KR20050114678A - 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기규소 화합물의 증류방법 - Google Patents

아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기규소 화합물의 증류방법 Download PDF

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KR20050114678A
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acryloxy
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사토시 오노데라
다다시 오카와
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다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드
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Abstract

본 발명은 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물(A)을 중합 억제제(B) 및 지방족 공액 불포화 결합을 갖는 화합물(C)의 존재하에서 증류시킴을 특징으로 하는, 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물의 증류방법에 관한 것이다.

Description

아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물의 증류방법 {Method for distillation of organosilicon compounds that contain acryloxy or methacryloxy groups}
기술분야
본 발명은 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물의 증류방법에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 증류를 오늄염 구조를 갖는 장애 페놀 또는 장애 페놀 전구체와 같은 억제제의 존재하에서 실시하더라고 착색없이 수행할 수 있고 증류 분획이 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 무색 유기 규소 화합물로서 수득되는 상기 화합물의 증류방법에 관한 것이다.
배경기술
아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물은 메틸메타크릴레이트 및 스티렌과 같은 라디칼 중합성 단량체와 반응하며 상기한 단량체로부터 수득되는 공중합체를 위한 출발 물질로서 또는 상기한 단량체를 위한 개질제로서 사용된다는 사실은 공지되어 있다.
아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 상기한 유기 규소 화합물을 합성하기 위해 당해 기술분야에 공지된 방법은 페놀 또는 지방족 불포화 결합을 갖는 알콜의 아크릴옥시 또는 메타크릴옥시 산 에스테르와 규소 결합된 수소원자를 함유하는 유기 규소 화합물간의 부가반응을 야기시킨 다음 수득된 반응 혼합물로부터 증류에 의해 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 갖는 유기 규소 화합물을 분리하는 것으로 이루어진다. 상기한 방법으로 수득된 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 갖는 유기 규소 화합물은 중합되어 분자량이 증가되는 경향이 있는데, 이는 합성 반응 동안 또는 증류 단계에서 쉽게 일어날 수 있다. 바람직하지 않은 중합을 억제하기 위해, 라디칼 중합 억제제가 일반적으로 첨가된다.
예를 들면, 일본 공개특허공보 제(평)5-186478호(유럽 공개특허공보 제0 520 477호)에는 중합 억제제로서 N,N-디알킬아미노메틸렌페놀을 사용하는 방법이 기재되어 있다. 또한, 일본 공개특허공보 제(평)9-295987호 및 제(평)9-296007호(유럽 공개특허공보 제0 803 507호)에는 오늄염 구조를 갖는 장애 페놀 형태의 중합 억제제를 사용하는 방법이 기재되어 있다. 이러한 억제제는 천연적으로 무색이며 매우 높은 중합 억제력을 갖는다. 그러나, 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물을 상기한 중합 억제제의 존재하에서 증류시킬 경우, 증류 분획이 착색되어 순도가 높은 무색 증류 분획을 수득하기가 매우 곤란해진다.
일본 공개특허공보 제(소)48-85501호(미국 특허 제3,801,615호)에는 억제제로서 하이드로퀴논을 사용하여 증류시킴으로써 합성된 산화 중합성 모노올레핀계 불포화 단량체에 올레핀계 불포화 공액 디엔을 가함으로써 착색 성분인 벤조퀴논을 탈색시키는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 상기한 방법에서 중합 억제제로서 장애 페놀을 사용하더라도 증류 분획의 착색을 방지할 수 없다. 이는 아마도, 벤조퀴논과 착색 성분이 증류 분획과 혼합되어 다른 구조를 나타내기 때문이다.
본 발명의 목적은 증류를 오늄염 구조를 갖는 장애 페놀 또는 이의 장애 페놀 전구체 형태의 중합 억제제의 존재하에서 수행할 경우 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 갖는 유기 규소 화합물의 증류 생성물의 착색을 억제하는 방법을 제공하는 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 갖는 유기 규소 화합물(A)을 화학식 1 또는 화학식 2의 중합 억제제(B) 및 지방족 공액 불포화 결합을 갖는 화합물(C)의 존재하에서 증류시킴을 특징으로 하는, 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물의 증류방법에 관한 것이다.
위의 화학식 1 및 2에서,
M은 N, P, As, Sb, O, S, Se, Sn 및 I로 이루어진 그룹으로부터 선택된 원자이고,
R은 1가 탄화수소 그룹 또는 수소원자이며,
m은 1, 2 또는 3이고,
X는 유기 산 또는 무기 산의 공액 염기이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 양태
본 발명을 보다 상세하게 설명할 것이다.
아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물(A)의 구조에 대해서는, 당해 화합물이 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유해야 하고 증류의 영향하에서 분리를 제공하는 비점을 가져야 한다는 것을 제외하고는 특별히 제한하지 않는다.
다음은 상기한 유기 규소 화합물의 예이다: 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란, 3-메타크릴옥시프로필-메틸디클로로실란, 3-메타크릴옥시프로필-트리클로로실란 등의 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 클로로실란; 3-아크릴옥시프로필-디메틸클로로실란, 3-아크릴옥시프로필메틸-디클로로실란, 3-아크릴옥시프로필-트리클로로실란 등의 아크릴옥시 그룹을 함유하는 클로로실란; 3-메타크릴옥시프로필-디메틸메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필-메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필-트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필-디메틸에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필-메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필-트리에톡시실란 등의 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 알콕시실란; 3-아크릴옥시프로필-디메틸메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸-디메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필-트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필-디메틸에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필-메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필-트리에톡시실란 등의 아크릴옥시 그룹을 함유하는 알콕시실란; 1,3-비스(메타크릴옥시프로필) 테트라메틸디실록산, (메타크릴옥시프로필) 펜타메틸디실록산, 메타크릴옥시프로필-트리(트리메틸실록시) 실란 등의 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 실록산 올리고머; 1,3-비스(아크릴옥시프로필) 테트라메틸디실록산, 아크릴옥시프로필-펜타메틸디실록산, 아크릴옥시프로필 트리스(트리메틸실록시) 실란 등의 아크릴옥시 그룹을 함유하는 실록산 올리고머.
성분(A)는, 예를 들면, 일본 공개특허공보 제(평)5-186478호 및 제(평)9-295987호에 기재되어 있는 공지된 방법으로 합성할 수 있다. 적절한 방법에 따라, 지방족 불포화 결합을 갖는 알콜 또는 페놀의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르와 규소 결합된 수소원자를 갖는 클로로실란 또는 알콕시실란을 성분(B)의 존재하에서 하이드로실릴화 반응시킨다. 또한, 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 실록산 올리고머를 수득하기 위해, 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 갖는 저분자량 알콕시실란 또는 클로로실란을 가수분해 및 축합시키거나, 산성 촉매의 존재하에서 직쇄형, 사이클릭형 또는 측쇄형 오가노실록산 올리고머와 반응시킬 수 있다.
성분(B)를 구성하는 중합 억제제는 상기한 성분(A)의 합성 및/또는 증류 동안 중합 및 분자량 증가를 억제시키기 위한 것이다. 성분(B)는 화학식 1 또는 화학식 2의 장애 페놀로 나타내어질 수 있다:
화학식 1
화학식 2
위의 화학식 1 및 2에서,
M은 N, P, As, Sb, O, S, Se, Sn 및 I로 이루어진 그룹으로부터 선택된 원자이고,
R은 1가 탄화수소 그룹 또는 수소원자이며,
m은 1, 2 또는 3이고,
X는 유기 산 또는 무기 산의 공액 염기이다.
상기 화학식에서, R은 수소원자 또는 1가 탄화수소 그룹, 예를 들면, 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹 등의 알킬 그룹; 비닐 그룹, 알릴 그룹, 부테닐 그룹 등의 알케닐 그룹; 페닐 그룹, 톨릴 그룹, 크실릴 그룹 등의 아릴 그룹; 펜에틸 그룹, 디페닐메틸 그룹 등의 아르알킬 그룹일 수 있다. 이들 중에서, 가장 바람직한 것은 알킬 그룹 또는 수소원자, 특히 알킬 그룹 및 수소원자이다. 상기 화학식에서, M은 N, P, As, Sb, O, S, Se, Sn 및 I로 이루어진 그룹으로부터 선택된 원자일 수 있고, m은 1, 2 또는 3일 수 있지만, M이 N, P, As 또는 Sb인 경우 m은 3이고, M이 O, S, Se 또는 Sn인 경우 m은 2이며, M이 I인 경우 m은 1이다. X는 유기 산 또는 무기 산의 공액 염기이며, 염화수소, 브롬화수소 등의 공액 염기, 아세트산, 프로피온산, 아크릴산 등의 카복실산의 공액 염기 뿐만 아니라 설폰산 또는 인산의 공액 염기 형태로 할라이드 이온을 포함할 수 있다.
적당한 화합물을 하기 화학 구조로 예시하며, 여기서 R 및 X는 앞에서 정의한 바와 동일하다:
성분(B)는 앞서 도시한 화학 구조를 가질 수 있으며, 그 중에서 아래에 제시한 것들이 가장 바람직하다(하기 화학식에서, R은 수소원자 또는 앞에서 정의한 바와 같은 1가 탄화수소 그룹이다).
오늄염 구조를 갖는 장애 페놀을 포함하는 상기 화합물은 적당한 루이스 염기 구조를 갖는 장애 페놀을 유기 산, 무기 산 또는 유기 할라이드와 반응시키는 것으로 이루어진 공지된 방법으로 쉽게 합성할 수 있다.
다음 화합물이 이용 가능성 및 합성 용이성의 측면에서 성분(B)로서 가장 바람직하다:
공정에 첨가해야 하는 성분(B)의 유효량은 합성 반응 및 증류의 조건에 따라 좌우되지만, 일반적으로 첨가량은 0.001 내지 10중량% 이내여야 한다.
성분(C)를 구성하는 지방족 공액 불포화 결합을 갖는 화합물은 상기 성분(B)에서 생성된 착색 성분을 공액 불포화 결합으로 포획하여, 증류 분획과 혼합되지 않으면서 비점이 높은 부가물로 형성시키기 위한 것이다.
다음은 성분(C)로서 사용하기에 적합한 화합물의 예이다: 부타디엔, 피페릴렌, 이소프렌, 사이클로펜타디엔, 2-페닐부타디엔, 비사이클로헥센, 2,3-디메틸부타디엔, 1,3-사이클로헥사디엔, 1-페닐부타디엔, 9,10-디메틸안트라센, 1,2-디메틸리덴사이클로헥산, 1,2-디에틸리덴사이클로헥센, 1-메톡시부타디엔, 1,1'-비사이클로펜텐, 공액 리놀산, 탈수 피마자유 등의 공액 디엔 구조의 화합물; 알루시멘, 동유(tung oil), α-엘레오스테아르산 등의 공액 트리엔 구조의 화합물; 사이클로옥타테트라엔 등의 공액 테트라엔 구조의 화합물.
일부 증류 조건에서, 착색 성분과 성분(C)를 갖는 부가물의 비점이 낮은 경우, 증류 조건에 따라 이들이 증류 분획으로 오염되므로 무색 증류 분획을 수득하기가 불가능하며, 이에 따라 가능한 한 비점이 높은 성분(C)를 제공하는 것이 필요하다. 이러한 측면에서, 공액 리놀산, 탈수 피마자유, 동유, α-엘레오스테아르산 및 사이클로옥타테트라엔을 사용하는 것이 권장된다. 이들 중에서, α-엘레오스테아르산 및 사이클로옥타테트라엔이 착색 성분과의 반응성이 높은 공액 트리엔 구조 또는 공액 테트라엔 구조를 가지므로 가장 바람직하며, 반면에 이용 가능성 측면에서는 동유가 가장 바람직하다.
무색 분획을 수득하는 데 필요한 양보다 과량으로 성분(C)를 사용하는 것이 권장된다. 공정에 필요한 최소량은 다수의 인자들, 예를 들면, 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 갖는 표적 유기 규소 화합물에 필요한 양 및 화학 구조, 비점, 표적 화합물에 필요한 양 및 비점 뿐만 아니라 성분(C) 자체의 화학 구조, 비점 및 기타 특성에 따라 좌우될 것이다. 그러나, 일반적으로, 성분(C)는, 성분(B)의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 3000중량%의 양으로 사용해야 한다.
증류 동안, 성분(C)는 단독으로 사용되거나, 무기 분말, 유리 비드, 카본 블랙 또는 표면에 성분(C)를 흡수하거나 표면에 화학 결합으로 성분(C)를 고정할 수 있는 기타 성분과 배합하여 사용될 수 있다. 배합하여 사용될 경우, 성분(C)는 융점이 낮은 화합물일 수 있다. 성분(C)를 이러한 첨가제의 표면에서 화학적 개질에 의해 고정할 경우, 잔류 그룹이 지방족 공액 불포화 그룹을 함유하는 것이 필요하다.
성분(A)의 증류는 낮은 압력하에 가능한 낮은 온도에서 수행하도록 권장된다. 이는 상기한 조건이 중합 및 분자량 증가의 억제를 촉진시켜 첨가되는 중합 억제제의 양을 감소시키고 증류 동안 형성되는 착색 성분의 양을 감소시키기 때문이다. 예를 들면, 증류는 3000Pa 이하, 바람직하게는 1500Pa 이하의 압력 및 80 내지 150℃, 바람직하게는 100 내지 130℃의 온도에서 수행할 수 있다.
증류 공정에서, 성분(A)의 중합 및 분자량 증가는 성분(B) 및 성분(C)를 일본 공개특허공보 제5-271248호에 기재된 금속 할라이드와 추가로 배합함으로써 더욱 억제될 수 있다. 이러한 금속 할라이드는, 예를 들면, 염화구리를 포함할 수 있다. 기타의 첨가제에는 공지된 산화방지제, 예를 들면, 장애 페놀 화합물(성분(B) 제외), 아민형 화합물, 퀴논형 화합물 등이 포함될 수 있다. 이들 중에서, 장애 페놀(성분(B) 제외)이 가장 바람직하다. 상기한 산화방지제의 사용량에 대해서는 제한이 없지만, 성분(A)와의 반응 혼합물 중에서 이의 양이 1 내지 10중량%인 것이 권장된다. 성분(A)가 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란인 경우 염화구리 및 산화방지제를 사용하는 것이 특히 유리하다.
통상적으로 강한 중합 억제 성능을 갖는 오늄 구조의 장애 페놀과 이의 전구체를 사용하면 증류 분획의 착색이 동반된다는 사실에도 불구하고, 본 발명의 증류방법은 상기한 고성능 억제제를 사용하더라도 아크릴옥시 및 메타크릴옥시 그룹을 갖는 무색의 유기 규소 화합물을 수득할 수 있다. 본 발명의 방법에 의해 수득된 아크릴옥시 및 메타크릴옥시 그룹을 갖는 유기 규소 화합물이 무색이기 때문에, 이들을 라디칼 중합성 단량체와 반응시킴으로써, 이러한 단량체로부터 유도될 수 있는 공중합체용 출발 물질을 제조하거나 상기한 단량체로부터 수득된 중합체용 개질제를 제조할 수 있다. 즉, 상기한 오가노폴리실록산은 광학적으로 무색인 특성을 필요로 하는 산업 분야에 사용될 수 있다.
실시예
본 발명은 적용 실시예를 참조로 하여 더욱 상세하게 설명할 것이다. 증류 후에 수득된 분획의 색상을 정량적으로 평가하기 위해, 350nm의 파장에서 UV 분광 광도계를 사용하여 분획의 흡광도를 측정하였다. 육안으로 관찰할 경우, 350nm의 파장에서 흡광도가 0.055 이하인 분획은 완전히 무색으로 보였다.
참조 실시예 1
[N,N-디알킬아미노메틸렌페놀의 염산염의 제조]
2,6-디-t-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀 1g(3.8mmol), 트리메틸실란올 0.76g(8.4mmol) 및 톨루엔 30㎖를 혼합하여 투명한 액체 용액을 제조하였다. 혼합물을 교반하면서, 트리메틸클로로실란 0.46g(4.2mmol)을 혼합물에 적가하여, 백색 침전물을 형성시켰다. 생성물을 실온에서 30분 동안 교반한 다음 여과하여 백색 침전물을 분리하였다. 수득된 백색 침전물을 톨루엔으로 세척한 다음 80℃에서 1시간 동안 진공에서 건조시켰다. 수득된 백색 침전물의 중량은 0.7g이었다. 백색 침전물을 핵 자기 공명(NMR) 분석 및 적외선(IR) 흡광도 분석한 결과, 화학식 의 2,6-디-t-부틸-4-디메틸아미노메틸렌페놀의 염산염인 것으로 나타났다.
참조 실시예 2
[메타크릴옥시프로필 디메틸클로로실란의 합성]
교반기가 장착된 4구 플라스크에 알릴 메타크릴레이트(AMA)[미쓰비시 가스 케미칼 캄파니 리미티드(Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)의 제품] 1000g(7.92mole) 및 상기 참조 실시예 1에서 제조된 2,6-디-t-부틸-4-디메틸아미노메틸렌페놀의 염산염 1.5g을 충전하였다. 이어서, 혼합물을 배합하여 백금과 1,3-디비닐테트라메틸디실록산의 착물(백금 금속의 함량은 알릴 메타크릴레이트와 디메틸클로로실란의 총 중량당 20ppm이었다)과 더욱 혼합하였다. 혼합물을 80℃에서 교반 및 혼합하면서, 소량의 디메틸클로로실란을 적가하였다. 반응이 개시되었다는 사실을 확인한 후, 반응 시스템을 물 또는 공기에 의해 냉각시키고, 온도를 65 내지 75℃내로 유지하면서 디메틸클로로실란 682g(7.2mole)을 적가하였다. 첨가 공정을 종료한 후, 생성물을 70℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물로부터 소량의 샘플을 채취하였다. 수득된 메타크릴옥시프로필 디메틸클로로실란의 가스 크로마토그래피(GLC) 피크의 면적(%)은 70%였다.
적용 실시예 1
교반기가 장착된 4구 플라스크에 참조 실시예 2에서 수득한 반응 혼합물 400g, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 0.2g, 무수 염화구리(II) 4g 및 동유[기무라 쇼지(Kimura Shoji)의 제품] 4g을 충전하여 혼합물을 1330Pa의 감압하에 10cm 길이의 비그룩스 컬럼(Vigreux column) 속에서 증류시켰다. 잔류물은 점도가 낮은 갈색 액체 50g을 포함하였다. 110 내지 120℃ 증류 분획 190g을 샘플로 만들었다. 샘플을 가스 크로마토그래피로 분석한 결과, 수득된 무색 분획이 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란을 포함하는 것으로 나타났다. 생성물의 GLC 순도는 97.0%였다. 수득된 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란의 흡광도를 350nm에서 측정한 결과, 0.028이었다.
적용 실시예 2
동유를 동량의 리놀산[KF 트레이딩 캄파니 리미티드(KF TRADING Co., LTD.)의 제품, 상품명; 하이디엔(HyDiene)]으로 대체하는 것을 제외하고는 적용 실시예 1에서와 동일한 조건하에서 증류를 실시하였다. 잔류물은 점도가 낮은 갈색 액체 56g을 포함하였다. 수득된 무색 증류 분획 198g을 가스 크로마토그래피 분석법으로 분석한 결과, 생성물이 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란을 포함하는 것으로 나타났다. 생성물의 GLC 순도는 97.1%였다. 수득된 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란의 흡광도를 350nm에서 측정한 결과, 0.042였다.
적용 실시예 3
동유를 동량의 탈수 피마자유[KF 트레이딩 캄파니 리미티드의 제품, 상품명; 다쓰이 히마시유(Dassui Himashiyu)[탈수 피마자유]]로 대체하는 것을 제외하고는 적용 실시예 1에서와 동일한 조건하에서 증류를 실시하였다. 잔류물은 점도가 낮은 갈색 액체 64g을 포함하였다. 수득된 무색 증류 분획 198g을 가스 크로마토그래피 분석법으로 분석한 결과, 생성물이 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란을 포함하는 것으로 나타났다. 생성물의 GLC 순도는 97.1%였다. 수득된 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란의 흡광도를 350nm에서 측정한 결과, 0.030이었다.
비교 실시예 1
동유를 사용하지 않는 것을 제외하고는 적용 실시예 1에서와 동일한 조건하에서 증류를 실시하였다. 잔류물은 점도가 낮은 갈색 액체 82g을 포함하였다. 수득된 증류 분획 214g을 가스 크로마토그래피 분석법으로 분석한 결과, 생성물이 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란을 포함하는 것으로 나타났다. 생성물의 GLC 순도는 97.5%였다. 그러나, 분획은 황색을 나타내었다. 수득된 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란의 흡광도를 350nm에서 측정한 결과, 0.060이었다.

Claims (7)

  1. 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물(A)을 화학식 1 또는 화학식 2의 중합 억제제(B) 및 지방족 공액 불포화 결합을 갖는 화합물(C)의 존재하에서 증류시킴을 특징으로 하는, 아크릴옥시 그룹 또는 메타크릴옥시 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물의 증류방법.
    화학식 1
    화학식 2
    위의 화학식 1 및 2에서,
    M은 N, P, As, Sb, O, S, Se, Sn 및 I로 이루어진 그룹으로부터 선택된 원자이고,
    R은 1가 탄화수소 그룹 또는 수소원자이며,
    m은 1, 2 또는 3이고,
    X는 유기 산 또는 무기 산의 공액 염기이다.
  2. 제1항에 있어서, 성분(B)가, M이 질소원자인 화학식 1의 중합 억제제인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 성분(B)가 화학식 3 또는 화학식 4의 화합물인 방법.
    화학식 3
    화학식 4
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분(C)가 공액 리놀산, 탈수 피마자유, 동유(tung oil), α-엘레오스테아르산 및 사이클로옥타테트라엔으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 성분(A)가 3-메타크릴옥시프로필-디메틸클로로실란인 방법.
  6. 제1항 또는 제5항에 있어서, 증류가 염화구리의 존재하에서 수행되는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 증류가 장애 페놀 화합물(성분(B) 제외), 아민형 화합물 및 퀴논형 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 산화방지제의 존재하에서 수행되는 방법.
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