KR20050085768A - 프로판디올 제조 방법 - Google Patents

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KR20050085768A
KR20050085768A KR1020057011350A KR20057011350A KR20050085768A KR 20050085768 A KR20050085768 A KR 20050085768A KR 1020057011350 A KR1020057011350 A KR 1020057011350A KR 20057011350 A KR20057011350 A KR 20057011350A KR 20050085768 A KR20050085768 A KR 20050085768A
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KR1020057011350A
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헤벨 클라스 람베르투스 본
장-폴 랑에
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셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
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Abstract

본 발명은, (a) 프로필렌 옥사이드를 인 함유 균일 촉매 존재하에 이산화탄소와 접촉시켜 프로필렌 카르보네이트를 수득하는 단계, (b) 경우에 따라 이산화탄소의 적어도 일부분을 제거하는 단계, (c) 프로필렌 카르보네이트 및 인 함유 촉매를 함유한 반응 산물에 물 및/또는 알콜을 첨가하고 혼합물을 불균일 촉매와 접촉시킴으로써 디알킬카르보네이트 및/또는 이산화탄소와 배합된 1,2-프로판디올을 수득하는 단계, 및 (d) 수득된 반응 산물로부터 1,2-프로판디올을 분리하는 단계를 포함하는, 프로필렌 옥사이드로부터 1,2-프로판디올을 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

프로판디올 제조 방법{PROCESS FOR THE PREPARATION OF PROPANEDIOL}
본 발명은 프로필렌 옥사이드로부터 프로판디올을 제조하는 방법에 관한 것이다.
알킬렌 옥사이드를 적절한 촉매 존재하에 사이클릭 알킬렌 카르보네이트로 전환하는 방법은 익히 공지되어 있다. 이러한 방법은 예를 들면 US-A-4,508,927 및 일본 특허 출원 제73022702 호에 기재되어 있다. 이들 특허 명세서에는 알킬렌 옥사이드를 적절한 인 함유 촉매 존재하에 이산화탄소와 반응시켜 사이클릭 알킬렌 카르보네이트를 형성하는 방법이 기재되어 있다. 촉매는 US-A-4,508,927에 기재된 바와 같은 유기 포스포늄 할라이드 또는 일본 특허 출원 제73022702 호에 기재된 바와 같은 유기 3중 치환 포스핀일 수 있다.
사전에 공개되지 않은 문서인 WO-A-03/000641의 두번째 관점은 에틸렌 옥사이드를 이산화탄소와 반응시키기 위한, 제1 탄화 반응 구역에서의 균일 탄화 촉매 및 제2 반응 구역에서의 불균일 트랜스에스테르화 촉매의 용도에 관한 것이다. 탄화 촉매는 KI 또는 4차 암모늄 할라이드와 같은 알칼리 금속 할라이드인 것이 바람직하다.
US-A-5,847,189에는 사이클릭 알킬렌 카르보네이트를 가수분해하여 디올 및 이산화탄소를 제조하는 방법이 기재되어 있다. 부가적으로, US-A-5,847,189는 알콜을 사용하여 사이클릭 알킬렌 카르보네이트를 알킬렌 글리콜 및 디알킬카르보네이트로 전환시키는 것이 유리함을 기재하고 있다.
이제는 보다 바람직한 방식을 사용하여 프로필렌 옥사이드로부터 1,2-프로판디올을 제조할 수 있음이 밝혀졌다. 본 발명에 따른 방법은 프로필렌 카르보네이트의 가수분해 및/또는 트랜스에스테르화를 위한 활성 불균일 촉매를 사용하여, 프로필렌 옥사이드의 프로필렌 카르보네이트로의 전환 및 프로필렌 카르보네이트의 1,2-프로판디올로의 전환을 밀접하게 통합시킨다. 이러한 통합은 수득된 산물의 전환 및 정제에 필요한 장치를 둘다 줄여준다는 점에서 바람직하다.
발명의 개요
본 발명은 이산화탄소에 의한 프로필렌 옥사이드의 프로필렌 카르보네이트로의 전환에 사용되는 인 함유 균일 촉매가 프로필렌 카르보네이트의 1,2-프로판디올로의 전환에 사용되는 활성 불균일 촉매의 활성에 불리한 영향을 주지 않는다는 놀라운 발견에 기초하고 있다. 이는 포스포늄 할라이드 촉매에서 가장 현저하게 관찰되었다. 1000시간 이상동안 작동되는 공정에서 불균일 촉매의 불활성화가 관찰되지 않았다. 동등하게 놀라운 사실은 불균일 촉매와의 접촉시 인 함유 균일 촉매의 분해가 관찰되지 않았다는 것이다.
따라서 본 발명은,
(a) 프로필렌 옥사이드를 인 함유 균일 촉매 존재하에 이산화탄소와 접촉시켜 프로필렌 카르보네이트를 수득하는 단계,
(b) 경우에 따라 이산화탄소의 적어도 일부분을 제거하는 단계,
(c) 프로필렌 카르보네이트 및 인 함유 촉매를 함유한 반응 산물에 물 및/또는 알콜을 첨가하고 혼합물을 불균일 촉매와 접촉시킴으로써 디알킬카르보네이트 및/또는 이산화탄소와 배합된 1,2-프로판디올을 수득하는 단계, 및
(d) 수득된 반응 산물로부터 1,2-프로판디올을 분리하는 단계를 포함하는, 프로필렌 옥사이드로부터 1,2-프로판디올을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 공정 단계 (a)에서는, 프로필렌 옥사이드를 인 함유 균일 촉매 존재하에 이산화탄소와 접촉시킨다.
이산화탄소는 순수 이산화탄소이거나 추가 화합물을 함유한 이산화탄소일 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 특히 적절한 이산화탄소는 본 공정의 추후 단계에서 분리되는 이산화탄소이다. 이산화탄소는 프로필렌 옥사이드를 이산화탄소와 반응시킨 직후에 분리하거나 나중 단계에서 분리할 수 있다.
이산화탄소는 프로필렌 카르보네이트와 물의 반응에서도 생성된다. 그러므로, 단계 (c)에서 물을 첨가한다면 이산화탄소를 나중 단계에서 분리하는 것이 특히 바람직하다. 이처럼 추후 공정 단계에서 분리한 이산화탄소는 그대로 또는 정제 후에 단계 (a)로 재순환시킬 수 있다. 이산화탄소의 정제 정도는 이산화탄소에 존재하는 불순물의 특성 및 양에 따라 달라진다. 이들은 다시 공정의 정확한 반응 조건 및 정제 단계에 따라 달라진다.
프로필렌 옥사이드는 적절한 것으로 익히 공지되어 있는 작동 조건에서 이산화탄소와 반응시킨다. 이러한 공정 조건에는 일반적으로 50 내지 200℃, 보다 구체적으로는 100 내지 150℃의 온도, 및 적어도 5×105N/㎡, 보다 구체적으로는 5 내지 100×105N/㎡, 가장 구체적으로는 10 내지 30×105N/㎡의 압력이 포함될 것이다.
단계 (a)에서 사용하는 균일 촉매는 당업계에 익히 공지되어 있는 것이다. 인은 일반적으로 촉매내에 원소 형태로 존재하지 않을 것이다. 적절한 촉매이며 익히 공지되어 있는 인 함유 화합물은 포스포늄 화합물이다. 촉매는 바람직하게는 균일 포스포늄 촉매, 보다 구체적으로는 포스포늄 할라이드 촉매이다. 테트라알킬포스포늄 할라이드 촉매, 보다 구체적으로는 트리부틸-메틸 포스포늄 이오다이드를 사용하는 것이 특히 유리한 것으로 밝혀졌다.
인 함유 촉매는 그대로 첨가할 수도 있고 동일계에서 형성시킬 수도 있다.
인 함유 촉매는 사이클릭 카르보네이트와 같은 비활성 용매내 촉매 용액으로서 반응기에 첨가할 수 있다. 촉매는 프로필렌 옥사이드나 이산화탄소 또는 이들의 혼합물에 첨가할 수 있다. 바람직하게는, 촉매 용액은 프로필렌 옥사이드와 이산화탄소의 혼합물에 첨가한다.
본 발명의 골자는 단계 (a)에서 수득된 반응 혼합물을 추가 정제 없이 1,2-프로판디올 제조에 사용할 수 있다는 사실에 있다. 그러나, 본 발명의 골자를 훼손하지 않는 한, 반응 혼합물에 대해 일부 정제를 수행할 수 있다. 잔여 반응 혼합물을 단계 (c)로 보내기 전에, 단계 (a)에서 수득된 반응 혼합물로부터 이산화탄소의 적어도 일부분을 제거하는 정제가 유리할 수 있다. 이러한 정제는 단계 (c)로 보내지는 반응 혼합물의 부피를 실질적으로 감소시킬 수 있다. 단계 (c)로 보내진 반응 혼합물내에 대부분의 인 함유 균일 촉매를 잔류시키는 한, 부가적인 정제 또는 기타 다른 정제도 수행할 수 있다. 유리한 정제 단계는 실제 공정 조건에 따라 달라지며 당업자라면 충분히 인지하고 있을 것이다. 일례는 전환 수준이 매우 낮은 경우에 미반응 프로필렌 옥사이드를 분리하는 것이다.
물 및/또는 알콜을 프로필렌 카르보네이트 및 인 함유 촉매를 함유한 반응 산물에 첨가한다. 사용된 알콜은 1개 또는 2개의 알콜기를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 알콜은 비방향족이며 C1-C5 알킬 알콜로 구성된 그룹에서 선택된다. 바람직하게는, 알콜은 메탄올 및/또는 에탄올이다. 가장 바람직하게는, 알콜은 메탄올이다.
물 또는 알콜을 단독으로 프로필렌 카르보네이트 및 인 함유 촉매를 함유한 반응 산물에 첨가하는 것이 바람직하다. 물만을 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 불균일 촉매는 당업계에 익히 공지되어 있는 것이다. 이들 화합물은 물을 첨가하는 경우의 가수분해 반응 및 알콜을 첨가하는 경우의 트랜스에스테르화 반응 둘다를 촉진할 수 있는 것이 특히 유리하다. 이러한 촉매의 예에는 고체 무기 화합물, 예컨대 알루미나, 실리카-알루미나, 구리 화합물을 운반하는 알루미나, 구리 화합물을 운반하는 실리카-알루미나, 실리카-마그네시아, 알루미노실리케이트, 갈륨 실리케이트, 제올라이트, 금속 교환 제올라이트, 암모늄 교환 제올라이트, 지지체 상 아연, 지지체 상 란탄, 알루미늄 및 마그네슘 옥사이드(히드록사이드)의 혼합물, 및 이온 교환 수지가 포함된다.
바람직하게는, 단계 (c)에 사용되는 불균일 촉매는 알루미늄 및 마그네슘 옥사이드(히드록사이드)의 혼합물, 지지체 상 아연, 지지체 상 란탄, 및 알루미나로 구성된 그룹에서 선택된다. 이들 촉매는 이하에서 보다 상세하게 설명할 것이다.
알루미늄 및 마그네슘 옥사이드(히드록사이드)의 혼합물은 바람직하게는 3 내지 50, 보다 바람직하게는 4 내지 20의 알루미늄에 대한 마그네슘의 몰비를 가진다. 촉매 제조시에는, 일반적으로 이른바 혼합 마그네슘/알루미늄 히드록사이드를 형성시킨다. 그러나, 작동 조건하에서 혼합 마그네슘/알루미늄 히드록사이드가 존재할 수도 있다. 알루미늄 및 마그네슘 옥사이드(히드록사이드)의 혼합물에 대한 본원의 기준은 알루미늄 및 마그네슘 히드록사이드의 혼합물, 알루미늄 및 마그네슘 옥사이드의 혼합물, 및 두 혼합물의 배합물을 포괄한다. 이들 혼합물은 3 초과, 보다 바람직하게는 4 초과의 몰비에서 최대 활성을 부여하는 것으로 밝혀졌다. 바람직한 범위는 4 내지 20, 보다 구체적으로는 5 내지 15, 가장 구체적으로는 5 내지 10인 것으로 밝혀졌다. PCT 특허 출원 PCT/EP02/12640(출원인 참조번호 TS 1067, 아직 공개되지 않음)에 기재된 촉매가 바람직하다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구체예에서, 촉매에는 지지체 상 란탄 화합물이 포함된다. 바람직한 촉매에는 지지체 상에 지지된 적어도 7wt%의 란탄이 포함된다. 란탄 화합물은 바람직하게는 La2O3 또는 이의 전구체이다. 반응 조건하에서 이 란탄 화합물은 반응 조건에 따라 일시적으로 및/또는 가역적으로 란탄 히드록사이드[La(OH)3], 란탄옥시히드록사이드[LaO(OH)] 및/또는 상응하는 알콜레이트 종, 예컨대 La(OR)3 또는 LaO(OR)으로 전환될 수 있다.
란탄 함유 촉매에 대한 지지체로는 임의의 적절한 지지체를 사용할 수 있다. 지지체는 바람직하게는 반응 조건하에서 실질적으로 비활성이며, 충분한 기계적 강도로 제공된다. 가능한 지지체에는 점토 광물, 무기 지지체, 예컨대 Al2O3, SiO2, MgO, TiO2, ZrO2, ZnO 및 이들의 혼합물이 포함된다. 기타 다른 예는 카올리나이트, 할로사이트, 크리소타일, 몬트모릴로나이트, 베이델라이트, 헥토라이트, 사우코나이트, 무스코바이트, 플로고파이트, 비오타이트, 히드로탈사이트 및 활석이다. Al2O3, SiO2, MgO, TiO2, ZrO2, ZnO 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된 무기 지지체가 특히 바람직하다.
란탄 함유 촉매는 바람직하게는 촉매의 총량을 기준으로 7 내지 40wt% 범위의 란탄을 포함한다. 란탄 함유 촉매는 임의의 적절한 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 바람직한 방법에는 지지체를 란탄 함유 염으로 함침시킨 다음, 함침된 지지체를 건조 및 하소시키는 방법이 포함된다. 함침 후에 함침된 지지체를 건조시킨 다음 하소시킬 수 있다. 하소는 일반적으로 120 내지 700℃의 하소 온도에서 수행한다. 촉매를 350 내지 600℃ 범위의 온도에서 하소시키면 촉매 활성이 훨씬 더 증가될 수 있다. PCT 특허 출원 PCT/EP02/12638(출원인 참조번호 TS 1144, 아직 공개되지 않음)에 기재된 촉매가 바람직하다.
본 발명의 단계 (c)에서 사용하기에 특히 적절한 추가 촉매는 아연 지지 촉매이다. 지지체는 Al2O3, SiO2, MgO, TiO2, ZrO2, Cr2O3, 탄소 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택하는 것이 바람직하다. 아연 지지 촉매는 실리카, 알루미나, 또는 알루미늄 및 마그네슘 옥사이드(히드록사이드)의 혼합물을 질산 아연 용액으로 함침시킴으로써 제조할 수 있다. 바람직하게는, 아연 지지 촉매는 적어도 20㎡/g, 보다 바람직하게는 적어도 40㎡/g의 표면적을 갖는 지지체 상에 적어도 15wt%의 아연을 포함한다. 유럽 특허 출원 제02256347.2 호의 우선권을 주장하는 특허 출원(출원인 참조번호 TS 1199, 아직 공개되지 않음)에 기재된 촉매가 바람직하다.
바람직하게 사용되는 추가적인 촉매는 알루미나로 구성된 촉매이다. 알루미나는 감마-알루미나인 것이 바람직하다. 놀랍게도, 알루미나 촉매는 단계 (c)에서 물을 첨가하는 경우에, 보다 구체적으로는 단계 (c)에서 물만을 첨가하는 경우에 특히 바람직한 것으로 밝혀졌다. 프로필렌 카르보네이트가 물과 반응하면 이산화탄소가 방출되는데, 이산화탄소는 염기성 또는 양쪽성 촉매와 함께 존재하는 경우 문제를 야기시키는 것으로 익히 공지되어 있다. 그러므로, 알루미나 촉매의 일정하고 양호한 성능을 기대하기 어렵다. 그러나, 알루미나 촉매의 활성 및 선택성은 상당량의 이산화탄소가 존재하는 경우에도, 예컨대 5 내지 50×105N/㎡, 보다 구체적으로는 7 내지 40×105N/㎡, 가장 구체적으로는 10 내지 30×105N/㎡의 이산화탄소 분압에서도 높게 유지되는 것으로 밝혀졌다.
프로필렌 카르보네이트를 함유한 반응 산물에 물을 단독으로 첨가하는 경우에, 공정은 50 내지 300℃, 바람직하게는 80 내지 250℃, 보다 구체적으로는 100 내지 200℃의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다. 압력은 광범위하게 다양할 수 있는데, 최대 50×105N/㎡, 보다 구체적으로는 최대 20×105N/㎡인 것이 바람직하다.
프로필렌 카르보네이트를 함유한 반응 산물에 알콜, 보다 구체적으로는 메탄올을 단독으로 첨가하는 경우에, 공정은 50 내지 300℃, 보다 바람직하게는 100 내지 200℃의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다. 압력은 1 내지 100×105N/㎡, 바람직하게는 5 내지 60×105N/㎡, 보다 구체적으로는 20 내지 40×105N/㎡인 것이 바람직하다.
1,2-프로판디올은 단계 (c)에서 수득된 반응 혼합물로부터 당업계에 공지된 임의의 방식대로 분리할 수 있다. 추가 옵션은 촉매 증류를 사용하여 단계 (c)와 (d)를 결합하는 것이다.
바람직한 분리방법에는 반응 혼합물의 1회 이상의 증류가 포함된다. 분리된 하나 이상의 분획은 1,2-프로판디올을 높은 함량으로 함유할 것이다. 증류에 의해서 수득된 1,2-프로판디올은 일반적으로 그대로 사용하기에 충분하도록 순수할 것이다. 필요하다면, 소량의 부산물을 별도로 제거할 수 있다. 1,2-프로판디올 제조에서 익히 공지된 부산물은 디프로필렌 글리콜이다. 후자는 증류에 의해서 비교적 쉽게 제거할 수 있다.
단계 (c)에서 알콜을 첨가하면, 단계 (c)의 반응 산물에 디알킬카르보네이트가 존재하게 될 것이다. 단계 (c)에서 알콜을 단독으로 첨가하는 이러한 방법에는, 바람직하게는 단계 (d)에서 반응 산물로부터 디알킬카르보네이트를 분리하는 단계가 추가로 포함된다. 디알킬카르보네이트는 당업자에게 적절한 것으로 공지되어 있는 임의의 방식으로 분리할 수 있다. 바람직하게는, 디알킬카르보네이트는 1,2-프로판디올을 분리하는 증류 단계(들)에서 분리된다.
단계 (c)의 미정제 반응 산물에 존재하는 인 함유 촉매는 단계 (c) 및/또는 단계 (d)에서 수득된 반응 산물로부터 분리할 수 있으며, 이 촉매의 적어도 일부분은 단계 (a)에서 사용하기 위해 재순환시킬 수 있다. 인 함유 촉매는 본 발명에 따른 방법에서 첨가되거나 형성된 추가 화합물과 배합하여 재순환시킬 수 있다. 바람직하게는, 촉매는 1,2-프로판디올에 용해되어 재순환될 것이다.
놀랍게도, 용매의 존재가 본 발명에 따른 방법에 유리할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 양성자성 용매는 인 함유 촉매의 분해를 감소시키는 것으로 밝혀졌다. 1,2-프로판디올이 특히 유리한 용매가 되는 것으로 밝혀졌다. 용매는 전환 단계 (a) 및/또는 (c) 및 분리 단계 (b) 및/또는 (d)와 같은 전체 공정 동안에 존재하는 것이 바람직하다. 그러나, 단계 (c) 및 (d)에는 물 및/또는 알콜이 존재하여 이들 단계에서 부가적으로 1,2-프로판디올이 형성되거나 존재하게 된다. 따라서 일반적으로는 양성자성 용매, 바람직하게는 1,2-프로판디올을 단계 (a)에 첨가하는 것으로 족할 것이다. 그 다음에는 추후 단계에 용매가 존재한다. 보다 바람직하게는, 양성자성 용매를 단계 (a)에 첨가하기 전에 인 함유 촉매와 배합한다.
본 발명을 하기 실시예에 의해서 추가로 설명한다. 이들 실시예는 본 발명을 추가로 설명하기 위해 주어진 것으로서, 발명을 제한하지는 않는다.
실시예 1
물과 프로필렌 카르보네이트의 혼합물을 150℃, 25×105N/㎡의 이산화탄소 분압, 0.1Nl/h의 이산화탄소 유속, 및 0.13g 공급원료/g 촉매/h의 시간당 중량공간속도에서, 5:1의 몰비를 갖는 마그네슘 및 알루미늄 히드록사이드의 혼합물로 구성된 촉매와 접촉시켰다. 공급원료 및 수득된 산물 둘다의 추가적인 세부사항은 표 1에 제시했다. 포스포늄 촉매는 트리부틸-메틸-포스포늄 이오다이드였다.
표 1로부터, 포스포늄 촉매를 함유한 공급원료와 포스포늄 촉매를 함유하지 않은 공급원료에 대해서 유사한 전환율이 수득되었음이 명확하다. 포스포늄 이오다이드 촉매를 함유하면서 보다 낮은 물 대 프로필렌 카르보네이트 몰비를 갖는 공급원료조차 놀랍게도 유사한 전환율을 부여했다.
트리부틸-메틸-포스포늄 이오다이드의 분해로 트리부틸포스핀 옥사이드 및 메틸디부틸 포스핀 옥사이드가 형성되었다. 트리부틸포스핀 옥사이드의 양을 마그네슘 및 알루미늄 히드록사이드 촉매와 접촉시키기 전의 공급원료 및 마그네슘 및 알루미늄 히드록사이드 촉매와 접촉시킨 후의 산물에서 측정했다. 유사한 양이 발견되었다. 이로부터 불균일 촉매가 인 함유 균일 촉매를 분해하지 않는다는 결론을 얻을 수 있었다.
실시예 2
실시예 1과 유사하지만 보다 높은 시간당 중량공간속도를 적용하여 실험을 수행했다.
프로필렌 카르보네이트에 대한 물의 몰비가 0.36인 물과 프로필렌 카르보네이트의 혼합물을 140℃, 25×105N/㎡의 질소 분압, 및 15g 공급원료/g 촉매/h의 시간당 중량공간속도에서, 5:1의 몰비를 갖는 마그네슘 및 알루미늄 히드록사이드의 혼합물로 구성된 촉매와 접촉시켰다. 공급원료 및 수득된 산물 둘다의 추가적인 세부사항은 표 2에 제시했다. 포스포늄 촉매는 트리부틸-메틸-포스포늄 이오다이드였다. 공급원료는 1,2-프로판디올을 함유하지 않았다.
공급원료 산물
스트림 상 시간(시간) 1,2-프로판디올(mmol/h) 프로필렌 카르보네이트(mmol/h) 물(mmol/h) 프로필렌 카르보네이트에 대한물의 몰비 포스포늄 촉매(mmol/h) 프로필렌 카르보네이트의 전환율(mol%)
100 4.1 4.1 12.2 3 0.21 98
500 4.3 4.3 13.0 3 0.00 96
650 4.3 4.3 8.7 2 0.23 96
공급원료 산물
스트림 상 시간(시간) 프로필렌 카르보네이트(mmol/h) 물(mmol/h) 프로필렌 카르보네이트에 대한 물의 몰비 포스포늄 촉매(mmol/h) 프로필렌 카르보네이트의 전환율(mol%)
110 278 101 0.36 0.88 13
200 272 99 0.36 0.00 11
890 276 100 0.36 0.00 12

Claims (11)

  1. (a) 프로필렌 옥사이드를 인 함유 균일 촉매 존재하에 이산화탄소와 접촉시켜 프로필렌 카르보네이트를 수득하는 단계,
    (b) 경우에 따라 이산화탄소의 적어도 일부분을 제거하는 단계,
    (c) 프로필렌 카르보네이트 및 인 함유 촉매를 함유한 반응 산물에 물 및/또는 알콜을 첨가하고 혼합물을 불균일 촉매와 접촉시킴으로써 디메틸카르보네이트 및/또는 이산화탄소와 배합된 1,2-프로판디올을 수득하는 단계, 및
    (d) 수득된 반응 산물로부터 1,2-프로판디올을 분리하는 단계를 포함하는, 프로필렌 옥사이드로부터의 1,2-프로판디올 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 인 함유 균일 촉매가 테트라알킬포스포늄 할라이드 촉매인 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (c)에서 사용되는 불균일 촉매가 알루미늄 및 마그네슘 옥사이드(히드록사이드)의 혼합물, 지지체 상 아연, 지지체 상 란탄, 및 알루미나로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  4. 제3항에 있어서, 불균일 촉매가 4 내지 20 범위의 알루미늄에 대한 마그네슘 몰비를 갖는 알루미늄 및 마그네슘 옥사이드(히드록사이드)의 혼합물인 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (d)에 단계 (c)의 반응 산물의 증류가 포함되는 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (c)에서는 알콜을 단독으로 첨가하고, 단계 (d)에는 반응 산물로부터 디알킬카르보네이트를 분리하는 단계가 추가로 포함되는 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 알콜은 메탄올이고 디알킬카르보네이트는 디메틸카르보네이트인 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (c)에서 물을 단독으로 첨가함으로써 이산화탄소와 배합된 1,2-프로판디올을 수득하는 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (b)에서 이산화탄소를 제거하지 않는 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (a)에 1,2-프로판디올을 첨가하는 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 인 함유 균일 촉매를 단계 (c) 및/또는 단계 (d)에서 수득된 반응 산물로부터 분리하여, 이 촉매의 적어도 일부분을 단계 (a)에서 사용하기 위해 재순환시키는 것을 특징으로 하는 1,2-프로판디올 제조 방법.
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