KR20070029203A - 제초제 조성물 - Google Patents

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KR20070029203A
KR20070029203A KR1020067026633A KR20067026633A KR20070029203A KR 20070029203 A KR20070029203 A KR 20070029203A KR 1020067026633 A KR1020067026633 A KR 1020067026633A KR 20067026633 A KR20067026633 A KR 20067026633A KR 20070029203 A KR20070029203 A KR 20070029203A
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pretilachlor
mesotrione
prosulfocarb
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KR1020067026633A
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Inventor
게오르크 뤼디거 코트지안
Original Assignee
신젠타 파티서페이션즈 아게
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Publication date
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Abstract

본 발명은
A) 프레틸라클로르 + 프로설포카브,
B) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 프로설포카브,
C) 프레틸라클로르 + 피리프탈리드 + 벤설푸론,
D) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 벤설푸론,
E) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 이마조설푸론 및
F) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 피라조설푸론으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제초 화합물의 배합물을 포함함을 특징으로 하는, 잡초의 선택적인 방제를 위한 제초 상승 조성물에 관한 것이다.
제초제, 상승 작용, 잡초 방제, 프레틸라클로르, 프로설포카브

Description

제초제 조성물{Herbicidal composition}
본 발명은 바람직하게는 유용식물(有用植物), 예를 들면, 벼의 작물에서 잡초(예, 잔디, 넓은잎잡촉 및 사초), 특히 ALS 내성 잡초를 선택적으로 방제하는데 적합한 제초 활성 성분 배합물을 포함하는 신규한 제초 상승 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 유용식물의 작물에서 목적하지 않는 식생으로 정의된 잡초를 방제하는 방법 및, 예를 들면, 목적하지 않는 식생 또는 이의 서식지에서 목적되는 방제를 작용하기 위한 신규한 조성물의 용도에 관한 것이다.
화합물 벤설푸론(bensulfuron)(64), 이마조설푸론(imazosulfuron)(456), 메소트리온(mesotrione)(515), 프레틸라클로르(pretilachlor)(656), 프로설포카브(prosulfocarb)(683), 피라조설푸론(pyrazosulfuron)-에틸(694), 피리프탈리드(pyriftalid)(704) 및 농경학적으로 허용되는 이의 염은, 예를 들면, 문헌[참조: The e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-2004]에 기재된 바와 같이 제초 활성을 나타낸다.
놀랍게도, 다양한 양의 당해 활성 성분의 배합물이, 유용식물에 대한 뚜렷한 피해의 발생 없이, 발아 전(pre-emergence)과 발아 후(post-emergence)에, 특히 유용식물의 작물에서 발생하는 대부분의 잡초를 방제할 수 있는 상승 효과를 나타냄 이 현재 밝혀졌다. 특히, 해결된 특별한 문제점은, 유용식물, 예를 들면, 벼의 작물에서 ALS 내성 잡초를 선택적으로 방제하는 것이다.
따라서, 본 발명에 따라
A) 프레틸라클로르 + 프로설포카브,
B) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 프로설포카브,
C) 프레틸라클로르 + 피리프탈리드 + 벤설푸론,
D) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 벤설푸론,
E) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 이마조설푸론 및
F) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 피라조설푸론으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제초 화합물의 배합물을 포함함을 특징으로 하는, 잡초의 선택적인 방제를 위한 신규한 제초 상승 조성물이 제안된다.
매우 놀랍게도, 당해 활성 성분들의 배합물은 원칙적으로 예상되는, 방제하고자 하는 잡초에 대한 부가 작용을 능가하는 작용을 나타내고, 따라서 특히 다음의 두가지 관점에서 두 활성 성분의 작용 범위가 확장되는데, 첫째, 각각의 사용률을 감소시켜도 양호한 작용 수준이 유지되며, 둘째, 본 발명에 따르는 조성물은 각각의 물질이 낮은 사용률 범위에서는 농경학적 견지에서 쓸모없게 되는 경우에도 높은 잡초 방제 수준을 성취한다. 그 결과, 방제 대상인 잡초의 범위가 상당히 넓어졌으며, 유용식물의 작물에 대한 선택도가 추가로 증가되었는데, 이는, 활성 성분의 원하지 않는 과다 사용의 경우에 필요하거나 요구되는 점이다. 본 발명에 따른 조성물은 또한, 유용식물의 작물에서의 뛰어난 잡초 방제력을 지속시키면서, 후 작물에 대한 더 큰 융통성을 허용한다.
본 발명에 따른 조성물은 임의의 혼합 비로 언급된 활성 성분을 포함하지만, 일반적으로 서로에 대해서 하나의 과량의 성분을 갖는다.
일반적으로, 화합물 프레틸라클로르 및 프로설포카브는 각각 양방향 혼합물 프레틸라클로르 + 프로설포카브에서 300 대 600, 및 2000 대 4000의 비율(g/ha)로 사용되고, 화합물 프레틸라클로르, 메소트리온, 프로설포카브, 피리프탈리드 및 벤설푸론는 각각 삼방향 혼합물 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 프로설포카브 및 프레틸라클로르 + 피리프탈리드 + 벤설푸론에서 300 대 600, 50 대 100, 2000 대 4000, 50 대 75, 및 100 대 200의 비율(g/ha)로 사용되고, 화합물 프레틸라클로르, 메소트리온, 피리프탈리드, 벤설푸론, 이마조설푸론 및 피라조설푸론은 각각 사방향 혼합물 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 벤설푸론, 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 이마조설푸론 및 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 피라조설푸론에서 300 대 600, 50 대 100, 100 대 200, 50 대 75, 50 대 75, 및 50 대 75의 비율(g/ha)로 사용된다.
바람직한 중량 혼합비는 다음과 같다:
ㆍ 양방향 혼합물 프레틸라클로르:프로설포카브에 대해 5 내지 7 : 30 내지 50,
ㆍ 삼방향 혼합물 프레틸라클로르:메소트리온:프로설포카브에 대해 각각 5 내지 7 : 0.1 내지 3 : 30 내지 50,
ㆍ 삼방향 혼합물 프레틸라클로르:메소트리온:벤설푸론에 대해 각각 5 내지 7 : 0.1 내지 3 : 1 내지 3,
ㆍ 사방향 혼합물 프레틸라클로르:메소트리온:피리프탈리드:벤설푸론, 프레틸라클로르:메소트리온:피리프탈리드:이마조설푸론 및 프레틸라클로르:메소트리온:피리프탈리드:피라조설푸론에 대해 각각 5 내지 7 : 0.1 내지 3 : 1 내지 4 : 1 내지 3.
가장 바람직한 중량 혼합비는 다음과 같다:
ㆍ 양방향 혼합물 프레틸라클로르:프로설포카브에 대해 각각 6:40,
ㆍ 혼합물 프레틸라클로르:메소트리온:프로설포카브에 대해 각각 6:1:40,
ㆍ 혼합물 프레틸라클로르:메소트리온:벤설푸론에 대해 각각 6:1:1,
ㆍ 사방향 혼합물 프레틸라클로르:메소트리온:피리프탈리드:벤설푸론, 프레틸라클로르:메소트리온:피리프탈리드:이마조설푸론 및 프레틸라클로르:메소트리온:피리프탈리드:피라조설푸론에 대해 각각 6:1:2:1.
사용률은 또한 넓은 범위로 다양할 수 있고, 토양의 상태, 사용 방법(발아 전 또는 발아 후, 종자 드레싱, 종자 도랑에 대한 적용, 경작술 비사용 등), 작물, 방제되는 잡초 또는 잔디, 유효한 기후 조건 및 사용 방법에 지배되는 다른 인자, 사용 시간 및 표적 작물에 따라 좌우된다. 본 발명에 따른 활성 성분 혼합물은 일반적으로 양방향 혼합물에 대해 1헥타르 당 0.05 대 7kg, 바람직하게는 0.5 대 6kg의 활성 성분 혼합비, 삼방향 혼합물에 대해 1헥타르 당 2 대 6kg의 활성 성분 혼합비, 사방향 혼합물에 대해 1헥타르 당 0.5 대 2kg의 활성 성분 혼합비로 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물로 유용식물 또는, 이의 경작지 또는 서식지를 동시에 또는 상이한 시간에 처리함을 포함하는, 유용식물의 작물에서 잔디 및 잡초를 선택적으로 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물이 사용될 수 있는 유용식물의 작물은 특히 벼를 포함한다. 용어 "작물"은 통상적인 번식 방법 또는 유전 공학의 결과로서 제초제 또는 제초제 부류(예, ALS, GS, EPSPS, PPO 및 HPPD 억제제)에 대해 내성을 갖는 작물을 포함하는 것으로 이해한다. 예를 들면, 통상적인 번식 방법에 의해 이미다졸리논, 예를 들면, 이마자목스(imazamox)에 내성를 갖는 작물의 예는 클리어필드(Clearfield)®여름 서양평지(캐눌라)이다. 유전 공학에 의해 제초제에 대한 내성을 갖는 작물의 예는, 예를 들면, 상표명 라운드업레디(RoundupReady)® 및 리버티링크(LibertyLink)®로 시중에서 구입할 수 있는 글리포세이트 및 글루포시네이트 내성 옥수수 변종을 포함한다. 방제되는 잡초는 외떡잎식물 및 쌍떡잎식물, 예를 들면, 별꽃속, 금련화과, 겨이삭속, 바랭이속, 귀리속, 강아지풀속, 들갓속, 호밀풀속, 가지속, 피속, 고랭이속, 물옥잠속, 보풀속, 참새귀리속, 뚝새풀속, 수수속, 로트보엘리아(Rottboellia), 방동사니속, 어저귀속, 가시아욱속, 도꼬마리속, 비름속, 명아주속, 고구마속, 국화속, 솥나물속, 제비꽃속 및 개불알풀속 식물일 수 있다.
작물은 또한 유전 공학적인 방법으로 해충에 대해 내성을 갖게된 것들, 예를 들면, Bt 옥수수(유럽조명충 내성), Bt 목화(목화바구미 내성) 및 Bt 감자(콜로라도 감자잎벌레 내성)로서 이해된다. Bt 옥수수의 예는 NK®[제조사: 신젠타 시 즈(Syngenta Seeds)]의 Bt-176 옥수수 잡종이다. Bt 독소는 바실루스 튜링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 토양 박테리아에 의해 자연적으로 형성된 단백질이다. 독소의 예 및 당해 독소를 합성할 수 있는 유전자 도입 식물은 문헌[참조: EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 및 EP-A-427 529]에 기재되어 있다. 곤충 내성을 코딩하는 하나 이상의 유전자를 함유하고 하나 이상의 독소를 발현하는 유전자도입 식물의 예는 녹아웃(KnockOut)®(옥수수), 일드 가드(Yield Gard)®(옥수수), 누코틴33B(NuCOTIN33B)®(목화), 볼가드(Bollgard)®(목화), 뉴리프(NewLeaf)®(감자), 네이처가드(NatureGard)® 및 프로텍스타(Protexcta)®이다. 식물 작물 및 이의 종자 물질은 제초제에 대한 내성을 갖음과 동시에 곤충 공급에 대한 내성을 갖을 수 있다("누적" 유전자도입 발생). 종자는, 예를 들면, 곤충학적 활성 Cry3 단백질을 발현할 수 있음과 동시에 글리포세이트 내성을 갖을 수 있다. 용어 "작물"은 또한 통상적인 번식 방법 또는, 소위 생산 특성(예, 향상된 향미, 저장 안정성 및 영양소 함량)을 함유하는 유전 공학에 의해 수득된 작물을 포함하는 것으로 이해된다.
경작지는 작물 식물이 이미 자라고 있는 땅 뿐만 아니라 이러한 작물 식물을 경작할 예정인 땅을 포함하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물은 개질되지 않은 형태로 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 제형 보조제, 예를 들면, 담체, 용매 및 계면활성 성분를 사용하여 다양한 방식으로 제형화된다. 제형은 다양한 물리적 형태, 예를 들면, 분진, 젤, 습윤 분말, 수분산성 과립, 수분산성 정제, 발포성 압축 정 제, 유화성 농축물, 미세유화성 농축물, 수중유 에멀젼, 유동성 오일, 수성 분산액, 유성 분산액, 유현탁제, 캡슐 현탁액제, 유화성 과립, 가용성 액체, 수용제(담체로서 물 또는 수혼화성 유기 용매를 함유), 포화된 중합체 막 형태 또는, 예를 들면, 문헌[참조: Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999]에 공지된 기타 형태일 수 있다. 당해 제형은 직접적으로 사용되거나 사용 전에 희석될 수 있다. 희석된 제형은, 예를 들면, 물, 액체 비료, 미세 영양소, 생물학적 개체, 오일 또는 용매와 제조될 수 있다.
제형은, 예를 들면, 미분된 고체, 과립, 용액, 분산액 또는 에멀젼의 형태로 조성물을 수득하기 위하여 활성 성분과 제형 보조제와 혼합하여 제조할 수 있다. 또한, 활성 성분은 다른 보조제, 예를 들면, 미분된 고체, 미네랄 오일, 식물성 오일, 개질된 식물성 오일, 유기 용매, 물, 계면활성 성분 또는 이의 배합물과 함께 제형화될 수 있다. 또한 활성 성분은 중합체로 구성된 매우 미세한 마이크로캡슐에 함유될 수 있다. 마이크로캡슐은 다공성 담체 내에 활성 성분을 함유한다. 이는 활성 성분이 이의 주위로 조절된 양으로 방출될 수 있도록 한다(느린 방출). 마이크로캡슐은 일반적으로 0.1 내지 500㎛의 직경을 갖는다. 이들은, 캡슐 중량을 기준으로 하여, 약 25 내지 95중량%의 양으로 활성 성분을 함유한다. 활성 성분은 모놀리스 고체의 형태, 고체 또는 액체 분산액 중의 미세 입자의 형태 또는 적합한 용액의 형태로 존재할 수 있다. 캡슐화 막은, 예를 들면, 천연 및 합성 고무, 셀룰로오스, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이 트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄 또는 화학적으로 개질된 중합체 및 전문 크산탄 또는 이와 관련하여 당해 분야의 숙련가에게 공지된 기타 중합체를 포함한다. 대안적으로, 활성 성분은 베이스 성분의 고체 매트릭스 중의 미분된 입자의 형태로 존재하지만, 이 경우 마이크로캡슐은 캡슐화되지 않는다.
본 발명에 따른 조성물의 제형에 적합한 제형 보조제는 그 자체로 공지되어 있다. 액체 담체로서 물, 톨루엔, 크실렌, 페트롤륨 에테르, 식물성 오일, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 사이클로헥산온, 산 무수물, 아세토니트릴, 아세토페논, 아밀 아세테이트, 2-부탄온, 부틸 카보네이트, 클로로벤젠, 사이클로헥산, 사이클로헥산올, 아세트산의 알킬 에스테르, 디아세톤 알코올, 1,2-디클로로프로판, 디에탈올아민, p-디에틸벤젠, 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 아비에테이트, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 1,4-디옥산, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디프록시톨, 알킬피롤리돈, 에틸 아세테이트, 2-에틸 헥산올, 에틸렌 카보네이트, 1,1,1-트리클로로에탄, 2-헵탄온, 알파-피넨, d-리모넨, 에틸 락테이트, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 감마-부티로-락톤, 글리세롤, 글리세롤 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 헥사데칸, 헥실렌 글리콜, 이소아밀 아세테이트, 이소보닐 아세테이트, 이소옥탄, 이소프로판, 이소프로필벤젠, 이소프로필 미리스테이트, 락트산, 라우릴아민, 메시틸 옥사이드, 메톡시프로판, 메톡시프로판올, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 라 우레이트, 메틸 옥타노에이트, 메틸 올레에이트, 염화메틸렌, m-크실렌, n-헥산, n-옥틸아민, 옥타데칸산, 옥틸아민 아세테이트, 올레산, 올레일아민, o-크실렌, 페놀, 폴리에틸렌 글리콜(PEG 400), 프로피온산, 프로필 락테이트, 프로필렌 카보네이트, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, p-크실렌, 톨루엔, 트리에틸 포스페이트, 트리에틸렌 글리콜, 크실렌설폰산, 파라핀, 미네랄 오일, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 고분자량의 알코올, 예를 들면, 아밀 알코올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 헥산올, 옥탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, N-메틸-2-피롤리돈 등을 사용할 수 있다. 물은 일반적으로 농축물을 희석하기 위한 담체로 선택된다. 적합한 고체 담체를, 예를 들면, 탈크, 이산화티타늄, 피로필라이트 클레이, 실리카, 애터펄자이트 클레이, 규조토, 라임스톤, 탄산칼슘, 벤토나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 목화씨 껍질, 통밀, 콩가루, 부석, 나무 가루, 분쇄된 호두 껍질, 리그닌 및, 예를 들면, 문헌[참조: CFR 180.1001. (c) & (d)]에 기재된 이와 유사한 물질이다.
유리하게는, 다양한 계면활성 성분가 고체 및 액체 제형, 특히 사용전 담체로 희석될 수 있는 제형에서 사용된다. 계면활성 성분는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 중합체성일 수 있고, 이들은 유화제, 습윤제 또는 현탁제로서 또는 다른 목적을 위하여 사용될 수 있다. 전형적인 계면활성 성분는, 예를 들면, 알킬 설페이트의 염, 예를 들면, 디에탄올암모늄 라우릴 설페이트; 알킬라우릴설포네이 트의 염, 예를 들면, 칼슘 도데실벤젠설포네이트; 알킬페놀-알킬렌 옥사이드 첨가 생성물, 예를 들면, 노닐페놀 에톡실레이트; 알코올-알킬렌 옥사이드 첨가 생성물, 예를 들면, 트리데실 알코올 에톡실레이트; 비누, 예를 들면, 스테아르산나트륨; 알킬나프탈렌설포네이트의 염, 예를 들면, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트; 설포석시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예를 들면, 나트륨 디(2-에틸헥실)설포석시네이트; 소르비톨 에스테르, 예를 들면 소르비톨 올레에이트; 4차 아민, 예를 들면, 라우릴 트리메틸암모늄 클로라이드; 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트; 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체; 및 모노- 및 디-알킬 포스페이트 에스테르의 염, 및 또한 문헌[참조: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981]에 기재된 추가의 활성 성분을 포함한다.
일반적으로 농약 제형으로 사용될 수 있는 추가의 보조제는 결정화 억제제, 점도 개질 성분, 현탁제, 염료, 항산화제, 발포제, 흡광제, 혼합보조제, 소포제, 착화제, 중성화 또는 pH 개질 성분 및 버퍼, 부식 억제제, 향료, 습윤제, 흡수 향상제, 미세영양소, 가소제, 글리단트(glidant), 윤활제, 분산제, 증점제, 부동제, 살미생물제 및, 또는 액제 및 고체 비료를 포함한다.
제형은 또한 추가의 활성 성분, 예를 들면, 추가의 제초제, 제초제 세이프너(safener), 식물 성장 조절제, 항진균제 또는 살충제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 추가로 식물성 또는 동물성 오일, 미네랄 오일, 이러한 오일의 알킬 에스테르 또는 이러한 오일의 혼합물 및 오일 유도체를 포함하는 첨가제를 포함한다. 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 오일 첨가제의 양은 일반적으로, 스프레이 혼합물의 양을 기준으로 하여 0.01 내지 10%이다. 예를 들면, 오일 첨가제는 스프레이 혼합물을 제조한 후 목적하는 농도로 스프레이 탱크에 첨가할 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 미네랄 오일 또는 식물성 오일, 예를 들면, 평지씨유, 올리브유 또는 해바라기유, 유화된 식물성 오일, 예를 들면, 아미고(AMIGO)®[제조사: 롱-프랑 캐나다 인코포레이티드(Rhone-Poulenc Canada Inc.)], 식물성 오일의 알킬 에스테르, 예를 들면, 메틸 유도체, 또는 동물성 오일, 예를 들면, 어유 또는 수지를 포함한다. 바람직한 첨가제는, 예를 들면, 활성 성분으로서 필수적으로 어유의 알킬 에스테르를 80중량%, 메틸화된 평지씨유를 15중량% 및 통상적인 유화제 및 pH 개질제를 5중량%로 함유한다. 특히 바람직한 오일 첨가제는 중요한 C8-C22 지방상의 알킬 에스테르, 특히, C12-C18 지방산의 메틸 유도체, 예를 들면, 라우릴산, 팔미트산 및 올레산의 메틸 에스테르를 포함하고, 당해 에스테르는 각각 메틸 라우레이트(CAS-111-82-0), 메틸 팔미테이트(CAS-112-39-0) 및 메틸 올레에이트(CAS-112-62-9)로 공지되어 있다. 바람직한 지방산 메틸 에스테르 유도체는 에머리(Emery)® 2230 또는 2231[제조사: 코그니스 게엠베하(Cognis GmbH)]이다. 이들 및 기타 오일 유도체는 또한 문헌[참조: Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000]에 공지되어 있다.
오일 유도체의 사용 및 작용은 계면활성 성분, 예를 들면, 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 계면활성제와 배합되어 추가로 향상될 수 있다. 적합한 음이온 성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제는 제WO 97/34485호의 7 및 8면에 기재되어 있다. 바람직한 계면활성 성분은 도데실-벤질설포네이트 타입, 특히 이의 칼슘 염의 음이온성 계면활성제 및 지방 알코올 에톡실레이트 타입의 비이온성 계면활성제이다. 5 내지 40의 에톡실화도를 갖는 에톡실화된 C12-C22 지방 알코올이 특히 바람직하다. 시중에서 구입할 수 있는 계면활성제의 예는 제나폴(Genapol) 타입[제조사: 클라리안트 아게(Clariant AG)]이다. 또한, 실리콘 계면활성제, 특히, 예를 들면, 실웨트(Silwet) L-77®로 시중에서 판매되고 있는 폴리알킬-옥사이드-개질된 헵타메틸트리실록산이 바람직하고, 또한 퍼플루오르화된 계면활성제가 바람직하다. 총 첨가제에 대한 계면활성 성분의 함량은 일반적으로 1 내지 30중량%이다. 계면활성제와 오일 혼합물 또는 미네랄 오일 또는 이의 유도체로 구성된 오일 첨가제의 예는 에데노르(Edenor) ME SU®, 투르보차지(Turbocharge)®[제조사: 신젠타 아게(Syngenta AG, CH)] 및 악티프론(Actipron)®[제조사: 비피 오일 유케이 리미티드(BP Oil UK Limited, GB)]이다.
상기 계면활성 성분은 또한 오일 첨가제없이 단독으로 제형 중에 사용될 수 있다.
또한, 오일 첨가제/계면활성제 혼합물에 대한 유기 용매의 첨가는 작용을 추가로 향성시킬 수 있다. 적합한 용매는, 예를 들면, 솔베쏘(Solvesso)®[제조사: 에쏘(ESSO)] 및 아로마틱 솔벤트(Aromatic Solvent)®[제조사: 엑손 코포레이션(Exxon Corporation)]이다. 이러한 용매의 함량은, 총 중량을 기준으로 하여 약 10 내지 80중량%일 수 있다. 용매와 배합될 수 있는 이러한 오일 첨가제는, 예를 들면, 제US-A-4 834 908호에 기재되어 있는 것이 바람직하다. 당해 문헌에 기재된 시중에서 구입할 수 있는 오일 첨가제는 상표명 MERGE®[제조사: 바스프 코포레이션(BASF Corporation)]으로 공지되어 있다. 본 발명에 따라 바람직한 추가의 오일 첨가제는 스코어(SCORE)®[신젠타 크로프 프로텍션 캐나다(Syngenta Crop Protection Canada)]이다.
상기 기재된 오일 첨가제 이외에, 본 발명에 따른 조성물의 활성을 향상시키기 위하여 스프레이 혼합물에 알킬 피롤리돈 제형[예, 아그리맥스(Agrimax)®]을 첨가할 수 있다. 또한, 합성 라텍스 제형, 예를 들면, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 화합물 또는 폴리-1-p-메탄[예, 본드(Bond)®, 쿠리어(Courier)® 또는 에머랄드(Emerald)®]을 사용할 수 있다. 또한, 프로피온산을 함유하는 용매, 예를 들면, 유로그켐 펜-에-트레이트(Eurogkem Pen-e-trate)®를 활성 향상제로서 스프레이 혼합물에 혼합할 수 있다.
제초 제형은 일반적으로 0.1 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량%의 본 발명에 따른 조성물의 활성 성분 혼합물 및, 바람직하게는 0 내지 25중량%의 계면활성 성분을 포함하는 1 내지 99.9중량%의 제형 보조제를 함유한다. 시판되는 제품이 농축물로서 제형화되는 것이 바람직한 반면, 최종 사용자는 일반적으로 제형을 희석시켜 사용할 수 있다. 바람직한 제형은 특히 하기 조성을 갖는다(% = 중량%; "활성 성분 혼합물"은 본 발명의 조성물에 따른 화합물의 혼합물이다):
유화성 농축물:
활성 성분 혼합물: 1 내지 95%, 바람직하게는 60 내지 90%
계면활성 성분: 1 내지 30%, 바람직하게는 5 내지 20%
액체 담체: 잔량
분진:
활성 성분 혼합물: 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.1 내지 5%
고체 담체: 99.9 내지 90%, 바람직하게는 99.9 내지 99%
현탁액 농축물:
활성 성분 혼합물: 5 내지 75%, 바람직하게는 10 내지 50%
계면활성 성분: 1 내지 40%, 바람직하게는 2 내지 30%
물: 잔량
습윤성 분말:
활성 성분 혼합물: 0.5 내지 90%, 바람직하게는 1 내지 80%
계면활성 성분: 0.5 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 15%
고체 담체: 잔량
과립:
활성 성분 혼합물: 0.1 내지 30%, 바람직하게는 0.5 내지 15%
고체 담체: 99.9 내지 70%, 바람직하게는 99.5 내지 85%
하기 실시예로 본 발명을 추가로 설명하지만, 이로써 본 발명을 제한하지는 않는다.
F1. 유화성 농축물 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 10% 25% 50%
칼슘 도데실벤젠-설포네이트 6% 8% 6% 8%
평지씨유 폴리글리콜 에테르 4% - 4% 4%
(에틸렌 옥사이드 36mol)
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르 - 4% - 2%
(에틸렌 옥사이드 7 내지 8mol)
NMP - - 10% 20%
방향족 탄화수소 혼합물 C9-C12 85% 78% 55% 16%
농축물을 물로 희석함으로써 임의의 목적하는 농축물의 에멀젼을 제조할 수 있다.
F2. 용액 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 10% 50% 90%
1-메톡시-3-(3-메톡시-
프로폭시)-프로판 - 20% 20% -
폴리에틸렌 글리콜 MW 400 20% 10% - -
NMP - - 30% 10%
방향족 탄화수소 혼합물 C9-C12 75% 60% - -
용액은 미세방울의 형태로 적용하기에 적합한다.
F3. 습윤성 분말 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 25% 50% 80%
나트륨 리그노설포네이트 4% - 3% -
나트륨 라우릴 설페이트 2% 3% - 4%
나트륨 디이소부틸나프탈렌-
설포네이트 ` - 6% 5% 6%
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르 - 1% 2% -
(에틸렌 옥사이드 7 내지 8mol)
고분산성 규산 1% 3% 5% 10%
카올린 88% 62% 35% -
임의의 목적하는 농도의 현탁액을 수득하기 위하여, 활성 성분을 보조제와 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀(mill)로 완전히 분쇄하여 물에 희석될 수 있는 습윤성 분말을 수득한다.
F4. 피복된 과립 a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 5% 15%
고분산성 규산 0.9% 2% 2%
무기 담체 99.0% 93% 83%
(직경 0.1 내지 1mm)
예, CaCO3 또는 SiO2
활성 성분을 염화메틸렌에 용해시키고, 용액을 담체 상에 스프레이하고, 용매를 진공하에 순차적으로 증발시킨다.
F5. 피복된 과립 a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 5% 15%
폴리에틸렌 글리콜 MW 200 1.0% 2% 3%
고분산성 규산 0.9% 1% 2%
무기 담체 98.0% 92% 80%
(직경 0.1 내지 1 mm)
예, CaCO3 또는 SiO2
미분된 활성 성분을 혼합기에서 단일하게 적용하여 담체를 폴리에틸렌 글리콜로 습윤화시킨다. 비분진 피복된 과립을 당해 방법으로 수득한다.
F6. 압출된 과립 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 0.1% 3% 5% 15%
나트륨 리그노설포네이트 1.5% 2% 3% 4%
카복실메틸셀룰로오스 1.4% 2% 2% 2%
카올린 97.0% 93% 90% 79%
활성 성분을 보조제와 혼합하고 분쇄하고, 혼합물을 물로 습윤화시킨다. 수득된 혼합물을 압출시킨 다음, 공기 스트림에서 건조시킨다.
F7. 분진 a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 1% 5%
탈쿰(talcum) 39.9% 49% 35%
카올린 60.0% 50% 60%
바로 사용가능한 분진을 활성 성분을 담체와 혼합하고 적합한 밀에서 혼합물을 분쇄함으로써 수득한다.
F8. 현탁액 농축물 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 3% 10% 25% 50%
에틸렌 글리콜 5% 5% 5% 5%
노닐페놀 폴리글리콜 에테르 - 1% 2% -
(에틸렌 옥사이드 15mol)
나트륨 리그노설포네이트 3% 3% 4% 5%
카복시메틸셀룰로오스 1% 1% 1% 1%
37% 포름알데히드 수용액 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%
실리콘 오일 에멀젼 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%
물 87% 79% 62% 38%
미분된 활성 성분을 초기에 보조제와 혼합하여 현탁액 농축물을 제조하고, 당해 현탁액 농축물을 물로 희석하여 임의의 목적하는 농축물의 현탁액을 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 화합물을 따로 제형화한 다음, 적용 직전에 수중에서 "탱크 혼합물"의 형태로 목적하는 혼합비로 사용기에서 배합하는 것이 보다 실용적일 수 있다.
생물학적 실시예
상승 효과는, 예를 들면, 본 발명의 조성물에 따른 화합물의 활성 성분 배합물의 작용이 활성 성분을 각각 적용하는 경우의 활성 성분의 작용의 합보다 클 때 존재한다.
ㆍ 주어진 2개의 제초제 (A) 및 (B)의 배합물에 대해 We로 예상되는 제초 작용은 하기와 같이 계산할 수 있다[참조: COLBY, S.R., "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, pages 20-22, 1967]:
We = X+[Yㆍ(100-X)/100]
위의 수학식에서,
X는 미처리된 대조군(=0%)과 비교하여, 1헥타르 당 pkg의 비율의 화합물(A) 처리에 대한 제초 작용(%)이고,
Y는 미처리된 대조군과 비교하여, 1헥타르 당 qkg의 비율의 화합물(B) 처리에 대한 제초 작용(%)이다.
따라서, 관찰된 활성이 콜비(Colby) 수학식에 의해 예상되는 수치보다 큰 경우, 상승 효과가 존재한다.
ㆍ 주어진 3개의 제초제 (A), (B) 및 (C)의 배합물에 대해 We로 예상되는 제초 작용은 하기와 같이 계산할 수 있다[참조: COLBY, S.R., "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, pages 20-22, 1967]:
We = X+Y+Z-[(XY)+(XZ)+(YZ)/100]+[XYZ/10000]
X는 미처리된 대조군(=0%)과 비교하여, 1헥타르 당 pkg의 비율의 화합물(A) 처리에 대한 제초 작용(%)이고,
Y는 미처리된 대조군과 비교하여, 1헥타르 당 qkg의 비율의 화합물(B) 처리에 대한 제초 작용(%)이다.
Z는 미처리된 대조군과 비교하여, 1헥타르 당 qkg의 비율의 화합물(C) 처리에 대한 제초 작용(%)이다.
따라서, 관찰된 활성이 콜비 수학식에 의해 예상되는 수치보다 큰 경우, 상승 효과가 존재한다.
ㆍ 주어진 4개의 제초제 (A), (B), (C) 및 (D)의 배합물에 대해 We로 예상되는 제초 작용은 하기와 같이 계산할 수 있다:
We = X+[Yㆍ(100-X)/100]
위의 수학식에서,
X는 미처리된 대조군(=0%)과 비교하여, 1헥타르 당 pkg의 비율의 혼합물(A+B+C) 처리에 대한 제초 작용(%)이고,
Y는 미처리된 대조군과 비교하여, 1헥타르 당 qkg의 비율의 화합물(D) 처리에 대한 제초 작용(%)이다.
따라서, 관찰된 4개의 제초제(A+B+C+D) 배합물의 활성이 콜비 수학식에 의해 예상되는 수치보다 큰 경우, 상승 효과가 존재한다.
본 발명의 조성물의 상승 효과는 하기 실시예에서 입증된다.
실시예 B1: 발아 전 시험
시험 식물을 온실 조건하에 종자 트레이에 파종한다. 경작 물질로서 표준 토양을 사용한다. 발아 전 단계에서, 단독 및 혼합물로서의 제초제 둘 다를 토양의 표면에 적용한다. 적용률은 필드 또는 온실 조건하에 입증된 최적 농도에 따른다. 2 내지 4주 후 시험을 평가한다(100% = 식물이 완전이 사멸함; 0% = 식물에 대한 식물독성 작용이 없음).
시험 화합물은 우수한 결과는 나타낸다.
실시예 B2: 발아 후 시험
시험 식물을 온실 조건하에 종자 트레이에서 후 적용 단계로 재배한다. 경작 물질로서 표준 토양을 사용한다. 발아 전 단계에서, 단독 및 혼합물로서의 제초제 둘 다를 토양의 표면에 적용한다. 적용률은 필드 또는 온실 조건하에 입증된 최적 농도에 따른다. 8 내지 22일 후 시험을 평가한다(100% = 식물이 완전이 사멸함; 0% = 식물에 대한 식물독성 작용이 없음). 사용된 혼합물은 당해 시험에서 우수한 결과를 나타낸다.
표 B1: 적용 8일 후(8DAA), 프레틸라클로르 및 프로설포카브를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물의 발아 후 제초 작용:
적용률(g/ha) 강피(Echinochloa oryzicola)에 대한 피해율(%) 콜비에 따른 예상 수치
프레틸라클로르 66 90 -
프로설포카브 200 0 -
프레틸라클로르 + 프로설포카브 66 + 200 95 90
표 B2: 적용 22일 후(22DAA), 프레틸라클로르 및 프로설포카브를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물의 발아 후 제초 작용:
적용률(g/ha) 돌피(Echinochloa crus-galli)에 대한 피해율(%) 콜비에 따른 예상 수치
프레틸라클로르 66 50 -
프로설포카브 200 20 -
프레틸라클로르 + 프로설포카브 66 + 200 90 60
표 B3: 적용 22일 후(22DAA), 프레틸라클로르 및 프로설포카브를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물의 발아 후 제초 작용:
적용률(g/ha) 고랭이속(Scirpus spp.)에 대한 피해율(%) 콜비에 따른 예상 수치
프레틸라클로르 66 30 -
프로설포카브 200 20 -
프레틸라클로르 + 프로설포카브 66 + 200 90 44
표 B4: 적용 22일 후(22DAA), 프레틸라클로르 및 프로설포카브를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물의 발아 후 제초 작용:
적용률(g/ha) 밭뚝외풀속(Lindernia spp.)에 대한 피해율(%) 콜비에 따른 예상 수치
프레틸라클로르 66 50 -
프로설포카브 200 80 -
프레틸라클로르 + 프로설포카브 66 + 200 100 90
표 B5: 적용 8일 후(8DAA), 프레틸라클로르, 메소트리온 및 프로설포카브를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물의 발아 후 제초 작용:
적용률(g/ha) 강피에 대한 피해율(%) 콜비에 따른 예상 수치
프레틸라클로르 66 90 -
메소트리온 6.25 0 -
프로설포카브 200 0 -
프레틸라클로르 + 메소트리온 + 프로설포카브 66 + 6.25 + 200 95 90
표 B6: 적용 22일 후(22DAA), 프레틸라클로르, 메소트리온 및 프로설포카브를 포함하는, 본 발명에 따른 조성물의 발아 후 제초 작용:
적용률(g/ha) 돌피에 대한 피해율(%) 콜비에 따른 예상 수치
프레틸라클로르 66 50 -
메소트리온 6.25 0 -
프로설포카브 200 20 -
프레틸라클로르 + 메소트리온 + 프로설포카브 66 + 6.25 + 200 85 60

Claims (4)

  1. A) 프레틸라클로르 + 프로설포카브,
    B) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 프로설포카브,
    C) 프레틸라클로르 + 피리프탈리드 + 벤설푸론,
    D) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 벤설푸론,
    E) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 이마조설푸론 및
    F) 프레틸라클로르 + 메소트리온 + 피리프탈리드 + 피라조설푸론으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제초 화합물의 배합물을 포함함을 특징으로 하는, 잡초의 선택적인 방제를 위한 제초 상승 조성물.
  2. 제1항에 따른 조성물의 제초 유효량을 방제가 요구되는 곳에 적용함을 포함하는, 유용식물의 작물에서 목적하지 않는 식생을 방제하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 잡초가 ALS 내성 잡초인 방법.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 작물 식물이 벼인 방법.
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