KR20060096436A - Tobacco smoke filter - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 담배 연기 필터, 특히 궐련(cigarette)용 필터에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to cigarette smoke filters, in particular filters for cigarettes.
담배 연기로부터 바람직하지 않은 기상(vapor phase: VP) 성분을 제거하기 위해 활성 탄소를 사용하는 것은 잘 알려져 있다.It is well known to use activated carbon to remove undesirable vapor phase (VP) components from tobacco smoke.
궐련 연기의 VP 분획에는 400종 이상의 화합물(예를 들면, 알데히드, 케톤 및 탄화수소)이 있다. 활성 탄소는 강한 흡착제(adsorbent)로서, 담배 연기로부터 많은 수의 이들 화합물을 제거하는 데 효과적이다. 그러나, VP 분획에 있는 화합물은 모두 활성 탄소에 의해 비슷한 정도로 감소되는 경향이 있으므로, 활성 탄소는 효과적인 "모포형 흡착제(blanket adsorbent)"라고 설명할 수 있다.The VP fraction of cigarette smoke contains more than 400 compounds (eg aldehydes, ketones and hydrocarbons). Activated carbon is a strong adsorbent and is effective in removing large numbers of these compounds from tobacco smoke. However, since the compounds in the VP fraction all tend to be reduced to a similar extent by the activated carbon, the activated carbon can be described as an effective "blanket adsorbent."
최근에, 궐련 필터에 의한 선택적 여과, 즉 다른 연기 성분의 제거에 비해 특정 화합물을 담배 연기로부터 높은 비율로 제거하는 데 대한 관심이 커지고 있다. 선택적 제거가 특히 바람직한 화합물 중 하나는 시안화수소(HCN)인데, 그것은 HCN이 VP 분획에 존재하는 독성이 매우 강한 화합물 중 하나로 일반적으로 인지되고 있기 때문이다. HCN은 활성 탄소가 궐련 필터에 사용될 경우 표준 활성 탄소에 의해 제거되지만, 다른 VP 화합물에 비해 선택적으로 제거되지는 않는다. 사실상, HCN의 제거율은 다른 VP 화합물보다 낮은 것이 보통이다.Recently, there has been a growing interest in the selective filtration by cigarette filters, i.e. the removal of certain compounds from tobacco smoke at a high rate compared to the removal of other smoke components. One particularly preferred compound for selective removal is hydrogen cyanide (HCN) because HCN is generally recognized as one of the very toxic compounds present in the VP fraction. HCN is removed by standard activated carbon when activated carbon is used in cigarette filters, but is not selectively removed relative to other VP compounds. In fact, the removal rate of HCN is usually lower than that of other VP compounds.
특별한 화합물의 제거율을 높이기 위해 활성 탄소에 여러 가지 화학물질을 첨가하는 것은 잘 알려져 있다. 이들 "함침 탄소(impregnated carbon)"는 화학 반응과 아울러 물리적 흡착에 의해 특정 화합물을 제거할 수 있다. 그러한 탄소는, 활성 탄소가 특정 독성 물질의 제거를 겨냥한 소정 수의 화학 물질 중 하나 이상으로 함침되어 있는, 예를 들면, 가스 마스크 및 방독면(respirator) 응용분야에 널리 사용된다. 본 발명자의 실험 결과, 그러한 방독면급 탄소는 전반적으로 낮은 제거 수준을 얻을 수 있을 뿐이므로 궐련 필터용으로 사용될 경우에는 비교적 효과가 없는 것으로 나타났다. 방독면급 탄소는 가스 마스크/방독면 용도의 경우에 비해 탄소와 가스의 접촉 시간이 훨씬 짧은 궐련 필터 환경에는 적합하지 않은 것이 분명하다. 이들 방독면급 탄소는 또한 HCN에 대한 선택성이 높다는 증거를 거의 나타내지 못한다. 이러한 사실에 비추어 궐련 필터 응용에서 HCN의 효과적인 제거에는 고부하(high loading)의 함침제(impregnant)가 필요하다고 예상할 수 있다.It is well known to add various chemicals to activated carbon to increase the removal rate of particular compounds. These "impregnated carbons" can remove certain compounds by physical adsorption as well as chemical reactions. Such carbons are widely used in, for example, gas mask and respirator applications where the activated carbon is impregnated with one or more of any number of chemicals aimed at the removal of certain toxic substances. Experimental results of the present inventors have found that such gas mask grade carbons are only relatively low when they are obtained, so that they are relatively ineffective when used for cigarette filters. Gas mask grade carbon is obviously not suitable for cigarette filter environments where the contact time between carbon and gas is much shorter than for gas mask / gas mask applications. These gas masks also provide little evidence of high selectivity for HCN. In light of this fact, it can be expected that high loading of impregnants is required for effective removal of HCN in cigarette filter applications.
본 발명자들은 비교적 낮은 수준의 함침제를 표준 궐련 필터에 사용되는 것보다 높은 활성을 가진 베이스 탄소와 함께 사용하면 궐련 연기로부터 HCN을 제거하는 데 높은 효과가 있다는 사실을 발견했다.The inventors have found that the use of relatively low levels of impregnant with base carbon with higher activity than that used in standard cigarette filters has a high effect on the removal of HCN from cigarette smoke.
본 발명에 따르면, 금속 함침제가 함침되어 있는 고활성도(high activity) 활성 탄소를 함유하는 담배 연기 필터를 제공한다.According to the present invention, there is provided a tobacco smoke filter containing high activity activated carbon impregnated with a metal impregnation agent.
상기 금속 함침제는 고활성도 활성 탄소의 건조 중량 기준으로 10% 이하의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 상기 함침제는 고활성도 활성 탄소의 1∼5%의 양으로 존재하는 것이 보다 바람직하다. 금속 함침제는, 예를 들면, 구리, 망간, 몰리브덴, 코발트, 철, 및 아연 중 하나 이상일 수 있다. 바람직한 실시예에서, 상기 함침제는 구리이다. 또 다른 바람직한 실시예에서, 상기 금속 함침제는 구리와 몰리브덴을 조합한 것이다.The metal impregnation agent is preferably present in an amount of 10% or less based on the dry weight of the high activity activated carbon. The impregnating agent is more preferably present in an amount of 1 to 5% of the high activity activated carbon. The metal impregnant may be, for example, one or more of copper, manganese, molybdenum, cobalt, iron, and zinc. In a preferred embodiment, the impregnating agent is copper. In another preferred embodiment, the metal impregnating agent is a combination of copper and molybdenum.
본 명세서에서, "금속 함침제", "구리", "몰리브덴" 등은 금속 자체 및/또는 임의 형태(예컨대, 염, 착화합물, 킬레이트 등)로 된 그러한 금속의 이온을 의미한다.As used herein, "metal impregnant", "copper", "molybdenum" and the like refer to the metal itself and / or ions of such metal in any form (eg, salts, complexes, chelates, etc.).
본 발명의 활성 탄소는, 활성 탄소를 제조할 수 있는 임의의 원재료로부터 유래할 수 있다[활성 탄소를 제조할 수 있는 이들 원재료는, 예를 들면, 목재, 석탄, 코코넛과 같은 견과류 껍질, 이탄(peat), 석유 코크스와 뼈(bone), 및 폴리(아크릴로니트릴) 또는 페놀-포름알데히드와 같은 유기 화합물 소스를 포함한다].The activated carbon of the present invention may be derived from any raw material capable of producing activated carbon. [The raw materials capable of producing activated carbon may be, for example, nut shells such as wood, coal, coconut, peat ( peat), petroleum coke and bone, and organic compound sources such as poly (acrylonitrile) or phenol-formaldehyde].
상기 활성 탄소는 "고활성도" 활성 탄소이다. 이와 관련하여 "활성도"는 평형 상태에서 베이스 활성 탄소(베이스 활성 탄소란 구리 및/또는 몰리브덴과 같은 함침제에 의해 함침되기 이전의 활성 탄소를 칭함)에 의해 흡착된 특정 증기(예컨대 사염화탄소 - CTC)의 중량%를 의미한다. 여기서 활성도의 수준은 % CTC 값으로 주어진다. 따라서, 95% CTC의 탄소 활성도 값은 평형 상태에서 95 중량%의 흡착 수준을 의미한다. "고활성도"는 평형 상태에서 약 90% CTC 이상을 흡착하는 베이스 활성 탄소(금속 함침 이전의 활성 탄소)를 의미한다. 상기 활성도는 함침 이전에 90%보다 큰 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 함침 이전의 활성도가 100%보다 큰 것이다(즉, 베이스 활성 탄속, 평형 상태에서 약 100% CTC 이상을 흡착한다). The activated carbon is a "high activity" activated carbon. In this regard, "activity" refers to the specific vapor (e.g. carbon tetrachloride-CTC) adsorbed by the base activated carbon (base activated carbon refers to activated carbon prior to impregnation with impregnants such as copper and / or molybdenum) at equilibrium. It means the weight percent of. The level of activity is given here as a% CTC value. Thus, a carbon activity value of 95% CTC means an adsorption level of 95% by weight at equilibrium. "High activity" means base activated carbon (active carbon prior to metal impregnation) that adsorbs at least about 90% CTC at equilibrium. The activity is preferably greater than 90% prior to impregnation. More preferably, the activity before impregnation is greater than 100% (ie, base activated carbon flux, adsorbing at least about 100% CTC at equilibrium).
함침 후, 상기 활성 탄소는 80% CTC보다 큰 활성도를 갖는 것이 바람직하고, 90% CTC보다 큰 활성도를 갖는 것이 보다 바람직하다.After impregnation, the activated carbon preferably has an activity greater than 80% CTC, more preferably greater than 90% CTC.
본 발명의 또 다른 태양에 따르면, 구리와 몰리브덴이 함침된 활성 탄소를 함유하는 담배 연기 필터로서, 몰리브덴에 대한 구리의 비가 1.3보다 큰 필터가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a tobacco smoke filter containing activated carbon impregnated with copper and molybdenum, wherein the filter has a ratio of copper to molybdenum greater than 1.3.
함침 활성 탄소에서의 몰리브덴에 대한 구리의 바람직한 비(중량비)는 2보다 큰 것이다. 특히 바람직하게는 3.5:1 내지 4.5:1 범위의 비이다. 함침 활성 탄소에서의 구리 대 몰리브덴의 특히 바람직한 비는 4:1이다.The preferred ratio (weight ratio) of copper to molybdenum in the impregnated activated carbon is greater than two. Especially preferred is a ratio in the range from 3.5: 1 to 4.5: 1. A particularly preferred ratio of copper to molybdenum at impregnated activated carbon is 4: 1.
상기 활성 탄소는 고활성도 활성 탄소인 것이 바람직하다.It is preferable that the said activated carbon is high activity activated carbon.
본 발명의 또 다른 태양에 따르면, 구리와 몰리브덴이 함침된 활성 탄소를 함유하는 담배 연기 필터로서, 상기 활성 탄소가 고활성도 활성 탄소인 필터가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a tobacco smoke filter containing activated carbon impregnated with copper and molybdenum, wherein the activated carbon is a high activity activated carbon.
고활성도 활성 탄소에 대해서는 앞에서 설명되어 있다. 바람직하게, 상기 활성 탄소의 활성도는 90% CTC 보다 크고, 보다 바람직하게는 100% CTC보다 크다.High activity carbon is described above. Preferably, the activity of the activated carbon is greater than 90% CTC, more preferably greater than 100% CTC.
구리와 몰리브덴은 합계량으로 상기 활성 탄소의 건조 중량의 10% 이하로 존재하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게, 상기 활성 탄소 중의 구리와 몰리브덴은 합계량으로 상기 활성 탄소의 건조 중량의 1∼5% 범위로 존재한다.Copper and molybdenum are preferably present in a total amount of 10% or less of the dry weight of the activated carbon. More preferably, the copper and molybdenum in the activated carbon are present in a total amount in the range of 1 to 5% of the dry weight of the activated carbon.
바람직하게, 몰리브덴에 대한 구리의 비는 1.3보다 크다. 보다 바람직하게, 몰리브덴에 대한 구리의 비는 2보다 크고, 3.5:1 내지 4.5:1 범위인 것이 더욱 바람직하다. 특히 바람직한 구리 대 몰리브덴의 비는 4:1이다.Preferably, the ratio of copper to molybdenum is greater than 1.3. More preferably, the ratio of copper to molybdenum is greater than 2, and more preferably in the range from 3.5: 1 to 4.5: 1. A particularly preferred ratio of copper to molybdenum is 4: 1.
본 발명자들은 전혀 예상치 않게, 군용 또는 일반인용 방독면에 보통 사용되는 함침제의 농도에 비해 현저히 감소시킨 금속 함침제 농도(예컨대, 구리/몰리브덴 함침제 농도)가 HCN의 제거를 뚜렷하게 악화시키지 않는다는 사실을 발견했다.The inventors have unexpectedly discovered that a significantly reduced metal impregnator concentration (eg, copper / molybdenum impregnant concentration) does not significantly worsen the removal of HCN compared to the concentration of impregnants commonly used in military or general gas masks. found.
본 발명의 활성 탄소의 입자경은 요구되는 성능 및 필터 형태에 의존한다. 명세서에서 주어진 메쉬 사이즈(mesh size)는 US 메쉬이다. 적합한 함침 활성 탄소의 입자경은 2mm(메쉬 사이즈 10) 내지 0.15mm(100 메쉬)이다. 바람직하게, 실질적으로 모든 함침 활성 탄소의 입자경은 0.6mm(30 메쉬) 내지 0.212mm(70 메쉬)이다. 보다 바람직하게, 실질적으로 모든 함침 활성 탄소의 입자경은 0.425mm(40 메쉬) 내지 0.212mm(70 메쉬)이다.The particle diameter of the activated carbon of the present invention depends on the required performance and the filter type. The mesh size given in the specification is a US mesh. Suitable particle size of impregnated activated carbon is 2 mm (mesh size 10) to 0.15 mm (100 mesh). Preferably, substantially all of the impregnated activated carbons have a particle diameter of 0.6 mm (30 mesh) to 0.212 mm (70 mesh). More preferably, substantially all of the impregnated activated carbons have a particle diameter of 0.425 mm (40 mesh) to 0.212 mm (70 mesh).
본 발명에 다른 담배 연기 필터의 함침 활성 탄소는 전반적 VP 감소에 역효과를 주지 않고 HCN에 대한 우수한 선택적 제거를 나타낼 수 있다. 함침 탄소는 이제까지 궐련 용으로는 유리하지 않은 것으로 나타났는데, 그것은 함침된 성분(예컨대, 금속 이온)과 연기에 존재하는 성분 사이의 화학 반응(및/또는 그러한 반응의 산물)이 궐련의 맛에 나쁜 효과를 가져서 흡연자의 만족도를 저하시키기 때문이다. 본 발명의 담배 연기 필터는 이제까지 HCN의 허용가능한 제거에 필요하다고 생각되었던 양에 비해 다소 적은 양의, 예를 들면, 함침된 구리, 함침된 구리와 몰리브덴을 포함할 수 있고, 이것이 담배 맛에 역효과를 감소시킬 것이다.Impregnated activated carbon of tobacco smoke filters according to the present invention can exhibit good selective removal of HCN without adversely affecting overall VP reduction. Impregnated carbon has so far been found to be unfavorable for cigarette use, in which the chemical reaction (and / or the product of such a reaction) between the impregnated component (eg metal ion) and the component present in the smoke is bad for the taste of the cigarette. This is because it lowers the satisfaction of smokers. The tobacco smoke filter of the present invention may comprise somewhat lesser amounts, for example, impregnated copper, impregnated copper and molybdenum, compared to the amount previously considered necessary for acceptable removal of HCN, which adversely affects tobacco taste. Will reduce.
본 출원인은 또한 본 발명에 따른 필터의 활성 탄소의 이점은 활성 탄소 중량의 낮은 수준에서도 놀라운 효과를 갖는 사실을 밝혀냈다. 이것은 필터 제조에 결부된 비용을 낮출 수 있다. 바람직한 담배 연기 필터는 금속 함침제(예컨대, 구리 및 몰리브덴)로 함침된 활성 탄소 150mg 미만을 함유한다. 특히 바람직한 담배 연기 필터는 10mg 내지 70mg 범위의 함침 활성 탄소, 보다 바람직하게는 30mg 내지 60mg 범위의 함침 활성 탄소를 함유한다.The Applicant has also found that the advantage of activated carbon of the filter according to the invention has a surprising effect even at low levels of activated carbon weight. This can lower the cost associated with filter manufacture. Preferred tobacco smoke filters contain less than 150 mg of activated carbon impregnated with metal impregnants such as copper and molybdenum. Particularly preferred tobacco smoke filters contain impregnated activated carbons in the range of 10 mg to 70 mg, more preferably impregnated activated carbons in the range of 30 mg to 60 mg.
본 발명에 따른 필터는 특정 흡착제 함유 담배 연기 필터용으로 과거에 제안되었던 임의의 설계로 되어 있을 수 있다. 예를 들면, 본 발명에 따른 함침 활성 탄소는 필터 플러그(plug) 전체에 분산되어 플러그를 형성하도록 모여진 토우(tow) 또는 섬유 또는 시트 재료에 실려 운반되고; 이러한 형태 대신에 필터 플러그의 매트릭스를 통해 연장되는 하나 이상의 스레드(thread)에 부착되거나 필터 플러그를 둘러싼 포장지(wrapper)의 내면에 부착될 수 있고(이러한 예로는 추가 정보를 위해 참고할 수 있는 특허 문헌인 GB-A-9124535 및 GB-A-9221545에 기재되어 있음); 또는 공통 포장지 내의 한 쌍의 플러그(예를 들면 셀룰로오스 아세테이트 토우로 된 것) 사이에 삽입된 베드(bed)를 형성할 수 있다.The filter according to the invention can be of any design previously proposed for a particular adsorbent containing tobacco smoke filter. For example, impregnated activated carbon according to the present invention is carried in a tow or fiber or sheet material gathered to be dispersed throughout the filter plug to form a plug; Instead of this form, it may be attached to one or more threads extending through the matrix of filter plugs or to the inner surface of the wrapper surrounding the filter plugs (such as patent documents which can be referred to for further information). Described in GB-A-9124535 and GB-A-9221545); Or a bed inserted between a pair of plugs (eg, made of cellulose acetate tow) in a common wrapper.
본 발명에 따른 필터는 본 발명에서 필요한 활성 탄소 이외에 추가로 하나 이상의 특정 흡착제(예컨대, 실리카겔, 상이한 활성 탄소 또는 제올라이트)를 포함할 수 있고, 이것은 궐련 연기의 VP 분획에 존재하는 다른 화합물들(예컨대, 알데히드)을 선택적으로 제거할 수도 있고 제거하지 못할 수도 있다. 상기 추가의 흡착제(들)는 본 발명에서 필요한 활성 탄소와 혼합될 수 있고, 및/또는 활성 탄소로부터 분리될 수도 있다.The filter according to the invention may further comprise one or more specific adsorbents (e.g. silica gel, different activated carbons or zeolites) in addition to the activated carbon required by the present invention, which may contain other compounds present in the VP fraction of cigarette smoke (e.g. , Aldehyde) may or may not be selectively removed. The additional adsorbent (s) may be mixed with the activated carbon required in the present invention and / or may be separated from the activated carbon.
본 발명에 따른 담배 연기 필터는 또한 필터 또는 궐련의 제조하고 나서 장시간 경과 후에도(예를 들면, 보관 상태로) HCN을 효율적으로 제거할 수 있다. 공지된 필터에 사용된 탄소는 보관중에 필터 또는 담배에 존재하는 휘발성 물질을 흡착하며, 그 결과 궐련이 흡연될 때 필터의 탄소에 의해 VP 화합물이 제거되는 효율을 저하시킨다. 이것은 공지된 필터에 의해 HCN이 제거되는 효율도 시간이 지남에 따라 감소되는 결과를 가져온다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 필터가 HCN을 제거하는 능력은 장기간(예를 들면, 6개월) 동안 보관한 후에도 별로 저하되지 않는다.The tobacco smoke filter according to the present invention can also efficiently remove HCN even after a long time (eg in a storage state) after the production of the filter or cigarette. The carbon used in the known filters adsorbs volatiles present in the filter or tobacco during storage, resulting in a decrease in the efficiency of removal of the VP compound by the carbon of the filter when the cigarette is smoked. This results in the efficiency with which HCN is removed by known filters also decreases over time. Surprisingly, the ability of the filter according to the invention to remove HCN does not degrade much even after long term storage (eg 6 months).
본 발명은 또한 상류 단부에서 둘러싼 담배 봉(rod)에 결합된, 선행 청구항에 따른 필터를 포함하는 필터 궐련을 제공한다. 본 발명에 따른 궐련 필터는 보통 종래의 선단을 이룬 겉포장(overwrap)으로 담배 봉을 둘러싸도록 부착되고, 상기 겉포장은 통기형 또는 비통기형 중첩부(non-ventilated overlap)일 수 있다.The invention also provides a filter cigarette comprising a filter according to the preceding claims, which is coupled to a tobacco rod enclosed at an upstream end. The cigarette filter according to the invention is usually attached to surround the tobacco rod with a conventional overwrap, which may be a vented or non-ventilated overlap.
첨부된 도면을 참조하여 이하의 실시예에 의해 본 발명을 예시한다.The present invention will be illustrated by the following examples with reference to the accompanying drawings.
도 1 및 도 2는 각각 본 발명의 일 실시예에 따른 개별적 필터 및 필터 궐련의, 축척도가 아닌, 개략적 측면 단면도이다.1 and 2 are schematic side cross-sectional views, not to scale, of individual filters and filter cigarettes, respectively, according to one embodiment of the invention.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 개별적 필터의, 축척도가 아닌, 개략적 측면 단면도이다.3 is a schematic side cross-sectional view, rather than to scale, of an individual filter according to another embodiment of the invention.
비교예Comparative example - 방독면 탄소 Gas mask carbon
방독면 응용에서 HCN 제거용으로 추천되는 다수의 함침된 상용화 탄소를 소정 수의 공급자로부터 입수하여 통상적으로 궐련 필터 응용에 사용되는 표준(비함 침) 탄소와 비교했다. 이 테스트는 2개의 셀룰로오스 아세테이트 필터 세그먼트 사이의 충전 베드(packed bed)에 각각 100mg의 활성 탄소를 함유한 "삼중 과립형(triple granular)" 필터로 궐련을 조립하는 단계를 포함한다. 상기 필터 궐련을 ISO 조건(각각 지속시간 2초로 한 모금에 35㎤씩 1분에 1회 흡연) 하에 흡연하고, 시안화 수소 HCN 및 평균 VP 수율을 측정했다.A number of impregnated commercialized carbons recommended for HCN removal in gas mask applications were obtained from a predetermined number of suppliers and compared to standard (non-impregnated) carbon commonly used for cigarette filter applications. This test involves assembling a cigarette into a "triple granular" filter containing 100 mg of activated carbon each in a packed bed between two cellulose acetate filter segments. The filter cigarettes were smoked under ISO conditions (smoking once every minute for 35
궐련 A 내지 F(각각 6개의 전형적인 방독면급 활성 탄소 중 하나를 포함)에 대한 평균 VP 및 HCN의 감소 퍼센트를, 필터에 탄소를 함유하지 않은 동등한 궐련과 비교하여 표 1에 제시했다. 상기 표는 도한 코코넛 껍질(궐련 필터에 전형적으로 사용되는 것)을 원료로 얻어진 비함침 활성 탄소를 포함하는 필터가 들어있는 "표준" 궐련에 대한 VP 및 HCN 값도 포함한다.The percent reductions in mean VP and HCN for cigarettes A to F (including one of six typical gas mask grade activated carbons each) are shown in Table 1 in comparison to equivalent cigarettes that do not contain carbon in the filter. The table also includes the VP and HCN values for “standard” cigarettes containing filters containing unimpregnated activated carbon obtained from raw coconut shells (typically used in cigarette filters).
[표 1]TABLE 1
방독면 샘플 A 내지 F는 궐련 필터 환경에는 적합하지 않은 것이 분명하다. 또한 표준 필터는 HCN에 대해 선택성이 없음이 분명하다.Gas mask samples A to F are obviously unsuitable for cigarette filter environments. It is also clear that the standard filter is not selective for HCN.
함침Impregnation 샘플의 제조 Manufacture of samples
전형적 방식으로 염기성 탄산 구리(II), 탄산암모늄 및 암모늄 2몰리브 덴(VI)을 수성 암모니아 용액에 용해하고, 표 2에 구체적으로 제시된 비율(구리 2%, 몰리브덴 0.5%로 제시됨)에 따라 활성 탄소와 혼합하여 함침 활성 탄소의 샘플을 제조했다. 그에 따라 다른 금속 농도(및 비율)에 대한 양을 조절했다. 얻어진 슬러리를 175℃로 열처리하여 건조된 자유 유동 산물을 만든 다음, 이것을 요구되는 메쉬 사이즈로 스크린했다.In a typical manner, basic copper (II) carbonate, ammonium carbonate and ammonium dimolybdenum (VI) are dissolved in an aqueous ammonia solution and are active according to the ratios specifically shown in Table 2 (copper 2%, molybdenum 0.5%). Samples of impregnated activated carbon were prepared by mixing with carbon. The amount was adjusted for different metal concentrations (and ratios) accordingly. The resulting slurry was heat treated at 175 ° C. to produce a dried free flowing product, which was then screened to the required mesh size.
[표 2]TABLE 2
함침된Impregnated 샘플의 테스트 Testing of samples
상기 방법에 의해 14개의 함침 활성 탄소 샘플을 제조했다. 상기 샘플 중 하나를 각각 100mg 함유하는 필터 궐련을 조립하고, 상기 비교 샘플에 대해 설명한 절차에 따라 테스트했다. 14개 함침 샘플 및 2개의 비함침 대조 샘플(샘플 번호 3 및 4)에 대한 결과를 표 3에 제시한다. Fourteen impregnated activated carbon samples were prepared by the above method. Filter cigarettes containing 100 mg each of one of the samples were assembled and tested according to the procedure described for the comparative sample. Results for 14 impregnated samples and two non-impregnated control samples (Sample Nos. 3 and 4) are shown in Table 3.
혼합물로부터 암모늄 2몰리브덴을 생략한 것을 제외하고는, 전술한 절차에 따라 구리만을 2% 함유하는 함침 탄소의 추가 샘플을 제조했다. 표 3에 포함된 샘플용으로 사용된 것과 동일한 절차에 따라 샘플(샘플 번호 27)을 테스트하고, 그 결과를 표 3a에 제시한다.An additional sample of impregnated carbon containing only 2% copper was prepared according to the procedure described above, except that ammonium 2 molybdenum was omitted from the mixture. Test the sample (Sample No. 27) according to the same procedure used for the samples included in Table 3 and present the results in Table 3a.
[표 3]TABLE 3
* 4:1 비율의 (구리 + 몰리브덴)으로 표현함 * Expressed as (copper + molybdenum) in 4: 1 ratio
[표 3a] TABLE 3a
상기 결과는, 샘플 번호 11, 15 및 27과 같은 본 발명의 실시예인 궐련 필터에서 HCN의 높은 감소율(궐련 연기의 VP 분획 내 HCN의 감소율)과 함께 VP 물질의 높은 감소율(궐련 연기의 VP 분획 내 성분의 감소율)을 얻기 위해서는 비교적 낮은 수준의 금속 함침(10% 미만, 바람직하게는 1∼5%)과 함께 높은 활성도(약 90% CTC 이상)를 가진 베이스 탄소를 사용하는 것이 바람직하다는 것을 보여준다.The result is a high reduction rate of HCN (in the VP fraction of cigarette smoke) with a high reduction rate of HCN (in the VP fraction of cigarette smoke) in the cigarette filter which is an embodiment of the present invention such as Sample Nos. 11, 15 and 27. It is shown that it is desirable to use base carbon with high activity (above about 90% CTC) with a relatively low level of metal impregnation (less than 10%, preferably 1-5%) to obtain a reduction of the component).
CTC 활성도가 높을수록 HCN 유지력(retention)과 VP 유지력 모두가 높아지는 경향이 있다. VP 유지력은 함침 농도가 감소함에 따라 증가된다. HCN 유지력은 구리와 몰리브덴 농도의 함수로서 측정할 때 상당히 일정하게 유지된다(표 3 참조). 따라서, 일반용 또는 군용 방독면에 사용되는 것에 비해 구리/몰리브덴 함침제 농도의 현격한 감소가 이들 탄소 함유 필터에 의한 HCN의 제거에 식별가능한 저하를 초래하지 않았다는 것은 놀라운 사실이다.Higher CTC activity tends to increase both HCN retention and VP retention. VP retention increases with decreasing impregnation concentration. HCN holding forces remain fairly constant when measured as a function of copper and molybdenum concentrations (see Table 3). Thus, it is surprising that a significant reduction in copper / molybdenum impregnant concentrations did not result in a discernible drop in the removal of HCN by these carbon containing filters compared to those used in general or military gas masks.
여러 가지 베이스 재료(예컨대, 코코넛 껍질 및 석탄)에서 얻어지는 활성 탄소를 제조했는데; 이들 탄소는, 예를 들면, 동일한 메쉬 사이즈, 함침 수준 및 활성도에 있어서 석탄과 코코넛 사이에 HCN 유지력 측면에서는 거의 차이가 없음을 나타낸다.Activated carbon obtained from various base materials (eg coconut shells and coal) was prepared; These carbons show little difference in HCN holding capacity between coal and coconut, for example, in the same mesh size, impregnation level and activity.
상기 결과는 또한 메쉬 사이즈가 작을수록(예를 들면, 메쉬 사이즈 30/70 US Mesh) 큰 메쉬 사이즈(예로서, 샘플 15와 16을 비교)보다 HCN의 제거 측면에서 우수한 성능이 제공된다. 이것은 궐련 필터에서 통상적으로 관찰된 거동, 즉 메쉬 사이즈의 변동은 VP 제거에 대해 비교적 미약한 효과만을 갖는 것으로 밝혀진 사실과 상반된다.The results also provide better performance in terms of HCN removal than smaller mesh sizes (eg mesh size 30/70 US Mesh) than larger mesh sizes (eg, comparing samples 15 and 16). This is in contrast to the behavior typically observed in cigarette filters, i.e., variations in mesh size, found to have only relatively minor effects on VP removal.
본 발명자들의 실험은 또한 본 발명의 실시예에서 활성 탄소의 상대적 이점은 필터에 있는 낮은 수준의 탄소 중량에서 더욱 뚜렷한 결과를 나타냈다. 샘플 번호 8과 11은 탄소 중량이 다른 2개의 궐련 필터(금속 함유 수준이 각각 5% 및 2.5%)의 제조에 사용하고 전술한 바와 같이 테스트했다. 그 결과를 표 4a 및 4b에 제시한다.Our experiments also showed that the relative benefit of activated carbon in the examples of the present invention is more pronounced at lower levels of carbon weight in the filter. Sample Nos. 8 and 11 were used to make two cigarette filters with different carbon weights (5% and 2.5% metal levels, respectively) and tested as described above. The results are shown in Tables 4a and 4b.
[표 4a] 8번 샘플을 포함하는 궐련 필터Table 4a Cigarette Filters Containing Sample Eight
[표 4b] 11번 샘플을 포함하는 궐련 필터 Table 4b Cigarette
장시간에 걸친 성능의 유지Maintain performance over time
공지된 탄소 함유 필터의 단점은 필터 내의 탄소가, 저장 기간 동안 필터 또는 담배에 존재하는 휘발성 물질을 흡수함으로써 흡연시 탄소가 VP 화합물을 제거할 수 있는 효율을 감소시킨다는 점이다. 이것은 공지된 탄소에 의해 HCN이 제거되는 총효율이 시간 경과에 따라 감소되는 효과를 갖는다. 본 발명자들은 본 발명을 구현하는 필터가 포함된 필터 궐련의 성능상의 변화를 시험했다. 필터는 1개당 약 95mg의 탄소를 포함했다.A disadvantage of known carbon containing filters is that the carbon in the filter absorbs the volatiles present in the filter or tobacco during storage, thereby reducing the efficiency with which carbon can remove the VP compound. This has the effect that the total efficiency of HCN removal by known carbon is reduced over time. The inventors have tested the change in performance of filter cigarettes comprising filters embodying the present invention. The filter contained about 95 mg of carbon per piece.
본 발명을 구현하는 필터는 조립된 궐련으로서 보관했고, 성능상의 변화는 0개월, 3개월 및 6개월에 측정했다. 그 결과를 표 5에 제시한다.Filters embodying the present invention were stored as assembled cigarettes, and changes in performance were measured at 0, 3, and 6 months. The results are shown in Table 5.
[표 5]TABLE 5
* 표 1에서 테스트한 탄소* Carbon tested in Table 1
샘플 번호 8 및 11을 사용하여 제조된 본 발명을 구현하는 필터의 HCN 감소 성능은 6개월이 경과되어도 별로 감소되지 않는 것이 확실하다(특히 표준 탄소를 함유하는 샘플과 비교 시).It is evident that the HCN reduction performance of a filter embodying the invention made using Sample Nos. 8 and 11 does not decrease much after six months (particularly in comparison with samples containing standard carbon).
도 1 및 도 2는 각각 본 발명의 일 실시예에 따른 개별적 필터 및 필터 궐련의, 축척도가 아닌, 개략적 측면 단면도이다.1 and 2 are schematic side cross-sectional views, not to scale, of individual filters and filter cigarettes, respectively, according to one embodiment of the invention.
도 1의 필터는 셀룰로오스 아세테이트 토우로 된 입에 물리는(buccal) 원통형 단부 여과용 플러그(2), 셀룰로오스 아세테이트 토우로 된 원통형 상류 여과용 플러그(3), 및 상기 플러그 사이에 캐비티(6)를 형성하도록 플러그 둘레에 체결되는 필터 포장지(4)를 구비한다. 캐비티(6)는 상기 방법에 따라 제조된 구리와 몰리브덴이 함침된 활성 탄소 및 전술한 샘플 번호 11와 동일한 조성으로 된 과립(17)으로 채워진다.The filter of FIG. 1 forms a buccal cylindrical end filtration plug 2 of cellulose acetate tow, a cylindrical
도 2는 상류 단부(7)가, 필터의 전장 및 포장된 담배 봉(10, 11)의 인접 단부만을 둘러싸고 체결되는 풀 티핑(full tipping) 겉포장(12)에 의해 자체 포장지(11) 내의 담배 봉(10)에 결합된, 도 1에 도시된 형태의 필터를 나타낸다.2 shows the cigarette in its
실시예Example 17 17
도 1 및 도 2를 참조하여 설명된 바와 같이 본 발명에 따른 필터 및 필터 궐 련의 구체적 실시예에서, 필터의 길이는 27mm이고 둘레는 약 25mm이다. 입에 물리는 단부 플러그(2)는 10mm 길이의 비포장 아세테이트(non-wrapped acetate; NWA) 플러그, 즉 종래 기술에 잘 알려진 바와 같이 합쳐서 결합시킨 가소화(plasticised) 셀룰로오스 아세테이트 필라멘트로 된 예비성형 비포장 플러그이다.In a specific embodiment of the filter and filter cigarette according to the invention as described with reference to FIGS. 1 and 2, the length of the filter is 27 mm and the circumference is about 25 mm. The mouth plug 2 is a 10 mm long non-wrapped acetate (NWA) plug, ie a preformed unpacked plug of plasticised cellulose acetate filaments joined together as is well known in the art. .
상류의 단부 플러그(3)는 10mm 길이의 포장된 아세테이트(wrapped acetate; WA) 플러그, 즉 가소화 셀룰로오스 아세테이트 필라멘트로 된 예비성형 포장 플러그이다. 필터 포장지는 길이가 27mm로서 플러그(2, 3) 사이에 연장되는 7mm 길이의 캐비티(6)를 형성한다. 캐비티(6)는 상기 방법에 따라 제조된 구리와 몰리브덴이 함침된 활성 탄소 및 전술한 샘플 번호 11와 동일한 조성으로 된 100mg의 과립(17)으로 채워진다. 필터 봉은 통기형 티핑 겉포장(12)에 의해, 포장된 상용화 담배 봉(10, 11)에 부착된다.The
또 다른 구체적 실시예(실시예 17a)에서, 캐비티는 상기 방법에 따라 제조된 구리로 함침된 활성 탄소 및 전술한 샘플 번호 27과 동일한 조성으로 된 100mg의 과립(17)으로 채워진다.In another specific example (Example 17a), the cavity is filled with activated carbon impregnated with copper prepared according to the above method and 100 mg of
실시예 17과 실시예 17a는 본 발명에 따른 활성 탄소를 포함하는 것 이외에는 구조면에서 공지된 삼중 과립형 필터와 유사함을 이해할 것이다.It will be appreciated that Examples 17 and 17a are similar in structure to known triple granular filters except for including the activated carbon according to the present invention.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 개별적 필터의, 축척도가 아닌, 개략적 측면 단면도이다.3 is a schematic side cross-sectional view, rather than to scale, of an individual filter according to another embodiment of the invention.
도 3의 필터는 셀룰로오스 아세테이트 토우로 된 입에 물리는 원통형 단부 여과용 플러그(52), 및 역시 셀룰로오스 아세테이트 토우로 된 원통형 상류 여과용 플러그(53)를 구비한다. 본 발명에 따라 제조된 구리와 몰리브덴이 함침된 활성 탄소 및 전술한 샘플 번호 11과 동일한 조성으로 된 입자(67)가 상류 여과용 플러그(53) 전체에 분산되어 있고, 합쳐져서 플러그를 형성하는 토우 또는 섬유 또는 시트 재료에 실려 운반된다. 필터 포장지(54)는 플러그들 주위에 체결된다. 도 3에 도시된 형태의 필터는, 예를 들면 도 2의 실시예 17을 참조하여 나타낸 방식(예컨대, 필터의 전장 및 포장된 담배 봉(10, 11)의 인접 단부만을 둘러싸고 체결되는 풀 티핑(full tipping) 겉포장에 의해 자체 포장지 내의 담배 봉에 결합된 방식)으로 그 상류 단부(57)에서 담배 봉에 결합될 수 있음을 이해할 것이다.The filter of FIG. 3 has a cylindrical end filtration plug 52 which is bitten by cellulose acetate tow, and a cylindrical upstream filtration plug 53 which is also made of cellulose acetate tow. Activated carbon impregnated with copper and molybdenum prepared according to the present invention, and
실시예Example 18 18
도 3을 참조하여 설명된 바와 같이 본 발명에 따른 필터의 구체적 실시예에서, 필터의 길이는 27mm이고 둘레는 약 25mm이다. 입에 물리는 단부 플러그(52)는 14mm 길이의 비포장 아세테이트(NWA) 플러그, 즉 종래 기술에 잘 알려진 바와 같이 합쳐서 결합시킨 가소화 셀룰로오스 아세테이트 필라멘트로 된 예비성형 비포장 플러그이다.In a specific embodiment of the filter according to the invention as described with reference to FIG. 3, the length of the filter is 27 mm and the circumference is about 25 mm. The mouth plug 52 is a 14 mm long unpackaged acetate (NWA) plug, a preformed unpacked plug of plasticized cellulose acetate filaments joined together as is well known in the art.
상류 단부 플러그(53)도 종래 기술에 잘 알려진 바와 같이 합쳐서 결합시킨 가소화 셀룰로오스 아세테이트 필라멘트로 된 13mm 길이의 예비성형 플러그이다. 본 발명에 따라 제조된 구리와 몰리브덴이 함침된 활성 탄소 및 전술한 샘플 번호 11과 동일한 조성으로 된 50mg의 입자(67)가 여과용 플러그(53) 전체에 분산되어 있고, 합쳐져서 플러그를 형성한 토우 재료(필라멘트)에 실려 운반된다. 합치는 공정중에 상기 입자를 토우 재료에 도입할 수 있는 방법은 종래 기술에 잘 알려져 있다. 필터 포장지(54)는 플러그 주위에 체결되고, 그 길이는 27mm이다. The
필터 봉은 도 2에 도시되고 도면을 참조하여 설명된 방식으로 통기형 티핑 겉포장에 의해, 포장된 상용화 담배 봉(10, 11)에 부착된다.The filter rod is attached to the packaged commercially
또 다른 구체적 실시예(실시예 18a)에서, 캐비티는 상기 방법에 따라 제조된 구리로 함침된 활성 탄소 및 전술한 샘플 번호 27과 동일한 조성으로 된 50mg의 입자(67)로 채워지고, 필터 플러그(53) 전체에 분산되고 토우 재료에 실려 운반된다.In another specific embodiment (Example 18a), the cavity is filled with activated carbon impregnated with copper prepared according to the above method and 50 mg of
실시예 18과 실시예 18a는 본 발명에 따른 활성 탄소를 포함하는 것 이외에는 구조면에서 공지된 활성 아세테이트 필터와 유사함을 이해할 것이다.It will be appreciated that Example 18 and Example 18a are similar in structure to known active acetate filters except for including the activated carbon according to the present invention.
본 발명에 따른 필터는 공지된 입자상 흡착제를 본 발명의 함침 활성 탄소로 대체하여, 특정 흡착제 함유 담배 연기 필터에 대해 종래에 제안된 임의의 설계로 되어 있을 수 있음을 이해할 것이다.It will be appreciated that the filter according to the present invention may be of any design conventionally proposed for certain adsorbent containing tobacco smoke filters, replacing known particulate adsorbents with the impregnated activated carbon of the present invention.
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LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |