KR20070057064A - Manufacturing methods of a mineral additives from deep sea water - Google Patents

Manufacturing methods of a mineral additives from deep sea water Download PDF

Info

Publication number
KR20070057064A
KR20070057064A KR1020060127236A KR20060127236A KR20070057064A KR 20070057064 A KR20070057064 A KR 20070057064A KR 1020060127236 A KR1020060127236 A KR 1020060127236A KR 20060127236 A KR20060127236 A KR 20060127236A KR 20070057064 A KR20070057064 A KR 20070057064A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mineral
water
acid
brine
salt
Prior art date
Application number
KR1020060127236A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR100821387B1 (en
Inventor
서희동
Original Assignee
서희동
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 서희동 filed Critical 서희동
Priority to KR1020060127236A priority Critical patent/KR100821387B1/en
Publication of KR20070057064A publication Critical patent/KR20070057064A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100821387B1 publication Critical patent/KR100821387B1/en

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/40Table salts; Dietetic salt substitutes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/08Seawater, e.g. for desalination

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

A method of manufacturing mineral additives by pretreating deep sea water, subjecting obtained bittern to desalting and desulfurizing treatment and then mixing calcium, organic acids and the like is provided. The salt is rich in minerals and can be effectively used as mineral additives for food or feed. First, deep sea water from a depth of less than 200m is subjected to heating at 20 to 30de.C, electrostatic, magnetizing, infrared radiation and filtering treatment with a sand filter, micro filter and ultra filter to produce deep sea water with a fouling index of 2 to 4 which is subjected to nano filtering treatment and reverse osmosis filtering treatment to produce concentrated brine. Second, the concentrated brine is subjected to an evaporation concentration, electro-dialysis concentration and spray concentration to produce bittern. Third, the bittern is passed through a rectifier to produce desalted mineral which is passed through a rectifier to produce desulfurized mineral water. Fourth, animal bone, egg shell, clamshell and coral reef are calcined at 800 to 1,200deg.C for 2 to 3hr and ground to 300 to 400mesh. Fifth, the desulfurized mineral water is mixed with the calcium powder in a weight ratio of 2.0 to 6.0:1 of Ca/Mg, trehalose in a weight range of 0.01 to 5% and organic acid in a weight ratio of 10 to 500%, amino acid, aspartic acid, threonine and the like in a weight ratio of 0.0001 to 0.01% and agitated to produce organic mineral salt. Finally, the organic mineral salt is passed through a ceramic packed column and magnetizer to produce mineral additives.

Description

해양 심층수로부터 미네랄첨가제의 제조방법{Manufacturing methods of a mineral additives from deep sea water}Manufacturing methods of a mineral additives from deep sea water}

도 1은 미네랄첨가제의 제조공정도1 is a manufacturing process of the mineral additive

도 2는 탈염처리공정도2 is a desalination process chart

도 3은 탈황산이온처리공정도3 is a desulfurization ion treatment process diagram

도 4는 미네랄조성조정, 첨가제첨가 활성화처리공정도Figure 4 is a mineral composition adjustment, additive addition activation process flow chart

〈도면의 주요부분에 대한 부호의 설명〉<Explanation of symbols for main parts of drawing>

1; 간수 저장조 2; 간수이송펌프 One; Guard water reservoir 2; Water transfer pump

3; 탈염 전기투석장치 4; 양극 3; Desalination electrodialysis apparatus 4; anode

5; 음극 6; 양극실 5; Cathode 6; Anode chamber

7; 음극실 8; 1가 음이온선택교환 격막 7; Cathode chamber 8; Monovalent anion selective exchange diaphragm

9; 1가 양이온선택교환 격막 10; 탈염실 9; Monovalent cation selective exchange diaphragm 10; Desalination Room

11; 염농축실 12; 염수 저장조11; Salt concentration room 12; Brine reservoir

13; 염수 이송펌프 14; 정류기13; Brine transfer pump 14; rectifier

15; 탈염미네랄수 저장조 16; 탈염미네랄수 이송펌프 15; Demineralized mineral water storage tank 16; Demineralized Mineral Water Transfer Pump

17; 황산 이온제거 전기투석장치 18; 양극 17; Sulfuric acid ion removal electrodialysis apparatus 18; anode

19; 음극 20; 양극실 19; Cathode 20; Anode chamber

21; 음극실 22; 양이온선택교환 격막 21; Cathode chamber 22; Cation selective exchange diaphragm

23; 1가 음이온선택교환 격막 24; 탈미네랄실 23; Monovalent anion selective exchange diaphragm 24; Demineral Room

25; 미네랄농축실 26; 탈황산이온미네랄수 저장조 25; Mineral enrichment chamber 26; Desulfurized Ion Mineral Water Storage Tank

27; 탈황산이온미네랄수 이송펌프 28; 정류기 27; Desulfurized ion mineral water transfer pump 28; rectifier

29; 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조 29; Mineral balance adjustment and additive mixing tank

30; 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조 교반기30; Mineral balance adjustment and additive mixing tank stirrer

31; 미네랄수 이송펌프 32; 충전 탑31; Mineral water transfer pump 32; Charging tower

33; 충전물 34; 자화장치33; Filler 34; Magnetizer

N; N극(N-Pole) S; S극(S-Pole)  N; N-Pole S; S-Pole

ⓢ; 솔레노이드밸브(Solenoid valve) M; 모터(Motor)Ⓢ; Solenoid valve M; Motor

pH; 수소 이온농도pH; Hydrogen ion concentration

pHIS; 수소 이온농도지시제어기(pH indicating switch)pHIS; PH indicating switch

BI; 보메도비중지시계(Baume indicator)BI; Baumedo Stopwatch

BIS; 보메도비중지시제어기(Baume indicating switch)BIS; Baumedo Indicating Switch

TIC; 온도지시제어기(Temperature indicating controller)TIC; Temperature indicating controller

ECIS; 전기전도율지시제어기(Electric conductivity indicating switch)ECIS; Electric conductivity indicating switch

본 발명은 미네랄첨가제의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 수심 200m 이하의 해양 심층수(海洋深層水)로부터 음료수 및 소금을 제조하는 공정에서 배출되는 간수(Bittern)를 탈염처리(脫鹽處理), 탈황산(脫黃酸)이온처리를 하여 사료나 토양개량제(土壤改良劑)에 사용할 수 있는 미네랄첨가제를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a mineral additive, and more particularly, to desalting salt water (Bittern) discharged from a process for preparing beverages and salts from deep sea water of 200 m or less in depth, The present invention relates to a method for producing a mineral additive that can be used in feed or soil improving agents by desulfuric acid ion treatment.

해양 심층수는 표층 해수에 비해서 표층 해수에 비해서 온도가 낮은 저온성, 인산·규소·질산성 질소 등의 영양염류(榮養鹽類)의 농도가 높으며, 환경오염물질, 부유물질(浮遊物質)과 현탁물질(懸濁物質)의 농도가 낮으면서 미생물의 농도가 낮은 청정성(淸淨性) 등의 특성이 있다.Deep sea water has higher concentrations of nutrients such as low temperature, phosphoric acid, silicon, and nitrate nitrogen, which have lower temperature than surface sea water, and have high levels of environmental pollutants, suspended solids, Low concentration of suspended solids (물질 物質) and low concentration of microorganisms (淸 淨 性) characteristics such as properties.

또한, 해양 심층수 중에는 다음 표 1에서 보는 바와 같이 유해한 Pb, Cd, Cu, As … 등과 같은 중금속성분의 농도가 그리 높지 않으며, 다양한 미네랄 성분(必須微量元素)이 함유되어 있으면서 장기간 고압 하에서 물 분자의 집단체(Cluster)가 소집단수(小集團水; Micro-clustered water)로 숙성되어 있는 특성이 있다. In addition, in deep ocean water, harmful Pb, Cd, Cu, As... The concentration of heavy metals such as is not very high, and it contains various minerals, and clusters of water molecules are grown to micro-clustered water under high pressure for a long time. There is a characteristic.

해양 심층수의 물 분자의 집단수(集團數)는 핵자기공명의 17O-NMR 반치폭(半値幅)의 값이 70∼80㎐로 소집단화되어있으며, 17O-NMR 반치폭의 값이 70∼80㎐인 물의 분자 집단수(集團數)는 17O-NMR 값의 1/10에 해당하는 7∼8개의 물 분자가 상호 수소결합(水素結合)에 의해 집단체(集團體; Cluster)로 되어있다.Of the deep sea water can be a group of a water molecule (集團數) is the value of the 17 O-NMR half-width (半値幅) of the nuclear magnetic resonance is a sub-group Chemistry 70~80㎐, the value of the 17 O-NMR half-width 70-80 The number of molecular clusters of water, which is 7 , is composed of seven to eight water molecules corresponding to one tenth of 17 O-NMR values, which are clustered by mutual hydrogen bonding. .

해양 심층수와 표층 해수의 성분을 비교검토하면 다음 표 1의 내용과 같다.Comparing and reviewing the deep sea and surface seawater components are shown in Table 1 below.

표 1 해양 심층수와 표층 해수의 성분 분석표           Table 1 Analysis table of deep seawater and surface seawater

분 류    Classification 항 목        Item 해 양 심 층 수   Deep sea water 표 층 해 수   Surface layer seawater 일 반 항 목    General Item 수온(℃)  Water temperature (℃) 0∼12    0-12 16.5∼24.0   16.5-24.0 pH 산성도  pH acidity 7.98     7.98 8.15    8.15 DO 용존산소 (mg/ℓ)  DO dissolved oxygen (mg / ℓ) 7.80     7.80 8.91    8.91 TOC 유기 탄소 (mg/ℓ)  TOC Organic Carbon (mg / ℓ) 0.962     0.962 1.780    1.780 용해성 증발잔류물(mg/ℓ)  Soluble Evaporation Residue (mg / ℓ) 40750  40750 3759037590 M-알칼리도(mg/ℓ)  M-alkalido (mg / l) 114.7    114.7 110.5  110.5 주 요 원 소       Main element Cl염화물이온(%)  Cl chloride ion (%) 2.237      2.237 2.192    2.192 Na 나트륨 (%)  Na sodium (%) 1.080      1.080 1.030    1.030 Mg 마그네슘 (%)  Mg Magnesium (%) 0.130      0.130 0.131    0.131 Ca 칼슘 (mg/ℓ)  Ca calcium (mg / ℓ) 456    456 441  441 K 칼륨 (mg/ℓ)  K potassium (mg / ℓ) 414    414 399  399 Br 브롬 (mg/ℓ)  Br bromine (mg / ℓ) 68.8      68.8 68.1   68.1 Sr 스트론튬 (mg/ℓ)  Sr Strontium (mg / ℓ) 7.77      7.77 7.61    7.61 B 붕소 (mg/ℓ)  B boron (mg / ℓ) 4.44      4.44 4.48    4.48 Ba 바륨 (mg/ℓ)  Ba barium (mg / ℓ) 0.044      0.044 0.025    0.025 F 불소 (mg/ℓ)  F Fluorine (mg / ℓ) 0.53      0.53 0.56    0.56 SO4 2 - (mg/ℓ) SO 4 2 - (mg / ℓ ) 2833   2833 2627 2627 영 양 염 류   Nutrient salts NH4 +암모니아태질소(mg/ℓ)NH 4 + ammonia nitrogen (mg / l) 0.05      0.05 0.03    0.03 NO3 - 질산태질소 (mg/ℓ)NO 3 - Nitrogen Nitrate (mg / ℓ) 1.158      1.158 0.081    0.081 PO4 3 - 인산태인 (mg/ℓ)PO 4 3 - phosphate (mg / ℓ) 0.177      0.177 0.028    0.028 Si 규소 (mg/ℓ)  Si silicon (mg / ℓ) 1.89      1.89 0.32    0.32 미 량 원 소     Trace element Pb 납 (μg/ℓ)  Pb lead (μg / ℓ) 0.102      0.102 0.087    0.087 Cd 카드뮴 (μg/ℓ)  Cd Cadmium (μg / ℓ) 0.028      0.028 0.008    0.008 Cu 구리 (μg/ℓ)  Cu copper (μg / ℓ) 0.153      0.153 0.272    0.272 Fe 철 (μg/ℓ)  Fe iron (μg / ℓ) 0.217      0.217 0.355    0.355 Mn 망간 (μg/ℓ)  Mn manganese (μg / ℓ) 0.265      0.265 0.313    0.313 Ni 니켈 (μg/ℓ)  Ni nickel (μg / ℓ) 0.387      0.387 0.496    0.496 Zn 아연 (μg/ℓ)  Zn Zinc (μg / ℓ) 0.624      0.624 0.452    0.452 As 비소 (μg/ℓ)  As Arsenic (μg / ℓ) 1.051      1.051 0.440    0.440 Mo 몰리브덴 (μg/ℓ)  Mo molybdenum (μg / ℓ) 5.095      5.095 5.555    5.555 균 수   Number of bacteria 생균 수(개/mℓ)  Viable count (pcs / mℓ) 102 10 2 103∼104 10 4 3-10

주) 상기 표 1의 분석표는 일본 고지현 무로도시 무로도등대(高知縣 室戶市 室戶岬) 동쪽의 해저 374m의 해양 심층수와 표층해수의 성분을 분석한 수치임. Note) The analysis table in Table 1 is a numerical analysis of the deep seawater and surface seawater at 374m below the east of Muroro Lighthouse, Muro City, Koji Prefecture, Japan.

해양 심층수에는 염분(NaCl)과 황산 이온(SO4 2 -)의 함량이 높으면서 마그네슘(Mg)의 함량이 칼슘(Ca)에 비해서 높으면서, 소금제조공정에서 배출되는 간수의 성분조성은 다음 표 2의 내용에서 보는 바와 같이 소금의 제조방법과 제조 조건에 따라서 성분의 차이가 있으나, 칼슘성분은 소금제조에 앞서 석고(CaSO4)와 탄산칼 슘(CaCO3)으로 침전제거되기 때문에 간수 중에는 칼슘성분이 거의 존재하지 않기 때문에 간수 자체로는 미네랄제로 사용할 수 없는 문제점이 있다.Deep sea water, the salt (NaCl) and sulfate ions (SO 4 2 -) Composition of guards which content is nopeumyeonseo the content of magnesium (Mg) nopeumyeonseo compared to calcium (Ca), discharged from the salt production process of the following Table 2 As can be seen from the above, there are differences in the ingredients depending on the method of preparation and conditions of the salt. However, the calcium component is precipitated by gypsum (CaSO 4 ) and calcium carbonate (CaCO 3 ) prior to salt preparation. There is a problem that can not be used as a mineral agent because it does not exist almost.

표 2 소금의 제조방법에 따른 간수의 조성(wt%)          Table 2 Composition of Salt Water According to Salt Preparation Method (wt%)

간수의 종류    Kind of guard NaCl NaCl KCl KCl MgCl2 MgCl 2 MgSO4 MgSO 4 MgBr2 MgBr 2 CaCl2 CaCl 2 비 고      Remarks 염전제염간수    Salt salt 2∼112 to 11 2∼42 to 4 12∼2112-21 2∼72 to 7 0.2∼0.40.2 to 0.4 -  - 황산마그네슘계 간수Magnesium sulfate 이온교환격막제염간수Ion exchange diaphragm salt water 1∼81 to 8 4∼114 to 11 9∼219-21 -  - 0.5∼10.5 to 1 2∼102 to 10 염화칼슘계 간수Calcium chloride system

간수의 조성은 소금의 제조방법과 조건에 따라서 차이가 매우 크며, 염전에서 소금을 생산하는 경우, 여름 철에 채취한 간수는 온도가 낮은 겨울철에 생산된 간수에 비해서 황산 마그네슘이 석출하여 간수중의 황산 마그네슘 농도는 낮아지며, 이러한 간수를 월동 간수라 하며, 이온교환격막제염에서 생산되는 간수에는 황산 마그네슘은 포함되지 않으면서 칼륨함량이 높으면서 염화칼슘(CaCl2)이 존재하기 때문에 미네랄·밸런스 측면에서는 우수한 미네랄염이라고는 할 수 없다. The composition of the brine varies greatly depending on the method and conditions of salt production.In the case of salt production in salt farms, the salts collected during the summer are precipitated with magnesium sulfate compared to the brine produced in the winter when the temperature is low. Magnesium sulphate concentration is lowered, and this is called wintering beast, and the mineral produced in ion-exchange diaphragm salt is excellent in terms of minerals and balance because calcium chloride (CaCl 2 ) is present without magnesium sulfate and high potassium content. It is not a salt.

이온교환격막전기투석법에 의한 해양 심층수의 농축에서는 해수 중의 Na+, K+, Ca2+, Mg2+ 등의 양이온은 양이온교환격막을 통과하고, Cl-, Br-, SO4 2 - 등의 음이온은 음이온교환격막을 통과하는 것으로 농축되며, 이때 2가 이온보다 1가 이온이 통과하기 쉬우며, 이것은 Ca2 +, Mg2 +, SO4 2 -가 적은가 함수(鹹水)를 얻을 수 있는 것으로, 이것은 Ca2 +, Mg2 +, SO4 2 -가 적은 함수를 얻을 수 있는 것을 의미하며, 특히 큰 이온인 황산 이온은 통과하기 어려워, 황산 이온 농도는 낮아지기 때문에 남은 Ca2+ 이온은 염화물 이온(Cl-)과 다음 반응식 ①과 같이 결합하여 염화칼슘(CaCl2)이 간수 중에 남게 되며, 이러한 간수를 염화칼슘계 간수라 한다.In deep sea water concentration by ion exchange diaphragm electrodialysis, cations such as Na +, K +, Ca2 +, Mg2 + in seawater pass through the cation exchange diaphragm, and anions such as Cl , Br , and SO 4 2 are anion exchange diaphragms. to be concentrated passing through the case 2 is said that one more ion easy to ions passing through, and this Ca 2 +, Mg 2 +, SO 4 2 - to be able to get the jeokeunga function (鹹水), and this Ca 2 + , Mg 2 +, SO 4 2 - a means to obtain a small and function, in particular large ions of sulfate ions is difficult to pass through, and the remaining Ca 2+ ions, because the sulfate ion concentration is lowered is a chloride ion (Cl -) and As shown in the following reaction ①, calcium chloride (CaCl 2 ) is left in the water, which is called calcium chloride-based water.

Ca2 + + 2Cl- → CaCl2 ……………………………………………………①Ca 2+ + 2 Cl → CaCl 2 ... … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ①

해양 심층수에서 종래의 미네랄염 제조방법으로는 일본 특허공개 2002-338242호의 경우는 해양 심층수를 취수하여 모래여과→나노여과→역삼투여과→나노여과 →분무 건조 →산화 소성(燒成)하여 고미네랄산화물의 제조방법이 제시되어 있으나, 미네랄밸런스를 조정하는 공정이 결여되어 있기 때문에 미네랄밸런스가 맞지 않은 문제점이 있으며, 일본 특허공개 2002-29735호의 미네랄염 제조방법은 해수를 가열 자비(煮沸)하여 농축수를 2중 가마에 주입하고, 가열하여 농축수의 수분을 증발하는 것에 의해 해수 중에 함유되어 있는 염화마그네슘, 염화칼륨, 염화칼슘을 결정화하여 미네랄염을 제조하는 방법이 제시되어 있으나, 이 역시 미네랄밸런스가 맞지 않으며, 또한 가열농축을 함으로써 열에 약한 아미노산류나 트레할로스(Trehalose)와 같이 열에 약한 물질이 분해될 수 있는 문제점이 있다.As a conventional method for producing mineral salts in deep sea water, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-338242 takes deep sea water, sand filtration → nanofiltration → reverse osmosis filtration → nanofiltration → spray drying → oxidation calcining and high mineral oxide. Has been proposed, but there is a problem that the mineral balance is not suitable because the lack of the process of adjusting the mineral balance, the mineral salt production method of Japanese Patent Laid-Open No. 2002-29735 is concentrated water by heating Method of preparing mineral salt by crystallizing magnesium chloride, potassium chloride and calcium chloride contained in seawater by injecting into a double kiln, heating and evaporating the water of concentrated water, but also mineral balance is not correct. Heat-concentrated, heat-sensitive amino acids, such as trehalose There is a problem that the material can be decomposed.

본 발명에서 해수의 비중을 나타내는 보메 비중계(Baume's hydrometer)의 보메도(°Be)는 액체의 비중을 측정하기 위하여 보메 비중계를 액체에 띄웠을 때의 눈금의 수치로 나타낸 것으로, 물의 비중보다 무거운 중액용(重液用)의 무거운 보메도(중보메도)와 물의 비중보다 가벼운 경액용(輕液用)의 가벼운 보메도(경보메도)가 있으며, 이 중에서 중액용은 순수(純水)를 0°Be로 하고, 15% 식염수를 15° Be로 하여, 그 사이를 15 등분한 눈금을 가지며, 경액용은 10% 식염수를 0°Be로 하고, 순수(純水)를 10°Be로 하여, 그 사이를 15 등분한 눈금을 매기고 있으며, 보메도(°Be)는 해수의 경우 염 농도(wt%)와 근사(近似)하기 때문에 농도를 표시하는 척도로도 널리 사용되고 있다.Bome degree (° Be) of the Baume's hydrometer representing the specific gravity of the seawater in the present invention is expressed as a numerical value of the scale when the Bome hydrometer is floated in the liquid to measure the specific gravity of the liquid, heavy liquid heavier than the specific gravity of water Heavy bomedoes of the dragon and light bomedoes of the light liquids which are lighter than the specific gravity of water are used. Among these, the heavy liquids have a pure water of 0 °. Be, 15% saline to 15 ° Be, and 15 divisions in between. For liquid solution, 10% saline to 0 ° Be and pure water to 10 ° Be. The scale is divided into 15 equal parts, and the bomedo (° Be) is widely used as a measure of concentration because it approximates the salt concentration (wt%) in seawater.

보메도(°Be)와 액체의 비중(d)과의 관계는 다음과 같다.The relationship between the Bume (° Be) and the specific gravity (d) of the liquid is

액체의 비중이 물의 비중보다 무거운 중보메도의 경우For heavy media that has a specific gravity of liquid greater than that of water

d = 144.3/(144.3-Be) ………………………………………………② d = 144.3 / (144.3-Be). … … … … … … … … … … … … … … … … … ②

액체의 비중이 물의 비중보다 가벼운 경보메도의 경우In the case of an alarm field where the specific gravity of the liquid is lower than the specific gravity of the water

d = 144.3/(134.3+Be) ………………………………………………③ d = 144.3 / (134.3 + Be)... … … … … … … … … … … … … … … … … … ③

전기전도율지시제어기(Electric conductivity indicating switch; ECIS)에서 측정되는 전기전도율(Electric conductivity)은 수용액이 전기를 전도하는 정도를 나타내는 지표로서 수중의 염류농도를 나타내는 기준으로, 단위는 수용액의 전기저항률의 역수에 상당하는 ㎳/㎝(Siemens/meter)이며, 전기전도도(EC)와 수중의 총가용성염(TSS)과의 관계는 다음 식④와 같다.The electrical conductivity measured in the electric conductivity indicating switch (ECIS) is an indicator of the degree of conduction of an aqueous solution and is a criterion for indicating salt concentration in water.The unit is an inverse of the electrical resistivity of an aqueous solution. It is equivalent to ie / cm (Siemens / meter), and the relationship between the electrical conductivity (EC) and the total soluble salt (TSS) in water is as follows.

TSS(ppm)=640 X EC(㎳/㎝) …………………………………………④TSS (ppm) = 640 X EC (mm / cm). … … … … … … … … … … … … … … … ④

그리고 이중의 염분농도(NaCl ppm)는 전기전도율(EC)과의 관계는 다음 식⑤에 의해서 간단히 추정할 수 있다.The double salinity concentration (NaCl ppm) can be estimated simply by the following equation ⑤.

염분농도(NaCl ppm) = 552×EC(㎳/㎝)-200 …………………………⑤Salinity concentration (NaCl ppm) = 552 x EC (cc / cm) -200. … … … … … … … … … ⑤

전기전도도 값은 국제단위계인 ㎳/m(millisimenss/meter), 또는 ㎲/㎝(microsiemens/centimeter)단위로 표기하며, ㎳/m = 10㎲/㎝(또는 10μmhos/㎝) 이다.The conductivity value is expressed in millimenss / meter, or microsiemens / centimeter, which is an international system of units, and ㎳ / m = 10 μs / cm (or 10 μmhos / cm).

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해소하기 위해 해양 심층수로부터 음료수와 식염(食鹽)을 제조하는 공정에서 배출되는 간수를 탈염처리, 탈황산이온처리를 하여 미네랄첨가제를 제조하는 방법을 제공하는데 본 발명의 목적이 있는 것이다.The present invention provides a method for producing a mineral additive by desalting, desulfurization ion treatment of the liver water discharged from the process of producing a beverage and salt from deep sea water to solve the above problems. There is a purpose.

이와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 수심 200m 이하의 해양 심층수의 전처리단계, 간수를 생산하는 단계, 탈염처리단계, 탈염된 간수의 황산 이온제거 단계, 동물의 뼈, 난각, 패각, 산호초를 소성하여 분쇄한 칼슘분말을 생산하는 단계, 미네랄밸런스조정, 첨가제 혼합 및 자화처리단계로 이루어진 것에 특징이 있다.The present invention for achieving the above object, the pretreatment step of the deep sea water of 200m or less depth, producing the liver water, desalination step, desulfurization ion desulfurization step, animal bone, eggshell, shell, coral reef It is characterized by consisting of the step of producing calcium powder pulverized, mineral balance adjustment, additive mixing and magnetization treatment step.

먼저, 해양 심층수의 특징을 검토하면, 수심 200m이하의 해양 심층수는 표층의 해수와는 달리 태양 광이 닿지 않아 플랑크톤(Plankton)을 증식하지 못하기 때문에 표층의 해수에는 없는 고영양성(高榮養性), 청정성(淸淨性), 저온안정성(低溫安定性), 다양한 미네랄이 함유되어 있는 등의 특징이 있다. First of all, the characteristics of deep ocean water are 200 meters below sea level, and since the deep sea water does not reach the plankton because it does not reach the sun, unlike the sea water at the surface, high nutrients do not exist in the surface water. It is characterized by cleanliness, low temperature stability, and various minerals.

1. 고영양성(高榮養性)1. High nutrition

태양 광이 닿지 않는 심해에서는 표층의 해수와는 달리 플랑크톤에 의한 광합성은 거의 행해지지 않기 때문에 표층의 해수에서는 광합성에 의해서 소비되는 무기 영양염류(질소, 질산염, 인산염, 규소)의 소모가 없으며, 광합성 활동을 할 수 없기 때문에 유기물이 적고 표층으로부터 침강한 생물의 사체 등의 유기물로부 터 다량의 영양염류가 분해·용출되며, 이를 이용하는 플랑크톤이 없기 때문에 영양염류(榮養鹽類)의 농도가 높게 존재한다.In the deep sea where sunlight does not reach, the photosynthesis by plankton is hardly performed, unlike seawater in the surface layer, so there is no consumption of inorganic nutrients (nitrogen, nitrate, phosphate, silicon) consumed by photosynthesis in the surface seawater. Due to the lack of activity, large amounts of nutrients are decomposed and eluted from organic matter such as dead bodies of living organisms that have settled from the surface. Since there is no plankton using them, the concentration of nutrients is high. exist.

2. 청정성(淸淨性)2. Cleanliness

태양 광이 닿지 않는 심해에서는 플랑크톤이 적기 때문에 어류 등의 생물이 적으면서 병원성 미생물이 거의 존재하지 않으며, 또한, 육지나 대기로부터의 오염물질에 의한 오염의 가능성도 표층수에 비해 극히 적기 때문에 매우 깨끗하다.In the deep sea where sunlight does not reach, there is little plankton, so there are few organisms such as fish, there are few pathogenic microorganisms, and the possibility of contamination by pollutants from land and the atmosphere is very small compared to surface water, and it is very clean. .

3. 저온안정성(低溫安定性)3. Low Temperature Stability

해양 심층수는 온도와 염분농도의 차이로부터 표층수와 서로 섞이는 일이 없이 저온 고압상태에서 수온의 변화가 지극히 안정되어 있는 특징이 있다.Deep sea water is characterized by extremely stable changes in water temperature at low and high pressures without mixing with surface water from the difference in temperature and salt concentration.

4. 미네랄 특성 4. Mineral Properties

해양 심층수에는 70여 종류의 다종다양한 필수 미량원소가 함유되어 있다.Deep sea water contains more than 70 different essential trace elements.

해양 심층수에 용해되어 있는 미네랄염은 상기와 같은 특징이 있기 때문에 위생적으로 안전하면서 인체에 유용한 다양한 미네랄성분이 함유되어 있어 양질의 미네랄염을 생산할 수 있다.Since mineral salts dissolved in deep sea water have the same characteristics as above, it is possible to produce high quality mineral salts because they contain various mineral components useful for the human body while being hygienic and safe.

본 발명은 수심 200m 이하의 해양 심층수를 취수하여 유기성미네랄염을 제조하는 공정의 중간 공정에서 사료첨가제나 토양개량제에 사용할 수 있는 미네랄첨가제를 제조하는 방법으로, 이하 첨부된 도면에 의해 상세히 설명하면 다음과 같다.The present invention is a method for producing a mineral additive that can be used in feed additives or soil improving agent in the middle of the process of producing an organic mineral salt by taking deep sea water of 200m or less depth, described in detail below with reference to the accompanying drawings Same as

Ⅰ. 해양 심층수의 처리단계I. Treatment stage of deep sea water

1. 전처리공정1. Pretreatment Process

수심 200m이하에서 해양 심층수를 취수하여 집수조에 집수된 해양 심층수는 온도가 낮으면서 점도가 높아 여과효율이 떨어지기 때문에 20∼30℃로 가온 처리와 고압정전압처리, 자화처리, 원적외선처리 등으로 물 분자의 집단(Cluster)을 소집단화하여 소집단수(Microclustered water)로 처리를 하여 표면장력과 점성을 떨어뜨린 다음에 전처리여과공정으로 보내어 모래여과(Sand filter), 정밀여과(Micro filter ), 한외여과(限外濾過; Ultra filter)를 단독 또는 2가지 이상을 조합한 여과를 하여 나노여과 및 역삼투여과공정에 공급하는 물의 오염 지수(FI; Fouling index) 값을 2∼4 범위로 처리하여 후단 나노여과(Nanofiltration)와 역삼투여과(Reverse osmosis filtration)에서 막 막힘(Fouling) 현상이 야기될 수 있는 부유고형물질(SS; Suspended solid)을 제거한다.The deep sea water collected in the water tank by collecting deep sea water below 200m has low viscosity and high filtration efficiency, so the efficiency of filtration is low. Therefore, water molecules are heated by 20 ~ 30 ℃, high pressure constant voltage treatment, magnetization, far infrared ray treatment, etc. Cluster is subpopulated, treated with microclustered water to reduce surface tension and viscosity, and then sent to pretreatment filtration process to sand filtration, micro filtration and ultrafiltration ( Ultrafiltration (filtration) alone or a combination of two or more of them to treat the FI (Fouling index) value of the water supplied to the nanofiltration and reverse osmosis filtration process in the range of 2 to 4 to the rear end nanofiltration ( Nanofiltration) and reverse osmosis filtration (SS) remove suspended solids (SS) that can cause fouling.

물의 오염 지수(FI)값은 대상 수중의 미세한 탁질 농도를 나타내는 수치로 다음 ⑥식으로 표현된다.The water pollution index (FI) is a numerical value representing the fine turbidity concentration in the target water.

FI = (1-T0/T15)×100/15 ………………………………………………⑥FI = (1-T 0 / T 15 ) x 100/15... … … … … … … … … … … … … … … … … … ⑥

여기서 T0는 0.45μm의 정밀 여과 막을 이용해 시료수를 0.2 MPa로 가압 여과했을 때에 최초의 500ml의 시료수의 여과에 필요로 한 시간이며, T15는 T0와 동일한 상태에서 15분간 여과한 후에 500ml의 시료수의 여과에 필요로 한 시간이다.Where T 0 is the time required for filtration of the first 500 ml of sample water when the sample water was filtered under pressure to 0.2 MPa using a 0.45 μm microfiltration membrane, and T 15 was filtered for 15 minutes in the same state as T 0. It is time required for filtration of 500 ml of sample water.

2. 나노여과 및 역삼투여과공정2. Nanofiltration and Reverse Osmosis Filtration Process

전처리여과공정에서 물의 오염 지수(FI) 값을 2∼4 범위로 처리한 해양 심층수를 역삼투여과공정에서 스케일(Scale) 생성의 원인물질인 황산염(CaSO4)의 황산 이온(SO4 2 -)을 나노여과공정에서 제거한 다음, 여과 수를 역삼투여과공정으로 보내어 여과된 탈염수는 음용수제조공정으로 보내고, 농축된 염수는 소금제조공정으로 보낸다. A-sulfate ion (SO 4 2) of the sulfate (CaSO 4) causative agent of pre-scale the deep sea water treated with water pollution index (FI) value in the range 2 to 4 in the filtering step in the process reverse tuyeogwa (Scale) generated After removal from the nanofiltration process, the filtered water is sent to the reverse osmosis filtration process, the filtered demineralized water is sent to the drinking water manufacturing process, and the concentrated brine is sent to the salt manufacturing process.

3. 간수 및 소금제조공정3. Gansu and salt manufacturing process

역삼투여과공정에서 농축된 염수가 소금제조공정에 공급되면 농축하여 석출된 소금은 탈수-건조 후 포장하여 소금제품을 생산하면서 탈수 여액인 간수를 생산한다.When the brine concentrated in the reverse osmosis filtration process is supplied to the salt manufacturing process, the concentrated and precipitated salt is dehydrated and dried and then packaged to produce a salt product, producing dehydrated filtrate.

역삼투여과공정에서 농축된 염수의 농축방법은 천일 염전, 진공식 다중효용증발관에 의한 농축, 전기투석에 의한 농축, 진공증발농축, 분무농축, 가마에서 가열하여 전오염(煎熬鹽)을 석출하는 농축 등의 방법을 단독 또는 2가지 이상의 방법을 조합한 방법에 의해서 보메도 비중이 26°Be까지 농축하면 NaCl이 석출(析出)하기 시작하여 KCl, MgSO4, MgCl2, MgBr2 등의 염이 석출하기 시작하는 32°Be 보메도 비중까지 농축하면서 석출된 소금(NaCl)은 탈수-건조하여 소금제품을 생산하면서 보메도 비중이 32°Be이상에서 석출된 소금을 탈수시 여액인 간수(Bittern)는 탈염공정의 간수 저장조(1)로 보낸다. Concentration method of brine concentrated in reverse osmosis filtration process is performed by pre-contamination by heating in salt salt, concentrated by vacuum multi-evaporation evaporation tube, concentrated by electrodialysis, vacuum evaporation concentration, spray concentration, and When the concentration of Bumedo to 26 ° Be is concentrated by a method such as concentration alone or a combination of two or more methods, NaCl begins to precipitate and salts such as KCl, MgSO 4 , MgCl 2 , and MgBr 2 Precipitated salt (NaCl) is concentrated by the specific gravity of 32 ° Be Bumedo, which begins to precipitate, and is dehydrated and dried to produce salt products, while Bittern is the filtrate when desalting the salt precipitated above 32 ° Be. Is sent to the storage tank (1) of the desalination process.

Ⅱ. 탈염처리단계II. Desalination stage

탈염 전기투석장치(3)는 정류기(14)로부터 인가(印加)되는 직류전원의 전위차(電位差)를 구동력(Driving force)으로 하여 이온성 용질을 막 투과에 의해 분리 하는 것으로, 양이온선택교환 격막은 고정부전하(固定負電荷)를 가지는 1가 양이온을 선택적으로 투과하는 1가 양이온선택교환 격막(9)을 사용하고, 음이온선택교환 격막은 고정정전하(固定正電荷)를 가지는 1가 음이온을 선택적으로 투과하는 1가 음이온선택교환 격막(8)을 양극(4)과 음극(5) 사이에 교호적(交互的)으로 일렬 다단(多段)으로 설치된 구조로 되어 있다.The desalination electrodialysis apparatus 3 separates ionic solutes by membrane permeation by using a potential difference of a direct current power source applied from the rectifier 14 as a driving force. The monovalent cation selective exchange diaphragm 9 which selectively permeates the monovalent cation having a fixed negative charge is used, and the anion selective exchange diaphragm uses a monovalent anion having a fixed static charge. The monovalent anion-selective diaphragm 8 which selectively permeates | transmits is comprised between the anode 4 and the cathode 5 alternately in a row, and arranged multistage.

표 2에서 보는 바와 같이 간수 중에는 NaCl이 2∼11wt% 함유되어 있기 때문에 탈염공정의 간수 저장조(1)에 공급된 간수는 간수 이송펌프(2)에 의해서 탈염 전기투석장치(3)의 탈염실(10)로 공급하여 간수 저장조(1)로 반송하고, 염수 저장조(12)의 염수를 염수 이송펌프(13)에 의해서 염농축실(11)로 공급하여 염수 저장조(12)로 반송하면서 정류기(14)로부터 직류전류를 인가하면 Na+, K+와 같은 1가 양이온만 음극(5) 쪽의 1가 양이온선택교환 격막(9)을 통과하여 염농축실(11)로 이동하게 되며, 1가 음이온인 Cl- 이온은 1가 음이온만 양극(4) 쪽의 1가 음이온선택교환 격막(8)을 통과하여 염농축실(11)로 이동하게 되어 염수 저장조(12)의 보메도 비중이 11∼22°Be범위로 농축된 염수는 보메도 비중계 BIS(Baume indicating switch)로 솔레노이드밸브(ⓢ)를 작동하여 소금제조공정으로 보내고, 탈염된 간수 중의 염분(NaCl)의 농도가 400∼800㎎/ℓ범위로 탈염처리가 되면 일부는 간수 저장조(1)로 반송하고, 탈염된 간수인 탈염 미네랄수는 전기전도율지시제어기(ECIS: Electric conductivity indicating switch)의 전기전도율이 6∼12㎳/㎝ 범위에서 솔레노이드밸브(Solenoid valve; ⓢ)를 작동하여 탈염미네랄수 저장조(15)로 보낸 다.As shown in Table 2, since 2 to 11 wt% of NaCl is contained in the brine, the brine supplied to the brine storage tank 1 of the desalting process is desalted by the brine transfer pump 2 to the desalting chamber of the desalination electrodialysis apparatus 3 ( 10) to the brine reservoir 1, and the brine from the brine reservoir 12 is supplied to the salt concentration chamber (11) by the brine transfer pump 13 to the brine reservoir (12) while being returned to the rectifier (14) When a direct current is applied from), only monovalent cations such as Na + and K + move through the monovalent cation selective exchange diaphragm 9 on the cathode 5 side to the salt concentration chamber 11, where the monovalent anion Phosphorus Cl - ions are transferred to the salt concentration chamber 11 through the monovalent anion selective exchange diaphragm 8 on the positive electrode 4 side, so that the specific gravity of the brine reservoir 12 is 11-22. The brine concentrated in the Be range is a salt making process by operating solenoid valves (ⓢ) with a BOME (Baume indicating switch). When desalination is carried out in the desalted liver water in the range of 400-800 mg / L, some of them are returned to the water storage tank (1), and demineralized mineral water, which is desalted liver water, has an electrical conductivity indicating controller ( The electroconductivity of the electric conductivity indicating switch (ECIS) is 6 to 12 mW / cm, and the solenoid valve is sent to the demineralized mineral water storage tank 15 by operating the solenoid valve.

이때 소금제조공정에서 배출되는 간수가 전기투석공정에 의해서 소금을 제조하는 공정에서 배출되는 간수의 경우는 간수 중에 황산 이온의 농도가 낮거나 거의 존재하지 않기 때문에 탈염된 간수인 탈염 미네랄수 중에서 황산 이온 농도가 200㎎/ℓ 이하로 존재하는 경우에는 탈염미네랄수(탈염된 간수)의 황산 이온제거단계의 탈염 미네랄수 저장조(15)로 보내지 않고, 미네랄조성조정공정의 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29)로 보낸다.At this time, the salt water discharged from the salt manufacturing process is discharged from the salt manufacturing process by the electrodialysis process, since the concentration of sulfate ion is low or hardly present in the salt water, sulfate ion in demineralized mineral water, which is desalted water. If the concentration is 200 mg / l or less, demineralized mineral water (demineralized liver water) is not sent to the demineralized mineral water storage tank 15 of the desulfurization ion removal step, and the mineral balance adjustment and additive mixing tank of the mineral composition adjusting process ( 29).

그리고 염수 저장조(12)의 수위가 떨어지면 음용수제조공정의 탈염수를 용수로 염수 저장조(12)에 설치된 수위 제어기(Level switch; LS)로 솔레노이드밸브(ⓢ)를 작동하여 공급한다.Then, when the water level of the brine storage tank 12 drops, the desalted water of the drinking water manufacturing process is supplied to the water level controller (Level switch; LS) installed in the brine storage tank 12 to operate the solenoid valve (ⓢ).

탈염 전기투석장치(3)에서 한계전류밀도를 높게 하여 통전량(通電量)을 크게 함으로써 전기투석효율을 향상하면서 스케일 트러블(Trouble)을 억제하기 위해서는 탈염실(10)에 공급하는 유량은 막면선속도(膜面線速度)가 10~30 ㎝/초 범위가 되게 탈염된 간수를 간수 저장조(1)로 반송하며, 염농축실(11)에 공급하는 염수의 유량은 막면선속도가 1~3㎝/초 범위가 유지되도록 염수를 염수 저장조(12)로 반송한다.In the desalination electrodialysis apparatus 3, the flow rate supplied to the desalination chamber 10 is increased in order to improve the electrodialysis efficiency by increasing the limit current density to increase the amount of energization, and to suppress scale troubles. The desalted brine is returned to the brine storage tank 1 so that the velocity is in the range of 10 to 30 cm / sec, and the flow rate of the brine supplied to the salt concentration chamber 11 is 1 to 3 The brine is returned to the brine reservoir 12 so that the cm / sec range is maintained.

그리고 염농축실(11)에서 스케일이 부착되어 처리효율을 저하할 때를 대비하여 정류기(14)에 극성전환장치(極性換置)를 설치하여 양극(4)과 음극(5)의 전원을 전환하여 부착된 스케일이 탈리(脫離) 되도록 한다.In order to reduce the processing efficiency by attaching scale in the salt concentration chamber 11, a polarity switching device is installed in the rectifier 14 to switch the power of the positive electrode 4 and the negative electrode 5. So that the attached scale is detached.

전극실의 전해질 용액은 음극실(7)로 공급하여 배출되는 전해질 용액을 양극실(6)에 공급하며, 음극실(7)에 공급하는 전해질 용액(음극실 용액)은 해수(해양 심층수 원수)를 이용할 수도 있으나, 3∼10wt%의 Na2SO4 수용액을 사용하는 것이 전극의 부식 및 양극(4)에서 염소(Cl2)가스의 발생을 억제할 수 있다. The electrolyte solution of the electrode chamber is supplied to the cathode chamber 7 to supply the electrolyte solution discharged to the cathode chamber 6, and the electrolyte solution (cathode chamber solution) supplied to the cathode chamber 7 is seawater (deep sea water) It is also possible to use, but 3 to 10wt% Na 2 SO 4 Using an aqueous solution can suppress corrosion of the electrode and generation of chlorine (Cl 2 ) gas in the anode 4.

Ⅲ. 탈염미네랄수(탈염된 간수)의 황산 이온제거단계III. Sulfuric acid ion removal step of demineralized mineral water (demineralized liver water)

황산 이온제거 전기투석장치(17)는 정류기(28)로부터 인가되는 직류전원의 전위차를 구동력으로 하여 이온성 용질을 막 투과에 의해 분리하는 것으로, 양이온선택교환 격막은 1가 및 2가 이상 다가(多價)의 양이온 모두를 투과하는 양이온 선택교환 격막(22)을 사용하고, 음이온 교환 격막은 탈염 전기투석장치(3)에서와 같이 1가 음이온만을 선택적으로 투과하는 1가 음이온선택교환 격막(23)을 양극(18)과 음극(19) 사이에 교호적으로 일렬 다단(多段)으로 설치된 구조로 되어 있어 전술한 탈염 전기투석장치(3)에서 1가 이온 염(NaCl)이 탈염된 미네랄수가 탈염 미네랄수 저장조(15)에 이송되어 탈염 미네랄수 이송펌프(16)로 탈미네랄실(24)에 공급하면서, 탈황산이온미네랄수 저장조(26)의 탈황산이온미네랄수를 탈황산이온미네랄수 이송펌프(27)에 의해 미네랄 농축실(25)로 공급하여 탈황산이온미네랄수 저장조(26)로 순환하면서 정류기(28)로부터 직류전류를 인가하면, 미네랄수 중 Ca2 +와 잔류 Na+, K+와 같은 모든 양이온은 양이온선택교환 격막(22)을 통과하여 음극(19) 쪽의 미네랄 농축실(25)로 이동하며, 음이온은 1가 음이온선택교환 격막(23)을 사용하였기 때문에 황산 이온(SO4 2 -)과 같은 2가 이상의 다가 이온은 1가 음이온선택 교환 격막(23)을 통과하지 못하고 1가 음이온(Cl-)만 1가 음이온선택교환 격막(23)을 통과하여 양극(18) 쪽의 미네랄 농축실(25)로 이동하면서 미네랄수 중 황산 이온이 제거하게 된다.Sulfuric acid ion removal electrodialysis apparatus 17 separates ionic solutes by membrane permeation using the potential difference of DC power applied from rectifier 28 as a driving force. The cation selective exchange diaphragm 22 which permeates all of the various cations is used, and the anion exchange diaphragm is a monovalent anion selective exchange diaphragm 23 that selectively permeates only monovalent anions as in the desalination electrodialysis apparatus 3. ) Is structured alternately between the positive electrode 18 and the negative electrode 19 in a multi-stage structure, so that the demineralized mineral water in which the monovalent ion salt (NaCl) is desalted in the desalination electrodialysis apparatus 3 described above is desalted. The desulfurized ion mineral water of the desulfurized ion mineral water storage tank 26 is transferred to the desulfurized ion mineral water while being supplied to the mineral water storage tank 15 and supplied to the demineralized chamber 24 by the desalted mineral water transfer pump 16. Mineral Sea Bass by Pump (27) When applying a DC current from chuksil rectifier 28 and supplied to the 25 to cycle to de-sulfate mineral water storage tank (26), all cations, such as mineral water of the Ca 2 + and residual Na +, K + is selected cation It passes through the exchange diaphragm 22 and moves to the mineral concentration chamber 25 on the negative electrode 19 side. Since the anion is used as the monovalent anion selective exchange diaphragm 23, 2 , such as sulfate ion (SO 4 2 ), More than one polyvalent ion cannot pass through the monovalent anion selective exchange diaphragm 23, and only the monovalent anion (Cl ) passes through the monovalent anion selective exchange diaphragm 23 and the mineral enrichment chamber 25 on the anode 18 side. Sulfate ions are removed from the mineral water as it moves to.

탈염미네랄수(탈염된 간수)가 탈염미네랄수 저장조(15)에 공급되면 탈염미네랄수 이송펌프(16)로 탈미네랄실(24)에 공급하여 탈염미네랄수 저장조(15)로 반송하고, 탈황산이온미네랄수저장조(26)의 탈황산이온미네랄수를 탈황산이온미네랄수 이송펌프(27)에 의해서 미네랄농축실(25)로 공급하여 탈황산이온 미네랄수 저장조(26)로 반송하면서 정류기(28)로부터 직류전류를 인가하면 탈염 미네랄수 중의 1가 및 2가 이상 다가(多價)의 모든 양이온은 음극(19) 쪽의 양이온선택교환 격막(22)을 통과하여 미네랄농축실(25)로 이동하게 되며, 음이온은 1가 음이온인 Cl- 이온만 양극(18) 쪽의 1가 음이온선택교환 격막(23)을 통과하여 미네랄농축실(25)로 이동하게 되어 각종 미네랄성분과 1가 음이온이 제거된 황산 이온 함유수는 전기전도율지시제어기(ECIS: Electric conductivity indicating switch)의 전기전도율이 8∼20㎳/㎝로 떨어지면 솔레노이드밸브(Solenoid valve; ⓢ)를 작동하여 방류하고, 탈황산이온미네랄수 저장조(26)의 보메도 비중이 10∼24°Be 범위로 농축된 탈황산이온 미네랄수는 보메도 비중계 BIS(Baume indicating switch)로 솔레노이드밸브(ⓢ)를 작동하여 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29) 보낸다.When demineralized mineral water (demineralized liver water) is supplied to the demineralized mineral water storage tank 15, it is supplied to the demineralized mineral water 24 by the demineralized mineral water transfer pump 16 and returned to the demineralized mineral water storage tank 15, and desulfurized acid The desulfurization ion mineral water of the ion mineral water storage tank 26 is supplied to the mineral concentration chamber 25 by the desulfurization ion mineral water transfer pump 27 and returned to the desulfurization ion mineral water storage tank 26 while being supplied to the rectifier 28. When a direct current is applied, all cations of monovalent and divalent or higher polyvalent in demineralized mineral water pass through the cation selective exchange diaphragm 22 on the negative electrode 19 to the mineral concentration chamber 25. The anion is moved to the mineral concentration chamber 25 through the monovalent anion selective exchange diaphragm 23 on the positive electrode side only Cl - ions, which is a monovalent anion, to remove various mineral components and monovalent anions. Sulfate-containing water is used as an electric conductivist controller (ECIS). When the conductivity of the ity indicating switch drops to 8 to 20 mW / cm, the solenoid valve is operated to discharge and the specific gravity of the desulfurized ion mineral water reservoir 26 is in the range of 10 to 24 ° Be. The desulfurized ionized mineral water is fed to the mineral balance adjustment and additive mixing tank 29 by operating a solenoid valve (ⓢ) with a bomedo hydrometer BIS (Baume indicating switch).

NaCl을 탈염처리한 미네랄수 중에는 황산 이온과 결합한 MgSO4, CaSO4와 같은 황산염이 존재하지만 양이온교환격막은 모든 양이온을 투과하는 양이온선택교환 격막(22)을 사용하고, 음이온교환 격막은 1가 음이온만을 선택적으로 투과하는 1가 음이온선택교환 격막(23)을 양극(18)과 음극(19) 사이에 교호적으로 일렬 다단을 설치한 전기투석장치에서는 황산 이온은 1가 음이온교환 격막(23)을 투과하기 어렵기 때문에 탈미네랄실(24)에 남으므로, 미네랄 농축실(25)에서는 황산 이온이 적기 때문에 칼슘 이온(Ca2 +)은 여분(餘分)의 염소 이온(Cl-)과 결합하여 염화칼슘(CaCl2)으로 되는 특징이 있다.In NaCl-desalted mineral water, sulfates such as MgSO 4 and CaSO 4 combined with sulfate ions are present, but the cation exchange diaphragm uses a cation selective exchange diaphragm 22 which permeates all cations, and the anion exchange diaphragm is a monovalent anion. In the electrodialysis apparatus in which the monovalent anion selective exchange diaphragm 23 that selectively penetrates the bay is alternately provided between the positive electrode 18 and the negative electrode 19 in series, the sulfate ion forms the monovalent anion exchange diaphragm 23. due to the difficulty of transmitting nameumeuro in deionized mineral chamber 24, calcium because mineral concentrate chamber 25 in less sulfate ions (Ca 2 +) is the chlorine ion of the extra (餘分) - salt in combination with (Cl) It is characterized by (CaCl 2 ).

이와 같이 함수(鹹水)의 조성이 변화하는 이유는, 이온교환격막 전기투석법에 의한 미네랄수의 농축은 1가 음이온선택교환 격막(23)을 SO4 2 -이온이 통과하기 어렵기 때문이며, 이와 같은 현상을 이온의 선택투과성(選擇透過性)이라고 한다.The reason why the composition of the water is changed is that the concentration of mineral water by ion exchange membrane electrodialysis is difficult for SO 4 2 - ions to pass through the monovalent anion selective exchange membrane 23. The same phenomenon is called the selective permeability of ions.

그리고 미네랄 농축실(25)에서 스케일 생성에 의해서 처리효율을 저하할 때를 대비하여 정류기(28)에 극성전환장치(極性換置)를 설치하여 부착된 스케일을 탈리(脫離) 시킬 수 있도록 한다.In addition, in the mineral enrichment chamber 25, a polarity switching device is installed in the rectifier 28 in order to reduce the treatment efficiency by generating scale so that the attached scale can be detached.

전극실의 전해질 용액은 음극실(21)로 공급하여 배출되는 전해질 용액을 양극실(20)에 공급하며, 음극실(21)에 공급하는 전해질 용액(음극실 용액)은 해양 심층수 원수를 이용할 수도 있으나, 3∼10wt%의 Na2SO4 수용액을 사용하는 것이 전극의 부식 및 양극(18)에서 염소(Cl2)가스의 발생을 억제할 수 있다. The electrolyte solution of the electrode chamber supplies the electrolyte solution discharged from the cathode chamber 21 to the cathode chamber 20, and the electrolyte solution (cathode chamber solution) supplied to the cathode chamber 21 may use deep sea water. 3-10 wt% Na 2 SO 4 Using an aqueous solution can suppress corrosion of the electrode and generation of chlorine (Cl 2 ) gas at the anode 18.

그리고 황산 이온제거 전기투석장치(17)에서 한계전류밀도를 높게 하여 통전량(通電量)을 크게 함으로써 전기투석효율을 향상하면서 스케일 트러블을 억제하기 위해서는 탈미네랄실(24)에 공급하는 유량은 막면선속도(膜面線速度)가 10~30 ㎝/초 범위로 탈염 미네랄수를 탈염 미네랄수 저장조(15)로 반송하며, 미네랄 농축실(25)에 공급하는 탈황산이온 미네랄수의 유량은 막면선속도가 1~3㎝/초 범위가 유지되도록 탈황산이온 미네랄수 저장조(26)로 반송한다.In order to improve electrodialysis efficiency and to suppress scale trouble by increasing the limit current density in the sulfuric acid ion removing electrodialysis apparatus 17, the flow rate supplied to the demineralization chamber 24 is increased. The desalted mineral water is returned to the desalted mineral water storage tank 15 at a plane line speed of 10 to 30 cm / sec, and the flow rate of the desulfurized ion mineral water supplied to the mineral concentration chamber 25 is measured. It returns to the desulfurization ion mineral water storage tank 26 so that surface line speed may be maintained for 1-3 cm / sec.

황산 이온제거 전기투석장치(217)에 사용하는 양이온선택교환 격막(22)은 폴리스티렌-디비닐 벤젠(Polystyrene-divinylbenzene)계의 주사슬(主鎖; Main chain)에 부전하(負電荷) R-SO3 -를 고정하고 있는 부전하막(負荷電膜)인 모든 양이온을 투과할 수 있는 격막을 사용하고, 1가 음이온선택교환 격막(23)은 상술한 탈염공정의 탈염 전기투석장치(3)의 1가 음이온선택교환 격막(8)과 동일한 것을 사용한다.The cation selective exchange diaphragm 22 used in the sulfuric acid ion removal electrodialysis apparatus 217 is negatively charged to the main chain of polystyrene-divinylbenzene-based main chain R-. SO 3 - static and dysfunction hamak (負荷電膜) the use of membrane permeable to all cations, and monovalent anions selected exchange membrane 23 which is in the desalination electrodialysis device 3 of the above desalting process The same one as the monovalent anion selective exchange diaphragm 8 is used.

탈염 전기투석장치(3)와 황산 이온제거 전기투석장치(17)의 양극(4 및 18)은 내식성(耐蝕性) 재질이면서 염소 및 산소발생 과전압(過電壓)이 높은 DSA(Dimensionally stable anode)전극이나 백금도금 전극을 사용하며, 양극실 용액은 음극실을 통과한 용액을 주입하여 양극(4 및 18) 표면에서 염소 및 산소의 발생을 억제하도록 하며, 음극(5 및 19)은 수소발생과전압(水素發生過電壓)이 높은 랜니 니켈(Ranney nickel)이나 스테인리스 스틸(Stainless steel) 강판을 사용하고, 음극실에 가장 인접한 양이온교환 격막은 수소 이온 난투과성막(難透過性膜)이나 1가 음이온투과 격막을 이용하는 것에 의해서 음극(5 및 19) 표면에서의 수소 이온(H+)의 발생량을 저감도록하여 전력효율의 향상과 악취발생이 저감토록 한다.The anodes 4 and 18 of the desalination electrodialysis apparatus 3 and the sulfuric acid ion removing electrodialysis apparatus 17 are corrosion-resistant materials and have a high dimensionally stable anode (DSA) electrode with high chlorine and oxygen generation overvoltage. Or a platinum plated electrode, and the anode chamber solution injects a solution passed through the cathode chamber to suppress the generation of chlorine and oxygen on the surfaces of the anodes 4 and 18, and the cathodes 5 and 19 have a hydrogen generation overvoltage ( Use high-quality Ranney nickel or stainless steel plate, and the cation exchange membrane closest to the cathode chamber is hydrogen ion impermeable membrane or monovalent anion permeable membrane. By using this method, the amount of hydrogen ions (H + ) generated on the surfaces of the cathodes 5 and 19 is reduced, thereby improving power efficiency and reducing odor.

여기 황산 이온제거공정에서 생산되는 탈황산이온 미네랄수를 식품, 동물 및 어류의 사료에 미네랄첨가제와 토양개량제(土壤改良劑)로 사용할 수 있다.The desulfurized ionized mineral water produced in the sulfuric acid ion removal process can be used as mineral additive and soil improver in feed of food, animal and fish.

그리고 미네랄밸런스를 조정할 필요가 없는 경우는 탈황산이온 미네랄수를 미네랄조성조정, 첨가제 첨가 및 활성화공정을 생략하고 증발농축공정의 증발 탑(37)으로 보내어 미네랄염을 제조한다.And when it is not necessary to adjust the mineral balance, the desulfurization ion mineral water is omitted by omitting the mineral composition adjustment, additive addition and activation process to send to the evaporation tower 37 of the evaporation concentration process to produce a mineral salt.

Ⅳ. 칼슘분말을 생산하는 단계 Ⅳ. Step of producing calcium powder

미네랄밸런스 조정용 칼슘분말은 소뼈(牛骨)와 같은 동물의 뼈, 난각(卵殼), 굴 껍질(牡蠣殼)과 같은 조개 껍질(貝殼), 산호초(珊瑚礁)와 같이 칼슘성분이 많은 재료를 800∼1,200 ℃로 소성(燒成)한 다음 분쇄(分碎)한 분말을 사용한다.Calcium powder for mineral balance adjustment is made of 800 calcium-rich materials such as bones of animals such as bovine bone, egg shells, clam shells such as oyster shells, and coral reefs. The powder is calcined at ˜1,200 ° C. and then pulverized.

소뼈와 같은 동물의 뼈의 주성분은 인산칼슘 아파타이트(Apatite)형태로 구성되어 있으며, 계란 껍질(卵殼)의 주성분은 탄산칼슘(CaCO3)으로 구성되어 있으며, 굴 패각(貝殼)과 같은 조개 껍질의 경우는 탄산칼슘(CaCO3)이 주성분으로 구성되어 있으면서 소량의 탄산마그네슘(MgCO3)이 함유되어 있다.Animal bones such as bovine bone are composed of calcium phosphate apatite, and eggshell is composed of calcium carbonate (CaCO 3 ), and shells such as oyster shells. In the case of calcium carbonate (CaCO 3 ) is composed of a main component and a small amount of magnesium carbonate (MgCO 3 ) is contained.

전술한 칼슘 소재(素材)를 800∼1,200℃로 소성(燒成)하게 되면 유기물질과 휘발성물질은 열분해 되며, 동물의 뼈의 경우는 수산화인회석(Ca5(PO4)3OH; Calcium phosphate hydroxide)의 형태로 전환되며, 난각(卵殼)이나 패각(貝殼)의 경우는 산화칼슘(CaO)형태로 전환하여 가용성 칼슘으로 전환된다.When the above-mentioned calcium material is calcined at 800 to 1,200 ° C., organic and volatile substances are thermally decomposed, and in the case of animal bone, calcium phosphate hydroxide (Ca 5 (PO 4 ) 3 OH; In the case of eggshell or shell, it is converted into calcium oxide (CaO) and converted into soluble calcium.

전술한 칼슘소재를 소성온도 800∼1,200℃에서 2∼3시간 동안 소성하여 300∼400 메쉬(mesh)의 입자로 분쇄(分碎)하여 미네랄밸런스 조정제인 칼슘분말을 만 든다.The above-mentioned calcium material is calcined at a firing temperature of 800 to 1,200 ° C. for 2 to 3 hours, and pulverized into 300 to 400 mesh particles to form a calcium powder as a mineral balance regulator.

Ⅴ. 미네랄밸런스조정, 첨가제 혼합 및 자화처리단계Ⅴ. Mineral balance adjustment, additive mixing and magnetization

간수에서 염분(NaCl)과 황산 이온(SO4 2 -)이 제거된 탈황산이온 미네랄수나 황산 이온이 함유되어 있지 않은 탈염 미네랄수가 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29)에 공급되면 상술한 칼슘분말을 Ca/Mg의 중량(무게)비가 2.0∼6.0의 비율이 되게 공급을 하고, 첨가제는 건강에 유용한 트레할로스(Trehalose, α-D-glucopyranosyl α-D-glucopyanoside)와 무기물(無機物) 상태의 미네랄염과 유기착화합물을 생성할 수 있는 유기산(有機酸)과 아미노산(Amino acid)을 다음과 같이 공급한다.Salt from brine (NaCl) and sulfate ions (SO 4 2 -) is when the number of non-de-sulfate mineral water or not contain sulfate ions removed demineralized mineral fed to the mineral balance adjustment and additive mixing chamber 29 is above the calcium powder The Ca / Mg ratio is 2.0 to 6.0, and the additives are useful for health, trehalose (α-D-glucopyranosyl α-D-glucopyanoside) and mineral salts in the inorganic state. And organic acids and amino acids that can form organic complexes are supplied as follows.

① 트레할로스(Trehalose)는 미네랄수 중의 무기 미네랄함량에 0.01∼5wt%범위로 주입한다.① Trehalose is injected into the mineral mineral content in mineral water in the range of 0.01 ~ 5wt%.

② 유기착화합물을 생성할 수 있는 유기산은 아스코르브산(Ascorbic acid), 구연산(Citric acid), 호박산(Succinic acid), 초산(Acetic acid), 이타콘산 (Itaconic acid), 주석산(Tartaric acid), 피루브산(Pyruvic acid), 사과산(Malic acid), 푸마르산(Fumaric acid), 시스-아코니틴산(Cis-aconitic acid ), 옥살호박산(Oxalsuccinic acid),α-케토글루타르산(α-Ketoglutaric acid), 카페인산(Caffeic acid), 신남산(Cinnamic acid, Sinapinic acid), 쿠마린산(Coumaric acid), 젖산(Lactic acid), 식초(Vinegar; 현미식초, 사과식초, 포도식초, 매실식 초, 감식초), 목초산(Wood vinegar)을 단독 또는 2종류 이상 혼합한 것을 무기 미네랄 함량에 10∼500wt%의 비율로 첨가한다.② Organic acids that can produce organic complex compounds include ascorbic acid, citric acid, citric acid, succinic acid, acetic acid, itaconic acid, tartaric acid, pyruvic acid ( Pyruvic acid, malic acid, fumaric acid, cis-aconitic acid, oxalsuccinic acid, α-ketoglutaric acid, caffeic acid Caffeic acid, Cinnamic acid, Sinapinic acid, Coumaric acid, Lactic acid, Vinegar, Brown rice vinegar, Apple vinegar, Grape vinegar, Plum vinegar, Persimmon vinegar Wood vinegar) alone or a mixture of two or more kinds is added to the inorganic mineral content in a ratio of 10 to 500wt%.

③ 아미노산(Amino acid)은 아스파라긴산(Aspartic acid), 트레오닌(Threonine), 세린(Serine), 글루타민산(Glutaminic acid), 프롤린(Proline), 글리신(Glycine), 알라닌(Alanine), 시스틴(Cystine), 발린(Valine), 이소류신(Isoleucine), 페닐알라닌(Phenylalanine), 히스티딘(Histidine), 리신(Lysine), 타우린(Taurine), 호스호에타노르아민, 아스파라긴산(Asparaginic acid), 트레오닌(Threonine), 세린(Serine), 프롤린(Proline), 글리신(Glycine), 알라닌(Alanine), 페닐알라닌(Phenylalanine), 아미노낙산(Aminobutyric acid), 히스티딘(Histidine), 히드록시리신(Hydroxylysine), 오르니틴(Ornithine)을 단독 또는 2종류 이상 혼합한 것을 무기 미네랄 함량에 0.0001∼0.01wt%의 비율로 첨가한다.③ Amino acid is aspartic acid, threonine, threonine, serine, glutaminenic acid, proline, glycine, alanine, cystine, valine (Valine), Isoleucine, Phenylalanine, Histidine, Lysine, Taurine, Hoshoetanoramine, Asparaginic acid, Threonine, Serine ), Proline, Glycine, Alanine, Phenylalanine, Aminobutyric acid, Histidine, Hydroxylysine, Ornithine alone or 2 A mixture of more than one kind is added to the inorganic mineral content at a ratio of 0.0001 to 0.01 wt%.

탈황산이온 미네랄수가 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29)에 공급되면 칼슘소재분말과 상술한 첨가제를 주입하고, 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조 교반기(30)로 0.5∼2시간 동안 교반하여 유기미네랄염을 제조한다.When desulfuric acid ion mineral water is supplied to the mineral balance adjustment and additive mixing tank 29, the calcium material powder and the above-mentioned additives are injected, and the organic balance is stirred for 0.5 to 2 hours with the mineral balance adjustment and the additive mixing tank stirrer 30. Prepare a salt.

예를 들어 칼슘 미네랄염의 경우 젖산과 반응은 다음 ⑨의 반응식과 같이 반응하여 유기성 미네랄염인 젖산칼슘이 생성된다.For example, in the case of calcium mineral salts, the reaction with lactic acid reacts as shown in the following reaction equation ⑨ to produce calcium lactate, an organic mineral salt.

Ca2 + + 2CH2CHOHCOOH →Ca(CH3CHOHCOO)2 + 2H+ ……………………⑨ Ca 2 + + 2CH 2 CHOHCOOH → Ca (CH 3 CHOHCOO) 2 + 2H + ... … … … … … … … ⑨

교반방법은 프로펠러 교반기로, 교반시간(체류시간)을 0.5∼2시간, 회전속도를 180∼360RPM으로 교반하여 미네랄밸런스조정제인 칼슘분말이 완전히 용해되면 서 첨가제가 혼합되면 미네랄수 이송펌프(31)에 의해서 원적외선을 방사(放射)하는 세라믹스(Ceramics)와 마이너스 이온(Minus ion)을 방사하는 세라믹스의 충전물(33)이 충전(充塡)된 충전 탑(32)으로 보낸 다음, 정전압도전관(靜電壓導電管) 자화기(磁化器; 34)로 보내어 도전관에 감은 코일(Coil)에 0.5∼5V 범위의 교류 또는 직류의 저전압(低電壓)을 인가하여 자화처리를 한 후에 유입수 유량의 1∼4배로 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29)로 반송하면서 포장 및 검사공정으로 보내어 미네랄첨가제를 제조한다. Stirring method is a propeller stirrer, stirring the stirring time (retention time) 0.5 to 2 hours, the rotation speed to 180 ~ 360RPM, calcium powder, a mineral balance regulator is completely dissolved, when the additives are mixed mineral water transfer pump (31) The filler 33 of ceramics emitting far-infrared radiation and ceramics 33 emitting minus ions are sent to the charging tower 32 which is filled with a constant voltage conductor tube. 1-5 of the influent flow rate after applying magnetization by applying AC or DC low voltage in the range of 0.5-5V to the coil wound to the electroconductor magnetizer 34 The mineral balance is adjusted to 4 times and returned to the additive mixing tank 29 to be sent to the packaging and inspection process to produce a mineral additive.

미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조 교반기(30)의 재질은 내염성 재질인 SUS-316L, 티타늄, 브론즈(Bronze) 합금 중에서 한 종류를 사용한다.The mineral balance adjustment and additive mixing tank stirrer 30 uses one type of flame resistant material SUS-316L, titanium, bronze alloy.

정전압도전관 자화기(34)는 합성수지(PVC, PE, 스티렌 수지 등), 에보나이트 (Ebonite), FRP, 베이클라이트(Bakelite)와 같은 절연성 재료의 원통형 도전관에 감은 코일(Coil)에 0.5∼5V 범위의 교류 또는 직류의 저전압을 인가하면 코일의 내부에는 자기장(磁氣場)이 형성되며, 여기에 유체를 통과하면 자화처리가 되어 물 분자의 집단(Cluster)은 소집단화되어 활성수인 소집단수(小集團水)로 되면서 각종 미네랄성분도 활성화되어 활성화된 유기성 미네랄염으로 된다.The constant voltage conductor magnetizer 34 is in the range of 0.5 to 5 V in a coil wound on a cylindrical conductive tube of insulating material such as synthetic resin (PVC, PE, styrene resin, etc.), ebonite, FRP, and Bakelite. When a low voltage of alternating current or direct current is applied, a magnetic field is formed inside the coil, and when a fluid passes therethrough, the magnetic field is magnetized, and the cluster of water molecules is small grouped so that the small group number of active water ( As it is small, various minerals are also activated, resulting in activated organic mineral salts.

그리고 정전압도전관 자화기(34) 대신에 12,000∼15,000G(Gauss)범위로 착자(着磁)된 영구자석을 설치하여도 된다. Instead of the constant voltage conductor magnetizer 34, a permanent magnet magnetized in the range of 12,000 to 15,000 G (Gauss) may be provided.

충전 탑(32)의 용량은 체류시간이 30∼60분이 되도록 충전물(33)을 충전하고, 탑 경은 선 속도가 6∼10m/시간으로 한다.The filling tower 32 is filled with the filling material 33 so that the residence time is 30 to 60 minutes, and the tower diameter is 6 to 10 m / hour.

원적외선을 방사하는 세라믹스와 마이너스 이온을 방사하는 세라믹스의 충전 비율은 동일 용적 비로 충전하며, 형태는 구형의 세라믹스를 사용하고, 크기는 별 상관이 없으며, 벤더(Vendor)의 사양 따라 선택하면 된다. The filling ratio of ceramics emitting far-infrared rays and ceramics emitting negative ions is filled at the same volume ratio. The shape is spherical ceramics, the size does not matter, and the vendor's specifications can be selected.

그리고 원적외선을 방사하는 세라믹스와 마이너스 이온을 방사하는 세라믹스 대신 천연광물 중에서 원적외선과 마이너스 이온을 방사하는 전기석(電氣石), 천매암(千枚岩), 석영반암(石英斑岩) 중에서 단독 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용하여도 되며, 혼합비율은 별 상관이 없다.And instead of ceramics emitting far-infrared rays and ceramics emitting negative ions, one or two or more of tourmaline, natural stone, and quartz rock rock that emit far-infrared and negative ions among natural minerals. You may mix and use, and mixing ratio does not matter much.

여기서 제조된 액상상태의 유기성 미네랄염을 증발농축하지 않고, 식품이나 동물 및 어류의 사료에 미네랄 첨가제로 바로 사용할 수 있다.The organic mineral salts prepared in the liquid state can be used directly as mineral additives in food, animal and fish feed without evaporating.

이상에서 상술한 바와 같이 본 발명은, 해양 심층수는 무한한 양이 있으면서 청정성(淸淨性)과 인체에 유용한 다양한 미네랄이 함유되어 있기 때문에 미네랄첨가제로 널리 보급될 수 있는 효과가 있을 것으로 기대된다.As described above, the present invention is expected to have an effect that can be widely used as a mineral additive because the deep ocean water contains a variety of minerals useful for cleanliness and human body in an infinite amount.

Claims (5)

수심 200m이하의 해양 심층수로부터 해양 심층수의 전처리단계, 탈염처리단계, 탈염미네랄수의 황산 이온제거단계, 칼슘분말을 생산하는 단계, 미네랄밸런스조정, 첨가제 혼합 및 자화처리단계로 이루어지며, 각 단계는 각 공정이 순차적으로 이루어지는 미네랄첨가제의 제조방법.It consists of pretreatment of deep seawater, desalination treatment, desulfurization ion removal of demineralized mineral water, production of calcium powder, mineral balance adjustment, additive mixing and magnetization treatment from deep sea water below 200m depth. Method of producing a mineral additive in which each step is performed sequentially. Ⅰ. 해양 심층수의 전처리단계I. Pretreatment of deep ocean water 1. 전처리공정1. Pretreatment Process 수심 200m이하에서 해양 심층수를 취수하여 집수조에 집수된 해양 심층수는 20∼30℃로 가온 처리와 고압정전압처리, 자화처리, 원적외선처리로 물 분자의 집단(Cluster)을 소집단화하여 소집단수(Microclustered water)로 처리하여 표면장력과 점성을 떨어뜨린 다음에, 전처리여과공정으로 보내어 모래여과(Sand filter), 정밀여과(Micro filter ), 한외여과(限外濾過; Ultra filter)를 단독 또는 2가지 이상을 조합한 여과를 하여 오염 지수(FI; Fouling index) 값을 2∼4 범위로 처리하여 나노여과 및 역삼투여과공정으로 보낸다.The deep ocean water collected in the sump by collecting the deep ocean water below 200m is 20 ~ 30 ℃, and the cluster of water molecules is small grouped by heating, high pressure constant voltage treatment, magnetization, and far-infrared treatment. ) To reduce the surface tension and viscosity, and then send it to the pretreatment filtration process, and use sand filter, micro filter, ultra filtration alone or two or more. Combination filtration is performed to treat the fouling index (FI) in the range of 2 to 4 and send it to nanofiltration and reverse osmosis filtration. 2. 나노여과 및 역삼투여과공정2. Nanofiltration and Reverse Osmosis Filtration Process 전처리여과공정에서 물의 오염 지수(FI) 값을 2∼4 범위로 처리한 해양 심층수를 역삼투여과공정에서 스케일(Scale) 생성의 원인물질인 황산염(CaSO4)의 황산 이온(SO4 2 -)을 나노여과공정에서 제거한 다음, 여과 수를 역삼투 여과공정으로 보내 어 여과된 탈염수는 음용수제조공정으로 보내고, 농축된 염수는 간수 및 소금제조공정으로 보낸다. A-sulfate ion (SO 4 2) of the sulfate (CaSO 4) causative agent of pre-scale the deep sea water treated with water pollution index (FI) value in the range 2 to 4 in the filtering step in the process reverse tuyeogwa (Scale) generated After removal from the nanofiltration process, the filtered water is sent to the reverse osmosis filtration process, the filtered demineralized water is sent to the drinking water manufacturing process, and the concentrated brine is sent to the brine and salt manufacturing process. 3. 간수 및 소금제조공정3. Gansu and salt manufacturing process 역삼투 여과공정에서 농축된 염수의 농축방법은 천일 염전, 진공식 다중효용증발관에 의한 농축, 전기투석에 의한 농축, 진공증발농축, 분무농축, 가마에서 가열하여 전오염(煎熬鹽)을 석출하는 농축 등의 방법을 단독 또는 2가지 이상의 방법을 조합한 방법에 의해서 32°Be 보메도 비중까지 농축하면서 석출된 소금(NaCl)은 탈수-건조하여 소금제품을 생산하면서 보메도 비중이 32°Be이상에서 석출된 소금을 탈수시 여액인 간수(Bittern)는 간수의 탈염처리단계의 간수 저장조(1)로 보낸다.Concentration of brine concentrated in the reverse osmosis filtration process is carried out by salting, salting by vacuum, multi-evaporation evaporation tube, concentrating by electrodialysis, vacuum evaporation, spray concentration, and heating in a kiln to precipitate total contamination. The salt (NaCl) precipitated by concentrating to 32 ° Be Bumedo specific gravity by a method such as concentration alone or a combination of two or more methods is dehydrated and dried to produce salt products, while the Bomedo specific gravity is 32 ° Be. When the salt precipitated above is dehydrated, Bittern is sent to the Brine Storage Tank 1 in the desalination step of the Brine. Ⅱ. 탈염처리단계 II. Desalination stage 간수 저장조(1)에 공급된 간수는 간수 이송펌프(2)에 의해서 탈염 전기투석장치(3)의 탈염실(10)로 공급하여 간수 저장조(1)로 반송하고, 염수 저장조(12)의 염수를 염수 이송펌프(13)에 의해서 염농축실(11)로 공급하여 염수 저장조(12)로 반송하면서 정류기(14)로부터 직류전류를 인가하여 염수 저장조(12)의 보메도 비중이 11∼22°Be범위로 농축된 염수는 보메도 비중계 BIS(Baume indicating switch)로 솔레노이드밸브(ⓢ)를 작동하여 소금제조공정으로 보낸다.The brine supplied to the brine storage tank 1 is supplied to the desalination chamber 10 of the desalination electrodialysis apparatus 3 by the brine transport pump 2 and returned to the brine storage tank 1, and the brine of the brine storage tank 12 is supplied. Is supplied to the salt concentration chamber 11 by the brine transfer pump 13 and returned to the brine storage tank 12 while applying a DC current from the rectifier 14 so that the specific gravity of the brine storage tank 12 is 11-22 °. The brine concentrated in the Be range is sent to the salt manufacturing process by operating solenoid valve (ⓢ) with the BOME (Baume indicating switch). 탈염된 간수 중의 염분(NaCl)의 농도가 400∼800㎎/ℓ범위로 탈염처리가 되면 일부는 간수 저장조(1)로 반송하고, 탈염된 간수인 탈염 미네랄수는 전기전도율지시제어기(ECIS: Electric conductivity indicating switch)의 전기전도율이 6∼ 12㎳/㎝ 범위에서 솔레노이드밸브(Solenoid valve; ⓢ)를 작동하여 탈염미네랄수의 황산 이온제거단계의 탈염미네랄수 저장조(15)로 보낸다.When the salt concentration (NaCl) in the desalted liver water is desalted in the range of 400 to 800 mg / l, some of the desalted water is returned to the water storage tank (1). A conductivity indicating switch) operates a solenoid valve (sorenoid valve; ⓢ) in the range of 6 to 12 kW / cm and sends the demineralized mineral water to the demineralized mineral water storage tank 15 of the deionized mineral water desulfurization step. Ⅲ. 탈염미네랄수의 황산 이온제거단계III. Sulfuric acid ion removal step of demineralized mineral water 탈염 미네랄수가 탈염 미네랄수 저장조(15)에 공급되면 탈염미네랄수 이송펌프(16)로 탈미네랄실(24)에 공급하여 탈염 미네랄수 저장조(15)로 반송한다.When demineralized mineral water is supplied to the demineralized mineral water storage tank 15, it is supplied to the demineralized mineral chamber 24 by the demineralized mineral water transfer pump 16, and is conveyed to the demineralized mineral water storage tank 15. 탈황산이온 미네랄수저장조(26)의 탈황산이온 미네랄수를 탈황산이온미네랄수 이송펌프(27)에 의해서 미네랄 농축실(25)로 공급하여 탈황산이온 미네랄수 저장조(26)로 반송하면서 정류기(28)로부터 직류전류를 인가하여 황산 이온 함유수는 전기전도율지시제어기(ECIS: Electric conductivity indicating switch)의 전기전도율이 8∼20㎳/㎝로 떨어지면 솔레노이드밸브(Solenoid valve; ⓢ)를 작동하여 방류한다.The desulfurizer ion mineral water in the desulfurization ion mineral water storage tank 26 is supplied to the mineral concentration chamber 25 by the desulfurization ion mineral water transfer pump 27 and returned to the desulfurization ion mineral water storage tank 26. (28) When a direct current is applied, sulfate-containing water is discharged by operating a solenoid valve (ⓢ) when the electrical conductivity of an electrical conductivity indicating switch (ECIS) drops to 8-20 mW / cm. do. 탈황산이온 미네랄수 저장조(26)의 보메도 비중이 10∼24°Be 범위로 농축된 탈황산이온 미네랄수는 보메도 비중계 BIS(Baume indicating switch)로 솔레노이드밸브(ⓢ)를 작동하여 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29) 보낸다.Desulphurized ionized mineral water in which the concentration of bomedo in the desulphate ion mineral water storage tank 26 is in the range of 10 to 24 ° Be is adjusted by operating the solenoid valve (ⓢ) with a bomedo hydrometer BIS (Baume indicating switch). And the additive mixing tank 29. Ⅳ. 칼슘분말을 생산하는 단계 Ⅳ. Step of producing calcium powder 소뼈(牛骨)와 같은 동물의 뼈, 난각(卵殼), 굴 껍질(牡蠣殼)과 같은 조개 껍질(貝殼), 산호초(珊瑚礁)를 800∼1,200℃로 2∼3시간 동안 소성하여 300∼400 메쉬(mesh)의 입자로 분쇄(分碎)하여 미네랄밸런스 조정제인 칼슘분말을 만든다.Animal bones such as bovine bone, eggshells, shells such as oyster shells, and coral reefs were calcined at 800-1,200 ° C. for 2-3 hours, then Calcium powder, which is a mineral balance regulator, is pulverized into particles of 400 mesh. Ⅴ. 미네랄밸런스조정, 첨가제 혼합 및 자화처리단계Ⅴ. Mineral balance adjustment, additive mixing and magnetization 간수에서 염분(NaCl)과 황산 이온(SO4 2 -)이 제거된 탈황산이온 미네랄수가 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29)에 공급되면 칼슘분말을 Ca/Mg의 중량비가 2.0∼6.0의 비율이 되게 공급하면서 트레할로스(Trehalose)는 미네랄수 중의 무기 미네랄함량에 0.01∼5wt%범위로 주입한다.Salt from brine (NaCl) and sulfate ions (SO 4 2 -) ratio of the sulfate ion if the number of the removed de mineral fed to the mineral balance adjustment and additive mixing chamber 29, the calcium powder in a weight ratio of Ca / Mg 2.0~6.0 In this way, trehalose is injected into the mineral mineral content in mineral water in the range of 0.01 to 5 wt%. 그리고 유기착화합물을 생성할 수 있는 유기산은 아스코르브산(Ascorbic acid), 구연산(Citric acid), 호박산(Succinic acid), 초산(Acetic acid), 이타콘산 (Itaconic acid), 주석산(Tartaric acid), 피루브산(Pyruvic acid), 사과산(Malic acid), 푸마르산(Fumaric acid), 시스-아코니틴산(Cis-aconitic acid ), 옥살호박산(Oxalsuccinic acid),α-케토글루타르산(α-Ketoglutaric acid), 카페인산(Caffeic acid), 신남산(Cinnamic acid, Sinapinic acid), 쿠마린산(Coumaric acid), 젖산(Lactic acid), 현미식초, 사과식초, 포도식초, 매실식초, 감식초, 목초산(Wood vinegar)을 단독 또는 2종류 이상 혼합한 것을 무기 미네랄 함량에 10∼500wt%의 비율로 첨가하고, 아미노산(Amino acid)으로 아스파라긴산(Aspartic acid), 트레오닌(Threonine), 세린(Serine), 글루타민산(Glutaminic acid), 프롤린(Proline), 글리신(Glycine), 알라닌(Alanine), 시스틴(Cystine), 발린(Valine), 이소류신(Isoleucine), 페닐알라닌(Phenylalanine), 히스티딘(Histidine), 리신(Lysine), 타우린(Taurine), 호스호에타노르아민, 아스파라긴산(Asparaginic acid), 트레오닌(Threonine), 세린(Serine), 프롤린(Proline), 글리신(Glycine), 알라닌(Alanine), 페닐알라닌(Phenylalanine), 아미노낙산(Aminobutyric acid), 히 스티딘(Histidine), 히드록시리신(Hydroxylysine), 오르니틴(Ornithine)을 단독 또는 2종류 이상 혼합한 것을 무기 미네랄 함량에 0.0001∼0.01wt%의 비율로 첨가한다.Organic acids that can form organic complexes include ascorbic acid, citric acid, citric acid, succinic acid, acetic acid, itaconic acid, tartaric acid, and pyruvic acid. Pyruvic acid, malic acid, fumaric acid, cis-aconitic acid, oxalsuccinic acid, α-ketoglutaric acid, caffeic acid Caffeic acid, Cinnamic acid, Sinapinic acid, Coumaric acid, Lactic acid, Brown rice vinegar, Apple vinegar, Grape vinegar, Plum vinegar, Persimmon vinegar, Wood vinegar A mixture of two or more kinds is added to the inorganic mineral content at a ratio of 10 to 500wt%, and aspartic acid, threonine, serine, glutaminenic acid, and proline as amino acids. Proline, Glycine, Alanine, Cystine, Valine, Isoleucine, Phenylalanine, Histidine, Lysine, Taurine, Hoshoetanoramine, Asparaginic acid, Threonine, Serine, Proline Proline, Glycine, Alanine, Phenylalanine, Aminobutyric acid, Histidine, Hydroxylysine, Ornithine The above mixture is added to the inorganic mineral content in a ratio of 0.0001 to 0.01 wt%. 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조 교반기(30)로 0.5∼2시간 동안 교반하여 유기성 미네랄염을 제조한 다음, 미네랄수 이송펌프(31)에 의해서 원적외선을 방사하는 세라믹스(Ceramics)와 마이너스 이온(Minus ion)을 방사하는 세라믹스를 동일 용적 비로 충전한 충전물(33)이 충전(充塡)된 충전 탑(32)으로 보낸 다음, 정전압도전관(靜電壓導電管) 자화기(磁化器; 34)로 보내어 도전관에 감은 코일(Coil)에 0.5∼5Volt 범위의 교류 또는 직류의 저전압(低電壓)을 인가하여 자화처리를 한 후에 유입수 유량의 1∼4배로 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29)로 반송하면서 포장 및 검사공정으로 보내어 미네랄첨가제를 제조한다.Mineral balance adjustment and stirring with an additive mixing tank stirrer 30 to prepare an organic mineral salt, and then ceramics and minus ions radiating far infrared rays by the mineral water transfer pump 31 ), Which is charged in the same volume ratio, is sent to the charging tower 32, which is then charged to a constant voltage conductive tube magnetizer 34. After applying magnetization by applying AC or DC low voltage in the range of 0.5 to 5 Volt to the coil wound on the conductive tube, it is returned to the mineral balance adjustment and additive mixing tank 29 at 1 to 4 times the influent flow rate. It is then sent to the packaging and inspection process to manufacture mineral additives. 제 1항에 있어서, 간수의 탈염 단계의 탈염된 간수인 탈염 미네랄수 중에서 황산 이온 농도가 200㎎/ℓ 이하로 존재하는 경우에는 탈염미네랄수의 황산 이온제거단계의 탈염 미네랄수 저장조(15)로 보내지 않고, 미네랄조성조정공정의 미네랄밸런스조정 및 첨가제 혼합조(29)로 보내는 공정에 의해서 미네랄첨가제의 제조방법.The demineralized mineral water storage tank (15) of the demineralized mineral water desulfurization ion desulfurization step when desulfurization ion concentration of 200 deg. A method for producing a mineral additive by a step of sending it to the mineral balance adjustment and the additive mixing tank (29) of the mineral composition adjusting step without sending. 제 1항에 있어서, 미네랄밸런스조정, 첨가제 혼합 및 자화처리단계의 정전압도전관 자화기(34) 대신에 12,000∼15,000G(Gauss)범위로 착자(着磁)된 영구자석을 설치하는 공정에 의해서 미네랄첨가제의 제조방법.2. A process according to claim 1, wherein the permanent magnet magnetized in the range of 12,000 to 15,000 G (Gauss) is installed in place of the constant voltage conductor magnetizer 34 of the mineral balance adjustment, the additive mixing, and the magnetization process. Method for preparing mineral additives. 제 1항에 있어서, 간수의 탈염처리단계에서 배출되는 탈염미네랄수를 탈염미네랄수의 황산 이온제거단계, 칼슘분말을 생산하는 단계, 미네랄밸런스조정, 첨가제 혼합 및 자화처리단계를 생략하고, 미네랄조정제로 제조하는 방법.According to claim 1, the demineralized mineral water discharged from the desalination step of the brine is omitted, eliminating the sulfate ion step of the demineralized mineral water, producing calcium powder, mineral balance adjustment, additive mixing and magnetization treatment step, mineral adjustment Zero preparation method. 제 1항에 있어서, 충전탑(32)의 원적외선을 방사하는 세라믹스와 마이너스 이온을 방사하는 세라믹스 충전물(33) 대신 천연광물 중에서 원적외선과 마이너스 이온을 방사하는 전기석(電氣石), 천매암(千枚岩), 석영반암(石英斑岩) 중에서 단독 또는 2종류 이상을 혼합한 충전물(33)을 충전한 공정에 의해서 미네랄조정제로 제조하는 방법.2. The tourmaline and natural rock of claim 1, wherein the packing tower 32 emits far-infrared and minus ions from natural minerals instead of the ceramics 33 emitting far-infrared rays and ceramics 33 emitting negative ions. ), A method of producing a mineral regulator by a step of filling a filler 33 in which only one or two or more kinds are mixed in a quartz bedrock.
KR1020060127236A 2006-12-13 2006-12-13 Manufacturing method of a mineral additives from deep sea water KR100821387B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060127236A KR100821387B1 (en) 2006-12-13 2006-12-13 Manufacturing method of a mineral additives from deep sea water

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060127236A KR100821387B1 (en) 2006-12-13 2006-12-13 Manufacturing method of a mineral additives from deep sea water

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050115593A Division KR100821385B1 (en) 2005-11-30 2005-11-30 Manufacturing method of organic mineral salts by using contained in deep sea water mineral salts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070057064A true KR20070057064A (en) 2007-06-04
KR100821387B1 KR100821387B1 (en) 2008-04-11

Family

ID=38354608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060127236A KR100821387B1 (en) 2006-12-13 2006-12-13 Manufacturing method of a mineral additives from deep sea water

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100821387B1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100840510B1 (en) * 2006-12-24 2008-06-23 서희동 A manufacturing method of soil conditioner from deep sea water
KR100896733B1 (en) * 2007-11-01 2009-05-14 서희동 A manufacturing method of the charcoal that a mineral content is high and use thereof
KR20180036635A (en) * 2016-09-30 2018-04-09 한국화학연구원 Method of recovering highly concentrated formic acid and highly concentrated sulfate from formate aqueous solution, and recovery apparatus
KR20210150656A (en) * 2020-06-03 2021-12-13 주식회사 에코마인 Production method of calcium acetate and calcium acetate water using ultrasonic waves and cosmetic composition including the calcium acetate water

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3587102B2 (en) * 1999-09-27 2004-11-10 Jfeエンジニアリング株式会社 Method for producing water using deep ocean water, method for treating deep ocean water, and apparatus therefor
JP2004269288A (en) * 2003-03-06 2004-09-30 Eihei Akieda Method and apparatus for producing microcrystalline salt
KR200398211Y1 (en) * 2005-04-18 2005-10-12 (주)해강 Using oceanic deep sea water, oceanic powder mineral salt manufacturing method and decompression mineral condensation frequency system
JP4015675B1 (en) * 2006-06-23 2007-11-28 カイタック株式会社 Pants

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100840510B1 (en) * 2006-12-24 2008-06-23 서희동 A manufacturing method of soil conditioner from deep sea water
KR100896733B1 (en) * 2007-11-01 2009-05-14 서희동 A manufacturing method of the charcoal that a mineral content is high and use thereof
KR20180036635A (en) * 2016-09-30 2018-04-09 한국화학연구원 Method of recovering highly concentrated formic acid and highly concentrated sulfate from formate aqueous solution, and recovery apparatus
KR20210150656A (en) * 2020-06-03 2021-12-13 주식회사 에코마인 Production method of calcium acetate and calcium acetate water using ultrasonic waves and cosmetic composition including the calcium acetate water

Also Published As

Publication number Publication date
KR100821387B1 (en) 2008-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100589795B1 (en) Production method of drinking water from the deep sea water
KR100819210B1 (en) The manufacture method of the mineral adjustment agent from deep sea water
KR20090121737A (en) A method to produce tea beverages production water from deep-ocean water, and a method to use this for tea beverages production
KR100697563B1 (en) Manufacturing method of high-purity table salt, coarse salt, mineral salt and bittern from the deep sea water
KR100821383B1 (en) Manufacturing method of salt for salting food and utilized the same
KR100821385B1 (en) Manufacturing method of organic mineral salts by using contained in deep sea water mineral salts
KR100821387B1 (en) Manufacturing method of a mineral additives from deep sea water
KR100850378B1 (en) A manufacturing method of alkaline reduced ionized water for drinking, from the deep sea water
KR100686979B1 (en) Manufacturing method of a high purity clean-salt from deep sea water
EP0642824A1 (en) Method for adjusting the pH of water to a value adjustable in the range from 1 to 13 and apparatus for carrying out said method
KR101037280B1 (en) Manufacturing method of bed soil using bittern which was produced from deep sea water
KR20070118055A (en) The manufacture method of the table salt from deep sea water
KR100821384B1 (en) Manufacturing method of mineral salts from the deep sea water
KR100969657B1 (en) A method to produce a spirulina algae using deep sea water
KR100887520B1 (en) A concentration method of the organic matter from deep sea water or deep sea rock-floor water
KR100697566B1 (en) Manufacturing method of bittern for soybean-curd manufacturing and utilized the same
KR100686963B1 (en) Method for producing table-salt contained high concentration of minerals, from the deep sea water
KR20080003248A (en) A desalination method of deep sea water, and a method to produce the drinking water which used this
KR100863893B1 (en) A method to produce drinking water from a mineral water and deep-ocean water
KR100983382B1 (en) A method to produce drinking water from deep sea water
KR101384992B1 (en) Method for producing drinking water from deep sea water
KR100958848B1 (en) Manufacturing method of the feed additive from deep-ocean water and deep sea rock floor water and method to use the same
KR20100009781A (en) A method to make a mineral adjusting agent using produced bittern from deep sea water, and method to use the same
KR100887519B1 (en) A method to concentrate organic matter and a mineral ingredient from deep-ocean water or bottom of the sea depths bedrock water
KR100772888B1 (en) The korean wine manufacturing method that used deep sea water

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120404

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee