KR20070122496A - 개질된 탄성율을 갖는 폴리카르보네이트 조성물, 관련된제조 방법, 및 그러한 조성물을 함유하는 성형물 - Google Patents

개질된 탄성율을 갖는 폴리카르보네이트 조성물, 관련된제조 방법, 및 그러한 조성물을 함유하는 성형물 Download PDF

Info

Publication number
KR20070122496A
KR20070122496A KR1020077024034A KR20077024034A KR20070122496A KR 20070122496 A KR20070122496 A KR 20070122496A KR 1020077024034 A KR1020077024034 A KR 1020077024034A KR 20077024034 A KR20077024034 A KR 20077024034A KR 20070122496 A KR20070122496 A KR 20070122496A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
component
composition
copolymer
parts
Prior art date
Application number
KR1020077024034A
Other languages
English (en)
Inventor
안드레아스 자이델
토마스 엑켈
홀거 바르트
엑크하르트 벤츠
베른트 켈러
디터 비트만
Original Assignee
바이엘 머티리얼사이언스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36645673&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20070122496(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 바이엘 머티리얼사이언스 아게 filed Critical 바이엘 머티리얼사이언스 아게
Publication of KR20070122496A publication Critical patent/KR20070122496A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 개선된 저온 인성 및 화학물질의 작용 하에서의 우수한 내응력균열성의 조합을 특징으로 하는, 복합체 부품의 제조에 대해 우수한 가공 안정성을 가진 충격-개질된 폴리카르보네이트 조성물에 관한 것이다. 이러한 조성물은 비닐 방향족 화합물 및 관능화된 비닐 올레핀계 화합물의 2종의 공중합체를 함유한다. 상기 2종의 공중합체는 특정 정량비로 사용되고, 동일한 단량체로 구성되어 있으며, 사용되는 단량체의 비는 정의된 대로 차이가 있다.
충격-개질된 폴리카르보네이트 조성물, 저온 인성, 내응력균열성, 가공 안정성

Description

개질된 탄성율을 갖는 폴리카르보네이트 조성물, 관련된 제조 방법, 및 그러한 조성물을 함유하는 성형물 {POLYCARBONATE COMPOSITIONS WITH MODIFIED RESILIENCE, RELATED PRODUCTION METHODS AND MOLDED ELEMENTS CONTAINING SAID COMPOSITIONS}
본 발명은 개선된 저온 인성 및 화학물질의 작용 하에서의 우수한 내응력균열성의 조합을 특징으로 하는, 복합체 부품의 제조에 대해 개선된 가공 안정성을 가진 충격-개질된 폴리카르보네이트 조성물에 관한 것이다.
폴리카르보네이트 및 ABS 중합체 (아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌)의 열가소성 성형 조성물은 오랫동안 알려져 왔다. 따라서, US 3 130 177 A에는 폴리카르보네이트, 및 폴리부타디엔 상의 아크릴로니트릴과 방향족 비닐탄화수소의 단량체 혼합물의 그래프트 중합체의 용이하게 가공할 수 있는 성형 조성물이 기재되어 있다.
EP 0 372 336 A2에는 그래프트 중합체 및/또는 공중합체가, 비닐방향족을 86 중량％ 이상으로 함유하는 그래프팅된 물질 및/또는 공중합체에 의해 적어도 부분적으로 대체되는 것을 특징으로 하는, 저온에서 높은 인성을 갖는 PC/ABS 조성물 (폴리카르보네이트/아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌)이 개시되어 있다.
DE 102 55 825 A1에는 에멀젼 중합에 의해 제조된 1종 이상의 그래프트 중합체 B*.1, 및 에멀젼 중합에 의해 제조된 1종 이상의 열가소성 비닐 (공)중합체 B*.2뿐만 아니라 용액, 벌크 또는 현탁 중합에 의해 제조된 1종 이상의 열가소성 비닐 (공)중합체 C*를 공침전시켜 수득한 혼합물을 포함하며, 여기서 바람직한 실시양태에서, 비닐 (공)중합체 B*.2 및 C*의 아크릴로니트릴 함량이 1 내지 15 중량％, 바람직하게는 2 내지 10 중량％, 특히 바람직하게는 2.5 내지 7.5 중량％ 차이가 나는 것인, 개선된 표면 품질을 갖는 PC/ABS 조성물이 개시되어 있다.
EP 0 767 215 A1에는 폴리카르보네이트, 고무-개질된 (아크릴로니트릴-무함유) 스티렌 수지, 및 상 매개제로서 공중합체 또는 그래프트 공중합체를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. EP 0 767 215 A1의 발명에 따른 조성물 중의 공중합체 또는 그래프트 공중합체의 그래프트 셸은 기재 단량체의 정량비에 대해 분자 수준의 불균일 분포를 갖는 것을 특징으로 하며, 이는 상이한 각각의 용해도 파라미터를 야기한다. 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 (SAN)의 경우, EP 0 767 215 A1에서 제시된 용해도 파라미터는 기재된 계산에 근거하여, 중량-평균 아크릴로니트릴 함량이 2 내지 약 12.5 중량％이고, 최대 및 최소의 각 분자 아크릴로니트릴 함량의 차가 8 내지 26 중량％이다.
본 발명의 목적은 폭넓은 공정 윈도우에서의 우수한 저온 인성 및 화학물질의 작용 하에서의 우수한 내응력균열성의 조합을 특징으로 하는, 자동차 구조물용 복합체 성형물의 제조에 대해 개선된 가공 안정성을 가진 PC/ABS 성형 조성물을 제공하는 것을 포함한다. 본 발명은 또한 상기 언급된 요건 이외에, 휘발성 유기 성분들의 방출량을 제한하는 관점에서 자동차 내부 구조물의 소재에 대한 유럽의 자동차 산업의 요구조건을 또한 만족시키는 성형 조성물을 제공한다.
비닐방향족 화합물 및 관능화된 비닐올레핀계 화합물의 2종의 공중합체를 포함하며, 여기서 (a) 상기 공중합체는 서로에 대해 특정 정량비로 사용되고, (b) 2종의 공중합체는 동일한 단량체로 구성되어 있으며, 사용되는 단량체의 비는 하기 정의된 방식으로 차이가 나는 것인, 충격-개질된 폴리카르보네이트 조성물이 목적하는 특성을 가지는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은
A) 방향족 폴리카르보네이트 및/또는 폴리에스테르-카르보네이트 30 내지 80 중량부, 바람직하게는 40 내지 75 중량부, 특히 바람직하게는 40 내지 60 중량부,
B) 그래프트 중합체 5 내지 60 중량부, 바람직하게는 10 내지 45 중량부, 특히 바람직하게는 10 내지 30 중량부, 및
C) C.1)과 C.2)의 혼합물 10 내지 60 중량부, 바람직하게는 15 내지 40 중량부, 특히 바람직하게는 20 내지 40 중량부
를 포함하는 조성물을 제공하며, 여기서,
C.1)은
C.1.1) 비닐방향족 (예를 들어, 스티렌 및 α-메틸스티렌) 및 모핵상에 치환된 비닐방향족 (예를 들어, p-메틸스티렌 및 p-클로로스티렌)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 65 내지 75 중량％, 바람직하게는 70 내지 74 중량％ (성분 C.1을 기준으로 함) 및
C.1.2) 비닐 시아나이드 (예를 들어, 불포화 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴), (메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 (예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트), 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산의 유도체 (예를 들어, 말레산 무수물 및 N-페닐-말레이미드)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 25 내지 35 중량％, 바람직하게는 26 내지 30 중량％ (성분 C.1을 기준으로 함)
로부터 용액, 벌크 또는 현탁 방법에 의해 제조된, 성분 C)를 기준으로 40 내지 92 중량％, 바람직하게는 60 내지 90 중량％, 특히 바람직하게는 65 내지 90 중량％의 제1 공중합체이고,
C.2)는
C.2.1) 비닐방향족 (예를 들어, 스티렌 및 α-메틸스티렌) 및 모핵상에 치환된 비닐방향족 (예를 들어, p-메틸스티렌 및 p-클로로스티렌)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 75.1 내지 85 중량％, 바람직하게는 76 내지 80 중량％ (성분 C.2를 기준으로 함) 및
C.2.2) 비닐 시아나이드 (예를 들어, 불포화 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴), (메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 (예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트), 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산의 유도체 (예를 들어, 말레산 무수물 및 N-페닐-말레이미드)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 15 내지 24.9 중량％, 바람직하게는 20 내지 24 중량％ (성분 C.2를 기준으로 함)
로부터 용액, 벌크 또는 현탁 방법에 의해 제조된, 성분 C)를 기준으로 8 내지 60 중량％, 바람직하게는 10 내지 40 중량％, 특히 바람직하게는 10 내지 35 중량％의 제2 공중합체이다.
바람직한 실시양태에서, 공중합체 C.1) 중의 단량체 C.1.2)의 함량 및 공중합체 C.2) 중의 단량체 C.2.2)의 함량은 서로 2 내지 10 중량％, 바람직하게는 2.5 내지 7 중량％, 특히 바람직하게는 3 내지 6 중량％ 차이가 난다.
충격-개질된 폴리카르보네이트 조성물의 본 발명에 따른 적합한 성분은 하기에 예로써 설명된다.
성분 A
본 발명에 따른 적합한 성분 A에 따른 방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르-카르보네이트는 문헌으로부터 공지되어 있거나, 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다 (방향족 폴리카르보네이트의 제조에 대해서는 예를 들어, 문헌 [Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964], 및 DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610 및 DE-A 3 832 396 참조; 방향족 폴리에스테르-카르보네이트의 제조에 대해서는 예를 들어, DE-A 3 077 934 참조).
방향족 폴리카르보네이트의 제조는 예컨대, 임의로 쇄 종결제 (예를 들어, 모노페놀)를 사용하고 임의로 삼관능성 또는 삼관능성 이상인 분지화제 (예를 들어, 트리페놀 또는 테트라페놀)를 사용하여, 상 경계 방법에 의해 디페놀을 탄산 할라이드, 바람직하게는 포스겐과 반응시키고/거나 방향족 디카르복실산 디할라이드, 바람직하게는 벤젠디카르복실산 디할라이드와 반응시킴으로써 수행된다. 용융 중합 방법을 통한 디페놀 및 예를 들어, 디페닐 카르보네이트와의 반응에 의한 제조가 또한 가능하다.
방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르-카르보네이트의 제조를 위한 디페놀은 바람직하게는 하기 화학식 I의 화합물이다:
Figure 112007074791414-PCT00001
상기 식에서,
A는 단일 결합, C1 내지 C5-알킬렌, C2 내지 C5-알킬리덴, C5 내지 C6-시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, 또는 임의로 헤테로원자를 함유하는 추가의 방향족 고리가 융합될 수 있는 C6 내지 C12-아릴렌이거나, 또는
하기 화학식 II 또는 III의 라디칼이고:
Figure 112007074791414-PCT00002
Figure 112007074791414-PCT00003
,
B는 각각의 경우에 C1 내지 C12-알킬, 바람직하게는 메틸, 또는 할로겐, 바람직하게는 염소 및/또는 브롬이고,
x는 각각의 경우에 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
p는 1 또는 0이고,
R5 및 R6은 각각의 X1에 대하여 개별적으로 선택될 수 있으며, 서로 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C6-알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
X1은 탄소를 나타내고,
m은 4 내지 7, 바람직하게는 4 또는 5의 정수를 나타내되, 단, 적어도 1개의 X1 원자에서는 R5 및 R6이 동시에 알킬이다.
바람직한 디페놀은 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페놀, 비스-(히드 록시페닐)-C1-C5-알칸, 비스-(히드록시페닐)-C5-C6-시클로알칸, 비스-(히드록시페닐)-에테르, 비스-(히드록시페닐)-술폭시드, 비스-(히드록시페닐)-케톤, 비스-(히드록시페닐)-술폰 및 α,α-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필벤젠, 및 이들의 핵-브롬화 및/또는 핵-염소화 유도체이다.
특히 바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 비스페놀 A, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 4,4'-디히드록시디페닐-술피드, 4,4'-디히드록시디페닐-술폰, 및 이들의 디- 및 테트라브롬화 또는 -염소화 유도체, 예를 들어 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 또는 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판이다. 2,2-비스-(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)이 특히 바람직하다.
디페놀은 개별적으로 또는 임의의 바람직한 혼합물로서 사용될 수 있다. 디페놀은 문헌으로부터 공지되어 있거나, 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 얻어질 수 있다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트의 제조에 적합한 쇄 종결제는 예를 들어, 페놀, p-클로로페놀, p-tert-부틸페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀, 및 또한 장쇄 알킬페놀, 예컨대 DE-A 2 842 005에 따른 4-(1,3-테트라메틸부틸)-페놀, 또는 알킬 치환체에 총 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀, 예컨대 3,5-디-tert-부틸페놀, p-이소-옥틸페놀, p-tert-옥틸페놀, p-도데실페놀, 2- (3,5-디메틸헵틸)-페놀 및 4-(3,5-디메틸헵틸)-페놀이다. 사용되는 쇄 종결제의 양은 통상적으로 사용되는 특정 디페놀의 총 몰수를 기준으로 0.5 mol％ 내지 10 mol％이다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트의 중량-평균 분자량 (Mw, 예컨대 초원심분리 또는 광 산란법에 의해 측정됨)은 10,000 내지 200,000, 바람직하게는 15,000 내지 50,000, 특히 20,000 내지 40,000, 매우 특히 바람직하게는 24,000 내지 32,000이다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트는 공지된 방식으로, 특히 바람직하게는 삼관능성 또는 삼관능성 이상인 화합물, 예를 들어 3개 이상의 페놀성 기를 갖는 화합물을, 사용되는 디페놀의 총 몰수를 기준으로 0.05 내지 2.0 mol％로 혼입시킴으로써 분지화시킬 수 있다.
호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트 모두 적합하다. 성분 A)에 따른 본 발명에 따른 코폴리카르보네이트의 제조를 위해, 히드록시아릴옥시 말단기를 갖는 폴리디유기실록산을 사용되는 디페놀의 총 양을 기준으로 1 내지 25 중량％, 바람직하게는 2.5 내지 25 중량％로 사용할 수도 있다. 이들은 공지되어 있거나 (US-A 3 419 634), 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 폴리디유기실록산을 함유하는 코폴리카르보네이트의 제조는 DE-A 3 334 782에 기재되어 있다.
비스페놀 A 호모폴리카르보네이트 이외에 바람직한 폴리카르보네이트는 비스페놀 A와, 디페놀의 총 몰수를 기준으로 15 mol％ 이하의 바람직하거나 특히 바람 직한 것으로 언급된 다른 디페놀, 특히 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판의 코폴리카르보네이트이다.
방향족 폴리에스테르-카르보네이트의 제조를 위한 방향족 디카르복실산 디할라이드는 바람직하게는 이소프탈산, 테레프탈산, 디페닐 에테르-4,4'-디카르복실산 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 이산 디클로라이드이다.
1:20 내지 20:1 비의 이소프탈산의 이산 이염화물 및 테레프탈산의 이산 이염화물 혼합물이 특히 바람직하다.
폴리에스테르-카르보네이트의 제조에서, 탄산 할라이드, 바람직하게는 포스겐이 이관능성 산 유도체로서 추가로 함께 사용된다.
방향족 폴리에스테르-카르보네이트의 제조를 위한 가능한 쇄 종결제는 상기 언급된 모노페놀 이외에도, 또한 이의 클로로탄산 에스테르뿐만 아니라 C1 내지 C22-알킬기 또는 할로겐 원자에 의해 임의로 치환될 수 있는 방향족 모노카르복실산의 산 클로라이드, 및 지방족 C2 내지 C22-모노카르복실산 클로라이드이다.
쇄 종결제의 양은 페놀성 쇄 종결제의 경우에는 디페놀의 몰 수를 기준으로 하고 모노카르복실산 클로라이드 쇄 종결제의 경우에는 디카르복실산 디클로라이드의 몰 수를 기준으로 하여 각각의 경우 0.1 내지 10 mol％이다.
방향족 코폴리에스테르-카르보네이트는 또한 혼입된 방향족 히드록시카르복실산을 함유할 수 있다.
방향족 폴리에스테르-카르보네이트는 선형이거나 또는 공지된 방식으로 분지 될 수 있다 (이와 관련하여, DE-A 2 940 024 및 DE-A 3 007 934 참조).
사용될 수 있는 분지화제는 예를 들어, (사용되는 디카르복실산 디클로라이드를 기준으로) 0.01 내지 1.0 mol％ 양의 삼관능성 또는 삼관능성 이상인 카르복실산 클로라이드, 예컨대 트리메스산 트리클로라이드, 시아누르산 트리클로라이드, 3,3',4,4'-벤조페논-테트라카르복실산 테트라클로라이드, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 테트라클로라이드 또는 피로멜리트산 테트라클로라이드이거나, 또는 사용되는 디페놀을 기준으로 0.01 내지 1.0 mol％ 양의 삼관능성 또는 삼관능성 이상인 페놀, 예컨대 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵트-2-엔, 4,4-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)-벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)-에탄, 트리-(4-히드록시페닐)-페닐-메탄, 2,2-비스-[4,4-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥실]-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐-이소프로필)-페놀, 테트라-(4-히드록시페닐)-메탄, 2,6-비스-(2-히드록시-5-메틸-벤질)-4-메틸-페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-프로판, 테트라-(4-[4-히드록시페닐-이소프로필]-페녹시)-메탄 및 1,4-비스-[4,4'-디히드록시트리페닐)-메틸]-벤젠이다. 페놀계 분지화제는 처음에 디페놀과 함께 반응 용기에 도입될 수 있으며, 산 클로라이드 분지화제는 산 디클로라이드와 함께 도입될 수 있다.
열가소성 방향족 폴리에스테르-카르보네이트 중의 카르보네이트 구조 단위의 함량은 경우에 따라 달라질 수 있다. 바람직하게는, 카르보네이트기 함량은 에스테르기와 카르보네이트기의 합을 기준으로 100 mol％ 이하, 특히 80 mol％ 이하, 특히 바람직하게는 50 mol％ 이하이다. 방향족 폴리에스테르-카르보네이트의 에스테르 및 카르보네이트 성분 모두는 축중합물 중에 블록 형태로 존재하거나 또는 무작위로 분포될 수 있다.
방향족 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르-카르보네이트의 상대 용액 점도 (ηrel)는 1.18 내지 1.4, 바람직하게는 1.20 내지 1.32 (25℃에서 메틸렌 클로라이드 용매 100 ml 중 0.5 g의 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르-카르보네이트 용액에서 측정됨)이다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르-카르보네이트는 그 자체로 또는 임의의 바람직한 혼합물로 사용될 수 있다.
성분 B
성분 B는
B.2) 유리 전이 온도가 0℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만이고 평균 입도 (d50 값)가 통상적으로 0.05 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎛, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 ㎛인 1종 이상의 그래프트 기재 95 내지 5 중량％, 바람직하게는 70 내지 10 중량％ 상에
B.1) B.1.1)과 B.1.2)의 혼합물 5 내지 95 중량％, 바람직하게는 30 내지 90 중량％ (B를 기준으로 함)
의 그래프트 중합체를 포함하며, 여기서,
B.1.1)은 비닐방향족 (예를 들어, 스티렌 및 α-메틸스티렌), 모핵상에 치환 된 비닐방향족 (예를 들어, p-메틸스티렌 및 p-클로로스티렌) 및 메타크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 (예를 들어, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트)로 이루어진 군으로부터 선택되는, B.1을 기준으로 65 내지 85 중량％, 바람직하게는 70 내지 80 중량％의 1종 이상의 단량체이고,
B.1.2)는 비닐 시아나이드 (예를 들어, 불포화 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴), (메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 (예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트) 및 불포화 카르복실산의 유도체 (예를 들어, 무수물 및 이미드, 예컨대 말레산 무수물 및 N-페닐-말레이미드)로 이루어진 군으로부터 선택되는, B.1을 기준으로 15 내지 35 중량％, 바람직하게는 20 내지 30 중량％의 1종 이상의 단량체이다.
바람직한 단량체 B.1.1은 단량체 스티렌, α-메틸스티렌 및 메틸 메타크릴레이트 중 하나 이상으로부터 선택되고, 바람직한 단량체 B.1.2는 단량체 아크릴로니트릴, 말레산 무수물 및 메틸 메타크릴레이트 중 하나 이상으로부터 선택된다.
특히 바람직한 단량체는 B.1.1로서 스티렌 및 B.1.2로서 아크릴로니트릴이다.
그래프트 중합체 B에 적합한 그래프트 기재 B.2는 예를 들어, 디엔 고무, EP(D)M 고무, 즉, 에틸렌/프로필렌 및 임의로 디엔, 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 클로로프렌을 기재로 하는 고무, 에틸렌/비닐 아세테이트 고무, 및 이러한 고무들의 혼합물, 또는 실리콘 및 아크릴레이트 성분이 서로 화학적으로 (예컨대, 그래프팅에 의해) 결합된 실리콘/아크릴레이트 복합재 고무이다.
바람직한 그래프트 기재 B.2는 디엔 고무 (예컨대, 부타디엔 또는 이소프렌 기재) 또는 디엔 고무의 혼합물, 또는 디엔 고무의 공중합체, 또는 이들과 다른 공중합가능한 단량체 (예컨대, B.1.1 및 B.1.2에 따름)와의 혼합물이다. 순수한 폴리부타디엔 고무가 특히 바람직하다.
특히 바람직한 중합체 B는 예를 들어, DE-A 2 035 390 (= US 3 644 574) 또는 DE-A 2 248 242 (= GB 1 409 275) 및 문헌 [Ullmanns, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, vol 19 (1980), p 280 et seq.]에 기재된 것과 같은 ABS 중합체 (에멀젼, 벌크 및 현탁 ABS)이다. 그래프트 기재 B.2의 겔 함량은 30 중량％ 이상, 바람직하게는 40 중량％ 이상 (톨루엔 중에서 측정됨)이다.
그래프트 공중합체 B는 자유-라디칼 중합, 예컨대 에멀젼, 현탁, 용액 또는 벌크 중합, 바람직하게는 에멀젼 또는 벌크 중합에 의해 제조된다.
특히 적합한 그래프트 고무는, US 4 937 285에 따라 개시제 시스템을 사용한 유기 히드로퍼옥사이드 및 아스코르브산의 산화환원 개시에 의해 제조되는 ABS 중합체이다.
중합체 B의 B.2에 따른 적합한 아크릴레이트 고무는 바람직하게는, 아크릴산 알킬 에스테르와 임의로 B.2를 기준으로 40 중량％ 이하의 다른 중합가능한 에틸렌계 불포화 단량체와의 중합체이다. 바람직한 중합가능한 아크릴산 에스테르로는 C1 내지 C8-알킬 에스테르, 예를 들어 메틸, 에틸, 부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 에스테 르; 할로게노알킬 에스테르, 바람직하게는 할로게노-C1-C8-알킬 에스테르, 예컨대 클로로에틸 아크릴레이트, 및 이들 단량체들의 혼합물이 있다.
가교를 위해, 하나 이상의 중합가능한 이중 결합을 가진 단량체가 공중합될 수 있다. 가교 단량체의 바람직한 예는 3 내지 8개의 C 원자를 갖는 불포화 모노카르복실산과 3 내지 12개의 C 원자를 갖는 불포화 1가 알코올 또는 2 내지 4개의 OH 기 및 2 내지 20개의 C 원자를 갖는 포화 폴리올과의 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 알릴 메타크릴레이트; 트리비닐 및 트리알릴 시아누레이트와 같은 다불포화 헤테로시클릭 화합물; 및 디- 및 트리비닐벤젠과 같은 다관능성 비닐 화합물, 및 또한 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트이다.
바람직한 가교 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 및 3개 이상의 에틸렌계 불포화기를 가진 헤테로시클릭 화합물이다.
특히 바람직한 가교 단량체는 시클릭 단량체 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리아크릴로일헥사히드로-s-트리아진 및 트리알릴벤젠이다. 가교 단량체의 양은 그래프트 기재 B.2를 기준으로 바람직하게는 0.02 내지 5 중량％, 특히 0.05 내지 2 중량％이다.
3개 이상의 에틸렌계 불포화기를 가진 시클릭 가교 단량체의 경우, 그래프트 기재 B.2의 1 중량％ 미만의 양으로 제한하는 것이 유리하다.
아크릴산 에스테르 이외에, 그래프트 기재 B.2의 제조에 임의로 사용할 수 있는 바람직한 "다른" 중합가능한 에틸렌계 불포화 단량체는 예컨대 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐 C1-C6-알킬 에테르, 메틸 메타크릴레이트 및 부타디엔이다. 그래프트 기재 B.2로서 바람직한 아크릴레이트 고무는 60 중량％ 이상의 겔 함량을 갖는 에멀젼 중합체이다.
B.2에 따른 추가의 적합한 그래프트 기재는 DE-A 3 704 657, DE-A 3 704 655, DE-A 3 631 540 및 DE-A 3 631 539에 기재된 것과 같은 그래프트-활성 부위를 가진 실리콘 고무이다.
그래프트 기재 B.2의 겔 함량은 25℃의 적합한 용매 중에서 측정된다 (문헌 [M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977] 참조).
평균 입도 d50은 각각의 경우에 그의 위 및 아래에 입자의 50 중량％가 존재하는 직경이다. 이는 초원심분리 측정법에 의해 측정될 수 있다 (문헌 [W. Scholtan, H. Lange, Kolloide, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796] 참조).
성분 C
성분 C는 용액, 벌크 또는 현탁 방법에 의해 제조된 2종의 열가소성 공중합체의 혼합물이다. 공중합체는 수지성, 열가소성이며 고무를 함유하지 않는다. 공중합체의 평균 분자량 Mw (중량-평균, GPC, 광 산란법 또는 침강법에 의해 측정됨)는 바람직하게는 15,000 내지 300,000, 바람직하게는 60,000 내지 250,000, 특히 80,000 내지 200,000이다.
매우 특히 바람직하게는, 성분 C.1.1 및 C.2.1은 스티렌이고, 성분 C.1.2 및 C.2.2는 아크릴로니트릴이다.
성분 D
본 발명의 조성물은 또한 예를 들어 방염제 (예를 들어, 유기포스페이트, 실리콘 또는 할로겐화 유기 화합물), 적하방지제 (예를 들어, 플루오르화 폴리올레핀, 실리콘 및 아라미드 섬유 물질계 화합물), 윤활제 및 금형 이형제 (예를 들어, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트), 기핵제, 대전방지제, 안정화제, 충전제 및 강화 물질 (예를 들어, 유리 섬유 또는 탄소 섬유, 운모, 활석, 규회석, 카올린, CaCO3 및 유리 플레이크) 뿐만 아니라 염료 및 안료와 같은 상업적으로 입수가능한 중합체 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 본 발명에 따른 성형 조성물에 조성물을 기준으로 20 중량％ 이하, 바람직하게는 10 중량％ 이하, 특히 5 중량％ 이하의 농도로 사용된다.
본원에서 모든 중량부 데이터는, 조성물 중 성분 A) 내지 C) 및 임의로 D)의 중량부의 합이 100이 되도록 표준화된다.
본 발명에 따른 성형 조성물은 특정 성분들을 공지된 방식으로 혼합하고, 이 혼합물을 200℃ 내지 300℃의 온도에서 내부 혼련기, 압출기 및 2-축 압출기와 같은 통상의 장치에서 용융 배합 및 용융 압출시키는 절차에 의해 제조한다. 바람직한 실시양태에서, 휘발성 성분 (예컨대, 잔류 단량체 및 잔류 용매)의 불휘발화(devolatilization) 목적을 위해 배합 동안에 진공을 적용한다.
각각의 성분들의 혼합은 연속적으로 및 동시에, 특히 약 20℃ (실온) 및 승온에서 공지된 방식으로 수행될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 성형 조성물의 제조시, 제1 단계에서 성분 B 또는 성분 B의 부분량을 성분 C 또는 성분 C의 부분량과, 또는 공중합체 C.1 또는 C.2 중 오직 하나와, 또는 공중합체 C.1 또는 C.2의 부분량과 반응시켜 예비배합물(precompound)을 수득한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 저방출 예비배합물은 그래프트 중합체 B와 성분 C.1 및 C.2 중 적어도 하나를 제1 단계에서 진공 불휘발화 상태로 배합시킴으로써 제조한다. 이러한 불휘발화 배합에서는, 성분 B를 EP 0 768 157 A1 및 EP 0 867 463 A1에 기재된 방법에 따른 습윤 상태로 (즉, 물의 존재 하에) 사용하는 것이 특히 유리하다. 휘발성 유기 화합물의 총 함량이 400 mg/kg 미만, 바람직하게는 300 mg/kg 미만, 특히 200 mg/kg 미만인 예비배합물이 특히 적합하다. 제2 공정 단계에서, 다른 성분 및 예비배합물을 공지된 방식으로 혼합하고, 이 혼합물을 200℃ 내지 300℃의 온도에서 내부 혼련기, 압출기 및 2-축 압출기와 같은 통상의 장치에서 용융 배합 또는 용융 압출시킨다. 바람직한 실시양태에서, 휘발성 성분 (예컨대, 잔류 단량체 및 잔류 용매)을 추가로 불휘발화시키기 위해 상기 제2 배합 단계 동안에 500 mbar 미만, 바람직하게는 150 mbar 미만, 특히 100 mbar 미만의 감압을 적용한다. 휘발성 유기 성분들의 방출량을 제한하는 관점에서 자동차 내부 물질에 대한 자동차 산업의 요구조건을 만족시키는 성형 조성물은 이러한 방법으로 제조될 수 있다. 자동차 표준 VDA 277에 따라 물질 g 당 30 ㎍ 미만의 탄소 당량, 바람직하게는 물질 g 당 20 ㎍ 미만의 탄소 당 량, 특히 바람직하게는 물질 g 당 15 ㎍ 미만의 탄소 당량의 방출량을 갖는 PC/ABS 조성물이 이러한 방식으로 제조될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 저방출 조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 성형 조성물은 모든 유형의 성형품의 제조에 사용될 수 있다. 이들은 사출 성형, 압출 및 취입 성형 방법에 의해 제조될 수 있다. 추가의 가공 형태는 미리 제조된 시트 또는 필름으로부터의 열성형에 의한 성형품의 제조이다. 이러한 성형품의 예로는 필름, 프로파일, 자동차 분야의 부품, 모든 유형의 하우징 부품, 예컨대 가전 제품용 과즙기, 커피 머신 및 믹서기; 사무 기기용 모니터, 평면 스크린, 노트북, 프린터 및 복사기; 시트, 파이프, 전기 시설용 도관, 윈도우 도어, 및 건설 분야용 추가 프로파일 (실내 장식 및 실외 용도), 및 전기 및 전자 부품, 예컨대 스위치, 플러그 및 플러그 소켓이 있다.
본 발명에 따른 성형 조성물은 또한 예를 들어, 하기 성형품 또는 성형물의 제조에 사용될 수 있다:
철도차량, 선박, 항공기, 버스 및 다른 승용차용 실내 장식 부품, 소형 변압기가 내장된 전기 장치의 하우싱, 정보 처리 및 전송을 위한 장치용 하우징, 의료 장치용 하우징 및 피복재, 마사지 장치 및 마사지 장치용 하우징, 어린이용 장난감 자동차, 평면 벽 부재, 안전 장치용 하우징, 단열 수송 용기, 위생 및 욕실 비품용 성형물, 환기구용 격자 덮개 및 원예 도구용 하우징.
본 발명의 조성물은 자동차 내부 구조물용 박막 안전-관련 부품, 특히 바람 직하게는 기계적 특성 및 내화학약품성에 대한 요구조건이 증가된 그러한 부품의 제조에 특히 적합하다.
따라서, 본 발명은 또한 조성물의 제조 방법, 성형물의 제조를 위한 이의 용도, 및 성형물 자체를 제공한다.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시하기 위한 것이다.
성분 A
중량-평균 분자량 Mw가 26 kg/mol (GPC에 의해 측정됨)인 비스페놀 A 기재 선형 폴리카르보네이트.
성분 B
에멀젼 중합에 의해 제조된, 가교 폴리부타디엔 고무 미립자 (평균 입경 d50 = 0.3 ㎛) 60 중량부 상에 중량비가 72:28인 스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체 40 중량부의 그래프트 중합체. 그래프트 중합체는 85 중량％의 겔 함량을 갖는다.
성분 C1
벌크 방법에 의해 제조된, 중량-평균 분자량 Mw가 100 kg/mol (GPC에 의해 측정됨)인 스티렌 72 중량부와 아크릴로니트릴 28 중량부의 공중합체.
성분 C2
벌크 방법에 의해 제조된, 중량-평균 분자량 Mw가 130 kg/mol (GPC에 의해 측정됨)인 스티렌 77 중량％와 아크릴로니트릴 23 중량％의 공중합체.
성분 D
첨가제:
D1: 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트
D2: 포스파이트 안정화제
B 및 C1 의 예비배합물
저방출 예비배합물의 제조를 위해, 성분 B 50 중량부 및 성분 C1 50 중량부 (각각의 경우 예비배합물 100 중량부를 기준으로 함)를 진공 불휘발화 하에 배합하였다. 자세한 절차는 EP 0 768 157 A1 및 EP 0 867 463 A1에 기재된 불휘발화 배합 공정에 상응한다. 생성된 예비배합물은 휘발성 유기 화합물의 총 함량이 300 ppm 미만이다.
본 발명에 따른 성형 조성물의 제조 및 시험
성분들의 혼합은 2-축 압출기 (베르너 운트 플라이더러(Werner und Pfleiderer)로부터의 ZSK25)에서 260℃의 용융 온도 및 80 mbar의 진공 하에 수행하였다. 성형품은 (달리 제시되지 않는다면) 260℃의 용융 온도 및 80℃의 금형 온도에서 아르버그(Arburg) 270 E 유형의 사출 성형기 상에서 제조하였다.
다축 침투 테스트는 -30℃에서 8 cm x 8 cm x 2 mm 치수의 정사각형 시트 위에서 ISO 6603-2에 따라 수행하였다. 설정 당 10개의 시트를 테스트하였다. 평가된 특성은 a) 파열 패턴 및 b) 평균 총 에너지 흡수량이었다. 10개의 시트 중 하나 이상에서 쪼개지는, 즉 취성 물질 파쇄가 일어나는지에 따라 파열 패턴을 평가하였다.
가공 안정성은, 다르게 변경되지 않은 사출 성형 변수 하에 300℃의 가온된 용융 온도에서 제조된 80 mm x 10 mm x 4 mm 치수의 시험편에서 측정되는, -30℃에서 ISO 180/1A에 따른 IZOD 노치 충격 강도의 도움으로 평가하였다.
화학물질의 작용 하에서의 응력 균열성 (ESC 특성)은 80 mm x 10 mm x 4 mm 치수의 막대에서 조사하였다. 50 vol％의 톨루엔과 50 vol％의 이소옥탄의 혼합물을 시험 매질로서 사용하였다. 시험편을 원형의 아크 모형으로 예비-신장시키고 (에지 섬유 신장률은 2.4％임), 23℃의 시험 매질 중에 저장하였다. 상기 조건 하에서 파열 시간을 측정하였다.
비캣(Vicat) B/120 연화 온도를 80 mm x 10 mm x 4 mm 치수의 시험 막대에서 ISO 306에 따라 측정하였다.
용융 점도를 DIN 54811에 따라 1,000 s-1의 전단 변형 속도 하에 260℃에서 측정하였다.
휘발성 유기 화합물 (VOC)의 방출량은 자동차 표준 VDA 277 (VW 명세서의 PV 3341)에 따라 ㎍의 탄소 당량/물질 g으로서 측정하였다. 측정은 260℃의 용융 온도에서 제조된 시험편에서 수행하였다.
성형 조성물의 특성의 요약을 표 1에 나타내었다.
실험 결과는, 성분 C로서 아크릴로니트릴 함량이 28 중량％인 SAN (성분 C1)만을 함유하는 비교예 1에 따른 PC/ABS 조성물이 우수한 ESC 특성을 가지지만, 저온에서의 다축 침투 테스트에서는 만족스럽지 못한 연성을 가진다는 것을 보여준 다.
상응하는 결과가 또한 아크릴로니트릴 함량이 23 중량％인 SAN (성분 C2)을 매우 낮은 함량으로 함유하는 비교예 2에서 얻어졌다.
성분 C로서 아크릴로니트릴 함량이 23 중량％인 SAN (성분 C2)만을 함유하는 비교예 3에 따른 PC/ABS 조성물은 저온에서의 다축 침투 테스트에서 만족스러운 연성을 가지지만, ESC 특성은 미약하였다.
성분 C로서 SAN 유형의 C1 및 C2 둘 다를 함유하고, 여기서 아크릴로니트릴 함량이 23 중량％인 SAN (성분 C2)이 성분 C1 및 C2 중량부의 합을 기준으로 15 내지 30 중량％의 함량으로 존재하는 실시예 4 내지 6에 따른 본 발명에 따른 PC/ABS 조성물은 다축 침투 테스트에서 우수한 저온 연성 및 우수한 ESC 특성의 조합을 나타내면서, 우수한 용융 유동성, 우수한 가공 안정성 및 우수한 열 변형 온도를 유지한다. 추가로, 실시예 6에 따른 조성물은 휘발성 유기 화합물의 매우 낮은 방출량을 특징으로 한다 (VDA 277의 방법에 따른 측정).
Figure 112007074791414-PCT00004

Claims (15)

  1. A) 방향족 폴리카르보네이트 및/또는 폴리에스테르-카르보네이트 30 내지 80 중량부,
    B) 그래프트 중합체 5 내지 60 중량부, 및
    C) C.1)과 C.2)의 혼합물 10 내지 60 중량부를 포함하며, 여기서,
    C.1)은
    C.1.1) 비닐방향족 및 모핵상에 치환된 비닐방향족으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 65 내지 75 중량％ (성분 C.1을 기준으로 함) 및
    C.1.2) 비닐 시아나이드, (메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 25 내지 35 중량％ (성분 C.1을 기준으로 함)
    로부터 용액, 벌크 또는 현탁 방법에 의해 제조된, 성분 C)를 기준으로 40 내지 92 중량％의 제1 공중합체이고,
    C.2)는
    C.2.1) 비닐방향족 및 모핵상에 치환된 비닐방향족으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 75.1 내지 85 중량％ (성분 C.2를 기준으로 함) 및
    C.2.2) 비닐 시아나이드, (메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이 상의 단량체 15 내지 24.9 중량％ (성분 C.2를 기준으로 함)
    로부터 용액, 벌크 또는 현탁 방법에 의해 제조된, 성분 C)를 기준으로 8 내지 60 중량％의 제2 공중합체인 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 공중합체 C.1) 중의 단량체 C.1.2)의 함량 및 공중합체 C.2) 중의 단량체 C.2.2)의 함량이 서로 2 내지 10 중량％ 차이가 나는 것인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 공중합체 C.1) 중의 단량체 C.1.2)의 함량 및 공중합체 C.2) 중의 단량체 C.2.2)의 함량이 서로 2.5 내지 7 중량％ 차이가 나는 것인 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    B.2) 유리 전이 온도가 0℃ 미만이고 평균 입도 (d50 값)가 0.05 내지 10 ㎛인 1종 이상의 그래프트 기재 95 내지 5 중량％ 상에
    B.1) B.1.1) 비닐방향족, 모핵상에 치환된 비닐방향족 및 메타크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 65 내지 85 중량％ (B.1을 기준으로 함) 및
    B.1.2) 비닐 시아나이드, (메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 및 불포화 카르복실산의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 15 내지 35 중량％ (B.1을 기준으로 함)
    의 혼합물 5 내지 95 중량％ (B를 기준으로 함)의 그래프트 중합체가 성분 B로서 사용되는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 그래프트 기재 B.2)가 디엔 고무로부터 선택되는 것인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 B.1.1), C.1.1) 및 C.2.1)이 스티렌이고, 단량체 B.1.2), C.1.2) 및 C.2.2)가 아크릴로니트릴인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 방염제, 적하방지제, 윤활제 및 금형 이형제, 기핵제, 대전방지제, 안정화제, 충전제 및 강화 물질, 염료 및 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    A) 방향족 폴리카르보네이트 및/또는 폴리에스테르-카르보네이트 40 내지 75 중량부,
    B) B.2) 평균 입도 (d50 값)가 0.2 내지 1 ㎛인 가교 폴리부타디엔 고무 95 내지 5 중량％ 상에
    B.1) B.1.1) B.1을 기준으로 스티렌 65 내지 85 중량％ 및 B.1.2) B.1을 기준으로 아크릴로니트릴 15 내지 35 중량％의 혼합물 5 내지 95 중량％ (성분 B를 기준으로 함)
    의 그래프트 중합체 10 내지 45 중량부, 및
    C) C.1) C.1.1) 성분 C.1을 기준으로 스티렌 65 내지 75 중량％ 및 C.1.2) 성분 C.1을 기준으로 아크릴로니트릴 25 내지 35 중량％로부터 용액, 벌크 또는 현탁 방법에 의해 제조된 제1 공중합체 65 내지 90 중량％ (성분 C를 기준으로 함) 및
    C.2) C.2.1) 성분 C.2를 기준으로 스티렌 75.1 내지 85 중량％ 및 C.2.2) 성분 C.2를 기준으로 아크릴로니트릴 15 내지 24.9 중량％로부터 용액, 벌크 또는 현탁 방법에 의해 제조된 제2 공중합체 10 내지 35 중량％ (성분 C를 기준으로 함)
    의 혼합물 15 내지 40 중량부
    를 포함하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 그래프트 중합체 B 또는 이의 부분과, C.1 및 C.2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 성분 또는 이의 부분이 진공 불휘발화 하의 배합에 의해 제조된 예비배합물 형태로 사용되는 것인 조 성물.
  10. a) 제1 단계에서, 성분 B 또는 성분 B의 부분량을 성분 C 또는 성분 C의 부분량과 진공 불휘발화 하에 배합시킴으로써 반응시켜 예비배합물을 수득하고,
    b) 제2 단계에서, a)로부터의 예비배합물을 성분 A 및 임의로 추가의 성분과 혼합하고, 이 혼합물을 200℃ 내지 300℃의 온도에서 내부 혼련기, 압출기 및 2-축 압출기와 같은 통상의 장치에서 용융 배합 또는 용융 압출시키는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 갖는 열가소성 성형 조성물의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 제1 단계에서 성분 B 또는 성분 B의 부분량을 물의 존재 하에 공중합체 C.1 또는 C.2 중 하나와, 또는 공중합체 C.1 또는 C.2의 부분량과 진공 불휘발화 하의 배합에 의해 반응시켜 예비배합물을 수득하는 방법.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 제2 공정 단계에서 배합 동안에 진공이 적용되는 방법.
  13. 성형품의 제조를 위한, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  14. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 성형품.
  15. 제14항에 있어서, 승용차, 철도차량, 항공기 또는 선박의 부품임을 특징으로 하는 성형품.
KR1020077024034A 2005-04-21 2006-04-08 개질된 탄성율을 갖는 폴리카르보네이트 조성물, 관련된제조 방법, 및 그러한 조성물을 함유하는 성형물 KR20070122496A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005018472.3 2005-04-21
DE200510018472 DE102005018472A1 (de) 2005-04-21 2005-04-21 Polycarbonat-Formmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070122496A true KR20070122496A (ko) 2007-12-31

Family

ID=36645673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077024034A KR20070122496A (ko) 2005-04-21 2006-04-08 개질된 탄성율을 갖는 폴리카르보네이트 조성물, 관련된제조 방법, 및 그러한 조성물을 함유하는 성형물

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7714066B2 (ko)
EP (1) EP1910469B2 (ko)
JP (1) JP5180817B2 (ko)
KR (1) KR20070122496A (ko)
CN (1) CN101203568B (ko)
BR (1) BRPI0607530A2 (ko)
CA (1) CA2605425C (ko)
DE (1) DE102005018472A1 (ko)
ES (1) ES2393402T5 (ko)
MX (1) MX2007012944A (ko)
TW (1) TWI401292B (ko)
WO (1) WO2006111286A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018124748A1 (ko) * 2016-12-30 2018-07-05 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007016786A1 (de) * 2007-04-05 2008-10-09 Bayer Materialscience Ag Polycarbonat-Formmassen
DE102009009680A1 (de) * 2009-02-19 2010-08-26 Bayer Materialscience Ag Compoundierungsverfahren zur Herstellung von Polymer-Zusammensetzungen mit reduziertem Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen
US20120309889A1 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Basf Se Polyesters with styrene copolymers
WO2018122141A1 (de) 2016-12-28 2018-07-05 Covestro Deutschland Ag Polycarbonat-zusammensetzungen mit guten mechanischen eigenschaften

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3140177A (en) 1960-11-10 1964-07-07 Eastman Kodak Co Processing color photographic materials
DE3333721A1 (de) * 1983-09-17 1985-04-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Abs-polycarbonat-mischungen mit verbesserter flammwidrigkeit
DE3537100A1 (de) * 1985-10-18 1987-04-23 Basf Ag Formmasse auf basis von polycarbonat, san-copolymerisaten und einem pfropfmischpolymerisat
DE3841530A1 (de) 1988-12-09 1990-06-13 Bayer Ag Hochschlagzaehe polycarbonat-formmassen
DE4122871A1 (de) * 1990-11-29 1992-06-04 Bayer Ag Abs-formmassen
TW377367B (en) 1994-06-21 1999-12-21 Asahi Kasei Corp Aromatic polycarbonate-styrene polymer resin composition
KR20000016155A (ko) * 1996-05-30 2000-03-25 스타르크, 카르크 개질용 알킬(메트)아크릴레이트-기재 공중합체를 함유하는폴리카르보네이트 및 스티렌/아크릴로니트릴 중합체 기재의열가소성 성형 재료
JP4031861B2 (ja) * 1998-04-08 2008-01-09 三菱レイヨン株式会社 熱可塑性樹脂組成物
TWI230726B (en) * 1998-06-17 2005-04-11 Bayer Ag Thermoplastic molding compositions having improved plateability
DE19929302A1 (de) * 1999-06-25 2000-12-28 Basf Ag Haftfähigkeitsverringerte Formmassen für Kraftfahrzeuganwendungen
US6365710B1 (en) * 2001-08-29 2002-04-02 General Electric Company Method for removing volatile components from solid polymeric materials
DE10255825A1 (de) 2002-11-29 2004-06-09 Bayer Ag Blends mit verbesserten Eigenschaften
DE10328665A1 (de) * 2003-06-26 2005-01-13 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatformmassen mit verbesserter Schmelzefließfähigkeit und Chemikalienbeständigkeit

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018124748A1 (ko) * 2016-12-30 2018-07-05 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20180079194A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US11161978B2 (en) 2016-12-30 2021-11-02 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same

Also Published As

Publication number Publication date
CA2605425C (en) 2013-10-01
DE102005018472A1 (de) 2006-10-26
ES2393402T3 (es) 2012-12-21
TWI401292B (zh) 2013-07-11
WO2006111286A1 (de) 2006-10-26
EP1910469B1 (de) 2012-09-19
US7714066B2 (en) 2010-05-11
EP1910469B2 (de) 2015-12-09
CA2605425A1 (en) 2006-10-26
TW200710163A (en) 2007-03-16
CN101203568B (zh) 2013-01-09
BRPI0607530A2 (pt) 2009-09-15
JP5180817B2 (ja) 2013-04-10
MX2007012944A (es) 2008-01-11
JP2008536982A (ja) 2008-09-11
ES2393402T5 (es) 2016-03-22
EP1910469A1 (de) 2008-04-16
CN101203568A (zh) 2008-06-18
US20060241243A1 (en) 2006-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101335138B1 (ko) 폴리카르보네이트 성형 조성물
US6762228B2 (en) Flame-resistant, mineral-reinforced polycarbonate compositions with a high flow line strength
US7834069B2 (en) Impact-resistance-modified filled polycarbonate compositions
KR100635391B1 (ko) 난연성, 내충격성을 갖는 개질된 폴리카보네이트 성형재및 압출재
US8318857B2 (en) Impact-modified polycarbonate compositions
KR20090080997A (ko) 개질된 탄성을 가지는 충전된 폴리카르보네이트 조성물
US7790805B2 (en) Impact-modified blends
KR100584072B1 (ko) 폴리카보네이트 및 그래프트 중합체를 포함하는 방염성성형 조성물
KR20130052736A (ko) 우수한 기계적 특성 및 우수한 표면을 갖는 유동이 용이한 폴리카르보네이트／ａｂｓ 성형 화합물
CA2750250C (en) Polycarbonate molding compositions
KR101614559B1 (ko) 내충격-개질된 폴리카르보네이트 조성물
CA2615853C (en) Impact-modified, hydrolysis-resistant polycarbonate molding compositions with low content of lithium ions
JP5180817B2 (ja) 改良された弾性を有するポリカーボネート組成物、関連する製造方法および前記組成物を含む成形品
US20090292059A1 (en) Polycarbonate blends having low-temperature impact strength
KR100603474B1 (ko) 그라프트 중합체로 개질된 난연성 폴리카보네이트 성형조성물
JP6396312B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート成形組成物ｉ
US6767944B2 (en) Flame-resistant polycarbonate compositions having increased chemical resistance
KR101773637B1 (ko) 우수한 기계적 특성 ｉ을 갖는 내스크래치성, 내충격성 폴리카르보네이트 성형 조성물
JP2003509525A (ja) 耐燃性ポリカーボネート配合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E601 Decision to refuse application