KR20060128378A - 상변환 기억 소자의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 상변환막의 상변화 필요한 전류를 효과적으로 낮출 수 있는 상변환 기억 소자의 제조방법을 개시하며, 개시된 본 발명의 방법은, 반도체기판 상에 수 개의 금속패드를 형성하는 단계; 상기 금속패드를 덮도록 기판 상에 산화막을 형성하는 단계; 상기 산화막 상에 다이블럭 고분자화합물로 이루어진 나노 크기의 고분자화합물 패턴을 형성하는 단계; 상기 고분자화합물 패턴을 이용해 산화막을 식각하는 단계; 상기 고분자화합물 패턴을 제거하는 단계; 상기 기판 결과물의 전면 상에 질화막을 증착하는 단계; 상기 산화막이 노출되도록 질화막을 식각하는 단계; 상기 노출된 산화막을 제거하여 각 금속패드를 개별 노출시키면서 나노 크기를 갖는 수 개의 홀을 형성하는 단계; 상기 각 홀 내에 도전막을 매립시켜 수 개의 나노 크기를 갖는 플러그형 하부전극을 형성하는 단계; 및 상기 하부전극 상에 상변환막과 상부전극을 차례로 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
Description
도 1은 종래의 상변환 기억 소자를 도시한 단면도.
도 2a 내지 도 2i는 본 발명에 따른 상변환 기억 소자의 제조방법을 설명하기 위한 공정별 단면도.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *
21 : 반도체 기판 22 : 금속패드
23 : 마스크 24 : 산화막
25 : 다이블럭 고분자화합물 26 : 질화막
27 : 홀 28 : 하부전극
29 : 상변환막 30 : 상부전극
본 발명은 상변환 기억 소자의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 상변환막의 상변화에 필요한 전류를 효과적으로 낮출 수 있는 상변환 기억 소자의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 기억 소자는 전원이 차단되면 입력된 정보를 잃어버리는 휘발성의 램(Random Access Memory: RAM) 소자와, 전원이 차단되더라도 입력된 정보의 저장 상태를 계속해서 유지하는 비휘발성의 롬(Read Only Memory: ROM) 소자로 크게 구분된다. 상기 휘발성의 램 소자로는 디램(DRAM) 및 에스램(SRAM)을 들 수 있으며, 상기 비휘발성의 롬 소자로는 EEPROM(Elecrtically Erasable and Programmable ROM)과 같은 플래쉬 메모리(Flash Memory)를 들 수 있다.
그런데, 상기 디램은 잘 알려진 바와 같이 매우 우수한 기억 소자임에도 불구하고 높은 전하저장 능력이 요구되고, 이를 위해, 전극 표면적을 증가시켜야만 하므로 고집적화에 어려움이 있다.
또한, 상기 플래쉬 메모리는 두 개의 게이트가 적층된 구조를 갖는 것과 관련해서 전원전압에 비해 높은 동작전압이 요구되고, 이에 따라, 쓰기 및 소거 동작에 필요한 전압을 형성하기 위해 별도의 승압 회로를 필요로 하므로 고집적화에 어려움이 있다.
이에, 상기 비휘발성 기억 소자의 특성을 가지면서 고집적화를 이룰 수 있고, 또한, 구조가 단순한 새로운 기억 소자를 개발하기 위한 많은 연구들이 진행되고 있으며, 그 한 예로, 최근 상변환 기억 소자(Phase Change RAM)가 제안되었다.
상변환 기억 소자는 하부전극과 상부전극 사이의 전류 흐름을 통해 상기 전극들 사이에 개재된 상변환막이 결정 상태에서 비정질 상태로 상변화가 일어나는 것으로부터 결정질과 비정질에 따른 저항 차이를 이용하여 셀에 저장된 정보를 판별한다.
다시말해, 상변환 기억 소자는 상변환막으로서 칼코제나이드(Chalcogenide)막을 이용하는데, 이러한 칼코제나이드막은 게르마늄(Ge), 스티비움(Sb) 및 텔루리움(Te)로 이루어진 화합물막으로서, 인가된 전류, 즉, 주울 열(Joule Heat)에 의해 비정질(Amorphouse) 상태와 결정질(Crystalline) 상태 사이에서 상변화가 일어나며, 이때, 비정질 상태를 갖는 상변환막의 비저항이 결정질 상태를 갖는 상변환막의 비저항 보다 높다는 것으로부터, 쓰기 및 읽기 모드에서 상변환막을 통하여 흐르는 전류를 감지하여 상변환 기억 셀에 저장된 정보가 논리 '1'인지 또는 논리 '0'인지를 판별하게 된다.
도 1은 종래의 상변환 기억 소자를 도시한 단면도이다.
도시된 바와 같이, 소자분리막에 의해 한정된 반도체기판(1)의 액티브영역 상에 게이트들(4)이 형성되어져 있고, 상기 게이트(4) 양측의 기판 표면 내에는 접합영역(도시안됨)이 형성되어 있다.
상기 게이트들(4)을 덮도록 기판(1) 전면 상에 층간절연막(5)이 형성되어져 있고, 상변환 셀이 형성될 영역과 접지전압(Vss)이 인가될 영역의 층간절연막 부분들 내에는 각각 제1텅스텐플러그(6a)과 제2텅스텐플러그(6b)가 형성되어져 있다.
상기 제1 및 제2텅스텐플러그(6a, 6b)를 포함한 층간절연막(5) 상에 제1산화막(7)이 형성되어져 있으며, 자세하게 도시되지는 않았으나, 상변환 셀이 형성될 영역에는 제1텅스텐플러그(6a)와 콘택하게 도트(dot)형 금속패드(8)가 형성되어 있고, 접지전압이 인가될 영역에는 상기 제2텅스텐플러그(6b)와 콘택하게 바(bar)형 접지라인(Vss line; 9)이 형성되어 있다.
금속패드(8) 및 접지라인(9)을 포함한 제1산화막(7) 상에는 제2산화막(10)이 형성되어져 있으며, 상변환 셀이 형성될 영역의 제2산화막(10) 내에는 금속패드(8)와 콘택하게 플러그 형태의 하부전극(11)이 형성되어 있다.
상기 하부전극(11)과 콘택하게 제2산화막(10) 상에는 패턴 형태로 상변환막(12)과 상부전극(13)이 적층되어져 있고, 이를 통해, 플러그 형태의 하부전극(11)과 그 위에 적층된 상변환막(12) 및 상부전극(13)으로 구성되는 상변환 셀이 구성되어 있다.
그리고, 상기 상변환 셀을 덮도록 제2산화막(10) 상에 제3산화막(14)이 형성되어 있으며, 상기 제3산화막(14) 상에는 상부전극(13)과 콘택하는 금속배선(15)이 형성되어 있다.
한편, 이러한 상변환 기억 소자에 있어서, 상변환막의 상변화를 위해서는 높은 전류 흐름, 예컨데, 1㎃ 이상이 요구되며, 따라서, 상변환막과 전극간에 접촉면적을 작게 하여 상기 상변환막의 상변화에 필요한 전류를 낮추어야 한다. 이에, 종래에는 E-빔(Electron-beam) 공정을 이용해 플러그 형태의 하부전극을 100㎚ 이하 크기로 형성하고 있다.
그러나, E-빔 공정은 공정상 안정화되어 있지 못하므로, 이러한 E-빔 공정을 이용하여 하부전극을 형성하는 경우에는 하부전극의 크기를 기판 전 영역에 대해 균일하게 형성할 수 없으며, 이에 따라, 기판 전 영역에 대해서 하부전극과 상변환막간 접촉면적 서로 상이함으로 인해 상변환막의 쓰기 전류 범위가 커질 수 밖에 없다.
결국, 종래의 상변환 기억 소자에서는 상변환막과 하부전극간 접촉 면적을 작게하는데 한계가 있는 바, 상변환막의 상변화에 필요한 전류를 낮추는데 어려움이 있다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 상변환막의 상변화에 필요한 전류를 효과적으로 낮출 수 있는 상변환 기억 소자의 제조방법을 제공함에 그 목적이 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, 반도체기판 상에 수 개의 금속패드를 형성하는 단계; 상기 금속패드를 덮도록 기판 상에 산화막을 형성하는 단계; 상기 산화막 상에 다이블럭 고분자화합물로 이루어진 나노 크기의 고분자화합물 패턴을 형성하는 단계; 상기 고분자화합물 패턴을 이용해 산화막을 식각하는 단계; 상기 고분자화합물 패턴을 제거하는 단계; 상기 기판 결과물의 전면 상에 질화막을 증착하는 단계; 상기 산화막이 노출되도록 질화막을 식각하는 단계; 상기 노출된 산화막을 제거하여 각 금속패드를 개별 노출시키면서 나노 크기를 갖는 수 개의 홀을 형성하는 단계; 상기 각 홀 내에 도전막을 매립시켜 수 개의 나노 크기를 갖는 플러그형 하부전극을 형성하는 단계; 및 상기 하부전극 상에 상변환막과 상부전극을 차례로 형성하는 단계;를 포함하는 상변환 기억 소자의 제조방법을 제공한다.
여기서, 상기 다이블럭 고분자화합물은 폴리스틸렌(polystylene)과 폴리메틸 메타크릴레이트(poly methyl methacrylate)로 이루어진다.
상기 산화막을 식각하는 단계는 CHF3 및 Ar 가스를 이용하여 수행한다.
상기 질화막은 CVD(Chemical Vapor Deposition) 또는 ALD(Atomic Layer Deposition) 공정으로 증착한다.
상기 질화막을 식각하는 단계는 CHF3, CF4, CH2F6 및 Ar 가스를 이용한 RIE(Reaction Ion Etching) 공정으로 수행한다.
상기 산화막을 제거하는 단계는 희석된 HF 용액을 이용한 습식식각으로 수행한다.
상기 하부전극은 TiN, TiW, Al, Cu 또는 WSi 중에서 어느 하나로 형성한다.
상기 상변환막은 Ge-Sb-Te, Ge-Bi-Te, Ag, In 및 Bi 중에서 적어도 하나 이상이 도핑된 Sb-Te 또는 Ag, In 및 Sn 중에서 적어도 하나 이상이 도핑된 Bi-Te 중에서 어느 하나로 형성한다.
상기 상부전극은 Al, Ti, Ta, TaSiN, TaN, Ru, TiW 또는 TiAlN 중에서 어느 하나로 형성한다.
(실시예)
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하도록 한다.
도 2a 내지 도 2i는 본 발명에 따른 상변환 기억 소자의 제조방법을 설명하기 위한 공정별 단면도이다.
도 2a를 참조하면, 게이트와 텅스텐플러그 및 층간절연막을 포함한 하지층( 도시안됨)이 형성된 반도체기판(21)을 마련한 후, 상기 기판(21) 상에 금속막을 증착한다. 그런다음, 상기 금속막 상에 금속패드 형성용 마스크(23)를 형성한 후, 이러한 금속패드 형성용 마스크(23)를 이용해 상기 금속막을 식각함으로써 다수의 금속패드(22)을 형성한다.
도 2b를 참조하면, 금속패드 형성용 마스크를 제거한 상태에서, 상기 금속패드들(22)이 형성된 기판(21)의 전면 상에 산화막(24)을 형성한 후, 그 표면을 CMP (Chemical Mechanical Polishing)하여 평탄화시킨다. 여기서, 상기 산화막(24)의 CMP는 금속패드들(22) 상의 산화막 두께가 일정하게 되도록 하기 위함이다.
도 2c를 참조하면, 상기 산화막(24) 상에 폴리스틸렌(polystylene)과 폴리메틸메타크릴레이트(poly methyl methacrylate)로 이루어진 다이블럭 고분자화합물(diblock copolymer)을 도포한다. 그런다음, 상기 다이블럭 고분자화합물로부터 PMMA를 유기 솔벤트로 제거하여 나노 크기의 고분자화합물 패턴(25)을 형성한다.
다음으로, 상기 나노 크기의 고분자화합물 패턴(25)을 식각 장벽으로 이용하면서 CHF3 및 Ar 가스를 이용하여 산화막(24)을 식각한다. 이때, 상기 산화막(24)은 나노 크기의 고분자화합물 패턴(25)을 이용해서 식각한 것이므로, 그 자신도 나노 크기를 갖게 된다. 여기서, 상기 산화막(25)을 나노 크기를 갖도록 식각한 것은 후속에서 나노 크기의 플러그형 하부전극이 안정적으로 형성되도록 하기 위함이다.
도 2d를 참조하면, 상기 식각 공정이 수행된 기판 결과물에 대해 산소 플라즈마(oxygen plasma) 공정을 수행하여 잔류된 나노 크기의 고분자화합물 패턴을 제거한다.
도 2e를 참조하면, 상기 마스크 패턴이 제거된 기판 결과물의 전면 상에 식각된 산화막(25)을 완전히 덮는 두께로 CVD(Chemical Vapor Deposition) 또는 ALD (Atomic Layer Deposition) 공정에 따라 질화막(26)을 증착한다.
도 2f를 참조하면, 산화막(24)이 노출되도록 상기 질화막(26)에 대해서 비등방성 RIE(Reaction Ion Etching) 공정을 진행한다. 이때, 상기 RIE 공정은 CHF3, CF4, CH2F6 및 Ar 가스를 사용하여 진행하며, 바람직하게 상기 산화막(24)의 상부면은 물론 상단 측면부가 함께 노출되도록 진행한다.
도 2g를 참조하면, 노출된 산화막을 희석된 HF(dillute hydrofluoric acid) 용액을 이용한 습식식각으로 제거하고, 이를 통해, 상기 질화막(26)에 금속패드들(22) 각각을 개별 노출시키는 나노 도트(nano dot), 즉, 나노 크기의 홀들(27)을 형성한다. 이때, 상기 홀들(27)은 나노 크기로 식각된 산화막을 제거하여 형성한 것이므로, 기판 전 영역에 대해 균일한 크기를 갖게 되고, 따라서, 본 발명은 후속에서 균일한 나노 크기의 플러그형 하부전극을 형성할 수 있게 된다.
도 2h를 참조하면, 나노 크기의 홀들(27)을 매립하도록 질화막(26) 상에 하부전극 물질을 증착한다. 여기서, 상기 하부전극 물질로서는 TiN, TiW, Al, Cu 또는 WSi 등을 이용한다. 그런다음, 상기 질화막(26)이 노출되도록 상기 하부전극 물질을 에치백 또는 CMP하여 각 나노 크기의 홀(27) 내에 플러그 형태의 하부전극(28)을 형성한다.
여기서, 하부전극들(28)은 균일한 나노 크기의 홀들 내에 각각 형성한 것이므로, 기판 전 영역에 걸쳐 균일한 크기를 갖는다.
도 2i를 참조하면, 하부전극들(28)을 포함한 질화막(26) 상에 상변환막(29)과 상부전극 물질을 차례로 형성한다. 여기서, 상기 상변환막(29)으로는 Ge-Sb-Te 또는 Ge-Bi-Te을 사용하거나, Ag, In 및 Bi 중에서 적어도 하나 이상이 도핑된 Sb-Te, 혹은, Ag, In 및 Sn 중에서 적어도 하나 이상이 도핑된 Bi-Te를 이용한다. 또한, 상기 상부전극 물질로서는 Al, Ti, Ta, TaSiN, TaN, Ru, TiW 또는 TiAlN 등을 이용한다.
다음으로, 상기 상부전극 물질을 식각하여 상부전극(30)을 형성한 후, 상기 상변환막(29)을 식각하고, 이 결과로서, 플러그형의 하부전극(28)과 상변환막(29) 및 상부전극(30)의 적층 구조로 이루어진 상변환 셀을 형성한다.
이후, 도시하지는 않았으나, 공지된 일련의 후속 공정들을 순차 진행해서 본 발명에 따른 상변환 기억 소자의 제조를 완성한다.
상기에서, 본 발명은 플러그형 하부전극을 나노 크기로 형성하였기 때문에 상기 하부전극과 상변환막간의 접촉면적이 종래의 그것 보다 감소되며, 따라서, 본 발명은 상기 상변환막(29)의 상변화에 필요한 전류를 낮출 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 플러그형 하부전극을 다이블럭 고분자화합물을 이용해서 기판 전 영역에 걸쳐 균일한 크기로 형성하였기 때문에 칩 내에서 하부전극과 상변환막간 접촉면적이 균일하도록 할 수 있으며, 이에 따라, 본 발명은 상변환막의 상변화에 필요한 쓰기 전류 범위 또한 낮출 수 있다.
이상, 여기에서는 본 발명을 몇 가지 예를 들어 설명하였으나, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자 라면 본 발명의 사상에서 벗어나지 않으면서 많은 수정과 변형을 가할 수 있음을 이해할 것이다.
이상에서와 같이, 본 발명은 다이블럭 고분자화합물을 이용해 균일한 나노 크기를 갖는 다수의 플러그형 하부전극을 형성할 수 있으며, 이에 따라, 하부전극과 상변환막간 접촉면적을 낮출 수 있어 상변환막의 상변화에 필요한 쓰기 전류를 낮출 수 있다.
또한, 본 발명은 기판 전 영역에 걸쳐 균일한 크기로 하부전극을 형성할 수 있기 때문에 칩 내에서의 쓰기 전류 범위 또한 낮출 수 있다.
Claims (9)
- 반도체기판 상에 수 개의 금속패드를 형성하는 단계;상기 금속패드를 덮도록 기판 상에 산화막을 형성하는 단계;상기 산화막 상에 다이블럭 고분자화합물로 이루어진 나노 크기의 고분자화합물 패턴을 형성하는 단계;상기 고분자화합물 패턴을 이용해 산화막을 식각하는 단계;상기 고분자화합물 패턴을 제거하는 단계;상기 기판 결과물의 전면 상에 질화막을 증착하는 단계;상기 산화막이 노출되도록 질화막을 식각하는 단계;상기 노출된 산화막을 제거하여 각 금속패드를 개별 노출시키면서 나노 크기를 갖는 수 개의 홀을 형성하는 단계;상기 각 홀 내에 도전막을 매립시켜 수 개의 나노 크기를 갖는 플러그형 하부전극을 형성하는 단계; 및상기 하부전극 상에 상변환막과 상부전극을 차례로 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변환 기억 소자의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 다이블럭 고분자화합물은 폴리스틸렌(polystylene)과 폴리메틸메타크릴레이트(poly methyl methacrylate)로 이루어진 것을 특징으로 하는 상변환 기억 소자의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 산화막을 식각하는 단계는 CHF3 및 Ar 가스를 이용하여 수행하는 것을 특징으로 상변환 기억 소자의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 질화막은 CVD(Chemical Vapor Deposition) 또는 ALD (Atomic Layer Deposition) 공정으로 증착하는 것을 특징으로 상변환 기억 소자의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 질화막을 식각하는 단계는 CHF3, CF4, CH2F6 및 Ar 가스를 이용한 RIE(Reaction Ion Etching) 공정으로 수행하는 것을 특징으로 하는 상변환 기억 소자의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 산화막을 제거하는 단계는 희석된 HF 용액을 이용한 습식식각으로 수행하는 것을 특징으로 상변환 기억 소자의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 하부전극은 TiN, TiW, Al, Cu 및 WSi로 구성된 그룹으로부터 선택되는 어느 하나로 형성하는 것을 특징으로 상변환 기억 소자의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 상변환막은 Ge-Sb-Te, Ge-Bi-Te, Ag, In 및 Bi 중에 서 적어도 하나 이상이 도핑된 Sb-Te 및 Ag, In 및 Sn 중에서 적어도 하나 이상이 도핑된 Bi-Te로 구성된 그룹으로부터 선택되는 어느 하나로 형성하는 것을 특징으로 상변환 기억 소자의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 상부전극은 Al, Ti, Ta, TaSiN, TaN, Ru, TiW 및 TiAlN로 구성된 그룹으로부터 선택되는 어느 하나로 형성하는 것을 특징으로 상변환 기억 소자의 제조방법.
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