KR20070028519A - 잉크젯 기록 용지 - Google Patents

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KR20070028519A
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앤마리 수퍼카
케빈 제이 로쓰
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스페셜티 미네랄스 (미시간) 인코포레이티드
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Abstract

침강성 탄산칼슘(PCC) 및 이 침강성 탄산칼슘이 혼입된 잉크젯 기록 용지, 및 이들의 제조 방법이 게시되어 있다. 양쪽성 및/또는 음이온성 분산제의 존재 하에 이 침강성 탄산칼슘을 탈수하고 분쇄하여 고형물 함량이 높은 PCC 조성물을 수득한다. 코팅 배합물에 사용할 경우에, PCC는 잉크젯 용지의 인쇄 특성을 증강시키는 표면 형태 및 화학적 특성을 가진다. 본 교시의, PCC가 혼입된 잉크젯 기록 용지는 개선된 광학 밀도, 건조 시간, 및 수견뢰도 뿐만 아니라, 감소된 잉크 퍼짐성 및 번짐성을 보유한다.
침강성 탄산칼슘, 잉크젯, 코팅 배합물, 광학 밀도, 고형물

Description

잉크젯 기록 용지{INK JET RECORDING PAPER}
본 발명은 잉크젯 기록 매체에 이용하기 위한, 밀링(milling) 처리 및/또는 분쇄된 침강성 탄산칼슘(precipiated calcium carbonate)(PCC) 안료에 관한 것이다. 추가적으로, 본 발명은 인쇄의 질을 증강시키기 위해 그러한 안료를 혼입한 잉크젯 기록 용지에 관한 것이다. 본 발명은 추가적으로, PCC의 생산 방법 및 그러한 잉크젯 기록 용지의 응용에 관한 것이다.
본 교시의 방법에 따라 생산된 PCC 입자는 또한 용지 내 충진제로서, 코팅 배합물을 위한 안료로서, 페인트를 위한 안료로서, 중합체 내 충격완화제로서 유용할 뿐만 아니라, 식품, 영양, 미용 및 의약 산업에 이용될 수 있다.
열전사 잉크젯 방법은 소량의 잉크를 소형 챔버 내에서 가열하여 기록 용지로 배향된 오리피스(orifice)를 통해, 희석된 수성 잉크를 용지의 표면에 도포하는 것이다. 가열된 소량의 잉크는 빠르게 비등점에 다다르고, 이 형성된 증기 버블(bubble)은 용지에 액체 잉크의 미세한 방울(drop)을 추진시키는데, 여기서 이 방울은 시트(sheet) 상에 문자 또는 이미지를 형성하는 점 매트릭스(dot matrix)에서 단일의 점을 생성한다. 이러한 방법에서는, 가열 부재를 오염시킬 수 있고 오리피스를 막히게 할 수 있는 잔여물을 남기지 않은 채 잉크가 신속하게 비등할 수 있 도록, 고형물 함량이 낮고 저비등점의 성분을 보유한 잉크가 필요하다. 따라서, 잉크젯 프린터용 잉크의 약 96중량%까지는 물 및 저분자량 글리콜(glycol)의 혼합물이다. 이러한 잉크는 가열 시 빠르게 비등함으로써 신속한 인쇄를 보장하고, 쉽게 오리피스를 막히게 하지 않지만, 결과적으로 도포된 잉크는 매우 유동적이고 서서히 건조된다. 따라서, 잉크 착색체 또는 염료가 용지의 바깥 표면 위에 또는 가까이에 잔류하고, 잉크가 도포된 지점에서 퍼지거나 이동하지 않는 경우에만, 양호한 인쇄의 질이 수득될 수 있다.
착색제가 얼룩지는 현상을 방지하기 위해 신속하게 건조하는 것이 또한 중요하다. 가열 부재가 구비되지 않은 프린터에서는, 잉크의 물 및 글리콜 성분은 표면 위에 착색제의 적절한 건조를 위해 용지의 본체(body)로 침투해야 한다. 착색된 상이 용지로 침투됨에 따라 착색상(colored phase)이 액체상(liquid phase)과 함께 용지로 운반되거나, 또는 착색제가 용지의 표면을 가로질러 이동하면, 수득되는 인쇄 또는 이미지의 질은 매우 열등하다. 또한, 용지 상에 영구적으로 고정되지 않은 건조 잉크의 착색제는 인쇄된 표면을 습윤시키거나 형광펜으로 표시할 경우, 얼룩이 지거나 번질 것이다. 따라서, 건조 잉크는 최적의 성능을 위해 훌륭한 수견뢰성 및 형광펜 견뢰성(fastness)을 보유해야 한다.
다목적 사무용 용지는 일반적으로 부적절하거나 불량한 잉크젯 인쇄질을 제공한다. 특히, 2중 잉크 도포를 동반하는 다색 인쇄가 이용될 경우에는 더욱 그러하다. 불량한 인쇄질은 인쇄 헤드(print head)가 오른쪽으로 이동하는 한 방향 및 인쇄 헤드가 왼쪽으로 이동하는 역 방향으로 색을 도포하는 인쇄기에서 배가된다. 다목적 사무용 용지는 종종 착색제가 용지로 침투하도록 하는데, 이 결과 인쇄된 이미지의 감소된 광학적 밀도가 나타나고, 용지의 반대쪽을 통해 보이는 정도를 증가시킨다. 크기가 매우 큰 다목적 사무용 용지는 액체의 침투를 저해하여, 잉크의 광학 밀도를 증가시키지만, 또한 지나친 번짐(잉크의 흡수로 인한 "흐릿한" 이미지) 및 퍼짐(인쇄 영역의 성장 또는 확장)을 나타낸다.
잉크젯 인쇄질을 개선하는 한 가지 방법은 용지 표면에 특정 물질을 도포하여, 잉크 착색제는 표면에 결합시키지만, 물/글리콜 액체상은 용지의 본체를 통과하게 하는, 즉 빠르게 건조시키는 것이다. 그러나, 잉크 착색제는 종종 불포화물이거나 방향족 유기 화합물이며, 표면 물질이 착색제와 너무 강하게 상호작용할 경우, 잉크의 색상이 변색될 수 있다. 그러므로, 표면 물질은 잉크 착색제가 용지에 침투하는 것을 방지하지만, 착색제와 너무 강하게 상호작용하여 색상의 변색을 유발하지 않도록 해야만 한다.
다른 방법은, 잉크젯 염료와 보다 더 상호작용을 할 것이라고 여겼던 양이온으로 하전된 안료를 이용해왔다. 그러나, 이러한 안료는 통상 약 10% 내지 약 20%의 낮은 고형물 농도를 보유했고, 따라서, 낮은 고형물 농도에 기인한 생산속도의 감소 및/또는 코팅기(coater) 속도의 저하와 같은, 응용상의 제한이 있었다.
현재의 교시는 잉크젯 인쇄를 위한 코팅 배합물에 혼합되었을 때, 양호한 광학적 밀도 및 이미지의 질을 보유하고, 이로써 인쇄된 이미지의 전체적인 질을 개선시키는 안료를 제공한다.
발명의 개요
본 발명은 침강성 탄산칼슘(PCC)을 혼입한 잉크젯 기록 용지를 제공한다.
PCC는 최초 산화칼슘을 물과 혼합하여 수산화칼슘 슬러리를 생성함으로써 제조한다. 구연산(citric acid)을 이 수산화칼슘 슬러리와 혼합하고, 이 슬러리를 탄화시켜 PCC 슬러리를 생성한다. 이후, 이 PCC 슬러리를 탈수하여 고형물 함량이 높은 PCC 조성물을 생성한다. 고형물 함량이 높은 PCC 조성물은 양쪽성 및/또는 음이온성 분산제로 처리하고, 이어서 PCC 조성물을 분쇄한다. 선택적으로, 분산제가 고형물 함량이 높은 PCC에 첨가되기 이전에, 첨가됨과 동시에, 또는 첨가된 후에 구연산을 첨가할 수 있다.
발명의 상세한 설명
풀컬러(full color) 잉크젯 인쇄질을 제공하는 잉크젯 기록 매체를 생산했다. 침강성 탄산칼슘(PCC) 입자 크기, 표면적, 표면 화학특성, 및 응집도는 각각의 잉크젯 인쇄 특성이 개별적으로 조절 및 최적화될 수 있도록 선택했다.
본 교시의 잉크젯 기록 매체를 위한 PCC 안료는 산화칼슘을 물과 혼합하여 수산화칼슘 슬러리를 생성시킴으로써 생산한다. 이 수산화칼슘 슬러리를 구연산과 혼합하는데, 여기서 구연산은 용액 또는 고형물 형태로 공급될 수 있다. 이 수산화물 슬러리가 실질적으로 침강성 탄산칼슘(PCC)으로 전환될 때까지 이산화탄소를 수산화칼슘 슬러리에 주입한다. 수득된 PCC를 체분류(screen)하고 탈수하여 고형물 함량이 높은 PCC 조성물을 생성한다. 양쪽성 또는 음이온성 분산제를 고형물 함량이 높은 PCC 조성물에 첨가하고 분쇄하여 잉크젯 코팅 배합물에 사용하기 위한 밀링 처리된 PCC 안료를 생성한다.
PCC의 제조
산화칼슘을 물과 혼합하여 수산화칼슘 슬러리를 생성한다. 이 수산화칼슘 슬러리의 온도를 약 10℃ 내지 약 30℃로 조절한다. 이 수산화칼슘 슬러리에 구연산을 생성된 탄산칼슘의 중량 대비 약 0.25중량% 내지 약 1.5중량%의 농도로 첨가한다. 수산화칼슘 슬러리가 실질적으로 침강성 탄산칼슘(PCC) 슬러리로 전환될 때까지, 이산화탄소를 수산화칼슘 슬러리에 첨가한다. 약 30분 내지 약 90분 동안 어느 곳에서든지 전환이 일어날 수 있다. PCC 산물의 표면적을 유지하기 위해 PCC의 중량대비 약 0.1중량% 내지 약 0.8중량%의 농도로 인산을 PCC 슬러리에 첨가한다. 이 PCC 슬러리를 체분류하고, 탈수하여 PCC 중량 대비 약 25중량% 고형물 내지 약 65중량% 고형물의 고형물 함량이 높은 PCC 조성물을 생성한다. 이 고형물 함량이 높은 PCC 조성물을, PCC 중량 대비 활성분산제 1.0중량% 내지 PCC 중량 대비 활성분산제 5.0중량%의 양쪽성 및/또는 음이온성 분산제와 혼합한 다음, 이를 밀링 처리 및/또는 분쇄한다.
원하는 도포 점도를 수득하기 위해, 분산제의 농도는 PCC의 중량 대비 활성분산제 약 8.0중량% 내지 PCC 중량 대비 활성분산제 약 10.0중량% 이상을 초과할 수 있다. 추가적으로, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 옥틸페놀폴리에톡실레이트, 및/또는 폴리비닐 알콜이 포함되나 이에 한정되지는 않는, 당해 기술분야에 공지된,다양한 계면활성제가 탈수된, 고형물 함량이 높은 PCC 조성물에 첨가되어 분산 과정을 촉진하고 원하는 유변성(rheology)을 수득할 수도 있다.
본 교시에 따라 생산된 PCC 슬러리는 1그램 당 약 40 제곱미터(m2/g) 내지 약 70m2/g의 비표면적 및 PCC의 중량 대비 약 10중량% 내지 약 15중량%의 고형물 농도를 보유한다. 이후, 이 PCC 슬러리를 체분류하고, 탈수하고, 분산제의 존재 하에 분쇄하여 본 발명의 양질 및 저비용의 잉크젯 기록 매체의 특성을 보유하는, 고형물 함량이 높은 PCC 조성물을 수득한다. 선택적으로, 계면활성제가 분산제 첨가 이전, 동시, 또는 후에 첨가될 수 있다.
탈수는, 원심분리, 플레이트 및 프레임 프레스와 같은 필터 프레스, 라록스(Larox) 프레스, 안드릿즈(Andritz) 프레스, 벨트 프레스, 튜브 프레스, 진공, 및/또는 기타 공지된 탈수 기법이 포함되나 이에 한정되지 않는, 당해 기술분야에 공지된 기법을 이용하여 수행할 수 있다.
PCC의 분쇄는, 종래의 볼 밀(ball mill), 제트 밀(jet mill), 마이크로 밀, 코울레스(Cowles)형 분산 믹서, 케이디 밀(kady mill), 충돌형 밀, 모래 및/또는 매체(media) 밀이 포함되나 이에 한정되지 않는, 공지된 기법을 이용하는 습식 또는 건식 밀링 방법 중 하나로 수행될 수 있다. 분쇄는 농축된 PCC의 슬러리를 약 0.7mm 내지 약 0.9mm 크기의 유리 매체를 함유하는 매체 밀로 주입하여 수행힐 수 있다. 이 매체 밀은 기계적 교반 장치를 구비하고 있으며, 이 결과 PCC 슬러리의 고형물의 중량%는 PCC 및 물의 총 중량을 기초로 약 25중량% 내지 약 65중량% 이다. 매체 밀링을 본 교시의 PCC에 수행하는 경우, 비표면적은 1그램 당 약 40제곱미터(m2/g) 내지 약 70m2/g이다. 밀링 처리는 적절한 스핀들을 이용하여 100의 분당회전수(rpm)에서, 약 200센티푸아즈(cps) 내지 약 2000센티푸아즈(cps)의 목표 브룩필드(Brookfield) 점도에 도달할 때까지 본 교시의 PCC에 수행한다.
구연산
본 교시의 구연산은 임의의 공지된 구연산일 수 있다. 구연산은 생성된 PCC의 중량을 기초로 약 0.25중량% 내지 약 1.5중량%의 농도로 수산화칼슘 슬러리와 혼합된다. 구연산은 용액 및/또는 고형물 형태로 이용될 수 있다.
양쪽성 분산제
본 교시의 양쪽성 분산제는 아크릴산과 염화 디알릴디메틸암모늄(diallyldimethylammonium chloride)(DMDAAC)의 공중합체의 나트륨염 유래일 수 있다. 아크릴산과 디메틸아미노에틸아크릴레이트의 염화메틸 4차아민(DMAEA:4차 아민)의 공중합체의 나트륨염도 또한 존재할 수 있다. 아크릴산(AA)과 DMDAAC:4차아민 공중합체도 또한 존재할 수 있다. 본 교시에 있어서 유용한 양쪽성 분산제는 약 2000 내지 약 10000 또는 약 2000 내지 약 6000 범위의 평균분자량을 보유한다. 이 분자량은, 특정 사슬길이에 좌우되지 않는 중합체에 있어서 분자 사슬의 평균분자량을 부여하는 특정 온도에서 용액 내 중합체의 점도에 의해 측정된 분자량이다. 이 값은 무게평균분자량 및 수평균분자량 사이의 값이다.
양쪽성 분산제는 PCC 중량 대비 활성분산제 약 1.0중량% 내지 PCC 중량 대비 활성분산제 약 5.0중량% 또는 PCC의 중량 대비 활성분산제 약 2.0중량% 내지 PCC의 중량 대비 활성분산제 약 3.5중량% 범위로 PCC 슬러리에 첨가될 수 있다.
음이온성 분산제
본 교시에 있어서 유용한 음이온성 분산제는 약 2000 내지 약 10000 또는 약 2000 내지 약 6000 범위의 분자량을 보유하는 나트륨 폴리아크릴레이트일 수 있다. 이 분자량은, 특정 사슬길이에 좌우되지 않는 중합체에 있어서 분자 사슬의 평균분자량을 부여하는 특정 온도에서 용액 내 중합체의 점도에 의해 측정된 분자량이다. 이 값은 무게평균분자량 및 수평균분자량 사이의 값이다. 본 발명의 교시에 있어서 유용한, 상업적으로 입수가능한 음이온성 분산제의 예에는: 조지아주 30144, 케네소, 스위트 200, 타운 파크 드라이브 245 소재 케미라 케미칼즈, 인크.(Kemira Chemicals, Inc.)의 Collids 207, 211, 220 및 260; 펜실배니아주 19106-2399 필라델피아, 인디펜던스 몰 웨스트 100 소재 롬 앤 하스 컴패니(Rohm & Haas Company)의 Acumer 9300; 및 노스캐롤라이나주, 샤롯데, 스틸 크릭 로드 11501 소재 바스프 코포레이션 펑션 폴리머즈(BASF Corporation Function Polymers)의 Sokalan HP-80이 있다. 또한 음이온성 분산제는 아크릴산 및 말레산(maleic acid) 또는 카르복시메틸셀룰로스(carboxymethylcellulose)의 공중합체 일 수 있다.
이 음이온성 분산제는, PCC 중량 대비 활성분산제 약 1.0중량% 내지 PCC 중량 대비 활성분산제 약 5.0중량% 범위로 또는 PCC 중량 대비 활성분산제 2.0중량% 내지 PCC 중량 대비 활성분산제 3.5중량% 범위로 PCC 슬러리와 혼합된다. 선택적으로, 계면활성제가 고형물 함량이 높은 PCC 조성물에 첨가될 수 있다.
본 발명의 교시에 있어서, PCC 체분류는 수산화칼슘이 실질적으로 탄산칼슘으로 전환된 후에 개시한다. 이 시점은, 전형적으로 약 7 내지 약 8의 pH에서, 슬러리의 전도율이 최소에 도달할 때이다.
본 발명의 PCC가 혼입된 잉크젯 기록 용지가 제조하였다. 하기의 내용은 이용되는 절차 및 이용되는 시험방법의 요약이다. 일단 본 교시의 PCC가 생산되면, 전체 시험 절차는 4개의 영역; 즉 안료 제조, 바인더와 배합, 용지 코팅 및 프로세싱, 및 시험으로 카테고리화 된다. 이러한 절차에 대한 각각의 세부설명은 아래와 같다.
안료 제조
전형적으로, 시험 대상 안료는 고형물 농도가 약 25% 내지 약 65%인 농축 슬러리 또는 필터 케이크의 형태이다. 슬러리 형태의 샘플을 진공 및/또는 유사한 여과에 의해 원하는 고형물로 농축시킨다. 이외에도, 다양한 계면활성제 또는 분산제를 첨가하여 슬러리의 농축을 촉진시킬 수 있다. 어떤 경우에는, 약 40m2/g 내지 약 70m2/g의 비표면적을 보유한 매체 밀링 처리된 PCC와 같은 슬러리 고형물을 시범 조건을 반복하기 위해 추가적으로 변환시키지 않는다. 목표하는 코팅 배합 고형물을 세팅하고, 필요하다면 안료를 물로 희석하고, 완전히 혼합한다. 안료는 비표면적(플로우솝(Flowsorb)), 고형물 농도, 표면 전하 및 점도(브룩필드)에 의해 특정된다.
흡수 기체로서 질소를 사용하는 BET 이론을 이용한 마이크로메리틱스 플로우솝 II 2300(Micromeritics Flowsorb II 2300)을 이용하여 생성물의 비표면적을 수득했다. 생성물의 표면 전하는 도플러 전기영동광산란 분석법(Doppler Electrophoretic Light Scattering Analysis(DELSA))을 이용하여 측정했다. 점도는 상기한 바와 같이 브룩필드 점도계를 이용하여 측정했다.
코팅 배합물
전형적인 결합제에는 녹말, 폴리비닐 알콜(PVOH), 폴리비닐 아세테이트 및/또는 라텍스가 포함되는데, 이들을 단독의 결합제로서 사용할 수 있고/있거나 당해 기술분야에 공지된 바와 같이 혼합 결합제로 사용할 수 있다. 녹말을 결합제로서 사용할 경우에, 건조 녹말은 물에 약 10 내지 약 35%고형물로 분산시키고, 이후 자동화된 실험용 쿠커(cooker)에서 약 50분 내지 약 190분 동안 약 200℃에서 호화시켰다. 수득된 점성의 녹말 슬러리를 안료와 혼합하여, 목표한 배합 고형물에 도달하도록 적절하게 제조하고, 위스콘신주 델라반 소재 프리미어 밀 에스피엑스 프로세스 이큅먼트(Premier Mill SPX Process Equipment)를 통하여 수득할 수 있는 밀 및/또는 코울레스형의 개방형 임펠러(impeller) 및/또는 유사한 블레이드(blade) 구비한 유사한 밀에서 완전히 혼합했다. 균질 및/또는 균일한 슬러리가 수득될 때까지 약 5분간 이 배합물을 혼합했다. 이 수득된 배합물을 브룩필드 점도(10, 20, 50 및 100rpm) 및 고형물 농도에 의해 특정했다.
녹말에 사용한 것과 유사한 방법으로, 건조 폴리비닐 알콜(PVOH)을 제조했다. 이 PVOH를 실험용 쿠커 내에서, 200℃ 약 50분 내지 약 190분 동안 10%고형물 내지 약 25%고형물로 수화시켰다. 라텍스 결합제(50%고형물), 액체 PVOH 및/또는 폴리비닐 아세테이트에 대하여는, 시험 전에 제조할 필요가 없다. 안료와 혼합한 이러한 결합제의 배합물은 녹말의 그것과 동일했다.
시험을 위한 배합 고형물은 20중량%고형물 내지 50중량%고형물의 범위였고, 전형적인 코팅 배합물은 약 30중량%고형물 내지 약 45중량%고형물을 보유했다.
결합제
잉크젯 기록 용지를 위한 코팅 조성물에 유용한 결합제의 예는 이전까지 당해 기술분야에서 전통적으로 이용되어 오던 것으로서, 폴리비닐 알콜(PVOH) 및/또는 이들의 유사체, 산화 녹말, 에스테르화 녹말, 덱스트린 및/또는 유사 녹말, 카르복시메틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스 및/또는 유사 셀룰로스 유도체, 카제인(casein), 젤라틴, 콩 단백질, 말레산 무수물 수지, 일반적인 스티렌부타디엔 공중합체의 격자(lattice), 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 및/또는 유사 공액 디엔 중합체 및/또는 공중합체, 및/또는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 중합체 및/또는 공중합체의 격자 및/또는 유사 아크릴 중합체, 및/또는 라텍스가 포함되나, 이에 한정되지는 않는다. 필요할 경우에, 이 코팅 조성물은 종래의 안료 분산제, 점착제(tackifier), 유동성 개질제, 소포제(defoaming agent), 발포 억제제, 이형제(release agent), 착색제, 및/또는 기타 유사물질이 종래에 당해기술분야에서 이용되던 만큼 추가적으로 혼합될 수 있다.
용지 코팅
이 시험에서는 기본 중량이 1제곱미터 당 약 81.3그램(g/m2) 내지 약 83.0g/m2인 크기가 정해지지 않은 베이스 스톡(base stock) 용지를 사용한다. 이 용지를 12인치 × 17인치의 시트로 자르고, 플로리다주 올드스마 소재 CSD 테크 인터내쇼날, 인크(CSD Tech Interational, Inc.)에서 제조한, 금속 베이스에 설치된 유리판(12인치×17인치)과 최상부의 스프링 클립으로 구성된 CSD 드로다운(Drawdown) 장치에 고정시킨다. 목표한 코팅 중량에 따라 선택한 막대를 용지의 최상부에 배치하고, 용지의 최상부를 따라서 막대 아래로 코팅 배합물의 일정한 선을 부가한 다음, 약한 압력과 약 2초 동안의 일정하고 꾸준한 속도로 드로다운 막대를 맨위에서 아래로 끌어당겨 용지를 코팅함으로써, 코팅 배합물을 CSD 드로다운 막대로 도포한다.
코팅의 중량은 스테인리스강제 드로다운 막대에 의해 측정되는데, 용지 표면에 미리 결정된 코팅 부피를 부여하도록 특별하게 홈이 나 있다. 소수의 홈을 가진 막대는 홈 사이에 공간이 보다 넓기 때문에, 보다 무거운 코팅 무게를 부여한다. 마찬가지로, 보다 빽빽하게 배치된 다수의 홈을 가진 막대는 보다 가벼운 코팅 무게를 부여한다. 전형적인 코팅 무게는 1제곱미터 당 2그램(g/m2) 내지 약 12g/m2이다.
코팅 배합물이 용지 베이스 스톡에 도포된 후, 즉시 이 베이스 스톡을, 손으로 들고 조작하는 히트 건(heat gun)으로 약 30초 내지 약 60초 동안 건조시켰다. 이 코팅된 용지는 일정한 온도 및 습기의 환경에서 약 24시간 동안에 걸쳐 길들였다. 이후, 이 길들여진 용지를 8½ × 11인치의 시트로 시험을 위하여 잘랐다.
본 교시의 코팅 배합물은, 막대 코팅기, 블레이드 코팅기, 에어나이프(airnife), 미터드 사이즈 프레스, 사이즈 프레스, 커튼 코팅기 및/또는 주조 코팅기를 포함하나 이에 한정되지는 않는 당해 기술분야에 알려진 임의의 용지 코팅기를 이용하여 용지 베이스 스톡에 도포할 수 있다는 것이 이해되어야만 한다.
용지 시험
잉크젯 인쇄질의 기준은 휴렛 펙커드 코포레이션("HP")에서 제정한 것이다. 따라서, 다른 언급이 없으면 하기의 인쇄 특성을 결정하는데 HP 시험 방법이 사용된 것이다.
광학 밀도는 이미지 반사 밀도의 측정값이다. 특정 시험 패턴을 용지 위에 인쇄하고, 순수한 검정, 복합 검정, 청록(cyan), 자홍(magenta), 및 노랑색 잉크의 광학적 밀도를 반사 덴시토미터(Macbeth RD918)를 이용하여 측정했다. 수득된 광학 밀도를 HP 설명서와 비교했다.
잉크의 퍼짐 및 번짐은 모두 잉크젯 인쇄질을 감소시킬 수 있다. 잉크의 퍼짐은 인쇄된 영역의 성장 및/또는 확장으로 정의된다. 번짐은 잉크가 흡수되어 흐릿한 이미지를 나타내는 것이다. 이는 광학 밀도 측정에 사용된 동일한 인쇄 패턴의 특정 부위을 분석하여 측정한다. 이 특정 부위는 퍼짐에 대하여는 잉크 영역 및 번짐에 대하여는 잉크 경계에 대하여 평가된다. 수득된, 점자화된 패턴을 시판중인 프리미엄 잉크젯 용지와 정량적으로 비교한다. 잉크의 퍼짐 및 번짐에 대한 이 HP 시험 방법은 이러한 시험에 이용하지 않았는데, 왜냐하면 HP 시험은 정량적이기보다는 주관적이기 때문이다.
잉크 건조시간은 한 장의 용지에 잉크가 흡수되는 속도의 측정값이다. 특정 시험 패턴을 인쇄하고, 이미지를 블롯팅하며, 전달된 검정 잉크의 수득된 광학 밀도를 측정한다. 결과는 HP에서 측정한 기하급수적 감소 모델에 맞추었으며, 잉크 건조시간을 계산했다. 최종 건조시간을 HP에서 설정한 기준과 비교했다.
수견뢰도(waterfastness)는 물을 가했을 때 인쇄된 영역에서 인쇄되지 않은 영역으로 착색제가 이동한 양의 측정값이다. 이 수견뢰도 시험 패턴을 용지에 인쇄하고, 인쇄면을 따라 250마이크로리터(㎕)의 물을 가한 다음, 이를 인쇄 영역 및 인접한 비인쇄 영역에 번지도록 한다. 비인쇄 영역 상에서는 이동한 검정 잉크의 광학적 밀도를 측정한다. 수득된 광학 밀도를 HP 표준과 비교한다.
백색도(brightness) 시험에서는, 코팅된 용지를 테크니다인(Technidyne) S-4 백색도 측정기를 이용하여 TAPPI 백색도에 대하여 시험한다. 이 결과를 코팅되지 않은 베이스 스톡과 비교한다.
기타 잉크젯 매체
본 발명은 또한 보드지, 투명지, 직물, 및 티셔츠 아이언 도안(t-shirt iron on)에 특히 유용한 잉크젯 코팅 배합물에 있어서의 PCC 안료의 용도에 관한 것이다. 이러한 용도에 이용하기 위한 PCC는 잉크젯 코팅 배합물의 제조를 위한 본 발명의 방법에 따라 제조된다.
하기의 비제한적 실시예는 단지 본 발명의 예증적 구체예일 뿐, 첨부한 청구의 범위에 의해 한정되는 발명의 범주를 제한하려는 의도가 아니다.
실시예 1
산화칼슘(CaO)과 물을 석회소화장치에서 혼합하여 수산화칼슘(Ca(OH)2) 슬러리를 생성했는데, 여기서 메틸오렌지(MO) 적정에 의해 측정했을 때 적어도 90%의 CaO가 Ca(OH)2로 전환되었다.
이 수산화칼슘 슬러리를 탄산칼슘의 중량 대비 약 10%고형물 내지 약 15%고형물로 희석하고, 반응 용기로 이동시켰으며, 수산화칼슘 중량 대비 약 0.5중량%의 구연산을 수산화칼슘 슬러리에 첨가했다. 온도는 15℃로 조절했다. 수산화칼슘 슬러리가 실질적으로 탄산칼슘 슬러리로 전환되었다는 것을 나타내는, 전도율이 최소값에 도달할 때까지(75분 미만) 이산화탄소를 첨가했다. 이산화탄소를 차단하기 전에 추가적인 5분 동안 탄산화를 계속 수행했다. 탄산칼슘의 중량 대비 약 0.33중량%의 농도로 인산을 첨가하고, 추가적인 5분 동안 탄산칼슘을 교반하여 약 7.5 내지 약 8.5의 pH를 보유한 15%고형물의 침강성 탄산칼슘(PCC) 슬러리를 수득했다.
이 PCC 슬러리를 325 메쉬에서 체분류했고, 원심분리로 탈수하여 고형물 함량이 높은 PCC 조성물을 생성했다. 이 PCC 조성물을 분산제로 처리한 다음, 케이디 밀을 이용하여 가공하여, 고형물 농도가 약 40% 내지 약 50%인 분산된 PCC 조성물을 생성했다. 이 조성물은 적절한 스핀들로 100rpm에서 측정했을 때, 약 50센티푸아즈(cps) 내지 약 1000cps의 브룩필드 점도를 보유했다. 이 PCC 입자는 비표면적이 약 60m2/g 내지 약 70m2/g이었고, 사용된 분산제의 화학성질에 따라 표면 전하는 음전압 약 (-)30밀리볼트(mV) 내지 양전압 약 (+)5mV였다.
실시예 2
분산된 침강성 탄산칼슘(PCC)을 실시예 1에서 기술한 것과 동일한 방법으로 생산했다. 이 분산된 PCC를 하나는 음이온성의 분산제(샘플 202) 및 4개는 양쪽성 분산제(샘플 205, 206, 209 및 210)를 각각 함유하는 5개의 잉크젯 코팅 배합물에서 평가하고, 코팅되지 않은 용지 베이스 스톡과 비교했다. 각각의 PCC 조성물은 PCC 100부 당 7부의 폴리비닐 알콜을 보유한 잉크젯 코팅으로 배합했다. 용지 샘플은 상기 기술한 드로다운 기법을 이용하여 코팅 배합물 약 6g/m2 내지 약 9g/m2로 코팅했다. 건조 후에, 광학 밀도 및 색 번짐 평가를 위하여 핸드 드로다운을 시험했다. 이 시험의 결과는 표 1에 나타냈다.
샘플 잉크 퍼짐 및 번짐 검정 (광학 밀도) 청록 (광학 밀도) 자홍 (광학 밀도) 노랑 (광학 밀도)
202 101.29 1.42 1.61 1.46 1.30
205 100.87 1.51 1.49 1.31 1.22
206 100.47 1.53 1.43 1.38 1.25
209 100.81 1.45 1.46 1.34 1.12
210 102.24 1.43 1.49 1.35 1.16
코팅되지 않은 베이스 스톡 102.11 1.16 1.10 1.09 1.04
결과는 본 발명의 분산제의 화학적 특성이, 코팅되지 않은 베이스 스톡보다 월등한 인쇄 밀도를 유지하면서 낮은 수준의 잉크 퍼짐 및 번짐(낮은 수가 더 좋은 것이다)을 제공한다는 것을 나타냈다.
실시예 3
분산된 침강성 탄산칼슘(PCC)를 실시예 1에서 기술한 것과 동일한 방법으로 생산했다. 이 분산된 PCC를 녹말(샘플 229), 폴리비닐 알콜(샘플 209), 및 폴리비닐 알콜과 녹말의 혼합물(샘플 233)을 함유한 잉크젯 코팅으로 배합했다. 용지 샘플을 이 코팅배합물 약 5g/m2 내지 약 7g/m2으로 코팅했다. 건조 후에, 광학 밀도 및 색 번짐 평가를 위하여 핸드 드로다운을 시험했다. 이 시험의 결과는 표 2에 나타냈다.
샘플 잉크 퍼점 번짐 검정 (광학 밀도) 청록 (광학 밀도) 자홍 (광학 밀도) 노랑 (광학 밀도)
229 103.67 1.48 1.49 1.40 1.37
233 102.90 1.42 1.38 1.28 1.18
209 100.81 1.45 1.46 1.34 1.12
코팅되지 않은 베이스 스톡 102.10 1.16 1.10 1.09 1.04
결과는, 본 발명의 PCC가 코팅되지 않은 베이스 스톡과 동등 또는 코팅되지 않은 베이스 스톡보다 양호한 잉크의 퍼짐 및 번짐의 결과를 제공할 뿐만 아니라 코팅되지 않은 베이스 스톡보다 월등한 광학 밀도를 제공하는 다양한 결합제와 함께 이용될 수 있다는 것을 나타냈다.
본원에 게시된 교시는 전술한 목적을 충족시키기에 적합하지만, 당업자에 의해서 다수의 변형 및 구체예가 고안될 수 있음이 인지될 것이다. 그러므로, 첨부한 특허청구범위 내에 본 발명의 범주에 속하는 이러한 모든 변형 및 구체예를 포함시키고자 한다.

Claims (16)

  1. a) 산화칼슘을 물과 혼합하여 수산화칼슘 슬러리를 생성하는 단계;
    b) 이 수산화칼슘 슬러리와 구연산을 혼합하는 단계;
    c) 이 수산화칼슘 슬러리에 이산화탄소를 주입하여 침강성 탄산칼슘 슬러리를 생성하는 단계;
    d) 이 침강성 탄산칼슘 슬러리에 인산을 혼합하는 단계;
    e) 탄산칼슘 슬러리를 체분류하고 탈수하는 단계; 및
    f) 양쪽성 및/또는 음이온성 분산제의 존재 하에 침강성 탄산칼슘을 분쇄하여, 고형물 농도는 약 25중량% 내지 약 65중량%이고, 점도는 약 200센티푸아즈 내지 약 2000센티푸아즈이며, BET 비표면적은 1그램 당 약 40제곱미터(m2/g) 내지 약 70m2/g인 침강성 탄산칼슘(PCC) 산물을 수득하는 단계를 포함하는, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 구연산은 PCC 중량 대비 약 0.25중량% 내지 약 1.5중량%의 양으로 수산화칼슘 슬러리에 첨가되는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 인산은 PCC 중량 대비 약 0.1중량% 내지 약 0.8중량% 의 양으로 침강성 탄산칼슘 슬러리에 첨가되는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 분산제는 분자량이 약 2000 내지 약 10000 범위인 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 분산제는 분자량이 약 2000 내지 약 6000인 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 PCC가 양쪽성 분산제의 존재 하에 분쇄되는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 양쪽성 분산제는 아크릴산(acrylic acid)과 염화 디알릴디메틸암모늄(diallydimethylammonium chloride)(DMDAAC)의 공중합체의 나트륨 염; 아크릴산과 디메틸아미노에틸아크릴레이트의 염화메틸 4차아민(DMAEA:4차아민)의 공중합체의 나트륨 염; 아크릴산과 DMDAAC:4차아민 공중합체에서 선택되는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 PCC가 음이온성 분산제의 존재 하에 분쇄되는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 음이온성 분산제는 나트륨 폴리아크릴레이트, 아크릴산과 말레산(maleic acid)의 공중합체, 및 카르복시메틸셀룰로스에서 선택되는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서, 구연산이 침강성 탄산칼슘의 밀링 처리 이전에 또는 밀링 처리와 함께 첨가될 수도 있는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
  11. 고형물 농도는 약 25중량% 내지 약 65중량%이고, 점도는 약 500센티푸아즈 내지 약 1000센티푸아즈이며, 비표면적은 약 40m2/g 내지 약 70m2/g이고, 표면 전하는 음전압 약 (-)30밀리볼트(mV) 내지 양전압 약 (+)5mV인 침강성 탄산칼슘을 결합제와 혼합한 것인, 잉크젯 기록 용지를 위한 코팅 배합물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 결합제는 폴리비닐 알콜(PVOH), 산화 녹말, 에스테르화 녹말, 덱스트린 및/또는 유사 녹말, 카르복시메틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 카세인(casein), 젤라틴, 대두 단백질, 말레산 무수물 수지, 일반적인 스티렌부타디엔 공중합체의 격자, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 및/또는 공중합체들, 및/또는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 중합체 및/또는 공중합체의 격자, 및/또는 라텍스일 수 있고, 이 결합제가 단독으로 또는 임의의 상호 혼합물로서 사용될 수 있는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 코팅 배합물.
  13. 제10항에 있어서, 분산제, 점착제(tackifier), 유동성 개질제, 소포제(defoaming agent), 발포 억제제, 이형제(release agent), 착색제, 및/또는 이들의 유사 제제를 추가적으로 함유하는, 잉크젯 기록 용지를 위한 코팅 배합물.
  14. 고형물 농도가 약 25중량% 내지 약 65중량%이고, 점도가 약 200센티푸아즈 내지 약 2000센티푸아즈이며, 비표면적이 약 40m2/g 내지 약 70m2/g이고, 양쪽성 및/또는 음이온성 분산제의 존재 하에 침강성 탄산칼슘을 밀링 처리하여 생성된, 분쇄된 침강성 탄산칼슘 안료를 함유하는 코팅을 보유하는, 용지 베이스 스톡을 함유한 잉크젯 기록 용지.
  15. a) 산화칼슘을 물과 혼합하여 수산화칼슘 슬러리를 생성하는 단계;
    b) 이 수산화칼슘 슬러리에 이산화탄소를 주입하여 침강성 탄산칼슘 슬러리를 생성시키는 단계;
    c) 이 침강성 탄산칼슘 슬러리에 인산을 혼합하는 단계;
    d) 이 탄산칼슘 슬러리를 체분류하고 탈수시키는 단계;
    e) 양쪽성 및/또는 음이온성 분산제의 존재 하에 침강성 탄산칼슘을 분쇄하 여 침강성 탄산칼슘 산물을 수득하는 단계; 및
    f) 분쇄된 침강성 탄산칼슘과 결합제를 함유하는 코팅 배합물로 용지 베이스 스톡의 적어도 1면을 코팅하여 잉크젯 기록 용지를 형성시키는 단계를 포함하는, 잉크젯 기록 용지의 생산 방법.
  16. 제1항에 있어서, 상기 침강성 탄산칼슘이 보드지, 투명지, 직물 및 티셔츠의 아이언 도안을 위한 잉크젯 코팅 배합물에 이용되는 것이 특징인, 잉크젯 기록 용지를 위한 침강성 탄산칼슘의 제조 방법.
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