KR20060132553A - 다층 이축 연신 블로우 용기 및 그의 제조 방법 - Google Patents

다층 이축 연신 블로우 용기 및 그의 제조 방법 Download PDF

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다까시 사또
히사노리 도비따
다이스께 이또
노리오 오자와
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가부시끼가이샤 구레하
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Abstract

본 발명은 PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성을 가지며, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기, 및 저연신 온도와 고연신 배율에서의 이축 연신 블로우 성형에 의한 상기 용기의 제조 방법에 관한 것이다.
PET, 나일론 MXD6, 산소 가스 투과 계수, 이축 연신 블로우 성형

Description

다층 이축 연신 블로우 용기 및 그의 제조 방법 {Multi-Layered Biaxial Stretch Blow Molded Bottle and Method for Production Thereof}
본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 3층 구성 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 5층 구성을 가지며, 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성이 현저하게 개선된 다층 이축 연신 블로우 용기와 그의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 「PET」라고 함)를 성형하여 얻어지는 PET 용기는 강도, 투명성, 광택 등의 물성이 우수한 것 외에, 위생성, 안전성도 우수하다.
PET 용기의 성형법으로서는 일반적으로 다이렉트 블로우 성형법 및 연신 블로우 성형법이 채용되고 있다. 다이렉트 블로우 성형법은 압출기 또는 사출기를 이용하여 용융 상태의 패리슨(parison)을 제조하고, 이 패리슨을 블로우 금형 내에서 취입(blow) 성형하는 방법이다. PET 용기의 다수는 연신 블로우 성형법에 의해 제조되고 있다. 연신 블로우 성형법에서는 프리폼을 사출 성형 또는 압출 성형에 의해 제조하고, 이 프리폼을 일정한 온도로 제어한 후, 블로우 금형 내에서 연신 로드에 의해 세로 방향으로 연신하고, 고압 에어에 의해 가로 방향으로 연신하여 이축 연신 블로우 용기를 제조하고 있다.
PET는 용융 점도가 낮기 때문에, 압출 성형으로 프리폼을 제조하면 드로우다운이 문제가 된다. 따라서, 통상 PET의 사출 성형에 의해 프리폼을 제조하고, 이 프리폼을 PET의 융점 이하의 온도에서 연신 블로우 성형을 행하는 사출 연신 블로우 성형법이 채용되고 있다. 이 사출 연신 블로우 성형법에는 사출 성형한 프리폼을 완전히 냉각하지 않고, 가열 상태에서 연신 블로우하는 핫 패리슨법과, 사출 성형한 프리폼을 실온까지 냉각한 후, 연신 온도까지 재가열하여 연신 블로우하는 콜드 패리슨법이 있다.
PET의 연신 블로우 성형법에 의해 얻어진 이축 연신 블로우 용기는 내열성, 투명성, 광택, 향기 보존성 등이 우수하고, 탄산 가스 배리어성이나 산소 가스 배리어성도 비교적 양호하다. 그러나, PET의 이축 연신 블로우 용기는 술이나 맥주 등의 알코올류, 사이다나 콜라 등의 탄산 음료, 과실 음료(과즙 외에 차, 커피, 스포츠 드링크 등을 포함함), 의약품 등의 용기로서는 산소 가스 배리어성이나 탄산 가스 배리어성이 아직 불충분하고, 저장 수명(내용물의 맛의 변화)의 관점에서 가스 배리어성을 개선하는 것이 요구되고 있다.
종래, PET의 이축 연신 블로우 용기의 가스 배리어성을 개선하는 방법으로서, 중간층에 가스 배리어성 수지를 배치한 PET/가스 배리어성 수지/PET의 3층 구성 또는 PET/가스 배리어성 수지/PET/가스 배리어성 수지/PET의 5층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기가 제안되어 이미 시판되고 있다. 가스 배리어성 수지 로서는 에틸렌-비닐 알코올 공중합체(이하, 「EVOH」라고 함), 나일론 MXD6 등이 대표적인 것이다. 이러한 층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기는 일반적으로 PET와 가스 배리어성 수지를 공사출 성형하여 다층 프리폼을 제조하고, 이 다층 프리폼을 연신 온도로 재가열하여 블로우 금형 내에서 이축 연신 블로우 성형을 행하는 사출 연신 블로우 성형법에 의해 제조되고 있다.
이들 가스 배리어성 수지 중, EVOH는 저습도하에서의 가스 배리어성이 우수하기는 하지만, 고습도하에서는 흡습하여 가스 배리어성이 저하된다. 따라서, EVOH층을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기는 함수 식품이나 레토르트 식품류의 포장재로서는 부적합하다.
이에 대하여, 나일론 MXD6은 분자 중에 염소 원자를 포함하지 않고, 고습도하에서도 가스 배리어성에 그다지 변화가 없다. 또한, 나일론 MXD6은 사출 성형 온도 및 연신 블로우 성형 온도가 PET의 성형 온도와 거의 일치하고 있고, PET와의 공사출 성형성이 우수하며, 이축 연신 블로우 성형도 원활하게 실시할 수 있다.
그러나, 나일론 MXD6은 다른 가스 배리어성 수지와 비교하여, 가스 배리어성이 꽤 낮다는 결점이 있다. 알코올류나 탄산 가스 음료, 의약품 등과 같이 탄산 가스를 포함하고 있거나, 산화에 의해 변질되기 쉬운 내용물의 저장 수명을 충분히 길게 하기 위해서는 나일론 MXD6으로는 한계가 있었다.
종래, PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기에 있어서, 산소 가스 배리어성을 높이기 위해 나일론 MXD6층 중에 코발트염 등의 산소 흡수제를 함유시킨 것이 맥주병으로서 제조 판매되고 있다. 그러나, 나일론 MXD6에 코발트염과 같은 무기 충전재를 다량으로 함유시키면, 이축 연신 블로우 성형을 원활하게 실시하는 것이 곤란해지거나, 연신 블로우 성형 조건이 제한되거나, 용기의 투명성이 손상되는 등의 문제가 있었다.
PET/배리어성 수지/PET의 3층으로 이루어지는 이축 연신 블로우 용기에 있어서, 중간층의 배리어성 수지로서 정전하 유기 화합물로 이온 교환 반응시킨 규산염 복합체를 0.1 내지 10 중량％의 비율로 함유하는 가스 배리어성 수지를 이용한 가스 배리어성 이축 연신 블로우 용기가 제안되어 있다(일본 특허 공개 제2001-1476호 공보, 이하 「문헌 1」이라고 함). 이 문헌 1에는 가스 배리어성 수지로서 EVOH 및 나일론 MXD6이 개시되어 있다.
중간층의 나일론 MXD6에 규산염 복합체를 함유시키면, 산소 투과도가 작은 다층 이축 연신 블로우 용기를 얻을 수 있다. 그러나, 규산염 복합체를 첨가하는 방법은 고비용에 추가하여, 용기의 연신 블로우 성형성이나 투명성에 악영향을 미칠 우려가 있다. 실제, 상기 문헌 1에는 상기 규산염 복합체를 제조하기 위해서는 층상 결정의 규산염에 대한 정전하 유기 화합물 이온의 도입량을 일정한 범위 내로 엄밀하게 제어할 필요가 있으며, 도입량이 소정의 범위를 벗어나면 균일한 규산염 복합체가 얻어지지 않거나, 규산염 복합체의 가스 배리어성 수지로의 분산성이 저하된다고 기재되어 있다.
그런데, PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성의 다층 이축 연신 블로우 성형 용기를 제조하는 경우, 연신 배율이나 연신 온도 등의 연신 조건은 PET 용기의 연신 조건과 일치시키는 것이 통상적이었다. PET의 프리폼을 이용하여 이축 연신 블로우 용기를 제조하는 경우, 일반적으로 세로 방향(축 방향)의 연신 배율(연신비)을 약 1.5배로부터 약 2.0배까지의 범위로 하고, 가로 방향(원주 방향)의 연신 배율을 약 4.0배로부터 약 4.6배까지의 범위로 하는 것이 보통이며, 또한 면적 배율이 약 9배 이하이고, 상기 각 범위 내에서 가로 방향의 연신 배율을 크게 하는 경우에는 세로 방향의 연신 배율을 작게 하였다(포화 폴리에스테르 수지 핸드북, 닛간 고교 신문사 발행, 1989년 12월 22일 초판 1 인쇄 발행, 제627쪽, 표 12.14).
연신 온도에 대해서도, 일반적으로 PET의 유리 전이 온도 이상, 융점 이하의 온도가 널리 채용된다고 기재되어 있지만, 실제로는 PET의 배향 결정성을 높이고, 용기의 백화를 방지하기 위해 프리폼의 연신 온도를 95 ℃에서부터 100 ℃ 정도로 높이는 경우가 많다.
따라서, PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기도, 상기한 연신 조건으로 제조되는 것이 통상적이었다.
예를 들면, 상기 문헌 1의 실시예 1 내지 4에는 나일론 MXD6에 규산염 복합체를 2 내지 4 중량％의 비율로 함유시킨 가스 배리어성 수지를 사용하여, PET/가스 배리어성 수지/PET의 3층 구성의 이축 연신 블로우 용기를 제조한 실험예가 개시되어 있다. 그에 따르면, 사출 성형에 의해 제조한 다층 프리폼(중량 29 g, 높이 110 mm, 직경 25 mm)을 100 ℃의 연신 온도로 재가열하고, 세로 방향의 연신 배 율을 1.8 내지 1.9배 정도(용기의 높이 200 mm), 가로 방향의 연신 배율을 약 4배 정도(용기의 용량 500 ㎖)의 성형 조건으로 이축 연신 블로우 성형하는 것을 알 수 있다. 상기 문헌 1의 비교예 1에는 규산 복합염을 함유하지 않는 나일론 MXD6을 사용하여, PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기를 상기와 동일한 연신 조건으로 제조한 것이 개시되어 있다.
그러나, 본 발명자의 검토 결과에 따르면, 이러한 종래의 연신 조건을 채용한 것에서는 규산염 복합체나 코발트염 등의 산소 가스 배리어성을 향상시키기 위한 무기 충전재를 첨가하지 않는 경우에는, 산소 가스 배리어성이 충분히 향상된 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조할 수 없다는 것이 새롭게 판명되었다.
본 발명의 과제는 PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기이며, 나일론 MXD6층에 산소 가스 배리어성을 향상시키기 위한 무기 충전재 등의 첨가제를 함유시키지 않아도 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성이 현저하게 향상된 다층 이축 연신 블로우 용기를 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 공사출 성형에 의해 제조한 PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성을 갖는 다층 프리폼을, 비교적 낮은 연신 온도와 비교적 높은 연신 배율의 조합을 포함하는 연신 블로우 성형 조건으로 이축 연신 블로우 성형함으로써, 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성을 현저하게 향상시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
구체적으로 공사출 성형에 의해 제조한 PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성을 갖는 다층 프리폼을 86 내지 94 ℃, 바람직하게는 87 내지 93 ℃라는 매우 한정된 저연신 온도에서, 세로 방향의 연신 배율 2.10배 이상, 가로 방향의 연신 배율 4.65배 이상이라는 고연신 배율로 이축 연신 블로우 성형함으로써, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하, 바람직하게는 5.5×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기를 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.
문헌 1 등에 개시되어 있는 종래의 전형적인 연신 블로우 성형 조건, 예를 들면 상기 다층 프리폼을 연신 온도 100 ℃에서 세로 방향의 연신 배율 1.9배, 가로 방향의 연신 배율 4.5배라는 연신 블로우 성형 조건으로 다층 이축 연신 블로우 용기를 성형하면, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 9.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 정도 밖에 되지 않는다. 이러한 점으로부터 보아도, 본 발명에 의한 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성의 개선 효과는 놀랄만한 것이다.
나일론 MXD6 단층의 이축 연신 필름의 경우에는, 연신 온도 및 연신 배율을 여러가지로 변동시켜도 산소 가스 투과 계수가 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 이축 연신 필름을 얻을 수 없다는 것도 발견하였다. 따라서, 특정 조건하에서의 다층 이축 연신 블로우 성형에 의한 상기와 같은 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성의 개선 효과는 매우 특이한 것이다. 본 발명은 이들의 사실에 기초하여 완성하기에 이른 것이다.
이와 같이 하여 본 발명에 따르면, 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 3층 구성 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6 /폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 5층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기에 있어서, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 것을 특징으로 하는 다층 이축 연신 블로우 용기가 제공된다.
또한, 본 발명에 따르면, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 나일론 MXD6을 공사출 성형하여 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 3층 구성 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 5층 구성을 갖는 다층 프리폼을 성형하고, 이어서 이 다층 프리폼을 연신 온도 86 내지 94 ℃에서, 세로 방향의 연신 배율 2.10배 이상, 가로 방향의 연신 배율 4.65배 이상으로 이축 연신 블로우 성형을 행하여, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기를 얻는 것을 특징으로 하는 다층 이축 연신 블로우 용기의 제조 방법이 제공된다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)는 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 중축합 반응에 의해 물의 생성을 수반하여 합성된다(직접 중합법). PET는 디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜의 에스테르 교환에 의해서도 합성할 수 있다(에스테르 교환법). 고분자량이고 착색이 적은 PET가 얻어지기 쉽다는 점에서, 고상 중합에 의해 얻어진 PET가 바람직하다.
본 발명에서는 PET로서 일반적인 용기용 PET를 사용할 수 있다. 시클로헥산디메탄올(CHDM) 등과의 공중합 PET도 바람직하게 사용된다. PET의 융점은, 통상적으로 250 ℃ 내지 255 ℃이다. PET의 융점은 디에틸렌글리콜 등의 공단량체 함량을 조정함으로써 원하는 값으로 할 수 있다. 용기용 PET의 IV값은 통상적으로 0.7 내지 1.0이다.
나일론 MXD6은 메타크실릴렌디아민과 아디프산의 중축합에 의해 얻어지는 결정성 폴리아미드이며, 폴리아미드 MXD6이라고도 불리우고 있다. 나일론 MXD6은 주쇄에 방향환을 갖는 화학 구조를 갖고 있으며, 다른 나일론에 비하여 산소 가스 배리어성이나 탄산 가스 배리어성 등의 가스 배리어성이 우수하다.
시판 중인 나일론 MXD6에는 유리 섬유 강화형이나 유리ㆍ미네랄 병용 강화형 등도 있지만, 본 발명에서는 비강화형의 등급인 것을 사용한다. 비강화 등급의 나일론 MXD6의 대표적인 특성은 비중(ASTM D792) 1.21, 상대 습도 65 ％에서의 흡수율(ASTM D570) 3.00 ％, 하중 1.82 Mpa에서의 열변형 온도(ASTM D648) 93 ℃ 등이지만, 이것들로 한정되지 않는다. 나일론 MXD6은 243 ℃의 융점을 가지며, DSC 분석에 의해 통상 75 ℃에서 유리 전이 온도가 관찰된다. 본 발명에서 사용하는 나일론 MXD6은 규산염 복합체나 코발트염 등의 산소 가스 배리어성을 향상시키기 위한 무기 충전재를 실질적으로 함유하지 않는 것이다. 나일론 MXD6은 실질적으로 첨가제를 함유하지 않는 것이 연신 블로우 성형성이나 투명성 등의 관점에서 바람직하다.
PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6 /PET의 5층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하기 위해서는, 우선 이들 층 구성을 갖는 용기 형상의 다층 프리폼을 사출 성형에 의해 제조한다. 다층 프리폼을 제조하기 위해서는 다층 사출 성형기를 사용하여, 예를 들면 실린더 온도 255 내지 285 ℃, 금형 온도 35 내지 45 ℃에서 PET와 나일론 MXD6을 공사출 성형한다.
다층 프리폼에서의 PET와 나일론 MXD6의 사용 비율은, PET가 통상 85 내지 98 중량％, 바람직하게는 88 내지 95 중량％이고, 나일론 MXD6이 통상 2 내지 15 중량％, 바람직하게는 5 내지 12 중량％이다. 본 발명에서는 고연신 배율로 이축 연신 블로우 성형을 행하기 때문에, 다층 프리폼은 짧고 두꺼운 형상으로 하는 것이 바람직하다. 다층 프리폼의 형상은 목적으로 하는 다층 이축 연신 블로우 용기의 형상이나 두께 등에 기초하여 설계할 수 있다. 다층 프리폼에는 통상법에 따라 용기의 입구부(나사부나 캡 맞물림부 등)가 되는 부분을 설치할 수 있다. 다층 프리폼은 통상적으로는 상온까지 냉각한다.
콜드 패리슨법에 의해 연신 블로우 성형을 행하기 위해서는, 다층 프리폼을 연신 온도까지 재가열한다. 프리폼의 가열 방식으로서는 (근)적외선 히터, 금속 파이프 피복 히터, 석영 히터, 유도 가열 등의 방식이 있지만, 다층 프리폼을 두께 방향 및 길이 방향으로 균일하게 가열할 수 있는 방식을 채용하는 것이 바람직하다. 다층 프리폼을 연신 블로우 성형기의 가열 영역을 통과시켜 재가열할 수도 있다.
본 발명에서는 연신 온도를 86 내지 94 ℃, 바람직하게는 87 내지 93 ℃의 범위 내로 정밀하게 조절한다. 연신 온도의 측정은 다층 프리폼의 재가열 직후에 적외선 센서 등을 이용하여 다층 프리폼의 온도를 측정함으로써 실시한다. 연신 온도가 지나치게 낮으면 이축 연신 블로우 성형이 곤란해지거나, 용기 본체부가 백화되기 쉬워진다. 연신 온도가 지나치게 높으면, 연신 배율을 높여도 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성을 개선할 수 없다.
연신 온도에 도달한 다층 프리폼은 연신 블로우 성형기를 이용하여 연신 블로우 성형을 행한다. 다층 프리폼을 연신 블로우 성형기의 블로우 금형 내에 도입하고, 이 블로우 금형 내에서 연신 로드에 의해 세로 방향(축 방향)으로 연신하고, 고압 에어를 취입하여 가로 방향(원주 방향)으로 연신한다. 일반적으로 연신 로드를 넣어 세로 방향의 연신을 개시하고, 적당한 시기에 고압 에어를 취입한다.
본 발명에서는 세로 방향의 연신 배율을 2.10배 이상으로 하고, 가로 방향의 연신 배율을 4.65배 이상으로 한다. 세로 방향의 연신 배율은 2.15 내지 3.30배가 바람직하고, 2.20 내지 3.00배가 보다 바람직하다. 가로 방향의 연신 배율은 4.70 내지 5.50배가 바람직하고, 4.80 내지 5.20배가 보다 바람직하다. 이들 연신 배율이 지나치게 낮으면, 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성을 향상시킬 수 없다. 이들 연신 배율이 지나치게 높으면, 짧고 두꺼운 다층 프리폼을 제조하는 것이 곤란해지고, 그 결과 연신 블로우 성형 자체가 곤란해진다.
종래, 세로 방향의 연신 배율을 지나치게 높이면, 세로 방향의 배향이 진행되어 가로 방향의 연신이 곤란해지기 때문에, 이축 연신 블로우 용기의 성형에서는 그 연신 배율이 억제되는 경향에 있었다. 본 발명에서는 매우 한정된 연신 온도로 조정함으로써, 가로 방향과 함께 세로 방향의 연신 배율을 높일 수 있다.
세로 방향의 연신 배율이란, 입구부 밑의 다층 프리폼의 길이(PL)에 대한 입구부 밑의 용기 길이(BL)의 비(BL/PL)를 의미한다. 가로 방향의 연신 배율이란, 다층 프리폼의 내경(PD)에 대한 용기 본체의 내경(BD)의 비(BD/PD)를 의미한다.
본 발명에서는 비교적 낮은 연신 온도에서, 종횡 모두 높은 연신 배율로 연신 블로우 성형을 행함으로써, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하, 바람직하게는 5.5×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하, 보다 바람직하게는 5.3×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기를 얻을 수 있다. 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수의 하한치는 통상 4.5×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg이고, 대부분의 경우에는 4.8×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 정도이다.
다층 연신 블로우 용기의 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수를 측정하기 위해서는, 상기 용기의 본체부로부터 시료편을 절단하고, 이 시료편으로부터 PET층을 제거하여 나일론 MXD6 단층을 취출한다. 이 나일론 MXD6층의 산소 투과도를 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한다. 나일론 MXD6층의 두께도 측정한다. 이들 측정치로부터 산소 가스 투과 계수를 산출한다.
본 발명의 다층 이축 연신 블로우 용기의 형상 및 크기는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 시장에서 유통되고 있는 PET 용기 등과 동일한 형상 및 크기의 용기로 할 수 있다. 본 발명의 다층 이축 연신 블로우 용기의 층 구성은 PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6/PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성이지만, 대부분의 용도에서는 PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성의 것으로도 충분한 성능을 발휘할 수 있다. PET층에는 PET 용기(PET 단층 용기)의 분쇄물을 10 중량％ 정도로 혼합한 재순환층의 PET층도 포함된다. 또한, 5층 구성의 심층에 배치되는 PET층은, 예를 들면 5층 구성의 용기의 분쇄물을 포함하는 재순환층으로 할 수도 있다.
본 발명의 다층 이축 연신 블로우 용기는 본체부의 두께(전체 층 두께)가 통상 200 내지 400 ㎛, 바람직하게는 230 내지 350 ㎛이다. 본체부에서의 PET층의 총 두께는 통상 190 내지 350 ㎛, 바람직하게는 200 내지 300 ㎛이다. 본체부에서의 나일론 MXD6층의 두께(2층인 경우에는 그 총 두께)는 통상 10 내지 80 ㎛, 바람직하게는 30 내지 60 ㎛이다.
본 발명의 다층 이축 연신 블로우 용기는 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성이 현저하게 개선되어 있기 때문에, 고도의 산소 가스 배리어성이나 탄산 가스 배리어성이 요구되는 맥주 등의 알코올류, 탄산 음료, 과즙 음료, 의약품, 화장품 등의 용기로서 바람직하다. 또한, 본 발명의 다층 이축 연신 블로우 용기는 가스 배리어성 수지로서 나일론 MXD6을 사용하고 있기 때문에, 고습도 환경하에서도 가스 배리어성의 저하가 적고, 수분을 함유하는 식품이나 레토르트 식품류의 용기로서도 바람직하다.
본 발명의 다층 이축 연신 블로우 용기는 우수한 가스 배리어성을 갖기 때문에, 용량당 표면적이 큰 내용량 710 ㎖ 이하, 특히 280 내지 550 ㎖의 소용량 용기에 적합하다. 일반적으로 용기의 용량이 작아지면 다층 프리폼도 작아져 연신 블로우 성형도 곤란해지지만, 본 발명에 따르면 놀랍게도 이러한 소용량 용기의 성형에 충분히 대응할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다. 산소 가스 투과 계수 및 연신 온도의 측정 방법은 다음과 같다.
(1) 산소 가스 투과 계수:
모던 컨트롤사 제조의 OX-TRAN2/20을 사용하여 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 나일론 MXD6층(필름)의 산소 가스 투과도를 측정하고, 그 측정치와 필름 두께로부터 산소 가스 투과 계수를 구하였다.
(2) 연신 온도:
프리폼이 연신 블로우 성형기의 재가열 영역을 통과한 직후에, 상기 프리폼 의 온도를 적외 센서 방식의 온도 측정기에 의해 측정하였다.
<실시예 1>
미쯔비시 엔지니어링 플라스틱사 제조의 나일론 MXD6(상품명 「레니 6007」)을 중간층(8 중량％)으로 하고, 내외층에 이스트만 케미컬사 제조의 폴리에틸렌테레프탈레이트(상품명 「EASTAPAK 9921W」)를 사용하여, 다층 사출 성형기(크레텍(Kretec)사 제조의 IN90)에 의해 내외층의 사출 온도(실린더 선단 온도)를 280 ℃, 중간층의 사출 온도를 270 ℃, 금형 온도를 5 ℃로 하여 중량 28 g, 전장 110 mm, 입구부 밑의 길이 89.1 mm(입구부 길이 20.9 mm), 외경 22 mm, 내경 14.7 mm의 다층 프리폼을 제조하였다.
이 다층 프리폼을 시델(Sidel)사 제조의 연신 블로우 성형기 SBO-2를 사용하여 성형 사이클 950BPH(Bottle Per Hour; 1 시간당 성형되는 용기의 개수, 재가열 시간은 약 70 초), 다층 프리폼의 재가열 온도(연신 온도) 92 ℃에서, 연신 로드를 이용하여 세로 방향으로 연신 배율 2.30배(입구부 밑의 용기 길이/입구부 밑의 프리폼 길이)로 연신하고, 압축 공기를 이용하여 가로 방향으로 연신 배율 4.90배(용기 본체부의 내경/프리폼 내경)로 연신하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 성형하였다.
이와 같이 하여 얻어진 다층 이축 연신 블로우 용기는 용적이 710 ㎖이고, 입구부 밑의 길이가 207 mm, 본체부의 외경이 72.9 mm, 본체부의 두께가 250 ㎛였다. 또한, 본체부의 각 층의 두께는 PET층 100 ㎛/나일론 MXD6층 50 ㎛/PET층 100 ㎛였다. 이 용기의 본체부로부터 시료편(약 100 mm×약 100 mm)을 절취하고, 이 시료편으로부터 안팎의 PET층을 제거하여 나일론 MXD6층만을 취출하였다. 나일론 MXD6층의 산소 투과도와 두께를 측정하고, 산소 가스 투과 계수를 산출하였다(다른 실시예 및 비교예도 동일). 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
<실시예 2>
실시예 1과 동일하게 하여 중량 28 g, 전장 110 mm, 입구부 밑의 길이 89.1 mm(입구부 길이 20.9 mm), 외경 22 mm, 내경 14.7 mm의 다층 프리폼을 제조하였다. 이 다층 프리폼을 사용하고, 실시예 1과는 다른 블로우 금형을 사용하여 세로 방향의 연신 배율을 2.30배로부터 2.80배로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 이와 같이 하여 얻어진 다층 이축 연신 블로우 용기는 입구부 밑의 길이가 249 mm, 본체부의 외경이 72.9 mm였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 3>
실시예 1과 동일하게 하여 다층 프리폼을 제조하였다. 이 다층 프리폼을 사용하여 재가열 온도(연신 온도)를 88 ℃로부터 92 ℃로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 4>
실시예 2와 동일하게 하여 다층 프리폼을 제조하였다. 이 다층 프리폼을 사용하여 재가열 온도(연신 온도)를 88 ℃로부터 92 ℃로 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 1>
실시예 1과 동일하게 하여 다층 프리폼을 제조하였다. 이 다층 프리폼을 사용하고, 실시예 1과는 다른 블로우 금형을 사용하여 재가열 온도(연신 온도)를 88 ℃로부터 100 ℃로, 세로 방향의 연신 배율을 2.30배로부터 1.90배로, 가로 방향의 연신 배율을 4.90배로부터 4.50배로 각각 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 이와 같이 하여 얻어진 다층 이축 연신 블로우 용기는 입구부 밑의 길이가 169 mm, 본체부의 외경이 66.2 mm였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 2>
실시예 1과 동일하게 하여 다층 프리폼을 제조하였다. 이 다층 프리폼을 사용하여 재가열 온도(연신 온도)를 88 ℃로부터 100 ℃로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 3>
실시예 2와 동일하게 하여 다층 프리폼을 제조하였다. 이 다층 프리폼을 사용하여 재가열 온도(연신 온도)를 92 ℃로부터 100 ℃로 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 4>
실시예 1과 동일하게 하여 다층 프리폼을 제조하였다. 이 다층 프리폼을 사용하고, 실시예 1과는 다른 블로우 금형을 사용하여 재가열 온도(연신 온도)를 88 ℃로부터 97 ℃로, 세로 방향의 연신 배율을 2.30배로부터 1.90배로, 가로 방향의 연신 배율을 4.90배로부터 4.50배로 각각 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 이와 같이 하여 얻어진 다층 이축 연신 블로우 용기는 입구부 밑의 길이가 169 mm, 본체부의 외경이 66.2 mm였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 5>
실시예 1과 동일하게 하여 다층 프리폼을 제조하였다. 이 다층 프리폼을 사용하여 재가열 온도(연신 온도)를 88 ℃로부터 97 ℃로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 이와 같이 하여 얻어진 다층 이축 연신 블로우 용기는 용적이 710 ㎖이고, 입구부 밑의 길이가 207 mm, 본체부의 외경이 72.9 mm였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 6>
실시예 3에 있어서, 실시예 1과는 다른 블로우 금형을 사용하여 세로 방향의 연신 배율을 2.30배로부터 1.90배로, 가로 방향의 연신 배율을 4.90배로부터 4.50배로 각각 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 이와 같이 하여 얻어진 다층 이축 연신 블로우 용기는 용적이 710 ㎖이고, 입구부 밑의 길이가 169 mm, 본체부의 외경이 66.2 mm였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 7>
실시예 3에 있어서, 다른 금형을 사용하여 가로 방향의 연신 배율을 4.90배로부터 4.50배로 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 이와 같이 하여 얻어진 다층 이축 연신 블로우 용기는 입구부 밑의 길이가 207 mm, 본체부의 외경이 66.2 mm였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<비교예 8>
실시예 1에 있어서, 재가열 온도(연신 온도)를 88 ℃로부터 84 ℃로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 연신 블로우 성형을 행하여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조하였다. 이와 같이 하여 얻어진 다층 이축 연신 블로우 용기는 입구부 밑의 길이가 207 mm, 본체부의 외경이 72.9 mm였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
Figure 112006014009767-PCT00001
표 1에 나타낸 결과로부터 명확한 바와 같이, 통상의 이축 연신 블로우 성형 조건과 동일한 조건을 채용한 경우(비교예 1)에는, 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 9.3×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg이다. 세로 방향 및 가로 방향의 연신 배율을 여러가지로 변동시켜도 연신 온도가 통상의 높은 범위에 있는 경우(비교예 2 내지 5)에는, 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수를 대폭적으로 개선할 수 없다.
또한, 연신 온도를 낮춰도 세로 방향 및(또는) 가로 방향의 연신 배율이 본 발명에서 규정하는 범위보다 낮은 경우(비교예 6 및 7)에는, 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수를 대폭적으로 개선할 수 없다. 연신 온도를 지나치게 낮추면(비교예 8), 용기 본체부의 PET층의 백화가 발생한다.
이에 대하여, 연신 온도를 한정된 낮은 온도 범위 내로 하고, 세로 방향 및 가로 방향의 연신 배율을 높여 다층 이축 연신 블로우 용기를 제조한 경우(실시예 1 내지 4)에는, 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수를 5.5×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하로 할 수 있다.
<비교예 9>
미쯔비시 엔지니어링 플라스틱사 제조의 나일론 MXD6(상품명 「레니 6007」)을 압출기(플라 기껜사 제조의 PEX40-24H형)를 이용하여 실린더 온도 280 ℃에서 T 다이로부터 압출하여 두께 280 ㎛의 미연신 시트를 제조하였다. 이 미연신 시트의 산소 투과 계수를 측정하였다. 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
<비교예 10>
비교예 9와 동일하게 하여 두께 280 ㎛의 나일론 MXD6의 미연신 시트를 제조하였다. 이 미연신 시트를 도요 세끼 세이사꾸쇼 제조의 이축 연신 장치를 이용하여 연신 속도 7 m/분, 연신 온도 92 ℃, 세로 방향(MD)의 연신 배율 2.50배, 가로 방향(TD)의 연신 배율 4.50배로 이축 연신하여 나일론 MXD6 단층의 이축 연신 필름을 제조하였다. 산소 가스 투과 계수의 측정 결과를 표 2에 나타내었다.
<비교예 11 내지 18>
연신 온도 및 종횡의 연신 배율을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 비교예 10과 동일하게 하여 나일론 MXD6 단층의 이축 연신 필름을 제조하였다. 이들 이축 연신 필름의 산소 가스 투과 계수에 대하여, 측정 결과를 표 2에 나타내었다.
Figure 112006014009767-PCT00002
표 2에 나타낸 결과로부터 명확한 바와 같이, 나일론 MXD6의 미연신 시트(비교예 9)는 산소 가스 투과율이 크고, 가스 배리어성이 불충분하였다. 나일론 MXD6의 미연신 시트를 단독으로 이축 연신하면(비교예 10 내지 18), 산소 가스 투과 계수를 작게 할 수 있기는 하지만, 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하로까지 낮출 수는 없다.
나일론 MXD6의 미연신 시트를 단독으로 이축 연신한 경우(비교예 10 내지 1 8), 다층 이축 연신 블로우 성형을 행한 경우(실시예 1 내지 4)와 비교하여 충분히 산소 가스 배리어성을 향상시킬 수 없는 이유는, 현단계에서 반드시 명확한 것은 아니지만, 응력의 전달이 분자쇄를 통해 행해지는 이축 연신 장치를 이용한 연신법에서는 분자쇄의 절단이나 미세한 구조 파괴가 발생하기 쉬운 데 대하여, 다층 이축 연신 블로우 성형법에서는 응력이 직접 나일론 MXD6 분자에 작용하기 때문에 균일한 구조가 되기 쉽고, 그 결과 가스 배리어성의 향상이 현저해지기 때문이라고 생각된다.
본 발명에 따르면, PET/나일론 MXD6/PET의 3층 구성 또는 PET/나일론 MXD6 /PET/나일론 MXD6/PET의 5층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기이며, 나일론 MXD6층에 산소 가스 배리어성을 향상시키기 위한 무기 충전재 등의 첨가제를 함유시키지 않아도 나일론 MXD6층의 산소 가스 배리어성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따르면, 실질적으로 무기 충전재와 같은 첨가제를 함유하지 않는 나일론 MXD6을 사용할 수 있기 때문에, 이축 연신 블로우 성형의 원활한 실시를 손상시키지 않고, 투명성, 광택, 내열성, 강도 등이 우수하고, 산소 가스 배리어성이 현저하게 개선된 다층 이축 연신 블로우 용기를 제공할 수 있다.
본 발명의 다층 이축 연신 블로우 용기는, 그 우수한 가스 배리어성, 투명성, 내열성, 광택성 등의 특성을 살려 술이나 맥주 등의 알코올류, 사이다나 콜라 등의 탄산 음료, 과실 음료(과즙 외에 차, 커피, 스포츠 드링크 등을 포함함), 의약품 등의 용기로서 이용할 수 있다. 또한, 본 발명의 다층 이축 연신 블로우 용기는 고습도하에서도 가스 배리어성의 저하가 적기 때문에, 수분을 포함하는 식품 이나 레토르트 식품류의 포장 용기로서도 바람직하게 이용할 수 있다.

Claims (18)

  1. 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 3층 구성 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 5층 구성을 갖는 다층 이축 연신 블로우 용기에 있어서, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 것을 특징으로 하는 다층 이축 연신 블로우 용기.
  2. 제1항에 있어서, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 5.5×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기.
  3. 제1항에 있어서, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 5.3×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기.
  4. 제1항에 있어서, 세로 방향의 연신 배율이 2.10배 이상, 가로 방향의 연신 배율이 4.65배 이상인 다층 이축 연신 블로우 용기.
  5. 제1항에 있어서, 세로 방향의 연신 배율이 2.15 내지 3.30배, 가로 방향의 연신 배율이 4.70 내지 5.50배인 다층 이축 연신 블로우 용기.
  6. 제1항에 있어서, 세로 방향의 연신 배율이 2.20 내지 3.00배, 가로 방향의 연신 배율이 4.80 내지 5.20배인 다층 이축 연신 블로우 용기.
  7. 제1항에 있어서, 나일론 MXD6층이 무기 충전재를 함유하지 않는 나일론 MXD6을 포함하는 층인 다층 이축 연신 블로우 용기.
  8. 제1항에 있어서, 용기의 본체부에서의 전체 층 두께가 200 내지 400 ㎛이고, PET층의 총 두께가 190 내지 350 ㎛이며, 나일론 MXD6층의 총 두께가 10 내지 80 ㎛인 다층 이축 연신 블로우 용기.
  9. 폴리에틸렌테레프탈레이트와 나일론 MXD6을 공사출 성형하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 3층 구성 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트/나일론 MXD6/폴리에틸렌테레프탈레이트의 5층 구성을 갖는 다층 프리폼을 성형하고, 이어서 이 다층 프리폼을 연신 온도 86 내지 94 ℃에서, 세로 방향의 연신 배율 2.10배 이상, 가로 방향의 연신 배율 4.65배 이상으로 이축 연신 블로우 성형을 행하여, 온도 23 ℃ 및 상 대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 6.0×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기를 얻는 것을 특징으로 하는 다층 이축 연신 블로우 용기의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 다층 사출 성형기를 이용하여 실린더 온도 255 내지 285 ℃, 금형 온도 35 내지 45 ℃에서 폴리에틸렌테레프탈레이트와 나일론 MXD6을 공사출 성형하여 다층 프리폼을 성형하는 제조 방법.
  11. 제9항에 있어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 나일론 MXD6을 폴리에틸렌테레프탈레이트가 85 내지 98 중량％, 나일론 MXD6이 2 내지 15 중량％가 되는 비율로 공사출 성형하여 프리폼을 형성하는 제조 방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 다층 프리폼을 연신 온도 87 내지 93 ℃에서 이축 연신 블로우 성형하는 제조 방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 다층 프리폼을 세로 방향의 연신 배율 2.15 내지 3.30배, 가로 방향의 연신 배율 4.70 내지 5.50배로 이축 연신 블로우 성형하는 제조 방법.
  14. 제9항에 있어서, 상기 다층 프리폼을 세로 방향의 연신 배율 2.20 내지 3.00배, 가로 방향의 연신 배율 4.80 내지 5.20배로 이축 연신 블로우 성형하는 제조 방법.
  15. 제9항에 있어서, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 5.5×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기를 얻는 제조 방법.
  16. 제9항에 있어서, 온도 23 ℃ 및 상대 습도 80 ％의 조건하에서 측정한 나일론 MXD6층의 산소 가스 투과 계수가 5.3×10-14 cm3ㆍcm/cm2ㆍsecㆍcmHg 이하인 다층 이축 연신 블로우 용기를 얻는 제조 방법.
  17. 제9항에 있어서, 나일론 MXD6이 무기 충전재를 함유하지 않는 나일론 MXD6인 제조 방법.
  18. 제9항에 있어서, 용기의 본체부에서의 전체 층 두께가 200 내지 400 ㎛이고, PET층의 총 두께가 190 내지 350 ㎛이며, 나일론 MXD6층의 총 두께가 10 내지 80 ㎛인 다층 이축 연신 블로우 용기를 얻는 제조 방법.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2414352C2 (ru) * 2005-07-08 2011-03-20 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Многослойная бутылка
BRPI0619063B1 (pt) * 2005-11-29 2018-11-06 Petainer Lidkoeping Ab sistema e processo para distribuição e dispensa de bebidas
JP5256615B2 (ja) * 2006-01-24 2013-08-07 三菱瓦斯化学株式会社 多層ボトルの製造方法
WO2007086331A1 (ja) * 2006-01-24 2007-08-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. 多層ボトルの充填方法
JP4871745B2 (ja) * 2007-01-23 2012-02-08 中本パックス株式会社 レトルト食品容器の製造方法
US8142867B2 (en) * 2007-03-28 2012-03-27 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Biaxially stretch blow-molded container and process for producing the same
FR2934803B1 (fr) * 2008-08-08 2013-03-22 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau barriere a base de polyamide
JP5375258B2 (ja) * 2009-03-27 2013-12-25 大日本印刷株式会社 ガスバリア性積層フィルム及びそれを使用した積層体
US11284616B2 (en) 2010-05-05 2022-03-29 Hemanext Inc. Irradiation of red blood cells and anaerobic storage
US9199016B2 (en) 2009-10-12 2015-12-01 New Health Sciences, Inc. System for extended storage of red blood cells and methods of use
JP5725730B2 (ja) * 2010-05-12 2015-05-27 ポリプラスチックス株式会社 多層インジェクションブロー成形品及び多層インジェクションブロー成形品の製造方法。
EP2573140B1 (en) * 2010-05-17 2018-12-12 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide resin composition
MX340553B (es) * 2010-05-17 2016-07-14 Mitsubishi Gas Chemical Co Composicion de resina de poliamida.
WO2012027582A1 (en) 2010-08-25 2012-03-01 New Health Sciences Method for enhancing red blood cell quality and survival during storage
PT3539381T (pt) 2010-11-05 2023-09-26 Hemanext Inc Irradiação de glóbulos vermelhos e armazenamento anaeróbico
US9067004B2 (en) 2011-03-28 2015-06-30 New Health Sciences, Inc. Method and system for removing oxygen and carbon dioxide during red cell blood processing using an inert carrier gas and manifold assembly
ES2742949T3 (es) 2011-08-10 2020-02-17 New Health Sciences Inc Dispositivo integrado de filtrado para el agotamiento de leucocitos, oxígeno y/o co2 y separación de plasma
PT2961269T (pt) 2013-02-28 2021-12-16 Hemanext Inc Dispositivo de depleção de gás para produtos sanguíneos
JP6305182B2 (ja) * 2014-04-16 2018-04-04 三笠産業株式会社 多層容器
CN113694272A (zh) 2015-03-10 2021-11-26 希玛奈克斯特股份有限公司 氧减少一次性套件、装置及其使用方法
KR102661405B1 (ko) 2015-04-23 2024-04-25 헤마넥스트 인코포레이티드 혐기성 혈액 저장 용기
CN107735095B (zh) 2015-05-18 2022-06-14 希玛奈克斯特股份有限公司 储存全血的方法及其组合物
BE1024417B1 (nl) 2015-07-10 2018-02-12 Resilux Hol kunststofvoorwerp, i.h.b. voorvorm resp. behouder, met polymeerbarriere en werkwijze voor het vervaardigen hiervan
ES2910948T3 (es) 2016-05-27 2022-05-17 Hemanext Inc Almacenamiento anaeróbico de sangre y procedimiento de inactivación de patógenos
WO2020137808A1 (ja) * 2018-12-28 2020-07-02 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器及びその製造方法
CN112389863B (zh) * 2019-08-16 2022-10-11 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 一种pet瓶以及奶或奶制品的常温储存方法
JP6863430B2 (ja) * 2019-10-08 2021-04-21 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器の製造方法
US20230044870A1 (en) * 2021-07-20 2023-02-09 Elite IP Holdings, LLC Bottle for storage of small volumes of carbonated beverages
IT202100024719A1 (it) * 2021-09-28 2023-03-28 La Fonte S R L Preforma in polietilene tereftalato a basso impatto ambientale

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1981001265A1 (en) 1979-11-02 1981-05-14 Toyo Boseki Multi-layered vessel and process for producing same
JPS61108542A (ja) * 1984-10-31 1986-05-27 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器
EP0335594A3 (en) * 1988-03-26 1990-09-12 Mitsubishi Chemical Corporation Copolymerized polymer
US6117538A (en) * 1995-12-27 2000-09-12 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Deoxidizing multilayered body and method or manufacturing the same
US6166171A (en) * 1998-03-06 2000-12-26 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide resin composition
JP2000142815A (ja) * 1998-11-17 2000-05-23 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 脱酸素性密封包装容器および保存方法
JP2001001476A (ja) * 1999-06-23 2001-01-09 Showa Denko Kk ガスバリア性二軸延伸ブローボトル
JP2002103428A (ja) 2000-09-29 2002-04-09 Toyo Seikan Kaisha Ltd 多層プリフォームおよびこれを用いて製造した多層ボトル
JP3951752B2 (ja) * 2001-04-24 2007-08-01 東洋製罐株式会社 プラスチック多層容器
JP2003082206A (ja) * 2001-09-12 2003-03-19 Toyobo Co Ltd ポリエステル組成物及びそれからなる成形体
JP3978012B2 (ja) * 2001-11-01 2007-09-19 株式会社クレハ 多層容器及びその製造方法
JP4069363B2 (ja) * 2002-07-16 2008-04-02 三菱瓦斯化学株式会社 スタンディングパウチ用フィルム及びスタンディングパウチ
JP4328952B2 (ja) * 2002-10-22 2009-09-09 三菱瓦斯化学株式会社 ガスバリア性多層構造物
AU2003252855B2 (en) 2002-10-22 2008-09-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Gas-barrier multi-layer structure
JP2004160935A (ja) * 2002-11-15 2004-06-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 多層容器

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