KR20050071530A - Laminated paper for molding - Google Patents

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KR20050071530A
KR20050071530A KR1020057005510A KR20057005510A KR20050071530A KR 20050071530 A KR20050071530 A KR 20050071530A KR 1020057005510 A KR1020057005510 A KR 1020057005510A KR 20057005510 A KR20057005510 A KR 20057005510A KR 20050071530 A KR20050071530 A KR 20050071530A
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paper
molding
laminated
synthetic resin
thermoplastic synthetic
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KR1020057005510A
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히데이치 가와사키
노부히로 하토
마사토 오기모토
마사쓰구 가토
히데노리 오가와
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닛폰세이시가부시키가이샤
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Abstract

A laminated paper for molding which comprises a paper base having fine recesses and protrusions and having elongation characteristics imparted thereto due to the fine recesses and protrusions and, superposed on at least one surface of the base, one or more layers of a thermoplastic synthetic resin, wherein the recesses of the paper base surface have been filled with the thermoplastic synthetic resin so that the average sectional area of voids is smaller than 0.1 mm2.

Description

성형용 라미네이트지{LAMINATED PAPER FOR MOLDING}Laminated paper for molding {LAMINATED PAPER FOR MOLDING}

본 발명은, 내수성이 부여된 성형용 라미네이트지에 관한 것이다.The present invention relates to a laminate paper for molding imparted with water resistance.

성형용지로는, 그 성형의 용이함 때문에 미세한 요철의 부여에 의해 신장특성이 부여된 종이 기재(基材)가 이용되고 있다. 이 종이 기재로서는, 드라이어 롤과 미리 신장시켜 둔 고무 벨트와의 사이에 습지를 통과시켜, 고무 벨트의 수축을 이용하여 이것을 수축시킴으로써 제조되는 크루파크지(미국 웨스트 버지니아·펄프·앤드·페이퍼 사에서 개발), 닥터 블레이드를 이용하여 프레스 롤 또는 드라이어 롤 상에서 습지를 주름형성함으로써 제조되는 크레이프지, 일본 특표평11-509276에 기재된 1조의 롤러 사이에서 응축하여 가로세로의 신장 특성이 동시에 부여된 종이 등을 들 수 있다.As the molding paper, a paper base material provided with elongation characteristics due to the provision of fine unevenness is used because of its ease of molding. As this paper base material, crew park paper (made by West Virginia Pulp & Paper Co., Ltd.) manufactured by letting a wetland pass between a dryer roll and the rubber belt previously extended, and shrinking this using the shrinkage of a rubber belt. Development), crepe paper produced by corrugating wetlands on press rolls or dryer rolls using doctor blades, paper condensed between a set of rollers described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-509276, etc. Can be mentioned.

이러한 종이 기재는, 프레스성형, 압공성형, 진공성형, 조임성형 등의 성형기에 의해 입체성형이 이루어져, 용기, 포장재료 등으로서 널리 이용되고 있다. 그러나, 종이 기재는, 합성수지에 비해, 상온에서 성형이 가능하고 더욱이 강성을 가진 이점이 있는 한편, 내수성이 뒤떨어진다고 하는 문제점이 있다. 이러한 종이 기재가 성형되어 이용되는 용기, 포장재료는, 식품포장재료로서 이용되는 경우가 많다. 식품포장재료의 분야에서는, 냉각·냉동에 의한 결로수, 살균세정수, 식품·음료물 등에 대한 내수성이 요구된다. 따라서, 상기 종이 기재에 내수성을 갖게 하기 위해서, 종이 기재의 표면에 열가소성 합성수지를 적층한 성형용 라미네이트지가 제안되어 사용되고 있다.Such paper substrates are subjected to three-dimensional molding by molding machines such as press molding, press molding, vacuum molding, and tightening molding, and are widely used as containers and packaging materials. However, compared with synthetic resins, paper substrates have the advantage of being capable of molding at room temperature and further having rigidity, and having poor water resistance. Containers and packaging materials used for molding such paper substrates are often used as food packaging materials. In the field of food packaging materials, water resistance to condensation water, sterilization washing water, food and beverages by cooling and freezing is required. Therefore, in order to give the said paper base material water resistance, the shaping | molding laminated paper which laminated | stacked the thermoplastic synthetic resin on the surface of the paper base material is proposed and used.

종이 기재 상의 열가소성 합성수지의 라미네이트는, 보통, 압출 라미네이트법이나 공압출 라미네이트법에 의해 행하여진다. 즉, 권취롤로부터 계속 투입되는 종이 기재층의 표면에, T다이 제막기에서 용융한 열가소성 합성수지를 압출하거나, 또는, 2종 이상의 열가소성 합성수지를 공압출하여, 쿨링롤과 고무롤로 이루어지는 니프롤로, 바로 종이 기재층과 이(이들) 열가소성 합성수지층을 누름·압착하여 적층함으로써 라미네이트가 행하여진다(예를 들면, 일본 특표평10-504503참조).Lamination of the thermoplastic synthetic resin on the paper substrate is usually performed by an extrusion lamination method or a coextrusion lamination method. That is, the nitro roll which consists of a cooling roll and a rubber roll by extruding the thermoplastic synthetic resin melt | dissolved by the T-die film-forming machine on the surface of the paper base material layer continuously added from a winding roll, or co-extrusion of 2 or more types of thermoplastic synthetic resins, Lamination is performed by pressing and compressing and laminating a paper base material layer and these (these) thermoplastic synthetic resin layers (for example, refer to Japanese Patent Laid-Open No. 10-504503).

그러나, 상기 종래 알려져 있는 성형용 라미네이트지에서는, 열가소성 합성수지층을 라미네이트한 면에서의 내수성은 부여되지만, 단면의 내수성(내침투성)에 대해서는 고려되고 있지 않다. 특히, 미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 종이 기재에 열가소성 합성수지층을 라미네이트한 성형용 라미네이트지에서는, 종이 기재에 열가소성 합성수지층을 라미네이트할 때에, 종이 기재의 표면의 오목부와 라미네이트된 열가소성 합성수지층의 사이에 틈이 생기기 쉽지만, 라미네이트에 있어서는, 상기 틈에 대해 전혀 배려가 이루어지고 있지 않다. 그 때문에, 성형용 라미네이트지의 단면이 물과 접촉했을 때, 상기 종이 기재의 표면의 오목부와 라미네이트된 열가소성 합성수지층과의 사이의 틈이 모세관 현상에 의한 물이 통하는 통로가 되어, 상기 단면으로부터의 물의 침투가 현저하여, 상기 성형용 라미네이트지를 식품포장재료에 이용할 경우의 큰 문제점이 되고 있었다.However, in the conventionally known molding laminate paper, the water resistance at the surface of the thermoplastic synthetic resin layer laminated is imparted, but the water resistance (permeability) of the cross section is not considered. In particular, in molding laminates in which a thermoplastic synthetic resin layer is laminated on a paper substrate to which elongation characteristics are imparted by the provision of fine unevenness, when the thermoplastic synthetic resin layer is laminated on the paper substrate, the recessed portion of the surface of the paper substrate and the laminated thermoplastic resin are laminated. Although a gap easily forms between the synthetic resin layers, no consideration is given to the gap in the laminate. Therefore, when the cross section of the molding laminate paper comes into contact with water, a gap between the concave portion of the surface of the paper substrate and the laminated thermoplastic synthetic resin layer becomes a passage through which water flows due to the capillary phenomenon, Since water permeation was remarkable, it became a big problem when the said molding laminate paper is used for a food packaging material.

본 발명의 목적은, 미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 종이 기재의 적어도 한쪽의 표면에 열가소성 합성수지층이 적층된 성형용 라미네이트지에 있어서, 그 단면의 내침투성을 향상시킨 성형용 라미네이트지를 제공하는 데에 있다. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molding laminate paper in which a thermoplastic synthetic resin layer is laminated on at least one surface of a paper substrate to which elongation characteristics are imparted by imparting fine irregularities. It's there.

본 발명의 성형용 라미네이트지는, 미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 종이 기재의 적어도 한쪽의 표면에, 1층 이상의 열가소성 합성수지층이 적층된 성형용 라미네이트지에 있어서, 상기 종이 기재의 표면의 오목부에, 그 평균 틈 단면적이 O.1mm2 미만이 되도록 열가소성 합성수지가 충전되어 있는 것을 특징으로 한다.The molding laminate paper of the present invention is a molding laminate paper in which one or more layers of thermoplastic synthetic resin layers are laminated on at least one surface of a paper substrate to which elongation characteristics are imparted by imparting fine concavities and convexities to concave the surface of the paper substrate. The part is filled with a thermoplastic synthetic resin so that the average gap cross-sectional area is less than 0.1 mm 2 .

이와 같이 종이 기재의 표면의 오목부에, 그 평균 틈 단면적이 O.1mm2 미만이 되도록 열가소성 합성수지가 충전되어 있으면, 종이 기재의 표면과 열가소성 합성수지층의 사이로부터의 흡수가 억제되어, 그 단면에 뛰어난 내침투성을 가진 성형용 라미네이트지를 얻을 수 있다.Thus, when the thermoplastic synthetic resin is filled in the concave portion of the surface of the paper substrate so that the average gap cross-sectional area is less than 0.1 mm 2 , absorption from the surface of the paper substrate and the thermoplastic synthetic resin layer is suppressed, Molding laminate paper having excellent permeability can be obtained.

또, 본 발명의 성형용 라미네이트지는, 상기 열가소성 합성수지층 중에 상기 종이 기재와 접하는 층이, 싱글 사이트계 직쇄상(直鎖狀) 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 것을 특징으로 한다.The molding laminate paper of the present invention is characterized in that the layer in contact with the paper base material in the thermoplastic synthetic resin layer is made of a single-site linear low density polyethylene.

이와 같이 열가소성 합성수지층 중에 종이 기재와 접하는 층이, 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌으로 되어 있으면, 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌은 열용융할 때의 유동성이 특히 좋기 때문에, 이것을 압출 라미네이트법이나 공압출 라미네이트법에 의해 종이 기재에 적층하였을 경우, 종이 기재의 표면의 오목부에 양호하게 충전할 수 있다.Thus, when the layer which contact | connects a paper base material in a thermoplastic synthetic resin layer is a single site type linear low density polyethylene, since the single site type linear low density polyethylene has the fluidity | liquidity at the time of heat melting, this is especially called an extrusion lamination method or coextrusion. When laminated | stacked on a paper base material by the lamination method, it can fill well to the recessed part of the surface of a paper base material.

또, 본 발명의 성형용 라미네이트지는, 상기 싱글사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌층 위에 폴리프로필렌의 최외층이 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.Moreover, the shaping | molding laminated paper of this invention is characterized in that the outermost layer of polypropylene is formed on the said single-site linear low density polyethylene layer.

이와 같이 싱글사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌층 위에 폴리프로필렌의 최외층이 형성되어 있으면, 이 성형용 라미네이트지로 성형된 것에 내열성을 부여할 수 있다. 또한, 폴리프로필렌은 열용융할 때의 유동성이 떨어지지만, 열용융할 때의 유동성이 뛰어난 싱글사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌과 공압출 라미네이트함으로써, 이러한 결점을 보완할 수 있다.Thus, when the outermost layer of polypropylene is formed on a single-site linear low density polyethylene layer, heat resistance can be provided to what was shape | molded by this shaping | molding laminated paper. In addition, polypropylene is inferior in fluidity at the time of hot melting, but co-extrusion lamination with single-site linear low density polyethylene having excellent fluidity at the time of heat melting can compensate for this drawback.

[발명의 실시형태]Embodiment of the Invention

이하에 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, embodiment of this invention is described.

본 발명의 성형용 라미네이트지는, 미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 종이 기재의 적어도 한쪽의 표면에, 1층 이상의 열가소성 합성수지층이 적층된 성형용 라미네이트지에 있어서, 상기 종이 기재의 표면의 오목부에, 그 평균 틈 단면적이 O.1mm2 미만이 되도록 열가소성 합성수지가 충전된 것이다.The molding laminate paper of the present invention is a molding laminate paper in which one or more layers of thermoplastic synthetic resin layers are laminated on at least one surface of a paper substrate to which elongation characteristics are imparted by imparting fine concavities and convexities to concave the surface of the paper substrate. The part is filled with a thermoplastic synthetic resin so that the average gap cross-sectional area is less than 0.1 mm 2 .

본 발명에 있어서 종이 기재는, 식물섬유 또는 식물섬유와 그 외의 섬유를 서로 얽히게 하여, 교착(膠着)시켜 제조하는 종이에, 성형 적절성을 부여하기 위해서, 미세한 요철을 형성함으로써 신장 특성을 부여한 것이다. In the present invention, the paper base material is provided with elongation characteristics by forming fine irregularities in order to impart molding adequacy to paper produced by intertwining plant fibers or plant fibers with other fibers and interlacing them.

이러한 종이 기재로서는, 크루파크지, 크레이프지, 일본 특표평11-509276에 기재된 1조의 롤러 사이에서 응축하여 가로세로의 신장 특성을 동시에 부여하는 방법에 의해 제조되는 종이 등, 어떤 외력에 의해, 지필(紙匹) 표면을 수축처리하여 제조되는 것을 들 수 있다. 이러한 종이 기재라면, 어떤 것이든 본 발명에 사용할 수 있지만, 특히 신장율 10%이상으로 신장 특성이 부여된 종이를 기재로 하는 라미네이트지는, 그 단면으로부터의 물의 침투량이 크고, 또, 본 발명에 의한 단면의 내침투성의 개선 효과도 크기 때문에, 본 발명을 적용하는 종이 기재로서 적합하다.As such a paper base material, it is paper-based by some external force, such as a paper manufactured by the method of condensing between crew park paper, crepe paper, and a set of rollers described in Japanese Unexamined-Japanese-Patent No. 11-509276, and simultaneously giving a longitudinal and extending characteristic. (Iv) those produced by shrinkage treatment of the surface; Any of these paper base materials can be used in the present invention. In particular, laminate papers based on papers having extended properties at an elongation rate of 10% or more have a large amount of water penetrating from the end face, and the end face according to the present invention. Since the effect of improving the permeability of is also great, it is suitable as a paper substrate to which the present invention is applied.

상기 종이 기재의 표면에 적층하는 열가소성 합성수지층을 형성하는 수지로서는, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(싱글 사이트계 촉매를 이용해 합성된 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(SS-LLDPE)), 랜덤(random) 폴리프로필렌, 호모 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐(TPX)과 같은 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)와 같은 폴리에스테르계 수지, 폴리스틸렌계 수지, 생분해성 수지(폴리유산, 전분계 수지) 등을 사용할 수 있다.Examples of the resin for forming the thermoplastic synthetic resin layer laminated on the surface of the paper base material include high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and single site type linear low density polyethylene (single site catalyst). Polyolefin resins such as linear low density polyethylene (SS-LLDPE)), random polypropylene, homo polypropylene, polymethylpentene (TPX), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate ( Polyester resins such as PBT), polystyrene resins, biodegradable resins (polylactic acid, starch resins) and the like can be used.

미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 종이 기재의 표면에, 그 오목부의 평균 틈 단면적이 O.1mm2 미만이 되도록 열가소성 합성수지를 충전하려면, 예를 들면, 이들 열가소성 합성수지를, 압출 라미네이트법이나 공압출 라미네이트법에 의해 종이 기재 표면에 적층할 때의 압출 온도를 조절하여, 그 용융 점도가 최소가 되도록 설정해 주면 좋다. 이렇게 라미네이트 온도를 설정함으로써, 라미네이트 되는 수지의 유동성이 향상하므로, 종이 기재에 형성된 오목부에 합성수지가 충분히 충전되어, 본 발명의 성형용 라미네이트지를 얻을 수 있다. 그 중에서도, SS-LLDPE는 열용융할 때의 유동성이 특히 좋기 때문에, 본 발명에 있어서, 압출 라미네이트법이나 공압출 라미네이트법에 의해 종이 기재의 한쪽 또는 양쪽 모두의 표면에 적층하는 수지로서 바람직하다.To fill the thermoplastic synthetic resin so that the average gap cross-sectional area of the concave portion is less than 0.1 mm 2 on the surface of the paper substrate imparted with the fine unevenness, for example, these thermoplastic synthetic resins What is necessary is just to adjust the extrusion temperature at the time of laminating | stacking on the paper base material surface by a coextrusion lamination method, and to set so that the melt viscosity may be minimum. By setting the lamination temperature in this way, the fluidity of the resin to be laminated is improved, so that the concave portion formed in the paper base material is sufficiently filled with synthetic resin, so that the molding laminate paper of the present invention can be obtained. Among them, SS-LLDPE is particularly preferred as a resin which is laminated on one or both surfaces of a paper substrate by the extrusion lamination method or the coextrusion lamination method in the present invention, because the fluidity at the time of hot melting is particularly good.

또한, 압출 라미네이트법 또는 공압출 라미네이트법을 이용하는 경우에는, 쿨링롤과 쌍을 이루어 니프롤을 형성하고 있는 고무롤은, 보통, 경도 80도(lIS K-6253) 이상인 것을 이용하고, 선압(線壓)은 15kgf/㎝ 이상에서 종이 기재와 열가소성 합성수지층의 누름·압착을 실시하는 것이 바람직하다. 라미네이트하는 수지의 열용융할 때에 있어서의 유동성이 낮은 경우나, 라미네이트 두께가 얇은 경우에는, 종이 기재에 형성된 오목부의 바닥부까지 수지를 충전하는 것은 어렵지만, 니프롤의 니프 압력을 높여 압출 라미네이트 또는 공압출 라미네이트를 실시함으로써, 그 바닥부까지 융융한 수지를 밀어 넣어, 오목부의 평균 틈 단면적을 O.1mm2 미만으로 하는 것도 가능하게 된다.In addition, in the case of using the extrusion lamination method or the coextrusion lamination method, the rubber roll which forms a niprole in pairs with a cooling roll usually uses a thing having a hardness of 80 degrees (lIS K-6253) or more and uses a linear pressure. ) Is preferably pressed and pressed between the paper substrate and the thermoplastic synthetic resin layer at 15 kgf / cm or more. In the case where the fluidity at the time of thermal melting of the resin to be laminated or the laminate thickness is thin, it is difficult to fill the resin up to the bottom of the concave portion formed in the paper substrate. By carrying out extrusion lamination, it is also possible to push the molten resin to its bottom part and to set the average gap cross-sectional area of the recess to less than 0.1 mm 2 .

또한, 미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 종이 기재의 표면에, 그 오목부의 평균 틈 단면적이 O.1mm2 미만이 되도록 열가소성 합성수지를 충전하려면, 이 종이 기재 표면을, 칠드롤 카렌더, 슈퍼 카렌더, 소프트 니프 카렌더 등을 이용한 카렌더 처리에 의해 평활화(平滑化)하는 것도 유효하다. 이렇게 평활화 처리를 실시한 종이 기재에 대해서는, 열가소성 합성수지에서 형성된 필름을 단순히 붙여 맞추는 것만으로도, 그 오목부의 평균 틈 단면적을 O.1mm2 미만이 되도록, 열가소성 합성수지를 충전하는 것이 가능하게 된다. 이 경우에는, 예를 들면, 이러한 수지 필름과, 미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 후, 표면의 평활화 처리를 한 종이 기재를, 앵커 코트 수지를 통하여 샌드위치 라미네이트 하면 좋다. 또, 미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 종이 기재의 표면에, 상기 평활화 처리를 한 후, 열용융할 때의 유동성이 뛰어난 수지에 의한 압출 라미네이트 또는 공압출 라미네이트를 하면, 종이 기재 표면의 오목부로의 열가소성 합성수지의 충전은, 더욱 충분하게 된다.In addition, in order to fill the surface of the paper substrate to which the elongation characteristics are imparted by the provision of fine concavities and convexities so that the average gap cross-sectional area of the concave portion is less than 0.1 mm 2 , the surface of the paper substrate is filled with a chiller calender or a super Smoothing by calendar processing using a calendar, a soft nip calendar or the like is also effective. For the thus subjected to the smoothing process paper base material, simply by fitting simply put a film formed from a thermoplastic synthetic resin also, so that the concave portion is less than the average cross-sectional area O.1mm gap 2, it is possible to charge the thermoplastic synthetic resin. In this case, for example, such a resin film and a paper base material on which the surface smoothing treatment is applied after the stretching property is imparted by the provision of fine unevenness may be sandwiched through the anchor coat resin. Further, after the smoothing treatment is performed on the surface of the paper substrate to which the elongation characteristics are imparted by the provision of fine concavities and convexities, an extrusion laminate or a coextrusion laminate with a resin having excellent fluidity at the time of hot melting is applied. The filling of the thermoplastic synthetic resin into the recess is further sufficient.

본 발명의 성형용 라미네이트지에 있어서는, 종이 기재와 이 종이 기재의 한쪽 또는 양쪽의 표면에 적층된 열가소성 합성수지층 외에, 다른 층을 형성하여도 좋다. 특히, 이 성형용 라미네이트지로 성형되는 용기나 포장재료가 내열성이 요구되는 분야에서 사용될 경우, 라미네이트층의 최외층은 융점이 높고, 내열성을 가진 폴리프로필렌으로 형성하는 것이 바람직하다. 무엇보다, 폴리프로필렌은, 폴리에틸렌 등에 비해 열용용할 때의 유동성이 떨어지므로 압출 라미네이트는 어렵지만, 열용융할 때의 유동성이 뛰어난 수지와 폴리프로필렌을 공압출하여 라미네이트함으로써, 이 결점은 해결할 수 있다. 예를 들면, 폴리프로필렌과 공압출하는 수지로서 SS-LLDPE를 선택한 경우에는, SS-LLDPE를 종이 기재 표면과 접하도록 하여 공압출 라미네이트 함으로써, SS-LLDPE의 열용융할 때의 유동성과 폴리프로필렌의 내열성이라고 하는 쌍방의 이점을 살릴 수 있고, 더욱이, 내단면침투성이 뛰어난 성형용 라미네이트지를 얻을 수 있다. 또, 여기서 이용하는 폴리프로필렌은, 호모(homo) 폴리프로필렌이라도 좋고 랜덤(random) 폴리프로필렌이라도 좋지만, 호모 폴리프로필렌이 랜덤 폴리프로필렌에 비해, 열용융할 때의 유동성이 약간 뛰어나고 SS-LLDPE와의 접착성도 좋기 때문에, 호모 폴리프로필렌을 이용하는 것이 바람직하다.In the molding laminate paper of the present invention, other layers may be formed in addition to the paper substrate and the thermoplastic synthetic resin layer laminated on one or both surfaces of the paper substrate. In particular, when a container or packaging material molded from this molding laminate paper is used in a field where heat resistance is required, the outermost layer of the laminate layer is preferably formed of polypropylene having a high melting point and heat resistance. Above all, polypropylene is difficult to be extruded due to its poor meltability compared to polyethylene and the like. However, this drawback can be solved by coextrusion and laminating resin and polypropylene having excellent meltability when heat melting. For example, in the case where SS-LLDPE is selected as the resin to co-extrude polypropylene, the liquidity and polypropylene of heat-melting SS-LLDPE by co-extrusion laminating the SS-LLDPE in contact with the surface of the paper base material Both advantages of heat resistance can be utilized, and a laminated paper for molding excellent in cross-sectional permeability can be obtained. In addition, the polypropylene used here may be either a homo polypropylene or a random polypropylene, but the homopolypropylene is slightly superior in fluidity at the time of heat melting compared to the random polypropylene, and also has an adhesive property with SS-LLDPE. Since it is good, it is preferable to use homo polypropylene.

라미네이트 두께는, 종이 기재 표면의 요철의 상황도 고려하여 정하지 않으면 안되지만, 보통은 종이 기재 표면에 적층되는 열가소성 합성수지층과 다른 층을 맞추어, 종이 기재의 한쪽에서 40㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 40㎛미만의 경우, 종이 기재에 형성된 오목부의 바닥부까지 수지를 충전하는 것이 어렵기 때문에, 그 평균 틈 단면적을 O.1mm2 미만으로 하는 것도 어려워진다.The thickness of the laminate must be determined in consideration of the unevenness of the surface of the paper substrate, but is preferably set to 40 µm or more on one side of the paper substrate in accordance with the other layer of the thermoplastic synthetic resin layer laminated on the surface of the paper substrate. In the case of less than 40 µm, it is difficult to fill the resin to the bottom of the recess formed in the paper substrate, so that the average gap cross-sectional area is less than 0.1 mm 2 .

본 발명의 성형용 라미네이트지에 있어서, 종이 기재, 이 종이 기재의 한쪽 또는 양쪽 표면에 적층된 열가소성 합성수지층 및 다른 층에는, 본 발명의 목적을 해치지 않는 한, 여러 가지 첨가제를 첨가하거나 도공제(塗工劑)를 도공(塗工)하거나 할 수 있다. 예를 들면, 이들 첨가제나 도공제로서, 종이 기재에는 사이즈제, 무기전료(산화티탄, 탄산칼슘, 점토, 탈크(활석), 실리카 등) 등, 이 종이 기재의 한쪽 또는 양쪽 표면에 적층되는 열가소성 합성수지층 및 다른 층에는 대전방지제(帶電防止劑), 내블로킹제(아크릴 비즈, 글래스 비즈, 실리카 등) 등, 일반적으로 사용되는 첨가제나 도공제를 사용할 수 있다.In the molding laminate paper of the present invention, various additives may be added to the paper substrate, the thermoplastic synthetic resin layer laminated on one or both surfaces of the paper substrate, and other layers so long as the object of the present invention is not impaired. Work can be coated. For example, as these additives and coating agents, the paper base material may be a thermoplastic material laminated on one or both surfaces of the paper base material, such as a sizing agent, an inorganic material (titanium oxide, calcium carbonate, clay, talc (talc), silica, etc.). Generally used additives and coating agents, such as an antistatic agent and a blocking agent (acrylic beads, glass beads, silica, etc.), can be used for a synthetic resin layer and another layer.

본 발명의 성형용 라미네이트지는, 상기한 압출 라미네이트법이나 공압출 라미네이트법 또는 샌드위치 라미네이트법 이외의, 공지의 라미네이트법에 의해서도 제조할 수 있다. 즉, 이러한 방법을 단독으로, 또는 적절히 조합하여 사용하여, 종이 기재의 한쪽 또는 양쪽 표면에 열가소성 합성수지층 혹은 이 열가소성 합성수지층과 다른 층을 적층한 경우에, 종이 기재 표면의 오목부의 평균 틈 면적이 O.1mm2 미만이 되도록 열가소성 합성수지를 충전할 수 있으면 좋다.The molding laminate paper of this invention can be manufactured also by well-known lamination methods other than the above-mentioned extrusion lamination method, co-extrusion lamination method, or sandwich lamination method. That is, when these methods are used alone or in combination as appropriate, when the thermoplastic synthetic resin layer or another layer different from the thermoplastic synthetic resin layer is laminated on one or both surfaces of the paper substrate, the average gap area of the concave portion of the surface of the paper substrate is What is necessary is to be able to fill a thermoplastic synthetic resin so that it may be less than 0.1 mm <2> .

이하에 본 발명의 실시예 및 비교예를 들어 본 발명의 특징에 대해 예를 들어 증명하는데, 본 발명은 이것에 의해서 한정되는 것은 아니다.Although the Example and comparative example of this invention are given to the following, for example, it demonstrates about the characteristic of this invention, This invention is not limited by this.

평가는, 단면의 내침투성 및 종이 기재 표면 오목부의 평균 틈 단면적에 대하여, 다음과 같이 하였다. Evaluation was made as follows about the penetration permeability of a cross section and the average clearance cross-sectional area of the paper base surface recessed part.

단면의 내침투성은, 폭 50mm, 길이 150mm로 절단하고, 기온 23℃, 습도 50%로 습도조절한 시험편의 단면을, 청색염료로 착색한 23℃의 물에 10㎝의 깊이로 담그고, 5분 후 및 2시간 후에, 그 단면으로부터의 청색 염료의 침투거리를 측정하여 평가하였다.The permeability of the cross section was cut into a width of 50 mm and a length of 150 mm, and the cross section of the test piece adjusted to humidity at 23 ° C. and 50% humidity was immersed at a depth of 10 cm in 23 ° C. colored with blue dye for 5 minutes. After and after 2 hours, the penetration distance of the blue dye from the cross section was measured and evaluated.

오목부의 평균 틈 단면적은, 시료의 단면 현미경 사진에 의해 화상해석장치를 사용하여 측정하고, 얻어진 값을 길이가중평균하여 산출하였다. The average gap cross-sectional area of the concave portion was measured using an image analysis device by a cross-sectional micrograph of the sample, and the weighted average of the obtained values was calculated.

[실시예 1]Example 1

일본 특표평 11-509276에 기재된 방법에 의해 제조된, 평량 250g/m2, 두께 500㎛, MD방향 신장 20%, CD방향 신장 15%, 스테키히트사이즈도 150초, 표면 오목부의 평균 단면적이 O.3mm2의 종이 기재에, LDPE (미츠이화학 제 『미라손 L11』)를, 압출온도 330℃, 라미네이트 두께 50㎛, 니프압력 15kgf/㎝로 압출 라미네이트를 함으로써 적층하고, 단면의 내침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Basis weight 250 g / m 2 , thickness 500 μm, MD direction elongation 20%, CD direction elongation 15%, stakihit size degree 150 sec, average cross-sectional area of the surface recessed portion produced by the method described in Japanese Patent Laid-Open No. 11-509276 LDPE ("Mirason L11" manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was laminated on an O.3 mm 2 paper substrate by extrusion lamination at an extrusion temperature of 330 ° C., a laminate thickness of 50 μm, and a nip pressure of 15 kgf / cm. The average gap cross-sectional area of the recess was evaluated. The results are shown in Table 1.

[실시예 2]Example 2

실시예 1에서 이용한 종이 기재에, SS-LLDPE(일본 폴리올레핀 제 『하모렉스 NH725N』)를, 압출 온도 330℃, 라미네이트 두께 50㎛, 니프압력 15kgf/㎝로 압출 라미네이트를 실시함으로써 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. SS-LLDPE ("Hamolex NH725N" made in Japan Polyolefin) was laminated | stacked on the paper base material used in Example 1 by extrusion extrusion at the extrusion temperature of 330 degreeC, laminate thickness of 50 micrometers, and the nip pressure of 15 kgf / cm, and an internal cross section The permeability and average gap cross-sectional area of the recesses were evaluated. The results are shown in Table 1.

[실시예 3]Example 3

실시예 1에서 이용한 종이 기재에, SS-LLDPE(일본 폴리올레핀 제『하모렉스 NH725N』)와 호모 폴리프로필렌(미츠이 화학제)을, 니프압력 15kgf/㎝로, SS-LLDPE가 종이 기재 표면과 접하도록 공압출 라미네이트하여 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.On the paper base material used in Example 1, SS-LLDPE ("Hamolex NH725N" made in Japan polyolefin) and homo polypropylene (made by Mitsui Chemical Co., Ltd.) were contacted with the surface of the paper base material at a nip pressure of 15 kgf / cm. It was laminated by co-extrusion lamination, and the cross-sectional penetration resistance and the average gap cross-sectional area of the recess were evaluated. The results are shown in Table 1.

또한, 이 때, 각각의 수지의 압출 온도는, SS-LLDPE가 330℃, 호모 폴리프로필렌이 300℃이며, 라미네이트 두께는 SS-LLDPE도 호모 폴리프로필렌도 30㎛였다.At this time, the extrusion temperature of each resin was SS-LLDPE of 330 ° C and homopolypropylene of 300 ° C, and the laminate thickness of SS-LLDPE and homopolypropylene was 30 µm.

[실시예 4]Example 4

실시예 1에서 이용한 종이 기재 표면에, 선압력 60kgf/㎝이고, 2니프의 칠드롤 카렌더 처리를 실시하였다. 카렌더 처리 후의 종이 기재 표면의 평균 틈 단면적은 O.15mm2였다.The paper substrate surface used in Example 1 was subjected to a chilled roll calendering process with a pressure of 60 kgf / cm and a 2-nipe. The average clearance cross-sectional area of the surface of the paper substrate after calendering was 0.15 mm 2 .

이 카렌더 처리 후의 종이 기재에, 호모 폴리프로필렌(미츠이 화학제)을, 압출온도 300℃, 라미네이트 두께 50㎛, 니프압력 15kgf/㎝로 압출라미네이트를 함으로써 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Homo polypropylene (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was laminated on the paper substrate after the calendering process by extrusion lamination at an extrusion temperature of 300 ° C., a laminate thickness of 50 μm, and a nip pressure of 15 kgf / cm, and the average gap cross-sectional area of the cross-sectional permeability and the concave portion. Was evaluated. The results are shown in Table 1.

[실시예 5]Example 5

실시예 4에서 카렌더 처리를 실시한 종이 기재에, SS-LLDPE(일본 폴리올레핀제『하모렉스 NH725N』)를, 압출온도 330℃, 라미네이트 두께 30㎛, 니프압력 15kgf/㎝로 압출 라미네이트를 실시함으로써 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.SS-LLDPE ("Hamolex NH725N" made in Japan Polyolefin) was laminated | stacked on the paper base material which carried out the calendering process in Example 4 by extrusion extrusion at the extrusion temperature of 330 degreeC, laminate thickness of 30 micrometers, and the nip pressure of 15 kgf / cm. , Cross-sectional penetration resistance and average gap cross-sectional area of recess were evaluated. The results are shown in Table 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

실시예 1에서 이용한 종이 기재에, LDPE(미츠이 화학제 『미라손 L11』)를, 압출 온도 310℃, 라미네이트 두께 50㎛, 니프압력 15kgf/㎝로 압출 라미네이트를 실시함으로써 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.LDPE ("Mirason L11" manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was laminated on the paper substrate used in Example 1 by extrusion lamination at an extrusion temperature of 310 ° C., a laminate thickness of 50 μm, and a nip pressure of 15 kgf / cm. The average gap cross-sectional area of the recess was evaluated. The results are shown in Table 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

실시예 1에서 이용한 종이 기재에, SS-LLDPE(일본 폴리올레핀제 『하모렉스 NH725N』)를, 압출온도 330℃, 라미네이트 두께 30㎛, 니프압력 15kgf/㎝로 압출 라미네이트 실시함으로써 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.SS-LLDPE (“Hamolex NH725N” manufactured by Japan Polyolefin) was laminated on the paper substrate used in Example 1 by extrusion lamination at an extrusion temperature of 330 ° C., a laminate thickness of 30 μm, and a nip pressure of 15 kgf / cm. And the average gap cross-sectional area of the recesses were evaluated. The results are shown in Table 1.

[비교예 3]Comparative Example 3

실시예 1에서 이용한 종이 기재에, SS-LLDPE(일본 폴리올레핀제 『하모렉스 NH725N』)와 호모 폴리프로필렌(미츠이 화학제)을 니프압력 10kgf/㎝로, SS-LLDPE가 종이 기재 표면과 접하도록 공압출 라미네이트 하여 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. In the paper base material used in Example 1, SS-LLDPE ("Hamolex NH725N" made by Japan Polyolefin) and homo polypropylene (made by Mitsui Chemicals) were made to nip pressure 10 kgf / cm, and SS-LLDPE was contacted with the surface of the paper base material. It laminated by extrusion lamination and evaluated the cross-sectional permeability and average gap cross-sectional area of the recessed part. The results are shown in Table 1.

또한, 이 때, 각각의 수지의 압출온도는, SS-LLDPE가 300℃, 호모 폴리프로필렌이 300℃이며, 라미네이트 두께는 SS-LLDPE도 호모 폴리프로필렌도 30㎛였다.At this time, the extrusion temperature of each resin was 300 ° C for SS-LLDPE and 300 ° C for homopolypropylene, and the laminate thickness was 30 µm for SS-LLDPE and homopolypropylene.

[비교예 4][Comparative Example 4]

실시예 1에서 이용한 종이 기재에, 호모 폴리프로필렌(미츠이 화학제)을, 압출온도 300℃, 라미네이트 두께 50㎛, 니프압력 15kgf/㎝로 압출 라미네이트를 실시함으로써 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Homo polypropylene (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was laminated on the paper substrate used in Example 1 by extrusion lamination at an extrusion temperature of 300 ° C., a laminate thickness of 50 μm, and a nip pressure of 15 kgf / cm. The gap cross section was evaluated. The results are shown in Table 1.

[비교예 5][Comparative Example 5]

실시예 4에서 이용한 종이 기재에, 호모 폴리프로필렌(미츠이 화학제)을, 압출 온도 300℃e, 라미네이트 두께 30㎛, 니프압력 15kgf/㎝로 압출 라미네이트를 실시함으로써 적층하고, 내단면침투성 및 오목부의 평균 틈 단면적을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Homo polypropylene (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was laminated on the paper substrate used in Example 4 by extrusion lamination at an extrusion temperature of 300 ° C., a laminate thickness of 30 μm, and a nip pressure of 15 kgf / cm. The average gap cross section was evaluated. The results are shown in Table 1.

표 1에 나타낸 실시예의 결과로부터 명백하듯이, 수지의 종류, 라미네이트 조건 및 종이 기재 표면의 평활화 처리를 적절히 행함으로써, 종이 기재 표면의 오목부에 라미네이트 수지를 충분히 충전하고, 그 평균 틈 단면적을 O.1mm2 미만으로 함으로써, 단면의 내침투성이 양호한 성형용 라미네이트지를 얻을 수 있었다. 한편, 표 1에 나타낸 비교예 1은 실시예 1에 비해 LDPE의 압출온도가 낮기 때문에, 비교예 2는 실시예 2에 비해 SS-LLDPE의 라미네이트 두께가 얇기 때문에, 비교예 3은 실시예 3에 비해 SS-LLDPE의 압출온도가 낮고, 니프압력이 낮기 때문에, 비교예 4는 호모 폴리프로필렌 자체의 유동성이 충분하지 않기 때문에, 비교예 5는 실시예 4에 비하여 호모 폴리프로필렌의 라미네이트 두께가 얇기 때문에 종이 기재 표면의 오목부에 라미네이트 수지를 충분히 충전할 수 없었다. 그 결과, 이들 비교예에서 제조된 성형용 라미네이트지는, 오목부의 평균 틈 단면적이 O.1mm2 이상으로서, 단면의 내침투성이 뒤떨어지는 것이었다.As apparent from the results of the examples shown in Table 1, by appropriately performing the kind of resin, the laminating conditions and the smoothing treatment of the surface of the paper substrate, the recessed portion of the surface of the paper substrate was sufficiently filled with the laminated resin, and the average gap cross-sectional area was 0. By setting it as less than .1 mm <2> , the shaping | molding laminated paper with favorable permeability of cross section was obtained. On the other hand, since Comparative Example 1 shown in Table 1 has a lower extrusion temperature of LDPE than Example 1, Comparative Example 2 has a thin laminate thickness of SS-LLDPE compared to Example 2, so that Comparative Example 3 Since the extrusion temperature of SS-LLDPE is low and the nip pressure is low, the comparative example 4 does not have sufficient fluidity of the homopolypropylene itself, and therefore, the comparative example 5 has a thin laminate thickness of the homopolypropylene compared to the example 4. Laminated resin could not be fully filled in the recessed part of the paper base material surface. As a result, the forming laminate paper produced in these comparative examples had an average gap cross-sectional area of 0.1 mm 2 or more, which was inferior to the penetration resistance of the cross section.

이상과 같이, 본 발명에 관한 성형용 라미네이트지는, 종이 기재의 표면의 오목부에, 그 평균 틈 단면적이 O.1mm2 미만이 되도록 열가소성 합성수지가 충전되어 있으므로, 종이 기재의 표면과 열가소성 합성수지층의 사이에서의 흡수가 억제되어 그 단면이 뛰어난 내침투성을 가진 성형용 라미네이트지를 얻을 수 있다.As mentioned above, since the molding laminated paper which concerns on this invention is filled with the thermoplastic synthetic resin so that the average clearance cross-sectional area may be less than 0.1 mm <2> in the recessed part of the surface of a paper base material, the surface of a paper base material and a thermoplastic synthetic resin layer Absorption between them is suppressed, and the laminated paper for shaping | molding which has the permeability excellent in the cross section is obtained.

또, 본 발명에 관한 성형용 라미네이트지는, 상기 열가소성 합성수지층 중의 상기 종이 기재와 접하는 층이, 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌으로 되어 있으므로, 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌은 열용융할 때의 유동성이 특히 좋기 때문에, 압출 라미네이트법이나 공압출 라미네이트법에 의해 종이 기재에 적층함으로써 종이 기재의 표면의 오목부에 양호하게 충전할 수 있다.Moreover, since the layer which contact | connects the said paper base material in the said thermoplastic synthetic resin layer is single site type linear low density polyethylene, the single site type linear low density polyethylene has the fluidity | liquidity at the time of heat melting. Since it is especially good, it can be favorably filled in the recessed part of the surface of a paper base material by laminating | stacking on a paper base material by an extrusion lamination method or a coextrusion lamination method.

또, 본 발명에 관한 성형용 라미네이트지는, 상기 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌층 위에 폴리프로필렌의 최외층이 형성되어 있으므로, 이 성형용 라미네이트지로 성형된 것에 내열성을 부여할 수 있다. 또, 이 폴리프로필렌 최외층의 라미네이트에 있어서는, 폴리프로필렌을 열용융할 때의 유동성이 뛰어난 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌과 공압출 라미네이트 함으로써, 열용융할 때의 유동성이 뒤떨어지는 폴리프로필렌의 결점을 보완할 수 있다.Moreover, since the outermost layer of polypropylene is formed on the said single site type linear low density polyethylene layer, the shaping | molding laminated paper which concerns on this invention can provide heat resistance to what was shape | molded with this shaping laminated paper. In addition, in the laminate of the outermost layer of polypropylene, single-site linear low-density polyethylene and coextrusion lamination having excellent fluidity at the time of heat melting the polypropylene are coextruded to reduce the drawback of polypropylene having poor fluidity at the time of heat melting. It can be supplemented.

Claims (3)

미세한 요철의 부여에 의해 신장 특성이 부여된 종이 기재의 적어도 한쪽의 표면에, 1층 이상의 열가소성 합성수지층이 적층된 성형용 라미네이트지에 있어서, 상기 종이 기재의 표면에, 그 오목부의 평균 틈 단면적이 O.1mm2 미만이 되도록 열가소성 합성수지가 충전되어 있는 것을 특징으로 하는 성형용 라미네이트지.In molding laminate paper in which one or more layers of thermoplastic synthetic resin layers are laminated on at least one surface of a paper substrate to which elongation characteristics are imparted by the provision of fine unevenness, an average gap cross-sectional area of the recess is formed on the surface of the paper substrate. Molding laminate paper characterized in that the thermoplastic synthetic resin is filled to less than .1mm 2 . 제 1 항에 있어서, 상기 열가소성 합성수지층 중의 상기 종이 기재와 접하는 층이, 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 성형용 라미네이트지.The molding laminate paper according to claim 1, wherein the layer in contact with the paper substrate in the thermoplastic synthetic resin layer is made of a single-site linear low density polyethylene. 제 2 항에 있어서, 상기 싱글 사이트계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 층 위에 폴리프로필렌의 최외층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 성형용 라미네이트지.The molding laminate paper according to claim 2, wherein an outermost layer of polypropylene is formed on the single-site linear low density polyethylene layer.
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