of a ultraviolet absorber is per 100 weight% of polyester compositions which comprise a polyester film, Preferably it is 0.1-5 weight%, More preferably, it is 0.2-3 weight%. If it is less than 0.1%, the ultraviolet ray deterioration prevention effect is small, and if it exceeds 5% by weight, the film production characteristic of the polyester is lowered, which is not preferable.

자외선 흡수제는, 폴리에스테르의 중합 공정에서 폴리에스테르에 배합해도 되고, 필름 막 제조 전의 폴리에스테르 용융 공정에서 혼합해도 되며, 폴리에스테르 필름을 얻은 후에 함침시켜도 된다. 이 중, 폴리에스테르의 중합도 저하를 방지하는 관점에서, 필름 막 제조 전의 폴리에스테르 용융 공정에서 혼합하는 방법이 바람직하다. 혼합은, 예를 들어, 자외선 흡수제를 분체의 상태로 직접 첨가하는 방법, 마스터 배치를 사용하는 방법에 의해 실시할 수 있다.A ultraviolet absorber may be mix | blended with polyester at the superposition | polymerization process of polyester, may be mixed at the polyester melting process before film film manufacture, and may be impregnated after obtaining a polyester film. Among these, the method of mixing in the polyester melting process before film film manufacture is preferable from a viewpoint of preventing the fall of the polymerization degree of polyester. Mixing can be performed, for example by the method of directly adding a ultraviolet absorber in the state of powder, and the method of using a masterbatch.

(이접착층) (Adhesive layer)

본 발명에서는, 폴리에스테르 필름 위에 이접착층을 형성한다. 이접착층에는, 폴리에스테르 수지를 주성분으로 하는 조성물을 사용한다. 이접착층은 도포에 의해서, 도포층으로서 폴리에스테르 필름 위에 형성된다. 이접착층은, 폴리에스테르 필름의 편면에 형성해도 되고, 양면에 형성해도 된다.In this invention, an easily bonding layer is formed on a polyester film. The composition which has polyester resin as a main component is used for an easily bonding layer. An easily bonding layer is formed on a polyester film as an application layer by application | coating. An easily bonding layer may be formed in the single side | surface of a polyester film, and may be formed in both surfaces.

이하, 이접착층을 구성하는 성분에 관해서 설명한다.Hereinafter, the component which comprises an easily bonding layer is demonstrated.

(폴리에스테르 수지) (Polyester resin)

폴리에스테르 수지로서, 디카르복실산산 성분과 디올 성분으로부터 얻어지는 폴리에스테르를 사용할 수 있다. 다가 염기 성분으로는, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 무수프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 아디프산, 세바크산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 다이머산, 5-나트륨술포이소프탈산을 예시할 수 있다.As polyester resin, the polyester obtained from a dicarboxylic acid component and a diol component can be used. Examples of the polyvalent base component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and fatigue. Mellitic acid, dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid can be illustrated.

폴리에스테르 수지로는, 2 종 이상의 디카르복실산 성분을 사용한 공중합 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리에스테르 수지에는, 약간량이라면 말레산, 이타콘산 등의 불포화 다염기산 성분이, 또는 p-히드록시벤조산 등과 같은 히드록시카르복실산 성분이 함유되어 있어도 된다.As polyester resin, it is preferable to use copolyester using 2 or more types of dicarboxylic acid components. The polyester resin may contain unsaturated polybasic acid components, such as maleic acid and itaconic acid, or hydroxycarboxylic acid components, such as p-hydroxybenzoic acid, in a slight amount.

폴리에스테르 수지의 디올 성분으로는, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸 렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 자일렌글리콜, 디메틸올프로판 등이나, 폴리(에틸렌옥사이드)글리콜, 폴리(테트라메틸렌옥사이드)글리콜을 예시할 수 있다.As the diol component of the polyester resin, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylol propane Etc., poly (ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, etc. can be illustrated.

폴리에스테르 수지는, 유리 전이점이 바람직하게는 40 ∼ 130℃, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 80℃ 이다. 이 범위이면, 우수한 접착성이나 내찰상성을 얻을 수 있다. 한편, 유리 전이 온도가 40℃ 미만이면 필름 간에서 블로킹이 발생하기 쉬워지고, 130℃ 를 초과하면 도막이 딱딱하여 부서지기 쉬워지고, 내찰상성이 악화되어 바람직하지 못하다.The glass transition point of polyester resin becomes like this. Preferably it is 40-130 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC. If it is this range, the outstanding adhesiveness and scratch resistance can be obtained. On the other hand, when glass transition temperature is less than 40 degreeC, blocking will generate | occur | produce easily between films, and when it exceeds 130 degreeC, a coating film will become hard and brittle, and scratch resistance will deteriorate and it is unpreferable.

폴리에스테르 수지의 고유 점도는, 0.4 이상 0.7 미만, 바람직하게는 0.5 이상 0.7 미만이다. 이 범위이면, 폴리에스테르 수지 자체로부터의 저분자량물의 발생을 억제할 수 있고, 또한 폴리에스테르 수지의 응집력이 높기 때문에 우수한 접착성이나 내찰상성을 얻을 수 있다. 고유 점도가 0.4 미만이면 폴리에스테르 수지 자체로부터의 저분자량물의 발생이 일어나고, 기재의 투명성을 악화시키므로, 바람직하지 못하다.The intrinsic viscosity of a polyester resin is 0.4 or more and less than 0.7, Preferably it is 0.5 or more and less than 0.7. If it is this range, generation | occurrence | production of the low molecular weight thing from polyester resin itself can be suppressed, and since the cohesion force of a polyester resin is high, the outstanding adhesiveness and abrasion resistance can be obtained. If the intrinsic viscosity is less than 0.4, the generation of low molecular weight substances from the polyester resin itself occurs and the transparency of the substrate is deteriorated, which is not preferable.

폴리에스테르 수지는, 물에 가용성 또는 분산성인 것이 바람직한데, 다소의 유기 용제를 함유하는 물에 가용인 것도 사용할 수 있다.Although it is preferable that a polyester resin is soluble or dispersible in water, what is soluble in water containing some organic solvent can also be used.

폴리에스테르 수지는, 예를 들어 다음의 방법으로 제조할 수 있다. 디카르복실산 성분과 디올 성분을 에스테르 교환 반응기에 넣고, 촉매를 첨가하여 질소 분위기하에서 온도를 230℃ 로 제어하여 생성되는 메탄올을 증류 제거시켜 에스테르 교환 반응을 실시한다. 이어서, 온도를 서서히 255℃ 까지 상승시키고, 계 내를 감압하로 하여 중축합 반응을 실시하여, 폴리에스테르 수지를 얻을 수 있다. 중축합시에 분자량이 점차 상승되면 용융 점도가 높아져, 계내의 교반이 어려워진다. 이접착층에 사용되는 폴리에스테르 수지는 호모의 폴리에틸렌테레프탈레이트와 비교하면 분자량이 낮은 데 비해 용융 점도가 높아져서, 계내의 교반이 매우 어려워, 교반 설비의 모터의 토크를 높이는 것, 날개의 형상을 연구하는 것, 중합 시간을 연장시키는 것 등에 의해서 고유 점도를 높일 수 있다.Polyester resin can be manufactured by the following method, for example. The dicarboxylic acid component and the diol component are placed in a transesterification reactor, and a catalyst is added to control the temperature at 230 ° C. under a nitrogen atmosphere to distill off the methanol produced to carry out the transesterification reaction. Then, the temperature is gradually raised to 255 ° C, the system is subjected to a polycondensation reaction under reduced pressure, and a polyester resin can be obtained. When the molecular weight gradually increases during polycondensation, the melt viscosity becomes high, and stirring in the system becomes difficult. The polyester resin used in the easily adhesive layer has a low molecular weight compared to homo polyethylene terephthalate, but has a high melt viscosity, which makes it difficult to stir in the system, thereby increasing the torque of the motor of the stirring equipment and studying the shape of the blade. Intrinsic viscosity can be raised by extending the polymerization time and the like.

이접착층에서의 폴리에스테르 수지의 비율은, 이접착층을 구성하는 조성물 100 중량% 당, 바람직하게는 50 ∼ 95 중량%, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 90 중량% 이다.The ratio of the polyester resin in an easily bonding layer is preferably 50 to 95 weight%, More preferably, it is 60 to 90 weight% per 100 weight% of the composition which comprises an easily bonding layer.

(미립자) (Particulates)

이접착층은 미립자를 함유하는 것이 바람직하다. 이접착층에 함유되는 미립자는, 평균 입자 직경이 바람직하게는 20 ∼ 200㎚, 더욱 바람직하게는 40 ∼ 120㎚ 의 미립자이다. 200㎚ 를 초과하면 미립자의 탈락이 발생하기 쉬워져 바람직하지 못하고, 20㎚ 미만이면 충분한 활성, 내찰상성이 얻어지지 않는 경우가 있어 바람직하지 못하다. 미립자는 통상적으로, 이접착층의 조성물에 함유된다.It is preferable that an easily bonding layer contains microparticles | fine-particles. The fine particles contained in the easily adhesive layer are preferably fine particles having an average particle diameter of 20 to 200 nm, more preferably 40 to 120 nm. When it exceeds 200 nm, falling off of microparticles | fine-particles tends to occur easily, and when it is less than 20 nm, sufficient activity and abrasion resistance may not be obtained, and it is unpreferable. Microparticles | fine-particles are normally contained in the composition of an easily bonding layer.

미립자로는 예를 들어, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화칼슘, 산화아연, 산화마그네슘, 산화규소, 규산소다, 수산화알루미늄, 산화철, 산화지르코늄, 황산바륨, 산화티탄, 산화주석, 3산화안티몬, 카본 블랙, 2황화몰리브덴 등의 무기 미립자 ; 아크릴계 가교 중합체, 스티렌계 가교 중합체, 실리콘 수지, 불소 수지, 벤조구아 나민 수지, 페놀 수지, 나일론 수지 등의 유기 미립자를 사용할 수 있다. 이들은 1 종류를 사용해도 되고, 2 종류 이상을 사용해도 된다.Examples of fine particles include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, antimony trioxide and carbon. Inorganic fine particles such as black and molybdenum sulfide; Organic fine particles, such as an acrylic crosslinked polymer, a styrene crosslinked polymer, a silicone resin, a fluororesin, a benzoguanamine resin, a phenol resin, and a nylon resin, can be used. These may use one type and may use two or more types.

이접착층에 미립자를 함유시키는 경우, 미립자의 함유 비율은 이접착층의 조성물 100 중량% 당, 바람직하게는 0.1 ∼ 10 중량% 이다. 0.1 중량% 미만이면 충분한 활성, 내찰상성이 얻어지지 않아 바람직하지 못하고, 10 중량% 를 초과하면 도막의 응집력이 낮아지고 접착성이 악화되어 바람직하지 못하다.When microparticles | fine-particles are contained in an easily bonding layer, the content rate of microparticles | fine-particles is per 100 weight% of compositions of an easily bonding layer, Preferably it is 0.1-10 weight%. If it is less than 0.1% by weight, sufficient activity and scratch resistance are not obtained, and if it is more than 10% by weight, the cohesive force of the coating film is lowered and the adhesion is deteriorated, which is not preferable.

(가교제) (Bridge)

이접착층의 조성물에는 가교제를 배합하는 것이 바람직하고, 가교제로는, 에폭시, 옥사졸린, 멜라민 및 이소시아네이트가 바람직하다. 이들은 1 종류를 사용해도 되고, 2 종류 이상을 사용해도 된다.It is preferable to mix | blend a crosslinking agent with the composition of an easily bonding layer, and epoxy, oxazoline, melamine, and isocyanate are preferable as a crosslinking agent. These may use one type and may use two or more types.

에폭시 가교제는, 폴리에폭시 화합물, 디에폭시 화합물, 모노에폭시 화합물, 글리시딜아민 화합물 등을 들 수 있고, 폴리에폭시 화합물로는, 예를 들어, 소르비톨, 폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 트리글리시딜트리스(2-히드록시에틸)이소시아네이트, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 디에폭시 화합물로는, 예를 들어, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 레조르신디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 모노에폭시 화합물로는, 예를 들어, 알릴글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 페 닐글리시딜에테르, 글리시딜아민 화합물로는, 예를 들어 N,N,N',N',-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노)시클로헥산을 들 수 있다.The epoxy crosslinking agent includes a polyepoxy compound, a diepoxy compound, a monoepoxy compound, a glycidylamine compound, and the like, and examples of the polyepoxy compound include sorbitol, polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl. Dyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropanepolyglycidyl ether, di As an epoxy compound, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1, 6- hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethyleneglycol digly Cidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, monoepoxy compound Examples of the allylglycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenylglycidyl ether, and glycidylamine compound include, for example, N, N, N ', N',- Tetraglycidyl-m-xylylenediamine and 1,3-bis (N, N- diglycidylamino) cyclohexane.

옥사졸린 가교제는, 옥사졸린기를 함유하는 중합체가 바람직하다. 부가중합성 옥사졸린기 함유 모노머 단독 또는 다른 모노머와의 중합에 의해서 제조할 수 있다. 부가중합성 옥사졸린기 함유 모노머는, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린 등을 들 수 있고, 이들의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 2-이소프로페닐-2-옥사졸린이 공업적으로도 입수하기 쉬워 적합하다. 다른 모노머는, 부가중합성 옥사졸린기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머이면 되고, 예를 들어 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트 (알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기) 등의 (메트)아크릴산에스테르류 ; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 스티렌술폰산 및 그 염 (나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 제 3 급 아민염 등) 등의 불포화 카르복실산류 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류 ; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-알킬아크릴아미드, N-알킬메타크릴아미드, N,N-디알킬아크릴아미드, N,N-디알킬메타크릴레이트 (알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등) 등의 불포화 아미드류 ; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 아크릴산, 메타크릴산의 에스테르부에 폴리알킬렌옥사이드를 부가시킨 것 등의 비닐에스테르류 ; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르류 ; 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀류 ; 염화비닐, 염화비닐리덴, 플루오르화비닐 등의 할로겐 함유 α,β-불포화 모노머류 ; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 α,β-불포화 방향족 모노머 등을 들 수 있고, 이들의 1 종 또는 2 종 이상의 모노머를 사용할 수 있다.The oxazoline crosslinking agent is preferably a polymer containing an oxazoline group. It can manufacture by addition polymerization oxazoline group containing monomer alone or with another monomer. The addition polymerizable oxazoline group-containing monomer is 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl -2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like, and one or a mixture of two or more thereof. Can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is easy to obtain industrially and is suitable. The other monomer may be a monomer copolymerizable with the addition polymerizable oxazoline group-containing monomer, for example, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (as the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n- (Meth) acrylic acid esters, such as a butyl group, an isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, and a cyclohexyl group); Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N-alkyl methacrylamide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkyl methacrylate (as an alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl Unsaturated amides such as groups, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group and the like); Vinyl esters such as those in which polyalkylene oxide is added to ester portions of vinyl acetate, vinyl propionate, acrylic acid, and methacrylic acid; Vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; Α-olefins such as ethylene and propylene; Halogen-containing alpha, beta -unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride; (Alpha), (beta)-unsaturated aromatic monomers, such as styrene and (alpha) -methylstyrene, etc. are mentioned, These 1 type, or 2 or more types of monomers can be used.

멜라민 가교제는, 멜라민과 포름알데히드를 축합하여 얻어지는 메틸올멜라민 유도체에 저급 알코올로서 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올 등을 반응시켜 에테르화한 화합물 및 그들의 혼합물이 바람직하다. 메틸올멜라민 유도체로는, 예를 들어, 모노메틸올멜라민, 디메틸올멜라민, 트리메틸올멜라민, 테트라메틸올멜라민, 펜타메틸올멜라민, 헥사메틸올멜라민을 들 수 있다.The melamine crosslinking agent is preferably a compound obtained by etherification of methylol melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde with methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like as a lower alcohol, and mixtures thereof. Examples of the methylol melamine derivatives include monomethylolmelamine, dimethylolmelamine, trimethylolmelamine, tetramethylolmelamine, pentamethylolmelamine, and hexamethylolmelamine.

이소시아네이트 가교제는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 메타자일릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 1,6-디이소시아네이트헥산, 톨릴렌디이소시아네이트와 헥산트리올의 부가물, 톨릴렌디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 부가물, 폴리올 변성 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 카르보디이미드 변성 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 3,3'-비톨릴렌-4,4'디이소시아네이트, 3,3'디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 메타페닐렌디이소시아네이트를 들 수 있다.Isocyanate crosslinking agent, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'- diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, tolylene di Adducts of isocyanate and hexanetriol, adducts of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, polyol modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, Isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3'-bittolylene-4,4 'diisocyanate, 3,3'dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, metaphenylenedi isocyanate Can be mentioned.

이접착층의 조성물에 가교제를 함유시키는 경우, 가교제의 함유 비율은, 이접착층의 조성물 100 중량% 당, 바람직하게는 0.1 ∼ 30 중량%, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 25 중량% 이다. 0.1 중량% 미만이면 도막의 응집력이 발현되지 않는 경우가 있어 바람직하지 못하고, 또한 접착성이 부족할 경우가 있어 바람직하지 못하다. 30 중량% 를 초과하면 도막이 매우 딱딱해지고, 응력 완화가 적어져 접착성이 발현되지 않는 경우나 도포한 필름을 회수 사용한 경우에 가교체에 의한 이물이 발생하는 경우가 있어 바람직하지 못하다.When a crosslinking agent is contained in the composition of an easily bonding layer, the content rate of a crosslinking agent is 0.1-30 weight%, More preferably, it is 10-25 weight% per 100 weight% of compositions of an easily bonding layer. If it is less than 0.1 weight%, the cohesion force of a coating film may not be expressed, and it is unpreferable, and adhesiveness may be insufficient and it is not preferable. When it exceeds 30 weight%, a coating film becomes very hard, there is little stress relaxation, adhesiveness does not express, and when a coated film is collect | recovered and used, the foreign material by a crosslinked body may generate | occur | produce, and it is unpreferable.

이접착층의 가교제는 옥사졸린 가교제가 취급의 용이함이나 도포액의 포트 라이프 면에서 바람직하다.The oxazoline crosslinking agent is preferable from the standpoint of ease of handling and pot life of the coating liquid.

(지방족 왁스) (Aliphatic wax)

이접착층의 조성물에는, 지방족 왁스를 함유시키는 것이 바람직하다. 지방족 왁스의 구체예로는, 카르나우바 (carnauba) 왁스, 칸델릴라 (candelilla) 왁스, 라이스 (rice) 왁스, 목랍 (Japan wax), 호호바 오일, 팜 (palm) 왁스, 로진 (rosin) 변성 왁스, 오우리큐리 (ouricury) 왁스, 사탕수수 왁스, 에스파르토 (esparto) 왁스 및 바크 (bark) 왁스 등의 식물계 왁스 ; 밀랍, 라놀린, 경랍, 백랍 및 쉘락 (shellac) 왁스 등의 동물계 왁스 ; 몬탄 왁스, 지랍 (ozokerite) 및 세레신 (ceresine) 왁스 등의 광물계 왁스 ; 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 페트로락탐 등의 석유계 왁스 ; 피셔-트롭시 (Fischer-Tropsch) 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 산화폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 산화폴리프로필렌 왁스 등의 합성 탄화 수소계 왁스를 들 수 있다. 이 중에서도, 하드코트나 점착제 등에 대한 이접착성과 활성이 양호하다는 점에서, 카르나바 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스가 특히 바람직하다. 이들은 환경 부하의 저감이 가능하다는 것 및 취급의 용이함 등의 이유에서 수분산체로서 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to contain an aliphatic wax in the composition of an easily bonding layer. Specific examples of aliphatic waxes include carnauba wax, candelilla wax, rice wax, Japanese wax, jojoba oil, palm wax, rosin modified wax. Plant-based waxes such as ourury waxes, sugar cane waxes, esparto waxes and bark waxes; Animal waxes such as beeswax, lanolin, mercury, pewter and shellac waxes; Mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresine wax; Petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax and petrolactam; Synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polyethylene oxide wax, polypropylene wax, and polypropylene oxide wax. Among these, carnava wax, paraffin wax, and polyethylene wax are particularly preferable from the viewpoint of good adhesion and activity to hard coats, pressure-sensitive adhesives and the like. It is preferable to use these as an aqueous dispersion for the reason that the environmental load can be reduced, and the handling is easy.

이접착층의 조성물에 지방족 왁스를 함유시키는 경우, 지방족 왁스의 함유량은, 이접착층의 조성물 100 중량% 당, 바람직하게는 0.5 ∼ 30 중량%, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 10 중량% 이다. 함유량이 0.5 중량% 미만이면 필름 표면의 활성이 얻어지지 않는 경우가 있어 바람직하지 못하다. 30 중량% 를 초과하면 폴리에스테르 필름 기재에 대한 밀착이나 하드코트나 점착제 등에 대한 이접착성이 부족한 경우가 있어 바람직하지 못하다.When aliphatic wax is contained in the composition of the easily bonding layer, the content of the aliphatic wax is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, per 100% by weight of the composition of the easily bonding layer. If the content is less than 0.5% by weight, the activity of the film surface may not be obtained, which is not preferable. When it exceeds 30 weight%, the adhesiveness to a polyester film base material or the easily adhesiveness with respect to a hard coat, an adhesive, etc. may be insufficient, and it is unpreferable.

(필름의 물성) (Film properties)

본 발명의 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름은, 필름의 융해 서브 피크 온도 (Tsm) 가 180℃ 이상 220℃ 미만인 것이 중요하고, 바람직하게는 180℃ 이상 210℃ 미만, 더욱 바람직하게는 180℃ 이상 200℃ 이하이다. 융해 서브 피크 온도가 180℃ 미만이면 필름 강도가 부족하고, 가공시의 핸들링성이 떨어지며, 광학 용도 부재로서의 강도가 불충분하다. 한편, 220℃ 이상이면 필름 표면의 부착 이물이 많아진다.As for the easily-adhesive polyester film for optics of this invention, it is important that melting | fusing sub peak temperature (Tsm) of a film is 180 degreeC or more and less than 220 degreeC, Preferably it is 180 degreeC or more and less than 210 degreeC, More preferably, it is 180 degreeC or more. It is 200 degrees C or less. When the melting sub peak temperature is less than 180 ° C., the film strength is insufficient, the handling properties during processing are poor, and the strength as the optical use member is insufficient. On the other hand, when it is 220 degreeC or more, the foreign material on the surface of a film will increase.

이 융해 서브 피크 온도의 조건을 만족하는 필름을 얻기 위해서는, 다음 항의 필름의 제조 방법으로서 개시한 연신 조건에서 필름을 제조하면 된다.What is necessary is just to manufacture a film on extending | stretching conditions disclosed as a manufacturing method of the film of the next term, in order to obtain the film which satisfy | fills the conditions of this melting sub peak temperature.

또한, 본 발명의 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름은, 필름을 150℃ 에서 30 분간 열처리하였을 때의 종방향의 열수축률이, 바람직하게는 1.4% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5% 이하이다. 열수축률이 1.4% 를 초과하면 가공시의 필름의 수축이 커, 필름 상에 도포한 하드코트층의 균열 등이 발생하기 쉬워져 바람직하지 못하다.Moreover, as for the easily-adhesive polyester film for optics of this invention, the thermal contraction rate of the longitudinal direction at the time of heat-processing a film at 150 degreeC for 30 minutes, Preferably it is 1.4% or less, More preferably, it is 0.5% or less. When the thermal contraction rate exceeds 1.4%, the shrinkage of the film during processing is large, and cracks of the hard coat layer applied on the film tend to occur, which is not preferable.

본 발명에 있어서의 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름은, 헤이즈가 3% 미만인 것이 바람직하다. 헤이즈가 3% 를 초과하면, 각종 디스플레이 용도에 있어서 시인성을 손상시키는 등 광학 용도로서 적합하지 않은 경우가 있어 바람직하지 못하다.It is preferable that haze of the easily adhesive polyester film for optics in this invention is less than 3%. If the haze exceeds 3%, it may not be suitable as an optical use, such as impairing visibility in various display applications, which is not preferable.

(필름의 제조 방법) (Production method of the film)

융해 서브 피크 온도 (Tsm) 가 180℃ 이상 220℃ 미만인 필름을 얻기 위해서는, 다음에 나타내는 연신 조건을 선택하면 된다. What is necessary is just to select extending | stretching conditions shown next in order to obtain the film whose melting sub peak temperature (Tsm) is 180 degreeC or more and less than 220 degreeC.

우선, 폴리에스테르를 필름 형상으로 용융 압출하고, 캐스팅 드럼에서 냉각 고화시켜 미연신 필름으로 한 후에, 이접착층을 형성하기 위해서 도포액을 도포하고, 이 미연신 필름을 필름의 Tg ∼ (Tg ＋ 60)℃ 의 온도에서 길이방향 및 폭방향을, 동시에 면배율 6 ∼ 25 배, 바람직하게는 10 ∼ 20 배가 되도록 연신한다. 또, 필름의 유리 전이 온도를 Tg 로 표기한다. 다음에, 180℃ 이상 220℃ 미만의 온도에서 1 ∼ 60 초간 열처리를 실시한다. 이 열처리를 열고정이라고 한다. 그리고, 140 ∼ 210℃ 의 온도, 또한 열고정 온도보다 10 ∼ 40℃ 낮은 온도, 바람직하게는 열고정 온도보다 10 ∼ 20℃ 낮은 온도에서, 길이방향 및/또는 폭방향으로, 특히 바람직하게는 길이방향 및 폭방향으로 1 ∼ 20% 수축시키면서 재(再)열처리를 한다. 이 재열처리를 이완 처리라고 한다. 이 방법에서는 필름이 롤에 접촉하는 일이 적어지기 때문에, 필름 표면에 미소한 흠집 등이 전술한 방법보다 잘 생기지 않게 되어, 광학 용도에 적용하기에 유리하다. 또, 열 고정 온도가 220℃ 이상이면 이물 부착이 많아지고, 한편, 180℃ 미만이면 필름에 탄력이 없어져 가공시의 핸들링성이 떨어지게 되고, 광학 용도 부재로서의 강도가 부족하다.First, the polyester is melt-extruded into a film shape, cooled and solidified in a casting drum to form an unstretched film, and then a coating liquid is applied to form an easily adhesive layer, and the unstretched film is coated with Tg to (Tg + 60). At the temperature of) ° C, the longitudinal direction and the width direction are simultaneously stretched so as to have a plane magnification of 6 to 25 times, preferably 10 to 20 times. Moreover, the glass transition temperature of a film is described as Tg. Next, heat processing is performed for 1 to 60 second at the temperature of 180 degreeC or more and less than 220 degreeC. This heat treatment is called heat setting. And at the temperature of 140-210 degreeC and 10-40 degreeC lower than the heat setting temperature, Preferably it is 10-20 degreeC lower than the heat setting temperature, Especially preferably, in a longitudinal direction and / or a width direction, The reheat treatment is performed while shrinking 1 to 20% in the directions and the width directions. This reheat treatment is called relaxation treatment. In this method, since the film is less likely to contact the roll, minute scratches or the like on the surface of the film are less likely to occur than the above-mentioned method, and it is advantageous to apply to optical applications. Moreover, when heat setting temperature is 220 degreeC or more, foreign material adhesion will increase, On the other hand, when it is less than 180 degreeC, a film will become elastic and handling property at the time of processing will be inferior, and the strength as an optical use member is lacking.

예를 들어 폴리에스테르로서 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하는 경우에 관해서, 바람직한 제조 방법을 설명하면, 먼저 연신 가능한 폴리에스테르 필름에, 이접착층을 형성하기 위해서 도포액을 도포하고, 건조, 연신 처리 공정으로 인도한다. 건조는 바람직하게는 90 ∼ 130℃ 의 온도에서 2 ∼ 10 초간 실시하고, 연신은, 바람직하게는 90 ∼ 130℃ 의 온도에서 종방향 3 ∼ 5 배, 횡방향 3 ∼ 5 배로 실시한다. 필요하면 다시 종방향 1 ∼ 3 배의 조건으로 실시한다. 이 후, 180℃ 이상 220℃ 미만의 온도에서 2 ∼ 20 초간, 열고정을 실시한다. 다음으로, 140 ∼ 210℃ 의 온도, 또한 열고정 온도보다 10 ∼ 20℃ 낮은 온도에서, 세로 및 횡방향으로 1 ∼ 20% 의 이완 처리를 실시한다.For example, in the case of using polyethylene terephthalate as polyester, a preferred manufacturing method will be described. First, a coating liquid is applied to a stretchable polyester film in order to form an easy-adhesive layer, followed by drying and stretching. do. The drying is preferably performed at a temperature of 90 to 130 ° C. for 2 to 10 seconds, and the stretching is preferably performed at a temperature of 90 to 130 ° C. in a longitudinal direction of 3 to 5 times and in a transverse direction of 3 to 5 times. If necessary, it is carried out again under the conditions of 1-3 times in the longitudinal direction. Then, heat setting is performed for 2 to 20 seconds at the temperature of 180 degreeC or more and less than 220 degreeC. Next, at the temperature of 140-210 degreeC and 10-20 degreeC lower than the heat setting temperature, 1-20% of relaxation is performed in a longitudinal and a lateral direction.

얻어지는 2 축 연신 필름의 두께는 바람직하게는 50 ∼ 350㎛, 도막의 두께는 바람직하게는 0.02 ∼ 1㎛ 이다.Preferably the thickness of the biaxially stretched film obtained is 50-350 micrometers, and the thickness of a coating film becomes like this.

본 발명에서는, 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에 이접착층을 도포 형성하는데, 이것은, 전술한 바와 같이, 연신 가능한 폴리에스테르 필름에 이접착층을 형성하기 위해서 도포액을 도포한 후, 건조, 연신하고, 필요에 따라서 열 처리함으로써 도포 형성할 수 있다. 도포액의 고형분 농도는, 통상 30 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하이다.In this invention, an easily bonding layer is apply | coated and formed in the at least single side | surface of a polyester film, As mentioned above, after apply | coating a coating liquid in order to form an easily bonding layer in a stretchable polyester film, it is dried and extended, and it is necessary According to the heat treatment, the coating can be formed. Solid content concentration of a coating liquid is 30 weight% or less normally, Preferably it is 10 weight% or less.

또, 연신 가능한 폴리에스테르 필름이란, 미연신 폴리에스테르 필름, 1 축 연신 폴리에스테르 필름 또는 2 축 연신 폴리에스테르 필름이다. 축차 연신법을 사용하는 경우, 이 중 필름의 압출 방향 (종방향) 으로 1 축 연신한 종연신 폴리에스테르 필름이 특히 바람직하고, 동시 2 축 연신법을 사용하는 경우에는, 이 중 미연신 폴리에스테르 필름이 특히 바람직하다.Moreover, a stretchable polyester film is an unstretched polyester film, a uniaxially stretched polyester film, or a biaxially stretched polyester film. When using the sequential stretching method, the longitudinal stretch polyester film uniaxially stretched in the extrusion direction (vertical direction) of these films is especially preferable, and when using the simultaneous biaxial stretching method, it is an unstretched polyester among these Films are particularly preferred.

도포액을 필름에 도포할 때, 도포성을 향상시키기 위한 예비 처리로서 필름 표면에 코로나 표면 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리 등의 물리 처리를 실시하거나, 또는 조성물과 함께 이것과 화학적으로 불활성인 계면 활성제를 병용하는 것이 바람직하다. 이러한 계면 활성제는, 폴리에스테르 필름에 대한 수성 도포액의 적시는 성질을 촉진시키는 것으로, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 지방산 금속 비누, 알킬황산염, 알킬술폰산염, 알킬술포숙신산염 등의 음이온형, 비이온형 계면 활성제를 들 수 있다. 계면 활성제는, 도막을 형성하는 조성물 중에 1 ∼ 10 중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다. 이 범위이면 40mN/m 이하로 할 수 있어, 이접착층의 미세 구멍을 방지할 수 있다.When the coating liquid is applied to the film, the surface of the film is subjected to a physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment, or the like and a chemically inert surfactant together with the composition as a preliminary treatment for improving the applicability. It is preferable to use together. Such surfactants promote the timely properties of the aqueous coating liquid to the polyester film, for example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid And anionic and nonionic surfactants such as metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. It is preferable that surfactant is 1-10 weight% in the composition which forms a coating film. If it is this range, it can be 40 mN / m or less, and the micropore of an easily bonding layer can be prevented.

폴리에스테르 필름에 도포액을 도포할 때, 통상의 도포 공정, 즉 2 축 연신 열고정한 폴리에스테르 필름에 그 필름의 제조 공정과 분리된 공정에서 실시하면, 먼지, 진애 등을 끌어들이기 쉬워 바람직하지 못하다. 이러한 관점에서, 클린한 분위기에서의 도포, 즉 필름 제조 공정에서의 도포가 바람직하다. 그리고, 이 도포에 의하면, 이접착층의 폴리에스테르 필름에 대한 밀착성이 더욱 향상된다.When the coating liquid is applied to the polyester film, it is not easy to attract dust, dust, etc., if it is carried out in a normal coating process, that is, a process separated from the manufacturing process of the film on the biaxially stretched heat-set polyester film. . From this viewpoint, application | coating in a clean atmosphere, ie, application | coating in a film manufacturing process, is preferable. And according to this application | coating, the adhesiveness with respect to the polyester film of an easily bonding layer further improves.

도포 방법으로는, 공지된 임의의 도포법을 적용할 수 있다. 예를 들어 롤 코트법, 그라비아 코트법, 롤 브러시법, 스프레이 코트법, 에어나이프 코트법, 함침법 및 커튼 코트법 등을 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 도포액의 도포량은 주행되고 있는 필름 1㎡ 당, 예를 들어 0.5 ∼ 20g, 바람직하게는 1 ∼ 10g 이다. 도포액은, 수분산액 또는 유화액으로서 사용하는 것이 바람직하다. 또, 도막은, 필요에 따라서 필름의 편면에만 형성해도 되고, 양면에 형성해도 된다.As the coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, etc. can be used individually or in combination. The coating amount of the coating liquid is, for example, 0.5 to 20 g, preferably 1 to 10 g, per 1 m 2 of the running film. It is preferable to use a coating liquid as an aqueous dispersion or emulsion liquid. Moreover, a coating film may be formed only in the single side | surface of a film as needed, and may be formed in both surfaces.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

또, 각 특성치는 이하의 방법으로 측정하였다.In addition, each characteristic value was measured with the following method.

(1) 융해 서브 피크 온도 (Tsm) (1) Melting Sub Peak Temperature (Tsm)

세이코 전자공업 (주) 제조의 DSC220 을 사용하여, 시료량 10㎎ 으로, 승온 속도 20℃/분으로 DSC 곡선을 그려, 융해에 의한 명료한 흡열 피크보다 저온측의 흡열 피크를 융해 서브 피크 온도 (Tsm) 로 하였다.Using DSC220 manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd., a DSC curve was drawn with a sample amount of 10 mg at a heating rate of 20 ° C./min, and the endothermic peak at the lower temperature side was melted than the clear endothermic peak due to melting. ).

(2) 열수축률 (2) heat shrinkage

필름의 길이 (MD) 방향으로 350㎜, 폭방향으로 50㎜ 의 샘플을 잘라내고, 샘플 길이방향의 양단 근방 300㎜ 간격으로 표점을 표시하여, 150℃ 의 온도로 조정된 오븐에 일단은 고정하고, 타단은 고정시키지 않고 30 분간 방치하였다. 이것을 취득실에서 표점간 거리를 측정하여 (이 길이를 S 라고 한다), 하기 식에 의해 MD 방향의 열수축률 (MD 열수) 을 구하였다.Samples 350 mm in the length (MD) direction and 50 mm in the width direction of the film were cut out, and mark marks were marked at intervals of 300 mm near both ends in the sample length direction, and fixed at one end in an oven adjusted to a temperature of 150 ° C. The other end was left to stand for 30 minutes without fixing. The distance between gage marks was measured in this acquisition room (this length is called S), and the thermal contraction rate (MD number of columns) of MD direction was calculated | required by the following formula.

MD 열수(%) = (300 － S)/300 × 100MD hot water (%) = (300-S) / 300 × 100

(3) 부착 이물수 (3) foreign matter attached

암실 내에서, 장변이 0.1㎜ 를 초과하는 부착 이물의 수를 할로겐 광을 사용하여 육안으로 카운트하였다. 필름 1㎡ 당 평가 결과를 하기의 기준으로 평가하였다.In the dark room, the number of the adherend foreign substances whose long side exceeds 0.1 mm was visually counted using halogen light. Evaluation results per 1 m 2 of film were evaluated based on the following criteria.

◎ : 부착 이물 개수/1㎡ ＜ 8 개◎: number of foreign matters attached / 1㎡ <8 pieces

○ : 8 개 ≤ 부착 이물 개수/1㎡ ＜ 15 개○: 8 pieces ≤ foreign matters attached / 1㎡ <15 pieces

× : 15 개 ≤ 부착 이물 개수/1㎡ ×: 15 pieces ≤ number of foreign objects attached / 1㎡

(4) 헤이즈치 (4) Haysuchi

니혼덴쇼쿠 공업사 제조의 헤이즈 측정기 (NDH-20) 를 사용하여 필름의 헤이즈치를 측정하고, 하기의 기준으로 평가하였다.The haze value of the film was measured using the haze measuring instrument (NDH-20) by the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and the following reference | standard evaluated.

◎ : 헤이즈치 ≤ 1.5% … 필름의 헤이즈 매우 양호◎: haze value ≤ 1.5%. Haze of film is very good

○ : 1.5% ＜헤이즈치 ≤ 3.0% … 필름의 헤이즈 양호(Circle): 1.5% <haze value <3.0%. Haze good of film

× : 3.0% ＜ 헤이즈치 … 필름의 헤이즈 불량X: 3.0% <hazechi... Bad haze of film

(5) 하드코트 접착성 (5) hard coat adhesive

이접착성 폴리에스테르 필름의 도막 형성면에 두께 10㎛ 의 하드코트층을 형성하고 바둑판 무늬의 크로스컷 (1㎟ 의 눈금을 100 개) 을 실시한 후, 그 위에 24㎜ 폭의 셀로판 테이프 (니치반사 제조) 를 접착하여, 180° 의 박리 각도로 급격히 벗겨낸 다음, 박리면을 관찰하여 하기 기준으로 평가하였다. A hardcoat layer having a thickness of 10 μm was formed on the coating film forming surface of the easily-adhesive polyester film, and a checkered crosscut (100 scales of 1 mm 2) was carried out, followed by a cellophane tape having a width of 24 mm (niche reflection). (Manufacture) was peeled off at a peeling angle of 180 °, and then the peeling surface was observed and evaluated according to the following criteria.

5 : 박리 면적이 10% 미만 … 접착력 매우 양호5: peeling area is less than 10%. Very good adhesion

4 : 박리 면적이 10% 이상 20% 미만 … 접착력 양호4: peeling area is 10% or more but less than 20%. Good adhesion

3 : 박리 면적이 20% 이상 30% 미만 … 접착력 약간 양호3: 20% or more and less than 30% of peeling area. Slightly better adhesion

2 : 박리 면적이 30% 이상 40% 미만 … 접착력 불량2: peeling area is 30% or more and less than 40%. Poor adhesion

1 : 박리 면적이 40% 를 초과하는 것 … 접착력 매우 불량1: Peeling area exceeds 40%. Very poor adhesion

실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1, 2Examples 1-4 and Comparative Examples 1 and 2

하기 식 (A) 에 나타내는 자외선 흡수제를 1 중량% 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (고유 점도 : 0.62) 를 20℃ 로 유지한 회전 냉각 드럼 상으로 용융 압출하여 미연신 필름으로 하였다.The polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.62) containing 1 weight% of ultraviolet absorbers shown by following formula (A) was melt-extruded on the rotating cooling drum maintained at 20 degreeC, and it was set as the unstretched film.

이어서 이 미연신 필름을, 종방향으로 3.4 배로 연신한 후, 그 양면에 표 1 에 기재한 도막용 조성물인 농도 8 중량% 의 수성 도포액을 롤 코터로 균일하게 도포하였다.Subsequently, after extending | stretching this unstretched film 3.4 times in the longitudinal direction, the aqueous coating liquid of the density | concentration of 8 weight% which is the composition for coating films shown in Table 1 was apply | coated uniformly by the roll coater on both surfaces.

도포제 조성 (중량%)Coating composition (% by weight) 폴리에스테르Polyester 가교제Crosslinking agent 미립자Particulate 왁스 Wax 웨트제 Wet 1One 22 1One 22 1One 22 도포제 ACoating agent A 8585 55 22 55 33 도포제 BCoating agent B 8282 55 55 55 33

폴리에스테르 1 : Polyester 1:

산 성분이 2,6-나프탈렌디카르복실산 75 몰% / 이소프탈산 20 몰% / 5-나트륨술포이소프탈산 5 몰%, 글리콜 성분이 에틸렌글리콜 90 몰% / 디에틸렌글리콜 10 몰% 로 구성되어 있다 (Tg = 80℃, 평균 분자량 15000). 또, 폴리에스테르 1 은, 하기와 같이 제조하였다. 즉, 2,6-나프탈렌디카르복실산디메틸 51 부, 이소프탈산디메틸 11 부, 5-나트륨술포이소프탈산디메틸 4 부, 에틸렌글리콜 31 부, 디에틸렌글리콜 2 부를 반응기에 넣고, 여기에 테트라부톡시티탄 0.05 부를 첨가하여 질소 분위기하에서 온도를 230℃ 로 컨트롤해서 가열하여, 생성되는 메탄올을 증류 제거시켜 에스테르 교환 반응을 실시하였다. 이어서 교반기의 모터 토크가 높은 중합가마에서 반응계의 온도를 서서히 255℃ 까지 상승시키고 계내를 1㎜Hg 의 감압으로 하여 중축합 반응을 실시하고, 고유 점도가 0.56 인 폴리에스테르 1 을 얻었다. 이 폴리에스테르 25 부를 테트라히드로푸란 75 부에 용해시키고, 얻어진 용액에 10000 회전/분의 고속 교반하에서 물 75 부를 적하하여 유백색 분산체를 얻은 후, 이어서 이 분산체를 20㎜Hg 의 감압하에서 증류하여, 테트라히드로푸란을 증류 제거하였다. 폴리에스테르 1 의 수분산체를 얻었다.Acid component consists of 75 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 20 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, glycol component consists of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol (Tg = 80 ° C., average molecular weight 15000). Moreover, polyester 1 was manufactured as follows. That is, 51 parts of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl, 11 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 31 parts of ethylene glycol, and 2 parts of diethylene glycol are put in a reactor, 0.05 part of oxytitanium was added, the temperature was controlled to 230 ° C. under a nitrogen atmosphere, and the resulting methanol was distilled off to carry out the transesterification reaction. Subsequently, in the polymerization kiln with a high motor torque of the stirrer, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C, the system was subjected to a polycondensation reaction at a reduced pressure of 1 mmHg, and polyester 1 having an intrinsic viscosity of 0.56 was obtained. 25 parts of this polyester were dissolved in 75 parts of tetrahydrofuran, and 75 parts of water were added dropwise to the resulting solution under high speed stirring at 10000 revolutions / minute to obtain a milky dispersion. The dispersion was then distilled off under reduced pressure of 20 mmHg. Tetrahydrofuran was distilled off. The water dispersion of polyester 1 was obtained.

폴리에스테르 2 : Polyester 2:

산 성분이 테레프탈산 95 몰% / 5-나트륨술포이소프탈산 5 몰%, 글리콜 성분이 에틸렌글리콜 90 몰% / 디에틸렌글리콜 10 몰% 로 구성되어 있다 (Tg = 72℃, 평균 분자량16000). 또, 폴리에스테르 2 는 하기와 같이 제조하였다. 테레프탈산디메틸 56 부, 5-나트륨술포이소프탈산디메틸 5 부, 에틸렌글리콜 36 부, 디에틸렌글리콜 3 부를 반응기에 넣고, 여기에 테트라부톡시티탄 0.05 부를 첨가하여 질소 분위기하에서 온도를 230℃ 로 컨트롤해서 가열하여, 생성되는 메탄올을 증류 제거시켜 에스테르 교환 반응을 실시하였다. 이어서 교반기의 모터 토크가 높은 중합가마에서 반응계의 온도를 서서히 255℃ 까지 상승시키고 계내를 1㎜Hg 의 감압으로 하여 중축합 반응을 실시하고, 고유 점도가 0.57 인 폴리에스테르 2 를 얻었다. 이 폴리에스테르 25 부를 테트라히드로푸란 75 부에 용해시키고, 얻어진 용액에 10000 회전/분의 고속 교반하에서 물 75 부를 적하하여 유백색 분산체를 얻은 후, 이어서 이 분산체를 20㎜Hg 의 감압하에서 증류하여, 테트라히드로푸란을 증류 제거하였다. 폴리에스테르 2 의 수분산체를 얻었다.The acid component consists of 95 mol% of terephthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component consists of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol (Tg = 72 degreeC, average molecular weight 16000). In addition, polyester 2 was manufactured as follows. 56 parts of dimethyl terephthalate, 5 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 36 parts of ethylene glycol, and 3 parts of diethylene glycol were placed in a reactor, and 0.05 parts of tetrabutoxy titanium was added thereto, and the temperature was controlled to 230 ° C. under a nitrogen atmosphere. By heating, the resulting methanol was distilled off to carry out the transesterification reaction. Subsequently, in the polymerization kiln with a high motor torque of the stirrer, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C, the system was subjected to a polycondensation reaction at a reduced pressure of 1 mmHg, and polyester 2 having an intrinsic viscosity of 0.57 was obtained. 25 parts of this polyester were dissolved in 75 parts of tetrahydrofuran, and 75 parts of water were added dropwise to the resulting solution under high speed stirring at 10000 revolutions / minute to obtain a milky dispersion. The dispersion was then distilled off under reduced pressure of 20 mmHg. Tetrahydrofuran was distilled off. The water dispersion of polyester 2 was obtained.

가교제 1 : Crosslinking agent 1:

메틸메타크릴레이트 30 몰% / 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 30 몰% / 폴리에틸렌옥사이드 (n = 10) 메타크릴레이트 10 몰% / 아크릴아미드 30 몰% 로 구성되어 있다 (Tg = 50℃). 또, 아크릴은, 일본 공개특허공보 소63-37167호의 제조예 1 ∼ 3 에 기재된 방법에 준하여 하기와 같이 제조하였다. 즉, 4 구 플라스크에, 이온 교환수 302 부를 투입하여 질소 기류중에서 60℃ 까지 승온시키고, 이어서 중합 개시제로서 과황산암모늄 0.5 부, 아질산수소나트륨 0.2 부를 첨가하고, 다시 모노머류인, 메타크릴산메틸 23.3 부, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 22.6 부, 폴리에틸렌옥사이드 (n = 10) 메타크릴산 40.7 부, 아크릴아미드 13.3 부의 혼합물을 3 시간에 걸쳐서 액온이 60 ∼ 70℃ 가 되도록 조정하면서 적하하였다. 적하 종료후에도 동온도 범위로 2 시간 유지하면서, 교반하에 반응을 지속시키고, 이어서 냉각하여 고형분이 25% 인 아크릴의 수분산체를 얻었다.It consists of 30 mol% methyl methacrylate / 30 mol% 2-isopropenyl-2-oxazoline / polyethylene oxide (n = 10) methacrylate 10 mol% / acrylamide 30 mol% (Tg = 50 ℃) ). Moreover, acryl was manufactured as follows according to the method of manufacture example 1-3 of Unexamined-Japanese-Patent No. 63-37167. That is, 302 parts of ion-exchange water was thrown into a four neck flask, and it heated up to 60 degreeC in nitrogen stream, Then, 0.5 part of ammonium persulfate and 0.2 part of sodium hydrogen nitrite were added as a polymerization initiator, and methyl methacrylate 23.3 which is a monomer again was added. A mixture of 22.6 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, 40.7 parts of polyethylene oxide (n = 10) methacrylic acid, and 13.3 parts of acrylamide was added dropwise while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C over 3 hours. . After completion of the dropwise addition, the reaction was continued while stirring in the same temperature range for 2 hours, followed by cooling to obtain an aqueous dispersion of acrylic having a solid content of 25%.

가교제 2 : Crosslinking agent 2:

글리세롤폴리글리시딜에테르 (나가세 켐텍스사 제조 상품명 데나콜 EX-313)Glycerol Polyglycidyl Ether (Nagase Chemtex Co., Ltd. product name Denacol EX-313)

미립자 1 : Particulate 1:

실리카 및 티타니아의 복합 무기 입자 (평균 입경 : 100㎚). 또, 미립자 1 은, 일본 공개특허공보 평7-2520호의 제조예 및 실시예에 기재된 방법에 준하여 하기와 같이 제조하였다. 교반 날개가 부착된 내용적 4 리터의 유리제 반응 용기에 메탄올 140g, 이소프로판올 260g, 및 암모니아수 (25 중량%) 100g 을 투입하여 반응액을 조제하고, 반응액의 온도를 40℃ 로 유지하면서 교반하였다. 다음으로, 3 리터의 삼각 플라스크에 실리콘테트라메톡시드 (Si(OMe)₄, 콜코트 (주), 상품명 ; 메틸실리케이트 39) 542g 을 투입하고, 교반하면서, 메탄올 195g 과 0.1 중량% 염산 수용액 (35% 염산, 와코 쥰야쿠 공업 (주) 을 1/1000 로 물로 희석) 28g 을 첨가하여, 약 10 분간 교반하였다. 계속해서, 티타늄테트라이소프로폭시드 (Ti(O-i-Pr)₄, 닛폰 소다 (주), 품명 ; A-1(TPT)) 300g 을 이소프로판올 634g 으로 희석한 액을 첨가하여, 투명한 균일 용액 (실리콘테트라알콕시드와 티타늄테트라알콕시드의 공(共)축합물) 을 얻었다. 상기 균일 용액 1699g 과 암모니아수 (25 중량%) 480g 의 각각을 상기 반응액 중에, 처음에는 적하 속도를 작게 하고, 종반에 걸쳐서 서서히 속도를 크게 하여, 2 시간에 걸쳐 동시에 적하하였다. 적하 종료 후, 얻어진 공(共)가수분해물을 여과하고, 50℃ 에서 유기 용매를 건조시킨 후, 물에 분산화시켜, 농도 10 중량% 의 미립자 1 을 얻었다.Composite inorganic particles of silica and titania (average particle diameter: 100 nm). In addition, the microparticles | fine-particles 1 were manufactured according to the method described in the manufacture example and the Example of Unexamined-Japanese-Patent No. 7-2520 as follows. 140 g of methanol, 260 g of isopropanol, and 100 g of ammonia water (25% by weight) were added to a glass reaction vessel with an inner volume of 4 liters with a stirring blade, to prepare a reaction solution, and the reaction solution was stirred while maintaining the temperature at 40 ° C. Next, 542 g of silicon tetramethoxide (Si (OMe) ₄ , Colcot Co., Ltd., trade name; methyl silicate 39) was added to a 3-liter Erlenmeyer flask, and while stirring, 195 g of methanol and 0.1 wt% aqueous hydrochloric acid solution (35 28 g of% hydrochloric acid and Wako Pure Chemical Industries, Ltd. dilution with water to 1/1000) were added, and it stirred for about 10 minutes. Subsequently, 300 g of titanium tetraisopropoxide (Ti (Oi-Pr) ₄ , Nippon Soda Co., Ltd., product name: A-1 (TPT)) was added to 634 g of isopropanol, and a transparent homogeneous solution (silicon was added). Cocondensate of tetraalkoxide and titanium tetraalkoxide) was obtained. Each of 1699 g of the homogeneous solution and 480 g of aqueous ammonia (25% by weight) was added dropwise to the reaction solution at the same time over a period of two hours with a small dropping speed at first, and gradually increasing speed over the end. After completion of the dropwise addition, the obtained hydrolyzate was filtered off, and the organic solvent was dried at 50 ° C, and then dispersed in water to obtain fine particles 1 having a concentration of 10% by weight.

미립자 2 : Particulate 2:

실리카 필러 (평균 입경 80㎚) (쇼쿠바이 화성 공업사 제조 상품명 카탈로이드 SI-80P)Silica filler (average particle size 80 nm) (trade name Cataloid SI-80P manufactured by Shokubai Chemical Co., Ltd.)

왁스 : Wax:

카르나우바 왁스 (쥬쿄 유지사 제조 상품명 셀로졸 524)Carnauba Wax (trade name Cellosol 524, manufactured by Jukyo Oil Company)

웨트제 : Wet agent:

폴리옥시에틸렌 (n = 7) 라우릴에테르 Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether

이어서, 이 도포 필름을 95℃ 에서 건조시키고, 횡방향으로 120℃ 에서 3.7 배로 연신한 후, 이렇게 해서 2 축 연신된 필름을 그대로 텐터 내에서 표 2 에 기재한 열고정 온도에서 열고정시키고, 그 후, 텐터 내에서 초경도 칼로 필름 양단부를 클립으로부터 잘라낸 다음, 인취 속도를 1.4% 줄여서 이완시키고, 180℃ 에서 110℃ 까지 서랭하여 텐터로부터 꺼내었다. 단면 닙 롤에 의해 느슨해진 제품부 양단을 지지하면서, 실온에서 90℃ 까지 냉각시킨 필름을 65℃ 의 표면 온도를 가진 인취 롤러로 거두어들여, 복수의 롤군에 의해 닙 롤러를 통하지 않고 반송한 후, 권취기에 의해 감아서, 두께 125㎛ 의 이접착성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 도막의 두께는 0.08㎛ 이었다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다. 또, 비교예 2 에서는, 도막을 도포 형성하지 않았다.Subsequently, the coated film was dried at 95 ° C., stretched 3.7 times at 120 ° C. in the transverse direction, and the biaxially stretched film was heat-set in the tenter at the heat setting temperature shown in Table 2 as it is. Then, both ends of the film were cut out of the clip with a superhard knife in the tenter, and then the take-up speed was reduced by 1.4% to relax, and cooled from 180 ° C to 110 ° C and taken out from the tenter. After supporting the both ends of the product portion loosened by the single-sided nip roll, the film cooled to 90 ° C from room temperature was taken up with a take-up roller having a surface temperature of 65 ° C, and then conveyed without passing through the nip roller by a plurality of roll groups. It wound up by the winding machine and obtained the easily adhesive polyester film of thickness 125micrometer. The thickness of the coating film was 0.08 micrometer. Table 2 shows the results of the evaluation. Moreover, in the comparative example 2, the coating film was not apply | coated and formed.

비교예 3 Comparative Example 3

열고정 후, 초경도 칼로 필름 양단부를 클립으로부터 잘라내지 않고 서랭하고, 인취 속도를 줄여서 이완시키지 않은 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.After heat setting, the easily-adhesive polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the ends of the film were cooled with a superhard knife without cutting from the clip, and the take-out speed was not relaxed. Table 2 shows the results of the evaluation.

실시예 5 Example 5

하기 식 (A) 에 나타내는 자외선 흡수제를 1 중량% 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (고유 점도 : 0.62) 를 다이로부터 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각 드럼에서 냉각시켜 미연신 필름으로 한 후, 이어서 그 양면에 표 1 에 나타내는 도포제인 농도 6% 의 수성 도포액을 롤 코터로 균일하게 도포하였다. 이 도포 필름을 게속해서 95℃ 에서 건조시키고, 100℃ 에서 동시에 종방향으로 3.4 배, 횡방향으로 3.6 배로 연신시키고, 215℃ 에서 종방향 및 폭방향으로 각각 2% 수축시켜 열고정하여, 폴리에스테르 필름 두께 125㎛, 이접착층 두께 0.08㎛ 의 이접착성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.62) containing 1% by weight of the ultraviolet absorber shown in the following formula (A) was extruded from a die, cooled in a cooling drum by a conventional method to obtain an unstretched film, and then both surfaces thereof. The aqueous coating liquid of 6% of concentration which is a coating agent shown in Table 1 was apply | coated uniformly by the roll coater. The coated film was continuously dried at 95 ° C., stretched 3.4 times in the longitudinal direction and 3.6 times in the transverse direction at 100 ° C. simultaneously, and was heat-set by shrinking 2% in the longitudinal direction and the width direction at 215 ° C., respectively, to obtain a polyester film. An easily adhesive polyester film having a thickness of 125 μm and an easily adhesive layer thickness of 0.08 μm was obtained. Table 2 shows the results of the evaluation.

열고정 온도 (℃)Heat setting temperature (℃) 이완 처리 Relaxation treatment 도포제 종류 Type of coating Tsm (℃) Tsm (℃) MD 방향 열수축률 (%)MD direction heat shrinkage (%) 부착 이물수 Foreign matter 헤이즈치Hayschi 하드코트 접착성Hard Coat Adhesive 개/1㎡Piece / 1㎡ 평가evaluation %% 평가evaluation 실시예1Example 1 190190 유U AA 191.0191.0 1.11.1 55 ◎◎ 1.11.1 ◎◎ 55 실시예 2Example 2 200200 유U AA 199.8199.8 0.90.9 66 ◎◎ 1.11.1 ◎◎ 55 실시예 3Example 3 210210 유U BB 209.3209.3 0.80.8 99 ○○ 1.21.2 ◎◎ 55 실시예 4Example 4 215215 유U BB 215.2215.2 0.90.9 1010 ○○ 1.31.3 ◎◎ 55 실시예 5Example 5 215215 -- BB 215.6215.6 0.40.4 77 ◎◎ 1.31.3 ◎◎ 55 비교예 1Comparative Example 1 230230 유U AA 232.9232.9 0.80.8 1515 ×× 1.31.3 ◎◎ 55 비교예 2Comparative Example 2 210210 유U 무radish 209.8209.8 0.80.8 88 ○○ 0.90.9 ◎◎ 1One 비교예 3Comparative Example 3 230230 무radish BB 230.4230.4 1.01.0 1616 ×× 1.21.2 ◎◎ 55

표 2 에 나타내는 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름은, PDP, LCD 와 같은 광학 용도로 사용되는 기능층과의 접착력, 투명성, 내광성이 우수하고, 나아가 표면에 이물의 부착에 따라 결함의 수가 적은 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름으로서 유용하다.As can be seen from the results shown in Table 2, the optically easy-adhesive polyester film of the present invention is excellent in adhesive strength, transparency, and light resistance with functional layers used in optical applications such as PDPs and LCDs, and further, foreign matter on the surface. It is useful as an easily-adhesive polyester film for optics with a small number of defects due to the adhesion of.

본 발명의 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름은, PDP, LCD 와 같은 광학 용도로 사용되는 부재로서 바람직하게 사용할 수 있다.The easily adhesive polyester film for optics of this invention can be used suitably as a member used for optical uses, such as PDP and LCD.

Claims (2)

자외선 흡수제를 함유하는 폴리에스테르 필름과 그 위에 형성된 이접착층(易接着層)으로 이루어지고, 필름의 융해 서브 피크 온도 (Tsm) 가 180℃ 이상 220℃ 미만인 것을 특징으로 하는 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름.It consists of the polyester film containing a ultraviolet absorber, and the easily-adhesive layer formed on it, and the fusion sub peak temperature (Tsm) of a film is 180 degreeC or more and less than 220 degreeC, The easily adhesive adhesive for optics characterized by the above-mentioned. film. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 플라즈마 디스플레이 패널의 부재 또는 액정 표시 장치의 부재로서 사용되는, 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름.The easily adhesive polyester film for optics used as a member of a plasma display panel or a member of a liquid crystal display device.