KR20060130111A - Systems and methods of producing a crude product - Google Patents

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KR20060130111A
KR20060130111A KR1020067014546A KR20067014546A KR20060130111A KR 20060130111 A KR20060130111 A KR 20060130111A KR 1020067014546 A KR1020067014546 A KR 1020067014546A KR 20067014546 A KR20067014546 A KR 20067014546A KR 20060130111 A KR20060130111 A KR 20060130111A
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스탠리 네멕 밀램
스콧 리 웰링턴
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쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이.
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Abstract

Contact of a crude feed with one or more catalysts produces a total product that includes a crude product. The crude feed has a residue content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude feed. The crude product is a liquid mixture at 25 °C and 0. 101 MPa. One or more properties of the crude product may be changed by at least 10 % relative to the respective properties of the crude feed. In some embodiments, gas is produced during contact with one or more catalysts and the crude feed.

Description

원유 생성물 제조 시스템 및 제조 방법 {SYSTEMS AND METHODS OF PRODUCING A CRUDE PRODUCT}Crude Oil Product Manufacturing System and Manufacturing Method {SYSTEMS AND METHODS OF PRODUCING A CRUDE PRODUCT}

본 발명은 통상 원유 공급물을 처리하기 위한 시스템 및 방법에 관한 것으로서, 예를 들면 상기 시스템 및 방법을 사용하여 제조된 조성물에 관한 것이다. 더 구체적으로는, 여기에서 설명된 실시예는 원유 공급물의 그램당 잔여물이 최소 0.2그램 정도의 잔여물 함량을 가지는 원유 공급물을 (a) 25℃, 0.101 MPa 에서의 액체 혼합물이면서, (b) 원유 공급물의 동일한 특성과 비교해 보았을 때 개선된 하나 이상의 특성을 가지는 원유 생성물로 변환하기 위한 시스템 및 방법에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention generally relates to systems and methods for processing crude oil feeds, for example to compositions prepared using such systems and methods. More specifically, the embodiments described herein comprise a crude oil feed having a residue content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed (a) being a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, and (b ) A system and method for converting a crude oil product having one or more properties as compared to the same properties of a crude oil feed.

원유를 종래의 설비를 활용하여 경제적으로 반송하지 못하게 되거나 처리되지 못하게 하는 하나 이상의 불안정한 특성을 지니는 원유를 보통, "저질의 원유" 라고 부른다. Crude oils that have one or more unstable characteristics that prevent them from being economically returned or processed using conventional equipment are usually referred to as "low quality crude oil".

저질의 원유는 종종 상대적으로 높은 수준의 잔여물을 함유한다. 이와 같은 원유는 종래의 설비를 활용하여 반송 및/또는 처리하기에 어렵고 값비싼 경향이 있다. 높은 수준의 잔여물을 함유한 원유는 고온에서 원유를 코크스로 전환하도록 처리될 수 있다. 다르게는, 높은 수준의 잔여물을 함유한 원유는 전형 적으로 점성이 작은 원유 및/또는 원유 혼합물을 제조하기 위해 수분을 가지고 고온에서 처리된다. 처리 공정 동안에, 점성이 작은 원유 및/또는 원유 혼합물로부터 수분을 제거하는 것은 종래의 수단을 사용해서는 어려울 수 있다.Low quality crude oil often contains relatively high levels of residue. Such crude oils tend to be difficult and expensive to transport and / or process using conventional equipment. Crude oil containing high levels of residue can be processed to convert crude oil to coke at high temperatures. Alternatively, crude oil containing a high level of residue is typically treated at high temperatures with moisture to produce crude oil and / or crude oil mixtures that are less viscous. During the treatment process, it may be difficult to remove moisture from crude oil and / or crude oil mixtures that are less viscous.

저질의 원유는 수소 결핍 탄화수소를 포함할 수 있다. 수소 결핍 탄화수소를 처리하는 경우, 특히 크래킹 공정으로부터 유래되는 불포화 분량이 생성되는 경우, 통상 지속적인 양의 수소가 첨가되어야 한다. 통상 활성 수소화 촉매의 사용을 수반하는, 처리 중 수소화는 불포화 분량이 코크스를 형성하는 것을 저지하는데 필요하다. 수소화는 생산에 비용이 들어가게 하고 및/또는 처리 시설로의 반송에 비용이 들어가게 한다. Low quality crude oil may comprise hydrogen deficient hydrocarbons. When treating hydrogen deficient hydrocarbons, especially when an unsaturated amount resulting from the cracking process is produced, usually a constant amount of hydrogen must be added. Hydrogenation during processing, usually involving the use of an active hydrogenation catalyst, is necessary to prevent the unsaturated portion from forming coke. Hydrogenation adds cost to production and / or cost to return to the treatment facility.

코크스는 저질의 원유 처리 동안에 빠른 속도로 촉매 표면에 형성 및/또는 부가될 수 있다. 코크스에 의해 오염된 촉매의 촉매 활동도를 재생하는데에 비용이 많이 소요될 수 있다. 재생하는 동안 사용된 고온은 또한 촉매의 활동도를 감소시키고 및/또는 촉매의 질을 나쁘게 할 수 있다.Coke may be formed and / or added to the catalyst surface at a high rate during low quality crude oil processing. It may be costly to regenerate the catalytic activity of catalysts contaminated by coke. High temperatures used during regeneration may also reduce the activity of the catalyst and / or degrade the catalyst.

저질의 원유는 그 원유 공급물의 전체 산가 ("TAN") 에 기여하는 산성의 성분을 포함할 수 있다. 총 산가가 비교적 높은 저질의 원유는 그 반송 및/또는 처리 중에 금속 성분이 부식되는 한 원인이 된다. 저질의 원유로부터 산성의 성분을 제거한다는 것은, 각종의 염기 (base) 를 가지고 산성의 성분들을 화학적으로 중화시키는 것과 관련된다. 다르게는, 내부식성 금속을 반송 장치 및/또는 처리 장치에 사용할 수도 있다. 내부식성 금속을 사용하면, 비용이 현저히 증가하게 되어서, 기존의 설비에 내부식성 금속을 사용하는 것은 바람직하지 못하다. 부식을 저지하기 위한 다른 방법은 저질의 원유의 반송 및/또는 처리 전에 그 저질의 원유에 부식 방지제를 첨가하는 것과도 관련 있다. 부식 방지제를 사용하는 것은 상기 원유 처리에 사용되는 장치 및/또는 상기 원유로부터 생성되는 생성물의 품질에 악영향을 줄 수 있다. Low quality crude oil may include an acidic component that contributes to the total acid value (“TAN”) of the crude feed. Low quality crude oil with a relatively high total acid value is a cause of corrosion of metal components during its conveyance and / or processing. Removing acidic components from poor crude oil involves chemically neutralizing the acidic components with various bases. Alternatively, the corrosion resistant metal may be used in the conveying device and / or the processing device. The use of corrosion resistant metals leads to a significant increase in cost, which makes it undesirable to use corrosion resistant metals in existing installations. Another method for preventing corrosion also involves adding a corrosion inhibitor to the crude oil prior to the return and / or treatment of the crude oil. The use of corrosion inhibitors can adversely affect the quality of the devices and / or products produced from the crude oil used in the crude oil treatment.

저질 원유는, 예를 들어, 니켈, 바나듐, 및/또는 철 등의 금속 오염물의 함량이 비교적 높다. 이러한 원유를 처리하는 중에, 금속 오염물 및/또는 금속 오염물의 화합물이 촉매의 표면이나 촉매의 공동(void) 용적 내에 침적될 수 있다. 이러한 침적은 촉매 활동도를 떨어뜨릴 수 있다. Low quality crude oil has a relatively high content of metal contaminants such as, for example, nickel, vanadium, and / or iron. During processing of such crude oil, metal contaminants and / or compounds of metal contaminants may be deposited on the surface of the catalyst or in the void volume of the catalyst. This deposition can degrade the catalytic activity.

저질 원유는 대개 유기계 이종원자(예컨대, 황, 산소 그리고 질소)를 포함하고 있다. 유기계 이종원자는, 경우에 따라서는 촉매에 부정적 영향을 끼친다. 알칼리 금속염 및/또는 알칼리 토금속염은 잔류물의 탈황화 처리 공정에서 사용되었다. 이 공정은 효율이 나쁜 탈황화, 오일이 분해되지 않는 슬러지의 제조, 효율이 나쁜 탈금속화, 실제로 분리할 수 없는 염-오일 혼합물의 형성, 많은 양의 수소 가스 및/또는 상대적으로 높은 수소 압력의 이용 등을 발생시키는 경향이 있다.Low quality crude oil usually contains organic heteroatoms such as sulfur, oxygen and nitrogen. Organic heteroatoms adversely affect the catalyst in some cases. Alkali metal salts and / or alkaline earth metal salts have been used in the desulfurization treatment of residues. This process involves inefficient desulfurization, production of sludge that does not decompose oil, inefficient demetallization, the formation of inseparable salt-oil mixtures, large amounts of hydrogen gas and / or relatively high hydrogen pressures. Tends to cause the use of

원유의 질을 높이기 위한 어떤 공정들은 바람직하지 못한 특성들을 발생시키는 성분들의 중량부를 낮추기 위해서 저질의 원유에 대한 희석제의 첨가를 포함하고 있다. 그러나 희석제를 첨가하면, 희석제에 들어가는 비용 및/또는 저질의 원유를 취급함에 들어가는 늘어난 비용 때문에, 그 저질의 원유의 처리 비용이 통상 상승하게 된다. 저질의 원유에 대한 희석제의 첨가는, 경우에 따라서는 그 원유의 안정성을 떨어뜨릴 수 있다. Some processes for improving the quality of crude oil include the addition of diluents to the crude oil of lower quality to lower the weight of components that produce undesirable properties. However, the addition of diluents usually raises the cost of processing the low quality crude oil due to the cost of entering the diluent and / or the increased cost of handling low quality crude oil. The addition of diluents to poor crude oil may, in some cases, reduce the stability of the crude oil.

깁슨 (Gibson) 에게 허여된 미국 특허 제3,136,714호, 글레임 (Gleim) 에게 허여된 미국 특허 제3,558,747호, 페이스터나크 (Pasternak) 에게 허여된 미국 특허 제3,847,797호, 킹 (King) 에게 허여된 미국 특허 제3,948,759호, 푸쿠이에게 허여된 미국 특허 제3,957,620호, 맥칼럼에게 허여된 미국 특허 제3,960,706호와 제3,960,708호, Jr.배아드 (Baird,Jr.) 에게 허여된 미국 특허 제4,119,528호와 제4,127,470호, 푸지모리 (Fujimori) 에게 허여된 미국 특허 제4,224,140호, 헤레디 (Heredy) 에게 허여된 미국 특허 제4,437,980호, 크라석 (Krasuk) 에게 허여된 미국 특허 제4,591,426호, 마즈렉 (Mazurek) 에게 허여된 미국 특허 제4,665,261호, 크레츠쉬마르 (Kretschmar) 에게 허여된 미국 특허 제5,064,523호와 제5,166,118호, 갓시스 (Gatsis) 에게 허여된 미국 특허 제5,288,681호, 서드하카 (Sudhakar) 에게 허여된 미국 특허 제6,547,957호; 및 레이놀즈 (Reynolds) 에게 허여된 미국 특허출원 공개공보 제20030000867호, 렌디나 (Rendina) 에게 허여된 미국 특허출원 공개공보 제20030149317호 등에서 원유를 처리하는데 사용하는 다양한 공정 및 시스템을 설명하고 있다. 그러나, 이런 특허 문헌에 설명한 공정, 시스템 및 촉매는 앞에서 설명한 많은 기술적 문제때문에 제한된 적용성을 가진다.U.S. Patent 3,136,714 to Gibson, U.S. Patent 3,558,747 to Gleim, U.S. Patent 3,847,797 to Pasternak, U.S. Grant to King Patent 3,948,759, US Patent No. 3,957,620 to Fukui, US Patent Nos. 3,960,706 and 3,960,708 to McCallum, US Patent No. 4,119,528 to Jr. Badd, Jr. No. 4,127,470, U.S. Patent 4,224,140 to Fujimori, U.S. Patent 4,437,980 to Heredy, U.S. Patent 4,591,426 to Krasuk, Mazurek US Pat. Nos. 4,665,261 to Kretschmar, US Pat. Nos. 5,064,523 and 5,166,118 to Gatsis, and US Pat. No. 5,288,681 to Sudhakar. US Patent No. 6,547,9 57; And US Patent Application Publication No. 20030000867 to Reynolds, US Patent Application Publication No. 20030149317 to Rendina, and the like describe various processes and systems for use in processing crude oil. However, the processes, systems and catalysts described in these patent documents have limited applicability because of the many technical problems described above.

요컨대, 저질의 원유는 통상 바람직하지 않은 특성들 (예컨대, 비교적 높은 잔류물, 장비를 부식하게 하는 경향, 및/또는 그 처리 중 비교적 다량의 수소가 소모되는 경향) 을 가지고 있다. 다른 바람직하지 않은 특성들은 바람직하지 않은 성분들 (예컨대, 비교적 높은 TAN, 유기계 이종원자 및/또는 금속 오염물) 을 포함한다. 이러한 특성들은 종래의 반송 및/또는 처리 설비에서, 부식의 증가, 촉매 수명의 단축, 프로세스 폐색 및/또는 처리 중 수소 사용의 증가와 같은 문제를 일으키는 경향이 있다. 그러므로, 저질의 원유를 보다 바람직한 특성을 가진 원유 생성물로 전환하는 개선된 시스템, 방법 및/또는 촉매에 대한 현저한 경제적, 기술적 요구가 존재한다. In short, low quality crude oil typically has undesirable properties (eg, a relatively high residue, a tendency to corrode equipment, and / or a tendency to consume a relatively large amount of hydrogen during its processing). Other undesirable properties include undesirable components (eg, relatively high TAN, organic heteroatoms and / or metal contaminants). These properties tend to cause problems in conventional conveying and / or processing facilities, such as increased corrosion, shortened catalyst life, process occlusion and / or increased use of hydrogen during processing. Therefore, there is a significant economic and technical need for improved systems, methods and / or catalysts to convert low quality crude oil into crude oil products with more desirable properties.

여기에 기술하는 발명은, 통상 원유 공급물을, 원유 생성물 및 실시형태에 따라서는, 비응축성 가스를 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위한 하나 이상의 촉매와 접촉하게 하기 위한 시스템, 방법에 관한 것이다. 또한, 여기에 기술하는 발명은 통상 그 안에 있는 신규의 조합을 가지는 구성 성분에 관한 것이다. 이러한 구성 성분은 여기에 기술된 시스템 및 방법들을 사용하여 얻을 수 있다. The invention described herein generally relates to a system, a method for bringing a crude oil feed into contact with one or more catalysts for producing a crude product and, depending on the embodiment, the entire product comprising a non-condensable gas. In addition, the invention described herein generally relates to a constituent having a novel combination therein. Such components can be obtained using the systems and methods described herein.

본 발명은 하나 이상의 촉매와 함께 수소 공급원을 원유 공급물에 접촉시키는 것을 포함하는 원유 생성물을 준비하는 방법을 제공하며, 상기 하나 이상의 촉매는 K3Fe10S14를 함유하는 촉매를 포함한다.The present invention provides a process for preparing a crude oil product comprising contacting a hydrogen source with a crude feed with at least one catalyst, wherein the at least one catalyst comprises a catalyst containing K 3 Fe 10 S 14 .

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 촉매 중 최소한 하나는 하나 이상의 황화 전이 금속을 포함하고, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램 정도의 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 최대 코크스의 0.05 그램을 가지고, 원유 생성물의 그램당 최소 나프타의 0.001 그램을 가지며, 상기 나프타는 최소 70의 옥탄가를 가지기 위한 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다. The present invention also provides a process for preparing a crude product, wherein the crude product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, at least one of the catalysts comprises at least one sulfide transition metal and the crude feed is in accordance with ASTM specification D5307. Contacting said crude feed with a hydrogen source having at least one catalyst to produce a total product comprising said crude product, with a content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed as defined by; Crude products have 0.05 grams of maximum coke per gram of crude oil product, 0.001 grams of minimum naphtha per gram of crude oil product, and naphtha includes controlling such contact conditions to have a minimum 70 octane number. .

본 발명은 또한 원유 생성물 준비 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 촉매 중 최소한 하나는 하나 이상의 황화 전이 금속을 포함하고, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램 정도의 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 원유 생성물의 그램당 최대 코크스의 0.05 그램을 가지고, ASTM 규격 D2386에 의해 정해지는 것처럼 케로신 (kerosene) 은 최대 30℃에서 어는점을 가지며, ASTM 규격 D5186에 의해 정해지는 것처럼 케로신의 그램당 방향족 (aromatic) 의 최소 0.2 그램을 가지는 케로신을 포함하도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다. The present invention also provides a crude oil product preparation method wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, at least one of the catalysts comprises at least one sulfide transition metal, and the crude oil feed is in accordance with ASTM specification D5307. Contacting said crude feed with a hydrogen source having at least one catalyst to produce a total product comprising said crude product, with a content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed as defined by; Kerosene has a freezing point at up to 30 ° C., as defined by ASTM specification D2386, with crude product having 0.05 grams of maximum coke per gram of crude product, and per gram of kerosene as defined by ASTM specification D5186. Methods such as controlling the contact conditions to include kerosine having at least 0.2 grams of aromatics.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 촉매 중 최소한 하나는 하나 이상의 황화 전이 금속을 포함하고, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램 정도의 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D6730에 의해 정해지는 것처럼, 원유 생성물에서 수소 원자대 탄소 원자의 중량비 (H/C) 가 최대 1.75인 원유 생성물의 그램당 코크스를 최대 0.05 그램 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing a crude oil product, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, at least one of the catalysts comprises at least one sulfide transition metal and the crude feed is a gram of crude oil feed Contacting said crude feed with a hydrogen source having at least one catalyst to produce a total product comprising said crude product, with a content of at least 0.2 grams of sugar residues; Controlling the contact conditions such that crude oil products have up to 0.05 grams of coke per gram of crude oil product having a weight ratio of hydrogen atoms to carbon atoms (H / C) of up to 1.75, as defined by ASTM specification D6730. It includes the method of.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 촉매 중 최소한 하나는 하나 이상의 황화 전이 금속을 포함하고, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램 정도의 함량을 가지고, 원유 공급물에서 탄소 원자대 수소 원자의 중량비 (H/C) 가 최소 1.5인 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 원유 공급물의 H/C 비의 80 ~ 120%의 H/C 비를 가지고, ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%를 가지며, 원유 생성물의 그램당 최소 70의 옥탄가를 가지는 나프타를 최소 0.001그램 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing a crude product, wherein the crude product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, at least one of the catalysts comprises at least one sulfide transition metal and the crude feed is in accordance with ASTM specification D5307. Total containing the crude product, with a content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed and with a weight ratio (H / C) of carbon atoms to hydrogen atoms in the crude feed at least 1.5; Contacting the crude oil feed with a hydrogen source having one or more catalysts to produce a product; The crude oil product has an H / C ratio of 80 to 120% of the H / C ratio of the crude oil feed, has a maximum of 30% of the residue content of the crude feed as defined by ASTM specification D5307, and has a minimum per gram of crude product Controlling contact conditions such that the naphtha having a octane number of 70 has a minimum of 0.001 grams.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 촉매 중 최소한 하나는 하나 이상의 황화 전이 금속을 포함하고, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램 정도의 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 원유 생성물의 그램당 최소 70의 옥탄가를 가지는 나프타를 최소 0.001 그램 가지고; ASTM 규격 D2386에 의해 정해지는 것처럼 최대 30℃의 어는점을 가지며 ASTM 규격 D5186에 의해 정해지는 것처럼 케로신의 그램당 방향족을 최소 0.2 그램 가지는 케로신을 최소 0.001그램 가지며; ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 잔여물의 최대 0.05 그램과 IP 규격 368/90에 의해 정해지는 것처럼 진공 가스 오일 (VGO) 의 그램당 방향족의 최소 0.3그램을 가지는 VGO를 최소 0.001그램 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing a crude product, wherein the crude product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, at least one of the catalysts comprises at least one sulfide transition metal and the crude feed is in accordance with ASTM specification D5307. Contacting said crude feed with a hydrogen source having at least one catalyst to produce a total product comprising said crude product, with a content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed as defined by; The crude product has at least 0.001 grams of naphtha having at least 70 octane number per gram of crude product; Has a freezing point of up to 30 ° C. as defined by ASTM specification D2386 and a minimum of 0.001 gram of kerosine having at least 0.2 grams of aromaticity per gram of kerosene as defined by ASTM specification D5186; Contact conditions such that a maximum of 0.05 grams of residue as defined by ASTM specification D5307 and a minimum of 0.001 gram of VGO having at least 0.3 grams of aromatics per gram of vacuum gas oil (VGO) as defined by IP standard 368/90 It includes a method such as to control.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 황화 전이 금속 촉매가 전체 황화 전이 금속 촉매의 그램당 하나 이상의 황화 전이 금속을 최소 0.4 그램 가지며, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램 정도의 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 황화 전이 금속 촉매를 포함하는 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 원유 생성물의 그램당 코크스를 최대 0.05 그램 가지고, ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30% 정도 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, and the sulfided transition metal catalyst comprises at least 0.4 grams of one or more sulfided transition metals per gram of the total sulfided transition metal catalyst. The crude oil feed comprises a sulfided transition metal catalyst to produce the entire product comprising the crude oil product, with a content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed as defined by ASTM specification D5307. Contacting the crude oil feed with a hydrogen source having at least one catalyst; And controlling contact conditions such that the crude product has a maximum of 0.05 grams of coke per gram of crude product, and has up to 30% of the residue content of the crude feed as defined by ASTM specification D5307.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 황화 전이 금속 촉매가 토탈 황화 전이 금속 촉매의 그램당 최소 0.4 그램의 황화 전이금속을 가지며, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 질소의 함량을 최소 0.001 그램 정도 가지고 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 정도 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5762에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 질소 함량의 최대 90%의 질소 함량을 가지고 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%의 잔여물 함량을 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa and the sulfided transition metal catalyst has a minimum of 0.4 grams of sulfide transition metal per gram of total sulfided transition metal catalyst. The crude oil feed has at least 0.001 grams of nitrogen per gram of crude oil feed and at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed, so that at least one catalyst may be used to produce the entire product comprising the crude oil product. Contacting the crude oil feed with an existing hydrogen source; The crude oil product has a nitrogen content of up to 90% of the nitrogen content of the crude oil feed as defined by ASTM specification D5762 and a residue content of up to 30% of the residue content of the crude feed as defined by ASTM specification D5307. And a method of controlling the contact condition.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 황화 전이 금속 촉매가 토탈 황화 전이 금속 촉매의 그램당 최소 0.4 그램의 황화 전이금속을 가지며, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 최소 0.0001 그램의 Ni/V/Fe 함량을 가지고 원유 공급물의 그램당 최소 0.2 그램의 잔여물 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 원유 생성물의 그램당 코크스를 최대 0.05 그램 가지고, ASTM 규격 D5863에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 Ni/V/Fe 함량의 최대 90%의 Ni/V/Fe 함량을 가지며, ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30% 정도의 잔여물 함량을 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa and the sulfided transition metal catalyst has a minimum of 0.4 grams of sulfide transition metal per gram of total sulfided transition metal catalyst. To produce the entire product comprising the crude product, with the crude feed having a minimum 0.0001 gram of Ni / V / Fe content per gram of crude oil and a minimum content of 0.2 grams per gram of crude feed. Contacting the crude oil feed with a hydrogen source having at least one catalyst; The crude oil product has a maximum of 0.05 grams of coke per gram of crude oil product, and has a Ni / V / Fe content of up to 90% of the Ni / V / Fe content of the crude feed, as defined by ASTM specification D5863. Methods such as controlling the contact conditions to have a residue content of up to 30% of the residue content of the crude oil feed, as determined by.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 황화 전이 금속 촉매가 전체 황화 전이 금속 촉매의 그램당 최소 0.4 그램의 황화 전이금속을 가지며, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 최소 0.001 그램의 황 함량을 가지고 원유 공급물의 그램당 최소 0.2 그램의 잔여물 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D4294에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 황 함량의 최대 70% 정도의 황 함량을 가지고, ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30% 정도를 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa and the sulfided transition metal catalyst has at least 0.4 grams of sulfide transition metal per gram of total sulfided transition metal catalyst. The crude oil feed has at least 0.001 grams of sulfur content per gram of crude oil feed and has a residual content of at least 0.2 grams per gram crude oil feed, so that at least one catalyst may be used to produce the entire product comprising the crude oil product. Contacting the crude oil feed with an existing hydrogen source; To ensure that the crude oil product has a sulfur content of up to 70% of the sulfur content of the crude feed as defined by ASTM specification D4294 and a maximum of 30% of the residue content of the crude feed as defined by ASTM specification D5307. Controlling the contact conditions.

본 발명은 또한 황화 전이 금속 촉매 구성을 제조하는 방법을 제공하는데, 그 방법은 산화 전이 금속/금속 염 혼합물을 형성하기 위해 산화 전이 금속과 금속 염을 혼합시키고; 중간체를 형성하기 위해 산화 전이 금속/금속 염 혼합물을 수소에 반응시키고, 형성된 중간체를 황화 전이 금속 촉매를 제조하기 위해 하나 이상의 탄화수소와 함께 황과 반응시키는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a method of making a sulfided transition metal catalyst construction, the method comprising mixing an oxide transition metal and a metal salt to form an oxidation transition metal / metal salt mixture; Reacting the oxidation transition metal / metal salt mixture with hydrogen to form an intermediate, reacting the formed intermediate with sulfur with one or more hydrocarbons to produce a sulfide transition metal catalyst, and the like.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 황화 전이 금속 촉매가 황화 전이금속을 포함하며, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 상기 황화 전이 금속 촉매는 산화 전이 금속/금속 염 혼합물을 형성하기 위해 산화 전이 금속과 금속 염을 혼합하고; 중간체를 형성하기 위해 산화 전이 금속/금속 염 혼합물을 수소에 반응시키고; 형성된 중간체를 황화 전이 금속 촉매를 제조하기 위해 하나 이상의 탄화수소와 함께 황과 반응시킴으로써 얻어지며, 원유 생성물이 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30% 정도 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, the sulfide transition metal catalyst comprises a sulfide transition metal, and the crude feed is defined by ASTM specification D5307. Contacting said crude feed with a hydrogen source having at least one catalyst to produce a total product comprising said crude product, with at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed as it loses; The sulfided transition metal catalyst mixes an oxide transition metal and a metal salt to form an oxidation transition metal / metal salt mixture; Reacting the oxidation transition metal / metal salt mixture to hydrogen to form an intermediate; Obtained intermediates are reacted with sulfur together with one or more hydrocarbons to produce a sulfided transition metal catalyst, including contacting conditions such that the crude product has up to 30% of the residue content of the crude feed. do.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물의 함량을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 전체 생성물의 최소한 일부분을 증기로 제조하고; 25℃, 0.101MPa에서 증기의 최소한 일부분을 응축하고; 원유 생성물의 그램당, 최소 70의 옥탄가를 가지는 나프타의 최소 0.001 그램, IP 규격 368/90 에 의해 정해지는 것처럼 VGO의 그램당 방향족을 최소 0.3 그램 가지는 VGO의 최소 0.001 그램, ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 잔여물의 최대 0.05 그램을 가지는 원유 생성물을 형성하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, and the crude oil feed has a minimum content of residue per gram of crude oil feed as defined by ASTM specification D5307. Contacting the crude oil feed with a hydrogen source having at least one catalyst to produce an overall product comprising the crude oil product with 0.2 grams; At least a portion of the total product is made of steam; Condense at least a portion of the steam at 25 ° C., 0.101 MPa; At least 0.001 grams of naphtha with a minimum of 70 octane number per gram of crude oil product, at least 0.001 grams of VGO with at least 0.3 grams of aromatics per gram of VGO, as defined by IP Specification 368/90, as per ASTM specification D5307 Forming crude oil products having a maximum of 0.05 grams of residue as it loses.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 황화 전이 금속 촉매가 황화 전이금속을 포함하며, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물의 함량을 최소 0.2 그램 가지며, 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 ASTM 규격 D6730에 의해 정해지는 것처럼 나프타의 그램당 단일고리형 고리 방향족을 최소 0.001 그램 가지는 나프타를 최소 0.001 그램 가지며, ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 잔여물의 최대 0.05 그램, 증류액의 최소 0.001 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키는 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the sulfide transition metal catalyst comprises a sulfide transition metal, wherein the crude feed has a content of residues per gram of crude oil feed of at least 0.2, as defined by ASTM specification D5307. Grams, the crude product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, and the crude product is at least 0.001 naphtha having at least 0.001 grams of monocyclic ring aromatics per gram of naphtha, as defined by ASTM specification D6730 per gram of crude product. Grams having a maximum of 0.05 grams of residue and at least 0.001 grams of distillate, as defined by ASTM specification D5307, a hydrogen source with an inorganic salt catalyst and the crude oil feed to produce the entire product comprising the crude product It includes a method of contacting.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가지고, 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 IP 규격 368/90에 의해 정해지는 것처럼 디젤의 그램당 최소 0.3 그램의 방향족을 가지는 디젤을 최소 0.001그램 가지고, IP 규격 368/90에 의해 정해지는 것처럼 VGO의 그램당 방향족의 최소 0.3 그램 가지는 VGO를 최소 0.001 그램 가지며, ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 잔여물을 최대 0.05 그램 가지는 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for producing crude product, wherein the crude feed has at least 0.2 grams of residue per gram of crude feed as defined by ASTM specification D5307, and the crude product is liquid at 25 ° C., 0.101 MPa. Mixture, the crude oil product having at least 0.001 grams of diesel having at least 0.3 grams of aromatics per gram of diesel as defined by IP Specification 368/90 per gram of crude oil product, and VGO as defined by IP Specification 368/90. At least 0.3 grams of aromatics per gram of have a minimum of 0.001 grams of VGO and with an inorganic salt catalyst to produce the entire product comprising the crude oil product, with a maximum of 0.05 grams of residue, as defined by ASTM specification D5307. Methods such as contacting a hydrogen source with the crude oil feed.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가지며, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼, 원유 공급물의 그램당 최소 0.2 그램의 잔여물 정도의 잔여물 함량을 가지고, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 단일고리형 고리 방향족의 최대 0.1 그램의 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 상기 접촉 공정 동안 25℃, 0.101 MPa에서 응축되지 않는 최대 0.2 그램의 탄화수소가 질량 수지에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 형성되고, 원유 생성물이 단일고리형 고리 방향족 함량이 ASTM 규격 D6730에 의해 정해지는 상태에서 원유 공급물의 단일고리형 고리 방향족보다 최소 5% 더 큰 단일고리형 고리 방향족을 가지도록 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다. The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa and the crude oil feed has a residue of at least 0.2 per gram of crude oil feed as defined by ASTM specification D5307. Grams, the crude feed has a residue content of at least 0.2 grams residue per gram of crude oil feed, as defined by ASTM specification D5307, and the crude feed has a monocyclic ring aromatics per gram of crude oil feed. Contacting said crude oil feed with a hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce a total product comprising said crude oil product with a content of up to 0.1 grams; Up to 0.2 grams of hydrocarbons that do not condense at 25 ° C., 0.101 MPa during the contacting process are formed per gram of crude oil feed, as determined by mass resin, and the crude product has a monocyclic ring aromatic content as defined by ASTM standard D6730. Controlled conditions such as controlling the contact conditions to have a monocyclic ring aromatic at least 5% larger than the monocyclic ring aromatics in the crude feed.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가지고, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 올레핀의 그램으로 표시된 올레핀 함량을 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물은 올레핀 함량이 ASTM 규격 D6730에 의해 정해지는 것처럼, 원유 공급물의 올레핀 함량보다 최소 5% 더 큰 올레핀 함량을 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다. The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa and the crude oil feed has a residue of at least 0.2 per gram of crude oil feed as defined by ASTM specification D5307. Grams, the crude oil feed has a olefin content in grams of olefins per gram of crude oil feed, and the crude oil feed is contacted with a hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce the entire product comprising the crude oil product. ; Crude oil products include methods such as controlling the contact conditions such that the olefin content has at least 5% greater olefin content than the olefin content of the crude feed, as defined by ASTM specification D6730.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가지며, 제조품의 일시 분석 (TAP) 에 의해 정해지는 것처럼 무기 염 촉매가 50℃와 500℃ 사이의 온도 범위에서 방사 가스의 변화를 방지하면서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 잔여물 함량이 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%로 원유 생성물의 그램당 잔여물의 그램으로 표시된 잔여물 함량을 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude product, wherein the crude product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, the crude feed having at least 0.2 grams of residue per gram of crude feed, The crude oil and the hydrogen source with the inorganic salt catalyst to produce the entire product comprising the crude oil product, while the inorganic salt catalyst prevents changes in radiant gas in the temperature range between 50 ° C and 500 ° C, as defined by TAP). Contacting the feed; Crude oil products may be controlled by contacting conditions such that the residue content defined by ASTM specification D5307 has a residue content expressed in grams of residue per gram of crude oil product up to 30% of the residue content of the crude oil feed. It includes.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 무기 염 촉매가 최소한 두 개의 무기 염 금속을 포함하며, 무기 염 촉매는 제조품의 일시 분석 (TAP) 에 의해 정의되는 온도 범위에서 방사 가스의 변화를 방지하고, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가지며, 상기 방사 가스 변화 온도 범위는 (a) 상기 두 무기 염 금속 중 적어도 하나의 DSC 온도와, (b) 상기 무기 염 촉매의 DSC 온도 사이인 상태에서 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%의 원유 생성물 그램당 잔여물 그램으로 표시된 잔여물 함량을 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, the inorganic salt catalyst comprises at least two inorganic salt metals, and the inorganic salt catalyst provides a temporary analysis of the manufactured product. Prevent changes in radiant gas in the temperature range defined by (TAP), the crude oil feed having at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed, wherein the radiant gas change temperature range is (a) the two inorganic salt metals Contacting the crude oil feed with a hydrogen source having an inorganic salt catalyst to produce a total product comprising the crude oil product at a temperature between at least one of the DSC temperature and (b) the DSC temperature of the inorganic salt catalyst; Controlling contact conditions such that the crude product has a residue content expressed in gram residues per gram crude oil product of up to 30% of the residue content of the crude feed as defined by ASTM specification D5307.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101MPa에서 액체 혼합물이고, 무기 염 촉매가 TAP 에 의해 정해지는 것처럼 50℃와 500℃ 사이의 온도 범위에서 방사 가스의 변화를 방지하며, 원유 공급물은 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 것처럼 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 제조된 원유 생성물의 부피가 25℃, 0.101MPa에서의 원유 공급물의 부피보다 최소한 5% 더 크게 되는 원유 생성물을 제조하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, and the spinning gas in a temperature range between 50 ° C. and 500 ° C. as the inorganic salt catalyst is defined by TAP. Oil with an inorganic salt catalyst to produce the entire product comprising the crude oil product, with crude oil feed having at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed as defined by ASTM specification D5307. Contacting the source with the crude oil feed; Preparing crude oil products such that the volume of crude oil product produced is at least 5% greater than the volume of crude oil feed at 25 ° C., 0.101 MPa.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 무기 염 촉매가 TAP에 의해 정해진 대로 50℃와 500℃ 사이의 온도 범위에서 방사 가스의 변화를 방지하며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 상기 접촉 공정 동안 25℃, 0.101MPa에서 응축할 수 없는 탄화수소 최대 0.2그램이 질량 수지에 의해 정해진 것처럼 원유 공급물의 그램당 형성되도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, and the inorganic salt catalyst is selected from the spinning gas in a temperature range between 50 ° C. and 500 ° C. as defined by TAP. Contacting the crude oil feed with a hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce a total product comprising the crude oil product, with crude oil feed having at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed; ; Controlling contact conditions such that up to 0.2 grams of hydrocarbons that cannot condense at 25 ° C., 0.101 MPa during the contacting process are formed per gram of crude oil feed as defined by the mass balance.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 무기 염 촉매가 시차 주사 열량 측정법 (DSC) 에 의해 정해진 대로 분당 10℃의 비율로 200℃와 500℃ 사이의 온도 범위에서 열 전이를 가지며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지며 원유 생성물의 그램당 잔여물의 그램으로 표시된 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%를 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil product, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa and the inorganic salt catalyst is 200 at a rate of 10 ° C. per minute as determined by differential scanning calorimetry (DSC). Hydrogen with an inorganic salt catalyst to produce the entire product comprising the crude product, having a thermal transition in the temperature range between < RTI ID = 0.0 > Contacting the source with the crude oil feed; Controlling the contact conditions such that the crude product is defined by ASTM specification D5307 and has a maximum of 30% of the residue content of the crude feed, expressed in grams of residue per gram of crude product.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 무기 염 촉매가 300℃와 500℃ 사이의 온도 범위에서 무기 염 촉매의 무기 염 중 최소한 하나를 이온 전도하는 이온 전도도를 가지며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지며 원유 생성물의 그램당 잔여물의 그램으로 표시된 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%를 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, and the inorganic salt catalyst has at least an inorganic salt of the inorganic salt catalyst in the temperature range between 300 ° C. and 500 ° C. The crude oil and the hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce the entire product comprising the crude product, having an ion conductivity of one ion conduction, with the crude feed having at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed Contacting the feed; Controlling the contact conditions such that the crude product is defined by ASTM specification D5307 and has a maximum of 30% of the residue content of the crude feed, expressed in grams of residue per gram of crude product.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 무기 염 촉매는 알칼리 금속이 최소 11의 원자 번호를 가지고 11 이상의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속에 대해 최소 11의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속의 최소 원자비가 0.1 내지 10이고 알칼리 금속 염 중 적어도 하나는 알칼리 탄산염 금속인 알칼리 금속 염을 포함하며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%를 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, and the inorganic salt catalyst is an alkali metal having an alkali metal having an atomic number of at least 11 and an atomic number of at least 11. Wherein the minimum atomic ratio of alkali metal having an atomic number of at least 11 relative to is at least 0.1 to 10 and at least one of the alkali metal salts includes alkali metal salts which are alkali carbonate metals, and the crude oil feed has a minimum residue per gram of crude oil feed. Contacting the crude oil feed with a hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce a total product comprising the crude oil product with 0.2 grams; Controlling the contact conditions such that the crude product has a maximum of 30% of the residue content of the crude feed as defined by ASTM specification D5307.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 무기 염 촉매는 알칼리 금속이 최소 11의 원자 번호를 가지고 11 이상의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속에 대해 최소 11의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속의 최소 원자비가 0.1 내지 10이고 알칼리 금속 염 중 적어도 하나는 알칼리 히드록시드 금속인 알칼리 금속 염을 포함하며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 상기 전체 생성물의 최소한 일부분을 증기로 제조하고, 25℃, 0.101MPa에서 제조된 증기의 최소한 일부분을 응축하여 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%를 가지는 원유 생성물을 형성하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the inorganic salt catalyst is characterized by the minimum of an alkali metal having an atomic number of at least 11 for an alkali metal having an atomic number of at least 11 and an alkali number having at least 11 atomic numbers. At least one of the alkali metal salts having an atomic ratio of 0.1 to 10 and at least one of the alkali metal salts comprises alkali metal salts, said crude oil product having a crude feed having at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed Contacting said crude oil feed with a hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce a whole product; At least a portion of the total product is steamed and at least a portion of the steam produced at 0.101 MPa is condensed to form a crude product having a maximum of 30% of the residue content of the crude feed. .

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 알칼리 금속이 최소 11의 원자 번호를 가지고 11 이상의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속에 대해 최소 11의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속의 최소 원자비가 0.1 내지 10이면서 무기 염 촉매는 알칼리 금속 염 중 적어도 하나가 알칼리 수소화 금속인 알칼리 금속 염을 포함하며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 상기 전체 생성물의 최소한 일부분을 증기로서 제조하고, 25℃, 0.101MPa에서 제조된 증기의 최소한 일부분을 응축하여 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%를 가지는 원유 생성물을 형성하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, wherein the method has a minimum atomic ratio of an alkali metal having an atomic number of at least 11 to an alkali metal having an atomic number of at least 11 and an atomic number of at least 11 relative to an alkali metal having an atomic number of at least 11. 10 and the inorganic salt catalyst comprises an alkali metal salt wherein at least one of the alkali metal salts is an alkali hydrogenated metal, wherein the crude product comprises the crude product, with the crude feed having at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed. Contacting the crude oil feed with a hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce a product; Preparing at least a portion of the total product as a steam, condensing at least a portion of the steam produced at 25 ° C., 0.101 MPa to form a crude product having a maximum of 30% of the residue content of the crude feed. .

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 알칼리 금속이 최소 11의 원자 번호를 가지고 알칼리 금속 염 중 하나는 알칼리 탄산염 금속이면서 무기 염 촉매는 하나 이상의 알칼리 금속 염, 하나 이상의 알칼리 토금속 염 또는 이들의 혼합물을 포함하며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%를 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, the alkali metal has an atomic number of at least 11 and one of the alkali metal salts is an alkali carbonate metal and an inorganic salt. The catalyst comprises one or more alkali metal salts, one or more alkaline earth metal salts, or mixtures thereof, wherein the crude product has at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed to produce the entire product comprising the crude oil product. Contacting the crude oil feed with a hydrogen source having a hazardous salt catalyst; Controlling the contact conditions such that the crude product has a maximum of 30% of the residue content of the crude feed as defined by ASTM specification D5307.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 알칼리 금속이 최소 11의 원자 번호를 가지면서 무기 염 촉매는 하나 이상의 알칼리 히드록시드 금속, 하나 이상의 알칼리 토금속 염 또는 이들의 혼합물을 포함하며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%를 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, the inorganic salt catalyst having at least 11 atomic numbers while the alkali metal has at least one alkali hydroxide metal Hydrogen with an inorganic salt catalyst to produce the entire product comprising the crude product, wherein the crude feed has at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed; Contacting the source with the crude oil feed; Controlling the contact conditions such that the crude product has a maximum of 30% of the residue content of the crude feed as defined by ASTM specification D5307.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 생성물이 25℃, 0.101 MPa에서 액체 혼합물이고, 알칼리 금속이 최소 11의 원자 번호를 가지면서 무기 염 촉매는 하나 이상의 알칼리 히드리드 금속, 하나 이상의 알칼리 토금속 염 또는 이들의 혼합물을 포함하며, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물을 최소 0.2 그램 가진 상태에서, 상기 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 상기 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지는 원유 공급물의 잔여물 함량 (원유 생성물의 그램당 잔여물의 그램으로 표시) 의 최대 30%를 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the crude oil product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa, the alkali salts have an atomic number of at least 11 and the inorganic salt catalyst comprises at least one alkali hydride metal, A hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce the entire product comprising the crude product, wherein the crude feed has at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed; Contacting said crude oil feed with; Controlling contact conditions such that the crude product has a maximum of 30% of the residue content (expressed in grams of residue per gram of crude product) as defined by ASTM specification D5307.

본 발명은 또한 수소 가스 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 탄화수소가 1 내지 6의 범위의 탄소 번호를 가지고, 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램의 잔여물 함량을 가지고, 무기 염 촉매는 TAP에 의해 정해지는 대로 50℃와 500℃ 사이의 온도 범위에서 방사 가스가 변형되는 것을 방지하면서, 무기 염 촉매와 물과 함께 하나 이상의 탄화 수소를 원유 공급물에 접촉시키고; 수소 가스를 제조하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for producing hydrogen gas, wherein the hydrocarbon has a carbon number in the range of 1 to 6, the crude oil feed has a residue content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed, The salt catalyst is contacted with the crude oil feed with at least one hydrocarbon together with the inorganic salt catalyst and water while preventing the spinning gas from being deformed in the temperature range between 50 ° C. and 500 ° C. as defined by TAP; And a method of producing hydrogen gas.

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 제 1 원유 공급물이 ASTM 규격 D5307을 활용하여 정해진 대로 제 1 원유 공급물 그램당 잔여물이 최소 0.2그램의 잔여물 함량을 가지고, 무기 염 촉매가 TAP에 의해 정해진 대로 50℃와 500℃ 사이의 온도범위에서 방사 가스의 변형을 방지하면서, 수소를 포함하는 가스 흐름을 발생시키기 위해 증기 속에서 제 1 원유 공급물을 무기 염 촉매에 접촉시키고; 25℃, 0.101MPa에서 액체 혼합물인 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 상기 발생된 가스 흐름의 최소한 일부분에서 제 2 원유 공급물을 제 2 촉매와 접촉시키고; 원유 생성물의 하나 이상의 특성이 제 2 원유 공급물의 상대적인 하나 이상의 특성에 대해 최소 10% 씩 변화하도록 제어하는 등의 방법을 포함한다. The present invention also provides a process for preparing crude oil products wherein the first crude oil feed has a residue content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed as defined using ASTM specification D5307, Contacting the first crude oil feed with the inorganic salt catalyst in the vapor to generate a gas stream comprising hydrogen while preventing the salt catalyst from deforming the radiant gas in the temperature range between 50 ° C. and 500 ° C. as defined by TAP. To; Contacting the second crude oil feed with the second catalyst in at least a portion of the generated gas stream to produce a whole product comprising the crude oil product that is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa; And controlling one or more properties of the crude oil product to change by at least 10% relative to one or more relative one or more properties of the second crude oil feed.

본 발명은 또한 가스 흐름을 발생시키는 방법을 제공하는데, 그 방법은 원유 공급물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해진 대로 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램의 잔여물 함량을 가지면서, 스팀속에서 원유 공급물을 무기 염 촉매에 접촉시키고; 수소, 일산화탄소 및 이산화탄소 (이산화탄소 대 일산화탄소의 몰비율은 최소 0.3이다) 를 포함하는 가스 흐름을 발생시키는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a method of generating a gas stream, wherein the crude oil in steam has a residue content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed as defined by ASTM specification D5307. Contacting the feed with an inorganic salt catalyst; Methods such as generating a gas stream comprising hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide (the molar ratio of carbon dioxide to carbon monoxide is at least 0.3).

본 발명은 또한 원유 생성물 제조 방법을 제공하는데, 그 방법은 무기 염 촉매를 조절하고; 원유 생성물은 25℃, 0.101MPa에서 액체 혼합물이고, 원유 공급물이 원유 공급물의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램의 잔여물 함량을 가지면서, 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 조절된 무기 염 촉매에서 수소 공급원으로 원유 공급물을 접촉시키고; 원유 생성물이 ASTM 규격 D5307에 의해 정해지며 원유 공급물의 잔여물 함량 (원유 생성물의 그램당 잔여물의 그램으로 표시) 의 최대 30%를 가지도록 하는 접촉 조건을 제어하는 등의 방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing crude oil products, which process comprises adjusting inorganic salt catalysts; The crude product is a liquid mixture at 25 ° C., 0.101 MPa and the inorganic salt catalyst adjusted to produce the entire product comprising the crude product, with the crude feed having a residue content of at least 0.2 grams of residue per gram of crude oil feed. Contacting the crude oil feed to a hydrogen source at; Controlling the contact conditions such that the crude product is defined by ASTM specification D5307 and has a maximum of 30% of the residue content of the crude oil feed (expressed in grams of residue per gram of crude product).

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 그 구성 성분은 0.101 MPa에서 30℃와 538℃ (1,000 ℉) 사이의 끓는점 분포를 가지며, ASTM 규격 D6730에 의해 정해진 대로 최대 1.4의 n-파라핀에 대한 iso-파라핀의 중량비를 가진 iso-파라핀과 n-파라핀을 포함하는 탄화수소를 포함한다.The present invention also provides a crude oil component, which component has a boiling point distribution between 30 ° C. and 538 ° C. (1,000 ° F.) at 0.101 MPa and iso for n-paraffins up to 1.4 as defined by ASTM specification D6730. Hydrocarbons comprising iso-paraffins and n-paraffins with a weight ratio of paraffins.

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 그 구성 성분은 구성 성분의 그램당 0.101 MPa에서 최대 204℃ (400°F) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 0.101 MPa에서 204℃ 와 300℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 0.101 MPa에서 300℃ 와 400℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 0.101 MPa에서 400℃ 와 538℃ (1000°F) 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램을 가지고, 최대 204℃의 끓는점 분포를 가지는 탄화수소는 ASTM 규격 D6730에 의해 정해진 대로 최대 1.4의 n-파라핀에 대한 iso-파라핀의 중량비를 가지는 iso-파라핀과 n-파라핀을 포함한다.The present invention also provides crude oil components, which comprise at least 0.001 grams of hydrocarbons having a boiling point distribution of up to 204 ° C. (400 ° F.) at 0.101 MPa per gram of components, 204 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa Minimum 0.001 grams of hydrocarbons with boiling point distribution in between, minimum 0.001 grams of hydrocarbons with boiling point distribution between 300 ° C and 400 ° C at 0.101 MPa, boiling point distributions between 400 ° C and 538 ° C (1000 ° F) at 0.101 MPa Hydrocarbons having a boiling point distribution of at least 0.001 grams and having a boiling point distribution of up to 204 ° C. include iso-paraffins and n-paraffins having a weight ratio of iso-paraffins to n-paraffins up to 1.4 as defined by ASTM specification D6730. do.

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 그 구성 성분은 구성 성분의 그램당 최소 70의 옥탄가를 가지며, ASTM 규격 D6730에 의해 정해진 대로 나프타의 그램당 올레핀 최대 0.15 그램을 가지는 나프타의 최소 0.001 그램, ASTM 규격 D2386에 의해 정해진 대로 최대 -30℃의 어는점을 가지며 ASTM 규격 D5186에 의해 정해진 대로 케로신의 그램당 방향족 최소 0.2 그램을 가지는 케로신의 최소 0.001 그램, ASTM 규격 D5307에 의해 정해진 대로 잔여물의 최대 0.05 그램을 가진다. The present invention also provides a crude oil component, which component has a minimum 70 octane number per gram of the component and has a minimum of 0.001 gram of naphtha having a maximum of 0.15 grams of olefins per gram of naphtha, as defined by ASTM specification D6730, At least 0.001 gram of kerosene having a freezing point of up to -30 ° C as defined by ASTM standard D2386 and having at least 0.2 grams of aromatics per gram of kerosene as defined by ASTM standard D5186, up to 0.05 grams of residue as defined by ASTM standard D5307. Has

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 그 구성 성분은 구성 성분의 그램당 비응축성 탄화수소 가스의 그램당 1 내지 3 (C1 내지 C3) 의 탄소 번호를 가진 탄화수소의 최대 0.3 그램을 가지며 25℃, 0.101MPa에서 응축할 수 없는 비응축성 탄화수소 가스의 최대 0.15 그램; 최소 70의 옥탄가를 가지는 나프타의 최소 0.001 그램; ASTM 규격 D2386에 의해 정해진 대로 최대 30℃의 어는점을 가지며, ASTM 규격 D5186에 의해 정해진 대로 케로신 그램당 방향족 최소 0.2 그램을 가지는 케로신의 최소 0.001 그램; ASTM 규격 D5307에 의해 정해진 대로 잔여물의 최대 0.05 그램을 가진다.The present invention also provides a crude oil component, the component having a maximum of 0.3 grams of hydrocarbon having a carbon number of 1 to 3 (C 1 to C 3 ) per gram of non-condensable hydrocarbon gas per gram of the component and 25 At most 0.15 grams of non-condensable hydrocarbon gas that cannot condense at 0.101 MPa; At least 0.001 grams of naphtha having a minimum 70 octane number; At least 0.001 gram of kerosine having a freezing point of up to 30 ° C. as defined by ASTM specification D2386 and having at least 0.2 grams of aromatics per gram of kerosene as defined by ASTM specification D5186; Have a maximum of 0.05 grams of residue as defined by ASTM specification D5307.

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 그 구성 성분은 구성 성분의 그램당 ASTM 규격 D5307에 의해 정해진 대로 잔여물의 최대 0.05 그램; 0.101MPa에서 최대 204℃ (400°F) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 204℃와 300℃ 사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 300℃와 400℃ 사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 400℃와 538℃ (1000°F) 사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램을 가지고, 20℃와 204℃ 사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소는 ASTM 규격 D6730에 의해 정해진 대로 내부 이중 결합에 대한 말단 이중 결합을 가지는 올레핀의 몰 비율이 최소 0.4인 말단 이중 결합을 가지는 올레핀과 내부 이중 결합을 가지는 올레핀을 포함한다.The present invention also provides a crude oil component, the component comprising a maximum of 0.05 grams of residue as defined by ASTM specification D5307 per gram of component; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution of up to 204 ° C. (400 ° F.) at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 204 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with boiling point distribution between 300 ° C. and 400 ° C. at 0.101 MPa; Hydrocarbons with a boiling point distribution between 400 ° C and 538 ° C (1000 ° F) at 0.101 MPa and having a boiling point distribution between 20 ° C and 204 ° C are internal double bonds as specified by ASTM standard D6730. Olefins having terminal double bonds with an at least 0.4 molar ratio of olefins having terminal double bonds to olefins having internal double bonds.

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 그 구성 성분은 구성 성분의 그램당 ASTM 규격 D5307에 의해 정해진 대로 잔여물의 최대 0.05 그램; ASTM 규격 D5307에 의해 정해진 대로 20℃와 538℃ (1,000°F) 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소 혼합물의 최소 0.001 그램을 가지고, 상기 탄화수소 혼합물은 탄화수소 혼합물의 그램당 ASTM 규격 D6730에 의해 정해진 대로 파라핀의 최소 0.001 그램; ASTM 규격 D6730에 의해 정해진 대로 올레핀의 그램당 말단 올레핀을 최소 0.001 그램을 가지며 ASTM 규격 D6730에 의해 정해진 대로 올레핀의 최소 0.001 그램; 나프타의 최소 0.001 그램; ASTM 규격 D5186에 의해 정해진 대로 케로신의 그램당 방향족의 최소 0.2 그램을 가지는 케로신의 최소 0.001 그램; IP 규격 368/90에 의해 정해진 대로 디젤의 그램당 방향족의 최소 0.3 그램을 가지는 디젤의 최소 0.001 그램; IP 규격 368/90에 의해 정해진 대로 VGO의 그램당 방향족의 최소 0.3 그램을 가지는 진공 가스 오일 (VGO) 의 최소 0.001 그램을 가진다.The present invention also provides a crude oil component, the component comprising a maximum of 0.05 grams of residue as defined by ASTM specification D5307 per gram of component; Having a minimum of 0.001 grams of hydrocarbon mixture with a boiling point distribution between 20 ° C. and 538 ° C. (1,000 ° F) as defined by ASTM specification D5307, wherein the hydrocarbon mixture is determined by paraffin as per ASTM specification D6730 per gram of hydrocarbon mixture. At least 0.001 grams; At least 0.001 grams of olefins per gram of olefins as defined by ASTM specification D6730 and at least 0.001 grams of olefins as defined by ASTM specification D6730; At least 0.001 grams of naphtha; At least 0.001 grams of kerosine having at least 0.2 grams of aromatics per gram of kerosene as defined by ASTM specification D5186; At least 0.001 gram of diesel having at least 0.3 grams of aromatics per gram of diesel as defined by IP Specification 368/90; It has a minimum of 0.001 grams of vacuum gas oil (VGO) with a minimum of 0.3 grams of aromatics per gram of VGO as defined by IP standard 368/90.

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 그 구성 성분은 구성 성분의 그램당 ASTM 규격 D5307에 의해 정해진 대로 잔여물의 최대 0.05 그램; 0.101MPa에서 최대 204℃ (400°F) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 204℃와 300℃사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 300℃와 400℃사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; ASTM 규격 D2887에 의해 정해진 대로 0.101MPa에서 400℃와 538℃ (1000℉) 사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램을 가지며, 최대 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소는, 최대 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 그램당 ASTM 규격 D6730에 정해진 대로 올레핀의 최소 0.001 그램; ASTM 규격 D6730에 의해 정해진 대로 n-파라핀에 대한 iso-파라핀의 중량비가 최대 1.4인 iso-파라핀과 n-파라핀을 포함하는 파라핀의 최소 0.001 그램을 가진다.The present invention also provides a crude oil component, the component comprising a maximum of 0.05 grams of residue as defined by ASTM specification D5307 per gram of component; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution of up to 204 ° C. (400 ° F.) at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 204 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with boiling point distribution between 300 ° C. and 400 ° C. at 0.101 MPa; A hydrocarbon having a boiling point distribution of up to 204 ° C. having a boiling point distribution of up to 204 ° C. having a boiling point distribution of up to 204 ° C. having a boiling point distribution between 400 ° C. and 538 ° C. (1000 ° F.) at 0.101 MPa as specified by ASTM specification D2887. At least 0.001 gram of olefin per gram of hydrocarbon with olefin as defined in ASTM specification D6730; Have a minimum of 0.001 grams of paraffin containing iso-paraffins and n-paraffins with a weight ratio of iso-paraffins to n-paraffins up to 1.4 as defined by ASTM specification D6730.

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 그 구성 성분은 구성 성분의 그램당 ASTM 규격 D5307에 정해진 대로 잔여물의 최대 0.05 그램; 0.101MPa에서 최대 204℃ (400°F) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 204℃와 300℃사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 300℃와 400℃사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; ASTM 규격 D2887에 의해 정해진 대로 0.101MPa에서 400℃와 538℃ (1,000℉) 사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램을 가지며, 상기 -10℃와 204℃사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소는 탄소수 4를 가진 화합물 (C4) 를 포함하는데 C4 화합물은 C4 화합물의 그램당 부타디엔의 최소 0.001 그램을 가진다.The present invention also provides a crude oil component, the component comprising a maximum of 0.05 grams of residue as defined in ASTM specification D5307 per gram of component; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution of up to 204 ° C. (400 ° F.) at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 204 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with boiling point distribution between 300 ° C. and 400 ° C. at 0.101 MPa; A hydrocarbon having a boiling point distribution between -10 ° C. and 204 ° C. has a minimum of 0.001 grams of hydrocarbon with a boiling point distribution between 400 ° C. and 538 ° C. (1,000 ° F.) at 0.101 MPa as specified by ASTM specification D2887. Compound (C 4 ) having a C 4 compound has a minimum of 0.001 grams of butadiene per gram of C 4 compound.

본 발명은 또한 원유 구성 성분을 제공하는데, 구성 성분의 그램당 잔여물의 최대 0.05 그램; 0.101MPa에서 최대 204℃ (400°F) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 204℃와 300℃사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 300℃와 400℃사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0.101MPa에서 400℃와 538℃사이에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램; 0 그램보다는 크고 0.01 그램보다는 작은 하나 이상의 촉매를 가지고 상기 촉매는 최소한 하나 이상의 알칼리 금속을 가진다.The present invention also provides a crude oil component comprising at most 0.05 grams of residue per gram of the component; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution of up to 204 ° C. (400 ° F.) at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 204 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with boiling point distribution between 300 ° C. and 400 ° C. at 0.101 MPa; At least 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 400 ° C. and 538 ° C. at 0.101 MPa; At least one catalyst greater than 0 grams and less than 0.01 grams has at least one alkali metal.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 원유 공급물을 제공하는데, 그 원유 공급물은 (a) 정제, 증류 및/또는 세분화하여 증류되도록 처리되지 않고; (b) 탄소수 4 이상을 가진 구성 요소를 포함하고, 원유 공급물 그램당 상기 구성 요소의 최소 0.5 그램을 가지고; (c) 탄화수소를 포함하는데, 탄화수소의 일부분들은 0.101MPa에서 100℃ 이하의 끓는점 분포를, 0.101MPa에서 100℃와 200℃ 사이의 끓는점 분포를, 0.101MPa에서 200℃와 300℃ 사이의 끓는점 분포를, 0.101MPa에서 300℃와 400℃ 사이의 끓는점 분포를, 0.101MPa에서 400℃와 700℃ 사이의 끓는점 분포를 가지며, (d) 원유 공급물 그램당, 0.101MPa에서 100℃ 이하의 끓는점 분포를 가지는 탄화수소 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 100℃와 200℃ 사이의 끓는점 분포를 가지는 탄화수소 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 200℃와 300℃ 사이의 끓는점 분포를 가지는 탄화수소 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 300℃와 400℃ 사이의 끓는점 분포를 가지는 탄화수소 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 400℃와 700℃ 사이의 끓는점 분포를 가지는 탄화수소 최소 0.001 그램을 가지고; (e) TAN을 가지고; (f) 원유 공급물 그램당 잔여물의 0.2 ~ 0.99 그램, 0.3 ~ 0.8 그램, 0.4 ~ 0.7 그램을 가지며; (g) 니켈, 바나듐, 철 또는 그의 혼합물을 포함하고; (h) 황을 포함하고 및/또는 (i) 탄화수소를 함유하는 질소를 가진다.In some embodiments, the present invention also provides a crude oil feed in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the crude feed is (a) not treated to be purified, distilled and / or refined to distill. Without; (b) comprises a component having at least 4 carbon atoms and having at least 0.5 grams of said component per gram of crude oil feed; (c) hydrocarbons, portions of the hydrocarbons having a boiling point distribution of less than 100 ° C. at 0.101 MPa, a boiling point distribution between 100 ° C. and 200 ° C. at 0.101 MPa, and a boiling point distribution between 200 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa. A boiling point distribution between 300 ° C. and 400 ° C. at 0.101 MPa, a boiling point distribution between 400 ° C. and 700 ° C. at 0.101 MPa, and (d) a boiling point distribution of 0.101 MPa up to 100 ° C. per gram of crude oil feed. 0.001 grams hydrocarbons minimum, 0.001 grams hydrocarbons with boiling point distribution between 100 ° C. and 200 ° C. at 0.101 MPa Minimum 0.001 grams hydrocarbons with boiling point distribution between 200 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa, 300 ° C. and 400 at 0.101 MPa At least 0.001 grams of hydrocarbons having a boiling point distribution between ° C. and at least 0.001 grams of hydrocarbons having a boiling point distribution between 400 ° C. and 700 ° C. at 0.101 MPa; (e) has a TAN; (f) 0.2 to 0.99 grams, 0.3 to 0.8 grams, 0.4 to 0.7 grams of residue per gram of crude oil feed; (g) nickel, vanadium, iron or mixtures thereof; (h) nitrogen, including sulfur and / or (i) hydrocarbons.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 수소 공급원을 제공하는데, 그 수소 공급원은 (a) 가스이고; (b) 수소 분자를 포함하며; (c) 가벼운 탄화수소를 포함하고; (d) 메탄, 에탄, 프로판, 또는 이들의 혼합물을 포함하고; (e) 수분을 포함하고 및/또는; (f) 이들의 혼합물을 포함한다.In some embodiments, the present invention also provides a hydrogen source in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the hydrogen source is (a) a gas; (b) comprises hydrogen molecules; (c) comprises light hydrocarbons; (d) methane, ethane, propane, or mixtures thereof; (e) contains water and / or; (f) mixtures thereof.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 (a) 최소 300℃의 온도로 무기 염 촉매를 가열하고 및/또는; (b) 최소 300℃의 온도로 무기 염 촉매를 가열하고 최대 500℃의 온도로 냉각하는 것을 포함하는 조건에서 무기 염 촉매를 조절하는 방법을 제공한다.In some embodiments, the present invention also provides a combination of one or more manufacturing methods or components according to the present invention: (a) heating an inorganic salt catalyst to a temperature of at least 300 ° C .; (b) a method of controlling the inorganic salt catalyst at conditions comprising heating the inorganic salt catalyst to a temperature of at least 300 ° C. and cooling to a temperature of at most 500 ° C.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 원유 공급물을 하나 이상의 촉매와 접촉시키고, 접촉 조건을 제어하는 것을 포함하는 방법을 제공하는데; (a) 접촉 공정 동안 25℃, 0.101MPa 에서 응축되지 않는 탄화수소를 질량 수지에 의해 정해지는 대로 원유 공급물의 그램당 최대 0.2 그램, 0.15 그램, 0.1 그램, 또는 0.05 그램 제조되도록 하고; (b) 접촉 온도가 250℃ ~ 750℃의 범위에서 또는 260℃ ~ 550℃ 사이에 있도록 하고; (c) 압력은 0.1 ~ 20 MPa 이며; (d) 원유 공급물로의 수소 가스 공급원의 비율이 원유 공급물의 단위 체적 (1㎥) 당 수소 공급원의 정상 체적이 1 ~ 16100 또는 5 ~ 320 (㎥) 의 범위이도록 하고; (e) 코크스 형성을 방지하도록 하고; (f) 접촉 공정 동안 전체 생성물에서 또는 원유 공급물에서 코크스의 형성을 방지하도록 하고; (g) 원유 생성물이 또한 원유 생성물의 그램당 코크스의 최대 0.05 그램, 0.03 그램, 0.01 그램 또는 0.003 그램을 가지도록 하고; (h) 무기 염 촉매의 최소한 일부분이 이와 같은 접촉 조건에서 반액체 또는 액체가 되도록 하고; (i) 원유 생성물이 원유 공급물의 TAN의 최대 90%를 가지도록 하며; (j) 원유 생성물이 원유 공급물의 Ni/V/Fe 함량의 최대 90%, 최대 50% 또는 최대 10% 의 Ni/V/Fe 함량을 가지도록 하며; (k) 원유 생성물이 원유 공급물의 황 함량의 최대 90%, 최대 60% 또는 최대 30%의 황 함량을 가지도록 하며; (l) 원유 생성물이 원유 공급물의 질소 함량의 최대 90%, 70%, 50% 또는 10%의 질소 함량을 가지도록 하고; (m) 원유 생성물이 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%, 10% 또는 5%의 잔여물 함량을 가지도록 하며; (n) 암모니아가 원유 생성물과 함께 제조되도록 하며; (o) 원유 생성물이 메탄올을 포함하고 상기 메탄올은 원유 생성물로부터 메탄올을 재생하고; 추가로 원유 공급물/메탄올 혼합물을 형성하기 위해 재생된 메탄올을 추가 원유 공급물과 조합하며; 추가 원유 공급물의 TAN이 1 이하로 감소되도록 추가 원유 공급물/메탄올 혼합물을 가열하는 것을 포함하도록 하고; (p) 원유 생성물의 하나 이상의 특성이 원유 공급물의 하나 이상의 특성에 대해 상대적으로 최대 90% 까지 변할 수 있도록 하며; (q) 접촉 구역에서 촉매의 양이 원유 공급물의 100 그램당 전체 촉매가 1 ~ 60 그램의 범위에 있도록 하고 및/또는; (r) 수소 공급원이 접촉 공정 동안 또는 그에 앞서 원유 공급물에 더해지도록 한다.In some embodiments, the present invention also provides a method comprising contacting a crude oil feed with at least one catalyst and controlling the contact conditions by combining at least one manufacturing method or component according to the present invention; (a) allowing hydrocarbons that do not condense at 25 ° C., 0.101 MPa during the contacting process to produce up to 0.2 grams, 0.15 grams, 0.1 grams, or 0.05 grams per gram of crude oil feed as determined by mass resin; (b) the contact temperature is in the range of 250 ° C. to 750 ° C. or between 260 ° C. and 550 ° C .; (c) the pressure is 0.1-20 MPa; (d) the proportion of hydrogen gas source to the crude oil feed is such that the normal volume of hydrogen source per unit volume (1 m 3) of the crude oil feed ranges from 1 to 16100 or 5 to 320 (m 3); (e) prevent coke formation; (f) prevent the formation of coke in the overall product or in the crude oil feed during the contacting process; (g) the crude product also has a maximum of 0.05 grams, 0.03 grams, 0.01 grams or 0.003 grams of coke per gram of crude oil product; (h) at least a portion of the inorganic salt catalyst is semi-liquid or liquid at such contacting conditions; (i) the crude product has a maximum of 90% of the TAN of the crude feed; (j) the crude product has a Ni / V / Fe content of at most 90%, at most 50%, or at most 10% of the Ni / V / Fe content of the crude feed; (k) the crude oil product has a sulfur content of up to 90%, up to 60% or up to 30% of the sulfur content of the crude feed; (l) the crude product has a nitrogen content of at most 90%, 70%, 50% or 10% of the nitrogen content of the crude feed; (m) the crude product has a residue content of up to 30%, 10% or 5% of the residue content of the crude feed; (n) allowing ammonia to be prepared with the crude product; (o) the crude oil product comprises methanol and the methanol regenerates methanol from the crude oil product; Further combining the regenerated methanol with additional crude oil feed to form a crude oil feed / methanol mixture; Heating the additional crude feed / methanol mixture such that the TAN of the additional crude feed is reduced to 1 or less; (p) allow one or more properties of the crude oil product to vary by up to 90% relative to one or more properties of the crude oil feed; (q) the amount of catalyst in the contacting zone is such that the total catalyst per 100 grams of crude oil feed is in the range of 1-60 grams; (r) The hydrogen source is added to the crude oil feed during or prior to the contacting process.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 접촉 조건을 제공하는데, 그 접촉 조건은 (a) 500℃ 이하의 온도에서 원유 공급물에서 실제로 용해되지 않는 무기 염 촉매를 원유 공급물과 혼합하고; (b) 원유 공급물에서 무기 염 촉매를 흔들고 및/또는; (c) STP에서 액체 혼합물인 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조하기 위해 수분 및/또는 증기와 함께 무기 염 촉매를 원유 공급물에 접촉시키는 것 등을 포함한다.In some embodiments, the present invention also provides for contact conditions in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the contact conditions do not actually dissolve in the crude oil feed at temperatures below 500 ° C. Mixing the inorganic salt catalyst with the crude oil feed; (b) shaking the inorganic salt catalyst in the crude oil feed and / or; (c) contacting the inorganic salt catalyst with the crude oil feed together with moisture and / or steam to produce a whole product comprising crude oil product which is a liquid mixture in STP.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 원유 공급물과 무기 염 촉매를 접촉시키는 방법을 제공하는데, 더 나아가 (a) 접촉 공정 동안 또는 그에 앞서 접촉 구역으로 증기를 제공하고; (b) 원유 공급물에 무기 염 촉매와 수소 공급원을 접촉시키는 데 앞서 수분으로 원유 공급물의 유제를 형성하고; (c) 상기 원유 공급물을 접촉 구역에 뿌리고 및/또는; (d) 무기 염 촉매의 표면으로부터 코크스를 최소한 부분적으로 제거하기 위해 무기 염 촉매로 증기를 접촉시키는 것 등을 포함한다.In some embodiments, the present invention also provides a method of contacting a crude oil feed with an inorganic salt catalyst in combination with one or more manufacturing methods or components according to the invention, further comprising (a) contacting during or prior to the contacting process. Providing steam to the zone; (b) forming an emulsion of the crude feed with moisture prior to contacting the crude feed with an inorganic salt catalyst and a hydrogen source; (c) spraying the crude oil feed into the contacting zone and / or; (d) contacting steam with an inorganic salt catalyst to at least partially remove coke from the surface of the inorganic salt catalyst, and the like.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 전체 생성물를 제조하기 위해 원유 공급물을 무기 염 촉매에 접촉시키는 것을 포함하는 방법을 제공하는데, 그 방법은 더 나아가 원유 생성물을 형성하기 위해 25℃, 0.101MPa에서 증기의 최소한 일부분을 응축하는 것을 포함하고, 접촉 조건은 (a) 원유 생성물이 선택된 끓는점 분포를 가진 구성 요소를 포함하고; 및/또는 (b) 원유 생성물이 선택된 API 비중을 가지는 구성 요소를 포함하도록 제어된다.In some embodiments, the present invention also provides a method comprising contacting a crude oil feed with an inorganic salt catalyst to produce a total product by combining one or more manufacturing methods or components according to the present invention, the method further comprising: Further condensing at least a portion of the steam at 25 ° C., 0.101 MPa to form a crude product, wherein the contacting conditions comprise (a) the crude product comprising a component having a selected boiling point distribution; And / or (b) the crude product comprises a component having a selected API specific gravity.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 원유 공급물을 하나 이상의 촉매와 접촉시키고 하나 이상의 촉매가 비산성인 것을 포함하는 방법을 제공한다. In some embodiments, the present invention also provides a method comprising combining one or more manufacturing methods or components according to the present invention to contact a crude feed with at least one catalyst and at least one catalyst is non-acidic.

일부 실시형태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여 K3Fe10S14 촉매 또는 황화 전이 금속 촉매를 제공하는데, 이는 (a) K3Fe10S14 촉매 또는 황화 전이 금속 촉매의 그램당 황화 전이 금속의 최소 0.4 그램, 0.6 그램, 0.8 그램을 가지고; (b) K3Fe10S14 촉매 또는 황화 전이 금속 촉매에서 황에 대한 전이 금속의 원자 비율이 0.2 내지 20의 범위이도록 하고; (c) 하나 이상의 알칼리 금속, 하나 이상의 알칼리 금속의 하나 이상의 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하고; (d) 하나 이상의 알칼리 토금속, 하나 이상의 알칼리 토금속의 하나 이상의 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하며; (e) K3Fe10S14 촉매 또는 황화 전이 금속 촉매에서 황에 대한 전이 금속의 원자비가 0.5 ~ 2.5 이고 전이 금속에 대한 알칼리 금속의 원자비가 0 ~ 1 이면서, 하나 이상의 알칼리 금속, 하나 이상의 알칼리 금속의 하나 이상의 화합물 또는 이들의 혼합물을 더 포함하며; (f) K3Fe10S14 촉매 또는 황화 전이 금속 촉매에서 황에 대한 전이 금속의 원자비가 0.5 ~ 2.5 이고 전이 금속에 대한 알칼리 토금속의 원자비가 0 ~ 1 이면서, 하나 이상의 알칼리 토금속, 하나 이상의 알칼리 토금속의 하나 이상의 화합물 또는 이들의 혼합물을 더 포함하며; (g) 아연을 포함하며; (h) KFe2S3를 포함하고; (i) KFeS2를 포함하고; 및/또는 (j) 비산성 (nonacidic) 이도록 한다.In some embodiments, the present invention also provides a combination of one or more preparation methods or components according to the present invention to provide a K 3 Fe 10 S 14 catalyst or a sulfide transition metal catalyst, which comprises (a) a K 3 Fe 10 S 14 catalyst Or at least 0.4 grams, 0.6 grams, 0.8 grams of sulfide transition metal per gram of sulfide transition metal catalyst; (b) the atomic ratio of transition metal to sulfur in the K 3 Fe 10 S 14 catalyst or sulfide transition metal catalyst is in the range of 0.2 to 20; (c) one or more alkali metals, one or more compounds of one or more alkali metals, or mixtures thereof; (d) one or more alkaline earth metals, one or more compounds of one or more alkaline earth metals, or mixtures thereof; (e) at least one alkali metal, at least one alkali, with an atomic ratio of transition metal to sulfur of 0.5 to 2.5 and an atomic ratio of alkali metal to transition metal of 0 to 1 in a K 3 Fe 10 S 14 catalyst or a sulfided transition metal catalyst; At least one compound of the metal or mixtures thereof; (f) at least one alkaline earth metal, at least one alkali, with an atomic ratio of transition metal to sulfur of 0.5 to 2.5 and an atomic ratio of alkaline earth metal to transition metal of 0 to 1 in a K 3 Fe 10 S 14 catalyst or a sulfided transition metal catalyst; One or more compounds of the earth metal or mixtures thereof; (g) comprises zinc; (h) KFe 2 S 3 ; (i) comprises KFeS 2 ; And / or (j) be nonacidic.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, K3Fe10S14 촉매가 정상 위치에서 형성되도록 한다.In some embodiments, the present invention combines one or more manufacturing methods or components according to the present invention, such that a K 3 Fe 10 S 14 catalyst is formed at the normal position.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 하나 이상의 황화 전이 금속을 제공하는데, 이 황화 전이 금속은 (a) 주기율표의 6 ~ 10 족으로부터 하나 이상의 전이 금속, 전이 금속의 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하고; (b) 하나 이상의 황화철을 포함하며; (c) FeS를 포함하고; (d) FeS2 를 포함하고; (e) Fe(1-b)S의 공식에 의해 표현되고, b는 0 ~ 0.17의 범위에 있는 황화철의 혼합물을 포함하고; (f) 원유 공급물과의 접촉 공정 후에 K3Fe10S14 를 포함하고; (g) 하나 이상의 황화 전이 금속의 전이 금속 중 하나가 철이고; 및/또는 (h) 지지부에 놓여지고 황화 전이 금속 촉매가 촉매 100 그램당 전체 지지부의 최대 0.25 그램을 가지게 된다.In some embodiments, the present invention provides one or more sulfide transition metals, in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein (a) one or more transitions from Groups 6 to 10 of the periodic table. Metals, compounds of transition metals, or mixtures thereof; (b) comprises at least one iron sulfide; (c) comprises FeS; (d) FeS 2 ; (e) represented by the formula Fe (1-b) S, b comprising a mixture of iron sulfide in the range of 0 to 0.17; (f) K 3 Fe 10 S 14 after the contacting process with the crude oil feed; (g) one of the transition metals of the one or more sulfided transition metals is iron; And / or (h) a support and the sulfide transition metal catalyst will have a maximum of 0.25 grams of total support per 100 grams of catalyst.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 황화 전이 금속 촉매를 형성하는 방법을 제공하는데, 그 방법은 산화 전이 금속/금속 염 혼합물을 형성하기 위해 산화 전이 금속과 금속 염을 혼합하고; 중간체를 형성하기 위해 수소와 산화 전이 금속/금속 염 혼합물을 반응시키고; 황화 전이 금속 촉매를 제조하기 위해 하나 이상의 탄화수소속에서 상기 중간체를 황과 반응시키는 것을 포함하며, (a) 상기 금속 염은 알칼리 탄산염 금속을 포함하고; (b) 황과 반응하는 동안 하나 이상의 액체 탄화 수소에서 중간체를 분산시키는 것을 포함하고; (c) 하나 이상의 탄화수소는 최소 100℃의 끓는점을 가지고; (d) 하나 이상의 탄화수소는 VGO, 크실렌 또는 이들의 혼합물이며; (e) 산화 전이 금속과 금속염의 혼합은 습식 페이스트를 형성하기 위해 탈이온화된 수분에서 산화 전이 금속과 금속 염을 혼합하고; 150 ~ 250℃의 범위의 온도에서 습식 페이스트를 건조시키고; 300 ~ 600 ℃의 범위의 온도에서 건조된 페이스트를 하소하는 과정을 포함하며; (f) 중간체를 황과 반응시키는 것은 탄화수소 중 최소한 하나에서 중간체를 240 ~ 350 ℃의 범위의 온도에서 가열시키는 것을 포함하고; 및/또는 (g) 황과 수소 공급원을 포함하는 원유 공급물에 촉매 구성 성분을 접촉시키는 것을 포함한다.In some embodiments, the present invention provides a method of forming a sulfided transition metal catalyst in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the method is oxidized to form an oxidation transition metal / metal salt mixture. Mixing transition metals and metal salts; Reacting hydrogen with an oxidation transition metal / metal salt mixture to form an intermediate; Reacting said intermediate with sulfur in at least one hydrocarbon to produce a sulfided transition metal catalyst, wherein (a) said metal salt comprises an alkali carbonate metal; (b) dispersing the intermediate in one or more liquid hydrocarbons during the reaction with sulfur; (c) at least one hydrocarbon has a boiling point of at least 100 ° C .; (d) at least one hydrocarbon is VGO, xylene or mixtures thereof; (e) mixing the oxidation transition metal with the metal salt mixes the oxidation transition metal with the metal salt in deionized water to form a wet paste; Drying the wet paste at a temperature in the range of 150-250 ° C .; Calcination of the dried paste at a temperature in the range of 300-600 ° C .; (f) reacting the intermediate with sulfur comprises heating the intermediate at a temperature in the range of 240 to 350 ° C. in at least one of the hydrocarbons; And / or (g) contacting the catalyst component to a crude oil feed comprising a sulfur and hydrogen source.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 또한 무기 염 촉매를 제공하는데 무기 염 촉매는 (a) 하나 이상의 알칼리 탄산염 금속, 하나 이상의 알칼리 탄산염 토금속, 또는 이들의 혼합물; (b) 하나 이상의 알칼리 히드록시 금속, 하나 이상의 알칼리 히드록시 토금속 또는 이들의 혼합물; (c) 하나 이상의 알칼리 히드리드 금속, 하나 이상의 알칼리 히드리드 토금속 또는 이들의 혼합물; (d) 하나 이상의 알칼리 금속의 하나 이상의 황화물, 하나 이상의 알칼리성 토금속의 하나 이상의 황화물 또는 이들의 혼합물; (e) 하나 이상의 알칼리 금속의 하나 이상의 아미드, 하나 이상의 알칼리 토금속의 하나 이상의 아미드 또는 이들의 혼합물; (f) 주기율표의 6 ~ 10 족의 하나 이상의 금속, 이 금속의 화합물 또는 이들의 혼합물; (g) 촉매 사용 동안 수소를 발생시키는 최소 하나 이상의 무기 염 금속; (h) 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘 또는 이들의 혼합물; (i) 칼슘 및/또는 마그네슘; (j) 탄산염 칼륨, 히드록시드 칼륨, 히드리드 칼륨 또는 이들의 혼합물을 포함하는 칼륨 염과 탄산염 나트륨, 히드록시드 나트륨, 히드리드 나트륨 또는 이들의 혼합물을 포함하는 나트륨 염, 칼륨 염 및 이들의 혼합물; (k) 이들의 혼합물을 포함한다.In some embodiments, the present invention combines one or more preparation methods or components according to the present invention and also provides an inorganic salt catalyst wherein the inorganic salt catalyst comprises (a) at least one alkali carbonate metal, at least one alkaline carbonate earth metal, or Mixtures thereof; (b) one or more alkali hydroxy metals, one or more alkali hydroxy earth metals or mixtures thereof; (c) one or more alkali hydride metals, one or more alkali hydride earth metals or mixtures thereof; (d) one or more sulfides of one or more alkali metals, one or more sulfides of one or more alkaline earth metals, or mixtures thereof; (e) one or more amides of one or more alkali metals, one or more amides of one or more alkaline earth metals, or mixtures thereof; (f) one or more metals of groups 6 to 10 of the periodic table, compounds of these metals or mixtures thereof; (g) at least one inorganic salt metal that generates hydrogen during catalyst use; (h) sodium, potassium, rubidium, cesium or mixtures thereof; (i) calcium and / or magnesium; (j) Sodium salts, potassium salts and potassium salts comprising potassium carbonate, hydroxide potassium, hydride potassium or mixtures thereof and sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium hydride or mixtures thereof mixture; (k) mixtures thereof.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 알칼리 금속을 포함하는 무기 염 촉매를 제공하는데, 알칼리 금속은 (a) 11 이상의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속에 대한 최소 11의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속의 원자비가 0.1 ~ 4의 범위이고; (b) 알칼리 금속의 최소 두 가지는 나트륨과 칼륨이고 칼륨에 대한 나트륨의 원자비가 0.1 ~ 4의 범위이며; (c) 알칼리 금속의 최소 세 가지는 나트륨, 칼륨 및 루비듐이고 칼륨에 대한 나트륨의 원자비, 루비듐에 대한 나트륨의 원자비, 루비듐에 대한 칼륨의 원자비는 0.1 ~ 5의 범위이고; (d) 알칼리 금속의 최소 세 가지는 나트륨, 칼륨 및 세슘이고 칼륨에 대한 나트륨의 원자비, 세슘에 대한 나트륨의 원자비, 세슘에 대한 칼륨의 원자비가 0.1 ~ 5의 범위이고; (e) 알칼리 금속의 최소 세 가지는 칼륨, 세슘, 루비듐이고, 세슘에 대한 칼륨의 원자비, 루비듐에 대한 칼륨의 원자비, 루비듐에 대한 세슘의 원자비는 0.1 ~ 5의 범위이다.In some embodiments, the present invention provides an inorganic salt catalyst comprising an alkali metal, in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the alkali metal is (a) to an alkali metal having an atomic number of 11 or greater. The atomic ratio of alkali metal having an atomic number of at least 11 to that is in the range of 0.1 to 4; (b) at least two alkali metals are sodium and potassium and the atomic ratio of sodium to potassium is in the range of 0.1 to 4; (c) at least three alkali metals are sodium, potassium and rubidium, the atomic ratio of sodium to potassium, the atomic ratio of sodium to rubidium, and the atomic ratio of potassium to rubidium in the range of 0.1 to 5; (d) at least three alkali metals are sodium, potassium and cesium, the atomic ratio of sodium to potassium, the atomic ratio of sodium to cesium, and the atomic ratio of potassium to cesium in the range of 0.1 to 5; (e) At least three alkali metals are potassium, cesium and rubidium, the atomic ratio of potassium to cesium, the atomic ratio of potassium to rubidium, and the atomic ratio of cesium to rubidium in the range of 0.1-5.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 지지 금속을 포함하는 무기 염 촉매를 제공하는데, (a) 상기 지지 금속은 산화 지르코늄, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화티타늄, 히드로탈사이트, 알루미늄, 게르마늄, 산화철, 산화니켈, 산화아연, 산화카드뮴, 산화안티몬 또는 이들의 혼합물을 포함하고; 및/또는 (b) 지지 금속에는 주기율표 6 ~ 10 족에서의 하나 이상의 금속 및 이 하나 이상의 금속의 하나 이상의 화합물, 하나 이상의 알칼리 탄산염 금속, 하나 이상의 알칼리 히드록시드 금속, 하나 이상의 알칼리 히드리드 금속, 하나 이상의 알칼리 탄산염 토금속, 하나 이상의 알칼리 히드록시드 토금속, 하나 이상의 알칼리 히드리드 토금속 및/또는 이들의 혼합물가 결합된다.In some embodiments, the present invention provides an inorganic salt catalyst comprising a support metal, in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein (a) the support metal comprises zirconium oxide, calcium oxide, magnesium oxide Titanium oxide, hydrotalcite, aluminum, germanium, iron oxide, nickel oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony oxide or mixtures thereof; And / or (b) the support metal comprises at least one metal in groups 6 to 10 of the periodic table and at least one compound of at least one metal, at least one alkali carbonate metal, at least one alkali hydroxide metal, at least one alkali hydride metal, One or more alkali carbonate earth metals, one or more alkali hydroxide earth metals, one or more alkali hydride earth metals and / or mixtures thereof are combined.

일 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 원유 공급물을 무기 염 촉매에 접촉시키는 것을 포함하는 방법을 제공하는데, 상기 무기 염 촉매는 (a) 무기 염 촉매의 촉매 활동은 황과 함께 실질적으로 변하지 않고 및/또는 (b) 무기 염 촉매가 원유 공급물에 계속적으로 더해지는 것을 포함한다.In one embodiment, the present invention provides a process comprising contacting a crude oil feed with an inorganic salt catalyst, in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the inorganic salt catalyst comprises (a) an inorganic The catalytic activity of the salt catalyst does not change substantially with sulfur and / or (b) the inorganic salt catalyst is added continuously to the crude oil feed.

일 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 무기 염 촉매를 제공하는데, 상기 무기 염 촉매는 (a) TAP 온도 범위에서 수증기 및/또는 이산화탄소를 포함하는 방사된 가스 변형; (b) 분당 10℃의 가열 비율로 시차 투사 열량계 측정법에 의해 정해진 대로, 200 ~ 500℃, 250 ~ 450℃, 또는 300 ~ 400℃ 사이의 온도 범위에서 열 전이; (c) 200 ~ 500℃, 또는 250 ~ 450℃ 사이의 온도 범위에서 DSC 온도; (d) 100℃ 이하의 무기 염 촉매의 x-ray 회절 형상보다 더 넓은 최소 100℃ 온도에서의 x-ray 회절 형상; (e) 조절 전의 무기 염 촉매의 이온 전도성보다 더 적은 300℃에서의 조절 후의 이온 전도성을 방지한다.In one embodiment, the present invention provides an inorganic salt catalyst in combination with one or more preparation methods or components according to the present invention, wherein the inorganic salt catalyst comprises (a) water vapor and / or carbon dioxide in the TAP temperature range. Emitted gas deformation; (b) thermal transition in a temperature range between 200-500 ° C., 250-450 ° C., or 300-400 ° C., as determined by differential projection calorimeter measurement at a heating rate of 10 ° C. per minute; (c) DSC temperature in a temperature range between 200 and 500 ° C., or between 250 and 450 ° C .; (d) an x-ray diffraction shape at a minimum 100 ° C. temperature that is wider than the x-ray diffraction shape of the inorganic salt catalyst of 100 ° C. or less; (e) Prevent ionic conductivity after conditioning at 300 ° C. which is less than the ionic conductivity of the inorganic salt catalyst before conditioning.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 무기 염 촉매를 제공하는데, 상기 무기 염 촉매는 TAP에 의해 정해진 온도 범위에서 방사 가스의 변형을 방지하고, 접촉 조건은 또한 접촉 온도가 (a) 무기 염 촉매의 TAP 온도 이하로서 30℃, 20℃ 또는 10℃인 T1 이상이고, (b) TAP 온도이거나 이상이며, 및/또는 (c) 최소한 무기 염 촉매의 TAP 온도이도록 조절된다.In some embodiments, the present invention provides an inorganic salt catalyst in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the inorganic salt catalyst prevents deformation of the radiant gas at a temperature range defined by TAP, The contact conditions also include a contact temperature of (a) at least T1 of 30 ° C., 20 ° C. or 10 ° C. below the TAP temperature of the inorganic salt catalyst, (b) at or above the TAP temperature, and / or (c) at least the inorganic salt catalyst. Is adjusted to be the TAP temperature.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 무기 염 촉매를 제공하는데, 상기 무기 염 촉매는 (a) 방사 가스 변형을 방지할 수 있는 최소 온도인 TAP 온도에서 최소한 원유 공급물에서 용해될 수 없으며, TAP 온도에서 최소한 액체 또는 반액체이고; (b) 50℃에서 500℃까지 온도 범위에서 액체상과 고체상의 혼합물이고; 및/또는 (c) 두 무기 염 중 적어도 하나는 500℃ 이상의 DSC 온도를 가지게 된다.In some embodiments, the present invention provides an inorganic salt catalyst in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the inorganic salt catalyst is (a) a TAP that is the minimum temperature at which spinning gas deformation can be prevented. At least at a temperature cannot be dissolved in the crude oil feed; at least at the TAP temperature is liquid or semi-liquid; (b) a mixture of a liquid and solid phase in the temperature range from 50 ° C. to 500 ° C .; And / or (c) at least one of the two inorganic salts will have a DSC temperature of at least 500 ° C.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 무기 염 촉매를 제공하는데, 상기 무기 염 촉매는 1000 미크론 필터를 통과할 수 있는 입자 형태로 테스트될 경우, 최소 300℃의 온도로 가열될 때, 중력 아래 및/또는 최소 0.007MPa의 압력 아래에서의 자기 변형은 무기 염 촉매가 제 1 형태에서 제 2 형태로 변환되고 제 2 형태는 무기 염 촉매의 20℃로의 냉각시 제 1 형태로의 돌아갈 수 없도록 한다.In some embodiments, the present invention provides an inorganic salt catalyst in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, when the inorganic salt catalyst is tested in the form of particles that can pass through a 1000 micron filter, When heated to a temperature of at least 300 ° C., the magnetostriction below gravity and / or at a pressure of at least 0.007 MPa results in the inorganic salt catalyst being converted from the first form to the second form and the second form being at 20 ° C. of the inorganic salt catalyst. The cooling of the furnace prevents the return to the first form.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 무기 염 촉매를 제공하는데, 상기 무기 염 촉매는 무기 염 촉매의 그램당 (a) 리튬의 중량로서 계산된 리튬의 화합물 또는 리튬의 최대 0.01 그램; (b) 할로겐의 중량로서 계산된 할로겐 화합물의 최대 0.001 그램; 및/또는 (c) 산화 유리 화합물의 최대 0.001 그램을 가지게 된다.In some embodiments, the present invention provides an inorganic salt catalyst in combination with one or more manufacturing methods or components according to the present invention, wherein the inorganic salt catalyst is calculated as the weight of (a) lithium per gram of the inorganic salt catalyst. Compounds of lithium or up to 0.01 grams of lithium; (b) a maximum of 0.001 grams of halogen compound, calculated as the weight of halogen; And / or (c) up to 0.001 grams of oxidized free compound.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 전체 생성물를 제공하는데, 상기 전체 생성물는 전체 생성물의 그램당 원유 공급물의 최소 0.8 그램을 가지게 된다.In some embodiments, the present invention combines one or more manufacturing methods or components according to the present invention to provide a total product, wherein the total product will have a minimum of 0.8 grams of crude oil feed per gram of total product.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 원유 생성물을 제공하는데, 상기 원유 생성물은 (a) 원유 생성물의 그램당 잔여물의 0.000001 ~ 0.1 그램, 0.00001 ~ 0.05 그램, 0.0001 ~ 0.03 그램으로부터 최대 0.003 그램, 0.02 그램, 0.01 그램, 0.05 그램, 0.001 그램을 가지고; (b) 원유 생성물의 그램당 코크스의 0 그램부터 0.05 그램, 0.00001 ~ 0.03 그램 또는 0.0001 ~ 0.01 그램을 가지고; (c) 원유 공급물의 올레핀 함량보다 최소 10% 더 큰 올레핀 함량을 가지고; (d) 질량 수지에 의해 정해진 대로 원유 생성물의 그램당 전체 무기 염 촉매의 0.1 그램보다 적지만 0 그램보다 크고; (e) 원유 생성물의 그램당 VGO의 0.00001 ~ 0.99 그램, 0.04 ~ 0.9 그램, 0.6 ~ 0.8 그램으로부터 최소 0.1 그램을 가지며; (f) VGO 그램당 방향족의 최소 0.3 그램을 가지는 VGO를 포함하고; (g) 증류액 0.1 ~ 0.5 그램으로부터 또는 0.001 그램을 가지고; (h) 최대 1.4의 원자 H/C비를 가지며; (i) 원유 공급물의 H/C의 90 ~ 110%의 원자 H/C 를 가지며; (j) 원유 공급물의 단일고리형 고리 방향족 함량보다 최소 10% 더 큰 단일고리형 고리 방향족 함량을 가지고; (k) 크실렌, 에틸벤젠 또는 에틸벤젠의 화합물을 포함하는 단일고리형 고리 방향족을 가지고; (l) 원유 생성물의 그램당 톨루엔의 0.05 ~ 0.15 그램으로부터, 메타-크실렌의 0.3 ~ 0.9 그램으로부터, 오쏘 (ortho) - 크실렌의 0.5 ~ 0.15 그램으로부터, 파라-크실렌의 0.2 ~ 0.6 그램으로부터 벤젠의 최대 0.1 그램을 가지고; (m) 디젤의 0.01 ~ 0.5 그램으로부터 최소 0.0001 그램을 가지고; (n) 디젤의 그램당 방향족의 최소 0.3 그램을 가지는 디젤을 포함하고; (o) 케로신의 0.001 ~ 0.5 그램으로부터 0부터 0.7 그램까지 최소 0.001 그램을 가지며, (p) 최대 -30℃, -40℃, 또는 -50℃의 어는점 및/또는 케로신의 그램당 방향족의 최소 0.2 그램 또는 0.5 그램을 가지는 케로신을 포함하고; (q) 나프타의 최소 0.001 그램 또는 0.5 그램을 가지고; (r) 나프타의 그램당 벤젠의 최대 0.01 그램, 최대 0.05 그램 또는 최대 0.002 그램을 가지고, 최소 70, 80 또는 90의 옥탄가를 가지고 및/또는 나프타에서 정상 파라핀에 대한 iso-파라핀의 중량 비가 최대 1.4인 iso-파라핀과 정상 파라핀을 가지고; 및/또는 (s) 원유 공급물의 부피보다 최소 10% 더 큰 부피를 가진다. In some embodiments, the present invention combines one or more manufacturing methods or components according to the present invention to provide a crude product, wherein the crude product comprises (a) 0.000001 to 0.1 grams, 0.00001 to grams of residue per gram of crude product. From 0.05 gram, 0.0001-0.03 gram up to 0.003 gram, 0.02 gram, 0.01 gram, 0.05 gram, 0.001 gram; (b) from 0 grams to 0.05 grams, 0.00001 to 0.03 grams or 0.0001 to 0.01 grams of coke per gram of crude oil product; (c) has an olefin content of at least 10% greater than the olefin content of the crude oil feed; (d) less than 0.1 gram but less than 0 gram of total inorganic salt catalyst per gram of crude oil product as defined by the mass resin; (e) from 0.00001 to 0.99 grams, 0.04 to 0.9 grams, 0.6 to 0.8 grams of at least 0.1 grams of VGO per gram of crude oil product; (f) VGO having at least 0.3 grams of aromatics per gram VGO; (g) from 0.1 to 0.5 grams of distillate or having 0.001 grams; (h) has an atomic H / C ratio of up to 1.4; (i) has an atomic H / C of 90-110% of the H / C of the crude oil feed; (j) has a monocyclic ring aromatic content of at least 10% greater than the monocyclic ring aromatic content of the crude oil feed; (k) has a monocyclic cyclic aromatic comprising a compound of xylene, ethylbenzene or ethylbenzene; (l) from 0.05 to 0.15 grams of toluene per gram of crude oil product, from 0.3 to 0.9 grams of meta-xylene, from 0.5 to 0.15 grams of ortho-xylene, from 0.2 to 0.6 grams of para-xylene Have a maximum of 0.1 grams; (m) has a minimum of 0.0001 grams from 0.01-0.5 grams of diesel; (n) diesel having at least 0.3 grams of aromatics per gram of diesel; (o) having a minimum of 0.001 grams from 0.001 to 0.5 grams of kerosene from 0 to 0.7 grams, and (p) a freezing point of at most -30 ° C, -40 ° C, or -50 ° C and / or a minimum of 0.2 aromatics per gram of kerosine Grams or 0.5 grams of kerosene; (q) have a minimum of 0.001 grams or 0.5 grams of naphtha; (r) a weight ratio of iso-paraffins up to 0.01 grams, up to 0.05 grams or up to 0.002 grams of benzene per gram of naphtha, with a octane number of at least 70, 80 or 90 and / or normal paraffins at naphtha up to 1.4 Have iso-paraffins and normal paraffins; And / or (s) have a volume of at least 10% greater than the volume of the crude oil feed.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 형성하기 위해 원유 공급물에 촉매를 접촉시키는 것을 포함하는 방법을 제공하는데, 그 방법은 (a) 반송하기에 적합한 혼합물을 형성하기 위해 원유 공급물과 같거나 다른 원유를 가지고 원유 생성물을 조합하고; (b) 처리 장비에 적합한 혼합물을 형성하기 위해 원유 공급물과 같거나 다른 원유를 가지고 원유 생성물을 조합하고; (c) 원유 생성물을 분별하고; (d) 원유 생성물을 하나 이상의 증류 분급물로 세분화하고, 증류 분급물의 최소한 하나로부터 반송 연료를 제조하고; 및/또는 (e) 촉매가 황화 전이 금속 촉매일 때, 황화 전이 금속 촉매로부터 금속을 재생하기 위해 황화 전이 금속 촉매를 처리하는 등의 방법을 포함한다.In some embodiments, the present invention provides a method comprising combining one or more manufacturing methods or components according to the present invention to contact a catalyst with a crude oil feed to form a whole product comprising the crude product. The process comprises (a) combining the crude product with the same or different crude oil to form a mixture suitable for returning; (b) combining the crude oil product with the same or different crude oil as the crude oil feed to form a mixture suitable for processing equipment; (c) fractionating the crude product; (d) subdividing the crude oil product into one or more distillation classifications and preparing a return fuel from at least one of the distillation classifications; And / or (e) when the catalyst is a sulfided transition metal catalyst, treating the sulfided transition metal catalyst to regenerate metal from the sulfided transition metal catalyst, and the like.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 원유 생성물을 제공하는데, 상기 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 (a) VGO의 그램당 방향족의 최소 0.3 그램을 가지는 VGO의 최소 0.001 그램; (b) 디젤의 그램당 방향족의 최소 0.3 그램을 가지는 디젤의 최소 0.001 그램; (c) 나프타의 그램당 벤젠의 최대 0.5 그램을 가지고 최소 70의 옥탄가를 가지고 및/또는 n-파라핀에 대한 iso-파라핀의 중량비가 최대 1.4인 iso-파라핀과 n-파라핀을 가지는 나프타의 최소 0.001 그램; (d) 혼합물의 그램당 올레핀의 최대 0.15 그램을 가지고 최대 204℃ (400℉) 의 끓는점 분포를 가지는 구성 요소의 혼합물의 최소 0.001 그램; (e) 탄소 원자 대 수소 원자의 중량비가 최대 1.75 또는 1.8인 구성 성분; (f) 최대 -30℃의 어는점을 가지고 및/또는 케로신의 그램당 최소 0.5 그램의 방향족을 가지는 케로신의 최소 0.001 그램; (g) 구성 성분의 그램당 수소 원자의 0.09 ~ 0.13 그램; (h) 결합된 비응축성 탄화수소 가스와 나프타의 그램당 결합될 때 올레핀의 최대 0.15 그램을 가지는 비응축성 탄화수소 가스와 나프타; (i) 결합된 나프타와 비응축성 탄화수소 가스에서 n-파라핀에 대한 iso-파라핀의 중량비가 결합될 때 최대 1.4인 iso-파라핀과 n-파라핀을 포함하는 비응축성 탄화수소 가스와 나프타; (j) 결합된 C2 와 C3 파라핀에 대해 결합된 C2 와 C3 올레핀의 중량비가 최대 0.3 이면서, 탄소수가 2 (C2) 와 3 (C3) 인 올레핀과 파라핀; C2 파라핀에 대해 C2 올레핀의 중량비가 최대 0.2 이면서, 탄소수가 2 (C2) 인 올레핀과 파라핀; 및/또는 C3 파라핀에 대해 C3 올레핀의 중량비가 최대 0.3 이면서, 탄소수가 3 (C3) 인 올레핀과 파라핀을 포함하는 탄소 번호가 3까지인 탄화수소; (k) 최소 0.005 그램의 부타디엔 함량을 가지고; (l) 15.5℃에서 15로부터 30까지의 범위에서 API 비중을 가지고; (m) 구성 성분의 그램당 전체 Ni/V/Fe의 최대 0.00001 그램을 가지고; (n) 0.7 ~ 0.98 그램의 범위에서 최대 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 파라핀 함량; (o) 올레핀의 0.001 ~ 0.5 그램의 범위에서 최대 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소를 올레핀의 그램당 가지는 최대 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소; (p) 올레핀의 그램당 말단 올레핀의 최소 0.001 그램을 가지는 올레핀을 포함하는 최대 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소; (q) 내부 올레핀에 대한 말단 올레핀의 몰 비율이 최소 0.4인 올레핀을 포함하는 최대 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소; 및/또는 (r) 20℃와 204℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 그램당 올레핀을 0.001 ~ 0.5 그램 가진다.In some embodiments, the present invention combines one or more manufacturing methods or components according to the present invention to provide a crude oil product, wherein the crude oil product comprises (a) at least 0.3 grams of aromatics per gram of VGO per gram of crude product At least 0.001 grams of VGO with; (b) at least 0.001 grams of diesel having at least 0.3 grams of aromatics per gram of diesel; (c) a minimum of 0.001 of naphtha having up to 0.5 grams of benzene per gram of naphtha and having at least 70 octane number and / or having iso-paraffins and n-paraffins having a weight ratio of iso-paraffins to n-paraffins up to 1.4. gram; (d) a minimum of 0.001 grams of the mixture of components having a maximum boiling point distribution of 204 ° C. (400 ° F.) with a maximum of 0.15 grams of olefins per gram of the mixture; (e) a component having a weight ratio of carbon atoms to hydrogen atoms of at most 1.75 or 1.8; (f) a minimum of 0.001 grams of kerosine having a freezing point of at most −30 ° C. and / or having at least 0.5 grams of aromatics per gram of kerosene; (g) 0.09 to 0.13 grams of hydrogen atoms per gram of component; (h) non-condensable hydrocarbon gas and naphtha having a maximum of 0.15 grams of olefin when bound per gram of naphtha with the combined non-condensable hydrocarbon gas; (i) non-condensable hydrocarbon gases and naphtha comprising iso-paraffins and n-paraffins up to 1.4 when the weight ratio of iso-paraffins to n-paraffins in the combined naphtha and non-condensable hydrocarbon gases is combined; (j) olefins and paraffins having 2 (C 2 ) and 3 (C 3 ) carbon atoms having a weight ratio of bound C 2 and C 3 olefins to bonded C 2 and C 3 paraffins up to 0.3; Olefins having 2 (C 2 ) carbon atoms and paraffins having a weight ratio of C 2 olefins to C 2 paraffins up to 0.2; And / or hydrocarbons having a weight ratio of C 3 olefins to C 3 paraffins of at most 0.3, and having carbon numbers of 3 (C 3 ) and olefins having 3 (C 3 ) and carbon numbers up to 3; (k) has a butadiene content of at least 0.005 grams; (l) has an API specific gravity in the range from 15 to 30 at 15.5 ° C .; (m) has a maximum of 0.00001 grams of total Ni / V / Fe per gram of component; (n) paraffin content of hydrocarbons having a boiling point distribution of up to 204 ° C. in the range from 0.7 to 0.98 grams; (o) hydrocarbons having a boiling point distribution of up to 204 ° C. having hydrocarbons having a boiling point distribution of up to 204 ° C. per gram of olefin in the range of 0.001 to 0.5 grams of olefins; (p) hydrocarbons having a boiling point distribution of up to 204 ° C. comprising olefins having at least 0.001 grams of terminal olefins per gram of olefins; (q) hydrocarbons having a boiling point distribution of up to 204 ° C. comprising olefins having a mole ratio of terminal olefins to internal olefins of at least 0.4; And / or (r) from 0.001 to 0.5 grams of olefin per gram of hydrocarbon having a boiling point distribution between 20 ° C. and 204 ° C.

일부 실시형태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 제조 방법 또는 구성 성분을 조합하여, 원유 생성물을 제공하는데, 상기 원유 생성물은 하나 이상의 알칼리 금속을 포함하는 최소한 하나의 촉매를 가지고; (a) 상기 알칼리 금속의 최소한 하나는 칼륨, 루비듐 또는 세슘 또는 이들의 혼합물이고; 및/또는 (b) 상기 촉매의 최소한 하나는 전이 금속, 황화 전이 금속 및/또는 바르토니트 (bartonite) 를 포함한다.In some embodiments, the present invention combines one or more manufacturing methods or components according to the present invention to provide a crude oil product, wherein the crude oil product has at least one catalyst comprising one or more alkali metals; (a) at least one of said alkali metals is potassium, rubidium or cesium or mixtures thereof; And / or (b) at least one of said catalysts comprises a transition metal, a sulfided transition metal and / or bartonite.

다른 실시형태에서, 본 발명의 특정 실시형태는 본 발명의 다른 실시형태와 결합될 수 있다. 예를 들면, 일 실시형태는 다른 실시형태와 결합될 수 있다. In other embodiments, certain embodiments of the present invention may be combined with other embodiments of the present invention. For example, one embodiment can be combined with other embodiments.

다른 실시형태에서, 원유 생성물은 여기서 서술한 제조 방법 및 시스템에 의해 얻어질 수 있다.In other embodiments, crude oil products may be obtained by the manufacturing methods and systems described herein.

다른 실시형태에서, 추가적인 실시형태가 여기서 서술한 특정 실시형태에 더해질 수 있다.In other embodiments, additional embodiments may be added to the specific embodiments described herein.

당업자들이, 이하의 상세한 설명 및 도면을 참조하면, 본 발명의 이점을 잘 이해할 수 있을 것이다. Those skilled in the art will appreciate the advantages of the present invention with reference to the following description and drawings.

도 1 은 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원에 원유 공급물을 접촉시키는 접촉 시스템의 일 실시형태를 보여주는 개략도이다. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of a contacting system for contacting a crude oil feed to a hydrogen source having one or more catalysts to produce the overall product.

도 2 는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매가 있는 수소 공급원에 원유 공급물을 접촉시키는 접촉 시스템의 다른 실시형태를 보여주는 개략도이 다. 2 is a schematic diagram showing another embodiment of a contacting system for contacting a crude oil feed to a hydrogen source having one or more catalysts to produce the overall product.

도 3 은 접촉 시스템과 조합된 분리 구역의 일 실시형태를 보여주는 개략도이다.3 is a schematic view showing one embodiment of a separation zone in combination with a contact system.

도 4 는 접촉 시스템과 조합된 혼합 영역의 일 실시형태를 보여주는 개략도이다. 4 is a schematic diagram showing one embodiment of a mixing zone in combination with a contact system.

도 5 는 분리 영역, 접촉 시스템, 그리고 혼합 영역의 일 실시형태를 보여주는 개략도이다. 5 is a schematic diagram showing one embodiment of a separation zone, a contact system, and a mixing zone.

도 6 은 다중 접촉 시스템의 일 실시형태를 보여주는 개략도이다.6 is a schematic diagram illustrating one embodiment of a multiple contact system.

도 7 은 이온 전도성 측정 시스템의 일 실시형태를 보여주는 개략도이다.7 is a schematic diagram illustrating one embodiment of an ion conductivity measurement system.

도 8 은 황화 전이 금속 촉매와 원유 공급물을 접촉시키는 일 실시형태로부터 얻어진 원유 생성물의 특성 및 원유 공급물의 특성을 나타내는 표이다.8 is a table showing the properties of crude oil products and the crude oil feed obtained from one embodiment of contacting a sulfide transition metal catalyst with a crude oil feed.

도 9 는 황화 전이 금속 촉매와 원유 공급물을 접촉시키는 일 실시형태로부터 얻어진 비응축성 탄화수소의 구성 성분과 원유 공급물의 구성 성분을 나타내는 표이다. 9 is a table showing the components of the non-condensable hydrocarbons obtained from one embodiment of contacting a sulfide transition metal catalyst with a crude oil feed and the components of the crude oil feed.

도 10 은 황화 전이 금속 촉매와 원유 공급물을 접촉시키는 일 실시형태로부터 얻어진 원유 생성물의 특성과 구성 성분의 도표이다.FIG. 10 is a plot of the properties and components of a crude oil product obtained from one embodiment of contacting a sulfide transition metal catalyst with a crude oil feed.

도 11 은 TAP에 의해 정해진 대로 온도에 대한 무기 염 촉매의 방사 가스의 이온 흐름을 log10 함수로 나타낸 그래프이다.FIG. 11 is a graph showing the ion flow of the spinning gas of the inorganic salt catalyst as a function of log10 versus temperature as defined by TAP.

도 12 는 온도에 대한 탄산 칼륨의 저항에 대한 무기 염 촉매와 무기 염의 저항을 log 함수로 나타낸 그래프이다.12 is a graph showing the logarithmic resistance of an inorganic salt catalyst and an inorganic salt to the resistance of potassium carbonate to temperature.

도 13 은 온도에 대한 탄산칼륨의 저항에 대한 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3 촉매의 저항을 log 함수로 나타낸 그래프이다.FIG. 13 is a graph showing the log function resistance of Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 catalyst to the resistance of potassium carbonate to temperature.

도 14 는 원유 공급물을 무기 염 촉매에 접촉시키는 일 실시형태로부터 제조된 다양한 수소 공급원에 대한 코크스, 액체 탄화수소와 가스의 중량비를 나타낸 그래프이다.FIG. 14 is a graph showing the weight ratio of coke, liquid hydrocarbon and gas to various hydrogen sources prepared from one embodiment of contacting a crude oil feed to an inorganic salt catalyst.

도 15 는 원유 공급물을 무기 염 촉매에 접촉시키는 일 실시형태로부터 제조된 원유 생성물의 탄소 번호에 대한 중량비를 나타낸 그래프이다.FIG. 15 is a graph showing the weight ratio to carbon number of crude oil products prepared from one embodiment of contacting a crude oil feed to an inorganic salt catalyst.

도 16 은 원유 공급물과 무기 염 촉매, 금속 염 또는 실리콘 카바이드를 접촉시키는 일 실시형태로부터 제조된 구성 요소의 표이다.FIG. 16 is a table of components prepared from one embodiment of contacting a crude oil feed with an inorganic salt catalyst, metal salt or silicon carbide.

본 발명은 다양한 수정예와 대체 변형예에 적합하며, 특정 실시예가 도면에 도시되고 이하에서 상세히 설명될 것이다. 도면은 축척에 맞는 것은 아니다. 도면과 상세한 설명이 본 발명을 특정 형태로 제한하는 것은 아니며, 본 발명의 범위 내에서 모든 수정예, 등가예 및 대체예를 포함한다.The present invention is suitable for various modifications and alternative variations, and specific embodiments are shown in the drawings and will be described in detail below. The drawings are not to scale. The drawings and detailed description do not limit the invention to the specific forms, and include all modifications, equivalents, and alternatives within the scope of the invention.

여기서는, 본 발명의 실시형태들을 보다 상세히 설명하겠다. 여기서 서용되는 용어들의 정의는 다음과 같다. Herein, embodiments of the present invention will be described in more detail. Definitions of terms used herein are as follows.

"알칼리 금속" 이란 주기율표 1족의 하나 이상의 금속, 주기율표 1족의 하나 이상의 금속의 하나 이상의 화합물 또는 이들의 혼합물을 말한다."Alkali metal" refers to one or more metals of Group 1 of the Periodic Table, one or more compounds of one or more metals of Group 1 of the Periodic Table, or mixtures thereof.

"알칼리 토금속" 이란 주기율표 2족의 하나 이상의 금속, 주기율표 2족의 하 나 이상의 금속의 하나 이상의 화합물 또는 이들의 혼합물을 말한다."Alkaline earth metal" refers to one or more metals of Group 2 of the Periodic Table, one or more compounds of one or more metals of Group 2 of the Periodic Table, or mixtures thereof.

"AMU" 는 원자 중량 단위를 말한다."AMU" refers to atomic weight units.

"ASTM" 은 미국재료시험협회 규격을 말하는 것이다."ASTM" refers to the American Society for Testing and Materials.

"C5 아스팔트" 란 펜탄에 용해되지 않는 아스팔트를 말한다. C5 아스팔트 함량은 ASTM 규격 D2007에 의해 결정된다. "C 5 Asphalt "refers to asphalt that does not dissolve in pentane. C 5 Asphalt content is determined by ASTM specification D2007.

원유 공급물, 원유 생성물, 나프타, 케로신, 디젤 및 VGO의 원자 수소 백분율 및 원자 탄소 백분율은 ASTM 규격 D5291에 의해서 결정된다. The atomic hydrogen percentage and atomic carbon percentage of crude oil feed, crude product, naphtha, kerosine, diesel and VGO are determined by ASTM specification D5291.

"API 비중(gravity)" 은 15.5 ℃에서의 API 비중을 말하는 것이다. API 비중은 ASTM규격 D6822에 의해 결정되는 것이다."API gravity" refers to the API gravity at 15.5 ° C. API specific gravity is determined by ASTM standard D6822.

"역청 (bitumen)" 은 탄화수소 형성물로부터 생성되고 및/또는 증류된 원유의 한 형태를 말한다."Bitumen" refers to a form of crude oil produced and / or distilled from hydrocarbon formation.

원유 공급물 및/또는 토털 프로덕트에 대한 끓는점 분포 상태는, 다른 언급이 없는 경우, ASTM규격 D5307에 의해 결정된다. 예를 들면, 탄화수소 구성요소 (예를 들면, 파라핀, iso-파라핀, 올레핀, 나프탈렌과 나프타에서 방향족 원소들) 의 함량은 ASTM 규격 D6730에 의해 결정된다. 디젤과 VGO에서의 방향족 함량은 IP 규격 368/90에 의해 결정된다. 케로신의 방향족 함량은 ASTM 규격 D5186에 의해 결정된다.The boiling point distribution for the crude oil feed and / or the total product is determined by ASTM specification D5307, unless otherwise noted. For example, the content of hydrocarbon components (eg, aromatic elements in paraffins, iso-paraffins, olefins, naphthalene and naphtha) is determined by ASTM specification D6730. The aromatic content in diesel and VGO is determined by IP standard 368/90. The aromatic content of kerosine is determined by ASTM specification D5186.

"보뢴스테드-로우리 산" 은 다른 분자 물질로부터 양성자를 제공할 수 있는 분자 물질을 말한다."Botsted-Rouri acid" refers to a molecular material capable of providing protons from other molecular materials.

"브뢴스테드-로우리 염기" 는 다른 분자 물질에 양성자를 제공받을 수 있는 분자 물질을 말한다. 브뢴스테드-로우리 염기의 예는 히드록시드 (OH-), 물 (H2O), 카르복실레이트 (RCO2 -), 할로겐화합물 (Br-, Cl-, F-, I-), 중황산염 (HSO4 -) 및 황산염 (SO4 2 -) 을 포함한다."Briested-Lowry base" refers to a molecular material that can be provided with protons in other molecular materials. Wherein Bronsted Examples of Lowry bases include hydroxide (OH -), water (H 2 O), carboxylate (RCO 2 -), halide (Br -, Cl -, F - -, I) include sulphate (HSO 4 - -) and sulfate (SO 4 2).

"탄소수" 는 분자에서 탄소 원자의 전체 수를 말한다."Carbon number" refers to the total number of carbon atoms in a molecule.

"코크스" 는 공정 조건하에서 증기화되지 않는 탄소질 고체를 함유하는 고체를 말한다. 코크스의 함량은 질량 수지에 의해 정해진다. 코크스의 중량는 고체 전체 중량에서 입력된 촉매의 전체 중량를 뺀 값이다."Coke" refers to a solid containing a carbonaceous solid that does not vaporize under process conditions. The content of coke is determined by the mass balance. The weight of coke is the total weight of the solid minus the total weight of the catalyst entered.

"함량" 이란 기재(substrate) (예컨대, 원유 공급물, 토털 프로덕트 또는 원유 생성물) 내에서의 어떤 성분의 중량를 그 기재의 총 중량에 대한 중량 백분율, 즉, 중량부로 나타낸 것을 말한다. "Wtppm" 이란 백만분의 일의 중량비를 말한다."Content" refers to the weight of a component in a substrate (eg, crude feed, total product, or crude product) in terms of weight percentage, ie, parts by weight, relative to the total weight of the substrate. "Wtppm" is the weight ratio in parts per million.

"디젤" 은 0.101MPa에서 260℃ ~ 343℃ (500 ~ 650℉) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소를 말한다. 디젤 함량은 ASTM 규격 D2887에 의해 정해진다. "Diesel" refers to a hydrocarbon having a boiling point distribution of 260 ° C to 343 ° C (500 to 650 ° F) at 0.101 MPa. Diesel content is defined by ASTM specification D2887.

"증류액"은 0.101MPa에서 204℃ ~ 343℃ (400 ~ 650℉) 에서의 끓는점 분포를 가진 탄화수소를 말한다. 증류액 함량은 ASTM 규격 D2887에 의해 정해진다. 증류액은 케로신과 디젤을 포함할 수 있다."Distillate" refers to a hydrocarbon having a boiling point distribution at 204 ° C. to 343 ° C. (400 to 650 ° F.) at 0.101 MPa. Distillate content is defined by ASTM specification D2887. The distillate may include kerosene and diesel.

"DSC" 는 시차 주사 열량계 측정방법을 말한다."DSC" refers to a differential scanning calorimeter measurement method.

"동결점" 과 "어는점" 은 결정 입자의 형성이 액체에서 발생하는 온도를 말한다. 어는점은 ASTM 규격 D2386에 의해 정해진다."Freezing point" and "freezing point" refer to the temperature at which the formation of crystal grains occurs in a liquid. Freezing point is defined by ASTM standard D2386.

"GC/MS" 는 중량 질량분석기를 가진 가스 크로마토그래피를 말한다."GC / MS" refers to gas chromatography with gravimetric mass spectrometry.

"강염기" 는 피어슨의 "Journal of American Chemical Society, 1963, 85, p.3533" 에서 설명한 음이온을 말한다."Strong base" refers to the anion described in Pearson's "Journal of American Chemical Society, 1963, 85, p. 3533".

"H/C" 는 탄소 원자에 대한 수소 원자의 중량비를 말한다. H/C는 ASTM 규격 D5291에 의한 수소의 중량비와 탄소의 중량비로 측정된 값으로 정해진다."H / C" refers to the weight ratio of hydrogen atoms to carbon atoms. H / C is determined by the value measured by the weight ratio of hydrogen and carbon by weight according to ASTM specification D5291.

"이종원자"란, 탄화수소의 분자 구조에 포함된 산소, 질소 및/또는 황을 말하는 것이다. 이종원자 함량은, 산소에 대해서는 ASTM 규격 E385에 의해서, 총 질소에 대해서는 D5762에 의해서, 그리고 황에 대해서는 D4294에 의해서 결정된다. "Heteroatoms" refer to oxygen, nitrogen and / or sulfur contained in the molecular structure of hydrocarbons. The heteroatom content is determined by ASTM specification E385 for oxygen, D5762 for total nitrogen, and D4294 for sulfur.

"수소 공급원(hydrogen source)"이란 원유 공급물에서 하나 이상의 화합물에 수소를 제공하기 위해 원유 공급물과 촉매 반응에 있는 수소 및/또는 화합물을 말한다. 수소 공급원은 탄화수소(예컨대, 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 펜탄, 나프타 등의 C1~C6 탄화수소), 물, 또는 그 혼합물을 포함하지만, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 질량 수지 (mass balance) 를 분석하여 원유 공급물 중의 화합물(들)에 공급되는 수소의 순량(net amount)을 산정할 수 있다. A "hydrogen source" refers to hydrogen and / or a compound in a catalytic reaction with a crude oil feed to provide hydrogen to one or more compounds in the crude oil feed. Hydrogen sources include, but are not limited to, hydrocarbons (eg, C 1 -C 6 hydrocarbons such as methane, ethane, propane, butane, pentane, naphtha), water, or mixtures thereof. Mass balance can be analyzed to estimate the net amount of hydrogen supplied to the compound (s) in the crude oil feed.

"무기 염" 은 금속 양이온과 음이온으로 이루어진 화합물을 말한다."Inorganic salts" refer to compounds consisting of metal cations and anions.

"IP" 는 영국, 런던의 에너지 협회인 석유 협회를 말한다."IP" refers to the Petroleum Institute, the energy association of London, England.

"iso-파라핀" 은 분지사슬로 포화된 탄화수소를 말한다."iso-paraffin" refers to a hydrocarbon saturated with branched chains.

"케로신" 은 0.101MPa 에서 204℃ ~ 260℃ (400~500°F) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소를 말한다. 케로신 함량은 ASTM 규격 D2887에 의해 정해진다."Kerosine" refers to a hydrocarbon having a boiling point distribution of 204 ° C to 260 ° C (400 to 500 ° F) at 0.101 MPa. Kerosene content is defined by ASTM specification D2887.

"루이스 산" 은 다른 화합물로부터 하나 이상의 전자를 제공받을 수 있는 화합물 또는 재료를 말한다."Lewis acid" refers to a compound or material capable of receiving one or more electrons from another compound.

"루이스 염기" 는 다른 화합물에 하나 이상의 전자를 제공할 수 있는 화합물 및/또는 재료를 말한다."Lewis base" refers to compounds and / or materials capable of providing one or more electrons to other compounds.

"가벼운 탄화수소" 는 1 내지 6 사이의 탄소 번호를 가진 탄화수소를 말한다."Light hydrocarbon" refers to a hydrocarbon having a carbon number between 1 and 6.

"액체 혼합물" 이란, 표준 온도 및 압력 (25℃, 0.101 MPa, 이후 "STP" 라고 함) 에서 액체 상태인 일 이상의 화합물을 포함하는 조성물 또는 STP에서 고체 상태인 일 이상의 화합물과 함께 STP에서 액체 상태인 일 이상의 화합물의 조합을 포함하는 조성물을 말한다. "Liquid mixture" means a composition comprising one or more compounds that are liquid at standard temperature and pressure (25 ° C., 0.101 MPa, hereinafter referred to as “STP”) or a liquid state in STP together with one or more compounds that are solid in STP Refers to a composition comprising a combination of one or more compounds.

"마이크로 잔류 탄소분" ("MCR") 함량은, 기재의 증발 및 열분해(pyrolysis) 후에 남아있는 잔류 탄소분의 양을 말한다. MCR 함량은 ASTM 규격 D4530에 의해 정해진다. The "micro residual carbon" ("MCR") content refers to the amount of residual carbon remaining after evaporation and pyrolysis of the substrate. MCR content is defined by ASTM specification D4530.

"나프타"는, 0.101 MPa에서, 38℃ ~ 204℃ (100℉ ~ 400℉) 의 끓는점 범위를 갖는 탄화수소 성분을 말한다. 나프타 함량은 ASTM 규격 D2887에 의해서 정해진다. “Naphtha” refers to a hydrocarbon component having a boiling point range of 38 ° C. to 204 ° C. (100 ° F. to 400 ° F.) at 0.101 MPa. Naphtha content is defined by ASTM specification D2887.

"Ni/V/Fe" 는, 니켈, 바나듐, 철 또는 그들의 조합물을 말하는 것이다. "Ni / V / Fe" refers to nickel, vanadium, iron or a combination thereof.

"Ni/V/Fe 함량" 은 기재에서 Ni/V/Fe 함량을 말한다. 이러한 Ni/V/Fe 함 량은 ASTM 규격 D5863에 따라 결정된다. "Ni / V / Fe content" refers to Ni / V / Fe content in the substrate. This Ni / V / Fe content is determined according to ASTM specification D5863.

"Nm3/m3"은, 원유 공급물 1 세제곱미터 당 가스의 노말 세제곱미터를 의미한다."Nm 3 / m 3 " means normal cubic meters of gas per cubic meter of crude oil feed.

"비산성" 이란 루이스 염기 및/또는 브뢴스테드-로우리 염기 특성을 말한다."Non-acidic" refers to Lewis base and / or Bronsted-Lowry base properties.

"비응축성 가스" 는 표준 온도 및 압력 (25℃, 0.101MPa, 이하 "STP") 에서 가스인 구성성분 및/또는 구성요소의 혼합물을 말한다."Non-condensable gas" refers to a component and / or mixture of components that is a gas at standard temperature and pressure (25 ° C., 0.101 MPa, hereinafter “STP”).

"n-파라핀" 은 노멀 (직선-사슬) 포화된 탄화수소를 말한다."n-paraffin" refers to a normal (straight-chain) saturated hydrocarbon.

"옥탄가" 는 표준 기준 연료와 비교한 내폭성의 모터 연료 특성의 계산된 수치 표현을 말한다. 나프타의 계산된 옥탄가는 ASTM 규격 D6730으로 정해진다."Octane number" refers to a calculated numerical representation of the motor fuel properties of explosion proof compared to standard reference fuel. The calculated octane number of naphtha is defined in ASTM specification D6730.

"올레핀" 은 비방향족 탄소-탄소 이중 결합을 가진 화합물을 말한다. 올레핀의 형태는 시스, 트랜스, 말단, 내부, 가지 있는 그리고 선형을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다."Olefin" refers to a compound having a non-aromatic carbon-carbon double bond. Forms of olefins include, but are not limited to, cis, trans, terminal, internal, branched and linear.

"주기율표" 는 국제순수화학 및 응용화학연맹 (International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC))에서 2003년 11월에 정한 주기율표를 말한다."Periodic Table" means the Periodic Table as set forth in November 2003 by the International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC).

"다중방향족 화합물" 은 둘 이상의 방향족 계를 포함하는 화합물을 말한다. 다중방향족 화합물의 예는 인덴 (indene), 나프탈렌 (naphthalene), 안트라센 (anthracene), 페난트렌 (phenanthrene), 벤조치오피넨 (benzothiophene) 및 디벤조치오피넨 (dibenzothiophenene) 을 포함하나, 이에 한정되지는 않는다."Polyaromatic compound" refers to a compound comprising two or more aromatic systems. Examples of multiaromatic compounds include, but are not limited to, indene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, benzothiophene, and dibenzothiophenene. .

"잔류물" 이란, ASTM 규격 D5307에서 정해진 대로, 0.101MPa에서 538℃ (1000°F) 이상의 끓는점 영역 분포를 갖는 구성성분을 말한다. “Residue” refers to a component having a boiling point region distribution of at least 538 ° C. (1000 ° F.) at 0.101 MPa, as defined in ASTM Standard D5307.

"반액체" 는 물질의 액상과 고상의 특성을 가지는 물질의 상을 말한다. 반액체 무기 염 촉매의 예는 예를 들면, 태피 (taffy), 가루 반죽 (dugh), 또는 치약과 같은 상태를 가진 슬러리 및/또는 상을 포함한다."Semi-liquid" refers to a phase of a substance that has the properties of a liquid phase and a solid phase of the substance. Examples of semi-liquid inorganic salt catalysts include slurries and / or phases that have conditions such as, for example, taffy, dough, or toothpaste.

"SCFB" 는, 원유 공급물 1 배럴 당의 가스의 표준세제곱 피트를 의미한다."SCFB" means standard cubic feet of gas per barrel of crude oil feed.

"초염기" 는 반응 조건 하에서 파라핀과 올레핀과 같은 탄화수소를 탈양성자화 (deprotonate) 할 수 있는 재료를 말한다."Superbase" refers to a material capable of deprotonating hydrocarbons such as paraffin and olefins under reaction conditions.

"TAN" 은 샘플의 그램 ("g") 당 수산화 칼륨의 밀리그램 ("mg") 으로 표현된 전체 산 가를 말한다. "TAN" 은 ASTM 규격 D664에 의해 정해진다."TAN" refers to the total acid value expressed in milligrams of potassium hydroxide ("mg") per gram ("g") of the sample. "TAN" is defined by ASTM specification D664.

"TAP" 은 일시-분석-생성물을 말한다."TAP" refers to a transient-analytical-product.

"TMS" 는 황화 전이 금속을 말한다."TMS" refers to a sulfide transition metal.

"VGO" 는 0.101MPa에서 343℃ ~ 538℃ (650 ~ 1000°F) 의 끓는점 분포를 가진 구성성분을 말한다. VGO 함량은 ASTM 규격 D2887에 의해 정해진다."VGO" refers to a component having a boiling point distribution of 343 ° C to 538 ° C (650 to 1000 ° F) at 0.101 MPa. VGO content is defined by ASTM specification D2887.

본 출원의 내용에 있어서, 만일 시험된 구성요소의 특성에 대해 얻어진 값이 그 테스트 방법의 제한 범위라면, 그 테스트 방법은 그러한 특성을 위한 시험으로 재보정될 수 있다. 기준 시험 방법과 등가로 여겨지는 표준 환원 시험 방법이 또한 사용될 수 있다.In the context of the present application, if the value obtained for the properties of the tested component is within the limits of the test method, the test method may be recalibrated to a test for that property. Standard reduction test methods that are considered equivalent to the standard test method may also be used.

탄화수소를 함유하는 형성물(formation)로부터 원유를 생성 및/또는 증류한 후 안정화처리 할 수 있다. 원유는 통상 고체, 반-고체 및/또는 액체이다. 원유는 원유 오일을 포함한다. 안정화처리는 비응축성 가스, 물, 염분 또 는 그들의 조합물을 원유로부터 제거하여 안정화된 원유를 생성하는 것이지만, 이에만 한정되는 것은 아니다. 이러한 안정화처리는 생산 및/또는 증류 장소 또는 이러한 장소 근방에서 이루어지는 것이 보통이다. Crude oil may be produced and / or distilled from the formation containing hydrocarbons and then stabilized. Crude oil is usually solid, semi-solid and / or liquid. Crude oil includes crude oil. Stabilization treatments include, but are not limited to, removal of non-condensable gases, water, salts or combinations thereof from crude oil to produce stabilized crude oil. Such stabilization is usually carried out at or near the site of production and / or distillation.

통상, 안정화처리된 원유는 증류되지 않거나 및/또는 처리 시설에서 부분적으로 증류되어 소정의 끓는점 영역 분포 (예컨대, 나프타, 증류액, VGO 및/또는 윤활유 등) 를 가진 다수의 구성성분이 생성된다. 증류 방법은 상압 증류 방법 및/또는 진공 증류 방법을 포함하지만, 이들 방법에만 한정되는 것은 아니다. 미증류 및/또는 미분해 안정화된 원유는, 4 이상의 탄소 번호를 갖는 구성성분을 원유 1 그램당의 구성성분 중 적어도 0.5 그램의 양으로 포함할 수 있다. 안정화된 원유의 예로는 전체 원유, 상압 증류 원유, 탈염처리 원유, 탈염처리 상압 증류 원유 또는 그들의 조합을 포함하는 것을 들 수 있다. "상압 증류" 란 적어도 35℃, 0.101 MPa 미만의 끓는점을 가진 적어도 몇몇의 성분들이 제거되도록 처리된 원유를 말한다. 통상, 상압 증류 원유는, 그 상압 증류 원유의 그램당 이러한 성분을 최대 0.1 그램, 최대 0.05 그램, 또는 최대 0.02 그램의 함량으로 가지게 될 것이다. Typically, the stabilized crude oil is not distilled and / or partially distilled at the treatment plant to produce a number of components having a predetermined boiling point distribution (eg, naphtha, distillate, VGO and / or lubricants, etc.). Distillation methods include, but are not limited to, atmospheric distillation methods and / or vacuum distillation methods. Undistilled and / or undigested stabilized crude oil may comprise components having at least 4 carbon numbers in an amount of at least 0.5 grams of the components per gram of crude oil. Examples of stabilized crude oils include whole crude oil, atmospheric distilled crude oil, desalted crude oil, desalted atmospheric distilled crude oil, or combinations thereof. “Atmospheric distillation” refers to crude oil that has been treated to remove at least some of the components having a boiling point of at least 35 ° C. and below 0.101 MPa. Typically, atmospheric distillate crude oil will have such components per gram of the atmospheric distillate crude oil in an amount of at most 0.1 grams, at most 0.05 grams, or at most 0.02 grams.

일부 안정화된 원유는 반송 운반체 (예를 들면, 파이프 라인, 트럭 또는 배) 에 의해 안정화된 원유를 종래 처리 시설로 반송되도록 하는 특성을 가지고 있다. 다른 원유는 이들을 불리하게 하는 하나 이상의 불안정한 특성을 가지고 있다. 저질의 원유는 반송 운반체, 및/또는 처리 시설로 받아들여질 수 없어서 저질의 원유의 경제적 가치는 낮아진다. 경제적 가치가 이와 같이 낮아서 저질의 원유를 포함하는 저장소는 제조, 반송, 및/또는 처리에 많은 비용이 소요된다. Some stabilized crude oils have the property of allowing crude oil stabilized by conveying carriers (eg, pipelines, trucks or ships) to be returned to conventional processing facilities. Other crude oils have one or more unstable properties that disadvantage them. Low quality crude oil cannot be accepted as a carrier and / or processing facility, so the economic value of low quality crude oil is lowered. The economic value is so low that reservoirs containing poor quality crude oil are expensive to manufacture, return, and / or process.

저질의 원유의 특성은 다음의 특성을 포함하지만 이에 한정되지는 않는다: a) 최소 0.5의 TAN; b) 최소 0.2Pa·s의 점성; c) 최대 19의 API 비중; d) 원유의 그램당 Ni/V/Fe의 최소 0.001 그램 또는 최소 0.00005 그램의 전체 Ni/V/Fe 함량; e) 원유 그램당 이종원자의 최소 0.005 그램의 전체 이종원자 함량; f) 원유 그램당 잔여물의 최소 0.01 그램의 잔여물 함량; g) 원유의 그램당 아스팔트의 최소 0.04 그램의 아스팔트 함량; h) 원유 그램당 MCR의 최소 0.02 그램의 MCR 함량; 또는 i) 이들의 조합물. 일부 실시형태에서, 저질의 원유는 저질의 원유의 그램당 잔여물의 최소 0.2 그램, 0.3 그램, 0.5 그램, 또는 0.9 그램을 포함할 수 있다. 어떤 실시형태에서는, 저질의 원유는, 저질의 원유의 그램당, 잔여물의 0.2 ~ 0.99 그램, 0.3 ~ 0.9 그램, 또는 0.4 ~ 0.7 그램을 가진다. 어떤 실시형태에서는, 저질의 원유는, 저질의 원유의 그램당 최소 0.001 그램, 최소 0.005 그램, 0.01 그램, 또는 0.02 그램의 황 함량을 갖는다.Properties of low quality crude oil include, but are not limited to: a) a TAN of at least 0.5; b) a viscosity of at least 0.2 Pa.s; c) API gravity of up to 19; d) the total Ni / V / Fe content of at least 0.001 grams or at least 0.00005 grams of Ni / V / Fe per gram of crude oil; e) total heteroatom content of at least 0.005 grams of heteroatoms per gram of crude oil; f) residue content of at least 0.01 grams of residue per gram of crude oil; g) asphalt content of at least 0.04 grams of asphalt per gram of crude oil; h) MCR content of at least 0.02 grams of MCR per gram of crude oil; Or i) combinations thereof. In some embodiments, poor quality crude oil may comprise at least 0.2 grams, 0.3 grams, 0.5 grams, or 0.9 grams of residue per gram of poor quality crude oil. In some embodiments, poor quality crude oil has between 0.2 and 0.99 grams, 0.3 and 0.9 grams, or 0.4 and 0.7 grams of residue, per gram of poor quality crude oil. In some embodiments, the poor crude oil has a sulfur content of at least 0.001 grams, at least 0.005 grams, 0.01 grams, or 0.02 grams per gram of poor quality crude oil.

저질의 원유는 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 혼합물을 포함한다. 저질의 원유는 저질의 원유의 그램당 0.101MPa에서 200℃ ~ 300℃의 끓는점 분포를 가진 최소 0.001 그램, 0.005 그램, 0.01 그램의 탄화수소; 0.101MPa에서 300℃ ~ 400℃의 끓는점 분포를 가진 최소 0.001 그램, 0.005 그램, 0.01 그램의 탄화수소; 0.101MPa에서 400℃ ~ 700℃의 끓는점 분포를 가진 최소 0.001 그램, 0.005 그램, 0.01 그램의 탄화수소 또는 이들의 조합물을 포함할 수 있다. Low quality crude oil contains a mixture of hydrocarbons with a boiling point distribution. Low quality crude oils include at least 0.001 grams, 0.005 grams, 0.01 grams of hydrocarbons with a boiling point distribution between 200 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa per gram of poor crude oil; At least 0.001 gram, 0.005 gram, 0.01 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution of 300 ° C.-400 ° C. at 0.101 MPa; And at least 0.001 grams, 0.005 grams, 0.01 grams of hydrocarbons or combinations thereof with a boiling point distribution between 400 ° C. and 700 ° C. at 0.101 MPa.

일부 실시형태에서, 저질의 원유는, 저질의 원유의 그램당 더 높은 끓는점을 가진 성분에 부가하여 0.101MPa에서 최대 200℃의 끓는점 분포를 가진 최소 0.001 그램, 0.005 그램, 0.01 그램을 또한 포함할 수 있다. 통상적으로, 저질의 원유는 저질의 원유의 그램당, 최대 0.2 그램, 또는 최대 0.1 그램의 탄화수소의 함량을 가진다. In some embodiments, the low quality crude oil may also comprise a minimum of 0.001 grams, 0.005 grams, 0.01 grams with a boiling point distribution of up to 200 ° C. at 0.101 MPa in addition to components with higher boiling points per gram of low quality crude oil. have. Typically, low quality crude oil has a content of up to 0.2 grams, or up to 0.1 grams of hydrocarbons per gram of low quality crude oil.

어떤 실시형태에서, 저질의 원유는, 저질의 원유의 그램당, 최소 300℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 0.9 그램 또는 0.99 그램까지 포함할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 저질의 원유는, 저질의 원유의 그램당, 최소 650℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램을 또한 포함할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 저질의 원유는, 저질의 원유의 그램당 300℃ ~ 1000℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 0.9 그램 또는 0.99 그램까지 포함할 수 있다. In some embodiments, poor quality crude oil may comprise up to 0.9 grams or 0.99 grams of hydrocarbons having a boiling point distribution of at least 300 ° C. per gram of poor crude oil. In some embodiments, poor quality crude oil may also include at least 0.001 grams of hydrocarbons having a boiling point distribution of at least 650 ° C., per gram of poor quality crude oil. In some embodiments, poor quality crude oil may comprise up to 0.9 grams or 0.99 grams of hydrocarbons having a boiling point distribution of 300 ° C. to 1000 ° C. per gram of poor quality crude oil.

여기에 기술된 공정을 사용하여 처리될 수 있는 저질의 원유의 예는 다음의 국가와 국가의 지역으로부터 추출된 원유를 포함할 수 있으나 이에 한정되지는 아니한다 : 캐나다 알버타, 베네수엘라 오린코, 미국 사우스 캘리포니아와 북부 알래스카, 멕시코 캄페크 만, 아르헨티나 산 조지 분지, 브라질 산토스와 감포스 분지, 중국 보하이 걸프, 중국 카라마이, 이라크 자그로스, 카자흐스탄 카스피안, 나이지리아 오프쇼어, 영국 북해, 마다가스카 북서지역, 오만과 네덜란드 슈네벡 등. Examples of poor quality crude oil that can be processed using the process described herein may include, but are not limited to, crude oil extracted from the following countries and regions of the country: Alberta Canada, Venezuela Orinco, South California, USA North and Alaska, Camp Camp Gulf of Mexico, Argentine Mountain George Basin, Brazil Santos and Gampos Basin, Bohai Gulf of China, China Karamay, Iraq Zagros, Kazakhstan Caspian, Nigeria Offshore, North Sea of England, Northwest Madagascar, Oman And Schnebeck, The Netherlands.

저질의 원유의 처리는 원유가 반송 및/또는 처리에 적합하도록 저질의 원유의 특성을 개선시킬 수 있다. 처리되도록 하는 원유 및/또는 저질의 원유는 "원유 공급물" 로 언급될 수 있다. 원유 공급물은 여기에 기술된 것처럼 상부에서 증류될 수 있다. 여기서 기술된 방법을 사용하여, 원유 공급물의 처리로부 터 발생한 원유 생성물은 반송 및/또는 정제에 적합하다. 원유 생성물의 특성은 원유 공급물보다 서부 텍사스 중질유의 상응하는 특성에 더 가깝거나, 원유 공급물보다 브렌트 원유의 상응하는 특성에 더 가까워, 원유 공급물의 경제적 가치에 상대적으로 증가한 경제적 가치를 가지게 된다. 이와 같은 원유 생성물은 더 적은 예비 처리 또는 예비 처리 없이 정제될 수 있어 정제 효율을 증가시킬 수 있다. 예비 처리는 원유 생성물로부터 불순물을 제거하기 위해 탈황화, 탈금속화 및/또는 대기 증류를 포함할 수 있다.Treatment of low quality crude oil may improve the properties of the low quality crude oil such that the crude oil is suitable for conveyance and / or processing. Crude oil and / or poor crude oil that is to be treated may be referred to as a "crude oil feed." The crude oil feed may be distilled at the top as described herein. Using the method described herein, the crude product resulting from the treatment of the crude oil feed is suitable for conveyance and / or purification. The characteristics of the crude oil product are closer to the corresponding properties of West Texas heavy oil than the crude oil feed, or closer to the corresponding properties of Brent crude oil than the crude oil feed, resulting in an increased economic value relative to the economic value of the crude oil feed. Such crude oil products can be purified with less pretreatment or without pretreatment, thereby increasing the purification efficiency. Pretreatment may include desulfurization, demetallization, and / or atmospheric distillation to remove impurities from crude oil products.

본 발명에 따라 원유 공급물을 접촉시키는 방법은 여기에 기술된다. 게다가, 제조 공정의 종래 형태에서 일반적으로 제조되지 않는 나프타, 케로신, 디젤 및/또는 VGO의 다양한 농도를 가진 생성물을 제조하기 위한 실시예가 기술된다.Methods of contacting a crude oil feed in accordance with the present invention are described herein. In addition, embodiments are described for producing products having various concentrations of naphtha, kerosine, diesel and / or VGO, which are not generally prepared in conventional forms of the manufacturing process.

원유 공급물은 접촉 영역 및/또는 둘 이상의 접촉 영역의 조합에서 하나 이상의 촉매를 가지며 수소 공급원과 접촉될 수 있다.The crude oil feed may be contacted with a hydrogen source with one or more catalysts in a contacting zone and / or a combination of two or more contacting zones.

일부 실시형태에서, 수소 공급원은 현장에서 발생된다. 현장에서 수소 공급원의 발생은 수소 및/또는 가벼운 탄화수소를 형성하기 위해 원유 공급물의 최소한 일부분을 200 ~ 500 ℃ 또는 300 ~ 400 ℃ 의 범위의 온도에서 무기 염 촉매와 반응시키는 것을 포함할 수 있다. 현장에서 수소의 발생은 예를 들면 알칼리 금속 포름산염을 포함하는 무기 염 촉매의 최소한 일부분의 반응을 포함할 수 있다.In some embodiments, the hydrogen source is generated on site. Generation of a hydrogen source on site may include reacting at least a portion of the crude oil feed with an inorganic salt catalyst at a temperature in the range of 200-500 ° C. or 300-400 ° C. to form hydrogen and / or light hydrocarbons. The generation of hydrogen in situ may involve the reaction of at least a portion of the inorganic salt catalyst comprising, for example, alkali metal formate.

전체 생성물는 일반적으로 접촉 공정 동안 제조되는 가스, 증기, 액체 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 전체 생성물는 STP에서 액체 혼합물인 원유 생성물 과 일부 실시형태에서 STP에서 응축할 수 없는 탄화수소를 포함한다. 일부 실시형태에서, 전체 생성물 및/또는 원유 생성물은 (무기 고체 및/또는 코크스와 같은) 고체를 포함할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 고체는 접촉 공정 동안 제조된 액체 및/또는 증기를 동반할 수 있다. The total product generally comprises a gas, vapor, liquid or mixtures thereof prepared during the contacting process. The total product includes crude oil product, which is a liquid mixture in STP, and in some embodiments hydrocarbons that cannot condense in STP. In some embodiments, the total product and / or crude product may comprise a solid (such as an inorganic solid and / or coke). In some embodiments, the solid may be accompanied by a liquid and / or vapor produced during the contacting process.

접촉 영역은 반응기, 반응기의 일 개소, 반응기의 복수의 개소 또는 복수 반응기를 포함할 수 있다. 촉매와 함께 수소 공급원과 원유 공급물이 접촉하는 데에 사용하는 반응기의 예는 적치된 베드 반응기, 고정 베드 반응기, 연속 교반 탱크 반응기 ("CSTR"), 스프레이 반응기, 플러그-흐름 반응기 그리고 액체/액체 접촉기를 포함한다. CSTR의 예는 유동화된 베드 반응기와 이불레이팅 (ebullating) 베드 반응기를 포함한다.The contacting region may comprise a reactor, a part of the reactor, a plurality of parts of the reactor or a plurality of reactors. Examples of reactors used to contact the hydrogen source and crude oil feed with catalysts include stacked bed reactors, fixed bed reactors, continuous stirred tank reactors ("CSTR"), spray reactors, plug-flow reactors and liquid / liquid It includes a contactor. Examples of CSTRs include fluidized bed reactors and ebullating bed reactors.

접촉 조건은 통상적으로 온도, 압력, 원유 공급 흐름, 전체 생성물 흐름, 잔여물 시간, 수소 공급 흐름 또는 이들의 조합물을 포함한다. 접촉 조건은 특정 특성을 가진 원유 생성물을 제조하기 위해 조절될 수 있다.Contact conditions typically include temperature, pressure, crude oil feed stream, total product flow, residue time, hydrogen feed stream, or combinations thereof. Contact conditions can be adjusted to produce crude oil products with specific properties.

접촉 온도는 200 ~ 800℃, 300 ~ 700℃ 또는 400 ~ 600℃의 범위가 될 수 있다. 수소 공급원이 가스 (예를 들면, 수소 가스, 메탄 또는 에탄) 처럼 공급되는 실시형태에서, 가스의 원유 공급물에 대한 비율은 일반적으로 1 ~ 16,100 N㎥/㎥, 2 ~ 8000 N㎥/㎥, 3 ~ 4000 N㎥/㎥, 또는 5 ~ 300 N㎥/㎥의 범위에 있게 될 것이다. 통상적으로 접촉 공정은 0.1 ~ 20 MPa, 1 ~ 16 MPa, 2 ~ 10 MPa, 또는 4 ~ 8 MPa 사이의 압력 범위에서 발생한다. 스팀이 더해지는 일부 실시형태에서, 원유 공급물에 대한 스팀의 비율은 원유 공급물의 킬로그램당, 스팀의 0.01 ~ 3 킬로그램, 0.03 ~ 2.5 킬로그램, 0.1 ~ 1 킬로그램의 범위에 있게 된다. 원유 공급물의 유동율은 접촉 구역의 전체 부피의 최소 10%, 50%, 또는 90%의 접촉 구역에서의 원유 공급물의 부피를 유지하기에 충분할 수 있다. 통상적으로, 접촉 구역에서 원유 공급물의 부피는 접촉 구역의 전체 부피의 40%, 60% 또는 80%이다. 어떤 실시형태에서, 접촉은 추가 가스, 예를 들면 아르곤, 질소, 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 프로펜, 부틴, 또는 이들의 조합물과 함께 행해질 수 있다.The contact temperature may range from 200 to 800 ° C, 300 to 700 ° C or 400 to 600 ° C. In embodiments in which the hydrogen source is supplied as a gas (eg hydrogen gas, methane or ethane), the ratio of gas to crude oil feed is generally 1 to 16,100 Nm 3 / m 3, 2 to 8000 Nm 3 / m 3, 3 to 4000 Nm 3 / m 3, or 5 to 300 Nm 3 / m 3. Typically the contact process occurs in a pressure range between 0.1 and 20 MPa, 1 and 16 MPa, 2 and 10 MPa, or 4 and 8 MPa. In some embodiments where steam is added, the ratio of steam to crude oil feed is in the range of 0.01 to 3 kilograms of steam, 0.03 to 2.5 kilograms, 0.1 to 1 kilogram, per kilogram of crude oil feed. The flow rate of the crude oil feed may be sufficient to maintain the volume of crude oil feed in the contacting zone of at least 10%, 50%, or 90% of the total volume of the contacting zone. Typically, the volume of crude oil feed in the contacting zone is 40%, 60% or 80% of the total volume of the contacting zone. In some embodiments, the contact can be done with additional gases, such as argon, nitrogen, methane, ethane, propane, butane, propene, butyne, or combinations thereof.

도 1 은 증기로서 전체 생성물를 제조하기 위해 사용된 접촉 시스템 (100) 의 실시형태의 개략도이다. 원유 공급물은 원유 공급부 (101) 에서 도관 (104) 을 통해 접촉 영역 (102) 로 들어간다. 접촉 영역에서 사용된 촉매의 양은 접촉 영역에서 원유 공급물의 100 그램당, 1 ~ 100 그램, 2 ~ 80 그램, 3 ~ 70 그램, 또는 4 ~ 60 그램의 범위에 있을 수 있다. 어떤 실시형태에서, 희석제가 원유 공급물의 점성을 낮추기 위해 추가될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 원유 공급물은 통로 (104) 를 통해 접촉 영역 (102) 의 바닥부분으로 들어간다. 어떤 실시형태에서, 원유 공급물은 원유 공급물의 접촉 영역 (102) 으로의 도입 동안 및/또는 도입에 앞서 최소 100℃ 또는 최소 300℃의 온도로 가열될 수 있다. 통상적으로, 원유 공급물은 100 ~ 500℃ 또는 200 ~ 400℃ 의 범위의 온도로 가열될 수 있다.1 is a schematic diagram of an embodiment of a contacting system 100 used to produce the entire product as steam. Crude feed enters the contact region 102 through the conduit 104 in the crude feed 101. The amount of catalyst used in the contacting zone can range from 1 to 100 grams, 2 to 80 grams, 3 to 70 grams, or 4 to 60 grams, per 100 grams of crude oil feed in the contacting zone. In some embodiments, diluents may be added to lower the viscosity of the crude oil feed. In some embodiments, the crude oil feed enters the bottom of the contact region 102 through the passage 104. In some embodiments, the crude feed may be heated to a temperature of at least 100 ° C. or at least 300 ° C. during and / or prior to introduction of the crude feed into contacting region 102. Typically, the crude oil feed may be heated to a temperature in the range of 100 to 500 ° C or 200 to 400 ° C.

어떤 실시형태에서, 촉매는 원유 공급물과 결합되어 접촉 영역 (102) 로 전송된다. 원유 공급물/촉매 혼합물은 접촉 영역 (102) 으로의 도입에 앞서 최소 100℃ 또는 300℃의 온도로 가열될 수 있다. 통상적으로, 원유 공급물은 200 ~ 500℃ 또는 300 ~ 400℃의 범위의 온도로 가열될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 원유 공급물/촉매 혼합물는 슬러리 형태이다. 어떤 실시형태에서, 원유 공급물의 TAN은 접촉 영역으로의 원유 공급물의 도입에 앞서 감소될 수 있다. 예를 들면, 원유 공급물/촉매 혼합물이 100 ~ 400℃ 또는 200 ~ 300℃의 범위로 가열될 때, 원유 공급물의 산 성분의 알칼리 염이 형성될 수 있다. 이 알칼리 염의 형성은 원유 공급물의 TAN을 감소하기 위해 원유 공급물로부터 일부 산 성분을 제거할 수 있다.In some embodiments, the catalyst is combined with the crude oil feed and sent to the contacting zone 102. The crude oil feed / catalyst mixture may be heated to a temperature of at least 100 ° C. or 300 ° C. prior to introduction into the contacting zone 102. Typically, the crude oil feed may be heated to a temperature in the range of 200-500 ° C or 300-400 ° C. In some embodiments, the crude oil feed / catalyst mixture is in the form of a slurry. In some embodiments, the TAN of the crude oil feed may be reduced prior to the introduction of the crude oil feed into the contacting zone. For example, when the crude feed / catalyst mixture is heated to a range of 100-400 ° C. or 200-300 ° C., an alkali salt of the acid component of the crude feed may be formed. The formation of this alkali salt may remove some acid components from the crude feed in order to reduce the TAN of the crude feed.

어떤 실시형태에서, 원유 공급물이 접촉 영역 (102) 에 계속적으로 더해질 수 있다. 접촉 영역 (102) 에서의 혼합은 원유 공급물/촉매 혼합물로부터 촉매의 분리를 방지하는데 효율적일 수 있다. 어떤 실시형태에서 촉매의 최소한 일부분은 접촉 영역 (102) 로부터 제거될 수 있고, 어떤 실시형태에서 이와 같은 촉매는 재생되고 재사용될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 새로운 촉매가 반응 공정 동안 접촉 영역 (102) 에 더해질 수 있다.In some embodiments, crude oil feed may be continuously added to the contacting region 102. Mixing in the contacting zone 102 can be efficient to prevent separation of the catalyst from the crude oil feed / catalyst mixture. In some embodiments at least a portion of the catalyst may be removed from the contacting region 102, and in some embodiments such catalysts may be regenerated and reused. In some embodiments, new catalyst may be added to the contacting zone 102 during the reaction process.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매를 가진 원유 공급물 및/또는 원유 공급물의 혼합물은 에멀젼으로서 접촉 영역에 도입된다. 에멀젼은 원유 공급물/계면 활성제 혼합물과 무기 염 촉매/물 혼합물을 조합함으로써 준비될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 안정제는 에멀젼에 추가된다. 에멀젼은 최소 2일, 4일, 또는 7일 동안 안정한 상태로 남을 수 있다. 통상적으로, 에멀젼은 30일, 10일, 5일, 또는 3일 동안 안정한 상태로 남을 수 있다. 계면 활성제는 유기 폴리 카르복실 산 (테넥스 2010; 미드웨스트바코 특제품 그룹; 찰스턴, 사우스 캐롤리나, 미국) , C21 디카르복실 패티 산 (디아시드 1550; 미드웨스트바코 특제품 그룹), 석유 술폰산염 (호스타퍼 SAS 30; 클라리언트 코포레이션, 샤롯, 노스캐롤라이나, 미국), 터지탈 NP-40 계면 활성제 (유니온 카바이드; 던버리, 코네티컷, 미국) 또는 이들의 혼합체를 포함하나 이에 한정되지 않는다. 안정제는, 디에틸렌아민 (알드리히 케미칼, 밀워키, 위스콘신, 미국) 및/또는 모노에탄올아민 (제이.티.베이커, 필립스버그, 뉴저지, 미국) 을 포함하나 이에 한정되지 않는다.In some embodiments, the crude oil feed with inorganic salt catalyst and / or the mixture of crude oil feed is introduced into the contacting zone as an emulsion. The emulsion can be prepared by combining the crude oil feed / surfactant mixture with the inorganic salt catalyst / water mixture. In some embodiments, the stabilizer is added to the emulsion. The emulsion may remain stable for at least 2 days, 4 days, or 7 days. Typically, the emulsion may remain stable for 30 days, 10 days, 5 days, or 3 days. Surfactants include organic polycarboxylic acids (Tennex 2010; Midwestbacco Special Group; Charleston, South Carolina, USA), C 21 dicarboxyl patic acid (Diacid 1550; Midwestbacco Special Group), petroleum sulfonic acid Salts (Hostar SAS 30; Clariant Corporation, Charlotte, NC, USA), Tertary NP-40 surfactants (Union Carbide; Dunbury, Connecticut, USA) or mixtures thereof. Stabilizers include, but are not limited to, diethyleneamine (Aldrich Chemical, Milwaukee, Wisconsin, USA) and / or monoethanolamine (J. T. Baker, Phillipsburg, New Jersey, USA).

재순환 통로 (106) 는 통로 (108) 및 통로 (104) 와 결합될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 재순환 통로 (106) 는 직접 접촉 영역 (102) 으로 들어가고 및/또는 접촉 영역 (102) 에서 나갈 수 있다. 재순환 통로 (106) 는 흐름 제어 밸브 (110) 를 포함할 수 있다. 흐름 제어 밸브 (110) 는 재료의 최소한의 부분을 통로 (108) 로부터 통로 (104) 및/또는 접촉 영역 (102) 으로 재순환되도록 한다. 어떤 실시형태에서, 응축 유닛은 통로 (108) 에 위치해서 재료의 최소한의 부분을 응축하거나 접촉 영역 (102) 으로 재순환되도록 한다. 어떤 실시형태에서, 재순환 통로 (106) 는 가스 재생 라인이 될 수 있다. 흐름 제어 밸브 (110과 110') 는 접촉 영역 (102) 에서 일정 부피의 액체가 유지되도록 접촉 영역으로 그리고 접촉 영역으로부터 흐름을 제어하는데 사용될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 액체의 실제 선택된 부피 범위는 접촉 영역 (102) 에서 유지될 수 있다. 접촉 영역 (102) 에서의 공급되는 부피는 표준 기구를 사용하여 조절될 수 있다. 원유 공급물이 접촉 영역 (102) 에 들어갈 때 가스 입구 부 (112) 는 수소 공급원 및/또는 추가 가스를 원유 공급물에 추가하도록 해준다. 어떤 실시형태에서, 스팀 입구 부 (114) 는 스팀을 접촉 영역 (102) 에 추가하는데에 사용할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 물의 흐름은 스팀 입구 부 (114) 를 통해 접촉 영역 (102) 으로 도입된다.Recirculation passage 106 may be associated with passage 108 and passage 104. In some embodiments, the recycle passage 106 can enter and / or exit the direct contact region 102. Recirculation passage 106 may include flow control valve 110. Flow control valve 110 allows at least a portion of the material to be recycled from passage 108 to passage 104 and / or contact region 102. In some embodiments, the condensation unit is located in the passage 108 to condense or recycle at least a portion of the material to the contact region 102. In some embodiments, the recycle passage 106 can be a gas regeneration line. Flow control valves 110 and 110 ′ can be used to control flow to and from the contacting zone such that a volume of liquid is maintained in the contacting zone 102. In some embodiments, the actual selected volume range of the liquid can be maintained in the contact region 102. The volume supplied in the contact region 102 can be adjusted using standard instruments. As the crude oil feed enters the contacting zone 102, the gas inlet 112 allows for the addition of a hydrogen source and / or additional gas to the crude oil feed. In some embodiments, steam inlet 114 may be used to add steam to contact region 102. In some embodiments, the flow of water is introduced into the contact region 102 through the steam inlet portion 114.

어떤 실시형태에서, 전체 생성물의 최소한의 부분은 접촉 영역 (102) 으로부터 증기로서 제조된다. 어떤 실시형태에서, 전체 생성물는 증기 및/또는 접촉 영역 (102) 의 상부로부터 소량의 액체와 고체를 함유하는 증기로서 제조된다. 증기는 통로 (108) 를 통해 분리 구역 (116) 으로 반송된다. 접촉 영역 (102) 에서의 원유 공급물 및/또는 접촉 영역에서의 압력에 대한 수소 공급원의 비는 접촉 영역 (102) 의 상부로부터 제조된 증기 및/또는 액체 상을 제어하도록 변화될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 접촉 영역 (102) 의 상부로부터 제조된 증기는 원유 공급물의 그램당 원유 생성물의 최소 0.5 그램, 0.8 그램, 0.9 그램 또는 0.97 그램을 포함한다. 어떤 실시형태에서, 접촉 영역 (102) 의 상부로부터 제조된 증기는 원유 공급물의 그램당 원유 생성물의 0.8 ~ 0.99 그램, 또는 0.9 ~ 0.98 그램을 포함한다.In some embodiments, at least a portion of the total product is prepared as vapor from the contacting region 102. In some embodiments, the entire product is prepared as a vapor containing a small amount of liquid and solid from the top of the vapor and / or contact region 102. Vapor is returned to the separation zone 116 via the passage 108. The ratio of the crude oil feed in the contacting zone 102 and / or the hydrogen source to the pressure in the contacting zone can be varied to control the vapor and / or liquid phase produced from the top of the contacting zone 102. In some embodiments, the steam produced from the top of the contacting zone 102 comprises at least 0.5 grams, 0.8 grams, 0.9 grams or 0.97 grams of crude oil product per gram of crude oil feed. In some embodiments, the vapor produced from the top of the contacting zone 102 comprises 0.8-0.99 grams, or 0.9-0.98 grams of crude oil product per gram of crude oil feed.

사용된 촉매 및/또는 고체는 접촉 영역 (102) 에서 접촉 공정의 부산물로서 남아 있을 수 있다. 고체 및/또는 사용된 촉매는 잔여 원유 공급물 및/또는 코크스를 포함할 수 있다.The catalyst and / or solids used may remain as by-products of the contacting process in the contacting zone 102. The solid and / or catalyst used may comprise residual crude oil feed and / or coke.

분리 유닛 (116) 에서, 표준 분리 기술을 사용해 원유 생성물과 가스를 형성하기 위해 증기는 냉각되고 분리된다. 원유 생성물은 분리 유닛 (116) 을 나가 서 통로 (118) 을 통해 원유 생성물 리시버 (119) 에 들어간다. 원유 생성물은 반송 및/또는 처리에 적합할 수 있다. 원유 생성물 리시버 (119) 는 하나 이상의 파이프 라인, 하나 이상의 저장 유닛, 또는 하나 이상의 반송 용기, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 분리된 가스 (예를 들면, 수소, 일산화탄소, 이산화탄소, 황화수소 또는 메탄) 는 다른 제조 유닛 (예를 들면, 원료 셀이나 황 재생 플랜트) 으로 반송되고 및/또는 통로 (120) 를 통해 접촉 영역 (102) 으로 재순환된다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물에서 동반된 고체 및/또는 액체는 표준 물리적 분리 방법 (예를 들면, 여과법, 원심법, 또는 막분리법) 을 사용해 제거될 수 있다.In separation unit 116, the steam is cooled and separated to form crude product and gas using standard separation techniques. The crude product exits separation unit 116 and enters crude product receiver 119 via passage 118. Crude oil products may be suitable for conveying and / or processing. Crude product receiver 119 may comprise one or more pipelines, one or more storage units, or one or more return vessels, or a combination thereof. In some embodiments, the separated gas (eg, hydrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, hydrogen sulfide or methane) is returned to another manufacturing unit (eg, a raw cell or sulfur regeneration plant) and / or the passage 120 Through the contact area 102. In some embodiments, the solids and / or liquids entrained in the crude oil product may be removed using standard physical separation methods (eg, filtration, centrifugation, or membrane separation).

도 2 는 액체, 또는 가스나 고체와 혼합된 액체일 수 있는 전체 생성물를 제조하기 위해 하나 이상의 촉매로 원유 공급물을 처리하기 위한 접촉 시스템 (122) 를 도시한다. 원유 공급물은 통로 (104) 를 통해 접촉 영역 (102) 으로 들어갈 수 있다. 어떤 실시형태에서, 원유 공급물은 원유 공급물 공급부로부터 받아진다. 통로 (104) 는 가스 입구 부 (112) 를 포함할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 가스 입구 부 (112) 는 직접 접촉 영역 (102) 에 들어갈 수 있다. 어떤 실시형태에서, 스팀 입구 부 (114) 는 스팀을 접촉 영역 (102) 에 추가하도록 사용될 수 있다. 원유 공급물은 전체 생성물를 제조하기 위해 접촉 영역 (102) 에서 촉매와 접촉될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 통로 (106) 는 전체 생성물의 최소한의 부분을 접촉 영역 (102) 으로 재순환되도록 한다. 전체 생성물 및/또는 고체 및/또는 미반응 원유 공급물을 포함하는 혼합물은 접촉 영역 (102) 을 나 와서 통로 (108) 를 통해 분리 영역 (124) 으로 들어간다. 어떤 실시형태에서, 응축 유닛은 통로에서 혼합물의 최소한 일부분이 응축되어 다른 공정을 위해 접촉 영역 (102) 으로 재순환되도록 (예를 들어, 통로 (106) 내에) 위치할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 재순환 통로 (106) 는 가스 재순환 라인이 될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 통로 (108) 는 전체 생성물로부터 입자를 제거하기 위한 필터를 포함할 수 있다.2 shows a contacting system 122 for treating a crude feed with one or more catalysts to produce a whole product, which may be a liquid or a liquid mixed with a gas or solid. Crude feed may enter the contacting region 102 through the passage 104. In some embodiments, the crude oil feed is received from the crude oil feed supply. The passageway 104 may include a gas inlet 112. In some embodiments, the gas inlet 112 can enter the direct contact region 102. In some embodiments, steam inlet 114 may be used to add steam to contact region 102. The crude oil feed can be contacted with the catalyst in the contacting zone 102 to produce the entire product. In some embodiments, the passages 106 allow at least a portion of the total product to be recycled to the contacting regions 102. The mixture comprising the entire product and / or solid and / or unreacted crude oil feed exits the contacting zone 102 and enters the separation zone 124 through the passage 108. In some embodiments, the condensation unit may be positioned such that at least a portion of the mixture in the passage is condensed and recycled to the contacting region 102 for another process (eg, within passage 106). In some embodiments, the recycle passage 106 can be a gas recycle line. In some embodiments, passageway 108 may include a filter for removing particles from the overall product.

분리 영역 (124) 에서 원유 생성물의 최소한 일부분이 전체 생성물 및/또는 촉매로부터 분리될 수 있다. 전체 생성물가 고체를 포함하는 실시형태에서, 고체는 표준 고체 분리 기술 (예를 들면, 원심분리법, 여과법, 경사분리법, 막 분리법) 을 사용해서 전체 생성물로부터 분리될 수 있다. 고체는 예를 들면, 촉매, 사용된 촉매 및/또는 코크스의 조합을 포함한다. 일부 실시형태에서, 가스의 부분은 전체 생성물로부터 분리된다. 일부 실시형태에서, 전체 생성물 및/또는 고체의 최소한 일부분이 통로 (104) 로 재순환되고 및/또는 어떤 실시형태에서는, 통로 (126) 를 통해 접촉 영역 (102) 으로 재순환된다. 예를 들면, 재순환된 부분은 다른 공정을 위해 원유 공급물과 결합되고 접촉 영역 (102) 으로 들어갈 수 있다. 원유 생성물은 통로 (128) 를 통해 분리 영역 (124) 을 나가게 된다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물 리시버로 반송될 수 있다. At least a portion of the crude product in separation zone 124 may be separated from the entire product and / or catalyst. In embodiments where the total product comprises a solid, the solid may be separated from the total product using standard solid separation techniques (eg, centrifugation, filtration, decantation, membrane separation). Solids include, for example, a combination of catalyst, catalyst used and / or coke. In some embodiments, the portion of the gas is separated from the total product. In some embodiments, at least a portion of the entire product and / or solid is recycled to passage 104 and / or in some embodiments, to passage area 102 through passage 126. For example, the recycled portion can be combined with the crude oil feed and enter the contacting zone 102 for other processing. The crude product exits separation zone 124 through passageway 128. In some embodiments, the crude product may be returned to the crude product receiver.

일부 실시형태에서, 전체 생성물 및/또는 원유 생성물은 촉매의 최소한의 부분을 포함할 수 있다. 전체 생성물 및/또는 원유 생성물에 동반된 가스는 표준 가스/액체 분리 기술 (예를 들면, 살포, 막 분리와 압력 감소) 을 사용해서 분리될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 분리된 가스는 다른 공정 장치 (예를 들면, 연료 전지, 황 재생 플랜트, 다른 제조 장치 또는 이들의 조합에서의 사용) 로 반송되고 및/또는 접촉 영역으로 재순환된다.In some embodiments, the total product and / or crude product may comprise at least a portion of the catalyst. The gas entrained in the whole product and / or crude oil product can be separated using standard gas / liquid separation techniques (eg sparging, membrane separation and pressure reduction). In some embodiments, the separated gas is returned to other processing equipment (eg, for use in fuel cells, sulfur regeneration plants, other manufacturing equipment, or a combination thereof) and / or recycled to the contacting zone.

어떤 실시형태에서, 원유 공급물의 최소한 일부분의 분리는 원유 공급물이 접촉 영역으로 들어가기 전에 수행된다. 도 3 은 접촉 시스템과의 조합에서 분리 영역의 실시예의 개략도이다. 접촉 시스템 (130) 은 접촉 시스템 (100) 및/또는 접촉 시스템 (122) (도 1 과 도 2 에서 도시됨) 이 될 수 있다. 원유 공급물은 통로 (104) 를 통해 분리 영역 (132) 에 들어간다. 분리 영역 (132) 에서, 원유 공급물의 최소한 일부분은 분리된 원유 공급물과 탄화수소를 제조하기 위해 표준 분리 기술을 사용해 분리된다. 어떤 실시형태에서, 분리된 원유 공급물은 최소 100℃, 120℃ 또는 다른 실시형태에서 최소 200℃의 끓는점 분포를 가진 구성 성분의 혼합물을 포함한다. 통상적으로, 분리된 원유 공급물은 100 ~ 1000℃, 120 ~ 900℃ 또는 200 ~ 800℃사이의 끓는점 분포를 가진 구성성분의 혼합물을 포함한다. 원유 공급물로부터 분리된 탄화수소는 분리 영역 (132) 을 나가 통로 (134) 를 통해 다른 제조 장치, 처리 시설, 저장 시설 또는 이들의 조합으로 반송되게 된다.In some embodiments, separation of at least a portion of the crude feed is performed before the crude feed enters the contacting zone. 3 is a schematic diagram of an embodiment of a separation region in combination with a contact system. Contact system 130 may be contact system 100 and / or contact system 122 (shown in FIGS. 1 and 2). Crude feed enters the separation zone 132 through the passage 104. In separation zone 132, at least a portion of the crude oil feed is separated using standard separation techniques to produce separated crude oil feed and hydrocarbons. In some embodiments, the separated crude oil feed comprises a mixture of components having a boiling point distribution of at least 100 ° C., 120 ° C. or in other embodiments at least 200 ° C. Typically, the separated crude oil feed comprises a mixture of components having a boiling point distribution between 100-1000 ° C., 120-900 ° C. or 200-800 ° C. Hydrocarbons separated from the crude oil feed exit the separation zone 132 and pass through the passage 134 to another manufacturing apparatus, processing facility, storage facility, or combination thereof.

분리된 원유 공급물의 최소한 일부분은 분리 영역 (132) 을 나가서 통로 (136) 를 통해 접촉 시스템 (130) 으로 들어가 원유 생성물을 형성하기 위해 더 제조되고 통로 (138) 를 통해 접촉 시스템 (130) 을 나간다.At least a portion of the separated crude feed is further prepared to exit the separation zone 132 and enter the contact system 130 through the passage 136 to form the crude product and exit the contact system 130 through the passage 138. .

일부 실시형태에서, 여기서 기술된 제조 방법에 의해 원유 공급물로부터 제 조된 원유 생성물은 원유 공급물과 같거나 다른 원유와 혼합된다. 예를 들면, 원유 생성물은 다른 점성을 가진 원유와 혼합될 수 있어 원유 생성물의 점성과 원유의 점성 사이의 점성값을 가진 혼합된 생성물이 된다. 결과적으로 혼합된 생성물은 반송 및/또는 처리에 적합할 수 있다.In some embodiments, the crude product produced from the crude feed by the manufacturing method described herein is mixed with crude oil that is the same as or different from the crude feed. For example, crude oil products can be mixed with crude oil of different viscosities resulting in a mixed product having a viscosity value between the viscosity of the crude oil product and the viscosity of the crude oil. As a result, the mixed product may be suitable for conveyance and / or treatment.

도 4 는 혼합 영역 (140) 과 접촉 영역 (130) 의 조합 실시예의 개략도이다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물의 최소한 일부분은 통로 (138) 를 통해 접촉 시스템 (130) 을 나가서 혼합 영역 (140) 으로 들어간다. 혼합 영역 (140) 에서, 원유 생성물의 최소한 일부분은 혼합된 생성물을 제조하기 위해 하나 이상의 공정 흐름 (예를 들면, 하나 이상의 원유 공급물, 또는 나프타의 분리로부터 제조된 탄화수소 흐름), 원유, 원유 공급물, 또는 이들의 혼합물과 결합된다. 상기 공정 흐름, 원유 공급물, 원유, 또는 이들의 혼합물은 혼합 영역 (140) 으로 직접 들어가거나 통로 (142) 를 통해 혼합 영역의 상류로 들어간다. 혼합 시스템은 혼합 영역 (140) 내부 또는 가까이에 위치될 수 있다. 혼합된 생성물은 특정의 생성물 사양을 만족시킬 수 있다. 특정 제품 사양은 API 비중 한계 범위, TAN, 점성 또는 이들의 조합을 포함하지만 이에 한정되지는 않는다. 혼합된 생성물은 혼합 영역 (140) 을 나가서 통로 (144) 로 흘러 반송되고 및/또는 제조된다.4 is a schematic diagram of a combination embodiment of the mixed region 140 and the contact region 130. In some embodiments, at least a portion of the crude oil product exits the contact system 130 through the passage 138 and enters the mixing region 140. In mixing zone 140, at least a portion of the crude oil product is one or more process streams (eg, one or more crude oil feeds, or hydrocarbon streams produced from separation of naphtha), crude oil, crude oil feed to produce a mixed product. Combined with water, or mixtures thereof. The process stream, crude feed, crude oil, or mixtures thereof enters the mixing zone 140 directly or through the passage 142 upstream of the mixing zone. The mixing system can be located inside or near the mixing region 140. The mixed product can meet certain product specifications. Specific product specifications include, but are not limited to, API specific gravity limit ranges, TANs, viscosities, or combinations thereof. The mixed product exits the mixing zone 140 and flows into the passage 144 to be conveyed and / or made.

일부 실시형태에서, 메탄올은 촉매를 사용한 접촉 공정 동안 발생된다. 예를 들면, 수소와 일산화탄소는 메탄올을 형성하기 위해 반응할 수 있다. 재생된 메탄올은 용해된 염, 예를 들면 수산화칼륨을 함유할 수 있다. 재생된 메탄올은 원유 공급물/메탄올 혼합물을 형성하기 위해 추가적인 원유 공급물과 결합 될 수 있다. 메탄올과 원유 공급물과의 결합은 원유 공급물의 점성을 낮출 수 있다. 원유 공급물/메탄올 혼합물을 최대 500℃로 가열하는 것은 원유 공급물의 TAN을 1보다 낮게 감소시킬 수 있다.In some embodiments, methanol is generated during the contacting process with the catalyst. For example, hydrogen and carbon monoxide can react to form methanol. The regenerated methanol may contain dissolved salts such as potassium hydroxide. The recycled methanol can be combined with additional crude feed to form a crude feed / methanol mixture. The combination of methanol and crude oil feed can lower the viscosity of the crude oil feed. Heating the crude feed / methanol mixture up to 500 ° C. can reduce the TAN of the crude feed below 1.

도 5 는 혼합 영역과 조합된 접촉 시스템과 조합된 분리 영역의 일 실시형태의 개략도이다. 원유 공급물은 통로 (104) 를 통해 분리 영역 (132) 으로 들어간다. 원유 공급물은 분리된 원유 공급물을 형성하기 위해 이전에 설명된 것 처럼 분리된다. 분리된 원유 공급물은 통로 (136) 를 통해 접촉 시스템 (130) 으로 들어간다. 원유 생성물은 접촉 시스템 (130) 을 나가서 통로 (138) 를 통해 혼합 영역 (140) 으로 들어간다. 혼합 영역 (140) 에는, 다른 공정 흐름 및/또는 통로 (142) 를 통해 도입된 원유가 혼합 생성물을 형성하기 위해 원유 생성물과 결합된다. 혼합 생성물은 혼합 영역 (140) 을 나가서 통로 (144) 로 흐른다.5 is a schematic diagram of one embodiment of a separation zone in combination with a contact system in combination with a mixing zone. Crude feed enters the separation zone 132 through the passage 104. The crude feed is separated as previously described to form a separate crude feed. The separated crude feed enters the contact system 130 through the passage 136. The crude product exits contact system 130 and enters mixing zone 140 through passage 138. In the mixing zone 140, crude oil introduced through other process flows and / or passages 142 is combined with the crude oil product to form a mixed product. The mixed product leaves the mixing zone 140 and flows into the passage 144.

도 6 은 다중 접촉 시스템 (146) 의 개략도이다. 접촉 시스템 (100) (도 1 에 도시) 은 접촉 시스템 (148) 전에 위치할 수 있다. 대체 실시형태에서, 접촉 시스템의 위치는 서로 바뀔 수 있다. 접촉 시스템 (100) 은 무기 염 촉매를 포함한다. 접촉 시스템 (148) 은 하나 이상의 촉매를 포함할 수 있다. 접촉 시스템 (148) 에서 촉매는 추가적인 무기 염 촉매, 황화 전이 금속 촉매, 공업용 촉매 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 원유 공급물은 접촉 시스템 (100) 에 통로 (104) 를 통해 들어가서 전체 생성물를 제조하기 위해 무기 염 촉매와 함께 수소 공급원과 접촉된다. 전체 생성물는 수소와 어떤 실시형태에서는 원유 생성물을 포함한다. 전체 생성물는 접촉 시스템 (100) 을 나가서 통로 (108) 로 흐른다. 원유 공급물과 무기 염 촉매의 접촉으로부터 발생한 수소는 접촉 시스템 (148) 에서 수소 공급원으로서 사용될 수 있다. 발생된 수소의 최소한 일부분은 접촉 시스템 (100) 으로부터 접촉 시스템 (148) 으로 통로 (150) 를 통해 반송된다. 6 is a schematic diagram of a multiple contact system 146. Contact system 100 (shown in FIG. 1) may be located before contact system 148. In alternative embodiments, the position of the contact system can be interchanged. Contact system 100 includes an inorganic salt catalyst. Contact system 148 may include one or more catalysts. The catalyst in the contact system 148 can be an additional inorganic salt catalyst, a sulfided transition metal catalyst, an industrial catalyst or a mixture thereof. The crude oil feed enters the contacting system 100 through the passage 104 and is contacted with a hydrogen source with an inorganic salt catalyst to produce the entire product. The total product includes hydrogen and in some embodiments crude oil products. The whole product exits contact system 100 and flows into passageway 108. Hydrogen resulting from the contact of the crude oil feed with the inorganic salt catalyst may be used as the hydrogen source in the contacting system 148. At least a portion of the generated hydrogen is conveyed through the passage 150 from the contact system 100 to the contact system 148.

대체 실시형태에서, 이와 같이 발생한 수소는 분리되고 및/또는 처리되어서 통로 (150) 를 통해 접촉 시스템 (148) 으로 반송된다. 어떤 실시형태에서, 접촉 시스템 (148) 은 발생된 수소가 접촉 시스템 (100) 으로부터 접촉 시스템 (148) 으로 직접 흐를 수 있도록 접촉 시스템 (100) 의 부분이 될 수 있다. 일부 실시형태에서, 접촉 시스템 (100) 으로부터 제조된 증기 흐름은 접촉 시스템 (148) 으로 들어가는 원유 공급물과 직접 혼합된다.In alternative embodiments, the hydrogen so generated is separated and / or processed and returned to the contact system 148 via the passage 150. In some embodiments, the contact system 148 can be part of the contact system 100 such that the generated hydrogen can flow directly from the contact system 100 to the contact system 148. In some embodiments, the vapor stream produced from the contact system 100 is mixed directly with the crude oil feed entering the contact system 148.

제 2 원유 공급물은 통로 (152) 를 통해 접촉 시스템 (148) 으로 들어간다. 접촉 시스템 (148) 에서, 발생된 수소와 촉매의 최소한 일부분과 원유 공급물의 접촉은 생성물을 제조한다. 어떤 실시형태에서, 생성물은 전체 생성물이다. 생성물은 접촉 시스템 (148) 을 나가서 통로 (154) 로 흐른다.The second crude oil feed enters the contact system 148 through the passage 152. In contacting system 148, the contacting of the crude oil feed with at least a portion of the generated hydrogen and catalyst produces a product. In some embodiments, the product is the entire product. The product exits contact system 148 and flows into passage 154.

어떤 실시형태에서, 도 1 ~ 6 에서 도시된 것처럼 접촉 시스템, 접촉 영역, 분리 영역 및/또는 혼합 영역을 포함하는 시스템은 저질의 원유 공급물을 제조하는 제조 지점 또는 그 부근에 위치할 수 있다. 촉매 시스템을 통한 공정 후에, 원유 공급물이 반송 및/또는 정제 공정의 용도에 적합하도록 고려될 수 있다. In some embodiments, a system comprising a contact system, a contact zone, a separation zone, and / or a mixing zone, as shown in FIGS. 1-6, may be located at or near the point of manufacture that produces a crude oil feed. After the process through the catalyst system, the crude oil feed may be considered to be suitable for the use of the conveying and / or refining process.

일부 실시형태에서, 원유 생성물 및/또는 혼합 생성물은 정제 및/또는 처리 시설로 반송된다. 원유 생성물 및/또는 혼합 생성물은 반송 연료, 가열 연료, 윤활제 또는 화학 물질과 같은 공업 제품을 제조하기 위해 처리될 수 있다. 공정은 하나 이상의 증류의 분류를 제조하기 위해 원유 생성물 및/또는 혼합 생성물을 증류 및/또는 세분화하여 증류하는 것을 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 원유 생성물, 혼합 생성물 및/또는 하나 이상의 증류의 분류는 수화처리될 수 있다.In some embodiments, the crude oil product and / or mixed product is returned to a purification and / or treatment facility. Crude oil products and / or mixed products may be processed to produce industrial products such as return fuels, heated fuels, lubricants or chemicals. The process may include distilling and / or subdividing crude oil products and / or mixed products to produce one or more fractions of distillation. In some embodiments, the fraction of crude product, mixed product and / or one or more distillations may be hydrated.

일부 실시형태에서, 전체 생성물은 전체 생성물의 그램당 코크스의 최대 0.05 그램, 0.03 그램, 또는 0.01 그램을 포함한다. 어떤 실시형태에서, 전체 생성물는 실질적으로 코크스를 포함하지 않는다 (즉, 코크스가 검출되지 않는다). 일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 코크스의 최대 0.05 그램, 0.03 그램, 0.01 그램, 0.005 그램, 또는 0.003 그램을 포함할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0 이상부터 0.05까지, 0.00001 ~ 0.03 그램, 0.0001 ~ 0.01 그램, 또는 0.001 ~ 0.005 그램의 범위에서 코크스 함량을 가지거나 감지되지 않는다.In some embodiments, the total product comprises up to 0.05 grams, 0.03 grams, or 0.01 grams of coke per gram of total product. In some embodiments, the entire product is substantially free of coke (ie, no coke is detected). In some embodiments, the crude product may comprise up to 0.05 grams, 0.03 grams, 0.01 grams, 0.005 grams, or 0.003 grams of coke per gram of crude oil product. In some embodiments, the crude product has no coke content or is detected in the range of from 0 to 0.05 per gram of crude product, in the range of 0.00001 to 0.03 grams, 0.0001 to 0.01 grams, or 0.001 to 0.005 grams.

어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 공급물의 MCR 함량의 최대 90%, 80%, 50%, 30%, 또는 10%인 MCR 함량을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 대수롭지 않을 정도의 MCR 함량을 가진다. 일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 MCR의 최대 0.05 그램, 0.03 그램, 0.01 그램, 또는 0.001 그램을 가진다. 통상적으로, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 MCR의 0 그램부터 0.04 그램, 0.000001 ~ 0.03 그램, 또는 0.00001 ~ 0.01 그램을 가진 다.In some embodiments, the crude product has an MCR content that is at most 90%, 80%, 50%, 30%, or 10% of the MCR content of the crude feed. In some embodiments, the crude oil product has an insignificant MCR content. In some embodiments, the crude product has a maximum of 0.05 grams, 0.03 grams, 0.01 grams, or 0.001 grams of MCR per gram of crude oil product. Typically, the crude product has from 0 grams to 0.04 grams, 0.000001 to 0.03 grams, or 0.00001 to 0.01 grams of MCR per gram of crude oil product.

일부 실시형태에서, 전체 생성물은 비응축성 가스를 포함한다. 통상적으로 비응축성 가스는 이산화탄소, 암모니아, 황화수소, 수소, 일산화탄소, 메탄, STP에서 응축할 수 없는 다른 탄화수소, 또는 이들의 혼합물을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.In some embodiments, the total product comprises a non-condensable gas. Typically non-condensable gases include, but are not limited to, carbon dioxide, ammonia, hydrogen sulfide, hydrogen, carbon monoxide, methane, other hydrocarbons that cannot condense in STP, or mixtures thereof.

어떤 실시형태에서, 수소 가스, 이산화탄소, 일산화탄소, 또는 이들의 조합체는 스팀과 가벼운 탄화수소를 무기 염 촉매와 접촉시킴으로써 현장에서 형성될 수 있다. 통상적으로, 열역학 조건 아래에서 이산화탄소에 대한 일산화탄소의 몰 비율은 0.07이다. 어떤 실시형태에서, 발생된 이산화탄소에 대한 발생된 일산화탄소의 몰 비율은 최소 0.3, 0.5, 또는 0.7이다. 일부 실시형태에서, 발생된 이산화탄소에 대한 발생된 일산화탄소의 몰 비율은 0.3 ~ 1.0, 0.4 ~ 0.9, 또는 0.5 ~ 0.8의 범위에 있다. 현장에서 이산화탄소에 대해 선택적으로 일산화탄소를 발생시키는 능력은 공정의 가까운 부근 또는 상류에 위치한 다른 공정에 이익이 될 수 있다. 예를 들면, 발생된 일산화탄소는 탄화수소 형성 처리시 약품을 감소시킬 때에 사용되거나 합성가스 공정 등의 다른 공정에서 사용될 수 있다.In some embodiments, hydrogen gas, carbon dioxide, carbon monoxide, or a combination thereof may be formed in situ by contacting steam and light hydrocarbons with an inorganic salt catalyst. Typically, the molar ratio of carbon monoxide to carbon dioxide under thermodynamic conditions is 0.07. In some embodiments, the molar ratio of carbon monoxide generated to carbon dioxide generated is at least 0.3, 0.5, or 0.7. In some embodiments, the molar ratio of carbon monoxide generated to carbon dioxide generated is in the range of 0.3-1.0, 0.4-0.9, or 0.5-0.8. The ability to selectively generate carbon monoxide on carbon dioxide in the field can benefit other processes located near or upstream of the process. For example, the generated carbon monoxide can be used to reduce chemicals in the hydrocarbon formation process or in other processes such as syngas processes.

일부 실시형태에서, 여기서 제조된 것과 같은 전체 생성물는 -10℃ 와 538℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다. 혼합물은 1 내지 4의 범위에 있는 탄소 번호를 가진 탄화수소를 포함할 수 있다. 혼합물은 혼합물의 그램당 C4 탄화수소의 0.001 ~ 0.8 그램, 0.003 ~ 0.1 그램, 또는 0.005 ~ 0.01 그램을 포함할 수 있다. C4 탄화수소는 C4 탄화수소의 그램당 부타디엔의 0.001 ~ 0.8 그램, 0.003 ~ 0.1 그램, 또는 0.005 ~ 0.01 그램을 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, iso-파라핀은 n-파라핀에 대해 최대 1.5, 1.4, 1.0, 0.8, 0.3, 또는 0.1의 중량비로 제조된다. 어떤 실시형태에서, iso-파라핀은 n-파라핀에 대해 0.00001 ~ 1.5, 0.0001 ~ 1.0, 또는 0.001 ~ 0.1의 범위의 중량비로 제조된다. 파라핀은 iso-파라핀 및/또는 n-파라핀을 포함할 수 있다.In some embodiments, the entire product as prepared herein may comprise a mixture of compounds having a boiling point distribution between −10 ° C. and 538 ° C. The mixture may comprise a hydrocarbon having a carbon number in the range of 1-4. The mixture may comprise from 0.001 to 0.8 grams, from 0.003 to 0.1 grams, or from 0.005 to 0.01 grams of C 4 hydrocarbons per gram of mixture. The C 4 hydrocarbons may comprise 0.001 to 0.8 grams, 0.003 to 0.1 grams, or 0.005 to 0.01 grams of butadiene per gram of C 4 hydrocarbons. In some embodiments, the iso-paraffins are prepared in a weight ratio of at most 1.5, 1.4, 1.0, 0.8, 0.3, or 0.1 relative to n-paraffins. In some embodiments, the iso-paraffins are prepared in a weight ratio in the range of 0.00001 to 1.5, 0.0001 to 1.0, or 0.001 to 0.1 relative to n-paraffins. Paraffin may include iso-paraffins and / or n-paraffins.

일부 실시형태에서, 전체 생성물 및/또는 원유 생성물은 제조되고 및/또는 조직으로부터 증류된 원유에서 일반적으로 발견되지 않는 비율이나 양의 올레핀 및/또는 파라핀을 포함할 수 있다. 올레핀은 말단 이중 결합 ("알파 올레핀") 을 가진 올레핀과 내부 이중 결합을 가진 올레핀의 혼합물을 포함한다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물의 올레핀 함량은 2, 10, 50, 100, 또는 최소 200의 인자에 의해 원유 공급물의 올레핀 함량보다 더 크다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물의 올레핀 함량은 최대 1,000, 500, 300, 또는 250의 인자에 의해 원유 공급물의 올레핀 함량보다 더 크다. In some embodiments, the whole product and / or crude product may comprise olefins and / or paraffins in proportions or amounts not generally found in crude oils prepared and / or distilled from tissue. Olefins include mixtures of olefins with terminal double bonds ("alpha olefins") and olefins with internal double bonds. In some embodiments, the olefin content of the crude oil product is greater than the olefin content of the crude oil feed by a factor of 2, 10, 50, 100, or at least 200. In some embodiments, the olefin content of the crude oil product is greater than the olefin content of the crude feed by a factor of up to 1,000, 500, 300, or 250.

어떤 실시형태에서, 20 ~ 400℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소는 20 ~ 400℃ 사이의 범위에서 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 그램당 0.00001 ~ 0.1 그램, 0.0001 ~ 0.05 그램, 또는 0.01 ~ 0.04 그램의 범위에서 올레핀 함량을 가진다.In some embodiments, the hydrocarbon having a boiling point distribution between 20 and 400 ° C. is 0.00001 to 0.1 grams, 0.0001 and 0.05 grams, or 0.01 to 0.04 grams per gram of hydrocarbon having a boiling point distribution between 20 and 400 ° C. Has an olefin content.

일부 실시형태에서, 원유 생성물의 그램당 알파 올레핀의 최소 0.001 그램, 0.005 그램, 또는 0.01 그램이 제조될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 알파 올레핀의 0.0001 ~ 0.5 그램, 0.001 ~ 0.2 그램, 또는 0.01 ~ 0.1 그램을 가진다. 어떤 실시형태에서, 20 ~ 400℃사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소는 20 ~ 400℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 그램당 0.0001 ~ 0.08 그램, 0.001 ~ 0.05 그램, 또는 0.01 ~ 0.04 그램의 범위에서 알파 올레핀 함량을 가진다.In some embodiments, at least 0.001 grams, 0.005 grams, or 0.01 grams of alpha olefins per gram of crude oil product may be prepared. In some embodiments, the crude product has between 0.0001 and 0.5 grams, between 0.001 and 0.2 grams, or between 0.01 and 0.1 grams of alpha olefins per gram of crude oil product. In some embodiments, a hydrocarbon having a boiling point distribution between 20 and 400 ° C. is alpha in a range of 0.0001 to 0.08 grams, 0.001 to 0.05 grams, or 0.01 to 0.04 grams per gram of hydrocarbon having a boiling point distribution between 20 and 400 ° C. Has an olefin content.

일부 실시형태에서, 20 ~ 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소는 최소 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.4 또는 1.5의 내부 이중 결합 올레핀에 대한 알파 올레핀의 중량비를 가진다. 일부 실시형태에서, 20 ~ 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소는 0.7 ~ 10, 0.8 ~ 5, 0.9 ~ 3, 또는 1 ~ 2의 범위에 있는 내부 이중 결합 올레핀에 대한 알파 올레핀의 중량비를 가진다. 원유와 공업 제품의 내부 이중 결합 올레핀에 대한 알파 올레핀의 중량비는 통상적으로 최대 0.5이다. 내부 이중 결합을 가진 올레핀에 대한 알파 올레핀의 증가량을 제조하는 능력은 원유 생성물을 공업 제품으로 용이하게 변환시킬 수 있다.In some embodiments, the hydrocarbon having a boiling point distribution of 20-204 ° C. has a weight ratio of alpha olefins to internal double bond olefins of at least 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.4 or 1.5. In some embodiments, the hydrocarbon having a boiling point distribution of 20-204 ° C. has a weight ratio of alpha olefins to internal double bond olefins in the range of 0.7-10, 0.8-5, 0.9-3, or 1-2. The weight ratio of the alpha olefins to the internal double bond olefins of crude oil and industrial products is typically at most 0.5. The ability to produce increased amounts of alpha olefins relative to olefins with internal double bonds can easily convert crude oil products to industrial products.

일부 실시형태에서, 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원과 원유 공급물의 접촉은 선형 올레핀을 포함하는 20 ~ 204℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소를 제조할 수 있다. 선형 올레핀은 시스와 트랜스 이중 결합을 가진다. 시스 이중 결합을 가진 선형 올레핀에 대한 트랜스 이중 결합을 가진 선형 올레핀의 중량비는 최대 0.4, 1.0 또는 1.4이다. 어떤 실시형태에서, 시스 이중 결합을 가진 선형 올레핀에 대한 트랜스 이중 결합을 가진 선형 올레핀의 중량비는 0.001 ~ 1.4, 0.01 ~ 1.0, 또는 0.1 ~ 0.4의 범위에 있다.In some embodiments, contacting the hydrogen source with the inorganic salt catalyst and the crude oil feed can produce a hydrocarbon having a boiling point distribution between 20 and 204 ° C. comprising linear olefins. Linear olefins have cis and trans double bonds. The weight ratio of linear olefins with trans double bonds to linear olefins with cis double bonds is at most 0.4, 1.0 or 1.4. In some embodiments, the weight ratio of linear olefins with trans double bonds to linear olefins with cis double bonds is in the range of 0.001 to 1.4, 0.01 to 1.0, or 0.1 to 0.4.

어떤 실시형태에서, 20 ~ 204℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소는 20 ~ 400℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 그램당 최소 0.1 그램, 0.15 그램, 0.20 그램, 또는 0.30 그램의 n-파라핀 함량을 가진다. 탄화수소의 그램당 이와 같은 탄화수소의 n-파라핀 함량은 0.001 ~ 0.9 그램, 0.1 ~ 0.8 그램, 또는 0.2 ~ 0.5 그램의 범위에 있을 수 있다. 일부 실시형태에서, 이와 같은 탄화수소는 최대 1.5, 1.4, 1.0, 0.8, 또는 0.3의 n-파라핀에 대한 iso-파라핀의 중량비를 가진다. 이와 같은 탄화수소에서 n-파라핀 함량으로부터 원유 생성물의 n-파라핀 함량은 원유 생성물의 그램당 0.001 ~ 0.9 그램, 0.01 ~ 0.8 그램, 또는 0.1 ~ 0.5 그램의 범위에서 측정될 수 있다.In some embodiments, a hydrocarbon having a boiling point distribution between 20 and 204 ° C. has an n-paraffin content of at least 0.1 grams, 0.15 grams, 0.20 grams, or 0.30 grams per gram of hydrocarbon having a boiling point distribution between 20 and 400 ° C. Have The n-paraffin content of such hydrocarbons per gram of hydrocarbon may range from 0.001 to 0.9 grams, 0.1 to 0.8 grams, or 0.2 to 0.5 grams. In some embodiments, such hydrocarbons have a weight ratio of iso-paraffins to n-paraffins up to 1.5, 1.4, 1.0, 0.8, or 0.3. The n-paraffin content of the crude oil product from the n-paraffin content in such hydrocarbons can be measured in the range of 0.001 to 0.9 grams, 0.01 to 0.8 grams, or 0.1 to 0.5 grams per gram of crude oil product.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 공급물의 Ni/V/Fe 함량의 최대 90%, 50%, 10%, 5%, 또는 3%의 Ni/V/Fe 함량을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 Ni/V/Fe의 최대 0.0001 그램, 1×10-5 그램, 1×10-6 그램을 포함한다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당, 1×10-7 그램부터 5×10-5 그램, 3×10-7 그램부터 2×10-5 그램, 또는 1×10-6 그램부터 1×10-5 그램의 범위에서 Ni/V/Fe 함량을 가진다.In some embodiments, the crude product has a Ni / V / Fe content of at most 90%, 50%, 10%, 5%, or 3% of the Ni / V / Fe content of the crude feed. In some embodiments, the crude product comprises a maximum of 0.0001 grams, 1 × 10 −5 grams, 1 × 10 −6 grams of Ni / V / Fe per gram of crude oil product. In some embodiments, the crude product is from 1 × 10 −7 grams to 5 × 10 −5 grams, 3 × 10 −7 grams to 2 × 10 −5 grams, or 1 × 10 −6 grams, per gram of crude oil product Ni / V / Fe content in the range of 1 × 10 −5 grams.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 공급물의 TAN의 최대 90%, 50%, 또는 10%의 TAN을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 최대 1, 0.5, 0.1, 또는 0.05의 TAN을 가진다. 일부 실시형태에서, 원유 생성물의 TAN은 0.001 부 터 0.5, 0.01 부터 0.2, 0.05 부터 0.1의 범위에 있을 수 있다.In some embodiments, the crude product has a TAN of at most 90%, 50%, or 10% of the TAN of the crude feed. In some embodiments, the crude oil product has a TAN of at most 1, 0.5, 0.1, or 0.05. In some embodiments, the TAN of the crude oil product may range from 0.001 to 0.5, 0.01 to 0.2, 0.05 to 0.1.

어떤 실시형태에서, 원유 생성물의 API 비중은 원유 공급물의 API 비중보다 최소 10%, 50%, 또는 90% 더 높다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물의 API 비중은 13 ~ 50, 15 ~ 30, 또는 16 ~ 20 사이에 있다.In some embodiments, the API gravity of the crude oil product is at least 10%, 50%, or 90% higher than the API gravity of the crude oil feed. In some embodiments, the API specific gravity of the crude oil product is between 13-50, 15-30, or 16-20.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 공급물의 전체 이종원자 함량의 최대 70%, 50%, 또는 30%의 이종원자 함량을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 공급물의 전체 이종원자 함량의 최소 10%, 40%, 또는 60%의 이종원자 함량을 가진다.In some embodiments, the crude oil product has a heteroatom content of up to 70%, 50%, or 30% of the total heteroatomic content of the crude feed. In some embodiments, the crude oil product has a heteroatom content of at least 10%, 40%, or 60% of the total heteroatom content of the crude oil feed.

원유 생성물은 원유 공급물의 황 함량의 최대 90%, 70%, 또는 60%의 황 함량을 가진다. 원유 생성물의 황 함량은 원유 생성물의 그램당 최대 0.02 그램, 0.008 그램, 0.005 그램, 0.004 그램, 0.003 그램, 또는 0.001 그램일 수 있다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.0001 ~ 0.02 그램 또는 0.005 ~ 0.01 그램의 범위에서 황 함량을 가진다.The crude product has a sulfur content of up to 90%, 70%, or 60% of the sulfur content of the crude feed. The sulfur content of the crude oil product can be up to 0.02 grams, 0.008 grams, 0.005 grams, 0.004 grams, 0.003 grams, or 0.001 grams per gram of crude oil product. In some embodiments, the crude product has a sulfur content in the range of 0.0001 to 0.02 grams or 0.005 to 0.01 grams per gram of crude oil product.

어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 공급물의 질소 함량의 최대 90%, 또는 80%의 질소 함량을 가질 수 있다. 원유 생성물의 질소 함량은 원유 생성물의 그램당 최대 0.004 그램, 0.003 그램, 또는 0.001 그램일 수 있다. 일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.0001 ~ 0.005 그램, 또는 0.001 ~ 0.003 그램의 범위에서 질소 함량을 가질 수 있다.In some embodiments, the crude product may have a nitrogen content of up to 90%, or 80% of the nitrogen content of the crude feed. The nitrogen content of the crude oil product may be at most 0.004 grams, 0.003 grams, or 0.001 grams per gram of crude oil product. In some embodiments, the crude product may have a nitrogen content in the range of 0.0001 to 0.005 grams, or 0.001 to 0.003 grams per gram of crude oil product.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 수소의 0.05 ~ 0.2 그램, 또는 0.09 ~ 0.15 그램을 가진다. 원유 생성물의 H/C는 최대 1.8, 1.7, 1.6, 1.5, 또는 1.4가 될 수 있다. 일부 실시형태에서, 원유 생성물의 H/C는 원유 공급물의 H/C의 80 ~ 120 %, 또는 90 ~ 110 % 이다. 다른 실시형태에서, 원유 생성물의 H/C는 원유 공급물의 H/C의 100 ~ 120 % 이다. 원유 공급물 H/C의 20%이내인 원유 생성물 H/C는 공정에서 수소의 획득 및/또는 소비가 최소가 되도록 한다.In some embodiments, the crude oil product has 0.05 to 0.2 grams, or 0.09 to 0.15 grams of hydrogen per gram of crude oil product. The H / C of the crude oil product can be up to 1.8, 1.7, 1.6, 1.5, or 1.4. In some embodiments, the H / C of the crude oil product is 80-120%, or 90-110% of the H / C of the crude oil feed. In another embodiment, the H / C of the crude oil product is 100-120% of the H / C of the crude oil feed. Crude oil product H / C, which is less than 20% of the crude oil feed H / C, results in minimal hydrogen acquisition and / or consumption in the process.

원유 생성물은 끓는점 범위를 가진 구성성분을 포함한다. 일부 실시형태에서, 원유 생성물은 0.101MPa에서 최대 200℃ 또는 204℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 또는 0.001부터 0.5그램; 0.101MPa에서 200℃와 300℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 또는 0.001부터 0.5그램; 0.101MPa에서 300℃ 또는 400℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 또는 0.001부터 0.5그램; 0.101MPa에서 400℃ 또는 538℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 또는 0.001부터 0.5그램을 포함한다.Crude oil products include ingredients with a boiling range. In some embodiments, the crude oil product comprises at least 0.001 grams, or 0.001 to 0.5 grams of hydrocarbons having a boiling point distribution of at most 200 ° C. or 204 ° C. at 0.101 MPa; At least 0.001 gram, or 0.001 to 0.5 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 200 ° C. and 300 ° C. at 0.101 MPa; A minimum of 0.001 gram, or 0.001 to 0.5 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 0.101 MPa and 300 ° C. or 400 ° C .; And a minimum of 0.001 gram, or 0.001 to 0.5 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 0.101 MPa and 400 ° C. or 538 ° C.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.00001 ~ 0.2 그램, 0.0001 ~ 0.1 그램, 또는 0.001 ~ 0.05 그램의 나프타 함량을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 나프타의 0.001 ~ 0.2 그램 또는 0.01 ~ 0.05 그램을 가진다. 일부 실시형태에서, 나프타는 나프타의 그램당 올레핀의 최대 0.15 그램, 0.1 그램, 또는 0.05 그램을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 올레핀의 0.00001 ~ 0.15 그램, 0.0001 ~ 0.1 그램, 또는 0.001 ~ 0.05 그램을 가진다. 일부 실시형태에서, 나프타는 나프타의 그램당 최대 0.01 그램, 0.005 그램, 0.002 그램의 벤젠 함량을 가진다. 어떤 실 시형태에서, 나프타는 검출될 수 없거나 1×10-7 그램부터 1×10-2 그램까지, 1×10-6 그램부터 1×10-5 그램까지, 5×10-6 그램부터 1×10-4 그램까지의 범위에 있는 벤젠 함량을 가진다. 벤젠을 함유하는 구성성분은 취급하기에 해로울 수 있어서 상대적으로 낮은 벤젠 함량을 가진 원유 생성물은 특별한 조절을 요구하지 않는다.In some embodiments, the crude oil product has a naphtha content of 0.00001 to 0.2 grams, 0.0001 to 0.1 grams, or 0.001 to 0.05 grams per gram of crude oil product. In some embodiments, the crude oil product has between 0.001 and 0.2 grams or between 0.01 and 0.05 grams of naphtha. In some embodiments, naphtha has a maximum of 0.15 grams, 0.1 grams, or 0.05 grams of olefins per gram of naphtha. In some embodiments, the crude oil product has between 0.00001 and 0.15 grams, 0.0001 and 0.1 grams, or 0.001 and 0.05 grams of olefins per gram of crude oil product. In some embodiments, naphtha has a benzene content of at most 0.01 grams, 0.005 grams, and 0.002 grams per gram of naphtha. In some embodiments, naphtha cannot be detected or is from 1 × 10 −7 grams to 1 × 10 −2 grams, from 1 × 10 −6 grams to 1 × 10 −5 grams, from 5 × 10 −6 grams to 1 It has a benzene content in the range up to x 10 -4 grams. Ingredients containing benzene can be harmful to handle, so crude products with relatively low benzene content do not require special control.

어떤 실시형태에서, 나프타는 방향족 화합물을 포함할 수 있다. 방향족 화합물은 단일고리형 고리 화합물 및/또는 다중고리형 고리 화합물을 포함할 수 있다. 단일고리형 고리 화합물은 벤젠, 톨루엔, 오쏘-크실렌, 메타-크실렌, 파라-크실렌, 에틸 벤젠, 1-에틸-3-메틸 벤젠; 1-에틸-2-메틸 벤젠; 1,2,3-트리메틸 벤젠; 1,3,5-트리메틸 벤젠; 1-메틸-3-프로필 벤젠; 1-메틸-2-프로필 벤젠; 2-에틸-1,4-디메틸 벤젠; 2-에틸-2,4-디메틸 벤젠; 1,2,3,4-테트라-메틸 벤젠; 에틸, 펜틸메틸 벤젠; 1,3 디에틸-2,4,5,6-테트라메틸 벤젠; 트리-iso프로필-오쏘-크실렌; 같은 성질로 구성된 벤젠, 톨로엔, 오쏘-크실렌, 메타-크실렌, 파라 크실렌, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나 이에 한정되지 않는다. 단일고리형 방향족은 각 구성성분으로서 다양한 공업 제품 및/또는 고체에서 사용될 수 있다. 여기서 설명된 것처럼 원유 생성물은 통상적으로 단일고리형 방향족의 증가된 함량을 가진다.In some embodiments, naphtha may comprise an aromatic compound. Aromatic compounds may include monocyclic ring compounds and / or polycyclic ring compounds. Monocyclic ring compounds include benzene, toluene, ortho-xylene, meta-xylene, para-xylene, ethyl benzene, 1-ethyl-3-methyl benzene; 1-ethyl-2-methyl benzene; 1,2,3-trimethyl benzene; 1,3,5-trimethyl benzene; 1-methyl-3-propyl benzene; 1-methyl-2-propyl benzene; 2-ethyl-1,4-dimethyl benzene; 2-ethyl-2,4-dimethyl benzene; 1,2,3,4-tetra-methyl benzene; Ethyl, pentylmethyl benzene; 1,3 diethyl-2,4,5,6-tetramethyl benzene; Tri-isopropyl-ortho-xylene; Benzene, toloene, ortho-xylene, meta-xylene, para-xylene, or mixtures thereof of the same nature, but may not be limited thereto. Monocyclic aromatics may be used in a variety of industrial products and / or solids as individual components. As described herein, crude oil products typically have an increased content of monocyclic aromatics.

어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.001 ~ 0.2 그램, 0.05 ~ 0.15 그램, 또는 0.01 ~ 0.1 그램의 톨루엔 함량을 가진다. 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.001 ~ 0.1 그램, 0.005 ~ 0.09 그램, 또는 0.05 ~ 0.08 그램의 메타-크실렌 함량을 가진다. 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.001 ~ 0.2 그램, 0.005 ~ 0.1 그램, 또는 0.01 ~ 0.05 그램의 오쏘-크실렌 함량을 가진다. 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.001 ~ 0.09 그램, 0.005 ~ 0.08 그램, 또는 0.001 ~ 0.06 그램의 파라-크실렌 함량을 가진다.In some embodiments, the crude product has a toluene content of 0.001 to 0.2 grams, 0.05 to 0.15 grams, or 0.01 to 0.1 grams per gram of crude oil product. The crude oil product has a meta-xylene content of 0.001 to 0.1 grams, 0.005 to 0.09 grams, or 0.05 to 0.08 grams per gram of crude oil product. The crude oil product has an ortho-xylene content of 0.001 to 0.2 grams, 0.005 to 0.1 grams, or 0.01 to 0.05 grams per gram of crude oil product. Crude oil products have a para-xylene content of 0.001 to 0.09 grams, 0.005 to 0.08 grams, or 0.001 to 0.06 grams per gram of crude oil product.

나프타의 방향족 함량의 증가는 나프타의 옥탄가를 증가시키는 경향이 있다. 원유는 원유의 가솔린 잠재량의 측정에 기초를 두고 평가된다. 가솔린 잠재량은 원유의 나프타 부분에 대한 측정된 옥탄가를 포함하나 이에 한정되지는 않는다. 통상적으로 원유는 35 ~60 의 범위의 측정된 옥탄가를 가진다. 가솔린의 옥탄가는 가솔린의 옥탄가를 증가시키는 첨가제의 요구를 감소시키는 경향이 있다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 최소 60, 70, 80, 90의 옥탄가를 가지는 나프타를 포함한다. 통상적으로, 나프타의 옥탄가는 60 ~99, 70 ~ 98, 또는 80 ~ 95의 범위에 있다.Increasing the aromatic content of naphtha tends to increase the octane number of naphtha. Crude oil is evaluated based on the measurement of the gasoline potential of crude oil. Gasoline potentials include, but are not limited to, measured octane numbers for the naphtha portion of crude oil. Crude oil typically has a measured octane number in the range of 35-60. The octane number of gasoline tends to reduce the need for additives to increase the octane number of gasoline. In some embodiments, the crude oil product comprises naphtha having a octane number of at least 60, 70, 80, 90. Typically, the octane number of naphtha is in the range of 60-99, 70-98, or 80-95.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 공급물의 전체 나프타와 케로신에서의 전체 방향족 함량 (전체 "나프타와 케로신") 에 대해 204℃와 500℃사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소에서 최소 5%, 10%, 50%, 또는 99% 더 높은 전체 방향족 함량을 가진다. 통상적으로, 원유 공급물의 전체 나프타와 케로신의 전체 방향족 함량은 원유 공급물의 전체 나프타와 케로신에서 전체 방향족 함량보다 8%, 20%, 75%, 또는 100% 더 크다.In some embodiments, the crude product is at least 5%, 10 in hydrocarbons having a boiling point distribution between 204 ° C. and 500 ° C. relative to the total aromatic content (total “naphtha and kerosine”) in the total naphtha and kerosine of the crude feed. %, 50%, or 99% higher total aromatic content. Typically, the total aromatics content of the total naphtha and kerosene in the crude feed is 8%, 20%, 75%, or 100% greater than the total aromatics content in the total naphtha and kerosine in the crude feed.

일부 실시형태에서, 케로신과 나프타는 전체 케로신과 나프타의 그램당 0.00001 ~ 0.5 그램, 0.0001 ~ 0.2 그램, 또는 0.001 ~ 0.1 그램의 범위에 있는 전 체 다중방향족 화합물 함량을 가질 수 있다.In some embodiments, the kerosine and naphtha may have a total multiaromatic compound content in the range of 0.00001 to 0.5 grams, 0.0001 to 0.2 grams, or 0.001 to 0.1 grams per gram of total kerosine and naphtha.

원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.0001 ~ 0.9 그램, 0.001 ~ 0.5 그램, 0.005 ~ 0.3 그램, 또는 0.01 ~ 0.2 그램의 범위에서 증류액 함량을 가진다. 일부 실시형태에서, 증류액에서 디젤에 대한 케로신의 중량비는 1:4로부터 4:1, 1:3으로부터 3:1 또는 2:5로부터 5:2의 범위에 있다.The crude oil product has a distillate content in the range of 0.0001 to 0.9 grams, 0.001 to 0.5 grams, 0.005 to 0.3 grams, or 0.01 to 0.2 grams per gram of crude oil product. In some embodiments, the weight ratio of kerosene to diesel in the distillate is in the range of from 1: 4 to 4: 1, from 1: 3 to 3: 1 or from 2: 5 to 5: 2.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유생성물의 그램당 케로신의 최소 0.001 그램, 0 이상부터 0.7 그램, 0.001 그램부터 0.5 그램, 또는 0.01 그램부터 0.1 그램을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 케로신의 0.001 ~ 0.5 그램 또는 0.01 ~ 0.3 그램을 가진다. 일부 실시형태에서, 케로신은 케로신의 그램당 최소 0.2 그램, 0.3 그램, 또는 0.4 그램의 방향족 함량을 가진다. 어떤 실시형태에서, 케로신은 케로신의 그램당 0.1 ~ 0.5 그램, 또는 0.2 ~ 0.4 그램의 방향족 함량을 가진다.In some embodiments, the crude product has a minimum of 0.001 grams of kerosine, from 0 to 0.7 grams, from 0.001 grams to 0.5 grams, or from 0.01 grams to 0.1 grams per gram of crude product. In some embodiments, the crude oil product has between 0.001 and 0.5 grams or between 0.01 and 0.3 grams of kerosene. In some embodiments, the kerosine has an aromatic content of at least 0.2 grams, 0.3 grams, or 0.4 grams per gram of kerosine. In some embodiments, the kerosine has an aromatic content of 0.1-0.5 grams, or 0.2-0.4 grams per gram of kerosine.

어떤 실시형태에서, 케로신의 어는점은 -30℃, -40℃, 또는 -50℃ 이하가 될 수 있다. 원유 생성물의 케로신 부분의 방향족 함량의 증가는 원유 생성물의 케로신 부분의 밀도를 증가시키고 어는점을 감소시키는 경향이 있다. 높은 밀도와 낮은 어는점을 가진 케로신 부분을 가진 원유 생성물은 높은 밀도와 낮은 어는점의 바람직한 특성을 가진 항해 터빈 연료를 제조하기 위해 정제될 수 있다.In some embodiments, the freezing point of kerosine may be -30 ° C, -40 ° C, or -50 ° C or less. Increasing the aromatic content of the kerosene portion of the crude product tends to increase the density of the kerosene portion of the crude product and reduce the freezing point. Crude oil products having kerosine moieties with high density and low freezing point can be refined to produce sail turbine fuels with desirable properties of high density and low freezing point.

어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.001 ~ 0.8 그램 또는 0.01 ~ 0.4 그램의 범위에 있는 디젤 함량을 가진다. 어떤 실시형태에서, 디젤은 디젤의 그램당 최소 0.1 그램, 0.3 그램, 또는 0.5 그램의 방향족 함량을 가진다. 일부 실시형태에서, 디젤은 디젤의 그램당 0.1 ~ 1 그램, 0.3 ~ 0.8 그램, 또는 0.2 ~ 0.5 그램의 범위에 있는 방향족 함량을 가진다.In some embodiments, the crude oil product has a diesel content in the range of 0.001 to 0.8 grams or 0.01 to 0.4 grams per gram of crude oil product. In some embodiments, the diesel has an aromatic content of at least 0.1 grams, 0.3 grams, or 0.5 grams per gram of diesel. In some embodiments, the diesel has an aromatic content in the range of 0.1-1 gram, 0.3-0.8 gram, or 0.2-0.5 gram per gram of diesel.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.0001 ~ 0.99 그램, 0.001 ~ 0.8 그램, 또는 0.1 ~ 0.3 그램의 범위에 있는 VGO 함량을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물에서 VGO 함량은 원유 생성물의 그램당 0.4 ~ 0.9 그램 또는 0.6 ~ 0.8 그램의 범위이다. 어떤 실시형태에서, VGO는 VGO의 그램당 0.1 ~ 0.99 그램, 0.3 ~ 0.8 그램, 또는 0.5 ~ 0.6 그램의 범위의 방향족 함량을 가진다.In some embodiments, the crude oil product has a VGO content in the range of 0.0001-0.99 grams, 0.001-0.8 grams, or 0.1-0.3 grams per gram of crude oil product. In some embodiments, the VGO content in the crude oil product is in the range of 0.4-0.9 grams or 0.6-0.8 grams per gram of crude oil product. In some embodiments, the VGO has an aromatic content in the range of 0.1-0.99 grams, 0.3-0.8 grams, or 0.5-0.6 grams per gram of VGO.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 공급물의 최대 70%, 50%, 30%, 10%, 또는 1%의 잔여물 함량을 가진다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 최대 0.1 그램, 0.05 그램, 0.03 그램, 0.02 그램, 0.01 그램, 0.005 그램, 또는 0.001 그램의 잔여물 함량을 가진다. 일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 0.000001 ~ 0.1 그램, 0.00001 ~ 0.05 그램, 0.001 ~ 0.03 그램, 또는 0.005 ~ 0.04 그램의 범위에서 잔여물 함량을 가진다.In some embodiments, the crude product has a residue content of up to 70%, 50%, 30%, 10%, or 1% of the crude oil feed. In some embodiments, the crude product has a residue content of at most 0.1 grams, 0.05 grams, 0.03 grams, 0.02 grams, 0.01 grams, 0.005 grams, or 0.001 grams per gram of crude oil product. In some embodiments, the crude product has a residue content in the range of 0.000001 to 0.1 grams, 0.00001 to 0.05 grams, 0.001 to 0.03 grams, or 0.005 to 0.04 grams per gram of crude oil product.

일부 실시형태에서, 원유 생성물은 촉매의 최소한 일부분을 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 촉매의 0 그램 이상, 그러나 0.01 그램 이하, 즉 0.000001 ~ 0.001 그램 또는 0.00001 ~ 0.0001 그램을 포함한다. 촉매는 공정 시설에서 반송 및/또는 처리 동안 원유 생성물을 안정화하는 데에 도움을 줄 수 있다. 촉매는 원유 생성물의 부식, 마찰을 방지하고 및/또는 물 분리력을 증가시킬 수 있다. 촉매의 최소한 일부분을 포함하는 원 유 생성물은 윤활제 및/또는 다른 공업 제품을 제조하도록 처리될 수 있다.In some embodiments, the crude oil product may comprise at least a portion of the catalyst. In some embodiments, the crude oil product comprises at least 0 grams, but no more than 0.01 grams, ie, 0.000001 to 0.001 grams or 0.00001 to 0.0001 grams of catalyst per gram of crude oil product. The catalyst may help to stabilize the crude oil product during conveyance and / or treatment at the process facility. The catalyst can prevent corrosion, friction and / or increase water separation of the crude oil product. Crude oil products comprising at least a portion of the catalyst can be processed to produce lubricants and / or other industrial products.

전체 생성물를 제조하기 위해 수소 공급원에서 원유 공급물의 처리에 사용되는 촉매는 단일 촉매 또는 다수의 촉매일 수 있다. 적용예의 촉매는 황을 포함하는 수소 및/또는 원유 공급물이 촉매 전구체 (precursor) 와 접촉될 때, 접촉 영역에서 촉매로 변환되는 촉매 전구체 (precursor) 가 될 수 있다. The catalyst used for the treatment of the crude oil feed in the hydrogen source to produce the whole product may be a single catalyst or a plurality of catalysts. The catalyst of the application can be a catalyst precursor that is converted to a catalyst in the contacting zone when hydrogen and / or crude feed comprising sulfur is contacted with the catalyst precursor.

전체 생성물를 제조하기 위해 수소 공급원에 원유 공급물을 접촉시키는 데 사용되는 촉매는 원유 공급물의 분자 중량의 감소를 도울 수 있다. 이론에 치우치지 않고, 수소 공급원과의 조합에서의 촉매는 촉매의 염기 (루이스 염기 또는 브론스테드-로우리 염기) 및/또는 초염기 구성성분의 작용을 통해 원유 공급물에서 구성성분의 분자 중량를 감소시킬 수 있다. 루이스 염기 및/또는 브론스테드-로우리 염기 특성을 가질 수 있는 촉매의 예는 여기에 기술된 촉매를 포함한다.The catalyst used to contact the crude oil feed to the hydrogen source to produce the overall product can help reduce the molecular weight of the crude feed. Without wishing to be bound by theory, the catalyst in combination with the hydrogen source reduces the molecular weight of the component in the crude oil feed through the action of the catalyst's base (Lewis base or Bronsted-Lowry base) and / or superbase components. You can. Examples of catalysts that may have Lewis base and / or Bronsted-Lowry base properties include the catalysts described herein.

일부 실시형태에서, 촉매는 TMS 촉매이다. TMS 촉매는 황화 전이 금속을 함유하는 화합물을 포함한다. 이런 적용예의 목적에서, TMS 촉매에서 황화 전이 금속의 중량는 촉매에서 황의 전체 중량에 전이 금속들의 전체 중량을 더함으로써 결정된다. 황에 대한 전이 금속의 원자비는 통상적으로 0.2 ~ 20, 0.5 ~ 10, 또는 1 ~ 5의 범위에 있다. 황화 전이 금속의 예는 "무기 황 화학; G.Nickless;Elsevier Publishing Company; 암스테르담-런던-뉴욕; 1968 출판; 19장" 에서 나타날 수 있다.In some embodiments, the catalyst is a TMS catalyst. TMS catalysts include compounds containing sulfide transition metals. For the purpose of this application, the weight of sulfide transition metal in the TMS catalyst is determined by adding the total weight of transition metals to the total weight of sulfur in the catalyst. The atomic ratio of transition metal to sulfur is typically in the range of 0.2-20, 0.5-10, or 1-5. Examples of sulfide transition metals can be found in "Inorganic Sulfur Chemistry; G. Nickless; Elsevier Publishing Company; Amsterdam-London-New York; 1968 Publication; Chapter 19".

어떤 실시형태에서, TMS 촉매는 촉매의 그램당 하나 이상의 황화 전이 금속의 최소 0.4 그램, 0.5 그램, 0.8 그램, 또는 0.99 그램 전체를 포함할 수 있다. 어떤 실시형태에서, TMS 촉매는 촉매의 그램당, 0.4 ~ 0.999 그램, 0.5 ~ 0.9 그램, 또는 0.6 ~ 0.8 그램의 범위에 있는 하나 이상의 황화 전이 금속의 전체 함량을 가진다.In some embodiments, the TMS catalyst may comprise at least 0.4 grams, 0.5 grams, 0.8 grams, or 0.99 grams total of one or more sulfided transition metals per gram of catalyst. In some embodiments, the TMS catalyst has a total content of one or more sulfided transition metals in the range of 0.4-0.999 grams, 0.5-0.9 grams, or 0.6-0.8 grams per gram of catalyst.

TMS 촉매는 하나 이상의 황화 전이 금속을 포함한다. 황화 전이 금속의 예는 황철 니켈광 (Fe4 .5Ni4 .5S8), 스마이타이트 (smythite) (Fe6 .75Ni2 .25S11), 브라보이트 (bravoite) (Fe0 .7Ni0 .2Co0 .1S2), 매키나와이트 (mackinawite) (Fe0 .75Ni0 .25S0 .9), 황철 니켈광은 (AgFe6Ni2S8), 이소쿠바나이트 (isocubanite) (CuFe2S3), 이소칼코피라이트 (isocalcopyrite) (Cu8Fe9S16), 섬아연광 (Zn0 .95Fe0 .05S), 무이호에카이트 (mooihoekite) (Cu9Fe9S16), 채트카라이트 (chatkalite) (Cu6FeSn2S8), 스턴베르가이트 (sternbergite) (AgFe2S3), 황동광 (CuFeS2), 트로일리광 (FeS), 황철광 (FeS2), 자황철광 (Fe(1-x)S (x=0 to 0.17)), 헤즐우다이트 (heazlewoodite) (Ni3S2) 나 배사이트 (vaesite) (NiS2) 를 포함한다.TMS catalysts comprise one or more sulfide transition metals. Examples of the transition metal sulfide is hwangcheol nickel (Fe 4 Ni 4 .5 .5 8 S), scan Mai tight (smythite) (Fe 6 .75 Ni 2 .25 S 11), bra Voigt (bravoite) (Fe 0. 7 Ni 0 .2 Co 0 .1 S 2), every key White (mackinawite) (Fe 0 .75 Ni 0 .25 S 0 .9), hwangcheol nickel is (AgFe 6 Ni 2 S 8) , iso-nitro Cuba (isocubanite) (CuFe 2 S 3 ), iso nose knife light (isocalcopyrite) (Cu 8 Fe 9 S 16), sphalerite (Zn 0 .95 Fe 0 .05 S ), a kite (mooihoekite) to Mui call (Cu 9 Fe 9 S 16 ), chatkalite (Cu 6 FeSn 2 S 8 ), sternbergite (AgFe 2 S 3 ), chalcopyrite (CuFeS 2 ), trolly ore (FeS), pyrite (FeS 2 ), pyrite (Fe (1-x) S (x = 0 to 0.17)), hezlewoodite (Ni 3 S 2 ) or vaesite (NiS 2 ).

일부 실시형태에서, TMS 촉매는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 아연, 아연 화합물 또는 이들의 혼합물과 하나 이상의 황화 전이 금속과의 조합을 포함한다. 일부 실시형태에서, TMS 촉매는 일반적인 화학식 Ac[MaSb]d (A는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 아연; M은 주기율표의 6 내지 10 족의 전이 금속; S는 황) 으로 나타낸다. b에 대한 a의 원자비는 0.5 내지 2.5, 또는 1 내지 2의 범위에 있다. a에 대한 c의 원자비는 0.0001 내지 1, 또는 0.1 내지 0.8, 또는 0.3 내지 0.5의 범위에 있다. 일부 실시형태에서, 전이 금속은 철이다.In some embodiments, the TMS catalyst comprises a combination of an alkali metal, alkaline earth metal, zinc, zinc compound or mixture thereof with one or more sulfide transition metals. In some embodiments, the TMS catalyst is represented by the general formula A c [M a S b ] d (A is an alkali metal, alkaline earth metal or zinc; M is a transition metal of groups 6 to 10 of the periodic table; S is sulfur). The atomic ratio of a to b is in the range of 0.5 to 2.5, or 1 to 2. The atomic ratio of c to a is in the range of 0.0001 to 1, or 0.1 to 0.8, or 0.3 to 0.5. In some embodiments, the transition metal is iron.

일부 실시형태에서, TMS 촉매는 일반적으로 알려진 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속/황화 전이 금속 (예를 들면, 바르토나이트 (bartonite) (K3Fe10S14), 라스부마이트 (rasvumite) (KFe2S3), 져피셔라이트 (djerfisherite) (K6NaFe19Cu4NiS26Cl), 클로바르토나이트 (chlorobartonite) (K6 .1Fe24Cu0 .2S26 .1Cl0 .7) 및/또는 코요타이트 (coyoteite) (NaFe3S5(H2O)2)) 를 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, TMS 촉매는 현장에서 준비된 바르토나이트를 포함한다. 현장에서 준비된 바르토나이트는 합성 바르토나이트로 불리어질 수 있다. 천연 및/또는 합성 바르토나이트는 여기에 서술된 방법에서 TMS 촉매로서 사용될 수 있다.In some embodiments, the TMS catalyst is generally known alkali metal and / or alkaline earth metal / sulfide transition metal (eg, bartonite (K 3 Fe 10 S 14 ), rasbuumite (KFe) 2 S 3), Fisher becomes light (djerfisherite) (K 6 NaFe 19 Cu 4 NiS 26 Cl), close-Barr Saturday Night (chlorobartonite) (K 6 .1 Fe 24 Cu 0 .2 S 26 .1 Cl 0 .7) And / or coyoteite (NaFe 3 S 5 (H 2 O) 2 )). In some embodiments, the TMS catalyst comprises bartonite prepared in situ. Bartonite prepared in situ may be referred to as synthetic bartonite. Natural and / or synthetic bartonite can be used as the TMS catalyst in the methods described herein.

일부 실시형태에서, TMS 촉매는 TMS 촉매의 100 그램당 지지 재료의 최대 25 그램, 15 그램, 또는 1 그램을 포함할 수 있다. 통상적으로, TMS 촉매는 TMS 촉매의 100 그램당 지지 재료의 0 내지 25 그램, 0.00001 내지 20 그램, 0.0001 내지 10 그램을 가진다. TMS 촉매와 함께 사용될 수 있는 지지 재료의 예는 내화성 산화물, 다공성 탄소 재료, 제올라이트 (zeolite), 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 실시형태에서, TMS 촉매는 실제로는 지지 재료의 제한을 받지 않는다.In some embodiments, the TMS catalyst may comprise up to 25 grams, 15 grams, or 1 gram of support material per 100 grams of TMS catalyst. Typically, the TMS catalyst has 0 to 25 grams, 0.00001 to 20 grams, and 0.0001 to 10 grams of support material per 100 grams of TMS catalyst. Examples of support materials that can be used with the TMS catalyst include refractory oxides, porous carbon materials, zeolites, or mixtures thereof. In some embodiments, the TMS catalyst is not actually limited by the support material.

알칼리 금속, 알칼리 토금속, 아연, 아연 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 TMS 촉매는 x-선 회절을 사용하여 결정된 것과 같은 하나 이상의 황화 전이 금속, 두가지 금속으로 된 알칼리 금속-황화 전이 금속, 더 높은 원자가의 황화 전이 금속, 산화 전이 금속, 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. TMS 촉매의 알칼리 금속 구성성분, 알칼리 토금속 구성성분, 아연 구성성분 및/또는 황화 전이 금속 구성성분의 부분이 일부 실시형태에서는 x-선 회전 기술에 의해 감지될 수 없는 무정형 (amorphous) 의 구성 성분으로 존재할 수 있다.TMS catalysts comprising alkali metals, alkaline earth metals, zinc, zinc compounds, or mixtures thereof include one or more sulfide transition metals, such as those determined using x-ray diffraction, alkali metal-sulfide transition metals of two metals, higher Valent sulfide transition metals, oxidation transition metals, or mixtures thereof. Alkali metal constituents, alkaline earth metal constituents, zinc constituents, and / or sulfide transition metal constituents of the TMS catalyst are in some embodiments an amorphous constituent that cannot be detected by x-ray rotation techniques. May exist.

일부 실시형태에서, TMS 촉매의 결정체 입자 및/또는 TMS 촉매의 결정체 입자의 혼합물은 최대 108 Å, 103 Å, 100 Å, 또는 40 Å의 입자 크기를 가질 수 있다. 정상 환경에서, TMS 촉매의 결정체 입자의 크기는 일반적으로 최소 10Å가 될 것이다.In some embodiments, the mixture of crystalline particles of the TMS catalyst and / or crystalline particles of the TMS catalyst may have a particle size of at most 10 8 mm 3 , 10 3 mm 3 , 100 mm 3 , or 40 mm 3 . In normal circumstances, the crystal grain size of the TMS catalyst will generally be at least 10 mm 3.

알칼리 금속, 알칼리 토금속, 아연, 아연 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 TMS 촉매는 충분한 양의 탈이온화된 물, 바람직한 양의 전이 금속 산화물과 바람직한 양의 1 ~ 2족 금속의 탄산염, 1 ~ 2족 금속의 수산염, 1 ~ 2족 금속의 아세테이트, 탄산아연, 아세테이트산아연, 수산화아연, 또는 이들의 혼합물을 젖은 페이스트를 형성하기 위해 혼합함으로써 준비될 수 있다. 습식 페이스트는 산화 전이 금속/혼합물 염을 형성하기 위해 100 ~ 300℃ 또는 150 ~ 250℃의 온도에서 건조될 수 있다. 산화 전이 금속/혼합물 염은 산화 전이 금속/혼합물 염 금속을 형성하기 위해 300 ~ 1000℃, 500 ~ 800℃, 또는 600 ~ 700℃의 범위에 있는 온도에서 하소될 수 있다. 산화 전이 금속/혼합물 금속염은 감소된 중간체 고체를 형성하기 위해 수소와 함께 반응될 수 있다. 수소의 추가는 산화 전이 금 속/혼합 금속염에 수소의 초과량을 제공하기에 충분한 유동율로 행해질 수 있다. 수소는 전이 금속 원소를 포함하는 감소된 중간체 고체를 제조하기 위해 산화 전이 금속/ 혼합물 금속염에 10 ~ 50 시간이나 20 ~ 40 시간 동안 더해질 수 있다. 수소의 추가는 35 ~ 500℃, 50 ~ 400℃, 또는 100 ~ 300℃의 온도에서, 10 ~ 15 MPa, 11 ~ 14 MPa, 또는 12 ~ 13 MPa의 전체 압력에서 수행될 수 있다. 환원 시간, 반응 온도, 환원 가스의 선택, 환원 가스의 압력, 및/또는 중간체 고체를 준비하는데 사용되는 유동율은 선택된 산화 전이 금속의 절대적 질량에 대해 종종 변화된다. 환원된 중간체 고체는 일부 실시형태에서는 최소의 힘으로 40-메쉬 체로 흐르게 된다.TMS catalysts comprising alkali metals, alkaline earth metals, zinc, zinc compounds, or mixtures thereof include a sufficient amount of deionized water, a preferred amount of transition metal oxide and a preferred amount of Group 1 to 2 metal carbonate, 1 to 2 It can be prepared by mixing a hydroxide of a group metal, an acetate of a group 1-2 metal, zinc carbonate, zinc acetate, zinc hydroxide, or a mixture thereof to form a wet paste. The wet paste may be dried at a temperature of 100-300 ° C. or 150-250 ° C. to form an oxidation transition metal / mixture salt. The oxidation transition metal / mixture salt may be calcined at a temperature in the range of 300-1000 ° C., 500-800 ° C., or 600-700 ° C. to form the oxidation transition metal / mixture salt metal. Oxidation transition metal / mixture metal salts may be reacted with hydrogen to form reduced intermediate solids. The addition of hydrogen may be done at a flow rate sufficient to provide excess of hydrogen to the oxidation transition metal / mixed metal salt. Hydrogen may be added to the oxidation transition metal / mixture metal salt for 10-50 hours or 20-40 hours to produce reduced intermediate solids comprising transition metal elements. The addition of hydrogen can be carried out at a temperature of 35 to 500 ° C., 50 to 400 ° C., or 100 to 300 ° C., at a total pressure of 10 to 15 MPa, 11 to 14 MPa, or 12 to 13 MPa. Reduction time, reaction temperature, selection of reducing gas, pressure of reducing gas, and / or flow rates used to prepare the intermediate solids often vary with respect to the absolute mass of the oxidation transition metal selected. The reduced intermediate solids will in some embodiments flow into the 40-mesh sieve with minimal force.

환원된 중간체 고체는 가열된 (예를 들면, 100℃) 희석액/황 원소, 및/또는 하나 이상의 황 화합물, 열의 방출과 가스의 제조를 조절하기 위한 비율의 혼합물에 증가적으로 더해질 수 있다. 희석액은 황화열을 분산시키기 위한 수단을 제공하는 적절한 희석액을 포함할 수 있다. 희석액은 최소 100℃, 150℃, 200℃, 또는 300℃의 끓는점 분포를 가진 용매를 포함할 수 있다. 통상적으로 희석액은 100 ~ 500℃, 150 ~ 400℃, 또는 200 ~ 300℃ 사이의 끓는점 분포를 가진다. 일부 실시형태에서, 희석액은 VGO 및/또는 크실렌이다. 황 화합물은 황화수소 및/또는 티올을 포함하나 이에 한정되지는 않는다. 황 및/또는 황 화합물의 양은 1 ~ 2족 금속의 염 또는 아연염에서 1 ~ 2 족 금속 또는 아연의 몰에 기초하여, 1 ~ 100 몰%, 2 ~ 80 몰%, 5 ~ 50 몰%, 10 ~ 30몰%의 범위에 있을 수 있다. 감소된 중간체 고체를 희석액/황 혼합물 원소에 더한 후에, 결과적인 혼합물은 200 ~ 500℃, 250 ~ 450℃, 또는 300 ~ 400℃의 최종 온도로 가열될 수 있고 최종 온도에서 최소 1시간, 2시간, 또는 10시간 유지된다. 통상적으로, 최종 온도는 15시간, 10시간, 5시간, 또는 1.5시간동안 유지된다. 증가된 황화 반응 온도로 가열된 후에, 희석제/촉매 혼합물은 혼합물로부터 촉매의 회수를 용이하게 하기 위해 0 ~ 100℃, 30 ~ 90℃, 또는 50 ~ 80℃의 범위의 온도로 냉각된다. 황화처리된 촉매는 산소가 없는 분위기에서 표준 기술을 사용해 희석액으로부터 분리되어 TMS 촉매를 제조하기 위해 낮은 끓는점 용매 (예를 들면, 펜탄, 헤프탄, 또는 헥산) 의 최소한 일부분으로 세정된다. TMS 촉매는 표준 기술을 사용하여 분쇄될 수 있다.The reduced intermediate solids can be added incrementally to a heated (eg, 100 ° C.) diluent / elemental sulfur, and / or a mixture of one or more sulfur compounds, a ratio to control the release of heat and the production of the gas. The diluent may include a suitable diluent that provides a means for dispersing heat of sulfide. The diluent may comprise a solvent having a boiling point distribution of at least 100 ° C, 150 ° C, 200 ° C, or 300 ° C. Diluents typically have a boiling point distribution between 100-500 ° C., 150-400 ° C., or 200-300 ° C. In some embodiments, the diluent is VGO and / or xylene. Sulfur compounds include, but are not limited to, hydrogen sulfide and / or thiols. The amount of sulfur and / or sulfur compounds is from 1 to 100 mol%, from 2 to 80 mol%, from 5 to 50 mol%, based on the moles of the Group 1 metal or zinc in the salts or zinc salts of Group 1 to 2 metals, It may be in the range of 10 to 30 mol%. After adding the reduced intermediate solids to the diluent / sulfur mixture element, the resulting mixture can be heated to a final temperature of 200 to 500 ° C, 250 to 450 ° C, or 300 to 400 ° C and at least 1 hour, 2 hours at the final temperature. Or 10 hours. Typically, the final temperature is maintained for 15 hours, 10 hours, 5 hours, or 1.5 hours. After heating to the increased sulfidation temperature, the diluent / catalyst mixture is cooled to a temperature in the range of 0-100 ° C., 30-90 ° C., or 50-80 ° C. to facilitate recovery of the catalyst from the mixture. The sulfided catalyst is separated from the diluent using standard techniques in an oxygen free atmosphere and washed with at least a portion of a low boiling solvent (eg pentane, heptane, or hexane) to produce a TMS catalyst. TMS catalyst can be milled using standard techniques.

일부 실시형태에서, 촉매는 무기 염 촉매이다. 무기 염 촉매의 음이온은 무기 화합물, 유기 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 무기 염 촉매는 탄산염 알칼리 금속, 히드록시드 알칼리 금속, 수소화물 알칼리 금속, 아미드 알칼리 금속, 황화 알칼리 금속, 아세트산염 알칼리 금속, 수산염 알칼리 금속, 포름산염 알칼리 금속, 피루베이트 (pyruvate) 알칼리 금속, 탄산염 알칼리 토금속, 히드록시기 알칼리 토금속, 수소화물 알칼리 토금속, 아미드 알칼리 토금속, 황화 알칼리 토금속, 아세트산염 알칼리 토금속, 수산염 알칼리 토금속, 포름산염 알칼리 토금속, 피루베이트 (pyruvate) 알칼리 토금속, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.In some embodiments, the catalyst is an inorganic salt catalyst. Anions of the inorganic salt catalyst may include inorganic compounds, organic compounds, or mixtures thereof. Inorganic salt catalysts include carbonate alkali metals, hydroxide alkali metals, hydride alkali metals, amide alkali metals, alkali metal sulfides, alkali metal acetates, alkali metal hydroxides, alkali metal formate, pyruvate alkali metals, carbonates Alkaline earth metals, hydroxy alkaline earth metals, hydride alkaline earth metals, amide alkaline earth metals, alkaline earth metal sulfides, acetate alkaline earth metals, hydrate alkaline earth metals, formate alkaline earth metals, pyruvate alkaline earth metals, or mixtures thereof.

무기 염 촉매는 NaOH/RbOH/CsOH; KOH/RbOH/CsOH; NaOH/KOH/RbOH; NaOH/KOH/CsOH; K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3; Na2O/K2O/K2CO3; NaHCO3/KHNO3/Rb2CO3; LiHCO3/KHCO3/Rb2CO3; K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 의 혼합물과 혼합된 KOH/RbOH/CsOH; K2CO3/CaCO3; K2CO3/MgCO3; Cs2CO3/CaCO3; Cs2CO3/CaO; Na2CO3/Ca(OH)2; KH/CsCO3; KOCHO/CaO; CsOCHO/CaCO3; CsOCHO/Ca(OCHO)2; NaNH2/K2CO3/Rb2O; K2CO3/CaCO3/Rb2CO3; K2CO3/CaCO3/Cs2CO3; K2CO3/MgCO3/Rb2CO3; K2CO3/MgCO3/Cs2CO3; 또는 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 의 혼합물와 혼합된 Ca(OH)2 를 포함하지만 이에 한정되지는 않는다.Inorganic salt catalysts include NaOH / RbOH / CsOH; KOH / RbOH / CsOH; NaOH / KOH / RbOH; NaOH / KOH / CsOH; K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 ; Na 2 O / K 2 O / K 2 CO 3 ; NaHCO 3 / KHNO 3 / Rb 2 CO 3 ; LiHCO 3 / KHCO 3 / Rb 2 CO 3 ; KOH / RbOH / CsOH mixed with a mixture of K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 ; K 2 CO 3 / CaCO 3 ; K 2 CO 3 / MgCO 3 ; Cs 2 CO 3 / CaCO 3 ; Cs 2 CO 3 / CaO; Na 2 CO 3 / Ca (OH) 2 ; KH / CsCO 3 ; KOCHO / CaO; CsOCHO / CaCO 3 ; CsOCHO / Ca (OCHO) 2 ; NaNH 2 / K 2 CO 3 / Rb 2 O; K 2 CO 3 / CaCO 3 / Rb 2 CO 3 ; K 2 CO 3 / CaCO 3 / Cs 2 CO 3 ; K 2 CO 3 / MgCO 3 / Rb 2 CO 3 ; K 2 CO 3 / MgCO 3 / Cs 2 CO 3 ; Or Ca (OH) 2 mixed with a mixture of K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 .

일부 실시형태에서, 무기 염 촉매는 무기 염 촉매의 그램당 리튬의 중량로써 계산했을 때, 최대 0.00001 그램, 0.001 그램, 또는 0.01 그램의 리튬을 함유한다. 일부 실시형태에서, 무기 염 촉매는 무기 염 촉매의 그램당 리튬의 중량로써 계산했을 때, 0 그램 이상이지만 0.01 그램 이하인, 즉 0.0000001 ~ 0.001 그램, 또는 0.00001 ~ 0.0001 그램의 리튬을 가진다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst contains at most 0.00001 grams, 0.001 grams, or 0.01 grams of lithium, calculated as the weight of lithium per gram of inorganic salt catalyst. In some embodiments, the inorganic salt catalyst has at least 0 grams but no more than 0.01 grams, ie, 0.0000001 to 0.001 grams, or 0.00001 to 0.0001 grams of lithium, calculated as the weight of lithium per gram of the inorganic salt catalyst.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 최소 11의 원자 번호를 가진 알칼리 금속을 포함하는 하나 이상의 알칼리 금속 염을 포함한다. 일부 실시형태에서, 11 이상의 원자 번호를 가지는 알칼리 금속에 최소 11의 원자번호를 가지는 알칼리 금속의 원자비는 무기 염 촉매가 둘 이상의 알칼리 금속을 가질 경우 0.1 ~ 10, 0.2 ~ 6, 또는 0.3 ~ 4의 범위에 있다. 예를 들면, 무기 염 촉매는 나트륨, 칼륨, 및 루비듐을 포함할 수 있는데, 칼륨에 대한 나트륨의 비는 0.1 ~ 6의 범위이고; 루비듐에 대한 나트륨의 비는 0.1 ~ 6의 범위이고; 루비듐에 대한 칼륨의 비는 0.1 ~ 6의 범위이다. 다른 예에서, 무기 염 촉매는 칼륨에 대한 나트륨의 원자비가 0.1 ~ 4의 범위인 나트륨염과 칼륨염을 포함한다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst comprises one or more alkali metal salts including alkali metals having an atomic number of at least 11. In some embodiments, the atomic ratio of the alkali metal having an atomic number of at least 11 to the alkali metal having an atomic number of at least 11 is 0.1 to 10, 0.2 to 6, or 0.3 to 4 when the inorganic salt catalyst has two or more alkali metals. Is in the range of. For example, the inorganic salt catalyst may include sodium, potassium, and rubidium, with the ratio of sodium to potassium in the range of 0.1-6; The ratio of sodium to rubidium is in the range of 0.1 to 6; The ratio of potassium to rubidium is in the range of 0.1-6. In another example, the inorganic salt catalyst includes sodium and potassium salts having an atomic ratio of sodium to potassium in the range of 0.1-4.

일부 실시형태에서, 무기 염 촉매는 또한 주기율표의 8 ~ 10 족의 금속 및 금속 화합물, 주기율표의 6 족의 금속 및 금속 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 8 ~ 10 족의 금속은 철, 루데늄 (ruthenium), 코발트, 또는 니켈을 포함하나 이에 한정되지는 않는다. 6 족의 금속은 크롬, 몰리브덴, 또는 텅스텐을 포함하나 이에 한정되지는 않는다. 일부 실시형태에서, 무기 염 촉매는 무기 염 촉매의 그램당 레이니 (raney) 니켈의 0.1 ~ 0.5 그램, 또는 0.2 ~ 0.4 그램을 포함한다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst also includes metals and metal compounds of Groups 8-10 of the Periodic Table, metals and metal compounds of Group 6 of the Periodic Table, or mixtures thereof. Metals of Groups 8 to 10 include, but are not limited to, iron, ruthenium, cobalt, or nickel. Metals of Group 6 include, but are not limited to, chromium, molybdenum, or tungsten. In some embodiments, the inorganic salt catalyst comprises 0.1-0.5 grams, or 0.2-0.4 grams of raney nickel per gram of inorganic salt catalyst.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 주기율표의 1 ~ 2 족 및/또는 13 족의 산화 금속을 또한 포함한다. 13 족의 금속은 붕소 또는 알루미늄을 포함하나 이에 한정되지는 않는다. 산화 금속의 예는 산화리튬 (Li2O), 산화칼륨 (K2O), 산화칼슘 (CaO), 또는 산화알루미늄 (Al2O3) 을 포함한다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst also includes metal oxides of groups 1-2 and / or 13 of the periodic table. Metals of Group 13 include but are not limited to boron or aluminum. Examples of metal oxides include lithium oxide (Li 2 O), potassium oxide (K 2 O), calcium oxide (CaO), or aluminum oxide (Al 2 O 3 ).

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 실제로 루이스 산 (예를 들면, BCl3, AlCl3 및 SO3) , 브뢴스테드-로우리 산 (예를 들면, H3O+, H2SO4, HCl 및 HNO3), 유리-형성 구성성분 (예를 들면, 붕산염과 규산염) 및 할로겐화물을 함유하지 않는다. 무기 염 촉매는 무기 염 촉매의 그램당: a) 할로겐화물; b) 최소 350℃, 최대 1000℃의 온도에서 유리를 형성하는 구성성분; c) 루이스 산; d) 브뢴스테드-로우리 산; e) 이들의 혼합물의 0 내지 0.1 그램, 0.000001 내지 0.01 그램, 또는 0.00001 내지 0.005 그램을 함유할 수 있다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst is actually a Lewis acid (eg, BCl 3 , AlCl 3 and SO 3 ), Bronsted-Lowry acid (eg, H 3 O + , H 2 SO 4 , HCl and HNO 3 ), glass-forming constituents (eg borate and silicate) and halides. Inorganic salt catalysts per gram of inorganic salt catalyst: a) halides; b) a component that forms glass at a temperature of at least 350 ° C. and at most 1000 ° C .; c) Lewis acid; d) Bronsted-Louri acid; e) 0 to 0.1 grams, 0.000001 to 0.01 grams, or 0.00001 to 0.005 grams of mixtures thereof.

무기 염 촉매는 표준 기술을 사용하여 준비될 수 있다. 예를 들면, 촉매의 각 구성성분의 바람직한 양은 표준 혼합 기술 (예를 들면, 밀링 및/또는 분쇄) 을 사용하여 결합될 수 있다. 다른 실시예에서, 무기 구성성분은 무기 구성성분/용매 혼합물을 형성하기 위해 용매 (예를 들면, 물이나 적당한 유기 용매) 에서 용해된다. 용매는 무기 염 촉매를 제조하기 위해 표준 분리 기술을 사용해서 제거될 수 있다.Inorganic salt catalysts can be prepared using standard techniques. For example, a preferred amount of each component of the catalyst can be combined using standard mixing techniques (eg milling and / or milling). In other embodiments, the inorganic component is dissolved in a solvent (eg, water or a suitable organic solvent) to form an inorganic component / solvent mixture. Solvents can be removed using standard separation techniques to prepare inorganic salt catalysts.

일부 실시형태에서, 무기 염 촉매의 무기 염은 지지되는 무기 염 촉매를 형성하기 위해 지지부 안에 결합될 수 있다. 지지부의 예는 산화지르코늄, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화티타늄, 히드로탈사이트 (hydrotalcite), 알루미나, 게르마늄, 산화철, 산화니켈, 산화아연, 산화카드뮴, 산화안티몬 및 이들의 혼합물을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 일부 실시형태에서, 무기염, 6 ~ 10 족의 금속 및/또는 금속 화합물은 지지부에서 포화될 수 있다. 대안으로, 무기 염은 지지받는 무기 염 촉매를 형성하기 위해 지지 금속 또는 지지 산화 금속에서 및/또는 위에서 힘을 받고 열로 녹여지거나 연화될 수 있다.In some embodiments, the inorganic salts of the inorganic salt catalyst may be combined in the support to form supported inorganic salt catalysts. Examples of supports include, but are not limited to, zirconium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, hydrotalcite, alumina, germanium, iron oxide, nickel oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and mixtures thereof. Do not. In some embodiments, the inorganic salts, metals of groups 6-10 and / or metal compounds may be saturated at the support. Alternatively, the inorganic salts can be energized and thermally melted or softened on and / or in the support metal or supported metal oxide to form a supported inorganic salt catalyst.

통상적으로 무기 염 촉매의 구조는 순서의 손실이 촉매 구조에서 발생할 때, 정해진 온도 또는 온도 범위에서 불균등하고, 투과성이 있고 및/또는 이동성이 있다. 무기 염 촉매는 구성 성분의 실질적인 변화 없이 (예를 들면, 염의 분해 없이) 무질서화될 수 있다. 이론에 치우치지 않고, 무기 염 촉매는 무기 염 촉 매의 격자에 있는 이온사이의 거리가 증가할 때, 무질서화 (이동이 있는) 된다. 이온의 거리가 증가할 때, 원유 공급물 및/또는 수소 공급원이 무기 염 촉매의 표면을 따르는 것 대신에 무기 염 촉매를 통해 스며들 수 있다. 무기 염을 통한 원유 공급물 및/또는 수소 공급원의 침투는 종종 무기 염 촉매와 원유 공급물 및/또는 수소 공급원 사이의 접촉 영역에서 증가된다. 무기 염 촉매의 접촉 영역 및/또는 반응 영역에서의 증가는 종종 원유 생성물의 생산량을 증가시키고 잔여물 및/또는 코크스의 제조를 제한하고 및/또는 원유 공급물의 동일 특성에 대한 원유 생성물에서의 특성의 변화를 용이하게 한다. 무기 염 촉매의 무질서 (예를 들면, 불균질성, 침투성, 및/또는 이동성) 는 DSC 방법, 이온 전도 측정법, TAP법, 시각 관측법, x-선 회절법, 또는 이들의 조합을 사용해 결정된다.Typically the structure of the inorganic salt catalyst is uneven, permeable and / or mobile at a defined temperature or temperature range when loss of order occurs in the catalyst structure. Inorganic salt catalysts can be disordered without substantial change in constituents (eg, without decomposition of salts). Without being bound by theory, inorganic salt catalysts become disordered (moved) when the distance between ions in the lattice of the inorganic salt catalyst increases. As the distance of ions increases, crude oil feed and / or hydrogen source may seep through the inorganic salt catalyst instead of along the surface of the inorganic salt catalyst. Penetration of the crude oil feed and / or hydrogen source through the inorganic salts is often increased in the contact area between the inorganic salt catalyst and the crude oil feed and / or the hydrogen source. Increases in the contacting zone and / or reaction zone of the inorganic salt catalyst often increase the yield of the crude oil product and limit the production of residues and / or coke and / or of the characteristics in the crude oil product for the same characteristics of the crude oil feed. Facilitate change The disorder (eg, heterogeneity, permeability, and / or mobility) of the inorganic salt catalyst is determined using the DSC method, ion conductivity measurement method, TAP method, visual observation method, x-ray diffraction method, or a combination thereof.

촉매의 특성을 결정하기 위한 TAP의 사용은 에브너 등이 출원한 미국 특허 제4,626,412호; 글리브 등이 출원한 미국 특허 제5,039,489호; 및 에브너 등이 출원한 미국 특허 제5,264,183호 등에서 설명된다. TAP 시스템은 미쓰라 테크놀로지 (Foley, Missouri, 미국) 로부터 얻어질 수 있다. TAP 분석은 25 ~ 850℃, 50 ~ 500℃, 또는 60 ~ 400℃의 온도 범위에서, 10 ~ 50℃, 또는 20 ~ 40℃의 범위에서 열 비율, 그리고 1×10- 13 에서부터 1×10-8 토르 (torr) 의 범위의 진공에서 수행될 수 있다. 온도는 일정하고 및/또는 시간 함수로써 증가한다. 무기 염 촉매의 온도가 증가할 때, 무기 염 촉매로부터의 가스 방출이 측정된다. 무기 염 촉매로부터 방출되는 가스의 예는 일산화탄소, 이산화탄소, 수소, 물, 또 는 이들의 혼합물을 포함한다. 무기 염 촉매로부터 가스 방출에서의 변화 (급격한 증가) 가 감지되는 온도는 무기 염 촉매가 무질서화되는 온도로 여겨진다.The use of TAPs to determine the properties of catalysts is described in US Pat. No. 4,626,412 filed by Avner et al .; US Patent No. 5,039,489 to Glebe et al .; And US Pat. No. 5,264,183, filed by Avner et al. The TAP system can be obtained from Mitsura Technology (Foley, Missouri, USA). TAP analysis is performed at 25 to 850 ° C., 50 to 500 ° C., or 60 to 400 ° C., 10 to 50 ° C., or 20 to 40 ° C. heat ratios, and from 1 × 10 − 13 to 1 × 10 − It can be carried out in a vacuum in the range of 8 torr. The temperature is constant and / or increases as a function of time. When the temperature of the inorganic salt catalyst increases, gas evolution from the inorganic salt catalyst is measured. Examples of gases emitted from inorganic salt catalysts include carbon monoxide, carbon dioxide, hydrogen, water, or mixtures thereof. The temperature at which a change (rapid increase) in gas evolution from the inorganic salt catalyst is detected is considered the temperature at which the inorganic salt catalyst is disordered.

일부 실시형태에서, 무기 염 촉매로부터 방출된 가스의 변화는 TAP을 사용해 정해진 온도 범위에서 감지될 수 있다. 온도나 온도 범위는 "TAP 온도" 라 한다. TAP을 사용해 결정되는 온도 범위의 초기 온도는 "최소 TAP 온도" 라 한다. In some embodiments, the change in gas released from the inorganic salt catalyst can be sensed over a defined temperature range using TAP. The temperature or temperature range is referred to as the "TAP temperature". The initial temperature in the temperature range determined using the TAP is referred to as the "minimum TAP temperature".

원유 공급물과의 접촉에 적절한 무기 염 촉매에 의해 나타난 방출 가스 변화는 100 ~ 600℃, 200 ~ 500℃, 또는 300 ~ 400℃의 TAP 온도 범위이다. 통상적으로, TAP 온도는 300 ~ 500℃의 범위이다. 일부 실시형태에서, 적절한 무기 염 촉매의 다른 구성성분은 또한 다른 TAP 온도에서 가스 변화를 나타낸다.The emission gas change exhibited by the inorganic salt catalyst suitable for contact with the crude oil feed is in the TAP temperature range of 100-600 ° C, 200-500 ° C, or 300-400 ° C. Typically, the TAP temperature is in the range of 300 to 500 ° C. In some embodiments, other components of suitable inorganic salt catalysts also exhibit gas changes at different TAP temperatures.

방출 가스와 연관된 이온 변형의 양은 결정 구조에서 입자 순위를 나타낼 수 있다. 높게 질서화된 결정 구조에서, 이온 입자는 일반적으로 단단히 결합되고 상기 구조로부터 이온, 분자, 가스, 또는 이들의 조합의 방출은 더 많은 에너지 (즉, 열) 를 필요로 한다. 무질서화된 결정 구조에서, 이온은 높게 질서화된 결정 구조에서 이온 만큼 강하게 서로 결합되지 않는다. 낮은 이온 결합 때문에, 일반적으로 무질서화된 결정 구조로부터 이온, 분자 및/또는 가스를 방출하는데 더 적은 에너지가 필요하고 따라서 무질서화된 결정 구조로부터 방출된 이온 및/또는 가스의 양은 통상적으로 선택된 온도에서 높게 질서화된 결정 구조로부터 방출된 이온 및/또는 가스의 양보다 통상적으로 더 크다.The amount of ion strain associated with the effluent gas can indicate particle ranking in the crystal structure. In highly ordered crystal structures, ionic particles are generally tightly bound and release of ions, molecules, gases, or a combination thereof from the structure requires more energy (ie, heat). In an ordered crystal structure, the ions do not bind to each other as strongly as the ions in the highly ordered crystal structure. Because of the low ionic bonds, generally less energy is required to release ions, molecules and / or gases from the disordered crystal structure and therefore the amount of ions and / or gases released from the disordered crystal structure is typically at a selected temperature. It is typically greater than the amount of ions and / or gases released from the highly ordered crystal structure.

일부 실시형태에서, 무기 염 촉매의 분해열은 차등 스캐닝 열량 측정법을 사 용해 정해진 것처럼 10℃의 가열 비율 또는 냉각 비율에서 50℃ 내지 500℃의 범위에서 관찰될 수 있다. DSC 방법에서, 샘플은 제 1 온도로 가열되고, 실온으로 냉각되며, 다시 가열된다. 제 1 가열 동안 관찰되는 전이는 일반적으로 동반된 물 및/또는 용매로 표현되고 분해 열로 표현되지는 않는다. 예를 들면, 습기의 건조시 쉽게 관찰되는 열 또는 수화된 예는 일반적으로 250℃ 이하, 통상적으로는 100 ~ 150℃사이에서 발생할 수 있다. 전이는 냉각 사이클 동안 관찰되고 제 2가열은 샘플의 분해열에 상응한다.In some embodiments, the heat of decomposition of the inorganic salt catalyst may be observed in the range of 50 ° C. to 500 ° C. at a heating rate or cooling rate of 10 ° C., as determined using differential scanning calorimetry. In the DSC method, the sample is heated to the first temperature, cooled to room temperature and heated again. The transition observed during the first heating is generally expressed in entrained water and / or solvent and not in the heat of decomposition. For example, heat or hydrated examples that are readily observed upon drying of moisture can generally occur below 250 ° C., typically between 100 and 150 ° C. The transition is observed during the cooling cycle and the second heating corresponds to the heat of decomposition of the sample.

"열 전이" 는 온도가 DSC 분석에서 증가하는 경우 구조에서 질서화된 분자 및/또는 원자가 무질서화될 때 발생하는 공정을 말한다. "냉각 전이" 는 온도가 DSC 분석에서 감소하는 경우 구조에서 분자 및/또는 원자가 더 균등할 때 발생하는 공정을 말한다. 일부 실시형태에서, 무기 염 촉매의 가열/냉각 전이는 DSC를 사용해 감지되는 온도 범위에서 발생한다. 무기 염 촉매의 열 전이가 제 2 가열 사이클 동안 발생하는 온도나 온도 범위는 "DSC 온도" 라고 한다. 제 2 가열 사이클 동안 가장 낮은 DSC 온도는 "최소 DSC 온도" 라고 한다. 무기 염 촉매는 200 ~ 500℃, 250 ~ 450℃, 또는 300 ~ 400℃ 사이의 범위에서 열 전이를 방지할 수 있다."Thermal transition" refers to a process that occurs when ordered molecules and / or atoms in the structure are disordered when the temperature increases in the DSC analysis. "Cooling transition" refers to a process that occurs when molecules and / or atoms are more uniform in structure when the temperature decreases in DSC analysis. In some embodiments, the heating / cooling transition of the inorganic salt catalyst occurs at a temperature range sensed using DSC. The temperature or temperature range at which thermal transition of the inorganic salt catalyst occurs during the second heating cycle is referred to as "DSC temperature". The lowest DSC temperature during the second heating cycle is referred to as the "minimum DSC temperature". The inorganic salt catalyst can prevent heat transition in the range between 200 to 500 ° C, 250 to 450 ° C, or 300 to 400 ° C.

상대적으로 균질한 혼합물인 무기 염 입자를 함유하는 무기 염에서, 제 2 가열 사이클 동안 흡수된 열과 결합되는 피크의 형상은 상대적으로 좁을 수 있다. 상대적으로 비균질 혼합물에서 무기 염 입자를 함유하는 무기 염 촉매에서, 제 2 가열 사이클 동안 흡수되는 열과 결합하는 피크의 형상은 상대적으로 넓을 수 있 다. DSC 스펙트럼에서 피크의 부재는 염이 스캔 온도 범위에서 흡수나 방출하지 않는 것을 나타낸다. 열 전이의 부족은 일반적으로 샘플의 구조가 가열 시 변화하지 않는 것을 나타낸다.In inorganic salts containing inorganic salt particles, which are relatively homogeneous mixtures, the shape of the peaks combined with the heat absorbed during the second heating cycle can be relatively narrow. In inorganic salt catalysts containing inorganic salt particles in a relatively heterogeneous mixture, the shape of the peaks that combine with the heat absorbed during the second heating cycle can be relatively wide. The absence of peaks in the DSC spectrum indicates that the salt does not absorb or release in the scan temperature range. Lack of heat transfer generally indicates that the structure of the sample does not change upon heating.

무기 염 혼합물의 입자의 균질성이 증가할 때, 혼합물이 가열하는 동안 고체 및/또는 반액체로 남아 있는 능력은 감소된다. 무기 혼합물의 균질성은 혼합물에서의 양이온의 이온 반경에 관계가 있다. 더 작은 이온 반경을 가진 양이온에서, 상응하는 음이온과 전자 밀도를 공유하기 위한 양이온의 능력은 증가하고 상응하는 음이온의 산성도는 증가한다. 유사 전하의 일련의 이온에 있어서, 음이온이 강염기이면 이온 반경이 작을수록 양이온과 음이온 사이의 이온간의 인력이 더 높아진다. 더 높은 이온간의 인력은 염 및/또는 염에서 더 균질한 입자의 혼합물에 대한 더 높은 열 전이 온도를 발생시킨다 (DSC 곡선하에서 급격한 최고점과 증가 영역). 작은 이온 반경을 가진 양이온을 포함하는 혼합물은 더 큰 이온 반경을 가진 양이온보다 더 산성인 경향이 있고, 따라서 무기 염 혼합물의 산성도는 감소하는 이온 반경에 따라 증가한다. 예를 들면, 리튬 양이온을 포함하는 무기 혼합물와 함께 수소 공급원과 원유 공급물의 접촉은 리튬보다 더 큰 이온 반경을 가진 양이온을 포함하는 무기 염 촉매에서 수소 공급원과 원유 공급물의 접촉에 대해 가스 및/또는 코크스의 증가량을 제조하도록 하는 경향이 있다. 가스 및/또는 코크스의 발생을 방지하는 능력은 공정의 전체 액체 제품 수율을 증가시킨다.When the homogeneity of the particles of the inorganic salt mixture increases, the ability of the mixture to remain solid and / or semi-liquid during heating decreases. Homogeneity of the inorganic mixture is related to the ionic radius of the cations in the mixture. In cations with smaller ionic radii, the cation's ability to share electron density with the corresponding anion increases and the acidity of the corresponding anion increases. In a series of similarly charged ions, if the anion is a strong base, the smaller the ion radius, the higher the attraction between the ions between the cation and the anion. The attraction between higher ions leads to higher heat transition temperatures for salts and / or mixtures of more homogeneous particles in the salts (rapid peaks and increasing regions under the DSC curve). Mixtures containing cations with small ionic radii tend to be more acidic than cations with larger ionic radii, so that the acidity of the inorganic salt mixture increases with decreasing ionic radii. For example, contacting a hydrogen source with a crude oil feed with an inorganic mixture comprising a lithium cation may be achieved by contacting the gas and / or coke for the contact of the hydrogen source with the crude oil feed in an inorganic salt catalyst comprising a cation having a larger ionic radius than lithium. There is a tendency to produce an increasing amount of. The ability to prevent the generation of gases and / or coke increases the overall liquid product yield of the process.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 둘 이상의 무기 염을 포함할 수 있다. 무기 염 각각에 대해 최소한의 DSC 온도가 결정될 수 있다. 무기 염 촉매의 최소 DSC 온도는 무기 염 촉매에서 무기 금속 염 중 최소한 하나의 최소 DSC 온도 이하가 될 수 있다. 예를 들면, 무기 염 촉매는 탄산칼륨과 탄산세슘을 포함할 수 있다. 탄산칼륨과 탄산세슘은 500℃보다 더 큰 DSC 온도를 나타낸다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는 290 ~ 300℃ 범위의 DSC 온도를 나타낸다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst may comprise two or more inorganic salts. The minimum DSC temperature can be determined for each of the inorganic salts. The minimum DSC temperature of the inorganic salt catalyst may be below the minimum DSC temperature of at least one of the inorganic metal salts in the inorganic salt catalyst. For example, the inorganic salt catalyst may include potassium carbonate and cesium carbonate. Potassium carbonate and cesium carbonate exhibit DSC temperatures greater than 500 ° C. K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalysts exhibit DSC temperatures ranging from 290 to 300 ° C.

일부 실시형태에서, TAP 온도는 무기 염의 최소한 하나의 DSC 온도와 무기 염 촉매의 DSC 온도 사이가 될 수 있다. 예를 들면, 무기 염 촉매의 TAP 온도는 350 ~ 500℃ 범위에 있을 수 있다. 동일한 무기 염 촉매의 DSC 온도는 200 ~ 300℃의 범위에 있을 수 있고, 각 염의 DSC 온도는 최소 500℃ 또는 최대 1000℃가 될 수 있다.In some embodiments, the TAP temperature may be between at least one DSC temperature of the inorganic salt and the DSC temperature of the inorganic salt catalyst. For example, the TAP temperature of the inorganic salt catalyst may be in the range of 350-500 ° C. The DSC temperature of the same inorganic salt catalyst may be in the range of 200-300 ° C., and the DSC temperature of each salt may be at least 500 ° C. or at most 1000 ° C.

150 ~ 500℃, 200 ~ 450℃, 또는 300 ~ 400℃ 사이의 TAP 및/또는 DSC 온도를 가지고 많은 실시형태에서 상기의 온도에서 분해되지 않는 무기 염 촉매는 높은 분자 중량 및/또는 높은 점성 성분 (예를 들면, 원유 공급물) 을 액체 제품으로의 전환하는 것을 촉진시키는 데 사용될 수 있다. Inorganic salt catalysts having a TAP and / or DSC temperature between 150-500 ° C., 200-450 ° C., or 300-400 ° C. and in many embodiments that do not decompose at such temperatures have high molecular weight and / or high viscosity components ( For example, crude oil feed) can be used to facilitate the conversion to a liquid product.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 200 ~ 600℃, 300 ~ 500℃, 또는 350 ~ 450℃의 범위 온도에서 무기 염 촉매의 가열 동안 각 무기 염에 대해 증가된 전도성을 나타낼 수 있다. 무기 염 촉매의 증가된 전도성은 일반적으로 이동할 수 있는 무기 염 촉매의 입자들의 것이 된다. 일부 무기 염 촉매의 이온 전도성은 무기 염 촉매의 단일 구성 성분의 이온 전도성이 변화하는 온도보다 더 낮은 온도 에서 변화한다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst may exhibit increased conductivity for each inorganic salt during heating of the inorganic salt catalyst at a temperature in the range of 200-600 ° C., 300-500 ° C., or 350-450 ° C. The increased conductivity of the inorganic salt catalyst is generally that of particles of the movable inorganic salt catalyst. The ion conductivity of some inorganic salt catalysts varies at temperatures lower than the temperature at which the ionic conductivity of a single component of the inorganic salt catalyst changes.

무기 염의 이온 전도성은 옴의 법칙 (V=IR, V는 전압, I는 전류, R은 저항) 을 적용함으로써 정해질 수 있다. 이온 전도성을 측정하기 위해, 무기 염 촉매는 서로 분리되었지만, 무기 염 촉매에 침지된 두 선 (예를 들면, 구리선 또는 백금선) 과 석영 용기에 놓여질 수 있다. The ion conductivity of the inorganic salt can be determined by applying Ohm's law (V = IR, V is voltage, I is current, R is resistance). In order to measure the ionic conductivity, the inorganic salt catalysts were separated from each other, but can be placed in two vessels (eg copper wire or platinum wire) and quartz vessel immersed in the inorganic salt catalyst.

도 7 은 이온 전도성을 측정하기 위해 사용될 수 있는 시스템의 개략도이다 샘플 (158) 을 함유하는 석영 용기 (156) 는 가열 장치에 놓여져서 원하는 온도로 점차 가열될 수 있다. 전력 공급원 (160) 으로부터 전압이 가열하는 동안 전선 (162) 에 적용된다. 전선 (162와 164) 을 통과한 전류는 미터기 (166) 에서 측정된다. 미터기 (166) 는 멀티미터기 또는 휘트스톤 브리지가 될 수 있으나 이에 한정되지는 않는다. 샘플 (158) 이 분해 과정 없이 덜 균질하게 (더 이동성이 있는) 될 때, 샘플의 고유 저항이 감소하고 미터기 (166) 에서의 관측된 전류가 증가해야 한다.7 is a schematic of a system that can be used to measure ion conductivity. The quartz vessel 156 containing the sample 158 can be placed in a heating device and gradually heated to a desired temperature. Voltage from the power supply 160 is applied to the wire 162 while heating. Current through wires 162 and 164 is measured at meter 166. Meter 166 may be, but is not limited to, a multimeter or a Wheatstone bridge. When the sample 158 becomes less homogeneous (more mobile) without decomposition, the resistivity of the sample should decrease and the observed current at the meter 166 should increase.

일부 실시형태에서, 바람직한 온도에서, 무기 염 촉매는 가열, 냉각 그리고 재가열 후에 다른 이온 전도성을 가질 수 있다. 이온 전도성에서의 차이는 무기 염 촉매의 결정 구조가 가열하는 동안 원래 형태 (제 1 형식) 로부터 다른 형태 (제 2 형식) 로 변화되는 것을 나타낼 수 있다. 가열 후에, 이온 전도성은 무기 염 촉매의 형식이 가열하는 동안 변화하지 않는다면 유사하거나 동일하게 될 수 있다.In some embodiments, at the desired temperature, the inorganic salt catalyst may have other ion conductivity after heating, cooling, and reheating. The difference in ion conductivity may indicate that the crystal structure of the inorganic salt catalyst changes from its original form (first form) to another form (second form) during heating. After heating, the ionic conductivity can be similar or identical if the type of inorganic salt catalyst does not change during heating.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 메쉬 또는 체를 통해 무기 염 촉매를 통 과함으로써 정해지는 것처럼 10 ~ 1000 미크론, 20 ~ 500 미크론, 또는 50 ~ 100 미크론의 범위의 입자 크기를 가진다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst has a particle size in the range of 10 to 1000 microns, 20 to 500 microns, or 50 to 100 microns, as determined by passing the inorganic salt catalyst through a mesh or sieve.

무기 염 촉매는 50℃이상과 500℃이하의 온도로 가열될 때 연하게 될 수 있다. 무기 염 촉매가 연하게 될 때, 액체와 촉매 입자는 무기 염 촉매의 매트릭스에서 공존할 수 있다. 어떤 실시형태에서, 촉매 입자는 최소 300℃, 또는 최대 800℃의 온도로 가열될 때, 최소 0.007MPa, 최대 0.101MPa의 압력하에서, 또는 중력하에서 무기 염 촉매가 제 1 형식으로부터 제 2 형식으로 전환되기 위해 자가 변형될 수 있다. 무기 염 촉매가 20℃로 냉각될 때, 무기 염 촉매의 제 2 형식은 무기 염 촉매의 제 1 형식으로 돌아갈 수 없다. 무기 염 촉매가 제 1 형식으로부터 제 2 형식으로 전환되는 온도는 "변형" 온도라 말한다. 변형 온도는 온도 범위 또는 단일 온도가 될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매의 입자는 가열될 때의 중력 또는 압력하에서 각 무기 염 촉매의 변형 온도 이하의 변형 온도로 자가 변형한다. 일부 실시형태에서, 무기 염 촉매는 다른 변형 온도를 가진 둘 이상의 무기 염을 포함한다. 일부 실시형태에서, 무기 염 촉매의 변형 온도는 각 무기 금속염의 변형 온도로부터 달라진다.The inorganic salt catalyst may become soft when heated to temperatures above 50 ° C. and below 500 ° C. When the inorganic salt catalyst becomes soft, the liquid and catalyst particles can coexist in the matrix of the inorganic salt catalyst. In some embodiments, when the catalyst particles are heated to a temperature of at least 300 ° C., or at most 800 ° C., the inorganic salt catalyst converts from the first type to the second type under a pressure of at least 0.007 MPa, at most 0.101 MPa, or under gravity. To be self-deformed. When the inorganic salt catalyst is cooled to 20 ° C., the second type of inorganic salt catalyst cannot return to the first type of inorganic salt catalyst. The temperature at which the inorganic salt catalyst is converted from the first type to the second type is referred to as the "strain" temperature. The deformation temperature can be a temperature range or a single temperature. In some embodiments, the particles of the inorganic salt catalyst self-strain to a strain temperature below the strain temperature of each inorganic salt catalyst under gravity or pressure when heated. In some embodiments, the inorganic salt catalyst comprises two or more inorganic salts with different modification temperatures. In some embodiments, the modification temperature of the inorganic salt catalyst is different from the modification temperature of each inorganic metal salt.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 TAP 및/또는 DSC 온도나 그 이상에서 액체 및/또는 반액체이다. 일부 실시형태에서, 무기 염 촉매는 최소 TAP 및/또는 DSC 온도에서 액체 또는 반액체이다. 최소 TAP 및/또는 DSC 온도나 그 이상에서, 원유 공급물과 혼합된 액체 또는 반액체 무기 염 촉매는 일부 실시형태에서 원유 공급물로부터 분리 페이스트를 형성할 수 있다. 일부 실시형태에서, 액체 또는 반액체 무기 염 촉매는 원유 공급물에서 낮은 용해도를 가지거나 (예를 들면, 원유 공급물의 그램당 무기 염 촉매의 0 그램 내지 0.5 그램, 0.0000001 내지 0.2 그램, 또는 0.0001 내지 0.1 그램), 최소 TAP 온도에서 원유 공급물에서 용해되지 않는다 (예를 들면, 원유 공급물의 그램당 무기 염 촉매의 0 그램 내지 0.05 그램, 0.000001 그램 내지 0.01 그램, 또는 0.00001 내지 0.001 그램).In some embodiments, the inorganic salt catalyst is liquid and / or semi-liquid at or above TAP and / or DSC temperatures. In some embodiments, the inorganic salt catalyst is liquid or semi-liquid at the minimum TAP and / or DSC temperature. At or above the minimum TAP and / or DSC temperatures, the liquid or semi-liquid inorganic salt catalyst mixed with the crude oil feed may in some embodiments form a separation paste from the crude oil feed. In some embodiments, the liquid or semi-liquid inorganic salt catalyst has a low solubility in the crude oil feed (eg, 0 grams to 0.5 grams, 0.0000001 to 0.2 grams, or 0.0001 to 0 grams of inorganic salt catalyst per gram of crude oil feed). 0.1 gram), insoluble in crude oil feed at minimum TAP temperature (eg, 0 grams to 0.05 grams, 0.000001 grams to 0.01 grams, or 0.00001 to 0.001 grams of inorganic salt catalyst per gram of crude oil feed).

일부 실시형태에서, 파우더 x-선 회절법은 무기 염 촉매에서 원자를 분리하도록 결정하는데 사용된다. x-선 스펙트럼에서 D001 피크의 형상은 모니터되고 무기 염 입자의 상대적인 순서가 측정될 수 있다. x-선 회절에서 피크는 무기 염 촉매의 다른 화합물을 나타낸다. 분말 x-선 회절에서, D001 피크가 모니터되고 원자 사이의 공간이 측정된다. 높게 질서화된 무기 염 원자를 함유하는 무기 염 촉매에서, D001 의 형상은 상대적으로 좁다. 임의로 질서화된 무기 염 원자를 함유하는 무기 염 촉매 (예를 들면, K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매) 에서, D001 피크의 형상은 상대적으로 넓거나 D001 피크가 없을 수 있다. 무기 염 원자의 무질서도가 가열하는 동안 변화하는 지를 결정하기 위해, 무기 염 촉매의 x-선 회절 스펙트럼은 가열 전에 행해져서 가열 후에 행해진 x-선 회절 스펙트럼과 비교될 수 있다. 50℃ 이상의 온도에서 행해진 x-선 회절 스펙트럼에서 D001 피크 (무기 염 원자와 상응됨) 는 50℃이하의 온도에서 행해진 x-선 회절 스펙트럼에서 없거나 D001 피크보다 더 넓을 수 있다. 게다가, 각 무기 염의 x-선 회절 형상은 같은 온도에서 상대적으로 좁은 D001 피크를 나타낼 수 있다.In some embodiments, powder x-ray diffraction is used to determine to separate atoms in the inorganic salt catalyst. The shape of the D 001 peak in the x-ray spectrum can be monitored and the relative order of the inorganic salt particles can be measured. Peaks in x-ray diffraction represent other compounds of the inorganic salt catalyst. In powder x-ray diffraction, the D 001 peak is monitored and the space between atoms is measured. In inorganic salt catalysts containing highly ordered inorganic salt atoms, the shape of D 001 is relatively narrow. In inorganic salt catalysts (eg, K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalysts) containing optionally ordered inorganic salt atoms, the shape of the D 001 peak is relatively broad or free of D 001 peaks. Can be. To determine if the disorder of the inorganic salt atoms changes during heating, the x-ray diffraction spectrum of the inorganic salt catalyst can be done before heating and compared with the x-ray diffraction spectrum done after heating. The D 001 peak (corresponding to inorganic salt atoms) in the x-ray diffraction spectrum done at a temperature above 50 ° C. may be absent or wider than the D 001 peak in the x-ray diffraction spectrum done at a temperature below 50 ° C. In addition, the x-ray diffraction shape of each inorganic salt may exhibit a relatively narrow D 001 peak at the same temperature.

접촉 조건은 전체 생성물 구성성분 (따라서, 원유 생성물) 이 부산물의 형성을 제한하고 및/또는 방지하는 데에 덧붙여 주어진 원유 공급물에 대해 변화될 수 있다. 전체 생성물 구성성분은 파라핀, 올레핀, 방향족, 또는 이들의 혼합물을 포함하나 이에 한정되지는 않는다. 이 화합물은 원유 생성물과 비응축성 탄화수소 가스의 구성성분을 만든다.Contact conditions may be varied for a given crude feed in addition to the overall product constituent (and thus crude product) limiting and / or preventing the formation of by-products. Total product components include, but are not limited to, paraffins, olefins, aromatics, or mixtures thereof. This compound makes up the components of crude oil products and non-condensable hydrocarbon gases.

여기서 설명된 촉매와의 조합에서 접촉 조건을 제어함으로써 예측된 코크스 함량보다 낮은 전체 생성물를 제조할 수 있다. 다양한 원유의 MCR 함량의 비교는 원유가 코크스를 형성하기 위한 경향에 기초하여 정렬될 수 있다. 예를 들면, 원유 그램당 MCR의 0.1 그램의 MCR 함량을 가진 원유가 원유 그램당 MCR의 0.001 그램의 MCR 함량을 가진 원유 보다 더 많은 코크스를 제조할 수 있다. 통상적으로 저질의 원유는 저질의 원유의 그램당 MCR의 최소 0.05 그램의 MCR 함량을 가진다.By controlling the contact conditions in combination with the catalysts described herein, it is possible to produce the entire product lower than the predicted coke content. The comparison of the MCR content of the various crude oils can be ordered based on the tendency for the crude oil to form coke. For example, crude oil with an MCR content of 0.1 grams of MCR per gram of crude oil may produce more coke than crude oil with an MCR content of 0.001 grams of MCR per gram crude. Low quality crude oil typically has an MCR content of at least 0.05 grams of MCR per gram of poor quality crude oil.

일부 실시형태에서, 반응 기간 동안 촉매에 쌓인 잔여물 함량 및/또는 코크스 함량은 촉매의 그램당 잔여물의 최대 0.1 그램, 0.05 그램, 또는 0.03 그램 및/또는 코크스일 수 있다. 어떤 실시형태에서, 촉매에 쌓인 잔여물 및/또는 코크스의 중량는 0.0001 내지 0.1 그램, 0.001 내지 0.05 그램, 또는 0.01 내지 0.03 그램의 범위에 있을 수 있다. 일부 실시형태에서, 사용된 촉매에 실질적으로 잔여물 및/또는 코크스가 없을 수 있다. 어떤 실시형태에서, 원유 생성물의 그 램당 최대 0.015 그램, 0.01 그램, 0.005 그램 또는 0.003 그램의 코크스가 형성되도록 접촉 조건이 제어된다. 조절된 접촉 조건에서 원유 공급물과 촉매의 접촉은 동일한 접촉 조건을 사용해서 정제된 촉매에서, 또는 촉매 없이 원유 공급물을 가열함으로써 제조된 코크스 및/또는 잔여물의 양에 상대적으로 감소된 코크스 및/또는 잔여물을 제조하게 된다.In some embodiments, the residue content and / or coke content accumulated in the catalyst during the reaction period may be up to 0.1 grams, 0.05 grams, or 0.03 grams and / or coke of the residues per gram of catalyst. In some embodiments, the weight of residue and / or coke accumulated in the catalyst may be in the range of 0.0001 to 0.1 grams, 0.001 to 0.05 grams, or 0.01 to 0.03 grams. In some embodiments, the catalyst used may be substantially free of residue and / or coke. In some embodiments, the contact conditions are controlled such that up to 0.015 grams, 0.01 grams, 0.005 grams, or 0.003 grams of coke is formed per gram of crude oil product. The contact of the crude oil feed with the catalyst in controlled contacting conditions is reduced relative to the amount of coke and / or coke produced by heating the crude feed with or without a catalyst purified using the same contacting conditions and / or Or to produce a residue.

일부 실시형태에서, 접촉 조건은 원유 공급물의 그램당 최소 0.5 그램, 0.7 그램, 0.8 그램, 또는 0.9 그램의 원유 공급물이 원유 생성물로 전환되도록 조절된다. 통상적으로, 원유 공급물의 그램당 0.5 ~ 0.99 그램, 0.6 ~ 0.9 그램, 또는 0.7 ~ 0.8 그램의 원유 생성물이 접촉 동안 제조된다. 원유 생성물에서 잔여물 및/또는 코크스의 최소 산출량을 가진 원유 공급물의 원유 생성물로의 전환은 원유 생성물이 정제시 최소량의 예비처리로 공업 제품으로 전환되도록 한다. 어떤 실시형태에서, 원유 공급물의 그램당 최대 0.2 그램, 0.1 그램, 0.05 그램, 0.03 그램, 또는 0.01 그램의 원유 공급물이 비응축성 탄화수소로 전환된다. 일부 실시형태에서, 원유 공급물의 그램당 0 내지 0.2 그램, 0.0001 내지 0.1 그램, 0.001 내지 0.05 그램, 또는 0.01 내지 0.03 그램의 비응축성 탄화수소가 제조된다.In some embodiments, the contact conditions are adjusted to convert at least 0.5 grams, 0.7 grams, 0.8 grams, or 0.9 grams of crude oil feed per gram of crude oil feed to crude oil product. Typically, 0.5 to 0.99 grams, 0.6 to 0.9 grams, or 0.7 to 0.8 grams of crude product per gram of crude oil feed is prepared during the contact. The conversion of the crude product with the minimum yield of residues and / or coke to the crude product results in the crude product being converted to industrial products with a minimum amount of pretreatment upon purification. In some embodiments, up to 0.2 grams, 0.1 grams, 0.05 grams, 0.03 grams, or 0.01 grams of crude oil feed per gram of crude oil feed is converted to non-condensable hydrocarbons. In some embodiments, 0 to 0.2 grams, 0.0001 to 0.1 grams, 0.001 to 0.05 grams, or 0.01 to 0.03 grams of non-condensable hydrocarbons are prepared per gram of crude oil feed.

접촉 영역 온도, 원유 공급물의 유동율, 전체 생성물의 유동율, 촉매 공급물의 비율 및/또는 양, 또는 이들의 조합물을 제어하는 것은 바람직한 반응 온도를 유지하기 위해 수행될 수 있다. 일부 실시형태에서, 접촉 영역에서의 온도 제어는 접촉 영역으로부터 수소의 양을 희석하고 및/또는 초과 열을 제거하기 위해 접촉 영역을 통해 수소 가스 공급원 및/또는 비활성 가스의 흐름을 변화시킴으로써 수행될 수 있다. Controlling the contact zone temperature, the flow rate of the crude oil feed, the flow rate of the overall product, the ratio and / or amount of the catalyst feed, or combinations thereof can be performed to maintain the desired reaction temperature. In some embodiments, temperature control at the contacting zone may be performed by varying the flow of hydrogen gas source and / or inert gas through the contacting zone to dilute the amount of hydrogen from the contacting zone and / or to remove excess heat. have.

일부 실시형태에서, 접촉 영역에서의 온도는 바람직한 온도 "T1" 에서, "T1" 이상에서, 또는 "T1" 이하가 되도록 조절될 수 있다. 어떤 실시형태에서, 접촉 온도는 접촉 영역 온도가 최소 TAP 온도 및/또는 최소 DSC 온도 이하가 되도록 조절된다. 어떤 실시형태에서, T1 은 최소 TAP 온도 및/또는 최소 DSC 온도에서 30℃ 이하, 20℃ 이하, 또는 10℃ 이하일 수 있다. 예를 들면, 일 실시형태에서, 접촉 온도는 최소 TAP 온도 및/또는 최소 DSC 온도가 400℃일 때 반응 기간 동안 370℃, 380℃, 또는 390℃로 조절될 수 있다.In some embodiments, the temperature in the contact region can be adjusted to be at a preferred temperature "T 1 ", above "T 1 ", or below "T 1 ". In some embodiments, the contact temperature is adjusted such that the contact zone temperature is below the minimum TAP temperature and / or the minimum DSC temperature. In some embodiments, T 1 May be 30 ° C. or less, 20 ° C. or less, or 10 ° C. or less at the minimum TAP temperature and / or the minimum DSC temperature. For example, in one embodiment, the contact temperature can be adjusted to 370 ° C., 380 ° C., or 390 ° C. during the reaction period when the minimum TAP temperature and / or the minimum DSC temperature is 400 ° C.

다른 실시형태에서, 접촉 온도는 그 온도가 촉매 TAP 온도 및/또는 촉매 DSC 온도나 그 이상이 되도록 조절된다. 예를 들면, 접촉 온도는 최소 TAP 온도 및/또는 최소 DSC 온도가 450℃가 되도록 반응 기간 동안 450℃, 500℃, 또는 550℃가 되도록 조절된다. 촉매 TAP 온도 및/또는 촉매 DSC 온도에 근거한 접촉 온도를 조절하는 것은 원유 생성물 특성을 개선할 수 있다. 예를 들면, 이와 같은 조절은 코크스 형성, 비응축성 가스 형성 또는 이들의 조합물을 감소시킬 수 있다. In other embodiments, the contact temperature is adjusted such that the temperature is at or above the catalyst TAP temperature and / or the catalyst DSC temperature. For example, the contact temperature is adjusted to be 450 ° C., 500 ° C., or 550 ° C. during the reaction period such that the minimum TAP temperature and / or minimum DSC temperature is 450 ° C. Adjusting the contact temperature based on the catalyst TAP temperature and / or the catalyst DSC temperature can improve crude oil product properties. For example, such control can reduce coke formation, non-condensable gas formation, or a combination thereof.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 원유 공급물의 첨가에 앞서 조절될 수 있다. 일부 실시형태에서, 조절은 원유 공급물에서 발생할 수 있다. 무기 염 촉매를 조절하는 것은 무기 염 촉매를 최소 100℃, 300℃, 400℃, 또는 500℃의 제 1 온도로 가열하고, 최대 250℃, 200℃, 또는 100℃의 제 2 온도로 냉각하는 것을 포함한다. 어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 150 ~ 700℃, 200 ~ 600℃, 또는 300 ~ 500℃의 범위에 있는 온도로 가열되고 25 ~ 240℃, 30 ~ 200℃, 또는 50 ~ 90℃의 범위의 제 2 온도로 냉각된다. 조절 온도는 다른 온도에서 이온 전도성 측정을 정함으로써 결정될 수 있다. 일부 실시형태에서, 조절 온도는 DSC에서 무기 염 촉매를 여러번 가열하고 냉각함으로써 즉, 가열/냉각 전이로부터 얻어진 DSC 온도로 결정될 수 있다. 무기 염 촉매의 조절은 원유 공급물의 접촉이 종래의 수소 처리 촉매가 사용되는 온도보다 더 낮은 반응 온도에서 수행되도록 한다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst may be adjusted prior to the addition of the crude oil feed. In some embodiments, the adjustment may occur in the crude oil feed. Adjusting the inorganic salt catalyst comprises heating the inorganic salt catalyst to a first temperature of at least 100 ° C, 300 ° C, 400 ° C, or 500 ° C and cooling to a second temperature of at most 250 ° C, 200 ° C, or 100 ° C. Include. In some embodiments, the inorganic salt catalyst is heated to a temperature in the range of 150-700 ° C., 200-600 ° C., or 300-500 ° C. and in the range of 25-240 ° C., 30-200 ° C., or 50-90 ° C. Cooled to the second temperature. The control temperature can be determined by establishing an ion conductivity measurement at another temperature. In some embodiments, the controlled temperature can be determined by heating and cooling the inorganic salt catalyst several times in the DSC, ie, the DSC temperature obtained from the heating / cooling transition. Control of the inorganic salt catalyst allows the contact of the crude oil feed to be carried out at reaction temperatures lower than the temperatures at which conventional hydrotreating catalysts are used.

일부 실시형태에서, 전체 생성물에서 나프타, 희석액, VGO, 또는 이들의 혼합물의 함량은 접촉 영역으로부터 전체 생성물 제거율을 변화시킴으로써 변화될 수 있다. 예를 들면, 전체 생성물 제거의 감소율은 원유 공급물과 촉매의 접촉 시간을 증가시키는 경향이 있다. 대안으로, 초기 압력에 대해 증가 압력은 접촉 시간을 증가시킬 수 있고, 원유 생성물의 발생을 증가시킬 수 있고, 주어진 원유 공급물 또는 수소 공급원의 질량 유동율로 가스로부터 원유 생성물로의 수소 결합을 증가시킬 수 있다. 원유 공급물과 촉매의 접촉 시간이 증가한 것은 디젤, 케로신, 또는 나프타의 양을 증가시킬 수 있고, 더 짧은 접촉 시간에 제조된 디젤, 케로신, 나프타와 VGO의 양에 대해 상대적으로 VGO의 양을 감소시킬 수 있다. 접촉 영역에서 전체 생성물의 접촉 시간을 증가시키는 것은 또한 원유 생성물의 평균 탄소 번호를 변화시킬 수 있다. 증가된 접촉 시간은 더 낮은 탄소 번호의 더 높은 중량 비율을 발생시킬 수 있다 (따라서, 더 높은 API 비중).In some embodiments, the content of naphtha, diluent, VGO, or mixtures thereof in the total product can be varied by varying the overall product removal rate from the contacting zone. For example, the rate of reduction of total product removal tends to increase the contact time of the crude oil feed with the catalyst. Alternatively, increasing pressure relative to the initial pressure can increase the contact time, increase the generation of crude oil product, and increase hydrogen bonding from gas to crude product at the mass flow rate of a given crude oil or hydrogen source. Can be. Increasing the contact time of the crude oil feed with the catalyst can increase the amount of diesel, kerosine, or naphtha, and the amount of VGO relative to the amount of diesel, kerosine, naphtha and VGO produced in a shorter contact time. Can be reduced. Increasing the contact time of the entire product in the contacting zone can also change the average carbon number of the crude product. Increased contact time can lead to higher weight ratios of lower carbon numbers (thus higher API specific gravity).

일부 실시형태에서, 접촉 조건은 시간에 대해 변화될 수 있다. 예를 들면, 접촉 압력 및/또는 접촉 온도는 원유 생성물을 제조하기 위해 원유 공급물이 받아들이는 수소의 양을 증가시키도록 증가될 수 있다. 원유 공급물의 다른 특성을 개선하면서, 원유 공급물의 수소 흡수 량을 변화하는 능력은 단일 원유 공급물로부터 제조될 수 있는 원유 생성물의 형태를 증가시킬 수 있다. 단일 원유 공급물로부터 다중 원유 생성물을 제조하는 능력은 다른 반송 및/또는 처리 사양이 만족되도록 할 수 있다.In some embodiments, the contact conditions can change over time. For example, the contact pressure and / or contact temperature can be increased to increase the amount of hydrogen that the crude feed receives to produce the crude product. While improving other properties of the crude oil feed, the ability to vary the hydrogen uptake of the crude oil feed can increase the form of crude product that can be prepared from a single crude feed. The ability to produce multiple crude oil products from a single crude oil feed can allow different conveying and / or processing specifications to be satisfied.

수소의 흡수는 원유 공급물의 H/C를 원유 생성물의 H/C와 비교함으로써 산정될 수 있다. 원유 공급물의 H/C에 대해 원유 생성물의 H/C에서의 증가는 수소 공급원으로부터 원유 생성물로의 수소의 결합을 나타낸다. 원유 생성물의 H/C에서의 상대적으로 낮은 증가 (원유 공급물과 비교했을 때, 20%) 는 공정 동안 수소 가스의 상대적으로 낮은 소비를 나타낸다. 수소의 최소 소비로 얻어진 원유 공급물에 대해 원유 생성물 특성에 있어서 현저한 개선이 필요하다. The uptake of hydrogen can be estimated by comparing the H / C of the crude feed with the H / C of the crude product. The increase in H / C of the crude oil product relative to the H / C of the crude oil feed indicates the binding of hydrogen from the hydrogen source to the crude oil product. The relatively low increase in H / C of the crude oil product (20% compared to the crude feed) indicates a relatively low consumption of hydrogen gas during the process. Significant improvements in crude product properties are needed for crude oil feeds obtained with minimal consumption of hydrogen.

원유 공급물에 대한 수소 공급원의 비율은 원유 생성물의 특성을 바꾸도록 변화될 수 있다. 예를 들면, 원유 공급물에 대한 수소 공급원의 비율을 증가시키는 것은 원유 생성물의 그램당 증가된 VGO 함량을 가진 원유 생성물을 발생시킬 수 있다.The ratio of hydrogen source to crude oil feed can be varied to alter the properties of the crude oil product. For example, increasing the ratio of hydrogen source to crude oil feed can result in crude oil products with increased VGO content per gram of crude oil product.

어떤 실시형태에서, 가벼운 탄화수소 및/또는 스팀에서 원유 공급물의 무기 염 촉매와의 접촉은 수소와 스팀에서 무기 염 촉매와 원유 공급물과의 접촉보다 원 유 생성물에 있어서 더 많은 액체 탄화수소와 더 적은 코크스를 발생시킨다. 무기 염 촉매의 메탄과 원유 공급물의 접촉을 포함하는 실시예에서, 원유 생성물의 구성요소의 최소한 일부분이 구성요소의 분자 구조와 결합된 탄소 원자와 수소 (메탄으로부터 나온) 를 포함할 수 있다.In some embodiments, the contact of the crude salt feed with the inorganic salt catalyst in light hydrocarbons and / or steam is more liquid hydrocarbon and less coke in the crude oil product than the contact of the inorganic salt catalyst with the crude feed in hydrogen and steam. Generates. In embodiments involving the contact of the crude salt feed with methane of the inorganic salt catalyst, at least a portion of the components of the crude oil product may include carbon atoms and hydrogen (from methane) bonded to the molecular structure of the components.

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매에서 수소 공급원과 접촉된 원유 공급물로부터 제조된 원유 생성물의 부피는 STP에서 열 공정으로부터 제조된 원유 생성물의 부피보다 최소 5%, 10%, 또는 15%, 또는 100% 더 크다. 무기 염 촉매와 원유 공급물의 접촉에 의해 제조된 원유 생성물의 전체 부피는 STP에서 원유 공급물의 부피의 110 vol%가 될 수 있다. 부피에서의 증가는 밀도의 감소 때문이다. 더 낮은 밀도는 최소한 부분적으로는 원유 공급물의 수소 발생에 의할 수 있다.In some embodiments, the volume of crude product produced from the crude oil feed in contact with the hydrogen source in the inorganic salt catalyst is at least 5%, 10%, or 15%, or 100 greater than the volume of crude product produced from the thermal process in STP. % Bigger The total volume of crude oil product produced by contacting the inorganic salt catalyst with the crude oil feed may be 110 vol% of the volume of the crude oil feed in the STP. The increase in volume is due to the decrease in density. The lower density may be at least partly due to the hydrogen evolution of the crude oil feed.

어떤 실시형태에서, 원유 공급물의 그램당 최소 0.02 그램, 0.05 그램, 0.1 그램의 황 및/또는 최소 0.001 그램의 Ni/V/Fe을 가지는 원유 공급물이 촉매의 활동 감소 없이 무기 염 촉매에서 수소 공급원과 접촉된다.In some embodiments, a crude oil feed having at least 0.02 grams, 0.05 grams, 0.1 grams of sulfur and / or at least 0.001 grams of Ni / V / Fe per gram of crude oil feed is a hydrogen source in the inorganic salt catalyst without reducing the activity of the catalyst. Contact with

어떤 실시형태에서, 무기 염 촉매는 촉매를 오염시키는 하나 이상의 구성 성분을 제거함으로써 최소한 부분적으로 재생될 수 있다. 오염물질은 금속, 황, 질소, 코크스, 또는 이들의 혼합물을 포함하나 이에 제한되지는 않는다. 황화 수소를 제조하기 위해 사용된 촉매와 스팀과 이산화탄소를 접촉시킴으로써 황 오염물질이 사용된 무기 염으로부터 제거될 수 있다. 질소 오염물질은 암모니아를 제조하기 위해 스팀과 사용된 무기 염 촉매를 접촉시킴으로써 제거될 수 있다. 코크스 오염물질은 수소와 산화탄소를 제조하기 위해 스팀 및/또는 메탄과 사용된 무기 염 촉매를 접촉시킴으로써 사용된 무기 염 촉매로부터 제거될 수 있다. 일부 실시형태에서, 하나 이상의 가스가 사용된 무기 염 촉매와 잔여 원유 공급물의 혼합물로부터 발생된다.In some embodiments, the inorganic salt catalyst can be at least partially regenerated by removing one or more constituents that contaminate the catalyst. Contaminants include, but are not limited to, metals, sulfur, nitrogen, coke, or mixtures thereof. Sulfur contaminants can be removed from the used inorganic salts by contacting steam and carbon dioxide with the catalyst used to produce hydrogen sulfide. Nitrogen contaminants can be removed by contacting steam with the inorganic salt catalyst used to produce ammonia. Coke contaminants can be removed from the inorganic salt catalyst used by contacting the inorganic salt catalyst used with steam and / or methane to produce hydrogen and carbon oxides. In some embodiments, one or more gases are generated from the mixture of inorganic salt catalyst and residual crude oil feed used.

어떤 실시형태에서, 사용된 무기 염 (예를 들면, K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3; KOH/Al2O3; Cs2CO3/CaCO3; 또는 NaOH/KOH/LiOH/ZrO2), 미반응 원유 공급물 및/또는 잔여물 및/또는 코크스의 혼합물이 액체 상태 및/또는 가스를 제조하기 위해 스팀, 수소, 이산화탄소 및/또는 가벼운 탄화수소에서 가스 및/또는 액체의 제조가 최소가 될 때까지 700 ~ 1000℃ 또는 800 ~ 900℃의 온도 범위로 가열된다. 가스는 반응 가스에 대해 수소 및/또는 이산화탄소의 증가량을 포함할 수 있다. 예를 들면, 가스는 반응 가스의 몰당 수소 및/또는 이산화탄소의 0.1 ~ 99 몰 또는 0.2 ~ 8 몰을 포함할 수 있다. 가스는 가벼운 탄화수소 및/또는 일산화탄소의 상대적으로 적은 양을 함유할 수 있다. 예를 들면, 가스 그램당 가벼운 탄화수소의 0.05 그램 이하와 가스의 그램당 일산화탄소의 0.01 그램 이하를 함유할 수 있다. 예를 들면, 액체 상은 액체 그램당 0.5 ~ 0.99 그램, 또는 0.9 그램 이상의 물을 함유할 수 있다.In some embodiments, inorganic salts used (eg, K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 ; KOH / Al 2 O 3 ; Cs 2 CO 3 / CaCO 3 ; or NaOH / KOH / LiOH / ZrO 2 ), unreacted crude oil feeds and / or mixtures of residues and / or coke to produce gas and / or liquids in steam, hydrogen, carbon dioxide and / or light hydrocarbons to produce a liquid state and / or gas Heat to a temperature range of 700 to 1000 ° C or 800 to 900 ° C until the minimum is The gas may comprise increasing amounts of hydrogen and / or carbon dioxide relative to the reactant gas. For example, the gas may comprise 0.1 to 99 moles or 0.2 to 8 moles of hydrogen and / or carbon dioxide per mole of reaction gas. The gas may contain relatively small amounts of light hydrocarbons and / or carbon monoxide. For example, it may contain up to 0.05 grams of light hydrocarbons per gram of gas and up to 0.01 grams of carbon monoxide per gram of gas. For example, the liquid phase may contain 0.5-0.99 grams, or 0.9 grams or more water per gram of liquid.

일부 실시형태에서, 접촉 영역에서 사용된 촉매 및/또는 고체는 사용된 촉매 및/또는 고체로부터 금속 (예를 들면, 바나듐 및/또는 니켈) 을 회수하도록 처리될 수 있다. 사용된 촉매 및/또는 고체는 일반적으로 알려진 금속 분리 기술 (예를 들면, 가열, 화학 처리, 및/또는 가스화) 을 사용하여 처리될 수 있다.In some embodiments, the catalyst and / or solids used in the contacting zone can be treated to recover metals (eg vanadium and / or nickel) from the catalysts and / or solids used. The catalysts and / or solids used may be treated using generally known metal separation techniques (eg, heating, chemical treatment, and / or gasification).

예Yes

조절된 접촉 조건 하에서 촉매 준비, 촉매의 시험 및 시스템의 비제한예가 이하에서 설명될 것이다.Nonlimiting examples of catalyst preparation, testing of catalysts, and systems under controlled contact conditions will be described below.

예 1. K-Example 1.K- FeFe 황화 촉매의 준비 Preparation of Sulfide Catalyst

황화 K-Fe 촉매는 습식 페이스트를 형성하기 위해 탈이온화된 물 412 그램으로 산화철 (Fe2O3) 1000 그램과 탄화칼륨 580 그램을 조합함으로써 준비된다. 습식 페이스트는 산화철/탄화칼륨 혼합물을 형성하기 위해 200℃에서 건조된다. 산화철/탄화칼륨 혼합물은 산화철/탄화칼륨 혼합물을 형성하기 위해 500℃에서 하소된다. 산화철/탄화칼륨 혼합물은 산화철에 포함된 환원된 중간체 고체를 형성하기 위해 수소와 반응된다. 수소의 첨가는 450℃, 11.5 ~ 12.2 MPa (1665 ~ 1765 psi) 에서 48 시간동안 수행된다. 중간체 고체는 최소의 힘으로 40-메쉬체를 통과한다. K-Fe sulfide catalysts are prepared by combining 1000 grams of iron oxide (Fe 2 O 3 ) and 580 grams of potassium carbide with 412 grams of deionized water to form a wet paste. The wet paste is dried at 200 ° C. to form an iron oxide / potassium carbide mixture. The iron oxide / potassium carbide mixture is calcined at 500 ° C. to form an iron oxide / potassium carbide mixture. The iron oxide / potassium carbide mixture is reacted with hydrogen to form the reduced intermediate solids contained in the iron oxide. The addition of hydrogen is carried out at 450 ° C., 11.5-12.2 MPa (1665-1765 psi) for 48 hours. The intermediate solids pass through the 40-mesh with minimal force.

중간체 고체는 100℃에서 열과 제조 가스의 방출을 VGO/m-크실렌/황 원소 혼합물로 제어하기 위한 유동율에 더해진다. 중간체 고체의 추가 후에, 결과물 혼합물은 300℃로 가열되어 1시간동안 300℃에서 유지된다. 용매/촉매 혼합물은 100℃ 이하로 냉각되고 혼합물로부터 황화처리 촉매가 분리된다. 황화처리 촉매는 아르곤 분위기하에서 건조 박스에서 여과에 의해 분리되고 황화 K-Fe 촉매의 544.7 그램을 제조하기 위해 m-크실렌으로 세정된다. 황화 K-Fe 촉매는 40-메쉬체를 통해 촉매를 통과함으로써 분쇄된다.The intermediate solids are added to the flow rate for controlling the release of heat and production gas at 100 ° C. with the VGO / m-xylene / sulfur element mixture. After addition of the intermediate solid, the resulting mixture is heated to 300 ° C. and held at 300 ° C. for 1 hour. The solvent / catalyst mixture is cooled down to 100 ° C. and the sulfidation catalyst is separated from the mixture. The sulfided catalyst is separated by filtration in a dry box under argon atmosphere and washed with m-xylene to produce 544.7 grams of sulfided K-Fe catalyst. The sulfided K-Fe catalyst is ground by passing the catalyst through a 40-mesh body.

결과물인 황화 K-Fe 촉매는 x-선 회절 기술을 사용해 분석된다. x-선 회절 스펙트럼의 분석으로부터 촉매가 황화철 (FeS), 황화 K-Fe (KFeS2), 자황철광 (pyrrhotite) 과 산화철 (예를 들면, 마그네타이트, Fe3O4) 을 포함하도록 정해진다. 이황화물 철 (예를 들면, 황철광, FeS2) 과 결합된 피크가 x-선 회절 스펙트럼에서 관찰되지 않는다.The resulting sulfided K-Fe catalyst is analyzed using x-ray diffraction techniques. From the analysis of the x-ray diffraction spectrum, the catalyst is defined to include iron sulfide (FeS), sulfide K-Fe (KFeS 2 ), pyrrhotite and iron oxide (eg magnetite, Fe 3 O 4 ). Peaks combined with disulfide iron (eg pyrite, FeS 2 ) are not observed in the x-ray diffraction spectrum.

예 2. K-Example 2. K- FeFe 황화 촉매에서 원유  Crude oil from sulfiding catalyst 공급물과Supplies and 수소 공급원의 접촉 Contact of hydrogen source

연속적으로 교반되는 600 mL의 반응 탱크 (316 스테인리스강으로 제조) 는 바닥 입구 공급부, 단일 증기 배출부, 반응기 내부에 위치한 열전대 및 1.25인치 직경의 6 블레이드를 가진 축구동 러쉬톤 터빈 (Rushton turbine) 이 장착되어 있다.A continuously stirred 600 mL reaction tank (made of 316 stainless steel) is fitted with a rushton turbine with a football inlet with a bottom inlet supply, a single steam outlet, a thermocouple located inside the reactor, and six blades of 1.25 inch diameter. It is installed.

예 1에서 설명된 것처럼 준비된 황화 K-Fe 촉매 (110.3 그램) 가 반응기에 주입되었다. 8,000 N㎥/㎥ (50,000 SCFB) 로 측정된 수소 가스가 반응기에서 비투멘 (bitumen) (캐나다의 Lloydminister 지역) 과 혼합된다. 비투멘은 수소/원유 공급물 혼합물을 형성하기 위해 바닥 입구 공급부를 통해 반응기에 주입된다. 185 시간의 반응 지속 기간 동안, 수소 가스와 원유 공급물은 반응기로 계속 주입되고 생성물이 반응기의 증기 유출부를 통해 제거된다. 원유 공급물은 반응기 부피의 60%로 원유 공급물 액체 수준을 유지하기 위해 67.0g/hr의 비율로 주입된다. 50 밀리-큐리137 세슘 감마선 공급원과 나트륨 요오드화물 섬광 감지기가 반응기에서 액체 수준을 측정하기 위해 사용되었다.A sulfided K-Fe catalyst (110.3 grams) prepared as described in Example 1 was injected into the reactor. Hydrogen gas, measured at 8,000 Nm3 / m3 (50,000 SCFB), is mixed in the reactor with bitumen (Lloydminister region, Canada). Bitumen is injected into the reactor through the bottom inlet feed to form a hydrogen / crude feed mixture. For the duration of the reaction of 185 hours, hydrogen gas and crude feed are continuously injected into the reactor and the product is removed through the steam outlet of the reactor. Crude feed is injected at a rate of 67.0 g / hr to maintain the crude feed liquid level at 60% of the reactor volume. A 50 milli-Curi 137 cesium gamma ray source and a sodium iodide scintillation detector were used to measure the liquid level in the reactor.

수소 가스/원유 공급물은 430℃의 평균 내부 반응기 온도에서 촉매와 접촉된다. 수소/원유 공급물과 촉매의 접촉은 반응기 유출 증기의 형태에서 전체 생성물를 제조한다. 반응기 유출 증기는 단일 상부 출구부를 통해 용기를 나간다. 반응기 헤드는 반응기 헤드에서 반응기 유출 증기의 내부 응축을 방지하기 위해 전기적으로 430℃로 가열된다.The hydrogen gas / crude oil feed is contacted with the catalyst at an average internal reactor temperature of 430 ° C. Contacting the hydrogen / crude feed with the catalyst produces the entire product in the form of reactor effluent vapors. The reactor effluent vapor leaves the vessel through a single top outlet. The reactor head is electrically heated to 430 ° C. to prevent internal condensation of the reactor effluent vapor in the reactor head.

반응기를 나간 후에, 반응기에서 유출된 증기는 냉각되어 고압 가스/액체 분리기와 저압 가스/액체 분리기에서 액체 흐름과 가스 흐름을 제조하기 위해 분리된다. 가스 흐름은 산성 가스를 제거하기 위해 역류 흐름 부식제 세정기로 보내져서 그 후 표준 크로마토그래피 기술을 사용해 정량화된다. 전체 생성물은 전체 생성물의 그램당, 0.918 그램의 원유 생성물, 비응축성 탄화수소 가스의 0.089 그램을 포함한다. 반응기에서, 원유 공급물의 그램당 고체의 0.027 그램이 남게 된다. 원유 생성물의 특성과 구성성분 및 이 방법에 의해 제조된 비응축성 탄화수소 가스가 도 8 에서 표 1, 도 9 에서 표 2, 도 10 에서 표 3으로 요약된다.After exiting the reactor, the steam exiting the reactor is cooled and separated to produce a liquid stream and a gas stream in the high pressure gas / liquid separator and the low pressure gas / liquid separator. The gas stream is sent to a countercurrent caustic scrubber to remove acid gases and then quantified using standard chromatography techniques. The total product comprises 0.918 grams of crude oil product, 0.089 grams of non-condensable hydrocarbon gas, per gram of total product. In the reactor, 0.027 grams of solids are left per gram of crude oil feed. The properties and components of the crude oil products and the non-condensable hydrocarbon gases produced by this process are summarized in Table 1 in FIG. 8, Table 2 in FIG. 9 and Table 3 in FIG. 10.

이러한 예는 최소한의 코크스 부수물 생성과 함께 전체 생성물를 제조하기 위해 황화 전이 금속 촉매에서의 수소와 원유 공급부를 접촉시키는 방법을 설명한다. 전체 생성물는 STP에서 액체 혼합물이고 전체 생성물의 그램당 비응축성 탄화수소 가스를 최대 0.1 그램 가지는 원유 생성물을 포함했다. This example illustrates a method of contacting a crude oil feed with hydrogen in a sulfided transition metal catalyst to produce the entire product with minimal coke mate production. The total product was a crude mixture with a liquid mixture in STP and having up to 0.1 grams of non-condensable hydrocarbon gas per gram of total product.

표 1에서 원유 공급물의 MCR 함량 (13.7wt%) 을 공정 동안 형성된 고체 (2.7wt%) 비교함으로써, 조절된 조건과 촉매의 조합이 ASTM 규격 D4530에 의해 나타나는 것보다 더 적은 양의 코크스를 제조한다.By comparing the MCR content (13.7 wt%) of the crude feed in Table 1 (2.7 wt%) formed during the process, a combination of controlled conditions and catalyst produces less coke than the one indicated by ASTM specification D4530. .

비응축성 탄화수소는 C2, C3 및 C4 탄화수소를 포함했다. 표 2 에서 정리된 C2 탄화수소의 중량%의 합 (20.5 그램) 으로부터, 전체 C2 탄화수소의 그램당 에틸렌 함량이 계산될 수 있다. 탄화수소 가스의 C2 탄화수소가 전체 C2 탄화수소의 그램당 0.073 그램의 에틸렌을 포함했다. 표 2 에서 C3 탄화수소의 중량비의 합 (23.9 그램) 으로부터, 전체 C3 탄화수소의 그램당 프로핀 (propene) 함량이 계산될 수 있다. 비응축성 탄화수소 가스의 C3 탄화수소가 전체 C3 탄화수소의 그램당 0.21 그램의 프로핀을 포함했다. 비응축성 탄화수소가스의 C4 탄화수소는 n-부탄에 대해 중량비가 0.2인 iso-부탄을 가진다.Non-condensable hydrocarbons are C 2 , C 3 And C 4 hydrocarbons. From the sum of the weight percentages of C 2 hydrocarbons (20.5 grams) summarized in Table 2, the ethylene content per gram of total C 2 hydrocarbons can be calculated. The C 2 hydrocarbons in the hydrocarbon gas contained 0.073 grams of ethylene per gram of total C 2 hydrocarbons. From the sum of the weight ratios of C 3 hydrocarbons (23.9 grams) in Table 2, the propene content per gram of total C 3 hydrocarbons can be calculated. The C 3 hydrocarbons in the non-condensable hydrocarbon gas contained 0.21 grams of propene per gram of total C 3 hydrocarbons. C 4 in non-condensable hydrocarbon gases The hydrocarbon has iso-butane having a weight ratio of 0.2 to n-butane.

이 예는 0.101MPa에서 최대 204℃ (400°F) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 204℃와 300℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 300℃와 400℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 400℃와 538℃ (1,000°F) 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램을 포함하는 원유 생성물을 제조하는 방법을 설명한다. 204℃ 이하의 끓는점 분포를 가진 탄화수소는 n-파라핀에 대한 iso-파라핀의 비가 최대 1.4인 n-파라핀과 iso-파라핀을 포함한다. This example shows a minimum of 0.001 grams of hydrocarbons with a boiling point distribution of up to 204 ° C (400 ° F) at 0.101 MPa, at least 0.001 grams of hydrocarbons with a boiling point distribution between 204 ° C and 300 ° C at 0.101 MPa, and 300 ° C at 0.101 MPa. A method for producing crude oil products comprising a minimum 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between and 400 ° C. and a minimum 0.001 gram of a hydrocarbon with a boiling point distribution between 400 ° C. and 538 ° C. (1,000 ° F) at 0.101 MPa. do. Hydrocarbons having a boiling point distribution below 204 ° C. include n-paraffins and iso-paraffins with a maximum ratio of iso-paraffins to n-paraffins of 1.4.

원유 생성물은 나프타, 케로신, 디젤과 VGO와 결합된 끓는점 분포를 포함했다. 원유 생성물은 나프타의 최소 0.001 그램을 가지고 원유 생성물의 나프타 부분은 최소 70의 옥탄가를 가진다. 원유 생성물의 나프타 부분은 나프타의 그 램당 최대 0.01 그램의 벤젠 함량을 가진다. 원유 생성물의 나프타 부분은 나프타의 그램당 최대 0.15 그램의 올레핀을 가진다. 원유 생성물의 나프타 부분은 나프타의 그램당 최대 0.1 그램의 단일고리형 고리 방향족을 가진다.Crude oil products included boiling point distributions combined with naphtha, kerosine, diesel and VGO. The crude oil product has at least 0.001 grams of naphtha and the naphtha portion of the crude product has at least 70 octane numbers. The naphtha portion of the crude product has a benzene content of up to 0.01 grams per gram of naphtha. The naphtha portion of the crude oil product has a maximum of 0.15 grams of olefins per gram of naphtha. The naphtha portion of the crude product has up to 0.1 grams of monocyclic ring aromatics per gram of naphtha.

원유 생성물은 케로신의 최소 0.001 그램을 가진다. 원유 생성물의 케로신 부분은 -30℃ 이하의 어는점을 가진다. 원유 생성물의 케로신 부분은 방향족을 포함하고 원유 생성물의 케로신 부분은 케로신의 그램당 최소 0.3 그램의 방향족 함량을 가진다. 원유 생성물의 케로신 부분은 케로신의 그램당 단일고리형 고리 방향족의 최소 0.2 그램을 가진다.Crude oil products have a minimum of 0.001 grams of kerosine. The kerosene portion of the crude product has a freezing point of -30 ° C or lower. The kerosene portion of the crude oil product comprises aromatics and the kerosine portion of the crude oil product has an aromatic content of at least 0.3 grams per gram of kerosene. The kerosene portion of the crude oil product has at least 0.2 grams of monocyclic ring aromatics per gram of kerosene.

원유 생성물은 디젤의 최소 0.001 그램을 가진다. 원유 생성물의 디젤 부분은 방향족을 포함하고, 원유 생성물의 디젤 부분은 디젤의 그램당 최소 0.4 그램의 방향족 함량을 가진다.Crude oil products have a minimum of 0.001 grams of diesel. The diesel portion of the crude oil product contains aromatics, and the diesel portion of the crude oil product has an aromatic content of at least 0.4 grams per gram of diesel.

원유 생성물은 최소 0.001 그램의 VGO를 가진다. 원유 생성물의 VGO 부분은 방향족을 포함하고 VGO는 VGO의 그램당 최소 0.5 그램의 방향족 함량을 가진다.Crude oil products have at least 0.001 grams of VGO. The VGO portion of the crude oil product contains aromatics and the VGO has an aromatic content of at least 0.5 grams per gram of VGO.

예 3. 탄화수소 Example 3. Hydrocarbons 희석액에서In diluent 황화 K- Sulfide K- FeFe 촉매의 준비 Preparation of the catalyst

황화 K-Fe 촉매는 습식 페이스트를 산화철 1000 그램과 탄화칼륨 173 그램을 탈이온화된 물 423 그램과 조합함으로써 준비된다. 습식 페이스트는 예 1 에서 설명된 것처럼 중간체 고체를 형성하기 위해 처리된다. 중간체 고체는 최소한의 힘으로 40-메쉬체를 통과한다.K-Fe sulfide catalysts are prepared by combining a wet paste with 1000 grams of iron oxide and 173 grams of potassium carbide with 423 grams of deionized water. The wet paste is treated to form intermediate solids as described in Example 1. The intermediate solids pass through the 40-mesh with minimal force.

예 2와 대조적으로, 중간체 고체는 탄화수소 희석액 없이 황 원소와 혼합된 다. 아르곤 분위기를 사용하는 건조 박스에서, 중간체 고체는 분말 가루로 된 황 원소와 결합하고 밀봉된 탄소강 실린더에 놓여져서 400℃로 가열되어 1시간 동안 400℃에서 유지된다. 황화 처리된 촉매는 고체로서 탄소강 반응기로부터 회수된다. 황화 칼륨-철 촉매는 촉매 가루가 40-메쉬체를 통과할 수 있도록 모르타르와 페슬 (pestle) 을 사용해 가루로 분쇄된다.In contrast to Example 2, the intermediate solids are mixed with elemental sulfur without hydrocarbon diluent. In a dry box using an argon atmosphere, the intermediate solids are combined with elemental sulfur powder and placed in a sealed carbon steel cylinder, heated to 400 ° C. and held at 400 ° C. for 1 hour. The sulfided catalyst is recovered from the carbon steel reactor as a solid. The potassium sulfide-iron catalyst is ground into powder using mortar and pestle to allow the catalyst powder to pass through the 40-mesh body.

황화 철 칼륨 촉매는 x-선 회절 기술을 사용해 분석된다. x-선 회절 스펙트럼의 분석에서, 촉매는 황철광 (FeS2), 황화철 (FeS) 과 자황철광 (Fe1 - xS) 을 포함하도록 정해진다. 혼합된 황화 철 칼륨과 산화 철 종은 x-선 회절 기술을 사용해 감지되지 않는다.Potassium sulfide catalysts are analyzed using x-ray diffraction techniques. In the analysis of the x-ray diffraction spectrum, the catalyst is defined to include pyrite (FeS 2 ), iron sulfide (FeS) and magnetite (Fe 1 - x S). Mixed potassium iron sulfide and iron oxide species are not detected using x-ray diffraction techniques.

예 4. 원유 Example 4. Crude Oil 공급물에On feed 대한 수소 가스의  For hydrogen gas 증가된Increased 비율에서 황화 K- Sulfide K- in proportions FeFe 촉매에서 수소 공급원과 원유  Hydrogen source and crude oil in catalyst 공급물의Feed 접촉 contact

장치, 원유 공급물과 반응 순서는 원유 공급물에 대한 수소 가스의 비가 16,000 N㎥/㎥ (100,000 SCFB) 이라는 점을 제외하고는 예 2와 동일하다. 예 3에서 설명된 것처럼 준비된 황화 K-Fe 촉매 (75.0 그램) 가 반응기에 주입된다.The apparatus, crude oil feed and reaction sequence are the same as in Example 2 except that the ratio of hydrogen gas to crude feed is 16,000 Nm 3 / m 3 (100,000 SCFB). A sulfided K-Fe catalyst (75.0 grams) prepared as described in Example 3 is injected into the reactor.

이 방법으로 제조된 원유 생성물의 특성은 도 8 의 표 1과 도 10 의 표 3에서 요약된다. 예 4에서 제조된 VGO의 중량 퍼센트는 예 2에서 제조된 VGO의 중량 퍼센트보다 더 크다. 예 4에서 제조된 희석액의 중량 퍼센트는 예 2에서 제조된 희석액의 중량 퍼센트보다 더 적다. 예 4에서 제조된 원유 생성물의 API 비중은 예 2에서 제조된 원유 생성물의 API 비중보다 낮다. 높은 API 비중은 더 높은 탄소 번호를 가진 탄화수소가 제조된다는 것을 나타낸다.The properties of crude oil products prepared in this way are summarized in Table 1 of FIG. 8 and Table 3 of FIG. 10. The weight percentage of the VGO prepared in Example 4 is greater than the weight percentage of the VGO prepared in Example 2. The weight percentage of the diluent prepared in Example 4 is less than the weight percentage of the diluent prepared in Example 2. The API specific gravity of the crude oil product prepared in Example 4 is lower than the API specific gravity of the crude oil product prepared in Example 2. High API specific gravity indicates that hydrocarbons with higher carbon numbers are produced.

원유 공급물과의 접촉 후에, 반응기에서 TMS 촉매는 분석된다. 이 분석에서, 원유 공급물과 수소에 있은 후, 황화 전이 금속 촉매는 K3Fe10S14 를 포함한다.After contact with the crude oil feed, the TMS catalyst in the reactor is analyzed. In this analysis, after being in the crude oil feed and hydrogen, the sulfided transition metal catalyst comprises K 3 Fe 10 S 14 .

예 5. Example 5. KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매와 각 무기 염의  Of catalyst and each inorganic salt TAPTAP 시험 exam

모든 TAP 시험에서, 300 mg 샘플이 실내 온도 (27℃) 로부터 500℃까지 분당 50℃의 비율로 가열된다. 방출된 수증기와 이산화탄소 가스는 TAP 시스템의 질량 분석기를 사용해 모니터된다.In all TAP tests, 300 mg samples are heated at a rate of 50 ° C. per minute from room temperature (27 ° C.) to 500 ° C. Emitted water vapor and carbon dioxide gas are monitored using a mass spectrometer in the TAP system.

알루미늄으로 지지되는 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는 배출된 이산화탄소에 대해 0.2 volt보다 더 큰 전류 인플렉션 (inflection) 과 360℃의 무기 염 촉매로부터 배출된 이산화탄소에 대해 0.01 volt의 전류 인플렉션을 보인다. 최소 TAP 온도는 온도에 대한 이온 흐름의 log10 함수에서 정해지는 것처럼 360℃이다. 도 11 은 온도 ("T") 에 대한 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 ("log(I)") 로부터 배출된 가스의 이온 흐름의 log10의 도시적인 표시이다. 곡선 168과 170은 무기 염 촉매로부터 배출된 물과 CO2 에 대한 이온 흐름의 log10 값이다. 무기 염 촉매로부터 배출된 CO2 와 물에 대한 급격한 변곡은 360℃에서 발생한다.Aluminum-supported K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalysts have a current inflection greater than 0.2 volt for emitted carbon dioxide and 0.01 for carbon dioxide emitted from an inorganic salt catalyst at 360 ° C. Shows the current inflation of the volts. The minimum TAP temperature is 360 ° C. as defined by the log 10 function of ion flow over temperature. 11 is K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 versus temperature (“T”). It is a graphical representation of log 10 of the ion flow of gas exiting the catalyst (“log (I)”). Curves 168 and 170 are log 10 values of ion flow for water and CO 2 withdrawn from the inorganic salt catalyst. Rapid inflection for CO 2 and water discharged from the inorganic salt catalyst occurs at 360 ° C.

K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매와 대조적으로, 탄화칼륨과 탄화세슘은 배출된 물과 이산화탄소 모두를 360℃에서 감지되지 않는 전류 인플렉션을 가진다.K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 In contrast to catalysts, potassium carbide and cesium carbide have current influx that is not detectable at 360 ° C. for both discharged water and carbon dioxide.

K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매에 대해 배출된 가스에서의 실제 증가는 둘 이상의 다른 무기 염 촉매로 이루어진 무기 염 촉매가 각 순수 탄산염보다 더 무질서할 수 있다. The actual increase in the emitted gas for the K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst may result in an inorganic salt catalyst consisting of two or more different inorganic salt catalysts more disordered than each pure carbonate.

예 6. 무기 염 촉매와 각 무기 염의 Example 6. Inorganic Salt Catalysts and Their Inorganic Salts DSCDSC 시험 exam

모든 DSC 시험에서, 10mg 샘플은 퍼킨-엘머에 의해 제조된 (노르워크, 코네티컷, 미국) 시차 주사 열량계 (Differential Scanning Calorimer) 모델인 DSC-7을 사용해서 분당 10℃의 비율로 520℃로 가열되고 분당 10℃의 비율로 520℃에서 0.0℃로 냉각되고 분당 10.0℃의 비율로 0℃에서 600℃로 재가열된다.In all DSC tests, 10 mg samples were heated to 520 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute using DSC-7, a Differential Scanning Calorimer model manufactured by Perkin-Elmer (Norwalk, Connecticut, USA). It is cooled from 520 ° C. to 0.0 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute and reheated from 0 ° C. to 600 ° C. at a rate of 10.0 ° C. per minute.

샘플의 제 2 가열 기간 동안 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 DSC 분석은 혼합물 염이 219℃와 260℃ 사이의 넓은 열 전이를 나타낸다. 온도 범위의 중간점은 250℃이다. 열 전이 곡선 아래 영역은 그램당-1.75 J 이 되도록 계산된다. 결정 무질서도의 시작은 219℃의 최소 DSC 온도에서 시작하도록 정해진다.DSC analysis of the K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst during the second heating period of the sample showed that the mixture salt exhibited a wide thermal transition between 219 ° C. and 260 ° C. The midpoint of the temperature range is 250 ° C. The area under the heat transfer curve is calculated to be -1.75 J per gram. The onset of crystal disorder is determined to begin at a minimum DSC temperature of 219 ° C.

이 결과와 대조적으로, 일정한 열 전이가 탄화세슘에 대해 관측되지 않는다.In contrast to this result, no constant thermal transition is observed for cesium carbide.

제 2 가열 사이클 동안 Li2CO3, Na2CO3, 및 K2CO3 의 혼합물의 DSC 분석은 Li2CO3/Na2CO3/K2CO3 혼합물이 390℃와 400℃ 사이에서 급격한 열 전이를 나타낸다. 온도 범위의 중간점은 385℃이다. 열 전이 곡선 아래의 영역은 그램당-182 J 이 되도록 계산된다. 이동성의 시작은 390℃의 최소 DSC 온도에서 시작하도록 정해진다. 급격한 열 전이는 염의 실질적으로 균질한 혼합물을 나타낸다.DSC analysis of the mixture of Li 2 CO 3 , Na 2 CO 3 , and K 2 CO 3 during the second heating cycle showed that the Li 2 CO 3 / Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 mixture was abruptly between 390 ° C. and 400 ° C. Heat transition. The midpoint of the temperature range is 385 ° C. The area under the heat transfer curve is calculated to be -182 J per gram. The onset of mobility is determined to begin at the minimum DSC temperature of 390 ° C. Rapid thermal transitions indicate a substantially homogeneous mixture of salts.

예 7. 무기 염 촉매 또는 각 무기 염의 Example 7. Inorganic Salt Catalyst or of Each Inorganic Salt KK 22 COCO 33 에 대한 이온 전도성 시험 Ionic Conductivity Test

모든 시험은 서로 분리된 백금 또는 구리 선을 가진 석영 용기에 무기 염 촉매 또는 각 무기 염을 3.81㎝ (1.5 인치) 를 놓음으로써 수행되지만 머플 (muffle) 노에서 샘플에 담궈진다. 전선은 9.55 볼트 건전지와 220,000 옴 전류 제한 저항기에 연결된다. 머플 노는 600℃로 가열되어 전류는 마이크로 암미터를 사용해 측정된다.All tests are performed by placing the inorganic salt catalyst or 3.81 cm (1.5 inches) of each inorganic salt in a quartz vessel with platinum or copper wires separated from each other but immersed in the sample in a muffle furnace. The wire is connected to a 9.55 volt battery and a 220,000 ohm current limiting resistor. The muffle furnace is heated to 600 ° C so that the current is measured using a microammeter.

도 12 는 온도 ("T") 에 대한 탄산 칼륨 저항 ("log(r K2CO3)") 에 대해 상대적으로 샘플 저항의 로그 함수의 그래픽적인 표시이다. 곡선 172, 174, 176, 178, 180 은 K2CO3 저항, CaO 저항, K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 저항, Li2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 저항 및 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 저항 각각의 로그 함수이다.12 is a graphical representation of the logarithmic function of sample resistance relative to potassium carbonate resistance (“log (r K 2 CO 3 )”) over temperature (“T”). Curves 172, 174, 176, 178, 180 are K 2 CO 3 Resistance, CaO resistance, K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst resistance, Li 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst resistance and Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 is the logarithmic function of each catalyst resistance.

CaO (곡선 174) 는 380 ~ 500℃ 사이의 온도에서 K2CO3 (곡선 172) 에 대해 상대적으로 크고 안정한 저항을 나타낸다. 안정한 저항은 가열 동안 서로로부터 떨어지지 않는 경향이 있는 질서화된 구조 및/또는 이온을 나타낸다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3촉매, Li2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3촉매 및 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 (곡선 176, 178과 180에 도시) 는 350 ~ 500℃의 범위의 온도에서 K2CO3 에 대해 비저항이 급격히 감소한다. 비저항의 감소는 전류 흐름이 무기 염 촉매에 매설된 전선에 전압을 가하는 동안 감지되는 것을 나타낸다. 도 12 로부터의 데이타는 350 ~ 600℃의 범위의 온도에서 순수 무기 염보다 더 이동성이 좋다는 것을 나타낸다.CaO (curve 174) shows a relatively large and stable resistance to K 2 CO 3 (curve 172) at temperatures between 380 and 500 ° C. Stable resistance represents an ordered structure and / or ions that tend not to fall from each other during heating. K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst, Li 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst and Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO The 3 / Cs 2 CO 3 catalyst (shown in curves 176, 178 and 180) has a K 2 CO 3 at a temperature in the range 350 to 500 ° C. The resistivity decreases rapidly with respect to. The decrease in resistivity indicates that current flow is sensed while applying voltage to the wires embedded in the inorganic salt catalyst. The data from FIG. 12 shows that the mobility is better than that of pure inorganic salts at temperatures in the range of 350-600 ° C.

도 13 은 온도 ("T") 에 대한 K2CO3 저항 ("log(r K2CO3)") 에 상대적으로 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 저항의 로그 함수의 그래픽적인 표시이다. 곡선 182 는 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 가열 동안 온도에 대한 K2CO3 저항 (곡선 172) 에 상대적인 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 저항의 비에 대한 함수이다. 가열 후에, Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는 실내 온도로 냉각되어 전도 장치에서 가열된다. 곡선 184 은 600℃로부터 25℃로 냉각된 후 무기 염 촉매의 가열 동안 온도에 대한 K2CO3 저항에 상대적인 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 저항의 로그 함수이다. 재가열된 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 이온 전도성은 원 Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 이온 전도성에 상대적으로 증가한다. FIG. 13 shows Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 relative to K 2 CO 3 resistance (“log (r K 2 CO 3 )”) over temperature (“T”). It is a graphical representation of the logarithmic function of catalyst resistance. Curve 182 is Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 for the heating temperature for the CO 3 Catalyst K 2 CO 3 resistors relative Na 2 CO a (curve 172) 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 is a function of the ratio of catalyst resistance. After heating, the Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst is cooled to room temperature and heated in the conducting device. Curve 184 shows Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst resistance relative to K 2 CO 3 resistance to temperature during heating of the inorganic salt catalyst after cooling from 600 ° C. to 25 ° C. Log function. The ion conductivity of the reheated Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst is based on the ion conductivity of the original Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst. Increases relative to

제 1 가열과 제 2 가열 동안 무기 염 촉매의 이온 전도성의 차이로부터 무기 염 촉매가 가열 전의 형태 (제 1 형태) 와 다른 냉각시의 형태 (제 2 형태)를 형성할 수 있다.From the difference in the ion conductivity of the inorganic salt catalyst during the first heating and the second heating, the inorganic salt catalyst can form a form upon cooling (second form) that is different from the form before the heating (first form).

예 8. 무기 염 촉매의 유동 특성 시험Example 8. Flow Characteristic Test of Inorganic Salt Catalyst

가루로 된 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 1 ~ 2㎝의 두께 층은 석영 접시에 놓여진다. 그 접시는 노에 놓여져서 1 시간동안 500℃로 가열된다. 촉매의 유 동 특성을 정하기 위해, 그 접시는 가열 후에 오븐에서 수동으로 기울어진다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는 흐르지 않는다. 스파튜라로 압력을 받을 때, 촉매는 태피의 농도를 가진다.A 1-2 cm thick layer of powdered K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst is placed in a quartz dish. The dish is placed in a furnace and heated to 500 ° C. for 1 hour. To determine the flow characteristics of the catalyst, the dish is tilted manually in the oven after heating. K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 The catalyst does not flow. When pressurized with a spatula, the catalyst has a concentration of tapestry.

대조적으로, 각 탄산염은 동일 조건 하에서 자유 유동 분말이 된다.In contrast, each carbonate becomes a free flowing powder under the same conditions.

Na2CO3/K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는 액체로 되어서 동일 조건 하에서 접시에 쉽게 흐르게 (예를 들면, 물과 유사) 된다.The Na 2 CO 3 / K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst becomes liquid and readily flows into the dish under the same conditions (eg, similar to water).

예 9 ~ 10: Example 9-10: KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매와 스팀에서 수소 공급원과 원유  Hydrogen source and crude oil in catalyst and steam 공급물의Feed 접촉 contact

이하의 장치와 일반적 절차는 변수가 설명된 부분을 제외하고 예 9 ~ 27 에서 사용된다. The following apparatus and general procedure are used in Examples 9-27 except where the variable is described.

반응기 : 500℃에서 35MPa 작동 압력 (5000psi) 에서 250 ㎖ 하스테로이 C 파르 오토클레이브 (Hastelloy C Parr Autoclave) (Parr Model #4576) 에 기계 교반기, 대기로부터 625℃까지 ±5℃씩 오토클레이브를 유지할 수 있는 유로썸 (Eurotherm) 제어기에서의 800 와트 가우머 밴드 (Gaumer band) 가열기, 가스 입구 부, 스팀 입구 부, 출구 부와 내부 온도를 등록하기 위한 써머커플이 장착된다. 가열에 앞서, 오토클레이브의 상부가 유리 헝겊으로 단열된다. Reactor : A mechanical stirrer in a 250 ml Hastelloy C Parr Autoclave (Parr Model # 4576) at 35 MPa operating pressure (5000 psi) at 500 ° C., capable of maintaining the autoclave in ± 5 ° C. from ambient to 625 ° C. An 800 watt Gaumer band heater, gas inlet, steam inlet, outlet, and thermocouple for registering the internal temperature are installed at the Eurosum controller. Prior to heating, the top of the autoclave is insulated with a glass cloth.

추가 용기 : 추가 용기 (250㎖, 316 스테인리스 강 호크 용기) 에 제어 가열 시스템, 적절한 가스 조절 밸브, 압력 완화 장치, 써머커플, 압력 게이지와 가열되고 점성이 있고 및/또는 압력을 받은 원유 공급물의 흐름을 0 ~ 500g/min 의 유동 율로 조절할 수 있는 고온 조절 밸브 (스와지록 밸브 #SS-4UW) 등이 장착된다. 원유 공급물이 추가 용기에 주입된 후 반응기의 제 1 입구부에 고온 조절 밸브의 외측이 부착된다. 사용하기에 앞서, 추가 용기 라인이 절연된다. Additional vessel : Flow of heated, viscous and / or pressurized crude oil feed in an additional vessel (250 ml, 316 stainless steel hawk vessel) with a controlled heating system, appropriate gas control valve, pressure relief device, thermocouple, pressure gauge It is equipped with a high temperature control valve (Swajilock Valve # SS-4UW) that can adjust the flow rate from 0 to 500g / min. After the crude oil feed is injected into the further vessel, the outside of the high temperature control valve is attached to the first inlet of the reactor. Prior to use, additional container lines are insulated.

생성물 수집 : 반응기로부터 나온 증기가 반응기의 출구로 나가서 온도를 감소하는 일련의 냉각 트랩 (일련의 150㎖, 316 스테인리스 강 호크 용기에 연결된 딥 튜브) 으로 도입된다. 증기로부터의 액체는 가스 흐름과 액체 응축 흐름을 형성하기 위해 냉각 트랩에서 응축된다. 반응기로부터 나와 냉각 트랩을 통해 흐르는 증기의 유동율은 필요한 만큼 배압 조정기를 사용해 조정된다. 냉각 트랩을 나오는 가스 흐름의 유동율과 전체 가스 부피가 습식 시험 측정기 (리터 모델 #TG 05 습식 시험 측정기) 를 사용해 측정된다. 습식 시험 측정기를 나간 후, 가스 흐름은 분석을 위해 가스 백 (테틀라 가스 수집 백) 에서 수집된다. 가스는 GC/MS (휴렛-패커드 모델 5890, 현재 에질런트 모델 5890; 에질런트 테크놀로지사 (지온 일리노이, 미국) 에 의해 제조) 를 사용해 분석된다. 액체 응축 흐름은 냉각 트랩에서 제거되어 칭량된다. 원유 생성물과 물은 액체 응축 흐름으로부터 분리된다. 원유 생성물은 칭량되어 분석된다. Product Collection : Vapor from the reactor is introduced into a series of cooling traps (dip tubes connected to a series of 150 ml, 316 stainless steel hawk vessels) that exit the reactor and reduce the temperature. The liquid from the vapor is condensed in the cold trap to form a gas stream and a liquid condensation stream. The flow rate of the steam flowing out of the reactor and through the cold trap is adjusted using a back pressure regulator as necessary. The flow rate of the gas stream leaving the cold trap and the total gas volume are measured using a wet test meter (liter model #TG 05 wet test meter). After leaving the wet test meter, the gas flow is collected in a gas bag (Tetla gas collection bag) for analysis. The gas is analyzed using GC / MS (Hewlett-Packard Model 5890, currently Agilent Model 5890; manufactured by Agilent Technologies, Inc. (Zion Illinois, USA)). The liquid condensate stream is removed from the cold trap and weighed. Crude oil product and water are separated from the liquid condensate stream. Crude oil products are weighed and analyzed.

순서 : 세로 니그로 (137.5 그램) 가 추가 용기에 주입된다. 원유 공급물은 6.7의 API 비중을 가진다. 원유 공급물은 원유 공급물의 그램당 0.042 그램의 황 함량, 0.011 그램의 질소 함량과 0.009 그램의 전체 Ni/V 함량을 가진다. 원유 공급물은 150℃로 가열된다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 (31.39 그램) 가 반 응기에 주입된다. Order : longitudinal nigro (137.5 grams) is added to the additional container. Crude feed has an API share of 6.7. The crude feed has a sulfur content of 0.042 grams per gram of crude oil feed, a nitrogen content of 0.011 grams and a total Ni / V content of 0.009 grams. The crude oil feed is heated to 150 ° C. K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst (31.39 grams) is injected into the reactor.

K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매가 K2CO3 의 16.44 그램, Rb2CO3 의 19.44 그램, Cs2CO3의 24.49 그램을 결합함으로써 준비된다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는 360℃의 최소 TAP 온도를 가진다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는 250℃의 DSC 온도를 가진다. 각 염 (K2CO3, Rb2CO3, Cs2CO3) 은 50 ~ 500℃ 범위의 DSC 온도를 나타내지 못한다. 이 TAP 온도는 각 탄산염 금속의 DSC 온도 이하와 무기 염 촉매의 DSC 온도 이상이다.A K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst is prepared by combining 16.44 grams of K 2 CO 3 , 19.44 grams of Rb 2 CO 3 , and 24.49 grams of Cs 2 CO 3 . K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst has a minimum TAP temperature of 360 ° C. K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst has a DSC temperature of 250 ° C. Each salt (K 2 CO 3 , Rb 2 CO 3 , Cs 2 CO 3 ) does not exhibit a DSC temperature in the range of 50-500 ° C. This TAP temperature is below the DSC temperature of each carbonate metal and above the DSC temperature of an inorganic salt catalyst.

촉매는 250㎤/min 의 메탄의 대기압 흐름에서 450℃로 빠르게 가열된다. 소망하는 반응 온도에 도달한 후, 0.4㎖/min의 비율로 스팀, 250㎤/min의 비율로 메탄이 반응기에서 측정된다. 스팀과 메탄은 원유 공급물을 반응기에 추가하는 동안 계속적으로 2.6 시간 이상 측정된다. 원유 공급물은 CH4 를 1.5 MPa (229 psi) 로 16분간 사용해서 반응기에서 압력을 받는다. 원유 공급물의 추가가 이루어진 후 잔여 원유 공급물 (0.56 그램) 이 추가 용기에 남게 된다. 370℃로의 온도 감소가 원유 공급물의 추가 동안 관찰된다.The catalyst is heated rapidly to 450 ° C. in an atmospheric flow of methane of 250 cm 3 / min. After reaching the desired reaction temperature, methane is measured in the reactor with steam at a rate of 0.4 ml / min, at a rate of 250 cm 3 / min. Steam and methane are continuously measured for more than 2.6 hours while adding crude feed to the reactor. The crude feed is pressurized in the reactor using CH 4 at 1.5 MPa (229 psi) for 16 minutes. After addition of the crude feed is made, the remaining crude feed (0.56 grams) is left in the additional vessel. A decrease in temperature to 370 ° C. is observed during addition of the crude oil feed.

촉매/원유 공급물 혼합물은 450℃의 반응 온도로 가열되어 그 온도에서 2시간 동안 유지된다. 2 시간 후, 반응기는 냉각되고 결과 잔여물/촉매 혼합물이 반응에서 제조되고 및/또는 소비되지 않는 코크스의 퍼센트를 정하도록 칭량된다.The catalyst / crude feed mixture is heated to a reaction temperature of 450 ° C. and maintained at that temperature for 2 hours. After 2 hours, the reactor is cooled and weighed to determine the percentage of coke in which the resulting residue / catalyst mixture is not produced and / or consumed in the reaction.

초기 촉매 중량와 코크스/촉매 혼합물 중량에서의 차이로부터 코크스의 0.046 그램이 원유 공급물의 그램당 반응기에 남게 된다. 전체 생성물는 평균 13의 API 비중을 가진 원유 생성물 0.87 그램과 가스를 포함한다. 상기 가스는 반응되지 않은 CH4, 수소, C2 와 C4 ~ C6 탄화수소와 CO2 (가스의 그램당 CO2 의 0.08 그램) 을 포함한다.From the difference in initial catalyst weight and coke / catalyst mixture weight, 0.046 grams of coke is left in the reactor per gram of crude oil feed. The total product contains 0.87 grams of crude oil product and gas with an API specific gravity of 13 on average. The gas comprises unreacted CH 4 , hydrogen, C 2 and C 4 to C 6 hydrocarbons and CO 2 (0.08 grams of CO 2 per gram of gas).

원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 황의 0.01 그램과 전체 Ni과 V의 0.000005 그램을 가진다. 원유 생성물은 더이상 분석되지 않는다. The crude product has 0.01 grams of sulfur per gram of crude oil product and 0.000005 grams of total Ni and V. Crude oil products are no longer analyzed.

예 10에서, 반응 절차, 조건, 원유 공급물과 촉매는 예 9에서와 동일하다. 예 10의 원유 생성물은 원유 생성물에 대한 끓는점 분포를 정하도록 결정된다. 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당 나프타 0.14 그램, 희석액 0.19 그램, VGO 0.45 그램과 잔여물 함량 0.001 그램과 감지되지 않는 양의 코크스를 갖는다.In Example 10, the reaction procedure, conditions, crude oil feed and catalyst are the same as in Example 9. The crude product of Example 10 is determined to determine the boiling point distribution for the crude product. The crude product has 0.14 grams of naphtha, 0.19 grams of diluent, 0.45 grams of VGO and 0.001 grams of residue content and an undetectable amount of coke per gram of crude oil product.

예 9와 10은 원유 공급물의 100 그램당 최대 3 그램의 촉매와 함께 수소 공급원을 가진 원유 공급물의 접촉은 STP에서 액체 혼합물인 원유 생성물을 포함하는 전체 생성물를 제조한다. 원유 생성물은 원유 공급물의 잔여물 함량의 최대 30%의 잔여물 함량을 가진다. 원유 생성물은 원유 공급물의 황 함량과 Ni/V 함량의 최대 90%를 가진다.Examples 9 and 10 contact a crude oil feed with a hydrogen source with up to 3 grams of catalyst per 100 grams of crude oil feed to produce the entire product comprising the crude product, which is a liquid mixture in STP. The crude product has a residue content of up to 30% of the residue content of the crude oil feed. Crude oil products have up to 90% of the sulfur and Ni / V contents of the crude feed.

원유 생성물은 0.101 MPa에서 최대 200℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 0.101 MPa에서 200 ~ 300℃ 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램, 0.101 MPa에서 최대 400 ~ 538℃ (1000℉) 사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소의 최소 0.001 그램을 포함한다.Crude oil products contain a minimum of 0.001 grams of hydrocarbons with a boiling point distribution of up to 200 ° C. at 0.101 MPa, a minimum of 0.001 grams of hydrocarbons with a boiling point distribution between 200 and 300 ° C. at 0.101 MPa, and a maximum of 400 to 538 ° C. (1000 ° F.) at 0.101 MPa. It contains at least 0.001 grams of hydrocarbons with a boiling point distribution between).

예 11 ~ 12. Example 11-12. KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매와 스팀에서 수소 공급원을 가진 원유 공급물의 접촉 Contact of crude oil feed with hydrogen source in catalyst and steam

예 11과 12에서, 반응 순서, 조건 및 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는, 원유 공급물 (세로 니그로) 의 130 그램과 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 60 그램이 사용되는 것을 제외하고 예 9에서와 같다. 예 11에서, 메탄이 수소 공급원으로서 사용된다. 예 12에서, 수소 가스가 수소 공급원으로서 사용된다. 비응축성 가스, 원유 생성물과 코크스의 양에 대한 그래프가 도 14에서 도시된다. 원유 공급물의 중량에 기초하여, 막대 186과 188은 제조된 코크스의 wt%를 나타내고, 막대 190과 192는 제조된 액체 탄화수소의 wt%를 나타내고, 막대 194와 196은 제조된 가스의 wt%를 나타낸다.In Examples 11 and 12, the reaction sequence, conditions and K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst consisted of 130 grams of crude oil feed (vertical nigro) and K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs As in Example 9, except that 60 grams of 2 CO 3 catalyst is used. In Example 11, methane is used as the hydrogen source. In Example 12, hydrogen gas is used as the hydrogen source. A graph of the amount of non-condensable gas, crude product and coke is shown in FIG. 14. Based on the weight of the crude oil feed, bars 186 and 188 represent wt% of the coke prepared, bars 190 and 192 represent wt% of the prepared liquid hydrocarbons, and bars 194 and 196 represent wt% of the produced gas. .

예 11에서, 세로 니그로의 중량에 기초하여 원유 생성물의 93 wt% (막대 192), 가스의 3 wt% (막대 196), 그리고 코크스의 4 wt% (막대 188) 가 제조된다.In Example 11, 93 wt% of crude oil product (rod 192), 3 wt% of gas (rod 196), and 4 wt% of coke (rod 188) are prepared based on the weight of Cerro Nigro.

예 12에서, 원유 생성물의 84 wt% (막대 190), 가스의 7 wt% (막대 194), 코크스의 9 wt% (막대 186) 등이 세로 니그로의 중량에 기초하여 제조된다.In Example 12, 84 wt% of crude oil product (rod 190), 7 wt% of gas (rod 194), 9 wt% of coke (rod 186), and the like are prepared based on the weight of Cerro Nigro.

예 11과 12는 수소 공급원으로서의 메탄의 사용과 수소 공급원으로서의 수소 가스의 사용의 비교를 제공한다. 일반적으로 메탄은 제조 및/또는 반송에 있어서 수소보다 덜 비싸고, 따라서 메탄을 이용하는 공정이 바람직하다. 설명된 대로, 메탄은 전체 생성물을 제조하기 위해 무기 염 촉매에서 원유 공급물과 접촉할 때 수소 공급원으로서 수소 가스만큼 최소한 효율적이다. Examples 11 and 12 provide a comparison of the use of methane as a hydrogen source and the use of hydrogen gas as a hydrogen source. In general, methane is less expensive than hydrogen in production and / or return, and therefore a process using methane is preferred. As described, methane is at least as efficient as hydrogen gas as the hydrogen source when contacted with the crude oil feed in the inorganic salt catalyst to produce the entire product.

예 13 ~ 14 : 선택된 Example 13-14: Selected APIAPI 비중을 가진 원유 생성물의 제조 Preparation of Crude Oil Products with Specific Gravity

장치, 반응 절차와 무기 염 촉매는 반응 압력이 변화되는 것을 제외하면, 예 9에서와 같다.The apparatus, reaction procedure and inorganic salt catalyst are as in Example 9 except that the reaction pressure is changed.

예 13에서, 접촉 기간 동안 반응 압력은 0.1 MPa (14.7psi) 였다. 15.5℃에서 25의 API 비중을 가진 원유 생성물이 제조된다. 전체 생성물는 5 내지 32의 탄소 번호의 분포를 가진 탄화 수소를 가진다 (도 15에서 곡선 198).In Example 13, the reaction pressure was 0.1 MPa (14.7 psi) during the contact period. Crude oil products with an API specific gravity of 25 at 15.5 ° C. are prepared. The total product has hydrocarbons with a distribution of carbon numbers from 5 to 32 (curve 198 in FIG. 15).

예 14에서, 반응 압력은 접촉 기간 동안 3.4 MPa (514.7 psi) 였다. 15.5℃에서 51.6의 API 비중을 가진 원유 생성물이 제조된다. 전체 생성물는 5 내지 15 범위의 탄소 번호의 분포를 가진 탄화수소를 가진다 (도 15에서 곡선 200).In Example 14, the reaction pressure was 3.4 MPa (514.7 psi) during the contact period. A crude oil product with an API specific gravity of 51.6 at 15.5 ° C. is prepared. The entire product has a hydrocarbon with a distribution of carbon numbers ranging from 5 to 15 (curve 200 in FIG. 15).

이런 예들은 선택된 API 비중을 가진 원유 생성물을 제조하기 위해 다양한 압력에서 무기 염 촉매에서 원유 공급원과 수소를 접촉시키는 방법을 설명한다. 압력을 변화시킴으로써, 더 높거나 낮은 API 비중을 가진 원유 생성물이 제조된다.These examples illustrate a method of contacting a crude oil source with hydrogen at an inorganic salt catalyst at various pressures to produce a crude oil product having a selected API specific gravity. By varying the pressure, crude oil products with higher or lower API specific gravity are produced.

예 15 ~ 16 : 외부 수소 공급원 없이 Examples 15-16: without external hydrogen source KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매 또는 탄화실리콘에서 원유  Crude Oil From Catalytic Or Silicon Carbide 공급물의Feed 접촉 contact

예 15와 16에서, 장치, 원유 공급물과 반응 절차는 원유 공급물과 촉매 (또는 탄화실리콘) 가 직접적으로 동시에 반응기로 주입되는 점을 제외하고 예 9와 동일하다. 이산화탄소 (CO2) 가 운반체 가스로 사용된다. 예 15에서, 세로 니그로의 138 그램이 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 (예 9와 동일한 촉매) 의 60.4 그램과 결합된다. 예 16에서, 세로 니그로 132 그램이 탄화실리콘 (CA, 알리소 비에조, 스탠포드 재료, 40 메쉬) 83.13 그램과 결합된다. 이와 같은 탄화실리콘은 여기서 설명된 공정 하에서 낮은 촉매 특성을 가지게 된다. In Examples 15 and 16, the apparatus, crude oil feed and reaction procedure are the same as Example 9 except that the crude oil feed and the catalyst (or silicon carbide) are injected directly into the reactor at the same time. Carbon dioxide (CO 2 ) is used as the carrier gas. In Example 15, 138 grams of Cerro Nigro are combined with 60.4 grams of K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst (the same catalyst as Example 9). In Example 16, 132 grams of longitudinal nigro are combined with 83.13 grams of silicon carbide (CA, Aliso Viezo, Stanford material, 40 mesh). Such silicon carbide will have low catalytic properties under the process described herein.

각 예에서, 혼합물은 2시간 이상 500℃의 반응 온도로 가열된다. CO2는 100㎤/min의 비율로 반응기에서 측정된다. 반응기로부터 발생된 증기는 3.2 MPa (479.7 psi) 의 배압 (back pressure) 을 사용해 냉각 트랩과 가스 자루에서 모아진다. 냉각 트랩으로부터 원유 생성물이 고체화되어 분석된다.In each example, the mixture is heated to a reaction temperature of 500 ° C. for at least 2 hours. CO 2 is measured in the reactor at a rate of 100 cm 3 / min. Steam from the reactor is collected in the cold trap and gas bag using a back pressure of 3.2 MPa (479.7 psi). The crude oil product solidifies from the cold trap and is analyzed.

예 15에서, 최소 50의 API 비중을 가진 무색의 탄화수소 액체 36.82 그램 (원유 생성물의 중량에 기초한 26.68 wt%) 이 이산화탄소 분위기에서 무기 염 촉매와 원유 공급물의 접촉으로부터 제조된다.In Example 15, 36.82 grams of a colorless hydrocarbon liquid (26.68 wt% based on the weight of the crude product) with a specific gravity of API of at least 50 are prepared from contacting the inorganic salt catalyst with the crude oil feed in a carbon dioxide atmosphere.

예 16에서, 12의 API 비중을 가진 노란색 탄화수소 액체 15.78 그램 (원유 공급물의 중량에 기초한 11.95 wt%) 이 이산화탄소 분위기에서 원유 공급물과 탄화실리콘의 접촉으로부터 제조된다.In Example 16, 15.78 grams (11.95 wt% based on the weight of crude oil feed) of a yellow hydrocarbon liquid with an API specific gravity of 12 are prepared from contacting the crude oil feed with silicon carbide in a carbon dioxide atmosphere.

예 15에서 수율이 낮지만, 무기 염 촉매에 있어서 수소 공급원의 현장 위치에서의 발생은 비촉매 조건에서 수소의 현장에서의 발생보다 더 크다. 예 16에서 원유 생성물의 수율은 예 15에서 원유 생성물의 수율의 절반이다. 예 15는 또한 수소가 무기 염이 있고 가스 수소 공급원이 없는 가운데 원유 공급물의 접촉동안 발생된다.Although the yield is low in Example 15, the occurrence at the site location of the hydrogen source for inorganic salt catalysts is greater than the onsite generation of hydrogen at noncatalytic conditions. The yield of crude oil product in Example 16 is half the yield of crude oil product in Example 15. Example 15 also occurs during the contact of the crude oil feed with hydrogen in the inorganic salts and no gaseous hydrogen source.

예 17 ~ 20 : 기압 조건에서 Example 17-20: under atmospheric pressure KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매, 산화칼슘과 탄화실리 콘이 있는 가운에 원유  Crude oil in bathrobes with catalyst, calcium oxide and silicon carbide 공급물과Supplies and 수소 공급원의 접촉  Contact of hydrogen source

장치, 반응 절차, 원유 공급물과 무기 염 촉매는 세로 니그로가 추가 용기를 통해 첨가되는 대신에 반응기에 직접 첨가되고 수소 가스가 수소 공급원으로서 사용된다는 점을 제외하고 예 9와 동일하다. 반응 압력은 접촉 기간 동안 0.101MPa (14.7psi) 이다. 수소 가스 유동울은 250㎤/min이다. 원유 생성물, 가스 및 코크스의 반응 온도, 스팀 유동율과 비율이 도 16의 표 4에서 표로 만들어진다. The apparatus, reaction procedure, crude oil feed and inorganic salt catalyst are the same as in Example 9 except that vertical nigro is added directly to the reactor and hydrogen gas is used as the hydrogen source instead of being added via an additional vessel. The reaction pressure is 0.101 MPa (14.7 psi) during the contact period. Hydrogen gas flow is 250 cm 3 / min. The reaction temperatures, steam flow rates and ratios of the crude oil product, gas and coke are tabulated in Table 4 of FIG.

예 17과 18에서, K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매가 사용된다. 예 17에서, 접촉 온도는 375℃이다. 예 18에서, 접촉 온도는 500 ~ 600℃의 범위의 온도이다.In Examples 17 and 18, K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalysts are used. In Example 17, the contact temperature is 375 ° C. In Example 18, the contact temperature is in the range of 500-600 ° C.

표 4 (도 16) 에서 도시된 것처럼, 예 17과 18에서, 온도가 375℃로부터 500℃까지 증가할 때, 가스의 제조는 전체 생성물의 그램당 가스의 0.02 그램부터 0.05 그램까지 증가한다. 그러나, 코크스 제조는 더 높은 온도에서 원유 공급물의 그램당 0.17그램으로부터 0.09그램까지 감소된다. 원유 생성물의 황 함량은 더 높은 온도에서 원유 생성물의 그램당 황이 0.01 그램으로부터 0.008 그램으로까지 감소된다. 두 원유 생성물은 1.8의 H/C를 가진다.As shown in Table 4 (FIG. 16), in Examples 17 and 18, as the temperature increases from 375 ° C. to 500 ° C., the production of gas increases from 0.02 grams of gas per gram of total product to 0.05 grams. However, coke production is reduced from 0.17 grams to 0.09 grams per gram of crude oil feed at higher temperatures. The sulfur content of the crude oil product is reduced from 0.01 grams to 0.008 grams of sulfur per gram of crude oil product at higher temperatures. Both crude products have an H / C of 1.8.

예 19에서, 원유 생성물은 예 18에서 설명된 조건과 유사한 조건에서 CaCO3 과 접촉된다. 원유 생성물, 가스, 코크스의 제조의 비율은 도 16의 표 4에서 표로 만들어진다. 예 19의 가스 제조는 예 18의 가스 제조와 비교해서 상대적으로 증가한다. 원유 공급물의 탈황화는 예 18에서처럼 효율적이지 않다. 예 19에서 제조된 원유 생성물은 원유 생성물의 그램당, 예 18에서 제조된 원유 생성물의 원유 생성물의 그램당 0.008의 황 함량과 비교했을 때 0.01 그램의 황을 가진다.In Example 19, the crude oil product was subjected to CaCO 3 under conditions similar to those described in Example 18. Contact with The proportions of crude oil product, gas, coke production are tabulated in Table 4 of FIG. The gas production of Example 19 is relatively increased compared to the gas production of Example 18. Desulfurization of the crude oil feed is not as efficient as in Example 18. The crude product prepared in Example 19 has 0.01 grams of sulfur per gram of crude product, compared to a sulfur content of 0.008 per gram of crude product of the crude product prepared in Example 18.

예 20은 예 18과 비교한 예이다. 예 20에서, 무기 염 촉매 대신에 탄화실리콘 83.13 그램이 반응기에 주입된다. 가스 제조와 코크스 제조는 예 18에서 가스 제조와 코크스 제조에 비교했을 때 확연히 증가한다. 이 비촉매 조건아래에서, 원유 생성물의 그램당 0.22 그램의 코크스, 비응축성 가스의 0.25 그램 및 원유 생성물의 0.5 그램이 제조된다. 예 20에서 제조된 원유 생성물은 예 18에서 제조된 원유 생성물의 그램당 황 0.01 그램과 비교했을 경우, 원유 생성물의 그램당 황 0.036 그램을 가진다.Example 20 is an example compared with Example 18. In Example 20, 83.13 grams of silicon carbide are injected into the reactor instead of the inorganic salt catalyst. Gas production and coke production are significantly increased compared to gas production and coke production in Example 18. Under this noncatalytic condition, 0.22 grams of coke, 0.25 grams of non-condensable gas and 0.5 grams of crude oil product are produced per gram of crude oil product. The crude oil product prepared in Example 20 has 0.036 grams of sulfur per gram of crude oil product as compared to 0.01 grams of sulfur per gram of crude oil product prepared in Example 18.

이 예는 예 17과 18에서 사용된 촉매가 비 촉매 조건과 종래의 금속 염에 대해 개선된 결과를 제공한다. 500℃와 250㎤/min의 수소 유동율에서, 코크스와 비응축성 가스의 양은 비 촉매 조건 아래에서 제조된 코크스와 비응축성 가스의 양보다 확연히 작다.This example provides improved results for the catalysts used in Examples 17 and 18 for non-catalytic conditions and conventional metal salts. At hydrogen flow rates of 500 ° C. and 250 cm 3 / min, the amount of coke and non-condensable gases is significantly less than the amount of coke and non-condensable gases produced under non-catalytic conditions.

무기 염 촉매를 사용하는 예에서 (도 16의 표 4에서 예 17 ~ 18), 조절 실험 (예를 들면, 도 16의 표 4에서 예 20) 동안 형성된 제조 가스와 상대적으로 제조 가스의 중량 비율에서 감소가 관측된다. 제조된 가스의 탄화수소의 양으로부터, 원유 공급물의 열 분해는 수소 공급원과 접촉된 원유 공급물의 전체 양에 기초하였을 경우, 최대 20 wt%, 15 wt%, 10 wt%, 5wt%, 또는 전혀 없는 것으로 측정된다.In an example using an inorganic salt catalyst (Examples 17-18 in Table 4 of FIG. 16), at a weight ratio of the production gas relative to the production gas formed during a controlled experiment (eg, Example 20 in Table 4 of FIG. 16) A decrease is observed. From the amount of hydrocarbons in the gas produced, the thermal decomposition of the crude oil feed may be up to 20 wt%, 15 wt%, 10 wt%, 5 wt%, or none based on the total amount of crude oil feed in contact with the hydrogen source. Is measured.

예 21 및 22: Example 21 and 22: KK 22 COCO 33 /Of RbCORbCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매 혹은 탄화실리콘과 물이 있는 가스 수소 공급원과 원유  Crude hydrogen source and crude oil with catalyst or silicon carbide and water 공급물의Feed 접촉. contact.

예 21 및 22의 장치는 수소 공급원으로서 수소 가스가 사용된 것을 제외하고는 예 9 와 동일하다. 예 21에서, 130.4그램의 세로 니그로는 원유 공급 혼합물을 형성하기 위해서 30.88 그램의 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매와 결합한다. 예 22에서, 139.6 그램의 세로 니그로는 원유 공급 혼합물을 형성하기 위해서 80.14 그램의 탄화실리콘과 결합한다.The apparatus of Examples 21 and 22 is the same as Example 9 except that hydrogen gas was used as the hydrogen source. In Example 21, 130.4 grams of longitudinal nigro combine with 30.88 grams of K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst to form a crude oil feed mixture. In Example 22, 139.6 grams of longitudinal nigro combine with 80.14 grams of silicon carbide to form a crude oil feed mixture.

원유 공급물 혼합물은 반응기로 직접적으로 채워진다. 수소 가스는 가열 및 유지 주기 동안에 반응기에서 250㎤/min으로 계량된다. 원유 공급물 혼합물은 300℃에서 1.5시간 이상 가열되며, 300℃에서 1시간 동안 유지된다. 반응 온도는 400℃에서 1시간 이상 증가되며, 400℃에서 1시간 동안 유지된다. 반응 온도가 400℃에 도달한 후에, 물은 수소 가스와 결합되는 비율이 0.4g/min 로 반응기로 들어온다. 물과 수소는 반응기안에서 가열 및 유지 주기 동안에 계량된다. 반응 혼합물을 400℃에서 유지한 후에, 반응 온도는 500℃로 증가되며, 500℃에서 2시간 동안 유지된다. 반응기로부터 발생된 증기는 냉각 트랩 및 가스 백에서 수집된다. 냉각 트랩으로부터의 액체 제품은 응축되고 분석된다.The crude oil feed mixture is filled directly into the reactor. Hydrogen gas is metered at 250 cm 3 / min in the reactor during the heating and holding cycle. The crude feed mixture is heated at 300 ° C. for at least 1.5 hours and maintained at 300 ° C. for 1 hour. The reaction temperature is increased at 400 ° C. for at least 1 hour and maintained at 400 ° C. for 1 hour. After the reaction temperature reaches 400 ° C., water enters the reactor at a rate of 0.4 g / min that is combined with hydrogen gas. Water and hydrogen are metered in during the heating and maintenance cycles in the reactor. After maintaining the reaction mixture at 400 ° C., the reaction temperature is increased to 500 ° C. and maintained at 500 ° C. for 2 hours. Steam generated from the reactor is collected in cold traps and gas bags. The liquid product from the cold trap is condensed and analyzed.

예 21에서, 86.17 그램 (원유 공급물의 중량에 근거한 66.1 wt%) 의 어둡게 불그스름한 갈색의 탄화수소 액체 (원유 제품) 및 물 (97.5g) 이 수소 분위기에서 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매와 원유 공급물의 접촉으로부터 증기로 생성된다.In Example 21, 86.17 grams (66.1 wt% of the crude oil based feed) of dark reddish brown hydrocarbon liquid (crude oil) and water (97.5 g) were subjected to K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs in a hydrogen atmosphere. It is produced as steam from the contact of a 2 CO 3 catalyst with a crude oil feed.

예 22에서, 수증기 및 소량의 가스가 반응기로부터 생성된다. 반응기가 관찰되며, 암갈색의 끈적한 탄화수소 액체가 반응기로부터 제거된다. 50wt% 미만의 암갈색 끈적한 액체는 수소 분위기에서 실리콘 카바이드와 원유 공급물의 접촉으로부터 생성된다. 예 22에서 생성된 원유 생성물의 수율에 대하여 예 21에서 관찰된 원유 생성물의 수율은 25% 증가한다.In Example 22, water vapor and a small amount of gas are produced from the reactor. The reactor is observed and dark brown sticky hydrocarbon liquid is removed from the reactor. Dark brown sticky liquids of less than 50 wt% are produced from the contact of silicon carbide with the crude oil feed in a hydrogen atmosphere. The yield of crude product observed in Example 21 is increased by 25% relative to the yield of crude product produced in Example 22.

예 21은 뜨거운 물을 사용하여 제조된 원유 생성물에 비하여 여기서 설명한 방법을 사용하여 생산된 원유 생성물의 특성의 향상을 설명한다. 특히, 예 22에서 생성된 원유 생성물이 증기로서 생성될 수 없음에 의해서 설명되듯이, 예 21에서의 원유 생성물은 예 22에서의 원유 생성물에 비하여 낮은 온도에서 끓는다. 예 21에서 생성된 원유 생성물은 시각 검사에 의해서 측정되듯이, 예 22에서 생성된 원유 생성물에 비하여 개선된 유동 특성을 가진다.Example 21 illustrates an improvement in the properties of crude oil products produced using the methods described herein over crude oil products prepared using hot water. In particular, the crude oil product in Example 21 boils at a lower temperature than the crude product in Example 22, as demonstrated by the crude oil product produced in Example 22 cannot be produced as a vapor. The crude product produced in Example 21 has improved flow properties compared to the crude product produced in Example 22, as measured by visual inspection.

예 23~24: 비 촉매 조건하에서 생성된 원유 생성물 부피에 비하여 증가한 부피를 가진 원유 생성물을 생성하기 위한 Examples 23-24: for producing crude oil products having an increased volume compared to crude oil product volumes produced under non-catalytic conditions KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매가 있는 수소 공급원과 원유의 접촉. Contact of crude oil with hydrogen source with catalyst.

장치, 원유 공급물, 무기 촉매 및 반응 절차는 원유 공급물이 직접 반응기에 채워지며, 수소 가스가 수소 공급물로서 사용되는 점을 제외하면, 예 9와 동일하다. 원유 공급물 (세로 니그로) 은 15.5℃에서 API 비중이 6.7 이고, 밀도가 1.02g/㎖이다.The apparatus, crude oil feed, inorganic catalyst and reaction procedure are the same as in Example 9 except that the crude feed is directly charged to the reactor and hydrogen gas is used as the hydrogen feed. Crude feed (Vertical Nigro) has an API specific gravity of 6.7 and a density of 1.02 g / ml at 15.5 ° C.

예 23에서, 102 그램의 원유 공급물 (100㎖의 원유 공급물) 및 31그램의 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매가 반응기에 채워진다. 15.5℃에서 API 비중이 50이고 밀도가 0.7796g/㎖인 원유 공급물 (87.6그램, 112㎖) 이 생성된다.In Example 23, 102 grams of crude oil feed (100 ml of crude oil feed) and 31 grams of K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst are charged to the reactor. At 15.5 ° C. a crude oil feed (87.6 grams, 112 ml) with a specific gravity of 50 and a density of 0.7796 g / ml was produced.

예 24에서, 102 그램의 원유 공급물 (100㎖의 원유 공급물) 및 80그램의 탄화실리콘이 반응기에 채워진다. 15.5℃에서 API 비중이 12이고 밀도가 0.9861g/㎖인 원유 공급물 (70그램, 70㎖) 이 생성된다.In Example 24, 102 grams of crude oil feed (100 ml of crude oil feed) and 80 grams of silicon carbide are charged to the reactor. At 15.5 ° C. a crude oil feed (70 grams, 70 ml) with an API specific gravity of 12 and a density of 0.9861 g / ml is produced.

이런 조건 하에서, 예 23으로부터 생성된 원유 생성물의 부피는 원유 공급물의 부피보다 대략 10% 정도 크다. 예 24로부터 생성된 원유 생성물의 부피는 예 23에서 생성된 원유 생성물의 부피보다 상당히 작다 (40% 작음). 제품의 부피의 상당한 증가는 입력 원유의 부피당 더 큰 원유 생성물의 부피를 생성하는 생산기의 능력을 강화시킨다.Under these conditions, the volume of crude oil product from Example 23 is approximately 10% greater than the volume of crude oil feed. The volume of crude product produced from Example 24 is significantly less than the volume of crude product produced in Example 23 (40% less). A significant increase in the volume of the product enhances the producer's ability to produce a larger volume of crude product per volume of input crude oil.

예 25. Example 25. KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매, 황 및 코크스가 있는 수소 공급원과 원유 공급물의 접촉. Contact of crude oil feed with hydrogen source with catalyst, sulfur and coke.

장치 및 반응 절차는 흐름이 반응기에서 300㎤/min에서 계량된다는 것을 제외하고는 예 9와 동일하다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매는 27.2 그램의 K2CO3, 32.2 그램의 Rb2CO3 및 40.6 그램의 Cs2CO3를 결합하여 준비된다.The apparatus and reaction procedure are the same as in Example 9 except that the flow is metered at 300 cm 3 / min in the reactor. K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst contains 27.2 grams of K 2 CO 3 , 32.2 grams of Rb 2 CO 3 And 40.6 grams of Cs 2 CO 3 .

원유 공급물 (130.35그램) 및 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 (31.6그램) 가 반응기에 채워진다. 세로 니그로 원유는, 원유 공급물의 단위 그램당, 끓는 점이 149~260℃ (300~500℉) 범위에서 분포하는 전체 방향족 함량 0.04그램, 니켈 및 결 합된 바나듐 0.000640그램, 황 0.042 그램 및 잔여물 0.56그램을 포함한다. 원유 공급물의 API 비중은 6.7이다.The crude oil feed (130.35 grams) and K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst (31.6 grams) are charged to the reactor. Cerro Nigro crude oil contains: 0.04 grams total aromatic content, boiling point 0.000640 grams of nickel and combined vanadium, 0.042 grams of sulfur, and 0.56 grams of residue, per gram of crude oil feed. It includes. The API share of crude oil feed is 6.7.

K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매가 있는 메탄과 원유 공급물의 접촉은, 원유 공급물의 그램당, 전체 생성물 0.95그램 및 0.041 그램의 코크스를 생산한다.Contacting methane with a K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst and the crude oil feed yields 0.95 grams and 0.041 grams of coke per gram of crude oil feed.

전체 생성물은, 전체 생성물의 그램당, 0.91그램의 원유 생성물, 0.028그램의 탄화수소 가스를 포함한다. 수집된 전체 가스는, GC/MS로 측정했을 때, 가스의 몰당, 0.16몰의 수소, 0.045몰의 이산화탄소 및 0.025몰의 C2및 C4-C6 탄화수소를 포함한다. 가스의 잔부는 메탄, 공기, 일산화탄소 및 증발된 원유 생성물의 미량 (0.004몰) 이다.The total product comprises 0.91 grams of crude oil product, 0.028 grams of hydrocarbon gas per gram of total product. The total gas collected comprises 0.16 moles of hydrogen, 0.045 moles of carbon dioxide and 0.025 moles of C 2 and C 4 -C 6 hydrocarbons per mole of gas, as measured by GC / MS. The balance of the gas is traces (0.004 moles) of methane, air, carbon monoxide and evaporated crude oil products.

원유 생성물은 가스 크로마토그레피 및 질량 분석의 조합을 사용하여 분석한다. 원유 생성물은 끓는 점이 100~538℃인 탄화수소의 혼합물을 포함한다. 전체 액체 제품 혼합물은 혼합물의 그램당 0.006그램의 에틸 벤젠 (0.101 ㎫에서 136.2℃의 끓는 점을 가지는 단일고리형 고리 화합물) 을 포함한다. 이 제품은 원유 공급물에서는 발견되지 않는다.Crude oil products are analyzed using a combination of gas chromatography and mass spectrometry. Crude oil products contain a mixture of hydrocarbons having a boiling point of 100-538 ° C. The whole liquid product mixture contains 0.006 grams of ethyl benzene (monocyclic ring compound having a boiling point of 136.2 ° C. at 0.101 MPa) per gram of the mixture. This product is not found in crude oil feeds.

사용된 촉매 ("처음 사용된 촉매") 는 반응기로부터 제거되고, 칭량되어 분석되었다. 처음 사용된 촉매는 31.6그램에서 전체 질량이 37.38 그램으로 중량이 증가한다 (원래 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 질량에 근거해서 약 18% 증가). 처음 사용된 촉매는 사용된 촉매의 그램당 0.15그램의 추가적인 코크스, 0.0035 그램의 황, 0.0014 그램의 Ni/V, 및 0.845 그램의 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 을 포함한다.The catalyst used ("first used catalyst") was removed from the reactor, weighed and analyzed. The first catalyst used had an increase in weight from 31.6 grams to a total mass of 37.38 grams (about 18% increase based on the mass of the original K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst). The first catalyst used contained 0.15 grams additional coke, 0.0035 grams sulfur, 0.0014 grams Ni / V, and 0.845 grams K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 per gram of catalyst used. .

추가적인 원유 공급물 (152.71 그램) 은 처음 사용된 촉매 (36.63 그램) 와 접촉하여 150 그램의 손실 후 회수된 전체 생성물을 생산한다. 전체 생성물은 전체 생성물의 그램당, 0.92 그램의 액체 원유 생성물, 0.058 그램의 추가적인 코크스, 및 0.017 그램의 가스를 포함한다. 이 가스는 가스의 몰당, 0.18몰의 수소, 0.07몰의 이산화탄소, 및 0.035몰의 C2-C6 탄화수소를 포함한다. 가스의 잔부는 메탄, 질소, 약간의 공기 및 증발된 원유 생성물의 미량 (<1%몰) 이다. An additional crude oil feed (152.71 grams) is contacted with the first used catalyst (36.63 grams) to produce the total product recovered after 150 grams of loss. The total product contains 0.92 grams of liquid crude product, 0.058 grams of additional coke, and 0.017 grams of gas per gram of total product. This gas contains 0.18 moles of hydrogen, 0.07 moles of carbon dioxide, and 0.035 moles of C 2 -C 6 hydrocarbons per mole of gas. The balance of the gas is traces (<1% mole) of methane, nitrogen, some air and evaporated crude oil products.

원유 생성물은 끓는 점이 100 ~ 538℃ 사이인 탄화수소의 혼합물을 포함한다. 끓는 점이 149℃ 이하에 분포하는 혼합물의 부분은 전체 액체 탄화수소 몰당, 0.018몰%의 에틸 벤젠, 0.04몰%의 톨루엔, 0.03몰%의 메타-크실렌 및 0.060몰%의 파라-크실렌 (0.101 ㎫에서 149℃이하의 끓는 점을 가지는 단일고리형 고리 화합물)을 포함한다. 이 생성물은 원유 공급물에서는 발견될 수 없다.Crude oil products include mixtures of hydrocarbons with boiling points between 100 and 538 ° C. The portion of the mixture whose boiling point is below 149 ° C. is comprised of 0.018 mol% ethyl benzene, 0.04 mol% toluene, 0.03 mol% meta-xylene and 0.060 mol% para-xylene (149 at 0.101 MPa) per mole of total liquid hydrocarbon Monocyclic ring compounds having a boiling point of &lt; RTI ID = 0.0 &gt; This product cannot be found in the crude oil feed.

사용된 촉매 ("두번째 사용된 촉매") 는 반응기로부터 제거되고, 칭량되어 분석된다. 두번째 사용된 촉매는 36.63그램에서 전체 질량이 45.44 그램으로 증가한다 (원래 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 중량에 근거해서 약 43wt% 증가). 두번째 사용된 촉매는 사용된 촉매의 단위 그램당 0.32그램의 코크스, 0.01그램의 황, 0.67 그램을 포함한다.The catalyst used ("second used catalyst") is removed from the reactor, weighed and analyzed. The second catalyst used increased the total mass from 36.63 grams to 45.44 grams (about 43 wt% increase based on the weight of the original K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst). The second catalyst used contained 0.32 grams of coke, 0.01 grams of sulfur, 0.67 grams per gram of catalyst used.

추가적인 원유 공급물 (104 그램) 은 두번째 사용된 촉매 (44.84그램) 와 접촉하여 원유 공급물 그램당, 104 그램의 전체 생성물, 0.114 그램의 코크스를 수집한다. 코크스 부분은 반송된 원유 공급물의 133 그램 중 104.1 그램이 원유 공 급물이기 때문에 추가적 용기를 과열에 기인하여 추가 용기에서 코크스 구성에 기여한다.An additional crude oil feed (104 grams) is contacted with the second used catalyst (44.84 grams) to collect 104 grams of total product, 0.114 grams of coke per gram of crude oil feed. The coke portion contributes to coke composition in the additional vessel due to overheating of the additional vessel because 104.1 grams of the 133 grams of crude oil feed returned are crude feeds.

전체 생성물은 전체 생성물의 그램당, 0.86 그램의 원유 생성물 및 0.025 그램의 탄화수소 가스를 포함한다. 전체 가스는 가스 몰당, 0.18몰의 수소, 0.052몰의 이산화탄소, 및 0.03몰의 C2-C6 탄화수소를 포함한다. 가스의 잔부는 메탄, 공기, 일산화탄소, 황화수소 및 증발된 기름의 미량이다. The total product comprises 0.86 grams of crude oil product and 0.025 grams of hydrocarbon gas per gram of total product. The total gas contains 0.18 moles of hydrogen, 0.052 moles of carbon dioxide, and 0.03 moles of C 2 -C 6 hydrocarbons per mole of gas. The balance of the gas is traces of methane, air, carbon monoxide, hydrogen sulfide and evaporated oil.

원유 생성물은 끓는 점이 100 ~ 538℃인 탄화수소의 혼합물을 포함한다. 끓는 점이 149℃ 이하에 분포하는 혼합물의 부분은 GC/MS 에 의해서 전에 측정된, 탄화수소 혼합물의 그램당, 0.021 그램의 에틸 벤젠, 0.027 그램의 톨루엔, 0.042그램의 메타-크실렌 및 0.020그램의 파라-크실렌을 포함한다.Crude oil products include mixtures of hydrocarbons with boiling points between 100 and 538 ° C. The portion of the mixture whose boiling point is below 149 ° C. is fractions per gram of hydrocarbon mixture, 0.021 grams ethyl benzene, 0.027 grams toluene, 0.042 grams meta-xylene and 0.020 grams para-, as previously determined by GC / MS. Xylene.

사용된 촉매 ("세번째 사용된 촉매") 는 반응기로부터 제거되고, 칭량되어 분석된다. 세번째 사용된 촉매는 44.84 그램에서 전체 질량이 56.59 그램으로 중량이 증가한다 (원래 K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매의 중량에 근거해서 약 79wt% 증가). 구체적인 세번째 사용된 촉매의 요소 분석이 수행된다. 세번째 사용된 촉매는 추가 물질의 그램당 크롬, 티타늄 및 지르코늄과 같은 다른 전이 금속인 잔부와 함께, 0.90 그램의 탄소, 0.028 그램의 수소, 0.0025 그램의 산소, 0.046 그램의 황, 0.017 그램의 질소, 0.0018 그램의 바나듐, 0.0007 그램의 니켈, 0.0015 그램의 철 및 0.00025 그램의 염화물을 포함했다.The catalyst used (“the third catalyst used”) is removed from the reactor, weighed and analyzed. The third used catalyst had an increase in weight from 44.84 grams to 56.59 grams in total mass (about 79 wt% based on the weight of the original K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 catalyst). The urea analysis of the specific third used catalyst is carried out. The third catalyst used was 0.90 grams of carbon, 0.028 grams of hydrogen, 0.0025 grams of oxygen, 0.046 grams of sulfur, 0.017 grams of nitrogen, with the balance being the other transition metals such as chromium, titanium and zirconium per gram of additional material. 0.0018 grams of vanadium, 0.0007 grams of nickel, 0.0015 grams of iron and 0.00025 grams of chloride.

이 예에서 설명한 것처럼, 무기 염 촉매 위에 및/또는 무기 염 촉매 안에 있 는 코크스, 황 및/또는 금속은 원유 공급물과 무기 염 촉매가 있는 수소 공급원의 접촉에 의해서 생성된 원유 생성물 (개별 실행에 적어도 80%) 의 전체 수율에 영향을 주지 않는다. 이 원유 생성물의 단일고리형 고리 방향족 물질의 함량은 149℃이하의 끓는 점을 가지는 원유 공급물의 단일고리형 물질의 함량보다 최소 100배이다.As described in this example, coke, sulfur, and / or metals on and / or in the inorganic salt catalyst may be reduced to the crude oil product produced by contacting the crude oil feed with a hydrogen source with an inorganic salt catalyst. Does not affect the overall yield of at least 80%). The content of monocyclic cyclic aromatics in this crude product is at least 100 times greater than the content of monocyclics in crude oil feeds with boiling points below 149 ° C.

세번의 실시에 대하여, 평균 원유 생성물 수율 (원유 공급물의 중량에 근거함) 은 표준 편차 2.6%를 가진 89.7wt%이며, 평균 코크스 수율은 표준 편차 2.7%를 가진 7.5wt% (원유 공급물의 중량에 근거함) 이며, 가스상의 분열된 탄화수소의 평균 질량 수율은 표준 편차 0.46%를 가진 2.3wt% (원유 공급물의 중량에 근거함) 이다. 코크스와 액체 둘 다에서 표준 편차가 비교적 큰 것은 공급 용기의 온도 제어가 실패되고 추가 용기에서 원유 공급물이 가열된 3번째 실험 때문이다. 그렇다고 하여도, 여기서 실험된 코크스의 양은 많지만, 촉매 시스템의 활동도 상에는 명백하게 심각한 악영향은 없다.For three runs, the average crude product yield (based on the weight of the crude feed) is 89.7 wt% with a standard deviation of 2.6%, and the average coke yield is 7.5 wt% (with the weight of the crude feed) Average mass yield of gaseous split hydrocarbons is 2.3 wt% (based on the weight of the crude oil feed) with a standard deviation of 0.46%. The relatively large standard deviation in both coke and liquid is due to the third experiment where the temperature control of the feed vessel failed and the crude feed was heated in the further vessel. Nevertheless, the amount of coke tested here is high, but there are obviously no significant adverse effects on the activity of the catalyst system.

전체 C2에 대한 C2 올레핀의 비는 0.19이다. 전체 C3에 대한 C3 올레핀의 비는 0.4이다. C4 탄화수소의 내부 올레핀에 대한 알파 올레핀의 비는 0.61이다. C4 시스/트렌스 올레핀 비는 6.34이다. 이 비는 예견된 열역학적 C4 시스/트렌스 올레핀의 비인 0.68 보다 실질적으로 더 크다. C5 탄화수소의 내부 올레핀에 대한 알파 올레핀의 비는 0.92이다. 이 비는 예견된 열역학적 C5 내부 올레핀에 대한 알파 올레핀의 비인 0.194 보다 더 크다. C5 시스/트렌스 올레핀 비는 1.25이다. 이 비는 예견된 열역학적 C5 시스/트렌스 올레핀의 비인 0.9 보다 실질적으로 더 크다.The ratio of C 2 olefins to total C 2 is 0.19. The ratio of C 3 olefins to total C 3 is 0.4. The ratio of alpha olefins to internal olefins of C 4 hydrocarbons is 0.61. The C 4 cis / trans olefins ratio is 6.34. This ratio is substantially greater than 0.68, which is the ratio of the predicted thermodynamic C 4 cis / trans olefins. The ratio of alpha olefins to internal olefins of C 5 hydrocarbons is 0.92. This ratio is greater than 0.194, which is the ratio of alpha olefins to the predicted thermodynamic C 5 internal olefins. The C 5 cis / trans olefins ratio is 1.25. This ratio is substantially greater than 0.9, which is the ratio of the predicted thermodynamic C 5 cis / trans olefins.

예 26: Example 26: KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매가 있는 수소 공급원과 상대적으로 많은 황을 함유한 원유  Crude hydrogen source and relatively high sulfur content 공급물의Feed 접촉. contact.

장치 및 반응 절차는 원유 공급물, 메탄 및 증기가 연속적으로 반응기 공급되는 점을 제외하고는, 예 9에서 설명한 것과 동일하다. 반응기에서 공급 정도는 반응기의 중량의 변화를 사용하여 조정된다. 메탄 가스는 반응기에서 500㎤/min 으로 계속적으로 계량된다. 증기는 반응기에서 6 g/min 으로 계속적으로 계량된다.The apparatus and reaction procedure are the same as described in Example 9, except that the crude oil feed, methane and steam are continuously fed to the reactor. The degree of feed in the reactor is adjusted using a change in the weight of the reactor. Methane gas is continuously metered at 500 cm 3 / min in the reactor. The steam is continuously metered in at 6 g / min in the reactor.

무기 염은 27.2 그램의 K2CO3, 32.2 그램의 Rb2CO3 및 40.6 그램의 Cs2CO3에 의해서 준비된다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 (59.88그램) 은 반응기에 채워진다.Inorganic salts are 27.2 grams K 2 CO 3 , 32.2 grams Rb 2 CO 3 And 40.6 grams of Cs 2 CO 3 Ready K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 Catalyst (59.88 grams) is charged to the reactor.

API 비중 9.4, 원유 공급물의 그램당 0.02 그램의 황 함량, 및 잔여물 함량 0.40 그램을 가진 원유 공급물 (역청 (bitumen), 로이드민스터, 캐나다) 은 추가 용기에서 150℃로 가열된다. 뜨거운 역청은 반응기 부피의 50%의 원유 공급물 액체 수준을 계속적으로 유지하기 위해 추가 용기로부터 반응기로 10.5g/min 으로 연속적으로 공급되나, 그 비율은 상기 수준을 유지하는데 불충분하다.The crude oil feed (bitumen, Lloydminster, Canada) with an API specific gravity of 9.4, a sulfur content of 0.02 grams per gram of crude oil feed, and a 0.40 gram residue is heated to 150 ° C. in an additional vessel. Hot bitumen is continuously fed at 10.5 g / min from the additional vessel to the reactor to continuously maintain a 50% crude feed liquid level of the reactor volume, but the ratio is insufficient to maintain this level.

메탄/증기/원유 공급물은 평균 반응기 내부 온도 456℃에서 촉매와 접촉한 다. 메탄/증기/원유 공급물과 촉매의 접촉은 전체 생성물 (이 예에서는 반응기 유출 증기의 형태인) 을 생산한다.The methane / vapor / crude feed is contacted with the catalyst at an average reactor internal temperature of 456 ° C. Contact of the methane / steam / crude oil feed with the catalyst produces the entire product (in this example in the form of reactor effluent steam).

총 1640 그램의 원유 공급물이 6시간 이상 처리된다. 초기 촉매 중량과 잔여물/촉매 혼합물 중량의 차이로부터, 원유 공급물의 그램당 0.085 그램의 코크스가 반응기에 남는다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 가 있는 메탄을 가진 원유 공급물의 접촉으로부터, 원유 공급물의 그램당 전체 생성물 0.93 그램이 생성된다. 전체 생성물은 반응에 사용된 물과 메탄의 양을 제외하고, 전체 생성물의 그램당, 0.03 그램의 가스, 0.97 그램의 원유 생성물을 포함했다.A total of 1640 grams of crude oil feed is processed for more than six hours. From the difference between the initial catalyst weight and the residue / catalyst mixture weight, 0.085 grams of coke per gram of crude oil feed remains in the reactor. From the contact of the crude oil feed with methane with K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 yields 0.93 grams of total product per gram of crude oil feed. The total product contained 0.03 grams of gas, 0.97 grams of crude oil per gram of total product, excluding the amounts of water and methane used in the reaction.

가스는 가스 그램당, 0.014 그램의 수소, 0.018 그램의 일산화탄소, 0.08 그램의 이산화탄소, 0.13 그램의 황화 수소, 및 0.68 그램의 비응축 탄화 수소를 포함한다. 생성된 황화 수소의 양으로부터 원유 공급물의 황 함량이 18wt% 감소했다는 것이 짐작될 수 있다. 이 예에서 보이는 것처럼, 수소, 일산화탄소, 및 이산화 탄소가 생성된다. 이산화탄소에 대한 일산화탄소의 몰비는 0.4이다.The gas contains 0.014 grams of hydrogen, 0.018 grams of carbon monoxide, 0.08 grams of carbon dioxide, 0.13 grams of hydrogen sulfide, and 0.68 grams of non-condensed hydrocarbons per gram of gas. It can be estimated that the sulfur content of the crude feed is reduced by 18 wt% from the amount of hydrogen sulfide produced. As shown in this example, hydrogen, carbon monoxide, and carbon dioxide are produced. The molar ratio of carbon monoxide to carbon dioxide is 0.4.

C2-C5 탄화수소는 탄화수소 그램당, 0.30 그램의 C2 화합물, 0.32 그램의 C3 화합물, 0.26 그램의 C4 화합물 및 0.10 그램의 C5 화합물을 포함한다. 비응축 탄화수소에서 n-펜탄에 대한 이소-펜탄의 질량비는 0.3이다. 비응축 탄화수소에서 n-부탄에 대한 이소 부탄의 질량비는 0.189이다. C4 화합물은 단위 C4 화합물 그램당, 부타디엔 함량 0.003그램을 가진다. 내부 C4 올레핀에 대한 알파 C4 올레핀의 중량비는 0.75이다. 내부 C5 올레핀에 대한 알파 C5 올레핀의 중량비는 1.08이다. C 2 -C 5 hydrocarbons are 0.30 grams of C 2 per gram of hydrocarbon Compound, 0.32 grams C 3 Compound, 0.26 grams C 4 Compound and 0.10 grams of C 5 compound. The mass ratio of iso-pentane to n-pentane in the non-condensed hydrocarbon is 0.3. The mass ratio of isobutane to n-butane in non-condensed hydrocarbons is 0.189. The C 4 compound has 0.003 grams of butadiene content per gram of unit C 4 compound. Inside C 4 The weight ratio of alpha C 4 olefins to olefins is 0.75. Internal C 5 The weight ratio of alpha C 5 olefins to olefins is 1.08.

이 예 26에서의 데이타는, 코크스가 있는 동일한 촉매를 가진 상대적으로 높은 황 원유 공급물의 연속 공정이 무기 염 촉매의 활동도를 감소시키지 않는 것을 설명하며, 반송에 적합한 원유 생성물을 생산한다The data in this Example 26 demonstrate that the continuous process of a relatively high sulfur crude oil feed with the same catalyst with coke does not reduce the activity of the inorganic salt catalyst and produces a crude oil product suitable for conveyance.

예 27: Example 27: KK 22 COCO 33 /Of RbRb 22 COCO 33 /Of CsCs 22 COCO 33 촉매와 코크스가 있는 수소 공급원과 원유  Hydrogen source and crude oil with catalyst and coke 공급물의Feed 접촉. contact.

장치 및 반응 절차는 예 26 에서 설명된 것과 같은 조건을 사용하여 수행한다. K2CO3/Rb2CO3/Cs2CO3 촉매 (56.5그램) 는 반응기에 채워진다. 총 2550 그램의 원유 공급물이 6시간 이상 처리된다. 초기 촉매 중량과 잔여물/촉매 혼합물 중량의 차이로부터, 원유 공급물의 중량에 근거하여, 원유 공급물의 그램당 0.114 그램의 코크스가 반응기에 남게 된다. 원유 공급물의 그램당 총 0.89 그램의 전체 생성물이 생성된다. 전체 생성물은 반응에 사용된 물과 메탄의 양을 제외하고, 전체 생성물의 그램당, 0.04 그램의 가스, 0.96 그램의 원유 생성물을 포함한다.The apparatus and reaction procedure are performed using the conditions as described in Example 26. K 2 CO 3 / Rb 2 CO 3 / Cs 2 CO 3 Catalyst (56.5 grams) is charged to the reactor. A total of 2550 grams of crude oil feed is processed for more than six hours. From the difference between the initial catalyst weight and the residue / catalyst mixture weight, based on the weight of the crude feed, 0.114 grams of coke per gram of crude feed is left in the reactor. A total of 0.89 grams of total product is produced per gram of crude oil feed. The total product comprises 0.04 grams of gas, 0.96 grams of crude oil product per gram of total product, excluding the amount of water and methane used in the reaction.

가스는 가스 그램당, 0.021 그램의 수소, 0.018 그램의 일산화탄소, 0.052 그램의 이산화탄소, 0.18 그램의 황화 수소, 및 0.65 그램의 비응축 탄화 수소를 포함한다. 생성된 황화 수소의 양으로부터 원유 공급물의 황 함량이 14wt% 감소한다는 것이 짐작될 수 있다. 이 예에서 보이는 것처럼, 수소, 일산화탄소, 및 이산화 탄소가 생성된다. 이산화탄소에 대한 일산화탄소의 몰비는 0.6이다.The gas includes 0.021 grams of hydrogen, 0.018 grams of carbon monoxide, 0.052 grams of carbon dioxide, 0.18 grams of hydrogen sulfide, and 0.65 grams of non-condensed hydrocarbons per gram of gas. It can be estimated that the sulfur content of the crude feed is reduced by 14 wt% from the amount of hydrogen sulfide produced. As shown in this example, hydrogen, carbon monoxide, and carbon dioxide are produced. The molar ratio of carbon monoxide to carbon dioxide is 0.6.

C2-C6 탄화수소는 C2-C6 탄화수소 그램당, 0.44 그램의 C2 화합물, 0.31 그램의 C3 화합물, 0.19 그램의 C4 화합물 및 0.068 그램의 C5 화합물을 포함한다. 비응축 탄화수소에서 n-펜탄에 대한 이소-펜탄의 중량비는 0.25이다. 비응축 탄화수소에서 n-부탄에 대한 이소 부탄의 중량비는 0.15이다. C4 화합물은 C4 화합물의 그램당, 부타디엔 함량 0.003 그램을 가진다.C 2 -C 6 hydrocarbons are 0.44 grams of C 2 per gram of C 2 -C 6 hydrocarbons Compound, 0.31 gram C 3 Compound, 0.19 grams C 4 Compound and 0.068 grams of C 5 compound. The weight ratio of iso-pentane to n-pentane in non-condensed hydrocarbons is 0.25. The weight ratio of isobutane to n-butane in non-condensed hydrocarbons is 0.15. The C 4 compound has 0.003 grams of butadiene content per gram of C 4 compound.

이 예는 코크스가 있는 동일한 촉매 (56.5 그램) 와 상대적으로 높은 황 원유 공급물 (2550 그램의 원유 공급물) 의 반복 공정이 무기 염 촉매의 활동도를 감소시키지 않음을 설명하며, 반송에 적합한 원유 생성물을 생성한다.This example illustrates that the repetitive process of the same catalyst (56.5 grams) with coke and a relatively high sulfur crude feed (2550 grams crude oil feed) does not reduce the activity of the inorganic salt catalyst and is suitable for returning crude oil. To produce the product.

또한 본 발명의 다양한 면에서 변형 혹은 다른 실시예가 본 명세서의 관점에서 당업자에게 가능하다. 따라서 본 명세서는 당업자에게 본 발명을 수행하기 위한 일반적인 방법을 이해시키기 위함이며 설명으로서만 해석되어야 한다. 여기서 설명되고 도시된 본 발명의 형태는 실시예들의 한 예로써 이해되어야 한다. 요소 및 재료는 여기서 설명한 것을 대신하여 다른 것이 될 수 있으며, 부품과 공정은 뒤집힐 수 있으며, 본 발명의 특징은 독립적으로 사용될 수 있고, 본 발명이 설명되면 당업자에게 모든 것이 명백해질 수 있을 것이다. 다음의 청구범위에서 설명되는 것처럼 본 발명의 요소에서의 변화는 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위에서 가능하다.In addition, modifications or other embodiments in various aspects of the invention are possible to those skilled in the art in view of the present specification. Therefore, this specification is intended to enable those skilled in the art to understand the general method of carrying out the invention and should be construed as illustrative only. The form of the invention described and illustrated herein is to be understood as an example of embodiments. The elements and materials may be other than those described herein, the parts and processes may be reversed, the features of the invention may be used independently, and all will become apparent to those skilled in the art once the invention is described. As described in the following claims, variations in the elements of the invention are possible without departing from the scope of the invention.

Claims (11)

원유 생성물의 그램당 :Per gram of crude oil product: 최대 0.05 그램의 잔여물;Up to 0.05 grams of residue; 0.101MPa에서 최대 204℃ (400℉) 의 끓는점 분포를 가진 탄화수소 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 204℃ ~ 300℃의 끓는점 분포를 가진 탄화수소 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 300℃ ~ 400℃사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소 최소 0.001 그램, 0.101MPa에서 400℃ ~ 538℃사이의 끓는점 분포를 가진 탄화수소 최소 0.001 그램; 및At least 0.001 gram of hydrocarbon with boiling point distribution up to 204 ° C (400 ° F) at 0.101 MPa, 0.001 gram of hydrocarbon with boiling point distribution from 204 ° C to 300 ° C at 0.101MPa, boiling point distribution between 300 ° C and 400 ° C at 0.101MPa At least 0.001 gram of hydrocarbon with a minimum of 0.001 gram of hydrocarbon with a boiling point distribution between 400 ° C. and 538 ° C. at 0.101 MPa; And 하나 이상의 알칼리 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매를 0 그램 초과, 0.01 그램 이하로 가지는 것을 특징으로 하는 원유 생성물.Crude oil product having more than 0 grams and no more than 0.01 grams of at least one catalyst comprising at least one alkali metal. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 촉매 중 하나 이상은 제품의 시간 분석 (TAP : Temporal Analysis of Products) 에 의해 정해지는, 50℃ ~ 500℃의 온도에서 방사 가스의 변곡 (inflection) 을 나타내고 및/또는 분당 10℃의 가열속도로 시차 주사 열량측정법 (differential scanning calorimetry) 에 의해 측정된, 200℃ ~ 500℃의 온도 범위에서 열 전이를 나타내는 것을 특징으로 하는 원유 생성물.At least one of the catalysts exhibits an inflection of the radiant gas at a temperature of 50 ° C. to 500 ° C., determined by the Temporal Analysis of Products (TAP) and / or at a heating rate of 10 ° C. per minute. Crude oil product characterized by exhibiting thermal transitions in the temperature range of 200 ° C. to 500 ° C., measured by differential scanning calorimetry. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 촉매의 하나 이상은 전이 금속을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 원유 생성물.At least one of the catalysts further comprises a transition metal. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 3, 상기 촉매의 하나 이상은 추가로 황화 전이 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 원유 생성물.Crude oil product, characterized in that at least one of the catalysts further comprises a sulfide transition metal. 제 4 항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 전이 금속에 대한 상기 알칼리 금속의 원자비는 0 초과 1 이하의 범위인 것을 특징으로 하는 원유 생성물.Crude oil product, characterized in that the atomic ratio of the alkali metal to the transition metal is in the range of more than 0 and less than 1. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 5, 상기 알칼리 금속은 나트륨, 칼륨, 류비듐, 세슘, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 원유 생성물.Said alkali metal comprises sodium, potassium, rubidium, cesium, or mixtures thereof. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 6, 상기 촉매 중 하나 이상은 바르토나이트 (bartonite) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 원유 생성물.Crude oil product, characterized in that at least one of the catalysts comprises bartonite. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 7, 상기 촉매 중 하나 이상은 알칼리 토금속 및/또는 아연을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 원유 생성물.Crude oil product, characterized in that at least one of the catalysts further comprises alkaline earth metals and / or zinc. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 원유 생성물이나 상기 원유 생성물의 혼합물을 원유와 함께 처리하는 공정을 더 포함하는 반송 연료, 가열 연료, 윤활제, 또는 화학 물질 제조 방법.A process for producing a return fuel, a heated fuel, a lubricant, or a chemical further comprising the step of treating the crude oil product according to any one of claims 1 to 8 or a mixture of said crude oil products with crude oil. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 상기 처리 공정은 상기 원유 생성물이나 상기 혼합물을 하나 이상의 증류 분류로 증류하는 과정을 포함하는 것을 특징으로 하는 반송 연료, 가열 연료, 윤활제, 또는 화학 물질 제조 방법.Wherein said treating step comprises distilling said crude product or said mixture into one or more distillation fractions. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,The method according to claim 9 or 10, 상기 처리 공정은 수소화처리 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 반송 연료, 가열 연료, 윤활제, 또는 화학 물질 제조 방법.The treatment process includes a hydrotreating process, characterized in that the carrier fuel, heating fuel, lubricant, or chemical production method.
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