KR20070017179A - Cards and Laminates Incorporating Multilayer Optical Films - Google Patents

Abstract

다층 광학 필름의 새로운 구조, 그의 라미네이트 및 그를 포함하는 카드가 개시된다. 카드에서, 다층 광학 필름은, 0.5 mil 이상의 두께를 갖지만 총체적으로 3 mil 이하의 두께를 차지할 수 있는 접착제 층을 이용하여 비교적 두꺼운 중합체 층 사이에 샌드위치형으로 끼어있을 수 있다. 상기 카드는 필요하다면 가시광선에서 고도로 투과성이지만 적외선의 부분에서는 매우 불투명할 수 있다. 수득되는 카드는 카드 스탬핑 도중 감소된 엔젤 헤어 형성, 증가된 층간 박리 내성 및 감소된 헤이즈를 가질 수 있다.A new structure of a multilayer optical film, laminates thereof and a card comprising the same are disclosed. In a card, the multilayer optical film can be sandwiched between relatively thick polymer layers using an adhesive layer having a thickness of at least 0.5 mils but can collectively occupy a thickness of 3 mils or less. The card can be highly transmissive in visible light if desired but very opaque in the part of infrared light. The card obtained can have reduced angel hair formation, increased interlaminar peel resistance and reduced haze during card stamping.

다층 광학 필름, 라미네이트, 카드, 접착제 Multilayer optical films, laminates, cards, adhesives

Description

다층 광학 필름을 포함하는 카드 및 라미네이트 {Cards and Laminates Incorporating Multilayer Optical Films}Cards and Laminates Incorporating Multilayer Optical Films

본 발명은 다층 광학 필름에 관한 것이다. 본 발명은 또한 다층 광학 필름을 포함하는 라미네이트 및 카드, 및 그와 관련된 방법에 관한 것이다. 상기 필름, 라미네이트 및 카드의 적어도 몇가지 실시 태양은 수직 입사시 가시광선의 평균 투과율이 높고, 파장이 약 700 nm보다 큰 전자기 방사선의 적어도 일부를 선택적으로 반사시키거나 차단한다. The present invention relates to a multilayer optical film. The invention also relates to laminates and cards comprising multilayer optical films, and methods associated therewith. At least some embodiments of the films, laminates, and cards selectively reflect or block at least some of the electromagnetic radiation having a high average transmittance of visible light at normal incidence and a wavelength greater than about 700 nm.

적어도 부분적으로는 상이한 굴절율을 갖는 광학적으로 얇은 층("마이크로층")의 배열에 의해 바람직한 투과 및/또는 반사 성질을 제공할 수 있는 다층 광학 필름이 공지되어 있다. 진공 쳄버에서 기질 상에 일련의 무기 물질을 마이크로층으로 침착시켜 상기의 다층 광학 필름을 제조하는 것은 오래 전부터 알려져왔다. 전형적으로, 상기 기질은, 진공 쳄버 부피 및/또는 침착 공정에 의해 가능한 균일성의 정도에 대한 제약으로 인하여 제한된 크기를 갖는 비교적 두꺼운 유리 조각이다. Multilayer optical films are known which can provide the desired transmission and / or reflection properties by at least in part an arrangement of optically thin layers (“microlayers”) having different refractive indices. It has long been known to produce such multilayer optical films by depositing a series of inorganic materials as microlayers on a substrate in a vacuum chamber. Typically, the substrate is a relatively thick piece of glass having a limited size due to restrictions on the degree of uniformity possible by vacuum chamber volume and / or deposition process.

간단한 요약A brief summary

본 출원은 다층 광학 필름을 위한 대안적 구조, 상기 필름을 포함하는 라미 네이트를 위한 대안적 구조, 및 상기 라미네이트를 포함하는 카드를 위한 대안적 구조를 개시한다. The present application discloses an alternative structure for a multilayer optical film, an alternative structure for a laminate comprising the film, and an alternative structure for a card comprising the laminate.

예를 들어, 가시광선 투과성 카드는, 그 사이에 다층 광학 필름이 배치되는 첫 번째 및 두 번째 비교적 두꺼운 중합체 층을 포함할 수 있다. 상기 두꺼운 중합체 층은 각각 5 mil (125μm) 이상, 또는 약 10 mil (250 μm) 이상의 두께를 가질 수 있고, 상기 다층 광학 필름은 800 내지 1000 nm 범위의 파장 범위를 실질적으로 포함하는 수직 입사 반사 밴드를 가질 수 있다. 상기 카드는 또한 상기 다층 광학 필름과 첫 번째 및 두 번째 중합체 층 사이에 있는 복수의 접착제 층을 포함하지만, 12% 이하, 또는 10% 이하의 헤이즈(haze)를 갖도록 하는 방식으로 구성된다. For example, the visible light transmissive card may include a first and second relatively thick polymer layer between which a multilayer optical film is disposed. The thick polymer layers may each have a thickness of at least 5 mils (125 μm), or at least about 10 mils (250 μm), wherein the multilayer optical film has a vertical incident reflection band substantially covering a wavelength range in the range from 800 to 1000 nm. It can have The card also includes a plurality of adhesive layers between the multilayer optical film and the first and second polymer layers, but is configured in such a way that it has a haze of 12% or less, or 10% or less.

또 다른 예로서, 카드는 그 사이에 다층 광학 필름이 배치된 비교적 두꺼운 첫 번째 및 두 번째 중합체 층을 포함할 수 있으며, 여기에서 다층 광학 필름은 원하는 스펙트럼 영역을 포함하는 수직 입사 반사 밴드를 갖는다. 상기 카드는 또한 상기 다층 광학 필름과 첫 번째 및 두 번째 중합체 층의 사이에 복수의 접착제 층을 포함한다. 향상된 필름 일체성을 위해, 상기 다층 광학 필름은 coPEN 및 PETG 같은 코폴리에스테르의 교대 반복층을 포함할 수 있다. 다층 광학 필름은 또한 보호 경계 층에 의해 분리된 둘 이상의 마이크로층 패킷을 포함할 수 있다. As another example, the card may comprise a relatively thick first and second polymer layer with a multilayer optical film disposed therebetween, wherein the multilayer optical film has a vertical incident reflection band covering the desired spectral region. The card also includes a plurality of adhesive layers between the multilayer optical film and the first and second polymer layers. For improved film integrity, the multilayer optical film can include alternating repeating layers of copolyesters such as coPEN and PETG. The multilayer optical film may also include two or more microlayer packets separated by protective boundary layers.

일부 태양에서는, 다층 광학 필름과 상기 두꺼운 중합체 층 각각의 사이에 단지 하나의 접착제 층이 놓인다. 상기 접착제 층은 바람직하게는 0.5 mil 이상의 두께를 갖지만, 총체적으로 약 2 또는 3 mil 이하의 두께를 구성한다. 일부 구성 에서, 카드, 라미네이트 및 필름은 모두 폴리비닐 클로라이드(PVC)를 실질적으로 포함하지 않는다. In some aspects, only one adhesive layer lies between the multilayer optical film and each of the thick polymer layers. The adhesive layer preferably has a thickness of at least 0.5 mils, but overall constitutes a thickness of about 2 or 3 mils or less. In some configurations, the cards, laminates, and films are all substantially free of polyvinyl chloride (PVC).

본 발명의 상기 및 기타 국면은 이하의 상세한 설명으로부터 명백할 것이다. 그러나, 어떠한 경우에도 상기 요약이 청구된 대상에 대한 한정으로 여겨져서는 아니되며, 상기 대상은 진행 도중 보정될 수 있는 첨부된 청구항에 의해서만 정의된다. These and other aspects of the invention will be apparent from the detailed description below. In no event, however, should the above summary be regarded as a limitation on the claimed subject matter, which subject matter is defined solely by the appended claims, which may be amended during the process.

명세서 전체에 걸쳐, 첨부된 도면을 언급하고, 여기에서 같은 참고 숫자는 같은 요소를 나타내며: Throughout the specification, reference is made to the accompanying drawings, wherein like reference numerals refer to like elements:

도 1은 공지의 다층 광학 필름의 크게 확대된 사시도이고;1 is a greatly enlarged perspective view of a known multilayer optical film;

도 2는 다층 광학 필름을 포함하는 공지의 라미네이트 구조의 개략적인 단면도이며;2 is a schematic cross sectional view of a known laminate structure comprising a multilayer optical film;

도 3은 공지의 다층 광학 필름, 및 그 안에 상기 다층 광학 필름이 도입된 공지의 투명 카드에 대한 스펙트럼 투과 그래프이고;3 is a spectral transmission graph for a known multilayer optical film and a known transparent card into which the multilayer optical film is introduced;

도 4는 박리 시험을 진행하는 카드 또는 그 부분의 개략적 단면도이며;4 is a schematic cross-sectional view of a card or a portion thereof undergoing a peel test;

도 5는 공지의 라미네이트를 구조를 포함하는 공지의 카드에 대한 대표적인 박리 강도 시험을 나타내는 그래프이고;5 is a graph showing a representative peel strength test for a known card comprising a known laminate structure;

도 6은 신규 다층 광학 필름을 포함하는 새로운 라미네이트 구조의 개략적 단면도이며;6 is a schematic cross-sectional view of a new laminate structure comprising a novel multilayer optical film;

도 7은 상기 신규 다층 광학 필름 단독에 대한, 그리고 신규 라미네이트 구 조를 포함하는 카드에 대한 스펙트럼 투과 그래프이다.7 is a spectral transmission graph for the novel multilayer optical film alone and for the card comprising the novel laminate structure.

본 명세서는 또 다른 다층 광학 필름, 라미네이트 및 카드 구조가 어떻게 기존의 제품에 비하여 향상된 투명도, 층간 박리 성질 및 제조적성을 제공할 수 있는가를 가르쳐준다. 이는 접착제 분포 및 두께, 접착제 듀로미터(durometer)(또는 "경도"), 다층 광학 필름의 층간 점착 및 다층 광학 필름 외피 층의 인장 강도의 적절한 조합에 의해 이루어질 수 있다. The present disclosure teaches how another multilayer optical film, laminate and card structure can provide improved transparency, interlaminar peeling properties and manufacturability over existing products. This can be achieved by a suitable combination of adhesive distribution and thickness, adhesive durometer (or “hardness”), interlayer adhesion of the multilayer optical film and tensile strength of the multilayer optical film skin layer.

다층 광학 필름은 교대 중합체 층의 공압출에 의해 실현되었다. 예를 들면 미국 특허 제 3,610,724 호 (Rogers); 미국 특허 제 3,711,176 호 (Alfrey, Jr. 등), "적외선, 가시광선 또는 자외선에 대하여 고도로 반사성인 열가소성 광학 소재"; 미국 특허 제 4,446,305 호 (Rogers 등); 미국 특허 제 4,540,623 호 (Im 등); 미국 특허 제 5,448,404 호 (Schrenk 등); 미국 특허 제 5,882,774 호 (Jonza 등) "광학 필름"; 미국 특허 제 6,045,894 (Jonza 등) "투명 내지 착색된 보호 필름"; 미국 특허 제 6,531,230 호 (Weber 등) "색상 이동 필름"; PCT 공개 WO 99/39224 (Ouderkirk 등) "적외선 간섭 필터"; 및 미국 특허 공개 2001-0022982 A1 (Neavin 등), "다층 광학 필름의 제조를 위한 장치"를 참고하라. 또한 PCT 공개 WO 03/100521 (Tait 등), "다층 광학 필름을 청결하고 신속하게 세분하는 방법"을 참고하라. 그러한 중합체성 다층 광학 필름에서, 중합체 물질이 개개의 층을 구성하는 데 주로 또는 배타적으로 사용된다. 그러한 필름은 대규모의 제조 공정에 적합하고, 대형 시트 및 롤 상품으로 제조될 수 있다. Multilayer optical films have been realized by coextrusion of alternating polymer layers. See, eg, US Pat. No. 3,610,724 to Rogers; US Patent No. 3,711, 176 to Alfrey, Jr. et al., “Highly Reflective Thermoplastic Optical Materials for Infrared, Visible or Ultraviolet Light”; U.S. Patent 4,446,305 to Rogers et al .; U.S. Patent 4,540,623 to Im et al .; U.S. Patent 5,448,404 to Schrenk et al .; US Patent No. 5,882,774 to Jonza et al. "Optical Films"; US Pat. No. 6,045,894 (Jonza et al.) “Transparent to colored protective films”; US Patent No. 6,531,230 (Weber et al.) "Color transfer film"; PCT Publication WO 99/39224 (Ouderkirk et al.) "Infrared interference filter"; And US Patent Publication 2001-0022982 A1 (Neavin et al.), “Devices for the production of multilayer optical films”. See also PCT Publication WO 03/100521 (Tait et al.), "How to Clean and Quickly Substrate a Multilayer Optical Film". In such polymeric multilayer optical films, polymeric materials are mainly or exclusively used to construct individual layers. Such films are suitable for large scale manufacturing processes and can be made into large sheet and roll goods.

도 1은 공지의 다층 광학 필름(20)을 나타낸다. 필름은 개개의 마이크로층(22, 24)을 포함한다. 상기 마이크로층은 상이한 굴절율 특징을 가지므로 빛의 일부는 인접한 마이크로층들 사이의 계면에서 반사된다. 마이크로층은 복수의 계면에서 반사된 빛이 보강간섭 또는 상쇄간섭을 진행하여 필름에 원하는 반사 또는 투과 성질을 부여하도록 충분히 얇다. 자외선, 가시광선 또는 근-적외선 파장에서 빛을 반사하도록 고안된 광학 필름의 경우, 각각의 마이크로층은 일반적으로 약 1 μm 미만의 광학 두께(즉, 굴절율을 곱한 물리적 두께)를 갖는다. 그러나, 필름의 외부 표면에 있는 외피 층, 또는 마이크로층 패킷들을 분리하는 필름 내에 배치된 보호 경계 층과 같은 더 두꺼운 층들이 포함될 수도 있다. 1 shows a known multilayer optical film 20. The film includes individual microlayers 22, 24. The microlayers have different refractive index characteristics so that some of the light is reflected at the interface between adjacent microlayers. The microlayers are sufficiently thin so that light reflected at a plurality of interfaces undergoes constructive or destructive interference to impart desired reflective or transmissive properties to the film. For optical films designed to reflect light at ultraviolet, visible or near-infrared wavelengths, each microlayer generally has an optical thickness of less than about 1 μm (ie, physical thickness multiplied by refractive index). However, thicker layers may be included, such as a skin layer on the outer surface of the film, or a protective boundary layer disposed within the film separating the microlayer packets.

다층 광학 필름(20)의 반사 및 투과 성질은 각 마이크로층의 굴절율의 함수이다. 각각의 마이크로층은 평면-내 굴절율 n_x, n_y, 및 필름의 두께 축과 관련된 굴절율 n_z에 의해 필름 중 적어도 국소화된 위치에서 특징될 수 있다. 상기 지수들은 서로 수직인 x-, y- 및 z-축을 각각 따라서 편광된 빛에 대하여 대상 물질의 굴절율을 나타낸다 (도 1 참고). 실제로, 굴절율은 적절한 물질의 선택 및 공정 조건에 의해 조절된다. 필름(20)은 두 개의 교대 중합체 A, B의 전형적으로 수십 또는 수백 층을 공압출한 다음, 경우에 따라서는 다층 압출물을 하나 이상의 증식 다이에 통과시킨 후 상기 압출물을 신장시키거나 달리 배향하여 최종 필름을 형성함으로써 제조될 수 있다. 수득되는 필름은 그 두께 및 굴절율이 가시광선 또는 적외선과 같은 스펙트럼의 원하는 영역(들)에서 하나 이상의 반사 밴드를 제공하도록 맞추어진, 전형적으로 수십 또는 수백 개의 개개의 마이크로층으로 구성된다. 합리적인 수의 층으로 높은 반사도를 수득하기 위해, 인접한 마이크로층들은 바람직하게는 x-축을 따라 편광된 빛에 대한 굴절율의 차이(Δn_x)가 0.05 이상이다. 두 수직 편광에 대하여 높은 반사도가 요구될 경우에는, 인접한 마이크로층들은 또한 바람직하게는 y-축을 따라 편광된 빛에 대한 굴절율의 차이(Δn_y)가 0.05 이상이다. 그렇지 않으면, 상기 굴절율 차이 Δn_y는 하나의 편광 상태의 수직 입사광을 반사하며 수직의 편광 상태의 수직 입사광을 투과시키는 다층 더미를 생성하기 위해 0.05 미만, 바람직하게는 약 0일 수 있다. The reflective and transmissive properties of the multilayer optical film 20 are a function of the refractive index of each microlayer. Each microlayer may be characterized at at least localized locations in the film by in-plane refractive indices n _x , n _y , and refractive index n _z associated with the thickness axis of the film. The indices represent the refractive indices of the target material for light polarized along the x-, y- and z-axes that are perpendicular to each other (see FIG. 1). In practice, the refractive index is controlled by the selection of the appropriate material and the process conditions. The film 20 coextrudes typically tens or hundreds of layers of two alternating polymers A, B, and optionally passes the multilayer extrudate through one or more propagation dies to stretch or otherwise align the extrudate. To form a final film. The resulting film is typically composed of tens or hundreds of individual microlayers, the thickness and refractive index of which are tailored to provide one or more reflection bands in the desired region (s) of the spectrum, such as visible or infrared light. In order to obtain high reflectivity with a reasonable number of layers, adjacent microlayers preferably have a difference in refractive index (Δn _x ) for light polarized along the x-axis of at least 0.05. If high reflectivity is required for both vertically polarized light, adjacent microlayers also preferably have a difference in refractive index Δn _y for light polarized along the y-axis of at least 0.05. Otherwise, the refractive index difference Δn _y may be less than 0.05, preferably about 0, to produce a multilayer dummy that reflects vertical incident light in one polarization state and transmits vertical incident light in a vertical polarization state.

필요에 따라, z-축을 따라 편광된 빛에 대한 인접한 마이크로층들 사이의 굴절율 차이(Δn_z)는 경사 입사광의 p-편광 성분을 위해 바람직한 반사도 성질을 수득하도록 맞추어질 수도 있다. 설명을 용이하게 하기 위해, 다층 광학 필름 상의 관심있는 어느 지점에서나 x-축은 Δn_x의 크기가 최대이도록 필름의 평면 내에서 배향된 것으로 볼 것이다. 따라서 Δn_y의 크기는 Δn_x의 크기와 같거나 그보다 작을 (이하일) 수 있다. 또한, 차이 Δn_x, Δn_y, Δn_z를 계산할 때 어느 재료 층으로 시작하는지의 선택은 Δn_x가 0 이상일 것을 요구하는 것에 의해 결정된다. 달리 말하면, 계면을 형성하는 두 층 사이의 굴절율 차이는 Δn_j = n_1j - n_2j (여기에서 j = x, y 또는 z이고 층의 표시 1,2는 n_1x ≥ n_2x, 즉 Δn_x ≥ 0 이도록 선택됨) 이다. If desired, the refractive index difference Δn _z between adjacent microlayers for light polarized along the z-axis may be tailored to obtain the desired reflectivity properties for the p-polarized component of the oblique incident light. For ease of explanation, at any point of interest on the multilayer optical film, the x-axis will be viewed as oriented in the plane of the film such that the magnitude of Δn _x is maximum. Thus, the magnitude of Δn _y may be less than or equal to (less than) the magnitude of Δn _x . In addition, the choice of which material layer to start with when calculating the differences Δn _x , Δn _y , Δn _z is determined by requiring that Δn _x be greater than or equal to zero. In other words, the refractive index difference between the two layers forming the interface is Δn _j = n _1j -n _2j (where j = x, y or z and the indication 1,2 of the layer is n _1x ≥ n _2x , ie Δn _x ≥ Selected to be zero).

비스듬한 입사각에서 p-편광된 빛의 높은 반사도를 유지하기 위해서, 마이크로층들 사이의 z-지수 불일치 Δn_z는 Δn_z ≤ 0.5^*Δn_x 이도록 최대 평면내 굴절율 차이 Δn_x보다 현저히 작도록 조절될 수 있다. 더욱 바람직하게는, Δn_z ≤ 0.25^*Δn_x 이다. 0 또는 거의 0인 크기의 z-지수 불일치는 p-편광된 빛에 대한 반사도가 입사각의 함수로서 일정하거나 거의 일정한 마이크로층들 간의 계면을 생성한다. 더욱이, z-지수 불일치 Δn_z는 평면-내 지수 차이 Δn_x에 비하여 반대의 극성을 갖도록 즉 Δn_z < 0 이도록 조절될 수 있다. 이러한 조건은, s- 편광된 빛의 경우와 같이, 입사각의 증가에 따라 p-편광된 빛에 대한 반사도가 증가하는 계면을 생성한다. In order to maintain high reflectivity of p-polarized light at an oblique angle of incidence, the z-index mismatch Δn _z between the microlayers can be adjusted to be significantly smaller than the maximum in-plane refractive index difference Δn _{x such} that Δn _z ≤ 0.5 ^* Δn _x have. More preferably, Δn _z ≦ 0.25 ^* Δn _x . A zero or nearly zero magnitude z-index mismatch creates an interface between microlayers whose reflectivity for p-polarized light is constant or nearly constant as a function of angle of incidence. Moreover, the z-index mismatch Δn _z can be adjusted to have the opposite polarity compared to the in-plane exponential difference Δn _x , ie Δn _z <0. This condition creates an interface in which the reflectivity for p-polarized light increases with increasing incidence angle, as in the case of s-polarized light.

그렇지 않으면, 상기 다층 광학 필름은 모든 중합체성 마이크로층이 등방성의 성질을 갖는, 즉 각 층의 경우 n_x = n_y = n_z인 더욱 간단한 구조를 가질 수 있다. 더 나아가서, 콜레스테릭 반사 편광기 및 특정 블럭 공중합체와 같은 공지의 자가-조립된 주기적인 구조가 상기 응용의 목적을 위한 다층 광학 필름으로 고려될 수 있다. 콜레스테릭 거울은 왼손 및 오른손 키랄 피치 요소의 조합을 이용하여 제조될 수 있다. Otherwise, the multilayer optical film may have a simpler structure in which all polymeric microlayers have isotropic properties, ie n _x = n _y = n _z for each layer. Furthermore, known self-assembled periodic structures such as cholesteric reflective polarizers and certain block copolymers can be considered as multilayer optical films for the purpose of this application. Cholesteric mirrors can be made using a combination of left hand and right hand chiral pitch elements.

카드 패션에서 최근 경향은 금융 거래 카드 응용을 위해 가시광선 투과성 카드("VLT 카드", 이하의 정의 참조)에 대한 요구를 발생시켰다. 그러한 VLT 카드는 가능한 한 고도로 투명하고 맑은 것이 바람직할 수 있지만, 일부 경우 적당한 정도의 헤이즈 또는 착색이 바람직할 수도 있다. 이들 카드가 현금 자동 입출금기(ATM) 등과 같은 카드 판독 기계에 사용되어야 할 경우에 문제가 나타난다. 그러한 기계는 전형적으로 카드의 존재를 감지하기 위해 적외선(IR)을 사용하는 모서리 센서를 포함한다. 카드가 상기 IR을 충분히 차단하지 않는 한, 상기 모서리 센서는 방해되지 않고 카드 판독 기계는 카드의 존재를 인식하지 않는다. 일부 카드 제조 장치 또한 IR 모서리 센서를 사용한다. 상기 장치 상에서 생성된 카드 또한 필요한 IR을 차단해야 한다. ISO 표준 No. 7810(Rev. 2003)은 850 내지 950 nm 범위에 걸쳐 광학 밀도(OD) > 1.3 (5% 미만의 투과에 해당), 및 950 내지 1000 nm 범위에 걸쳐 OD > 1.1 (7.9% 미만의 투과에 해당)를 특정하는 것으로 생각된다. Recent trends in card fashion have created the need for visible light transmissive cards ("VLT cards", see definition below) for financial transaction card applications. Such a VLT card may be desirable to be as transparent and clear as possible, but in some cases moderate amounts of haze or coloring may be desirable. Problems arise when these cards have to be used in card reading machines such as ATMs and the like. Such a machine typically includes an edge sensor that uses infrared (IR) to detect the presence of a card. As long as the card does not sufficiently block the IR, the edge sensor is not disturbed and the card reading machine does not recognize the presence of the card. Some card manufacturing devices also use IR edge sensors. The card created on the device must also block the required IR. ISO standard No. 7810 (Rev. 2003) corresponds to optical density (OD)> 1.3 (corresponding to less than 5% transmission) over a range of 850 to 950 nm, and OD> 1.1 (transmission of less than 7.9% over a range of 950 to 1000 nm. It is thought to specify).

따라서, VLT 카드에 대한 문제점은 가시광선 파장에 걸쳐서는 가능한 한 고도로 투명하나, 그 후 약 800 내지 1000 nm 이상에서는 대부분의 IR을 실질적으로 차단해야 하는 것이었다. 상기 파장 범위에서, 5% 미만의 평균 투과율이 바람직하지만, 8%의 투과율도 허용된다. 일부 카드 감지 시스템에서는, 10% 또는 15% 만큼 높은 평균 IR 투과율 또한 허용된다. 다른 카드들과 마찬가지로, VLT 카드도 그들의 일체성 및 외관을 유지하고 사용 도중 층간 박리되지 않을 것이 일반적으로 기대된다.Thus, the problem with VLT cards was to be as transparent as possible over the visible wavelengths, but then to substantially block most IR above about 800 to 1000 nm. In the above wavelength range, an average transmittance of less than 5% is preferred, but a transmittance of 8% is also acceptable. In some card detection systems, average IR transmission as high as 10% or 15% is also acceptable. Like other cards, it is generally expected that VLT cards maintain their integrity and appearance and will not delaminate during use.

도 2는 공지의 VLT 금융 거래 카드의 구조에 사용된 공지의 IR 필터 라미네이트(30)의 단면도를 보여준다. 라미네이트(30)는 외부 폴리비닐 클로라이드(PVC) 층(32a, 32b); 가시광선에서는 고도로 투명하고 IR 반사 밴드를 갖는 중앙 다층 광학 필름(34)(도시를 쉽게 하기 위해 개개의 마이크로층 및 외피 층은 나타내지 않음); 및 컴파운드 접착 층(36a, 36b)을 포함한다. 라미네이트(30)는 또한, 상기 다층 광학 필름(34)의 주표면에 적용된 얇은 하도 층(38a, 38b)을 포함한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 층(41a, 41b)으로 구성되며 트랜실랩 캄파니(Transilwrap Company, Franklin Park, Illinois)에 의해 KRTY 1/1/1 접착제로 판매되는 접착 층(36a 및 36b)은 도시된 바와 같이 PET 층의 각각의 주표면에, 고온 용융 접착제의 층들(40a1, 40a2 및 40b1, 40b2)이 적용되었다. 공지의 IR 필터 라미네이트(30)의 구조 명세는 다음과 같다:2 shows a cross-sectional view of a known IR filter laminate 30 used in the construction of a known VLT financial transaction card. Laminate 30 includes outer polyvinyl chloride (PVC) layers 32a and 32b; A central multilayer optical film 34 that is highly transparent in visible light and has an IR reflecting band (individual microlayers and skin layers are not shown for ease of illustration); And compound adhesive layers 36a and 36b. The laminate 30 also includes thin undercoat layers 38a and 38b applied to the major surface of the multilayer optical film 34. The adhesive layers 36a and 36b consisting of polyethylene terephthalate (PET) layers 41a and 41b and sold as KRTY 1/1/1 adhesive by Transilwrap Company (Franklin Park, Illinois) are shown. As on each major surface of the PET layer, layers 40a1, 40a2 and 40b1, 40b2 of hot melt adhesive were applied. The structural specification of the known IR filter laminate 30 is as follows:

PVC 층 (32a): 명목상 두께 1 mil (25 μm)PVC layer (32a): nominal thickness 1 mil (25 μm)

컴파운드 접착 층 (36a): 명목상 두께 3 mil (75 μm). 트랜실랩 KRTY 1/1/1.Compound Adhesion Layer (36a): Nominal Thickness 3 mil (75 μm). Transyllab KRTY 1/1/1.

접착제 층 (40a1): 명목상 두께 1 mil (25 μm). 조성물은 폴리에틸렌 및 폴리에틸 아크릴레이트를 포함한다.Adhesive Layer 40a1: Nominal Thickness 1 mil (25 μm). The composition comprises polyethylene and polyethyl acrylate.

PET 층 (41a): 명목상 두께 1 mil (25 μm).PET layer 41a: nominal thickness of 1 mil (25 μm).

접착제 층 (40a2, 40b1, 40b2): 층 (40a1)과 같음.Adhesive layers 40a2, 40b1, 40b2: same as layer 40a1.

하도 층 (38a): 명목상 두께 약 0.1 내지 0.2 μm. 상기 층은 첫 번째 및 두 번째 술포폴리에스테르 성분, 계면활성제 (Triton X-100) 및 가교제(Neocryl CX-100)를 모두 탈이온수 기재 중에 포함하는 피복 조성물로부터 유래된다. 상기 피복 조성물은 전형적으로 5% 내지 10% 고형분을 갖는다. 첫 번째 술포폴리에스테르 성분은 다음 반응 생성물로 배치 케틀 공정을 이용하는 표준 폴리에스테르 반응 화학에 의해 제조된다: 술포소듐 이소프탈산 (2.75 몰%), 테레프탈산 (23.5 몰%), 이소프탈산 (23.75 몰%), 네오펜틸 글리콜 (16.5 몰%), 및 에틸렌 글리콜 (33.5 몰%). 상기 두 번째 술포폴리에스테르 성분은 이스트만 케미칼의 로터케미칼 디비전(Lawter Chemical Divisionof Eastman Chemical)의 제품인 이스텍(Eastek) 1100이다. MOF는 상기 하도 층 위에 피복되기 전에 코로나 방전으로 처리되어야 한다. Undercoat layer 38a: nominal thickness about 0.1 to 0.2 μm. The layer is derived from a coating composition comprising all of the first and second sulfopolyester components, the surfactant (Triton X-100) and the crosslinking agent (Neocryl CX-100) in the deionized water substrate. The coating composition typically has 5% to 10% solids. The first sulfopolyester component is prepared by standard polyester reaction chemistry using a batch kettle process with the following reaction products: sulfosodium isophthalic acid (2.75 mol%), terephthalic acid (23.5 mol%), isophthalic acid (23.75 mol%) Neopentyl glycol (16.5 mol%), and ethylene glycol (33.5 mol%). The second sulfopolyester component is Eastek 1100 from Eastman Chemical's Rotor Chemical Division of Eastman Chemical. The MOF must be treated with corona discharge before it is coated on the undercoat layer.

다층 광학 필름 (34): 명목상 두께 2.55 mil (65 μm). PET/coPMMA의 교대 반복층으로 구성된, 완전 중합체성의 공압출된 이축 배향된 필름. 각각 12 내지 13 μm 두께를 갖는 외부 PET 외피 층, 및 두께 구배로 특징되는 275 개 마이크로층으로 된 하나의 중앙 패킷을 포함. 상기 coPMMA 층은 n_x = n_y = n_z = 1.49 를 가지며; 상기 PET 층은 평면-내 지수 n_x = n_y = 1.65, 및 평면-외 지수 n_z = 1.49 를 갖는다.Multilayer Optical Film (34): Nominal Thickness 2.55 mil (65 μm). A fully polymeric coextruded biaxially oriented film composed of alternating repeat layers of PET / coPMMA. An outer PET shell layer each having a thickness of 12 to 13 μm, and one central packet of 275 microlayers characterized by a thickness gradient. The coPMMA layer has n _x = n _y = n _z = 1.49; The PET layer has an in-plane index n _x = n _y = 1.65, and an out-of-plane index n _z = 1.49.

하도 층 (38b): 층(38a)과 같음.Undercoat layer 38b: same as layer 38a.

컴파운드 접착 층 (36b): 층(36a)과 같음.Compound Adhesion Layer 36b: Same as Layer 36a.

PVC 층 (32b): 층(32a)과 같음.PVC layer 32b: same as layer 32a.

전체 라미네이트 (30): 명목상 두께 10.5 mil (265 μm).Full laminate (30): nominal thickness 10.5 mil (265 μm).

상기 IR 필터 라미네이트(30)는 5 개의 별도 시트- PVC 층(32a, 32b), 컴파운드 접착 층(36a, 36b) 및 하도 다층 광학 필름(34) -를 롤에서 풀어 가열된 닙에 공급하여 상기 라미네이트(30)의 롤을 형성함으로써 구성된다. 라미네이트(30)를 그 후 대형 시트로 절단하고, 2 개의 유사한 크기를 가진 두꺼운 PVC 카드 원료(약 9 mil(225 μm)의 명목상 두께)의 시트 사이로, 필요에 따라 인쇄 집적 회로 칩 등을 따라, 인접한 PVC 층을 한데 융합시키기 충분한 열 및 압력을 조립된 요소들에 가하는 적층 프레스에 삽입한다. 적층 온도는 약 280 내지 300°F(137 - 149℃)의 범위일 수 있다. 수득되는 대형의 뻣뻣한 카드 시트를 그 후, 개개의 표준 크기 금융 거래 카드가 보다 큰 카드 시트로부터 펀치되어 나오는 다이 절단 과정으로 시행한다. 예를 들면 미국 특허 제 6,581,839 호(Lasch 등) "거래 카드"; 미국 특허 출원 공개 US 2002/0145049 A1 (Lasch 등) "거래 카드"; 및 미국 특허 출원 공개 US 2002/0130186 A1 (Lasch 등) "거래 카드"를 참고하라. 다이 절단 과정 도중, 공지의 IR 필터 라미네이트(30)를 포함하는 공지의 카드 시트를 사용할 경우에는 "엔젤 헤어"라고 알려진 부적당한 양의 이질적인 중합체 필라멘트가 펀치된 카드의 모서리를 따라 생성될 수 있다. 그러한 중합체 필라멘트는 카드 제조업자에게 실질적인 곤란을 줄 수 있다.The IR filter laminate 30 dissipates five separate sheets-PVC layers 32a and 32b, compound adhesive layers 36a and 36b, and an undercoat multilayer optical film 34-from the rolls and feeds them to the heated nip. It is comprised by forming the roll of 30. The laminate 30 is then cut into large sheets, and between two similarly sized sheets of thick PVC card stock (a nominal thickness of about 9 mils (225 μm)), along with printed integrated circuit chips and the like, Sufficient heat and pressure to fuse the adjacent PVC layers together is inserted into a lamination press that applies to the assembled elements. The lamination temperature may range from about 280 to 300 ° F. (137-149 ° C.). The large stiff card sheet obtained is then subjected to a die cutting process in which individual standard size financial transaction cards are punched out of the larger card sheet. See, for example, US Pat. No. 6,581,839 (Lasch et al.) “Trade cards”; US Patent Application Publication US 2002/0145049 A1 (Lasch et al.) “Trade card”; And US 2002/0130186 A1 (Lasch et al.) “Trade Cards”. During the die cutting process, when using a known card sheet comprising a known IR filter laminate 30, an inappropriate amount of heterogeneous polymer filament known as "angel hair" may be produced along the edge of the punched card. Such polymeric filaments can present substantial difficulties for card manufacturers.

그럼에도 불구하고, 수득되는 공지의 카드는 가시 영역에 걸쳐 높은 투과율 및 카드 판독 기계에서 사용하기 적절한 IR 차단을 갖는다. 도 3은 그러한 카드(인쇄 IC 칩 등에 의해 방해받지 않는)의 가장 투명한 부분의 전형적인 측정된 스펙트럼 투과(50)를 보여준다. 도 3은 또한 전형적인 다층 광학 필름(30) 자체의 측정된 스펙트럼 투과(52)를 보여준다. (상기 스펙트럼 투과 측정은 수직의 입사에서 퍼킨-엘머(Perkin-Elmer) 람다-19 분광광도계 상에서 수행되고, 통합 구를 사용하여 상기 카드를 통해 투과된 모든 빛을, 출력 반구에서의 산란 방향에 무관하게 수집하였다. 측정된 스펙트럼 투과율은 표면 반사에 대하여 보정되지 않는다.) 물론, 다층 광학 필름의 반사 밴드는 입사각이 증가함에 따라 더 짧은 파장으로 이동한다. 마무리된 카드의 스펙트럼의 가시 부분에서의 투과율은 처리되지 않은 다층 광학 필름(30)의 것보다 낮다. 이는 PVC 층의 착색 첨가제, 및 4 개의 비교적 두꺼운 (1 mil) 접착제 층 및 PVC 층에 의해 발생된 산란 또는 헤이즈로 인한 것으로 생각된다. 마무리된 카드의 헤이즈는 시간, 온도 및 압력의 카드 시트 적층 조건의 함수이지만, 전형적으로 20 내지 41%의 범위이다. 그러나 특히 높은 온도에서의 일부 실험적 시도는 14%만큼 낮은 헤이즈 눈금을 수득하였다. 이에 관련하여, "헤이즈"는 BYK 가드너 헤이즈가드(BYK Gardner Hazehard^TM) 플러스 헤이즈미터 상에서 표준 실험실 조건 하에 측정되었다. 같은 방법으로 측정된 다층 광학 필름(30) 자체의 헤이즈는 전형적으로 약 3%이다. Nevertheless, the known cards obtained have high transmittance over the visible area and IR blocking suitable for use in a card reading machine. 3 shows a typical measured spectral transmission 50 of the most transparent portion of such a card (not obstructed by a printed IC chip or the like). 3 also shows the measured spectral transmission 52 of a typical multilayer optical film 30 itself. (The spectral transmission measurement is performed on a Perkin-Elmer lambda-19 spectrophotometer at normal incidence and all light transmitted through the card using an integrated sphere is independent of the scattering direction at the output hemisphere. The measured spectral transmittance is not corrected for surface reflection.) Of course, the reflective band of the multilayer optical film shifts to shorter wavelengths as the angle of incidence increases. The transmission in the visible portion of the spectrum of the finished card is lower than that of the unprocessed multilayer optical film 30. This is believed to be due to the coloring additives of the PVC layer, and the scattering or haze generated by the four relatively thick (1 mil) adhesive layers and the PVC layer. Haze of the finished card is a function of the card sheet stacking conditions of time, temperature and pressure, but is typically in the range of 20 to 41%. However, some experimental attempts, especially at high temperatures, resulted in a haze scale as low as 14%. In this regard, “haze” was measured under standard laboratory conditions on a BYK Gardner Hazehard ^™ plus hazemeter. The haze of the multilayer optical film 30 itself, measured in the same way, is typically about 3%.

중요한 고려사항일 수 있는 또 하나의 카드 성질은 내구성 또는 카드의 층간 박리에 대한 감수성이다. 기존의 카드에 대한 표준은 임의의 적층된 층 사이의 "박리 강도"가 박리의 전체 길이에 걸쳐 3.5 N/cm (카드 라미네이트의 폭 1 cm 당 뉴턴 단위의 힘을 의미) 이상일 것을 권장하지만, 적어도 7 N/cm 또는 심지어 10 N/cm와 같이 더 높은 값도 바람직하다. 카드가 IR 차단 성분과 같은 반사 요소로서 다층 광학 필름을 포함할 경우, 다층 광학 필름의 마이크로층, 보호 경계 층 및 외피 층의 층간 일체성이 중요해진다. 또한, 상기 다층 광학 필름의 주표면에 (직접 또는 얇은 하도 층을 통해) 접촉하는 접착제 층의 성질도 중요해질 수 있다. Another card property that may be an important consideration is durability or susceptibility to delamination of the card. Standards for existing cards recommend that the "peel strength" between any laminated layers be greater than or equal to 3.5 N / cm (meaning force in Newtons per cm of width of the card laminate) over the entire length of the delamination, but at least Higher values such as 7 N / cm or even 10 N / cm are preferred. If the card comprises a multilayer optical film as a reflective element, such as an IR blocking component, the interlayer integrity of the microlayer, protective boundary layer and skin layer of the multilayer optical film becomes important. In addition, the nature of the adhesive layer in contact with the major surface of the multilayer optical film (either directly or through a thin undercoat layer) may also be important.

도 4는 접착제 층(36a) 및 다층 광학 필름(30) 사이의 층간 박리 강도를 측정하기 위한 박리 시험을 진행하는 VLT 카드 또는 카드 시트(54)(또는 그의 부분)를 도식적으로 나타낸다. 예시적 목적으로 필름(30)의 외피 층 및 중앙의 마이크로층 패킷을 나타낸다 (축척에 따르지 않음). 각각이 약 10 mil의 두께를 갖는 두꺼운 PVC 카드 원료 층(56a, 56b)을 또한 나타낸다 (두꺼운 PVC 카드 원료 시트 및 임의의 추가 PVC 덮개 층에 융합된 각각의 1-mil PVC 층(32a, 32b)으로부터 결과된). 하도 층, 인쇄 및 여타 카드 요소는 간단하게 하기 위해 나타내지 않는다. 180도 박리 시험을 위한 제조에서, 카드 시트로 절단이 수행되거나, 얇은 중합체 탭(55)이 상기 카드 시트 적층 단계에 앞서 시험 하에 계면에 나타낸 바와 같이 삽입될 수 있다. 적층 후, 박리는 상기 절단부 또는 탭에서 개시되고, 직선 폭 당 박리 강도을 박리의 길이와 함께 모니터링하였다. VLT 카드 시트(54)를 12.5 cm 길이의 조각으로 절단하였다. 이 때, 각각의 절반이 12.5 cm까지 박리될 수 있으므로, 상기 조각의 최대 박리 길이는 25 cm이다. 공지된 라미네이트(30)을 이용하는 카드의 경우 몇 가지 전형적인 180도 박리 시험의 결과(곡선 60 및 62 참조)를 도 5에 나타낸다. 나타난 바와 같이, 측정된 박리 강도는 초기에 3.5 N/cm를 쉽게 초과하지만, 박리 조각은 시험 조각의 말단에 도달하기 전에, 즉 완전한 박리 길이에 도달하기 전에 종종 파열된다. 도 4에 도시된 파열(58)을 보라. 파열은 곡선(62)의 경우 2cm의 박리 길이를 약간 지나서 나타난 한편, 곡선(60)의 파열은 약 6 cm의 박리 길이에서 일어났다. (상기 강도가 0까지 떨어짐에도 불구하고 파열 후 데이터를 수집하며 기기가 정지함에 주목하라) 4 diagrammatically shows a VLT card or card sheet 54 (or portions thereof) undergoing a peel test to measure the interlaminar peel strength between the adhesive layer 36a and the multilayer optical film 30. The outer layer and the central microlayer packet of film 30 are shown for illustrative purposes (not to scale). Also shown are thick PVC card stock layers 56a, 56b each having a thickness of about 10 mils (each 1-mil PVC layer 32a, 32b fused to a thick PVC card stock sheet and any additional PVC cover layers). Resulting from). Topcoat layers, printing and other card elements are not shown for simplicity. In preparation for the 180 degree peel test, cutting may be performed into a card sheet, or a thin polymer tab 55 may be inserted as indicated at the interface under test prior to the card sheet lamination step. After lamination, peeling was initiated at the cut or tab and the peel strength per linear width was monitored along with the length of the peel. The VLT card sheet 54 was cut into pieces 12.5 cm long. At this time, since each half can be peeled up to 12.5 cm, the maximum peel length of the piece is 25 cm. For cards using the known laminate 30, the results of some typical 180 degree peel tests (see curves 60 and 62) are shown in FIG. As shown, the measured peel strength easily initially exceeds 3.5 N / cm, but the peeled pieces often rupture before reaching the end of the test piece, ie before reaching the complete peel length. See tear 58 shown in FIG. The tear appeared slightly past the 2 cm peel length for curve 62, while the burst of curve 60 occurred at a peel length of about 6 cm. (Note that the device stops collecting data after the rupture even though the strength drops to zero)

적어도 50%, 바람직하게는 적어도 70% 또는 심지어는 80%의 높은 평균 가시광선 투과율을 유지하고, (2) 카드가 카드 판독 기계에 적합하도록 적절한 IR 차단을 유지하면서, 일관되게 20% 미만, 더욱 바람직하게는 14%, 12%, 또는 심지어는 10% 미만인 VLT 카드의 헤이즈 수준을 수득하는 것이 유리할 것이다. 다층 광학 필름을 그 구조에 도입하는 카드의 강도 및 일체성(층간 박리 파열에 관계된)을 개선하는 것이 또한 유리할 것이다. 마지막으로, 다이 절단 공정 도중 이질적인 중합체 필라멘트의 형성을 방지하는 다층 광학 필름 라미네이트 구조를 제공하는 것이 유리할 것이다. Maintain a high average visible light transmission of at least 50%, preferably at least 70% or even 80%, and (2) consistently less than 20%, moreover, while maintaining adequate IR blocking for the card to be suitable for card reading machines It would be advantageous to obtain a haze level of the VLT card which is preferably less than 14%, 12%, or even 10%. It would also be advantageous to improve the strength and integrity (related to interlaminar delamination rupture) of the card introducing the multilayer optical film into its structure. Finally, it would be advantageous to provide a multilayer optical film laminate structure that prevents the formation of heterogeneous polymer filaments during the die cutting process.

전술한 다층 광학 필름(34)은 질기고 가요성이지만, PET와 coPMMA 층의 층간 접착은 높지 않다. 따라서 상기 필름을 카드 구조 중 두꺼운 PVC 카드 원료에 접착시키기 위한 접착제의 선택에 특별한 주의를 기울여야 한다. 상기 접착제가 너무 경질이거나 부서지기 쉽거나, 너무 얇으면, 마주보는 카드 반쪽에 적용되는 힘이 상기 두 반절 사이의 갈라지는 영역에 있는 작은 부위에 집중된다. 두꺼운 연질의 접착제는, 박리 시험 도중 카드의 절반들을 잡아벌릴 때 층간 박리의 갈라지는 지점에서 보다 넓은 영역에 걸쳐 박리력이 퍼지게 한다. 이러한 이유로, 두꺼운 PVC 카드 원료와 상기 논의한 공지된 카드의 MOF 사이의 측정된 박리 강도는 상기 마이크로층들 사이 또는 상기 다층 광학 필름 자체의 다른 층들 사이의 박리 강도보다 훨씬 더 높다. 그러나 과도한 두께 또는 연성의 접착제를 사용하는 것의 단점은 엔젤 헤어 또는 다이의 검 축적과 같이 발생할 수 있는 카드 펀칭 관련 문제들일 수 있다. 접착제 두께 및 연성에는 실제적인 제한이 있으므로, MOF와 접착제 사이의 보다 높은 박리 강도를 갖는 카드를 제조하면서 MOF의 파열을 방지하도록 MOF 구조 자체를 수정할 수 있다. 공지의 PET/coPMMA 시스템보다 높은 층간 접착을 갖는 MOF 구조가 제조될 수 있다. 본 발명자들은, MOF의 파열에 대한 내성은 양호한 인장 강도를 갖는 외피 층의 존재에도 의존함을 또한 발견하였다. The multilayer optical film 34 described above is tough and flexible, but the interlayer adhesion of the PET and coPMMA layers is not high. Therefore, particular attention should be paid to the choice of adhesive for bonding the film to the thick PVC card stock of the card structure. If the adhesive is too hard, brittle, or too thin, the force applied to the opposing card halves is concentrated in a small area in the cleavage area between the two halves. The thick soft adhesive allows the peel force to spread over a wider area at the splitting point of the interlaminar peeling when grabbing half of the cards during the peel test. For this reason, the measured peel strength between the thick PVC card stock and the MOF of the known card discussed above is much higher than the peel strength between the microlayers or between other layers of the multilayer optical film itself. However, a disadvantage of using excessive thickness or soft adhesives can be card punching related problems that can occur, such as gum accumulation of angel hair or die. Because of the practical limitations on adhesive thickness and ductility, the MOF structure itself can be modified to prevent rupture of the MOF while making cards with higher peel strength between the MOF and the adhesive. MOF structures with higher interlayer adhesion than known PET / coPMMA systems can be produced. The inventors have also found that the resistance to rupture of the MOF also depends on the presence of an outer sheath layer with good tensile strength.

박리 시험 도중 MOF의 파열을 초래하는 힘은 4 개 이상의 변수에 의존한다: 접착제의 두께, 접착제의 연성/경도 (듀로미터), MOF에 대한 접착제 접착의 힘, MOF 자체의 층간 접착 값, 및 일부 경우에 MOF 외피 층의 인장 강도. 이들 변수는, 박리 시험 도중 MOF의 자발적인 파열을 동시에 방지하면서 3.5 N/cm의 ISO 권장 값을 넉넉히 초과하는 카드 박리 강도를 얻도록 모두 제어될 수 있다. 상기 변수를 모두 변화시키면서 일련의 카드 구조를 적층하고 시험하여 상기 접착제 및 MOF에 대한 박리 및 파열 강도를 측정하였다. The force causing the rupture of the MOF during the peel test depends on at least four variables: the thickness of the adhesive, the ductility / hardness (durometer) of the adhesive, the strength of the adhesive adhesion to the MOF, the interlayer adhesion value of the MOF itself, and some In case the tensile strength of the MOF outer shell layer. These variables can all be controlled to achieve card peel strength that well exceeds the ISO recommended value of 3.5 N / cm while simultaneously preventing spontaneous rupture of the MOF during the peel test. A series of card structures were stacked and tested while varying all of these parameters to determine the peel and tear strength for the adhesive and MOF.

MOF의 유사하지 않은 재료들이 카드 라미네이트의 층간 박리의 근본 원인이다. MOF의 마이크로층들 사이의 접착 강도의 증가는 카드의 측정된 박리 강도에 있어서 상응하는 증가를 초래할 것이다. 카드 구조에서 접착 강도에 대하여 3 세트의 MOF 재료를 시험하였다. 이들은 coPEN/PMMA, PET/coPMMA 및 coPEN/PETG였으며, 여기에서 coPEN은 90/10 비의 PEN 및 PET 단량체로 만들어졌고 이것이 그 후 공중합되었다. MOF가 대개 시험 조각의 폭 및 길이를 가로질러 단 하나의 계면을 따라 갈라지지는 않기 때문에 MOF의 층간 접착만을 측정하기는 곤란하다. 대신, 여러 개의 계면이 관여하고, 층들은 이들 영역의 경계에서 찢어진다. 따라서, 카드 박리와 함께 유지될 수 있는 실제 박리 강도가 더욱 적절하다. coPEN/PETG의 경우, 15 내지 20 N/cm의 박리 강도는 시험되는 라미네이트 시료 상에서, 10 메가파스칼(MPa) 미만의 경도를 갖는 1 mil 두께의 접착제로 PVC에 MOF가 접착될 경우 MOF 파열의 극히 낮은 발생율을 가지고, 신뢰성있게 수득될 수 있다 - 거의 40 개의 시험 조각에서 MOF 파열이 관찰되지 않았다. 한편, 15-20 N/cm의 같은 박리 강도로 카드 라미네이트에서 PET/coPMMA에 대한 파열의 낮은 발생율을 제공할 수 있는 접착제는 발견되지 않았다. Dissimilar materials of MOF are the root cause of the interlaminar peeling of card laminates. Increasing the adhesive strength between the microlayers of the MOF will result in a corresponding increase in the measured peel strength of the card. Three sets of MOF materials were tested for adhesive strength in the card structure. These were coPEN / PMMA, PET / coPMMA and coPEN / PETG, where coPEN was made of 90/10 ratios of PEN and PET monomers which were then copolymerized. It is difficult to measure only the interlayer adhesion of the MOF because the MOF does not usually split along a single interface across the width and length of the test piece. Instead, several interfaces are involved and the layers tear at the boundary of these regions. Thus, the actual peel strength that can be maintained with card peeling is more appropriate. For coPEN / PETG, a peel strength of 15 to 20 N / cm was found to be extremely low in MOF rupture when MOF adhered to PVC with a 1 mil thick adhesive having a hardness of less than 10 megapascals (MPa) on the laminate samples tested. With low incidence and can be obtained reliably-no MOF rupture was observed in almost 40 test pieces. On the other hand, no adhesive was found that could provide a low incidence of rupture for PET / coPMMA in card laminates with the same peel strength of 15-20 N / cm.

시험된 접착제 두께 값은 약 12 내지 50 μm(1/2 내지 2 mil)의 범위였다. Adhesive thickness values tested ranged from about 12 to 50 μm (1/2 to 2 mil).

MOF에 대한 접착제의 접착 강도는 접착제의 선택에 의해서, 및 MOF 상에 하도 피복의 선택에 의해 조절될 수 있다. 시험된 접착제를 이하의 실시예에 나열한다. The adhesive strength of the adhesive to the MOF can be adjusted by the choice of adhesive and by the choice of undercoat on the MOF. The tested adhesives are listed in the examples below.

각종 접착제의 듀로미터는 나노-인덴테이션 방법으로 측정되었다. 상기 방법은, 카드로 적층되기 전에 접착제 층의 주표면에서, 또는 상기 카드가 적층된 후 그의 모서리에서 접착제의 탄성율 및 경도를 측정할 수 있기 때문에 유용하다. 나노-인덴테이션 방법의 상세한 내용을 이하에 제공한다. Durometers of various adhesives were measured by the nano-indentation method. The method is useful because it is possible to measure the elastic modulus and hardness of the adhesive at the major surface of the adhesive layer before lamination to the card or at its corners after the card is laminated. Details of the nano-indentation method are provided below.

MOF 외피 층의 인장 강도는 MOF 층간 접착이 낮은 구조에서 중요해질 수 있다. 몇 개의 MOF 외피 두께 값 및 재료를 이하의 실시예에서 시험하였으며, 여기에서 상기 외피 층은 coPEN/PETG 필름 대신 coPEN으로, 또는 PET/coPMMA 필름 대신 PET로 구성되었다. The tensile strength of the MOF sheath layer can be important in structures with low MOF interlayer adhesion. Several MOF skin thickness values and materials were tested in the examples below, where the skin layer consisted of coPEN instead of coPEN / PETG film, or PET instead of PET / coPMMA film.

카드 라미네이트의 박리 강도에 미치는 MOF 구조 및 접착제 종류의 영향을 이하의 실시예에 나타낸 일련의 필름 및 카드 구조로부터 평가하였다. 실시예 라미네이트는 모두 약 0.75 mm의 두께로 만들어졌으며, 접착제 및 MOF 두께 값의 변동은 다양한 PVC 시트 두께 값으로 보상되었다. 수행된 박리 시험은 약 2.54 cm의 폭 및 약 12 cm의 길이를 갖는 조각에 대한 180도 박리 시험이었다. 도 4에 도시된 것과 같은 탭이 박리를 개시하기 위해 사용되었다. The influence of the MOF structure and adhesive type on the peel strength of the card laminate was evaluated from a series of film and card structures shown in the examples below. Example Laminates were all made to a thickness of about 0.75 mm, and variations in adhesive and MOF thickness values were compensated for by various PVC sheet thickness values. The peel test performed was a 180 degree peel test on a piece having a width of about 2.54 cm and a length of about 12 cm. Tabs as shown in FIG. 4 were used to initiate peeling.

연구된 접착제는 전술한 트랜실랩 KRTY 1-1-1; 퀘스트 필름즈 사(Quest Films Inc., Woodstock, Illinois)에 의해 시판되는 퀘스트(Quest) PVC 4(3/1) A; 트랜실랩 3/1 및 2/1 ZZ; 베미스 어소시에이츠 사(Bemis Associates Inc., Shirley, Massachusetts)로부터 시판되는 베미스(Bemis) 5214; 및 이스트만 케미칼 캄파니(Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee)로부터 이스타(Eastar) 6763으로 시판되는 코폴리에스테르인 PETG였다. 일부 접착제에 대한 3/1 및 2/1 명명법은 3 또는 2 mil 두께의 중합체 백킹 재료, 대 실제 접착제 물질의 두께(mil)를 의미한다. 이에 관련하여, 여기에서 "접착제"라 칭하는 물질은 실제로는 중합체 재료의 층과 접착제의 층을 포함하는 컴파운드 접착 층일 수 있다. 특정 실시예에서 하도가 사용될 경우, 쓰리엠 캄파니(3M Company, St. Paul, MN)에 의해 제조된 층(38a, 38b)과 관련하여 상기 기재된 하도가 사용되었다. The adhesives studied were described above in TransylLab KRTY 1-1-1; Quest PVC 4 (3/1) A, sold by Quest Films Inc., Woodstock, Illinois; Transilab 3/1 and 2/1 ZZ; Bemis 5214, available from Bemis Associates Inc., Shirley, Massachusetts; And PETG, a copolyester sold as Eaststar 6763 from Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee. The 3/1 and 2/1 nomenclature for some adhesives means 3 or 2 mils thick polymer backing material, versus the actual mils of adhesive material. In this regard, a material referred to herein as an "adhesive" can be a compound adhesive layer that actually includes a layer of polymeric material and a layer of adhesive. In the specific examples where the sewers were used, the sewers described above in connection with the layers 38a, 38b made by 3M Company (St. Paul, MN) were used.

실시예 1Example 1

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) PET/coPMMAPET / coPMMA KRTY 1-1-1KRTY 1-1-1 5050 99 1212 3M 0.1-0.23M 0.1-0.2

본 실시예는 현재 시판되는 IR 필터 라미네이트를 사용하는 카드 구조를 나 타내기 때문에 실제로 비교예이다. 박리 시험은 전형적으로 15 내지 20 N/cm의 결과를 나타냈지만 거의 항상 박리를 마치기 전에 MOF 파열의 결과를 가져왔다. This embodiment is actually a comparative example because it shows a card structure using a commercially available IR filter laminate. Peel tests typically resulted in 15-20 N / cm but almost always resulted in MOF rupture before finishing peeling.

실시예 2Example 2

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) PET/coPMMAPET / coPMMA 트랜실랩 3/1 ZZTransil Labs 3/1 ZZ 2525 88 1212 3M 0.1-0.23M 0.1-0.2

MOF 구조는 실시예 1과 같지만, 접착제가 더 얇고 약간 더 연질이었다. 박리 강도는 12 내지 17 N/cm의 범위였고, 박리 강도는 실시예 1의 KRTY 접착제의 경우보다 작지만, MOF의 경우에 따른 파열이 관찰되었다. The MOF structure was the same as in Example 1, but the adhesive was thinner and slightly softer. The peel strength was in the range of 12 to 17 N / cm, and the peel strength was smaller than that of the KRTY adhesive of Example 1, but the rupture according to the case of MOF was observed.

실시예 3Example 3

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) PET/coPMMAPET / coPMMA 퀘스트 PVC 4(3/1) AQuest PVC 4 (3/1) A 2525 1919 1212 3M 0.1-0.23M 0.1-0.2

역시, MOF 구조는 실시예 1과 같다. 하지만 본 실시예의 접착제는 실시예 1 및 2의 것보다 2 배 이상 단단하다. 그 결과, 평균 박리 강도는 단지 9 N/cm였음에도 10회 박리 중 5회에서 필름이 파열되는 결과를 가져왔다. Again, the MOF structure is the same as in Example 1. However, the adhesive of this example is twice as hard as that of Examples 1 and 2. As a result, although the average peel strength was only 9 N / cm, the film ruptured at 5 times of 10 peels.

실시예 4Example 4

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) PET/coPMMAPET / coPMMA 트랜실랩 2/1 ZZTransil Labs 2/1 ZZ 2525 44 22 공압출된 PETG, 12Coextruded PETG, 12

상기 MOF는 실시예 1-3의 것들과 같은 중합체 물질을 사용하였지만, 다음과 같이 상이한 구성으로 배열되었다: 교대 마이크로층 두 패킷이 존재하였고, 각각의 패킷은 223 개의 마이크로층을 가졌고, 패킷들은 1.3의 비율로 두께가 상이하였으며, 각각의 패킷은 배향된 PET로 된 2 미크론 두께의 경계 층에 의해 경계지어진다(상기 패킷 사이에 4 미크론 간격을 형성하도록 중간에서 융합). 따라서 배향된 PET의 외부 경계 층은 외피 층으로 특징될 수 있다. MOF 외피 층의 박리 시험에 대한 효과가 본 실시예에서 보여진다. 상기 PET/coPMMA 다층 광학 필름을, 통상의 두꺼운 PET 외피 층 대신 PETG의 외부 층과 함께 공압출하였다. 무정형의 PETG 층은 배향된 PET에 비하여 낮은 인장 강도를 갖는다. 그 결과, 박리 시험은 약 1 cm의 짧은 박리 후 파열된 MOF의 결과를 가져왔다. PET/coPMMA와 12 미크론 배향된 PET 외피(실시예 1 참조)를 가지고 만들어진 MOF는 약 3 cm를 초과하는 평균 박리 길이를 나타내었다. 이러한 차이는 실시예 1의 보다 두꺼운 PET 외피 층의 보다 높은 인장 강도로 인한 것이다.The MOF used the same polymeric materials as those of Examples 1-3, but arranged in a different configuration as follows: There were two alternating microlayer packets, each of which had 223 microlayers, and the packets were 1.3 The thicknesses were different at the ratio of and each packet was bounded by a 2 micron thick boundary layer of oriented PET (fused in the middle to form a 4 micron gap between the packets). The outer boundary layer of oriented PET can thus be characterized as a skin layer. The effect on the peel test of the MOF skin layer is shown in this example. The PET / coPMMA multilayer optical film was coextruded with the outer layer of PETG instead of the usual thick PET outer layer. The amorphous PETG layer has a lower tensile strength compared to oriented PET. As a result, the peel test resulted in a ruptured MOF after a short peel of about 1 cm. MOFs made with PET / coPMMA and 12 micron oriented PET sheaths (see Example 1) exhibited an average peel length of greater than about 3 cm. This difference is due to the higher tensile strength of the thicker PET sheath layer of Example 1.

실시예 5Example 5

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) coPEN/PETGcoPEN / PETG 트랜실랩 2/1 ZZTransil Labs 2/1 ZZ 2525 44 00 공압출된 PETG, 12Coextruded PETG, 12

본 실시예에 사용된 MOF는, PET가 coPEN으로 대체되고 coPMMA가 PETG로 대체되어, 실시예 4에서와 같은 층 구조를 갖는다. 보호 경계 층은 PETG였고 외피 층 또한 PETG여서, 스트레인 경화된 외피를 갖지 않는 MOF 구조를 수득하였다. PETG 의 외피 층은 상기 필름을 위한 하도 층으로 간주된다. 그러나 실시예 4와는 대조적으로, 스트레인 경화된 외피를 갖지 않는 상기 MOF는 연질의 접착제를 사용한 PVC의 라미네이트 중 박리 시험에서 견딜 수 있다. PET 및 coPMMA에 비하여 coPEN 및 PETG의 우수한 층간 접착이 카드에서 훨씬 더 높은 층간 박리 강도의 결과를 가져온다. 평균 박리 강도는 19 N/cm였다. The MOF used in this example has a layer structure as in Example 4, with PET replaced with coPEN and coPMMA replaced with PETG. The protective boundary layer was PETG and the skin layer was also PETG, yielding a MOF structure having no strain cured skin. The outer layer of PETG is considered as the undercoat layer for the film. In contrast to Example 4, however, the MOF without strain cured skin can withstand the peel test in the laminate of PVC with a soft adhesive. The superior interlaminar adhesion of coPEN and PETG compared to PET and coPMMA results in a much higher interlaminar peel strength on the card. Average peel strength was 19 N / cm.

coPEN/PETG 조합을 사용하는 상기 및 이후의 MOF 필름에서, PETG 층은 n_x = n_y = n_z = 1.564 를 갖는 한편, 상기 coPEN 층은 평면-내 지수 n_x = n_y = 1.73 및 평면-외 지수 n_z = 1.51 를 갖는다.In the above and subsequent MOF films using the coPEN / PETG combination, the PETG layer has n _x = n _y = n _z = 1.564, while the coPEN layer has in-plane exponent n _x = n _y = 1.73 and plane- Has an external index n _z = 1.51.

실시예 6Example 6

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) coPEN/PETGcoPEN / PETG 공압출된 PETGCoextruded PETG 1212 138138 00 없음none

본 실시예는 실시예 5에서와 같은 MOF 구조를 사용한다. 얇고 매우 단단한 접착제를 갖는 카드 구조의 예로서, coPEN/PETG의 다층 적외선 반사 필름 시료를 PETG 외피 층을 사용하여 구성하였다. PETG 및 유사한 무정형 폴리에스테르는 카드 제조에 전형적으로 사용되는 열과 압력 하에 PVC에 강력하게 접착된다. 상기 구조를 이용하여, PVC로 된 두꺼운 카드 원료가 추가의 접착제 층 없이 IR 차단 광학 필름에 직접 접착될 수 있다. 그러나, PETG는 트랜실랩 KRTY 또는 ZZ 접착제보다 훨씬 더 단단하다. 표준 박리 시험을 수행할 때, 상기 MOF는 곧 파열된다. This embodiment uses the same MOF structure as in Example 5. As an example of a card structure with a thin and very hard adhesive, a multilayer infrared reflecting film sample of coPEN / PETG was constructed using a PETG skin layer. PETG and similar amorphous polyesters are strongly bonded to PVC under the heat and pressure typically used in card production. Using this structure, thick card stock of PVC can be directly bonded to the IR blocking optical film without an additional adhesive layer. However, PETG is much harder than TransylLab KRTY or ZZ adhesives. When performing a standard peel test, the MOF bursts soon.

실시예 7Example 7

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) coPEN/PETGcoPEN / PETG 트랜실랩 3/1 ZZTransil Labs 3/1 ZZ 2525 88 1212 3M 0.1-0.23M 0.1-0.2

본 실시예의 MOF는 다음 구조로 실시예 5-6의 것과 같은 중합체 재료, coPEN 및 PETG를 사용하였다: 교대 마이크로층 두 패킷이 존재하였고, 각각의 패킷은 223 개의 마이크로층을 가졌고, 패킷들은 1.16의 비율로 두께가 상이하였으며, 각각의 패킷은 PETG로 된 2 미크론 두께의 경계 층에 의해 경계지어진다(상기 패킷 사이에 4 미크론 간격을 형성하도록 중간에서 융합). 배향된 coPEN의 12 미크론 층을 외피 층으로서 공압출하였다. 상기 MOF의 광학적 투과 스펙트럼, 및 카드 라미네이트 중 상기 MOF의 광학적 투과 스펙트럼을 도 7에서 곡선(82)으로 나타낸다. 10 개 조각에 대한 박리 강도 평균은 22.4 N/cm였고 MOF의 파열은 없었다. The MOF of this example used the same polymeric material, coPEN and PETG as in Example 5-6, with the following structure: alternating microlayers There were two packets, each of which had 223 microlayers, and the packets of 1.16 The thicknesses differed in proportion, and each packet was bounded by a 2 micron thick boundary layer of PETG (fused in the middle to form a 4 micron spacing between the packets). A 12 micron layer of oriented coPEN was coextruded as the sheath layer. The optical transmission spectrum of the MOF and the optical transmission spectrum of the MOF in card laminates are shown by curve 82 in FIG. 7. Peel strength average for 10 pieces was 22.4 N / cm and there was no rupture of MOF.

실시예 8Example 8

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) coPEN/PETGcoPEN / PETG 트랜실랩 2/1 ZZTransil Labs 2/1 ZZ 2525 44 1212 3M 0.1-0.23M 0.1-0.2

본 실시예는 실시예 7과 같은 MOF의 구조 및 중합체 재료를 사용하였으나, 측정가능하게 더 연질인 접착제를 사용하였다. 상기 2/1 구조에서 ZZ 접착제 층은 3/1 구조에서와 같아야 하지만, 접착제 경도 값에 로트-별 변동이 있을 수 있다. 10 개 조각에 대한 박리 강도 평균은 25.6 Nt/cm였고, 이는 실시예 7의 것보다 높 다. 이는 상기 접착제의 보다 낮은 측정된 경도 값과 일치한다. 역시, 상기 박리 시험에서 파열이 일어나지 않았다. This example used the same MOF structure and polymer material as Example 7, but with a measurably softer adhesive. The ZZ adhesive layer in the 2/1 structure should be the same as in the 3/1 structure, but there may be lot-specific variations in adhesive hardness values. The peel strength average for 10 pieces was 25.6 Nt / cm, which is higher than that of Example 7. This is consistent with the lower measured hardness value of the adhesive. Again, no rupture occurred in the peel test.

실시예 9Example 9

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) coPEN/PETGcoPEN / PETG 베미스 5214Bemis 5214 7575 3333 3M 0.3-0.43M 0.3-0.4

본 실시예의 MOF는 실시예 5 및 6과 같은 구조 및 재료를 사용하였다. 실시예 6의 접착제만큼 경질은 아니지만, 상기 접착제의 경도(33 MPa)가 상기 접착제와 하도 층의 우수한 접착과 조합되어, 모든 시험 조각에서 coPEN/PETG MOF의 즉각적인 파열을 초래하였다. 상기 접착제의 MOF에 대한 접착이 하도 층의 종류를 변화시킴으로써 더 낮은 값으로 조절될 경우에, 여기에서 사용된 MOF의 파열을 감소시키거나 없앨 수 있을 것이다. The MOF of this example used the same structures and materials as in Examples 5 and 6. Although not as hard as the adhesive of Example 6, the hardness (33 MPa) of the adhesive combined with the good adhesion of the adhesive and the undercoat layer resulted in an immediate burst of coPEN / PETG MOF in all test pieces. If the adhesion of the adhesive to the MOF is adjusted to a lower value by changing the type of underlay layer, it may be possible to reduce or eliminate the rupture of the MOF used herein.

실시예 10 Example 10

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) coPEN/PETGcoPEN / PETG 퀘스트 PVC 4 (3/1) AQuest PVC 4 (3/1) A 2525 1919 1212 3M 0.1-0.23M 0.1-0.2

본 실시예의 MOF는 실시예 7 및 8과 같은 구조 및 재료를 사용하였다. 베미스 5214 접착제보다 어느 정도 연질인, 퀘스트 3/1 접착제를 가지고 만들어진 카드 라미네이트는 박리 시험 도중 어떠한 coPEN/PETG MOF의 파열을 갖지 않았다. 이는 상기 같은 접착제로 만들어진 10 개의 PET/coPMMA 라미네이트 중 5 개가 박리 시험 도중 파열된 실시예 3과 대조적이다. 평균 박리 강도는 9 N/cm였고, 이는 MOF 상에 같은 하도 층을 사용한 실시예 3에서 측정된 박리 강도와 일치한다. The MOF of this example used the same structures and materials as in Examples 7 and 8. The card laminate made with the Quest 3/1 adhesive, somewhat softer than the Bemis 5214 adhesive, did not have any coPEN / PETG MOF rupture during the peel test. This is in contrast to Example 3, in which 5 of the 10 PET / coPMMA laminates made with the same adhesive burst during the peel test. The average peel strength was 9 N / cm, which is consistent with the peel strength measured in Example 3 using the same undercoat layer on the MOF.

실시예 11Example 11

MOF 구조MOF structure 접착제명Adhesive Name 접착제 두께 각 면 (미크론)Adhesive thickness on each side (micron) 접착제 경도 (MPa)Adhesive Hardness (MPa) MOF 외피 두께 각 면 (미크론)MOF jacket thickness each side (micron) MOF 하도 및 두께 (미크론)MOF Sewer and Thickness (microns) PET/coPMMAPET / coPMMA 트랜실랩 KRTY 1-1Transyl Lab KRTY 1-1 2525 측정하지 않음Do not measure 12 미크론12 micron 3M 0.1-0.23M 0.1-0.2

실시예 11은 실시예 1의 모든 재료로 구성되고, 트랜실랩 제품의 한 면에 접착제 층을 누락한 MOF를 포함한다. 1 mil PET의 한 면만이 KRTY 1-1-1 제품에서와 같은 KRTY 접착제로 피복된, 특수하게 구성된 접착제 층이 PET/coPMMA 제품을 PVC 카드 라미네이트로 적층하기 위해 사용되었다. 1-1 구조의 KRTY 피복된 면은 MOF와 마주하도록 놓여지고, PET의 피복되지 않은 면은 PVC를 마주하였다. 이는 PVC가 PET에 잘 접착되지 않기 때문에 상업적으로 사용가능한 카드를 생성하지 않았지만, 그럼에도 불구하고 실시예 1보다 50% 적은 접착제를 갖는 라미네이트가 헤이즈, 투과율 및 투명도를 시험하기 위해 제조되었다. 라미네이트를 다른 모든 실시예와 유사하게 285°F, 100 PSI에서 15 분 동안 압축하였다. 이하의 헤이즈 및 투명도 표에 나타난 것과 같이, 헤이즈가 9% 미만으로 감소되었고, 투명도는 97로 증가되었다. 실시예 1의 KRTY 1-1-1 라미네이트에 대한 박리 시험이 MOF의 파열을 초래하였으므로, 1/2 또는 3/1 ZZ 접착제에서와 같이 PVC와 함께 제조될 수 있는, 상기 1/1 구조와 같은 보다 얇은 접착제는 덜 강한 PET/coPMMA 기재 IR 차단 카드의 결과를 가져올 것이다. 그러나, 실시예 7 및 8의 결과는 적절한 재료 세트로 변화시킴으로써 박리 시험에서 파열되지 않는 MOF 기재 카드가 제조될 수 있으며, 우수한 내구성 및 보다 낮은 헤이즈를 갖는 카드를 수득할 것임을 명백히 보여준다. 접착제가 얇을수록 카드 펀칭에서 더 적은 엔젤 헤어를 생성할 것으로 또한 기대된다. Example 11 consists of all of the materials of Example 1 and includes a MOF that lacks an adhesive layer on one side of the Transil Lab product. A specially constructed adhesive layer, coated on one side of 1 mil PET with KRTY adhesive as in the KRTY 1-1-1 product, was used to laminate the PET / coPMMA product into PVC card laminate. The KRTY coated side of the 1-1 structure was placed facing the MOF, and the uncoated side of PET faced PVC. This did not produce commercially available cards because PVC did not adhere well to PET, but nevertheless laminates with 50% less adhesive than Example 1 were prepared to test haze, transmittance and transparency. The laminate was compressed for 15 minutes at 285 ° F., 100 PSI, similar to all other examples. As shown in the haze and transparency table below, the haze was reduced to less than 9% and the transparency was increased to 97. Since the peel test for the KRTY 1-1-1 laminate of Example 1 resulted in a rupture of the MOF, such as the 1/1 structure described above, which can be produced with PVC as in 1/2 or 3/1 ZZ adhesives Thinner adhesives will result in less strong PET / coPMMA based IR blocking cards. However, the results of Examples 7 and 8 clearly show that by changing to an appropriate set of materials, MOF substrate cards that can not be ruptured in the peel test can be produced, and that cards with good durability and lower haze will be obtained. Thinner adhesives are also expected to produce less angel hair in card punching.

PETG를 PMMA로 대체하여, 실시예 5 및 6의 것과 유사한 다층 광학 필름을 이용하여 추가의 라미네이트 시료를 구성하였다. MOF 내의 보호 경계 층은 coPEN으로 된 것이었다; 외피 층 또한 coPEN으로 된 것이고 12 미크론의 두께를 가졌다. 접착제 및 하도는 실시예 1에서와 같았다. 박리 시험 도중, 시료는 즉시 파열되었다. 의미있는 측정이 수득되지 못했다. Additional laminate samples were constructed using multilayer optical films similar to those of Examples 5 and 6, replacing PETG with PMMA. The protective boundary layer in the MOF was of coPEN; The outer layer is also coPEN and has a thickness of 12 microns. Adhesive and undercoat were as in Example 1. During the peel test, the sample burst immediately. No meaningful measurements were obtained.

헤이즈, 투과율 및 투명도 값을 비와이케이 가드너(BYK Gardner)의 제품인 헤이즈-가드 플러스 장비(Haze-gard Plus instrument)를 이용하여 모든 접착제로 만들어진 0.75 mm 두께의 카드 라미네이트 상에서 수득하였다. 제조자는 투명도 변수를 "비치는(see-through) 품질"의 척도라고 표현한다.Haze, transmittance and transparency values were obtained on a 0.75 mm thick card laminate made of all adhesives using a Haze-gard Plus instrument from BYK Gardner. Manufacturers express transparency variables as a measure of "see-through quality".

헤이즈 및 투명도 데이터:Haze and Transparency Data:

시료sample 헤이즈Haze 투과도Transmittance 투명도transparency 엔젤 헤어Angel hair 베미스 5214Bemis 5214 6.476.47 84.384.3 96.296.2 시험하지 않음Not tested 퀘스트 PVC 4 (3/1) AQuest PVC 4 (3/1) A 5.32 - 7.275.32-7.27 83.6 - 89.283.6-89.2 96.8 - 98.196.8-98.1 없음none 트랜실랩 ZZTransyl Lab ZZ 8.37 - 128.37-12 81.7 - 86.2 81.7-86.2 9898 낮음lowness 트랜실랩 KRTY 1-1-1Transyllab KRTY 1-1-1 14 - 41.5 14-41.5 79 - 8379-83 71.4 - 93.571.4-93.5 높음height 트랜실랩 KRTY 1-1Transyl Lab KRTY 1-1 8.2 - 8.98.2-8.9 83 - 8483-84 9797 시험하지 않음Not tested coPEN/ PETG MOF w/PVC, 접착제 없음coPEN / PETG MOF w / PVC, no adhesive 6.896.89 85.485.4 9797 시험하지 않음Not tested

경도 및 탄성율의 표로 만들어진 요약을 이하에 나타낸다. 일반적인 중합체, 플루오렐(fluorel) 또한 측정 방법의 정확도를 위한 점검으로서 x-부분에서 시 험되었다. 명목상의 값은 약 21 MPa였다.A tabulated summary of hardness and modulus is shown below. The common polymer, fluorel, was also tested in the x-section as a check for the accuracy of the measurement method. The nominal value was about 21 MPa.

접착제 시료Adhesive sample 위 아래up and down 위 아래up and down X-부분X-part X-부분X-part 탄성율 E 평균 (MPa)Modulus E Average (MPa) 경도 H (MPa)Hardness H (MPa) 탄성율 E 평균 (MPa)Modulus E Average (MPa) 경도 H (MPa)Hardness H (MPa) 트랜실랩 2/1 ZZTransil Labs 2/1 ZZ 45 ± 2045 ± 20 4 ± 2 4 ± 2 트랜실랩 3/1 ZZTransil Labs 3/1 ZZ 67 ± 30 67 ± 30 8 ± 38 ± 3 86 ± 1086 ± 10 10 ± 110 ± 1 트랜실랩 KRTY 1-1-1Transyllab KRTY 1-1-1 129 ± 20129 ± 20 9 ± 29 ± 2 106 ± 2106 ± 2 5 ± 15 ± 1 퀘스트 PVC 4(3/1)AQuest PVC 4 (3/1) A 172 ± 40172 ± 40 19 ± 419 ± 4 198 ± 40198 ± 40 11 ± 211 ± 2 베미스 5214Bemis 5214 320 ± 10320 ± 10 33 ± 233 ± 2 PETG 외피PETG outer sheath 1,960 ± 401,960 ± 40 138 ± 3138 ± 3 플루오렌 표준Fluorene standard 3434 1.331.33

요약하면, 더 얇은 접착제 층을 사용하는 것, 그리고 다양한 접착제에서 선택할 수 있는 상황이 투명도가 향상되고 제조상의 문제점이 감소된 카드를 제공할 수 있다. MOF 구조의 적절한 선택은 층간 박리 강도 및 표준 굽힘 시험에 합격하는 능력 등의 만족스러운 물리적 성질을 유지할 수 있다. 접착제를 더 얇게 만드는 효과를 중화하기 위해, MOF 외피 층이 더 높은 인장 강도를 가지고 제조되거나, MOF 층의 층간 접착이 증가될 수 있다. 기존의 IR 필름 라미네이트 제품의 외피 층은 현재 총 필름 두께의 약 30%(각 면 15%)이다. 그 두께의 2배 이상의 현저한 증가는 달성하기 어렵고, 큰 수치의 외피 두께에서 외피 두께/필름 파열 관계의 선형 비례관계는 여전히 알려지지 않았다. 이러한 이유로, PET/아크릴 시스템보다 높은 점착성을 갖는 중합체 물질의 조합이 연구되었다. coPEN/PETG의 중합체 쌍이 PET/아크릴 시스템에 비하여 향상된 층간 접착을 갖는 광학 다층 필름 구조에 사용을 위해 확인되었다. In summary, the use of thinner adhesive layers and the choice of various adhesives can provide a card with improved transparency and reduced manufacturing problems. Proper selection of the MOF structure can maintain satisfactory physical properties such as interlaminar peel strength and the ability to pass standard bending tests. To neutralize the effect of making the adhesive thinner, the MOF skin layer can be made with higher tensile strength, or the interlayer adhesion of the MOF layer can be increased. The outer layer of existing IR film laminate products is currently about 30% of the total film thickness (15% on each side). A significant increase of more than twice its thickness is difficult to achieve, and the linear proportionality of the shell thickness / film rupture relationship is still unknown at large numerical skin thicknesses. For this reason, combinations of polymeric materials with higher adhesion than PET / acrylic systems have been studied. Polymer pairs of coPEN / PETG have been identified for use in optical multilayer film structures with improved interlayer adhesion compared to PET / acrylic systems.

전술한 박리 강도는 다층 광학 필름의 접착제 층과 외부 표면 또는 외피 층 사이의 결합에 관계된다. 다층 광학 필름의 층간 접착이 너무 낮을 경우, 상기 외 피 층 위의 힘은 그것을 광학 층의 나머지로부터 당겨져 나가도록 할 것이며, 광학 필름의 파열을 초래할 것이다. 광학 필름 층 자체의 층간 접착 값을 측정하기 위해, 상기 필름을, PVC 층이 밖을 향하도록 하여, 예를 들면 트랜실랩 3/1zz 또는 3/1 KRTY 접착제 필름과 같은 또 다른 필름에 대하여 양면 상에 적층할 수 있다. 적층하고 조각으로 절단한 후, 상기 조각들을 면도날로 긁어 상기 절단이 상기 광학 필름 층 내로 관통하게 할 수 있다. 상기 조각을 그 후 그것이 꺾일 때까지 상기 절단을 따라 구부려, 상기 광학 필름의 층들 사이에 일부 경계를 따라 층간 박리를 만들 수 있다. 다음, 상기 수득된 시료를 가지고 90도 또는 180도 박리 강도 시험을 수행할 수 있다. The aforementioned peel strength relates to the bond between the adhesive layer of the multilayer optical film and the outer surface or skin layer. If the interlayer adhesion of the multilayer optical film is too low, the force on the skin layer will cause it to be pulled out of the rest of the optical layer, resulting in rupture of the optical film. In order to measure the interlayer adhesion value of the optical film layer itself, the film is placed on both sides of the film with another side, such as, for example, a TransilLab 3 / 1zz or 3/1 KRTY adhesive film It can be laminated on. After lamination and cutting into pieces, the pieces can be scraped with a razor blade to allow the cut to penetrate into the optical film layer. The piece can then be bent along the cut until it is folded to create an interlaminar peeling along some boundary between the layers of the optical film. Next, a 90 degree or 180 degree peel strength test can be performed with the obtained sample.

높은 층간 접착을 보장하기 위해 coPEN/PETG 다층 필름을 제조하는 데 주의를 기울여야 한다. coPEN 및 PETG는 둘 다 코-폴리에스테르이고 압출된 성형 웹이 극히 높은 층간 접착을 갖는다는 점에서 유사한 물질이지만, 최종 필름이 또한 층들 사이의 유사한 접착을 갖도록 보장하려면 배향 조건이 적절히 조절되어야 한다. 배향 공정은 전형적으로 각 평면-내 방향에서 약 3 대 1 또는 그 이상의 신장 비를 수반한다. 이는 인접한 층의 층간 혼합 영역을 포함하여, 모든 층 두께의 10-배 또는 그 이상의 감소를 초래한다. 높은 지수 층은 배향 시에 또한 결정화되도록 고안되며, 이는 단일 층 내 물질의 점착 강도에도 영향을 줄 수 있다. 따라서, 필름을 배향하는 공정은, 성형 웹 층간 접착에 비하여 배향된 다층 필름의 층간 박리를 견디는 점착력의 감소를 초래할 수 있다.Care should be taken to produce coPEN / PETG multilayer films to ensure high interlayer adhesion. coPEN and PETG are both co-polyesters and are similar materials in that the extruded molded web has extremely high interlayer adhesion, but orientation conditions must be properly adjusted to ensure that the final film also has similar adhesion between the layers. The orientation process typically involves an elongation ratio of about 3 to 1 or more in each in-plane direction. This results in a 10-fold or more reduction in all layer thicknesses, including interlayer mixing regions of adjacent layers. High index layers are designed to also crystallize upon orientation, which can also affect the cohesive strength of the material in a single layer. Thus, the process of orienting the film can result in a decrease in the adhesive force that withstands the delamination of the oriented multilayer film as compared to the forming web interlayer adhesion.

배향된 coPEN/co-폴리에스테르 다층 필름의 층간 접착은 신장 후 더 높은 열 경화 (어닐링) 온도 및 더 긴 열 경화 시간에 의해 향상됨을 본 발명자들은 발견하였다. 신장 후 열 경화 온도는 필름이 텐터(tenter)에서 용융되거나, 상기 텐터를 빠져나온 후 취급하기에 너무 취약해질 때까지 증가될 수 있다. 텐터 중 PET, PEN 또는 임의의 coPENs의 전형적인 열 경화 영역 제어 온도는 약 230℃ 내지 245℃이다. 열 경화가 없거나 상기 범위보다 훨씬 낮은 열 경화는, 신장 온도에 따라, 감소된 다층 필름 점착성의 결과를 가져올 수 있다.The inventors have found that the interlaminar adhesion of oriented coPEN / co-polyester multilayer films is enhanced by higher thermal curing (annealing) temperature and longer thermal curing time after stretching. The thermal curing temperature after stretching can be increased until the film melts in the tenter or becomes too vulnerable to handling after exiting the tenter. Typical thermal curing zone control temperatures for PET, PEN or any coPENs in the tenter are about 230 ° C to 245 ° C. Thermal curing without or much lower than this range can result in reduced multilayer film tackiness, depending on the stretching temperature.

요약하면, 필름 균일성및 열 수축과 같은 기계적 성질을 관찰함으로써 실험적으로 결정된 시간 및 온도 한계를 가지고, 보다 높은 열 경화 온도 및 증가된 열 경화 시간이 coPEN/PETG 필름 층간 접착을 향상시키는 것으로 밝혀졌다. In summary, with the time and temperature limits determined experimentally by observing mechanical properties such as film uniformity and heat shrinkage, it has been found that higher thermal cure temperatures and increased thermal cure times improve coPEN / PETG film interlayer adhesion. .

배향된 필름은 그들의 유리 전이 값 이상에서 나중에 재가열될 때 전형적으로 수축한다. 수축 값은 더 높은 열 경화 온도 및 더 긴 열 경화 시간에 의해 전형적으로 감소된다. 이는, 예를 들면 두꺼운 PVC 층과 같은 카드 재료가 광학 필름보다 더 높은 수축 값을 가질 경우 카드 적층에 문제를 유발할 수 있다. 그 후 광학 필름은 전체 라미네이트가 가로 차원에서 수축할 경우 주름질 수 있다. 그러한 수축 문제는 가열 속도, 압축 온도 및 압력 및 냉각 속도, 압력 및 온도 등 카드 공정 변수의 변동에 의해 전형적으로 해소될 수 있다. PVC 등급 또는 상기 광학 필름의 수축 속도와 더욱 긴밀하게 조화되는 다른 시트 재료의 선택 또한 카드 제조 도중 필름의 주름지는 경향을 감소시킬 수 있다. Oriented films typically shrink when later reheated above their glass transition value. Shrinkage values are typically reduced by higher thermal cure temperatures and longer thermal cure times. This can cause problems with card stacking, for example if the card material, such as a thick PVC layer, has a higher shrinkage value than the optical film. The optical film may then be wrinkled if the entire laminate shrinks in the transverse dimension. Such shrinkage problems can typically be solved by variations in card process variables such as heating rate, compression temperature and pressure and cooling rate, pressure and temperature. The choice of PVC grade or other sheet material that more closely matches the shrinkage rate of the optical film can also reduce the tendency of the film to wrinkle during card manufacture.

접착제 선택Adhesive choice

광범하게 다양한 낮은 헤이즈를 나타내는 연질의 투명한 접착제가 존재하지 만, 285°F(141℃)와 같이 높은 온도에서 100 내지 200 psi의 압력 하에 사용될 수 있고 PVC 및 폴리에스테르에 잘 접착되는 접착제의 수는 오히려 적다. 전술한 연질의 접착제는 약간의 헤이즈를 나타내므로, 높은 투명도 및 양호한 카드 펀칭 성질을 갖는 카드를 구성하기 위해서는 최소의 두께로 사용되어야 한다. 접착제 층은 도 6에 도시된 것과 같이, 트랜실랩 3/1zz, 2/1 zz 또는 퀘스트 3/1 접착제 등 양면의 구성이 사용될 경우에 최소화될 수 있다. 그 도면에서, IR 필터 라미네이트(70)는 얇은 외부 PVC 층(72a, 72b)(두께 5 mil 미만, 전형적으로 1 내지 2 mil), 접착제 층(76a, 76b), 하도 층(78a, 78b) 및 MOF(74)를 포함한다. 최소 두께 요건은 양호한 층 점착을 갖는 MOF에 대한 요구를 초래한다. Although there are soft, transparent adhesives that exhibit a wide variety of low hazes, the number of adhesives that can be used under pressures of 100 to 200 psi at high temperatures, such as 285 ° F (141 ° C.), and adheres well to PVC and polyester Rather less. Since the soft adhesive described above exhibits some haze, it should be used with a minimum thickness to construct a card having high transparency and good card punching properties. The adhesive layer can be minimized when a two-sided configuration is used, such as TransilLab 3 / 1zz, 2/1 zz or Quest 3/1 adhesive, as shown in FIG. 6. In that figure, the IR filter laminate 70 has a thin outer PVC layer 72a, 72b (less than 5 mils thick, typically 1-2 mil), adhesive layers 76a, 76b, undercoats 78a, 78b and MOF 74 is included. Minimum thickness requirements lead to the need for MOF with good layer adhesion.

대체 물질Alternative substance

MOF는 PVC 이외의 재료로 만들어진 카드에 도입될 수 있다. 접착제의 요건은 여전히 전술한 바와 같다. 비교적 두꺼운(약 10 미크론을 초과하는) 연질의 (30 Mpa 미만) 접착제가 여전히, 전술한 coPEN/PETG 실시예와 같이 비교적 높은 층간 점착을 갖는 MOF와 조합되어 사용되어야 한다. 그러한 카드에 유용한 일반적인 재료는 PETG 및 폴리프로필렌이다. 상기 실시예로부터, MOF에 접착을 위해 여기에 기재된 동일한 접착제가 또한 PETG에 접착될 것임을 알 수 있다. 폴리프로필렌의 경우, 코로나 방전 및 하도 층과 같은 적절한 표면 처리가 필요할 수 있다. 배향된 폴리에스테르 층은, 예를 들면 술포폴리에스테르 또는 공압출된 PETG 층과 같이 적절한 하도 층에 의해 이루어진 두꺼운 카드원료 층에 접착되어, PVC 함량을 감소시키기 위해 카드 내에 도입될 수도 있다. 더욱이, 도 6의 IR 필터 라미네이트는 PVC-무함유 재료로 전적으로 구성될 수 있지만, 그 후 카드 제조자의 필요 또는 요건에 따라 PVC 또는 비-PVC 카드원료와 함께 사용될 수 있다.MOFs can be introduced on cards made of materials other than PVC. The requirements of the adhesive are still as described above. Relatively thick (greater than about 10 microns) soft (less than 30 Mpa) adhesives should still be used in combination with MOFs having relatively high interlayer adhesion, such as the coPEN / PETG examples described above. Common materials useful for such cards are PETG and polypropylene. From the above examples, it can be seen that the same adhesive described herein for adhesion to the MOF will also be adhered to PETG. In the case of polypropylene, appropriate surface treatments such as corona discharge and undercoat layers may be required. The oriented polyester layer may be adhered to a thick cardstock layer made of a suitable undercoat layer, such as, for example, a sulfopolyester or coextruded PETG layer, and introduced into the card to reduce the PVC content. Moreover, the IR filter laminate of FIG. 6 may be composed entirely of PVC-free material, but may then be used with PVC or non-PVC cardstock depending on the card manufacturer's needs or requirements.

선택된 용어의 정의Definition of selected terms

본 출원의 목적을 위한 "카드"는 개인적 사용을 위하여 충분히 작은 실질적으로 편평한, 얇은, 뻣뻣한 물품을 의미한다. 그 예로서 금융 거래 카드(신용 카드, 직불 카드 및 스마트 카드), 신분증 카드 및 건강 카드를 들 수 있지만 이에 국한되지는 않는다. "Card" for the purposes of the present application means a substantially flat, thin, stiff article that is small enough for personal use. Examples include, but are not limited to, financial transaction cards (credit cards, debit cards, and smart cards), identity cards, and health cards.

본 출원의 목적을 위한 "적외선" 또는 "IR"은 파장이 약 700 nm 이상인 전자기 방사선을 의미한다. 이는 물론 약 700 nm 내지 약 2500 nm의 근적외선 파장을 비제한적으로 포함한다. "Infrared" or "IR" for the purposes of the present application means electromagnetic radiation having a wavelength of at least about 700 nm. This of course includes, but is not limited to, near infrared wavelengths of about 700 nm to about 2500 nm.

본 출원의 목적을 위한 "다층 광학 필름"(또는 "MOF")은 보강간섭에 의해 전자기 방사선을 반사하는 층의 더미를 포함하는 필름을 의미한다. 예시적인 다층 광학 필름은 제조, 취급 및 맞춤적성의 용이함을 위해 조성에 있어서 전적으로 중합체성일 수 있다. 콜레스테릭 반사성 편광자 및 거울이 또한 본 출원의 목적을 위한 다층 광학 필름으로 고려된다. "Multilayer optical film" (or "MOF") for the purposes of the present application means a film comprising a pile of layers that reflect electromagnetic radiation by constructive interference. Exemplary multilayer optical films can be wholly polymeric in composition for ease of manufacture, handling, and adaptability. Cholesteric reflective polarizers and mirrors are also contemplated as multilayer optical films for the purposes of the present application.

본 출원의 목적을 위한 "반사 밴드"는 비교적 낮은 반사도의 영역들 사이에 놓인 비교적 높은 반사도의 스펙트럼 영역을 의미한다. By "reflection band" for the purposes of the present application is meant a region of relatively high reflectivity lying between regions of relatively low reflectivity.

본 출원의 목적을 위한 "가시광선"은 파장이 약 400 nm 내지 약 700 nm의 범위에 있는 전자기 방사선을 의미한다. By "visible light" for the purposes of the present application is meant electromagnetic radiation having a wavelength in the range of about 400 nm to about 700 nm.

본 출원의 목적을 위한 "가시광선 투과성 카드" 또는 "VLT 카드"는, 그를 통 해 적어도 일부의 가시광선이 투과되는 적어도 하나의 영역을 가지며, 상기 영역은 400 내지 700 nm의 범위에 걸쳐 적어도 50%, 더욱 바람직하게는 적어도 70% 또는 심지어는 80%의 평균 투과율(카드를 통해 전방에서 산란되는 모든 빛을 수집하기 위한 통합 구(integrating sphere)를 가지고 측정된)을 갖는 카드를 의미한다.“Visible light transmissive card” or “VLT card” for the purposes of the present application has at least one region through which at least some visible light is transmitted, said region having at least 50 over a range of 400 to 700 nm. A card having an average transmission (measured with an integrating sphere for collecting all light scattered forward through the card) of%, more preferably at least 70% or even 80%.

"투명 카드"의 상기 정의는 상당한 양의 헤이즈를 가질 수 있는 (따라서 반투명인) 카드, 및 색을 띠거나 염료 또는 안료의 도입 등으로 인해, 또는 다층 광학 필름의 반사 밴드의 적합한 배치에 의해 착색된 카드도 포함함을 주목하라. The above definition of "transparent card" refers to a card that can have a significant amount of haze (and thus translucent), and colored by the introduction of colored or dyes or pigments, or by suitable placement of reflective bands of the multilayer optical film. Note that it also includes cards.

본 출원의 목적을 위해 여기에 보고된 다양한 접착제의 "탄성율" 및 "경도"는 후술하는 나노인덴테이션(Nanoindentation) 방법에 의해 측정된 성질들을 의미한다. 마이크로프로브의 사용을 수반하는 상기 방법을 이용하여, 카드 층의 탄성율 및 경도를, 적층 전 그의 자유로운 표면에서 또는 카드 라미네이트의 모서리에서 측정할 수 있다. The "elastic modulus" and "hardness" of the various adhesives reported herein for the purposes of the present application mean the properties measured by the Nanoindentation method described below. Using this method involving the use of microprobes, the modulus and hardness of the card layer can be measured at its free surface before lamination or at the edges of the card laminate.

배경/방법 - 시험에 앞서, 시료를, 나노 DCM 변환 스테이지에서 고정장치로 작용하는 3/4 인치 직경의 알루미늄 실린더 위에 놓는다. (MTS Nano Instruments, Minneapolis, MN 또는 Berlin Germany의 제품인 Nano Indenter XP). 모든 실험을 위해 다이아몬드 베르코비치(Berkovich) 프로브를 사용한다. 명목상 부하 속도는 최대 0.3 nm/s로 조정된 공간 흐름 고정점을 가지고 10 nm/s에 고정한다. 1500 nm의 깊이까지 0.05 /s에서의 일정한 스트레인 속도 시험을 '위 아래' 모드에서 받아진 그대로의 필름을 시험하는 데 사용한다. 횡단된 시료를 500 nm 깊이까지 시험한다. 특정하고자 하는 영역을 400X 배율로 비디오 스크린을 통해 볼 때 위-아래 로 보면서 위치시킨다. 시험 영역은 시험된 영역이 원하는 시료 물질을 대표하는 것을 보장하도록, 즉 빈 틈, 함유물 또는 파편이 없는, XP의 400 X 비디오 확대로 국소적으로 선택된다. 더 나아가서, 시험 인덴테이션이 융합된 석영 표준으로 만들어지고 XP에서 소프트웨어에 의해 오차 보정이 제공되는 반복 공정에 의해 시험하기 전에, 현미경 광학축 - 대 - 인덴터 축 정렬을 점검 및 보정한다. Background / Method-Prior to testing, the sample is placed on a 3/4 inch diameter aluminum cylinder that serves as a fixture in the nano DCM conversion stage. (Nano Indenter XP from MTS Nano Instruments, Minneapolis, MN or Berlin Germany). Diamond Berkovich probes are used for all experiments. The nominal load rate is fixed at 10 nm / s with a spatial flow fixed point adjusted to a maximum of 0.3 nm / s. A constant strain rate test at 0.05 / s up to a depth of 1500 nm is used to test the film as received in 'up and down' mode. Crossed samples are tested to a depth of 500 nm. When looking through the video screen at 400X magnification, locate the area you want to specify while looking up-down. The test area is selected locally at 400 X video magnification of XP to ensure that the area tested is representative of the desired sample material, i.e. free of voids, inclusions or debris. Furthermore, the microscopic optical axis-to-indenter axis alignment is checked and calibrated before the test indentation is made by a fused quartz standard and tested by an iterative process in which error correction is provided by software in XP.

나노인덴테이션 측정 - 시료 표면을, 표면을 만날 때 실질적으로 변하는공기 중 스프링 경성을 갖는 표면에 프로브가 접근하는 표면 찾기 기능을 통해 위치시킨다. 일단 표면을 만나면, 상기 프로브가 표면에 톱니자국을 낼 때 부하-변위 데이터가 수득된다. 상기 데이터를 그 후, 후술하는 방법에 근거하여 경도 및 탄성율 재료 성질로 변환시킨다. 시료의 다른 영역에 상기 실험을 반복하여 기계적 성질에 대한 통계적 평가가 수행될 수 있다. Nanoindentation Measurement—Place the sample surface through a surface finder function where the probe approaches a surface with spring hardness in the air that changes substantially upon meeting the surface. Once the surface meets, load-displacement data is obtained when the probe marks the surface. The data is then converted into hardness and modulus material properties based on the method described below. Statistical evaluation of the mechanical properties can be performed by repeating the above experiments in different areas of the sample.

"탄성율"의 측정 - 부하-변위 데이터로부터 직접 측정된 탄성율은 복합 탄성율, 즉 인덴터-대-시료 기계적 시스템의 탄성율이다. 이들 부하-변위 인덴테이션 실험에 대한 복합 탄성율은 다음 수학식으로부터 결정될 수 있다:Measurement of “elastic modulus” —The elastic modulus measured directly from the load-displacement data is the composite modulus, ie the modulus of the indenter-to-sample mechanical system. The composite modulus for these load-displacement indentation experiments can be determined from the following equation:

상기 식에서, Where

"S"는 하기 수학식의 주기적 강제 함수를 시료-인덴터 기계적 시스템의 계수, 즉 상기 강제 함수에 대한 변위 반응의 상-내 및 상-외 요소와 관련시킨 미분 방정식을 풀어, 상-내 스프링 상수 k, (즉, 경성 - 따라서 접촉 면적), 및 상-외 감쇠 계수 b를 수득하는, MTS 나노 기기의 연속적-경성-방법을 통해 결정된 접촉 경성이다:"S" solves the differential equations relating the periodic forcing function of the equation below to the coefficients of the sample-indenter mechanical system, i.e., the in-phase and out-of-phase elements of the displacement response to the forcing function, Contact hardness determined through the continuous-hard-method of the MTS nanodevice, which yields a constant k, (ie, hard—and thus contact area), and an out-of-phase attenuation coefficient b:

상기 시험을 위한 디폴트 여기 진동수는 75 Hz이다. The default excitation frequency for this test is 75 Hz.

"A"는 상기 인덴테이션이 인덴테이션 도중 인덴터의 형태를 복제하고, 인덴터 형상이 분석적 기하학을 통해 모델링되어 투영 면적 A = h² + 더 높은 차수의 항(h는 변위 깊이) 및 더 높은 차수의 항이 실질적으로 측정된다고 가정할 때의 접촉 면적(m²)이다."A" indicates that the indentation replicates the shape of the indenter during indentation, and the indenter shape is modeled through analytical geometry such that the projection area A = h ² + higher order terms (h is the depth of displacement) and higher Contact area (m ² ) assuming the terms of the order are measured substantially.

"β" = 베르코비치 인덴터의 경우 1.034"β" = 1.034 for Berkovich Indenter

"F"는 복합 탄성율 [Gpa]이다."F" is the composite modulus of elasticity [Gpa].

다음, 시료 물질의 탄성율(E)이 하기 수학식으로부터 수득된다:Next, the elastic modulus (E) of the sample material is obtained from the following equation:

1/F = (1-u²)/K + (1-v²)/E1 / F = (1-u ² ) / K + (1-v ² ) / E

상기 식에서,Where

"u"는 다이아몬드 인덴터의 포아송(Poisson) 비 = 0.07 이고,"u" is the Poisson ratio of the diamond indenter = 0.07,

"K"는 다이아몬드 인덴터의 탄성율 = 1141 Gpa 이며,"K" is the elastic modulus of the diamond indenter = 1141 Gpa,

"v"는 시료의 포아송 비이다 (여기에서는 상기 시료에 대하여 ~0.4로 가정해야 함)."v" is the Poisson's ratio of the sample (here it is assumed to be ~ 0.4 for the sample).

"경도" - 경도는 견본의 가소성 흐름의 개시를 가져오는 기가 또는 메가 파 스칼로 환산된 문턱 접촉 응력으로 정의된다. 이는 다음 수학식으로 표현된다:"Hardness"-Hardness is defined as the threshold contact stress in terms of giga or megapascals resulting in the onset of plastic flow of the specimen. This is represented by the following equation:

H= P/AH = P / A

상기 식에서, Where

"H"는 경도 [Gpa]이고;"H" is hardness [Gpa];

"P"는 가소성 흐름을 위해 필요한 부하이며;"P" is the load required for plastic flow;

"A"는 가소성 접촉 면적이다. "A" is the plastic contact area.

본 발명의 다양한 수정 및 변법이 본 발명의 범위와 정신을 벗어나지 않고 당업자에게 명백할 것이며, 본 발명은 여기에 기재된 예시적 태양에 한정되지 않음이 이해되어야 한다.Various modifications and variations of the present invention will be apparent to those skilled in the art without departing from the scope and spirit of the invention, and it is to be understood that the invention is not limited to the illustrative aspects described herein.

Claims (14)

각각 5 mil (125 μm) 이상의 두께를 갖는 첫 번째 및 두 번째 중합체 층;First and second polymer layers, each having a thickness of at least 5 mil (125 μm); 상기 첫 번째와 두 번째 중합체 층의 사이에 배치된, 800 내지 1000 nm 범위를 실질적으로 포함하는 수직 입사 반사 밴드를 갖는 다층 광학 필름; 및A multilayer optical film having a vertical incident reflection band substantially in the range of 800 to 1000 nm, disposed between the first and second polymer layers; And 상기 다층 광학 필름과 첫 번째 및 두 번째 중합체 층 사이에 있는 복수의 접착제 층A plurality of adhesive layers between the multilayer optical film and the first and second polymer layers 을 포함하며, 12% 이하의 헤이즈를 갖는, 가시광선 투과성 카드.And a haze of 12% or less. 제 1 항에 있어서, 800 내지 1000 nm 에서 8% 이하의 평균 투과율을 갖는 카드. The card of claim 1, wherein the card has an average transmittance of 8% or less at 800 to 1000 nm. 제 2 항에 있어서, 800 내지 1000 nm 에서 5% 이하의 평균 투과율을 갖는 카드.The card of claim 2, wherein the card has an average transmission of 5% or less at 800 to 1000 nm. 제 1 항에 있어서, 400 내지 700 nm 에서 70% 이상의 평균 투과율을 갖는 카드.The card of claim 1 having an average transmission of at least 70% at 400 to 700 nm. 제 1 항에 있어서, 상기 복수의 접착제 층이 상기 다층 광학 필름과 첫 번째 및 두 번째 중합체 층 사이에 각각 배치된 첫 번째 및 두 번째 접착제 층을 주로하 여 이루어진 것인 카드.The card of claim 1, wherein the plurality of adhesive layers consists primarily of first and second adhesive layers disposed between the multilayer optical film and the first and second polymer layers, respectively. 제 4 항에 있어서, 상기 첫 번째 및 두 번째 접착제 층이 총체적으로 카드의 두께 중 약 3 mil 이하를 차지하는 카드.5. The card of claim 4, wherein said first and second adhesive layers collectively comprise about 3 mils or less of the thickness of the card. 제 1 항에 있어서, 복수의 접착제 층이 다층 광학 필름의 주 표면과 직접 접촉하거나 얇은 하도 층을 통해 접촉하는 카드.The card of claim 1, wherein the plurality of adhesive layers are in direct contact with the major surface of the multilayer optical film or through a thin undercoat layer. 제 1 항에 있어서, 폴리비닐 클로라이드(PVC)를 실질적으로 포함하지 않는 카드.The card of claim 1 wherein the card is substantially free of polyvinyl chloride (PVC). 각각 5 mil (125 μm) 이상의 두께를 갖는 첫 번째 및 두 번째 중합체 층;First and second polymer layers, each having a thickness of at least 5 mil (125 μm); 상기 첫 번째와 두 번째 중합체 층의 사이에 배치된, 원하는 스펙트럼 영역을 포함하는 수직 입사 반사 밴드를 갖는 다층 광학 필름; 및A multilayer optical film having a vertical incident reflection band comprising a desired spectral region disposed between the first and second polymer layers; And 상기 다층 광학 필름과 첫 번째 및 두 번째 중합체 층 사이에 있는 복수의 접착제 층A plurality of adhesive layers between the multilayer optical film and the first and second polymer layers 을 포함하며, 상기 다층 광학 필름이 coPEN과 코폴리에스테르의 교대 반복층 (alternating layers)을 포함하는 카드.Wherein the multilayer optical film comprises alternating layers of coPEN and copolyester. 제 8 항에 있어서, 상기 코폴리에스테르가 PETG를 포함하는 카드.9. The card of claim 8, wherein said copolyester comprises PETG. 제 8 항에 있어서, 상기 접착제 층이 약 0.5 mil(13 μm) 이상의 두께를 가지며 약 30 MPa 미만의 경도를 갖는 카드.The card of claim 8, wherein the adhesive layer has a thickness of at least about 0.5 mil (13 μm) and has a hardness of less than about 30 MPa. 제 8 항에 있어서, 폴리비닐 클로라이드(PVC)를 실질적으로 포함하지 않는 카드.9. The card of claim 8, wherein the card is substantially free of polyvinyl chloride (PVC). 제 8 항에 있어서, 400 내지 700 nm에서 70% 이상의 평균 투과율을 갖는 카드.9. A card according to claim 8, having an average transmission of at least 70% at 400 to 700 nm. 제 8 항에 있어서, 12% 이하의 헤이즈를 갖는 카드.The card of claim 8, having a haze of 12% or less.

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