KR20060029545A - Photosensitive paste composition, a pdp electrode prepared therefrom, and a pdp comprising the same - Google Patents

Photosensitive paste composition, a pdp electrode prepared therefrom, and a pdp comprising the same Download PDF

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KR20060029545A
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전진환
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Abstract

본 발명은 도전성 분말, 무기질계 바인더, 유기 비이클 (vehicle), 및 아민계 화합물을 포함하는 감광성 페이스트 조성물을 제공한다. 또한 상기 조성물을 이용하여 제조한 플라즈마 디스플레이 패널의 전극 및 이를 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널을 제공한다. 본 발명에서 상기 아민계 화합물은 3차 디아민 또는 3차 트리아민 화합물일 수 있으며, 상기 화합물을 첨가하는 것에 의해 감광성 페이스트에 요변성을 적절하게 부여할 수 있어서 인쇄된 페이스트의 레벨링 향상 및 메쉬 마스크(mesh mask)를 통해 도포되는 페이스트 양을 최적화시켜 주며, 페이스트의 저장안정성을 향상시킬 수 있다.The present invention provides a photosensitive paste composition comprising a conductive powder, an inorganic binder, an organic vehicle, and an amine compound. The present invention also provides an electrode of a plasma display panel manufactured using the composition and a plasma display panel including the same. In the present invention, the amine compound may be a tertiary diamine or a tertiary triamine compound, and by adding the compound, thixotropy can be appropriately imparted to the photosensitive paste, thereby improving leveling of the printed paste and a mesh mask ( It can optimize the amount of paste applied through the mesh mask and improve the storage stability of the paste.

감광성 페이스트 조성물, 요변성, PDP 전극, 플라즈마 디스플레이 패널 Photosensitive paste composition, thixotropic, PDP electrode, plasma display panel

Description

감광성 페이스트 조성물, 이를 이용하여 제조된 ＰＤＰ 전극, 및 이를 포함하는 ＰＤＰ{Photosensitive paste composition, a PDP electrode prepared therefrom, and a PDP comprising the same}Photosensitive paste composition, PDP electrode manufactured using the same, and PDP including the same {Photosensitive paste composition, a PDP electrode prepared therefrom, and a PDP comprising the same}

도 1은 본 발명에 따른 페이스트 조성물 및 종래의 페이스트 조성물의 요변성을 비교한 것이다.1 compares the thixotropy of the paste composition according to the present invention and the conventional paste composition.

도 2는 실시예에 따른 페이스트별 점도 특성 그래프를 도시한다.2 shows a graph of viscosity characteristics for each paste according to the example.

도 3은 본 발명에 따라 제조된 PDP 전극을 포함하는 PDP를 도시하는 부분절개 분리 사시도이다.3 is a partially cutaway perspective view showing a PDP including a PDP electrode made in accordance with the present invention.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of Symbols for Main Parts of Drawings>

110: 전방 패널 111: 전면 기판110: front panel 111: front substrate

112: Y 전극 113: X 전극112: Y electrode 113: X electrode

114: 유지 전극쌍 115: 전방 유전체층114: sustain electrode pair 115: front dielectric layer

116: 보호막 20: 후방 패널116: shield 20: rear panel

121: 배면기판 122: 어드레스 전극121: back substrate 122: address electrode

123: 후방 유전체층 124: 격벽123: rear dielectric layer 124: partition wall

125: 형광체층 126: 발광 셀125: phosphor layer 126: light emitting cell

본 발명은 감광성 페이스트 조성물, 이를 이용하여 제조된 PDP 전극, 및 이를 포함하는 PDP에 관한 것으로서, 더욱 구체적으로는 도전성 분말, 무기질계 바인더, 유기 비이클 (vehicle), 및 아민계 화합물을 포함하는 감광성 페이스트 조성물, 이를 이용하여 제조된 PDP 전극, 및 이를 포함하는 PDP에 관한 것이다.The present invention relates to a photosensitive paste composition, a PDP electrode prepared using the same, and a PDP comprising the same, and more particularly, to a photosensitive paste containing a conductive powder, an inorganic binder, an organic vehicle, and an amine compound. A composition, a PDP electrode prepared using the same, and a PDP comprising the same.

최근, 디스플레이 장치들에 있어서, 대형화, 고밀도화, 고정밀화, 및 고신뢰성의 요구가 높아짐에 따라, 여러 가지 패턴 가공 기술의 개발이 이루어지고 있으며, 또한 이러한 다양한 패턴 가공 기술에 적합한 각종의 미세 전극 형성용 조성물에 대한 연구가 활발히 이루어지고 있다.In recent years, in the display devices, as the demand for larger size, higher density, higher precision, and higher reliability increases, various pattern processing techniques have been developed, and various fine electrode formations suitable for such various pattern processing techniques have been made. There is an active research into the composition for use.

플라즈마 디스플레이 패널 (이하, 'PDP'라 칭함)은 액정 패널과 비교할 때에 응답속도가 빠르고, 대형화가 용이하여 현재 다양한 분야에 이용되고 있다. 종래에 이러한 PDP 상에 전극을 형성하는 방법으로는, 일반적으로 스크린 인쇄법을 이용한 전극 재료의 패터닝 방법이 사용되어 왔다. 그러나, 종래의 스크린 인쇄법은 고도의 숙련도를 요하고, 스크린에 의한 정밀도가 떨어지기 때문에 스크린 인쇄법을 이용하여 PDP에 요구되는 고정밀도의 대화면 패턴을 얻기가 힘들다. 또한, 종래의 스크린 인쇄법에서는 인쇄시 스크린에 의한 단락 또는 단선이 생길 수 있으며, 해상도 (resolution)에 한계가 있어서 미세 패턴의 전극을 형성하는데 제한을 받는다는 단점이 있었다.Plasma display panels (hereinafter referred to as 'PDP') are used in various fields at present because they have a faster response speed and easier size than those of liquid crystal panels. Conventionally, as a method of forming an electrode on such a PDP, the patterning method of the electrode material using the screen printing method has been generally used. However, the conventional screen printing method requires a high level of skill, and it is difficult to obtain a high-precision large screen pattern required for the PDP by using the screen printing method because the precision of the screen is inferior. In addition, in the conventional screen printing method, there may be a short circuit or a disconnection due to the screen during printing, and there is a limitation in forming a fine pattern electrode due to a limitation in resolution.

따라서, 최근에는 대면적에 적합한 고정밀의 전극회로를 형성하기 위하여 감 광성 도전 페이스트를 이용한 포토리소그래피법 (photolithography)이 개발되었다. 이는, 감광성 도전 페이스트를 유리 기판 등에 전면 인쇄한 후, 소정의 건조 공정을 거치고 나서, 포토마스크가 부착된 자외선 노광 장치를 이용하여 노광시킨 다음, 포토마스크로 차광되어 미경화된 부분을 소정의 현상액으로 현상하여 제거시키고, 이후 경화되어 남아있는 경화막을 소정의 온도로 소성시킴으로써 경화막 내에 잔존하는 유기 고형분이 제거되고 도전성 입자들은 소결 (sintering)됨으로써 패턴화된 전극을 형성하는 방법이다.Therefore, in recent years, photolithography using photosensitive conductive pastes has been developed to form high precision electrode circuits suitable for large areas. This is performed by printing the photosensitive conductive paste on the entire surface of a glass substrate or the like, then subjecting it to a predetermined drying process, exposing it using an ultraviolet exposure apparatus with a photomask, and then shielding the uncured portion of the photomask with a predetermined developer solution. The organic solids remaining in the cured film are removed by baking the cured film remaining in the cured film at a predetermined temperature and then sintering the conductive particles to form a patterned electrode.

상기 감광성 페이스트의 인쇄 공정에 있어서는 감광성 페이스트의 요변성에 따라 인쇄 후 도포된 페이스트의 레벨링 특성이나 도포되는 양이 변하기 때문에 페이스트의 요변성이 중요하다. 기존에는 이러한 요변성을 부여하는 물질로 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 성분이나 변성 우레아 화합물이 사용되었고 요변성을 완화시켜주는 화합물로는 디옥틸프탈레이트 (DOP)나 디부틸프탈레이트 (DBP) 등을 사용하였다. 그러나 상기의 기존 요변제는 현상 공정에서 현상성이나 패턴의 직진성을 떨어뜨리고 소성 후에는 잔사 (residue)가 형성되는 문제점이 있었다. 본 발명에서는 기존 화합물보다 우수한 요변성을 부여하며, 또한 페이스트의 저장안정성을 향상시키는 요변제를 필요로 하였다. In the printing process of the said photosensitive paste, thixotropy of a paste is important because the leveling characteristic of the paste apply | coated after printing and the quantity apply | coat vary according to the thixotropy of the photosensitive paste. Conventionally, cellulose-based components such as methyl cellulose, ethyl cellulose, and nitrocellulose or modified urea compounds have been used as materials to impart such thixotropy, and dioctylphthalate (DOP) or dibutyl phthalate ( DBP) and the like. However, the conventional thixotropic agent has a problem in that developability or pattern is reduced in the developing process, and residues are formed after firing. In the present invention, a thixotropic agent which provides better thixotropy than existing compounds and improves the storage stability of the paste is required.

따라서, 본 발명은 감광성 페이스트 조성물에 요변성을 부여하고, 페이스트의 장기 보관시 점도 변화를 억제하여 저장안정성이 우수한 감광성 페이스트 조성 물을 제공하며, 또한 이를 이용하여 제조된 PDP 전극, 및 이를 포함하는 PDP를 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention provides a photosensitive paste composition having excellent storage stability by imparting thixotropy to the photosensitive paste composition and suppressing viscosity change during long-term storage of the paste, and also using the same, and a PDP electrode prepared by using the same We want to provide a PDP.

본 발명의 일 구현예는 상기 기술적 과제를 달성하기 위하여,One embodiment of the present invention to achieve the above technical problem,

도전성 분말, 무기질계 바인더, 유기 비이클 (vehicle), 및 아민계 화합물을 포함하는 감광성 페이스트 조성물을 제공한다.A photosensitive paste composition comprising an electrically conductive powder, an inorganic binder, an organic vehicle, and an amine compound is provided.

본 발명은 또한 상기 감광성 페이스트 조성물을 이용하여 제조된 PDP 전극을 제공한다.The present invention also provides a PDP electrode prepared using the photosensitive paste composition.

본 발명은 또한 상기 PDP 전극을 포함하는 PDP를 제공한다.The present invention also provides a PDP comprising the PDP electrode.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 감광성 페이스트 조성물은, 도전성 분말, 무기질계 바인더, 유기 비이클 (vehicle), 및 아민계 화합물을 포함하는 감광성 페이스트 조성물인 것을 특징으로 한다.The photosensitive paste composition according to the present invention is characterized by being a photosensitive paste composition containing a conductive powder, an inorganic binder, an organic vehicle, and an amine compound.

본 발명에 따르면, PDP 전극 등의 제조에 통상적으로 사용되는 감광성 페이스트 조성물에 아민계 화합물을 첨가함으로써 상기 조성물에 요변성을 부여하고, 저장안정성을 현저하게 향상시킬 수 있게 된다.According to the present invention, by adding an amine compound to the photosensitive paste composition commonly used in the production of PDP electrodes and the like, it is possible to impart thixotropy to the composition and to significantly improve the storage stability.

도 1은 본 발명에서 사용하고 있는 페이스트의 요변성을 도시하고 있다. 본 발명에 따른 페이스트 A는 전단율이 낮은 경우에는 점도가 종래의 페이스트 B보다 높지만, 전단율이 커지는 경우 점도가 낮아져 페이스트 B의 점도와 동일하게 된다. 이러한 경우에 페이스트 A는 페이스트 B보다 요변 특성이 크다고 할 수 있다. 1 shows the thixotropy of the paste used in the present invention. The paste A according to the present invention has a higher viscosity than the conventional paste B when the shear rate is low, but the viscosity becomes lower when the shear rate becomes larger, which is the same as the viscosity of the paste B. In such a case, it can be said that paste A has a thixotropic property than paste B.                     

또한, 본 발명의 감광성 도전 조성물에서 상기 아민 화합물이 조성물의 겔화를 방지하여 저장 안정성을 부여하는 역할을 하는 물질이다. 상기 아민 화합물이 겔화를 방지할 수 있는 원리는 유리 프릿과 바인더의 카르복실기가 반응하기 전에 아민 화합물이 바인더의 카르복실기와 먼저 이온성 결합을 하여 유리 프릿이 바인더의 카르복실기와 반응하는 것을 방지하기 때문이다. 이러한 반응성은 아민 화합물이 갖는 특징이지만, 1차 또는 2차 아민 화합물의 경우에는 반응성이 강하여 인쇄 후 건조 공정에서 카르복실기와 화학 반응을 일으켜 아미드계 화합물이 되기 때문에 아민 화합물로는 3차 아민 화합물이 바람직하다.In addition, in the photosensitive conductive composition of the present invention, the amine compound serves to prevent gelation of the composition to impart storage stability. The principle that the amine compound can prevent gelation is that the amine compound first ionic bonds with the carboxyl group of the binder before the glass frit and the carboxyl group of the binder react to prevent the glass frit from reacting with the carboxyl group of the binder. Although the reactivity is a characteristic of the amine compound, the tertiary amine compound is preferable as the amine compound because the primary or secondary amine compound is highly reactive and causes a chemical reaction with a carboxyl group in the drying process after printing to form an amide compound. Do.

상기에서 언급한 바와 같이, 본 발명에 적합한 아민계 화합물은 3차 디아민 또는 3차 트리아민이 바람직하다. 3차 디아민 또는 3차 트리아민은 끓는점이 150℃ 이상인 지방족 또는 방향족 아민이 바람직하다. 끓는점이 150℃ 미만이 되면 페이스트 제조 과정, 특히 3-roll mill 공정에서 휘발되어 날아가는 경향이 크므로 바람직하지 않다. 또한, 치환기의 영향으로 염기도가 크게 변하는 경우에는 사용하기 곤란한데, 이것은 치환기의 영향으로 염기도가 크게 증가하면 첨가하는 양을 조절하기 어렵고, 반대로 염기도가 떨어지면 카르복실기와 결합하는 능력이 약해서 사용할 수 없다.As mentioned above, the amine compound suitable for the present invention is preferably tertiary diamine or tertiary triamine. Tertiary diamines or tertiary triamines are preferably aliphatic or aromatic amines having a boiling point of at least 150 ° C. If the boiling point is less than 150 ℃ is not preferable because the tendency to volatilize and fly away in the paste manufacturing process, especially 3-roll mill process. In addition, it is difficult to use when the basicity is largely changed by the influence of the substituent, which is difficult to control the amount of addition if the basicity is greatly increased due to the influence of the substituent, and on the contrary, when the basicity is low, the ability to bond with the carboxyl group is weak and cannot be used.

이러한 상기 조건을 만족하는 아민계 화합물의 예로는, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine), N,N,N',N'-테트라에틸에틸렌디아민(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine), N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-프로판디아민(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine), N,N,N',N'-테트라에틸- 1,3-프로판디아민(N,N,N',N'-tetraethyl-1,3-propanediamine), N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-부탄디아민(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-butanediamine), N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-부탄디아민(N,N,N',N'-tetramethyl-1,4-butanediamine), N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디아민(N,N,N',N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine), N,N,N',N'-테트라부틸-1,6-헥산디아민(N,N,N',N'-tetrabutyl-1,6-hexanediamine), 2-((2-(디메틸아미노)에틸)메틸아미노)-에탄올(2-((2-(dimethylamino)ethyl)methylamino)-ethanol), 1,3-비스(디메틸아미노)-2-프로판올(1,3-bis(dimethylamino)-2-propanol), 1,4-디메틸피페라진(1,4-dimethylpiperazine) 등의 3차 디아민 화합물과 트리스(디메틸아미노)메탄(tris(dimethylamino)methane), N,N,N',N'N''-펜타메틸디에틸렌-트리아민(N,N,N',N'N''-pentamethyldiethylene-triamine), 1,3,5-트리메틸헥사히드로-1,3,5-트리아진(1,3,5-trimethylhexahydro-1,3,5-triazine), 1,3,5-트리에틸헥사히드로-1,3,5-트리아진(1,3,5-triethylhexahydro-1,3,5-triazine), 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane), 1,5,9-트리메틸-1,5,9-트리아지시클로도데칸(1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane)등의 3차 트리아민 화합물을 들 수 있다. 또한, 이들 디아민 및 트리아민 화합물들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the amine compound that satisfies the above conditions include N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine (N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine), N, N, N ', N' Tetraethylethylenediamine (N, N, N ', N'-tetraethylethylenediamine), N, N, N', N'-tetramethyl-1,3-propanediamine (N, N, N ', N'-tetramethyl -1,3-propanediamine), N, N, N ', N'-tetraethyl-1,3-propanediamine (N, N, N', N'-tetraethyl-1,3-propanediamine), N, N , N ', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine (N, N, N', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine), N, N, N ', N'-tetramethyl-1 , 4-butanediamine (N, N, N ', N'-tetramethyl-1,4-butanediamine), N, N, N', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine (N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine), N, N, N', N'-tetrabutyl-1,6-hexanediamine (N, N, N ', N'-tetrabutyl-1,6- hexanediamine), 2-((2- (dimethylamino) ethyl) methylamino) -ethanol (2-((2- (dimethylamino) ethyl) methylamino) -ethanol), 1,3-bis (dimethylamino) -2- Propanol (1,3-bis (dimethylamino) -2-propanol), 1,4-dimethylpiperazine (1,4-dime tertiary diamine compounds such as thylpiperazine, tris (dimethylamino) methane, N, N, N ', N'N' '-pentamethyldiethylene-triamine (N, N, N' , N'N ''-pentamethyldiethylene-triamine), 1,3,5-trimethylhexahydro-1,3,5-triazine (1,3,5-trimethylhexahydro-1,3,5-triazine), 1, 3,5-triethylhexahydro-1,3,5-triazine (1,3,5-triethylhexahydro-1,3,5-triazine), 1,4,7-trimethyl-1,4,7-tri Azacyclononane (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane), 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazincyclododecane (1,5,9-trimethyl-1 And tertiary triamine compounds such as 5,9-triazacyclododecane). In addition, these diamine and triamine compounds can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 사용되는 아민계 화합물의 함량은 도전성 분말 100중량부를 기준으로 하여 0.05 내지 3.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 0.05 중량부 미만이 되면 요변성을 부여할 수가 없고, 3.0 중량부를 초과하면 점도가 너무 급격히 낮아져서 인쇄성이 떨어지게 된다.The content of the amine compound used in the present invention is preferably used 0.05 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive powder. If it is less than 0.05 part by weight, thixotropy cannot be imparted. If it exceeds 3.0 parts by weight, the viscosity becomes too sharply lowered, resulting in poor printability.

본 발명에 따른 조성물은 또한 도전성 분말, 무기질계 바인더, 및 유기 비이클을 포함하며, 각각의 함량은 도전성 분말 100 중량부에 대해서, 무기질계 바인더 0.1 내지 10 중량부, 및 유기 비이클 20 내지 100 중량부인 것이 바람직하다.The composition according to the invention also comprises a conductive powder, an inorganic binder, and an organic vehicle, each content of which is from 0.1 to 10 parts by weight of the inorganic binder, and from 20 to 100 parts by weight of the organic vehicle, based on 100 parts by weight of the conductive powder. It is preferable.

조성물 중 도전성 분말의 함량이 상기 범위에 미달되는 경우에는, 소성 시에 도전 막의 선폭 수축이 심하고, 단선이 발생될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우에는, 인쇄성 불량 및 광 투과의 저하에 의한 불충분한 가교 반응에 의해서 원하는 패턴을 얻을 수 없어 바람직하지 못하다.When the content of the conductive powder in the composition is less than the above range, the shrinkage of the line width of the conductive film is severe during firing, and disconnection may occur, and when it exceeds the above range, the printability and the decrease in light transmission may be caused. Insufficient crosslinking reactions result in undesirable patterns, which is undesirable.

상기 도전성 분말로는 은 (Ag), 금 (Au), 동 (Cu), 백금 (Pt), 팔라듐 (Pd), 알루미늄 (Al), 니켈 (Ni), 또는 이들의 합금이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 은 분말이 사용될 수 있다. 또한, 상기 도전성 분말은 입자 형상이 구형인 것이 바람직한데, 이는 구형의 입자가 충진율 및 자외선 투과도에 있어서 판상이나 무정형보다 우수한 특성을 갖기 때문이다.Silver (Ag), gold (Au), copper (Cu), platinum (Pt), palladium (Pd), aluminum (Al), nickel (Ni), or alloys thereof may be used as the conductive powder. Preferably silver powder can be used. In addition, it is preferable that the conductive powder has a spherical particle shape, because the spherical particles have superior properties than plate-like or amorphous in filling rate and UV transmittance.

상기 도전성 분말의 비표면적은 0.3 내지 2.0 ㎡/g이고, 평균 입경은 0.1 내지 5.0 ㎛인 것이 바람직한데, 비표면적이 0.3 ㎡/g 미만 또는 평균 입경이 5.0 ㎛를 초과하게 되면 소성 막 패턴의 직진성이 불량하고 또한 소성 막의 저항이 높게 되는 문제점이 나타나고, 비표면적이 2.0 ㎡/g을 초과하거나 평균 입경이 0.1 ㎛ 미만이 되면 페이스트의 분산성 및 노광 감도가 불량해지기 때문에 바람직하지 않다.It is preferable that the specific surface area of the said electroconductive powder is 0.3-2.0 m <2> / g, and the average particle diameter is 0.1-5.0 micrometers, When the specific surface area is less than 0.3 m <2> / g or the average particle diameter exceeds 5.0 micrometers, the linearity of a fired film pattern will be This problem is poor and the resistance of the fired film is high, and if the specific surface area exceeds 2.0 m 2 / g or the average particle diameter is less than 0.1 mu m, the dispersibility and exposure sensitivity of the paste become poor, which is not preferable.

본 발명에 따른 조성물은 또한 무기질계 바인더를 포함하며, 상기 무기질계 바인더는 소성 공정에서 도전성 분말의 소결 (sintering) 특성을 향상시키며, 또한 도전막과 유리 기판 사이에 접착력을 부여하는 역할을 한다. 상기 무기질계 바인더의 함량은 도전성 분말 100 중량부에 대해서 0.1 내지 10 중량부인 것이 바람직한데, 무기질계 바인더의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 도전성 분말의 소결이 제대로 일어나지 않고, 도전막과 유리 기판 사이의 접착력이 저하되어 후 공정을 거치는 과정에서 도전막이 떨어지게 되는 문제점이 발생하고, 10 중량부를 초과하게 되는 경우에는 도전막의 저항이 증가되는 문제점이 있어서 바람직하지 않다.The composition according to the invention also comprises an inorganic binder, which improves the sintering properties of the conductive powder in the firing process and also serves to impart adhesion between the conductive film and the glass substrate. The content of the inorganic binder is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conductive powder. When the content of the inorganic binder is less than 0.1 part by weight, the sintering of the conductive powder does not occur properly, and the conductive film and the glass substrate are separated. When the adhesive force of the lowering of the conductive film is dropped in the course of the subsequent process occurs, if the amount exceeds 10 parts by weight is not preferable because there is a problem that the resistance of the conductive film is increased.

상기 무기질계 바인더로는, 이에 제한되는 것은 아니지만, PbO-SiO2계, PbO-B2O3-SiO2계, ZnO-SiO2계, ZnO-B2O3 -SiO2계, Bi2O3-SiO2계 및 Bi2O3 -B2O3-SiO2계로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 것이 사용될 수 있다. 무기질계 바인더의 입자 외형은 특별히 한정되지 않으나, 구형일수록 좋고, 평균 입경은 5.0 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 평균 입경이 5.0 ㎛를 초과하는 경우에는 소성막이 불균일하고 직진성이 나빠진다는 문제점이 있어서 바람직하지 않다.Examples of the inorganic binder include, but are not limited to, PbO-SiO 2 , PbO-B 2 O 3 -SiO 2 , ZnO-SiO 2 , ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 , and Bi 2 O One or more selected from the group consisting of 3 -SiO 2 systems and Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 systems can be used. Although the particle shape of an inorganic binder is not specifically limited, It is preferable that it is so spherical that an average particle diameter is 5.0 micrometers or less. When the average particle diameter exceeds 5.0 µm, there is a problem that the fired film is nonuniform and the straightness deteriorates, which is not preferable.

또한, 상기 무기질계 바인더는 연화 온도 (softening temperature)는 400 내지 600℃인 것이 바람직하다. 연화 온도가 400 ℃ 미만인 경우에는 소성시 전극 주변으로 흘려 내려 퍼져버리거나, 연화 온도가 600 ℃를 초과하는 경우에는 소성 온도가 600 ℃를 초과하는 온도에서는 유리 기판이 휘어지기 때문에 소성 온도를 600℃ 이상으로 사용할 수 없어서, 무기질계 바인더의 연화가 일어날 수 없게 되는 문제점이 있다. In addition, the inorganic binder preferably has a softening temperature of 400 to 600 ° C. If the softening temperature is lower than 400 ° C, the firing flows out around the electrode during firing, or if the softening temperature is higher than 600 ° C, the firing temperature is higher than 600 ° C because the glass substrate is bent at a temperature higher than 600 ° C. There is a problem that can not be used, the softening of the inorganic binder can not occur.                     

본 발명에 따른 조성물은 또한 유기 비이클을 포함하며, 유기 비이클의 함량은 상기 도전성 분말 100 중량부에 대해서 20 내지 100 중량부인 것이 바람직하다. 유기 비이클의 함량이 20 중량부에 미달되는 경우에는 페이스트의 인쇄성 불량 및 노광 감도가 저하되므로 바람직하지 못하며, 100 중량부를 초과하는 경우에는 상대적으로 도전성 분말의 함량비가 낮게 되어 소성시에 도전막의 선폭 수축이 심하고, 단선이 발생되기 때문에 바람직하지 못하다.The composition according to the invention also comprises an organic vehicle, the content of the organic vehicle is preferably 20 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive powder. If the content of the organic vehicle is less than 20 parts by weight, it is not preferable because the printability of the paste and the exposure sensitivity are lowered. If the content of the organic vehicle exceeds 100 parts by weight, the content ratio of the conductive powder is relatively low, resulting in a line width of the conductive film during firing. It is not preferable because shrinkage is severe and disconnection occurs.

유기 비이클은 바인더 100 중량부에 대해서, 20 내지 150 중량부의 가교제, 10 내지 150 중량부의 광개시제, 및 100 내지 500 중량부의 용매를 포함하는 것이 바람직하다.The organic vehicle preferably contains 20 to 150 parts by weight of crosslinking agent, 10 to 150 parts by weight of photoinitiator, and 100 to 500 parts by weight of solvent based on 100 parts by weight of the binder.

상기 바인더는 카르복실기를 갖는 모노머와 다른 1개 이상의 모노머들과의 공중합체의 형태이며, 본 발명에 따른 조성물이 알카리 수용액에 현상이 되게 하는 역할을 한다. 유기 비이클 중 바인더의 함량이 상기 범위에 미달되는 경우에는 인쇄성이 떨어지고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 현상성 불량 및 소성막 주변에 잔사 (residue)를 발생시킬 수 있어서 바람직하지 않다.The binder is in the form of a copolymer of a monomer having a carboxyl group with one or more other monomers, and serves to cause the composition according to the present invention to develop in an aqueous alkali solution. When the content of the binder in the organic vehicle is less than the above range, the printability is inferior, and when it exceeds the above range, it is not preferable because the developability is poor and residues may be generated around the calcined film.

상기 카르복실기를 갖는 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레인산, 비닐초산 및 이들의 무수물로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 것이 바람직하며, 이들 산성기를 갖는 모노머들과 공중합시킬 수 있는 모노머들로는 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 에틸렌글리 콜모노메틸에테르아크릴레이트, 및 에틸렌글리콜모노메틸에테르메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이다.The monomer having a carboxyl group is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, vinyl acetic acid and anhydrides thereof, and the monomers copolymerizable with monomers having these acid groups include methyl acrylate, Methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxy At least one selected from the group consisting of ethyl methacrylate, ethyleneglycol monomethyl ether acrylate, and ethylene glycol monomethyl ether methacrylate.

또한 바인더로는 상기 중합체의 산성기인 카르복실기의 일부분과 에틸렌성 불포화 화합물을 반응시킴으로써, 자외선 조사에 의하여 바인더 내에 가교 반응을 일으킬 성분이 부가된 것을 이용할 수도 있다. 상기 에틸렌성 불포화 화합물로는 글리시딜 메타크릴레이트, 3,4-에폭시 시클로헥실 메틸메타크릴레이트, 및 3,4-에폭시 시클로헥실 메틸아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것이 사용될 수 있다.As the binder, a part of the carboxyl group, which is an acidic group of the polymer, and an ethylenically unsaturated compound are reacted, so that a component to cause a crosslinking reaction in the binder by ultraviolet irradiation can be used. The ethylenically unsaturated compound may be one selected from the group consisting of glycidyl methacrylate, 3,4-epoxy cyclohexyl methyl methacrylate, and 3,4-epoxy cyclohexyl methyl acrylate.

또한 바인더로는 상기 공중합체를 단독으로 사용할 수도 있으나, 막 레벨링이나 요변 특성 향상 등의 목적으로 셀룰로오즈, 히드록시메틸셀룰로오즈, 히드록시에틸셀룰로오즈, 카르복시메틸셀룰로오즈, 카르복시에틸셀룰로오즈, 및 카르복시에틸메틸셀룰로오즈로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 혼합하여 사용할 수도 있다.In addition, although the copolymer may be used alone as a binder, cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, and carboxyethyl methyl cellulose may be used for the purpose of improving film leveling or thixotropy. It is also possible to use a mixture of one or more materials selected from the group consisting of.

상기 공중합체의 분자량은 5,000 내지 50,000 g/mol인 것이 바람직하며, 산가는 20 내지 100 mgKOH/g인 것이 바람직하다. 공중합체의 분자량이 5,000 g/mol 미만인 경우에는 페이스트의 인쇄성이 떨어지고, 50,000 g/mol을 초과하는 경우에는 현상시 비노광부가 제거가 안되는 문제점이 있어서 바람직하지 않다. 또한, 공중합체의 산가가 20 mgKOH/g 미만인 경우에는 현상성이 떨어지고, 100 mgKOH/g을 초과하는 경우에는 노광된 부분까지 현상되는 문제점이 있어서 바람직하지 않다.Preferably, the copolymer has a molecular weight of 5,000 to 50,000 g / mol, and an acid value of 20 to 100 mgKOH / g. If the copolymer has a molecular weight of less than 5,000 g / mol, the printability of the paste is inferior, and if it exceeds 50,000 g / mol, there is a problem that the non-exposed part cannot be removed during development. In addition, when the acid value of the copolymer is less than 20 mgKOH / g, developability is inferior, and when the acid value of the copolymer exceeds 100 mgKOH / g, there is a problem that is developed to the exposed portion is not preferable.

가교제로는 단관능 및 다관능 모노머가 이용될 수 있는데, 일반적으로는 노 광 감도가 좋은 다관능 모노머를 이용한다. 이러한 다관능 모노머로는, 이에 제한되는 것은 아니지만, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(EGDA)와 같은 디아크릴레이트계; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시레이트트리아크릴레이트(TMPEOTA), 또는 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(PETA)와 같은 트리아크릴레이트계; 테트라메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 또는 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트와 같은 테트라아크릴레이트계; 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)와 같은 헥사아크릴레이트계로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 사용될 수 있다. 상기 가교제의 함량은 상기 공중합체 바인더 100 중량부에 대해서 20 내지 150 중량부인 것이 바람직한데, 가교제의 함량이 20 중량부 미만인 경우에는 노광 감도가 떨어져서 원하는 크기의 소성막 선폭을 얻을 수 없고, 150 중량부를 초과하는 경우에는 소성막에 잔사를 발생시키게 되어 바람직하지 않다.As the crosslinking agent, monofunctional and polyfunctional monomers may be used. Generally, a polyfunctional monomer having good exposure sensitivity is used. Such polyfunctional monomers include, but are not limited to, diacrylates such as ethylene glycol diacrylate (EGDA); Triacrylates such as trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropaneethoxylate triacrylate (TMPEOTA), or pentaerythritol triacrylate (PETA); Tetraacrylates such as tetramethylolpropane tetraacrylate or pentaerythritol tetraacrylate; One or more selected from the group consisting of hexaacrylates such as dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) can be used. The content of the crosslinking agent is preferably 20 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer binder. When the content of the crosslinking agent is less than 20 parts by weight, the exposure sensitivity is lowered, and thus, a fired film line width of a desired size cannot be obtained and 150 parts by weight. When the amount is exceeded, residue is generated in the fired film, which is not preferable.

상기 광개시제로는, 이에 제한되는 것은 아니지만, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4-비스(디메틸아민)벤조페논, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐-2-페닐아세토페논, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 및 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 것이 사용될 수 있다. 상기 광개시제의 함량은 상기 공중합체 바인더 100 중량부에 대해서 10 내지 150 중량부인 것이 바람직한데, 광개시제의 함량이 10 중량부 미만인 경우에는 페이스트의 노광 감도가 떨어져서 원하는 크기의 소성막 선폭을 얻을 수가 없고, 150 중량부를 초과하는 경우에는 소성막의 선폭이 크게 나오거나 소성막 주변에 잔사가 발생되는 문제점이 있어서 바람직하지 않다.Examples of the photoinitiator include, but are not limited to, benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4-bis (dimethylamine) benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,2-die Methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-2-phenylacetophenone, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl- 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphineoxide, and bis (2,4 One or more selected from the group consisting of, 6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide can be used. The content of the photoinitiator is preferably 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer binder. When the content of the photoinitiator is less than 10 parts by weight, the exposure sensitivity of the paste is lowered, so that a fired film line width of a desired size cannot be obtained. When the amount exceeds 150 parts by weight, the line width of the fired film is large or a residue is generated around the fired film, which is not preferable.

상기 용매로는, 바인더 및 광개시제를 용해시킬 수 있고, 가교제 및 기타 첨가제와 잘 혼합되면서 비등점이 150℃ 이상인 것이 사용될 수 있다. 비등점이 150℃ 미만인 경우에는 조성물의 제조 과정, 특히 3-롤 밀 공정에서 휘발되는 경향이 커서 문제가 되며, 또한 인쇄시 용매가 너무 빨리 휘발되어 인쇄 상태가 좋지 않게 되므로 바람직하지 않다. 상기 조건을 충족시킬 수 있는 바람직한 용매로는, 이에 제한되는 것은 아니지만, 에틸카비톨, 부틸카비톨, 에틸카비톨아세테이트, 부틸카비톨아세테이트, 텍사놀, 테르핀유, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 및 트리프로필렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 사용될 수 있다. 상기 용매의 함량은 바인더 100 중량부에 대해서 100 내지 500 중량부인 것이 바람직한데, 용매의 함량이 100 중량부 미만인 경우에는 페이스트의 점도가 너무 높아 인쇄가 제대로 안되기 때문에 바람직하지 않고, 500 중량부를 초과하는 경우에는 점도가 너무 낮아서 인쇄를 할 수 없어서 바람직하지 않다.As the solvent, a binder and a photoinitiator may be dissolved, and a boiling point of 150 ° C. or more may be used while being well mixed with a crosslinking agent and other additives. If the boiling point is less than 150 ° C., the tendency of volatilization in the manufacturing process of the composition, in particular, the 3-roll mill process, is a problem, and it is not preferable because the solvent is volatilized so quickly that the printing state is not good. Preferred solvents capable of satisfying the above conditions include, but are not limited to, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, texanol, terpin oil, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene One or more selected from the group consisting of glycol ethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, γ-butyrolactone, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, and tripropylene glycol may be used. The content of the solvent is preferably 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder, but when the content of the solvent is less than 100 parts by weight, the viscosity of the paste is too high, so that printing is not preferable, and the content is more than 500 parts by weight. In this case, the viscosity is too low to print, which is undesirable.

또한, 상기 유기 비이클은 감도를 향상시키는 증감제, 조성물의 보존성을 향상시키는 중합금지제 및 산화방지제, 해상도를 향상시키는 자외선 흡광제, 조성물 내의 기포를 줄여 주는 소포제, 분산성을 향상시키는 분산제, 및 인쇄시 막의 평탄성을 향상시키는 레벨링제 등과 같은 첨가제를 더 포함할 수도 있다. In addition, the organic vehicle includes a sensitizer to improve sensitivity, a polymerization inhibitor and an antioxidant to improve the preservation of the composition, an ultraviolet light absorber to improve the resolution, an antifoaming agent to reduce bubbles in the composition, a dispersant to improve dispersibility, and It may further include additives such as leveling agents and the like which improve the flatness of the film during printing.                     

본 발명의 다른 구현예에서는 상기 서술한 감광성 페이스트 조성물을 이용하여 제조된 PDP 전극을 제공한다. 전극은 미세 패턴의 형성 과정 및 소성 과정을 통하여 제조된다.Another embodiment of the present invention provides a PDP electrode prepared using the photosensitive paste composition described above. The electrode is manufactured through a process of forming a fine pattern and a process of firing.

미세 패턴의 형성 과정은, 상기와 같이 제조된 감광성 페이스트 조성물을 SUS 325메쉬나 SUS 400메쉬와 같은 스크린 마스크를 사용한 스크린 인쇄기를 이용하여 기판 표면에 인쇄를 행하고, 코팅된 시편을 컨벡션 오븐 (convection oven) 또는 IR 오븐에서 80 내지 150 ℃의 온도로, 5 내지 30 분 동안 건조시킨 다음, 형성된 페이스트 코팅 막 위에 적당한 광원을 사용하여 300 내지 450 nm의 빛으로 패턴이 형성되도록 노광을 행하고, Na2CO3 용액, KOH, TMAH 등과 같은 적당한 알칼리 현상액으로 30 ℃ 내외의 온도에서 현상함으로써 이루어진다. 또한, 소성 과정은, 상기와 같이 형성된 미세 패턴을 전기로 등에서 500 내지 600 ℃로 10 내지 30 분간 소성함으로써 이루어진다.Formation process of the fine pattern, the photosensitive paste composition prepared as described above is printed on the surface of the substrate using a screen printing machine using a screen mask such as SUS 325 mesh or SUS 400 mesh, the coated specimen is a convection oven (convection oven) ) Or an IR oven at a temperature of 80 to 150 ° C., for 5 to 30 minutes, followed by exposure to form a pattern with light of 300 to 450 nm using a suitable light source over the formed paste coating film, and Na 2 CO It is made by developing at a temperature of about 30 DEG C with a suitable alkaline developer such as 3 solution, KOH, TMAH, and the like. In addition, the firing process is performed by firing the fine pattern formed as described above in an electric furnace or the like at 500 to 600 ° C. for 10 to 30 minutes.

본 발명의 또 다른 구현예에서는 상기와 같이 제조된 PDP 전극을 포함하는 PDP를 제공한다.In another embodiment of the present invention provides a PDP comprising a PDP electrode prepared as described above.

도 3에는 본 발명에 따른 PDP 전극을 포함하는 PDP의 구체적인 구조가 도시되어 있다. 본 발명에 따른 조성물로 제조된 PDP 전극은 하기 PDP 구조 중에서 버스 전극의 백색 (white) 전극 및 어드레스 전극 등의 제조에 사용될 수 있다.3 shows a specific structure of a PDP including a PDP electrode according to the present invention. The PDP electrode made of the composition according to the present invention can be used for the production of white electrodes and address electrodes of bus electrodes among the following PDP structures.

본 발명에 따라서 제조된 PDP는 전방 패널 (110) 및 후방 패널 (120)을 포함하는 구조로 되어 있다. 상기 전방 패널 (110)은 전면 기판 (111), 상기 전면 기 판의 배면 (111a)에 형성된 Y전극 (112)과 X전극 (113)을 구비한 유지 전극쌍 (114)들, 상기 유지 전극쌍들을 덮는 전방 유전체층 (115), 및 상기 전방 유전체층을 덮는 보호막 (116)을 구비한다. 상기 Y전극 (112)과 X전극 (113) 각각은, ITO 등으로 형성된 투명 전극 (112b, 113b); 명암 향상을 위한 흑색 전극 (미도시) 및 도전성을 부여하는 백색 전극 (미도시)으로 구성되는 버스 전극 (112a, 113a)을 구비한다. 상기 버스 전극 (112a, 113a)들은 PDP의 좌우측에 배치된 연결 케이블 (31)과 연결된다.The PDP manufactured according to the present invention has a structure including a front panel 110 and a rear panel 120. The front panel 110 includes a front substrate 111, sustain electrode pairs 114 including a Y electrode 112 and an X electrode 113 formed on the rear surface 111a of the front substrate, and the sustain electrode pair. And a protective film 116 covering the front dielectric layer. Each of the Y electrode 112 and the X electrode 113 includes: transparent electrodes 112b and 113b formed of ITO or the like; Bus electrodes 112a and 113a constituted by black electrodes (not shown) for improving contrast and white electrodes (not shown) to impart conductivity are provided. The bus electrodes 112a and 113a are connected to connection cables 31 disposed on the left and right sides of the PDP.

상기 후방 패널 (120)은 배면 기판 (121), 배면 기판의 전면 (121a)에 상기 유지 전극쌍과 교차하도록 형성된 어드레스 전극 (122)들, 상기 어드레스 전극들을 덮는 후방 유전체층 (123), 상기 후방 유전체층 상에 형성되어 발광 셀 (126)들을 구획하는 격벽 (124), 및 상기 발광 셀 내에 배치된 형광체층 (125)을 구비한다. 상기 어드레스 전극 (122)들은 PDP의 상하측에 배치된 연결 케이블과 연결된다.The rear panel 120 includes a rear substrate 121, address electrodes 122 formed on the front surface 121a of the rear substrate to intersect the storage electrode pairs, a rear dielectric layer 123 covering the address electrodes, and the rear dielectric layer. A partition wall 124 formed on and partitioning the light emitting cells 126, and a phosphor layer 125 disposed in the light emitting cell. The address electrodes 122 are connected to connection cables disposed above and below the PDP.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to the following Examples.

실시예Example

실시예 1. 감광성 페이스트 조성물의 제조Example 1 Preparation of Photosensitive Paste Composition

아민계 화합물로서, 1,4-디메틸피페라진 0.3 중량%, 은 분말 (구형, 비표면적 0.80 m2/g, 평균 입경 = 1.4 ㎛) 67.0 중량%, 무기질계 바인더 (최대입경 3.4 ㎛, 평균입경 1.5 ㎛, 무정형, PbO-SiO2-B2O3계) 3.0 중량%, 바인더 중합체(polyMMA- co-MMA), 분자량 17,000 g/mol, 산가 110 mgKOH/g) 6.0 중량%, 광개시제 (2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논) 1.0 중량%, 가교제 A로서 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 3.0 중량% 및 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트 2.0 중량%, 및 용매 (에틸카르비톨아세테이트) 17.7 중량%를 배합하여 교반기에 의해서 교반한 후, 3-롤 밀을 이용하여 반죽함으로써 본 발명에 따른 감광성 도전 페이스트 조성물을 제조하였다. An amine-based compound, 1,4-dimethylpiperazine 0.3% by weight, silver powder (spherical shape, a specific surface area of 0.80 m 2 / g, average particle diameter = 1.4 ㎛) 67.0% by weight, the inorganic binder (maximum particle size 3.4 ㎛, average particle size 1.5 μm, amorphous, PbO-SiO 2 -B 2 O 3 system) 3.0 wt%, binder polymer (polyMMA- co-MMA), molecular weight 17,000 g / mol, acid value 110 mgKOH / g) 6.0 wt%, photoinitiator (2- 1.0 wt% benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone), 3.0 wt% trimethylolpropane triacrylate as crosslinker A and 2.0 wt% pentaerythritol tetraacrylate, and A photosensitive conductive paste composition according to the present invention was prepared by mixing 17.7% by weight of a solvent (ethylcarbitol acetate), stirring with a stirrer, and kneading using a 3-roll mill.

실시예 2. 감광성 페이스트 조성물의 제조Example 2. Preparation of Photosensitive Paste Composition

아민계 화합물로서 트리아민인 1,3,5-트리에틸헥사히드로-1,3,5-트리아진 0.2중량%를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라서 본 발명에 따른 감광성 페이스트 조성물을 제조하였다.Photosensitive according to the invention according to the same method as in Example 1, except that 0.2% by weight of triamine 1,3,5-triethylhexahydro-1,3,5-triazine was used as the amine compound A paste composition was prepared.

비교예 1. 감광성 페이스트 조성물의 제조Comparative Example 1. Preparation of Photosensitive Paste Composition

비교예 1로서, 아민계 화합물을 사용하지 않은 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라서 본 발명에 따른 감광성 페이스트 조성물을 제조하였다.As Comparative Example 1, except that no amine compound was used, a photosensitive paste composition according to the present invention was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 2. 감광성 페이스트 조성물의 제조Comparative Example 2. Preparation of Photosensitive Paste Composition

비교예 2로서, 아민계 화합물을 1,4-디메틸피페라진 대신 1,3,5-트리에틸헥사히드로-1,3,5-트리아진 2.5중량%를 첨가한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라서 본 발명에 따른 감광성 페이스트 조성물을 제조하였다.As Comparative Example 2, except that 2.5% by weight of 1,3,5-triethylhexahydro-1,3,5-triazine was added to the amine compound instead of 1,4-dimethylpiperazine, According to the same method as 1, a photosensitive paste composition according to the present invention was prepared.

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 조성물 중 각 성분의 함량비를 하기 표 1에 정리하였다.The content ratio of each component in the compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are summarized in Table 1 below.

감광성 페이스트 조성Photosensitive paste composition 성분ingredient 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예Comparative example 은 분말Silver powder 67.067.0 67.067.0 67.067.0 67.067.0 무기질계 바인더Inorganic binder 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 유기 바인더Organic binder 6.06.0 6.06.0 8.08.0 6.06.0 광개시제Photoinitiator 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 가교제 ACrosslinker A 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 가교제 BCrosslinker B 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 용매menstruum 17.717.7 17.817.8 16.016.0 15.515.5 디아민Diamine 0.30.3 -- -- -- 트리아민Triamine -- 0.20.2 00 2.52.5

(단위:성능 평가 시험)(Unit: performance evaluation test )

표 2의 성분을 이용하여 표 1의 조성으로 페이스트를 제조한 후, 각 페이스트를 이용하여 다음과 같은 방법으로 평가하였다.After the paste was prepared in the composition of Table 1 using the components of Table 2, it was evaluated by the following method using each paste.

(1) 점도측정 : 점도계를 이용하여 페이스트의 점도를 측정하였다.(1) Viscosity Measurement: The viscosity of the paste was measured using a viscometer.

(2) 인쇄 : 20㎝×20㎝ 유리 기판상에 스크린 인쇄법으로 인쇄하였다.(2) Printing: Printing was carried out by screen printing on a 20 cm x 20 cm glass substrate.

(3) 건조 : 드라이 오븐에서 100℃에서 15분간 건조시켰다.(3) Drying: It dried for 15 minutes at 100 degreeC in a dry oven.

(4) 건조 막 두께 측정 : 막 두께 측정 장비를 이용하여 건조 막 두께를 측정하였다.(4) Dry film thickness measurement: The dry film thickness was measured using the film thickness measuring equipment.

(5) 표면 관찰 : 광학 현미경을 이용하여 건조 막의 균일성을 평가하였다.(5) Surface observation: The uniformity of the dry film was evaluated using the optical microscope.

(6) 저장안정성을 평가하기 위해 페이스트 조합일로부터 1일, 3일, 7일, 15일, 30일이 경과된 시점에 각각의 점도를 측정하였다.(6) In order to evaluate the storage stability, the viscosity was measured at the time of 1 day, 3 days, 7 days, 15 days, 30 days from the paste combination day.

상기 평가 과정 (1)에 의해 얻은 점도 결과를 도 2에 도시하였다. 도 2에 나타낸 바와 같이 페이스트의 요변성의 크기는 비교예2 > 실시예 1, 실시예 2 > 비교예 1로 나타났다. 하기 표 2에 실시예 1과 2 및 비교예 1과 2에 대한 평가 결과를 요약해서 나타내었다. The viscosity result obtained by the evaluation process (1) is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the thixotropic size of the paste was shown in Comparative Example 2> Example 1 and Example 2> Comparative Example 1. Table 2 summarizes the evaluation results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.                     

평가 결과Evaluation results 평가항목Evaluation item 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 건조 막 두께Dry film thickness 6.5 ㎛6.5 μm 6.4 ㎛6.4 μm 12.5 ㎛12.5 μm 5.3 ㎛5.3 μm 건조 막 평탄성Dry film flatness 양호Good 양호Good 양호Good Mesh mask 자국이 있음Mesh mask marks 막 두께 균일성Film thickness uniformity 양호Good 양호Good 불 균일Nasty uniformity 양호Good 저장안정성Storage stability 30일 이상 양호Good for 30 days or more 30일 이상 양호Good for 30 days or more 제조 3일 후부터 점도가 상승하여 10일 경과 후에 gel화 됨Viscosity rises after 3 days of manufacture and gels after 10 days 제조 10일 후부터 점도가 상승하여 30일 경과 후에 gel화 됨Viscosity rises after 10 days of manufacture and gels after 30 days

상기 표 2에 나타난 경과를 보면 실시예 1과 실시예 2와 같이 페이스트가 적절한 요변성을 갖고 있으면 특성이 양호하게 나타나는 반면, 요변성이 작은 비교예 1이나 요변성이 너무 큰 비교예 2의 경우에는 양호한 특성의 막이 형성되지 않는 것을 알 수 있다.As shown in Table 2, when the paste has appropriate thixotropy as in Example 1 and Example 2, the properties are excellent, whereas in Comparative Example 1 with small thixotropy or Comparative Example 2 with too high thixotropy It turns out that the film | membrane of favorable characteristic is not formed in.

본 발명은 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 등의 제조에 있어서, 전극 패턴 형성에 사용되는 감광성 페이스트 조성물에 관한 것으로서, 3차 디아민(diamine) 또는 3차 트리아민(triamine)과 같은 아민계 화합물을 첨가하는 것에 의해 감광성 페이스트에 요변성을 적절하게 부여할 수 있어 인쇄된 페이스트의 레벨링 향상 및 메쉬 마스크(mesh mask)를 통해 도포되는 페이스트 양을 최적화시켜 주며, 페이스트의 저장안정성을 향상시킬 수 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive paste composition used for forming an electrode pattern in the manufacture of a plasma display panel (PDP) and the like, wherein an amine compound such as tertiary diamine or tertiary triamine is added. By providing the thixotropic property to the photosensitive paste, the leveling of the printed paste can be improved, the amount of paste applied through the mesh mask can be optimized, and the storage stability of the paste can be improved.

Claims (10)

도전성 분말, 무기질계 바인더, 유기 비이클 (vehicle), 및 아민계 화합물을 포함하는 감광성 페이스트 조성물.A photosensitive paste composition comprising a conductive powder, an inorganic binder, an organic vehicle, and an amine compound. 제1항에 있어서, 상기 아민계 화합물은 끓는점이 150℃ 이상인 3차 디아민 또는 트리아민인 것을 특징으로 하는 감광성 페이스트 조성물.The photosensitive paste composition of claim 1, wherein the amine compound is a tertiary diamine or triamine having a boiling point of 150 ° C or higher. 제2항에 있어서, 상기 3차 디아민 또는 트리아민이 N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine), N,N,N',N'-테트라에틸에틸렌디아민(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine), N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-프로판디아민(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-propanediamine), N,N,N',N'-테트라에틸-1,3-프로판디아민(N,N,N',N'-tetraethyl-1,3-propanediamine), N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-부탄디아민(N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-butanediamine), N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-부탄디아민(N,N,N',N'-tetramethyl-1,4-butanediamine), N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디아민(N,N,N',N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine), N,N,N',N'-테트라부틸-1,6-헥산디아민(N,N,N',N'-tetrabutyl-1,6-hexanediamine), 2-((2-(디메틸아미노)에틸)메틸아미노)-에탄올(2-((2-(dimethylamino)ethyl)methylamino)-ethanol), 1,3-비스(디메틸아미노)-2-프로판올(1,3-bis(dimethylamino)-2-propanol), 또는 1,4-디메틸피페라진(1,4-dimethylpiperazine)의 3차 디아민 화합물과 트리스(디메틸아미노)메탄(tris(dimethylamino)methane), N,N,N',N'N''-펜타메틸디에틸렌-트리아민(N,N,N',N'N''-pentamethyldiethylene-triamine), 1,3,5-트리메틸헥사히드로-1,3,5-트리아진(1,3,5-trimethylhexahydro-1,3,5-triazine), 1,3,5-트리에틸헥사히드로-1,3,5-트리아진(1,3,5-triethylhexahydro-1,3,5-triazine), 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane), 또는 1,5,9-트리메틸-1,5,9-트리아지시클로도데칸(1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane)의 3차 트리아민 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 감광성 페이스트 조성물.The method of claim 2, wherein the tertiary diamine or triamine is N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine (N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine), N, N, N ', N' Tetraethylethylenediamine (N, N, N ', N'-tetraethylethylenediamine), N, N, N', N'-tetramethyl-1,3-propanediamine (N, N, N ', N'-tetramethyl -1,3-propanediamine), N, N, N ', N'-tetraethyl-1,3-propanediamine (N, N, N', N'-tetraethyl-1,3-propanediamine), N, N , N ', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine (N, N, N', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine), N, N, N ', N'-tetramethyl-1 , 4-butanediamine (N, N, N ', N'-tetramethyl-1,4-butanediamine), N, N, N', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine (N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine), N, N, N', N'-tetrabutyl-1,6-hexanediamine (N, N, N ', N'-tetrabutyl-1,6- hexanediamine), 2-((2- (dimethylamino) ethyl) methylamino) -ethanol (2-((2- (dimethylamino) ethyl) methylamino) -ethanol), 1,3-bis (dimethylamino) -2- Propanol (1,3-bis (dimethylamino) -2-propanol), or 1,4-dimethylpiperazine (1,4-dimet tertiary diamine compounds of hylpiperazine, tris (dimethylamino) methane, N, N, N ', N'N' '-pentamethyldiethylene-triamine (N, N, N', N'N ''-pentamethyldiethylene-triamine), 1,3,5-trimethylhexahydro-1,3,5-triazine (1,3,5-trimethylhexahydro-1,3,5-triazine), 1,3 , 5-triethylhexahydro-1,3,5-triazine (1,3,5-triethylhexahydro-1,3,5-triazine), 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triaza Cyclononane (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane), or 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazincyclododecane (1,5,9-trimethyl-1 , 5,9-triazacyclododecane) photosensitive paste composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of. 제1항에 있어서, 상기 아민계 화합물의 함량은 상기 도전성 분말 100 중량부를 기준으로 하여 0.05 내지 3.0 중량부인 것을 특징으로하는 감광성 페이스트 조성물.The photosensitive paste composition of claim 1, wherein the content of the amine compound is 0.05 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive powder. 제1항에 있어서, 상기 감광성 페이스트 조성물은 도전성 분말 100 중량부에 대해서, 무기질계 바인더 0.1 내지 10 중량부, 유기 비이클 20 내지 100 중량부, 및 아민계 화합물 0.05 내지 3.0 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 페이스트 조성물.The method of claim 1, wherein the photosensitive paste composition comprises 0.1 to 10 parts by weight of the inorganic binder, 20 to 100 parts by weight of the organic vehicle, and 0.05 to 3.0 parts by weight of the amine compound, based on 100 parts by weight of the conductive powder. Photosensitive paste composition. 제1항에 있어서, 상기 도전성 분말은 은 (Ag), 금 (Au), 동 (Cu), 백금 (Pt), 팔라듐 (Pd), 알루미늄 (Al), 니켈 (Ni), 또는 이들의 합금을 포함하며, 비표면적이 0.3 내지 2.0 m2/g이고, 평균 입경이 0.1 내지 5.0 ㎛인 것을 특징으로 하는 감광성 페이스트 조성물.The method of claim 1, wherein the conductive powder is silver (Ag), gold (Au), copper (Cu), platinum (Pt), palladium (Pd), aluminum (Al), nickel (Ni), or alloys thereof And a specific surface area of 0.3 to 2.0 m 2 / g, and an average particle diameter of 0.1 to 5.0 μm. 제1항에 있어서, 상기 무기질계 바인더는 PbO-SiO2계, PbO-B2O3-SiO 2계, ZnO-SiO2계, ZnO-B2O3-SiO2계, Bi2O3-SiO 2계 및 Bi2O3-B2O3-SiO2계로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 것으로서, 연화 온도 (softening temperature)가 400 내지 600℃이고, 평균 입경이 5.0 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 감광성 페이스트 조성물.The method of claim 1, wherein the inorganic binder is PbO-SiO 2 type , PbO-B 2 O 3 -SiO 2 type , ZnO-SiO 2 type , ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 type , Bi 2 O 3- At least one selected from the group consisting of SiO 2 and Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 , wherein the photosensitive paste has a softening temperature of 400 to 600 ° C. and an average particle diameter of 5.0 μm or less. Composition. 제1항에 있어서, 상기 유기 비이클은 증감제, 중합금지제, 산화방지제, 자외선 흡광제, 소포제, 분산제, 및 레벨링제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 페이스트 조성물.The photosensitive paste composition of claim 1, wherein the organic vehicle further comprises at least one additive selected from the group consisting of a sensitizer, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet light absorber, an antifoaming agent, a dispersant, and a leveling agent. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 의한 감광성 페이스트 조성물을 이용하여 제조된 PDP 전극.The PDP electrode manufactured using the photosensitive paste composition of any one of Claims 1-8. 제9항에 따른 PDP 전극을 포함하는 PDP.A PDP comprising a PDP electrode according to claim 9.
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