KR20070036650A - Scrap and/or sludge treatment method containing copper, precious metals - Google Patents
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Abstract
본 발명의 목적은 구리 및 금, 은, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄의 귀금속 중 적어도 1종류 이상의 유가물을 함유하는 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지를 큐폴라를 이용하여 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지로부터 구리, 귀금속 등의 유가 금속을 효율적으로 회수하는 것이다.It is an object of the present invention to obtain copper, precious metal scrap and sludge from copper, precious metal scrap and sludge using copper, precious metal scrap and sludge containing at least one or more valuables of precious metals of copper and gold, silver, platinum, palladium, rhodium and ruthenium. It is to recover valuable metals such as these efficiently.
입경 10 ㎜ 이하로 파쇄 처리한 가연성 구리, 귀금속 스크랩을 입경 3 ㎜ 이하의 분상의 비가연성 구리, 귀금속 스크랩과 용제와 함께 큐폴라의 풍구로부터 취입하고, 비가연성으로 입경 30 내지 50 ㎜로 정립 처리한 구리, 귀금속 스크랩은 용제 및 코크스와 함께 큐폴라 상부의 원료 장입구로부터 투입하고, 큐폴라 내에서의 용융 환원 처리에 의해 구리를 주체로 하는 블랙 코퍼, 선철, 슬래그 및 더스트로 분리하는 구리, 귀금속을 함유하는 스크랩 및/또는 슬러지의 처리 방법이다.Combustible copper and noble metal scraps crushed to a particle size of 10 mm or less were blown from the cupola tuft together with powdery non-combustible copper and noble metal scrap and a solvent having a particle size of 3 mm or less, and sintered to a particle size of 30 to 50 mm without combustibility. Copper and precious metal scraps contain solvents and coke from the raw material charge at the top of the cupola and contain copper and precious metals which are separated into black copper, pig iron, slag and dust mainly by copper by melt reduction treatment in the cupola. It is a method of treating scrap and / or sludge.
귀금속 스크랩, 큐폴라, 슬러지, 브리켓, 가연성 구리 Precious metal scrap, cupola, sludge, briquettes, combustible copper
Description
도1은 본 발명 방법의 각 공정을 나타내는 플로우 시트.1 is a flow sheet showing each step of the method of the present invention.
[문헌 1] 일본 특허 공개 소53-16302호 공보[Document 1] Japanese Patent Laid-Open No. 53-16302
[문헌 2] 일본 특허 공개 평9-78151호 공보 [Document 2] Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-78151
[문헌 3] 일본 특허 공개 평6-287655호 공보[Document 3] Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-287655
본 발명은 구리 및 금, 은, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄 중 적어도 1종류 이상의 유가 금속을 함유하는 구리, 귀금속 스크랩 및/또는 슬러지를 처리할 때 큐폴라를 이용하여 용융 환원 처리하고, 이와 같이 하여 얻어진 블랙 코퍼, 선철, 슬래그를 동제련 공정 중에서 용융 처리함으로써 구리, 귀금속 스크랩 및/또는 슬러지로부터 구리, 귀금속 등의 유가 금속을 효율적으로 회수하는 방법에 관한 것이다.The present invention is a melt reduction treatment using cupola when treating copper, precious metal scrap and / or sludge containing at least one or more valuable metals among copper and gold, silver, platinum, palladium, rhodium and ruthenium, and thus It relates to a method for efficiently recovering valuable metals such as copper and precious metals from copper, precious metal scrap and / or sludge by melting the obtained black copper, pig iron and slag in the copper smelting process.
최근, 전자 부품 제조업이나 그들 전자 부품을 이용하는 제품 및 산업으로부터 발생되는 스크랩류{부품 부스러기[리드 프레임, IC 칩, 수지 부착 기판 부스러 기, 스위치 등], 전선 부스러기, 구리·귀금속 분상물(粉狀物)[고동분(故銅粉), 동재분(銅滓粉), 금은재분(金銀滓粉)], 괴상물(塊狀物)[라디에이터류, 놋쇠 부스러기, 모터 부스러기 등] 등, 이하 총칭하여 구리, 귀금속 스크랩이라 함}는 증가를 계속하고 있다. 이들 스크랩류에는 전기 도체로서 사용되는 구리나, 접점, 도금 피막 등에 사용된 금, 은, 백금, 팔라듐 등의 귀금속이 포함되어 있고, 이들 유가 금속의 회수는 자원의 리사이클에 의한 자원 절약의 관점으로부터도 중요하다.In recent years, scrap generated from electronic component manufacturing industry and products and industries using such electronic components (part scraps [lead frames, IC chips, substrate scraps with resin, switches, etc.], wire chips, copper and precious metal powders) Bodily materials [copper flour, copper ash, gold and silver ash], lumps [radiators, brass shavings, motor shavings, etc.] Collectively, copper and precious metal scrap continue to increase. These scraps include copper used as electrical conductors, precious metals such as gold, silver, platinum and palladium used for contacts, plating films, and the like, and the recovery of these valuable metals is performed from the viewpoint of resource saving through resource recycling. Is also important.
또한 상기와 같은 구리, 귀금속 스크랩류 이외에, 도금 폐액이나 귀금속의 습식 처리 제련 공정으로부터 발생하는 폐액에는 구리, 니켈, 금, 은, 백금, 팔라듐 등의 유가 금속을 포함하고 있고, 그 폐액을 처리하였을 때에 발생하는 잔류 찌꺼기류(이하, 슬러지라 함)에도 구리, 니켈, 귀금속 등 유가 금속을 함유하고 있다.In addition to the above-mentioned copper and precious metal scraps, the waste liquid generated from the plating waste liquid or the wet treatment smelting process of the precious metal contains valuable metals such as copper, nickel, gold, silver, platinum, and palladium. Residues generated at the time (hereinafter referred to as sludge) also contain valuable metals such as copper, nickel and precious metals.
상기와 같은 구리, 귀금속 스크랩이나 슬러지는 종래부터 다종 다양한 방법으로 리사이클되고 있다.Copper, precious metal scrap, and sludge as described above have been recycled in various ways.
구리, 귀금속을 함유하고 있는 스크랩류를 소각(유기 절연물을 소각시켜)하고, 소각 후의 재에 유가 금속을 농축하는 방법이 있다. 그러나, 이 방법으로 회수되는 재는 동제련 공정의 전로에서 처리할 수 없어 수율이 나쁜 자용로에서 처리할 필요가 있다.There is a method of incineration of scraps containing copper and precious metals (by incineration of organic insulators) and concentrating valuable metals on the ash after incineration. However, the ash recovered by this method cannot be treated in the converter of the copper smelting process, so it is necessary to treat the ash in a poor yield.
한편, 귀금속 스크랩을 소각처리 하지 않고 유가 금속을 회수하는 방법으로서, 예를 들어 일본 특허 공개 소53-16302호 공보(특허 문헌 1)는 밀폐 용기 내에서 스크랩을 가압·가열하여 스크랩 중의 유기 절연물(폴리염화비닐, 고무, 테플론 등의 수지)을 분해하여 제거함으로써 금속을 회수하는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 이 방법은 설비, 운전 조건이 복잡하고, 또한 유기 절연물이 잔류하기 쉬운 결점이 있다. On the other hand, as a method of recovering valuable metals without incineration of precious metal scraps, Japanese Patent Laid-Open No. 53-16302 (Patent Document 1), for example, pressurizes and heats scraps in an airtight container, thereby removing organic insulators in scraps ( A method of recovering a metal by decomposing and removing a polyvinyl chloride, a resin such as rubber or Teflon) is disclosed. However, this method has the disadvantage that the equipment and operating conditions are complicated, and that organic insulators are likely to remain.
그런데, 이상과 같은 구리, 귀금속 스크랩만을 처리(혹은 예비 처리)하는 방법과는 달리, 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지를 직접, 동제련 공정에서 처리하는 방법도 실시되어 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 평9-78151호 공보(특허 문헌 2)는 구리, 귀금속 스크랩 중 분상물 및 슬러지를 미리 자용로용 용제와 함께 분쇄해 두고, 이를 동광석 용련용 장입물과 혼합하여 동광석 용련 자용로로 자용로 정광 버너로부터 장입하고, 자용로를 조업하여 상기 구리, 귀금속을 노 내의 매트로 회수하는 방법도 있다. 그러나, 본 방법도 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지가 자용로의 샤프트 반응을 저해하고 유가물의 슬래그 손실율의 상승, 자용로에 있어서의 광석 장입량이 제한되는 등의 문제가 있다.By the way, unlike the method of processing only (or preliminary processing) copper and a noble metal scrap as mentioned above, the method of processing copper, a noble metal scrap and sludge directly in a smelting process is also implemented. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-78151 (Patent Document 2) discloses powdered powder and sludge in copper and precious metal scraps in advance with a solvent for a magnetic furnace, and then mixed with a charge for copper ore molten metal. There is also a method in which a copper ore molten pottery furnace is charged from a potter's wheel concentrate burner, and the magnetic furnace is operated to recover the copper and the precious metal to the mat in the furnace. However, this method also has problems such as copper, precious metal scrap, and sludge inhibiting the shaft reaction of the furnace, raising the slag loss rate of valuables, and limiting the amount of ore loading in the furnace.
한편, 구리, 귀금속 스크랩류를 전로 노 정상으로부터 슈트를 사용하여 투입하는 방법이 있다. 또한 일본 특허 공개 평6-287655호 공보(특허 문헌 3)와 같이 불량 애노드 투입을 위한 반송 장치, 이동 탑재 장치, 반송 투입 장치를 전로 노 정상에 설치하고, 이 장치를 사용하여 불량 애노드를 전로 내에 측면 도어를 통해 투입할 때 불량 애노드 상에 스크랩류를 적재하여 함께 전로 내로 투입하는 방법도 있다. On the other hand, there is a method of injecting copper and precious metal scraps from a top of a furnace using a chute. Also, as in Japanese Patent Laid-Open No. 6-287655 (Patent Document 3), a conveying apparatus, a mobile mounting apparatus, and a conveying input apparatus for injecting a defective anode are installed on the top of a converter furnace, and the defective anode is used in the converter. Another method is to load scraps on the defective anode and feed them together into the converter when feeding through the side door.
그러나, 본 방법에 있어서도 구리, 귀금속 스크랩 중의 유기 절연물은 일반적으로 300 ℃ 이하에서 열분해를 일으키므로, 노 내에 투입된 직후에 열분해에 의 해 수소 가스 및 탄소흄 등이 발생한다. 이들 열분해 생성물은 산소 농도가 낮은 노 내에서는 연소하지 않고, 전로 배기 가스 후드 근방에서 프리 에어와 혼합 연소되어 연소하고, 전로 배기 가스 후드를 고온으로 가열하여 배기 가스 후드의 마모를 촉진한다.However, also in this method, since the organic insulator in copper and a noble metal scrap generally thermally decomposes at 300 degrees C or less, hydrogen gas, carbon fume, etc. generate | occur | produce by pyrolysis immediately after entering into a furnace. These pyrolysis products do not burn in a furnace with low oxygen concentration, are mixed and combusted with free air in the vicinity of the converter exhaust gas hood, and the converter exhaust gas hood is heated to a high temperature to promote wear of the exhaust gas hood.
또한 스크랩 중의 유기 절연물(합성 수지류)로부터 휘발된 유기물의 일부가 완전히 분해 및 연소되지 않고, 전로 배기 가스를 원료로 제조하고 있는 제품 황산에 흡수되어 착색하는 등의 문제가 있다.In addition, a part of the organic matter volatilized from the organic insulator (synthetic resin) in the scrap is not completely decomposed and burned, but there is a problem of absorbing and coloring the sulfuric acid in the product of which the converter exhaust gas is produced as a raw material.
귀금속 스크랩 중에는 동품위가 50 내지 70 ％로 낮은 원료, 황동을 원료로 한 스크랩에는 철, 아연 함유량이 높고, 이들은 전로 카라미의 성상을 악화시켜 전로 카라미량을 증가시키는 등의 악영향이 있다.Among the precious metal scraps, raw materials having a low copper grade of 50 to 70% and scraps made of brass have a high iron and zinc content, and these have adverse effects such as deteriorating the properties of converter caramis and increasing the amount of converter caramis.
[특허 문헌 1][Patent Document 1]
일본 특허 공개 소53-16302호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 53-16302
[특허 문헌 2][Patent Document 2]
일본 특허 공개 평9-78151호 공보 Japanese Patent Laid-Open No. 9-78151
[특허 문헌 3][Patent Document 3]
일본 특허 공개 평6-287655호 공보 Japanese Patent Laid-Open No. 6-287655
본 발명은 이러한 사정에 비추어 이루어진 것으로, 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지를 큐폴라에서 용융 환원을 행하여 구리를 주체로 하는 블랙 코퍼와, 선철, 슬래그 및 더스트로 분리하고, 이들을 동제련 공정 내에서 용해 처리함으로써 구 리, 귀금속 스크랩 및 슬러지로부터 구리, 귀금속 등의 유가 금속을 동제련 공정의 조업을 저해하지 않고 효율적으로 회수하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of this situation, and copper, precious metal scrap and sludge are subjected to melt reduction in cupola to be separated into black copper mainly composed of copper, pig iron, slag and dust, and these are dissolved in a copper smelting process. An object of the present invention is to provide a method for efficiently recovering valuable metals such as copper and precious metals from copper, precious metal scrap, and sludge without impeding operation of the copper refining process.
본 발명은 상기한 과제를 해결하는 것이며,The present invention solves the above problems,
(1) 입경 10 ㎜ 이하로 파쇄 처리한 가연성 구리, 귀금속 스크랩을 입경 3 ㎜ 이하의 분상 비가연성 구리, 귀금속 스크랩과 용제와 함께 큐폴라의 풍구로부터 취입하고, (1) The combustible copper and noble metal scraps which were crushed to a particle size of 10 mm or less were blown from the cupola of the cupola together with the powdery non-flammable copper and the noble metal scrap and the solvent having a particle size of 3 mm or less,
비가연성으로 입경 30 내지 50 ㎜로 정립 처리한 구리, 귀금속 스크랩은 용제 및 코크스와 함께 큐폴라 상부의 원료 장입구로부터 투입하고, The non-combustible copper and precious metal scraps grained at a particle size of 30 to 50 mm are introduced from the raw material charging hole in the upper cupola together with the solvent and the coke,
큐폴라 내에서의 용융 환원 처리에 의해 구리를 주체로 하는 블랙 코퍼, 선철, 슬래그 및 더스트로 분리하는 구리, 귀금속을 함유하는 스크랩 및/또는 슬러지의 처리 방법,A method of treating scrap and / or sludge containing copper, precious metals separated by black copper, pig iron, slag and dust mainly composed of copper by melt reduction treatment in cupola,
(2) 상기 (1)에 기재된 블랙 코퍼는 동제련의 전로 공정에 있어서의 조동기(造銅期)에서 용융하고, 블랙 코퍼 중의 구리, 귀금속 등을 전로 내의 조동(粗銅)으로 회수하는 구리, 귀금속을 함유하는 스크랩 및/또는 슬러지의 처리 방법,(2) The black copper according to the above (1) is melted in the coarse copper in the converter process of copper smelting, and copper and precious metal which recovers copper, precious metal, and the like in the black copper into coarse copper in the converter. A method for treating scrap and / or sludge containing
(3) 상기 (1)에 기재된 선철은 동제련의 자용로 공정에 있어서의 슬래그의 환원제로서 유효 이용하는 동시에, 선철 중에 함유하는 구리, 귀금속은 자용로 내에 체류하는 매트로 회수하는 구리, 귀금속을 함유하는 스크랩 및/또는 슬러지의 처리 방법을 제공하는 것이다.(3) Pig iron as described in (1) above is effectively used as a reducing agent for slag in a smelting furnace process of copper smelting, and copper and precious metals contained in pig iron contain copper and precious metals recovered in a mat remaining in the furnace. It is to provide a method for treating scrap and / or sludge.
다음에 본 발명의 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지의 처리 방법을 도1의 플로 우 시트를 이용하여 보다 구체적으로 설명한다.Next, the copper, precious metal scrap and sludge treatment method of the present invention will be described in more detail using the flow sheet of FIG.
본 발명의 처리 대상물은 구리, 금, 은, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄 중 적어도 1종류 이상의 유가물을 함유하는 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지이다.The object to be treated of the present invention is copper, precious metal scrap and sludge containing at least one or more valuables among copper, gold, silver, platinum, palladium, rhodium and ruthenium.
가연성의 구리, 귀금속 스크랩을 분쇄기로 10 ㎜ 이하로 분쇄하고, 비가연성으로 3 ㎜ 이하의 분상의 구리, 귀금속 스크랩(고동분, 동재분, 금은재분), 슬러지 및 용제로서의 탄산 칼슘은 드라이어로 500 내지 550 ℃로 건조 후, 10 ㎜ 이하로 분쇄한 가연성의 구리, 귀금속 스크랩과 건조 후의 분상물 및 탄산 칼슘을 혼합하여 큐폴라 풍구로부터 취입한다.The combustible copper and precious metal scraps are crushed to 10 mm or less with a pulverizer. The combustible copper, precious metal scraps (hard copper, copper ash, gold and silver ash), sludge and calcium carbonate as solvents are pulverized with a dryer. After drying at 500-550 degreeC, combustible copper crushed to 10 mm or less, precious metal scrap, the powdered substance after drying, and calcium carbonate are mixed, and it blows in from a cupola tuyere.
이 때 가연성의 구리, 귀금속 스크랩의 분쇄 입도가 10 ㎜를 넘으면, 착화성이 나빠 미연 상태로 큐폴라의 연소대로부터 큐폴라 노 내로 침입하여 노 내에 축적되고, 큐폴라의 통기성 및 용체의 통액성을 저해하는 가능성을 갖고 있고, 그에 의해 큐폴라의 생산성이 저하되기 때문에 10 ㎜ 이하로 할 필요가 있다.At this time, if the pulverized particle size of combustible copper and precious metal scrap exceeds 10 mm, the flammability is poor and penetrates into the cupola furnace from the combustion zone of the cupola in the unburned state and accumulates in the furnace, which impairs the cupola's breathability and fluid permeability. Since it has a possibility and productivity of a cupola falls by this, it is necessary to make it 10 mm or less.
또한 비가연성의 분상의 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지의 입자 직경이 3 ㎜를 넘으면, 분체 수송면으로부터 입경이 커질수록 수송 중인 배관 마모가 심해진다. 그래서, 여러가지로 검토한 바 입경 3 ㎜ 이하이면 배관 마모는 그다지 문제없으므로 비가연성의 분상의 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지의 입자 직경은 최대 3 ㎜ 정도가 바람직하다.In addition, when the particle diameters of non-combustible powdery copper, precious metal scrap, and sludge exceed 3 mm, the pipe wear during transportation becomes more severe as the particle diameter increases from the powder transport surface. Therefore, since various studies have shown that the pipe wear is not a problem if the particle size is 3 mm or less, the particle diameter of the non-flammable powdery copper, the noble metal scrap, and the sludge is preferably about 3 mm at most.
상기 이외의 비가연성 구리, 귀금속 스크랩은 분쇄기로 10 ㎜ 이하로 분쇄한 후, 롤 타입의 브리케팅 머신으로 30 ㎜로부터 50 ㎜의 브리켓을 제조하였다. 이 때 브리켓으로 하는 원료의 사이즈가 10 ㎜를 넘으면 브리켓의 성형율이 저하되고, 또한 강도가 있는 브리켓을 얻을 수 없게 되므로 10 ㎜ 이하가 바람직하다. The non-combustible copper and precious metal scraps other than the above were pulverized to 10 mm or less with a grinder, and then a briquette of 30 mm to 50 mm was produced by a roll type briquetting machine. At this time, when the size of the raw material to be briquette is more than 10 mm, the molding rate of the briquette is lowered, and briquettes with strength cannot be obtained, so 10 mm or less is preferable.
또한 폐 라디에이터, 놋쇠 부스러기, 폐 모터 등의 괴상물은 전단형 파쇄기로 50 내지 150 ㎜로 파쇄한다. 그 형상은 지나치게 크면 용융에 시간이 걸리기 때문에 150 ㎜ 이하가 바람직하지만, 보다 바람직하게는 50 내지 100 ㎜이며 표면적이 많은 쪽이 용해되기 쉽기 때문이다.In addition, lumps, such as a waste radiator, brass waste, and a waste motor, are crushed by 50-150 mm with a shearing type crusher. If the shape is too large, it takes time to melt, but 150 mm or less is preferable, but it is more preferably 50 to 100 mm and the one with a large surface area is easy to dissolve.
상술에서 제조한 브리켓, 파쇄 후의 폐 라디에이터, 놋쇠 부스러기, 폐 모터 등의 괴상물은 코크스와 함께 큐폴라 상부의 원료 장입구로부터 투입하고, 큐폴라 내에서 용융 환원 처리를 행하여 구리를 주체로 하는 블랙 코퍼와, 선철, 슬래그 및 더스트로 분리하였다.The lumps such as briquettes, crushed waste radiators, brass debris, waste motors, and the like produced in the above are introduced from the raw material charging hole in the upper cupola together with the coke, and subjected to melt reduction treatment in the cupola, and the black copper mainly containing copper. And separated into pig iron, slag and dust.
큐폴라 내로부터 산출된 블랙 코퍼와, 선철, 슬래그는 큐폴라의 노 바닥의 출탕구로부터 전방로로 연속적으로 유출되고, 블랙 코퍼, 선철, 슬래그는 전방로 내에서 비중 분리된다. 전방로 내의 블랙 코퍼는 몰드 내로 유입되고 몰드 내에서 응고되어 회수한다.The black copper, pig iron, and slag produced from the cupola are continuously discharged from the tap opening of the furnace bottom of the cupola to the front, and the black copper, pig iron, and slag are gravity separated in the front road. Black copper in the anterior path flows into the mold and solidifies in the mold to recover.
한편, 슬래그와 선철은 전방로 상부로부터 수냉 홈통으로 유입되어 수쇄 슬래그와 입경 15 ㎜ 이하의 선철 입자를 제조하고, 그 후 자선기를 이용하여 수쇄 슬래그와 선철 입자를 분리한다.On the other hand, the slag and pig iron flows into the water-cooled gutter from the front to the front to produce the crushed slag and pig iron particles having a particle diameter of 15 mm or less, and then the crushed slag and pig iron particles are separated using a charity machine.
몰드 내에 응고된 블랙 코퍼는 구리 전해 공정에서 발생하는 잔기동과 마찬가지로, 동제련 공정에 있어서의 전로의 조동기에서 냉재로서 전로 내에 장입하고 블랙 코퍼 중의 유가물은 조동 중에 회수된다.The black copper solidified in the mold is charged into the converter as a coolant in the coarse converter of the converter in the copper smelting process, and the valuables in the black copper are recovered during the copper.
또한 자선기에서 수쇄 슬래그로부터 분리 회수된 선철 입자는 동제련 공정에 있어서의 자용로 내에서 생성되는 Fe304의 환원제로서 사용하고, 슬래그에의 유가물의 손실이나 매트 구멍 및 슬래그 탭 구멍의 폐색 방지에 이용한다.In addition, the pig iron particles separated and recovered from the crushed slag in a charity machine are used as a reducing agent for Fe 3 O 4 generated in a porcelain furnace in the copper smelting process, and the loss of valuables in the slag and the blockage of the mat hole and the slag tap hole. We use for prevention.
다음에 본 발명의 구리, 귀금속 스크랩 및/또는 슬러지를 큐폴라에서 용융 환원함으로써 유가물을 회수하는 방법에 관한 실시예를 기재한다.Next, examples of a method for recovering valuables by melting and reducing the copper, precious metal scrap and / or sludge of the present invention in a cupola are described.
(제1 실시예)(First embodiment)
괴상 원료인 Cu품위 65 질량 ％의 폐 라디에이터, Cu품위 60 ％의 놋쇠 부스러기, Cu품위 3O ％의 모터 부스러기는 전단형 파쇄기로 50 내지 100 ㎜로 파쇄하였다. 이 파쇄한 괴상물을 6분 간격으로 큐폴라 상부의 원료 장입구로부터 라디에이터 82 kg/hr, 놋쇠 부스러기 16 kg/hr, 모터 부스러기 41 kg/hr 및 브리켓으로 한 비가연성 스크랩[전선 부스러기 등(CU품위 50 질량 ％)] 163 kg/hr와, 연료용 코크스 32 kg/hr의 투입 속도로 투입하였다. 코크스의 투입 비율은 큐폴라 상부의 원료 장입구로부터 투입하는 원료에 대해 8 질량 ％, 후술하는 풍구로부터 취입 원료의 양에 대해 3 질량 ％의 양으로 하였다.The waste radiator of 65 mass% of Cu grade which is a bulk raw material, the brass debris of 60% of Cu grade, and the motor debris of 3O% of Cu grade were crushed by 50-100 mm by the shearing type crusher. Non-combustible scraps made from radiator 82 kg / hr, brass debris 16 kg / hr, motor debris 41 kg / hr and briquettes from the raw material insert at the top of the cupola at 6-minute intervals. 50 mass%)] was charged at a feed rate of 163 kg / hr and 32 kg / hr of coke for fuel. The input ratio of coke was made into the quantity of 8 mass% with respect to the raw material injected from the raw material charging opening of a cupola upper part, and 3 mass% with respect to the quantity of the blowing raw material from the wind hole mentioned later.
가연성 구리, 귀금속 스크랩인 부품 부스러기 등은 분쇄기로 10 ㎜ 이하로 파쇄한 후 큐폴라에서 163 kg/hr로, 또한 드라이어로 500 내지 550 ℃의 온도로 건조한 분상 원료인 고동분(Cu품위 80 질량 ％) 37 kg/hr, 동재분 14 kg/hr(Cu품위 25 질량 ％), 금은재분(Cu품위 25 질량 ％) 14 kg/hr, 슬러지(Cu품위 6 질량 ％) 8 kg/hr와, 용제로서의 탄산 칼슘 31 kg/hr을 혼합하고, 풍구 취입 장치를 거쳐서 각 원료를 전술한 취입 속도로 큐폴라 내에 코크스의 연소용 공기와 50 vol ％ 상온 산소와 함께 풍구로부터 취입하였다. 이상과 같이, 각 원료를 상기한 투입 속도로 큐폴라에 연속 투입하여 용융 시험을 실시하였다.The combustible copper, precious metal scrap, and other parts scraps are pulverized to 10 mm or less with a grinder and then dried at a cupola of 163 kg / hr and dried at a temperature of 500 to 550 ° C., copper powder (Cu grade 80 mass%). 37 kg / hr, copper ash 14 kg / hr (Cu grade 25 mass%), gold and silver ash (Cu grade 25 mass%) 14 kg / hr, sludge (Cu grade 6 mass%) 8 kg / hr and as a solvent 31 kg / hr of calcium carbonate was mixed, and each raw material was blown in from a tuyere with coke combustion air and 50 vol% normal temperature oxygen in a cupola through the tuyere blower at the above-mentioned blowing speed. As mentioned above, each raw material was continuously thrown into the cupola at the above-mentioned charging speed, and the melting test was performed.
큐폴라 내에서는 원료 중의 귀금속이나 기타 유가 금속은 구리의 용체에 흡수되고, 구리를 주체로 하는 블랙 코퍼 305 kg/hr, 선철 21 kg/hr 및 슬래그 54 kg/hr의 처리 속도로 큐폴라의 노 바닥의 출탕구로부터 전방로로 연속적으로 유출하였다.Within the cupola, precious metals and other valuable metals in the raw materials are absorbed into the copper solution, and the cupola furnace bottoms at a processing speed of 305 kg / hr black copper, 21 kg / hr pig iron and 54 kg / hr slag. It flowed out continuously from the tap-hole to the front.
전방로 내에서 블랙 코퍼와, 선철 및 슬래그를 비중 분리한 후, 블랙 코퍼는 몰드로 유입하였다. 슬래그와 선철은 전방로 상부로부터 수냉 홈통으로 유입하여 수쇄 슬래그와 입경 5 ㎜ 이하의 선철 입자를 제조한 후, 자선기를 이용하여 양자를 분리하였다.After gravity separation of the black copper, pig iron and slag in the front road, the black copper flowed into the mold. The slag and pig iron flowed into the water cooling gutter from the front to the front to produce the crushed slag and pig iron particles having a particle diameter of 5 mm or less, and then separated them using a charity machine.
이상과 같이 분리한 블랙 코퍼, 선철, 슬래그를 채취하여 분석을 행하고, 본 시험에 있어서의 물량 밸런스를 표1에 정리하였다. 그 결과, 탄산 칼슘 및 코크스를 포함하여, 원료를 602 kg/hr의 투입 속도로 장입하고, Cu품위 73 질량 ％의 블랙 코퍼 305 kg/hr, Fe품위 85 질량 ％의 선철 21 kg/hr, 슬래그 54 kg, 더스트 49 kg의 속도로 회수되었다.The black copper, pig iron, and slag separated as described above were collected and analyzed, and the water content balance in this test was summarized in Table 1. As a result, the raw materials were charged at a charge rate of 602 kg / hr, including calcium carbonate and coke, 305 kg / hr of black copper of 73% by mass of Cu grade, 21 kg / hr of pig iron of 85% by mass of iron grade, and slag. It was recovered at a rate of 54 kg and 49 kg of dust.
[표1]Table 1
구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지를 큐폴라에서 용융 처리하였을 때의 각 산출 물로의 분배율을 표2에 나타낸다. 표2로부터, 큐폴라에서 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지를 용융 환원 처리함으로써 원료 중의 구리, 귀금속은 블랙 코퍼로서 98 ％ 이상 회수할 수 있었다.Table 2 shows the distribution ratios of the copper, the noble metal scrap and the sludge to each output when the cupola was melted. From Table 2, 98% or more of the copper and the noble metal in the raw material could be recovered as black copper by melt-reducing the copper, the noble metal scrap and the sludge in the cupola.
[표2][Table 2]
큐폴라에 있어서의 각 성분의 분배율Distribution ratio of each component in cupola
현재 사용하고 있는 선철 입자와, 실시예에서 얻어진 큐폴라 산출 선철 입자의 입경 및 조성을 표3에 나타낸다. 큐폴라 산출의 선철 입자는 현상품과 같은 정도의 성능을 가진 것이며, 보다 유효한 것이 얻어졌다.Table 3 shows particle sizes and compositions of the pig iron particles currently used and the cupola-calculated pig iron particles obtained in the examples. The pig iron particles produced by the cupola have the same performance as the developed product, and more effective ones have been obtained.
[표3]Table 3
본 발명은, 이하의 효과를 갖는다.This invention has the following effects.
(1) 미리 큐폴라에서 리사이클 원료를 처리하기 위해, 자용로에 있어서의 샤프트 반응에의 영향이 경감되고, 자용로에 있어서의 유가물의 슬래그 손실이 개선된다.(1) In order to process the recycled raw material in the cupola in advance, the influence on the shaft reaction in the magnetic furnace is reduced, and the slag loss of valuables in the magnetic furnace is improved.
(2) 미리 큐폴라에서 리사이클 원료를 처리하기 위해, 자용로 공정에서 용해 처리하고 있었던 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지 처리량이 감소하고, 유가물의 슬래그 손실이 적어져 구리, 금, 은, 백금, 팔라듐 등의 유가물의 회수율이 상승한다.(2) In order to process recycled raw materials in cupola in advance, the amount of copper, precious metal scrap, and sludge that has been dissolved in the furnace process is reduced, and slag loss of valuables is reduced, and copper, gold, silver, platinum, palladium, etc. Recovery of valuables rises.
(3) 큐폴라를 이용함으로써 종래의 동제련 공정에서는 처리할 수 없었던 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지의 처리가 가능해져 구리, 금, 은, 백금, 팔라듐 등 유가물의 회수가 가능해진다.(3) By using cupola, treatment of copper, precious metal scrap, and sludge, which could not be processed in the conventional copper smelting process, becomes possible, and recovery of valuables such as copper, gold, silver, platinum, and palladium is possible.
(4) 큐폴라에서 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지의 처리가 가능해지고, 자용 로 공정에 있어서는 동정련광의 증가 처리가 가능해진다.(4) The cupola can be treated with copper, precious metal scrap and sludge, and in the furnace process, it is possible to increase copper refined ore.
(5) 큐폴라에서 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지를 용융 환원 처리함으로써 철, 아연을 미리 제거할 수 있으므로 전로 카라미 중의 철, 아연 함유량이 저감하여 전로 카라미의 성상은 양호해지고 또한 전로 카라미량도 저감시킬 수 있다.(5) The copper and precious metal scraps and sludges can be removed in advance in the cupola to remove iron and zinc in advance, thereby reducing the iron and zinc content in the converter carami, resulting in a better appearance of the converter carami and a reduced amount of converter carami. You can.
(6) 구리, 귀금속 스크랩 및 슬러지로부터 회수된 선철은 자용로 슬래그의 환원제로서 유효하게 이용할 수 있다.(6) Pig iron recovered from copper, precious metal scrap and sludge can be effectively used as a reducing agent for slag for own use.
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|---|---|---|---|---|
| KR101311797B1 (en) * | 2006-09-07 | 2013-09-25 | 인하대학교 산학협력단 | Method for recovering valuable metals from printed circuit board |
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Families Citing this family (15)
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|---|---|---|---|---|
| JP4426613B2 (en) * | 2007-06-25 | 2010-03-03 | 日鉱金属株式会社 | Method for processing raw materials containing copper |
| JP2009155677A (en) * | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Mitsubishi Materials Corp | Method for recovering noble metal, and recovered noble metal |
| JP5277652B2 (en) * | 2008-02-08 | 2013-08-28 | 新日鐵住金株式会社 | Method for recovering metals from scrap copper |
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| JP5609121B2 (en) * | 2010-01-21 | 2014-10-22 | 新日鐵住金株式会社 | Concentration method of platinum to molten copper phase to recover platinum in copper iron scrap |
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| CN103572069B (en) * | 2013-11-18 | 2015-06-03 | 海安县鹰球粉末冶金有限公司 | Batching and smelting method for smelting blister copper by scrap copper |
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| KR101768048B1 (en) * | 2016-11-25 | 2017-08-16 | 성일하이메탈(주) | Manufacturing method of briquette containing low-grade copper, briquette manufactured thereby, apparatus thereof |
| KR101717196B1 (en) * | 2016-11-25 | 2017-03-17 | 성일하이텍(주) | Apparatus for manufacturing granule and manufacturing method thereby |
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| JP6737867B2 (en) * | 2018-12-27 | 2020-08-12 | 田中貴金属工業株式会社 | Metal plate material, plated plate material, plated plate material manufacturing method, and plated member manufacturing method |
| CN110283996A (en) * | 2019-07-29 | 2019-09-27 | 广西冶金研究院有限公司 | A kind of smelting process of energy-saving and environment-friendly copper-contained sludge |
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Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1033281C (en) * | 1994-03-05 | 1996-11-13 | 邓小昌 | Method for recovering tin, copper, lead, zinc etc. from copper-smelting offscum |
| JP2000104126A (en) | 1998-09-30 | 2000-04-11 | Shin Meiwa Ind Co Ltd | Recovering method of valuable metals containing copper from waste printed circuit board and system for recovery of valuable metal containing copper and separation of slag component from waste printed circuit board |
| KR20000042005A (en) * | 1998-12-24 | 2000-07-15 | 이구택 | Method for producing molten wire by using scrap containing copper |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101311797B1 (en) * | 2006-09-07 | 2013-09-25 | 인하대학교 산학협력단 | Method for recovering valuable metals from printed circuit board |
| KR101717738B1 (en) | 2016-11-25 | 2017-03-20 | 성일하이텍(주) | Manufacturing method of crude copper from low-grade copper sludge |
| US10697041B2 (en) | 2016-11-25 | 2020-06-30 | Sungeel Himetal | Manufacturing method of crude copper from low-grade copper sludge |
| CN111304450A (en) * | 2020-04-08 | 2020-06-19 | 中国恩菲工程技术有限公司 | Method and device for producing black copper from copper-containing sludge |
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