KR20080001406A - Polycarbonate liguid crystal composition, alignment film, liquid crystal display panel and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

A polycarbonate-based photosensitive liquid crystal aligning agent is provided to allow non-contact type optical alignment, thereby preventing the problems of vertical lines, particles, scratches, steps and light leakage. A polycarbonate-based photosensitive liquid crystal aligning agent is represented by the following formula 1 having at least one photoactive group in the side chain of a triazine ring. In formula 1, p+q=1, p ranges from 0 to 1, q ranges from 0 to 1, R1 is a photoactive group, each of R2 and R3 represents an alcohol functional group, and R4 is a carbonate group by which R2 and R3 are bonded to each other.

Description

폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막 및 그 제조방법과 액정 배향막을 구비한 액정표시장치 및 그 제조방법{Polycarbonate liguid crystal composition, alignment film, liquid crystal display panel and manufacturing method thereof}Polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent composition, a liquid crystal aligning film using the same, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display device having a liquid crystal aligning film and a method for manufacturing the same {Polycarbonate liguid crystal composition, alignment film, liquid crystal display panel and manufacturing method}

도 1은 종래의 액정표시장치의 분해 사시도.1 is an exploded perspective view of a conventional liquid crystal display device.

도 2는 종래의 러빙드럼을 이용한 액정 배향막의 배향 공정을 나타낸 개략도.2 is a schematic view showing an alignment process of a liquid crystal alignment film using a conventional rubbing drum.

도 3은 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제가 함유된 액정 배향막을 제조하는 공정 순서도.3 is a process flowchart of manufacturing a liquid crystal aligning film containing a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent according to the present invention.

도 4는 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제가 함유된 액정 배향막이 형성된 액정표시장치의 구성 단면도.4 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device in which a liquid crystal alignment film containing a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent according to the present invention is formed.

도 5는 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제가 함유된 액정 배향막이 형성된 액정표시장치를 제조하는 공정 순서도.5 is a process flowchart of manufacturing a liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film containing a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent according to the present invention.

도 6은 본 발명에 적용되는 광배향 장치를 통해 액정 배향막에 대한 광조사 과정을 설명하기 위한 도면6 is a view for explaining a light irradiation process for the liquid crystal alignment layer through the optical alignment device applied to the present invention;

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>        <Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

102 : 상부기판 104 : 블랙 매트릭스102: upper substrate 104: black matrix

106 : 컬러필터 108 : 상부 배향막106: color filter 108: upper alignment layer

118 : 공통전극 132 : 하부기판 118: common electrode 132: lower substrate

136 : TFT 138 : 하부 배향막136 TFT 138 lower alignment layer

170 : 상부 어레이 기판 172 : 자외선 램프 170: upper array substrate 172: ultraviolet lamp

174 : 챔버 176 : 콜리메이터 렌즈174 Chamber 176 Collimator Lens

178 : 편광자 180 : 하부 어레이 기판 178: polarizer 180: lower array substrate

본 발명은 트리아진 고리를 이용한 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제, 이를 이용한 액정 배향막 및 그 제조방법과 액정 배향막을 포함하는 액정표시장치 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent having at least one photoactive group using a triazine ring, a liquid crystal aligning film using the same, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display including the liquid crystal aligning film and a method of manufacturing the same.

최근, 정보화 사회가 도래함에 따라 다양한 정보를 사용자에게 제공하는 전달매체로서의 역학을 수행하는 영상표시장치에 대한 중요성이 어느 때보다 강조되고 있다. Recently, with the arrival of the information society, the importance of an image display device that performs dynamics as a transmission medium for providing various information to users has been emphasized more than ever.

이러한 영상표시장치의 주류를 이루고 있었던 종래의 음극선관(Cathode Ray Tube) 또는 브라운관은 무게와 부피가 큰 문제점이 있었고, 이러한 문제점을 해소하기 위해 다양한 종류의 평판표시소자(Flat Panel Display)가 개발되고 있다. The cathode ray tube or the cathode ray tube, which has been the mainstream of such an image display device, has a problem of weight and volume, and various kinds of flat panel displays have been developed to solve such problems. have.

평판표시소자에는 액정표시소자(Liquid Crystal Display : LCD), 전계 방출 표시소자(Field Emission Display : FED), 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel : PDP) 및 일렉트로루미네센스(Electroluminescence : EL) 등이 있고 이들 대부분이 실용화되어 시판되고 있다.The flat panel display device includes a liquid crystal display (LCD), a field emission display (FED), a plasma display panel (PDP) and an electroluminescence (EL). Most of these are commercially available and commercially available.

이 중에서 액정표시소자는 전자제품의 경박단소화 추세를 만족할 수 있고 양산성이 향상되고 있어 많은 응용분야에서 음극선관 또는 브라운관을 빠른 속도로 대체하고 있다. Among these, liquid crystal display devices can satisfy the trend of light and short and short of electronic products and have improved mass productivity, and are rapidly replacing cathode ray tubes or CRTs in many applications.

특히, 박막트랜지스터(Thin Film Transistor : 이하, "TFT"라 한다)를 이용하여 액정셀을 구동하는 액티브 매트릭스 타입의 액정표시소자는 화질이 우수하고 소비전력이 낮은 장점이 있으며, 최근의 양산기술 확보와 연구개발의 성과로 대형화와 고해상도화로 급속히 발전하고 있다.In particular, an active matrix type liquid crystal display device that drives a liquid crystal cell using a thin film transistor (hereinafter referred to as "TFT") has the advantages of excellent image quality and low power consumption, and secures the latest mass production technology. As a result of research and development, it is rapidly developing into larger size and higher resolution.

도 1을 참조하여 상술한 바와 같은 액정표시장치의 구성 및 동작에 대해 설명하면 다음과 같다. A configuration and an operation of the liquid crystal display as described above with reference to FIG. 1 will be described below.

액정표시장치는 전계를 이용하여 액정의 광투과율을 조절함으로써 화상을 표시하는 것으로서, 도 1에 도시된 바와 같이, 박막 트랜지스터 기판 및 컬러필터기판, 두 기판 사이에 일정한 셀갭 유지를 위해 위치하는 스페이서 및 그 셀갭에 채워진 액정 등을 구비한다.The liquid crystal display device displays an image by adjusting the light transmittance of the liquid crystal using an electric field. As shown in FIG. 1, a thin film transistor substrate and a color filter substrate, spacers positioned to maintain a constant cell gap between two substrates, and And liquid crystal filled in the cell gap.

여기서, 박막 트랜지스터 기판(70)은 서로 교차되게 형성된 게이트 라인(71) 및 데이터 라인(72), 그들(71,72)의 교차부에 형성된 박막 트랜지스터(73), 박막 트랜지스터(73)와 접속된 화소전극(74) 및 액정 배향을 위해 도포된 하부 배향막 (미도시)으로 구성된다.Here, the thin film transistor substrate 70 is connected to the gate line 71 and the data line 72 formed to cross each other, the thin film transistor 73 and the thin film transistor 73 formed at the intersections of the 71 and 72. A pixel electrode 74 and a lower alignment film (not shown) applied for liquid crystal alignment.

이때, 박막 트랜지스터(73)는 데이터 라인(72)에 접속된 소스전극, 채널을 사이에 두고 소스전극과 대향하는 드레인 전극 및 채널을 형성하는 반도체층으로 구성된다. 이때, 반도체층은 소스전극과 드레인 전극 사이에 채널을 형성하는 활성층과, 활성층 상에 위치하여 소스전극 및 드레인 전극과 오믹 접촉을 수행하는 오믹 접촉층을 포함한다.In this case, the thin film transistor 73 includes a source electrode connected to the data line 72, a drain electrode facing the source electrode with a channel therebetween, and a semiconductor layer forming a channel. In this case, the semiconductor layer includes an active layer forming a channel between the source electrode and the drain electrode, and an ohmic contact layer disposed on the active layer to perform ohmic contact with the source electrode and the drain electrode.

칼라필터기판(80)은 빛샘 방지를 위한 블랙 매트릭스(81), 칼라 구현을 위한 칼러 필터(82), 화소 전극(74)과 수직전계를 이루는 공통전극(83) 및 액정 배향을 위해 도포된 상부 배향막(84)으로 구성된다.The color filter substrate 80 includes a black matrix 81 for preventing light leakage, a color filter 82 for color implementation, a common electrode 83 forming a vertical electric field with the pixel electrode 74, and an upper portion coated for liquid crystal alignment. The alignment film 84 is comprised.

이때, 배향막은 박막 트랜지스터 기판(70)과 컬러필터기판(80) 사이에 개재되는 액정(90)을 소정 방향으로 배향시키기 역할을 수행하는 것으로서, 배향막 상에는 러빙장치를 이용하여 폴리이미드 등의 유기막에 대한 러빙공정이 수행됨에 따라 액정이 정렬되는 배향홈(미도시)이 형성된다.In this case, the alignment layer serves to orient the liquid crystal 90 interposed between the thin film transistor substrate 70 and the color filter substrate 80 in a predetermined direction. An organic layer such as polyimide may be used on the alignment layer using a rubbing device. As the rubbing process is performed, alignment grooves (not shown) in which the liquid crystals are aligned are formed.

여기서, 액정표시장치는 박막 트랜지스터 기판과 컬러필터기판을 별도로 제작하여 합착한 다음 액정을 주입하고 봉입함으로써 완성하게 된다.Here, the liquid crystal display device is completed by separately manufacturing a thin film transistor substrate and a color filter substrate, and then injecting and encapsulating a liquid crystal.

종래, 상술한 바와 같이 구성된 액정표시장치를 구성하는 배향막은, 도 2에 도시된 바와 같이, 기판(10)상에 폴리이미드 등과 같은 배향물질(20)을 도포한 후 러빙드럼(30)을 이용한 러빙공정을 수행함으로써 형성되었다.Conventionally, as shown in FIG. 2, the alignment layer constituting the liquid crystal display device configured as described above is coated with an alignment material 20 such as polyimide on the substrate 10 and then using the rubbing drum 30. It was formed by performing a rubbing process.

즉, 기판(10)상에 폴리이미드 등의 고분자 화합물인 배향막(20)을 프린팅 방법 등에 의해 도포하고 이 표면을 나이론이나 폴리에스테르 레이온 섬유를 식모한 천이 감긴 러빙드럼(30)으로 고속 회전시켜 문지름으로써 중합체의 표면에 아주 미세한 홈을 형성하는 방법이다.That is, the alignment film 20, which is a polymer compound such as polyimide, is coated on the substrate 10 by a printing method or the like, and the surface is rubbed by rotating at a high speed with a cloth-wrapped rubbing drum 30 in which nylon or polyester rayon fibers are implanted. This is a method of forming very fine grooves on the surface of the polymer.

이때, 러빙 공정을 거치면서 액정 분자는 배향막(20) 표면에서 일정한 선경사각(θ)을 갖고 배향되는데 이러한 러빙방법은 공정이 간단하며 대면적화와 고속처리가 가능하여 공업적으로 널리 이용되는 장점이 있다.At this time, the liquid crystal molecules are oriented with a constant pretilt angle (θ) on the surface of the alignment layer 20 through the rubbing process. The rubbing method is simple and the industrial area is widely used because of its large area and high speed treatment. have.

그러나, 배향포(31)와 배향막(20)의 마찰강도에 따라 배향막(20))에 형성되는 미세홈 (microgroove)의 형태가 달라지기 때문에 액정분자의 배열이 불균일하게 되어 위상왜곡(phase distortion)과 광산란(light scattering)이 발한다는 문제점이 있었다.However, since the shape of the microgrooves formed in the alignment layer 20 varies according to the frictional strength of the alignment cloth 31 and the alignment layer 20, the arrangement of liquid crystal molecules becomes nonuniform, resulting in phase distortion. And there was a problem that light scattering (light scattering).

또한, 러빙 드럼(30)의 배향포(31)가 고분자 표면을 러빙함으로써 발생하는 정전기(ESD: ElectroStatic Discharge)로 인한 기판(2) 손상과 러빙드럼(30)에서 생성되는 미세한 먼지 등에 의해 생산수율이 저하되는 문제점이 있었다.In addition, the production yield due to damage to the substrate 2 due to electrostatic discharge (ESD) generated by rubbing the polymer surface of the rubbing drum 30 and the fine dust generated in the rubbing drum 30. There was a problem of this deterioration.

그리고, 광시야각을 달성하기 위한 방법의 하나로서 화소 한 개를 작은 화소로 각각 분할하여 각 분할 화소의 액정 배향 상태가 달라지게 함으로써 시야각을 넓히는 멀티도메인(multi-domain) 디스플레이를 만들고자 할 경우 배향막 코팅, 러빙, 포토레지스트의 코팅, 노출(exposure) 및 현상(development), 러빙, 포토레지스트의 제거 등의 복잡한 리소그래피공정(lithographic process)이 요구되어 생산성 측면에서 바람직하지 못하다는 단점이 있었다.As one of the methods for achieving a wide viewing angle, an alignment film is coated to make a multi-domain display that widens the viewing angle by dividing one pixel into small pixels so that the liquid crystal alignment state of each divided pixel is changed. Complex lithographic processes such as rubbing, coating of photoresist, exposure and development, rubbing, removal of photoresist, etc. are required, which is undesirable in terms of productivity.

상술한 바와 같은 종래의 문제점을 해소하기 위해, 본 발명의 목적은 트리아진고리를 이용한 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제를 제공하는 데 있다.In order to solve the conventional problems as described above, an object of the present invention is to provide a polycarbonate-based photosensitive liquid crystal aligning agent having at least one photoactive group using a triazine ring.

본 발명은 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제를 함유한 액정 배향막 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.This invention provides the liquid crystal aligning film containing the polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent, and its manufacturing method.

본 발명은 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제를 함유한 액정 배향막을 포함하여 구성된 액정표시장치 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.The present invention provides a liquid crystal display device comprising a liquid crystal alignment film containing a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent and a method of manufacturing the same.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제 조성물은, 트리아진 고리의 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 하기 [화학식 1]의 구조를 갖고, In order to achieve the above object, the polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent composition according to the present invention has a structure of the following [Formula 1] having at least one photoactive group in the side chain of the triazine ring,

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112006046892414-PAT00002
Figure 112006046892414-PAT00002

여기서, p+q=1, 0≤p≤1 그리고 0≤q≤1이고, R1은 광활성 그룹이고, R2와 R3는 알코올 관능기 이며 R4는 R2와 R3를 결합시키는 카보네이트기 인 것을 특징으로 한다.Wherein p + q = 1, 0 ≦ p ≦ 1 and 0 ≦ q ≦ 1, R1 is a photoactive group, R2 and R3 are alcohol functional groups, and R4 is a carbonate group which combines R2 and R3.

본 발명에 따른 액정 배향막은 [화학식 1]의 구조를 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제가 함유된 것을 특징으로 한다.The liquid crystal aligning film which concerns on this invention is characterized by containing the polycarbonate-type photosensitive liquid crystal aligning agent which has a structure of [Formula 1].

본 발명에 따른 액정 배향막의 제조 방법은, [화학식 1]의 구조를 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제를 혼합용매에 용해시켜 혼합용액을 형성하는 단계; 혼합용액을 기판상에 도포하여 액정 배향막을 형성하는 단계; 및 액정 배향막의 표면에 편광자를 이용하여 소정 각도로 광조사를 수행하는 단계를 포함하여 구성된 것을 특징으로 한다.Method for producing a liquid crystal aligning film according to the present invention comprises the steps of dissolving a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent having a structure of [Formula 1] in a mixed solvent to form a mixed solution; Applying a mixed solution onto a substrate to form a liquid crystal alignment film; And performing light irradiation at a predetermined angle using a polarizer on the surface of the liquid crystal alignment layer.

본 발명에 따른 액정표시장치는, 액정을 사이에 두고 상호 대향하는 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판; 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판 각각에 형성되어 상기 액정을 배향시키는 액정 배향막을 구비하고, 액정 배향막은 [화학식 1]의 구조를 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제가 함유된 것을 특징으로 한다.A liquid crystal display device according to the present invention includes: an upper array substrate and a lower array substrate facing each other with liquid crystals interposed therebetween; And a liquid crystal alignment layer formed on each of the upper array substrate and the lower array substrate to align the liquid crystal, wherein the liquid crystal alignment layer contains a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent having a structure of [Formula 1].

본 발명에 따른 액정표시장치의 제조방법은, 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판상에 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제가 함유된 액정 배향막을 형성하는 단계; 액정 배향막에 자외선을 이용한 광조사를 수행하여 액정 배향을 위한 배향홈을 형성하는 단계; 배향홈이 형성된 액정 배향막 상에 샐갭 형성을 위한 스페이서를 분사시키는 단계; 및 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판을 합착한 후 액정을 주입시키는 단계를 포함하여 구성된 것을 특징으로 한다.A method of manufacturing a liquid crystal display device according to the present invention may include forming a liquid crystal alignment film containing a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent on an upper array substrate and a lower array substrate; Forming an alignment groove for liquid crystal alignment by performing light irradiation using ultraviolet rays on the liquid crystal alignment layer; Spraying a spacer for forming a sal gap on the liquid crystal alignment layer on which the alignment grooves are formed; And injecting liquid crystal after the upper array substrate and the lower array substrate are bonded to each other.

이하, 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제의 구조에 대해 상세하게 설명한다.Hereinafter, the structure of the polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent which concerns on this invention is demonstrated in detail.

본 발명에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제는 트리아진 고리의 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 하기 [화학식 1]의 구조를 갖는다.The polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent according to the present invention has a structure of the following [Formula 1] having at least one photoactive group in the side chain of the triazine ring.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112006046892414-PAT00003
Figure 112006046892414-PAT00003

(여기서, p+q=1, 0≤p≤1 그리고 0≤q≤1이고, R1은 광활성 그룹이고, R2와 R3는 알코올 관능기 이며 R2와 R3를 연결하는 R4는 다이올과 포스겐의 화학반응에서 얻어진 카보네이트기를 나타낸다). Where p + q = 1, 0≤p≤1 and 0≤q≤1, R1 is a photoactive group, R2 and R3 are alcohol functional groups and R4 connecting R2 and R3 is a chemical reaction of diol and phosgene Carbonate group obtained in the above).

이때, 트리아진 고리의 측쇄에 연결되는 광활성 그룹 중 어느 하나는 광분해를 거칠 수 있고, 다른 하나는 프리스 광자리 옮김을 거칠 수 있고, 나머지 자리들은 생성된 배향의 강화, 수정 및 보전을 위한 광이량화 또는 광교차 결합화를 거칠 수도 있다.At this time, any one of the photoactive groups connected to the side chain of the triazine ring may undergo photolysis, and the other may go through the fleece photolocation, and the other sites may have light for strengthening, correcting and preserving the generated orientation. It may be subjected to quantification or light crosslinking.

여기서, 상기 [화학식 1]의 트리아진 고리의 측쇄에 연결된 광활성 그룹(R1)은 하기 [화학식 2]의 구조를 갖는 시나메이트계 화합물인 것이 바람직하다.Here, the photoactive group (R1) connected to the side chain of the triazine ring of [Formula 1] is preferably a cinnamate compound having a structure of the following [Formula 2].

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112006046892414-PAT00004
Figure 112006046892414-PAT00004

여기서, 상기 [화학식 2]에 표시된 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며, 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.Here, the benzene ring shown in [Formula 2] may be para-structure, ortho-structure or meta-structure, or may be of a mixed structure of at least two of them.

이때, 트리아진 고리의 측쇄에 연결된 시나메이트계 광활성 그룹은 나타내는 상기 [화학식 2]에 있어서, 기호 X는 하기 [화학식 2a] 중에서 어느 하나인 것이 바람직하다.At this time, in [Formula 2], which represents a cinnamate photoactive group linked to the side chain of the triazine ring, the symbol X is preferably any one of the following [Formula 2a].

[화학식 2a][Formula 2a]

Figure 112006046892414-PAT00005
Figure 112006046892414-PAT00005

(여기서, m과 n은 각각 0~10이다)Where m and n are each 0-10

이때, 상기 [화학식 2a]에 표시된 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며, 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.In this case, the benzene ring shown in [Formula 2a] may be a para-structure, an ortho-structure, or a meta-structure, or may be a mixed structure of at least two of them.

그리고, 트리아진 고리의 측쇄에 연결된 시나메이트계 광활성 그룹은 나타내 는 상기 [화학식 2]에 있어서, 기호 Y는 하기 [화학식 2b] 중에서 어느 하나인 것이 바람직하다.In the above [Formula 2], which represents a cinnamate photoactive group linked to the side chain of the triazine ring, the symbol Y is preferably any one of the following [Formula 2b].

[화학식 2b][Formula 2b]

Figure 112006046892414-PAT00006
Figure 112006046892414-PAT00006

여기서, [화학식 2b]에 표시된 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며, 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다.Here, the benzene ring shown in [Formula 2b] may be a para-structure, ortho-structure, or meta-structure, or may be of a mixed structure of at least two of them.

이때, [화학식 2b]에 표시된 1,2,3,4,5,6,7,8 및 9는 하기 [화학식 2c] 중에서 어느 하나인 것이 바람직하다.At this time, 1,2,3,4,5,6,7,8 and 9 shown in [Formula 2b] are preferably any one of the following [Formula 2c].

[화학식 2c][Formula 2c]

Figure 112006046892414-PAT00007
Figure 112006046892414-PAT00007

(여기서, m과 n은 각각 0~10이고, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF 3 또는 CH 3 이며, 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다)Where m and n are each 0-10, A and B are H, F, Cl, CN, CF 3 or CH 3, and the benzene ring may be para-, ortho- or meta- May be of a mixed structure of at least two)

그리고, 상기 [화학식 1]의 트리아진 고리의 측쇄에 연결된 광활성 그룹(R1)은 하기 [화학식 3]의 구조를 갖는 칼콘계 화합물인 것이 바람직하다.In addition, the photoactive group (R1) linked to the side chain of the triazine ring of [Formula 1] is preferably a chalcone-based compound having a structure of the following [Formula 3].

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112006046892414-PAT00008
Figure 112006046892414-PAT00008

(여기서, n은 0 ~ 10이고, 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다)(Wherein n is from 0 to 10, and the benzene ring may be para-, ortho-, or meta-structure, or a mixture of at least two of them)

이때, 상기 [화학식 3]에 표시된 1,2 ,3 ,4 및 5는 하기 [화학식 3a] 중에서 어느 하나인 것이 바람직하다.At this time, 1,2,3,4 and 5 shown in the above [Formula 3] is preferably any one of the following [Formula 3a].

[화학식 3a][Formula 3a]

Figure 112006046892414-PAT00009
Figure 112006046892414-PAT00009

(여기서, m과 n은 각각 0~10이고, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF 3 또는 CH 3 이며, 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다)Where m and n are each 0-10, A and B are H, F, Cl, CN, CF 3 or CH 3, and the benzene ring may be para-, ortho- or meta- May be of a mixed structure of at least two)

그리고, 상기 [화학식 1]의 트리아진 고리의 측쇄에 연결된 광활성 그룹(R1)은 하기 [화학식 4]의 구조를 갖는 쿠마린계 화합물인 것이 바람직하다.In addition, the photoactive group (R1) linked to the side chain of the triazine ring of [Formula 1] is preferably a coumarin compound having a structure of the following [Formula 4].

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112006046892414-PAT00010
Figure 112006046892414-PAT00010

(여기서, n은 0 ~ 10이고, 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다)(Wherein n is from 0 to 10, and the benzene ring may be para-, ortho-, or meta-structure, or a mixture of at least two of them)

이때, 상기 [화학식 4]에 표시된 1,2 ,3 ,4 및 5는 하기 [화학식 4a] 중에서 어느 하나이다.At this time, 1,2,3,4 and 5 shown in the [Formula 4] are any one of the following [Formula 4a].

[화학식 4a][Formula 4a]

Figure 112006046892414-PAT00011
Figure 112006046892414-PAT00011

(여기서, m과 n은 각각 0~10이고, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3 이며, 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다)Where m and n are each 0-10, A and B are H, F, Cl, CN, CF 3 or CH 3 , and the benzene ring may be para-, ortho- or meta- May be of a mixed structure of at least two)

그리고, 상기 [화학식 1]의 트리아진 고리의 측쇄에 연결된 광활성 그룹(R1)은 하기 [화학식 5]의 구조를 갖는 말레이미드계 화합물인 것이 바람직하다.In addition, the photoactive group (R1) linked to the side chain of the triazine ring of [Formula 1] is preferably a maleimide compound having a structure of the following [Formula 5].

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112006046892414-PAT00012
Figure 112006046892414-PAT00012

이때, 상기 [화학식 5]에 표시된 Y는 하기 [화학식 5a] 중에서 어느 하나이다.At this time, Y represented by the [Formula 5] is any one of the following [Formula 5a].

[화학식 5a][Formula 5a]

Figure 112006046892414-PAT00013
Figure 112006046892414-PAT00013

(여기서, m과 n은 각각 0~10이고, 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다)(Wherein m and n are each 0 to 10, and the benzene ring may be a para-, ortho-, or meta-structure, or a mixture of at least two of them)

이때, 상기 [화학식 5a]에 표시된 1과 2는 하기 [화학식 5b] 중에서 선택되는 것이 바람직하다.At this time, 1 and 2 shown in [Formula 5a] are preferably selected from the following [Formula 5b].

[화학식 5b] [Formula 5b]

Figure 112006046892414-PAT00014
Figure 112006046892414-PAT00014

(여기서, A는 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3 이다)Wherein A is H, F, Cl, CN, CF 3 or CH 3

여기서, 상기 [화학식 1]을 구성하는 트리아진 고리의 또 다른 측쇄에 연결된 R2와 R3를 연결하는 R4는 다이올과 포스겐의 반응에서 얻어지는 카보네이트 결합으로서, 그 반응의 일반적인 형태는 하기 [반응식 1]과 같다.Here, R 4 connecting R 2 and R 3 linked to another side chain of the triazine ring constituting [Formula 1] is a carbonate bond obtained in the reaction of diol and phosgene, and the general form of the reaction is represented by the following [Scheme 1] Same as

[반응식 1]Scheme 1

Figure 112006046892414-PAT00015
Figure 112006046892414-PAT00015

이때, [화학식 1]의 트리아진 고리의 또 다른 측쇄에 연결된 R2 및 R는 상기 [반응식 1]의 알코올에 기인한 것으로서, 하기 [화학식 6] 중에서 선택된 어느 하나에서 얻어진다.At this time, R2 and R linked to another side chain of the triazine ring of [Formula 1] are attributable to the alcohol of [Scheme 1], and are obtained from any one selected from the following [Formula 6].

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112006046892414-PAT00016
Figure 112006046892414-PAT00016

(여기서, m과 n은 각각 0~10이고, A와 1,2,3,4,5,6,7 및 8은 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3이며, 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 또는 meta-구조일 수도 있으며 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것일 수도 있다)(Wherein m and n are each 0-10, A and 1,2,3,4,5,6,7 and 8 are H, F, Cl, CN, CF 3 or CH 3 and the benzene ring is para It may be a structure, ortho-structure, or meta-structure, or may be a mixture of at least two of them)

이하, 도 3을 참조하여 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 조성물을 포함하는 액정 배향막의 제조 방법에 대해 설명한다. 여기서, 도 3은 본 발명에 따른 액정 배향막의 제조 순서도 이다.Hereinafter, with reference to FIG. 3, the manufacturing method of the liquid crystal aligning film containing the polycarbonate photosensitive liquid crystal composition which concerns on this invention is demonstrated. 3 is a manufacturing flowchart of the liquid crystal alignment film according to the present invention.

먼저, 본 발명에 따른 트리아진 고리의 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제(이하, 광배향제라 칭함)을 8wt%의 농도로 NMP와 부필셀루솔브의 혼합용매에 용해시켜 소정의 점도, 예를 들면 1~100cps의 점도를 갖는 혼합용액을 형성한다(S301).First, a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent (hereinafter referred to as a photoaligning agent) having one or more photoactive groups in the side chain of the triazine ring according to the present invention is dissolved in a mixed solvent of NMP and bufilelosesolve at a concentration of 8 wt%. A mixed solution having a predetermined viscosity, for example, a viscosity of 1 to 100 cps is formed (S301).

이후, 본 발명에 따른 광배향제가 함유된 혼합용액을 스핀코팅 또는 프린팅 방식 등을 통해 투명전극이 형성된 기판상에 전면 도포한다(S302). 이때, 기판상에 도포되는 혼합용액의 두께는 약 50nm ~ 500nm인 것이 바람직하다.Thereafter, the mixed solution containing the photo-alignment agent according to the present invention is completely coated on the substrate on which the transparent electrode is formed through spin coating or printing (S302). At this time, the thickness of the mixed solution applied on the substrate is preferably about 50nm ~ 500nm.

상술한 바와 같이 기판상에 소정의 두께로 광배향제가 함유된 혼합용액을 도포한 후, 유리기판을 150 ~ 250 0C의 온도에서 약 1~2시간 동안 건조시켜 혼합용액 속에 포함된 용매를 건조시킴으로써 광배향제가 함유된 액정 배향막을 형성한다(S303).As described above, after applying the mixed solution containing the photo-alignment agent to a predetermined thickness on the substrate, the glass substrate is dried for about 1 to 2 hours at a temperature of 150 ~ 250 0 C to dry the solvent contained in the mixed solution By doing so, the liquid crystal aligning film containing a photo-alignment agent is formed (S303).

이후, 액정 배향막의 표면에 편광자를 이용하여 약 500W의 수은 램프를 이용하여 약 200 각도로 2초 ~ 10분간 1회의 자외선 광조사를 수행한다(S304).Subsequently, one time ultraviolet light irradiation is performed on the surface of the liquid crystal alignment film using a polarizer for about 2 seconds to 10 minutes using a mercury lamp of about 500 W at an angle of about 20 0 (S304).

상술한 바와 같이 수은 램프를 이용한 광조사를 통해 광배향제에 함유된 광활성 그룹의 공중합, 고분자 사슬의 광분해 등 복합적인 광반응을 유도함으로써 액정 배향막을 최종적으로 형성한다(S305).As described above, the liquid crystal alignment layer is finally formed by inducing a complex photoreaction such as copolymerization of photoactive groups and photolysis of polymer chains through photoirradiation using a mercury lamp (S305).

이하, 도 4 및 도 5를 참조하여 본 발명에 따른 광배향제를 함유한 액정 배향막을 포함하여 구성된 액정표시장치의 구성 및 그 제조 방법에 대해 설명한다. 여기서, 도 4는 본 발명에 따른 광배향제가 함유된 액정 배향막을 포함하는 액정표 시장치의 단면도이고, 도 5는 본 발명에 따른 액정표시장치의 제작 순서도 이다.Hereinafter, the structure of the liquid crystal display device including the liquid crystal alignment film containing the photo-alignment agent according to the present invention and a manufacturing method thereof will be described with reference to FIGS. 4 and 5. 4 is a cross-sectional view of a liquid crystal display market value including the liquid crystal alignment layer containing the photoalignment agent according to the present invention, and FIG. 5 is a manufacturing flowchart of the liquid crystal display device according to the present invention.

본 발명에 따른 광배향제를 함유한 액정 배향막을 포함하여 구성된 액정표시장치는, 도 4에 도시된 바와 같이, 상부기판(102) 상에 순차적으로 형성된 블랙 매트릭스(104), 컬러필터(106), 공통전극(118), 상부 배향막(108)으로 구성되는 상부 어레이 기판(또는 컬러필터 어레이 기판)(170)과, 하부기판(132) 상에 형성된 박막 트랜지스터(TFT)(136)와, 화소전극(116) 및 하부 배향막(138)으로 구성되는 하부 어레이 기판(180)과, 상부 어레이 기판(170) 및 하부 어레이 기판(180) 사이에 내부공간에 주입되는 액정(152)을 구비한다. As shown in FIG. 4, the liquid crystal display device including the liquid crystal alignment layer containing the photoalignment agent according to the present invention includes a black matrix 104, a color filter 106, and the like, which are sequentially formed on the upper substrate 102. The upper array substrate (or color filter array substrate) 170 including the common electrode 118 and the upper alignment layer 108, the thin film transistor (TFT) 136 formed on the lower substrate 132, and the pixel electrode ( And a lower array substrate 180 composed of a 116 and a lower alignment layer 138, and a liquid crystal 152 injected into an internal space between the upper array substrate 170 and the lower array substrate 180.

상부 어레이 기판(170)에 있어서, 블랙 매트릭스(104)는 하판의 TFT(106) 영역과 도시하지 않은 게이트라인들 및 데이터라인들 영역에 대응되어 상부기판(102) 상에 형성되며, 컬러필터(106)가 형성될 셀영역을 마련한다. 블랙 매트릭스(104)는 빛샘을 방지함과 아울러 외부광을 흡수하여 콘트라스트를 높이는 역할을 한다. In the upper array substrate 170, the black matrix 104 is formed on the upper substrate 102 to correspond to the TFT 106 region of the lower substrate and the gate line and data line regions not shown. Prepare a cell region in which 106 is to be formed. The black matrix 104 prevents light leakage and absorbs external light to increase contrast.

컬러필터(106)는 블랙 매트릭스(104)에 의해 분리된 셀영역 및 블랙 매트릭스(104)에 걸쳐 형성된다. 이 컬러필터(106)는 R,G,B 별로 형성되어 R, G, B 색상을 구현한다. The color filter 106 is formed over the cell region separated by the black matrix 104 and the black matrix 104. The color filter 106 is formed for each of R, G, and B to implement R, G, and B colors.

공통전극(118)에는 액정의 움직임을 제어하기 위한 공통전압이 공급된다. The common electrode 118 is supplied with a common voltage for controlling the movement of the liquid crystal.

상부 배향막(108)은 본 발명에 따른 상기 [화학식 1]로 표시된 트리아진 고리의 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제 조성물을 포함하여 구성된다.The upper alignment layer 108 is configured to include a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent composition having one or more photoactive groups in the side chain of the triazine ring represented by [Formula 1] according to the present invention.

이때, 상부 배향막(108)에는 수은 램프를 이용한 자외선 광배향에 의해 비접 촉 방식을 통해 액정 배향을 위한 배향홈이 형성되고, 이에 의해 상술한 바와 같은 종래의 접촉식 러빙 공정에서 발생되는 문제점을 방지할 수 있다.In this case, an alignment groove for the liquid crystal alignment is formed in the upper alignment layer 108 by a non-contact method by ultraviolet light alignment using a mercury lamp, thereby preventing a problem occurring in the conventional contact rubbing process as described above. can do.

스페이서(13)는 상부 어레이 기판과 하부 어레이 기판 사이의 셀 갭을 유지하는 역할을 한다. The spacer 13 serves to maintain a cell gap between the upper array substrate and the lower array substrate.

하부 어레이 기판(180)에 있어서, TFT(136)는 게이트라인과 함께 하부기판(132) 위에 형성되는 게이트전극(109)과, 이 게이트전극(109)과 게이트 절연막(144)을 사이에 두고 중첩되는 반도체층(114,147)과, 반도체층(114,147)을 사이에 두고 데이터라인(도시하지 않음)과 함께 형성되는 소스/드레인전극(140,142)을 구비한다. In the lower array substrate 180, the TFT 136 overlaps the gate electrode 109 formed on the lower substrate 132 together with the gate line with the gate electrode 109 and the gate insulating layer 144 interposed therebetween. And the source / drain electrodes 140 and 142 formed together with data lines (not shown) with the semiconductor layers 114 and 147 interposed therebetween.

이러한 TFT(136)는 게이트라인으로 부터의 스캔신호에 응답하여 데이터라인으로부터 화소신호를 화소전극(116)에 공급한다. The TFT 136 supplies a pixel signal from the data line to the pixel electrode 116 in response to a scan signal from the gate line.

화소전극(116)은 광투과율이 높은 투명전도성 물질로 보호막(150)을 사이에 두고 TFT(136)의 드레인 전극(142)과 접촉된다.The pixel electrode 116 is a transparent conductive material having a high light transmittance and is in contact with the drain electrode 142 of the TFT 136 with the passivation layer 150 therebetween.

하부 배향막(138)은 본 발명에 따른 상기 [화학식 1]로 표시된 트리아진 고리의 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제 조성물을 포함하여 구성된다.The lower alignment layer 138 includes a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent composition having one or more photoactive groups in the side chain of the triazine ring represented by the above [Formula 1] according to the present invention.

이때, 배향막에는 수은 램프를 이용한 자외선 광배향에 의해 비접촉 방식을 통해 액정 배향을 위한 배향홈이 형성되고, 이에 의해 상술한 바와 같은 종래의 접촉식 러빙 공정에서 발생되는 문제점을 방지할 수 있다.In this case, an alignment groove for the liquid crystal alignment is formed in the alignment layer through a non-contact manner by ultraviolet light alignment using a mercury lamp, thereby preventing a problem occurring in the conventional contact rubbing process as described above.

이하, 도 5를 참조하여 본 발명에 따른 광배향제를 함유한 액정 배향막을 포 함하여 구성된 액정표시장치의 제조방법에 대해 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a liquid crystal display device including the liquid crystal alignment layer containing the photoalignment agent according to the present invention will be described with reference to FIG. 5.

먼저, 상부기판(102) 상에 셀영역을 구획하는 블랙 매트릭스(104), 블랙 매트릭스(104)에 의해 구획되는 셀영역에 위치하는 컬러필터(106) 등의 컬러필터 어레이가 형성된 상부 어레이 기판(170)을 형성한다(S501). First, an upper array substrate having a color filter array such as a black matrix 104 partitioning a cell region on the upper substrate 102 and a color filter 106 located in the cell region partitioned by the black matrix 104 ( 170 is formed (S501).

상부 어레이 기판(170)의 제조공정과 별도로, 신호라인, 박막 트랜지스터(106), 화소전극(118) 등의 박막 트랜지스터 어레이가 형성된 하부 어레이 기판(180)을 형성한다(S502). Apart from the manufacturing process of the upper array substrate 170, a lower array substrate 180 on which a thin film transistor array such as a signal line, a thin film transistor 106, and a pixel electrode 118 is formed is formed (S502).

이하, 상부 어레이 기판(170) 및 하부 어레이 기판(180)에 상기 [화학식 1]표시된 트리아진 고리의 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 광배향제를 도포한다(S503).Hereinafter, a photoalignment agent having one or more photoactive groups is applied to the upper array substrate 170 and the lower array substrate 180 on the side chain of the triazine ring represented by [Formula 1] (S503).

이와 같이, 광배향제가 도포된 상부 어레이 기판(170) 및 하부 어레이 기판(180)을 도 6에 도시된 광배향 장치 내로 로딩한다. As such, the upper array substrate 170 and the lower array substrate 180 coated with the photoalignment agent are loaded into the photoalignment apparatus shown in FIG. 6.

도 6에 도시된 광배향장치에는 배향물질(108a)이 도포된 상부 어레이 기판(170) 및 하부 어레이 기판(180) 등이 로딩되는 챔버(174), 챔버(174) 상부에 위치하는 자외선(UV) 램프(172)를 포함한다.In the optical alignment device illustrated in FIG. 6, a chamber 174 in which the upper array substrate 170 and the lower array substrate 180 coated with the alignment material 108a is loaded, and ultraviolet rays positioned above the chamber 174 are loaded. ) Lamp 172.

챔버(174)에는 자외선(UV) 램프(172)로부터의 자외선(UV)을 집광하기 위한 콜리메이터(collimator) 렌즈(176), 콜리메이터(collimator) 렌즈(176)를 투과한 자외선을 선편광으로 편광시키는 편광자(178)을 구비한다.The chamber 174 includes a polarizer for polarizing the ultraviolet rays transmitted through the collimator lens 176 and the collimator lens 176 for condensing the ultraviolet rays from the ultraviolet lamp 172 with linearly polarized light. 178 is provided.

이러한, 광배향장치를 이용하여 상부 및 하부 어레이 기판 상에 도포된 광배향제에 대한 광배향 공정을 실시한다(S504). 즉, 자외선램프(172)로부터의 자외선 이 편광자(178)를 통과하면서 선편광으로 편광되고 편광된 선편광이 광배향제(108a)에 조사됨으로써 광배향제에 함유된 광활성 그룹이 광화학반응을 하게 된다. 이에 따라, 등방성이었던 배향물질(108a)이 이방성으로 변환되게 됨으로써 광배향막이 형성될 수 있게 된다. The photoalignment process is performed on the photoalignment agent applied on the upper and lower array substrates using the photoalignment apparatus (S504). That is, the ultraviolet rays from the ultraviolet lamp 172 are polarized with linearly polarized light while passing through the polarizer 178, and the polarized linearly polarized light is irradiated to the photoalignment agent 108a so that the photoactive group contained in the photoalignment agent undergoes a photochemical reaction. Accordingly, the alignment material 108a, which was isotropic, is converted to anisotropy, thereby forming an optical alignment film.

상술한 바와 같이 광배향 장치를 이용한 상부 및 하부 배향막(108,138)이 형성된 후, 액정(152)을 사이에 두고 상부 어레이 기판(170) 및 하부 어레이 기판(180)이 합착됨으로써 액정표시패널(190)이 완성된다(S505). As described above, after the upper and lower alignment layers 108 and 138 using the optical alignment device are formed, the upper array substrate 170 and the lower array substrate 180 are bonded together with the liquid crystal 152 interposed therebetween, thereby forming the liquid crystal display panel 190. This is completed (S505).

이와 같이, 광배향제를 이용하는 배향막 형성 방식은 IPS 모드 및 TN 모드의 액정표시패널 뿐만 아니라, ECB(Electrical Controlled Birefringence), 나아가 VA(Vertical Alignment) 모드의 액정표시패널에도 용이하게 적용될 수 있다.As described above, the alignment layer forming method using the photoalignment agent may be easily applied to the liquid crystal display panel of the electrical controlled birefringence (ECB) and the vertical alignment (VA) mode as well as the liquid crystal display panel of the IPS mode and the TN mode.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 여기서, 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것은 아니라 첨부된 특허청구범위내에서 다양한 형태의 실시예들이 구현될 수 있으며, 단지 하기 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 함과 동시에 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 실시를 용이하게 하고자하는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by explaining preferred embodiments of the present invention. Here, the present invention is not limited to the following examples, and various forms of embodiments can be implemented within the scope of the appended claims, and the following examples are only commonly used in the art to complete the present disclosure. It is intended to facilitate the implementation of the invention to those with knowledge of it.

[실시예 1]Example 1

먼저, 본 발명에 따른 [화학식 1]에서 광활성 그룹(R1)이 [화학식 2]의 신나메이트계 화합물로 구성된 폴리카보네이트 감광성 고분자 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막 및 그 제조방법과 액정 배향막이 형성된 액정표시장치 및 그 제조방법에 대해 설명한다.First, a polycarbonate photosensitive polymer liquid crystal aligning agent composition comprising a photoactive group (R1) composed of a cinnamate compound of [Chemical Formula 2] according to the present invention, a liquid crystal aligning film using the same, a method of manufacturing the same, and a liquid crystal aligning film formed thereon. A liquid crystal display device and a manufacturing method thereof will be described.

(1) 알코올 관능기의 도입(1) Introduction of alcohol functional group

4-(2-테트라히드로피라닐옥시)브로모벤젠 90g을 질소가 충진된 3구 플라스크에 500ml의 테트라히드로푸란으로 용해시킨 후 마그네슘 9.6g과 3시간 동안 반응시킨다.90 g of 4- (2-tetrahydropyranyloxy) bromobenzene was dissolved in a three-necked flask filled with nitrogen with 500 ml of tetrahydrofuran and reacted with 9.6 g of magnesium for 3 hours.

이후, 이 용액을 시아누릭 클로라이드 18.4g을 테트라히드로퓨란 200ml를 넣어 용해시킨 용액에 적하시키면서 약 6시간 동안 용매가 리플럭스 되는 온도에서 반응을 시킨다.Thereafter, 18.4 g of cyanuric chloride was added dropwise to 200 ml of tetrahydrofuran and dissolved in the solution, and the reaction was carried out at a temperature at which the solvent was refluxed for about 6 hours.

반응을 종료시킨 후 반응용액에 피리디늄파라톨루엔설포네이트 3g을 넣고 6시간 동안 반응을 더 진행하였다. 상기 반응을 종결시킨 다음 감압 증류하여 테트라히드로퓨란을 제거시킨 후 메틸렌클로라이드에 녹여 실리카젤로 충진된 필터를 통과시킨 후 다시 감압 증류하여 용매를 제거한다.After the reaction was completed, 3 g of pyridinium paratoluene sulfonate was added to the reaction solution, and the reaction was further performed for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was distilled under reduced pressure to remove tetrahydrofuran, dissolved in methylene chloride, passed through a filter filled with silica gel, and then distilled under reduced pressure to remove the solvent.

마지막으로 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 1:1 혼합용매에서 재결정을 한 후, 감압여과하였다. 얻어진 고체상의 물질을 진공건조하여 2,4,6-트리히드록시페닐-1,3,5-트리아진을 얻는다.Finally, after recrystallization in a 1: 1 mixed solvent of methylene chloride and normal hexane, and filtered under reduced pressure. The obtained solid substance is dried in vacuo to give 2,4,6-trihydroxyphenyl-1,3,5-triazine.

(2) 신나모일 관능기를 갖는 다이올 단량체의 합성(2) Synthesis of Diol Monomer Having Cinnamoyl Functional Group

신나믹산 14.8g을 질소가 충진된 둥근 바닥 플라스크에 넣고 티오닐클로라이드 (SOCl2) 17.8g을 첨가하여 교반 시킨다.14.8 g of cinnamic acid is placed in a round-bottomed flask filled with nitrogen and stirred by adding 17.8 g of thionyl chloride (SOCl 2 ).

그리고, 플라스크 안에 디메틸포름아미드(DMF) 0.5ml를 추가로 첨가한 후 상온에서 24시간 반응시킨다. 상기 반응을 종료시킨 후 감압 증류하여 신나모일클로 라이드 16g을 얻는다.Then, 0.5 ml of dimethylformamide (DMF) was further added to the flask, followed by reaction at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, distillation under reduced pressure yields 16 g of cinnamoyl chloride.

이후, 상기 (1)의 방법으로 얻은 2,4,6-트리히드록시페닐-1,3,5-트리아진을 35.7g을 둥근 바닥 플라스크에 넣고 클로로포름 400ml에 녹인다. 이 용액에 트리에틸아민 15.2g을 첨가한 후 온도를 -50C 낮춘 후 앞에서 얻은 신나모일클로라이드 16g에 수분을 제거시킨 테트라히드로퓨란 20ml를 넣에 희석시킨 신나믹클로라이드 용액을 천천히 적하시키면서 격렬하게 12시간 교반시켜 반응시킨다.Thereafter, 35.7 g of 2,4,6-trihydroxyphenyl-1,3,5-triazine obtained by the method of (1) was added to a round bottom flask and dissolved in 400 ml of chloroform. After adding 15.2 g of triethylamine to the solution, the temperature was lowered to -5 0 C, and 16 ml of cinnamoyl chloride obtained above was added to 20 ml of tetrahydrofuran from which water was removed. The reaction is stirred for 12 hours.

상기 반응을 종료시킨 후 반응용액을 감압 증류하여 테트라히드로퓨란을 제거시킨 상태에서 메틸렌클로라이드에 녹인 후 실리카젤로 충진된 필터를 통과시킨 후 다시 감압 증류하여 용매를 제거시킨다.After the reaction was completed, the reaction solution was distilled under reduced pressure to dissolve in methylene chloride in the state of removing tetrahydrofuran, and then passed through a filter filled with silica gel, followed by distillation under reduced pressure to remove the solvent.

마지막으로 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 1:1 혼합용매에서 재결정을 한 후, 감압여과하였다. 얻어진 고체상의 물질을 진공건조하여 신나모일 관능기를 갖는 다이올 단량체를 얻는다.Finally, after recrystallization in a 1: 1 mixed solvent of methylene chloride and normal hexane, and filtered under reduced pressure. The obtained solid substance is vacuum dried to obtain a diol monomer having a cinnamoyl functional group.

(3) 시나메이트 감광성 관능기를 갖는 폴리카보네이트 감광성 고분자 액정 배향제의 중합(3) Polymerization of polycarbonate photosensitive polymer liquid crystal aligning agent having cinnamate photosensitive functional group

상기 (2)의 방법으로 얻은 트리아진 단량체 48.7g을 질소가 충진된 둥근바닥 플라스크에 넣고 피란 400ml에 녹인다. 이 용액에 포스겐을 버블링하며 격렬하게 교반시켜 12시간 반응을 시킨다.48.7 g of the triazine monomer obtained by the above method (2) is placed in a round bottom flask filled with nitrogen and dissolved in 400 ml of pyran. The solution was stirred vigorously with bubbling phosgene and allowed to react for 12 hours.

상기 반응이 종결 후 메탄올에 반응용액을 천천히 흘려주에 침전을 시키고 여과하여 침전물을 진공 건조시킨다.After completion of the reaction, the reaction solution was slowly poured into methanol, precipitated and filtered to dry the precipitate in vacuo.

이후, 얻어진 침전물을 다시 엔-메틸피롤리돈에 용해시킨 후 메탄올에 침전시키는 과정을 2회 반복 후 진공건조시킴으로써 최종적으로 트리아진 고리를 이용하여 신나메이트 감광성 관능기를 갖는 폴리카보네이트계 고분자 액정 배향제 32.1g을 합성한다.Thereafter, the obtained precipitate was dissolved in ethylene-methylpyrrolidone again and then precipitated in methanol twice, followed by vacuum drying, and finally, a polycarbonate-based polymer liquid crystal aligning agent having a cinnamate photosensitive functional group using a triazine ring. Synthesize 32.1 g.

(4)액정 배향막의 제조(4) Preparation of Liquid Crystal Alignment Film

상기 (1) 내지 (3)을 통해 수득된 폴리카보네이트계 고분자 액정 배향제(이하, 광배향제로 칭함)를 8wt%의 농도로 NMP와 부틸셀루솔브의 혼합용매에 용해시킨다.The polycarbonate-based polymer liquid crystal aligning agent (hereinafter referred to as an optical alignment agent) obtained through the above (1) to (3) is dissolved in a mixed solvent of NMP and butyl celusolve at a concentration of 8 wt%.

이후, 광배향제가 용해된 혼합용액 0.1㎛의 미세공 크기를 갖는 여과막에 통과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거한다.Thereafter, the undissolved impurity particles are removed by passing through a filtration membrane having a micropore size of 0.1 μm of the mixed solution in which the photo-alignment agent is dissolved.

그 다음, 상기 불순물 입자가 제거된 소정의 점성을 갖는 광배향제를 투명 전극이 도포된 유리기판 위에 50~500㎚의 두께로 프린팅 하여 도포시키고, 유리기판을 150~250℃에서 약 1~2시간 동안 건조시켜 용매를 제거한다.Then, a photo-alignment agent having a predetermined viscosity from which the impurity particles have been removed is applied by printing to a thickness of 50 to 500 nm on a glass substrate coated with a transparent electrode, and the glass substrate is applied at 150 to 250 ° C. for about 1 to 2 hours. To remove the solvent.

이후, 상기 유리기판을 500W 수은 램프의 자외광에 대하여 20°의 각도로 2초에서 10분간 1회의 광조사를 통한 시나메이트기의 광중합, 고분자 사슬의 광분해 등 복합적인 광반응을 유도하여 고분자 액정 배향막을 제조한다.Subsequently, the glass substrate is subjected to a complex photoreaction such as photopolymerization of cinnamate group and photodegradation of polymer chains through one light irradiation for 2 seconds to 10 minutes at an angle of 20 ° with respect to ultraviolet light of a 500W mercury lamp. An alignment film is manufactured.

(5) 액정표시장치의 제작(5) Manufacture of liquid crystal display device

상기(4)의 과정을 통해 제조된 액정 배향막이 형성된 두개의 유리기판 위에 4~5㎛의 크기를 갖는 스페이서를 뿌린다.The spacer having a size of 4 ~ 5㎛ is sprinkled on the two glass substrates formed by the liquid crystal alignment layer prepared by the process of (4).

이후, 에폭시 접착제를 이용하여 2개의 유리기판 사이의 두께(cell gap)가 4~5㎛가 되도록 부착시킨다.Subsequently, the thickness of the cell gap between the two glass substrates is 4 to 5 μm using an epoxy adhesive.

그 다음 두개의 유리기판을 130℃에서 1시간 동안의 경화공정을 거치게 함으로서 에폭시 접착제를 경화시켜 두 개의 유리기판을 완전히 접착시킨다.The two glass substrates are then cured for one hour at 130 ° C. to cure the epoxy adhesive to completely bond the two glass substrates.

이후, 두개의 유리기판 사이에 형성된 셀에 액정을 주입한 후 100~130℃에서 1시간동안 열을 가한 후에 온도를 다시 상온으로 떨어뜨리는 열처리 공정을 1회 진행한다.After the liquid crystal is injected into the cell formed between the two glass substrates, heat is applied at 100 to 130 ° C. for 1 hour, and then the heat treatment step of dropping the temperature to room temperature is performed once.

[실시예 2]Example 2

이하, 본 발명에 따른 [화학식 1]에서 광활성 그룹(R1)이 [화학식 3]의 칼콘계 화합물로 구성된 폴리카보네이트 감광성 고분자 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막 및 그 제조방법과 액정 배향막이 형성된 액정표시장치 및 그 제조방법에 대해 설명한다.Hereinafter, a polycarbonate photosensitive polymer liquid crystal aligning agent composition comprising a photoactive group (R1) composed of a chalcone compound of [Chemical Formula 3] according to the present invention, a liquid crystal aligning film using the same, a method of manufacturing the same, and a liquid crystal having a liquid crystal aligning film A display device and a manufacturing method thereof will be described.

(1) 칼콘 감광성 관능기의 합성(1) Synthesis of Chalcone Photosensitive Functional Group

4-메톡시칼콘 10g과 시안화나트륨 2.05g을 디메틸설폭시드 100ml에 용해시킨 후 24시간동안 반응시킨다.10 g of 4-methoxychalcone and 2.05 g of sodium cyanide are dissolved in 100 ml of dimethyl sulfoxide and allowed to react for 24 hours.

상기 반응을 종결시킨 후 반응용액을 클로로포름에 혼합한 후 증류수와 교반시켜 불순물을 추출한다. 수용액 상을 제거한 후 상온에서 감압시켜 클로로포름을 제거한다.After completion of the reaction, the reaction solution is mixed with chloroform and stirred with distilled water to extract impurities. After removing the aqueous phase, chloroform is removed under reduced pressure at room temperature.

이후, 남아있는 고체상을 메탄올에서 재결정을 한 후 40℃에서 진공건조하여 광반응을 위한 측쇄 4-히드록시칼콘을 얻는다.Thereafter, the remaining solid phase is recrystallized in methanol and then dried in vacuo at 40 ° C. to obtain side chain 4-hydroxychalcone for photoreaction.

(2) 트리아진 고리에 칼콘 감광성 관능기의 도입(2) Introduction of Chalcone Photosensitive Functional Groups into Triazine Rings

상기 (1)의 과정을 통해 합성된 4-히드록시칼콘 23.8g을 질소가 충진된 둥근바닥 플라스크에 넣고 수분을 제거한 테트라히드로퓨란 240ml에 녹인다. 이후, 수소화나트륨(NaH) 2.4g을 넣고 상온에서 6시간 동안 반응을 시킨다.23.8 g of 4-hydroxychalcone synthesized through the above step (1) was put in a round bottom flask filled with nitrogen and dissolved in 240 ml of tetrahydrofuran from which moisture was removed. Then, 2.4 g of sodium hydride (NaH) was added thereto and reacted at room temperature for 6 hours.

이후, 이 용액을 상기 [실시예 1]의 (1)과 같이 트리아진 18.4g을 둥근바닥플라스크에 넣고 수분이 제거된 테트라히드로퓨란 200ml에 녹인 용액에 -50C에서 천천히 적하시키면서 격렬하게 교반하며 24시간 동안 반응시킨다.Thereafter, 18.4 g of triazine was added to a round bottom flask as in (1) of [Example 1], and the solution was stirred vigorously while slowly dropping at -5 0 C in a solution of 200 ml of tetrahydrofuran from which water was removed. And react for 24 hours.

상기 반응을 종결시킨 후 감압 증류하여 테트라히드로퓨란을 제거하여 얻어진 고체를 다시 클로로포름에 용해시킨다. 이 용액을 분별 깔대기에서 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘 크로라이드로 수분을 제거한다.After completion of the reaction, distillation under reduced pressure was carried out to remove tetrahydrofuran, and the solid obtained was dissolved in chloroform again. The solution is washed three times with distilled water in a separatory funnel to extract impurities, and then water is removed with calcium chromide.

수분이 제거된 용액을 다시 감압 증류하여 클로로포름을 제거한 후 메틸렌클로라이드와 노말핵산의 혼합용매로 재결정한다.The water-removed solution is distilled under reduced pressure again to remove chloroform and recrystallized with a mixed solvent of methylene chloride and normal nucleic acid.

이후, 얻어진 물질을 감압 여과한 후 진공건조하여 칼콘 감광성 관능기를 갖는 트리아진을 얻는다.Thereafter, the obtained material is filtered under reduced pressure and then dried in vacuo to obtain a triazine having a chalcone photosensitive functional group.

(3) 다이올 관능기를 갖는 트리아진 단량체의 합성(3) Synthesis of Triazine Monomer Having Diol Functional Group

51.4g의 4-(2-테트라히드로피라닐옥시)브로모벤젠을 수분이 제거된 테트라 히드로푸란 300ml에 녹인 후 질소상태 하에서 마그네슘 7.2g과 6시간 동안 반응시킨다.51.4 g of 4- (2-tetrahydropyranyloxy) bromobenzene is dissolved in 300 ml of water-removed tetra hydrofuran and reacted with 7.2 g of magnesium for 6 hours under nitrogen.

이후, 이 용액에 상기 (2)에서 합성된 칼콘 감광성 관능기를 갖는 트리아진 38.6g을 수분이 제거된 테트라히드로푸란 300ml에 녹인 후 앞에서 제조한 그리나드 시약 용액에 상온에서 적하시키면서 12시간 동안 반응시킨다.Thereafter, 38.6 g of a triazine having a chalcone photosensitive functional group synthesized in (2) was dissolved in 300 ml of tetrahydrofuran from which water was removed, and then reacted for 12 hours with the Grignard reagent solution prepared above at room temperature. .

상기 반응을 종결시킨 후 반응용액에 피리디늄파라톨루엔설포네이트 3g을 넣고 6시간 동안 반응을 더 진행시킨다.After terminating the reaction, 3 g of pyridinium paratoluenesulfonate was added to the reaction solution, and the reaction was further proceeded for 6 hours.

상기 반응을 최종적으로 종결시킨 후 반응용액을 감압 증류하여 테트라히드로퓨란을 제거시킨 다음 메틸렌클로라이드에 녹여 실리카젤로 충진된 필터를 통과시킨 후 다시 감압증류하여 용매를 제거시킨다.After the reaction was finally terminated, the reaction solution was distilled under reduced pressure to remove tetrahydrofuran, dissolved in methylene chloride, passed through a filter filled with silica gel, and then distilled under reduced pressure to remove the solvent.

이후, 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 1:1 혼합용매에서 재결정을 한 후 감압 여과한다.Then, after recrystallization in a 1: 1 mixed solvent of methylene chloride and normal hexane and filtered under reduced pressure.

상술한 바와 같이 감압 여과하여 얻어진 고체상의 물질을 진공건조하여 다이올 관능기를 같는 단량체를 얻는다.As described above, the solid substance obtained by vacuum filtration is dried in vacuo to obtain a monomer having the same diol functional group.

(4) 칼콘 감광성 관능기를 갖는 폴리카보네이트 감광성 고분자 액정 배향제의 중합(4) Polymerization of polycarbonate photosensitive polymer liquid crystal aligning agent having a chalcone photosensitive functional group

상기 (3)의 방법으로 얻은 트리아진 단량체 50.1g을 질소가 충진된 둥근바닥 플라스크에 넣고 피란 500ml에 녹인다. 이 용액에 포스겐을 버블링하며 격렬하게 교반시켜 12시간 동안 반응시킨다.50.1 g of the triazine monomer obtained by the method of (3) above was placed in a round bottom flask filled with nitrogen and dissolved in 500 ml of pyran. To this solution, phosgene is bubbled and vigorously stirred to react for 12 hours.

상기 반응이 종결된 후 메탄올에 반응용액을 천천히 흘려주에 침전을 시키고 여과하여 침전물을 진공 건조시킨다.After completion of the reaction, the reaction solution was slowly poured into methanol, precipitated and filtered to dry the precipitate in vacuo.

이후, 상기 진공 건조시켜 얻어진 침전물을 다시 엔-메틸피롤리돈에 용해시킨 후 메탄올에 침전시키는 과정을 2회 반복 후 진공건조시켜 최종적으로 트리아진 고리를 이용하여 칼콘 감광성 관능기를 갖는 폴리카보네이트계 고분자 액정 배향제 31.3g을 합성한다.Subsequently, the precipitate obtained by vacuum drying was dissolved in N-methylpyrrolidone again, and then precipitated in methanol twice. After vacuum drying, the polycarbonate polymer having a chalcone photosensitive functional group was finally dried using a triazine ring. 31.3 g of liquid crystal aligning agents are synthesized.

(5)액정 배향막의 제조(5) Preparation of Liquid Crystal Alignment Film

상기 (1) 내지 (4)을 통해 수득된 폴리카보네이트계 고분자 액정 배향제(이하, 광배향제로 칭함)를 8wt%의 농도로 NMP와 부틸셀루솔브의 혼합용매에 용해시킨다.The polycarbonate-based polymer liquid crystal aligning agent (hereinafter referred to as a photo-alignment agent) obtained through the above (1) to (4) is dissolved in a mixed solvent of NMP and butyl celusolve at a concentration of 8 wt%.

이후, 광배향제가 용해된 혼합용액 0.1㎛의 미세공 크기를 갖는 여과막에 통과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거한다.Thereafter, the undissolved impurity particles are removed by passing through a filtration membrane having a micropore size of 0.1 μm of the mixed solution in which the photo-alignment agent is dissolved.

그 다음, 상기 불순물 입자가 제거된 소정의 점성을 갖는 광배향제를 투명 전극이 도포된 유리기판 위에 50~500㎚의 두께로 프린팅 하여 도포시키고, 유리기판을 150~250℃에서 약 1~2시간동안 건조시켜 용매를 제거한다.Then, a photo-alignment agent having a predetermined viscosity from which the impurity particles have been removed is applied by printing to a thickness of 50 to 500 nm on a glass substrate coated with a transparent electrode, and the glass substrate is applied at 150 to 250 ° C. for about 1 to 2 hours. To remove the solvent.

이후, 상기 유리기판을 500W 수은 램프의 자외광에 대하여 20°의 각도로 2초에서 10분간 1회의 광조사를 통한 칼콘기의 광중합, 고분자 사슬의 광분해 등 복합적인 광반응을 유도하여 고분자 액정 배향막을 제조한다.Subsequently, the glass substrate is subjected to a complex photoreaction such as photopolymerization of chalcone groups and photodegradation of polymer chains through a single irradiation of light for 2 seconds to 10 minutes at an angle of 20 ° with respect to ultraviolet light of a 500W mercury lamp. To prepare.

(6) 액정 표시장치의 제작(6) Preparation of liquid crystal display device

상기(5)의 과정을 통해 제조된 액정 배향막이 형성된 두개의 유리기판 위에 4~5㎛의 크기를 갖는 스페이서를 뿌린다.A spacer having a size of 4 to 5 μm is sprinkled on two glass substrates on which the liquid crystal alignment layer manufactured by the process (5) is formed.

이후, 에폭시 접착제를 이용하여 2개의 유리기판 사이의 두께(cell gap)가 4~5㎛가 되도록 부착시킨다.Subsequently, the thickness of the cell gap between the two glass substrates is 4 to 5 μm using an epoxy adhesive.

그 다음 두개의 유리기판을 130℃에서 1시간 동안의 경화공정을 거치게 함으로서 에폭시 접착제를 경화시켜 두 개의 유리기판을 완전히 접착시킨다. The two glass substrates are then cured for one hour at 130 ° C. to cure the epoxy adhesive to completely bond the two glass substrates.

이후, 두개의 유리기판 사이에 형성된 셀에 액정을 주입한 후 100~130℃에서 1시간동안 열을 가한 후에 온도를 다시 상온으로 떨어뜨리는 열처리 공정을 1회 진행한다.After the liquid crystal is injected into the cell formed between the two glass substrates, heat is applied at 100 to 130 ° C. for 1 hour, and then the heat treatment step of dropping the temperature to room temperature is performed once.

[실시예 3]Example 3

이하, 본 발명에 따른 [화학식 1]에서 광활성 그룹(R1)이 [화학식 4]의 쿠마린계 화합물로 구성된 폴리카보네이트 감광성 고분자 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막 및 그 제조방법과 액정 배향막이 형성된 액정표시장치 및 그 제조방법에 대해 설명한다.Hereinafter, a polycarbonate photosensitive polymer liquid crystal aligning agent composition comprising a photoactive group (R1) composed of a coumarin compound of [Chemical Formula 4] according to the present invention, a liquid crystal aligning film using the same, a manufacturing method thereof, and a liquid crystal having a liquid crystal aligning film A display device and a manufacturing method thereof will be described.

(1) 쿠마린 감광성 관능기의 도입(1) Introduction of coumarin photosensitive functional group

7-히드록시쿠마린 16.2g과 수소화나트륨(NaH) 2.4g을 질소로 충진되어 있는 둥근 바닥 플라스크에 넣고 수분을 제거시킨 테트라히드로퓨란 160ml에 용해시킨 후 격렬하게 교반하여 6시간 동안 반응시킨다.   16.2 g of 7-hydroxycoumarin and 2.4 g of sodium hydride (NaH) were placed in a round-bottomed flask filled with nitrogen, dissolved in 160 ml of tetrahydrofuran from which water was removed, and stirred vigorously for 6 hours.

상기 용액을 [실시예 1]의 (2)와 같이 트리아진 18.4g을 둥근 바닥 플라스크에 넣고 수분이 제거된 테트라히드로퓨란 200ml에 녹인 용액에 -50C에서 천천히 적하시키면서 격렬하게 교반하며 24시간 동안 반응시킨다.The solution was added dropwise to a solution of 18.4 g of triazine in a round-bottomed flask as described in [Example 1] (2) in 200 ml of tetrahydrofuran from which water was removed, and then slowly added dropwise at -5 0 C with vigorous stirring for 24 hours. To react.

상기 반응을 종결시킨 후 감압 증류하여 테트라히드로퓨란을 제거하여 얻어진 고체를 다시 클로로포름에 용해시킨다. 이 용액을 분별 깔대기에서 증류수로 3회 씻어 불순물을 추출한 후 칼슘 크로라이드로 수분을 제거한다.After completion of the reaction, distillation under reduced pressure was carried out to remove tetrahydrofuran, and the solid obtained was dissolved in chloroform again. The solution is washed three times with distilled water in a separatory funnel to extract impurities, and then water is removed with calcium chromide.

이후, 상기 수분이 제거된 이 용액을 다시 감압증류하여 클로로포름을 제거 한 후 메틸렌클로라이드와 노말핵산의 혼합용매로 재결정한다.Thereafter, the solution from which the water is removed is distilled under reduced pressure again to remove chloroform and then recrystallized with a mixed solvent of methylene chloride and normal nucleic acid.

상기 재결정에 의해 얻어진 물질을 감압 여과한 후 진공건조하여 쿠마린 감광성 관능기를 갖는 트리아진을 얻는다.The substance obtained by the said recrystallization is filtered under reduced pressure, and it vacuum-dried to obtain triazine which has a coumarin photosensitive functional group.

(2) 다이올 관능기를 갖는 트리아진 단량체의 합성(2) Synthesis of Triazine Monomer Having Diol Functional Group

51.4g의 4-(2-테트라히드로피라닐옥시)브로모벤젠을 수분이 제거된 테트라 히드로푸란 300ml에 녹인 후 질소상태 하에서 마그네슘 7.2g과 6시간동안 반응을 시킨다.51.4 g of 4- (2-tetrahydropyranyloxy) bromobenzene was dissolved in 300 ml of water-removed tetrahydrofuran and reacted with 7.2 g of magnesium under nitrogen for 6 hours.

이후, 상기 (1)과 같은 방법으로 합성된 쿠마린 감광성 관능기를 갖는 트리아진 31.1g을 수분이 제거된 테트라히드로푸란 300ml에 녹인 후 앞에서 제조한 그리나드 시약 용액에 상온에서 적하시키면서 12시간 동안 반응시킨다.Thereafter, 31.1 g of a triazine having a coumarin photosensitive functional group synthesized in the same manner as in (1) was dissolved in 300 ml of tetrahydrofuran from which water was removed, and then reacted with the Grignard reagent solution prepared above at room temperature while reacting for 12 hours. .

상기 반응을 종결시킨 후 반응 용액에 피리디늄파라톨루엔설포네이트 3g을 넣고 6시간 동안 반응을 더 진행시킨다.After terminating the reaction, 3 g of pyridinium paratoluenesulfonate was added to the reaction solution, and the reaction was further proceeded for 6 hours.

이후, 최종적으로 반응을 종결시키고 반응용액을 감압 증류하여 테트라히드로퓨란을 제거시킨 다음 메틸렌클로라이드에 녹여 실리카젤로 충진된 필터를 통과시킨 후 다시 감압 증류하여 용매를 제거한다.Thereafter, the reaction is finally terminated, the reaction solution is distilled under reduced pressure to remove tetrahydrofuran, dissolved in methylene chloride, passed through a filter filled with silica gel, and then distilled under reduced pressure to remove the solvent.

마지막으로 메틸렌클로라이드와 노말헥산의 1:1 혼합 용매에서 재결정을 한 후 감압 여과하여 얻어진 고체상의 물질을 진공 건조함으로써 다이올 관능기를 같는 단량체를 얻는다.Finally, after recrystallization in a 1: 1 mixed solvent of methylene chloride and normal hexane, the solid substance obtained by filtration under reduced pressure is vacuum dried to obtain a monomer having the same diol functional group.

(3) 쿠마린 감광성 관능기를 갖는 폴리카보네이트 감광성 고분자 액정 배향제의 중합(3) Polymerization of polycarbonate photosensitive polymer liquid crystal aligning agent having coumarin photosensitive functional group

상기 (2)의 방법으로 얻은 트리아진 단량체 45.5g을 질소가 충진된 둥근바닥 플라스크에 넣고 피란 500ml에 녹인다. 이 용액에 포스겐을 버블링하며 격렬하게 교반시켜 12시간 동안 반응시킨다.45.5 g of the triazine monomer obtained by the method of (2) above was placed in a round bottom flask filled with nitrogen and dissolved in 500 ml of pyran. To this solution, phosgene is bubbled and vigorously stirred to react for 12 hours.

상기 반응이 종결된 후 메탄올에 반응용액을 천천히 흘려주에 침전을 시키고 여과하여 침전물을 진공 건조시킨다.After completion of the reaction, the reaction solution was slowly poured into methanol, precipitated and filtered to dry the precipitate in vacuo.

이후, 상기 진공 건조 과정을 통해 얻어진 침전물을 다시 엔-메틸피롤리돈에 용해시킨 후 메탄올에 침전시키는 과정을 2회 반복 후 진공 건조시킴으로서 최종적으로 트리아진 고리를 이용하여 쿠마린 감광성 관능기를 갖는 폴리카보네이트 고분자 액정 배향제 24.6g을 합성한다.Subsequently, the precipitate obtained through the vacuum drying process is dissolved again in N-methylpyrrolidone and then precipitated in methanol twice, followed by vacuum drying. Finally, polycarbonate having a coumarin photosensitive functional group using a triazine ring is vacuum dried. 24.6g of polymer liquid crystal aligning agents are synthesized.

(5)액정 배향막의 제조(5) Preparation of Liquid Crystal Alignment Film

상기 (1) 내지 (3)을 통해 수득된 폴리카보네이트계 고분자 액정 배향제(이하, 광배향제로 칭함)를 8wt%의 농도로 NMP와 부틸셀루솔브의 혼합용매에 용해시킨다.The polycarbonate-based polymer liquid crystal aligning agent (hereinafter referred to as an optical alignment agent) obtained through the above (1) to (3) is dissolved in a mixed solvent of NMP and butyl celusolve at a concentration of 8 wt%.

이후, 광배향제가 용해된 혼합용액 0.1㎛의 미세공 크기를 갖는 여과막에 통과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거한다.Thereafter, the undissolved impurity particles are removed by passing through a filtration membrane having a micropore size of 0.1 μm of the mixed solution in which the photo-alignment agent is dissolved.

그 다음, 상기 불순물 입자가 제거된 소정의 점성을 갖는 광배향제를 투명 전극이 도포된 유리기판 위에 50~500㎚의 두께로 프린팅 하여 도포시키고, 유리기판을 150~250℃에서 약 1~2시간동안 건조시켜 용매를 제거한다.Then, a photo-alignment agent having a predetermined viscosity from which the impurity particles have been removed is applied by printing to a thickness of 50 to 500 nm on a glass substrate coated with a transparent electrode, and the glass substrate is applied at 150 to 250 ° C. for about 1 to 2 hours. To remove the solvent.

이후, 상기 유리기판을 500W 수은 램프의 자외광에 대하여 20°의 각도로 2초에서 10분간 1회의 광조사를 통한 쿠마린기의 광중합, 고분자 사슬의 광분해 등 복합적인 광반응을 유도하여 고분자 액정 배향막을 제조한다.Subsequently, the glass substrate is subjected to a complex photoreaction such as photopolymerization of coumarin groups and photodegradation of polymer chains through a single irradiation of light for 2 seconds to 10 minutes at an angle of 20 ° with respect to ultraviolet light of a 500W mercury lamp. To prepare.

(6) 액정 표시장치의 제작(6) Preparation of liquid crystal display device

상기 (5)의 과정을 통해 제조된 액정 배향막이 형성된 두개의 유리기판 위에 4~5㎛의 크기를 갖는 스페이서를 뿌린다.The spacer having a size of 4 ~ 5㎛ is sprinkled on the two glass substrates on which the liquid crystal alignment layer manufactured by the process of (5) is formed.

이후, 에폭시 접착제를 이용하여 2개의 유리기판 사이의 두께(cell gap)가 4~5㎛가 되도록 부착시킨다.Subsequently, the thickness of the cell gap between the two glass substrates is 4 to 5 μm using an epoxy adhesive.

그 다음 두개의 유리기판을 130℃에서 1시간 동안의 경화공정을 거치게 함으로서 에폭시 접착제를 경화시켜 두 개의 유리기판을 완전히 접착시킨다.The two glass substrates are then cured for one hour at 130 ° C. to cure the epoxy adhesive to completely bond the two glass substrates.

이후, 두개의 유리기판 사이에 형성된 셀에 액정을 주입한 후 100~130℃에서 1시간동안 열을 가한 후에 온도를 다시 상온으로 떨어뜨리는 열처리 공정을 1회 진행한다.After the liquid crystal is injected into the cell formed between the two glass substrates, heat is applied at 100 to 130 ° C. for 1 hour, and then the heat treatment step of dropping the temperature to room temperature is performed once.

상술한 [실시예 1] 내지 [실시예 3]에 있어서, 상기 열처리 공정이 끝난 액정표시장치를 구성하는 셀의 전기 광학 특성, 열안정성, 광안정성, 잔류DC 및 VHR특성을 측정하여 그 결과를 하기 표1, 2, 3, 4에 나타낸다.In [Example 1] to [Example 3], the electro-optical properties, thermal stability, light stability, residual DC and VHR characteristics of the cells constituting the liquid crystal display device after the heat treatment process were measured and the results were measured. Tables 1, 2, 3, and 4 below.

먼저, 표 1을 참조하여 상기 열처리 공정이 끝난 액정표시장치를 구성하는 셀의 선경사각의 변화를 설명한다.First, the change of the pretilt angle of the cell constituting the liquid crystal display device after the heat treatment process is described with reference to Table 1. FIG.

표 1Table 1

Figure 112006046892414-PAT00017
Figure 112006046892414-PAT00017

상기 표 1에 기술된 바와 같이, 본 발명의 트리아진 고리를 이용한 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제 조성물은 기존에 사용되는 폴리이미드의 기본 특성인 열 안정성, 광학적 투명성, 우수한 도포특성 및 높은 기계적 특성 등을 갖는다.As described in Table 1, the polycarbonate-based photosensitive liquid crystal aligning agent composition having at least one photoactive group using the triazine ring of the present invention is thermal stability, optical transparency, excellent coating which is a basic characteristic of the polyimide used Properties and high mechanical properties.

또한, 감광성 관능기인 광활성 그룹을 갖고 있어 배향을 위한 광조사량이 기존의 폴리이미드 배향제에 비하여 줄어드는 장점도 갖는다. In addition, it has the advantage of having a photoactive group which is a photosensitive functional group, the amount of light irradiation for orientation is reduced compared to the conventional polyimide alignment agent.

이때, 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제 조성물을 이용하여 광배향 액정 셀을 제조할 경우 단순 공정에 의해서 멀티도메인 액정배향을 얻을 수 있을 뿐만 아니라 고온 공정인 실베이킹 후에도 액정의 선경사각이 유지되어 현저하게 향상된 액정의 배향특성으로 인하여 고화질과 광시야각이 요구되는 액정 디스플레이 장치에 응용될 수 있다.In this case, when the photo-aligned liquid crystal cell is manufactured using the polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent composition according to the present invention, not only the multi-domain liquid crystal alignment can be obtained by a simple process but also the pretilt angle of the liquid crystal after the high temperature process of the silver baking. The liquid crystal display device can be applied to a liquid crystal display device requiring high image quality and a wide viewing angle due to the maintained and significantly improved alignment characteristics of the liquid crystal.

이하, 표 2를 참조하여 상기 열처리 공정이 끝난 액정표시장치를 구성하는 셀의 열안정성에 대해 설명한다. Hereinafter, with reference to Table 2, the thermal stability of the cells constituting the liquid crystal display device after the heat treatment process is described.

본 발명의 [실시예 1] 내지 [실시예 3]에 따른 액정표시장치를 구성하는 셀의 열안정성은 셀의 초기 선경사각을 측정한 후 200℃에서 열 노화를 시키면서 시간에 따른 선경사각의 변화를 상온에서 측정하는 방법으로 평가한다. 여기서, 표 2는 본 발명의 액정표시장치를 구성하는 셀의 열안정성 평가결과를 나타낸 것이다.The thermal stability of the cells constituting the liquid crystal display device according to [Examples 1] to [Example 3] of the present invention changes the pretilt angle with time while thermally aging at 200 ° C. after measuring the initial pretilt angle of the cell. It is evaluated by the method of measuring at room temperature. Here, Table 2 shows the thermal stability evaluation results of the cells constituting the liquid crystal display device of the present invention.

표 2TABLE 2

Figure 112006046892414-PAT00018
Figure 112006046892414-PAT00018

배향의 열안정성이 불안정한 경우 선경사각이 시간에 따라 변화하였으며 안정한 경우에는 변화가 거의 없다.If the thermal stability of the orientation is unstable, the pretilt angle changed with time, and if it was stable, there was little change.

상기 표 2에 기술된 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제는 장시간의 열 노화 상태에서도 액정의 배향과 선경사각이 안As described in Table 2, the polycarbonate-based photosensitive liquid crystal aligning agent according to the embodiment of the present invention does not have the orientation and pretilt angle of the liquid crystal even in a long heat aging state

정적으로 유지되는 우수한 열안정성을 갖고 있어 액정 디스플레이 장치에 적용하기 위한 기본 특성을 만족시킨다.It has excellent thermal stability maintained statically and satisfies the basic characteristics for application to the liquid crystal display device.

이하, 표 3을 참조하여 본 발명의 [실시예 1] 내지 [실시예 3]에 의해 제작된 액정표시장치의 광안정성에 대해 설명한다.Hereinafter, with reference to Table 3, the light stability of the liquid crystal display device produced by [Example 1]-[Example 3] of this invention is demonstrated.

본 발명의 [실시예 1] 내지 [실시예 3]에 따른 액정표시장치의 광 안전성은 하나의 액정표시장치의 배향면에 1 ~ 10분간 자외선(4)과 가시광선 영역의 빛을 조사한 후 액정표시장치의 조사면과 비조사면의 배향특성의 변화를 육안으로 확인한다. 여기서, 표 3은 본 발명의 액정표시장치의 광 안정성 평가 결과를 나타낸 것이다.The light stability of the liquid crystal display device according to [Example 1] to [Example 3] of the present invention is that the liquid crystal after irradiating the ultraviolet light 4 and the visible light region to the alignment surface of one liquid crystal display device for 1 to 10 minutes. The change of the orientation characteristic of the irradiated surface and the non-irradiated surface of a display apparatus is visually confirmed. Here, Table 3 shows the light stability evaluation results of the liquid crystal display device of the present invention.

표 3TABLE 3

Figure 112006046892414-PAT00019
Figure 112006046892414-PAT00019

일반적으로 광안정성이 없는 액정 셀은 광조사면의 액정배향에 변화가 조사된 빛에 의해서 유도되어 액정의 배향특성이 변화하여 비조사면과 현격한 차이를 나타내거나 액정의 배향이 파괴가 되어 액정의 배향 방향이 불특정한 방향으로 혼합되어 디스프레이 소자로 사용되지 못하게 된다.In general, a liquid crystal cell having no light stability is induced by light irradiated with a change in the liquid crystal orientation of the light irradiation surface, so that the alignment characteristics of the liquid crystal change, resulting in a remarkable difference with the non-irradiation surface, or the alignment of the liquid crystal is destroyed. Directions are mixed in an unspecified direction so that they cannot be used as display elements.

그러나, 표 3에 도시된 바와 같이 본 발명에 따른 액정표시장치는 배향특성 의 변화가 없어 광안정성이 우수함을 알 수 있다. 따라서 액정의 배향특성이 변화하여 비조사면과 현격한 차이를 나타내거나 액정의 배향이 파괴 되어 액정의 배향 방향이 불특정한 방향으로 혼합되어 표시 소자에 사용되지 못하게 되는 문제점이 없다.However, as shown in Table 3, it can be seen that the liquid crystal display according to the present invention is excellent in light stability because there is no change in alignment characteristics. Accordingly, there is no problem in that the alignment characteristics of the liquid crystal are changed to show a sharp difference with the non-irradiated surface, or the alignment of the liquid crystal is broken so that the alignment direction of the liquid crystal is mixed in an unspecified direction and thus cannot be used in the display device.

이하, 표 4를 참조하여 본 발명의 [실시예 1] 내지 [실시예 3]에 의해 제작된 액정표시장치의 잔류DC 및 VHR특성에 대해 설명한다.Hereinafter, the residual DC and VHR characteristics of the liquid crystal display device manufactured according to [Example 1] to [Example 3] of the present invention will be described with reference to Table 4.

본 발명의 [실시예 1] 내지 [실시예 3]에 따른 액정표시장치의 잔류 DC는 액정표시장치의 양단에 직류전압을 -10V~10V 사이에서 변화시키면서 인가한 상태에서 정전용량값을 측정하여 그 이력값의 크기로부터 잔류DC를 구하는 방법을 이용하였다. The residual DC of the liquid crystal display device according to [Example 1] to [Example 3] of the present invention is measured by measuring the capacitance value while applying DC voltage at both ends of the liquid crystal display device between -10V and 10V. The method of obtaining residual DC from the magnitude | size of the hysteresis value was used.

실험에 사용되는 액정 셀은 4~6mm두께를 갖는 TN구조의 시료들로 앞에서 설명한 제조방법으로 준비하였다. The liquid crystal cell used for the experiment was prepared by the preparation method described above with samples of the TN structure having a thickness of 4 ~ 6mm.

준비된 액정 셀의 두 전극을 LCD meter(Fluke 6306)에 연결하여 직류전원을 0V에서 시작하여 10V, 0V, -10V와 같이 변화시키면서 1kHz에서 정전용량의 변화를 기록하였다. 전압에 따른 정전용량 변화의 이력(Hysteresis)을 구하여 이로부터 잔류 DC를 측정하였다. The two electrodes of the prepared liquid crystal cell were connected to an LCD meter (Fluke 6306), and the change of capacitance at 1 kHz was recorded while changing the DC power such as 10V, 0V, -10V. The hysteresis of the capacitance change with respect to voltage was obtained and the residual DC was measured therefrom.

전압보유율(Voltage Holding Ratio: VHR)은 1 Volt, 60Hz의 주기로 64um의 폭을 갖는 펄스를 가하여 처음에 가해진 전압이 한 주기 내에서 유지되는 비율을 측정하고 그 결과를 하기 표4에 나타내었다. 여기서, 표 4는 본 발명의 액정표시장치의 잔류 DC 및 VHR 특성에 대한 평가 결과를 나타낸 것이다.Voltage holding ratio (VHR) was measured by applying a pulse having a width of 64um with a period of 1 Volt and 60Hz to measure the ratio of the voltage applied at the first time to be maintained within one period, and the results are shown in Table 4 below. Here, Table 4 shows the evaluation results of the residual DC and VHR characteristics of the liquid crystal display of the present invention.

표 4Table 4

Figure 112006046892414-PAT00020
Figure 112006046892414-PAT00020

상기 표4에 기술된 바와 같이, 본 발명의 [실시예 1] 내지 [실시예 3]은 모두 200C에서 10~13mV의 낮은 잔류DC가 측정되었고, VHR도 98~99%로 높게 나타났다. As described in Table 4, in Examples 1 to 3 of the present invention, a low residual DC of 10 to 13 mV was measured at 20 0 C, and the VHR was also high as 98 to 99%.

이는 본 발명의 광배향제가 액정 디스플레이 소자로 활용되기 위한 기본 특성을 만족시키는 것을 나타낸다. This indicates that the photo-alignment agent of the present invention satisfies basic characteristics for use as a liquid crystal display device.

상술한 바와 같이, 본 발명은 비접촉식 광배향이 가능한 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제를 이용하여 액정 배향막을 제조함으로써, 종래 접촉식의 배향막 러빙공정에서 발생되는 세로선, 파티클, 스크레치 및 단차부 빛샘 등의 불량을 방지할 수 있는 특유의 효과를 갖는다.As described above, the present invention manufactures a liquid crystal alignment film using a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent capable of non-contact photo-alignment, so that defects such as vertical lines, particles, scratches, and stepped light leakage generated in the conventional contact type rubbing process It has a unique effect that can prevent.

또한, 본 발명은 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제를 함유한 액정 배향막을 이용하여 액정표시장치를 제조함으로써, 양호한 전기 광학 특성, 열안정성, 광안정성, 잔류DC 및 VHR특성을 갖는 고품위의 액정표시장치를 제공할 수 있다는 특유의 효과를 갖는다.In addition, the present invention provides a high-quality liquid crystal display device having good electro-optic properties, thermal stability, light stability, residual DC and VHR characteristics by manufacturing a liquid crystal display device using a liquid crystal alignment film containing a polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent. Has the distinctive effect of providing.

이상 설명한 내용을 통해 당업자라면 본 발명의 기술사상을 일탈하지 아니하는 범위에서 다양한 변경 및 수정이 가능함을 알 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 기술적 범위는 명세서의 상세한 설명에 기재된 내용으로 한정되는 것이 아니라 특허 청구의 범위에 의해 정하여져야만 할 것이다.Those skilled in the art will appreciate that various changes and modifications can be made without departing from the technical spirit of the present invention. Therefore, the technical scope of the present invention should not be limited to the contents described in the detailed description of the specification but should be defined by the claims.

Claims (24)

트리아진 고리의 측쇄에 하나 이상의 광활성 그룹을 갖는 하기 [화학식 1]의 구조를 갖고, Has a structure of Formula 1 having one or more photoactive groups in the side chain of the triazine ring, [화학식 1][Formula 1]
Figure 112006046892414-PAT00021
Figure 112006046892414-PAT00021
 여기서, p+q=1, 0≤p≤1 그리고 0≤q≤1이고, R1은 광활성 그룹이고, R2와 R3는 알코올 관능기 이며 R4는 R2와 R3를 결합시키는 카보네이트기 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.Wherein p + q = 1, 0 ≦ p ≦ 1 and 0 ≦ q ≦ 1, R1 is a photoactive group, R2 and R3 are alcohol functional groups and R4 is a carbonate group which combines R2 and R3 Carbonate photosensitive liquid crystal aligning agent. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 R1은 하기 [화학식 2]The R1 is the following [Formula 2] [화학식 2][Formula 2]
Figure 112006046892414-PAT00022
Figure 112006046892414-PAT00022
 의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.It has a structure of the polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 X는 하기 [화학식 2a]중 어느 하나이고,X is any one of the following [Formula 2a], [화학식 2a] [Formula 2a]
Figure 112006046892414-PAT00023
Figure 112006046892414-PAT00023
 여기서, m과 n은 각각 0~10인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.Here, m and n are 0-10, respectively, The polycarbonate-type photosensitive liquid crystal aligning agent characterized by the above-mentioned. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 Y는 하기 [화학식 2b] Y is represented by the following Chemical Formula 2b. [화학식 2b][Formula 2b]
Figure 112006046892414-PAT00024
Figure 112006046892414-PAT00024
 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.It is either one of the polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent. 제 4 항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 1,2,3,4,5,6,7,8 및 9는 하기 [화학식 2c] 중 어느 하나이고, 1,2,3,4,5,6,7,8 and 9 are any one of the following [Formula 2c], [화학식 2c][Formula 2c]
Figure 112006046892414-PAT00025
Figure 112006046892414-PAT00025
 여기서, m과 n은 각각 0~10이고, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF3또는 CH3 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.Here, m and n are each 0 to 10, A and B are H, F, Cl, CN, CF 3 or CH 3 features oriented polycarbonate-based photosensitive liquid crystal as that. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 R1은 하기 [화학식 3]의 구조를 갖고,R1 has the structure of [Formula 3], [화학식 3][Formula 3] 여기서, n은 0 ~ 10인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.N is 0-10 here, The polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent characterized by the above-mentioned. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 상기 1,2,3,4 및 5는 하기 [화학식 3a] 중 어느 하나이고, 1,2,3,4 and 5 are any one of the following [Formula 3a], [화학식 3a][Formula 3a]
Figure 112006046892414-PAT00027
Figure 112006046892414-PAT00027
 여기서, m과 n은 각각 0~10이고, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF3 및 CH3 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.Here, m and n are each 0 to 10, A and B, the polycarbonate-based, characterized in that H, F, Cl, CN, at least one of CF 3 and CH 3 aligned photosensitive liquid crystal. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 R1은 하기 [화학식 4]의 구조를 갖고,R1 has the structure of [Formula 4], [화학식 4][Formula 4]
Figure 112006046892414-PAT00028
Figure 112006046892414-PAT00028
 여기서, n은 0~10인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.N is 0-10 here, The polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent characterized by the above-mentioned. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 1,2,3,4 및 5는 하기 [화학식 4a] 중 어느 하나이고, 1,2,3,4 and 5 are any one of the following [Formula 4a], [화학식 4a][Formula 4a]
Figure 112006046892414-PAT00029
Figure 112006046892414-PAT00029
 여기서, m과 n은 각각 0~10이고, A와 B는 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.Here, m and n are each 0 to 10, A and B are H, F, Cl, CN, CF 3 or CH 3 features oriented polycarbonate-based photosensitive liquid crystal as that. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 R1은 하기 [화학식 5]The R1 is the following [Formula 5] [화학식 5][Formula 5]
Figure 112006046892414-PAT00030
Figure 112006046892414-PAT00030
 의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.It has a structure of the polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent. 제 10 항에 있어서,The method of claim 10, 상기 Y는 하기 [화학식 5a] 중 어느 하나이고,Y is any one of the following [Formula 5a], [화학식 5a][Formula 5a]
Figure 112006046892414-PAT00031
Figure 112006046892414-PAT00031
 여기서, n은 0 ~ 10인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.N is 0-10 here, The polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent characterized by the above-mentioned. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 1과 2는 하기 [화학식 5b] 중 어느 하나이고,1 and 2 are any one of the following [Formula 5b], [화학식 5b][Formula 5b]
Figure 112006046892414-PAT00032
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 여기서, A는 H, F, Cl, CN, CF3 또는 CH3 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.Here, A is H, F, Cl, CN, CF 3 or CH 3 , the polycarbonate-based photosensitive liquid crystal aligning agent. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 R2와 R3를 연결하는 카보네이트 기인 R4는 다이올과 포스겐의 반응인 하기 [반응식]R4, a carbonate group connecting R2 and R3, is a reaction of a diol and phosgene. [반응식][Scheme]
Figure 112006046892414-PAT00033
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 을 통해 형성되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향 제.Polycarbonate-based photosensitive liquid crystal aligning agent, characterized in that formed through. 제 13 항에 있어서,The method of claim 13, 상기 R2와 R3는 상기 반응식의 알코올에 기인한 것으로서 하기 [화학식 6] 중 어느 하나에서 선택되고,R2 and R3 are selected from any one of the following [Formula 6] as a result of the alcohol of the above reaction scheme, [화학식 6][Formula 6]
Figure 112006046892414-PAT00034
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 여기서, m과 n은 각각 0~10이고, A와 1,2,3,4,5,6,7 및 8은 H, F, Cl, CN, CF3 및 CH3 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.Where m and n are each 0 to 10, and A and 1,2,3,4,5,6,7 and 8 are any one of H, F, Cl, CN, CF 3 and CH 3 A polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent to be. 제 1 항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 14, 상기 벤젠고리는 para-구조, ortho-구조 및 delta-구조이거나 또는 이들 중 적어도 둘 이상의 혼합구조로 된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제.The benzene ring is a poly-carbonate photosensitive liquid crystal aligning agent, characterized in that the para- structure, ortho- and delta- structure or at least two of them. 상기 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 기재된 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제가 함유된 것을 특징으로 하는 액정 배향막.The polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent in any one of said Claims 1-14 was contained, The liquid crystal aligning film characterized by the above-mentioned. 상기 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제를 혼합용매에 용해시켜 혼합용액을 형성하는 단계;Dissolving the polycarbonate photosensitive liquid crystal aligning agent according to any one of claims 1 to 14 in a mixed solvent to form a mixed solution; 상기 혼합용액을 기판상에 도포하여 배향막을 형성하는 단계; 및 Applying the mixed solution onto a substrate to form an alignment layer; And 상기 배향막의 표면에 편광자를 이용하여 소정 각도로 광조사를 수행하는 단계를 포함하여 구성된 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조방법.And performing light irradiation at a predetermined angle on the surface of the alignment layer by using a polarizer. 제 17항에 있어서,The method of claim 17, 상기 혼합용액을 여과막을 통해 여과시켜 용해되지 않은 불순물 입자를 제거 하는 단계를 더 포함하여 구성된 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조방법.And filtering the mixed solution through a filtration membrane to remove undissolved impurity particles. 제 17항에 있어서, The method of claim 17, 상기 혼합용액을 기판상에 도포한 후 소정의 온도하에서 건조시켜 상기 혼합용액에 포함된 용매를 제거하는 단계를 더 포함하여 구성된 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조방법 The method of manufacturing a liquid crystal alignment film, characterized in that it further comprises the step of applying the mixed solution on a substrate and drying under a predetermined temperature to remove the solvent contained in the mixed solution. 제 17항에 있어서, The method of claim 17, 상기 광조사를 수행하는 단계는,Performing the light irradiation, 자외선 램프를 이용하여 200도 각도로 약 2초~10분간 1회의 광조사를 수행하는 것을 특징으로 하는 액정 배향막의 제조방법.A method of manufacturing a liquid crystal alignment film, characterized in that light irradiation is performed once for about 2 seconds to 10 minutes at an angle of 20 0 degrees using an ultraviolet lamp. 액정을 사이에 두고 상호 대향하는 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판;An upper array substrate and a lower array substrate facing each other with the liquid crystal interposed therebetween; 상기 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판 각각에 형성되어 상기 액정을 배향시키는 액정 배향막을 구비하고,A liquid crystal alignment layer formed on each of the upper array substrate and the lower array substrate to orient the liquid crystal; 상기 액정 배향막은 상기 16항에 기재된 액정 배향막인 것을 특징으로 하는 액정표시장치.The liquid crystal aligning film is a liquid crystal aligning film according to claim 16. 제 21 항에 있어서,The method of claim 21, 상기 액정표시장치는 IPS 모드, TN 모드, ECB(Electrical Controlled Birefringence)모드 및 VA(Vertical Alignment) 모드 중 어느 하나의 구동모드를 갖는 것을 특징으로 하는 액정표시장치.The liquid crystal display device has a driving mode of any one of an IPS mode, a TN mode, an Electrical Controlled Birefringence (ECB) mode, and a Vertical Alignment (VA) mode. 액정을 사이에 두고 상호 대향하는 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판으로 구성된 액정표시장치의 제조방법에 있어서,A method of manufacturing a liquid crystal display device comprising an upper array substrate and a lower array substrate facing each other with a liquid crystal interposed therebetween, 상기 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판상에 폴리카보네이트계 감광성 액정 배향제가 함유된 액정 배향막을 형성하는 단계;Forming a liquid crystal alignment layer containing a polycarbonate photosensitive liquid crystal alignment agent on the upper array substrate and the lower array substrate; 상기 액정 배향막에 자외선을 이용한 광조사를 수행하는 단계;Performing light irradiation using ultraviolet rays on the liquid crystal alignment layer; 상기 광조사된 액정 배향막 상에 샐갭 형성을 위한 스페이서를 분사시키는 단계; 및 Spraying a spacer for forming a sal gap on the light irradiated liquid crystal alignment layer; And 상기 상부 어레이 기판 및 하부 어레이 기판을 합착한 후 액정을 주입시키는 단계를 포함하여 구성된 것을 특징으로 하는 액정표시장치의 제조방법.And injecting a liquid crystal after bonding the upper array substrate and the lower array substrate to each other. 제 23 항에 있어서,The method of claim 23, 상기 광조사를 수행하는 단계는 Performing the light irradiation is 편광자를 이용하여 200도 각도로 약 2초~10분간 1회의 광조사를 수행하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치의 제조방법.A method of manufacturing a liquid crystal display device, characterized in that for one second light irradiation for about 2 seconds to 10 minutes at a 20 0 degree angle using a polarizer.
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