KR20050076819A - Adhesive composition for optical members, adhesive layer for optical members, adhesive sheet for optical members, and optical members - Google Patents

Adhesive composition for optical members, adhesive layer for optical members, adhesive sheet for optical members, and optical members Download PDF

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Abstract

온도 습도 환경의 변화에 의한 들뜸이나 벗겨짐을 방지할 수 있어 내열성이나 내습성 등의 내구성이 우수하고, 광학 부품의 점착 후, 장시간 경과 후나 고온 고습 분위기 하에서 보존하여도 용이하게 박리할 수 있는 광학 부재용 점착층, 그 광학 부재용 점착층을 구비한 광학 부재용 점착 시트, 그 광학 부재용 점착층을 수득하기 위한 광학 부재용 점착 조성물, 및 그 광학 부재용 점착층이 광학 부품에 구비되어 있는 광학 부재를 제공하기 위해, (메트)아크릴산에스터를 80중량% 이상 함유하는 단량체 혼합물, 반응성 유화제 및 중합 개시제를 포함하는 에멀젼을 유화 중합하여 수득되는 아크릴계 중합체 에멀젼, 및 아크릴계 중합체 에멀젼의 고형분 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부의 실레인 커플링제를 포함하는 광학 부재용 점착 조성물을 조제하고, 이것을 기재상에 도공 및 건조하여 광학 부재용 점착층을 수득한다. The optical member which can prevent the lifting and peeling by the change of temperature and humidity environment, and is excellent in durability, such as heat resistance and moisture resistance, and can peel easily even after preservation for a long time after adhesion of an optical component, or in high temperature, high humidity atmosphere. Optical pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive sheet for optical members having the pressure-sensitive adhesive layer for optical members, the pressure-sensitive adhesive composition for optical members for obtaining the pressure-sensitive adhesive layer for optical members, and the pressure-sensitive adhesive layer for optical members are provided on the optical component. To provide the member, 100 parts by weight of an acrylic polymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing 80% by weight or more of (meth) acrylic acid ester, an emulsion containing a reactive emulsifier and a polymerization initiator, and a solid content of the acrylic polymer emulsion To prepare an adhesive composition for an optical member containing 0.01 to 1 part by weight of the silane coupling agent And coating and drying this on the substrate to give an adhesive layer for an optical member.

Description

광학 부재용 점착 조성물, 광학 부재용 점착층, 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재{ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL MEMBERS, ADHESIVE LAYER FOR OPTICAL MEMBERS, ADHESIVE SHEET FOR OPTICAL MEMBERS, AND OPTICAL MEMBERS} Adhesive composition for optical members, adhesive layer for optical members, adhesive sheet for optical members, and optical member {ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL MEMBERS, ADHESIVE LAYER FOR OPTICAL MEMBERS, ADHESIVE SHEET FOR OPTICAL MEMBERS, AND OPTICAL MEMBERS}

본 발명은 광학 부재용 점착 조성물, 광학 부재용 점착층, 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재에 관한 것으로, 구체적으로는 편광판, 위상차판, 타원 편광판 등의 광학 부품을 점착하기 위한 광학 부재용 점착 조성물, 광학 부재용 점착층 및 광학 부재용 점착 시트, 및 그 광학 부재용 점착층이 광학 부품에 구비되어 있는 광학 부재에 관한 것이다. The present invention relates to an adhesive composition for an optical member, an adhesive layer for an optical member, an adhesive sheet for an optical member, and an optical member, and specifically, an adhesive composition for an optical member for adhering optical components such as a polarizing plate, a retardation plate, an elliptical polarizing plate, and the like. The present invention relates to an optical member having an optical component, an adhesive layer for an optical member, an adhesive sheet for an optical member, and an adhesive layer for the optical member.

플랫 디스플레이 패널 등의 액정 표시장치에 사용하는 광학 부품, 예컨대 편광판이나 위상차판 등은 액정 셀에 점착제를 이용하여 점착되고 있다. 이러한 용도로 사용되는 점착제는 통상적으로 온도 습도 환경의 변화에 의해 신축되고, 그에 따라 광학 부품의 액정 셀에 대한 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 쉬워지기 때문에, 이에 대응할 수 있는 내구성이 요구된다. Optical components used for liquid crystal display devices, such as a flat display panel, for example, a polarizing plate and a retardation plate, are adhere | attached on a liquid crystal cell using an adhesive. Since the adhesive used for such a use is normally stretched by the change of temperature-humidity environment, and lifting or peeling with respect to the liquid crystal cell of an optical component tends to occur easily, the durability which can respond | corresponds is calculated | required.

또한, 점착시에 쓰레기가 끼거나 위치 어긋남이 생긴 경우에는, 광학 부품을 액정 셀로부터 박리하여 액정 셀을 재이용하는데, 점착제에는, 이 박리시에 액정 셀의 갭을 변화시키거나 파단시키지 않고 용이하게 박리할 수 있을 것이 요구된다. 그 때문에, 이러한 용도로 사용되는 점착제에는, 접착력을 높여 내구성을 향상시키면서 추가로 박리시의 재박리성도 향상시킬 것이 요구된다. In addition, in the case of tackiness or positional shift at the time of adhesion, the optical component is peeled from the liquid crystal cell to reuse the liquid crystal cell, but the adhesive can be easily used without changing or breaking the gap of the liquid crystal cell during this peeling. It is required to be able to peel. Therefore, it is required for the adhesive used for such a use to improve the re-peelability at the time of peeling, also improving adhesive force and improving durability.

또한, 광학 부품에는 온도 습도 환경의 변화에 의해 치수 변화가 생기고, 그에 기인하여 내부 응력이 발생하기 때문에, 점착제에는 그와 같은 내부 응력을 균일하게 완화시켜 광학 부품에 잔류 응력을 잔존시키지 않도록 하여, 그와 같은 잔류 응력에 기인하는 색 불균일이나 백색 누락을 방지할 것도 요구된다. In addition, since the optical component has a dimensional change due to a change in temperature and humidity environment, and internal stress is generated thereby, the pressure sensitive adhesive uniformly relieves such internal stress so that residual stress does not remain in the optical component. It is also desired to prevent color unevenness or white omission resulting from such residual stress.

종래부터, 이러한 용도로는 유기 용제 타입의 아크릴계 점착제가 사용되고 있다. 그러나, 이러한 유기 용제 타입의 아크릴계 점착제는 도공시에 유기 용제가 기산(氣散)하기 때문에 환경적으로 바람직하지 않고, 그 때문에 최근 수성 타입의 아크릴계 점착제로의 전환이 도모되고 있다. Conventionally, the organic adhesive type acrylic adhesive is used for such a use. However, such an organic solvent type acrylic pressure sensitive adhesive is environmentally unfavorable since the organic solvent is acidified during coating, and thus, the conversion to an aqueous type acrylic pressure sensitive adhesive has recently been planned.

예컨대, (메트)아크릴산알킬에스터를 주성분으로 하는 단량체 혼합물과 실레인계 단량체를 에멀젼 중합하여 수득되는 수분산물로 이루어진 수분산형 점착제를 점착제층으로서 지지체상의 한면 이상에 설치한 점착 시트로서, 단량체 혼합물 100중량부에 대하여 실레인계 단량체 0.005 내지 1중량부를 포함하고, 유리판 피착체에 점착 후 70℃ 및 20% RH에서 7일간 보존 후의 접착력이 초기값의 1.3배 이상인 유리판용 점착 시트에 있어서, 지지체로서 광학 필름을 사용하여 액정 패널의 유리 기판 점착용 점착형 광학 필름을 제작하는 것이 제안되어 있다(예컨대, 일본 특허 공개 제 2002-309212 호 공보 참조). For example, a pressure-sensitive adhesive sheet in which a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composed of an aqueous mixture obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing alkyl (meth) acrylate ester and a silane-based monomer as an adhesive layer is provided on at least one side of a support as an adhesive layer. The adhesive sheet for glass plates containing 0.005-1 weight part of silane-based monomers with respect to parts, and whose adhesive force after 7 days storage at 70 degreeC and 20% RH after adhesion to a glass plate adherend is 1.3 times or more of an initial value, As an optical film as a support body It is proposed to produce a pressure-sensitive adhesive optical film for glass substrate adhesion of a liquid crystal panel using, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-309212.

그러나, 일본 특허 공개 제 2002-309212 호 공보에 기재되어 있는 유리판용 점착 시트에 있어서도, 이러한 용도에 있어서 요구되는 내구성이나 재박리성 등, 상기한 모든 물성을 충분히 만족시키기는 어렵다. However, also in the adhesive sheet for glass plates described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-309212, it is difficult to fully satisfy all the above-mentioned physical properties, such as durability and re-peelability required for such use.

본 발명의 목적은 광학 부품의 점착에 필요한 물성, 즉 온도 습도 환경의 변화에 의한 들뜸이나 벗겨짐을 방지할 수 있어 내열성이나 내습성 등의 내구성이 우수하고, 광학 부품의 점착 후, 장시간 경과 후나 고온 고습 분위기 하에서 보관하여도 용이하게 박리할 수 있는 광학 부재용 점착층, 그 광학 부재용 점착층을 구비하고 있는 광학 부재용 점착 시트, 그 광학 부재용 점착층을 수득하기 위한 광학 부재용 점착 조성물, 및 그 광학 부재용 점착층이 광학 부품에 구비되어 있는 광학 부재를 제공하는데 있다. An object of the present invention is to prevent the lifting and peeling due to the physical properties necessary for the adhesion of the optical component, that is, the temperature and humidity environment, and excellent durability, such as heat resistance and moisture resistance, and after the adhesion of the optical component, after a long time or high temperature The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member for obtaining the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member, the pressure-sensitive adhesive sheet for an optical member having the pressure-sensitive adhesive layer for the optical member, and the pressure-sensitive adhesive layer for the optical member, which can be easily peeled off even when stored in a high humidity atmosphere. And it is providing the optical member with which the adhesion layer for optical members is equipped in the optical component.

본 발명의 광학 부재용 점착 조성물은 (메트)아크릴산에스터를 80중량% 이상 함유하는 단량체 혼합물, 라디칼 중합성 작용기를 포함하는 반응성 유화제 및 중합 개시제를 포함하는 에멀젼을 유화 중합시킴으로써 수득되는 아크릴계 중합체 에멀젼, 및 상기 아크릴계 중합체 에멀젼의 고형분 100중량부에 대하여 실레인 커플링제 0.01 내지 1중량부를 함유하는 것을 특징으로 한다. The adhesive composition for an optical member of the present invention is an acrylic polymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing 80% by weight or more of (meth) acrylic acid ester, a reactive emulsifier containing a radical polymerizable functional group and an emulsion containing a polymerization initiator, And 0.01 to 1 part by weight of the silane coupling agent based on 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer emulsion.

또한, 본 발명은 상기한 광학 부재용 점착 조성물로 이루어지는 광학 부재용 점착층을 포함하고 있다. Moreover, this invention contains the adhesive layer for optical members which consists of said adhesive composition for optical members.

또한, 본 발명은 상기한 광학 부재용 점착층을 구비하고 있는 광학 부재용 점착 시트를 포함하고 있다. Moreover, this invention includes the adhesive sheet for optical members provided with said adhesive layer for optical members.

또한, 상기한 광학 부재용 점착 시트는 유리에 점착하여 60℃에서 17시간 경과 후의 상기 유리에 대한 접착력이 10N/25mm 이하인 것이 바람직하다. Moreover, it is preferable that the said adhesive sheet for optical members adheres to glass, and the adhesive force with respect to the said glass after 17 hours has elapsed at 60 degreeC is 10 N / 25 mm or less.

또한, 본 발명은 상기한 광학 부재용 점착층이 광학 부품의 한면 또는 양면에 구비되어 있는 광학 부재를 포함하고 있다. Moreover, this invention includes the optical member with which the said adhesive layer for optical members is equipped in one side or both sides of an optical component.

또한, 상기한 상기 광학 부품이 편광판, 위상차판 및 타원 편광판 중 어느 하나인 것이 바람직하다. Moreover, it is preferable that the said optical component is any one of a polarizing plate, a retardation plate, and an elliptical polarizing plate.

바람직한 실시양태의 설명Description of the Preferred Embodiments

본 발명의 광학 부재용 점착 조성물은 아크릴계 중합체 에멀젼 및 실레인 커플링제를 함유하고 있다. The adhesive composition for optical members of this invention contains the acrylic polymer emulsion and a silane coupling agent.

아크릴계 중합체 에멀젼은 단량체 혼합물, 반응성 유화제 및 중합 개시제를 포함하는 에멀젼을 유화 중합시킴으로써 수득할 수 있다. Acrylic polymer emulsions can be obtained by emulsion polymerizing an emulsion comprising a monomer mixture, a reactive emulsifier and a polymerization initiator.

본 발명에 있어서, 단량체 혼합물은 (메트)아크릴산에스터를 80중량% 이상 함유하고 있다. In the present invention, the monomer mixture contains 80% by weight or more of (meth) acrylic acid ester.

(메트)아크릴산에스터는 메타크릴산에스터 및/또는 아크릴산에스터로서, 예컨대 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 들 수 있다. Examples of the (meth) acrylic acid ester include methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester, and examples thereof include a compound represented by the following general formula (1).

CH2=CR1COOR2CH 2 = CR1COOR2

상기 식에서, Where

R1은 수소 또는 메틸기를 나타내고, R1 represents hydrogen or a methyl group,

R2는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 나타낸다.R2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.

R2로서는, 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, 뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 아이소아밀기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 아이소옥틸기, 2-에틸헥실기, 아이소노닐기, 데실기, 아이소데실기, 라우릴기, 보닐기, 아이소보닐기, 미리스틸기, 펜타데실기, 스테아릴기 등을 들 수 있다. As R2, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, neopentyl group, isoamyl group, hexyl group, heptyl group, jade And a methyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, lauryl group, carbonyl group, isobornyl group, myristyl group, pentadecyl group, stearyl group and the like. .

보다 구체적으로는, 예컨대 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 아이소프로필, (메트)아크릴산 뷰틸, (메트)아크릴산 아이소뷰틸, (메트)아크릴산 sec-뷰틸, (메트)아크릴산 t-뷰틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 네오펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 아이소옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 아이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 아이소데실, (메트)아크릴산 라우릴, (메트)아크릴산 보닐, (메트)아크릴산 아이소보닐, (메트)아크릴산 미리스틸, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. More specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate and sec-methacrylate (meth) acrylate Butyl, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, ( 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, carbonyl (meth) acrylate, Isobornyl acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like.

이들 (메트)아크릴산에스터는 적절히 단독으로 또는 병용하여 사용된다. 또한, 이들 (메트)아크릴산에스터는 단량체 혼합물에 대하여 80중량% 이상, 바람직하게는 85 내지 99.5중량% 함유된다. (메트)아크릴산에스터의 함유량이 80중량% 미만이면, 유리에 대한 접착력이 지나치게 커지는 경우가 있다. These (meth) acrylic acid esters are used alone or in combination as appropriate. Moreover, these (meth) acrylic acid esters contain 80 weight% or more with respect to a monomer mixture, Preferably it is 85-99.5 weight%. When content of the (meth) acrylic acid ester is less than 80 weight%, the adhesive force to glass may become large too much.

또한, 단량체 혼합물에는, (메트)아크릴산에스터 이외에, (메트)아크릴산에스터와 공중합가능한 단량체를 함유시킬 수 있다. In addition to the (meth) acrylic acid ester, the monomer mixture may contain a monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester.

그와 같은 공중합가능한 단량체로서, 예컨대 작용기를 함유하는 작용기 함유 단량체, 규소원자를 함유하는 실레인계 단량체 등을 들 수 있다. As such a copolymerizable monomer, the functional group containing monomer containing a functional group, the silane type monomer containing a silicon atom, etc. are mentioned, for example.

작용기 함유 단량체로서는, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 크로톤산, 무수 말레산 등의 카복실기 함유 단량체 또는 그 산무수물, 예컨대 (메트)아크릴산-2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산-2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산-2-하이드록시뷰틸 등의 하이드록실기 함유 단량체, 예컨대 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이메틸(메트)아크릴아마이드, N-메틸올(메트)아크릴아마이드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아마이드, N-뷰톡시메틸(메트)아크릴아마이드 등의 아마이드기 함유 단량체, 예컨대 (메트)아크릴산 다이메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-뷰틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체, 예컨대 (메트)아크릴산 글라이시딜 등의 글라이시딜기 함유 단량체, 기타 (메트)아크릴로나이트릴, N-(메트)아크릴로일모폴린, N-바이닐-2-피롤리돈 등을 들 수 있다. As the functional group-containing monomer, for example, a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, maleic anhydride or an acid anhydride thereof, such as (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) Hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol ( Amide group-containing monomers such as meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and N-butoxymethyl (meth) acrylamide, such as (meth) acrylic acid dimethylaminoethyl and (meth) acrylic acid t-butyl Amino group-containing monomers such as aminoethyl, for example, glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, other (meth) acrylonitrile, N- (meth) acryloyl morpholine, and N-vinyl-2-pi Lollydon and so on Can be mentioned.

이들 작용기 함유 단량체는 적절히 단독으로 또는 병용하여 사용된다. 또한, 이들 작용기 함유 단량체는 단량체 혼합물에 대하여 20중량% 미만, 바람직하게는 0.47 내지 14.9중량% 함유된다. These functional group containing monomers are used suitably individually or in combination. Further, these functional group-containing monomers are contained in less than 20% by weight, preferably 0.47 to 14.9% by weight relative to the monomer mixture.

또한, 실레인계 단량체로서는, 예컨대 (메트)아크릴산에스터에 대한 공중합성이 우수한 (메트)아크릴로일옥시알킬실레인 유도체 등의 (메트)아크릴로일기를 갖는 실레인계 단량체를 들 수 있다. 이러한 실레인계 단량체로서는, 예컨대 3-메타크릴로일옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-메타크릴로일옥시프로필트라이에톡시실레인, 3-아크릴로일옥시프로필트라이에톡시실레인, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-아크릴로일옥시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸다이에톡시실레인, 바이닐트라이메톡시실레인, 바이닐트라이에톡시실레인, 4-바이닐뷰틸트라이메톡시실레인, 4-바이닐뷰틸트라이에톡시실레인, 8-바이닐옥틸트라이메톡시실레인, 8-바이닐옥틸트라이에톡시실레인, 10-메타크릴로일옥시데실트라이메톡시실레인, 10-아크릴로일옥시데실트라이메톡시실레인, 10-메타크릴로일옥시데실트라이에톡시실레인, 10-아크릴로일옥시데실트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다. Moreover, as a silane monomer, the silane monomer which has (meth) acryloyl groups, such as the (meth) acryloyloxyalkylsilane derivative excellent in the copolymerizability with respect to (meth) acrylic acid ester, is mentioned, for example. Examples of such silane monomers include 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane, and 3- Acryloyloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropylmethyldi Ethoxysilane, vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, 4-vinyl butyl trimethoxy silane, 4-vinyl butyl triethoxy silane, 8-vinyl octyl trimethoxy silane Phosphorus, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrie Oxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxy silane And the like.

이들 실레인계 단량체는 적절히 단독으로 또는 병용하여 사용된다. 또한, 이들 실레인계 단량체는 단량체 혼합물에 대하여 예컨대 0.005 내지 1중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.5중량%, 더 바람직하게는 0.03 내지 0.1중량% 함유된다. 0.005중량% 미만에서는, 중합체 강도가 부족하여 응집력이 저하되는 경우가 있다. 또한, 0.1중량%를 초과하면, 접착할 수 없을 정도까지 점착력이 저하되는 경우가 있다. These silane monomers are suitably used alone or in combination. In addition, these silane-based monomers are contained, for example, 0.005 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight, more preferably 0.03 to 0.1% by weight based on the monomer mixture. If it is less than 0.005 weight%, polymer strength may run short and cohesion force may fall. Moreover, when it exceeds 0.1 weight%, adhesive force may fall to the extent to which it cannot adhere | attach.

그리고, 본 발명에서는, 우선 상기한 (메트)아크릴산에스터나, (메트)아크릴산에스터와 공중합가능한 단량체를 단량체 혼합물로서 적절히 배합함과 동시에, 이것에 반응성 유화제 및 물을 배합하고, 유화하여 에멀젼을 조제하고, 계속해서 이 에멀젼에 중합 개시제 및 필요에 따라 물을 첨가하여 유화 중합한다. In the present invention, first, a monomer copolymerizable with the above-mentioned (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid ester is suitably blended as a monomer mixture, and a reactive emulsifier and water are added thereto, followed by emulsification to prepare an emulsion. Subsequently, emulsion polymerization is carried out by adding a polymerization initiator and water to the emulsion as necessary.

반응성 유화제는 예컨대 프로펜일기, 알릴에터기 등의 라디칼 중합성 작용기가 도입된 유화제이고, 보다 구체적으로는 아크아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(다이이치 공업 제약(주) 제품), 예컨대 아데카리아소프 SE10N(아사히 덴카 공업(주) 제품) 등을 들 수 있다. The reactive emulsifier is, for example, an emulsifier into which radical polymerizable functional groups such as propenyl group and allyl ether group are introduced, and more specifically, acryon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC -20 (made by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.), for example, Adecaria soap SE10N (made by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), etc. are mentioned.

이러한 반응성 유화제를 사용함으로써 내열성 및 내습성의 향상을 도모할 수 있다. By using such a reactive emulsifier, the heat resistance and moisture resistance can be improved.

또한, 이들 반응성 유화제는 적절히 단독으로 또는 병용하여 사용된다. 또한, 이들 반응성 유화제의 배합 비율은 단량체 혼합물 100중량부(후술하는 아크릴계 중합체 에멀젼의 고형분 100중량부에 상당한다. 이하 동일)에 대하여 예컨대 0.2 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5중량부이다. In addition, these reactive emulsifiers are used alone or in combination as appropriate. The proportion of these reactive emulsifiers is, for example, 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture (corresponding to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer emulsion described later. .

그리고, 에멀젼은 예컨대 상기한 (메트)아크릴산에스터나, (메트)아크릴산에스터와 공중합가능한 단량체를 단량체 혼합물로서 수중에 첨가하고, 이와 동시에 반응성 유화제를 수중에 첨가한 후, 교반 혼합함으로써 조제할 수 있다. The emulsion can be prepared, for example, by adding a monomer copolymerizable with the above-mentioned (meth) acrylic acid ester or a (meth) acrylic acid ester in water as a monomer mixture, and simultaneously adding a reactive emulsifier in water, followed by stirring and mixing. .

그 후, 이 에멀젼에 중합 개시제 및 필요에 따라 물을 첨가하여 유화 중합한다. Thereafter, the emulsion is polymerized by adding a polymerization initiator and water to the emulsion as necessary.

중합 개시제는 유화 중합의 중합 개시제로서 통상 사용되는 공지된 라디칼 중합 개시제이면 바람직하고, 예컨대 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 2황산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인) 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로페인] 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 하이드레이트 등의 아조계 개시제, 예컨대 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염계 개시제, 예컨대 벤조일퍼옥사이드, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 예컨대 페닐 치환 에테인 등의 치환 에테인계 개시제, 예컨대 방향족 카보닐 화합물 등의 카보닐계 개시제, 예컨대 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 레독스계 개시제 등을 들 수 있다. The polymerization initiator is preferably a known radical polymerization initiator which is usually used as a polymerization initiator in emulsion polymerization. For example, 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) Disulfate, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] Dihydrochloride, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate Azo initiators such as potassium persulfate and persulfate initiators such as ammonium persulfate, such as peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide, such as substituted ethane initiators such as phenyl substituted ether For example, carbonyl initiators, such as an aromatic carbonyl compound, For example, a persulfate salt, And the like redox initiators of a combination of sodium hydrogen sulfate, and a combination of peroxide and sodium ascorbate.

이들 중합 개시제는 적절히 단독으로 또는 병용하여 사용된다. 또한, 이들 중합 개시제의 배합 비율은 단량체 혼합물 100중량부에 대하여 예컨대 0.005 내지 1중량부 정도이다. These polymerization initiators are used alone or in combination as appropriate. In addition, the compounding ratio of these polymerization initiators is about 0.005-1 weight part with respect to 100 weight part of monomer mixtures, for example.

또한, 물은 에멀젼 조제시에만 배합할 수도 있고, 또는 그 후에 추가로 배합할 수도 있으며, 후술하는 중합 방법에 따라 적절히 선택할 수 있다. In addition, water may be mix | blended only at the time of emulsion preparation, or may be mix | blended further after that, and it can select suitably according to the polymerization method mentioned later.

또한, 물의 배합 비율은 특별히 제한되지 않지만, 유화 중합 후의 아크릴계 중합체의 고형분 농도가 예컨대 30 내지 75중량%, 바람직하게는 35 내지 70중량%가 되도록 조정한다. In addition, the blending ratio of water is not particularly limited, but is adjusted so that the solid content concentration of the acrylic polymer after emulsion polymerization is, for example, 30 to 75% by weight, preferably 35 to 70% by weight.

또한, 이러한 에멀젼에는 필요에 따라 연쇄 이동제나 가교제 등의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. Moreover, additives, such as a chain transfer agent and a crosslinking agent, can be suitably mix | blended with such an emulsion as needed.

연쇄 이동제로서는 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 1-도데케인싸이올, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 싸이오글라이콜산 2-에틸헥실, 2,3-다이머캅토-1-프로판올 등의 머캅탄류 등을 들 수 있다. Although it does not restrict | limit especially as a chain transfer agent, For example, mercaptans, such as 1-dodecane thiol, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, 2-ethylhexyl thioglycolic acid, 2, 3- dimercapto-1-propanol, etc. Can be mentioned.

이들 연쇄 이동제는 적절히 단독으로 또는 병용하여 사용된다. 또한, 연쇄 이동제의 배합 비율은 단량체 혼합물 100중량부에 대하여 예컨대 0.001 내지 0.5중량부 정도이다. These chain transfer agents are suitably used alone or in combination. In addition, the compounding ratio of a chain transfer agent is about 0.001-0.5 weight part with respect to 100 weight part of monomer mixtures, for example.

가교제는 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 아이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속킬레이트계 가교제 등을 들 수 있다. 또한, 상기한 실레인계 단량체를 가교제로서 사용할 수도 있다. The crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent and a metal chelate crosslinking agent. Moreover, the said silane type monomer can also be used as a crosslinking agent.

이들 가교제는 적절히 단독으로 또는 병용하여 사용된다. 또한, 가교제의 배합 비율은 단량체 혼합물 100중량부에 대하여 예컨대 0.01 내지 5중량부 정도이다. These crosslinking agents are suitably used alone or in combination. In addition, the compounding ratio of a crosslinking agent is about 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of monomer mixtures, for example.

또한, 그 밖의 첨가제로서, 예컨대 pH 완충제, 중화제, 발포 방지제, 안정제 등, 유화 중합의 첨가제로서 통상적으로 사용되는 공지된 것을 들 수 있다. Moreover, as another additive, well-known thing normally used as an additive of emulsion polymerization, such as a pH buffer, a neutralizing agent, antifoaming agent, stabilizer, etc. is mentioned, for example.

그리고, 유화 중합 방법은 특별히 제한되지 않고, 일괄 중합법, 전량 적하법, 이들을 조합시킨 2단 중합법 등으로부터 적절히 선택할 수 있다. The emulsion polymerization method is not particularly limited and can be appropriately selected from a batch polymerization method, a total dropping method and a two-stage polymerization method in which these are combined.

예컨대, 일괄 중합법에서는, 반응 용기에 단량체 혼합물, 반응성 유화제 및 물을 투입하고, 교반 혼합에 의해 유화시켜 에멀젼을 조제한 후, 추가로 이 반응 용기에 중합 개시제 및 필요에 따라 물을 첨가하여 유화 중합한다. For example, in the batch polymerization method, a monomer mixture, a reactive emulsifier and water are added to a reaction vessel, emulsified by stirring and mixing to prepare an emulsion, and then, a polymerization initiator and water are added to the reaction vessel, if necessary, to emulsion polymerization. do.

또한, 예컨대 전량 적하법에서는, 우선 단량체 혼합물, 반응성 유화제 및 물을 첨가하여 교반 혼합에 의해 유화시켜 적하액을 조제함과 동시에, 반응 용기에 중합 개시제 및 물을 투입하고, 계속해서 적하액을 반응 용기 내에 적하하여 유화 중합한다. In addition, in the total dropping method, for example, a monomer mixture, a reactive emulsifier and water are first added and emulsified by stirring and mixing to prepare a dropping solution, a polymerization initiator and water are added to the reaction vessel, and then the dropping solution is reacted. It is dripped in a container and emulsion-polymerizes.

이러한 유화 중합에 의해, 단량체 혼합물이 중합하여 아크릴계 중합체가 합성되고, 그 아크릴계 중합체가 수중에 유화되어 있는 아크릴계 중합체 에멀젼을 수득할 수 있다. By such emulsion polymerization, the monomer mixture is polymerized, and an acrylic polymer is synthesized, and an acrylic polymer emulsion in which the acrylic polymer is emulsified in water can be obtained.

그리고, 이렇게 하여 수득된 아크릴계 중합체 에멀젼에 실레인 커플링제를 배합함으로써 본 발명의 광학 부재용 점착 조성물을 조제한다. And the adhesive composition for optical members of this invention is prepared by mix | blending a silane coupling agent with the acryl-type polymer emulsion obtained in this way.

실레인 커플링제로서는, 예컨대 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인 등의 에폭시기 함유 실레인 커플링제, 예컨대 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민 등의 아미노기 함유 실레인 커플링제, 예컨대 3-아크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이에톡시실레인 등의 (메트)아크릴기 함유 실레인 커플링제, 예컨대 3-아이소시아네이트프로필트라이에톡시실레인 등의 아이소시아네이트기 함유 실레인 커플링제 등을 들 수 있다. Examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and the like. Epoxy group-containing silane coupling agents such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3 Amino-group containing silane coupling agents, such as-dimethyl- butylidene) propylamine, For example, (meth) acryl group, such as 3-acryloxypropyl trimethoxysilane and 3-methacryloxypropyl triethoxysilane Isocyanate group containing silane coupling agents, such as a silane coupling agent, such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

이러한 실레인 커플링제를 사용함으로써 내구성의 향상을 도모할 수 있다. By using such a silane coupling agent, durability can be improved.

이들 실레인 커플링제는 적절히 단독으로 또는 병용하여 사용된다. 또한, 실레인 커플링제의 배합 비율은 단량체 혼합물 100중량부, 즉 아크릴계 중합체 에멀젼의 고형분 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부, 바람직하게는 0.03 내지 0.5중량부이다. 0.01중량부 미만이면 내구성의 향상을 도모할 수 없고, 1중량부를 초과하면 재박리성의 향상을 도모할 수 없다. These silane coupling agents are used suitably alone or in combination. The blending ratio of the silane coupling agent is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.03 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture, that is, 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer emulsion. If it is less than 0.01 weight part, durability improvement cannot be aimed at and if it exceeds 1 weight part, removability will not be improved.

또한, 본 발명의 광학 부재용 점착 조성물에는, 필요에 따라, 예컨대 자외선 흡수제, 노화 방지제, 연화제, 염료, 안료, 충전제 등의 공지된 첨가제를 추가로 배합할 수도 있다. Moreover, well-known additives, such as a ultraviolet absorber, an anti-aging agent, a softener, dye, a pigment, and a filler, can also be mix | blended with the adhesive composition for optical members of this invention as needed.

그리고, 이렇게 하여 수득되는 본 발명의 광학 부재용 점착 조성물은 내열성이나 내습성 등의 내구성이 우수하고, 또한 장시간 경과 후나 고온 고습 분위기 하에서 보관하여도 용이하게 박리할 수 있는 우수한 재박리성을 발현하기 때문에, 액정 표시장치에 사용하는 광학 부품을 점착하기 위한 광학 부재용 점착층으로서 바람직하게 사용할 수 있다. And the adhesive composition for optical members obtained in this way is excellent in durability, such as heat resistance and moisture resistance, and also expresses the outstanding re-peelability which can peel easily even after long time elapsed or storing in high temperature, high humidity atmosphere. Therefore, it can use suitably as an adhesion layer for optical members for sticking the optical component used for a liquid crystal display device.

즉, 본 발명의 광학 부재용 점착층은, 예컨대 본 발명의 광학 부재용 점착 조성물을 그 표면이 박리 처리된 기재상에 도공한 후 건조함으로써 광학 부재용 점착 시트로서 형성할 수 있고, 이것을 광학 부품에 전사함으로써 본 발명의 광학 부재를 제작할 수 있다. That is, the adhesive layer for optical members of this invention can be formed as an adhesive sheet for optical members, for example by coating the adhesive composition for optical members of this invention on the base material with which the surface was peeled, and drying it, and this is an optical component The optical member of this invention can be manufactured by transferring to.

기재로서는 특별히 제한되지 않고, 예컨대 폴리프로필렌 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 폴리에스터 필름, 폴리염화바이닐 등의 플라스틱 필름류, 예컨대 크라프트지 등의 종이류, 예컨대 면포, 스테이플 파이버 천 등의 천류, 예컨대 폴리에스터 부직포, 바이닐론 부직포 등의 부직포류, 예컨대 금속박 등을 들 수 있다. The substrate is not particularly limited, and for example, plastic films such as polypropylene film, ethylene-propylene copolymer film, polyester film, polyvinyl chloride, paper such as kraft paper, for example cloth such as cotton cloth, staple fiber cloth, such as poly Nonwoven fabrics, such as ester nonwoven fabric and vinylon nonwoven fabric, such as metal foil, etc. are mentioned.

또한, 기재의 두께는 그 목적 및 용도 등에 따라 적절히 선택되지만, 예컨대 20 내지 100㎛ 정도이다. In addition, although the thickness of a base material is suitably selected according to the objective, a use, etc., it is about 20-100 micrometers, for example.

또한, 기재 표면의 박리 처리는 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 실리콘 박리 처리, 장쇄 알킬 박리 처리, 불소 박리 처리 등이 사용된다. In addition, although the peeling process of the surface of a base material is not restrict | limited, For example, a silicone peeling process, a long chain alkyl peeling process, a fluorine peeling process, etc. are used.

그리고, 본 발명의 광학 부재용 점착 조성물을 기재상에 도공하기 위해서는, 예컨대 그라비어 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 커튼 코터, 다이 코터 등의 점착제층의 적층에 통상적으로 사용되는 코터가 사용된다. And in order to coat the adhesive composition for optical members of this invention on a base material, For example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a curtain coater, a die coater, etc. The coater normally used for lamination | stacking of the adhesive layer of is used.

또한, 이러한 도공에 있어서, 광학 부재용 점착 조성물은 그의 건조 후의 두께가 예컨대 2 내지 500㎛, 바람직하게는 5 내지 100㎛가 되도록 도공된다. In addition, in such coating, the adhesive composition for optical members is coated so that the thickness after drying may be 2-500 micrometers, for example, Preferably it is 5-100 micrometers.

또한, 그 후의 건조는 공지된 방법에 의해 예컨대 50 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 160℃ 정도로 가열한다. In addition, the subsequent drying is heated to, for example, about 50 to 200 ° C, preferably about 80 to 160 ° C by a known method.

이렇게 하여 수득된 광학 부재용 점착층은 그 겔분(용제 불용분)이 30 내지 95중량%, 바람직하게는 35 내지 90중량%이다. 30중량% 미만이면, 유리에 대한 접착력이 지나치게 높아지거나 고온 고습 하에서 발포가 일어나는 경우가 있고, 95중량%를 초과하면, 고온 고습 하에서 들뜸이나 벗겨짐이 발생하는 경우가 있다. The adhesive layer for optical members obtained in this way is 30 to 95 weight% of the gel powder (solvent insoluble content), Preferably it is 35 to 90 weight%. If it is less than 30 weight%, the adhesive force to glass may become high too much, and foaming may arise under high temperature, high humidity, and when it exceeds 95 weight%, lifting and peeling may arise under high temperature, high humidity.

이로써, 예컨대 도 1에 나타낸 바와 같이, 기재(1)상에 광학 부재용 점착층(2)이 적층된 광학 부재용 점착 시트(3)를 수득할 수 있다. Thereby, as shown in FIG. 1, the adhesive sheet 3 for optical members in which the adhesive layer 2 for optical members was laminated | stacked on the base material 1 can be obtained.

그리고, 이 광학 부재용 점착 시트의 기재로부터 광학 부재용 점착층을 광학 부품에 전사함으로써 광학 부재를 수득할 수 있다. And an optical member can be obtained by transferring the adhesive layer for optical members to an optical component from the base material of this adhesive sheet for optical members.

광학 부품은 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 액정 표시장치 등에 사용되고, 예컨대 편광 필름(편광판), 위상차 필름(위상차판), 타원 편광 필름(타원 편광판) 등의 광학 필름을 들 수 있다. Although an optical component is not specifically limited, For example, it is used for a liquid crystal display device, etc., For example, optical films, such as a polarizing film (polarizing plate), a retardation film (phase difference plate), an elliptically polarizing film (elliptical polarizing plate), are mentioned.

편광 필름을 구성하는 편광자로서는 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예컨대 폴리바이닐알코올계 필름이나, 부분 포르말화 폴리바이닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산바이닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 연신한 연신 필름, 및 이 연신 필름에 트라이아세틸셀룰로오스 필름, 폴리카보네이트 필름 등의 보호 필름을 적층한 필름, 나아가 연신 필름이나 보호 필름에 미세 요철을 실시한 것, 증착 처리한 것, 보호 점착 필름을 적층한 것, 각종 표면 처리한 것 등을 들 수 있다. 또한, 예컨대 폴리바이닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화바이닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등도 들 수 있다. 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않고, 5 내지 80㎛ 정도가 일반적이다. It does not specifically limit as a polarizer which comprises a polarizing film, Various things can be used. Examples of the polarizer include a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified film such that a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed and stretched. Stretched film and the film which laminated | stacked protective films, such as a triacetyl cellulose film and a polycarbonate film, on this stretched film, Furthermore, fine unevenness | corrugation was performed to the stretched film and the protective film, the vapor deposition process, and the protective adhesive film laminated | stacked And various surface-treated ones. Moreover, polyene type orientation films, such as the dehydration process of polyvinyl alcohol and the dehydrochloric acid process of polyvinyl chloride, etc. are mentioned, for example. The thickness of the polarizer is not particularly limited and is generally about 5 to 80 µm.

또한, 편광자의 한면 또는 양면에는 내수성 등의 목적으로, 투명 보호층을 중합체에 의한 도포층으로서 또는 필름의 적층층 등으로서 구비할 수 있다. 투명 보호층을 형성하는 투명 중합체 또는 필름 재료로서는 적절히 투명 재료를 사용하여 수득되지만, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성 및 수분 차단성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 투명 보호층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 10 내지 300㎛ 정도가 일반적이다. In addition, on one or both surfaces of the polarizer, a transparent protective layer can be provided as a coating layer made of a polymer or as a laminated layer of a film for the purpose of water resistance and the like. As a transparent polymer or film material which forms a transparent protective layer, although it is obtained using a transparent material suitably, what is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, water barrier property, etc. is used preferably. The thickness of a transparent protective layer is not specifically limited, About 10-300 micrometers is common.

이러한 투명 보호층을 형성하는 재료로서는, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터계 중합체, 예컨대 이아세트산셀룰로스, 삼아세트산셀룰로스 등의 셀룰로스계 중합체, 예컨대 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 예컨대 폴리스타이렌, 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 중합체, 예컨대 폴리카보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 사이클로계 및 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 중합체, 염화바이닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 중합체, 이미드계 중합체, 설폰계 중합체, 폴리에터설폰계 중합체, 폴리에터케톤계 중합체, 폴리페닐렌설파이드계 중합체, 바이닐알코올계 중합체, 염화바이닐리덴계 중합체, 바이닐뷰티랄계 중합체, 알릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 또는 상기한 중합체의 블렌드 중합체 등도 들 수 있다. As a material for forming such a transparent protective layer, for example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, for example cellulose polymers such as cellulose acetate, cellulose triacetate, for example acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, For example, styrene polymers, such as polystyrene and an acrylonitrile styrene copolymer (AS resin), for example, a polycarbonate polymer, etc. are mentioned. Further, for example, polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, cycloolefin and norbornene structures, polyolefin polymers such as ethylene and propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamides, imide polymers and sulfides Phone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, allylate polymer, polyoxymethylene polymer, Epoxy type polymers or the blended polymers of the above-mentioned polymers are also mentioned.

위상차 필름으로서는, 고분자 소재를 1축 연신 처리 또는 2축 연신 처리하여 이루어진 복굴절성 필름이나 액정 중합체 필름 등을 들 수 있다. 위상차 필름의 두께는 특별히 제한되지 않고, 20 내지 150㎛ 정도가 일반적이다. 위상차 필름은 2층 이상의 연신 필름 중첩체 등으로서 형성하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것으로서 형성할 수도 있다. As a retardation film, the birefringent film, liquid crystal polymer film, etc. which carried out the uniaxial stretching process or the biaxial stretching process of a polymeric raw material are mentioned. The thickness of the retardation film is not particularly limited, and is generally about 20 to 150 µm. A retardation film can also be formed as two or more layers of stretched film superimpositions, etc., and having controlled the optical characteristics, such as retardation.

고분자 소재로서는, 예컨대 폴리바이닐알코올, 폴리바이닐뷰티랄, 폴리메틸바이닐에터, 폴리하이드록시에틸아크릴레이트, 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 메틸셀룰로스, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리올레핀, 폴리알릴레이트, 폴리설폰, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에터설폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리알릴설폰, 폴리바이닐알코올, 폴리아마이드, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리염화바이닐, 셀룰로스계 중합체, 또는 이들의 2원계, 3원계 공중합체, 그래프트 공중합체, 블렌드 중합체 등을 들 수 있다. 이들 고분자 소재는 연신 등에 의해 배향물(연신 필름)이 된다. Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyolefin. , Polyallylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallyl sulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride , Cellulose polymers, or binary, ternary copolymers, graft copolymers, blended polymers, and the like thereof. These high molecular materials become an orientation substance (stretched film) by extending | stretching etc.

액정성 중합체로서는, 예컨대 액정 배향성을 부여하는 공액성의 직선상 원자단(메소겐)이 중합체의 주쇄나 측쇄에 도입된 주쇄형이나 측쇄형 등 각종의 것을 들 수 있다. As a liquid crystalline polymer, various things, such as main chain type and side chain which the conjugated linear atomic group (mesogen) which provides liquid crystal aligning property, were introduce | transduced into the main chain and side chain of a polymer, are mentioned, for example.

주쇄형의 액정성 중합체의 구체예로서는, 굴곡성을 부여하는 스페이서부에서 메소겐기를 결합한 구조인, 예컨대 네마틱 배향성의 폴리에스터계 액정성 중합체 등을 들 수 있다. As a specific example of a main chain type liquid crystalline polymer, the nematic oriented polyester-type liquid crystalline polymer etc. which are structures which couple | bonded mesogenic groups in the spacer part which provides flexibility are mentioned.

측쇄형의 액정성 중합체의 구체예로서는 폴리실록산, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 폴리말로네이트를 주쇄 골격으로 하고, 측쇄로서 공액성의 원자단으로 이루어진 스페이서부를 통해 네마틱 배향 부여성의 파라 치환 환상 화합물 단위로 이루어진 메소겐부를 갖는 것 등을 들 수 있다. 이들 액정성 중합체는 예컨대 유리판상에 형성한 폴리이미드나 폴리바이닐알코올 등의 박막의 표면을 러빙 처리한 것, 또는 산화규소를 사방(斜方) 증착한 것 등의 배향 처리면상에 액정성 중합체의 용액을 전개하여 열처리한 것으로서 수득할 수 있다. Specific examples of the branched liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a para-substituted cyclic compound unit having a nematic orientation imparting property through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. The thing which has the mesogenic part which consists of these etc. is mentioned. These liquid crystalline polymers may be formed by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or by depositing silicon oxide on all sides. It can be obtained by developing and heat-processing a solution.

타원 편광 필름은 착색 방지나 시각 범위의 확대 등을 목적으로, 액정 셀의 위상차 보상 등을 위해 사용되고, 예컨대 편광 필름과 위상차 필름을 적층함으로써 수득할 수 있다. An elliptically polarizing film is used for retardation compensation of a liquid crystal cell etc. for the purpose of prevention of coloring, expansion of a visual range, etc., and can be obtained by laminating | stacking a polarizing film and retardation film, for example.

또한, 편광 필름 및 위상차 필름은 적층하여 사용할 수도 있고, 반사형 편광 필름, 반투과층형 편광 필름, 편광 분리 편광 필름 등으로서 사용할 수 있다. Moreover, a polarizing film and retardation film can also be laminated | stacked and used, and can be used as a reflection type polarizing film, a semi-transmissive layer type polarizing film, a polarization separation polarizing film, etc.

또한, 상기한 광학 필름은 광학 보상 필름, 그 밖의 각종 시야각 확대 필름으로서 사용할 수도 있고, 또한 휘도 향상 필름으로서 사용할 수도 있다. 또한, 편광 필름은 그 표면에 미세 요철 구조의 반사층을 구비하여 방현(防眩) 시트로서 사용할 수도 있다. Moreover, said optical film can also be used as an optical compensation film, other various viewing angle expansion films, and can also be used as a brightness improving film. Moreover, a polarizing film can also be used as an anti-glare sheet by providing the reflective layer of a fine uneven structure on the surface.

광학 부재용 점착층을 광학 부품에 전사하기 위해서는, 예컨대 광학 부재용 점착 시트의 광학 부재용 점착층을 광학 부품에 접촉시킨 상태로 가압하고, 그 후 기재만을 광학 부품으로부터 박리하도록 한다. In order to transfer the adhesive layer for an optical member to an optical component, for example, the adhesive layer for an optical member of the adhesive sheet for an optical member is pressed in contact with an optical component, and only a base material is peeled from an optical component after that.

이로써, 예컨대 도 2에 나타낸 바와 같이, 광학 부품(4)의 한면(또는, 가상선으로 나타낸 바와 같이 양면)에 광학 부재용 점착층(2)이 적층된 광학 부재(5)를 수득할 수 있다. As a result, for example, as shown in FIG. 2, the optical member 5 in which the adhesive layer 2 for an optical member is laminated on one surface (or both surfaces as shown by virtual lines) of the optical component 4 can be obtained. .

또한, 상기한 방법 이외에, 본 발명의 광학 부재용 점착 조성물을 광학 부품에, 상기와 동일한 방법에 의해 직접 도공한 후 건조함으로써 광학 부재용 점착층을 광학 부품에 직접 형성함과 동시에, 그 광학 부재용 점착층이 광학 부품에 적층된 광학 부재를 제작할 수도 있다. In addition to the above-described method, the adhesive composition for an optical member of the present invention is directly coated onto an optical component by the same method as described above, followed by drying to form an adhesive layer for the optical member directly on the optical component, and at the same time, the optical member The optical member in which the adhesive layer for laminated | stacked on the optical component can also be produced.

또한, 상기한 광학 부재용 점착 시트나 광학 부재에 있어서, 노출되는 광학 부재용 점착층(2)의 표면에는, 실제 사용에 제공하기까지의 동안에 박리라이너 등, 박리 처리되어 있는 보호 필름을 적절히 점착해 둘 수도 있다. 또한, 도 1 및 도 2에 있어서 박리 라이너는 가상선(부호 6)으로 나타내고 있다. Moreover, in the adhesive sheet for optical members and optical member mentioned above, the protective film which peeled off, such as a peeling liner, was apply | coated appropriately to the surface of the adhesive layer 2 for optical members exposed until it is provided for actual use. You can also do it. In addition, in FIG. 1 and FIG. 2, the peeling liner is shown with the virtual line (symbol 6).

그리고, 이렇게 하여 수득되는 본 발명의 광학 부재용 점착층 및 광학 부재용 점착 시트에서는, 광학 부품의 점착에 필요한 물성, 즉 고온 고습 환경 하에서도 들뜸이나 벗겨짐을 방지할 수 있어 내열성이나 내습성 등의 내구성이 우수하고, 광학 부품의 점착 후, 장시간 경과 후나 고온 고습 분위기 하에서 보관하여도, 그 후 용이하게 박리할 수 있다. And in the adhesive layer for optical members and the adhesive sheet for optical members of this invention obtained in this way, even if it is a physical property necessary for adhesion | attachment of an optical component, ie, it can prevent a peeling or peeling under high temperature, high humidity environment, and it is excellent in heat resistance, moisture resistance, etc. It is excellent in durability and can be easily peeled after that even after storing for a long time after evaporation of an optical component or in high temperature, high humidity atmosphere.

특히, 본 발명의 광학 부재용 점착 시트는 유리에 점착하여 60℃에서 17시간 경과 후의 유리에 대한 접착력이 10N/25mm 이하가 되어 양호한 재박리성을 발현할 수 있다. 그 때문에, 액정 표시장치에 대한 광학 부품의 박리시에 액정 표시장치에 손상을 주지 않고 광학 부품을 용이하게 박리할 수 있다. Especially the adhesive sheet for optical members of this invention adheres to glass, and the adhesive force with respect to glass after 17 hours passes at 60 degreeC becomes 10 N / 25 mm or less, and can exhibit favorable removability. Therefore, the optical component can be easily peeled off without damaging the liquid crystal display device at the time of peeling the optical component to the liquid crystal display device.

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예 및 비교예로 전혀 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely. However, this invention is not limited to a following example and a comparative example at all.

또한, 각 실시예 및 각 비교예에서 수득된 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 하기 계산식 (1)을 이용하여 산출하였다. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members obtained by each Example and each comparative example was computed using the following formula (1).

겔분 측정 방법 Gel powder measuring method

점착층 W1[g]를 아세트산에틸 중 23℃에서 7일간 침지하고, 그의 건조 후의 중량이 W2[g]일 때, 겔분(중량%)=(W2/W1)×100(계산식 (1)).Adhesive layer W 1 [g] 7 ilgan immersed in 23 ℃ of ethyl acetate and the and the weight after its drying W 2 [g] one time, the gel content (wt%) = (W 2 / W 1) × 100 ( formula ( One)).

실시예 1Example 1

2-에틸헥실아크릴레이트 70중량부, 뷰틸아크릴레이트 30중량부, 아크릴산 1중량부 및 3-아크릴옥시프로필트라이에톡시실란 0.07중량부를, 아크아론 HS-10(반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품) 2중량부를 첨가한 물 25중량부에 첨가하여 호모믹서로 유화함으로써 유화액을 조제하였다. 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of butyl acrylate, 1 part by weight of acrylic acid, and 0.07 part by weight of 3-acryloxypropyltriethoxysilane, acryon HS-10 (reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd. ) 2 parts by weight) was added to 25 parts by weight of water and emulsified with a homomixer to prepare an emulsion.

다음으로, 질소 도입관, 냉각관 및 온도계를 갖춘 4구 플라스크를 1시간 질소 치환한 후, 그 4구 플라스크에 물 30중량부 및 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 하이드레이트(VA-057, 화광 순약(주) 제품) 0.1중량부를 첨가하고, 상기에서 수득된 유화액을 59℃에서 4.5시간에 걸쳐 적하하여 유화 중합하였다. 중합 종료 후, 암모니아를 첨가하여 pH를 8로 조정하여 아크릴계 중합체 에멀젼 A1을 수득하였다. Next, the 4-necked flask equipped with the nitrogen introduction tube, the cooling tube, and the thermometer was nitrogen-substituted for 1 hour, and then the 4-necked flask was 30 parts by weight of water and 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, manufactured by Hwagwang Pure Chemical Co., Ltd.), 0.1 part by weight was added, and the emulsion obtained above was added dropwise at 59 ° C. over 4.5 hours to perform emulsion polymerization. After the completion of the polymerization, the pH was adjusted to 8 by adding ammonia to obtain an acrylic polymer emulsion A1.

다음으로, 아크릴계 중합체 에멀젼 A1의 고형분 100중량부에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품) 0.2중량부를 첨가하여 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. Next, 0.2 weight part of 3-glycidoxy propyl triethoxysilane (KBE-403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) is added with respect to 100 weight part of solid content of acrylic polymer emulsion A1, and the adhesive composition for optical members is obtained. It was.

이 광학 부재용 점착 조성물을, 실리콘 박리 처리한 38㎛의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름에 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 도공하고, 120℃에서 5분간 건조함으로써, 광학 부재용 점착 조성물로 이루어지는 광학 부재용 점착층이 적층된 광학 부재용 점착 시트를 수득하였다. 또한, 겔분은 72중량%였다. The adhesive composition for optical members is coated on a 38 micrometers PET (polyethylene terephthalate) film which carried out the silicone peeling process so that the thickness after drying may be set to 20 micrometers, and it dries at 120 degreeC for 5 minutes, and consists of the optical composition which consists of adhesive compositions for optical members The adhesive sheet for optical members in which the adhesive layer for members was laminated | stacked was obtained. In addition, the gel powder was 72 weight%.

그 후, 이 광학 부재용 점착 시트의 광학 부재용 점착층을 편광 필름에 전사하여 광학 부재를 제작하였다. Then, the adhesive layer for optical members of this adhesive sheet for optical members was transferred to the polarizing film, and the optical member was produced.

실시예 2Example 2

아크아론 HS-10(반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품)을 아크아론 HS-20(반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품)으로 변경한 점 이외에는 실시예 1과 동일한 조작에 의해 아크릴계 중합체 에멀젼 A2를 수득하였다. By the same operation as in Example 1, except that Akaro HS-10 (reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) was changed to Akaroon HS-20 (reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) An acrylic polymer emulsion A2 was obtained.

다음으로, 아크릴계 중합체 에멀젼 A2의 고형분 100중량부에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품) 0.2중량부를 첨가하여 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. Next, 0.2 weight part of 3-glycidoxy propyl triethoxysilane (KBE-403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) is added with respect to 100 weight part of solid content of acrylic polymer emulsion A2, and the adhesive composition for optical members is obtained. It was.

이하, 실시예 1과 동일한 조작에 의해 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재를 제작하였다. Hereinafter, the adhesive sheet for optical members and the optical member were produced by operation similar to Example 1.

또한, 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 71중량%였다. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members was 71 weight%.

실시예 3Example 3

2-에틸헥실아크릴레이트 70중량부, 뷰틸아크릴레이트 30중량부 및 아크릴산 1중량부를, 아크아론 HS-10(반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품) 2중량부를 첨가한 물 120중량부에 첨가하여 호모믹서에 의해 유화함으로써 유화액을 조제하였다. To 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of butyl acrylate and 1 part by weight of acrylic acid, to 120 parts by weight of water added 2 parts by weight of acroon HS-10 (reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) The emulsion was prepared by adding and emulsifying with a homomixer.

다음으로, 질소 도입관, 냉각관 및 온도계를 갖춘 4구 플라스크를 1시간 질소 치환한 후, 그 4구 플라스크에 상기에서 수득된 유화액 및 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 하이드레이트(VA-057, 화광 순약(주) 제품) 0.03중량부를 첨가하여 56℃에서 3.5시간 유화 중합하였다(일괄부). Next, the four-necked flask equipped with the nitrogen introduction tube, the cooling tube, and the thermometer was nitrogen-substituted for 1 hour, and then the emulsion and the 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) obtained above were added to the four-necked flask. ) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, manufactured by Hwagwang Pure Chemical Co., Ltd.) 0.03 parts by weight was added, and emulsion polymerization was performed at 56 ° C. for 3.5 hours (batch part).

계속해서, 2-에틸헥실아크릴레이트 70중량부, 뷰틸아크릴레이트 30중량부, 아크릴산 1중량부, 아크아론 HS-10(반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품) 2중량부 및 물 30중량부로 이루어지는 유화액을 조제하고, 이것을 59℃에서 2.5시간에 걸쳐 적하하여 유화 중합하였다(적하부). 중합 종료 후, 암모니아를 첨가하여 pH를 8로 조정하여 아크릴계 중합체 에멀젼 A3을 수득하였다. 또한, 일괄부와 적하부의 비율은 70/30이었다. Subsequently, 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of butyl acrylate, 1 part by weight of acrylic acid, 2 parts by weight of acroon HS-10 (reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) and water 30 parts by weight An emulsion containing part was prepared, this was dripped at 59 degreeC over 2.5 hours, and the emulsion polymerization was carried out (dropping part). After completion of the polymerization, the pH was adjusted to 8 by adding ammonia to obtain an acrylic polymer emulsion A3. In addition, the ratio of a batch part and a dripping part was 70/30.

다음으로, 아크릴계 중합체 에멀젼 A3의 고형분 100중량부에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품) 0.2중량부를 첨가하여 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. Next, 0.2 weight part of 3-glycidoxy propyl triethoxysilane (KBE-403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) is added with respect to 100 weight part of solid content of acrylic polymer emulsion A3, and the adhesive composition for optical members is obtained. It was.

이하, 실시예 1과 동일한 조작에 의해 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재를 제작하였다. Hereinafter, the adhesive sheet for optical members and the optical member were produced by operation similar to Example 1.

또한, 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 82중량%였다. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members was 82 weight%.

비교예 1Comparative Example 1

아크아론 HS-10(반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품)을 하이테놀NF8(비반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품)로 변경한 점 이외에는 실시예 1과 동일한 조작에 의해 아크릴계 중합체 에멀젼 A4를 수득하였다. Except for changing Acro Aaron HS-10 (reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) to hytenol NF8 (non-reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) Polymer emulsion A4 was obtained.

다음으로, 아크릴계 중합체 에멀젼 A4의 고형분 100중량부에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품) 0.2중량부를 첨가하여 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. Next, 0.2 weight part of 3-glycidoxy propyl triethoxysilane (KBE-403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) is added with respect to 100 weight part of solid content of acrylic polymer emulsion A4, and the adhesive composition for optical members is obtained. It was.

이하, 실시예 1과 동일한 조작에 의해 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재를 제작하였다. 또한, 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 58중량%였다. Hereinafter, the adhesive sheet for optical members and the optical member were produced by operation similar to Example 1. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members was 58 weight%.

비교예 2Comparative Example 2

아크아론 HS-10(반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품)을 라테무루E-118B(비반응성 유화제, (주)가오 제품)으로 변경한 점 이외에는 실시예 1과 동일한 조작에 의해 아크릴계 중합체 에멀젼 A5를 수득하였다. The acrylic polymer was operated in the same manner as in Example 1, except that Akaro HS-10 (reactive emulsifier, manufactured by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) was changed to Laterum E-118B (non-reactive emulsifier, Gao Co., Ltd.). Emulsion A5 was obtained.

다음으로, 아크릴계 중합체 에멀젼 A5 고형분 100중량부에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품) 0.2중량부를 첨가하여 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. Next, 0.2 weight part of 3-glycidoxy propyl triethoxysilane (KBE-403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) was added with respect to 100 weight part of acrylic polymer emulsion A5 solid content, and the adhesive composition for optical members was obtained. .

이하, 실시예 1과 동일한 조작에 의해 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재를 제작하였다. Hereinafter, the adhesive sheet for optical members and the optical member were produced by operation similar to Example 1.

또한, 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 71중량%였다. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members was 71 weight%.

비교예 3Comparative Example 3

아크아론 HS-10(반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품)을 하이테놀NF8(비반응성 유화제, 다이이치 공업 제약(주) 제품)으로 변경한 점 이외에는 실시예 3과 동일한 조작에 의해 아크릴계 중합체 에멀젼 A6을 수득하였다. Except for changing Acro Aaron HS-10 (reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) to hytenol NF8 (non-reactive emulsifier, Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) Polymer emulsion A6 was obtained.

다음으로, 아크릴계 중합체 에멀젼 A6 고형분 100중량부에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품) 0.2중량부를 첨가하여 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. Next, 0.2 weight part of 3-glycidoxy propyl triethoxysilane (KBE-403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) was added with respect to 100 weight part of acrylic polymer emulsion A6 solid content, and the adhesive composition for optical members was obtained. .

이하, 실시예 1과 동일한 조작에 의해 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재를 제작하였다. Hereinafter, the adhesive sheet for optical members and the optical member were produced by operation similar to Example 1.

또한, 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 80중량%였다. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members was 80 weight%.

비교예 4Comparative Example 4

실시예 1에서 수득된 아크릴계 중합체 에멀젼 A1에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품)을 첨가하지 않은 점 이외에는 실시예 1과 동일한 조작에 의해 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. By the same operation as in Example 1, except that 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (KBE-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was not added to the acrylic polymer emulsion A1 obtained in Example 1. The adhesive composition for optical members was obtained.

이하, 실시예 1과 동일한 조작에 의해 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재를 제작하였다. Hereinafter, the adhesive sheet for optical members and the optical member were produced by operation similar to Example 1.

또한, 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 72중량%였다. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members was 72 weight%.

비교예 5Comparative Example 5

실시예 1에서 수득된 아크릴계 중합체 에멀젼 A1의 고형분 100중량부에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품) 3중량부를 첨가하여 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. 3 parts by weight of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (KBE-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer emulsion A1 obtained in Example 1 A composition was obtained.

이하, 실시예 1과 동일한 조작에 의해 광학 부재용 점착 시트 및 광학 부재를 제작하였다. Hereinafter, the adhesive sheet for optical members and the optical member were produced by operation similar to Example 1.

또한, 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 72중량%였다. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members was 72 weight%.

비교예 6Comparative Example 6

2-에틸헥실아크릴레이트 70중량부, 뷰틸아크릴레이트 30중량부, 아크릴산 1중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 0.15중량부, 2,2-아조비스아이소뷰티로나이트릴 0.1중량부 및 아세트산에틸 200중량부를, 질소 도입관 및 냉각관을 갖춘 4구 플라스크에 투입하고, 충분히 질소 치환한 후, 질소 기류 하에서 교반하면서 55℃에서 6시간 유화 중합하여 아크릴계 중합체 용액 A8을 수득하였다. 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of butyl acrylate, 1 part by weight of acrylic acid, 0.15 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.1 part by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile and ethyl acetate 200 parts by weight was put in a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube and a cooling tube, and after sufficient nitrogen substitution, emulsion polymerization was carried out at 55 ° C. for 6 hours while stirring under a nitrogen stream to obtain an acrylic polymer solution A8.

다음으로, 아크릴계 중합체-용액 A8의 고형분 100중량부에 대하여 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레실레인(KBE-403, 신에츠 화학 공업(주) 제품) 0.2중량부 및 트라이메틸올프로페인의 톨릴렌다이이소시아네이트 부가물로 이루어지는 폴리아이소시아네이트계 가교제 1.5중량부를 균일하게 혼합하여 광학 부재용 점착 조성물을 수득하였다. Next, 0.2 part by weight of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (KBE-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and trimethylolpropane based on 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer-solution A8 1.5 weight part of polyisocyanate type crosslinking agents which consist of a tolylene diisocyanate addition product were mixed uniformly, and the adhesive composition for optical members was obtained.

이 광학 부재용 점착 조성물을, 실리콘 박리 처리한 38㎛의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름에 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 도공하고, 120℃에서 5분 건조 및 가교함으로써, 광학 부재용 점착 조성물로 이루어지는 광학 부재용 점착층이 적층된 광학 부재용 점착 시트를 수득하였다. The pressure-sensitive adhesive composition for optical members was coated on a 38 μm PET (polyethylene terephthalate) film subjected to silicone peeling so that the thickness after drying was 20 μm, followed by drying and crosslinking at 120 ° C. for 5 minutes to obtain an adhesive composition for optical members. The adhesive sheet for optical members which laminated | stacked the adhesive layer for optical members which consists of was obtained.

또한, 광학 부재용 점착 시트의 겔분은 69중량%였다. In addition, the gel powder of the adhesive sheet for optical members was 69 weight%.

그 후, 이 광학 부재용 점착 시트의 광학 부재용 점착층을 편광 필름에 전사하여 50℃에서 24시간 에이징 처리함으로써 광학 부재를 제작하였다. Then, the optical member was produced by transferring the adhesive layer for optical members of this adhesive sheet for optical members to a polarizing film, and aging-processing at 50 degreeC for 24 hours.

평가evaluation

1) 접착력1) adhesion

각 실시예 및 각 비교예에서 수득된 광학 부재(폭 25mm)를 무알칼리 유리판에 2kg의 롤을 1회 왕복시킴으로써 점착하고, 50℃, 0.5MPa의 오토클레이브에서 30분간 처리한 후, 박리 각도 90°, 박리 속도 300mm/분에서 박리 접착력(초기 접착력)(N/25mm)을 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. The optical member (25 mm in width) obtained by each Example and each comparative example was adhere | attached by reciprocating a roll of 2 kg once to an alkali free glass plate, and it processed at 50 degreeC and 0.5 MPa autoclave for 30 minutes, and then peeled off 90 degrees Peeling adhesive force (initial adhesive force) (N / 25mm) was measured at ° and a peeling rate of 300 mm / min. The results are shown in Table 1.

또한, 오토클레이브 처리 후, 60℃에서 17시간 방치 후, 박리 각도 90°, 박리 속도 300mm/분에서 박리 접착력(내구후 접착력)(N/25mm)을 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 내구후 접착력은 초기 접착력과 동시에, 접착력이 증대하지 않을 것이 요망된다. Moreover, after leaving for 17 hours at 60 degreeC after autoclave process, peeling adhesive force (post-durability adhesive force) (N / 25mm) was measured at the peeling angle of 90 degrees, and peeling rate 300mm / min. The results are shown in Table 1. In addition, it is desired that the endurance adhesive force does not increase at the same time as the initial adhesive force.

2) 내열성2) heat resistance

각 실시예 및 각 비교예에서 수득된 광학 부재(12인치 크기)를 두께 0.5mm의 무알칼리 유리에 점착하고, 50℃, 0.5MPa의 오토클레이브에서 30분간 처리한 후, 90℃의 분위기 하에서 300시간 방치하여 광학 부재의 유리로부터의 들뜸 및 벗겨짐을 육안으로 관찰하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. The optical members (12-inch size) obtained in each Example and each Comparative Example were adhered to an alkali-free glass having a thickness of 0.5 mm, treated for 30 minutes in an autoclave of 50 ° C and 0.5 MPa, and then 300 under an atmosphere of 90 ° C. It was left to stand for time and the lifting and peeling from the glass of the optical member were visually observed. The results are shown in Table 1.

또한, 내열성의 판정 기준은 다음과 같다. In addition, the determination criteria of heat resistance are as follows.

○: 들뜸 및 벗겨짐 없음○: no lifting and peeling

×: 점착 면적에 대하여 50% 미만의 범위에서 박리 있음X: There exists peeling in less than 50% of range with respect to adhesion area

××: 점착 면적에 대하여 50% 이상의 범위에서 박리 있음 ××: there is peeling in the range of 50% or more with respect to the adhesion area

3) 내습성3) moisture resistance

각 실시예 및 각 비교예에서 수득된 광학 부재(12인치 크기)를 두께 0.5mm의 무알칼리 유리에 점착하고, 50℃, 0.5MPa의 오토클레이브에서 30분간 처리한 후, 60℃, 90% RH의 분위기 하에서 300시간 방치하여 광학 부재의 유리로부터의 들뜸 및 벗겨짐을 육안으로 관찰하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다. The optical member (12 inch size) obtained in each example and each comparative example was adhered to an alkali free glass having a thickness of 0.5 mm, treated for 30 minutes in an autoclave of 50 ° C and 0.5 MPa, and then 60 ° C and 90% RH. It was left to stand in the atmosphere for 300 hours, and the lifting and peeling from the glass of the optical member were visually observed. The results are shown in Table 1.

또한, 내습성의 판정 기준은 다음과 같다. In addition, the determination criteria of moisture resistance are as follows.

○: 들뜸 및 벗겨짐 없음○: no lifting and peeling

×: 점착 면적에 대하여 50% 미만의 범위에서 박리 있음X: There exists peeling in less than 50% of range with respect to adhesion area

××: 점착 면적에 대하여 50% 이상의 범위에서 박리 있음××: there is peeling in the range of 50% or more with respect to the adhesion area

표 1로부터, 재박리성, 내열성 및 내습성 모두에 있어서 각 실시예가 양호한 결과를 나타내고 있는데 대해, 각 비교예는 어느 한 항목 이상에서 불량한 결과를 갖는다는 것을 알 수 있다. From Table 1, although each Example showed the favorable result in all of re-peelability, heat resistance, and moisture resistance, it turns out that each comparative example has a poor result in any one or more items.

또한, 상기 설명은 본 발명을 예시하는 실시양태로서 제공하였지만, 이것은 단순한 예시에 불과하며 한정적으로 해석해서는 안된다. 당해 기술분야의 당업자에 의해 명백한 본 발명의 변형예는 후술하는 특허청구범위에 포함되는 것이다. In addition, although the above description was provided as an exemplary embodiment of the present invention, this is only a mere illustration and should not be interpreted limitedly. Modifications of the invention which are apparent to those skilled in the art are included in the following claims.

본 발명의 광학 부재용 점착 조성물로 이루어지는 본 발명의 광학 부재용 점착층, 및 본 발명의 광학 부재용 점착 시트는 고온 고습 환경 하에서도 들뜸이나 벗겨짐을 방지할 수 있고, 또한 광학 부품의 점착 후, 장시간 경과 후나 고온 고습 분위기 하에서 보관하여도, 그 후 용이하게 박리할 수 있다. 그 때문에, 본 발명의 광학 부재용 점착층이 구비되어 있는 광학 부품은 예컨대 액정 표시장치에 사용하는 광학 부재로서 바람직하게 사용할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention and the pressure-sensitive adhesive sheet for an optical member of the present invention comprising the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention can prevent lifting or peeling even under a high temperature and high humidity environment, and after adhesion of the optical component, Even after storing for a long time or storing in a high temperature, high humidity atmosphere, it can peel easily after that. Therefore, the optical component with which the adhesion layer for optical members of this invention is provided can be used suitably as an optical member used for a liquid crystal display device, for example.

도 1은 본 발명의 광학 부재용 점착층 및 본 발명의 광학 부재용 점착 시트의 하나의 실시양태를 모식적으로 나타내는 단면도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows typically one embodiment of the adhesive layer for optical members of this invention, and the adhesive sheet for optical members of this invention.

도 2는 본 발명의 광학 부재의 하나의 실시양태를 모식적으로 나타내는 단면도이다. It is sectional drawing which shows typically one embodiment of the optical member of this invention.

도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명Explanation of symbols for the main parts of the drawings

2: 광학 부재용 점착층 3: 광학 부재용 점착 시트2: adhesive layer for optical members 3: adhesive sheet for optical members

4: 광학 부재 5: 광학 부재 4: optical member 5: optical member

Claims (6)

(메트)아크릴산에스터를 80중량% 이상 함유하는 단량체 혼합물, 라디칼 중합성 작용기를 포함하는 반응성 유화제 및 중합 개시제를 포함하는 에멀젼을 유화 중합시킴으로써 수득되는 아크릴계 중합체 에멀젼, 및 Acrylic polymer emulsion obtained by emulsion-polymerizing the monomer mixture containing 80 weight% or more of (meth) acrylic acid ester, the emulsion containing the reactive emulsifier containing a radically polymerizable functional group, and the polymerization initiator, and 상기 아크릴계 중합체 에멀젼의 고형분 100중량부에 대하여 실레인 커플링제 0.01 내지 1중량부 0.01 to 1 part by weight of the silane coupling agent based on 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer emulsion 를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착 조성물. A pressure-sensitive adhesive composition for an optical member comprising a. (메트)아크릴산에스터를 80중량% 이상 함유하는 단량체 혼합물, 라디칼 중합성 작용기를 포함하는 반응성 유화제 및 중합 개시제를 포함하는 에멀젼을 유화 중합시킴으로써 수득되는 아크릴계 중합체 에멀젼, 및 상기 아크릴계 중합체 에멀젼의 고형분 100중량부에 대하여 실레인 커플링제 0.01 내지 1중량부를 함유하는 광학 부재용 점착 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착층. Acrylic polymer emulsion obtained by emulsion-polymerizing the monomer mixture containing 80 weight% or more of (meth) acrylic acid ester, the emulsion containing the reactive emulsifier containing a radically polymerizable functional group, and a polymerization initiator, and the solid content of the said acrylic polymer emulsion 100weight weight The adhesive layer for optical members which consists of an adhesive composition for optical members containing 0.01-1 weight part of silane coupling agents with respect to a part. (메트)아크릴산에스터를 80중량% 이상 함유하는 단량체 혼합물, 라디칼 중합성 작용기를 포함하는 반응성 유화제 및 중합 개시제를 포함하는 에멀젼을 유화 중합시킴으로써 수득되는 아크릴계 중합체 에멀젼, 및 상기 아크릴계 중합체 에멀젼의 고형분 100중량부에 대하여 실레인 커플링제 0.01 내지 1중량부를 함유하는 광학 부재용 점착 조성물로 이루어지는 광학 부재용 점착층을 구비하고 있는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착 시트. Acrylic polymer emulsion obtained by emulsion-polymerizing the monomer mixture containing 80 weight% or more of (meth) acrylic acid ester, the emulsion containing the reactive emulsifier containing a radically polymerizable functional group, and a polymerization initiator, and the solid content of the said acrylic polymer emulsion 100weight weight The adhesive sheet for optical members which consists of an adhesive composition for optical members containing 0.01-1 weight part of silane coupling agents with respect to a part is provided. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 유리에 점착하여 60℃에서 17시간 경과 후의 상기 유리에 대한 접착력이 10N/25mm 이하인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착 시트. Adhesion to glass, The adhesive force with respect to the said glass after 17 hours at 60 degreeC is 10 N / 25 mm or less, The adhesive sheet for optical members characterized by the above-mentioned. (메트)아크릴산에스터를 80중량% 이상 함유하는 단량체 혼합물, 라디칼 중합성 작용기를 포함하는 반응성 유화제 및 중합 개시제를 포함하는 에멀젼을 유화 중합시킴으로써 수득되는 아크릴계 중합체 에멀젼, 및 상기 아크릴계 중합체 에멀젼의 고형분 100중량부에 대하여 실레인 커플링제 0.01 내지 1중량부를 함유하는 광학 부재용 점착 조성물로 이루어지는 광학 부재용 점착층이 광학 부품의 한면 또는 양면에 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 부재. Acrylic polymer emulsion obtained by emulsion-polymerizing the monomer mixture containing 80 weight% or more of (meth) acrylic acid ester, the emulsion containing the reactive emulsifier containing a radically polymerizable functional group, and a polymerization initiator, and the solid content of the said acrylic polymer emulsion 100weight weight The optical member adhesive layer which consists of an adhesive composition for optical members containing 0.01-1 weight part of silane coupling agents with respect to a part is provided in the one or both surfaces of an optical component. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 광학 부품이 편광판, 위상차판 및 타원 편광판 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 광학 부재. The optical member is any one of a polarizing plate, a retardation plate and an elliptical polarizing plate.
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