KR20050018964A - Thermoplastic Polycarbonate Compositions Having High Toughness - Google Patents

Thermoplastic Polycarbonate Compositions Having High Toughness

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KR20050018964A
KR20050018964A KR10-2005-7000310A KR20057000310A KR20050018964A KR 20050018964 A KR20050018964 A KR 20050018964A KR 20057000310 A KR20057000310 A KR 20057000310A KR 20050018964 A KR20050018964 A KR 20050018964A
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KR10-2005-7000310A
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제임스 와이. 제이. 청
빈프리트 게. 파울
미하엘 에르케렌쯔
멜라니 모에트라트
클라우스 호른
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바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
바이엘 머티리얼사이언스 아게
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Abstract

개선된 저온 특성을 특징으로 하며, 따라서 자동차 외장 부품용으로 적합한 열가소성 성형 조성물이 개시된다. 이 조성물은 Thermoplastic molding compositions are disclosed which feature improved low temperature properties and are therefore suitable for automotive exterior parts. This composition

(A) 구조 단위의 65 몰％ 내지 75 몰％가 하기 화학식 I의 화합물로부터 유도되고 구조 단위의 25 몰％ 내지 35 몰％가 하기 화학식 II의 화합물로부터 유도된 코폴리카르보네이트 80 ％ 내지 60 ％, 및 (A) 80% to 60% copolycarbonate derived from 65 mol% to 75 mol% of the structural unit and 25 mol% to 35 mol% of the structural unit is derived from the compound of formula II %, And

(B) 300 ℃에서 1.2 kg의 하중하에 ASTM D-1238에 따라 측정하여 3 g/10분 내지 12 g/10분의 용융 유속을 갖는 비스페놀 A의 호모폴리카르보네이트 20 ％ 내지 40 ％를 함유한다. (B) containing 20% to 40% homopolycarbonate of bisphenol A having a melt flow rate of 3 g / 10 min to 12 g / 10 min measured according to ASTM D-1238 under a load of 1.2 kg at 300 ° C. do.

<화학식 I><Formula I>

<화학식 II><Formula II>

상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 H, C1 -C4-알킬, 페닐, 치환된 페닐 또는 할로겐이고, R5, R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 H, CH3, Cl 또는 Br이고, X는 C1-C5-알킬렌, C2-C5-알킬리덴, C5-C 6-시클로알킬렌 또는 C5-C10-시클로알킬리덴이다.Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently of each other H, C 1 -C 4 -alkyl, phenyl, substituted phenyl or halogen, and R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are Independently H, CH 3 , Cl or Br and X is C 1 -C 5 -alkylene, C 2 -C 5 -alkylidene, C 5 -C 6 -cycloalkylene or C 5 -C 10 -cycloalkyl Leeden.

Description

높은 인성을 갖는 열가소성 폴리카르보네이트 조성물 {Thermoplastic Polycarbonate Compositions Having High Toughness}Thermoplastic Polycarbonate Compositions Having High Toughness

본 발명은 열가소성 조성물, 보다 구체적으로는 저온에서 높은 충격 강도를 갖는 폴리카르보네이트 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to thermoplastic compositions, more specifically to polycarbonate compositions having high impact strength at low temperatures.

발명의 개요Summary of the Invention

양호한 특성이 조합된 제품을 제조하는데 적합한 열가소성 성형 조성물이 개시된다. 이 조성물은 하기 (A) 및 (B)의 중량을 기준으로 Thermoplastic molding compositions are disclosed that are suitable for making articles in which good properties are combined. This composition is based on the weight of the following (A) and (B)

(A) 구조 단위의 65 몰％ 내지 75 몰％가 하기 화학식 I의 화합물로부터 유도되고 구조 단위의 25 몰％ 내지 35 몰％가 하기 화학식 II의 화합물로부터 유도된 코폴리카르보네이트 80 ％ 내지 60 ％, 및 (A) 80% to 60% copolycarbonate derived from 65 mol% to 75 mol% of the structural unit and 25 mol% to 35 mol% of the structural unit is derived from the compound of formula II %, And

(B) 300 ℃에서 1.2 kg의 하중하에 ASTM D-1238에 따라 측정하여 3 g/10분 내지 12 g/10분의 용융 유속을 갖는 비스페놀 A의 호모폴리카르보네이트 20 ％ 내지 40 ％를 함유한다. (B) containing 20% to 40% homopolycarbonate of bisphenol A having a melt flow rate of 3 g / 10 min to 12 g / 10 min measured according to ASTM D-1238 under a load of 1.2 kg at 300 ° C. do.

상기 식에서, R1 내지 R4는 서로 독립적으로 H, C1-C4-알킬, 페닐, 치환된 페닐 또는 할로겐이고, R5 내지 R8은 서로 독립적으로 H, CH3, Cl 또는 Br이고, X는 C1-C5-알킬렌, C2-C5-알킬리덴, C5-C6-시클로알킬렌 또는 C5-C10-시클로알킬리덴이다.Wherein R 1 to R 4 are independently of each other H, C 1 -C 4 -alkyl, phenyl, substituted phenyl or halogen, R 5 to R 8 are independently of each other H, CH 3 , Cl or Br, X is C 1 -C 5 -alkylene, C 2 -C 5 -alkylidene, C 5 -C 6 -cycloalkylene or C 5 -C 10 -cycloalkylidene.

종래의 비스페놀-A계 호모폴리카르보네이트에 비해 개선된 내화학성 및 저온에서 우수한 충격 강도를 특징으로 하는 투명한 열 안정성 폴리카르보네이트가 오랫 동안 요구되어 왔다. There has been a long need for transparent thermally stable polycarbonates which are characterized by improved chemical resistance and superior impact strength at low temperatures compared to conventional bisphenol-A based homopolycarbonates.

4,4'-디히드록시디페닐 (이하, "DOD") 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 기재로 하는 코폴리카르보네이트는 일본 특허 제5117382호, 유럽 특허 제544 407호, 미국 특허 제5,470,938호, 동 제5,532,324호 및 동 제5,401,826호에 이미 공지되어 있다. 상기 코폴리카르보네이트는 시판되는 비스페놀 A의 호모폴리카르보네이트와 동일한 기계적 특성 및 투명도를 가지면서, 동시에 내화학성 및 내열성이 있는 것으로 개시되어 있고 내연성이다. Copolycarbonates based on 4,4'-dihydroxydiphenyl (hereinafter "DOD") and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane are described in Japanese Patent No. 51,172, European Patent No. 544 407, US Pat. No. 5,470,938, 5,532,324 and 5,401,826. The copolycarbonates are disclosed to have the same mechanical properties and transparency as commercially available homopolycarbonates of bisphenol A, while at the same time being chemical and heat resistant and flame retardant.

독일 특허 제10047483.7호는 특히 우수한 저온 특성을 나타내는, 4,4'-디히드록시디페닐 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A)의 코폴리카르보네이트를 개시한다. 그러나, 4,4'-디히드록시디페닐의 함량이 저하됨에 따라 양호한 저온 특성이 감소하는 것으로 기재되어 있다. 4,4'-디히드록시디페닐은 2,2-비스(4-히드록시페닐)-프로판에 비해 고가의 성분이기 때문에, 저온 강도의 바람직한 개선을 상실하지 않으면서 4,4'-디히드록시-디페닐 함량을 가능한 적게 유지하는 것이 비용면에서 바람직하다. German Patent 10047483.7 discloses copolycarbonates of 4,4'-dihydroxydiphenyl and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), which exhibit particularly good low temperature properties. . However, as the content of 4,4'-dihydroxydiphenyl is lowered, good low temperature properties are described as decreasing. Since 4,4'-dihydroxydiphenyl is an expensive component compared to 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 4,4'-dihydrate is without losing the desired improvement in low temperature strength. It is desirable in terms of cost to keep the oxy-diphenyl content as low as possible.

현재 계류중인 특허 출원 (변호사 사건 번호 Mo-7146)은 고도로 바람직한 특성을 나타내는, DOD의 코폴리카르보네이트와 비스페놀 A의 호모폴리카르보네이트를 함유하는 블렌드를 개시하였다. A pending patent application (attorney's case number Mo-7146) discloses blends containing copolycarbonates of DOD and homopolycarbonates of bisphenol A that exhibit highly desirable properties.

저온 충격 강도가 요구되는 분야에 적합한 물질이 필요하다. 충격 강도는 노치드 아이조드(notched Izod) 및 다축 충격 강도로 측정한 것이다. 선행 기술은 저온에서의 다축 충격 강도가 결정적으로 호모폴리카르보네이트 성분의 용융 유속에 따라 좌우된다는 사실을 인식하지 못하였으며, 이러한 사실은 본 발명에 이르러서야 밝혀졌다. 또한, 상기 개시된 모든 블렌드가 서로 등가물은 아니며 제한적으로 정의된 범위내의 조성물이 예상치못한 놀라운 특성을 나타낸다는 것을 밝혀냈다. There is a need for materials suitable for applications requiring low temperature impact strength. Impact strength is measured by notched Izod and multi-axis impact strength. The prior art did not recognize that the multiaxial impact strength at low temperatures was critically dependent on the melt flow rate of the homopolycarbonate component, which was not found until the present invention. It has also been found that not all of the blends disclosed above are equivalent to each other and that the compositions within the limited defined range exhibit unexpected surprising properties.

따라서, 본 발명은 Therefore, the present invention

하기 (A) 및 (B)의 총 중량을 기준으로Based on the total weight of (A) and (B)

(A) 구조 단위의 65 몰％ 내지 75 몰％, 바람직하게는 68 몰％ 내지 73 몰％가 하기 화학식 I의 화합물로부터 유도되고 구조 단위의 25 몰％ 내지 35 몰％, 바람직하게는 27 몰％ 내지 32 몰％가 하기 화학식 II의 화합물로부터 유도된 코폴리카르보네이트 80 ％ 내지 60 ％, 바람직하게는 65 ％ 내지 75 ％, 및 (A) 65 mol% to 75 mol% of the structural unit, preferably 68 mol% to 73 mol% is derived from the compound of formula (I) and 25 mol% to 35 mol%, preferably 27 mol% of the structural unit 80% to 60%, preferably 65% to 75% of the copolycarbonate derived from the compound of formula II

(B) 300 ℃에서 1.2 kg의 하중하에 ASTM D-1238에 따라 측정하여 3 g/10분 내지 12 g/10분의 용융 유속(이하, "MRF")을 갖는 비스페놀 A의 호모폴리카르보네이트 20 ％ 내지 40 ％, 바람직하게는 25 ％ 내지 35 ％를 함유하는 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다. (B) homopolycarbonates of bisphenol A with a melt flow rate (hereinafter referred to as "MRF") measured according to ASTM D-1238 under a load of 1.2 kg at 300 ° C. It relates to a thermoplastic molding composition containing 20% to 40%, preferably 25% to 35%.

<화학식 I><Formula I>

<화학식 II><Formula II>

상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 H, C1 -C4-알킬, 페닐, 치환된 페닐 또는 할로겐, 바람직하게는 H, C1-C4-알킬 또는 할로겐이고, 특히 바람직하게는 모두 동일한 라디칼이며, 특히 H 또는 tert-부틸이고, R5, R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 H, CH3, Cl 또는 Br이고, X는 C1-C5-알킬렌, C2-C 5-알킬리덴, C5-C6-시클로알킬렌 또는 C5-C10-시클로알킬리덴이다.Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are H, C 1 -C 4 -alkyl, phenyl, substituted phenyl or halogen, preferably H, C 1 -C 4 -alkyl or halogen And particularly preferably all are the same radicals, in particular H or tert-butyl, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are independently of each other H, CH 3 , Cl or Br and X is C 1 -C 5 -alkylene, C 2 -C 5 -alkylidene, C 5 -C 6 -cycloalkylene or C 5 -C 10 -cycloalkylidene.

놀랍게도, 본 발명에 따른 폴리카르보네이트 블렌드는 노치드 아이조드 및 다축 충격 강도를 비롯한 양호한 저온 특성을 갖는 것으로 밝혀졌다. Surprisingly, the polycarbonate blends according to the invention have been found to have good low temperature properties, including notched Izod and multiaxial impact strength.

본 발명의 조성물은 통상의 폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트의 특성 프로필이 불충분해도 성형품을 제조하는데 유용하다. 본 발명의 조성물은 구체적으로 글레이징(glazing)을 포함하는 전기 및 건축 분야, 특히 자동차 분야, 및 열 치수 안정성, 내화학성 및 양호한 저온 특성이 요구되는 필름, 시트, 피팅(fitting) 또는 하우징 부품의 제조에 적용가능하다. The composition of the present invention is useful for producing molded articles having insufficient property profiles of conventional polycarbonates and copolycarbonates. The compositions of the present invention are specifically for the electrical and architectural sectors, including glazing, and especially for the automotive sector, and for the production of films, sheets, fittings or housing parts that require thermal dimensional stability, chemical resistance and good low temperature properties. Applicable to

본 발명에 의하면, 저온은 0 ℃ 미만, 특히 바람직하게는 -10 ℃ 미만, 가장 특히 바람직하게는 -30 ℃ 미만의 온도인 것으로 이해된다. According to the invention, it is understood that the low temperature is a temperature below 0 ° C, particularly preferably below -10 ° C and most particularly preferably below -30 ° C.

화학식 I의 적합한 화합물로는 4,4'-디히드록시디페닐(DOD) 및 4,4'-디히드록시-3,3',5,5'-테트라(tert-부틸)디페닐, 4,4'-디히드록시-3,3',5,5'-테트라(n-부틸)디페닐 및 4,4'-디히드록시-3,3',5,5'-테트라(메틸)-디페닐을 들 수 있다. 4,4'-디히드록시디페닐이 특히 바람직하다. Suitable compounds of formula I include 4,4'-dihydroxydiphenyl (DOD) and 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetra (tert-butyl) diphenyl, 4 , 4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetra (n-butyl) diphenyl and 4,4'-dihydroxy-3,3', 5,5'-tetra (methyl) -Diphenyl is mentioned. 4,4'-dihydroxydiphenyl is particularly preferred.

화학식 II의 적합한 화합물은 2,2-비스(4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 1,3-비스[2-(4-히드록시페닐)-2-프로필]벤젠, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 특히 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A) 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(비스페놀 TMC)이다. 특히 바람직한 것은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A)이다. Suitable compounds of formula II are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 1,3-bis [ 2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, Especially 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (bisphenol TMC). Especially preferred is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

코폴리카르보네이트 (A)는 1종 이상의 화학식 I의 화합물 및 1종 이상의 화학식 II의 화합물로부터 유도될 수 있다. Copolycarbonates (A) may be derived from at least one compound of formula (I) and at least one compound of formula (II).

(코)폴리카르보네이트의 제조 방법은 공지되어 있다. Processes for preparing (co) polycarbonates are known.

계면 공정 또는 용융 트랜스에스테르화 공정에 의한 폴리카르보네이트의 제조는 공지되어 있다. 이와 관련하여, 본원에 참고로 포함되는 문헌 ["Schnell", Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964, p.33 ff and to Polymer Reviews, Volume 10, "Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, Chap. VIII, p. 325]을 참조한다. The production of polycarbonates by interfacial processes or melt transesterification processes is known. In this regard, see "Schnell", Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964, p. 33 ff and to Polymer Reviews, Volume 10, "Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, Chap. VIII, p. 325.

일반적으로, 화학식 I의 화합물을 포함하는 코폴리카르보네이트의 제조는 바람직하게는 용액 중에서, 즉 계면 공정 또는 균일상에서의 공정에 의해 수행된다. 용융 트랜스에스테르화 공정에 의한 제조가 또한 가능한데, 이 방법은 예를 들어 DE-A 19 64 6401 또는 DE-A 1 42 38 123에 기재되어 있다. 또한, 트랜스에스테르화 공정은 미국 특허 제3,494,885호, 동 제4,386,186호, 동 제4,661,580호, 동 제4,680,371호 및 동 제4,680,372호 (모두 본원에 참고로 포함됨) 및 유럽 특허 제26120, 동 제26121호, 동 제26684호, 동 제28030호, 동 제39845호, 동 제91602호, 동 제97970호, 동 제79075호, 동 제146887호, 동 제156103호, 동 제234913호, 동 제240301호 및 독일 특허 제1495626호 및 동 제2232977호에 기재되어 있다. In general, the preparation of copolycarbonates comprising a compound of formula (I) is preferably carried out in solution, ie by an interfacial process or a process in a homogeneous phase. Production by a melt transesterification process is also possible, for example described in DE-A 19 64 6401 or DE-A 1 42 38 123. In addition, the transesterification process is described in U.S. Pat. Nos. 3,494,885, 4,386,186, 4,661,580, 4,680,371 and 4,680,372, all of which are incorporated herein by reference, and European Patent 26120, 26121. , No. 26684, No. 28030, No. 39845, No. 91602, No. 97970, No. 79575, No. 146887, No. 156103, No. 234913, No. 240301 And in German patents 1495626 and 2222377.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트는 바람직하게는 임의의 다양한 쇄 종결자로부터 유도된 구조 단위를 함유한다. 적합한 쇄 종결자는 하기 화학식 III에 따른 것을 포함한다. The polycarbonates and copolycarbonates according to the invention preferably contain structural units derived from any of the various chain terminators. Suitable chain terminators include those according to formula III.

상기 식에서, R, R' 및 R''는 각각 서로 독립적으로 H, 임의로 분지된 C1-C34-알킬 또는 시클로알킬, C7-C34-알크아릴 또는 C6-C34 -아릴이다. 바람직한 쇄 종결자로는 부틸페놀, 트리틸페놀, 쿠밀페놀, 페놀 및 옥틸페놀을 들 수 있다. 가장 바람직한 것은 부틸페놀 및 페놀이다. 코폴리카르보네이트 (A)의 제조에 사용되는 쇄 종결자는 폴리카르보네이트 (B)의 제조에 사용되는 것과 동일하거나 또는 상이할 수 있다.Wherein R, R 'and R''are each independently of each other H, optionally branched C 1 -C 34 -alkyl or cycloalkyl, C 7 -C 34 -alkaryl or C 6 -C 34 -aryl . Preferred chain terminators include butylphenol, tritylphenol, cumylphenol, phenol and octylphenol. Most preferred are butylphenol and phenol. The chain terminators used in the preparation of the copolycarbonates (A) may be the same or different than those used in the preparation of the polycarbonates (B).

각 성분 (A) 및 (B)는 서로 독립적으로 (디히드록시 화합물을 기준으로) 0.02 몰％ 내지 3.6 몰％의 소량의 분지화제를 함유할 수 있다. 적합한 분지화제는 3개 이상의 관능기를 갖는 화합물, 바람직하게는 3개 이상의 페놀성 OH기를 갖는 화합물, 예를 들어 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)에탄 및 이사틴(isatin) 비스크레졸이다. Each component (A) and (B) may independently contain a small amount of branching agent from 0.02 mol% to 3.6 mol% (based on the dihydroxy compound). Suitable branching agents are compounds having three or more functional groups, preferably compounds having three or more phenolic OH groups, for example 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane and isatin Biscresol.

본 발명의 조성물의 특성을 변화시키기 위해, 첨가제, 충전제 및(또는) 보강제를 혼입시킬 수 있다. 이들로는 열 안정화제, UV 안정화제, 유동성 개량제, 이형제, 방염제, 안료, 미분 광물, 섬유상 물질, 방염성 물질, 예를 들어 알킬 및 아릴 포스파이트, 포스페이트, 포스판, 저분자량 카르복실산 에스테르, 할로겐화 화합물, 염, 초크, 석영 분말, 유리 섬유 및 탄소 섬유, 안료 및 이들의 조합물을 들 수 있다. 열가소성 폴리카르보네이트 조성물에 특별한 효과 또는 특성을 부여하는 효능이 당업계에 공지된 상기 화합물은 공지되어 있으며, 본원에 참고로 포함되는 문헌 ["Plastics Additives", R. Gaechter and H. Mueller, Hanser Publishers, 1983]에 개시되어 있다. In order to change the properties of the compositions of the invention, additives, fillers and / or reinforcing agents may be incorporated. These include heat stabilizers, UV stabilizers, rheology modifiers, mold release agents, flame retardants, pigments, fine minerals, fibrous materials, flame retardant materials such as alkyl and aryl phosphites, phosphates, phosphates, low molecular weight carboxylic acid esters, Halogenated compounds, salts, chalk, quartz powders, glass fibers and carbon fibers, pigments and combinations thereof. Such compounds, which are known in the art for the effect of imparting particular effects or properties to thermoplastic polycarbonate compositions, are known and are described herein by "Plastics Additives", R. Gaechter and H. Mueller, Hanser. Publishers, 1983.

다른 중합체, 예를 들어 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 및 폴리스티렌을 본 발명의 조성물의 성분과 블렌딩할 수도 있다. Other polymers such as polyolefins, polyurethanes, polyesters, acrylonitrile-butadiene-styrenes and polystyrenes may also be blended with the components of the compositions of the present invention.

이러한 물질은 통상의 수단 및 하기 통상의 절차에 의해 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있다. Such materials can be added to the compositions of the present invention by conventional means and by the following conventional procedures.

성분 (A) 및 (B)는 광 산란에 의해 측정한, 디클로로메탄 또는 동 중량의 페놀/o-디클로로벤젠의 혼합물 중의 상대 용액 점도 (0.5 중량％ 용액)에 의해 실온에서 결정한 바로는 10,000 내지 60,000, 바람직하게는 20,000 내지 55,000의 중량 평균 분자량을 갖는다. Components (A) and (B) are 10,000 to 60,000 as determined at room temperature by relative solution viscosity (0.5 wt% solution) in dichloromethane or a mixture of equivalent weights of phenol / o-dichlorobenzene, measured by light scattering. And preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 55,000.

본 발명에 따른 폴리카르보네이트 블렌드는 통상적으로 240 ℃ 내지 380 ℃,바람직하게는 260 ℃ 내지 360 ℃의 온도에서 열가소성으로 처리할 수 있다. 임의의 종류의 성형품 및 필름은 사출 성형 또는 압출 방법에 의해 공지된 방식으로 제조할 수 있다. 또한, 본 출원은 본 발명의 조성물로부터 제조된 성형품 및 압출물에 관한 것이다. The polycarbonate blends according to the invention can be treated with thermoplastics at temperatures of typically 240 ° C. to 380 ° C., preferably 260 ° C. to 360 ° C. Molded articles and films of any kind can be produced in a known manner by injection molding or extrusion methods. The present application also relates to molded articles and extrudates made from the compositions of the present invention.

본 발명의 조성물은 염소화된 탄화수소, 예를 들어 염화메틸렌과 같은 용매 중에서 쉽게 용해될 수 있으며, 따라서 예를 들어 공지된 방식으로 캐스트 필름으로 가공할 수 있다. The compositions of the present invention can be readily dissolved in solvents such as chlorinated hydrocarbons, for example methylene chloride, and thus can be processed into cast films, for example, in known manner.

하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 본 발명을 한정하고자 하는 것은 아니다. The following examples are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the invention.

디히드록시디페닐 (DOD) 30 몰％ 및 비스페놀 A 70 몰％를 함유하는 코폴리카르보네이트인 성분 (A)를 제조하였다. tert-부틸페놀을 쇄 종결자로서 사용하였다. 입자는 1.30의 상대 용액 점도를 갖는다. Component (A), which is a copolycarbonate containing 30 mol% dihydroxydiphenyl (DOD) and 70 mol% bisphenol A, was prepared. tert-butylphenol was used as chain terminator. The particles have a relative solution viscosity of 1.30.

나타낸 용융 유속 (MFR)을 갖는 비스페놀 A 기재 호모폴리카르보네이트를 성분 (B)로서 사용하고, 또한 비교예에서 사용하였다. Bisphenol A based homopolycarbonate having the indicated melt flow rate (MFR) was used as component (B) and also used in Comparative Examples.

예시된 조성물은 본 발명의 발견에 중요하지 않은 것으로 생각되는 통상의 방염제, UV 안정화제 및 안료를 함유하였다. -30 ℃ 및 -40 ℃에서의 충격 성능은 1/8 인치 두께에서 노치드 아이조드 충격 강도 및 설정된 (다축) 충격 강도로 결정하였다. 직경 4 인치의 디스크 형태의 시편에 대해 3 in. 윈도우 및 반경 1/2 인치의 다트를 사용하여 15 mph의 속도로 다축 충격 시험을 수행하였다. The compositions exemplified contained conventional flame retardants, UV stabilizers and pigments that are not considered important to the discovery of the present invention. Impact performance at −30 ° C. and −40 ° C. was determined by notched Izod impact strength and set (multiaxial) impact strength at 1/8 inch thickness. 3 in. For disc-shaped specimens 4 inches in diameter. Multiaxial impact tests were performed at a speed of 15 mph using a window and a 1/2 inch radius of dart.

조성물의 제조는 통상적으로 수행하였다. 시험 결과를 하기 표 1에 요약했다. Preparation of the composition was conventionally carried out. The test results are summarized in Table 1 below.

나타낸 "성분 A"는 DOD 30 몰％ 및 비스페놀 A (BPA) 70 몰％의 코폴리카르보네이트이었다. "Component A" shown was copolycarbonate of 30 mol% DOD and 70 mol% bisphenol A (BPA).

나타낸 "호모폴리카르보네이트"는 BPA-계 호모폴리카르보네이트였다. 용융 유속 MFR은 300 ℃에서 1.2 kg의 하중하에 ASTM D-1238에 따라 측정하여 g/10분으로 나타낸다. 성분의 양은 조성물에 대한 중량％이다. The "homopolycarbonate" shown was a BPA-based homopolycarbonate. Melt flow rate MFR is measured in g / 10 min as measured according to ASTM D-1238 under a load of 1.2 kg at 300 ° C. The amount of components is weight percent relative to the composition.

조성물은 본 발명의 발견과 무관한 통상의 방염성 물질, UV 안정화제 및 안료를 추가로 함유하였다. The composition further contained conventional flame retardant materials, UV stabilizers and pigments unrelated to the findings of the present invention.

실시예Example AA BB CC DD 성분 AComponent A 8080 7070 6060 7070 호모폴리카르보네이트, MFR=4.7Homopolycarbonate, MFR = 4.7 2020 3030 4040 00 호모폴리카르보네이트, MFR=13.1Homopolycarbonate, MFR = 13.1 00 00 00 3030 조성물의 MFRMFR of the composition 8.28.2 88 77 9.99.9 노치드 아이조드(ft-lbs/in):Notched Izod (ft-lbs / in): -30 ℃에서At -30 ℃ 6.26.2 7.37.3 8.78.7 5.45.4 -40 ℃에서At -40 ℃ 5.75.7 4.24.2 3.73.7 4.84.8 다축 충격 강도(ft-lb):Multi-Axis Impact Strength (ft-lb): -30 ℃에서At -30 ℃ 37.437.4 36.236.2 40.340.3 42.842.8 -40 ℃에서At -40 ℃ 4141 42.242.2 45.445.4 39.839.8 실패 모드Failure mode 연성ductility 연성ductility 연성ductility 연성/취성Ductile / brittle

상기 나타낸 결과는 본 발명에서 호모폴리카르보네이트의 MFR의 중요성을 나타낸다. The results presented above indicate the importance of MFR of homopolycarbonates in the present invention.

실시예 D는 저온 시험에서 바람직하지 않은 실패 모드를 나타냈다. Example D exhibited an undesirable failure mode in the low temperature test.

일련의 추가 실험에서, 조성물은 상기와 같은 "성분 A" 및 성분 "B"로 4.7의 MFR을 갖는 BPA의 호모폴리카르보네이트를 함유했다. 결과를 표 2에 나타냈다. 조성물은 본 발명의 발견에 중요하지 않은 백색 안료를 추가로 함유하였다. In a further series of experiments, the composition contained homopolycarbonates of BPA with MFR of 4.7 as "Component A" and Component "B" as above. The results are shown in Table 2. The composition further contained white pigments that were not critical to the discovery of the present invention.

실시예Example AA BB CC 안료Pigment 1One 1One 1One BPA의 호모폴리카르보네이트, MFR=4.7Homopolycarbonate of BPA, MFR = 4.7 9999 00 3030 성분 AComponent A 00 9999 6969 조성물의 MFRMFR of the composition 5.35.3 8.88.8 7.57.5 노치드 아이조드(ft-lbs/in):Notched Izod (ft-lbs / in): -30 ℃에서At -30 ℃ 6.46.4 7.77.7 11.511.5 -40 ℃에서At -40 ℃ 2.91 2.9 1 7.17.1 10.110.1 다축 충격 강도(ft-lb):Multi-Axis Impact Strength (ft-lb): -30 ℃에서At -30 ℃ 44.844.8 36.12 36.1 2 38.438.4 -40 ℃에서At -40 ℃ 47.747.7 33.33 33.3 3 39.339.3 1- 시험한 5개의 시편은 모두 취성 모드에서 실패함2- 시험한 5개의 시편 중 하나는 취성 모드에서 실패함3- 시험한 5개의 시편 중 3개는 취성 모드에서 실패함 1 -All five specimens tested fail in brittle mode 2 -One of five specimens tested fails in brittle mode 3 - Three of five specimens tested fail in brittle mode

상기 결과는 저온에서의 노치드 아이조드 충격 강도 및 다축 충격 강도 둘 다에서 본 발명의 조성물의 개선된 놀라운 충격 성능을 나타낸다. 비교하면, 폴리카르보네이트 수지인 성분 B (실시예 A)는 불량한 노치드 아이조드를 나타내고, 다축 충격 시험시에 양호한 성능을 나타낸다. 한편, DOD의 코폴리카르보네이트인 성분 A 단독 (실시예 B)는 양호한 아이조드 충격 강도를 나타내지만 다축 충격 시험시에 불량한 성능을 나타낸다. 본 발명에 따른 조성물 (실시예 C)은 각 성분을 단독 사용한 경우보다 저온에서 더 큰 노치드 아이조드 값을 나타내고, 중간 값의 다축 충격 강도를 갖는 연성 실패 모드를 나타낸다. The results show improved surprising impact performance of the compositions of the present invention at both low temperature notched Izod impact strength and multiaxial impact strength. In comparison, Component B (Example A), which is a polycarbonate resin, exhibits poor notched Izod and shows good performance in the multi-axis impact test. On the other hand, component A alone (Example B), which is a copolycarbonate of DOD, shows good Izod impact strength but poor performance in multi-axis impact tests. The composition according to the invention (Example C) exhibits a higher Notched Izod value at low temperatures than when each component is used alone, and exhibits a ductile failure mode with a median multiaxial impact strength.

본 발명은 예시하기 위한 목적으로 상기에서 상세히 기술하였지만, 이러한 상세한 설명은 단지 예시하기 위한 것이며 당업자라면 청구범위에 의해 제한될 수 있는 것을 제외하고 본 발명의 사상 및 범위를 벗어남 없이 본 발명을 변형시킬 수 있을 것으로 생각된다. While the invention has been described in detail above for purposes of illustration, such details are for purposes of illustration only and modifications of the invention may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention, except as may be limited by the claims. I think I can.

Claims (7)

하기 (A) 및 (B)의 총 중량을 기준으로Based on the total weight of (A) and (B) (A) 구조 단위의 65 몰％ 내지 75 몰％가 하기 화학식 I의 화합물로부터 유도되고 구조 단위의 25 몰％ 내지 35 몰％는 하기 화학식 II의 화합물로부터 유도된 코폴리카르보네이트 80 ％ 내지 60 ％, 및(A) 65 mol% to 75 mol% of the structural unit is derived from the compound of formula (I) and 25 mol% to 35 mol% of the structural unit is from 80% to 60 copolycarbonate derived from the compound of formula (II) %, And (B) 300 ℃에서 1.2 kg의 하중하에 ASTM D-1238에 따라 측정하여 3 g/10분 내지 12 g/10분의 용융 유속을 갖는 비스페놀 A의 호모폴리카르보네이트 20 ％ 내지 40 ％를 포함하는 열가소성 성형 조성물. (B) 20% to 40% homopolycarbonate of bisphenol A having a melt flow rate of 3 g / 10 minutes to 12 g / 10 minutes as measured according to ASTM D-1238 under a load of 1.2 kg at 300 ° C. Thermoplastic molding composition. <화학식 I><Formula I> <화학식 II><Formula II> 상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 H, C1 -C4-알킬, 페닐, 치환된 페닐 또는 할로겐이고, R5, R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 H, CH3, Cl 또는 Br이고, X는 C1-C5-알킬렌, C2-C5-알킬리덴, C5-C 6-시클로알킬렌 또는 C5-C10-시클로알킬리덴이다.Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently of each other H, C 1 -C 4 -alkyl, phenyl, substituted phenyl or halogen, and R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are Independently H, CH 3 , Cl or Br and X is C 1 -C 5 -alkylene, C 2 -C 5 -alkylidene, C 5 -C 6 -cycloalkylene or C 5 -C 10 -cycloalkyl Leeden. 제1항에 있어서, (A) 65％ 내지 75％ 및 (B) 25％ 내지 35％를 포함하는 열가소성 성형 조성물. The thermoplastic molding composition of claim 1 comprising (A) 65% to 75% and (B) 25% to 35%. 제1항에 있어서, (A)의 구조 단위의 68 몰％ 내지 73 몰％가 화학식 I의 화합물로부터 유도된 것인 열가소성 성형 조성물. The thermoplastic molding composition of claim 1, wherein 68 mol% to 73 mol% of the structural units of (A) are derived from a compound of formula (I). 제1항에 있어서, R1, R2, R3 및 R4가 서로 독립적으로 H, C 1-C4-알킬 또는 할로겐인 열가소성 성형 조성물.The thermoplastic molding composition of claim 1 , wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently of each other H, C 1 -C 4 -alkyl or halogen. 제1항에 있어서, R1, R2, R3 및 R4가 동일하고, H 또는 tert-부틸인 열가소성 성형 조성물.The thermoplastic molding composition of claim 1 , wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same and are H or tert-butyl. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물이 디히드록시디페닐이고 화학식 II의 화합물이 비스페놀 A인 열가소성 성형 조성물. The thermoplastic molding composition of claim 1, wherein the compound of formula I is dihydroxydiphenyl and the compound of formula II is bisphenol A. 3. 제1항의 열가소성 성형 조성물을 포함하는 성형품. A molded article comprising the thermoplastic molding composition of claim 1.
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