KR20050016539A - 질소 함유 벤조 융합된 비시클릭 고리계를 갖는 살충제아미드 - Google Patents

질소 함유 벤조 융합된 비시클릭 고리계를 갖는 살충제아미드

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KR20050016539A
KR20050016539A KR10-2004-7020121A KR20047020121A KR20050016539A KR 20050016539 A KR20050016539 A KR 20050016539A KR 20047020121 A KR20047020121 A KR 20047020121A KR 20050016539 A KR20050016539 A KR 20050016539A
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KR10-2004-7020121A
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토마스 마틴 스티븐슨
Original Assignee
이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

본 발명은 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물 (모든 기하이성질체 및 입체이성질체 포함), 이들의 N-옥시드 또는 염, 화학식 I의 화합물 및(또는) 화학식 II의 화합물을 포함하는 특정 조성물, 및 상기 화합물 및 조성물의 무척추 해충 방제에 있어서의 특정 용도에 관한 것이다.
<화학식 I>
<화학식 II>
식 중,
A, B, J, R1, R2, R3, R4, M, M1 및 n은 본원에서 정의한 바와 같다.

Description

질소 함유 벤조 융합된 비시클릭 고리계를 갖는 살충제 아미드 {Insecticidal Amides with Nitrogen-Containing Benzo-Fused Bicyclic Ring Systems}
본 발명은 특정 인돌린 카르복스아미드 및 티아미드, 이들의 N-옥시드, 적합한 염 및 조성물, 및 농작 및 비농작 환경 모두에서 무척추 해충을 방제하기 위해 이들을 사용하는 방법에 관한 것이다.
무척추 해충의 방제는 높은 수확율의 달성에 있어 매우 중요하다. 성장 중 및 저장된 농작물에 대한 무척추 해충에 의한 손상은 생산성의 현저한 감소를 유발할 수 있어서, 이에 의해 소비자 가격을 상승시킨다. 삼림, 온실 작물, 관상용 작물, 종묘 작물, 저장 식품 및 섬유 제품, 가축, 가정, 및 공공 및 동물 건강에 있어서의 무척추 동물의 방제도 또한 중요하다. 다수의 제품들이 이러한 목적으로 판매되고 있지만, 보다 효과적이고, 보다 저렴하고, 보다 덜 독성이며, 환경적으로 보다 안전하거나 상이한 작용 방식을 갖는 신규 화합물에 대한 요구는 계속되고 있다.
EP 919542호는 살충제로서 하기 화학식 i의 프탈산 디아미드를 개시하고 있다.
식 중, 다른 치환기들 중에서, Z1 및 Z2는 O 또는 S이고; R1, R2 및 R3은 다른 것들 중에서 H, 알킬 또는 치환 알킬이다.
WO 96/23783호 및 US 5514690호는 제약 제제로서 인돌린 카르복스아미드 유도체를 개시하고 있다.
<발명의 개요>
본 발명은 모든 기하이성질체 및 입체이성질체를 포함하는 하기 화학식 I의 화합물 및 하기 화학식 II의 화합물, 이들의 N-옥시드 및 염에 관한 것이다:
식 중,
J는 각각 독립적으로 페닐 고리 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리는 1 내지 4개의 R5로 치환되고;
A 및 B는 독립적으로 O 또는 S이고;
n은 O, 1, 2 또는 3이고;
R1은 H, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
R1은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각은 할로겐, CN, N02, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C 4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
R2는 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C 6 시클로알킬아미노, C2-C6 알콕시카르보닐 또는 C2-C6 알킬카르보닐이고;
R3은 H이거나;
R3은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각은 할로겐, CN, NO2, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐 및 C1-C4 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고; 또는
R2와 R3은 이들이 부착된 질소와 함께 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의로는 1개의 부가적 질소, 황 또는 산소 원자를 함유하는 고리를 형성할 수 있고, 상기 고리는 C1-C2 알킬, 할로겐, CN, N02 및 C1-C2 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의 치환될 수 있고;
R4 각각 및 R5 각각은 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C2-C 6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, C02H, CONH2, N02, 히드록시, C1-C 4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C6 시클로알킬아미노, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴이거나;
R4 각각 및 R5 각각은 독립적으로 페닐, 벤질, 페녹시, 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리는 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C 4 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C 8 디알킬아미노, C3-C6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의 치환되고; 또는
2개의 R5 기는 인접한 탄소 원자에 부착된 경우에 함께 -OCF20-, -CF2CF 20- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있고;
M 및 M1은 M과 M1 사이의 결합이 단일 결합인 경우에 각각 독립적으로 CR6R 7, NR8, 0 또는 S이고; M과 M1 사이의 결합이 방향족 결합인 경우에는 각각 독립적으로 CR6 또는 N이고;
R6 각각 및 R7 각각은 독립적으로 H, C1-C4 알킬, 할로겐, CN, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 알콕시이고;
R8은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이다.
본 발명은 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염, 및 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물의 생물학적 유효량을 (예를 들어, 본원에 기술된 조성물로) 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는, 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다.
화학식 I의 화합물 또는 화학식 II의 화합물의 생물학적 유효량을 (예를 들어, 본원에 기술된 조성물로) 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 방제 방법이 중요하다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염, 및 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물; 및 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함하는 조성물을 제공하며; 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다.
(1) 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물, 및 (2) 1종 이상의 무척추 해충 방제용의 부가 화합물 또는 작용제를 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물이 중요하며; 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염; 1종 이상의 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염, 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 조성물; 및 상기 화합물(들)의 생물학적 유효량 또는 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다.
화학식 II의 화합물; 1종 이상의 화학식 II의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물; 및 상기 화합물 또는 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 방제 방법이 중요하다.
하기 화학식 Ic의 화합물이 중요하다:
식 중, M 및 M1은 M과 M1 사이의 결합이 단일 결합인 경우 각각 독립적으로 CR6R7, NR8, 0 또는 S이나, 단 M과 M1은 동시에 CR6R 7이 아니고; M과 M1 사이의 결합이 방향족 결합인 경우에는 각각 독립적으로 CR6 또는 N이고;
A, B, J, R1 내지 R4, R6 내지 R8 및 n은 상기 정의한 바와 같다.
본 발명은 또한 하기 화학식 Id의 화합물을 제공한다:
식 중, R4 각각 및 R5 각각은 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C 2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C 6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, C02H, CONH2, N02, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C 4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C1 -C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C6 시클로알킬아미노, C2-C6 알킬카르보닐, C2 -C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴이거나;
R5는 각각 독립적으로 페닐, 벤질, 페녹시, 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리는 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1 -C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3 -C6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의 치환되고; 또는
2개의 R5 기가 인접한 탄소 원자에 부착된 경우에는 함께 -OCF20-, -CF2CF 20- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있고;
A, B, J, R1 내지 R3, R6 내지 R8 및 n은 상기 정의한 바와 같다.
본 발명은 또한 1종 이상의 화학식 Id의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염; 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 조성물; 및 상기 화합물(들)의 생물학적 유효량 또는 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다.
상기 설명에 있어서, 단독으로 또는 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서 사용된 용어 "알킬"은 직쇄 또는 분지된 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 부틸, 펜틸 또는 헥실의 각종 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 직쇄 또는 분지된 알켄, 예컨대 1-프로페닐, 2-프로페닐, 및 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐의 각종 이성질체를 포함한다. "알케닐" 역시 폴리엔, 예컨대 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐을 포함한다. "알키닐"은 직쇄 또는 분지된 알킨, 예컨대 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐의 각종 이성질체를 포함한다. "알키닐"은 또한 다중 삼중 결합, 예컨대 2,5-헥사디이닐로 이루어진 잔기를 포함할 수 있다. "알콕시"는 예를 들면 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시 및 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시의 각종 이성질체를 포함한다. "알킬티오"는 분지된 또는 직쇄 알킬티오 잔기, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 및 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오 및 헥실티오의 각종 이성질체를 포함한다. "알킬술피닐"은 알킬술피닐기의 2가지 거울상이성질체 모두를 포함한다. "알킬술피닐"은 예를 들면 CH3S(O), CH3CH2S(O), CH3CH2CH2S(O), (CH3)2CHS(O) 및 부틸술피닐, 펜틸술피닐 및 헥실술피닐의 각종 이성질체를 포함한다. "알킬술포닐"은 예를 들면 CH3S(0)2 , CH3CH2S(0)2, CH3CH2CH2S(0)2, (CH3)2CHS(0)2 및 부틸술포닐, 펜틸술포닐 및 헥실술포닐의 각종 이성질체를 포함한다. "알킬아미노"는 분지된 또는 직쇄 알킬아미노 잔기, 예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 및 프로필아미노, 부틸아미노, 펜틸아미노 및 헥실아미노의 각종 이성질체를 포함한다. "알킬카르보닐"은 예를 들면 C(O)CH3, C(O)CH2CH2CH3 및 C(O)CH(CH3)2를 포함한다. "알콕시카르보닐"은 예를 들면 CH30C(=O), CH3CH20C(=O), CH3CH2CH20C(=O), (CH3)2CHOC(=O) 및 부톡시- 또는 펜톡시카르보닐의 각종 이성질체를 포함한다. "알킬아미노카르보닐"은 예를 들면 CH3NHC(=O), CH3CH2NHC(=O), CH3CH2CH2NHC(=O), (CH3)2CHNHC(=O) 및 부틸아미노- 또는 펜틸아미노카르보닐의 각종 이성질체를 포함한다. 용어 "디알킬아미노"는 동일하거나 상이할 수 있는 2개의 알킬기로 치환된 아미노 관능기를 포함한다. "디알킬아미노카르보닐"은 유사하게 정의되며, 예를 들면 (CH3)2NC(=O) 및 CH3CH 2NCH3C(=O)를 포함한다.
단독으로 또는 "시클로알킬아미노" 또는 "할로시클로알킬"과 같은 복합어에서 사용된 용어 "시클로알킬"은 예를 들면 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함한다.
용어 "헤테로방향족 고리"는 1개 이상의 고리 원자가 탄소가 아니고, 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 완전한 방향족 고리를 의미하나, 단 헤테로시클릭 고리는 각각 4개 이하의 질소, 2개 이하의 산소 및 2개 이하의 황을 함유한다 (여기서, 방향족은 휘켈 법칙을 만족시키는 것을 나타냄). 헤테로시클릭 고리는 임의의 가용 탄소 또는 질소 원자 상의 수소의 치환에 의해, 상기 탄소 또는 질소를 통해 부착될 수 있다.
단독으로 또는 "할로알킬" 같은 복합어에서의 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬" 같은 복합어에 사용되는 경우, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분 또는 완전 치환될 수 있다. "할로알킬"의 예는 F3C, ClCH2, CF3CH2 및 CF3CCl2를 포함한다. 용어 "할로알케닐", "할로알키닐", "할로알콕시" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알케닐"의 예는 (Cl)2C=CHCH2 및 CF3CH2CH=CHCH 2를 포함한다. "할로알키닐"의 예는 HC≡CCHCl, CF3C≡C, CCl3C≡C 및 FCH2C≡CCH2를 포함한다. "할로알콕시"의 예는 CF30, CCl3CH20, HCF2CH2CH20 및 CF3CH20를 포함한다. "할로알킬티오"의 예는 CCl3S, CF3S, CCl3CH2S 및 ClCH2CH2CH 2S를 포함한다. "할로알킬술피닐"의 예는 CF3S(O), CCl3S(O), CF3CH2S(O) 및 CF3CF2 S(O)를 포함한다. "할로알킬술포닐"의 예는 CF3S(0)2, CCl3S(0)2, CF3CH2S(0)2 및 CF3CF2S(0)2를 포함한다.
화학식 I 및 화학식 II에 나타난 바와 같은 M과 M1 사이의 점선과 직선의 조합은 M과 M1 사이의 결합이 단일 결합이거나 방향족 결합일 수 있음을 나타낸다. M과 M1 사이의 결합이 방향족 결합인 경우 M, M1 및 이들 사이의 결합은 방향족 고리의 일부를 형성한다. 예를 들어, M과 M1 사이의 결합이 단일 결합이고, M과 M1이 모두 CR6R7인 경우에는 M과 M1은 모두 인돌린 고리계내에 존재하고; M과 M1 사이의 결합이 방향족 결합이고, M과 M1이 모두 CR6인 경우에는 M과 M1은 모두 인돌 고리계내에 존재한다.
치환기 중 탄소 원자의 총 수는 "Ci-Cj"의 접두사로 표시되며, 여기서 i 및 j 는 1 내지 8의 수이다. 예를 들면, C1-C3 알킬술포닐은 메틸술포닐 내지 프로필술포닐을 나타내고; C2 알콕시알킬은 CH3OCH2를 나타내고; C3 알콕시알킬은 예를 들어, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 또는 CH3CH 2OCH2를 나타내고; C4 알콕시알킬은 총 4개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시기로 치환된 알킬기의 다양한 이성질체를 나타내며, 예를 들면 CH3CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH 2CH2가 포함된다. 상기 설명에 있어서, 화학식 I의 화합물이 헤테로방향족 고리를 함유하는 경우, 모든 치환기는 임의의 가용 탄소 또는 질소 상의 수소의 치환에 의해, 상기 탄소 또는 질소를 통해 상기 고리에 부착된다.
기가 수소일 수 있는 치환기, 예를 들어 R3을 함유하는 경우, 이 치환기가 수소이면 이는 상기 기가 치환되지 않은 것과 동등한 것으로 인식된다. 기 상의 임의의 치환기의 수가 0인 경우, 예를 들어 n이 0인 경우에는 이는 상기 기가 치환되지 않은 것과 동등한 것으로 인식된다. 결합이 유동적인 것으로 표시된 경우에는 치환기가 수소의 치환에 의해 고리상의 임의의 가용 탄소에 부착될 수 있다. R2 및 R3이 이들이 부착된 질소와 함께 고리를 형성하는 경우, 상기 고리는 고리상의 임의의 가용 탄소 또는 임의의 질소에서 임의로 치환될 수 있다.
본 발명의 화합물은 1종 이상의 입체이성질체로서 존재할 수 있다. 다양한 입체이성질체에는 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 회전장애이성질체 및 기하이성질체가 포함된다. 당업자는 한 입체이성질체가 다른 입체이성질체(들)에 비하여 풍부하거나, 다른 입체이성질체(들)로부터 분리되는 경우, 더욱 활성일 수 있고(있거나), 유익한 효과를 나타낼 수 있다는 것을 이해할 것이다. 부가적으로, 숙련된 기술자에게 상기 입체이성질체를 분리하고, 풍부하게 하고(하거나) 선택적으로 제조하는 방법이 공지되어 있다. 따라서, 본 발명의 화합물은 입체이성질체의 혼합물, 개별 입체이성질체 또는 광학 활성 형태로 존재할 수 있다.
본 발명은 화학식 I 또는 화학식 II로부터 선택된 화합물, 그의 N-옥시드 및 염을 포함한다. 당업자는 질소가 옥시드로 산화되기 위해서는 가용 비공유 전자쌍이 필요하기 때문에, 모든 질소 함유 헤테로시클이 N-옥시드를 형성할 수 있는 것이 아님을 이해할 것이고; 당업자는 N-옥시드를 형성할 수 있는 질소 함유 헤테로사이클을 식별할 것이다. 당업자는 또한 3급 아민이 N-옥시드를 형성할 수 있는 것을 인식할 것이다. 퍼옥시산, 예컨대 퍼아세트산 및 m-클로로퍼벤조산(MCPBA), 과산화수소, 알킬 히드로퍼옥시드, 예컨대 t-부틸 히드로퍼옥시드, 나트륨 퍼보레이트 및 디옥시란, 예컨대 디메틸디옥시란을 사용한 헤테로사이클 및 3급 아민의 산화를 포함하는, 헤테로사이클 및 3급 아민의 N-옥시드를 제조하기 위한 합성 방법은 당업자에게 매우 잘 알려져 있다. 이러한 N-옥시드의 제조 방법은 문헌에서 자세히 기술되어 있고, 검토되어 있다. 예를 들면, 문헌[T.L. Gilchrist, Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik, Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A.J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M.R. Grimmett and B.R.T. Keene, Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 139-151, A.R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik, Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press; and G.W.H. Cheeseman and E.S.G. Werstiuk, Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press]을 참조한다.
본 발명의 화합물의 염은 무기산 또는 유기산, 예컨대 브롬화수소산, 염화수소산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과의 산 부가염을 포함한다. 본 발명의 조성물 및 방법에서, 본 발명의 화합물의 염은 본원에 기재된 농작 및(또는) 비농작 용도에 적합한 것이 바람직하다.
상기 언급한 바와 같이, 본 발명은 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염, 및 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법을 포함한다. 무척추 해충의 우수한 방제 및(또는) 화합물 합성의 용이성을 비롯한 이유에 따라 하기 방법들이 바람직하다:
바람직한 방법 1.
A 및 B가 모두 O이고;
R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
n이 0, 1 또는 2인 화학식 I의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 방법.
바람직한 방법 2.
A 및 B가 모두 O이고;
R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
n이 0, 1 또는 2인 화학식 II의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 방법.
바람직한 방법 3.
J가 페닐 고리, 또는 J-1, J-2, J-3 및 J-4로 이루어진 군으로부터 선택되는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고;
Q가 O, S 또는 NR5이고;
W, X, Y 및 Z가 독립적으로 N 또는 CR5이나, 단 J-3 및 J-4에서 W, X, Y 및 Z로 이루어진 군 중 적어도 하나는 N이고;
R2가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
R3이 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각이 할로겐, CN, C1-C2 알콕시, C1-C2 알킬티오, C1 -C2 알킬술피닐 및 C1-C2 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
R4가 각각 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
R5가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
R5가 독립적으로 페닐, 벤질 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2 -C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 임의 치환되고; 또는
2개의 R5 기가 인접한 탄소에 부착된 경우에는 함께 -OCF20-, -CF2CF2 0- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있는 화학식 I의 화합물 또는 화학식 II의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 바람직한 방법 1. 또는 바람직한 방법 2.
바람직한 방법 4.
R1이 H 또는 C1-C4 알킬이고;
R2가 H 또는 C1-C4 알킬이고;
R3이 할로겐, CN, OCH3 또는 S(O)pCH3로 임의 치환되는 C1 -C4 알킬, 또는 H이고;
R5가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나; 페닐, 벤질, 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 할로겐, CN, N02, C1-C4 알킬, C2-C 4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시로 임의 치환되나; 단 적어도 하나의 R5가 H가 아니고, N(R1)C(=B) 잔기에 대해 오르토 위치에서 J에 부착되고;
p가 0, 1 또는 2인 화학식 I의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 바람직한 방법 3.
바람직한 방법 5.
J가 치환 페닐, 치환 피라졸, 치환 피롤, 치환 피리딘 또는 치환 피리미딘인 화학식 I의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 바람직한 방법 4.
바람직한 방법 6.
R1 및 R2가 각각 H인 화학식 I의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 바람직한 방법 5.
바람직한 방법 7.
R2가 H이고;
R3이 C1-C4 알킬이고;
적어도 하나의 R5는 H가 아니고, N(R1)C(=B) 잔기에 대해 오르토 위치에서 J에 부착되는 화학식 II의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 바람직한 방법 3.
상기한 바와 같이, 본 발명은 또한 화학식 Id의 화합물을 제공한다. 합성의 용이성 및(또는) 무척추 해충의 우수한 방제를 위한 바람직한 화합물은 다음과 같다:
바람직한 화합물 8.
A 및 B가 모두 O이고;
R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
n이 0, 1 또는 2인 화학식 Id의 화합물.
바람직한 화합물 9.
J가 페닐 고리, 또는 J-1, J-2, J-3 및 J-4으로 이루어진 군으로부터 선택되는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고;
Q가 O, S 또는 NR5이고;
W, X, Y 및 Z가 독립적으로 N 또는 CR5이나, 단 J-3 및 J-4에서 W, X, Y 및 Z로 이루어진 군 중 적어도 하나는 N이고;
R2가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
R3이 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각이 할로겐, CN, C1-C2 알콕시, C1-C2 알킬티오, C1 -C2 알킬술피닐 및 C1-C2 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
R4가 각각 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
R5가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
R5가 각각 독립적으로 페닐, 벤질, 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 할로알키닐, C3-C 6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1 -C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C 6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 임의 치환되고; 또는
2개의 R5 기가 인접한 탄소 원자에 부착된 경우에는 함께 OCF20-, -CF2CF 20- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있는 바람직한 화합물 8.
바람직한 화합물 10.
R1이 H 또는 C1-C4 알킬이고;
R2가 H 또는 C1-C4 알킬이고;
R3이 할로겐, CN, OCH3 또는 S(O)pCH3로 임의 치환되는 C1 -C4 알킬, 또는 H이고;
R5가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나; 페닐, 벤질, 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 할로겐, CN, N02, C1-C4 알킬, C2-C 4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시로 임의 치환되나;
단 적어도 하나의 R5는 H가 아니고, N(R1)C(=B) 잔기에 대해 오르토 위치에서 J에 부착되고;
p가 0, 1 또는 2인 바람직한 화합물 9.
바람직한 화합물 11.
J가 치환 페닐, 치환 피라졸, 치환 피롤, 치환 피리딘 또는 치환 피리미딘인 바람직한 화합물 10.
바람직한 화합물 12.
R1 및 R2가 각각 H인 바람직한 화합물 11.
화학식 Ic의 화합물이 중요하다. 합성의 용이성 및(또는) 무척추 해충의 우수한 방제를 위한 바람직한 화학식 Ic의 화합물은 다음과 같다:
바람직한 화합물 8a.
A 및 B가 모두 O이고;
R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
n이 0, 1 또는 2인 화학식 Ic의 화합물.
바람직한 화합물 9a.
J가 페닐 고리, 또는 J-1, J-2, J-3 및 J-4로 이루어진 군으로부터 선택된 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고;
Q가 O, S 또는 NR5이고;
W, X, Y 및 Z가 독립적으로 N 또는 CR5이나, 단 J-3 및 J-4에서 W, X, Y 및 Z로 이루어진 군 중 적어도 하나는 N이고;
R2가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
R3이 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각이 할로겐, CN, C1-C2 알콕시, C1-C2 알킬티오, C1 -C2 알킬술피닐 및 C1-C2 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
R4가 각각 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
R5가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
R5가 각각 독립적으로 페닐, 벤질 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 할로알키닐, C3-C 6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1 -C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C 6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 임의 치환되고; 또는
2개의 R5 기가 인접한 탄소 원자에 부착된 경우에는 함께 OCF20-, -CF2CF 20- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있는 바람직한 화합물 8a.
바람직한 화합물 10a.
R1이 H 또는 C1-C4 알킬이고;
R2가 H 또는 C1-C4 알킬이고;
R3이 할로겐, CN, OCH3 또는 S(O)pCH3로 임의 치환되는 C1 -C4 알킬, 또는 H이고;
R5가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나; 페닐, 벤질 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알킬, C2-C 4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시로 임의 치환되나;
단 적어도 하나의 R5는 H가 아니고, N(R1)C(=B) 잔기에 대해 오르토 위치에서 J에 부착되고;
p가 0, 1 또는 2인 바람직한 화합물 9a.
바람직한 화합물 11a.
J가 치환 페닐, 치환 피라졸, 치환 피롤, 치환 피리딘 또는 치환 피리미딘인 바람직한 화합물 10a.
바람직한 화합물 12a.
R1 및 R2가 각각 H인 바람직한 화합물 11a.
상기한 바와 같이, 본 발명은 또한 화학식 II의 화합물을 제공한다. 합성의 용이성 및(또는) 무척추 해충의 우수한 방제를 위한 바람직한 화합물은 다음과 같다:
바람직한 화합물 13.
A 및 B가 모두 O이고;
R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
n이 0, 1 또는 2인 화학식 II의 화합물.
바람직한 화합물 14.
J가 페닐 고리, 또는 J-1, J-2, J-3 및 J-4로 이루어진 군으로부터 선택된 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고;
Q가 O, S 또는 NR5이고;
W, X, Y 및 Z가 독립적으로 N 또는 CR5이나, 단 J-3 및 J-4에서 W, X, Y 및 Z로 이루어진 군 중 적어도 하나는 N이고;
R2가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
R3이 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각이 할로겐, CN, C1-C2 알콕시, C1-C2 알킬티오, C1 -C2 알킬술피닐 및 C1-C2 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
R4가 각각 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
R5가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
R5가 각각 독립적으로 페닐, 벤질 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 할로알키닐, C3-C 6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1 -C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C 6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 임의 치환되고; 또는
2개의 R5 기가 인접한 탄소 원자에 부착된 경우 함께 -OCF2O-, -CF2CF2 O- 또는 -OCF2CF2O-가 될 수 있는 바람직한 화합물 13.
바람직한 화합물 15.
R2가 H이고;
R3이 C1-C4 알킬이고;
적어도 하나의 R5는 H가 아니고, N(R1)C(=B) 잔기에 대해 오르토 위치에서 J에 부착되는 화학식 II의 화합물의 바람직한 화합물 14.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염, 및 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물; 및 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함하는 조성물을 제공하고; 또한 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 1종 이상의 무척추 생물의 방제 방법을 제공한다. 바람직한 조성물은 1종 이상의 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염 및(또는) 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염이 바람직한 방법 1 내지 7의 화합물로부터 선택되는 조성물을 포함한다. 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 부가 성분을 추가로 포함하는 조성물이 또한 바람직하다.
(1) 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물, 및 (2) 1종 이상의 무척추 해충 방제용의 부가 화합물 또는 작용제를 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물이 중요하며; 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 방제 방법을 또한 제공한다. 바람직한 조성물은 구성 성분 (1)이 바람직한 방법 1 내지 7의 방법으로 제조된 화학식 I 및(또는) 화학식 II의 화합물(들)로부터 선택되는 조성물을 포함한다.
본 발명은 또한 1종 이상의 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염; 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 조성물; 및 상기 화학식 II의 화합물(들), 그의 N-옥시드 또는 염의 생물학적 유효량 또는 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다. 바람직한 조성물 및 방법은 1종 이상의 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염이 바람직한 화합물 13 내지 15로부터 선택되는 조성물 및 방법을 포함한다.
1종 이상의 화학식 II의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 및 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물이 중요하며; 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다. 바람직한 조성물은 화학식 II의 화합물(들)이 바람직한 화합물 13 내지 15로부터 선택되는 조성물을 포함한다.
본 발명은 또한 1종 이상의 화학식 Id의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염; 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 조성물을 제공하며; 또한 상기 화합물(들)의 생물학적 유효량 또는 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다. 바람직한 조성물 및 방법은 1종 이상의 화학식 Id의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염이 바람직한 화합물 8 내지 12로부터 선택되는 조성물 및 방법을 포함한다.
1종 이상의 화학식 Ic의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물이 중요하며; 상기 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 방제 방법을 또한 제공한다. 바람직한 조성물은 화학식 Ic의 화합물(들)이 바람직한 화합물 8a 내지 12a로부터 선택되는 조성물을 포함한다.
상기한 바와 같이, J는 각각 독립적으로 페닐 고리 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 여기서 각 고리는 1 내지 4개의 R5로 치환된다. 1 내지 4개의 R5로 치환된 페닐의 예는 하기 제시 1에서 U-1으로 도시된 고리 (여기서, Rv는 R5 이고, r은 1 내지 4의 정수임)이다. 1 내지 4개의 R5로 임의 치환되는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리의 예는 하기 제시 1에서 U-2 내지 U-53으로 도시된 고리 (여기서, Rv는 R5이고, r은 1 내지 4의 정수임)를 포함한다. 이하의 J-1 내지 J-4 역시 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리를 나타냄을 주의한다. U-2 내지 U-20이 J-1의 예이고, U-21 내지 U-35 및 U-40이 J-2의 예이고, U-41 내지 U-48이 J-3의 예이고, U-49 내지 U-53이 J-4의 예임을 주의한다.
Rv가 H이고, 원자에 부착된 경우, 상기 원자가 치환되지 않은 것과 동일함을 주의한다. 원자가를 채우기 위해 치환이 필요한 질소 원자는 H 또는 Rv로 치환된다. 일부 U 기는 단 4개 미만의 Rv 기로 치환될 수 있음을 주의한다 (예를 들면, U-14, U-15, U-18 내지 U-21 및 U-32 내지 U-34는 단 1개의 Rv로만 치환될 수 있음). (Rv)r과 U 기 간의 부착점이 유동적인 것으로 표시된 경우, (Rv)r 은 U 기의 임의의 가용 탄소 원자에 부착될 수 있다는 것을 주의한다.
제시 1
반응식 1 내지 11에 기술된 것 같은 이하의 방법 및 그 변형 중 하나 이상에 의해 화학식 I 및 화학식 II의 화합물을 제조할 수 있다. 이하의 반응식에서 R1, R2, R3, R4, A, B, M, M1 및 n의 정의는 달리 언급하지 않는 한 상기 본 발명의 개요 또는 그의 부집합에서 정의된 바와 같다. 화학식 Ia 내지 Id의 화합물은 화학식 I의 화합물의 부집합이다.
반응식 1에 도시한 바와 같이, 화학식 I의 화합물은 화학식 1의 화합물을 화학식 2a의 이소(티오)시아네이트 또는 화학식 2b의 (티오)카르바밀 클로라이드와 커플링시켜서 제조할 수 있다. (티오)카르바밀 클로라이드 반응의 경우, 산 수용체가 존재하는 것이 이롭다. 3급 아민 및 알칼리 (예컨대, 리튬, 나트륨 또는 칼륨) 카르보네이트 및 아세테이트가 산 수용체로서 바람직하다. 트리에틸아민이 특히 바람직하다. 반응은 -30 내지 120 ℃ 범위의 온도에서 수행할 수 있다. 반응은 이소(티오)시아네이트 및 (티오)카르바밀 클로라이드와 반응하지 않는 다양한 비양성자성 용매 중에서 수행할 수 있다. 바람직한 용매의 예로는 디클로로메탄, 톨루엔, 에테르, 에틸 아세테이트 및 클로로포름이 포함되나, 이로써 한정되지 않는다. 아민 전구체로부터 이소(티오)시아네이트 및 (티오)카르바밀 클로라이드를 제조하는 일반적 합성법은 WO 01/56962호, EP 1006102호 및 EP 919542호에서 찾을 수 있다. 상기 아민 전구체는 WO 02/32856호에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 반응식 2에 나타낸 바와 같이 화학식 3의 화합물에서 발견되는 BOC (즉, t-BuOOC) 기를 제거하여 합성할 수 있다. 적합한 용매의 존재하에서 화학식 3의 화합물을 산과 반응시키면 화학식 1의 화합물이 얻어진다. 다양한 산, 예를 들어 염화수소산, 브롬화수소산, 트리플릭산, 트리플루오로아세트산, 아세트산 및 메탄술폰산 (이로써 제한되지 않음)을 탈보호에 사용할 수 있다. 적합한 용매에는 수성 용매 및 유기 용매 모두가 포함된다. 산과 용매의 바람직한 조합은 디클로로메탄 중 트리플루오로아세트산이다.
화학식 3의 화합물은 반응식 3에 나타난 바와 같이 화학식 4의 화합물을 리튬치환(lithiation)시킨 후, 화학식 5a의 이소(티오)시아네이트 또는 화학식 5b의 (티오)카르바밀 클로라이드로 켄칭시켜서 제조할 수 있다 (화학식 5a의 이소(티오)시아네이트를 사용하면 화학식 3의 생성물에서 R3은 H임). 리튬치환반응은 -100 내지 0 ℃ 범위의 온도에서 알킬 리튬 시약 또는 리튬 디알킬아미드 시약으로 수행할 수 있다. 바람직한 조건은 -78 ℃에서 에테르 중 t-부틸리튬을 사용하는 것을 포함한다. 이소(티오)시아네이트 또는 (티오)카르바밀 클로라이드를 첨가한 후, 반응을 실온으로 가온하거나 20 내지 120 ℃의 온도로 가열한다. 인돌린 (M 및 M1이 독립적으로 CR6R7이고, M과 M1 사이의 결합은 단일 결합임)의 리튬치환에 대한 주요한 참고문헌은 문헌[Iwao and Kuraishi, Heterocycles, 1992, 34, 1031-1038]을 참고한다. 화학식 5a의 이소(티오)시아네이트 및 화학식 5b의 (티오)카르바밀 클로라이드는 시판되거나, 화학문헌에 잘 공지되어 있거나 화학문헌에 공지된 일반적인 방법으로 제조할 수 있다.
반응식 4에 나타낸 바와 같이, 화학식 4의 화합물은 화학식 6의 헤테로사이클을 디-tert-부틸 디카르보네이트와 반응시켜서 제조할 수 있다. 반응은 산 수용체의 존재하에서 -70 내지 120 ℃ 범위의 온도에서 수행할 수 있다. 3급 아민 및 알칼리 (예컨대 리튬, 나트륨 또는 칼륨) 카르보네이트, 히드록시드 및 아세테이트가 산 수용체로서 바람직하다. 트리에틸아민이 특히 바람직하다. 반응은 일반적으로 용매, 예컨대 디클로로메탄, 톨루엔, 에테르, 에틸 아세테이트 및 클로로포름 중에서 수행한다.
화학식 II의 화합물은 반응식 5에 나타낸 바와 같이 화학식 7의 화합물을 화학식 5a의 이소(티오)시아네이트 또는 화학식 5b의 (티오)카르바밀 클로라이드와 반응시켜서 제조할 수 있다. (티오)카르바밀 클로라이드 반응의 경우, 산 수용체가 존재하는 것이 이롭다. 3급 아민 및 알칼리 (예컨대 리튬, 나트륨 또는 칼륨)카르보네이트 및 아세테이트가 산 수용체로서 바람직하다. 트리에틸아민이 특히 바람직하다. 반응은 -30 내지 120 ℃ 범위의 온도에서 수행할 수 있다. 반응은 이소(티오)시아네이트 및 (티오)카르바밀 클로라이드와 반응하지 않는 다양한 비양자성 용매 중에서 수행할 수 있다. 바람직한 용매의 예로는 디클로로메탄, 톨루엔, 에테르, 에틸 아세테이트 및 클로로포름이 포함된다.
화학식 7의 화합물은 반응식 6에 나타낸 바와 같이 화학식 8의 화합물에서 찾을 수 있는 BOC (즉, t-BuOOC) 기를 제거하여 제조할 수 있다. 이러한 탈보호반응을 위한 반응 조건은 반응식 2의 화학식 3의 화합물에서 화학식 1의 화합물로의 전환반응에서 이미 기재하였다.
화학식 8의 화합물은 반응식 7에 나타낸 바와 같이 화학식 4의 화합물을 리튬치환시킨 후, 화학식 2a의 이소(티오)시아네이트 또는 화학식 2b의 (티오)카르바밀 클로라이드로 켄칭시켜서 제조할 수 있다. 이러한 전환반응의 반응 조건은 반응식 3의 화학식 4의 화합물에서 화학식 3의 화합물로의 전환반응에서 이미 기재하였다.
반응식 8에 나타낸 바와 같이, 염기 존재하에서 화학식 3a의 화합물을 화학식 9의 알킬화제로 알킬화시켜 화학식 3b의 화합물 (여기서, R3은 H가 아님)을 얻는다. 화학식 3a의 화합물은 R3이 H인 화학식 3의 화합물의 부집합이다. 화학식 3b의 화합물 또한 R3이 H가 아닌 화학식 3의 화합물의 부집합이다. 화학식 9의 알킬화제에서, X는 이탈기, 예컨대 할로겐 (예를 들면, Br, I), OS(O)2CH3 (메탄술포네이트), OS(O)2CF3, OS(O)2Ph-p-CH3 (p-톨루엔술포네이트) 등이다. 적합한 염기의 예에는 알칼리 (예컨대 리튬, 나트륨 또는 칼륨) 금속 히드록시드, 카르보네이트, 히드리드 및 알콕시드가 포함된다. 반응은 일반적으로 적합한 용매, 예컨대 테트라히드로푸란, 디옥산, 디메틸술폭시드 및 N,N-디메틸아세트아미드에서 수행된다. 적합한 용매, 특히 알칼리 알콕시드가 염기로 사용되는 경우에 유용한 용매의 예에는 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올이 포함된다. 바람직한 조건은 염기로서 수소화나트륨을 사용하고, 용매로서 N,N-디메틸포름아미드를 사용하는 것이다.
반응식 2에 도시한 방법의 별법으로, 화학식 1의 화합물은 또한 반응식 9에 도시한 유기 탈수제의 존재하에서 화학식 10의 화합물의 아미드 형성에 의해 제조할 수 있다. 이는 화학식 10의 카르복실산과 화학식 11의 아민의 직접적인 탈수 커플링반응을 포함한다. 탈수제는 예를 들어, 1,3-디시클로헥실카르보디이미드(DCC), 1-[3-(디메틸아미노)프로필]-3-에틸카르보디이미드 히드로클로라이드(EDC), 카르보닐 디이미다졸, 2-클로로-N-메틸피리디늄 요오다이드 (무까이야마(Mukaiyama) 시약), 벤조트리아졸-1-일옥시-트리스(디메틸아미노)-포스포늄 헥사플루오로포스페이트(BOP) 및 비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)포스핀산 클로라이드(BOP 클로라이드)일 수 있다. 이들 시약의 다양한 중합체-결합 형태 (예를 들어, 폴리스티렌-지지된 DCC)를 사용할 수 있다. 아미드 형성은 일반적으로 염기, 예컨대 트리에틸아민 및 디이소프로필에틸아민의 존재하에서 수행한다. 바람직한 조건은 0 내지 120 ℃ 범위의 온도에서 아세토니트릴 중에 탈수제로서 BOP 클로라이드를 사용하고 염기로서 트리에틸아민을 사용하는 것이다. 이 반응은 당업계에 널리 공지되어 있으며, 다수의 조건 및 방법을 사용할 수 있다. 벤조트리아졸 카르복실산 (M 및 M1이 모두 N이고, 이들 사이의 결합이 방향족 고리인 화학식 10의 화합물)은 당업계에 공지되어 있다 (문헌[Japanese Kokai 11171872; Can. J. Chem. 1977, 55, 1653-1657; 및 Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.), 1989, 322, 457-459] 참조). 벤조이미다졸 카르복실산 (M이 N이고, M1이 CR6이고, 이들 사이의 결합이 방향족 고리인 화학식 10의 화합물)은 당업계에 공지되어 있다 (문헌[Can. J. Chem. 1977, 55, 1653-1657; J. Med. Chem. 1992, 35, 4595-601; Bioorg. Med. Chem. Lett. 1996, 6, 1195-1198; 및 J. Med. Chem. 1999, 42, 5020-5028] 참조). 인다졸 카르복실산 (M이 CR6이고, M1이 N이고, 이들 사이의 결합이 방향족 고리인 화학식 10의 화합물)은 당업계에 공지되어 있다 (문헌[J. Org. Chem. 1980, 45, 3072-7; 및 Heterocycles 1997, 45, 1833-1838] 참조). 인돌 카르복실산 (M 및 M1이 독립적으로 CR6이고, 이들 사이의 결합이 방향족 결합인 화학식 10의 화합물)이 또한 당업계에 공지되어 있다 (문헌[J. Med. Chem. 1996, 39, 4692-4703] 참조).
화학식 10a의 카르복실산은 반응식 10에 나타낸 바와 같이 화학식 12의 티오에스테르를 가수분해하여 제조할 수 있다. 화학식 10a의 화합물은 M 및 M1이 독립적으로 CR6R7이고, 이들 사이의 결합이 단일 결합인 화학식 10의 화합물의 부분집합이다. 가수분해는 알칼리 (예컨대, 리튬, 나트륨 및 칼륨) 금속 히드록시드를 포함하는 C1-C4 알코올 (예컨대 메탄올 및 에탄올) 중에서 수행할 수 있다. 바람직한 반응 조건은 20 내지 120 ℃ 범위의 온도에서 염기로서 수산화칼륨 또는 수산화나트륨을 사용하고, 용매로서 메탄올 또는 에탄올을 사용한다. 화학식 12의 화합물은 당업계에 공지되어 있으며, 수가사와(Sugasawa) 반응에 의해 제조할 수 있다 [Sugasawa et. al. Synthetic Communications, 1990, 20, 71-84].
화학식 Ia의 인돌린은 반응식 11에 도시한 바와 같이 화학식 Ib의 인돌로 산화할 수 있다. 산화는 2,3-디클로로-5,6-디시아노벤조퀴논(DDQ), 클로라닐 또는 이산화망간과 같은 시약을 사용하여 달성할 수 있다. 인돌린에서 인돌로의 산화반응은 일반적으로 당업계에 잘 알려져 있다. 주요 참고문헌으로 문헌[Tetrahedron Lett., 2001, 42(41), 7277-7280; 및 Tetrahedron Lett., 2000, 41(35), 6721-6724]을 참조한다.
화학식 I 및 화학식 II의 화합물을 제조하기 위해 상기 기재된 일부 시약 및 반응 조건은 중간체에 존재하는 특정 관능기와 융화될 수 없음을 인지한다. 이러한 예에서, 합성시 보호/탈보호 순서 또는 관능기 상호전환의 도입은 목적하는 생성물을 얻는 것을 보조할 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성의 당업자에게 명백할 것이다 (예를 들면, 문헌[Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991] 참조). 당업자는, 일부 경우에, 개개 반응식에 도시된 바와 같이 소정의 시약을 도입한 후에, 상세하게 기재하지 않은 추가 통상의 합성 단계를 수행하여 화학식 I 및 화학식 II의 화합물의 합성을 완결하는 것이 필수적일 수 있음을 인지할 것이다. 당업자는 또한 화학식 I 및 화학식 II의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정 순서로 의미되는 것 이외의 순서로 상기 반응식에 도시된 단계를 조합하여 수행하는 것이 필수적일 수 있음을 인지할 것이다.
당업자는 또한 본원에 기재된 화학식 I 및 화학식 II의 화합물 및 중간체가 다양한 친전자성, 친핵성, 라디칼, 유기금속성, 산화 및 환원 반응으로 치환기를 더하거나 존재하는 치환기를 변형할 수 있음을 인지할 것이다.
추가 설명없이, 상기된 설명을 이용하는 당업자는 모든 방법으로 본 발명을 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 따라서, 하기된 실시예는 단지 설명을 위한 것이고, 어떠한 방법이든지 상기 개시로 제한되지 않는다. 1H NMR 스펙트럼은 테트라메틸실란으로부터 다운필드에 ppm으로 나타내며; s는 단일선, d는 이중선, t는 삼중선, q는 사중선, m은 다중선, dd는 이중 이중선, dt는 삼중 이중선, br s는 넓은 단일선, m.p.는 융점이다.
실시예 1
2,3-디히드로-N 7 -메틸-N 1 -[2-메틸-4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-인돌-1,7-디카르복스아미드의 제조
단계 A: 2,3-디히드로-1H-인돌-7-카르복실산의 제조
에탄올 (500 mL) 중 S-메틸 2,3-디히드로-1H-인돌-7-카르보티오에이트 (Synthetic Communications, 1990, 20, 71-84, 26.88 g)의 용액에 수산화나트륨 (50% 수용액, 50 mL)을 첨가하고, 혼합물을 4 시간 동안 환류 가열하였다. 대부분의 에탄올을 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 물 (150 mL)과 디클로로메탄 (100 mL)으로 분배하였다. 진한 염산을 사용하여 수성층을 pH 3으로 산성화하였더니 고체가 침전되었다. 고체를 여과에 의해 단리하고, 2 시간 동안 공기중에서 건조시켰다. 건조된 고체를 에틸 아세테이트 300 mL 중에 용해시키고, 황산마그네슘으로 건조하였다. 건조제를 여과에 의해 제거하고, 여액을 감압하에서 증발시켜 표제 화합물 (13.7 g)을 고체로 얻었다.
단계 B: 2,3-디히드로-N-메틸-1H-인돌-7-카르복스아미드의 제조
아세토니트릴 (30 ml) 중 2,3-디히드로-1H-인돌-7-카르복실산 (즉, 단계 A의 생성물) (1.0 g, 6.1 mmol)의 용액에 메틸아민 (알드리치, 테트라히드로푸란 중 2M, 6.13 mL), 비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)포스핀산 클로라이드 (즉, BOP 클로라이드, 알드리치, 1.56 g, 6.1 mmol) 및 트리에틸아민 (1.71 ml, 12.3 mmol)을 순차적으로 가하였다. 반응 혼합물을 48 시간 동안 25 ℃에서 교반하였다. 혼합물을 에틸아세테이트 (100 mL)와 물 (100 mL)에 분배하였다. 유기층을 포화 수성 중탄산나트륨 (50 mL)으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 감압하에서 농축하여 표제 화합물을 얻었다.
단계 C: 2,3-디히드로-N 7 -메틸-N 1 -[2-메틸-4-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-인돌-1,7-디카르복스아미드의 제조
디클로로메탄 중 2,3-디히드로-N-메틸-1H-인돌-7-카르복스아미드 (즉, 단계 B의 생성물) (300 mg)의 용액에 2-메틸-4-트리플루오로메틸페닐 이소시아네이트 (0.4 g)를 가하였다. 3 시간 후에, 용매를 감압하에서 증발시켰다. 잔류물을 에테르로 연화처리하고, 여과하고, 에테르로 더 세척하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물 (200 mg)을 고체로 얻었다. (융점 198 내지 200 ℃).
실시예 2
2,3-디히드로-N 1 -(1-메틸에틸)-N 7 -[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1H-인돌-1,7-디카르복스아미드의 제조
단계 A: 1,1-디메틸에틸 2,3-디히드로-7-[[[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]아미노]카르보닐]-1H-인돌-1-카르복실레이트의 제조
-78 ℃에서 1,1-디메틸에틸 2,3-디히드로-1H-인돌-1-카르복실레이트 (알드리치, 1.0 g, 4.5 mmol), N,N,N'N'-테트라메틸에틸렌디아민 (0.90 mL, 690 mg, 6.0 mmol) 및 무수 Et20 (20 mL)의 교반 용액에 sec-부틸리튬 (4.2 mL, 5.4 mmol, 시클로헥산 중 1.3 M)을 10분에 걸쳐 적가하였다. 생성된 용액을 -78 ℃에서 1 시간 동안 교반한 후 2-메틸-4-헵타플루오로이소프로필페닐 이소시아네이트 (1.4 g, 4.5 mmol)를 4분에 걸쳐 적가하였다. 용액을 1 시간에 걸쳐 실온으로 가온한 후 포화 수성 NH4Cl (4 mL)을 첨가하였다. 혼합물을 Et20와 H20로 분배하였다. 모아진 유기 추출물을 건조시키고 (MgS04), 진공에서 농축하였다. 잔류물을 실리카겔에서 용출액으로 30% EtOAc/헥산으로 크로마토그래피하여 단계 A의 표제 화합물 (1.6 g, 3.1 mmol, 수율 69%)을 백색 고체로 얻었다.
단계 B: 2,3-디히드로-N-[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1H-인돌-7-카르복스아미드의 제조
1,1-디메틸에틸 2,3-디히드로-7-[[[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]아미노]카르보닐]-1H-인돌-1-카르복실레이트 (즉, 단계 A의 생성물) (1.1 g, 2.1 mmol), 트리플루오로아세트산 (15 mL) 및 CH2Cl2 (50 ml)의 용액을 2 시간 동안 실온에서 교반하였다. 용액을 NaHCO3 포화 수용액 (500 mL)에 조심스럽게 부었다. 혼합물을 CH2Cl2와 H20 사이에 분배하였다. 모아진 유기 추출물을 건조시키고 (MgS04), 진공에서 농축하였다. 잔류물을 실리카겔에서 용출액으로 30% EtOAc/헥산으로 크로마토그래피하여 표제 화합물 (800 mg, 1.9 mmol, 수율 90%)을 백색 고체로서 얻었다.
단계 C: 2,3-디히드로-N 1 -(1-메틸에틸)-N 7 -[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1H-인돌-1,7-디카르복스아미드의 제조
단계 B의 생성물 (200 mg, 0.48 mmol), 이소프로필 이소시아네이트 (0.10 mL, 87 mg, 1.00 mmol) 및 CH2Cl2 (10 ml)의 용액을 실온에서 17 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 잔류물을 Et2O/CH2Cl2 (3 mL)의 1/1 용액으로 세척하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물 (1.6 g, 3.1 mmol, 수율 69%)을 백색 고체로 수득하였다.
당업계에서 공지된 방법과 함께 상기 기술된 과정에 의해, 표 1 내지 14의 하기 화합물들을 제조할 수 있다. 표에서 다음의 약어들이 사용되었다: t는 3급을, s는 2급을, n은 노르말을, i는 이소를, c는 시클로를, Me는 메틸을, Et는 에틸을, Pr은 프로필을, i-Pr은 이소프로필을, t-Bu는 3급 부틸을, Ph는 페닐을, OMe는 메톡시를, OEt는 에톡시를, SMe는 메틸티오를, SEt는 에틸티오를, CN은 시아노를, NO2는 니트로를, TMS는 트리메틸실릴을, S(O)Me는 메틸술피닐을, 그리고 S(O)2Me는 메틸술포닐이다.
제제/유용성
본 발명의 화합물은 일반적으로 1종 이상의 액체 희석제, 고체 희석제 또는 계면활성제를 포함하는 농업상 적합한 담체와 함께 제제 또는 조성물로서 사용된다. 제제 또는 조성물의 성분은 활성 성분의 물리적 성질, 시용 방법, 및 토양 종류, 습도 및 온도 같은 환경 요인에 부합하도록 선택된다. 유용한 제제는 선택적으로 겔로 증점될 수 있는 액체, 예컨대, 액제(유화가능한 농축물 포함함), 현탁액제, 에멀션제(마이크로에멀션 및(또는) 서스포에멀션을 포함함) 등을 포함한다. 유용한 제제는 또한 수분산가능하거나("습윤성") 또는 수용성일 수 있는 고체, 예를 들어, 분제, 산제, 입제, 펠렛, 정제, 필름 등을 포함한다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화될 수 있고, 또한 현탁액 또는 고체 제제로 형성될 수 있으며; 별법으로는, 활성 성분의 전체 제제가 캡슐화(또는 "오버코팅화")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어 또는 지연시킬 수 있다. 분무가능한 제제는 적절한 매개체 중에서 확산될 수 있고, 헥타르 당 약 1 내지 수백 리터의 분무 부피로 사용될 수 있다. 고농도 조성물은 주로 추가 제제화를 위한 중간체로서 사용될 수 있다.
제제는 일반적으로 100 중량% 이하로 첨가되는 하기의 대략적인 범위 내의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제의 유효량을 포함한다.
중량 퍼센트
활성 성분 희석제 계면활성제
수분산성 및 수용성 입제, 정제 및 산제 5-90 0-94 1-15
현탁액제, 에멀션제, 액제(유화가능한 농축물을 포함함) 5-50 40-95 0-15
분제 1-25 70-99 0-5
입제 및 펠렛 0.01-99 5-99.99 0-15
고농도 조성물 90-99 0-10 0-2
전형적인 고체 희석제는 문헌[Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기술되어 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌[Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기술되어 있다. 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey; and Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에는 계면 활성제 및 추천용도가 나열되어 있다. 모든 제제는 포말, 케이킹(caking), 부식, 미생물 생장 등을 감소시기 위한 소량의 첨가제 또는 점도를 증가시키기 위한 소량의 증점제를 함유할 수 있다.
계면활성제로는 예를 들어, 폴리에톡실화 알코올, 폴리에톡시화 알킬페놀, 폴리에톡시화 소르비탄 지방산 에스테르, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬 술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 오르가노실리콘, N,N-디알킬타우레이트, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 농축물, 폴리카르복실레이트 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 있다. 고체 희석제로는 예를 들어, 클레이, 예컨대, 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 아타풀기트 및 카올린, 전분, 당, 실리카, 활석, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨이 있다. 액체 희석제로는 예를 들어, 물, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-알킬피롤리돈, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 올리브유, 피마자유, 아마유, 동유(tung oil), 참기름, 옥수수유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 평지씨유 (rape-seed oil) 및 코코넛유, 지방산 에스테르, 케톤, 예컨대, 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 및 알코올, 예컨대, 메탄올, 시클로헥산올, 데칸올 및 테트라히드로푸르푸릴 알코올이 있다.
유화가능한 농축물을 비롯한 액제는 성분을 단순 혼합시켜 제조할 수 있다. 분제 및 산제는 블렌딩 및 일반적으로는 해머 밀 또는 유체-에너지 밀로 분쇄하여 제조할 수 있다. 현탁액제는 보통 습식-제분에 의해 제조된다 (예를 들어, U.S. 3,064,084호 참조). 입제 및 펠렛은 활성 물질을 예비형성된 입제 담체에 분사함으로써 또는 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. 문헌[Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, 8-57 및 그 이하] 및 PCT 공보 WO 91/13546호 참조. 펠렛은 U.S. 4,172,714호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산성 및 수용성 입제는 U.S. 4,144,050호, U.S. 3,920,442호 및 DE 3,246,493호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 U.S. 5,180,587호, U.S. 5,232,701호 및 U.S. 5,208,030호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 GB 2,095,558호 및 U.S. 3,299,566호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
제제의 기술에 관한 추가 정보를 위해서는 문헌[T.S. Woods, "The Formulator's Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks; and T.R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참조한다. U.S. 3,235,361호, 컬럼 6의 16행 내지 컬럼 7의 19행 및 실시예 10 내지 41; U.S. 3,309,192호, 컬럼 5의 43행 내지 컬럼 7의 62행 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 및 169-182; U.S. 2,891,855호, 컬럼 3의 66행 내지 컬럼 5의 17행 및 실시예 1-4; 및 문헌[Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; and Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989]을 참조한다.
하기 실시예에서, 모든 퍼센트는 중량 기준이고, 모든 제제는 통상적인 방식으로 제조된다. 화합물 번호는 인덱스 표 A의 화합물을 말한다.
실시예 A
습윤성 산제
화합물 1 65.0%
도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 2.0%
나트륨 리그닌술포네이트 4.0%
나트륨 실리코알루미네이트 6.0%
몬트모릴로나이트(하소됨) 23.0%
실시예 B
입제
화합물 1 10.0%
아타풀기트 입제(낮은 휘발성 물질,
0.71/0.30 mm; U.S.S. No. 25-50 시브(sieve)) 90.0%
실시예 C
압출 펠렛
화합물 1 25.0%
무수 황산나트륨 10.0%
조질 칼슘 리그닌술포네이트 5.0%
나트륨 알킬나프탈렌술포네이트 1.0%
칼슘/마그네슘 벤토나이트 59.0%
실시예 D
유화가능한 농축물
화합물 1 20.0%
오일 가용성 술포네이트 및 폴리옥시에틸렌 에테르의 혼합 10.0%
이소포론 70.0%
실시예 E
입제
화합물 1 0.5%
셀룰로오스 2.5%
락토오스 4.0%
콘밀 93.0%
본 발명의 화합물은 바람직한 물질대사 및(또는) 토양잔여 패턴에 의해 특징이 있고, 일정 범위의 농작 및 비농작 무척추 해충을 방제하는 활성을 나타낸다. (본원 명세서에서, "무척추 해충 방제"는 무척추 해충 생장을 억제하여(살충을 포함) 해충에 의해 유발될 수 있는 섭식 또는 다른 손해 또는 상해를 현저히 감소시킴을 의미함; 관련 표현들도 동일하게 정의됨) 본 개시에 따르면, 용어 "무척추 해충"은 해충으로서 경제적으로 중요한 절지동물, 복족동물 및 선충류를 포함한다. 용어 "절지동물"은 곤충, 진드기, 거미, 전갈, 지네, 노래기, 쥐며느리 및 심필란(symphylan)을 포함한다. 용어 "복족동물"은 달팽이, 민달팽이 그리고 다른 병안목을 포함한다. 용어 "선충류"는 모든 종류의 연충, 예컨대, 회충, 심장사상충 및 초식성 선충(Nematoma), 흡충(Tematoda), 구두충 및 촌충(Cestoda)을 포함한다. 당업자라면 모든 해충에 대해 모든 화합물이 동등한 효력이 있는 것은 아니라는 것을 이해할 것이다. 본 발명의 화합물은 경제적으로 중요한 농작, 삼림, 온실, 관상, 종묘, 식품 및 섬유, 공공 및 동물 건강, 가축 및 상업 구조, 가정 및 저장 제품 해충에 대한 활성을 개시한다. 이는 인시목(Lepidoptera)의 유충, 예컨대, 밤나방 족의 거염벌레(armyworm), 야도충(cutworms), 자벌레(looper) 및 헬리오틴(heliothine)(예를 들어, 가을 밤나방(fall armyworm; Spodoptera fugiperda J.E.Smith), 비트 밤나방(beet armyworm; Spodoptera exigua Huebner), 검거세미나방(black cutworm; Agrotis ipsilon Hufnagel), 배추 자벌레(cabbage looper; Trichoplusia ni Huebner), 담배 나방(tobacco budworm; Heliothis virescens Fabricius)); 명나방과(Pyralidae)의 천곤충(borer), 케이스베아러(casebearer), 거미집벌레(webworm), 콘벌레(coneworm), 양배추벌레(cabbageworm) 및 스켈레토나이저(skeletonizer)(예를 들어, 유럽 옥수수 천공충(European corn borer; Ostrinia nubilalis Huebner), 나벨 오렌지벌레(navel orangeworm; Amyelois transitella Walker), 옥수수뿌리 거미집벌레(corn root webworm; Crambus caliginosellus Clemens), 소드 거미집벌레(sod webworm; Herpetogramma licarsisalis Walker)); 잎말이나방과(Tortricidae)의 리프롤러(leafroller), 버드웜(budworm), 시드웜(seed worm), 및 과일 웜(fruit worm)(예를 들어, 코들링 나방(codling moth; Cydia pomonella Linnaeus), 그레이프 베리 나방(grape berry moth; Endopiza viteana Clemens), 오리엔탈 과일 나방(oriental fruit moth; Grapholita molesta Busck)); 및 다수의 기타 경제적으로 중요한 기타 인시류(예를 들어, 배추좀나방(diamondback moth; Plutella xylostella Linnaeus), 핑크 볼웜(pink bollworm; Pectinophora gossypiella Saunders), 집시 나방(gypsy moth; Lymantria dispar Linnaeus)); 바퀴과(Blattellidae) 및 왕바퀴과(Blattidae)의 바퀴벌레를 포함하는 바퀴목(Blattodea)의 유충 및 성충(예를 들어, 오리엔탈 바퀴벌레(oriental cockroach; Blatta orientalis Linnaeus), 아시아 바퀴벌레(Asian cockroach; Blatella asahinai Mizukubo), 독일 바퀴벌레(German cockroach; Blattella germanica Linnaeus), 갈색밴드 바퀴벌레(brownbanded cockroach; Supella longipalpa Fabricius), 미국 바퀴벌레(American cockroach; Periplaneta americana Linnaeus), 갈색 바퀴벌레(brown cockroach; Periplaneta brunnea Burmeister), 마데이라 바퀴벌레(Madeira cockroach; Leucophaea maderae Fabricius)); 소바구미과(Anthribidae), 콩바구미과(Bruchidae) 및 바구미과(Curculionidae)의 바구미를 포함하는 딱정벌레목(Coleoptera)의 엽면 섭식 유충 및 성충(예를 들어, 볼 바구미(boll weevil; Anthonomus grandis Boheman), 쌀물바구미(rice water weevil; Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), 곡물 바구미(granary weevil; Sitophilus granarius Linnaeus), 쌀 바구미(rice weevil; Sitophilus oryzae Linnaeus)); 잎벌레과(Chrysomelidae)의 벼룩 잎벌레(flea beetle), 오이 잎벌레(cucumber beetle), 뿌리벌레(rootworm), 잎벌레(leaf beetle), 감자 잎벌레(potato beetle) 및 굴나방(leafminer)(예를 들어, 콜로라도 감자 잎벌레(Colorado potato beetle; Leptinotarsa decemlineata Say), 웨스턴 옥수수뿌리벌레(western corn rootworm; Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); 풍뎅이과(Scaribaeidae)의 풍뎅이(chafer) 및 다른 딱정벌레(예를 들어, 일본 딱정벌레(Japanese beetle; Popillia japonica Newman) 및 유럽 풍뎅이(European chafer; Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); 수시렁이과(Dermestidae)의 수시렁이(carpet beetle); 방아벌레과(Elateridae)의 와이어웜(wireworm); 나무좀과(Scolytidae)의 나무좀벌레(bark beetle); 및 거저리과(Tenebrionidae)의 거저리(flour beetle)를 포함한다. 또한, 농작 및 비농작 해충은 집게벌레과(Forficulidae)의 집게벌레(예를 들어, 유럽 집게벌레(European earwig; Forficula auricularia Linnaeus), 검정 집게벌레(black earwig; Chelisoches morio Fabricius))를 포함하는 집게벌레목(Dermaptera)의 성충 및 유충; 노린재목(Hemiptera) 및 매미목(Homoptera)의 성충 및 유충, 예컨대 장님노린재과(Miridae)의 식물 벌레, 매미과(Cicadidae)의 매미, 매미충(Cicadellidae)과의 매미충(leafhopper)(예를 들어, 매미충(Empoasca spp.)), 멸구과(Fulgoroidae) 및 멸구과(Delphacidae)의 멸구(planthopper), 뿔매미과(Membracidae)의 트리호퍼(treehopper), 나무이과(Psyllidae)의 실리드(psyllid), 가루이과(Aleyrodidae)의 가루이(whiteflies), 진딧물과(Aphididae)의 진딧물(aphid), 뿌리혹벌레과(Phylloxeridae)의 필록세라(phylloxera), 가루깍지벌레과(Pseudococcidae)의 깍지벌레(mealybug), 밀깍지벌레과(Coccidae), 깍지벌레과(Diaspididae) 및 이세리아깍지벌레과(Margarodidae)의 밀깍지벌레(scale), 방패벌레과(Tingidae)의 방패벌레(lace bug), 노린재과(Pentatomidae)의 노린재(stink bug), 긴노린재과(Lygaeidae)의 킨치 버그(cinch bug)(예를 들어, 블리수스(Blissus) spp.) 및 다른 시드 버그(seed bug), 쥐머리거품벌레과(Cercopidae)의 침벌레(spittlebug), 허리노린재과(Coreidae)의 스퀘이쉬 버그(squash bug) 및 별노린재과(Pyrrhocoridae)의 레드 버그(red bug) 및 코튼 스테이너(cotton stainer)를 포함한다. 또한 진드기목(Acari)(응애)의 성충 및 유충, 예컨대, 잎응애과(Tetranychidae)의 거미 응애 및 적색 응애(예를 들어, 유럽 적색 응애(European red mite; Panonychus ulmi Koch), 두점박이거미응애(two spotted spider mite; Tetranychus urticae Koch), 맥다니엘 응애(McDaniel mite; Tetranychus mcdanieli McGregor)), 애응애과(Tenuipalpidae)의 플랫 응애(flat mite)(예를 들어, 귤플랫응애(citrus flat mite; Brevipalpus lewisi McGregor)), 혹응애과(Eriophyidae)의 러스트 및 버드 응애(rust and bud mite) 및 엽면 섭식 응애 및 인간 및 동물 건강에 중요한 응애, 즉, 에피더모프티데(Epidermoptidae) 과의 집먼지 진드기, 여드름 진드기과(Demodicidae)의 모낭진드기(follicle mite), 고기진드기과(Glycyphagidae)의 곡물 진드기, 참진드기과(Ixodidae)의 진드기(예를 들어, 사슴 진드기(deer tick; Ixodes scapularis Say), 호주 병행 진드기(Australian paralysis tick; Ixodes holocyclus Neumann), 미국 개 진드기(American dog tick; Dermacentor variabilis Say), 론스타진드기(lone star tick; Amblyomma americanum Linnaeus) 및 소로프티데(Psoroptidae), 피에모티데(Pyemotidae) 및 사르콥티데(Sarcoptidae)과의 가피(scab) 및 옴(itch) 응애; 베짱이(grasshopper), 메뚜기(locust) 및 귀뚜라미(cricket)를 포함하는 메뚜기목(Orthoptera)의 성충 및 유충(예를 들어, 이주성 베짱이(migratory grasshopper)(예를 들어, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), 미국 베짱이(American grasshopper)(예를 들어, Schistocerca americana Drury), 사막 메뚜기(desert locust; Schistocerca gregaria Forskal), 이주성 메뚜기(migratory locust; Locusta migratoria Linnaeus), 집귀뚜라미(house cricket; Acheta domesticus Linnaeus), 몰 귀뚜라미(mole crickets; Gryllotalpa spp.)); 파리목(Diptera)의 성충 및 유충, 예를 들어, 굴나방(leafminer), 미지(midge), 과일 파리(fruit flies)(Tephritidae), 랑굴파리(frit flies)(예를 들어, Oscinella frit Linnaeus), 토양 매고트(maggot), 집파리(house fly)(예를 들어, Musca domestica Linnaeus), 아기집파리(lesser house fly)(예를 들어, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), 안정 파리(stable flies)(예를 들어, Stomoxys calcitrans Linnaeus), 면파리(face flies), 혼 파리(horn flies), 블로우 파리(blow flies)(예를 들어, Chrysomya spp., Phormia spp.), 및 다른 무스코이드 파리 해충(muscoid fly pests), 말파리(horse flies)(예를 들어, Tabanus spp.), 보트 파리(bot flies)(예를 들어, Gastrophilus spp., Oestrus spp.), 소 그러브(cattle grub)(예를 들어, Hypoderma spp.), 사슴 파리(deer flies)(예를 들어, Chrysops spp.), 케드(ked)(예를 들어, Melophagus ovinus Linnaeus) 및 기타 등애아목(Brachycera), 모기(예를 들어, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), 검정 파리(black flies)(예를 들어, Prosimulium spp., Simulium spp.), 바이팅 미지(biting midges), 모래 파리(sand flies), 시아리드(sciarids), 및 기타 모기아목(Nematocera); 양파 총채벌레(onion thrips)(Thrips tabaci Lindeman) 및 기타 엽면 섭식 총채벌레(foliar feeding thrips)를 포함하는 총채벌레목(Thysanoptera)의 성충 및 유충; 개미를 포함하는 벌목(Hymenoptera)의 곤충 해충(예를 들어, 적색 카펜터 개미(red carpenter ant; Camponotus ferrugineus Fabricius), 검정 카펜터 개미(black carpenter ant; Camponotus pennsylvanicus De Geer), 파라오 개미(Pharaoh ant; Monomorium pharaonis Linnaeus), 작은 불개미(little fire ant; Wasmannia auropunctata Roger), 불개미(fire ant; Solenopsis geminata Fabricius), 적색수입불개미(red imported fire ant; Solenopsis invicta Buren), 아르젠틴 개미(Argentine ant; Iridomyrmex humilis Mayr), 미친 개미(crazy ant; Paratrechina longicornis Latreille), 페이브먼트 개미(pavement ant; Tetramorium caespitum Linnaeus), 옥수수밭 개미(cornfield ant; Lasius alienus Foerster), 악취 집개미(odorous house ant; Tapinoma sessile Say)), 벌(카펜터 벌을 포함), 호박벌(hornet), 말벌(yellow jackets) 및 장수말벌(wasp); 동양 땅속 흰개미(eastern subterranean termite; Reticulitermes flavipes Kollar), 서양 땅속 흰개미(western subterranean termite; Reticulitermes hesperus Banks), 대만산 땅속 흰개미(Formosan subterranean termite; Coptotermes formosanus Shiraki), 서양 인디안 건조목 흰개미(West Indian drywood termite; Incisitermes immigrans Snyder) 및 경제적?막?중요한 기타 흰개미를 포함하는 흰개미목(Isoptera)의 해충; 좀목(Thysanura)의 해충, 예컨대, 실버피시(silverfish; Lepisma saccharina Linnaeus) 및 파이어브래트(firebrat; Thermobia domestica Packard); 머리이(head louse; Pediculus humanus capitis De Geer), 몸이(body louse; Pediculus humanus humanus Linnaeus), 닭몸이(chicken body louse; Menacanthus stramineus Nitszch), 개 깨무는이(dog biting louse; Trichodectes canis De Geer), 플러프 이(fluff louse; Goniocotes gallinae De Geer), 양몸이(sheep body louse; Bovicola ovis Schrank), 짧은코 소이(short-nosed cattle louse; Haematopinus eurysternus Nitzsch), 긴코 소이(long-nosed cattle louse; Linognathus vituli Linnaeus) 및 인간 및 동물을 공격하는 기타 핥고 씹는 기생 이를 포함하는 털이목(Mallophaga)의 해충; 열대쥐벼룩(oriental rat flea; Xenopsylla cheopis Rothschild), 고양이 벼룩(cat flea; Ctenocephalides felis Bouche), 개벼룩(dog flea; Ctenocephalides canis Curtis), 닭벼룩(hen flea; Ceratophyllus gallinae Schrank), 스티크타이트 벼룩(sticktight flea; Echidnophaga gallinacea Westwood), 인간 벼룩(human flea; Pulex irritans Linnaeus) 및 포유동물 및 조류를 괴롭히는 기타 벼룩을 포함하는 벼룩목(Siphonoptera)의 해충을 포함한다. 추가로 절지동물 해충에는 거미목(Araneae)의 거미, 예컨대, 북미산독거미(brown recluse spider; Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) 및 블랙위도거미(black widow spider; Latrodectus mactans Fabricius), 및 지네목(Scutigeromorpha)의 지네, 예컨대 집지네(house centipede; Scutigera coleoptrata Linnaeus)가 포함된다. 본 발명의 화합물은 또한 스트롱길리다(Strongylida), 회충(Ascaridida), 옥시우리다(Oxyurida), 간선충(Rhabditida), 선미선충(Spirurida) 및 에노플리다(Enoplida) 목의 경제적으로 중요한 일원을 포함하는 선충류, 조충류, 흡충류 및 구두충류의 일원, 예컨대(이로 제한되는 것은 아님) 경제적으로 중요한 농업 해충(즉, 뿌리혹선충속(Meloidogyne)의 뿌리혹선충(root knot nematode), 뿌리썩이선충속(Pratylenchus)의 뿌리썩이선충(lesion nematode), 검선충(Trichodorus)속의 뭉뚝뿌리선충(stubby root nematode) 등) 및 동물 및 인간 보건 해충(즉, 모든 경제적으로 중요한 흡충(fluke), 촌충(tapeworm) 및 회충(roundworm), 예컨대, 말의 스트롱기루스 불가리스(Strongylus vulgaris), 개의 톡소카라 카니스(Toxocara canis), 양의 해몬쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus), 개의 디로필라리아 이미티스 라이디(Dirofilaria immitis Leidy), 말의 아노플로세팔라 퍼폴리아타(Anoplocephala perfoliata), 반추동물의 파스시올라 헤파티카 리내우스(Fasciola hepatica Linnaeus) 등)에 활성을 갖는다.
본 발명의 화합물은 특히, 나비목(Lepidoptera)의 해충(예를 들어, 면화잎벌레(Alabama argillacea Huebner(cotton leaf worm)), 과일나무잎벌레(Archips argyrospila Walker(fruit tree leaf roller)), 유럽리프롤러(A. rosana Linnaeus (European leaf roller)) 및 다른 아르킵스(Archips) 종, 벼줄기좀벌레(Chilo suppressalis Walker (rice stem borer)), 혹명나방(Cnaphalocrosis medinalis Guenee(rice leaf roller)), 옥수수뿌리거미집벌레(Crambus caliginosellus Clemens (corn root webworm)), 푸른풀 거미집벌레(Crambus teterrellus Zincken (bluegrass webworm)), 코들링 나방(Cydia pomonella Linnaeus (codling moth)), 스피니 볼웜(Earias insulana Boisduval (spiny bollworm)), 점박이면화씨벌레(Earias vittella Fabricius (spotted bollworm)), 미국면화씨벌레(Helicoverpa armigera Huebner(American bollworm)), 옥수수 이어웜(Helicoverpa zea Boddie; corn earworm), 담배 나방(Heliothis virescens Fabricius; tobacco budworm), 소드 거미집벌레(Herpetogramma licarsisalis Walker (sod webworm)), 그레이프 베리 나방(Lobesia botrana Denis & Schiffermueller (grape berry moth)), 핑크 면화씨벌레(Pectinophora gossypiella Saunders (pink bollworm)), 귤잎벌레(Phyllocnistis citrella Stainton (citrus leafminer)), 대백나비(Pieris brassicae Linnaeus (large white butterfly)), 소백나비(Pieris rapae Linnaeus (small white butterfly)), 배추좀벌레(Plutella xylostella Linnaeus (diamondback moth)), 비트 밤나방(Spodoptera exigua Huebner (beet armyworm)), 담배 컷웜(Spodoptera litura Fabricius (tobacco cutworm, cluster caterpillar)), 가을밤나방(Spodoptera frugiperda J. E. Smith (fall armyworm)), 양배추자벌레(Trichoplusia ni Huebner (cabbage looper)) 및 토마토잎벌레(Tuta absoluta Meyrick (tomato leafminer)))에 대해 특히 높은 활성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 화합물은 완두 진딧물(Acyrthisiphon pisum Harris (pea aphid)), 광저기 진딧물(Aphis craccivora Koch (cowpea aphid)), 검은콩 진딧물(Aphis fabae Scopoli (black bean aphid)), 면화 진딧물, 멜론 진딧물(Aphis gossypii Glover (cotton aphid, melon aphid)), 사과 진딧물(Aphis pomi De Geer(apple aphid)), 스피리아 진딧물(Aphis spiraecola Patch (spirea aphid)), 디기탈리스 진딧물(Aulacorthum solani Kaltenbach (foxglove aphid)), 딸기 진딧물(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (strawberry aphid)), 러시아밀 진딧물(Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (Russian wheat aphid)), 장미사과 진딧물(Dysaphis plantaginea Paaserini (rosy apple aphid)), 솜털사과진딧물(Eriosoma lanigerum Hausmann (woolly apple aphid)), 가루자두진딧물(Hyalopterus pruni Geoffroy (mealy plum aphid)), 튜닙 진딧물(Lipaphis erysimi Kaltenbach (turnip aphid)), 곡식 진딧물(Metopolophium dirrhodum Walker (cereal aphid)), 감자 진딧물(Macrosipum euphorbiae Thomas (potato aphid)), 복숭아-감자 진딧물, 녹색 복숭아 진딧물(Myzus persicae Sulzer (peach-potato aphid, green peach aphid)), 양상추 진딧물(Nasonovia ribisnigri Mosley (lettuce aphid)), 뿌리 진딧물 및 혹 진딧물(Pemphigus spp. (root aphids and gall aphids)), 옥수수 잎 진딧물(Rhopalosiphum maidis Fitch (corn leaf aphid)), 조류 체리오트 진딧물(Rhopalosiphum padi Linnaeus (bird cherryoat aphid)), 그린버그(Schizaphis graminum Rondani(greenbug)), 영국곡식 진딧물(Sitobion avenae Fabricius (English grain aphid)), 점박이 알팔파 진딧물(Therioaphis maculata Buckton (spotted alfalfa aphid)), 검정귤 진딧물(Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (black citrus aphid)), 및 갈색귤 진딧물(Toxoptera citricida Kirkaldy (brown citrus aphid)); 아델기드(Adelges spp. (adelgids)); 호두 필록세라(Phylloxera devastatrix Pergande (pecan phylloxera)); 담배 가루이, 고구마 가루이(Bemisia tabaci Gennadius (tobacco whitefly, sweetpotato whitefly)), 실버리프 가루이(Bemisia argentifolii Bellows & Perring (silverleaf whitefly)), 귤 가루이(Dialeurodes citri Ashmead (citrus whitefly)) 및 온실 가루이(Trialeurodes vaporariorum Westwood (greenhouse whitefly)); 감자 매미충(Empoasca fabae Harris (potato leafhopper)), 작은 벼멸구(Laodelphax striatellus Fallen (smaller brown planthopper)), 아스터 매미충(Macrolestes quadrilineatus Forbes (aster leafhopper)), 녹색 매매충(Nephotettix cinticeps Uhler (green leafhopper)), 벼 매미충(Nephotettix nigropictus Stal (rice leafhopper)), 벼멸구(Nilaparvata lugens Stal (brown planthopper)), 옥수수멸구(Peregrinus maidis Ashmead (corn planthopper)), 흰등멸구(Sogatella furcifera Horvath (white-backed planthopper)), 벼멸구(Sogatodes orizicola Muir (rice delphacid)), 포도 매미충(Typhlocyba pomaria McAtee white apple leafhopper, Erythroneoura spp. (grape leafhoppers)); 주기 매미(Magicidada septendecim Linnaeus (periodical cicada)); 면화 쿠션 스케일(Icerya purchasi Maskell (cottony cushion scale)), 산 조스 스케일(Quadraspidiotus perniciosus Comstock (San Jose scale)); 귤 밀리버그(Planococcus citri Risso (citrus mealybug)); 기타 밀리버그 콤플렉스(Pseudococcus spp. (other mealybug complex)); 배나무이(Cacopsylla pyricola Foerster (pear psylla)), 페르시몬나무이(Trioza diospyri Ashmead (persimmon psylla))를 포함하는 매미목(Homoptera)으로부터의 일원에 대해 상업적으로 현저한 활성을 갖는다. 또한, 상기 화합물은 녹색 악취 벌레(Acrosternum hilare Say (green stink bug)), 스퀘이시 벌레(Anasa tristis De Geer (squash bug)), 친치 벌레(Blissus leucopterus leucopterus Say (chinch bug)), 면화 레이스 벌레(Corythuca gossypii Fabricius (cotton lace bug)), 토마토 벌레(Cyrtopeltis modesta Distant (tomato bug)), 면화 스테이너(Dysdercus suturellus Herrich-Schaeffer (cotton stainer)), 갈색 악취벌레(Euchistus servus Say (brown stink bug)), 점박이 악취 벌레(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois (one-spotted stink bug)), 시드 벌레의 콤플렉스(Graptosthetus spp. (complex of seed bugs)), 잎 소나무씨 벌레(Leptoglossus corculus Say (leaf-footed pine seed bug)), 변색식물벌레(Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (tarnished plant bug)), 남부 녹색 악취 벌레(Nezara viridula Linnaeus (southern green stink bug)), 쌀악취벌레(Oebalus pugnax Fabricius (rice stink bug)), 대량 밀크위드 벌레(Oncopeltus fasciatus Dallas (large milkweed bug)), 면화 플리호퍼(Pseudatomoscelis seriatus Reuter (cotton fleahopper))를 포함하는 노린재목(Hemiptera)의 일원에 대해 활성을 갖는다. 본 발명의 화합물에 의해 방제되는 다른 곤충 목은 총채벌레(Thysanoptera)(예를 들어, 서양화 총채벌레(Frankliniella occidentalis Pergande (western flower thrip)), 귤 총채벌레(Scirthothrips citri Moulton (citrus thrip)), 대두 총채벌레(Sericothrips variabilis Beach (soybean thrip)), 및 양파 총채벌레(Thrips tabaci Lindeman (onion thrip)); 및 딱정벌레목(Coleoptera)(예를 들어, 콜로라도 감자 딱정벌레(Leptinotarsa decemlineata Say (Colorado potato beetle)), 멕시칸 콩 딱정벌레(Epilachna varivestis Mulsant (Mexican bean beetle)) 및 뿌리방아벌레속(Agriotes), 긴몸방아벌레속(Athous) 또는 방아벌레속(Limonius)의 방아벌레를 포함한다.
본 발명에 따라서, 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염 및(또는) 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염을, 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제, 예를 들면 화학식 I 및(또는) 화학식 II의 화합물 또는 이들의 N-옥시드 또는 염과 상이한 화합물, 예컨대 살충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제(acaricide), 성장 조절제, 예컨대, 뿌리 자극제, 화학불임제, 신호화합물, 방충제, 유인제, 페로몬, 섭식 자극제, 다른 생물학적 활성 화합물 또는 곤충병원성 세균, 바이러스, 또는 진균과 혼합하여 더 다양한 범위의 농작 용도를 제공하는 다중성분 살충제를 형성할 수 있다. 따라서, 1종 이상의 화학식 I의 화합물 및(또는) 화학식 II의 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물은 또한 기타 살충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제, 성장 조절제, 뿌리 자극제, 화학불임제, 신호화합물, 방충제, 유인제, 페로몬, 섭식 자극제, 및 곤충병원성 세균, 바이러스, 또는 진균으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함할 수 있다. 이러한 조성물은 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 부가 성분을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제의 예는 살충제, 예컨대, 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아베멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 빈페나제이트, 부프로페진, 카르보푸란, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 시퍼메트린, 시로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도술판, 에스펜발레르에이트, 에티프롤, 페노티카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜프록시메이트, 펜발레르에이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메트알데히드, 메트아미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 메톡시페노지드, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 파리티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 로테논, 스피노사드, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오술탑-나트륨, 트랄로메트린, 트리클로르폰 및 트리플루무론; 살진균제, 예컨대, 아시벤졸라, 아족시스트로빈, 베노밀, 블라스티시딘-S, 보르도 혼합물(삼염기 황산구리), 브로무코나졸, 카르프로파미드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 클로로네브, 클로로탈로닐, 구리 옥시클로라이드, 구리 염, 시플루페나미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, (S)-3,5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)-4-메틸벤즈아미드(RH 7281), 디클로시메트(S-2900), 디클로메진, 디클로란, 디페노코나졸, (S)-3,5-디히드로-5-메틸-2-(메틸티오)-5-페닐-3-(페닐아미노)-4H-이미다졸-4-온(RP 407213), 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 도딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜카라미드(SZX0722), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 히드록시드, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버(RPA 403397), 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸르알락실, 푸라메타피르(S-82658), 헥사코나졸, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가미신, 크레속심-메틸, 만코제브, 마네브, 메페녹삼, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈(SSF-126), 미클로부타닐, 네오-아소진(페릭 메탄아르소네이트), 옥사딕실, 펜코나졸, 펜시수론, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로파모카르브, 프로피코나졸, 피리페녹스, 피라클로스트로빈, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 스피록사민, 황, 테부코나졸, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리시클라졸, 트리프록시스트로빈, 트리티코나졸, 발리다미신 및 빈클로졸린; 살선충제, 예컨대, 알디카르브, 옥사밀 및 페나미포스; 살균제, 예컨대, 스트렙토마이신; 살비제, 예컨대, 아미트라즈, 치노메티오나트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 다이코폴, 다이에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르기트, 피리다벤 및 테부펜피라드; 및 생물학적 작용제, 예컨대, ssp. 아이자와이(aizawai) 및 쿠르스타키(kurstaki)를 포함하는 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실루스 투링기엔시스 델타 엔도톡신(Bacillus thuringiensis delta endotoxin), 바쿨로바이러스(baculovirus), 및 곤충병원성 세균, 바이러스 및 진균을 포함한다.
이들 농업 보호제의 일반적인 참고문헌은 문헌[The Pesticide Manual, 12th Edition, C.D.S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2000]이다.
화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염, 및 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물; 및 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아베멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 빈페나제이트, 부프로페진, 카르보푸란, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 시퍼메트린, 시로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도술판, 에스펜발레르에이트, 에티프롤, 페노티카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜프록시메이트, 펜발레르에이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메트알데히드, 메트아미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 메톡시페노지드, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 파리티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 로테논, 스피노사드, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오술탑-나트륨, 트랄로메트린, 트리클로르폰 및 트리플루무론, 알디카르브, 옥사밀, 페나미포스, 아미트라즈, 치노메티오나트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 다이코폴, 다이에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르기트, 피리다벤, 테부펜피라드, 바실루스 투링기엔시스, 바실루스 투링기엔시스 델타 엔도톡신, 바쿨로바이러스, 및 곤충병원성 세균, 바이러스 및 진균으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함하는 조성물이 중요하다.
화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염 및 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물; 및 피레트로이드 (예를 들어, 시페르메트린, 시할로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 에스펜발레르에이트, 펜발레르에이트 및 트랄로메트린); 카르바메이트 (예를 들어, 페노티카르브, 메토밀, 옥사밀 및 티오디카르브); 네오니코티노이드 (예를 들어, 클로티아니딘, 이미다클로프리드 및 티아클로프리드); 중성 나트륨 채널 차단제 (예를 들어, 인독사카르브); 살충성 마크로시클릭 락톤 (예를 들어, 스피노사드, 아바멕틴, 아버멕틴 및 에마멕틴); γ-아미노부티르산(GABA) 길항제 (예를 들어, 엔도술판, 에티프롤 및 피프로닐); 살충성 우레아 (예를 들어, 플루페녹수론 및 트리플루무론); 유충 호르몬 유사체 (예를 들어, 디오페놀란 및 피리프록시펜); 피메트로진; 및 아미트라즈로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함하는 조성물이 바람직하다. 본 발명 조성물에서 유용한 다른 생물학적 활성 작용제는 바실루스 투링기엔시스 및 바실루스 투링기엔시스 델타 엔도톡신 및 바클로비리대(Baculoviridae) 과의 일원을 포함하는 천연 및 유전자변형 바이러스 살충제 및 곤충병원성 진균을 포함한다.
화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염 및 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물; 및 시페르메트린, 시할로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 에스펜발레르에이트, 펜발레르에이트, 트랄로메트린, 페노티카르브, 메토밀, 옥사밀, 티오디카르브, 클로티아니딘, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 인독사카르브, 스피노사드, 아바멕틴, 아버멕틴, 에마멕틴, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 플루페녹수론, 트리플루무론, 디오페놀란, 피리프록시펜, 피메트로진, 아미트라즈, 바실루스 투링기엔시스, 바실루스 투링기엔시스 델타 엔도톡신 및 곤충병원성 진균으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 생물학저 활성 화합물 또는 작용제를 포함하는 바람직한 조성물이 중요하다.
본 발명의 조성물 및 방법에서 유용한 가장 바람직한 혼합물은 본 발명의 화합물과 시할로트린의 혼합물; 본 발명의 화합물과 시플루트린의 혼합물; 본 발명의 화합물과 베타-시플루트린의 혼합물; 본 발명의 화합물과 에스펜발레르에이트의 혼합물; 본 발명의 화합물과 메토밀의 혼합물; 본 발명의 화합물과 이미다클로프리드의 혼합물; 본 발명의 화합물과 티아클로프리드의 혼합물; 본 발명의 화합물과 인독사카르브의 혼합물; 본 발명의 화합물과 아바멕틴의 혼합물; 본 발명의 화합물과 엔도술판의 혼합물; 본 발명의 화합물과 에티프롤의 혼합물; 본 발명의 화합물과 피프로닐의 혼합물; 본 발명의 화합물과 플루페녹수론의 혼합물; 본 발명의 화합물과 피리프록시펜의 혼합물; 본 발명의 화합물과 피메트로진의 혼합물; 본 발명의 화합물과 아미트라즈의 혼합물; 본 발명의 화합물과 바실루스 투링기엔시스의 혼합물; 및 본 발명의 화합물과 바실루스 투링기엔시스 델타 엔도톡신의 혼합물을 포함한다.
특정 예에서는, 유사한 방제 범위를 갖지만 다른 형태의 작용을 하는 다른 무척추 해충 방제 화합물 또는 작용제를 혼합하면 저항성 관리에 대해 특히 유리할 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물 및 방법은 본 발명의 화합물과 유사한 방제 범위를 갖지만 다른 형태의 작용을 하는 1종 이상의 무척추 해충 방제 화합물 또는 작용제의 생물학적 유효량을 더 포함하거나 이용할 수 있다. 또한, 식물 보호 화합물 (예를 들어, 단백질)을 발현하도록 유전적으로 변형된 식물 또는 식물의 부분에 본 발명의 화합물의 생물학적 유효량을 접촉시키는 것은 더넓은 범위의 식물 보호를 제공할 수 있고, 저항성 관리에 유리할 수 있다.
1종 이상의 무척추 해충이 방제되며, 1종 이상의 본 발명의 화합물 또는 조성물을 생물학적 유효량으로 농작 및(또는) 비농작의 침입 구역을 포함하는 해충의 환경에, 보호하고자 하는 영역에, 또는 방제하고자 하는 해충에 직접 시용시킴에 의해 농작, 원예 및 특산 작물, 동물 및 인간 건강에 보호된다. 따라서, 본 발명은 또한 생물학적 유효량의 1종 이상의 본 발명의 화합물을, 또는 생물학적 유효량의 1종 이상의 상기 화합물을 포함하는 조성물을, 또는 생물학적 유효량의 1종 이상의 상기 화합물 및 생물학적 유효량의 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함하는 조성물을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는, 1종 이상의 엽면 또는 토양에 서식하는 무척추 해충을 방제하고(하거나) 농작 및(또는) 비농작 환경을 보호하는 방법을 포함한다. 1종 이상의 본 발명의 화합물 및 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함하는 적절한 조성물의 예에는 다른 생물학적 활성 화합물이 본 발명의 화합물과 동일한 입제 상에 또는 본 발명의 화합물과는 구별되는 입제상에 존재하는 입제 조성물을 포함한다.
바람직한 접촉 방법은 분사이다. 별법으로, 본 발명의 화합물을 포함하는 입제 조성물을 식물 엽면 또는 토양으로 시용시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 식물을 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물로 액체 제제의 토양 드렌치(drench), 토양에의 입제, 묘상 박스 처리 또는 이식물로서 시용하여 접촉시킴에 의해 식물 연도를 통해 효과적으로 이동된다. 다른 접촉 방법은 직접 및 주변 분사, 공기 분사, 시드 코팅, 마이크로캡슐화, 전신 흡수, 미끼, 이어태그(eartag), 볼루스(bolus), 살충제 분무기(fogger), 훈증약, 에어로졸, 분제 등에 의한 본 발명의 화합물 또는 조성물의 시용을 포함한다.
본 발명의 화합물을 무척추동물에 의해 소비되는 미끼내로 또는 트랩 등과 같은 장치 내로 흡수시킬 수 있다. 활성 성분 0.01 내지 5%, 습기보유제 0.05 내지 10% 및 식물성 가루 40 내지 99%를 포함하는 입제 또는 미끼는 매우 낮은 시용률로, 특히 직접 접촉에 의해서 보다는 섭식에 의해 치사량인 활성 성분의 시용량으로 토양 곤충을 방제하는데 효과적이다.
본 발명의 화합물을 순수 상태로 시용할 수 있지만, 더 빈번히는 1종 이상의 화합물을 적절한 담체, 희석제 및 계면활성제와 함께 및 가능하다면 예상되는 최종 용도에 따른 식품과 함께 포함하는 제제로서 시용된다. 바람직한 시용 방법은 화합물의 수분산물 또는 정제오일 용액을 분사하는 것을 포함한다. 분사 오일, 분사 오일 농축물, 스프레더 스티커, 아쥬반트, 다른 용매 및 상호작용제, 예컨대, 피페로닐 부톡시드와의 혼합물은 종종 화합물 효능을 강화시킨다.
효과적인 방제에 필요한 시용률(즉, "생물학적 유효량")은 방제되는 무척추동물의 종류, 해충의 수명 주기, 수명 단계, 크기, 서식 장소, 계절, 호스트 작물 또는 동물, 먹이 습관, 교배 습관, 주변 습도, 온도 등과 같은 인자에 따라 달라질 것이다. 정상적인 환경하에서는 활성 성분 약 0.01 내지 2kg/헥타르의 시용률이 농업 생태계에서 해충을 방제하기에 충분하지만, 0.0001 kg/헥타르 이하가 충분할 수도 있으며, 8kg/헥타르 이상이 필요할 수도 있다. 비농작 용도를 위해 효과적인 사용량은 1.0 내지 50mg/제곱미터의 범위이지만, 0.1 mg/제곱미터 이하로 충분할 수 있고, 150 mg/제곱미터 이상이 필요할 수도 있다. 당업자라면 요망되는 수준의 무척추 해충 방제를 위해 필요한 생물학적 유효량을 쉽게 판단할 수 있을 것이다.
하기 생물학적 실시예의 시험은 본 발명의 화합물의 특정 해충에 대한 방제 효력을 입증하는 것이다. "방제 효능"이란 절지동물의 생장을 억제하여(살충을 포함함) 먹이 소비를 현저히 감소시키는 것을 말한다. 그러나, 화합물에 의해 제공되는 해충 방제 보호는 이들 종류에만 제한되는 것은 아니다. 화합물 설명에 대한 인덱스 표 A 내지 E를 참고한다. 하기 인덱스 표에서 사용되는 약어들은 다음과 같다: t는 3급, n은 노르말, i는 이소, s는 2급, Me은 메틸, Et는 에틸, Pr은 프로필 및 Bu는 부틸을 나타내는 것이고; 따라서 i-Pr은 이소프로필, s-Bu는 2급 부틸이고, Ac는 COCH3이다. 약어 "Ex."는 실시예를 나타내는 것이고, "Ex" 뒤에 이어지는 숫자는 화합물이 제조된 실시예의 번호를 나타낸다.
인덱스 표 A
인덱스 표 B
인덱스 표 C
인덱스 표 D
a1H NMR 데이타는 테트라메틸실란으로부터 다운필드에 ppm으로 나타낸다. 커플링은 (s)-단일선, (d)-이중선, (t)-삼중선, (q)-사중선, (m)-다중선, (dd)-이중 이중선, (dt)-삼중 이중선, (br s)-넓은 단일선, (br q)-넓은 사중선이다.
본 발명의 생물학적 실시예
시험 A
밤나방(fall armyworm; Spodoptera frugiperda)의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 4-5-일-생 옥수수(maize) 식물이 내부에 포함된 작은 개방 콘테이너로 구성되었다. 코어 샘플러를 사용하여 상기 유닛을 곤충 사료 조각 상에 10-15 1-일-생 유충으로 사전 감염시키고, 다수의 유충이 포함된 고화된 곤충 사료 시트로부터 플러그를 제거하여 유충 및 사료를 포함하는 플러그를 시험 유닛으로 이동시켰다. 상기 유충은 사료 플러그가 고갈됨에 따라 시험 식물로 이동하였다.
시험 화합물은 달리 지시가 없는 한 아세톤 10%, 물 90%, 및 알킬아릴폴리옥시에틸렌, 유리지방산, 글리콜 및 이소프로판올을 함유하는 X-77(등록상표) 스프레더 로-폼 포뮬라 비이온성 계면활성제(미국 콜로라도주 그릴레이 소재의 러브랜드 인더스트리, 인크.(Loveland Industries, Inc.)) 300 ppm을 함유하는 용액을 사용하여 제제화시켰다. 제제화된 화합물을 각 시험 유닛의 상부 1.27 cm (0.5인치) 위에 위치한 1/8 JJ 커스톰 바디(미국 일리노이주 휘톤 소재의 스프레잉 시스템즈 코.(Spraying Systems Co.))로 SUJ2 분무기 노즐을 통해 1 ml의 액체를 시용하였다. 이들 시험 중의 모든 시험 화합물을 50 ppm으로 분사시켰고, 이를 3회 반복하였다. 제제화된 시험 화합물의 분사 후, 각 시험 유닛을 1시간 동안 건조시키고, 이어서, 상부에 블랙 스크린 캡을 씌웠다. 시험 유닛을 25 ℃ 및 70% 상대 습도의 생장 챔버 중에 6일 동안 정치시켰다. 이어서, 식물 섭식 피해는 시각적으로 평가되었다.
시험된 화합물 중에서 하기 화합물들은 높은 수준의 식물 보호를 제공하였다 (섭식 피해 10% 이하): 1, 2, 4, 5, 21 및 33.
시험 B
담배 밤나방(tobacco budworm; Heliothis virescens)의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 6-7-일-생 면화 식물이 내부에 포함된 작은 개방 콘테이너로 구성되었다. 시험 A에 기술된 바와 같이, 코어 샘플러를 사용하여 상기 유닛을 곤충 사료 조각 상에 8 2-일-생 유충으로 사전 감염시켰다.
시험 A에 기술된 바에 따라 시험 화합물을 제제화하고, 50 ppm으로 분사시켰다. 상기 시용을 3회 반복하였다. 분사 후, 시험 유닛을 성장 챔버 중에 정치시키고, 이어서, 시험 A에 기술된 바와 같이 시각적으로 평가하였다.
시험된 화합물 중에서 하기 화합물은 매우 높은 수준의 식물 보호를 제공하였다 (섭식 피해 10% 이하): 1 및 2.
시험 C
배추좀나방(Plutella xylostella)의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 12-14-일-생 래디쉬 식물이 내부에 포함된 작은 개방 콘테이너로 구성되었다. 시험 A에 기술된 바와 같이, 코어 샘플러를 사용하여 상기 유닛을 곤충 사료 조각 상에서 10-15 신생 유충으로 사전 감염시켰다.
시험 A에 기술된 바에 따라 시험 화합물을 제제화하고, 50 ppm으로 분사시켰다. 상기 시용을 3회 반복하였다. 분사 후, 시험 유닛을 성장 챔버 중에 정치시키고, 이어서, 시험 A에 기술된 바와 같이 시각적으로 평가하였다.
시험된 화합물 중에서 하기 화합물은 매우 높은 수준의 식물 보호를 제공하였다 (섭식 피해 10% 이하): 1, 2, 4, 5, 21, 25 및 33.
시험 D
비트 밤나방(Spodoptera exigua)의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 4-5-일-생 옥수수 식물이 내부에 포함된 작은 개방 콘테이너로 구성되었다. 시험 A에 기술된 바와 같이, 코어 샘플러를 사용하여 상기 유닛을 곤충 사료 조각 상에서 10-15 1-일-생 유충으로 사전 감염시켰다.
시험 A에 기술된 바에 따라 시험 화합물을 제제화하고, 50 ppm으로 분사시켰다. 상기 시용을 3회 반복하였다. 분사 후, 시험 유닛을 성장 챔버 중에 정치시키고, 이어서, 시험 A에 기술된 바와 같이 시각적으로 평가하였다.
시험된 화합물 중에서 하기 화합물은 매우 높은 수준의 식물 보호를 제공하였다 (섭식 피해 10% 이하): 4.

Claims (24)

  1. 하기 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염, 및 하기 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는, 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법.
    <화학식 I>
    <화학식 II>
    식 중,
    J는 각각 독립적으로 페닐 고리 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리는 1 내지 4개의 R5로 치환되고;
    A 및 B는 독립적으로 O 또는 S이고;
    n은 O, 1, 2 또는 3이고;
    R1은 H, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
    R1은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각은 할로겐, CN, N02, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C 4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
    R2는 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C 6 시클로알킬아미노, C2-C6 알콕시카르보닐 또는 C2-C6 알킬카르보닐이고;
    R3은 H이거나;
    R3은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각은 할로겐, CN, NO2, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐 및 C1-C4 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고; 또는
    R2와 R3은 이들이 부착된 질소와 함께 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의로는 1개의 부가적 질소, 황 또는 산소 원자를 함유하는 고리를 형성할 수 있고, 상기 고리는 C1-C2 알킬, 할로겐, CN, N02 및 C1-C2 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의 치환될 수 있고;
    R4 각각 및 R5 각각은 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C2-C 6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, C02H, CONH2, N02, 히드록시, C1-C 4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C6 시클로알킬아미노, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴이거나;
    R4 각각 및 R5 각각은 독립적으로 페닐, 벤질, 페녹시, 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리는 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C 4 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C 8 디알킬아미노, C3-C6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의 치환되고; 또는
    2개의 R5 기는 인접한 탄소 원자에 부착된 경우에 함께 -OCF20-, -CF2CF 20- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있고;
    M 및 M1은 M과 M1 사이의 결합이 단일 결합인 경우에 각각 독립적으로 CR6R 7, NR8, 0 또는 S이고; M과 M1 사이의 결합이 방향족 결합인 경우에는 각각 독립적으로 CR6 또는 N이고;
    R6 각각 및 R7 각각은 독립적으로 H, C1-C4 알킬, 할로겐, CN, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 알콕시이고;
    R8은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이다.
  2. 제1항에 있어서,
    A 및 B가 모두 O이고;
    R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
    n이 0, 1 또는 2인 화학식 I의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    A 및 B가 모두 O이고;
    R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
    n이 0, 1 또는 2인 화학식 II의 화합물의 생물학적 유효량을 시용하는 것을 포함하는 방법.
  4. 제1항의 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염, 및 제1항의 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물; 및 1종 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 부가 성분을 추가로 포함하는 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제가 기타 살충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제(acaricide), 성장 조절제, 뿌리 자극제, 화학불임제, 신호화합물, 방충제, 유인제, 페로몬, 섭식 자극제, 및 곤충병원성 세균, 바이러스, 또는 진균으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 기타 살충제가 피레트로이드, 카르바메이트, 네오니코티노이드, 중성 나트륨 채널 차단제, 살충성 마크로시클릭 락톤, γ-아미노부티르산(GABA) 길항제, 살충성 우레아, 유충 호르몬 유사체, 피메트로진 및 아미트라즈로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 기타 살충제가 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아베멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 빈페나제이트, 부프로페진, 카르보푸란, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 시퍼메트린, 시로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도술판, 에스펜발레르에이트, 에티프롤, 페노티카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜프록시메이트, 펜발레르에이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메트알데히드, 메트아미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 메톡시페노지드, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 파리티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 로테논, 스피노사드, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오술탑-나트륨, 트랄로메트린, 트리클로르폰 및 트리플루무론, 알디카르브, 옥사밀, 페나미포스, 아미트라즈, 치노메티오나트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 다이코폴, 다이에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르기트, 피리다벤, 테부펜피라드, 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실루스 투링기엔시스 델타 엔도톡신(Bacillus thuringiensis delta endotoxin), 바쿨로바이러스(baculovirus), 및 곤충병원성 세균, 바이러스 및 진균으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  9. 제6항에 있어서, 기타 살충제가 시페르메트린, 시할로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 에스펜발레르에이트, 펜발레르에이트, 트랄로메트린, 페노티카르브, 메토밀, 옥사밀, 티오디카르브, 클로티아니딘, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 인독사카르브, 스피노사드, 아바멕틴, 아버멕틴, 에마멕틴, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 플루페녹수론, 트리플루무론, 디오페놀란, 피리프록시펜, 피메트로진, 아미트라즈, 바실루스 투링기엔시스, 바실루스 투링기엔시스 델타 엔도톡신 및 곤충병원성 진균으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  10. 제4항 또는 제5항의 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는, 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법.
  11. 제1항의 화학식 II의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염.
  12. 제11항에 있어서,
    A 및 B가 모두 O이고;
    R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
    n이 0, 1 또는 2인 화합물.
  13. 제12항에 있어서,
    J가 페닐 고리, 또는 J-1, J-2, J-3 및 J-4로 이루어진 군으로부터 선택된 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, J 고리 각각이 1 내지 3개의 R5로 임의 치환되고;
    Q가 O, S 또는 NR5이고;
    W, X, Y 및 Z가 독립적으로 N 또는 CR5이나, 단 J-3 및 J-4에서 W, X, Y 및 Z로 이루어진 군 중 적어도 하나는 N이고;
    R2가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
    R3이 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각이 할로겐, CN, C1-C2 알콕시, C1-C2 알킬티오, C1 -C2 알킬술피닐 및 C1-C2 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
    R4 각각이 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
    R5 각각이 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
    R5 각각이 독립적으로 페닐, 벤질 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 할로알키닐, C3-C 6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1 -C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C 6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 임의 치환되고; 또는
    2개의 R5 기가 인접한 탄소 원자에 부착된 경우에는 함께 -OCF20-, -CF2CF 20- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있는 화합물.
  14. 제13항에 있어서,
    R2가 H이고;
    R3이 C1-C4 알킬이고;
    적어도 하나의 R5는 H가 아니고, N(R1)C(=B) 잔기에 대해 오르토 위치에서 J에 부착된 화합물.
  15. 1종 이상의 제11항의 화합물; 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 조성물.
  16. 제11항의 화합물의 생물학적 유효량 또는 제15항의 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는, 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법.
  17. 하기 화학식 Id의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염.
    <화학식 Id>
    식 중,
    J는 각각 독립적으로 페닐 고리 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리는 1 내지 4개의 R5로 임의 치환되고;
    A 및 B는 독립적으로 O 또는 S이고;
    n은 O, 1, 2 또는 3이고;
    R1은 H, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
    R1은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각은 할로겐, CN, N02, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C 4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
    R2는 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C 6 시클로알킬아미노, C2-C6 알콕시카르보닐 또는 C2-C6 알킬카르보닐이고;
    R3은 H이거나;
    R3은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각은 할로겐, CN, NO2, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐 및 C1-C4 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되거나;
    R2와 R3은 이들이 부착된 질소와 함께 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의로는 1개의 부가적 질소, 황 또는 산소 원자를 함유하는 고리를 형성할 수 있고, 상기 고리는 C1-C2 알킬, 할로겐, CN, N02 및 C1-C2 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의 치환될 수 있고;
    R4 각각 및 R5 각각은 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C2-C 6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, C02H, CONH2, N02, 히드록시, C1-C 4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C6 시클로알킬아미노, C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴이거나;
    R5는 각각 독립적으로 페닐, 벤질, 페녹시, 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리는 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1 -C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3 -C6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의 치환되고; 또는
    2개의 R5 기는 인접한 탄소 원자에 부착된 경우에 함께 -OCF20-, -CF2CF 20- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있고;
    M 및 M1은 M과 M1 사이의 결합이 단일 결합인 경우에 각각 독립적으로 CR6R 7, NR8, 0 또는 S이고; M과 M1 사이의 결합이 방향족 결합인 경우에는 각각 독립적으로 CR6 또는 N이고;
    R6 각각 및 R7 각각은 독립적으로 H, C1-C4 알킬, 할로겐, CN, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 알콕시이고;
    R8은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이다.
  18. 제17항에 있어서,
    A 및 B가 모두 O이고;
    R1이 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
    n이 0, 1 또는 2인 화합물.
  19. 제18항에 있어서,
    J가 페닐 고리, 또는 J-1, J-2, J-3 및 J-4로 이루어진 군으로부터 선택된 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고;
    Q가 O, S 또는 NR5이고;
    W, X, Y 및 Z가 독립적으로 N 또는 CR5이나, 단 J-3 및 J-4에서 W, X, Y 및 Z로 이루어진 군 중 적어도 하나는 N이고;
    R2가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이고;
    R3이 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C 6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고, 각각이 할로겐, CN, C1-C2 알콕시, C1-C2 알킬티오, C1 -C2 알킬술피닐 및 C1-C2 알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 임의 치환되고;
    R4 각각이 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
    R5 각각이 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나;
    R5 각각이 독립적으로 페닐, 벤질 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 할로알키닐, C3-C 6 할로시클로알킬, 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1 -C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C 6 시클로알킬아미노, C3-C6 (알킬)시클로알킬아미노, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, C3-C8 디알킬아미노카르보닐 또는 C3-C6 트리알킬실릴로 임의 치환되고; 또는
    2개의 R5 기가 인접한 탄소 원자들에 부착된 경우에는 함께 -OCF20-, -CF2CF20- 또는 -OCF2CF20-가 될 수 있는 화합물.
  20. 제19항에 있어서,
    R1이 H 또는 C1-C4 알킬이고;
    R2가 H 또는 C1-C4 알킬이고;
    R3이 할로겐, CN, OCH3 또는 S(O)pCH3로 임의 치환되는 C1 -C4 알킬, 또는 H이고;
    R5가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, CN, N02, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C 4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나; 페닐, 벤질, 또는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리이고, 각 고리가 할로겐, CN, NO2, C1-C4 알킬, C2-C 4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시로 임의 치환되나;
    단, 적어도 하나의 R5는 H가 아니고, N(R1)C(=B) 잔기에 대해 오르토 위치에서 J에 부착되고;
    p가 0, 1 또는 2인 화합물.
  21. 제20항에 있어서, J가 치환 페닐, 치환 피라졸, 치환 피롤, 치환 피리딘 또는 치환 피리미딘인 화합물.
  22. 제21항에 있어서, R1 및 R2가 각각 H인 화합물.
  23. 1종 이상의 제17항의 화합물; 및 계면활성제, 고체 희석제, 액체 희석제 및 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 부가 성분을 포함하는 조성물.
  24. 제17항의 화합물의 생물학적 유효량 또는 제23항의 조성물의 생물학적 유효량을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는, 1종 이상의 무척추 해충의 방제 방법.
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