KR20050058194A - The method for producing a polarizing film, the method for producing a polarizer, and the method for producing optical laminate - Google Patents

Abstract

보다 뉴트럴한 흑색 표시가 가능한 편광 필름의 제조 방법, 편광판의 제조 방법 및 광학 적층체의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.It is a subject to provide the manufacturing method of the polarizing film which can display more neutral black, the manufacturing method of a polarizing plate, and the manufacturing method of an optical laminated body.

폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 흡착 배향시킨 후, 붕산 처리하는 편광 필름의 제조 방법으로서, 상기 붕산 처리후의 폴리비닐알코올계 필름을, 물 100 중량부에 대하여 약 28∼50 중량부의 요오드화칼륨 등의 요오드화물의 수용액에 침지 처리한다. 얻어진 편광 필름의 적어도 편면에 보호 필름을 접합하여 편광판이 얻어진다.As a manufacturing method of the polarizing film which boric-acid-processes after adsorption-orienting an iodine to a polyvinyl alcohol-type film, about 28-50 weight part of potassium iodide, such as a polyvinyl alcohol-type film after said boric acid treatment, with respect to 100 weight part of water, etc. Immerse in an aqueous solution of iodide. A protective film is bonded to at least one side of the obtained polarizing film, and a polarizing plate is obtained.

Description

편광 필름의 제조 방법, 편광판의 제조 방법 및 광학 적층체의 제조 방법 {THE METHOD FOR PRODUCING A POLARIZING FILM, THE METHOD FOR PRODUCING A POLARIZER, AND THE METHOD FOR PRODUCING OPTICAL LAMINATE}The manufacturing method of a polarizing film, the manufacturing method of a polarizing plate, and the manufacturing method of an optical laminated body {THE METHOD FOR PRODUCING A POLARIZING FILM, THE METHOD FOR PRODUCING A POLARIZER, AND THE METHOD FOR PRODUCING OPTICAL LAMINATE}

본 발명은 보다 뉴트럴한 흑색 표시가 가능한 편광 필름의 제조 방법, 이 편광 필름의 적어도 편면에 보호 필름을 적층한 편광판의 제조 방법, 그리고 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 시야각 개량 필름 및 반투과 반사 필름 중 어느 하나가 단독 또는 복수 접합되어 이루어지는 광학 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.This invention is a manufacturing method of the polarizing film which can display a more neutral black display, the manufacturing method of the polarizing plate which laminated | stacked the protective film on at least one side of this polarizing film, and a phase difference film, a brightness improving film, a viewing angle improvement film, and a semi-transmissive reflective film Either one relates to a method for producing an optical laminate in which single or plural bondings are performed.

편광 필름으로는, 종래부터 폴리비닐알코올계 필름에 2 색성 색소를 흡착 배향시켜, 붕산 처리한 것이 사용되고 있다. 즉, 요오드를 2 색성 색소로 하는 요오드계 편광 필름이나, 2 색성 염료를 2 색성 색소로 하는 염료계 편광 필름 등이 알려져 있다. 이들 편광 필름은 통상 그 편면 또는 양면에 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 발라 트리아세틸 셀룰로오스 등의 보호 필름을 접합하여 편광판이 된다.As a polarizing film, the thing which carried out the adsorption orientation of the dichroic dye on the polyvinyl alcohol-type film conventionally, and the boric acid process is used. That is, the iodine type polarizing film which uses iodine as a dichroic dye, the dye type polarizing film which uses a dichroic dye as a dichroic dye, etc. are known. These polarizing films apply | coat an adhesive which consists of aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin to one side or both surfaces normally, bond a protective film, such as a triacetyl cellulose, and become a polarizing plate.

또, 붕산 처리후, 요오드화물의 수용액에 침지 처리하는 경우도 있다. 예를 들어, 일본 공개 특허 공보 제 2001-290027 호에서는, 폴리비닐알코올계 필름을 2 색성 색소로 염색하여 붕산 처리한 후, 농도가 0.2∼15 중량% 인 요오드화물의 수용액에 소정의 접촉 시간으로 침지 처리하고, 건조시켜 편광 필름을 제조하고 있다. 일본 공개 특허 공보 제 2001-290027 호에 의하면, 요오드화물 수용액으로 침지 처리함으로써, 필름에서 붕산이 석출되는 것을 방지하여, 얼룩이나 이물 등의 결점을 없앨 수 있게 되어 있다.Moreover, after boric acid treatment, it may be immersed in the aqueous solution of iodide. For example, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-290027, a polyvinyl alcohol-based film is dyed with a dichroic dye for boric acid treatment, and then immersed in an aqueous solution of iodide having a concentration of 0.2 to 15% by weight for a predetermined contact time. It is processed and dried and the polarizing film is manufactured. According to Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-290027, boric acid is prevented from being deposited on a film by immersion treatment with an aqueous solution of iodide, so that defects such as stains and foreign matters can be eliminated.

또, 일본 공개 특허 공보 제 2001-296428 호에서는, 소정의 연신 배율로 필름을 연신하면서, 붕산 처리 공정후에 요오드화물을 4∼20 중량% 함유하는 욕에 침지 처리하여 편광 필름을 제조하고 있다. 일본 공개 특허 공보 제 2001-296428 호의 기재에 의하면, 높은 투과율과 높은 편광률을 양립시킬 수 있다고 되어 있다.Moreover, in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-296428, while extending | stretching a film by a predetermined draw ratio, it is immersed in the bath containing 4-20 weight% of iodide after a boric acid treatment process, and is manufacturing polarizing film. According to description of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-296428, high transmittance | permeability and high polarization rate are made compatible.

그러나, 종래의 편광 필름의 제조 방법에서는, 광학 특성을 충분히 만족할 수 있는 편광 필름이 얻어지지 않아, 예를 들어 흑색이 푸른 빛을 띤다는 등의 문제가 있으며, 따라서 보다 뉴트럴한 흑색 표시가 가능한 편광 필름이 요망되고 있었다.However, in the manufacturing method of the conventional polarizing film, the polarizing film which can fully satisfy an optical characteristic is not obtained, for example, there exists a problem that black has blue light, etc. Therefore, polarization which can display more neutral black is possible Film was desired.

본 발명은 보다 뉴트럴한 흑색 표시가 가능한 편광 필름의 제조 방법, 편광판의 제조 방법 및 광학 적층체의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.This invention makes it a subject to provide the manufacturing method of the polarizing film which can display more neutral black, the manufacturing method of a polarizing plate, and the manufacturing method of an optical laminated body.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 붕산 처리한 폴리비닐알코올계 필름을 요오드화물의 종래보다 고농도 수용액에 침지 처리할 때에는, 보다 뉴트럴한 흑색 표시가 가능해진다는 새로운 사실을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, when the boric acid-treated polyvinyl alcohol-type film was immersed in the higher concentration aqueous solution of iodide, the present inventors discovered a new neutral black display was possible. Thus, the present invention has been completed.

즉, 본 발명의 편광 필름의 제조 방법은, 폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 흡착 배향시킨 후, 붕산 처리하는 제조 방법으로서, 상기 붕산 처리후의 폴리비닐알코올계 필름을, 물 100 중량부에 대하여 28∼50 중량부의 요오드화물을 용해시킨 수용액에 침지 처리하는 것을 특징으로 한다. 상기 요오드화물로는, 요오드화칼륨이 예시된다.That is, the manufacturing method of the polarizing film of this invention is a manufacturing method of boric-acid-processing after adsorption-orienting an iodine to a polyvinyl alcohol-type film, The polyvinyl alcohol-type film after the said boric acid treatment is based on 100 weight part of water 28 It is immersed in the aqueous solution which melt | dissolved -50 weight part of iodide, It is characterized by the above-mentioned. Potassium iodide is illustrated as said iodide.

또, 본 발명에 관한 편광판의 제조 방법은, 상기 편광 필름의 적어도 편면에 보호 필름을 접합하는 것을 특징으로 한다. 이 보호 필름은 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 시야각 개량 필름 및 반투과 반사 필름중 어느 하나의 기능을 구비하고 있는 것이 좋다. 또, 적어도 편면에 보호 필름을 접합한 상기 편광판에, 위상차판, 휘도 향상 필름, 시야각 개량 필름 및 반투과 반사판에서 선택되는 적어도 1 종을 접합하여, 광학 적층체를 제조할 수 있다.Moreover, the manufacturing method of the polarizing plate which concerns on this invention bonds a protective film to at least one side of the said polarizing film, It is characterized by the above-mentioned. It is preferable that this protective film is equipped with any one function of retardation film, a brightness improving film, a viewing angle improvement film, and a transflective film. Moreover, at least 1 sort (s) chosen from a phase difference plate, a brightness improving film, a viewing angle improvement film, and a semi-transmissive reflecting plate can be bonded to the said polarizing plate which bonded the protective film on at least single side | surface, and an optical laminated body can be manufactured.

본 발명에서의 폴리비닐알코올계 필름을 형성하는 폴리비닐알코올계 수지는 통상 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것이 예시된다. 비누화도로는, 약 85 몰% 이상, 바람직하게는 약 90 몰% 이상, 보다 바람직하게는 약 99 몰% ∼ 100 몰% 이다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다. 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들어 불포화 카르복시산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도로는, 약 1000∼10000, 바람직하게는 약 1500∼5000 정도이다.As for the polyvinyl alcohol-type resin which forms the polyvinyl alcohol-type film in this invention, what saponified polyvinyl acetate type resin is illustrated normally. The saponification degree is about 85 mol% or more, preferably about 90 mol% or more, and more preferably about 99 mol% to 100 mol%. As polyvinyl acetate type resin, the copolymer of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with this besides the polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. are mentioned. As another monomer which can be copolymerized, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, etc. are mentioned, for example. The polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 1000-10000, Preferably it is about 1500-5000.

이들 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있을 수 있으며, 예를 들어 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다. 통상, 편광 필름 제조의 개시 재료로는, 두께가 약 20 ㎛ ∼ 100 ㎛, 바람직하게는 약 30 ㎛ ∼ 80 ㎛ 인 폴리비닐알코올계 수지 필름의 미연신 필름을 사용한다. 공업적으로는, 필름의 폭은 약 1500 ㎜ ∼ 4000 ㎜ 가 실용적이다.These polyvinyl alcohol-based resins may be modified. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes may also be used. Usually, as a starting material of polarizing film manufacture, the unstretched film of the polyvinyl alcohol-type resin film whose thickness is about 20 micrometers-100 micrometers, Preferably it is about 30 micrometers-80 micrometers is used. Industrially, the width of a film is practically about 1500 mm-4000 mm.

이 미연신 필름을 팽윤 처리, 염색 처리, 붕산 처리 (가교 처리), 침지 처리, 물세척 처리하고, 마지막에 건조시켜 얻어지는 폴리비닐알코올계 편광 필름의 두께는, 예를 들어 약 5∼50 ㎛ 정도이다. 여기서 침지 처리란, 고농도 요오드화물 수용액, 즉 물 100 중량부에 대하여 약 28∼50 중량부의 요오드화물을 수용액에 침지하는 처리를 가리킨다.The thickness of the polyvinyl alcohol polarizing film obtained by swelling, dyeing, boric acid treatment (crosslinking treatment), dipping treatment, water washing treatment, and finally drying the unstretched film is, for example, about 5 to 50 μm. to be. The immersion treatment herein refers to a process of immersing about 28-50 parts by weight of iodide in a high concentration aqueous solution of iodide, that is, 100 parts by weight of water in an aqueous solution.

본 발명의 편광 필름은 요오드를 흡착 배향시킨 폴리비닐알코올계 1 축 연신필름이지만, 그 제작 방법으로는 크게 나누어 2 개의 제조 방법이 있다. 하나는 폴리비닐알코올계 필름을 공기 또는 불활성 가스중에서 1 축 연신한 후, 팽윤 처리, 염색 처리, 붕산 처리, 침지 처리 및 물세척 처리의 순서로 용액 처리하고, 마지막에 건조시키는 방법. 두번째는 미연신 폴리비닐알코올계 필름을 수용액으로 팽윤 처리, 염색 처리, 붕산 처리, 침지 처리 및 물세척 처리의 순서로 용액 처리하여, 붕산 처리 공정 및/또는 그 전 공정에서 습식으로 1 축 연신하고, 마지막에 건조시키는 방법이다.Although the polarizing film of this invention is the polyvinyl alcohol-type uniaxial stretched film which adsorbed and oriented iodine, there are two manufacturing methods largely divided as the manufacturing method. One is a method in which a polyvinyl alcohol-based film is uniaxially stretched in air or an inert gas, followed by solution treatment in the order of swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment, dipping treatment and water washing treatment, and finally drying. Secondly, the unstretched polyvinyl alcohol-based film is solution-treated in the order of swelling treatment, dyeing treatment, boric acid treatment, dipping treatment and water washing treatment in an aqueous solution, and uniaxially wet stretching in the boric acid treatment process and / or its predecessor. Finally, the method of drying.

어느 방법에서도, 1 축 연신은 하나의 공정에서 실시해도 되고, 2 개 이상의 공정에서 실시해도 되지만, 복수의 공정에서 실시하는 것이 바람직하다. 또, 기본적으로 공정의 순서는 상기한 바와 같지만, 처리욕의 수나 처리 조건 등에 제약은 없다. 또, 상기 공정에 기재되지 않은 공정을 별도의 목적으로 삽입하는 것도 자유로운 것은 말할 필요도 없다.In either method, uniaxial stretching may be performed at one step or at two or more steps, but it is preferable to perform at a plurality of steps. In addition, although the order of a process is basically the same as the above-mentioned, there is no restriction | limiting in the number of process baths, process conditions, etc. It goes without saying that the steps not described in the above steps can be inserted for free purposes.

팽윤 공정은 필름 표면의 이물 제거, 필름중의 가소제 제거, 다음 공정에서의 염색 용이성의 부여, 필름의 가소화 등의 목적으로 실시된다. 처리 조건은 이들 목적을 달성할 수 있는 범위에서, 또한 기재 필름의 극단적인 용해, 실투 등의 문제가 생기지 않는 범위에서 결정된다. 미리 기체중에서 연신한 필름을 팽윤시키는 경우에는, 예를 들어 약 20 ℃ ∼ 70 ℃, 바람직하게는 약 30 ℃ ∼ 60 ℃ 의 수용액에 필름을 침지하여 실시된다. 필름의 침지 시간은 약 30 초 ∼ 300 초, 더욱 바람직하게는 약 60 초 ∼ 240 초 정도이다. 처음부터 미연신의 원반 (原反) 필름을 팽윤시키는 경우에는, 예를 들어 약 10 ℃ ∼ 50 ℃, 바람직하게는 약 20 ℃ ∼ 40 ℃ 의 수용액에 필름을 침지하여 실시된다. 필름의 침지 시간은 약 30 초 ∼ 300 초, 더욱 바람직하게는 약 60 초 ∼ 240 초 정도이다.The swelling step is performed for the purpose of removing foreign substances on the surface of the film, removing the plasticizer in the film, imparting ease of dyeing in the next step, plasticizing the film, and the like. Treatment conditions are determined in the range which can achieve these objects, and in the range which does not produce the problem of extreme dissolution, devitrification, etc. of a base film. When swelling the film previously stretched in gas, it is performed by immersing a film in the aqueous solution of about 20 degreeC-70 degreeC, Preferably about 30 degreeC-60 degreeC, for example. Immersion time of a film is about 30 second-300 second, More preferably, it is about 60 second-240 second. In the case of swelling the unstretched raw film from the beginning, for example, the film is immersed in an aqueous solution of about 10 ° C to 50 ° C, preferably about 20 ° C to 40 ° C. Immersion time of a film is about 30 second-300 second, More preferably, it is about 60 second-240 second.

팽윤 처리 공정에서는, 필름이 폭방향으로 팽윤되어 필름에 주름이 발생하는 등의 문제가 생기기 쉽기 때문에, 익스팬더 롤 (expander roll), 스파이럴 롤 (spiral roll), 크라운 롤 (crown roll), 크로스 가이더 (cross guider), 벤드 바 (bend bar), 텐터 크립 (tenter crip) 등 공지된 폭 확대 장치로 필름의 주름을 없애면서 필름을 반송하는 것이 바람직하다. 욕 중의 필름 반송을 안정화시킬 목적으로, 팽윤 욕 중에서의 수류를 수중 샤워로 제어하거나, EPC 장치 (Edge Position Control 장치: 필름의 단부를 검출하여 필름의 사행을 방지하는 장치) 등을 병용하거나 하는 것도 유용하다. 본 공정에서는, 필름의 주행 방향으로도 필름이 팽윤 확대되기 때문에, 반송 방향의 필름이 느슨해지는 것을 없애기 위해, 예를 들어 처리조 전후의 반송 롤의 속도를 컨트롤하는 등의 수단을 강구하는 것이 바람직하다. 또, 사용하는 팽윤 처리 욕은 순수 이외에, 붕산 (일본 공개 특허 공보 평10-153709 호에 기재), 염화물 (일본 공개 특허 공보 평06-281816 호에 기재), 무기산, 무기염, 수용성 유기 용매, 알코올류 등을 약 0.01 중량% ∼ 10 중량% 의 범위로 첨가한 수용액도 사용할 수 있다.In the swelling process, problems such as swelling of the film in the width direction to cause wrinkles on the film are likely to occur, so that an expander roll, a spiral roll, a crown roll, a cross guider ( It is preferable to convey the film while removing wrinkles of the film by a known width expanding apparatus such as a cross guider, a bend bar, a tenter crip, and the like. In order to stabilize the conveyance of the film in the bath, the water flow in the swelling bath is controlled by an underwater shower, or an EPC device (Edge Position Control device: a device which detects the end of the film to prevent meandering of the film) may be used in combination. useful. In this process, since a film swells and expands also in the traveling direction of a film, in order to eliminate that the film of a conveyance direction loosens, it is preferable to take means, such as controlling the speed of the conveyance roll before and behind a processing tank. Do. In addition to the pure water, the swelling treatment bath used may include boric acid (described in JP-A-10-153709), chloride (described in JP-A-6-281816), an inorganic acid, an inorganic salt, a water-soluble organic solvent, The aqueous solution which added alcohol etc. in the range of about 0.01 weight%-10 weight% can also be used.

요오드에 의한 염색 공정은 필름에 요오드를 흡착, 배향시킬 목적으로 실시된다. 처리 조건은 이들 목적을 달성할 수 있는 범위에서, 또한 기재 필름의 극단적인 용해, 실투 등의 문제점이 생기지 않는 범위에서 결정된다. 예를 들어, 약 10 ℃ ∼ 45 ℃, 바람직하게는 약 20 ℃ ∼ 35 ℃ 의 온도, 또한 중량비로 요오드/KI/물 = 약 0.003∼0.2/약 0.1∼10/100 의 농도로 약 30 초 ∼ 600 초, 바람직하게는 약 60 초 ∼ 300 초 침지 처리한다.The dyeing step using iodine is carried out for the purpose of adsorbing and orienting iodine on the film. Treatment conditions are determined in the range which can achieve these objectives, and in the range which does not produce the problem of extreme dissolution, devitrification, etc. of a base film. For example, at a temperature of about 10 ° C. to 45 ° C., preferably at a temperature of about 20 ° C. to 35 ° C., and at a weight ratio of iodine / KI / water = about 0.003 to 0.2 / about 0.1 to 10/100, about 30 seconds to 600 seconds, Preferably it is about 60 second-300 second immersion process.

요오드화칼륨 대신에 다른 요오드화물, 예를 들어 요오드화아연 등을 사용해도 된다. 또, 다른 요오드화물을 요오드화칼륨과 병용해도 된다. 그리고, 요오드화물 이외의 화합물, 예를 들어 붕산, 염화아연, 염화코발트 등을 공존시켜도 된다. 붕산을 첨가하는 경우, 요오드를 포함하는 점에서 하기의 붕산 처리와 구별된다. 물 100 중량부에 대하여 요오드를 약 0.003 중량부 이상 포함하고, 또한 온도가 약 40 ℃ 이하인 것이라면 염색조라 볼 수 있다. Instead of potassium iodide, other iodides such as zinc iodide may be used. Moreover, you may use another iodide together with potassium iodide. And compounds other than iodide, for example, boric acid, zinc chloride, cobalt chloride, etc. may coexist. When boric acid is added, it differs from the following boric acid treatment in the point which contains iodine. If it contains about 0.003 parts by weight or more of iodine with respect to 100 parts by weight of water, and the temperature is about 40 ° C or less, it can be regarded as a dye bath.

상기한 바와 같이 염색조에서 필름을 연신시켜도 된다. 연신은 염색조 전후의 닙 롤에 주속에 차이를 두는 등의 방법으로 실시된다. 또한, 팽윤 공정과 마찬가지로, 익스팬더 롤, 스파이럴 롤, 크라운 롤, 크로스 가이더, 벤드 바 등을 염색욕 중 및/또는 욕 출입구에 설치할 수도 있다. 또한, 팽윤 처리후, 염색 처리 전에, 폴리비닐알코올계 필름을 습식 연신 처리해도 된다.As mentioned above, you may extend | stretch a film in a dyeing tank. Stretching is performed by placing a difference in the circumferential speed on the nip rolls before and after the dyeing tank. In addition, like the swelling step, an expander roll, a spiral roll, a crown roll, a cross guider, a bend bar, or the like may be installed in the dye bath and / or at the bath entrance. Moreover, you may wet-stretch a polyvinyl alcohol-type film after a swelling process and before dyeing process.

염색후의 붕산 처리는, 물 100 중량부에 대하여 붕산을 약 1∼10 중량부 함유하는 수용액에, 염색한 폴리비닐알코올계 필름을 침지함으로써 실시된다. 통상 약 10∼70 ℃ 의 수용액에 약 3∼600 초간 침지하여 실시된다. 붕산 함유 수용액에는, 요오드화물을 약 1∼30 중량부 함유시키는 것이 바람직하다.Boric acid treatment after dyeing is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-type film in the aqueous solution containing about 1-10 weight part of boric acid with respect to 100 weight part of water. It is usually carried out by immersion for about 3 to 600 seconds in an aqueous solution of about 10 to 70 ℃. It is preferable to contain about 1-30 weight part of iodides in boric-acid containing aqueous solution.

요오드화물로는, 요오드화칼륨, 요오드화아연 등을 들 수 있다. 또, 요오드화물 이외의 화합물, 예를 들어 염화아연, 염화코발트, 염화지르코늄, 티오황산나트륨, 아황산칼륨, 황산나트륨 등을 공존시켜도 된다.Examples of iodide include potassium iodide, zinc iodide and the like. In addition, compounds other than iodide, for example, zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, sodium sulfate and the like may coexist.

이 붕산 처리는 가교에 의한 내수화나 색상 조정 (푸른 빛이 도는 것을 방지하는 등) 을 위해 실시된다. 가교에 의한 내수화를 위한 경우에는, 필요에 따라 붕산 이외에, 또는 붕산과 함께, 글리옥잘, 글루탈알데히드 등의 가교제도 사용할 수 있다.This boric acid treatment is performed for water resistance by crosslinking and color adjustment (preventing the turning of blue light, etc.). In the case of water-resistant by bridge | crosslinking, a crosslinking agent, such as glyoxal and glutaraldehyde, can also be used besides boric acid as needed, or with boric acid.

이 붕산 처리는, 그 목적에 따라 붕산 및 요오드화물의 농도, 처리 욕의 온도를 적절히 변경하여 실시되는데, 내수화를 위한 붕산 처리와 색상 조정을 위한 붕산 처리는 특별히 구별되는 것은 아니다. 또, 붕산 처리 공정에서도, 염색 공정과 마찬가지로 필름을 연신시켜도 된다. The boric acid treatment is carried out by appropriately changing the concentration of the boric acid and the iodide and the temperature of the treatment bath according to the purpose, but the boric acid treatment for water resistance and the boric acid treatment for color adjustment are not particularly distinguished. Moreover, also in a boric acid treatment process, you may extend | stretch a film similarly to a dyeing process.

붕산 처리후, 필름을 소정 농도의 요오드화물 수용액에 침지 처리한다. 요오드화물로는, 예를 들어 요오드화칼륨, 요오드화나트륨, 요오드화리튬, 요오드화아연 등을 들 수 있다. 수용액은, 물 100 중량부에 대하여 요오드화물을 약 28∼50 중량부, 바람직하게는 약 28∼45 중량부, 보다 바람직하게는 약 28∼40 중량부의 비율로 용해시킨 것이다. 요오드화물의 첨가량이 상기 범위를 밑도는 경우에는, 보다 뉴트럴한 흑색을 표시시키는 것이 곤란해지고, 흑색이 푸른 빛을 띠는 등의 문제가 발생할 우려가 있으며, 반대로 상기 범위를 초과한 경우에는, 요오드화물을 물에 용해시키는 것이 곤란해질 우려가 있다.After the boric acid treatment, the film is immersed in an aqueous solution of iodide at a predetermined concentration. As iodide, potassium iodide, sodium iodide, lithium iodide, zinc iodide, etc. are mentioned, for example. The aqueous solution dissolves iodide in an amount of about 28 to 50 parts by weight, preferably about 28 to 45 parts by weight, and more preferably about 28 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. When the amount of iodide added is less than the above range, it becomes difficult to display a more neutral black, and there may be a problem such that black becomes bluish. On the contrary, when the iodide exceeds the above range, It may be difficult to dissolve in water.

상기 요오드화물 수용액에는, 요오드화물 외에, 필요에 따라 염화아연, 염화코발트, 염화지르코늄, 티오황산나트륨, 아황산칼륨, 황산나트륨 등의 다른 성분을 첨가해도 되며, 붕산을 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이는, 다음 물세척 공정에서 폐액중에 붕산이 함유되지 않아 폐액 처리가 쉽기 때문이다. 또한, 침지 처리 공정에서 닙 롤의 표면에 붕산이 석출되지 않기 때문에, 필름에 이물 결함이 발생할 우려가 없어진다는 이점도 있다.In addition to the iodide, other components, such as zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, and sodium sulfate, may be added to the said iodide aqueous solution as needed, and it is preferable not to contain boric acid. This is because boric acid is not contained in the waste liquid in the next water washing process, so the waste liquid is easily processed. Moreover, since boric acid does not precipitate on the surface of a nip roll in an immersion process process, there also exists an advantage that there exists a possibility that a foreign material defect may arise in a film.

침지 처리하기 위한 상기 요오드화물 수용액의 온도는 약 10∼60 ℃, 바람직하게는 약 20∼45 ℃ 인 것이 좋다. 그리고, 이 요오드화물 수용액에 필름을 약 2∼120 초, 바람직하게는 약 3∼90 초, 보다 바람직하게는 약 5∼60 초간 침지시킨다.The temperature of the said iodide aqueous solution for immersion treatment is about 10-60 degreeC, Preferably it is about 20-45 degreeC. And the film is immersed in this iodide aqueous solution for about 2 to 120 second, Preferably it is about 3 to 90 second, More preferably, about 5 to 60 second.

침지 처리후, 필름은 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들어 붕산 처리한 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하고, 물을 샤워식으로 분무, 또는 침지와 분무를 병용함으로써 실시된다. 수세 처리에서의 물의 온도는 통상 약 2∼40 ℃ 정도이고, 침지 시간은 약 2∼120 초 정도인 것이 좋다. 수세후의 건조 공정은 건조로 속에서 약 40∼100 ℃ 의 온도에서 약 60∼600 초 실시된다.After the immersion treatment, the film is washed with water. Water washing treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-type film which processed boric acid in water, for example, spraying water in shower type, or using dipping and spraying together. The temperature of water in a water washing process is about 2-40 degreeC normally, and immersion time is about 2 to 120 second. The drying process after washing with water is carried out in a drying furnace at a temperature of about 40 to 100 ° C. for about 60 to 600 seconds.

본 발명에서는, 팽윤 처리, 염색 처리, 붕산 처리 공정, 침지 처리전 또는 공정중의 적어도 한 공정에서 1 축 연신한다. 또는, 상기 공정 사이에 1 축 연신을 하기 위한 습식 연신 공정을 추가해도 된다. 1 축 연신은 하나의 공정에서 실시해도 되지만, 복수의 공정에서 실시하는 것이 바람직하다. 연신 방법은 공지된 방법을 채용할 수 있고, 예를 들어 필름을 반송하는 2 개의 닙 롤 사이에 주속에 차이를 두어 연신하는 롤간 연신, 일본 특허 제 2731813 호에 기재한 바와 같은 열 롤 연신법, 텐터 연신법 등이 있다. 또, 팽윤 공정전에 미리 폴리비닐알코올계 필름을 공기 또는 불활성 가스 등의 기체중에서 1 축 연신해도 된다. 최종적인 적산 연신 배율은 약 4.5∼7.0 배, 바람직하게는 약 5.0∼6.5 배이다.In the present invention, the film is uniaxially stretched in at least one step before the swelling treatment, the dyeing treatment, the boric acid treatment process, the immersion treatment or in the process. Or you may add the wet extending process for uniaxial stretching between the said processes. Although uniaxial stretching may be performed at one process, it is preferable to carry out at several processes. A stretching method can employ | adopt a well-known method, For example, the roll roll extending | stretching extending | stretching by making a difference in circumferential speed between two nip rolls conveying a film, the heat roll stretching method as described in Japanese Patent No. 2731813, Tenter drawing method and the like. Moreover, you may uniaxially stretch a polyvinyl alcohol-type film in gas, such as air or an inert gas, before a swelling process. The final integrated draw ratio is about 4.5 to 7.0 times, preferably about 5.0 to 6.5 times.

이렇게 하여 제조된 편광 필름의 적어도 편면에 보호 필름을 접착제로 접합하여 편광판이 얻어진다.In this way, a protective film is bonded by the adhesive agent on at least one side of the produced polarizing film, and a polarizing plate is obtained.

보호 필름으로는, 예를 들어 트리아세틸 셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스와 같은 아세틸 셀룰로오스계 수지로 이루어지는 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지로 이루어지는 필름, 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 필름, 시클로올레핀계 수지로 이루어지는 필름을 들 수 있다. 시판되는 열가소성 시클로올레핀계 수지로는, 예를 들어 독일의 티코나 (Ticona) 사에서 판매되고 있는「토파스」(Topas) (상표 등록), JSR(주) 에서 판매되고 있는 (Arton) (상표 등록), 닛폰 제온(주) (Zeon Corporation) 에서 판매되고 있는「제오노어」(Zeonor) 나「제오넥스」(Zeonex) (모두 상표 등록), 미쓰이 화학(주) 에서 판매되고 있는「아펠」(Apel) 등이 있다. 이러한 시클로올레핀계 수지를 제막한 것을 보호 필름으로 하게 되는데, 제막에는 용제 캐스트법, 용융 압출법 등 공지된 방법이 적절하게 사용된다. 제막된 시클로올레핀계 수지 필름도 시판되고 있으며, 예를 들어 세키스이 화학 공업(주) (Sekisui Chemical Co., Ltd.) 에서 판매되고 있는「에스시나」나「SCA40」 등이 있다.As a protective film, For example, the film which consists of acetyl cellulose resins, such as a triacetyl cellulose and a diacetyl cellulose, the film which consists of polyester-based resins, such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate, polycarbonate The film which consists of system resin, and the film which consists of cycloolefin resin are mentioned. As a commercially available thermoplastic cycloolefin resin, for example, Topas (trademark registration) sold by Ticona, Germany, and Arton (trademark registration) sold by JSR Co., Ltd. ), Zeonor, Zeonex (all trademarks registered) and Nippon Zeon (Apel) sold by Mitsui Chemicals ). What formed these cycloolefin resin into a film is made into a protective film, but well-known methods, such as a solvent casting method and a melt-extrusion method, are used suitably for film forming. The cycloolefin resin film formed into a film is also marketed, For example, "Esshina", "SCA40", etc. which are sold by Sekisui Chemical Co., Ltd. are mentioned.

보호 필름의 두께는 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하하고 가공성이 떨어지게 되며, 한편 너무 두꺼우면 투명성이 저하하거나 적층후에 필요한 양생 시간이 길어지거나 하는 등의 문제가 생긴다. 따라서, 보호 필름의 적당한 두께는, 예를 들어 약 5∼200 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 약 10∼150 ㎛, 보다 바람직하게는 약 20∼100 ㎛ 이다.It is preferable that the thickness of the protective film is thin, but if it is too thin, the strength decreases and the workability is inferior. On the other hand, if the thickness is too thick, problems such as deterioration of transparency or lengthening of curing time required after lamination may occur. Therefore, the suitable thickness of a protective film is about 5-200 micrometers, for example, Preferably it is about 10-150 micrometers, More preferably, it is about 20-100 micrometers.

접착제와 편광 필름 및/또는 보호 필름과의 접착성을 향상시키기 위하여, 편광 필름 및/또는 보호 필름에 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 프라이머 도포 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 실시해도 된다.In order to improve the adhesiveness between the adhesive agent and the polarizing film and / or the protective film, the polarizing film and / or the protective film is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, primer coating treatment and saponification treatment. You may also

보호 필름에는, 안티글레어 (anti-glare) 처리, 안티리플렉션 (anti-reflection) 처리, 하드 코트 처리, 대전 방지 처리, 방오 처리 등의 표면 처리가 단독으로 또는 조합하여 실시되고 있어도 된다. 또한, 보호 필름 및/또는 보호 필름 표면 보호층은 벤조페논계 화합물, 벤조트리졸계 화합물 등의 자외선 흡수제나, 페닐포스페이트계 화합물, 프탈산에스테르 화합물 등의 가소제를 갖고 있어도 된다.The protective film may be subjected to surface treatment such as anti-glare treatment, anti-reflection treatment, hard coat treatment, antistatic treatment, antifouling treatment or the like alone or in combination. In addition, the protective film and / or protective film surface protective layer may have ultraviolet absorbers, such as a benzophenone type compound and a benzotriazole type compound, and plasticizers, such as a phenyl phosphate type compound and a phthalic acid ester compound.

이러한 보호 필름은 편광 필름의 편면에 접합되어도 되고, 양면에 접합되어도 된다.Such a protective film may be bonded to one side of a polarizing film, or may be bonded to both surfaces.

편광 필름과 보호 필름은 수 용매계 접착제, 유기 용매계 접착제, 핫 멜트계 접착제, 무용제계 접착제 등의 접착제를 사용하여 적층된다. 수 용매계 접착제로는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 수지 수용액, 수계 2 액형 우레탄계 에멀전 접착제 등을, 유기 용매계 접착제로는, 예를 들어 2 액형 우레탄계 접착제 등을, 무용제계 접착제로는, 예를 들어 1 액형 우레탄계 접착제 등을 각각 들 수 있다. 편광 필름과의 접착면을 비누화 처리 등으로 친수화 처리한 아세틸 셀룰로오스계 필름을 보호 필름으로서 사용하는 경우, 폴리비닐알코올계 수지 수용액이 접착제로서 바람직하게 사용된다. 접착제로서 사용하는 폴리비닐알코올계 수지에는, 아세트산비닐의 단독중합체인 폴리아세트산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올 호모폴리머 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올계 공중합체, 그리고 그들의 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알코올계 중합체 등이 있다. 이 접착제에는, 다가 알데히드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물 등을 첨가제로서 사용해도 된다.A polarizing film and a protective film are laminated | stacked using adhesives, such as an aqueous solvent adhesive, an organic solvent adhesive, a hot melt adhesive, and a solventless adhesive. As an aqueous solvent adhesive, For example, polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane emulsion adhesive, etc. As an organic solvent adhesive, For example, a two-component urethane adhesive etc. are used as a solvent-free adhesive agent, For example, For example, a one-component urethane type adhesive agent etc. are mentioned, respectively. When using the acetyl cellulose type film which hydrophilized by the saponification process etc. for the adhesive surface with a polarizing film as a protective film, the polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution is used suitably as an adhesive agent. Polyvinyl alcohol-based resins used as adhesives include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, and vinyls obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate with other monomers copolymerizable therewith. Alcohol-based copolymers and modified polyvinyl alcohol-based polymers partially modified with their hydroxyl groups. You may use a polyhydric aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine type compound, etc. as an additive for this adhesive agent.

편광 필름과 보호 필름을 접합하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 편광 필름 또는 보호 필름의 표면에 접착제를 균일하게 도포하고, 도포면에 또다른 필름을 겹쳐 롤 등에 의해 접합하여, 건조시키는 방법 등을 들 수 있다.The method of bonding a polarizing film and a protective film is not specifically limited, For example, an adhesive is apply | coated uniformly to the surface of a polarizing film or a protective film, another film is laminated | stacked on an application surface, it is bonded by a roll, etc., and it dries. Etc. can be mentioned.

통상 접착제는 조제후, 약 15∼40 ℃ 의 온도하에서 도포되며, 접합 온도는 통상 약 15∼30 ℃ 정도의 범위이다. 접합후는 건조 처리하여, 접착제중에 포함되는 물 등의 용제를 제거하지만, 이 때의 건조 온도는 통상 약 30∼85 ℃, 바람직하게는 약 40∼80 ℃ 의 범위이다. 그 후, 약 15∼85 ℃, 바람직하게는 약 20∼50 ℃, 보다 바람직하게는 약 35∼45 ℃ 의 온도 환경하에서 통상 약 1∼90 일간 정도 양생하여 접착제를 경화시켜도 된다. 이 양생 기간이 길면 생산성이 나빠지기 때문에, 양생 기간은 약 1∼30 일간 정도, 바람직하게는 약 1∼7 일간이다.Usually, after preparation, an adhesive agent is apply | coated under the temperature of about 15-40 degreeC, and joining temperature is the range of about 15-30 degreeC normally. After joining, it is dried and the solvent, such as water, contained in an adhesive agent is removed, but the drying temperature at this time is about 30-85 degreeC normally, Preferably it is the range of about 40-80 degreeC. Thereafter, the adhesive may be cured by curing approximately 1 to 90 days in a temperature environment of about 15 to 85 ° C, preferably about 20 to 50 ° C, more preferably about 35 to 45 ° C. If the curing period is long, productivity deteriorates, so that the curing period is about 1 to 30 days, preferably about 1 to 7 days.

이렇게 하여, 접착제층을 발라 편광 필름의 편면 또는 양면에 보호 필름이 접합된 편광판이 얻어진다.In this way, an adhesive bond layer is applied and the polarizing plate by which the protective film was bonded to the single side | surface or both surfaces of a polarizing film is obtained.

본 발명에서는, 보호 필름에 위상차 필름으로서의 기능, 휘도 향상 필름으로서의 기능, 반사 필름으로서의 기능, 반투과 반사 필름으로서의 기능, 확산 필름으로서의 기능, 광학 보상 필름으로서의 기능 등, 광학적 기능을 갖게 할 수도 있다. 이 경우, 예를 들어 보호 필름의 표면에 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 반사 필름, 반투과 반사 필름, 확산 필름, 광학 보상 필름 등의 광학 기능성 필름을 적층함으로써 이러한 기능을 갖게 할 수 있는 것 외에, 보호 필름 자체에 이러한 기능을 부여할 수도 있다. 또한, 휘도 향상 필름의 기능을 가진 확산 필름 등과 같이, 복수의 기능을 보호 필름 자체에 주어도 된다.In this invention, a protective film can also have optical functions, such as a function as a retardation film, a function as a brightness improving film, a function as a reflective film, a function as a semi-transmissive reflective film, a function as a diffusion film, a function as an optical compensation film. In this case, besides being able to have such a function by laminating an optical functional film such as a retardation film, a brightness enhancement film, a reflection film, a transflective reflection film, a diffusion film, an optical compensation film, and the like on the surface of the protective film, Such a function can also be provided to the protective film itself. Moreover, you may give a some function to protective film itself like the diffusion film which has a function of a brightness improving film.

예를 들어, 상기 보호 필름에, 일본 특허 제 2841377 호, 일본 특허 제 3094113 호 공보 등에 기재된 연신 처리를 실시하거나, 일본 특허 제 3168850 호 등에 기재된 처리를 실시하거나 함으로써, 위상차 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 상기 보호 필름에, 일본 공개 특허 공보 제 2002-169025 호나 일본 공개 특허 공보 제 2003-29030 호에 기재된 바와 같은 방법으로 미세 구멍을 형성함으로써, 또한 선택 반사의 중심 파장이 다른 2 층 이상의 콜레스테릭 액정층을 중첩함으로써, 휘도 향상 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다.For example, the function as a retardation film can be given to the said protective film by giving the extending | stretching process of Unexamined-Japanese-Patent No. 2841377, Unexamined-Japanese-Patent No. 3094113, etc., or performing the process of Unexamined-Japanese-Patent No. 3168850. have. In addition, by forming micropores in the protective film by the method as described in JP-A-2002-169025 or JP-A-2003-29030, two or more layers of cholesters having different center wavelengths of selective reflection are also formed. By superimposing a lick liquid crystal layer, the function as a brightness improving film can be provided.

상기 보호 필름에 증착이나 스퍼터링 등으로 금속 박막을 형성함으로써, 반사 필름 또는 반투과 반사 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 상기 보호 필름에 미립자를 포함하는 수지 용액을 코팅함으로써, 확산 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 상기 보호 필름에 디스코틱 액정성 화합물 등의 액정성 화합물을 코팅하여 배향시킴으로써, 광학 보상 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또, 적당한 접착제를 사용하여, 상품명: DBEF (3M(주) 제조) 등의 휘도 향상 필름, 상품명: WV 필름 (후지 샤신 필름(주) 제조) 등의 시야각 개량 필름, 상품명: 스미카라이트 (상표 등록) (Sumikalight) (스미또모 화학 공업(주)) 와 같은 위상차 필름 등의, 시판되는 광학 기능성 필름을 편광 필름에 직접 접합해도 된다.By forming a metal thin film on the said protective film by vapor deposition, sputtering, etc., the function as a reflective film or a semi-transmissive reflective film can be provided. By coating the resin solution containing microparticles | fine-particles on the said protective film, the function as a diffusion film can be provided. Moreover, the function as an optical compensation film can be provided by coating and orienting liquid crystal compounds, such as a discotic liquid crystalline compound, on the said protective film. Moreover, using appropriate adhesives, brand name: brightness improvement films, such as DBEF (made by 3M Corporation), brand name: viewing angle improvement films, such as a WV film (made by Fuji Shashin Film Co., Ltd.), brand name: Sumikarite (trademark registration) Commercially available optical functional films, such as retardation films, such as (Sumikalight) (Sumitomo Chemical Industry Co., Ltd.), may be directly bonded to a polarizing film.

이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들의 예에 의해 한정되는 것은 아니다.EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples.

하기 실시예 및 비교예는 폴리비닐알코올의 긴 필름을, 닙 롤과 프리 롤을 조합한 연속 반송 장치로 반송하면서 각종 처리를 한 것이다.The following example and the comparative example performed various processes, conveying the long film of polyvinyl alcohol by the continuous conveying apparatus which combined the nip roll and the free roll.

1 축 연신은 처리조 전후의 구동 닙 롤에 주속에 차이를 두어 실시하였다. Uniaxial stretching was performed by giving the drive nip roll before and after a process tank the difference in circumferential speed.

또, 광학 성능은 (주)시마즈 제작소사 제조의 자외 가시 분광 광도계 UV2450 에 옵션 액세서리인「편광자 부착 필름 홀더」를 세트하여 투과 방향과 흡수 방향의 편광판의 자외 가시 스펙트럼을 측정하여, 편광판 2 장을 크로스니콜로 배치하였을 때의 색상인, 직교 색상, 직교 L^*, 직교 a^*, 직교 b^* 를 JIS-Z8729 에 준하여 계산해 구하였다.In addition, optical performance was set to an ultraviolet visible spectrophotometer UV2450 manufactured by Shimadzu Corporation, an optional accessory "film holder with polarizer", to measure the ultraviolet visible spectrum of the polarizing plate in the transmission direction and the absorption direction, and to measure two polarizing plates. The orthogonal color, orthogonal L ^* , orthogonal a ^* , and orthogonal b ^* which are the colors when arrange | positioning with cross nicol were calculated and calculated according to JIS-Z8729.

(실시예 1)(Example 1)

두께 75 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름 (구라레 비닐론 VF-PS #7500, 중합도 2,400, 비누화도 99.9 몰% 이상) 을 30 ℃ 의 순수에, 필름이 늘어지지 않게 긴장 상태를 유지시킨 상태로 약 130 초간 침지하여 필름을 충분히 팽윤시켰다. 다음에, 요오드/요오드화칼륨/물이 중량비로 0.02/1.5/100 인 수용액에 침지하면서 1 축 연신하였다.A polyvinyl alcohol film (Gurere vinylon VF-PS # 7500, polymerization degree 2,400, saponification degree 99.9 mol% or more) having a thickness of 75 μm was immersed in pure water at 30 ° C. for about 130 seconds while keeping the film free from tension. The film was sufficiently swollen. Next, uniaxial stretching was carried out while iodine / potassium iodide / water was immersed in an aqueous solution of 0.02 / 1.5 / 100 by weight ratio.

그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 10/5/100 으로 함유되고 온도가 60 ℃ 인 붕산 함유 수용액에 침지하여, 가교 처리 (내수화 처리) 하면서 원반으로부터의 적산 연신 배율이 5.9 배가 될 때까지 1 축 연신하였다. 그리고, 긴장 상태를 유지한 상태로, 요오드화칼륨/물이 중량비로 30/100 인 수용액에 28 ℃ 에서 약 30 초간 침지하고, 이어서 15 ℃ 의 순수로 약 5 초간 세정하였다. 온도 50 ℃ 에서 5 분간 건조시켜 편광 필름을 얻었다.Thereafter, potassium iodide / boric acid / water is contained in a weight ratio of 10/5/100 and immersed in a boric acid-containing aqueous solution having a temperature of 60 ° C., whereby the integrated draw ratio from the master becomes 5.9 times while crosslinking (water-resistant treatment). It uniaxially stretched until it was. And potassium iodide / water was immersed in the aqueous solution which is 30/100 by weight ratio for about 30 second at 28 degreeC in the state which maintained the tension state, and then it wash | cleaned for about 5 second with 15 degreeC pure water. It dried for 5 minutes at the temperature of 50 degreeC, and obtained the polarizing film.

이 편광 필름의 광학 성능을 측정하여 직교 a^* 및 직교 b^* 를 측정하였다. 그 결과, 직교 a^*= 0.31, 직교 b^*= -0.05 이며, 색상이 보다 뉴트럴한 흑색 표시가 가능한 편광 필름이었다.The optical performance of this polarizing film was measured and orthogonal a ^* and orthogonal b ^* were measured. As a result, it was orthogonal a ^* = 0.31 and orthogonal b ^* =-0.05, and it was a polarizing film which can display more neutral black display.

[비교예 1]Comparative Example 1

가교 처리후의 필름을, 농도가 요오드화칼륨/물이 중량비로 12/100 인 요오드화칼륨 수용액에 침지 처리한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 편광 필름을 얻었다.A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film after the crosslinking treatment was dipped in an aqueous potassium iodide solution having a concentration of potassium iodide / water in a weight ratio of 12/100.

이 편광 필름의 광학 성능을 측정하여 직교 a^* 및 직교 b^* 를 측정하였다. 그 결과, 직교 a^* = 1.8, 직교 b^* = -4.9 이며, 푸른 빛이 도는 흑색이 되었다.The optical performance of this polarizing film was measured and orthogonal a ^* and orthogonal b ^* were measured. As a result, orthogonal a ^* = 1.8, orthogonal b ^* =-4.9, and it became bluish black.

(실시예 2)(Example 2)

두께 75 ㎛ 인 폴리비닐알코올 필름 (구라레 비닐론 VF-PS #7500, 중합도 2,400, 비누화도 99.9 몰% 이상) 을 30 ℃ 의 순수에, 필름이 늘어지지 않게 긴장 상태를 유지한 상태로 약 130 초간 침지하여 필름을 충분히 팽윤시켰다. 다음에, 요오드/요오드화칼륨/물이 중량비로 0.02/1.5/100 인 수용액에 침지하여 염색 처리하면서 1 축 연신하였다.Immerse the polyvinyl alcohol film (Gurere vinylon VF-PS # 7500, polymerization degree 2,400, saponification degree 99.9 mol% or more) with a thickness of 75 μm in pure water at 30 ° C. for about 130 seconds while maintaining the tension state so that the film does not stretch. The film was sufficiently swollen. Next, uniaxial stretching was carried out while iodine / potassium iodide / water was immersed in an aqueous solution of 0.02 / 1.5 / 100 by weight ratio and dyed.

그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 10/5/100 이고 온도가 60 ℃ 인 제 1 붕산 함유 수용액에 침지 처리하면서, 원반으로부터의 적산 연신 배율이 5.9 배가 될 때까지 1 축 연신하였다. 그리고, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 20/3/100 이고 온도가 30 ℃ 인 제 2 붕산 함유 수용액에 약 30 초간 침치 처리하였다.Then, uniaxial stretching was carried out until the integrated draw ratio from the master became 5.9 times while immersing in a first boric acid-containing aqueous solution in which potassium iodide / boric acid / water was 10/5/100 by weight ratio and the temperature was 60 ° C. And potassium iodide / boric acid / water was immersed in the 2nd boric acid containing aqueous solution which is 20/3/100 by weight ratio, and temperature is 30 degreeC for about 30 second.

또한, 긴장 상태를 유지한 상태로, 요오드화칼륨/물이 중량비로 30/100 인 요오드화칼륨 수용액에 28 ℃ 에서 약 30 초간 침지하였다. 이어서, 10 ℃ 의 순수로 약 10 초간 세정하였다. 온도 60 ℃ 에서 2 분 건조시켜 편광 필름을 얻었다.Furthermore, potassium iodide / water was immersed in the potassium iodide aqueous solution which is 30/100 by weight ratio for about 30 second in the state which maintained the tension state at 28 degreeC. Subsequently, it washed with 10 degreeC pure water for about 10 second. It dried for 2 minutes at the temperature of 60 degreeC, and obtained the polarizing film.

이 편광 필름의 광학 성능은 직교 a^* = 0.15, 직교 b^* = -0.03 이며, 색상이 보다 뉴트럴한 흑색 표시가 가능한 편광 필름이었다.The optical performance of this polarizing film was orthogonal a ^* = 0.15 and orthogonal b ^* =-0.03, and it was a polarizing film which can display more neutral black color.

본 발명에 의하면, 요오드를 흡착 배향시켜 붕산 처리한 폴리비닐알코올계 필름을, 물 100 중량부에 대하여 28∼50 중량부의 요오드화물의 수용액에 침지 처리함으로써, 보다 뉴트럴한 흑색 표시가 가능해진다는 효과가 있다. 본 발명에 의해 얻어지는 편광판, 광학 적층체를 액정 표시 장치에 사용함으로써, 박형이고 고품위인 액정 표시가 얻어진다.According to the present invention, a more neutral black display can be obtained by immersing a polyvinyl alcohol-based film subjected to adsorption orientation of iodine and boric acid treatment in an aqueous solution of 28 to 50 parts by weight of iodide with respect to 100 parts by weight of water. have. By using the polarizing plate and optical laminated body obtained by this invention for a liquid crystal display device, a thin liquid crystal display of high quality is obtained.

Claims (5)

폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 흡착 배향시킨 후, 붕산 처리하는 편광 필름의 제조 방법으로서, 상기 붕산 처리후의 폴리비닐알코올계 필름을, 물 100 중량부에 대하여 28∼50 중량부의 요오드화물의 수용액에 침지 처리하는 것을 특징으로 하는 편광 필름의 제조 방법.As a manufacturing method of the polarizing film which boric-acid-processes after adsorption-orienting an iodine to a polyvinyl alcohol-type film, the polyvinyl alcohol-type film after the said boric acid process is immersed in 28-50 weight part of aqueous solution of iodide with respect to 100 weight part of water. Process of manufacturing the polarizing film characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 상기 요오드화물이 요오드화칼륨인 것을 특징으로 하는 편광 필름의 제조 방법.The method for producing a polarizing film according to claim 1, wherein the iodide is potassium iodide. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 방법으로 얻어지는 편광 필름의 적어도 편면에 보호 필름을 접합하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법.A protective film is bonded to at least one side of the polarizing film obtained by the method according to claim 1 or 2. A method for producing a polarizing plate. 제 3 항에 있어서, 상기 보호 필름이 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 시야각 개량 필름 및 반투과 반사 필름중 어느 하나의 기능을 구비하고 있는 편광판의 제조 방법.The manufacturing method of the polarizing plate of Claim 3 with which the said protective film is equipped with the function of any one of retardation film, a brightness improving film, a viewing angle improvement film, and a transflective film. 제 3 항에 기재된 방법에 의해 얻어지는 편광판에, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 시야각 개량 필름 및 반투과 반사 필름에서 선택되는 1 종 이상을 접합하는 것을 특징으로 하는 광학 적층체의 제조 방법.1 or more types chosen from retardation film, a brightness improving film, a viewing angle improvement film, and a semi-transmissive reflective film are bonded to the polarizing plate obtained by the method of Claim 3, The manufacturing method of the optical laminated body characterized by the above-mentioned.