KR20080003883A - Aryl-ethylene substituted aromatic compounds and their use as organic semiconductors - Google Patents

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Abstract

There are disclosed aryl-ethylene aromatic compounds and their use as organic semiconductors. The compounds can be used in electronic devices such as organic thin film transistors (OTFTs), display devices, light-emitting diodes, photovoltaic cells, photo-detectors, and memory cells. Methods for manufacturing these aryl-ethylene aromatic compounds are also disclosed.

Description

아릴-에틸렌 치환된 방향족 화합물 및 유기 반도체로서의 이의 용도{ARYL-ETHYLENE SUBSTITUTED AROMATIC COMPOUNDS AND THEIR USE AS ORGANIC SEMICONDUCTORS}Aryl-Ethylene Substituted Aromatic Compounds and Their Uses as Organic Semiconductors {ARYL-ETHYLENE SUBSTITUTED AROMATIC COMPOUNDS AND THEIR USE AS ORGANIC SEMICONDUCTORS}

본 발명은 신규 부류의 아릴-에틸렌 치환된 방향족 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 전자 장치에서의 이 화합물의 용도 및 이 전자 장치의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a new class of aryl-ethylene substituted aromatic compounds. The invention also relates to the use of this compound in an electronic device and to a method of manufacturing the electronic device.

유기 물질은 유기 박막 트랜지스터 (OTFT), 유기 발광 다이오드 (OLED), 광기전(photovoltaic) 다이오드, 및 액정 디스플레이와 같은 전자 장치에서 널리 사용되고 있다. OTFT는 스마트 카드, 전자 태그, 디스플레이, 및 메모리 장치와 같은 분야에 적합한 저비용의 통합 회로 (IC) 기술에 사용하기 위해서 특별히 흥미롭다. OTFT에서, 반도체 층은 공액 중합체 및 올리고머를 비롯한 유기 반도체 물질로 구성된다. 전자 장치 분야를 위해 필요한 전자적 특성을 보유한 많은 유기 물질이 합성되어 왔다.Organic materials are widely used in electronic devices such as organic thin film transistors (OTFTs), organic light emitting diodes (OLEDs), photovoltaic diodes, and liquid crystal displays. OTFTs are particularly interesting for use in low cost integrated circuit (IC) technologies suitable for applications such as smart cards, electronic tags, displays, and memory devices. In OTFTs, the semiconductor layer consists of organic semiconductor materials, including conjugated polymers and oligomers. Many organic materials have been synthesized with the necessary electronic properties for the electronics sector.

반도체로서의 용도를 위해 연구되고 있는 유기 화합물로는 위치규칙적 폴리(3-알킬티오펜), 폴리플루오렌-비티오펜의 공중합체, 폴리방향족 아민 및 폴리티오펜 유도체와 같은 공액 중합체, 펜타센, 테트라센 및 이들의 유도체와 같은 접합 방향족 화합물, 및 올리고티오펜, 플루오렌-티오펜 올리고머, 및 페닐-티오펜 올리고머와 같은 공액 올리고머가 포함된다.Organic compounds being studied for use as semiconductors include conjugated polymers such as regioregular poly (3-alkylthiophenes), copolymers of polyfluorene-bithiophenes, polyaromatic amines and polythiophene derivatives, pentacene, tetra Conjugated aromatic compounds such as sen and derivatives thereof, and conjugated oligomers such as oligothiophenes, fluorene-thiophene oligomers, and phenyl-thiophene oligomers.

불행히도, 상기 유기 반도체 화합물 대부분의 성능은 전하 이동성이 낮거나 (약 0.1 cm2/Vs) 또는 불안정하다. 예를 들어, 펜타센은, 이동성은 높지만 (약 0.1 내지 2 cm2/Vs), 그것은 또한 밴드 갭이 상대적으로 낮고 (2.2 eV) HOMO (최고 채워진 분자 궤도함수) 에너지 수준이 높고 쉽게 산화된다. 또한, 펜타센 화합물은 대개 산소 및 습도 민감성이 높아서, 높은 온/오프(on/off) 비율은 단지 불활성 분위기에서 얻어질 수 있다. 이러한 특성이 불량한 장치 안정성을 발생시키고 펜타센 화합물이 실질적인 전자 회로 분야에서 적합하지 않게 한다. 다른 한편, 올리고플루오렌, 올리고플루오렌-티오펜, 페닐렌-티오펜, 및 공액 폴리플루오렌-티오펜 중합체와 같은 화합물은 개선된 안정성을 나타내지만, 이들의 낮은 이동성이 고효율의 전자 장치에서의 이들의 사용을 제한한다. 따라서, 이동성 및 온/오프 비율이 높고, 열, 광, 및 공기에 안정한 유기 화합물의 부류가 여전히 필요하다.Unfortunately, the performance of most of the organic semiconductor compounds is low charge mobility (about 0.1 cm 2 / Vs) or unstable. For example, pentacene has high mobility (about 0.1 to 2 cm 2 / Vs), but it also has a relatively low band gap (2.2 eV) and a high HOMO (highest filled molecular orbital) energy level and is easily oxidized. In addition, pentacene compounds are often highly sensitive to oxygen and humidity, so that high on / off ratios can only be obtained in an inert atmosphere. This property results in poor device stability and makes pentacene compounds unsuitable for practical electronic circuitry. On the other hand, compounds such as oligofluorenes, oligofluorene-thiophenes, phenylene-thiophenes, and conjugated polyfluorene-thiophene polymers exhibit improved stability, but their low mobility in high efficiency electronic devices To limit their use. Thus, there is still a need for a class of organic compounds with high mobility and on / off ratios and stable to heat, light, and air.

또한 상업적으로 실용적인 제조 방법을 사용하여 OLED와 같은 전자 장치 내에 쉽게 도입될 수 있는 유기 화합물이 필요하다. OLED의 또다른 양태에서, 장치의 짧은 수명은 여전히 상업적인 분야에 대한 단점이다. NPD 및 이의 유도체와 같은 유기 트리아릴아민 화합물이 정공 수송 물질로서 널리 사용된다. 이 트리아릴아민 화합물의 낮은 전하 이동성 및 이 정공 수송 물질의 낮은 유리전이온도가 OLED의 안정성을 제한할 수 있다고 생각된다. 이것이 OLED를 위해서 높은 정공 전 하 이동성 및 열 안정성을 갖는 신규 물질이 필요한 이유이다.There is also a need for organic compounds that can be easily incorporated into electronic devices such as OLEDs using commercially viable manufacturing methods. In another embodiment of the OLED, the short life of the device is still a disadvantage for the commercial field. Organic triarylamine compounds such as NPD and derivatives thereof are widely used as hole transport materials. It is believed that the low charge transferability of this triarylamine compound and the low glass transition temperature of this hole transport material can limit the stability of the OLED. This is why OLEDs need new materials with high hole charge mobility and thermal stability.

<발명의 개요><Overview of invention>

하기 화학식 1로 표현되는 화합물이 제공된다.There is provided a compound represented by the following formula (1).

Figure 112007081628073-PCT00001
Figure 112007081628073-PCT00001

상기 식 중, In the above formula,

Ar은 아릴렌기이고,Ar is an arylene group,

Ar', 및 Ar"은 아릴기에서 독립적으로 선택되고, Ar 'and Ar "are independently selected from an aryl group,

R1 내지 R4는 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R 1 to R 4 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and independently selected from the group consisting of CN,

R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택되고, R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino,

m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이고 m과 n의 합은 0이 아니다.m and n are each independently an integer having a value of 0 to 5 and the sum of m and n is not zero.

일 실시양태에서, Ar은 In one embodiment, Ar is

Figure 112007081628073-PCT00002
Figure 112007081628073-PCT00002

및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된다.And combinations thereof.

상기 식 중,In the above formula,

Q는 S, Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고, Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, and NR 0 ,

q 및 r은 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이고, q and r are independently integers having a value of 0 to 5,

s는 1 내지 5의 값을 갖는 정수이고,s is an integer having a value of 1 to 5,

R0은 수소, 알킬, 및 아릴로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R 0 is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, and aryl,

R5 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, - COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R 5 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and independently selected from the group consisting of CN,

R은 상기에 정의된 바와 같고, R is as defined above,

임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있다.Any two adjacent groups R 5 to R 10 may together form a ring.

또한 화학식 1의 화합물의 합성 방법이 제공된다.Also provided is a method of synthesizing a compound of Formula 1.

또한 화학식 1로 표현되는 정공 수송 화합물 및 이 화합물이 포함된 정공 수송 층이 제공된다.There is also provided a hole transport compound represented by the formula (1) and a hole transport layer containing the compound.

또한 화학식 1로 표현되는 전자 수송 화합물 및 이 화합물이 포함된 전자 수송 층이 제공된다.Also provided are an electron transport compound represented by Formula 1 and an electron transport layer containing the compound.

또한 이 화합물이 포함된 완충 층이 제공된다.Also provided is a buffer layer comprising this compound.

또한 화학식 1로 표현되는 화합물을 포함하는 유기 박막 트랜지스터 (OTFT)를 포함하는 전자 장치가 제공된다. 또한 이들 전자 장치의 제조 방법이 제공된다.In addition, an electronic device including an organic thin film transistor (OTFT) including a compound represented by Chemical Formula 1 is provided. Also provided are methods of manufacturing these electronic devices.

또한 화학식 1로 표현되는 화합물을 포함하는 디스플레이 장치가 제공된다.Also provided is a display device including a compound represented by Formula 1.

또한 화학식 1로 표현되는 화합물을 포함하는 유기 발광 다이오드, 광전도체, 메모리 셀, 전류 제한기, 전계 효과 다이오드, 스코트키(Schottky) 다이오드, 광기전 전지, 광검출기, 정류기, 트랜지스터, 써미스터 및 p-n 정션이 제공된다.Organic light-emitting diodes, photoconductors, memory cells, current limiters, field effect diodes, Schottky diodes, photovoltaic cells, photodetectors, rectifiers, transistors, thermistors and pn junctions, including compounds represented by Formula 1 This is provided.

본원에 나타낸 개념의 이해를 돕기 위해서 첨부한 도면으로 실시양태들을 예시한다.Embodiments are illustrated in the accompanying drawings to help understand the concepts presented herein.

도 1A는 바닥 접촉 모드에서 유기 박막 트랜지스터 (OTFT)의 개략도이다.1A is a schematic diagram of an organic thin film transistor (OTFT) in bottom contact mode.

도 1B는 상부 접촉 모드에서 OTFT의 개략도이다.1B is a schematic diagram of the OTFT in top contact mode.

도 1C는 OTFT의 또다른 실시양태의 개략도이다.1C is a schematic diagram of another embodiment of an OTFT.

도 1D는 OTFT의 또다른 실시양태의 개략도이다.1D is a schematic diagram of another embodiment of an OTFT.

도 2는 디스플레이 장치의 개략도이다.2 is a schematic view of a display device.

당업자는 도면의 목적이 간략화 및 명료화를 위한 예시이며 일정한 비례로 그려지는 것이 필수적이 아님을 인식한다. 예를 들어, 도면 내의 일부 물품의 크기는 실시양태의 이해를 돕기 위해서 다른 물품에 비해 크게 그려질 수 있다.Those skilled in the art recognize that the purpose of the drawings is an illustration for the sake of simplicity and clarity and is not necessarily drawn to scale. For example, the size of some articles in the drawings may be drawn larger than other articles to aid in understanding the embodiments.

신규 부류의 치환된 아릴 에틸렌 방향족 화합물 및 이 화합물의 합성 방법이 제공된다. 유기 반도체 장치에서의 이들 및 다른 치환된 아릴 에틸렌 방향족 화합물의 용도가 개시된다.A new class of substituted aryl ethylene aromatic compounds and methods of synthesizing these compounds are provided. The use of these and other substituted aryl ethylene aromatic compounds in organic semiconductor devices is disclosed.

많은 양태 및 실시양태는 상기에 기재된 바와 같고 이들은 단지 예시일 뿐이고 제한이 아니다. 본 명세서를 읽은 후, 당업자는 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 다른 양태 및 실시양태가 가능하다는 것을 인식할 것이다.Many aspects and embodiments are as described above and these are illustrative only and not limiting. After reading this specification, skilled artisans will appreciate that other aspects and embodiments are possible without departing from the scope of the invention.

임의의 하나 이상의 실시양태들의 다른 특징 및 이점은 하기 발명의 상세한 설명 및 청구의 범위로부터 명백할 것이다. 상세한 설명은 먼저 용어의 정의 및 설명, 이어서 아릴-에틸렌 방향족 화합물, 일반적인 제법, 반도체 장치, 및 마지막으로 실시예로 구성된다.Other features and advantages of any one or more of the embodiments will be apparent from the following detailed description, and from the claims. The detailed description first consists of the definition and description of terms followed by aryl-ethylene aromatic compounds, general manufacturing methods, semiconductor devices, and finally examples.

1. 용어의 정의 및 설명1. Definition and explanation of terms

하기 기재된 실시양태를 상술하기 전에 일부 용어를 정의하거나 또는 설명한다.Some terms are defined or explained before the embodiments described below are detailed.

본원에서 사용된 용어 "방향족"은 비편재화 π-전자로 연속적으로 공액된 불포화 환형 유기 화합물 또는 기를 나타낸다. 방향족기는 각각 2n + 2π-전자를 갖는 하나 이상의 고리를 가질 수 있다. 이 용어에는 고리 내에 π-전자를 갖는 하나 이상의 헤테로원자가 있는 기가 포함된다. 일 실시양태에서, 헤테로원자는 N, O, 및 S로 이루어진 군에서 선택된다.As used herein, the term "aromatic" refers to an unsaturated cyclic organic compound or group that is continuously conjugated with unlocalized π-electrons. Aromatic groups may have one or more rings, each having 2n + 2π-electrons. The term includes groups having one or more heteroatoms having π-electrons in the ring. In one embodiment, the heteroatom is selected from the group consisting of N, O, and S.

본원에서 사용된 용어 "아센"은 직선형 배열로 2개 이상의 오르토-접합 벤젠 고리를 함유하는 탄화수소 모성분을 나타낸다. "아센"에는 나프탈렌 (2개의 오르토-접합 벤젠 고리) 및 안트라센 (3개의 오르토-접합 벤젠 고리)가 포함된다. 4개 이상의 접합 벤젠 고리의 시스템은 벤젠 고리의 수를 나타내는 수 접두사 뒤에 "-아센"을 끝에 붙여 명명한다.As used herein, the term "acene" refers to a hydrocarbon parent component containing two or more ortho-bonded benzene rings in a linear arrangement. "Asene" includes naphthalene (two ortho-bonded benzene rings) and anthracene (three ortho-bonded benzene rings). Systems of four or more conjugated benzene rings are named with the end of the number prefix indicating the number of benzene rings followed by "-acene".

또다른 용어의 부분으로서 또는 독립적으로 사용되는 용어 "알킬"은 포화 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 알킬기의 예로는 n-부틸, n-펜틸, n-헵틸, 이소-부틸, t-부틸, 및 이소-펜틸이 포함된다. 이 용어에는 헤테로알킬이 포함된다. 일 실시양태에서, 알킬기는 탄소 원자수가 1 내지 20이다. 일 실시양태에서, 알킬기는 플루오로알킬기이다.The term "alkyl" used as part of another term or independently refers to a saturated hydrocarbon radical. Examples of alkyl groups include n-butyl, n-pentyl, n-heptyl, iso-butyl, t-butyl, and iso-pentyl. This term includes heteroalkyls. In one embodiment, the alkyl group has 1-20 carbon atoms. In one embodiment, the alkyl group is a fluoroalkyl group.

용어 "알킬 에테르"는 O로 치환된 탄소 원자가 하나 이상이고, 산소를 통해 부착된 알킬기를 나타낸다.The term "alkyl ether" denotes an alkyl group having at least one carbon atom substituted with O and attached via oxygen.

용어 "에테르 알킬"은 O로 치환된 탄소 원자가 하나 이상이고, 탄소를 통해 부착된 알킬기를 나타낸다.The term "ether alkyl" denotes an alkyl group having at least one carbon atom substituted with O and attached via carbon.

또다른 용어의 부분으로서 또는 독립적으로 사용되는 용어 "알케닐"은 라디칼의 이웃하는 탄소 원자 사이에 이중 결합이 하나 이상 있는 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 알케닐기의 예로는 비닐, 알릴, 부테닐, 펜테닐, 및 헵테닐이 포함된다. 이 용어에는 헤테로알케닐기가 포함된다. 일 실시양태에서, 알케닐기는 탄소 원자수가 1 내지 20이다.The term "alkenyl", used as part of another term or independently, refers to a hydrocarbon radical having at least one double bond between neighboring carbon atoms of the radical. Examples of alkenyl groups include vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, and heptenyl. This term includes heteroalkenyl groups. In one embodiment, the alkenyl group has 1-20 carbon atoms.

또다른 용어의 부분으로서 또는 독립적으로 사용되는 용어 "알키닐"은 라디칼의 이웃하는 탄소 원자 사이에 삼중 결합이 하나 이상 있는 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 알키닐기의 예로는 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 헥시닐 및 헵티닐이 포함된다. 이 용어에는 헤테로알킬기가 포함된다. 일 실시양태에서, 알키닐기는 탄소 원자수가 1 내지 20이다.The term "alkynyl", used as part of another term or independently, refers to a hydrocarbon radical having at least one triple bond between neighboring carbon atoms of the radical. Examples of alkynyl groups include ethynyl, propynyl, butynyl, hexynyl and heptynyl. This term includes heteroalkyl groups. In one embodiment, the alkynyl group has 1-20 carbon atoms.

또다른 용어의 부분으로서 또는 독립적으로 사용되는 용어 "아릴"은 부착점이 하나인 방향족기를 나타낸다. 용어 "아릴렌"은 부착점이 2개인 방향족기를 나타낸다. 일 실시양태에서, 아릴기는 탄소 원자수가 4 내지 30이다.As used as part of another term or independently, the term "aryl" refers to an aromatic group having a point of attachment. The term "arylene" refers to an aromatic group having two attachment points. In one embodiment, the aryl group has 4 to 30 carbon atoms.

또다른 용어의 부분으로서 또는 독립적으로 사용되는 용어 "실릴"은 기 -SiR3 (여기서, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택됨)을 나타낸다.The term "silyl", used as part of or alternatively to another term, refers to the group -SiR 3 , wherein R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino.

또다른 용어의 부분으로서 또는 독립적으로 사용되는 용어 "티오알킬"은 기 -SR (여기서, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 및 알키닐로 이루어진 군에서 선택됨)을 나타낸다.The term "thioalkyl," used as part of or alternatively to another term, refers to the group -SR, wherein R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, and alkynyl.

접두사 "헤테로"는 하나 이상의 탄소가 상이한 원자로 치환된 것을 나타낸다. 일 실시양태에서, 헤테로원자는 N, O, 및 S로 이루어진 군에서 선택된다.The prefix "hetero" denotes that one or more carbons have been replaced with different atoms. In one embodiment, the heteroatom is selected from the group consisting of N, O, and S.

접두사 "플루오로"는 하나 이상의 수소가 불소로 치환된 것을 나타낸다. 이 용어에는 부분적으로 그리고 완전히 불소화된 물질이 포함된다.The prefix "fluoro" refers to the replacement of one or more hydrogens with fluorine. The term includes partially and fully fluorinated materials.

상기 기 중 임의의 것은 직쇄형 또는 분지쇄형일 수 있다. 직쇄형 알킬, 알케닐, 및 알키닐의 예로는 n-부틸, n-펜틸, n-헵틸, n-옥틸, n-부테닐, n-펜테닐, n-헵테닐, 및 n-헵티닐이 포함된다. 분지쇄형 알킬, 알케닐, 및 알키닐의 예로는 이소-부틸, t-부틸, 이소-펜틸, 네오-펜틸, 이소펜테닐, 및 네오-펜테닐이 포함된다.Any of the above groups may be straight or branched. Examples of straight chain alkyl, alkenyl, and alkynyl include n-butyl, n-pentyl, n-heptyl, n-octyl, n-butenyl, n-pentenyl, n-heptenyl, and n-heptinyl Included. Examples of branched alkyl, alkenyl, and alkynyl include iso-butyl, t-butyl, iso-pentyl, neo-pentyl, isopentenyl, and neo-pentenyl.

상기 기 중 임의의 것은 치환되거나 또는 비치환될 수 있다. 용어 "치환된"은 동일하거나 또는 상이한 치환기로 단일(mono) 치환된 또는 다중 치환된 기를 나타낸다. 적합한 치환기로는 시아노기, 니트로기, 에스테르기, 에테르기, 할로겐, 히드록시, 알킬기, 아릴기, 및 알콕시기가 포함된다. 일 실시양태에서, 치환체로는 에테르기 및 불소 치환체가 포함된다.Any of the above groups may be substituted or unsubstituted. The term "substituted" denotes a mono substituted or multiple substituted group with the same or different substituents. Suitable substituents include cyano groups, nitro groups, ester groups, ether groups, halogens, hydroxy, alkyl groups, aryl groups, and alkoxy groups. In one embodiment, substituents include ether groups and fluorine substituents.

본원에서 사용된 용어 "전하 수송"은 층, 물질, 부재, 또는 구조에 언급된 경우 이러한 층, 물질, 부재, 또는 구조는 적절한 효율 및 소량의 전하손실로 이러한 층, 물질, 부재 또는 구조의 두께를 통한 전하의 이동을 용이하게 하는 것을 의미하게 하려는 의도이다. "전자 수송"은 음전하 수송을 나타내고, "정공 수송"은 양전하 수송을 나타낸다.As used herein, the term “charge transport” when referred to in a layer, material, member, or structure is such that the layer, material, member, or structure is such that the thickness of such layer, material, member, or structure is achieved with adequate efficiency and small amount of charge loss. It is intended to mean to facilitate the transfer of charge through. "Electron transport" refers to negative charge transport and "hole transport" refers to positive charge transport.

본원에서 사용된 용어 "포함한다", "포함하는", "비롯한", "갖는다" "갖는" 또는 이들의 임의의 변형은 비제한적인 포함을 망라하는 것을 의도한다. 예를 들어, 임의의 목록의 성분을 포함하는 공정, 방법, 물품, 또는 장치는 필수적으로 이들 성분만으로 제한되는 것이 아니라, 이러한 공정, 방법, 물품 또는 장치에 명확하게 나열되어 있지 않거나 또는 고유한 다른 성분을 포함할 수 있다. 또한, 달리 언급되지 않으면, "또는"은 포괄적인 또는의 의미이며 배타적인 또는의 의미가 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는, A가 참 (또는 존재함)이고 B가 거짓 (또는 존재하지 않음), A가 거짓 (또는 존재하지 않음)이고 B가 참 (또는 존재함), 및 A와 B 모두가 참 (또는 존재함) 중 임의의 하나에 의해 충족된다.As used herein, the terms "comprises", "comprising", "including", "having" "having" or any variation thereof are intended to encompass non-limiting inclusions. For example, a process, method, article, or apparatus that includes any list of components is not necessarily limited to these components, but is not specifically listed or unique to such process, method, article, or apparatus. It may include ingredients. Also, unless stated otherwise, "or" is inclusive or meaning and not exclusive or meaning. For example, the condition A or B is that A is true (or present) and B is false (or not present), A is false (or not present) and B is true (or present), and A And both are satisfied by any one of true (or present).

또한, 단수의 사용은 본원에 기재된 원소 및 성분을 기재하기 위해 사용하였다. 이것은 단지 편의를 위해서 일 뿐이며 본 발명의 일반적인 범주를 제공하기 위함이다. 이것은 하나 또는 하나 이상을 포함하는 것으로 이해해야 하며, 달리 의미하는 것이 명백하지 않으면 단수는 또한 복수를 포함한다.In addition, the use of the singular was used to describe the elements and components described herein. This is for convenience only and to provide a general scope of the invention. It is to be understood that this includes one or more than one, and the singular also includes the plural unless it is obvious that it is meant otherwise.

원소의 주기율표 내의 열에 해당하는 족 번호는 문헌 [CRC Handbook of Chemistry and Physics, 81st Edition (2000-2001)]에 나타나 있는 바와 같은 "신규 기호법(New Notation)" 규약을 사용한다.Group numbers corresponding to the columns in the periodic table of elements use the "New Notation" convention as shown in the CRC Handbook of Chemistry and Physics, 81 st Edition (2000-2001).

달리 정의되지 않으면, 본원에서 사용된 모든 기술 및 과학적 용어는 당업계의 통상의 숙련자가 일반적으로 이해하고 있는 바와 동일한 의미이다. 적합한 방법 및 물질은 하기에 기재되지만, 본원에 기재된 것과 유사하거나 동일한 방법 및 물질이 본 발명의 실시양태의 실시 또는 시험에 사용될 수 있다. 구체적인 부분이 인용되어 있지 않으면, 본원에 언급된 모든 문헌, 특허 출원, 특허 및 다른 참고문헌은 이의 전문이 참고로 인용된다. 충돌할 경우, 정의를 비롯한 본 명세서는 조절될 것이다. 또한, 물질, 방법, 및 실시예는 단지 예시일 뿐이며 제한을 의도하지 않는다.Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art. Suitable methods and materials are described below, but methods and materials similar or identical to those described herein can be used in the practice or testing of embodiments of the present invention. Unless specific sections are cited, all documents, patent applications, patents, and other references mentioned herein are incorporated by reference in their entirety. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. In addition, the materials, methods, and examples are illustrative only and not intended to be limiting.

본원에 기재되어 있지 않은 한도에 대해서는, 구체적인 물질, 처리 활동 및 회로에 관한 많은 세부사항은 통상적이며 유기 발광 다이오드 디스플레이, 광검출기, 광기전, 및 반도체성 부재 분야의 서적 및 다른 문헌에서 발견될 수 있다.For the limitations not described herein, many details regarding specific materials, processing activities, and circuits are conventional and can be found in books and other literature in the field of organic light emitting diode displays, photodetectors, photovoltaics, and semiconducting members. have.

2. 아릴-에틸렌 방향족 화합물2. Aryl-Ethylene Aromatic Compounds

하기 화학식 1로 표현되는 화합물이 제공된다.There is provided a compound represented by the following formula (1).

<화학식 1><Formula 1>

Figure 112007081628073-PCT00003
Figure 112007081628073-PCT00003

상기 식 중, In the above formula,

Ar은 아릴렌기이고,Ar is an arylene group,

Ar', 및 Ar"은 아릴기에서 독립적으로 선택되고,Ar 'and Ar "are independently selected from an aryl group,

R1 내지 R4는 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R 1 to R 4 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and independently selected from the group consisting of CN,

R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택되고,R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino,

m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이고 m과 n의 합은 0이 아니다.m and n are each independently an integer having a value of 0 to 5 and the sum of m and n is not zero.

일 실시양태에서, Ar, Ar', 및 Ar" 중 적어도 하나는 접합 고리가 2개 이상인 방향족기 및 단일 결합으로 연결된 고리가 2개 이상인 방향족기로 이루어진 군에서 선택된다. 일 실시양태에서, Ar은 접합 고리가 2개 이상인 방향족기 및 단일 결합으로 연결된 고리가 2개 이상인 방향족기로 이루어진 군에서 선택된다. 일 실시양태에서, Ar은 아센기이다.In one embodiment, at least one of Ar, Ar ', and Ar "is selected from the group consisting of aromatic groups having at least two conjugated rings and aromatic groups having at least two rings joined by a single bond. In one embodiment, Ar is It is selected from the group consisting of aromatic groups having at least two conjugated rings and aromatic groups having at least two rings joined by a single bond In one embodiment, Ar is an acene group.

일 실시양태에서, R1 내지 R4는 H이다. 일 실시양태에서, m 및 n 모두는 0이 아니다. 일 실시양태에서, m 및 n은 1이다. 일 실시양태에서, Ar은In one embodiment, R 1 to R 4 are H. In one embodiment, both m and n are not zero. In one embodiment, m and n are one. In one embodiment, Ar is

Figure 112007081628073-PCT00004
Figure 112007081628073-PCT00004

및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된다.And combinations thereof.

상기 식 중,In the above formula,

Q는 S, Se, Te, O, 또는 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, or NR 0 ,

q 및 r은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이고,q and r are each independently an integer having a value of 0 to 5,

s는 1 내지 5의 값을 갖는 정수이고, s is an integer having a value of 1 to 5,

R0은 수소, 알킬, 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고,R 0 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, and aryl,

R5 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,R 5 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and independently selected from the group consisting of CN,

R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택되고, R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino,

임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있다.Any two adjacent groups R 5 to R 10 may together form a ring.

일 실시양태에서, Ar은 In one embodiment, Ar is

Figure 112007081628073-PCT00005
Figure 112007081628073-PCT00005

로 이루어진 군에서 선택된다.It is selected from the group consisting of.

상기 식 중,In the above formula,

Q, q, r, s, R0, R5 및 R6은 상기에 정의된 바와 같다.Q, q, r, s, R 0 , R 5 and R 6 are as defined above.

일 실시양태에서, 임의의 상기 Ar기에 대해서, r은 적어도 1이고 s는 적어도 2이다. 일 실시양태에서, q는 O, 1, 2, 또는 3이고, r은 1, 2, 또는 3이고, s는 2 또는 3이다. 일 실시양태에서 Ar은 테트라센 및 펜타센에서 선택된다.In one embodiment, for any of the above Ar groups, r is at least 1 and s is at least 2. In one embodiment q is 0, 1, 2, or 3, r is 1, 2, or 3 and s is 2 or 3. In one embodiment Ar is selected from tetracene and pentacene.

일 실시양태에서, Ar은 2,6-나프탈렌, 치환된 2,6-나프탈렌, 2,6-안트라센, 치환된 2,6-안트라센, 2,7-플루오렌, 치환된 2,7-플루오렌, 3,6-카르바졸, 치환된 3,6-카르바졸, 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 기를 갖되 단, 디아릴 아미노 치환체는 존재하지 않는다. 일 실시양태에서, 치환체는 알킬, 알콕시, 알킬에테르, 에테르알킬, 티오알킬, 실릴, 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다. 본원에서 사용된 숫자는 기의 부착점을 나타내고 문헌 [CRC Handbook of Chemistry and Physics, 81st Edition (2000-2001)]에 나타나 있는 바와 같은 규약을 따른다.In one embodiment, Ar is 2,6-naphthalene, substituted 2,6-naphthalene, 2,6-anthracene, substituted 2,6-anthracene, 2,7-fluorene, substituted 2,7-fluorene At least one group selected from the group consisting of 3,6-carbazole, substituted 3,6-carbazole, and combinations thereof, provided no diaryl amino substituents are present. In one embodiment, the substituents are independently selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, alkylether, etheralkyl, thioalkyl, silyl, and combinations thereof. The numbers used herein indicate the point of attachment of the group and follow the conventions as set forth in the CRC Handbook of Chemistry and Physics, 81 st Edition (2000-2001).

일 실시양태에서, Ar' 및 Ar"은 치환된 아릴기에서 독립적으로 선택되되, 단 디아릴아미노 치환기는 존재하지 않는다. 일 실시양태에서, 아미노 치환체는 존재하지 않는다. 일 실시양태에서, Ar' 및 Ar"은 치환된 아릴기에서 독립적으로 선택되고, 치환체는 알킬, 아릴, 알킬아릴, 알콕시, 알킬에테르, 에테르알킬, 플루오로, 티오알킬, 실릴, 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.In one embodiment, Ar ′ and Ar ″ are independently selected from substituted aryl groups, provided no diarylamino substituents are present. In one embodiment, no amino substituents are present. In one embodiment, Ar ′ And Ar ″ are independently selected from substituted aryl groups, and the substituents are independently selected from the group consisting of alkyl, aryl, alkylaryl, alkoxy, alkylether, etheralkyl, fluoro, thioalkyl, silyl, and combinations thereof Is selected.

이론에 얽매이길 원하지는 않지만, 이 화합물의 특정 기하학적인 특성이 전자 장치에서의 이들의 성능과 상관관계가 있다고 생각된다. 일 실시양태에서, 편평하고 대칭인 화학 구조를 갖는 화학식 1의 화합물이 OTFT에서의 용도에 활용성이 있다. 2,6-비스-(2-나프탈렌-2-일-비닐)-안트라센의 두개의 공명 구조에 대해서 하기에 예시한 바와 같이, 이러한 배열은 다양한 가능한 공명 구조를 갖는 연장된 공액 시스템을 형성할 수 있다.While not wishing to be bound by theory, it is believed that the specific geometric properties of these compounds correlate with their performance in electronic devices. In one embodiment, compounds of Formula 1 having flat and symmetrical chemical structures are useful for use in OTFTs. As illustrated below for the two resonance structures of 2,6-bis- (2-naphthalen-2-yl-vinyl) -anthracene, this arrangement may form an extended conjugated system with various possible resonance structures. have.

Figure 112007081628073-PCT00006
Figure 112007081628073-PCT00006

또한 2,6-비스-(2-나프탈렌-2-일-비닐)-나프탈렌에 대해서 본원에서 예시한 바와 같이, 아릴-에틸렌 아센의 공명 구조는 전기장에 노출될 경우 퀴노이드 상태로 전환될 수 있다고 생각된다. Also, as exemplified herein for 2,6-bis- (2-naphthalen-2-yl-vinyl) -naphthalene, the resonance structure of aryl-ethylene acene can be converted to the quinoid state when exposed to an electric field. I think.

Figure 112007081628073-PCT00007
Figure 112007081628073-PCT00007

이것이 높은 이동성을 생성한다고 예상된다. 사실, OTFT에서 활성 반도체로서 화학식 1의 화합물을 사용하여 1 cm2/Vs를 초과하는 이동성이 성취되었다. 이 반도체의 밴드 갭은 상대적으로 크기 때문에 (약 2.3 내지 3.5 eV), 화합물은 또한 매우 안정한 물질이다. 이러한 이동성이 높은 반도체는 또한 OLED에서 전하 수송 물질 또는 호스트 물질로서 사용될 수 있다.It is expected that this creates high mobility. In fact, mobility in excess of 1 cm 2 / Vs was achieved using the compound of formula 1 as the active semiconductor in OTFT. Because the band gap of this semiconductor is relatively large (about 2.3 to 3.5 eV), the compound is also a very stable material. Such highly mobile semiconductors can also be used as charge transport materials or host materials in OLEDs.

화학식 1의 화합물은 높은 이동성 및 높은 온/오프 비율을 나타내고 반도체 장치의 제조에서 사용하기에 적합하다. 이 화합물은 열적 안정성이 높고 광 또는 공기에 영향을 받지 않기 때문에 반도체 장치는 불활성 분위기에서 제조될 필요가 없다. 이 화합물의 사용은 또한 낮은 기판 온도에서 전자 장치의 제조를 가능하게 한다. 또한, 이 화합물은 필름 형성능력이 우수하다.The compound of formula 1 exhibits high mobility and high on / off ratio and is suitable for use in the manufacture of semiconductor devices. Since this compound has high thermal stability and is not affected by light or air, the semiconductor device does not need to be manufactured in an inert atmosphere. The use of this compound also enables the manufacture of electronic devices at low substrate temperatures. This compound also has excellent film forming ability.

일 실시양태에서, OTFT에서 사용되는 아릴-에틸렌 화합물에 대해서 R1 내지 R4는 독립적으로, H, F 또는 CN이다. 또한 OTFT에서 사용되는 아릴 에틸렌 아센 화합물은 불포화 시스템의 공액을 최대화하면서 모든 이중 C=C 결합에 대해서 트랜스 배열인 것이 바람직하다.In one embodiment, R 1 to R 4 are independently H, F or CN for the aryl-ethylene compound used in the OTFT. It is also preferred that the aryl ethylene acene compound used in the OTFT is in trans configuration for all double C═C bonds while maximizing the conjugate of the unsaturated system.

일 실시양태에서, OTFT에서 사용할 의도의 아릴 에틸렌 아센 화합물은 또한 편평하고 대칭인 분자 구조를 갖는다. "편평한"은 중간 고리와 트랜스-C=C 이중 결합-연결된 분절 사이의 비틀림 각이 O° 내지 10°, 바람직하게는 O°라는 것을 의미한다. "비틀린" 분자 구조는 비틀림 각이 10°초과이다. 아센기의 비틀림은 아센 고리의 치환체의 입체적인 상호작용에 의해서 주로 조절된다. 상대적으로 큰 인접 기 R6 내지 R10을 갖는 화합물은 모든 R6 내지 R10이 H, F 또는 CN인 화합물보다 더 비틀리는 경향이 있다. "대칭" 분자에서 아릴-에틸렌 치환체는 동일하다. 즉, Ar' = Ar", R1 = R4 및 R2 = R3이다. 하기 화합물 A가 OTFT에서 반도체로서 사용하기에 적합한 물질이다.In one embodiment, aryl ethylene acene compounds intended for use in OTFTs also have flat and symmetric molecular structures. "Flat" means that the torsion angle between the intermediate ring and the trans-C = C double bond-linked segment is 0 ° to 10 °, preferably 0 °. A "twisted" molecular structure has a torsional angle greater than 10 °. Torsion of the acene group is mainly controlled by the steric interaction of substituents of the acene ring. Compounds with relatively large adjacent groups R 6 to R 10 tend to be more twisted than compounds where all R 6 to R 10 are H, F or CN. Aryl-ethylene substituents on “symmetric” molecules are identical. That is, Ar '= Ar ", R 1 = R 4 and R 2 = R 3. The following compound A is a suitable material for use as a semiconductor in OTFT.

Figure 112007081628073-PCT00008
Figure 112007081628073-PCT00008

화합물 ACompound A

편평하고 대칭임Flat and symmetrical

OTFT 반도체에 적합함Suitable for OTFT Semiconductors

화학식 1로 표현되는 화합물의 예로는 하기 화합물이 포함된다.Examples of the compound represented by the formula (1) include the following compound.

Figure 112007081628073-PCT00009
Figure 112007081628073-PCT00009

Figure 112007081628073-PCT00010
Figure 112007081628073-PCT00010

Figure 112007081628073-PCT00011
Figure 112007081628073-PCT00011

Figure 112007081628073-PCT00012
Figure 112007081628073-PCT00012

Figure 112007081628073-PCT00013
Figure 112007081628073-PCT00013

Figure 112007081628073-PCT00014
Figure 112007081628073-PCT00014

Figure 112007081628073-PCT00015
Figure 112007081628073-PCT00015

Figure 112007081628073-PCT00016
Figure 112007081628073-PCT00016

Figure 112007081628073-PCT00017
Figure 112007081628073-PCT00017

Figure 112007081628073-PCT00018
Figure 112007081628073-PCT00018

Figure 112007081628073-PCT00019
Figure 112007081628073-PCT00019

Figure 112007081628073-PCT00020
Figure 112007081628073-PCT00020

Figure 112007081628073-PCT00021
Figure 112007081628073-PCT00021

Figure 112007081628073-PCT00022
Figure 112007081628073-PCT00022

일 실시양태에서, 화학식 1의 화합물은 중합되어 더 긴 올리고머 또는 중합체를 형성할 수 있다. 일 실시양태에서, 화학식 1의 화합물은 화학식 1의 1종 이상의 상이한 화합물, 및/또는 화학식 1이 아닌 1종 이상의 상이한 단량체와 공중합될 수 있다. 일 실시양태에서, 화학식 1의 화합물에는 가교성 기가 있을 수 있다. 이 화합물을 적용하여 층을 형성한 후 가교시켜 내구성 및 내용매성을 개선시킬 수 있다.In one embodiment, the compound of formula 1 may be polymerized to form longer oligomers or polymers. In one embodiment, the compound of Formula 1 may be copolymerized with one or more different compounds of Formula 1, and / or one or more different monomers other than Formula 1. In one embodiment, the compound of formula 1 may have a crosslinkable group. The compound can be applied to form a layer and then crosslinked to improve durability and solvent resistance.

3. 화학식 1의 화합물의 일반적인 제법3. General Preparation of Compounds of Formula 1

화학식 1로 표현되는 화합물은 치환된 보론산 (또는 에스테르)과 디할로아릴렌 화합물의 공액 교차 커플링 반응에 의해 제조할 수 있다. 이러한 반응을 일반적으로 "스즈키 커플링(Suzuki coupling)"이라고 지칭하며 하기 반응식 1에 나타내었다.The compound represented by the formula (1) can be prepared by the conjugated cross coupling reaction of the substituted boronic acid (or ester) and the dihaloarylene compound. This reaction is generally referred to as "Suzuki coupling" and is shown in Scheme 1 below.

Figure 112007081628073-PCT00023
Figure 112007081628073-PCT00023

"헤크(Heck) 커플링 반응"을 또한 사용할 수 있고, 이것은 하기 반응식 2에서 나타낸 바와 같이, 치환된 아릴-에틸렌을 Pd(II) 촉매 및 포스핀의 존재하에서 디할로아릴렌 화합물과 반응시키는 것이다. Hal-Ar-Hal은 상기 반응식 1에서 정의된 바와 같다.A "Heck coupling reaction" can also be used, which is to react a substituted aryl-ethylene with a dihaloarylene compound in the presence of a Pd (II) catalyst and phosphine, as shown in Scheme 2 below. . Hal-Ar-Hal is as defined in Scheme 1 above.

Figure 112007081628073-PCT00024
Figure 112007081628073-PCT00024

하기 반응식 3 및 4에 나타낸 바와 같이 이 합성 접근법에 대한 변형을 또한 사용할 수 있다.Modifications to this synthetic approach can also be used, as shown in Schemes 3 and 4 below.

Figure 112007081628073-PCT00025
Figure 112007081628073-PCT00025

Figure 112007081628073-PCT00026
Figure 112007081628073-PCT00026

반응식 3 및 4에서, Ar'은 상기에서 정의한 바와 같다.In Schemes 3 and 4, Ar 'is as defined above.

스즈키 커플링 반응은 유기 화학 분야에 널리 공지되어 있고 문헌 [Miyaura, N., Suzuki, A., Chem. Rev. (1995), 95(7), 2457-83]에 기재되어 있다.Suzuki coupling reactions are well known in the field of organic chemistry and described in Miyaura, N., Suzuki, A., Chem. Rev. (1995), 95 (7), 2457-83.

보론산 또는 에스테르 시약은 문헌 방법에 따라서 합성할 수 있다 (반응식 5 및 문헌 [Lightfoot, A. P., Maw, G., Thirsk, C, Twiddle, S. J. R., Whiting, A., Tetrahedron Lett. (2003), 44(41), 7645-7648] 참조).Boronic acid or ester reagents can be synthesized according to literature methods (Reaction Scheme 5 and Lightfoot, AP, Maw, G., Thirsk, C, Twiddle, SJR, Whiting, A., Tetrahedron Lett. (2003), 44 (41), 7645-7648).

Figure 112007081628073-PCT00027
Figure 112007081628073-PCT00027

시약은 상기 치환된 보론산 또는 에스테르로 제한되지 않는다. 칼륨 트리플루오로(유기)보레이트와 같이 유기보론 커플링 시약으로서 사용되는 임의의 스즈키-커플링 시약을 사용할 수 있다 (문헌 [Darses, S., Genet, J. P., Eur. J. of Org. Chem. (2003), (22), 4313-4327]). 반응 조건, 촉매, 용매, 상 이동제, 및 반응 매질 또한 다양할 수 있다 (문헌 [Herrmann, W. A., Reisinger, C. P., Haerter, P., "C-C coupling reaction (Heck, Stille, Suzuki, etc.), Aqueous-Phase Organometalic Catalysis" (2nd Edition) (2004), 511-523]).Reagents are not limited to the substituted boronic acids or esters. Any Suzuki-coupling reagent used as an organoborone coupling reagent, such as potassium trifluoro (organic) borate, can be used (Darses, S., Genet, JP, Eur. J. of Org. Chem. (2003), (22), 4313-4327). Reaction conditions, catalysts, solvents, phase transfer agents, and reaction media may also vary (Herrmann, WA, Reisinger, CP, Haerter, P., "CC coupling reaction (Heck, Stille, Suzuki, etc.), Aqueous Phase Organometalic Catalysis "(2nd Edition) (2004), 511-523).

헤크 커플링 반응은 또한 유기 화학 분야에 널리 확립되어 있고 문헌에 기재되어 있다 (문헌 [Huo, S., Negishi, E. Palladium-catalyzed alkenyl-aryl, aryl-alkenyl, and alkenyl-alkenyl coupling reactions, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis (2002), 1, 335-408], [Littke, A. F., Fu, G.C. Angew. Chem. Int. Ed. (2002), 41(22), 4176-4211], [Farina, V., Adv. Synthesis & Catalysis (2004), 346(13-15), 1553-1582], [Braese, S., De Meijere, A. Double and multiple Heck reactions, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis (2002), 1: 1179-1208], [Itami, K., Ushiogi, Y., Nokami, T., Ohashi, Y., Yoshida, J., Org. Lett. (2004), 6(21), 3695-3698] 및 [Reetz, M.T., de Vries, J. G., Chem. Commun. (2004), (14) 1559-1563]).Heck coupling reactions are also well established in the field of organic chemistry and are described in the literature (Huo, S., Negishi, E. Palladium-catalyzed alkenyl-aryl, aryl-alkenyl, and alkenyl-alkenyl coupling reactions, Handbook) of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis (2002), 1, 335-408, Littke, AF, Fu, GC Angew. Chem. Int. Ed. (2002), 41 (22), 4176-4211, Farina, V., Adv. Synthesis & Catalysis (2004), 346 (13-15), 1553-1582, Braese, S., De Meijere, A. Double and multiple Heck reactions, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis (2002 , 1: 1179-1208], Itami, K., Ushiogi, Y., Nokami, T., Ohashi, Y., Yoshida, J., Org. Lett. (2004), 6 (21), 3695- 3698 and Reetz, MT, de Vries, JG, Chem. Commun. (2004), (14) 1559-1563).

아릴-에틸렌 또는 치환된 스티렌 시약은 문헌 방법에 따라서 합성할 수 있다 (반응식 6 및 문헌 [Kerins, F., O'Shea, D. F. J. Org. Chem. 2002, 67, 4968-4971] 참조)Aryl-ethylene or substituted styrene reagents can be synthesized according to literature methods (see Scheme 6 and Kerins, F., O'Shea, D. F. J. Org. Chem. 2002, 67, 4968-4971).

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4. 반도체 장치4. Semiconductor device

반도체 장치는 문헌 [S. M. Sze in Physics of Semiconductor Devices, 2nd edition, John Wiley and Sons, New York (1981)]에 기재되어 있다. 이러한 장치에는 정류기, (p-n-p, n-p-n, 및 박막 트랜지스터를 비롯한 다양한 유형의) 트랜지스터, 전류 제한기, 써미스터, p-n 정션, 전계 효과 다이오드, 및 스코트키 다이오드 등이 포함된다. 반도체 장치는 공지된 방법 (문헌 [Peter Van Zant, Microchip Fabrication, Fourth Edition, McGraw-Hill, New York (2000)])에 의해서 제조할 수 있다. 각각의 반도체 장치에서, 반도체 물질을 1종 이상의 금속 또는 절연체와 조합하여 장치를 형성한다. 통상적으로 모든 반도체 장치에는 1종 이상의 반도체 물질이 존재한다. 화학식 1로 표현되는 화합물을 반도체 장치에서 반도체 물질로 사용할 수 있다.Semiconductor devices are described in S. M. Sze in Physics of Semiconductor Devices, 2nd edition, John Wiley and Sons, New York (1981). Such devices include rectifiers, various types of transistors (including p-n-p, n-p-n, and thin film transistors), current limiters, thermistors, p-n junctions, field effect diodes, and Scottish diodes, and the like. Semiconductor devices can be manufactured by known methods (Peter Van Zant, Microchip Fabrication, Fourth Edition, McGraw-Hill, New York (2000)). In each semiconductor device, the semiconductor material is combined with at least one metal or insulator to form the device. Typically all semiconductor devices have at least one semiconductor material. The compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a semiconductor material in a semiconductor device.

일 실시양태에서, 반도체 장치는 화학식 1로 표현되는 화합물을 포함하는 적어도 하나의 전하 수송 층을 포함한다.In one embodiment, the semiconductor device comprises at least one charge transport layer comprising a compound represented by formula (1).

(i) 박막 트랜지스터(i) thin film transistors

특히 유용한 유형의 트랜지스터 장치인 박막 트랜지스터 (TFT)는 일반적으로 게이트 전극, 게이트 전극 상의 게이트 유전체, 게이트 유전체에 인접한 소스 전극 및 드레인 전극, 및 게이트 유전체에 인접하고 소스 및 드레인 전극에 인접한 반도체 층을 포함한다 (예를 들어, 문헌 [S. M. Sze, supra, page 492] 참조). 이 성분들은 다양한 배열로 조립될 수 있다. 보다 특별하게는, 유기 박막 트랜지스터 (OTFT)는 유기 반도체 층을 갖는다.Thin film transistors (TFTs), which are particularly useful types of transistor devices, generally comprise a gate electrode, a gate dielectric on the gate electrode, a source electrode and a drain electrode adjacent to the gate dielectric, and a semiconductor layer adjacent to the gate dielectric and adjacent to the source and drain electrodes (See, eg, SM Sze, supra, page 492). These components can be assembled in various arrangements. More particularly, the organic thin film transistor (OTFT) has an organic semiconductor layer.

전형적으로, 제조, 시험, 및/또는 사용 동안 기판은 OTFT를 지지한다. 임의로, 기판은 OTFT를 위해서 전기 성능을 제공할 수 있다. 유용한 기판 물질은 유기 및 무기 물질을 포함한다. 예를 들어, 기판은 무기 유리, 세라믹 호일, 중합체 물질 (예를 들어, 아크릴, 에폭시, 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리이미드, 폴리케톤, 때로는 폴리(에테르 에테르 케톤) 또는 PEEK라고 지칭되는 폴리(옥시-1,4-페닐렌옥시-1,4-페닐렌카르보닐-1,4-페닐렌), 폴리노르보르넨, 폴리페닐렌옥시드, 폴리(에틸렌 나프탈렌디카르복실레이트) (PEN), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) (PET), 폴리(페닐렌 술파이드) (PPS))을 포함할 수 있다. 기판은 또한 충전된 중합체 물질 (예를 들어, 섬유 강화 플라스틱 (FRP)), 또는 코팅된 금속 호일을 포함할 수 있다.Typically, the substrate supports the OTFT during manufacture, testing, and / or use. Optionally, the substrate can provide electrical performance for the OTFT. Useful substrate materials include organic and inorganic materials. For example, the substrate may be an inorganic glass, a ceramic foil, a polymer material (eg, acrylic, epoxy, polyamide, polycarbonate, polyimide, polyketone, poly (ether ether ketone), or poly referred to as PEEK). (Oxy-1,4-phenyleneoxy-1,4-phenylenecarbonyl-1,4-phenylene), polynorbornene, polyphenylene oxide, poly (ethylene naphthalenedicarboxylate) (PEN) , Poly (ethylene terephthalate) (PET), poly (phenylene sulfide) (PPS)). The substrate may also include filled polymeric material (eg, fiber reinforced plastic (FRP)), or coated metal foil.

게이트 전극은 임의의 유용한 전도성 물질일 수 있다. 예를 들어, 게이트 전극은 도핑된 규소 또는 금속 (예를 들어, 알루미늄, 크롬, 금, 은, 니켈, 팔라듐, 백금, 탄탈, 또는 티타늄)을 포함할 수 있다. 또한 예를 들어 폴리아닐린 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(스티렌 술포네이트) (PEDOT:PSS)와 같은 전도성 중합체가 사용될 수 있다. 또한, 이 물질들의 알로이, 조합물, 및 다층이 사용될 수 있다. 일부 OTFT에서, 단일 물질이 게이트 전극 기능 및 기판으로서 작용할 수 있다. 예를 들어, 도핑된 규소는 게이트 전극으로서 작용할 수 있고 또한 OTFT를 지지한다.The gate electrode can be any useful conductive material. For example, the gate electrode may comprise doped silicon or metal (eg, aluminum, chromium, gold, silver, nickel, palladium, platinum, tantalum, or titanium). Also conductive polymers such as, for example, polyaniline or poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (styrene sulfonate) (PEDOT: PSS) can be used. In addition, alloys, combinations, and multilayers of these materials can be used. In some OTFTs, a single material can act as the gate electrode function and the substrate. For example, doped silicon can act as a gate electrode and also support the OTFT.

게이트 유전체는 일반적으로 게이트 전극을 피복한다. 게이트 유전체는 OTFT 장치의 밸런스로부터 게이트 전극을 전기적으로 절연시킨다. 게이트 유전체에 유용한 물질로는 임의의 무기 전기적 절연 물질 (예를 들어, 스트론티에이트(strontiate), 탄탈레이트, 티타네이트, 지르코네이트, 알루미늄 산화물, 규소 산화물, 탄탈 산화물, 티타늄 산화물, 규소 질화물, 티탄산바륨, 티탄산바륨스트론튬, 티탄산바륨지르코네이트, 아연 셀레나이드, 또는 황화아연)이 포함될 수 있다. 또한, 이 물질들의 알로이, 조합물, 및 다층이 게이트 유전체용으로 사용될 수 있다.The gate dielectric generally covers the gate electrode. The gate dielectric electrically insulates the gate electrode from the balance of the OTFT device. Materials useful for gate dielectrics include any inorganic electrically insulating material (eg, strontate, tantalate, titanate, zirconate, aluminum oxide, silicon oxide, tantalum oxide, titanium oxide, silicon nitride). , Barium titanate, barium strontium titanate, barium zirconate titanate, zinc selenide, or zinc sulfide). In addition, alloys, combinations, and multilayers of these materials can be used for the gate dielectric.

유기 반도체 층은 소스 및 드레인 전극의 위에 또는 아래에 존재할 수 있지만, 소스 및 드레인 전극은 게이트 유전체에 의해 게이트 전극으로부터 분리되어 있다. 소스 및 드레인 전극은 충분히 전도성인 임의의 물질 (예를 들어, 알루미늄, 바륨, 칼슘, 크롬, 금, 은, 니켈, 팔라듐, 백금, 티타늄, 또는 이들의 알로이와 같은 금속)일 수 있다. 폴리아닐린, PEDOT:PSS와 같은 전도성 중합체뿐만 아니 라 이들의 조합물 및 다층이 또한 소스 및 드레인 전극에 사용될 수 있다. 당업계에 공지되어 있는 바와 같이, 이 물질들의 일부는 n-유형 반도체 물질과 함께 사용하기에 적절하고 다른 것들은 p-유형 반도체 물질과 함께 사용하기에 적절하다.The organic semiconductor layer can be above or below the source and drain electrodes, but the source and drain electrodes are separated from the gate electrode by the gate dielectric. The source and drain electrodes can be any material that is sufficiently conductive (eg, a metal such as aluminum, barium, calcium, chromium, gold, silver, nickel, palladium, platinum, titanium, or alloys thereof). Conductive polymers such as polyaniline, PEDOT: PSS, as well as combinations and multilayers thereof, may also be used for the source and drain electrodes. As is known in the art, some of these materials are suitable for use with n-type semiconductor materials and others are suitable for use with p-type semiconductor materials.

박막 전극 (즉, 게이트, 소스, 및 드레인 전극)은 물리적 증기 침착 (예를 들어, 열적 증발 또는 스퍼터링(sputtering)) 및 잉크 젯 인쇄를 비롯한 임의의 몇가지 수단에 의해 제공될 수 있다. 이 전극들의 패턴화는 섀도우 마스킹(shadow masking), 부가형 포토리쏘그래피, 감산형 포토리쏘그래피, 인쇄, 미세접촉 인쇄, 또는 패턴 코팅과 같은 공지된 방법에 의해서 성취할 수 있다.Thin film electrodes (ie, gate, source, and drain electrodes) may be provided by any of several means, including physical vapor deposition (eg, thermal evaporation or sputtering) and ink jet printing. Patterning of these electrodes can be accomplished by known methods such as shadow masking, additive photolithography, subtractive photolithography, printing, microcontact printing, or pattern coating.

도 1A 및 1B는 각각 OTFT의 바닥 접촉 모드 및 상부 접촉 모드의 개략도이다. OTFT는 전형적으로 기판, 예를 들어, n-유형 규소 웨이퍼 (102)를 포함한다. 웨이퍼는 TFT 장치에 대한 게이트 전극으로서 작용한다. 이산화규소의 유전체 층 (104)는 전형적으로 게이트 전극 상에서 열적으로 성장된다.1A and 1B are schematic diagrams of a bottom contact mode and a top contact mode of an OTFT, respectively. OTFTs typically include a substrate, such as an n-type silicon wafer 102. The wafer serves as the gate electrode for the TFT device. Dielectric layer 104 of silicon dioxide is typically thermally grown on the gate electrode.

바닥 접촉 모드 OTFT (도 1A)의 경우, 포토리쏘그래피 공정을 사용하여 각각 소스 및 드레인을 위한 채널을 형성하는 전극 (106) 및 (108)을 이산화규소 층 상에 생성할 수 있다. 이어서 반도체 층 (110)을 전극 (106)과 (108) 및 층 (104)의 표면 위에 침착시킨다.For the bottom contact mode OTFT (FIG. 1A), a photolithography process can be used to create electrodes 106 and 108 on the silicon dioxide layer that form channels for the source and drain, respectively. Semiconductor layer 110 is then deposited over the surfaces of electrodes 106 and 108 and layer 104.

상부 접촉 모드 OTFT (도 1B)의 경우, 전극 (106) 및 (108)의 제조 전에 층 (110)을 층 (104) 상에 침착시킨 것이며, 이것은 상부 접촉 모드에서 이러한 장치의 활성 층의 상대적인 위치를 나타내는 OTFT의 개략도이다.For the top contact mode OTFT (FIG. 1B), the layer 110 was deposited on the layer 104 prior to the manufacture of the electrodes 106 and 108, which is the relative position of the active layer of this device in the top contact mode. It is a schematic diagram of OTFT which shows.

도 1C는 상부에 게이트가 있는 바닥 접촉 모드에서 이러한 장치의 활성 층의 상대적인 위치를 나타내는 OTFT의 개략도이다.1C is a schematic of the OTFT showing the relative position of the active layer of such a device in a bottom contact mode with a gate on top.

도 1D는 상부에 게이트가 있는 바닥 접촉 모드에서 이러한 장치의 활성 층의 상대적인 위치를 나타내는 OTFT의 개략도이다.1D is a schematic of the OTFT showing the relative position of the active layer of such a device in a bottom contact mode with a gate on top.

반도체 층 (110)은 화학식 1로 표현되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다. 층 (110)은 열적 증발, 화학 증기 침착, 열적 수송, 잉크 젯 인쇄, 및 스크린 인쇄와 같이 당업계에 공지된 다양한 기술에 의해 침착될 수 있다. 침착에 유용한 분산 박막 코팅 기술에는 스핀 코팅, 닥터 블레이드 코팅, 및 드롭 캐스팅이 포함된다.The semiconductor layer 110 may include one or more compounds represented by Formula (1). Layer 110 may be deposited by various techniques known in the art, such as thermal evaporation, chemical vapor deposition, thermal transport, ink jet printing, and screen printing. Disperse thin film coating techniques useful for deposition include spin coating, doctor blade coating, and drop casting.

상부 접촉 모드 OTFT (도 1B)의 경우, 층 (110)은 전극 (106) 및 (108)의 제조 전에 층 (104) 상에 침착된다.For top contact mode OTFT (FIG. 1B), layer 110 is deposited on layer 104 prior to fabrication of electrodes 106 and 108.

본원에 기재된 반도체 화합물은 또한 다른 OTFT 장치 배열, 예를 들어, 게이트 상부 장치 배열에 사용할 수 있다. 미국 특허 제6,621,098호에는 이러한 장치 구조가 기재되어 있다.The semiconductor compounds described herein can also be used in other OTFT device arrangements, such as gate top device arrangements. U. S. Patent No. 6,621, 098 describes such a device structure.

일부 경우에서 기판 (100)은 가소성 중합체 물질, 무기 절연체 또는 금속 기판일 수 있다. 게이트 전극 (102)는 스핀 코팅, 바 코팅, 및 닥터 블레이드 코팅과 같은 다양한 코팅 방법, 또는 열적 레이저 인쇄, 잉크젯 인쇄, 및 스크린 인쇄와 같은 인쇄 방법에 의해서 기판 상에 코팅될 수 있다.In some cases substrate 100 may be a plastic polymeric material, an inorganic insulator, or a metal substrate. Gate electrode 102 may be coated on a substrate by various coating methods such as spin coating, bar coating, and doctor blade coating, or by printing methods such as thermal laser printing, inkjet printing, and screen printing.

본원에서 제공된 OTFT 장치의 특성은 하기와 같은 성능일 수 있다.The characteristics of the OTFT device provided herein can be as follows.

선형 레짐(regime) (Vg <= Vsd) 이동성은 하기 수학식 1에 따라서 계산한다.Linear regime (V g <= V sd ) mobility is calculated according to the following equation (1).

μ선형 = (L/WCiVsd)(dld/dVg) μ linear = (L / WC i V sd ) (dl d / dV g )

상기 식 중, ld는 드레인 전류이고, Vg는 게이트 전압이고, Vsd는 소스-드레인 전압이고, L은 채널 길이이고, W는 채널 폭이고, Ci는 게이트 유전체의 단위 면적 당 커패시턴스이다. Ci의 단위는 F/cm2이고 하기 수학식 2에 따라서 계산한다.Where d d is the drain current, V g is the gate voltage, V sd is the source-drain voltage, L is the channel length, W is the channel width, and C i is the capacitance per unit area of the gate dielectric. . The unit of C i is F / cm 2 and is calculated according to Equation 2 below.

Ci = (ε0ε/t)(10-4)C i = (ε 0 ε / t) (10 -4 )

상기 식 중,ε0는 유전율 상수이고, ε은 유전 상수이고, t는 유전체 두께이다.Wherein ε 0 is the dielectric constant, ε is the dielectric constant, and t is the dielectric thickness.

포화 레짐 (Vg >= Vsd) 이동성은 하기 수학식 3에 따라서 계산한다.Saturation regime (V g > = V sd ) mobility is calculated according to the following equation (3).

μ포화 = (2L(d√Id/dVg)2 / (WCi)μ saturation = (2L (d√I d / dV g ) 2 / (WC i )

역치 전압 Vt는 포화 레짐에서 측정한다. Id의 제곱근을 Vg에 대해서 플로팅한다. x 축에 대한, 곡선의 가장 가파른 부분의 선의 외삽법이 Vt를 제공한다.The threshold voltage V t is measured at the saturation regime. Plot the square root of I d with respect to V g . Extrapolation of the line of the steepest part of the curve to the x axis provides V t .

온/오프 비율은 최대 인가 드레인 전압 VDS 하에서 최저 VGS에서의 전류 IDS에 대한 최대 VGS에서의 전류 IDS의 비율이다.The on / off ratio is the ratio of the current I DS at the maximum V GS to the current I DS at the lowest V GS under the maximum applied drain voltage V DS .

b. 디스플레이 장치 b. Display device

도 2는 디스플레이 장치 (200)의 개략도이다. 애노드 (202) 및 캐쏘드 (204)는 전력 공급원 (206)에 전기적으로 연결된다. 전력 공급원 (206)은 바람직하게는 전류 소스이다. 완충 층 (208)은 애노드 (202)와 접촉한다. 완충 층 (208)은 유기 전자 장치에서 하부 층의 평탄화, 전하 수송 및/또는 전하 주입 특성, 산소 또는 금속 이온과 같은 불순물의 소거(scavenging) 및 다른 특성을 비롯한 (이에 제한되지는 않음) 하나 이상의 기능을 가져서 유기 전자 장치의 성능을 돕거나 또는 개선시킬 수 있다. 정공 수송 층 (210)은, 한 면은 완충 층 (208)과 다른 면은 유기 반도체 층 (212)와 접촉한다. 정공 수송 층 (210)은 정공이 정공 주입 층 (208)에서 유기 반도체 층 (212)로 통과하는 것을 돕는다.2 is a schematic diagram of a display device 200. The anode 202 and the cathode 204 are electrically connected to the power source 206. The power supply 206 is preferably a current source. The buffer layer 208 is in contact with the anode 202. One or more buffer layers 208 may include, but are not limited to, planarization of lower layers, charge transport and / or charge injection properties, scavenging of impurities such as oxygen or metal ions, and other properties in organic electronic devices. The functionality can help or improve the performance of the organic electronic device. The hole transport layer 210 is in contact with the buffer layer 208 on one side and the organic semiconductor layer 212 on the other side. The hole transport layer 210 helps holes pass from the hole injection layer 208 to the organic semiconductor layer 212.

유사하게, 전자 주입 층 (214)는 캐쏘드 (204)와 접촉한다. 전자 주입 층 (214)는 전자가 캐쏘드 (204)에서 디스플레이 장치 (200)으로 주입되는 것을 돕는다. 전자 수송 층 (216)은, 한 면은 정공 주입 층 (214)와 다른 면은 유기 반도체 층 (212)와 접촉한다. 전자 수송 층 (216)은 전자가 전자 주입 층 (214)에서 유기 반도체 층 (212)로 통과하는 것을 돕는다. 일 실시양태에서, 유기 반도체 층은 광활성 물질을 포함한다. 용어 "광활성"은 (예를 들어 발광 다이오드 또는 화학 전지에서) 인가된 전압에 의해서 활성화될 때 광을 방출하거나 또는 (예를 들어 광검출기에서) 인가된 바이어스 전압과 함께 또는 없이 방사 에너지에 반응하여 신호를 생성하는 물질을 나타낸다.Similarly, electron injection layer 214 is in contact with cathode 204. The electron injection layer 214 helps to inject electrons from the cathode 204 into the display device 200. The electron transport layer 216 is in contact with the hole injection layer 214 on one side and the organic semiconductor layer 212 on the other side. The electron transport layer 216 helps electrons pass from the electron injection layer 214 to the organic semiconductor layer 212. In one embodiment, the organic semiconductor layer comprises a photoactive material. The term "photoactive" emits light when activated by an applied voltage (eg in a light emitting diode or chemical cell) or in response to radiant energy with or without an applied bias voltage (eg in a photodetector) Represents a substance that produces a signal.

일부 실시양태에서, 정공 주입 층 (208)과 정공 수송 층 (210) 중 하나는 생략된다. 일부 실시양태에서, 전자 주입 층 (214)와 전자 수송 층 (216) 중 하나는 생략된다.In some embodiments, one of the hole injection layer 208 and the hole transport layer 210 is omitted. In some embodiments, one of the electron injection layer 214 and the electron transport layer 216 is omitted.

전류가 애노드 (202) 및 캐쏘드 (204)에 인가되는 경우, 전자 및 정공이 장치 (200)으로 주입된다. 이 전자 및 정공은 유기 반도체 층 (212)에서 합쳐지고 유기 반도체 층 (212)에 존재하는 화합물의 전자발광 (electroluminescent) 특성으로 인해서 광 광자를 방출한다. 층 (212)는 또한 "발광 층"이라고 지칭된다.When current is applied to the anode 202 and the cathode 204, electrons and holes are injected into the device 200. These electrons and holes merge in the organic semiconductor layer 212 and emit photons due to the electroluminescent properties of the compounds present in the organic semiconductor layer 212. Layer 212 is also referred to as a "light emitting layer."

일 실시양태에서, 발광 층 (212)는 화학식 1의 1종 이상의 화합물을 포함한다. 일 실시양태에서, 화학식 1의 화합물은 광활성 물질에 대한 호스트로서 층 (212)에 존재한다. 일 실시양태에서, 층 (212) 내의 화학식 1의 화합물은 아미노 치환체를 갖지 않는다.In one embodiment, the emissive layer 212 comprises one or more compounds of Formula (1). In one embodiment, the compound of formula 1 is present in layer 212 as a host for the photoactive material. In one embodiment, the compound of formula 1 in layer 212 has no amino substituents.

일 실시양태에서, 전자 수송 층 (214)는 화학식 1의 1종 이상의 화합물을 포함한다. 일 실시양태에서, 전자 수송 층 (214)는 다른 공지된 전하 수송 물질 (예를 들어 Alq3 유도체)과 조합으로 화학식 1의 1종 이상의 화합물을 포함한다. 발광 또는 감광 층, 물질, 부재 또는 구조가 마찬가지로 전자 수송 특성을 가질 수 있더라도, 용어 "전자 수송"에는 발광 또는 감광 층, 물질, 부재, 또는 구조가 포함되지 않는다.In one embodiment, electron transport layer 214 comprises one or more compounds of Formula (1). In one embodiment, electron transport layer 214 comprises one or more compounds of Formula 1 in combination with other known charge transport materials (eg, Alq3 derivatives). Although the luminescent or photosensitive layer, material, member or structure may likewise have electron transport properties, the term "electron transport" does not include luminescent or photosensitive layer, material, member or structure.

일 실시양태에서, 정공 수송 층 (210)은 화학식 1의 1종 이상의 화합물을 포함한다. 일 실시양태에서, 화학식 1의 화합물은 층 (210) 내의 호스트 정공 수송 물질에 존재한다. 호스트 물질의 예로는 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리아닐린, 및 폴리비닐카르바졸이 포함되지만, 이에 제한되지는 않는다. 일 실시양태에서, 정공 수송 층 (210)은 다른 공지된 전하 수송 물질 (예를 들어 NPD 유도체)과 조합으로 화학식 1의 1종 이상의 화합물을 포함한다. 발광 또는 감광 층, 물질, 부재 또는 구조가 마찬가지로 정공 수송 특성을 가질 수 있더라도, 용어 "정공 수송"에는 발광 또는 감광 층, 물질, 부재, 또는 구조가 포함되지 않는다.In one embodiment, the hole transport layer 210 comprises one or more compounds of formula (1). In one embodiment, the compound of formula 1 is present in the host hole transport material in layer 210. Examples of host materials include, but are not limited to, polythiophene, polypyrrole, polyaniline, and polyvinylcarbazole. In one embodiment, the hole transport layer 210 comprises one or more compounds of Formula 1 in combination with other known charge transport materials (eg NPD derivatives). Although the light emitting or photosensitive layer, material, member, or structure may likewise have hole transporting properties, the term "hole transport" does not include light emitting or photosensitive layer, material, member, or structure.

일 실시양태에서, 완충 층 (208)은 화학식 1의 1종 이상의 화합물을 포함한다. 일 실시양태에서, 완충 층 (208) 내의 화학식 1의 화합물은 아미노 치환체를 갖지 않는다.In one embodiment, the buffer layer 208 comprises one or more compounds of formula (1). In one embodiment, the compound of formula 1 in buffer layer 208 has no amino substituents.

일 실시양태에서, 정공 수송 층 (210)은 아미노 치환체를 갖지 않는 1종 이상의 화학식 1의 화합물을 포함한다.In one embodiment, the hole transport layer 210 comprises one or more compounds of Formula 1 having no amino substituents.

일 실시양태에서, 정공 수송 층 (210)은 하기 화학식 1의 1종 이상의 화합물을 포함한다.In one embodiment, the hole transport layer 210 comprises one or more compounds of Formula 1 below.

<화학식 1><Formula 1>

Figure 112007081628073-PCT00029
Figure 112007081628073-PCT00029

상기 식 중, Ar은In the formula, Ar

Figure 112007081628073-PCT00030
Figure 112007081628073-PCT00030

및 이들의 조합물에서 선택된다.And combinations thereof.

상기 식 중, In the above formula,

Q는 S, Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, and NR 0 ,

q, 및 r은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이고,q, and r are each independently an integer having a value of 0 to 5,

s는 1 내지 5의 값을 갖는 정수이고,s is an integer having a value of 1 to 5,

R0은 수소, 알킬, 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고,R 0 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, and aryl,

R5 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,R 5 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and independently selected from the group consisting of CN,

R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 및 알키닐로 이루어진 군에서 선택되고,R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, and alkynyl,

임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있고,Any two adjacent groups R 5 to R 10 together may form a ring,

또한 디아릴아미노기는 존재하지 않는다.In addition, no diarylamino group exists.

일 실시양태에서, 치환된 R 및 R1 내지 R10의 치환체는 알킬, 아릴, 티오알킬, 실릴, 알킬아릴, 알콕시, 알킬에테르, 에테르알킬, 불소, 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.In one embodiment, the substituted R and R 1 to R 10 substituents are independently from the group consisting of alkyl, aryl, thioalkyl, silyl, alkylaryl, alkoxy, alkylether, etheralkyl, fluorine, and combinations thereof Is selected.

일 실시양태에서, m 및 n은 1이고 모든 R1 내지 R10은 수소, 불소, 선형 알킬기, 아릴기, 및 선형 알킬기로 치환된 아릴기로 이루어진 군에서 선택된다. 일 실시양태에서, 알킬기의 탄소 원자수는 1 내지 10이다. 일 실시양태에서, Ar은 아센기이다.In one embodiment, m and n are 1 and all R 1 to R 10 are selected from the group consisting of hydrogen, fluorine, a linear alkyl group, an aryl group, and an aryl group substituted with a linear alkyl group. In one embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. In one embodiment, Ar is an acene group.

일 실시양태에서, 정공 수송 층 (210)은 화합물 1, 화합물 3, 화합물 48, 화합물 49, 및 화합물 50으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함한다.In one embodiment, the hole transport layer 210 comprises one or more compounds selected from the group consisting of Compound 1, Compound 3, Compound 48, Compound 49, and Compound 50.

장치 내의 다른 층은 이러한 층에 의해서 제공되는 기능을 고려하여 이러한 층에 유용하다고 공지된 임의의 물질로 제조될 수 있다.Other layers in the device may be made of any material known to be useful for such layers in view of the functionality provided by such layers.

애노드 (202)는 예를 들어 금속, 혼합 금속, 알로이, 금속 산화물 또는 혼합 금속 산화물을 함유하거나 포함하는 물질로 제조될 수 있다. 애노드는 전도성 중합체, 중합체 블렌드 또는 중합체 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 금속에는 11족 금속, 4족, 5족, 및 6족 내의 금속 및 8 내지 10족의 전이금속이 포함된다. 애노드가 투광성이면 인듐-주석-산화물과 같은 12족, 13족 및 14족 금속의 혼합 금속 산화물이 일반적으로 사용된다. 애노드는 또한 유기 물질, 특히 문헌 ["Flexible light-emitting diodes made from soluble conducting polymer," Nature vol. 357, pp 477 479 (11 June 1992)]에 기재된 예시적인 물질을 비롯한 폴리아닐린과 같은 전도성 중합체를 포함할 수 있다. 생성된 광을 관찰할 수 있도록 애노드 및 캐쏘드 중 적어도 하나는 적어도 부분적으로 투명해야 한다. The anode 202 may be made of, for example, a material containing or containing a metal, mixed metal, alloy, metal oxide or mixed metal oxide. The anode can comprise a conductive polymer, a polymer blend or a polymer mixture. Suitable metals include metals in Group 11 metals, Groups 4, 5, and 6 and transition metals of Groups 8-10. If the anode is translucent, mixed metal oxides of Group 12, 13 and 14 metals, such as indium-tin-oxide, are generally used. The anodes are also organic materials, in particular "Flexible light-emitting diodes made from soluble conducting polymer," Nature vol. 357, pp 477 479 (11 June 1992), including conductive polymers such as polyaniline. At least one of the anode and the cathode must be at least partially transparent so that the generated light can be observed.

완충 층은 예를 들어 문헌 [Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Vol. 18, p. 837 860, 1996, by Y. Wang]에 요약되어 있는 것과 같은 정공 수송 물질을 포함할 수 있다. 정공 수송 "작은" 분자뿐만 아니라 올리고머 및 중합체를 사용할 수 있다. 정공 수송 분자로는 4,4',4"-트리스(N,N-디페닐-아미노)-트리페닐아민 (TDATA), 4,4',4"-트리스(N-3-메틸페닐-N-페닐-아미노)-트리페닐아민 (MTDATA), N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민 (TPD), 1,1-비스[(디-4-톨릴아미노)페닐]시클로헥산 (TAPC), N,N'-비스(4-메틸페닐)-N,N'-비스(4-에틸페닐)-[1,1'-(3,3'-디메틸)비페닐]-4,4'-디아민 (ETPD), 테트라키스-(3-메틸페닐)-N,N,N',N'-2,5-페닐렌디아민 (PDA), α-페닐-4-N,N-디페닐아미노스티렌 (TPS), p-(디에틸아미노)벤즈알데히드 디페닐히드 라존 (DEH), 트리페닐아민 (TPA), 비스[4-(N,N-디에틸아미노)-2-메틸페닐](4-메틸페닐)메탄 (MPMP), 1-페닐-3-[p-(디에틸아미노)스티릴]-5-[p-(디에틸아미노)페닐] 피라졸린 (PPR 또는 DEASP), 1,2-트랜스-비스(9H-카르바졸-9-일)시클로부탄 (DCZB), N,N,N',N'-테트라키스(4-메틸페닐)-(1,1'-비페닐)-4,4'-디아민 (TTB), N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스-(페닐)벤지딘 (α-NPB), 4,4'-N,N'-디카르바졸릴-비페닐 (CBP), 및 구리 프탈로시아닌과 같은 포르피린계 화합물이 포함되지만, 이에 제한되지는 않는다. 유용한 정공 수송 중합체로는 폴리비닐카르바졸, (페닐메틸)폴리실란, 폴리티오펜, 폴리피롤, 및 폴리아닐린이 포함되지만, 이에 제한되지는 않는다. 정공 수송 중합체는 미국 특허 출원 공개 제2004/0254297호 및 동 제2004/029133호에 개시된 바와 같이 전도성 중합체와 콜로이드 형성 중합체 산의 착물일 수 있다. 전도성 중합체가 이 부류로서 유용하다. 또한 폴리스티렌 및 폴리카르보네이트와 같은 중합체 내에 상기에 언급된 바와 같은 정공 수송 잔기를 도핑함으로써 정공 수송 중합체를 얻을 수 있다.Buffer layers are described, for example, in Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Vol. 18, p. 837 860, 1996, by Y. Wang. Hole transport “small” molecules as well as oligomers and polymers can be used. Hole transport molecules include 4,4 ', 4 "-tris (N, N-diphenyl-amino) -triphenylamine (TDATA), 4,4', 4" -tris (N-3-methylphenyl-N- Phenyl-amino) -triphenylamine (MTDATA), N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD ), 1,1-bis [(di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane (TAPC), N, N'-bis (4-methylphenyl) -N, N'-bis (4-ethylphenyl)-[ 1,1 '-(3,3'-dimethyl) biphenyl] -4,4'-diamine (ETPD), tetrakis- (3-methylphenyl) -N, N, N', N'-2,5- Phenylenediamine (PDA), α-phenyl-4-N, N-diphenylaminostyrene (TPS), p- (diethylamino) benzaldehyde diphenylhydrazone (DEH), triphenylamine (TPA), bis [ 4- (N, N-diethylamino) -2-methylphenyl] (4-methylphenyl) methane (MPMP), 1-phenyl-3- [p- (diethylamino) styryl] -5- [p- ( Diethylamino) phenyl] pyrazoline (PPR or DEASP), 1,2-trans-bis (9H-carbazol-9-yl) cyclobutane (DCZB), N, N, N ', N'-tetrakis ( 4-methylphenyl)-(1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine (TTB), N, N'-bis (naphthalen-1-yl) -N, N'-bis- (phenyl) benzidine (α-NPB), 4,4'-N, N'-dicarbazolyl-biphenyl (CBP) And porphyrin-based compounds such as copper phthalocyanine, but are not limited thereto. Useful hole transport polymers include, but are not limited to, polyvinylcarbazole, (phenylmethyl) polysilane, polythiophene, polypyrrole, and polyaniline. The hole transport polymer may be a complex of a conductive polymer and a colloid forming polymer acid, as disclosed in US Patent Application Publication Nos. 2004/0254297 and 2004/029133. Conductive polymers are useful as this class. Hole transport polymers can also be obtained by doping hole transport moieties as mentioned above in polymers such as polystyrene and polycarbonate.

임의의 유기 전자발광 ("EL") 물질을 발광 층 (212) 내의 광활성 물질로서 사용할 수 있다. 이러한 물질로는 형광성 염료, 작은 분자 유기 형광성 화합물, 형광성 및 인광성 금속 착물, 공액 중합체, 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 제한되지는 않는다. 형광성 염료의 예로는 피렌, 페릴렌, 루브렌, 이들의 유도체, 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 제한되지는 않는다. 금속 착물의 예로는 금속 킬레이트화 옥시노이드 화합물, 예를 들어 트리스(8-히드록시퀴놀레이토)알루미늄 (Alq3), 페트로브(Petrov) 등의 PCT 출원 공개 제WO 02/02714호에 개시된 바와 같은 시클로메탈화 이리듐 및 백금 전자발광 화합물, 예를 들어 이리듐과, 페닐피리딘, 페닐퀴놀린, 또는 페닐피리미딘 리간드의 착물, 및 예를 들어 미국 특허 출원 공개 제2001/0019782호, 유럽특허 제1191612호, 제WO 02/15645호, 및 유럽특허 제1191614호에 기재된 바와 같은 유기금속 착물, 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 제한되지는 않는다. 전하 운반 호스트 물질 및 금속 착물을 포함하는 전자발광 방출 층은 톰슨(Thompson) 등에 의해서 미국 특허 제6,303,238호에, 부로스(Burrows) 및 톰슨에 의해서 PCT 출원 공개 제WO 00/70655 및 제WO 01/41512에 기재되어 있다. 공액 중합체의 예로는 폴리(페닐렌비닐렌), 폴리플루오렌, 폴리(스피로비플루오렌), 폴리티오펜, 폴리(p-페닐렌), 이들의 공중합체 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 제한되지는 않는다.Any organic electroluminescent (“EL”) material can be used as the photoactive material in the light emitting layer 212. Such materials include, but are not limited to, fluorescent dyes, small molecule organic fluorescent compounds, fluorescent and phosphorescent metal complexes, conjugated polymers, and mixtures thereof. Examples of fluorescent dyes include, but are not limited to, pyrene, perylene, rubrene, derivatives thereof, and mixtures thereof. Examples of metal complexes include metal chelated oxynoid compounds such as cyclos as disclosed in PCT Application Publication No. WO 02/02714 to Tris (8-hydroxyquinolato) aluminum (Alq3), Petrov et al. Complexes of iridium metallized and platinum electroluminescent compounds such as iridium with phenylpyridine, phenylquinoline, or phenylpyrimidine ligands, and for example US Patent Application Publication Nos. 2001/0019782, EP 1916,12 Organometallic complexes, and mixtures thereof, as described in WO 02/15645, and European Patent 1119416, and the like. Electroluminescent emitting layers comprising charge transport host materials and metal complexes are described in US Pat. No. 6,303,238 by Thompson et al. In PCT Application Publications WO 00/70655 and WO 01 / by Burrows and Thompson. Described in 41512. Examples of conjugated polymers include, but are not limited to, poly (phenylenevinylene), polyfluorene, poly (spirobifluorene), polythiophene, poly (p-phenylene), copolymers thereof, and mixtures thereof. It is not limited.

장치의 일 실시양태에서, 광활성 물질은 유기금속 착물일 수 있다. 또다른 실시양태에서, 광활성 물질은 이리듐 또는 백금의 시클로메탈화 착물이다. 다른 유용한 광활성 물질을 마찬가지로 사용할 수 있다. 이리듐과, 페닐피리딘, 페닐퀴놀린, 또는 페닐피리미딘 리간드의 착물은 페트로브 등의 PCT 출원 공개 제WO 02/02714호에서 전자발광 화합물로서 개시되어 있다. 다른 유기금속 착물은 예를 들어, 미국 특허 출원 공개 제2001/0019782호, 유럽특허 제1191612호, 제WO 02/15645호, 및 유럽특허 제1191614호에 기재되어 있다. 이리듐의 금속성 착물로 도핑된 폴리비닐 카르바졸 (PVK)의 활성 층을 갖는 전자발광 장치는 부로스 및 톰슨에 의해서 PCT 출원 공개 제WO 00/70655호 및 제WO 01/41512호에 기재되어 있다. 전하 운반 호스트 물질 및 인광성 백금 착물을 포함하는 전자발광 방출 층은 톰슨 등의 미국 특허 제6,303,238호에, 브래들리(Bradley) 등의 문헌 [Synth. Met. (2001), 116 (1-3), 379-383]에, 캠벨(Campbell) 등의 문헌 [Phys. Rev. B, Vol. 65 085210]에 기재되어 있다.In one embodiment of the device, the photoactive material may be an organometallic complex. In another embodiment, the photoactive material is a cyclometalated complex of iridium or platinum. Other useful photoactive materials can likewise be used. Complexes of iridium with phenylpyridine, phenylquinoline, or phenylpyrimidine ligands are disclosed as electroluminescent compounds in PCT Application Publication No. WO 02/02714 to Petrov et al. Other organometallic complexes are described, for example, in US Patent Application Publication No. 2001/0019782, European Patent No. 1192,12, WO 02/15645, and European Patent No. 1192,414. Electroluminescent devices having an active layer of polyvinyl carbazole (PVK) doped with a metallic complex of iridium are described in PCT Application Publications WO 00/70655 and WO 01/41512 by Buros and Thompson. Electroluminescent emitting layers comprising charge-carrying host materials and phosphorescent platinum complexes are disclosed in US Pat. No. 6,303,238 to Thompson et al., Bradley et al. In Synth. Met. (2001), 116 (1-3), 379-383, Campbell et al., Phys. Rev. B, Vol. 65 085210.

층 (218)에 대한 전자 수송 물질의 예로는 금속 킬레이트화 옥시노이드 화합물, 예를 들어 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀레이토)(파라-페닐-페놀레이토)알루미늄(III) (BAIQ) 및 트리스(8-히드록시퀴놀레이토)알루미늄 (Alq3), 아졸 화합물, 예를 들어 2-(4-비페닐릴)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸 (PBD), 3-(4-비페닐릴)-4-페닐-5-(4-t-부틸페닐)-1,2,4-트리아졸 (TAZ), 및 1,3,5-트리(페닐-2-벤즈이미다졸)벤젠 (TPBI), 퀴녹살린 유도체, 예를 들어 2,3-비스(4-플루오로페닐)퀴녹살린, 페난트롤린 유도체, 예를 들어 9,10-디페닐페난트롤린 (DPA) 및 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 (DDPA), 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 제한되지는 않는다.Examples of electron transporting materials for layer 218 include metal chelated oxynoid compounds such as bis (2-methyl-8-quinolinolato) (para-phenyl-phenolyrato) aluminum (III) (BAIQ) And tris (8-hydroxyquinolato) aluminum (Alq3), azole compounds such as 2- (4-biphenylyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadia Sol (PBD), 3- (4-biphenylyl) -4-phenyl-5- (4-t-butylphenyl) -1,2,4-triazole (TAZ), and 1,3,5-tri (Phenyl-2-benzimidazole) benzene (TPBI), quinoxaline derivatives such as 2,3-bis (4-fluorophenyl) quinoxaline, phenanthroline derivatives such as 9,10-diphenyl Phenanthroline (DPA) and 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (DDPA), and mixtures thereof, including, but not limited to.

캐쏘드 층 (204)는 선 또는 필름으로서 침착될 수 있다. 캐쏘드는 애노드보다 일 함수가 낮은 임의의 금속 또는 비금속일 수 있다. 캐쏘드에 대한 물질의 예로는 희토류 원소 및 란탄족 원소를 비롯하여 1족 알칼리 금속, 특히 리튬, 2족 (알칼리 토류) 금속, 12족 금속, 및 악티니드계열이 포함될 수 있다. 알루미늄, 인듐, 칼슘, 바륨, 사마륨 및 마그네슘 뿐만 아니라, 조합물과 같은 물질을 사용할 수 있다. LiF와 Li2O와 같은 Li 함유 및 다른 화합물을 또한 유기 층과 캐쏘드 층 사이에 전자 주입 층 (214)로서 침착시켜 시스템의 작동 전압을 감소시킬 수 있다.The cathode layer 204 may be deposited as a line or a film. The cathode can be any metal or nonmetal having a lower work function than the anode. Examples of materials for the cathode can include group 1 alkali metals, in particular lithium, group 2 (alkaline earth) metals, group 12 metals, and actinides, including rare earth elements and lanthanide elements. Materials such as aluminum, indium, calcium, barium, samarium and magnesium, as well as combinations can be used. Li-containing and other compounds, such as LiF and Li 2 O, may also be deposited as the electron injection layer 214 between the organic layer and the cathode layer to reduce the operating voltage of the system.

도시하지는 않았지만, 장치 (200)은 추가 층을 포함할 수 있다고 생각된다. 당업계 공지되거나 또는 공지되지 않은 다른 층을 사용할 수 있다. 또한, 임의의 상기한 층은 2개 이상의 서브 층을 포함할 수 있거나 또는 층상(laminar) 구조를 형성할 수 있다. 별법으로, 애노드 층 (202), 정공 수송 층 (210), 전자 수송 층 (218), 전자 주입 층 (214), 캐쏘드 층 (204), 및 다른 층 중 일부 또는 모두는 처리, 특히 표면 처리되어 장치의 전하 담체 수송 효율 또는 다른 물리적 특성을 증가시킬 수 있다. 성분 층 각각에 대한 물질의 선택은 바람직하게는 당업자에 의해 인식되는 장치 작동 수명 고려사항, 제조 시간 및 복잡성 요인 및 다른 고려사항과 함께 장치 효율이 높은 장치를 제공하는 목적과 균형을 맞춤으로써 결정된다. 최적의 성분, 성분 배열, 및 구성 본질성을 결정하는 것은 당업자에게는 일상적인 것이라고 인식될 것이다.Although not shown, it is contemplated that device 200 may include additional layers. Other layers known or unknown in the art can be used. In addition, any of the above layers may comprise two or more sublayers or may form a laminar structure. Alternatively, some or all of the anode layer 202, hole transport layer 210, electron transport layer 218, electron injection layer 214, cathode layer 204, and other layers may be treated, in particular surface treated. This can increase the charge carrier transport efficiency or other physical properties of the device. The choice of material for each of the component layers is preferably determined by balancing the objectives of providing a device with high device efficiency with device operating life considerations, manufacturing time and complexity factors and other considerations recognized by those skilled in the art. . It will be appreciated that it will be routine for one skilled in the art to determine the optimal component, component arrangement, and compositional essence.

일 실시양태에서, 상이한 층의 두께는 하기 범위이다.In one embodiment, the thickness of the different layers is in the following range.

애노드 (202) 500 내지 5000 Å, 일 실시양태에서 1000 내지 2000 Å; 완충 층 (208) 및 정공 수송 층 (210) 각각 50 내지 2000 Å, 일 실시양태에서 200 내지 1000 Å; 광활성 층 (212) 10 내지 2000 Å, 일 실시양태에서 100 내지 1000 Å; 층 (216) 및 (214) 50 내지 2000 Å, 일 실시양태에서 100 내지 1000 Å; 캐쏘드 (204) 200 내지 10000 Å, 일 실시양태에서 300-5000 Å.Anode 202 500-5000 mm 3, in one embodiment 1000-2000 mm 3; Buffer layer 208 and hole transport layer 210 each 50-2000 mm 3, in one embodiment 200-1000 mm 3; Photoactive layer 212 10-2000 kPa, in one embodiment 100-1000 kPa; Layers 216 and 214 50-2000 mm 3, in one embodiment 100-1000 mm 3; Cathode 204 200-10000 mm 3, in one embodiment 300-5000 mm 3.

장치 내의 전자-정공 재조합 구역의 위치 및 이로 인한 장치의 방출 스펙트럼은 각 층의 상대적인 두께에 영향을 받을 수 있다. 따라서 전자 수송 층의 두께는 전자-정공 재조합 구역이 발광 층 내에 있도록 선택되어야 한다. 층 두께의 바 람직한 비율은 사용된 물질의 본성에 의존할 것이다. 상이한 층은 액상 침착, 증기 침착을 비롯한 임의의 공지된 침착 방법, 및 열적 수송에 의해서 형성할 수 있다. 일 실시양태에서, 장치는 완충 층, 정공 수송 층, 및 광활성 층의 액상 침착, 및 전자 수송 층, 전자 주입 층, 및 캐쏘드의 증기 침착에 의해서 제조할 수 있다.The location of the electron-hole recombination zone within the device and the resulting emission spectrum of the device can be influenced by the relative thickness of each layer. Therefore, the thickness of the electron transport layer should be selected such that the electron-hole recombination zone is in the light emitting layer. The preferred ratio of layer thickness will depend on the nature of the material used. The different layers may be formed by any known deposition method, including liquid deposition, vapor deposition, and thermal transport. In one embodiment, the device can be prepared by liquid phase deposition of the buffer layer, hole transport layer, and photoactive layer, and vapor deposition of the electron transport layer, electron injection layer, and cathode.

본 발명의 상세한 실시양태를 설명하고 기재하였지만, 본 발명은 단지 이 실시양태로 제한되지 않음이 명백할 것이다. 청구의 범위에서 기재된 바와 같은 본 발명의 취지 및 범위를 벗어나지 않는 다양한 변형, 변화, 변경, 대체, 및 등가물은 당업자에게 자명할 것이다.While the detailed embodiments of the invention have been described and described, it will be clear that the invention is not limited to only this embodiment. Various modifications, changes, variations, substitutions, and equivalents will be apparent to those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention as described in the claims.

본 발명을 하기 실시예에서 추가로 설명한다. 실시예에서 본 발명의 바람직한 실시양태를 나타내었지만 이 실시예는 단지 예시로서 제공된 것임을 이해해야 한다.The invention is further illustrated in the following examples. While the examples illustrate preferred embodiments of the invention, it should be understood that these examples are provided by way of illustration only.

일반적인 방법Common way

10 ℃/분의 가열 속도 및 60 cm3/분의 질소 흐름 속도에서 TA 인스트루먼츠(Instruments) Q550 TGA 시스템™ 상에서 열 중량 분석법 (TGA)을 수행하였다.Thermogravimetric analysis (TGA) was performed on a TA Instruments Q550 TGA System ™ at a heating rate of 10 ° C./min and a nitrogen flow rate of 60 cm 3 / min.

아세토니트릴 중의 Bu4NBF4 (0.1 M)의 용액 내에 3-전극 셀을 갖는 EG&G 파르크 모델(Parc Model) 273A™ 정전압/정전류(potentiostat/galvanostat) 시스템 상에서 50 mV/s의 주사 속도에서 순환 전압전류법(cyclic voltammetry) (CV)을 수행하였다.Cyclic voltage at a scanning rate of 50 mV / s on an EG & G Parc Model 273A ™ potentiostat / galvanostat system with 3-electrode cells in a solution of Bu 4 NBF 4 (0.1 M) in acetonitrile Cyclic voltammetry (CV) was performed.

진공 승화에 의해서 반도체 필름을 디스크 Pt 전극 (0.050 cm2) 상에 코팅하였다. 카운터 전극으로서 Pt 와이어를 사용하였고 대조 전극으로서 Ag/AgNO3 (0.01M) 전극을 사용하였다. 각각 일련의 측정 전에, 셀을 아르곤으로 탈산소화시켰다. 유기 반도체를 전해질 용액 (0.2 mg/mL)에 첨가하였다. 카운터 전극으로서 Pt 와이어를 사용하였고 대조 전극으로서 Ag 와이어 전극을 사용하였다. 이 시스템에서 페로센/페로세늄 커플 (0.15 V 대 SCE)을 측정함으로써 전극의 전위를 포화 칼로멜 전극 (SCE)으로 보정하였다. 밴드 갭은 개시(onset) 전위들의 차이로부터 유도하였다.The semiconductor film was coated on a disk Pt electrode (0.050 cm 2 ) by vacuum sublimation. Pt wire was used as a counter electrode and Ag / AgNO 3 (0.01 M) electrode was used as a control electrode. Before each series of measurements, the cells were deoxygenated with argon. The organic semiconductor was added to the electrolyte solution (0.2 mg / mL). Pt wire was used as a counter electrode and Ag wire electrode was used as a control electrode. In this system, the potential of the electrode was corrected to a saturated caramel electrode (SCE) by measuring ferrocene / ferrocenium couple (0.15 V vs. SCE). The band gap was derived from the difference in onset potentials.

합성 결과는 질량 분석기, nmr 분석법, 및/또는 x-선 결정 구조로 확인하였다.Synthesis results were confirmed by mass spectrometry, nmr analysis, and / or x-ray crystal structure.

X-선 데이터는 구리 Kα 방사선을 사용하는 CAD-4 회절계 상에서 측정하였고, 구조는 느크박스™ 수트 (NRCVAX™ suit) 프로그램을 사용하여 결정하였다.X-ray data were measured on a CAD-4 diffractometer using copper Kα radiation, and the structure was determined using a NCKVAX ™ suit program.

핵 자기 공명 (NMR) 스펙트럼은 브루커™(Bruker™) 500 MHz 분광계 상에서 측정하였다. 달리 언급되지 않으면 모든 화학적 이동은 0.0 ppm의 테트라메틸실란 (TMS)에 대해서 기록하였다. 2,6-디브로모안트라센은 문헌 [Hodge, P., Power, G. A., Rabjohns, M. A. Chem. Commun. 1997, 73]의 방법에 따라서 합성하였다.Nuclear magnetic resonance (NMR) spectra were measured on a Bruker ™ 500 MHz spectrometer. All chemical shifts were recorded for 0.0 ppm tetramethylsilane (TMS) unless stated otherwise. 2,6-dibromoanthracene is described by Hodge, P., Power, G. A., Rabjohns, M. A. Chem. Commun. 1997, 73].

언급되지 않으면, 다른 시약은 알드리치(Aldrich)에서 구입하였고 임의의 정제 없이 사용하였다.If not mentioned, other reagents were purchased from Aldrich and used without any purification.

실시예Example 1 One

2,6-2,6- 디스티릴Distyryl -안트라센 (화합물 1)의 합성Synthesis of Anthracene (Compound 1)

Figure 112007081628073-PCT00031
Figure 112007081628073-PCT00031

톨루엔 (200 ml) 중의 2,6-디브로모안트라센 (5.20 g, 15.48 mmol) 및 2-스티릴-[1,3,2]-디옥사보리난 (8.73 g, 46.43 mmol, 미국 위스콘신주 밀워키에 소재한 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니(Sigma-Aldrich Chmical Co.))의 혼합물에 물 (38.7 ml) 중에 용해시킨 2M 탄산나트륨 (8.20 g, 77.36 mmol)을 첨가하고, 이어서 상 이동제 앨리콰트®(Aliquat®) 336 (3.10 g, 7.74 mmol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)를 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하고, 이어서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (358.5 mg, 2 ％mol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 3일 동안 90℃로 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 (600 ml) 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 물, 묽은 산 (5 ％ HCl), 물, 메탄올, 이어서 아세톤으로 3회 세척하여 출발 물질뿐만 아니라 단일 치환된 부산물을 제거하였다. 조 생성물을 3-구역 로 (furnace)에서 승화 (2회)시켜 정제하여 황색 고형물 2.71 g (46 ％)을 얻었다.2,6-dibromoanthracene (5.20 g, 15.48 mmol) and 2-styryl- [1,3,2] -dioxaborinane (8.73 g, 46.43 mmol, Milwaukee, WI) in toluene (200 ml) 2M sodium carbonate (8.20 g, 77.36 mmol) dissolved in water (38.7 ml) was added to a mixture of Sigma-Aldrich Chmical Co., Ltd., followed by a phase transfer agent Aliquat®. 336 (3.10 g, 7.74 mmol, Sigma-Aldrich Chemical Company) was added. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes, then tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (358.5 mg, 2% mol, Sigma-Aldrich Chemical Company) was added. The mixture was heated to 90 ° C. for 3 days under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was cooled to rt and poured into methanol (600 ml). The precipitate was filtered off and washed three times with water, dilute acid (5% HCl), water, methanol, followed by acetone to remove starting materials as well as single substituted byproducts. The crude product was purified by sublimation (twice) in a 3-zone furnace to give 2.71 g (46%) of a yellow solid.

실시예Example 2  2

2,6-2,6- 비스Vis -[2-(4--[2- (4- 펜틸Pentyl -- 페닐Phenyl )-비닐]-안트라센 (화합물 2)의 합성Synthesis of) -vinyl] -anthracene (Compound 2)

Figure 112007081628073-PCT00032
Figure 112007081628073-PCT00032

톨루엔 (120 ml) 중의 2,6-디브로모안트라센 (2.688 g, 8.0 mmol) 및 트랜스-2-(4-플루오로-페닐)비닐-보론산 (3.983 g, 24.0 mmol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)의 혼합물에 물 (20 ml) 중에 용해시킨 2M Na2CO3 탄산나트륨 (4.24 g, 40 mmol)을 첨가하고, 이어서 상 이동제 앨리콰트® 336 (1.6 g, 4 mmol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)를 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하고, 이어서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (185.3 mg, 2 ％mol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 3일 동안 90℃로 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 (300 ml) 중에 부었다. 황색 침전물을 여과하고, 물, 묽은 산 (5 ％ HCl), 물, 메탄올, 이어서 아세톤으로 3회 세척하여 출발 물질뿐만 아니라 단일 치환된 부산물을 제거하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 연황색 고형물을 얻었다.2,6-dibromoanthracene (2.688 g, 8.0 mmol) and trans-2- (4-fluoro-phenyl) vinyl-boronic acid (3.983 g, 24.0 mmol, Sigma-Aldrich Chemical Company in toluene (120 ml) 2M Na 2 CO 3 sodium carbonate (4.24 g, 40 mmol) dissolved in water (20 ml) was added, followed by phase transfer agent Aliquat® 336 (1.6 g, 4 mmol, Sigma-Aldrich Chemical Company). Added. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes and then tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (185.3 mg, 2% mol, Sigma-Aldrich Chemical Company) was added. The mixture was heated to 90 ° C. for 3 days under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was cooled to rt and poured into methanol (300 ml). The yellow precipitate was filtered off and washed three times with water, dilute acid (5% HCl), water, methanol and acetone to remove starting materials as well as single substituted byproducts. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give a pale yellow solid.

실시예Example 3 3

2,6-2,6- 비스Vis -[2-(4--[2- (4- 펜틸Pentyl -- 페닐Phenyl )-비닐]-안트라센 (화합물 3)의 합성Synthesis of) -vinyl] -anthracene (Compound 3)

Figure 112007081628073-PCT00033
Figure 112007081628073-PCT00033

톨루엔 (200 ml) 중의 2,6-디브로모안트라센 (5.20 g, 15.48 mmol) 및 2-[2-(4-펜틸페닐)비닐]-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (14.67 g, 46.42 mmol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)의 혼합물에 물 (38.7 ml) 중에 용해시킨 2M 탄산나트륨 (8.20 g, 77.36 mmol)을 첨가하고 이어서 상 이동제 앨리콰트® 336 (3.10 g, 7.74 mmol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)를 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하고, 이어서 테트라키스(트리페닐포스핀)-팔라듐(O) (358.5 mg, 2 ％mol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 3일 동안 90℃로 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 (600 ml) 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 물, 묽은 산 (5 ％ HCl), 물, 메탄올, 이어서 아세톤으로 3회 세척하여 출발 물질뿐만 아니라 단일 치환된 부산물을 제거하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 2회 승화시켜 정제하여 연황색 고형물 2.00 g (25 ％)을 얻었다.2,6-dibromoanthracene (5.20 g, 15.48 mmol) and 2- [2- (4-pentylphenyl) vinyl] -4,4,5,5-tetramethyl-1,3 in toluene (200 ml) To a mixture of, 2-dioxaborolane (14.67 g, 46.42 mmol, Sigma-Aldrich Chemical Company) was added 2M sodium carbonate (8.20 g, 77.36 mmol) dissolved in water (38.7 ml) followed by the phase transfer agent Aliquat®. 336 (3.10 g, 7.74 mmol, Sigma-Aldrich Chemical Company) was added. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes, then tetrakis (triphenylphosphine) -palladium (O) (358.5 mg, 2% mol, Sigma-Aldrich Chemical Company) was added. The mixture was heated to 90 ° C. for 3 days under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was cooled to rt and poured into methanol (600 ml). The precipitate was filtered off and washed three times with water, dilute acid (5% HCl), water, methanol, followed by acetone to remove starting materials as well as single substituted byproducts. The crude product was purified by sublimation twice in a 3-zone furnace to give 2.00 g (25%) of a pale yellow solid.

실시예Example 4  4

2,6-2,6- 비스Vis -(2-나프탈렌-2-일-비닐)-안트라센 (화합물 4)의 합성Synthesis of-(2-naphthalen-2-yl-vinyl) -anthracene (compound 4)

Figure 112007081628073-PCT00034
Figure 112007081628073-PCT00034

무수 DMF (150 ml) 중의 2,6-디브로모안트라센 (3.36 g, 10.0 mmol) 및 2-비닐나프탈렌 (4.63 g, 30.0 mmol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)의 혼합물에 트리페닐포스핀 (0.13 g, 0.50 mmol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니) 및 트리부틸아민 (11.9 ml, 50.0 mmol, 시그마-알드리치 케미컬 컴퍼니)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 아세트산팔라듐 (112.0 mg, 0.5 mmol, 시그마-알드리치 컴퍼니)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 18시간 동안 130℃로 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 (500 ml) 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 메탄올, 아세톤 이어서 클로로포름으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 2회 승화시켜 정제하여 황색 고형물을 얻었다.Triphenylphosphine (0.13 g) in a mixture of 2,6-dibromoanthracene (3.36 g, 10.0 mmol) and 2-vinylnaphthalene (4.63 g, 30.0 mmol, Sigma-Aldrich Chemical Company) in anhydrous DMF (150 ml) , 0.50 mmol, Sigma-Aldrich Chemical Company) and tributylamine (11.9 ml, 50.0 mmol, Sigma-Aldrich Chemical Company) were added. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Palladium acetate (112.0 mg, 0.5 mmol, Sigma-Aldrich Company) was then added. The mixture was heated to 130 ° C. for 18 h under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was cooled to rt and poured into methanol (500 ml). The precipitate was filtered off and washed with methanol, acetone and then chloroform. The crude product was purified by sublimation twice in a 3-zone furnace to give a yellow solid.

실시예Example 5 5

OTFTOTFT 장치의 특성 Characteristics of the device

본 실시예에서는 W/L 비율 (여기서 W는 채널 폭이고 L은 채널 길이임)이 10인 OTFT 장치의 특성에 대해서 얻어진 결과를 요약하였다.This example summarizes the results obtained for the characteristics of the OTFT device with a W / L ratio of 10 where W is the channel width and L is the channel length.

OTFT 장치는 도 1B와 관련하여 기재한 것과 유사한 방식으로 제조하였다. 하기에서, OTFT 장치 각각의 성능은 프로브 스테이션과 접하는 애질런트(Agilent) 4155C™ 반도체 파라미터 분석기를 사용하여 특징지었다.The OTFT device was made in a similar manner as described with respect to FIG. 1B. In the following, the performance of each of the OTFT devices was characterized using an Agilent 4155C ™ semiconductor parameter analyzer in contact with the probe station.

실시예 5e에서, 폴리아닐린 (PANI) 및 분산된 탄소 나노튜브 (PANI/NT)의 전도성 중합체 층을 패턴화 게이트 전극으로서 적용하고, 이것을 도너로서 폴리아닐린-탄소 나노튜브 (PANI/NT) 조성물 및 밀라®(Mylar®) RS 8 수용 시트를 사용하는 크레오-트랜드세터(CEO-Trendsetter) TML 인쇄기를 사용하여 열적 이송 인쇄하였다. 그 후 라텍스 RS35의 유전체 층을 패턴화 게이트 위에 적층하거나 또는 열적 인쇄하였다. 그 후 소스 및 드레인 패턴을 도너로서 폴리아닐린-탄소 나노튜브 (PANI/NT) 조성물 및 밀라®(Mylar®) RS 8 수용 시트를 사용하는 크레오-트랜드세 터 TML 인쇄기를 사용하여 인쇄하였다. 그 후 조성물 1의 반도체를 섀도우 마스크를 통해서 소스 및 드레인 전극의 상부 상에서 열적으로 증발시켰다.In Example 5e, a conductive polymer layer of polyaniline (PANI) and dispersed carbon nanotubes (PANI / NT) is applied as a patterned gate electrode, which is a polyaniline-carbon nanotube (PANI / NT) composition and Mila® as donor Thermal transfer printing was performed using a Creo-Trendsetter TML printer using a (Mylar®) RS 8 receiving sheet. The dielectric layer of latex RS35 was then laminated or thermally printed over the patterned gate. The source and drain patterns were then printed using a Creo-Trensetter TML printer using a polyaniline-carbon nanotube (PANI / NT) composition and a Mylar® RS 8 receiving sheet as donor. The semiconductor of composition 1 was then thermally evaporated on top of the source and drain electrodes through a shadow mask.

온도 조절, 또는 광 또는 공기 배재에 특별히 주의하지 않고 주변 조건 하에서 측정하였다.Measurements were made under ambient conditions without particular attention to temperature control or light or air excretion.

OTFT 장치의 특성으로부터 얻은 결과를 표에 요약하였다. 이 결과는 화학식 1의 화합물을 포함하는 OTFT 장치가 이동성이 높고 온/오프 비율이 높음을 보여주었다.The results obtained from the properties of the OTFT apparatus are summarized in the table. This result showed that the OTFT device including the compound of Formula 1 has high mobility and high on / off ratio.

그러나, 또다른 장치 제조에서, 상부 표면 상에 200 nm의 열적 산화막이 있는 많이 도핑된 n-유형 Si 웨이퍼 상에서 유기 박막 전계 효과 트랜지스터 (OTFT) 장치를 제조하였고, 이것은 단위 면적 당 커패시턴스가 1.73 x 10-8 F/cm2이고 후면 접촉부 (게이트 전극)로서 에칭된 많이 도핑된 n-유형 Si가 있는 유전체 층으로서 작용한다. 웨이퍼를 아세톤, 이소프로판올, 및 탈이온수로 후속 세척함으로써 세정하고, N2가스로 블로잉 건조시키고, 산소 플라즈마로 6분 동안 세정하였다. 이어서 세정된 웨이퍼 기판을 톨루엔 중의 OcTS (옥틸트리클로로실란)의 0.1 M 용액에 60℃에서 15분 동안 침지시킴으로써 웨이퍼 SiO2 표면을 옥틸트리클로로실란 (OcTS)의 자기 조립 모노층 (SAM)으로 처리하였다. 톨루엔으로 헹구고 N2 가스로 블로잉 건조시킨 후, 기판을 150℃에서 5분 동안 어닐링하여 SAM 층들을 가교시켰다 (OcTS 처리된 표면의 접촉각은 약 88° 내지 91°였다). 반도체 층을 섀도우 마스크 (활성 층을 규정짓기 위해서 면적이 각각 약 1000 x 1000 μm인 40 개의 섀도우)를 통 해 처리된 유전체 표면 위에 침착시켰다. 석영 결정 모니터에서 측정한 최종 두께가 400 Å이도록, 유기 반도체를 약 2.0 x 10-6 Torr 하에서 1 내지 2 Å/s의 속도에서 침착시켰다. 필름 두께는 스틸러스 프로필로메터(stylus profilometer)로 보정하였다. 침착 동안 기판 온도는, 기판이 장착된 구리 블록을 가열하거나 또는 냉각함으로써 조절하였다. W/L이 약 10/1인 섀도우 마스크를 사용함으로써 반도체 침착 후에 금 전극을 침착시켰다. 마스크는, 채널 폭 W가 각각 400, 600, 800, 1000 μm이고 이들에 상응하는 8개의 상이한 채널 길이 L이 각각 40, 60, 80, 및 100 μm인 각각의 소스-드레인 쌍 8 세트를 규정지었다. 애질런트 4155C 반도체 파라미터 분석기를 사용하여 공기 중에서 실온에서 전기 특성을 얻었다. 표준 TFT 분석법으로부터 이동성 및 역치 전압을 도출하였다. VGS = +10 V에서의 전류 IDS에 대한 VGS = -40 V에서의 전류 IDS로부터 온/오프 비율을 결정하였다. 8종류 각각의 TFT를 랜덤하게 측정하고 평균 값을 결정하여 표 1의 모든 데이터를 얻었다. 표준 편차는 5 내지 10％이었다.However, in another device fabrication, an organic thin film field effect transistor (OTFT) device was fabricated on a heavily doped n-type Si wafer with a 200 nm thermal oxide film on its top surface, which has a capacitance per unit area of 1.73 x 10. It acts as a dielectric layer with heavily doped n-type Si which is -8 F / cm 2 and etched as back contact (gate electrode). The wafer was cleaned by subsequent washing with acetone, isopropanol, and deionized water, blow dried with N 2 gas, and cleaned with oxygen plasma for 6 minutes. The wafer SiO 2 surface is then treated with a self-assembled monolayer (SAM) of octyltrichlorosilane (OcTS) by immersing the cleaned wafer substrate in a 0.1 M solution of OcTS (octyltrichlorosilane) in toluene at 60 ° C. for 15 minutes. It was. After rinsing with toluene and blowing dry with N 2 gas, the substrates were annealed at 150 ° C. for 5 minutes to crosslink the SAM layers (contact angle of the OcTS treated surface was about 88 ° to 91 °). The semiconductor layer was deposited over the treated dielectric surface through a shadow mask (40 shadows, each about 1000 x 1000 μm in area, to define the active layer). The organic semiconductor was deposited at a rate of 1 to 2 dB / s under about 2.0 × 10 −6 Torr so that the final thickness measured on the quartz crystal monitor was 400 mm 3 . Film thickness was calibrated with a stylus profilometer. The substrate temperature during deposition was controlled by heating or cooling the copper block on which the substrate was mounted. Gold electrodes were deposited after semiconductor deposition by using a shadow mask having a W / L of about 10/1. The mask defined 8 sets of respective source-drain pairs with channel widths W of 400, 600, 800, 1000 μm, respectively and their corresponding eight different channel lengths L of 40, 60, 80, and 100 μm, respectively. . Electrical properties were obtained at room temperature in air using an Agilent 4155C Semiconductor Parameter Analyzer. Mobility and threshold voltages were derived from standard TFT analysis. An on / off ratio from the current I DS at V GS = -40 V for the current I DS at V GS = +10 V was determined. Each of the eight types of TFTs was measured at random and the average value was determined to obtain all the data in Table 1. Standard deviation was 5-10%.

Figure 112007081628073-PCT00035
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Figure 112007081628073-PCT00036
Figure 112007081628073-PCT00036

* 바닥 접촉 장치는 도 1 A에 도시된 바와 같다. 밀라® 기판, 게이트 유전체 물질로서의 적층 라텍스 층, 및 상기 문단 번호 <241>에 기재된 바와 같이 NT가 있는 인쇄된 전도성 PANI를 사용하는 소스/드레인 및 게이트 전극을 사용하여 장치를 제조하였다. 반도체를 열적 증발시켰다The bottom contact device is as shown in FIG. 1A. The device was fabricated using a Mila® substrate, a laminated latex layer as a gate dielectric material, and a source / drain and gate electrode using a printed conductive PANI with NT as described in paragraph number <241> above. Semiconductor evaporated thermally

μ포화: 포화 이동성, μ선형: 선형 이동성, 온/오프포화: 최대 게이트 전압이 인가되는 경우 (-60 V), 포화 구역에서의 드레인-소스 전류의 온 (드레인-소스 전압이 -60 V인 경우) 및 오프 (드레인 전극-소스 전압이 0인 경우)의 전류 비율. 온/오프선형: 최대 게이트 전압이 인가되는 경우 (-5 V), 선형 구역에서의 드레인-소스 전류의 온 (드레인-소스 전압이 -60 V인 경우) 및 오프 (드레인-소스 전압이 0인 경우)의 전류 비율. Vt 포화: 포화 구역에서의 역치 전압, Vt 선형: 선형 구역에서의 역치 전압, SubThrSW포화: 포화 구역에서의 서브역치 스윙, SubThrSW선형: 선형 구역에서의 서브역치 스윙, NA = 가능하지 않음.μ saturation : saturation mobility, μ linear : linear mobility, on / off saturation : when the maximum gate voltage is applied (-60 V), the on-drain source current in the saturation region (drain-source voltage is -60 V) Current) and off (if the drain electrode-source voltage is zero). On / Off Linear : When the maximum gate voltage is applied (-5 V), the on-drain drain source current in the linear region (when the drain-source voltage is -60 V) and off (the drain-source voltage is zero) Current ratio). V t Saturation : Threshold voltage in saturation zone, V t Linear : Threshold voltage in linear zone, SubThrSW Saturation : Subthreshold swing in saturation zone, SubThrSW Linear : Subthreshold swing in linear zone, NA = not possible.

실시예Example 6 6

화합물 1, 화합물 36을 사용하여 제조한 Prepared using Compound 1, Compound 36 OTFTOTFT 에 대한 안정성 시험Stability test

상기에 기재한 절차에 따라서 장치를 시험하고 문헌 [Ficker et al., J. Appl. Phys. 94, 2638 (2003)]에 기재된 바와 같이 데이터를 분석하였다. 화합물 36 (5n)을 사용한 장치를 -40 V의 일정한 드레인-소스 전압 및 +40 V 내지 -40 V의 교류 게이트-소스 전압 하의 연속 작업에 적용시켰다. 반도체 물질은 장치에서 안정하였고 장치 성능은 초기 시험 결과와 동일함을 발견하였다. 시험 동안 장치를 적어도 24시간 동안 연속식 작업에 두었다. 이에 비해, 반도체 층으로서 펜타센을 사용하여 제조하고 유사한 조건 하에서 시험한 장치는 단지 2시간의 연속식 수행 후에 전하 이동성 (0.4 cm2/Vs에서 0.1 cm2/Vs로 감소) 및 온/오프 비율 (초기 6.5 x 104에서 약 101로 감소)에서 엄청난 손실을 보였다.The device was tested according to the procedure described above and described by Ficker et al., J. Appl. Phys. 94, 2638 (2003). The device with compound 36 (5n) was subjected to continuous operation under constant drain-source voltage of -40 V and alternating gate-source voltage of +40 V to -40 V. The semiconductor material was found to be stable in the device and the device performance was identical to the initial test results. The device was placed in continuous operation for at least 24 hours during the test. In comparison, devices fabricated using pentacene as a semiconductor layer and tested under similar conditions show charge mobility (reduced from 0.4 cm 2 / Vs to 0.1 cm 2 / Vs) and on / off ratio after only 2 hours of continuous performance. (Reduced from initial 6.5 x 10 4 to about 10 1 ), there was a tremendous loss.

또다른 시험에서, 반도체 층에 화합물 1을 사용하여 상기한 바와 같이 장치 (5c)를 구성하였고 10달 기간에 걸쳐 주기적으로 이동성 및 온/오프 비율을 측정하였다. 그 기간에 걸쳐 성능은 본질적으로 안정하였다. 이동성은 0.85에서 1.09 cm2/볼트-초로 다양하였다. 온/오프 비율은 1.7 x 106에서 8.6 x 106로 다양하였다. 이동성은 미국 특허 제6,452,207호 (컬럼 9, 라인 55 내지 63)에 기재된 방법에 따라서 계산하였다. 모든 경우에, 장치는 공기 중에서 높은 안정성을 나타내면서, 화합물 1 장치에 대한 저장 동안 일정한 이동성을 나타내었고 온/오프 비율은 106을 초과하였다.In another test, the device 5c was constructed as described above using compound 1 in the semiconductor layer and the mobility and on / off ratios were measured periodically over a 10 month period. Over that period, performance was inherently stable. Mobility varied from 0.85 to 1.09 cm 2 / volt-seconds. The on / off ratio varied from 1.7 × 10 6 to 8.6 × 10 6 . Mobility was calculated according to the method described in US Pat. No. 6,452,207 (Column 9, lines 55-63). In all cases, the device exhibited high stability in air while exhibiting constant mobility during storage for the Compound 1 device and the on / off ratio exceeded 10 6 .

그러나, 유사한 조절 조건 하에서, 공기에 노출된 펜타센 장치는 전하 이동성이 엄청나게 감소하였다. 2달의 저장 후에 전하 이동성은 0.4 cm2/Vs의 초기 값에서 0.1 cm2/Vs로 감소하였고 추가적인 2달 저장 후에 0.03 cm2/Vs로 감소하였다. 온/오프 비율은 첫번째 2달 동안 한자리수 감소하였고, 그 후에 또다시 한자리수 감소하였으며, 이것은 이 벤치마크 반도체 물질이 산화 불안정함을 확증하였다.However, under similar control conditions, pentacene devices exposed to air have greatly reduced charge mobility. After two months of storage, the charge mobility decreased to 0.1 cm 2 / Vs from the initial value of 0.4 cm 2 / Vs and to 0.03 cm 2 / Vs after an additional two months of storage. The on / off ratio decreased by one digit during the first two months, then again by one digit, confirming that this benchmark semiconductor material was oxidatively unstable.

실시예Example 7 7

2,7-2,7- 비스Vis -[2-(4--[2- (4- 시클로헥실Cyclohexyl -- 페닐Phenyl )-비닐]-안트라센 (화합물 44)의 합성Synthesis of) -vinyl] -anthracene (Compound 44)

Figure 112007081628073-PCT00037
Figure 112007081628073-PCT00037

DMF (200 ml, 무수) 중의 2,6-디브로모안트라센 (3.36 g, 10.00 mmol) 및 4-시클로헥실스티렌 (7.45 g, 40.00 mmol)의 혼합물에 아세트산나트륨 (3.73 g, 45.00 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 트랜스-디-m-아세테이토비스[2-(디-o-톨릴포스피노)벤질]디팔라듐(II) (19.1 mg, 0.2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 2일 동안 135℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 메탄올 및 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 황색 고형물 0.3 g (5.5 ％)을 얻었다.To a mixture of 2,6-dibromoanthracene (3.36 g, 10.00 mmol) and 4-cyclohexylstyrene (7.45 g, 40.00 mmol) in DMF (200 ml, anhydrous) was added sodium acetate (3.73 g, 45.00 mmol). It was. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Then trans-di-m-acetatetobis [2- (di-o-tolylphosphino) benzyl] dipalladium (II) (19.1 mg, 0.2 mol%) was added. The mixture was heated at 135 ° C. for 2 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to room temperature and poured in methanol. The precipitate was filtered off and washed with methanol and acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give 0.3 g (5.5%) of a yellow solid.

실시예Example 8 8

2,7-2,7- 비스Vis -[2-(4-메톡실--[2- (4-methoxyl- 페닐Phenyl )-비닐]-안트라센 (화합물 51)의 합성Synthesis of) -vinyl] -anthracene (Compound 51)

Figure 112007081628073-PCT00038
Figure 112007081628073-PCT00038

DMF (90 ml, 무수) 중의 2,6-디브로모안트라센 (2.45 g, 7.29 mmol) 및 4-비닐아니솔 (4.03 g, 29.14 mmol)의 혼합물에 아세트산나트륨 (2.69 g, 32.79 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 트랜스-디-m-아세테이토비스[2-(디-o-톨릴포스피노)벤질]디팔라듐(II) (13.9 mg, 0.2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 2일 동안 135℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 메탄올 및 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 황색 고형물 0.66 g (20 ％)을 얻었다.To a mixture of 2,6-dibromoanthracene (2.45 g, 7.29 mmol) and 4-vinylanisole (4.03 g, 29.14 mmol) in DMF (90 ml, anhydrous) was added sodium acetate (2.69 g, 32.79 mmol). It was. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Then trans-di-m-acetatetobis [2- (di-o-tolylphosphino) benzyl] dipalladium (II) (13.9 mg, 0.2 mol%) was added. The mixture was heated at 135 ° C. for 2 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to room temperature and poured in methanol. The precipitate was filtered off and washed with methanol and acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give 0.66 g (20%) of a yellow solid.

실시예Example 9 9

Figure 112007081628073-PCT00039
Figure 112007081628073-PCT00039

Figure 112007081628073-PCT00040
Figure 112007081628073-PCT00040

a. 4-(2-(2-a. 4- (2- (2- 에톡시에톡시Ethoxyethoxy )) 에톡시스티렌의Of ethoxystyrene 합성 synthesis

아세톤 200 ml 중의 4-아세톡시스티렌 단량체 (22.54 g, 0.14 mol), 2-(2-에톡시에톡시)-에틸브로마이드 (27.39 g, 0.14 mol)의 용액에 NaOH (16.68 g, 0.42 mol) 및 물 (10 ml)을 첨가하였다. 혼합물을 2일 동안 환류시켰다. 냉각 후, 반응 혼합물을 에틸 에테르로 추출하였다. 유기 층을 MgSO4 상에서 건조시키고, 여과하고 농축하였다. 컬럼 정제 (헥산/에틸 에테르: 8/1에서 2/1)하여 생성물 21.82g (66％)을 얻었다.NaOH (16.68 g, 0.42 mol) in a solution of 4-acetoxystyrene monomer (22.54 g, 0.14 mol), 2- (2-ethoxyethoxy) -ethylbromide (27.39 g, 0.14 mol) in 200 ml of acetone and Water (10 ml) was added. The mixture was refluxed for 2 days. After cooling, the reaction mixture was extracted with ethyl ether. The organic layer was dried over MgSO 4 , filtered and concentrated. Column purification (hexane / ethyl ether: 8/1 to 2/1) afforded 21.82 g (66%) of product.

b. 2,7-b. 2,7- 비스Vis -[2-(4-(2-(2--[2- (4- (2- (2- 에톡시에톡시Ethoxyethoxy )) 에톡시Ethoxy )-)- 페닐Phenyl )-비닐]-안트라센 (화합물 52)) -Vinyl] -anthracene (compound 52)

DMF (100 ml, 무수) 중의 2,6-디브로모안트라센 (2.79 g, 8.30 mmol) 및 4- (2-(2-에톡시에톡시)에톡시스티렌 (7.86 g, 33.26 mmol)의 혼합물에 아세트산나트륨 (3.07 g, 37.42 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 트랜스-디-m-아세테이토비스[2-(디-o-톨릴포스피노)벤질]디팔라듐(II) (15.9 mg, 0.2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 2일 동안 135℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 메탄올 및 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 황색 고형물을 얻었다. To a mixture of 2,6-dibromoanthracene (2.79 g, 8.30 mmol) and 4- (2- (2-ethoxyethoxy) ethoxystyrene (7.86 g, 33.26 mmol) in DMF (100 ml, anhydrous) Sodium acetate (3.07 g, 37.42 mmol) was added The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes then trans-di-m-acetatetobis [2- (di-o-tolylphosphino) benzyl] di Palladium (II) (15.9 mg, 0.2 mol%) was added The mixture was heated under nitrogen atmosphere for 2 days at 135 ° C. (oil bath) The reaction mixture was cooled to room temperature and poured in methanol The precipitate was filtered off and Washed with methanol and acetone The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give a yellow solid.

실시예Example 10  10

화합물 16의 합성Synthesis of Compound 16

Figure 112007081628073-PCT00041
Figure 112007081628073-PCT00041

DMF (100 ml, 무수) 중의 2-비닐안트라센 (4.68 g, 22.91 mmol) 및 1,4-디요오도벤젠 (2.55 g, 7.64 mmol)의 혼합물에 아세트산나트륨 (2.82 g, 34.37 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 트랜스-디-m-아세테이토비스[2-(디-o-톨릴포스피노)벤질]디팔라듐(II) (14.6 mg, 0.2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 2일 동안 135℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 물, 메탄올 및 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 주황색 고형물 1.28 g (35 ％)을 얻었다.To a mixture of 2-vinylanthracene (4.68 g, 22.91 mmol) and 1,4-diiodobenzene (2.55 g, 7.64 mmol) in DMF (100 ml, anhydrous) was added sodium acetate (2.82 g, 34.37 mmol). . The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Then trans-di-m-acetatetobis [2- (di-o-tolylphosphino) benzyl] dipalladium (II) (14.6 mg, 0.2 mol%) was added. The mixture was heated at 135 ° C. for 2 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to room temperature and poured in methanol. The precipitate was filtered off and washed with water, methanol and acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give 1.28 g (35%) of an orange solid.

실시예Example 11  11

화합물 53의 합성Synthesis of Compound 53

Figure 112007081628073-PCT00042
Figure 112007081628073-PCT00042

DMF (100 ml, 무수) 중의 2-비닐안트라센 (4.68 g, 22.91 mmol) 및 2,6-디브로모나프탈렌 (2.21 g, 7.64 mmol)의 혼합물에 아세트산나트륨 (2.82 g, 34.37 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 트랜스-디-m-아세테이토비스[2-(디-o-톨릴포스피노)벤질]디팔라듐(II) (14.6 mg, 0.2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 2일 동안 135℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 물, 메탄올 및 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 주황색 고형물 0.086 g (2 ％)을 얻었다.To a mixture of 2-vinylanthracene (4.68 g, 22.91 mmol) and 2,6-dibromonaphthalene (2.21 g, 7.64 mmol) in DMF (100 ml, anhydrous) was added sodium acetate (2.82 g, 34.37 mmol). . The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Then trans-di-m-acetatetobis [2- (di-o-tolylphosphino) benzyl] dipalladium (II) (14.6 mg, 0.2 mol%) was added. The mixture was heated at 135 ° C. for 2 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to room temperature and poured in methanol. The precipitate was filtered off and washed with water, methanol and acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give 0.086 g (2%) of an orange solid.

실시예Example 12  12

화합물 9의 합성Synthesis of Compound 9

Figure 112007081628073-PCT00043
Figure 112007081628073-PCT00043

DMF (100 ml, 무수) 중의 2-비닐안트라센 (4.48 g, 21.93 mmol) 및 2,6-디브로모안트라센 (2.57 g, 7.64 mmol)의 혼합물에 아세트산나트륨 (2.82 g, 34.37 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 트랜스-디-m-아세테이토비스[2-(디-o-톨릴포스피노)벤질]디팔라듐(II) (14.6 mg, 0.2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 2일 동안 135℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 물, 메탄올 및 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 주황색 고형물을 얻었다.To a mixture of 2-vinylanthracene (4.48 g, 21.93 mmol) and 2,6-dibromoanthracene (2.57 g, 7.64 mmol) in DMF (100 ml, anhydrous) was added sodium acetate (2.82 g, 34.37 mmol). . The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Then trans-di-m-acetatetobis [2- (di-o-tolylphosphino) benzyl] dipalladium (II) (14.6 mg, 0.2 mol%) was added. The mixture was heated at 135 ° C. for 2 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to room temperature and poured in methanol. The precipitate was filtered off and washed with water, methanol and acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give an orange solid.

실시예Example 13 13

2,6-2,6- 비스Vis -[2-(4--[2- (4- 펜틸페닐Pentylphenyl )-비닐]-나프탈렌 (화합물 49)의 합성Synthesis of) -vinyl] -naphthalene (Compound 49)

Figure 112007081628073-PCT00044
Figure 112007081628073-PCT00044

톨루엔 (120 ml) 중의 2,6-디브로모나프탈렌 (2.29 g, 8.00 mmol) 및 2-[2-(4-펜틸페닐)비닐]-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (7.59 g, 24.00 mmol)의 혼합물에 2M 탄산나트륨 (4.24 g을 물 20.0 ml 중에 용해시킴, 40.00 mmol)을 첨가하고, 이어서 상 이동제 앨리콰트®336 (1.60 g, 4.00 mmol)을 첨가하엿다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (185.3 mg, 2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 3일 동안 90℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 (300 ml) 중에 부었다. 황색 침전물을 여과하고, 묽은 산 (5 ％ HCl), 물, 메탄올, 이어서 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 담황색 고형물 2.55 g (67 ％)을 얻었다.2,6-dibromonaphthalene (2.29 g, 8.00 mmol) and 2- [2- (4-pentylphenyl) vinyl] -4,4,5,5-tetramethyl-1,3 in toluene (120 ml) To a mixture of, 2-dioxaborolane (7.59 g, 24.00 mmol) was added 2M sodium carbonate (4.24 g dissolved in 20.0 ml of water, 40.00 mmol), followed by phase transfer agent Aliquat® 336 (1.60 g, 4.00 mmol) was added. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (185.3 mg, 2 mol%) was then added. The mixture was heated at 90 ° C. for 3 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to rt and poured into methanol (300 ml). The yellow precipitate was filtered off and washed with dilute acid (5% HCl), water, methanol and then acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give 2.55 g (67%) of a pale yellow solid.

실시예Example 14 14

2,7-2,7- 비스Vis -[2-(4--[2- (4- 펜틸Pentyl -- 페닐Phenyl )-비닐]-9H-) -Vinyl] -9H- 플루오렌Fluorene (화합물 50)의 합성 Synthesis of (Compound 50)

Figure 112007081628073-PCT00045
Figure 112007081628073-PCT00045

톨루엔 (120 ml) 중의 2,7-디브로모플루오렌 (2.67 g, 8.00 mmol) 및 2-[2-(4-펜틸페닐)비닐]-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (7.59 g, 24.00 mmol)의 혼합물에 2M 탄산나트륨 (4.24 g을 물 20.0 ml 중에 용해시킴, 40.00 mmol)을 첨가하고, 이어서 상 이동제 앨리콰트®336 (1.60 g, 4.00 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (185.3 mg, 2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 3일 동안 90℃ (오일 조)에서 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 (300 ml) 중에 부었다. 황색 침전물을 여과하고, 묽은 산 (5 ％ HCl), 물, 메탄올, 이어서 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 황색 고형물 2.59 g (63 ％)을 얻었다.2,7-dibromofluorene (2.67 g, 8.00 mmol) and 2- [2- (4-pentylphenyl) vinyl] -4,4,5,5-tetramethyl-1, in toluene (120 ml), To a mixture of 3,2-dioxaborolane (7.59 g, 24.00 mmol) is added 2M sodium carbonate (4.24 g dissolved in 20.0 ml of water, 40.00 mmol), followed by phase transfer agent Aliquat® 336 (1.60 g, 4.00 mmol) was added. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (185.3 mg, 2 mol%) was then added. The mixture was heated at 90 ° C. (oil bath) for 3 days under nitrogen atmosphere. The reaction mixture was cooled to rt and poured into methanol (300 ml). The yellow precipitate was filtered off and washed with dilute acid (5% HCl), water, methanol and then acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give 2.59 g (63%) of a yellow solid.

실시예Example 15 15

Figure 112007081628073-PCT00046
Figure 112007081628073-PCT00046

(a) 4-브로모-o-크실렌 (75.00 g, 0.28 mol)을 CCl4 900 ml 중에 용해시켰다. UV 광을 조사하면서 브롬 (82.00 ml, 1.60 mol)을 천천히 첨가하였다. 첨가 후 반응 혼합물을 추가의 시간 동안 조사하였다. 그 후 반응 혼합물을 물로 2회 세척하고, 회전 증발기에서 농축하였다. 침전물을 여과하고 헥산으로 세척하고, 진공 오븐에서 건조시켰다 (80.59 g, 57％).(a) 4-Bromo-o-xylene (75.00 g, 0.28 mol) was dissolved in 900 ml CCl 4 . Bromine (82.00 ml, 1.60 mol) was added slowly while irradiating with UV light. After addition the reaction mixture was irradiated for additional time. The reaction mixture was then washed twice with water and concentrated on a rotary evaporator. The precipitate was filtered off, washed with hexanes and dried in a vacuum oven (80.59 g, 57%).

Figure 112007081628073-PCT00047
Figure 112007081628073-PCT00047

(b) DMAc 300 ml 중의 4-브로모-1,2-비스-디브로모메틸-벤젠 (20.00 g, 0.040 mol), 1,4-나프토퀴논 (6.31 g, 0.040 mol) 및 NaI (68.81 g, 0.46 mol)의 혼합물을 18시간 동안 환류시켰다. 냉각 후, 반응 혼합물을 물 중에 부었다. 침전물을 여과하고 MeOH로 세척한 후, 승화시켜 정제하여 황색 고형 생성물 (3.67 g, 27％)을 얻었다.(b) 4-bromo-1,2-bis-dibromomethyl-benzene (20.00 g, 0.040 mol), 1,4-naphthoquinone (6.31 g, 0.040 mol) and NaI (68.81) in 300 ml of DMAc g, 0.46 mol) was refluxed for 18 hours. After cooling, the reaction mixture was poured into water. The precipitate was filtered off, washed with MeOH and then sublimed and purified to give a yellow solid product (3.67 g, 27%).

Figure 112007081628073-PCT00048
Figure 112007081628073-PCT00048

(c) 300 ml의 플라스크에 Al 와이어 (8.67 g, 0.32 mol), HgCl2 (0.17 g, 0.64 mol), 시클로헥산올 (200 ml) 및 촉매량의 CBr4 (0.85 g, 0.0026 mol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 가열하여 반응을 개시시키고, 반응을 천천히 냉각한 후, 4시간 동안 환류시켜 완결시켰다. 이 용액에 8-브로모-나프타센-5,12-디온 (12.72 g, 0.032 mol)을 첨가하였다. 혼합물을 2일 동안 환류시켰다. 약간 냉각한 후 반응 혼합물을 MeOH/H2O/진한 HCl 용액 (1/1/1, 800 ml) 중에 부었다. 침전물을 여과하고, MeOH/H2O/진한 HCl (1/1/1) 및 이어서 메탄올로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 주황색 고형물로서 순수한 생성물 (8.97 g, 77％)을 얻었다.(c) To 300 ml flask was added Al wire (8.67 g, 0.32 mol), HgCl 2 (0.17 g, 0.64 mol), cyclohexanol (200 ml) and catalytic amount of CBr 4 (0.85 g, 0.0026 mol). . The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. The reaction was initiated by heating, the reaction was slowly cooled and then refluxed for 4 hours to complete. To this solution was added 8-bromo-naphthacene-5,12-dione (12.72 g, 0.032 mol). The mixture was refluxed for 2 days. After slight cooling the reaction mixture was poured into MeOH / H 2 O / conc. HCl solution (1/1/1, 800 ml). The precipitate was filtered off and washed with MeOH / H 2 O / conc. HCl (1/1/1) followed by methanol. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give the pure product (8.97 g, 77%) as an orange solid.

Figure 112007081628073-PCT00049
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(d) 2-[(4-(d) 2-[(4- 펜틸페닐Pentylphenyl )-비닐]-)-vinyl]- 테트라센Tetracene (화합물 36)의 합성 Synthesis of (Compound 36)

톨루엔 (150 ml) 중의 2-브로모테트라센 (3.50 g, 11.39 mmol) 및 2-[2-(4-펜틸페닐)비닐]-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (4.32 g, 13.67 mmol)의 혼합물에 2M 탄산나트륨 (6.04 g을 물 28.5 ml 중에 용해시킴, 56.95 mmol)을 첨가하고 이어서 상 이동제 앨리콰트®336 (2.28 g, 5.70 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (263.0 mg, 2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 3일 동안 90℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 묽은 산 (5 ％ HCl), 물, 메탄올, 이어서 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 적색 고형물 2.91 g (64 ％)을 얻었다.2-bromotetracene (3.50 g, 11.39 mmol) and 2- [2- (4-pentylphenyl) vinyl] -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2- in toluene (150 ml) To a mixture of dioxaborolane (4.32 g, 13.67 mmol) is added 2M sodium carbonate (6.04 g dissolved in 28.5 ml of water, 56.95 mmol) followed by the phase transfer agent Aliquat® 336 (2.28 g, 5.70 mmol). It was. The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (263.0 mg, 2 mol%) was then added. The mixture was heated at 90 ° C. for 3 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to room temperature and poured in methanol. The precipitate was filtered off and washed with dilute acid (5% HCl), water, methanol and then acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give 2.91 g (64%) of a red solid.

실시예Example 16  16

2-[(4-2-[(4- 도데실페닐Dodecylphenyl )-비닐]-)-vinyl]- 테트라센Tetracene (화합물 54)의 합성 Synthesis of (Compound 54)

Figure 112007081628073-PCT00050
Figure 112007081628073-PCT00050

DMF (200 ml, 무수) 중의 2-브로모테트라센 (4.91 g, 15.97 mmol) 및 4-도데실스티렌 (5.22 g, 19.00 mmol)의 혼합물에 아세트산나트륨 (1.97 g, 24.00 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 트랜스-디-m-아세테이토비스[2-(디-o-톨릴포스피노)벤질]디팔라듐(II) (15.00 mg, 0.2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 2일 동안 135℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 침전물을 여과하고, 물, 메탄올, 클로로포름 및 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 1-구역 로에서 승화시켜 정제하여 적색 고형물 3.6O g (45 ％)을 얻었다.To a mixture of 2-bromotetracene (4.91 g, 15.97 mmol) and 4-dodecylstyrene (5.22 g, 19.00 mmol) in DMF (200 ml, anhydrous) was added sodium acetate (1.97 g, 24.00 mmol). The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Then trans-di-m-acetatetobis [2- (di-o-tolylphosphino) benzyl] dipalladium (II) (15.00 mg, 0.2 mol%) was added. The mixture was heated at 135 ° C. for 2 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to room temperature. The precipitate was filtered off and washed with water, methanol, chloroform and acetone. The crude product was purified by sublimation in a 1-zone furnace to give 3.6 g (45%) of a red solid.

실시예Example 17  17

화합물 42의 합성Synthesis of Compound 42

Figure 112007081628073-PCT00051
Figure 112007081628073-PCT00051

DMF (80 ml, 무수) 중의 2-브로모테트라센 (3.60 g, 11.72 mmol) 및 p-디비닐벤젠 (0.51 g, 3.91 mmol)의 혼합물에 아세트산나트륨 (1.44 g, 17.58 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소로 버블링하였다. 그 후 트랜스-디-m-아세테이토비스[2-(디-o-톨릴포스피노)벤질]디팔라듐(II) (7.5 mg, 0.2 mol％)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 2일 동안 135℃에서 가열하였다 (오일 조). 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 메탄올 중에 부었다. 침전물을 여과하고, 물, 메탄올 및 아세톤으로 세척하였다. 조 생성물을 3-구역 로에서 승화시켜 정제하여 적색 고형물을 얻었다.To a mixture of 2-bromotetracene (3.60 g, 11.72 mmol) and p-divinylbenzene (0.51 g, 3.91 mmol) in DMF (80 ml, anhydrous) was added sodium acetate (1.44 g, 17.58 mmol). The mixture was bubbled with nitrogen for 15 minutes. Then trans-di-m-acetatetobis [2- (di-o-tolylphosphino) benzyl] dipalladium (II) (7.5 mg, 0.2 mol%) was added. The mixture was heated at 135 ° C. for 2 days under a nitrogen atmosphere (oil bath). The reaction mixture was cooled to room temperature and poured in methanol. The precipitate was filtered off and washed with water, methanol and acetone. The crude product was purified by sublimation in a 3-zone furnace to give a red solid.

실시예Example 18 18

본 실시예에서는 정공 수송 층을 아릴-비닐렌 방향족 화합물로 제조한 OLED의 제조 및 장치 특성을 설명하였다.In this embodiment, the manufacturing and device characteristics of an OLED in which the hole transport layer is made of an aryl-vinylene aromatic compound has been described.

ITO를 유리 기판 상의 애노드로서 사용하였다. 패턴화 ITO가 있는 유리 기판을 산소 플라즈마로 5분 동안 세정하였다. 냉각시킨 후 바로, 완충 물질 (완충-1)을 수성 분산액으로부터 ITO 표면 위에 스핀 코팅하였다. 이어서 건조한 후, 기판을 진공 침착 챔버 내로 이송하고 200 Å의 정공 수송 물질을 증발시켰다. 이어서 청색 발광 물질 및 호스트 물질을 공증발시켜 침착하였다. 그런 다음 증발시켜 전자 수송 물질을 형성하였다. 300 Å의 ZrQ 또는 100 Å의 BAlq 및 100 Å의 ZrQ로 층을 제조하였다. 얇은 6 Å 필름의 불화리튬을 ZrQ 층의 상부 상에서 전자 주입 층으로서 증발시켰다. 그 후 진공에서 마스크를 교환하고 1000 Å 층의 Al을 열적 증발에 의해 침착시켜 캐쏘드를 형성하였다. 챔버를 아르곤으로 통기시키고, 유리 뚜껑, 건조제, 및 UV 경화성 에폭시를 사용하여 장치를 캡슐화하였다. 하기의 약어를 사용하였다.ITO was used as anode on the glass substrate. Glass substrates with patterned ITO were cleaned with oxygen plasma for 5 minutes. Immediately after cooling, the buffer material (buffer-1) was spin coated onto the ITO surface from the aqueous dispersion. After drying, the substrate was then transferred into a vacuum deposition chamber and the 200 kPa hole transport material was evaporated. The blue luminescent material and host material were then deposited by coevaporation. It was then evaporated to form an electron transport material. The layers were prepared with 300 Hz ZrQ or 100 Hz BAlq and 100 Hz ZrQ. A thin 6 의 film of lithium fluoride was evaporated as the electron injection layer on top of the ZrQ layer. The mask was then exchanged in vacuo and a 1000 micron layer of Al was deposited by thermal evaporation to form a cathode. The chamber was vented with argon and the device was encapsulated using a glass lid, desiccant, and UV curable epoxy. The following abbreviations were used.

완충-1은 폴리(3,4-디옥시티오펜) 및 중합체 불화 술폰산의 수성 분산액을 나타낸다. 물질은 미국 특허 출원 공개 제2004/0254297호의 실시예 3에 기재된 것과 유사한 절차를 사용하여 제조하였다.Buffer-1 represents an aqueous dispersion of poly (3,4-dioxythiophene) and polymeric fluorinated sulfonic acid. The material was prepared using a procedure similar to that described in Example 3 of US Patent Application Publication No. 2004/0254297.

BAlq는 착물 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리네이토)(4-페닐페놀레이토)알루미늄을 나타낸다.BAlq represents complex bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) (4-phenylphenolrato) aluminum.

ZrQ는 착물 테트라키스(8-히드록시퀴놀리네이토)지르코늄을 나타낸다. ZrQ stands for complex tetrakis (8-hydroxyquinolinato) zirconium.

하기에서 NPB는 N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스-(페닐)벤지딘을 나타낸다.In the following NPB stands for N, N'-bis (naphthalen-1-yl) -N, N'-bis- (phenyl) benzidine.

장치에 사용한 물질 및 장치 특성을 하기 표 2에 나타내었다.The materials used in the device and the device properties are shown in Table 2 below.

Figure 112007081628073-PCT00052
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상기 일반적인 설명 또는 실시예에 기재한 모든 활동이 필요한 것은 아니며, 특정 활동 부분은 필요하지 않을 수 있고, 상기에 기재한 것 이외에 하나 이상의 추가의 활동을 수행할 수 있음을 주목하여야 한다. 또한, 활동이 기재된 순서는 필수적으로 이들이 수행되는 순서는 아니다.It should be noted that not all of the activities described in the general description or examples above are required, and that particular activity portions may not be necessary and that one or more additional activities may be performed in addition to those described above. In addition, the order in which the activities are described is not necessarily the order in which they are performed.

상기 명세서에서, 개념은 특정 실시양태에 대한 참고로 기재하였다. 그러나, 통상의 당업자는 하기 청구의 범위에서 언급된 바와 같은 본 발명의 범위를 벗어나지 않으면서 다양한 개질과 변경이 행해질 수 있음을 인식할 것이다. 따라서, 명세서 및 도면은 제한적인 의미라기 보다는 예시로 간주되어야 하며, 모든 이러한 개질은 본 발명의 범위 내에 포함되는 것을 의도한다.In the foregoing specification, the concepts have been described with reference to specific embodiments. However, one of ordinary skill in the art will recognize that various modifications and changes can be made without departing from the scope of the present invention as set forth in the claims below. The specification and drawings are, accordingly, to be regarded in an illustrative rather than a restrictive sense, and all such modifications are intended to be included within the scope of present invention.

이점, 다른 장점 및 문제점의 해결을 특정 실시양태에 관해서 상기에 기재하였다. 그러나, 임의의 이점, 장점 또는 해결의 원인이 되거나 좀 더 명확해 질 수 있는 이점, 장점, 문제의 해결, 및 임의의 특징은 임의의 또는 모든 청구의 범위의 중요하거나, 필요하거나 또는 필수적인 특징으로서 간주되지 않아야 한다.Advantages, other advantages, and solutions to problems have been described above with regard to specific embodiments. However, any benefit, advantage, solution of the problem, and any feature that may cause or become clearer of any benefit, advantage, or solution is an important, necessary, or essential feature of any or all of the claims. Should not be considered.

명료화를 위해서 특정 특징을 개별 실시양태의 내용으로 본원에 기재하였고, 이것은 또한 단일 실시양태에서 조합되게 제공될 수 있음을 인식하여야 한다. 반대로, 간략화를 위해서 다양한 특징을 단일 실시양태의 내용으로 기재하였고, 이것은 또한 개별적으로 또는 임의의 서브조합으로 제공될 수 있다. 또한 언급된 범위 값은 그 범위 내의 각각의 값 및 모든 값을 포함한다.It is to be appreciated that certain features are described herein for purposes of clarity in the context of separate embodiments, which may also be provided in combination in a single embodiment. Conversely, various features have been described in the context of a single embodiment for simplicity, which may also be provided individually or in any subcombination. Also stated range values include each and every value within that range.

Claims (22)

기판,Board, 절연 층, Insulation layer, 게이트(gate) 전극, Gate electrode, 하기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 반도체 층, An organic semiconductor layer comprising a compound of formula 1, 소스(source) 전극, 및 A source electrode, and 드레인(drain) 전극Drain electrode 을 포함하는 유기 박막 트랜지스터.Organic thin film transistor comprising a. <화학식 1><Formula 1>
Figure 112007081628073-PCT00053
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 상기 식 중, Ar은 In the formula, Ar
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 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택되며,And combinations thereof, Ar', 및 Ar"은 아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, Ar 'and Ar "are independently selected from the group consisting of aryl groups, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이며 m과 n의 합은 0이 아니고,m and n are each independently an integer having a value of 0 to 5 and the sum of m and n is not 0, Q는 S, Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, and NR 0 , Q1은 Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고, Q 1 is selected from the group consisting of Se, Te, O, and NR 0 , q 및 r은 0, 1, 2, 3, 4, 및 5로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, q and r are independently selected from the group consisting of 0, 1, 2, 3, 4, and 5, s는 1 내지 5의 값을 갖는 정수이고, s is an integer having a value of 1 to 5, t는 2 내지 5의 값을 갖는 정수이고,t is an integer having a value of 2 to 5, R0은 수소, 알킬, 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고, R 0 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, and aryl, R1 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 선택되고, R 1 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and CN, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택되고,R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino, 임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있다.Any two adjacent groups R 5 to R 10 may together form a ring. 제1항에 있어서, r이 0이 아니고, s가 0 또는 1이 아닌 것인 트랜지스터.The transistor of claim 1, wherein r is not zero and s is not zero or one. 제1항에 있어서, Ar이The compound of claim 1, wherein Ar is
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 (여기서, r은 0이 아님)Where r is not 0 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 트랜지스터.And a combination thereof. 제1항에 있어서, 절연 층, 게이트 전극, 반도체 층, 소스 전극 및 드레인 전극이 임의의 순서로 배열되되, 단 게이트 전극 및 반도체 층 모두는 절연 층에 접촉하고, 소스 전극 및 드레인 전극 모두는 반도체 층에 접촉하고, 전극들은 서로 분리되어 있는 트랜지스터.The semiconductor device of claim 1, wherein the insulating layer, the gate electrode, the semiconductor layer, the source electrode, and the drain electrode are arranged in any order, provided that both the gate electrode and the semiconductor layer contact the insulating layer, and both the source electrode and the drain electrode are semiconductor. A transistor in contact with the layer, the electrodes being separated from each other. 제1항에 있어서, 기판이 하나 이상의 무기 유리, 세라믹 호일, 아크릴, 에폭시, 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리이미드, 폴리케톤, 폴리(옥시-1,4-페닐렌옥시-1,4-페닐렌카르보닐-1,4-페닐렌), 폴리노르보르넨, 폴리페닐렌옥시드, 폴리(에틸렌 나프탈렌디카르복실레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(페닐렌 술파이드), 섬유 강화 플라스틱, 또는 코팅된 금속 호일을 포함하는 것인 트랜지스터.The method of claim 1, wherein the substrate is at least one inorganic glass, ceramic foil, acrylic, epoxy, polyamide, polycarbonate, polyimide, polyketone, poly (oxy-1,4-phenyleneoxy-1,4- Phenylenecarbonyl-1,4-phenylene), polynorbornene, polyphenylene oxide, poly (ethylene naphthalenedicarboxylate), poly (ethylene terephthalate), poly (phenylene sulfide), fiber reinforced A plastic, or a coated metal foil. 제1항에 있어서, 게이트 전극이 도핑된 규소, 알루미늄, 금, 크롬, 인듐 주석 산화물, 폴리스티렌 술포네이트-도핑된 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) (PSS-PEDOT), 중합체 결합제 중에 분산된 카본 블랙 또는 흑연, 및 중합체 결합제 중의 콜로이드 은 분산액을 포함하는 것인 트랜지스터.The dispersion of claim 1, wherein the gate electrode is dispersed in doped silicon, aluminum, gold, chromium, indium tin oxide, polystyrene sulfonate-doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT), a polymeric binder And a colloidal silver dispersion in the polymer binder. 제1항에 있어서, 소스 및 드레인 전극이 알루미늄, 바륨, 칼슘, 크롬, 금, 은, 니켈, 팔라듐, 백금, 티타늄, 및 이들의 알로이, 탄소 나노튜브, 폴리아닐린, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리-(스티렌 술포네이트) (PEDOT:PSS), 전도성 중합체 중의 탄소 나노튜브의 분산액, 전도성 중합체 중의 금속의 분산액, 및 이들의 다층을 포함하는 것인 트랜지스터.The method of claim 1, wherein the source and drain electrodes are aluminum, barium, calcium, chromium, gold, silver, nickel, palladium, platinum, titanium, and alloys thereof, carbon nanotubes, polyaniline, poly (3,4-ethylenediode Citofene) / poly- (styrene sulfonate) (PEDOT: PSS), a dispersion of carbon nanotubes in a conductive polymer, a dispersion of metals in a conductive polymer, and multilayers thereof. 제1항에 있어서, 절연 층이 하나 이상의 알루미늄 산화물, 규소 산화물, 탄탈 산화물, 티타늄 산화물, 규소 질화물, 티탄산바륨, 티탄산바륨스트론튬, 티탄산바륨지르코네이트, 아연 셀레나이드, 황화아연, 및 이들의 알로이, 조합물, 및 다층, 1종 이상의 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리(비닐 페놀), 폴리이미드, 폴리스티렌, 폴리(메타크릴레이트), 폴리(아크릴레이트), 에폭시 수지, 및 이들의 블렌드 및 다층을 포함하는 것인 트랜지스터.The method of claim 1, wherein the insulating layer is one or more of aluminum oxide, silicon oxide, tantalum oxide, titanium oxide, silicon nitride, barium titanate, barium strontium titanate, barium zirconate titanate, zinc selenide, zinc sulfide, and alloys thereof , Combinations, and multilayers, at least one polyester, polycarbonate, poly (vinyl phenol), polyimide, polystyrene, poly (methacrylate), poly (acrylate), epoxy resins, and blends thereof Transistor comprising a multilayer. 제1항에 있어서, 반도체 화합물이 하기 화합물 1 내지 64로 이루어진 군에서 선택되는 것인 트랜지스터.The transistor of claim 1, wherein the semiconductor compound is selected from the group consisting of Compounds 1-64.
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Figure 112007081628073-PCT00069
 하기 화학식 1로 표현되는 화합물.A compound represented by the following formula (1). <화학식 1><Formula 1>
Figure 112007081628073-PCT00070
Figure 112007081628073-PCT00070
 상기 식 중, Ar은 In the formula, Ar
Figure 112007081628073-PCT00071
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 로 이루어진 군에서 선택되며,Is selected from the group consisting of Ar' 및 Ar"은 아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,Ar 'and Ar "are independently selected from the group consisting of aryl groups, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이며 m과 n의 합은 0이 아니고,m and n are each independently an integer having a value of 0 to 5 and the sum of m and n is not 0, Q는 S, Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, and NR 0 , Q1은 Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q 1 is selected from the group consisting of Se, Te, O, and NR 0 , q, 및 r은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이고,q, and r are each independently an integer having a value of 0 to 5, s는 1 내지 5의 값을 갖는 정수이고, s is an integer having a value of 1 to 5, t는 2 내지 5의 값을 갖는 정수이고, t is an integer having a value of 2 to 5, R0은 수소, 알킬, 및 아릴로 이루어진 군에서 선택되고,R 0 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, and aryl, R1 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,R 1 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and CN are independently selected from the group consisting of R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 및 알키닐로 이루어진 군에서 선택되고,R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, and alkynyl, 임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있다.Any two adjacent groups R 5 to R 10 may together form a ring. 0가의 Pd 착물의 존재하에서, 하기 화학식 2의 디보론산 화합물을 In the presence of a zero-valent Pd complex, a diboronic acid compound of formula
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 로 이루어진 군에서 선택된 디할로아릴렌 화합물과 반응시켜 아릴-에틸렌 아센 화합물을 형성하는 것을 포함하는, 아릴-에틸렌 아센의 제조 방법.Reacting with a dihaloarylene compound selected from the group consisting of to form an aryl-ethylene asene compound, a method for producing aryl-ethylene asene. <화학식 2><Formula 2>
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 상기 식 중, In the above formula, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 3의 값을 갖는 정수이고,m and n are each independently an integer having a value of 0 to 3, R' 및 R"는 독립적으로 H 또는 알킬이고,R 'and R "are independently H or alkyl, Hal은 Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,Hal is independently selected from the group consisting of Cl, Br, and I, Ar'은 아릴기이고,Ar 'is an aryl group, Q는 S, Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, and NR 0 , R1, R2, 및 R5 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,R 1 , R 2 , and R 5 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR , -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and CN is independently selected from the group consisting of, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐 및 아미노로 이루어진 군에서 선택되고, R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and amino, R0은 수소, 알킬 또는 아릴이고,R 0 is hydrogen, alkyl or aryl, 임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있다.Any two adjacent groups R 5 to R 10 may together form a ring. 0가의 Pd 착물의 존재하에서, 하기 화학식 3의 아릴-치환된 에틸렌 화합물을In the presence of a zero-valent Pd complex, an aryl-substituted ethylene compound of formula
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 로 이루어진 군에서 선택된 디할로아릴렌 화합물과 반응시켜 아릴-에틸렌 아센 화합물을 형성하는 것을 포함하는, 아릴-에틸렌 아센의 제조 방법Reacting with a dihaloarylene compound selected from the group consisting of forming an aryl-ethylene asene compound, a method for producing aryl-ethylene asene <화학식 3><Formula 3>
Figure 112007081628073-PCT00075
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 상기 식 중,In the above formula, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 3의 값을 갖는 정수이고,m and n are each independently an integer having a value of 0 to 3, R' 및 R"은 독립적으로 H 또는 알킬이고,R 'and R "are independently H or alkyl, Hal은 Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,Hal is independently selected from the group consisting of Cl, Br, and I, Ar'은 아릴기이고,Ar 'is an aryl group, Q는 S, Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, and NR 0 , R1, R2, 및 R5 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,R 1 , R 2 , and R 5 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR , -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and CN is independently selected from the group consisting of, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택 되고,R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino, R0은 수소, 알킬, 또는 아릴이고, R 0 is hydrogen, alkyl, or aryl, 임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있다.Any two adjacent groups R 5 to R 10 may together form a ring. 0가의 Pd 착물의 존재하에서, In the presence of a zero-valent Pd complex,
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 로 이루어진 군에서 선택된 아센 유도체를 할로-아릴 화합물 Ar-Hal과 반응시키는 것을 포함하는, 아릴-에틸렌 아센의 제조 방법.A method for producing aryl-ethylene acene comprising reacting an acene derivative selected from the group consisting of with a halo-aryl compound Ar-Hal. 상기 식 중,In the above formula, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 3의 값을 갖는 정수이고,m and n are each independently an integer having a value of 0 to 3, R' 및 R"은 독립적으로 H 또는 알킬이고,R 'and R "are independently H or alkyl, Hal은 독립적으로 Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되고,Hal is independently selected from the group consisting of Cl, Br, and I, Ar'은 아릴기이고,Ar 'is an aryl group, Q는 S, Se, Te, O, 및 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, and NR 0 , R1, R2, 및 R5 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R 1 , R 2 , and R 5 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR , -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and CN is independently selected from the group consisting of, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택되고, R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino, R0은 수소, 알킬, 또는 아릴이고, R 0 is hydrogen, alkyl, or aryl, 임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있다.Any two adjacent groups R 5 to R 10 may together form a ring. 하기 화학식 1로 표현되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 전하 수송 층을 포함하는 유기 전자 장치.An organic electronic device comprising a charge transport layer comprising at least one compound represented by the following formula (1). <화학식 1><Formula 1>
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 Ar은 아릴렌기이고, Ar is an arylene group, Ar', 및 Ar"은 아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,Ar 'and Ar "are independently selected from the group consisting of aryl groups, R1 내지 R4는 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케 닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,R 1 to R 4 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and independently selected from the group consisting of CN, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택되고, R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이며 m과 n의 합은 0이 아니고,m and n are each independently an integer having a value of 0 to 5 and the sum of m and n is not 0, 또한 디아릴아미노기는 존재하지 않는다.In addition, no diarylamino group exists. 제14항에 있어서, Ar이 단일 결합으로 연결된 고리가 2개 이상인 방향족기 및 접합 폴리시클릭 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 것인 장치.15. The device of claim 14, wherein Ar is selected from the group consisting of aromatic groups having at least two rings joined by a single bond and conjugated polycyclic aromatic groups. 제14항에 있어서, Ar이The method of claim 14, wherein Ar is
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 및 이들의 조합물에서 선택되는 것인 장치. And combinations thereof. 상기 식 중,In the above formula, Q는 S, Se, Te, O, 또는 NR0으로 이루어진 군에서 선택되고,Q is selected from the group consisting of S, Se, Te, O, or NR 0 , q, 및 r은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이고, q, and r are each independently an integer having a value of 0 to 5, s는 1 내지 5의 값을 갖는 정수이고,s is an integer having a value of 1 to 5, R0은 수소, 알킬, 및 아릴로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R 0 is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, and aryl, R5 내지 R10은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, R 5 to R 10 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and independently selected from the group consisting of CN, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택되고,R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino, 임의의 2개의 인접한 기 R5 내지 R10은 함께 고리를 형성할 수 있다.Any two adjacent groups R 5 to R 10 may together form a ring. 제14항에 있어서, Ar이 2,6-나프탈렌, 치환된 2,6-나프탈렌, 2,6-안트라센, 치환된 2,6-안트라센, 2,6-플루오렌, 치환된 2,6-플루오렌, 2,6-카르바졸, 치환된 2,6-카르바졸, 및 이들의 조합물로 이루어진 군 중 적어도 하나에서 선택되는 것인 장치.The method of claim 14, wherein Ar is 2,6-naphthalene, substituted 2,6-naphthalene, 2,6-anthracene, substituted 2,6-anthracene, 2,6-fluorene, substituted 2,6-flu Orene, 2,6-carbazole, substituted 2,6-carbazole, and combinations thereof. 제14항에 있어서, Ar' 및 Ar"이 비치환된 아릴기 및 치환된 아릴기에서 독립적으로 선택되고, 상기 아릴기의 치환체가 알킬, 아릴, 티오알킬, 실릴, 알킬아릴, 알콕시, 알킬에테르, 에테르알킬, 불소, 및 이들의 조합물로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 것인 장치.15. The compound of claim 14, wherein Ar 'and Ar "are independently selected from an unsubstituted aryl group and a substituted aryl group, and the substituents of the aryl group are alkyl, aryl, thioalkyl, silyl, alkylaryl, alkoxy, alkyl ether , Etheralkyl, fluorine, and combinations thereof. 제14항에 있어서, 애노드, 캐쏘드, 및 이들 사이에 위치한 광활성 층을 더 포함하는 장치.15. The device of claim 14, further comprising an anode, a cathode, and a photoactive layer positioned therebetween. 제19항에 있어서, 전하 수송 층이 정공 수송 층이고 광활성 층과 애노드 사이에 위치한 장치.The device of claim 19, wherein the charge transport layer is a hole transport layer and is located between the photoactive layer and the anode. 제19항에 있어서, 전하 수송 층이 전자 수송 층이고 광활성 층과 캐쏘드 사이에 위치한 장치.The device of claim 19, wherein the charge transport layer is an electron transport layer and is located between the photoactive layer and the cathode. 애노드, 캐쏘드, 및 이들 사이에 위치한 광활성 층을 포함하며, 광활성 층이 하기 화학식 1로 표현되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 것인 유기 전자 장치.An organic electronic device comprising an anode, a cathode, and a photoactive layer positioned therebetween, wherein the photoactive layer comprises at least one compound represented by the following formula (1). <화학식 1><Formula 1>
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 상기 식 중,In the above formula, Ar은 아릴렌기이고, Ar is an arylene group, Ar', 및 Ar"은 아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,Ar 'and Ar "are independently selected from the group consisting of aryl groups, R1 내지 R4은 수소, 알킬, 아릴, 할로겐, 히드록시, 아릴옥시, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아미노, 알킬티오, 포스피노, 실릴, -COR, -COOR, -PO3R2, -OPO3R2, 및 CN으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,R 1 to R 4 are hydrogen, alkyl, aryl, halogen, hydroxy, aryloxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, amino, alkylthio, phosphino, silyl, -COR, -COOR, -PO 3 R 2 , -OPO 3 R 2 , and independently selected from the group consisting of CN, R은 수소, 알킬, 아릴, 알케닐, 알키닐, 및 아미노로 이루어진 군에서 선택 되고,R is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and amino, m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 5의 값을 갖는 정수이며 m과 n의 합은 0이 아니고, m and n are each independently an integer having a value of 0 to 5 and the sum of m and n is not 0, 또한 디아릴아미노기는 존재하지 않는다. In addition, no diarylamino group exists.
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