KR20070065883A - 알콕시실란 작용성을 갖는 부가물 함유 코팅제 - Google Patents

알콕시실란 작용성을 갖는 부가물 함유 코팅제 Download PDF

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둔야 미코라제츠
시모네 헤세네르
안드레 브로세이트
카린 베르멜트
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Abstract

본 발명은 (A) 코팅제의 비휘발성 물질 함량을 기초로 하여 50 중량 이상의, 하나 이상의 하기 화학식 (I)의 반응성기를 갖는 하나 이상의 화합물 (A1), (B) -Si(OR')3-x(y) 단위를 가교시키기 위한 촉매, 및 (C) 비양성자성 용매 또는 비양성자성 용매의 혼합물을 함유하는 코팅제에 관한 것이다:
Figure 112007028735208-PCT00006
상기 식에서, R은 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며, 여기서 Ra는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며; R'는 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며; X, X'는 2개 내지 20개의 탄소원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이며; R"는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며; n은 0 내지 2이며; m은 0 내지 2이며; m+n은 2이며; x, y는 0 내지 2이다.

Description

알콕시실란 작용성을 갖는 부가물 함유 코팅제 {COATING AGENTS CONTAINING ADDUCTS HAVING AN ALKOXYSILANE FUNCTIONALITY}
본 발명은 알콕시실란 작용성을 지니고 하나 이상의 우레아 기를 함유한 부가물을 포함하는, 비양성자성 용매를 기초로 한 열적 경화성의 높은 내스크레치성 코팅 물질에 관한 것이다.
측면 및/또는 말단 알콕시실란기를 함유하는 폴리(메트)아크릴레이트를 기초로 한 결합제를 포함하는 용매-함유 코팅 물질은 예를 들어 특허 및 특허출원 US-A-4,043,953호, US-A-4,499,150호, US-A-4,499,151호, EP-A-0 549 643호 및 WO-A-92/20643호로부터 공지되어 있다. 상기 특허에 기술된 코팅 물질은 루이스산에 의한 촉매 작용 및 임의적으로 소량의 물의 존재하에 Si-O-Si 네트워크의 형성으로 경화된다. 코팅 물질은 OEM 시스템에서 그 중에서도 특히 클리어코트 물질로서 사용된다. 이러한 클리어코트가 이미 높은 내스크레치성 및 비교적 양호한 풍화 안정성을 나타내지만, 이들은 아주 튼튼한 OEM 클리어코트 물질로서 사용하기 어려운 결함을 갖는다.
따라서, 일반적으로 클리어코트 물질에서 알콕시실란기를 함유하는 폴리(메트)아크릴레이트의 비교적 넓은 분자량 분포로 인해, 50 중량% 미만의 고형물 함량 이 달성될 수 있다. 비율이 보다 높은 경우, 코팅 물질은 이들의 높은 점도로 인해 가공하기 어렵다. 더욱이, 경화시에 -Si(O-알킬)3 기와 인접한 알킬 (메트)아크릴레이트 공단량체 단위의 에스테르 단위와의 에스테르 교환반응은 요망되는 Si-O-Si 노드와 경쟁적으로 원치않는 Si-O-C 노드의 형성을 초래할 수 있으며, Si-O-C 노드는 가수분해에 불안정하며 얻어진 코팅에서 감소된 내화학성을 초래한다. 아주 튼튼한 OEM 클리어코트 물질이 매우 높은 풍화 안정성을 갖도록 의도되기 때문에, 폴리(메트)아크릴레이트 네트워크가 폴리우레탄 네트워크와 비교하여 감소된 풍화 안정성을 갖는 것이 중요하다.
EP-A-0 267 698호에서는 결합제 성분이 (1) 연속적으로 폴리이소시아네이트를 히드록시알킬(메트)아크릴레이트와 반응(마이클 반응) 시킨 후 아미노알킬알콕시실란과 반응시키므로써 수득될 수 있는, 알콕시실란기를 함유한 가교가능한 부가물, 및 (2) 측면 및/또는 말단 알콕시실란기를 함유한 폴리(메트)아크릴레이트를 포함하는 용매용제형(solventborne) 코팅 물질을 기재하고 있다. 마이클 반응의 과정에서 형성된 부가물 중 용이하게 이용할 수 있는 아민기는 경화된 코팅의 내수성의 감소를 초래한다. 더욱이, 경화 시행 중에, 이들 아민기는 -Si(OR)3 기와 반응하여 Si-N-C 노드를 형성할 수 있으며, 이는 가수분해에 불안정하고 얻어진 코팅의 감소된 내화학성을 초래한다. 코팅 물질에서 알콕시실란-작용화된 폴리(메트)아크릴레이트의 해로운 효과가 관련되는 한, 상기 설명이 적용된다.
US-A-4,598,131호에서는 연속적으로 테트라알킬 오르토실리케이트를 아미노 알코올과 반응시킨 후 폴리이소시아네이트와 반응시키므로써 수득될 수 있는, 알콕시실란 기를 함유한 가교가능한 부가물을 포함하는 용매용제형 코팅 물질을 기술하고 있다. 이들의 합성 결과에 따라, 이러한 부가물은 원치않는 Si-O-C 및/또는 Si-N-C를 함유하며, 이는 가수분해에 불안정하고 얻어진 코팅의 감소된 내화학성을 초래한다.
EP-A-0 571 073호에서는 결합제 성분들로서 (1) 하나 이상의 3차 이소시아네이트기 및 아미노알킬알콕시실란을 함유하는 폴리이소시아네이트의 가교가능한 부가물, 및 (2) 측면 및/또는 말단 알콕시실란기를 함유한 폴리(메트)아크릴레이트를 포함하는 용매용제형 코팅 물질을 기술하고 있다. 3차 이소시아네이트기는 코팅 물질이 경화된 후에 얻어지는 네트워크의 탄성에 악영향을 미칠 수 있어, 스크래치 노출 후에 광택의 손상을 초래할 수 있다. 더욱이, 이러한 부류의 폴리이소시아네이트는 제조하는데 복잡하여 단지 제한된 이용가능성을 갖는다. 코팅 물질에서 알콕시실란-작용화된 폴리(메트)아크릴레이트의 해로운 효과가 관련되는 한, 상기 설명이 적용된다.
DE-A-102 37 270호에서는 이소시아네이토메틸알콕시실란과 폴리올의 가교가능한 부가물을 포함하는 코팅 물질을 포함하고 있다. 이러한 합성에서 사용되는 이소시아네이토메틸알콕시실란은 고도의 독성을 갖으며, 따라서 표준 생산 공정에서 제한없이 사용할 수 없다. 구체적으로, 자동차 클리어코트 물질로서 이들의 적용에 있어서 이들 코팅 물질은 또한 예를 들어 세척 시행과 같은 하중 후에 이들 표면 성질에 결함을 갖는다.
문제점 및 해법
본 발명에 의해 제시되는 문제점은 특히 OEM 클리어코트 물질용 코팅 물질을 제공하기 위한 것으로, 알콕시실란-작용화된 폴리(메트)아크릴레이트의 단점, 구체적으로 높은 고형물 함량에서 문제를 갖는 가공 및 가수분해로 불안정해지고 얻어진 코팅에 감소된 내화학성을 초래하는 원치않는 Si-O-C 노드의 형성을 갖지 않는 코팅 물질을 제공하기 위한 것이다. 본 발명에 의해 제기되는 다른 문제점은 원치않는 Si-O-C 및 Si-N-C 노드 형성의 매우 실질적인 억제와 함께, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 단위를 많은 함량으로 갖는 고도의 풍화-안정성 네트워크를 초래하는 코팅 물질을 제공하기 위한 것이다. 코팅은 특히 높은 수준의 내스크래치성을 갖아야 하며, 스크래치 하중 후에 높은 수준의 광택 유지를 나타내야 한다. 구체적으로 코팅 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트는 응력 크랙의 발생없이 심지어 40 ㎛ 초과의 코트 두께로 생성될 수 있어야 한다. 이는 구체적으로 기술적이고 심미적인 자동차 OEM 마감처리의 요구 분야에서 코팅 및 코팅 시스템, 구체적으로 클리어코트의 사용을 위한 필수 조건이다. 이러한 경우에, 이들은 구체적으로 특히 높은 세차 내성(carwash resistance)을 나타내며, 이는 DIN 67530에 따른 세척 후 본래 광태의 70% 이상의 잔류 광택(20℃)에 의해 실행-지향 AMTEC 세차에서 나타난다.
더욱이, 신규한 코팅 물질은 매우 높은 재생산성을 갖으면서 용이하게 제조될 수 있어야 하며, 코팅-물질 도포 동안 임의의 환경적 문제를 야기시키지 않아야 한다.
따라서, 본 발명은 하기 (A) 내지 (C)의 물질을 포함하는 코팅 물질을 제공한다:
(A) 코팅 물질의 비휘발성 물질의 양을 기초로 하여 50 중량% 이상의, 하나 이상의 하기 화학식 (I)의 반응성 기를 함유한 하나 이상의 화합물 (A1),
(B) -Si(OR')3-x(y) 단위를 가교시키기 위한 촉매, 및
(C) 비양성자성 용매 또는 비양성자성 용매의 혼합물:
Figure 112007028735208-PCT00001
상기 식에서,
R은 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며, 여기서 Ra는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며;
R'는 수소, 알킬 또는 시클로알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며,
X, X'는 2개 내지 20개의 탄소원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이며,
R"는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며,
n은 0 내지 2이며,
m은 0 내지 2이며,
m+n은 2이며,
x, y는 0 내지 2이다.
종래 기술에 비추어, 당업자에게는 본 발명에서 제시되는 문제점이 본 발명의 코팅 물질에 의해 해소될 수 있다는 것이 놀랍고도 예상치 못한 것이다.
본 발명의 성분 (A)는 특히 간단하고 매우 높은 재생산성으로 제조될 수 있고, 코팅-물질 도포의 과정에서 현저한 독성적 문제 또는 환경적 문제를 전혀 야기시키지 않을 수 있다.
본 발명의 코팅 물질은 간단하고 매우 높은 재생산성으로 제조될 수 있으며, 액체 상태에서 사용되는 경우 이들의 매우 양호한 이동 성질, 저장 안정성 및 가공 성질, 특히 이들의 도포 성질을 손상시키지 않고 고형물 함량을 40 중량% 초과, 바람직하게는 45 중량% 초과, 구체적으로 50 중량% 초과로 조절할 수 있다.
본 발명의 코팅 물질은 높은 내스크래칭성을 갖는 신규한 코팅 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트를 제공한다. 코팅의 내화학성은 우수하다. 부가적으로, 본 발명의 코팅 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트는 응력 크랙을 발생시키지 않고 40 ㎛ 초과의 코트 두께로도 생산될 수 있다. 따라서, 본 발명의 코팅 및 코트 시스템, 특히 클리어코트는 구체적으로 기술적이고 심미적인 자동차 OEM 마감처리의 요구 분야에서 사용될 수 있다. 이러한 정황에서, 이들은 구체적으로 특히 높은 세차 내성 및 내스크래치성에서 두드러지며, 이는 DIN 67530에 따라 세척한 후 본래 광택의 70% 초과의 잔류 광택(20°)에 의한 실행-지향 AMTEC 세차 시험을 기초로 하여 분명히 나타낼 수 있다.
본 발명의 설명
코팅 물질의 성분 (A)
본 발명의 성분 (A)는 코팅 물질 중 비휘발성 물질의 양을 기초로 하여 50 중량% 이상의, 하나 이상의 하기 화학식 (I)의 반응성 기를 함유하는 화합물 (A1)을 함유한다:
Figure 112007028735208-PCT00002
상기 식에서,
R은 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며, 여기서 Ra는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며;
R'는 수소, 알킬 또는 시클로알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며, R'는 바람직하게는 1개 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬이며, 더욱 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸이며;
X, X'는 2개 내지 20개의 탄소원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이며, X, X'는 바람직하게는 2개 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬렌이며, 더욱 바람직하게는 2개 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬렌이며;
R"는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며, R"는 바람직하게는 1개 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬이며, 더욱 바람직하게는 메틸 및/또는 에틸이며;
n은 0 내지 2이며,
m은 0 내지 2이며,
m+n은 2이며,
x, y는 0 내지 2이며, 바람직하게는 x는 0이다.
본 발명에 따른 화합물 (A1)은 바람직하게는 하나 이상의 디- 및/또는 폴리이소시아네이트 (PI)를 하나 이상의 하기 화학식 (II)의 아미노실란과 반응시키므로써 제조된다:
Figure 112007028735208-PCT00003
상기 식에서, 치환기 및 지수는 상기에서 제공된 것과 같다.
특히 바람직한 아미노실란 (II)로는 비스(2-에틸트리메톡시실릴)아민, 비스(3-프로필트리메톡시실릴)아민, 비스(4-부틸트리메톡시실릴)아민, 비스(2-에틸트리에톡시실릴)아민, 비스(3-프로필트리메톡시실릴)아민 및/또는 비스(4-부틸트리에톡시실릴)아민이 있다. 특히 바람직하게는 비스(3-프로필트리메톡시실릴)아민이다. 이러한 부류의 아미노실란은 예를 들어 데구싸(Degussa)로부터의 상표명 디나실란(Dynasilan®) 또는 OSI로부터의 실퀘스트(Silquest®)로 입수가능하다. 화합물 (A1)을 제조하기 위한 바람직한 디- 및/또는 폴리이소시아네이트 PI는 통상적인 치환되거나 비치환된 방향족, 지방족, 지환족 및/또는 헤테로시클릭 폴리이소시아네이트이다. 바람직한 폴리이소시아네이트의 예로는 톨루엔 2,4-디이소시아네이트, 톨루엔 2,6-디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 비페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 1,4-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산 1,6-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트, 도데칸 1,12-디이소시아네이트, 시클로부탄 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 메틸시클로헥실 디이소시아네이트, 헥사히드로톨루엔 2,4-디이소시아네이트, 헥사히드로톨루엔 2,6-디이소시아네이트, 헥사히드로페닐렌 1,3-디이소시아네이트, 헥사히드로페닐렌 1,4-디이소시아네이트, 퍼히드로디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (예를 들어, Bayer AG로부터의 Desmodur® W), 테트라메틸 크실릴 디이소시아네이트 (예를 들어 American Cyanamid로부터의 TMXDI®), 상술된 폴리이소시아네이트의 혼합물이 있다. 추가의 바람직한 폴리이소시아네이트로는 뷰렛(biuret) 이량체 및 상술된 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 삼량체가 있다. 특히 바람직한 폴리이소시아네이트 PI는 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 및 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트, 이들의 뷰렛 이량체 및/또는 이소시아누레이트 삼량체가 있다.
본 발명의 추가 구체예에서 폴리이소시아네이트 PI는 우레탄 구조 단위를 갖는 폴리이소시아네이트 예비중합체이며, 이는 폴리올을 화학양론적 과량의 상술된 폴리이소시아네이트와 반응시키므로써 수득된다. 이러한 부류의 폴리이소시아네이트 예비중합체는 예를 들어 US-A-4,598,131호에 기술되어 있다.
특히 바람직한 화합물 (A1)은 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트, 및/또는 이들의 이소시아누레이트 삼량체와, 비스(3-프로필트리메톡시실릴)아민의 반응 생성물이다.
폴리이소시아네이트는 100℃이하, 바람직하게는 60℃이하의 온도, 바람직하게는 불활성 가스 분위기에서 아미노실란과 반응된다.
얻어진 화합물 (A1)은 본 발명에 따라 하나 이상의 상술된 화학식 (I)의 구조 단위를 포함하며; 본 발명에 따른 바람직한 제조방법에 따라, 바람직하게는 폴리이소시아네이트 중 90 mol% 이상, 더욱 바람직하게는 95 mol% 이상의 이소시아네이트기는 아미노실란 (II)과 반응을 수행하여 구조 단위 (I)를 형성한다.
본 발명의 코팅 물질 중 화합물 (A1)의 비율은 코팅 물질 중 비휘발성 물질의 양을 기초로 하여 50 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상의 양이다.
코팅 물질의 성분 (B)
-Si(OR')3-x(y) 단위를 가교시키기 위한 촉매 (B)으로서, 통상적인 화합물을 사용할 수 있다. 예로는 루이스산(전자 부족 화합물), 예를 들어 주석 나프테네이트, 주석 벤조에이트, 주석 옥토에이트, 주석 부티레이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 옥사이드, 납 옥토에이트가 있다.
사용되는 촉매는 바람직하게는 킬레이트 리간드를 지닌 금속 착물이다. 킬레이트 리간드를 형성하는 화합물은 금속 원자 또는 금속 이온에 배위시킬 수 있는 두개 이상의 작용기를 함유한 유기 화합물이다. 이들 작용기는 대개 전자 공여체이며, 이는 전자 수용체로서 금속 원자 또는 금속 이온에 전자를 제공한다. 적절한 유기 화합물은 원칙적으로 기술된 타입 모두이며, 단 이들은 불리하게 영향을 미치지 않으며, 본 발명의 경화가능한 조성물의 본 발명의 경화된 조성물로의 경화를 전부 억제한다. 사용될 수 있는 촉매는 예를 들어 미국특허 US 4,772,672 A호, 컬럼 8, 첫번째 줄 내지 컬럼 9, 49번째 줄에 기술된 알루미늄 및 지르코늄 킬레이트 착물을 포함한다. 특히 바람직하게는 알루미늄, 지르코늄, 티탄 및/또는 붕소 킬레이트, 예를 들어 알루미늄 에틸 아세토아세테이트 및/또는 지르코늄 에틸 아세토아세테이트가 제공된다. 특히 바람직하게는 알루미늄, 지르코늄, 티탄 및/또는 붕소 알콕사이드 및/또는 에스테르로 확장된다.
또한 성분 (B)로서 특히 바람직하게는 나노입자가 있다. 이러한 나노입자는 바람직하게는 -Si(OR')3-x(y) 단위의 가교 동안 노드의 일부 또는 전부에 도입된다.
나노입자는 바람직하게는 금속 및 금속 화합물로 구성된 군으로부터 선택되며, 더욱 바람직하게는 금속 화합물이다.
금속은 바람직하게는 주기율표에서 3주족 및 4주족, 3 내지 의 전이족 및 1족 및 2족, 및 란탄족으로부터 선택되며, 바람직하게는 붕소, 알루미늄, 갈륨, 실리콘, 게르마늄, 주석, 아연, 티탄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오븀, 탄탈륨, 몰리브덴, 텅스텐 및 세륨으로 구성된 군으로부터 선택된다. 특히 알루미늄, 실리콘, 티탄 및/또는 지르코늄이 사용된다.
금속 화합물은 바람직하게는, 옥사이드, 옥사이드 수화물, 술페이트, 히드록시드 또는 포스페이트, 특히 옥사이드, 옥사이드 수화물 및 히드록시드가 있다. 더욱 특히 바람직하게는 보에마이트(boehmite) 나노입자를 제공한다.
나노입자는 바람직하게는 50 nm 이하, 바람직하게는 5 내지 50 nm, 특히 5 내지 30 nm의 1차 입자크기를 갖는다.
촉매 성분 (B)는 바람직하게는 본 발명의 코팅 물질의 비휘발성 성분을 기초로 하여 0.01 내지 30 중량%의 비율, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 비율로 사용된다.
코팅 물질의 성분 (C) 및 추가 성분
본 발명의 성분 (C)로서의 적합성은 비양성자성 용매에 의해 지니며, 이는 코팅 물질에서 성분 (A) 및 (B)에 화학적으로 불활성이고 또한 코팅 물질이 경화될 때 성분 (A) 및 (B)와 반응하지 않는다. 이러한 용매의 예로는 지방족 및/또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 용매 나프타, 솔베소 100(Solvesso 100) 또는 히드로졸(Hydrosol®, ARAL사), 케톤, 예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 메틸 아밀 케톤, 에스테르, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 펜틸 아세테이트 또는 에틸 에폭시프로피오네이트, 에테르 또는 상술된 용매의 혼합물이 있다. 비양성자성 용매 또는 용매 혼합물은 바람직하게는 용매를 기초로 하여 1 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 이하의 수분함량을 갖는다. 본 발명의 한 바람직한 구체예에서, 코팅 물질의 제조 동안, 성분 (A)와 (C)의 혼합물이 먼저 제조되고 추가 단계에서 본 발명의 코팅 물질의 나머지 성분과 혼합된다.
본 발명의 추가 구체예에서, 성분 (D)로서 추가 결합제를 사용하며, 이는 성분 (B)에 의한 촉매작용으로 적합한 경우, 성분 (A)의 Si(OR)3 기와 함께, 및/또는 그 자체로 네트워크 노드를 형성시킬 수 있다.
성분 (D)로서, 예를 들어 Si(OR)3 기를 함유한 추가 올리고머 또는 중합체, 예를 들어 상술된 특허 및 특허출원 US-A-4,499,150호, US-A-4,499,151호 또는 EP-A-0 571 073호에서 언급된 폴리(메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 그러나, 이러한 부류의 성분 (D)는 단지 네트워크의 폴리우레탄 또는 폴리우레아 특성이 유지되고 이에 따라 경화된 코팅의 높은 풍화 안정성이 유지되도록 하는 양으로 사용된다. 일반적으로 이러한 Si(OR)3 기를 함유한 폴리(메트)아크릴레이트는 코팅 물질의 비휘발성 성분을 기초로 하여 40 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 25 중량% 이하의 비율로 사용된다.
성분 (D)로서, 아미노 수지 및/또는 에폭시 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 적절한 아미노 수지는 통상적이고 공지된 수지이며, 이들 중 일부의 메틸올 및/또는 메톡시 메틸기는 카르바메이트 또는 알로파네이트기에 의해 탈작용화될 수 있다. 이러한 부류의 가교제는 특허 US-A-4 710 542호 및 EP-B-0 245 700호 및 문헌[B. Singh and coworkers, "Carbamyl-methylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry," in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Volume 13, pages 193-207]에 기술되어 있다.
특히 바람직한 성분 (D)는 바람직하게는 성분 (B)에 의한 촉매작용으로 반응하는 에폭시 수지이며, 더욱 바람직하게는 높은 풍화 안정성을 갖는 지방족 에폭시 수지이다. 이러한 부류의 에폭시 수지는 예를 들어 문헌[B. Ellis, "Chemistry and Technology of Epoxy Resins" (Blackie Academic & Professional, 1993, pages 1-35]에 기술되어 있다.
일반적으로, 성분 (D)는 코팅 물질의 비휘발성 성분을 기초로 하여 40 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 25 중량% 이하의 비율로 사용된다. 성분 (D)를 선택함에 있어서, 가수분해로 불안정화되는 Si-N-C 및/또는 Si-O-C 노드의 형성에 의해, 코팅 물질의 경화가 수행되지 않거나, 매우 작은 범위로만 수행되는 것임을 확인하여야 한다.
본 발명의 코팅 물질은 추가로 유효량, 즉 코팅 물질의 비휘발성 성분의 경우를 기초로 하여 바람직하게는 30 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 25 중량% 이하, 특히 20 중량% 이하의 양으로 하나 이상의 통상적이고 공지된 코팅 첨가제를 포함할 수 있다.
적절한 코팅 첨가제의 예로는 하기와 같다:
- 특히, UV 흡수제;
- 특히, 광안정화제, 예를 들어 HALS 화합물, 벤조트리아졸 또는 옥살아닐리드;
- 자유-라디칼 포집제;
- 슬립 첨가제;
- 중합 억제제;
- 거품제거제;
- 반응성 희석제, 예를 들어 종래 기술로부터 일반적으로 알려진 반응성 희석제, 이는 바람직하게는 -Si-O-C 및/또는 -Si-N-C 노드의 형성을 갖는 성분 (A)의 -Si(OR)3 기와 반응하지 않음;
- 습윤제, 예를 들어 실록산, 불소 화합물, 카르복실릭 헤미에스테르, 포스포릭 에스테르, 폴리아크릴산 및 이의 공중합체 또는 폴리우레탄;
- 점착 증진제, 예를 들어 트리시클로데칸디메탄올;
- 증점제;
- 필름-형성 보조제, 예를 들어 셀룰로즈 유도체;
- 성분 (B) 이외의 충전제, 예를 들어 실리카, 알루미나 또는 지르코늄 옥사이드를 기초로 한 나노입자; 보다 상세하게는 문헌[Roempp Lexikon "Lacke und Druckfarben," George Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, page 250-252]에 언급됨;
- 유동성 제어 첨가제, 예를 들어 특허 WO 94/22968호, EP-A-0 276 501호, EP-A-0 249 201호 또는 WO 97/12945호에 기술됨; 가교된 중합성 마이크로입자, 예를 들어 EP-A-0 008 127호에 기술됨; 무기 필로실리케이트, 예를 들어 몬트모릴로나이트 타입의 나트륨 마그네슘 플루오린 리튬 필로실리케이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 나트륨 마그네슘; 실리카, 예를 들어 에어로실(Aerosils); 또는 이온성 및/또는 결합기를 함유한 합성 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알코올, 폴리(메트)아크릴아미드, 폴리(메트)아크릴산, 폴리비닐피롤리돈, 스티렌-말레산 무수물 또는 에틸렌-말레산 무수물 공중합체 및 이들의 유도체 또는 소수성으로 개질된 에톡실화된 우레탄 또는 폴리아크릴레이트;
- 및/또는 방염제.
본 발명의 추가 구체예에서, 본 발명의 코팅 물질은 추가로 부가 안료 및/또는 충전제를 포함할 수 있으며 착색된 톱코트를 생산하기 위해 사용된다. 이러한 목적으로 위해 사용되는 안료 및/또는 충전제는 당업자에게 공지되어 있다.
이미 경화된 전착코트, 서페이서 코트, 베이스코트 또는 통상적이고 공지된 클리어코트에 우수하게 접착하는, 본 발명의 코팅 물질로부터 생산된 본 발명의 코팅은 자동차 OEM 마감처리에서 뿐만 아니라 자동차 재마감처리 또는 코팅된 자동차 차체 상의 스크래치보강 노출된 영역에 사용하기에 적절하다.
본 발명의 코팅 물질은 임의의 통상적인 도포 방법, 예를 들어, 분무, 나이프 코팅, 브러싱, 유동 코팅, 딥핑, 주입, 점적 또는 롤링으로 도포될 수 있다. 코팅된 물질은 자체적으로, 도포 장치 또는 운행시키는 유닛으로 고정시킬 수 있다. 대안적으로는 코팅된 물질, 특히 코일은 물질에 대해 정지되거나 적절하게 운동하는 도포 유닛으로 움직여질 수 있다.
분무 도포 방법, 예를 들어 압축-공기 분무, 공기부재 분무, 고속 회전 또는 전착 분무 도포(ESTA)를 적절한 경우 가열분무 도포, 예를 들어 가열공기 분무와 결합하여 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 도포된 코팅 물질의 경화는 특정 휴지 시간 후에 발생할 수 있다. 이러한 휴지 시간은 예를 들어 코팅 필름의 평탄화 및 탈가스화를 위하거나 용매와 같은 휘발성 성분의 증발을 위하여 사용되는 것이다. 휴지 시간은 상승된 온도의 적용에 의해 및/또는 감소된 공기 습도에 의해 보조되고/되거나 짧아질 수 있으며, 단 이는 코팅 필름에 대한 임의의 손상 또는 변화, 예를 들어 빠른 완전한 가교를 수반하지 않을 것이다.
코팅 물질의 열 경화는 이러한 방법이 관련되는 한 특정한 특징을 갖지 않으나, 가압 오븐에서 가열 또는 IR 램프에 노출과 같은 통상적인 방법에 따라 발생한다. 열 경화는 또한 여러 단계로 발생한다. 다른 바람직한 경화 방법은 근적외선(NIR)으로 경화시키는 것이다. 열 경화는 유리하게는 50 내지 200℃, 더욱 바람직하게는 60 내지 190℃, 및 특히 80 내지 180℃에서 1분 내지 5 시간, 더욱 바람직하게는 2 분 내지 2 시간 및 특히 3 분 내지 90 분 동안 발생한다.
본 발명의 코팅 물질은 높은 내스크래치성을 갖으며 내화학성 및 풍화 안정성을 갖는, 신규한 경화된 코팅, 특히 코팅 시스템, 특히 클리어코트, 몰딩, 특히 광학적 몰딩, 및 자체-지지 시트를 제공한다. 본 발명의 코팅 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트는 또한 응력 크랙의 발생없이 40 ㎛ 초과 코트 두께로 생산될 수 있다.
그러므로, 본 발명의 코팅 물질은 수송차(특히 자동차, 예를 들어 오토바이, 버스, 트럭 또는 승용차) 또는 이의 부품; 구조물, 내장재 및 외장재; 가구, 창 및 문; 플라스틱 몰딩, 특히 CDs 및 창; 작은 산업용 부품, 코일, 콘테이너, 및 포장; 가전제품; 시트; 광학적, 전기적 및 기계적 부품, 및 중공 유리제품 및 매일 사용하는 물품 상에 높은 내스크래치성을 갖는 장식, 보호 및/또는 이펙트-제공 코팅 및 코팅 시스템으로서 사용하기에 매우 적합하다.
본 발명의 코팅 물질 및 코팅 시스템, 특히 클리어코트는 특히 기술적이고 심미적인 자동차 OEM 마감처리의 수요 분야에서 사용된다. 특히 바람직하게는 본 발명의 코팅 물질은 여러 단계 코팅 과정, 특히 사전 코팅되거나 되지 않을 수 있는 기재가 먼저 착색된 베이스코트 필름에 도포된 후 본 발명의 코팅 물질을 포함하는 필름을 도포하는 과정에서 사용된다. 이러한 부류의 공정은 예를 들어 US-A-4,499,150호에 기술되어 있다. 여기에 나타낸 구체적인 특성은 DIN 65730에 따른 세척 후에 본래 광택의 70% 초과, 바람직하게는 80% 초과의 잔류 광택(20°)에 의한 실행-지향 AMTEC 세차 시험에 의해 나타내는 바와 같이, 구체적으로 높은 내화학성 및 풍화 안정성, 및 양호한 세차 내성 및 내스크래치성을 포함한다.
제조예 1 - 적절한 촉매(성분 (B))의 제조
클리어코트 물질의 충분한 경화를 확보하기 위하여 적절한 촉매를 먼저 제조하였다. 이를 위하여, 실온에서 13.01 중량부의 에틸 아세토아세테이트를 둥근바닥 플라스크의 20.43 중량부의 알루미늄 2차-부톡사이드에 서서히 첨가하고, 첨가하는 동안 교반하고 냉각하였다. 이후 반응 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다.
제조예 2 - 실란화된 디이소시아네이트(비스알콕시실릴아민을 갖는 HDI)(성분 (A1))의 제조
환류 콘덴서 및 온도계가 장착된 3개의 가지가 달린 유리 플라스크를 30.4 중량부의 삼량체화된 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) (Basonat HI 100) 및 15.2 중량부의 용매 나프타로 채웠다. 질소 블랭킷 하 및 교반하면서, 54.4 중량부의 비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]아민 (Silquest A 1170)을 50℃를 초과하지 않는 속도로 계량하였다. 첨가를 완료한 후, 반응 온도를 50℃로 유지시켰다. 완전한 블록화를 상술된 적가 수단으로 결정하였다. 이러한 방법으로 수득된 블록화된 이소시아네이트는 실온에서 한 달 이상 동안 저정하기에 안정하였으며(40℃), 이후 알루미늄 촉매의 첨가가 2K (두가지 성분) 클리어코트 물질로서 적용될 수 있었다.
내스크래치성 및 내화학성 코팅 물질의 제형
고도의 내스크래치성 및 내화학성 코팅 물질을 제형화하기 위하여, 제조예 2에서 기술된 90 중량부의 디이소시아네이트 부가물 (A1)을 제조예 1에 기술된 10 중량부의 촉매 (B)와 배합하였다. 얻어진 코팅 물질을 도포하고, 140℃에서 22 분 동안 베이킹시켰다. 얻어진 코팅 2 표면의 내스크래치성을 강철 울 시험으로 조사하였다. 내화학성을 BART 시험으로 조사하였다.
표 1 - 본 발명의 코팅 물질로 생산된 코팅의 성질
코팅 2
10 BAFS 후 강철 울 스크래치 시험[등급] 1
BART 시험 [등급] 1
H2SO4 10% 강도 1
H2SO4 36% 강도 1
HCl 10% 강도 1
H2SO3 6% 강도 1
NaOH 5% 강도 1
DI H2O 0
강철 울 스크래치 시험을 햄머를 사용하여 DIN 1041 (샤프트를 제외한 무게: 800 g; 샤프트 길이: 35 cm)에 따라 수행하였다. 시험 판넬을 시험 전에 실온에서 24 시간 동안 저장하였다.
햄머의 평평한 측면을 한 겹의 강철 울로 랩핑하고, 테사크레프(Tesakrepp) 테이프를 사용하여 상승된 측면을 고정시켰다. 햄머를 클리어코트 오른쪽 모서리에 위치시켰다. 기울이거나 추가 물리적 힘없이 햄퍼의 무거운 부분을 트랙에서 클리어코트의 표면에 걸쳐 가이딩하였다.
각 시험에 대해 10번의 전후 충격(BAFS)을 수동으로 수행하였다. 각각의 이들 개개 시험 후에, 강철 울을 교체하였다.
하중을 적용한 후에, 시험하는 구역을 부드러운 천으로 깨끗하게 하여 강철 울의 잔부를 제거하였다. 시험하는 구역을 인공광 하에서 시각적으로 평가하였으며, 하기와 같이 등급을 매겼다:
등급 손상
1 없음
2 거의 없음
3 약간
4 약간 내지 중간
5 심각함
6 매우 심각함
시험의 마친 직후에 평가를 수행하였다.
BART(BASF 내산성 시험)를 산, 알칼리 및 물 방울에 대한 클리어코트의 내성을 결정하기 위해 사용하였다. 이러한 시험에서 클리어코트를 40℃에서 30 분 동안 베이킹한 후에 구배 오븐에서 온도 부하로 노출하였다. 종래 시험 물질(10% 및 36% 강도 황산; 6% 아황산, 10% 강도 염산; 5% 강도 나트륨 히드록시드 용액, DI (예를 들어, 전부 탈미네랄화되거나 탈이온화된) 물 - 1, 2, 3 또는 4 방울)을 용적 피펫을 사용하여 규정된 방식으로 적용하였다. 물질이 작용토록 한후에, 이들을 흐르는 물로 제거하고, 손상을 미리결정된 스케일에 따라 24 시간 후에 시각적으로 평가하였다:
등급 외형
0 결함이 없음
1 약간의 흠집
2 흠집/무딤/비연질화
3 흠집/무딤/칼라 변화/연질화
4 크랙/초기 에칭
5 제거된 클리어코트
각각의 개개 흠집(얼룩)을 평가하고, 결과를 각 시험 물질에 대해 등급의 형태로 보고하였다.
부가적으로 DIM 67530에 따른 AMTEC 시험을 코팅 2에 대해 수행하였으며, 하기 결과를 나타내었다(20°에서 광택):
초기 광택 88
손상후 세척한 광택 84, 즉, 본래 광택의 75.5%
역류 시간(분) 120
역류 온도(℃) 80
역류후 세척한 광택 83, 즉, 본래 광택의 94.3%

Claims (10)

  1. 사전코팅될 수 있는 기재에 베이스코트 필름의 안료를 도포한 후 하기 (A) 내지 (C)의 물질을 포함하는 비양성자성 용매를 기초로 한 코팅 물질의 필름을 도포함을 포함하는 다단계 코팅 방법:
    (A) 코팅 물질의 비휘발성 물질의 양을 기초로 하여 50 중량% 이상의, 하나 이상의 하기 화학식 (I)의 반응성 기를 함유한 하나 이상의 화합물 (A1),
    (B) -Si(OR')3-x(y) 단위를 가교시키기 위한 촉매, 및
    (C) 비양성자성 용매 또는 비양성자성 용매의 혼합물:
    Figure 112007028735208-PCT00004
    상기 식에서,
    R은 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며, 여기서 Ra는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며;
    R'는 수소, 알킬 또는 시클로알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며,
    X, X'는 2개 내지 20개의 탄소원자를 갖는 선형 및/또는 분지형 알킬렌 또는 시클로알킬렌 라디칼이며,
    R"는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 탄소 사슬은 비개재되거나 인접치 않은 산소, 황 또는 NRa기로 개재되며,
    n은 0 내지 2이며,
    m은 0 내지 2이며,
    m+n은 2이며,
    x, y는 0 내지 2이다.
  2. 제 1항에 있어서, X 및/또는 X'가 2개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌인 다단계 코팅 방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 성분 (A1)이 하나 이상의 폴리이소시아네이트 PI를 하나 이상의 하기 화학식 (II)의 아미노실란과 반응시키므로써 제조되는 다단계 코팅 방법:
    Figure 112007028735208-PCT00005
  4. 제 3항에 있어서, 폴리이소시아네이트 PI를 아미노실란 (II)과 반응시키는 동안, 폴리이소시아네이트 PI 중 90 mol% 이상의 이소시아네이트기가 구조적 단위 (I)로 전환되는 다단계 코팅 방법.
  5. 제 3항 또는 제 4항에 있어서, 폴리이소시아네이트 PI가 1,6-헥사메틸렌 디 이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트, 상술된 폴리이소시아네이트의 뷰렛 이량체 및/또는 상술된 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트 삼량체로 구성된 군으로부터 선택된 다단계 코팅 방법.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 (B)가 붕소, 알루미늄, 티탄 및/또는 지르코늄 킬레이트, 알콕시드 및/또는 에스테르로 구성된 군, 및/또는 원소 알루미늄, 실리콘, 티탄 및/또는 지르코늄 화합물의 나노입자로 구성된 군으로부터 선택된 다단계 코팅 방법.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 (B)가 코팅 물질에, 비휘발성 물질의 양을 기초로 하여 0.01 중량% 내지 30 중량%로 존재하는 다단계 코팅 방법.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 비양성자성 용매 (C)가 용매를 기초로 하여 1 중량% 이하의 수분함량을 갖는 다단계 코팅 방법.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 비휘발성 물질의 양을 기초로 하여 40 중량% 이하의, 성분 (A)의 -Si(OR')3 기와 함께 및/또는 자체적으로 네트워크 노드(node)를 형성시킬 수 있는 추가 성분 (D)를 성분 (A), (B) 및 (C)에 추가 로 포함하는 다단계 코팅 방법.
  10. 제 9항에 있어서, 성분 (D)가 지방족 에폭시 수지인 다단계 코팅 방법.
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RU (1) RU2007118537A (ko)
WO (1) WO2006042585A1 (ko)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006044310A1 (de) * 2006-09-18 2008-03-27 Nano-X Gmbh Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials
DE102007020404A1 (de) * 2006-09-18 2008-10-30 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials
DE102008014717A1 (de) 2006-09-18 2009-09-24 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hoch abriebfesten Fahrzeuglackes, Fahrzeuglack und dessen Verwendung
PL2102263T3 (pl) 2006-12-19 2011-12-30 Basf Coatings Gmbh Środek powłokowy o wysokiej odporności na zadrapania i odporności na działanie czynników atmosferycznych
DE102007013242A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste Beschichtung mit guter Witterungs- und Rissbeständigkeit
DE102007013262A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel enthaltend Addukte mit Silanfunktionalität und daraus hergestellte hochkratzfeste Beschichtungen mit verbesserter Rissbeständigkeit
CN101809062B (zh) * 2007-06-19 2014-05-28 阿克伦大学 单封端的聚异丁烯及其制造方法
DE102007061856A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061855A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061854A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
EP2254960A1 (de) * 2008-03-18 2010-12-01 Nano-X GmbH Verfahren zur herstellung eines hoch abriebfesten fahrzeuglackes, fahrzeuglack und dessen verwendung
US8664328B2 (en) * 2008-04-14 2014-03-04 Dow Corning Corporation Emulsions of boron crosslinked organopolysiloxanes
WO2009129177A1 (en) * 2008-04-14 2009-10-22 Dow Corning Corporation Emulsions of dilatant organopolysiloxanes
EP2119736A1 (de) * 2008-05-16 2009-11-18 Bayer MaterialScience AG Stabile nanopartikelhaltige Polyisocyanate
DE102008030304A1 (de) 2008-06-25 2009-12-31 Basf Coatings Ag Verwendung teilsilanisierter Verbindungen auf Polyisocyanatbasis als Vernetzungsmittel in Beschichtungszusammensetzungen und Beschichtungszusammensetzung enthaltend die Verbindungen
DE102008060454A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-10 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität sowie guten optischen Eigenschaften
DE102009024103A1 (de) * 2009-06-06 2010-12-09 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzfestigkeit und hoher Kocherstabilität
DE102010015675A1 (de) 2010-04-21 2011-10-27 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel mit verbesserter Ablaufneigung
DE102010015683A1 (de) * 2010-04-21 2011-10-27 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel mit hohem Festkörpergehalt und gutem Verlauf sowie daraus hergestellte Mehrschichtlackierungen und deren Verwendung
KR101929594B1 (ko) 2010-11-18 2018-12-14 바스프 코팅스 게엠베하 폴리우레탄 코팅 조성물, 이로부터 제조된 무광 표면을 갖는 다중층 표면 코팅, 및 다중층 표면 코팅을 형성시키는 방법
US9029491B2 (en) 2010-12-22 2015-05-12 Teknologisk Institut Repellent coating composition and coating, method for making and uses thereof
WO2012098014A1 (de) 2011-01-20 2012-07-26 Basf Coatings Gmbh Wässriges polyurethanbeschichtungsmittel und daraus hergestellte beschichtungen mit hoher kratzbeständigkeit und guter chemikalienbeständigkeit
DE102012204290A1 (de) 2012-03-19 2013-09-19 Evonik Degussa Gmbh Addukte aus Isocyanatoalkyl-trialkoxysilanen und aliphatischen, alkyl-verzweigten Diolen oder Polyolen
DE102012204298A1 (de) 2012-03-19 2013-09-19 Evonik Degussa Gmbh Nicht wässriges, bei Umgebungstemperatur härtendes Beschichtungsmittel
RU2510725C1 (ru) * 2012-10-18 2014-04-10 Владимир Юрьевич Гаравин Пенообразующий состав
CA2887399C (en) * 2012-12-03 2020-10-06 Matthijs Groenewolt Coating material compositions and coatings produced therefrom combining high scratch resistance with good polishability and good optical properties, and use thereof
CN105848790B (zh) 2013-12-18 2020-04-28 巴斯夫涂料有限公司 制备多涂层油漆体系的方法
CA2930882C (en) 2013-12-18 2022-05-31 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multicoat paint system
EP2886207A1 (de) 2013-12-18 2015-06-24 BASF Coatings GmbH Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
JP6689749B2 (ja) 2013-12-18 2020-04-28 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 多層塗装系を製造する方法
EP2910612A1 (de) 2014-02-20 2015-08-26 BASF Coatings GmbH Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte Beschichtungen und sowie deren Verwendung
JP6619008B2 (ja) 2014-12-08 2019-12-11 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ コーティング材料組成物、およびそれらから生成されるコーティング、ならびにその使用方法
JP6445162B2 (ja) 2014-12-08 2018-12-26 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 非水性コーティング材料組成物、それらから生成され、付着性および引っ掻き抵抗性が改善されたコーティング、ならびにその使用方法
US20180346740A1 (en) 2015-05-06 2018-12-06 BASF Coating GmbH Process for producing a multicoat paint system
CN107771200A (zh) 2015-06-15 2018-03-06 巴斯夫涂料有限公司 涂覆轮辋的方法及以此得到的防污和防制动粉尘的涂层
RU2689313C1 (ru) 2015-06-15 2019-05-27 БАСФ Коатингс ГмбХ Полиуретановые композиции материалов покрытий и их применение для производства многослойных красочных систем
WO2016202587A1 (de) 2015-06-15 2016-12-22 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur beschichtung von radfelgen sowie die hierbei erhaltenen schmutzabweisenden und bremsstraubresistenten beschichtungen
BR112018010711B8 (pt) 2015-11-26 2022-10-04 Basf Coatings Gmbh Método para produzir um sistema de pintura de revestimento múltiplo, e, sistema de pintura de revestimento múltiplo
KR102628565B1 (ko) 2017-09-29 2024-01-25 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 실란화된 아크릴 폴리올계 코팅에 프라이머 없이 접합하는 이소시아네이트 작용성 접착제
CN111601834B (zh) 2018-01-18 2022-07-12 巴斯夫涂料有限公司 在低烘烤温度下涂覆纤维复合板的方法
WO2020040738A1 (en) 2018-08-21 2020-02-27 Evonik Degussa Gmbh Heat-curable coating compositions containing silane-functional polyurethane resins catalyzed by amidine salts
MX2021004131A (es) 2018-10-12 2021-06-15 Basf Coatings Gmbh Metodo para producir un sistema de pintura multicapa por pos-adicion de al menos una capa base con una dispersion acuosa que comprende poliamidas y/o ceras de amida.
MX2019012623A (es) 2018-10-22 2020-12-01 Chevron Usa Inc Tratamiento de fluido que comprende hidrocarburos, agua y polimero.
BR112021012807A2 (pt) 2019-01-23 2021-11-03 Basf Coatings Gmbh Composição de revestimento aquoso, método de produção de um sistema de tinta de múltiplos revestimentos em um substrato, sistema de tinta de múltiplos revestimentos, e, uso de pelo menos um ácido policarboxílico em uma composição de revestimento aquoso
JP7305794B2 (ja) 2019-04-26 2023-07-10 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 水ベースのコーティング組成物及び該組成物を用いた多層コーティングフィルムを形成する方法
MX2022001224A (es) 2019-07-29 2022-03-02 Basf Coatings Gmbh Proceso para producir un recubrimiento multicapa que comprende una capa de recubrimiento brillante y un recubrimiento multicapa obtenido de dicho proceso.
US20240141180A1 (en) 2019-10-23 2024-05-02 Basf Coatings Gmbh Pigmented Aqueous Coating Composition with Improved Stability Towards Pinholes
CN114729096A (zh) * 2019-11-15 2022-07-08 巴斯夫涂料有限公司 包含硅烷基添加剂并且具有改善的粘合性的水性底色漆组合物以及由所述底色漆组合物制备的多层涂层
CN114729095A (zh) * 2019-11-15 2022-07-08 巴斯夫涂料有限公司 包含金属醇盐催化剂的硅烷基涂料组合物
US20230235193A1 (en) 2020-01-21 2023-07-27 Basf Coatings Gmbh Aqueous Polycarboxylic Acid Containing Coating Composition with Improved Leveling Properties
EP4127012A1 (en) * 2020-04-02 2023-02-08 BASF Coatings GmbH Silane-based coating compositions comprising a metal alkoxide catalyst and an acid-functional polymer
WO2022167173A1 (en) 2021-02-03 2022-08-11 Basf Coatings Gmbh Method for forming a multilayer coating and object coated with such a multilayer coating
EP4186951A1 (de) 2021-11-30 2023-05-31 BASF Coatings GmbH Verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung
KR20230089479A (ko) * 2021-12-13 2023-06-20 주식회사 케이씨씨 블록 폴리이소시아네이트 및 이를 포함하는 수용성 클리어 코트 조성물
KR20230089476A (ko) * 2021-12-13 2023-06-20 주식회사 케이씨씨 수용성 폴리이소시아네이트 및 이를 포함하는 수용성 클리어 코트 조성물
WO2023119854A1 (ja) * 2021-12-20 2023-06-29 株式会社スリーボンド 二液硬化性樹脂組成物およびその硬化物
WO2023117891A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Basf Se Method for controlling the production of a product
WO2024052234A1 (en) 2022-09-05 2024-03-14 Basf Coatings Gmbh Aqueous coating material containing cellulose nanofibers
EP4357420A1 (en) 2022-10-17 2024-04-24 BASF Coatings GmbH Process for sustainably coating automotive substrates

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4640868A (en) * 1986-02-10 1987-02-03 Morton Thiokol Inc. Clear, weather resistant adherent coating
US4772672A (en) * 1986-05-15 1988-09-20 Kansai Paint Company, Limited Curable compositions and method of curing same
US5225248A (en) * 1991-05-13 1993-07-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of curing a topcoat
US5238993A (en) * 1992-10-02 1993-08-24 The Dow Chemical Company Primer composition for improving the bonding of urethane adhesives to acid resistant paints
DE19856000A1 (de) * 1998-12-04 2000-06-15 Bayer Ag Hybridlack-Zubereitung
DE10132938A1 (de) * 2001-07-06 2003-01-16 Degussa Nichtwässriges, wärmehärtendes Zweikomponenten-Beschichtungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
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MX2007003041A (es) 2007-05-16
WO2006042585A1 (de) 2006-04-27
RU2007118537A (ru) 2008-11-27
EP1802718A1 (de) 2007-07-04
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BRPI0518214A (pt) 2008-11-04

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