KR20060052160A - 가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물 - Google Patents

가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20060052160A
KR20060052160A KR1020050095273A KR20050095273A KR20060052160A KR 20060052160 A KR20060052160 A KR 20060052160A KR 1020050095273 A KR1020050095273 A KR 1020050095273A KR 20050095273 A KR20050095273 A KR 20050095273A KR 20060052160 A KR20060052160 A KR 20060052160A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating composition
diol
polyol
polyester
propanediol
Prior art date
Application number
KR1020050095273A
Other languages
English (en)
Inventor
토마스 에이. 스티븐슨
라메쉬 수브라마니안
릭 브이. 스타쳐
래리 스메들리
호머 에이치. 도브
Original Assignee
바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 filed Critical 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
Publication of KR20060052160A publication Critical patent/KR20060052160A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 이소프탈산-기제의 폴리에스테르 및 이소시아네이트-기제의 경화제에 의해 생성된, 우수한 내충격성 및 내후성 특징을 갖는 분말 코팅제에 관한 것이다.
분말 코팅제, 내충격성, 내후성, 초내구성, 가요성

Description

가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물{A FLEXIBLE, SUPER DURABLE POWDER COATING COMPOSITION}
도 1은 테레프탈산-기제의 폴리에스테르로 만들어진 표준 내구성의 상업적으로 입수가능한 코팅제 및 본 발명의 범주내에 속하는 코팅제의, 시간에 따른 내후성 특성(광택도에 의해 측정됨)을 그래프로 비교한 것이다.
[문헌 1] 미국 특허 제6,635,721호
[문헌 2] 미국 특허 제4,859,760호
본 발명은 가요성이고 초내구성이면서(즉, 60인치 파운드보다 큰 전후 내구성(forward and reverse durability)을 가짐), 이소프탈산-기제의 폴리에스테르 수지에 의해 얻어진 우수한 내후성 특성을 나타내는 열경화성 분말 코팅제에 관한 것이다.
열경화성 분말 조성물은 당업계에 널리 공지되어 있으며, 다양한 제품의 코팅을 위한 도료 및 니스(varnish)로서 널리 사용되고 있다. 이들 분말은 다수의 이점을 갖는다. 이러한 이점으로는 우수한 내약품성, 가요성, 디자인 및 미학에서의 고도의 자유로움 등이 있다. 이 분말은 기재와 직접 접촉하게 되는 분말만이 기재에 의해 보유되고 임의의 과량의 분말은 바람직하게는 재회수되고 재사용될 수 있기 때문에 실질적으로 완전히 사용된다. 따라서, 분말 조성물은 그의 명백한 경제적 및 생태학적 이점 때문에, 유기 용매내 용액 상태의 코팅 조성물이 종종 바람직하다.
열경화성 분말 조성물은, 예컨대 자동차 산업의 설비 또는 부속품에서 사용되는 금속 부품을 코팅하는데 널리 사용된다. 이들은 일반적으로 코팅된 제품의 소기의 용도에 요구되는 특성을 근거로 하여 선택되는 결합제, 경화제, 하나 이상의 충전제, 하나 이상의 안료, 하나 이상의 촉매 및 기타 공지의 첨가제로 이루어진다.
다양한 유형의 열경화성 분말 조성물이 존재한다. 가장 널리 공지되어 있는 조성물로는 특히 히드록실기 함유 폴리에스테르 결합제 및 경화제(예: 블록형 또는 자기-블록형 폴리이소시아네이트)를 포함하는 것이 있다.
분말 니스 및 도료의 제조에 사용될 수 있는 히드록실기 함유 폴리에스테르는 다수 문헌의 주제이다. 이들 폴리에스테르는 일반적으로 방향족 폴리카르복실산, 주로 테레프탈산 및 이소프탈산, 및 임의로는 소량의 지방족 또는 지환족 디카르복실산, 및 하나 이상의 지방족 폴리올(예: 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄디올 및 트리메틸올프로판)로부터 제조된다. 이들 방향족 디카르복실산을 기제로 하는 이들 폴리에스테르는, 적합한 경화제와 함께 사용되는 경우, 우수한 외관 및 우수한 기계적 특성(예: 충격강도 및 가요성)을 나타내는 열경화성 조성물을 제공한다. 이들 폴리에스테르의 일부 및 그로부터 제조된 분말도 또한 이들의 뛰어난 내후성 특성 때문에 일반적으로 사용된다.
지금까지, 뛰어난 내후성 특성은 이소프탈산을 기제로 하는 폴리에스테르의 경우에서만 달성되었다. 그러나, 이들 폴리에스테르로부터 얻어지는 코팅제는 다수의 코팅 용도에서 요구되는 기계적 가요성을 나타내지 않는다. 이소프탈산-기제의 폴리에스테르로 만들어진 분말 코팅제의 기계적 특성을 개선시키는 하나의 방법은 반결정질 및 비결정질 폴리에스테르의 혼합물을 사용하는 것이다. 예컨대, 미국 특허 제6,635,721호 및 제4,859,760호를 참조한다. 이 방법은 코팅 조성물의 원료 및 생산 비용을 증가시킨다. 또한, 결정질 화합물의 소결 때문에 분말 제조 및 공정상의 어려움이 생긴다.
따라서, 당업자에 의해 쉽게 이용가능하고 일반적으로 사용되며 비결정질 수지 및 가교결합제만을 기제로 하는 경화제 및 알콜과 폴리에스테르를 반응시킴으로써, 우수한 내후성 및 우수한 기계적 특성(특히 충격강도)을 특징으로 하는 코팅제를 생성하는데 사용될 수 있는 이소프탈산-기제의 폴리에스테르 결합제를 개발하는 것이 유리할 것이다.
본 발명의 목적은 비결정질 수지 및 가교결합제를 기제로 하는, 우수한 내후성 및 우수한 기계적 특성을 특징으로 하는 분말 코팅 조성물을 제공하는 것이다. 분말 코팅 산업의 경제적 제약 및 이 산업에서 결합제로서의 폴리에스테르의 거의 독점적인 채용 때문에, 수지는 주로 이소프탈산을 기제로 한다.
본 발명의 다른 목적은 초내구성 및 우수한 내후성을 특징으로 하는 코팅된 제품을 제공하는 것이다.
당업자라면 알 수 있을 상기 목적 및 다른 목적은, 결합제로서 평균 히드록실 관능가가 1.9 내지 2.4인 폴리에스테르 폴리올을 사용함으로써 수행되는데, 이때 폴리에스테르 폴리올은 주로 이소프탈산인(즉, 75중량％보다 많이) 산, 디올, 및 임의로는 히드록실기 관능가가 2보다 크고, 바람직하게는 관능가가 3 또는 4인 폴리올의 반응 생성물이다. 이 폴리에스테르 폴리올을 이소시아네이트-기제의 경화제로 경화시킨다. 폴리에스테르 폴리올 및 경화제는 폴리에스테르 폴리올 및 이소시아네이트-기제의 경화제의 평균 관능가가 2.2보다 크고 2.375보다 작은, 바람직하게는 약 2.25이게 하는 양으로 사용된다. 이러한 평균 관능가는 폴리에스테르 폴리올 및 이소시아네이트-기제의 경화제의 관능가의 합을 2로 나눔으로써 계산된다.
본 발명은 우수한 내후성 및 기계적 특성을 특징으로 하는 열경화성 분말 코팅제에 관한 것이다. 이 코팅 조성물은 (a) 결합제 및 (b) 경화제로 구성된다. 결합제는 평균 관능가가 1.9 내지 2.4, 바람직하게는 약 2.1 내지 약 2.3, 가장 바람직하게는 약 2.2인 폴리에스테르 폴리올을 포함한다. 이러한 평균 관능가는 다음과 같이 계산된다:
OH = OH 기의 당량
ESTER = 형성된 에스테르 결합의 당량
OH가 = 56,100×(OH-ESTER)/투입량(g)-ESTER×18[g/당량]
투입량(g) = 산 g + 디올 g + 임의의 폴리올 g의 총합
Mn = [(투입량(g)-ESTER)×18]/(산, 디올 및 폴리올의 전체 몰수 - ESTER)
OH 관능가 = OH가×Mn/56,100
경화제는 바람직하게는 블록형 이소시아네이트 경화제이다.
결합제 및 경화제는 결합제의 히드록실 관능가와 반응성 기의 관능가의 합의 평균이 2.2 이상 2.375 이하, 바람직하게는 약 2.25이도록 선택된다.
본 발명의 코팅 조성물에 필요한 폴리에스테르 폴리올은 주로 이소프탈산인 산, 디올, 및 임의로는 히드록실 관능가가 2보다 크고, 바람직하게는 관능가가 3 또는 4인 폴리올의 반응 생성물이어야 한다.
본 발명의 코팅 조성물에 사용되는 이소프탈산-기제의 폴리에스테르는 일반적으로 수평균 분자량이 1700 내지 4500, 바람직하게는 2000 내지 3200이고, 유리전이온도(Tg)가 40 내지 80℃(DSC에 의해 측정됨)이고, 200℃에서 측정된 용융점도가 500 내지 5,000㎫·s(브룩필드(Brookfield) 점도계 CAP2000H, 750rpm, 스핀들(spindle) 6)이다.
본 발명에 따른 열경화성 조성물에 사용되는 폴리에스테르의 산 구성성분은 주로 이소프탈산이다. 즉, 사용되는 전체 산의 75중량％ 이상, 바람직하게는 90중량％ 이상, 가장 바람직하게는 95중량％ 이상이 이소프탈산이다. 사용되는 산이 100％ 이소프탈산보다 적을 경우, 사용되는 산의 나머지는 아디프산(10중량％ 미만의 양으로 사용되어야 함), 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물 또는 당업자에게 공지되어 있는 임의의 다른 산 또는 산 무수물일 수 있다.
본 발명의 열경화성 조성물에 사용되는 이소프탈산-기제의 폴리에스테르의 생성에 유용한 히드록실 물질은 1종 이상의 디올, 및 대부분의 경우에서 히드록실 관능가가 2보다 크고, 바람직하게는 관능가가 3 또는 4인 하나 이상의 폴리올을 포함한다. 디올, 및 폴리올(사용된다면)은 일반적으로 디올 및 폴리올내 전체 히드록실기에 대한 산의 몰비가 약 1.05 내지 약 1.14, 바람직하게는 약 1.07 내지 약 1.12인 양으로 사용된다.
적합한 디올로는 네오펜틸 글리콜; 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올; 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 트리에틸렌 글리콜; 프로필렌 글리콜; 1,3-프로판디올; 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올; 1,6-헥산디올; 2,4-디메틸-2-에틸헥산-1,3-디올; 2,2-디메틸-1,3-프로판디올; 2-에틸-2-이소부틸-1,3-프로판디올; 1,3-부탄디올; 1,8-옥탄디올; 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디올; 티오디에탄올; 1,2-시클로헥산디메탄올; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올; 1,4-시클로헥산디메탄올; 2-메틸-1,3-프로판-디올; 수소화된 비스페놀 A; 네오펜틸 글리콜 히드록시피발레이트; 및 이들의 혼합물 및 조합물이 있다.
폴리에스테르내의 분지형성은 3 또는 4개의 히드록실기를 함유하는 폴리올, 예를 들어 트리메틸올프로판, 1,2,3-프로판트리올; 1,2,6-헥산트리올; 2,2-비스(히드록시메틸)-1,3-프로판디올; 1,3,5-트리스-(2-히드록시에틸)-이소시아누레이트; 디트리메틸올프로판; 트리메틸올에탄; 펜타에리트리톨; 및 이들의 혼합물 및 조합물을 사용함으로써 달성될 수 있다.
히드록실기를 함유하는 폴리에스테르는 당업자에게 공지된 임의의 통상적인 폴리에스테르 합성 방법, 예컨대 1단계 또는 다단계 에스테르화에 의해 제조될 수 있다. 폴리에스테르의 합성은 하나의 단계로 수행되는 것이 바람직하다. 임의의 통상적인 반응기를 사용하여 본 발명에서 필요한 폴리에스테르를 생성할 수 있다. 그러나, 반응기에는 교반기, 불활성 기체(질소) 입구, 수-냉각 응축기에 연결된 증류 칼럼 및 온도조절기에 연결된 온도계가 장착되는 것이 바람직하다.
폴리에스테르의 제조에 사용되는 에스테르화 조건은 통상적이다. 주석으로부터 유도되거나(예: 디부틸주석 옥사이드, 디부틸주석 디라우레이트 또는 n-부틸주석 트리옥토에이트), 또는 티탄으로부터 유도디거나(예: 테트라부틸 티타네이트), 또는 브뢴스테드산(예: 인산 및 황산)인 표준의 에스테르화 촉매를 반응물의 0.01 내지 0.5중량％의 양으로 사용할 수 있다. 임의로는, 산화방지제(예: 페놀성 화합물 어가녹스(IRGANOX) 1010(시바 가이기(CIBA-GEIGY)), 또는 포스포나이트형 및 포스파이트형 안정제(예: 트리부틸 포스파이트)를 반응물의 0 내지 2중량％의 양으로 첨가할 수 있다.
에스테르화는 일반적으로 160℃에서부터 약 270℃까지 서서히 올라가는 온도에서 5 내지 1600토르의 압력하에, 바람직한 산가를 갖는 폴리에스테르가 얻어질 때까지 수행된다. 에스테르화 정도는 반응중에 형성된 물의 양 및 얻어지는 폴리에스테르의 특성, 예를 들어 산가, OH가, 분자량 및(또는) 점도를 측정함으로써 모 니터링한다.
히드록실기를 함유하는 이러한 폴리에스테르는 정전기 또는 마찰전기 분무총에 의한 침착 기법을 사용하거나 또는 유동상 침착 기법을 사용하여, 경화제와 함께 니스 및 도료에 특히 유용한 본 발명의 열경화성 초내구성 분말 조성물을 형성하는 결합제로서 작용한다.
본 발명에 따른 열경화성 분말 조성물을 적용함으로써 제품, 바람직하게는 금속 제품을 코팅하는 방법에서, 코팅되는 제품은 정전기 또는 마찰전기 총을 사용하는 분무 침착에 의해 또는 유동상 침착에 의해 코팅되고, 코팅제는 약 0.5 내지 60분, 바람직하게는 5 내지 20분 동안 100 내지 250℃에서 경화된다.
본 발명의 열경화성 분말 조성물을 생성하는데 사용되는 경화제는 폴리에스테르의 히드록실기와 반응할 수 있는 관능기를 함유하는 화합물들 중에서 선택된다. 적합한 경화제로는 이소시아네이트, 블록형 이소시아네이트, 자기-블록형 이소시아네이트("우레트디온"으로도 알려져 있음) 및 이러한 관능기를 하나 이상 함유하는 물질이 있다. 수소화된 MDI를 기제로 하는 블록형 이소시아네이트(디페닐메탄 디이소시아네이트) 및 ε-카프로락탐을 기제로 하는 블록형 이소시아네이트가 특히 바람직하다. 가장 바람직한 경화제는 바이엘 머티리얼 사이언스(Bayer Material Science)로부터 크렐란(Crelan) NW5(평균 관능가=2.3)라는 이름하에 상업적으로 입수가능한 것이다.
경화제는 경화제의 관능가와 폴리에스테르의 히드록실 관능가의 합의 평균이 2.2 이상 2.375 이하, 바람직하게는 약 2.25이 되도록 하는 관능가를 가져야 한다. 이러한 경화제는 폴리에스테르내 관능기에 대한 경화제내 관능기의 비가 0.85 내지 1.15, 바람직하게는 약 1인 양으로 사용되어야 한다.
본 발명에 따른 열경화성 분말 조성물은 또한 분말 도료 및 니스의 제조에서 통상적으로 사용되는 다양한 첨가제 및 가공보조제를 함유할 수 있다.
본 발명의 열경화성 조성물에 임의로 첨가될 수 있는 첨가제 및 가공보조제로는 자외선-흡수성 화합물; 광안정제; 다른 안정제; 산화방지제; 유동조절제; 가소제; 분쇄보조제; 건조 오일; 및 탈기제(예: 벤조인)가 있다. 이들 첨가제 및 가공보조제는 통상적인 양으로 사용되는데, 사용되는 본 발명에 따른 열경화성 조성물이 클리어 코트(clear coat)로서 사용되는 경우, 불투명화 특성을 갖는 보조 물질의 첨가는 생략되어야 함을 알아야 한다.
본 발명의 코팅 조성물은 또한 다양한 임의의 공지의 무기 충전제 및 안료를 10중량％ 이하(코팅 조성물 및 첨가제의 총 중량을 기준으로)로 함유할 수 있다. 이러한 안료 및 충전제의 예로는 금속 산화물(예: 이산화 티탄, 산화 철, 산화 아연 등); 금속 수산화물; 금속 분말; 황화물; 황산염; 탄산염; 규산염(예: 알루미늄 실리케이트); 카본블랙; 활석; 고령토; 중정석; 아이런 블루(iron blue); 리드 블루(lead blue); 오가닉 레드(organic red); 및 오가닉 머룬(organic maroon)이 있다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 열경화성 분말 조성물, 폴리에스테르, 경화제 및 임의의 첨가제 및(또는) 가공보조제는, 예를 들어 드럼 혼합기에서 건식 혼합된다. 그 다음, 이 혼합물을 압출기에서 80 내지 140℃에서 균질화한다. 적합 한 압출기로는 단축 부스-코-니더(Buss-Ko-Kneader) 압출기 및 프리즘(Prism) 또는 A.P.V형 이축 압출기가 있다. 그 다음, 압출물을 냉각 및 고화시킨다. 그 다음, 고체 압출물을 체질하여 평균 입도가 10 내지 70마이크로미터, 바람직하게는 25 내지 45마이크로미터인 분말을 얻는다.
본 발명의 열경화성 분말 조성물은 우수한 저장안정성, 및 고광택 및 60/60인치 파운드 이상의 전방/후방 충격 성능의 매끄러운 표면 외관을 갖는 코팅제를 생성하는 능력 (시간에 따라 2.7밀 이하의 코팅 두께에서 보존됨)을 특징으로 한다. 일반적으로, 본 발명의 분말 조성물은 코팅 분야의 현 기술 수준에 비해 유의적으로 개선된 전방/후방 충격에서 60/60인치 파운드보다 우수하게 수행된다.
분말 도료 산업에서, 본 발명에 따른 조성물을 사용함으로써 주어진, 우수한 가요성 특성과 우수한 내후성을 겸비하는 것이 상업적으로 중요함이 분명하다.
이렇게 얻어진 분말 도료 및 니스는 통상의 기법을 사용하여, 즉 유동상 침착의 널리 공지된 기법을 사용하거나, 정전기 또는 마찰전기 분무총을 사용하여 코팅되는 제품에의 적용에 완전히 적합하다. 마찰전기 분무총의 경우, 마찰전기 시스템에 전하를 일으키는 능력을 증가시키는 것으로 공지된 첨가제를 첨가한다.
코팅될 제품에 적용한 후, 침착된 코팅제는 당업자에게 공지된 임의의 기법에 따라 경화될 수 있다. 적합한 경화 기법의 예는 약 0.5 내지 60분, 바람직하게는 5 내지 20분의 시간 동안 100 내지 250℃, 바람직하게는 약 170 내지 약 210℃의 오븐에서 가열하여 코팅제를 경화함을 포함한다. 코팅제를 적외선으로 경화하여 대류 오븐에서보다 더 빠른 경화를 유도하는 것도 가능하다. 또한, 적외선 및 대류 오븐에서의 가열을 병용할 수 있다.
지금까지 본 발명을 기술하였는데, 하기의 실시예는 그의 예증으로서 제공된다. 달리 나타내지 않는 한, 실시예에서 주어지는 부 및 비율은 중량부 또는 중량％이다.
실시예
실시예 1
질소하에 160℃에서 유지되는 오일에 침지된, 교반기가 장착된 반응기에 네오펜틸 글리콜 1990g 및 트리메틸올프로판 72g을 투입하였다. 반응기 내용물을 16rpm에서 교반하기 시작하였고, 약 35분 후에 이소프탈산 2977g 및 유기 주석 에스테르화 촉매(테고카트(Tegokat)-250, 골드슈미트(Goldschmidt)로부터 입수가능함) 5g을 반응기에 첨가하였다. 반응기에서의 교반을 42rpm으로 증가시키고, 오일의 온도를 4℃/hr의 속도로 230℃까지 서서히 상승시켰다. 대기압하의 증류가 멈추면, 600토르의 진공이 점진적으로 생성되었다.
혼합물을 230℃에서 600토르의 진공하에 3시간 동안 가열한 후, 반응기 혼합물을 알루미늄 팬에 붓고 냉각시켰다. 이렇게 얻어진 히드록실기 함유 폴리에스테르는 하기 특징을 나타내었다:
산가: 2.18㎎ KOH/g
히드록실가: 46.7㎎ KOH/g
20℃에서의 점도: 980㎫·s
Tg: 51.7℃
관능가: 2.2
실시예 2
네오펜틸 글리콜 2072g, 트리메틸올프로판 35g, 이소프탈산 2977g 및 테고카트-250이라는 이름으로 입수가능한 유기 주석 에스테르화 촉매 5.0g을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
이렇게 생성된 폴리에스테르 폴리올은 산가가 1.9㎎ KOH/g이고, OH가가 38.5㎎ KOH/g이고, 200℃에서의 점도가 780㎫·s이고, Tg가 51.3이고, 관능가가 2.1이었다.
실시예 3
네오펜틸 글리콜 1984g, 트리메틸올프로판 108g, 이소프탈산 2977g 및 테고카트-250이라는 이름으로 입수가능한 유기 주석 에스테르화 촉매 5g을 사용하여 실시예 1의 과정을 반복하였다.
이렇게 생성된 폴리에스테르 폴리올은 산가가 2.4㎎ KOH/g이고, OH가가 43.2㎎ KOH/g이고, 200℃에서의 점도가 1100㎫·s이고, 관능가가 2.45이었다.
다음의 물질을 사용하여 하기 실시예에서 코팅 조성물을 제조하였다:
폴리에스테르 A: 실시예 1에 따라 생성된 폴리에스테르.
폴리에스테르 B: 실시예 2에 따라 생성된 폴리에스테르.
폴리에스테르 C: 실시예 3에 따라 생성된 폴리에스테르.
경화제: 바이엘 머티리얼 사이언스로부터 크렐란 NW-5라는 이름으로 상업적으로 입수가능한 블록형 폴리이소시아네이트 경화제(관능가=2.32; 당량=336).
유동제: 에스트론(Estron)으로부터 레지플로(Resiflow) P-67이라는 이름으로 상업적으로 입수가능한 유동조절제.
탈기제: 벤조인.
안료 A: 듀퐁 드 네무아(DuPont de Nemours)로부터 R-960이라는 이름으로 상업적으로 입수가능한 이산화 티탄.
안료 B: 멜레니움(Mellenium)으로부터 R-961이라는 이름으로 상업적으로 입수가능한 이산화 티탄.
안료 C: 레이벤(Raven) 1255라는 이름으로 상업적으로 입수가능한 흑색 안료.
촉매: 디부틸주석 디라우레이트.
실시예 4 내지 6
폴리에스테르 A 또는 폴리에스테르 B 또는 폴리에스테르 C, 경화제, 유동제, 탈기제, 안료 C 및 촉매를 하기 표 1에 지시된 양으로 혼합하였다. 그 다음, 이 혼합물을 프리즘 PC 24㎜ 압출기에서 압출시키는데, 400℃에서 대역 #1은 30℃였고, 대역 #2는 105℃이었다. 압출물을 분쇄하고, 표 1에 지시된 바와 같은 두께의 가열된 알루미늄 기재에 적용하였다. 필름 두께, 상의 뚜렷함(DOI), 20°에서의 광택도(ASTM D 523에 따라 20°의 각에서 측정된 광택도임), 60°에서의 광택도(ASTM D 523에 따라 60°의 각에서 측정된 광택도임), ASTM D 2794에 따라 결정된 전방/후방 충격, 및 메틸 에틸 케톤[MEK]으로 이중 문지름(double rub) 횟수로서 보고된 내약품성을 하기 표 1에 보고하였다.
실시예/물질 4 5* 6*
폴리에스테르 A(g) 374.4 - -
폴리에스테르 B(g) - 384 -
폴리에스테르 C(g) - - 379.2
경화제(g) 105.6 96 100.8
유동제(g) 5 5 5
탈기제(g) 2.5 2.5 2.5
안료 C(g) 12.5 12.5 12.5
필름 두께(밀) 1.8-2.2 1.8-2.6 1.8-2.2
가열 일정 15'/200℃ 15'/200℃ 15'/200℃
20° 광택도 94.6 94.2 91.1
60° 광택도 95.3 97.0 95.0
DOI 88.1 89.8 86.0
충격(전방/후방)(인치-파운드) 140/140 60/40 40/20
MEK 2회 문지름 100 통과 100 100
* 비교예
표 1에 제시된 데이터로부터 폴리에스테르 B 또는 폴리에스테르 C로 제조된 분말 코팅제는 본 발명에 따라 제조된 코팅제의 바람직한 충격 성능(즉, 60인치 파운드보다 큰 전방/후방 충격)을 나타내지 않았음을 알 수 있다.
실시예 7 내지 11
폴리에스테르 A, 경화제, 유동제, 탈기제, 안료 C 및 촉매를 하기 표 2에 지시된 양으로 혼합하였다. 그 다음, 이 혼합물을 프리즘 PC 24㎜ 압출기(30℃의 대역 #1, 105℃의 대역 #2, 400rpm)에서 압출하였다. 압출물을 분쇄하고, 표 2에 지시된 두께의 알루미늄 기재에 적용하였다. 필름 두께, DOI, 20°에서의 광택도, 60°에서의 광택도, 전방/후방 충격 및 MEK를 하기 표 2에 보고하였다.
실시예/물질 7* 8* 9* 10 11
폴리에스테르 A(g) 775 775 775 775 775
경화제(g) 174 183 193 203 212
유동제(g) 10 10 10 10 10
탈기제(g) 5 5 5 5 5
안료 C(g) 15 15 15 15 15
촉매(g) 2 2 2 2 2
총 중량 981 990 1000 1010 1019
NCO:OH 0.8 0.84 0.89 0.93 0.98
가열 일정 10'/200℃ 10'/200℃ 10'/200℃ 10'/200℃ 10'/200℃
두께(밀) 2 2.3 2.3 2.2 2.2
DOI 86.3 84.5 88.2 88.5 88.5
20° 광택도 90 90 91 91 91
60° 광택도 95 95 95 95 95
전방 충격 <40 40 40 80 100
후방 충격(인치-파운드) <20 <20 <20 60 80
MEK 80 매우 유연 100 매우 유연 100 매우 유연 100 유연 100 약간 결점
* 비교예
표 2에 제시된 데이터로부터 경화제의 양에 따라 개선된 코팅제의 기계적 특성이 증가하였음을 알 수 있다.
실시예 12 내지 18
실시예 9에 따라 생성된 분말 코팅제(NCO:OH=0.89)를 하기 표 3에 지시된 속도로 알루미늄 기재상에서 가열하였다. 이들 코팅제의 특성을 표 3에 보고하였다.
Ex. 12* 13 14* 15 16 17 18
가열 일정 10'/ 200℃ 15'/ 200℃ 15'/ 200℃ 20'/ 200℃ 20'/ 200℃ 30'/ 200℃ 30'/ 200℃
코팅제(실시예) 9 9 9 9 9 9 9
두께(밀) 2.3 1.8 2.7 2.1 2.5 1.9 2.4
DOI 88.2 88 86.5 86.6 87.5 88.3 86.7
20° 광택도 91 90 91 90 90 90 90
60° 광택도 95 95 95 95 95 95 95
전방 충격 40 160 40 160 80 160 100
후방 충격 <20 160 20 160 80 160 100
MEK 100 매우 유연 - - - - - -
*비교예
표 3에 제시된 데이터로부터, 가열 주기가 길면 충격 성능에 유의적으로 영향을 끼침을 알 수 있다. 두께는 또한 충격 성능에 중요한 효과를 나타낸다.
실시예 19 내지 25
실시예 10에 따라 생성된 코팅제(NCO:OH=0.93)를 다양한 두께로 알루미늄 기재에 적용하고, 다양한 속도로 가열하였다. 이들 코팅제의 특성을 하기 표 4에 보고하였다.
실시예 19* 20 21 22 23 24 25
가열 일정 10'/ 200℃ 15'/ 200℃ 15'/ 200℃ 20'/ 200℃ 20'/ 200℃ 30'/ 200℃ 30'/ 200℃
두께(밀) 2.2 1.5 2 1.5 2.4 1.5 2.6
DOI 88.5 87.7 88.5 87.7 88.4 87.7 88
20° 광택도 91 92 91 91 91 92 91
60° 광택도 95 96 96 95 94 96 94
전방 충격 80 160 140 160 100 160 80
후방 충격 60 160 160 160 120 160 60
*비교예
표 4에 제시된 데이터로부터 코팅 두께는 가열 일정보다 코팅 내구성에 더욱 더 유의적인 효과를 나타냄을 알 수 있다. 무엇보다도, 충격 성능은 NCO:OH비가 1:1에 가깝기 때문에(즉, 0.93), 표 3에 보고된 코팅제보다 우수하다.
표 3 및 표 4의 데이터는 분명히 실시예 9 및 10에 따라 생성된 코팅제에 15'/200℃의 최소 가열 일정이 필요함을 나타낸다. 2.5밀 정도의 두께에서도(실시예 16), 본 발명에 따라 생성된 코팅제는 우수한 내구성 및 충격 특징을 갖는다.
실시예 26 및 27
코팅제는 안료 함량이 25％이도록 안료 A 및 B를 사용하여 만들었다. 폴리에스테르, 경화제, 유동제, 탈기제, 안료 A 또는 안료 G 및 촉매의 양은 하기 표 5에 제공되어 있다. 코팅제를 표 5에서 지시된 두께로 기재에 적용하였다. 코팅제의 특성도 또한 표 5에 보고되어 있다.
실시예 26* 27*
폴리에스테르(g) 572.8 572.8
경화제(g) 160.2 160.2
유동제(g) 10.0 10.0
탈기제(g) 5 5
안료 A(g) 250.0 -
안료 B(g) - 250.0
촉매(g) 2.0 2.0
두께(밀) 2.0 1.8
20°광택도 85 85
60° 광택도 94 94
DOI 82.9 81.3
전방 충격 <40 <40
후방 충격 <20 <20
MEK 100 100
표 5에 제시된 데이터로부터, 달리 본 발명의 범주에 속하는, 안료 함량 25％의 코팅제는 2밀의 두께에서도 우수한 내충격성을 나타내지 않음을 알 수 있다.
실시예 28 및 29
실시예 28 및 29에 따라 제조되는 코팅된 기재상에서 수행된 내후성 측정은, 표준의 ASTM D 4587-01에 따라, 코팅제를 응축(40℃에서 4시간)의 간헐적 효과 및 형광 UV등(등 UV-B 313㎚)에 의해 생성된 광유도성 열화의 모의 효과에 적용시킨, 가속화된 노화를 측정하기 위하여 Q-UV 장치에서 수행하였다.
실시예 28
본 발명의 범주에 속하는 분말 코팅제(코팅제 B)는 폴리에스테르 A 455g, 경화제 121g, 안료 C 15g, 유동제 6g 및 탈기제 3g의 혼합물을 37℃(대역 1) 및 105℃(대역 2)에서 압출하고, 냉각하고, 평균 입도 75㎛로 분쇄하여 생성하였다. 그 다음, 이 코팅제(코팅제 B)를 알루미늄 기재에 두께 1.8 내지 2.8밀로 적용하고, 200℃에서 15분 동안 가열하였다. 그 다음, 이 코팅된 기재를 QUV B 가속화된 내후성 시험에 적용하였다. 이 내후성 시험의 결과를 도 1에 그래프로 나타내었다.
실시예 29
코팅 산업에서 표준인 분말 코팅제(코팅제 A)는, 폴리에스테르 A 및 경화제 대신에 사용된, 바이엘 머티리얼 사이언스로부터 루코트(Rucote) 102라는 이름으로 상업적으로 입수가능한 폴리에스테르 480.19g을, 바이엘 머티리얼 사이언스로부터 크렐란 N12로 상업적으로 입수가능한 이소시아네이트-기제의 경화제 95.82g으로 대체한 것을 제외하고는, 코팅제 B와 동일한 방식으로 생성하였다(이들 물질은 표준의 내후성을 갖는 분말 코팅제의 산업 표준임). 그 다음, 이 코팅제를 알루미늄 기재에 두께 1.8 내지 2.8밀로 적용하고, 200℃에서 10분 동안 가열한 다음, 코팅된 기재를 동시에 코팅제 B와 동일한 방식으로 QUV B 가속화된 내후성 시험에 적용하였다. 내후성 시험의 결과를 도 1에 그래프로 나타내었다.
도 1로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따라 생성된 코팅제(코팅제 B)는 코팅제 A보다 우수한 내후성 특성을 나타내었다(20° 각에서의 광택도에 의해 평가됨).
지금까지 본 발명을 설명을 위하여 상기 상세하게 기술하였지만, 이러한 상세한 설명은 단지 설명을 위한 것이고, 당업자라면 본 발명의 요지 및 범주를 벗어남이 없이 변화를 행할 수 있고, 이는 특허청구범위에 의해 한정될 수 있음을 알 것이다.
본 발명에 의하면, 비결정질 수지 및 가교결합제를 기제로 하는, 우수한 내 후성 및 우수한 기계적 특성을 특징으로 하는 분말 코팅 조성물이 제공된다.

Claims (16)

  1. a) (1) (i) 이소프탈산 75중량％ 이상을 포함하는 산, (ii) 1종 이상의 디올, (iii) 임의로, 히드록실 관능가가 2보다 큰 폴리올, 및 (iv) 촉매의 반응 생성물인, 평균 히드록실 관능가가 1.9 내지 2.4인 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 결합제; 및
    b) 이소시아네이트-기제의 경화제
    를 포함하고, a) 및 b)의 관능가의 평균이 2.2보다 크고 2.375보다 작은 열경화성 분말 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올의 평균 히드록실 관능가가 약 2.1 내지 2.3인 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올의 평균 히드록실 관능가가 약 2.2인 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서, a) 및 b)의 관능가의 평균이 약 2.25인 코팅 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 디올이 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 트리에틸렌 글리콜; 프로필렌 글리콜; 1,3-프로판디올; 2,4-디메틸-2-에틸헥산-1,3-디올; 2,2-디메 틸-1,3-프로판디올; 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올; 2-에틸-2-이소부틸-1,3-프로판디올; 1,3-부탄디올; 1,4-부탄디올; 네오펜틸 글리콜; 1,5-펜탄디올; 1,6-헥산디올; 1,8-옥탄디올; 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디올; 티오디에탄올; 1,2-시클로헥산디메탄올; 1,4-시클로헥산디메탄올; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-시클로부탄디올; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 코팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 디올이 네오펜틸글리콜인 코팅 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 폴리올이 트리메틸올프로판; 1,2,3-프로판트리올; 트리메틸올 에탄; 1,2,6-헥산트리올; 2,2-비스(히드록시메틸)-1,3-프로판디올; 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)-이소시아누레이트; 펜타에리트리톨; 디트리메틸올프로판; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 코팅 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 폴리올이 트리메틸올프로판인 코팅 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 디올이 네오펜틸 글리콜인 코팅 조성물.
  10. 제2항에 있어서, 디올이 네오펜틸 글리콜이고, 폴리올이 트리메틸올프로판인 코팅 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 경화제가 블록형 지환족 폴리이소시아네이트인 코팅 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 경화제가 블록형 수소화 디페닐메탄 디이소시아네이트인 코팅 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 디올이 네오펜틸 글리콜이고, 폴리올이 트리메틸올프로판인 코팅 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 전체 충전제/안료 함량이 10중량％ 이하로 되는 양의 충전제 및(또는) 안료를 추가로 포함하는 코팅 조성물.
  15. 초내구성 및 우수한 충격 성능을 특징으로 하는, 제13항의 코팅 조성물에 의해 두께 2.5밀 이하로 코팅된 기재.
  16. 전방/후방 충격(forward/reverse impact)이 80/80인치 파운드 이상임을 특징으로 하는, 제1항의 코팅 조성물에 의해 두께 2밀 이하로 코팅된 기재.
KR1020050095273A 2004-10-12 2005-10-11 가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물 KR20060052160A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/962,800 US20060079650A1 (en) 2004-10-12 2004-10-12 Flexible, super durable powder coating composition
US10/962,800 2004-10-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060052160A true KR20060052160A (ko) 2006-05-19

Family

ID=35502725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050095273A KR20060052160A (ko) 2004-10-12 2005-10-11 가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20060079650A1 (ko)
EP (1) EP1647564A1 (ko)
JP (1) JP2006111878A (ko)
KR (1) KR20060052160A (ko)
CN (1) CN1821327A (ko)
CA (1) CA2522029A1 (ko)
MX (1) MXPA05010863A (ko)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7666338B2 (en) * 2004-03-25 2010-02-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Focused heat extrusion process for manufacturing powder coating compositions
US20070167601A1 (en) * 2004-09-01 2007-07-19 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070149749A1 (en) * 2004-09-01 2007-06-28 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9598527B2 (en) * 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8734951B2 (en) * 2004-09-01 2014-05-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8653220B2 (en) * 2004-09-01 2014-02-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8349986B2 (en) * 2004-09-01 2013-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070251421A1 (en) * 2004-09-01 2007-11-01 Rukavina Thomas G Powder coatings prepared from polyurethanes and poly(ureaurethane)s, coated articles and methods of making the same
US20070173601A1 (en) * 2004-09-01 2007-07-26 Rukavina Thomas G Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280709A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US8933166B2 (en) * 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8207286B2 (en) 2004-09-01 2012-06-26 Ppg Industries Ohio, Inc Methods for preparing polyurethanes
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8859680B2 (en) * 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8889815B2 (en) * 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US20070148471A1 (en) * 2004-09-01 2007-06-28 Rukavina Thomas G Impact resistant polyurethane and poly(ureaurethane) articles and methods of making the same
US8927675B2 (en) 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8604153B2 (en) * 2004-09-01 2013-12-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070225468A1 (en) * 2004-09-01 2007-09-27 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polyester polyols and/or polycaprolactone polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070167600A1 (en) * 2004-09-01 2007-07-19 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycaprolactone polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8399094B2 (en) * 2004-09-01 2013-03-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Multilayer laminated articles including polyurethane and/or poly(ureaurethane) layers and methods of making the same
US8399559B2 (en) * 2004-09-01 2013-03-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
EP2199314A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-23 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Powder coating compositions for low temperature curing and high flow
US9029460B2 (en) * 2009-02-06 2015-05-12 Stacey James Marsh Coating compositions containing acrylic and aliphatic polyester blends
US9029461B2 (en) * 2009-02-06 2015-05-12 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US8168721B2 (en) * 2009-02-06 2012-05-01 Eastman Chemical Company Coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US8324316B2 (en) * 2009-02-06 2012-12-04 Eastman Chemical Company Unsaturated polyester resin compositions containing 2,2,2,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and articles made therefrom
US8163850B2 (en) * 2009-02-06 2012-04-24 Eastman Chemical Company Thermosetting polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
CN101508869B (zh) * 2009-03-19 2011-11-16 浙江华彩化工有限公司 不锈钢色铝银粉粉末涂料及其制备方法
US20130034741A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester polymers comprising isophthalic acid and coatings comprising the same
EP3722384A1 (en) * 2012-06-29 2020-10-14 Agc Inc. Powder coating composition, process for producing cured film and coated article
US9598602B2 (en) 2014-11-13 2017-03-21 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on phenolic resins and curable poleyester resins made with diketene or beta-ketoacetate containing compounds
WO2016069410A1 (en) * 2014-10-27 2016-05-06 Valspar Sourcing, Inc. High flex super-weathering tgic coating
US9487619B2 (en) 2014-10-27 2016-11-08 Eastman Chemical Company Carboxyl functional curable polyesters containing tetra-alkyl cyclobutanediol
US9650539B2 (en) 2014-10-27 2017-05-16 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on unsaturated polyesters and phenolic resins
WO2016164742A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-13 Stepan Company Adjustable low gloss powder coating compositions
US20160340471A1 (en) 2015-05-19 2016-11-24 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US20170088665A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Eastman Chemical Company POLYMERS CONTAINING CYCLOBUTANEDIOL AND 2,2 BIS(HYDROXYMETHYL) AlKYLCARBOXYLIC ACID
US9988553B2 (en) 2016-02-22 2018-06-05 Eastman Chemical Company Thermosetting coating compositions
US10011737B2 (en) 2016-03-23 2018-07-03 Eastman Chemical Company Curable polyester polyols and their use in thermosetting soft feel coating formulations
MX2019010987A (es) * 2017-03-14 2019-12-09 Toagosei Co Ltd Composicion para materiales de recubrimiento en polvo y articulo recubierto.
CN111087587A (zh) * 2018-10-24 2020-05-01 帝兴树脂(昆山)有限公司 超耐候热转印粉末涂料用双官能团聚酯树脂及其制备方法
CN113286862B (zh) 2018-12-06 2023-11-03 伊士曼(中国)投资管理有限公司 包含1,4-环己烷二甲醇的黏合剂组合物及其产生方法
CN109734883B (zh) * 2018-12-28 2022-03-29 安徽神剑新材料股份有限公司 一种快速固化型聚酯树脂及其制备方法
CN110790909B (zh) * 2019-10-30 2022-03-15 擎天材料科技有限公司 一种聚酯树脂及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4387214A (en) * 1981-06-29 1983-06-07 Eastman Kodak Company Thermosetting powder coating compositions
US4859760A (en) * 1987-12-07 1989-08-22 Eastman Kodak Company Polyurethane powder coating compositions
BE1009779A4 (fr) * 1995-12-06 1997-08-05 Ucb Sa Compositions thermodurcissables en poudre pour revetements.
EP1130039A1 (en) * 2000-02-29 2001-09-05 Dsm N.V. Powder paint binder composition
EP1149848A1 (en) * 2000-04-28 2001-10-31 Dsm N.V. Powder paint composition
US6710137B2 (en) * 2001-02-06 2004-03-23 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Resin composition for powder coating, powder coating, and article coated therewith

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006111878A (ja) 2006-04-27
CN1821327A (zh) 2006-08-23
EP1647564A1 (en) 2006-04-19
MXPA05010863A (es) 2007-12-10
CA2522029A1 (en) 2006-04-12
US20060079650A1 (en) 2006-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20060052160A (ko) 가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물
US9475956B2 (en) Powder coating compositions for low temperature curing and high flow
EP2222804B1 (en) Thermal curable polyester powder coating composition
USRE30102E (en) Cross-linkable compounds based on saturated polyesters
CN1194057C (zh) 基于支化酯类低聚物和***封端的多异氰酸酯的粉末涂料
US5373084A (en) Thermosetting powder coating compositions
JP7192008B2 (ja) 土汚れ付着防止粉末コーティング
EP1608714B1 (en) Thermosetting powder compositions for coatings
EP1608715B1 (en) Thermosetting powder compositions for coatings
KR101783122B1 (ko) 카르복실 폴리에스터 수지 및 이를 포함하는 분체도료 조성물
KR20210086622A (ko) 저 소성 분말 코팅 수지
US20020061963A1 (en) Polyester triglycidyl isocyanurate resin powder coatings based on 1,3-propanediol
EP1237974B1 (en) Stable powder coating compositions
US6827971B2 (en) Use of polyurethane powder coating materials
JP2004083898A (ja) 金属テープを被覆するためのポリウレタン−粉末塗料の使用、被覆法および被覆された金属テープ
JP2004051987A (ja) ポリウレタン−粉末塗料、被覆物を製造するための該ポリウレタン−粉末塗料の使用および該ポリウレタン−粉末塗料からなる艶消しの外観を有する被覆物
RU2514926C2 (ru) Способ получения полиуретдионовых смол
US6294619B1 (en) Stable powder coating compositions which produce consistent finishes
JP2003525982A (ja) 熱硬化性組成物
JP3636402B2 (ja) 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物及び粉体塗料
WO2024026335A1 (en) Thermosetting powder coating compositions

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid