KR20040080445A - 분말 제제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 적어도 하나의 농약 활성 화합물, 하나 이상의 추가의 생분해성 폴리머(들)와 임의로 혼련된, 적어도 하나의 생분해성 하이드록실-함유 폴리에스테르 및 임의의 첨가제로 이루어진 분말 제제에 관한 것이다. 이 제제는 125 ㎛ 이하의 입경을 가진다. 본 발명은 또한 이 신규 분말 제제를 제조하기 위한 방법 및 농약 활성 성분을 식물 및/또는 그의 주위에 적용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

분말 제제{Powder formulations}

본 발명은 농약 활성 화합물 및 폴리머를 포함하는 신규한 분말 제제, 이들 제제의 제조방법 및 농약 활성 화합물을 적용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

농약 활성 화합물과의 혼합물로서 특정의 폴리머를 함유하는 미립자가 또한 WO 99-00 013에 공지되어 있다. 이들 제제는 폴리머 및 농약 활성 화합물을 물과 약간의 혼화성이 있는 유기 용매에 용해시킨 다음 유화제를 사용하여 수중에 이 용액을 분산시키고, 용매를 증발시킨 후 생성된 미립자를 경사분리 및/또는 여과에 의해 수성상으로부터 분리하고, 이어 이것을 건조함으로써 제조된다. 그러나, 이 방법의 단점은 다수의 복잡한 공정을 수행하여야 하며, 따라서 공업적 규모로 이 방법을 수행하는 경우 비교적 큰 장치를 사용할 필요가 있다는 것이다. 성분을 용해시키는데 필요한 유기 용매가 그 후에 제거되어야 한다는 사실이 또한 불리하다.

그리고, US-A 5 725 869호에 또한 농약 활성 화합물이 존재하는 폴리머 미립자의 제조방법들이 개시되어 있다. 이들 방법도 역시 매우 복잡하며, 따라서 공업적 규모로 사용하기에는 전혀 적합하지 않다.

본 발명에 이르러,

- 적어도 하나의 농약 활성 화합물,

- 적합하다면 하나 이상의 추가의 생분해성 폴리머와의 혼합물로 적어도 하나의 생분해성 하이드록실-함유 폴리에스테르 및

- 적합하다면 첨가제로 이루어지며, 125 ㎛ 이하의 입경을 가진 신규한 분말 제제가 밝혀졌다.

또한, 본 발명에 따른 분말 제제가

- 적어도 하나의 농약 활성 화합물,

- 적합하다면 하나 이상의 추가의 생분해성 폴리머와의 혼합물로 적어도 하나의 생분해성 하이드록실-함유 폴리에스테르 및

- 적합하다면 첨가제의 혼합물을 50 내지 180 ℃의 온도에서 용융물로 균질화시키고,

입자가 125 ㎛ 이하의 직경을 가진 분말을 제공하는 방식으로 냉각후 혼합물을 분쇄함으로써 제조될 수 있음이 밝혀졌다.

마지막으로, 본 발명에 따른 분말 제제가 이들이 함유하는 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 그의 주위에 적용하는데 매우 적합하다는 것이 밝혀졌다.

본 발명에 따른 분말 제제가 이와 가장 유사한 구성을 가진 선행의 제제보다 이들이 함유하는 농약 활성 화합물을 적용하는데 더욱 적합하다는 것은 매우 놀라운 것으로써 고려되어야 한다. 활성 성분이 특정의 목적하는 양으로 장기간에 걸쳐 방출된다는 것은 특히 예상치 못한 것이다.

또한, 폴리에스테르와 농약 활성 화합물의 혼합물은 일반적으로 융점이 낮기 때문에, 본 발명에 따른 방법을 수행하면 용융물의 냉각후 실온에서 끈적거리는 연성 수지가 생성되는 것으로 추정되어야 했다. 그러나, 예상했던 것과는 반대로, 추가로 냉각하지 않고도 통상의 밀(mill)를 사용하여 분쇄하여 집합체를 형성하지 않는 자유유동(free-flowing) 분말을 제공할 수 있을 정도로 부서지기 쉬운 생성물이 수득된다.

본 발명에 따른 분말 제제는 하나 이상의 농약 활성 화합물을 함유한다.

농약 활성 화합물이란 본 발명의 목적을 위해 식물의 처리에 통상적인 모든 물질을 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게 언급될 수 있는 물질은 살진균제, 살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 제초제, 식물 성장 조절제, 식물 영양제 및 구충제이다. 고형의 농약 활성 화합물이 바람직하다.

언급될 수 있는 살진균제의 예는 다음과 같다:

2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필피리미딘; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)벤즈아미드; (E)-2-메톡스이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트; 2-페닐페놀(OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸,

벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트,

칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트,클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 카프로파미드,

디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론,

에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸,

페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록시드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 펜헥사미드,

구아자틴,

헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸,

이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 이프로발리카브,

카수가마이신, 구리 제제 이를테면: 구리 하이드록시드, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 구리 설페이트, 구리 옥사이드, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물,

만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메타락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐,

니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰,

오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신,

페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜사이쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론,

퀸토젠(PCNB), 퀴녹시펜,

황 및 황 제제, 스피록사민,

테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 트리플록시스트로빈,

발리다마이신 a, 빈클로졸린,

지네브, 지람 및

2-[2-(1-클로로사이클로프로필)-3-(2-클로로페닐)-2-하이드록시프로필]-2,4-디하이드로-[1,2,4]-트리아졸-3-티온.

언급될 수 있는 살균제의 예는 다음과 같다:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

언급될 수 있는 살충제, 살비제 및 살선충제의 예는 다음과 같다:

아바멕틴, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴,

바실러스 투린기엔시스, 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤,

카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N'-시아노-N-메틸-에탄이미드아미드, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진,

델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트,

디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤,

에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스,

펜아미포스, 펜아자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브,

HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스,

이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴,

람다-사이할로트린, 루페누론,

말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데히드, 메트아크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴,

날레드, NC 184, 니텐피람,

오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스,

파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜,

퀴날포스,

살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스,

테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아페녹스, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브,

바미도티온, XMC, 자일릴카브, 제타메트린.

언급될 수 있는 제초제의 예는 다음과 같다:

아닐리드 이를테면, 예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐; 아크릴카복시산 이를테면, 예를 들어, 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람; 아릴옥시알칸산 이를테면, 예를 들어 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르; 아릴옥시페녹시알칸산 에스테르 이를테면, 예를 들면 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할록시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸; 아지논 이를테면, 예를 들어 클로리다존 및 노르플루라존; 카바메이트 이를테면, 예를 들어 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜; 클로로아세트아닐리드 이를테면, 예를 들어 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르; 디니트로아닐린 이를테면, 예를 들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린; 디페닐 에테르, 이를테면, 예를 들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜; 우레아 이를테면, 예를 들어 클로르톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론; 하이드록실아민 이를테면, 예를 들어 알록시딤, 클레토딤, 사이클록시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤; 이미다졸리논 이를테면, 예를 들어 이마제타피르, 아미자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸; 니트릴 이를테면, 예를 들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 이옥시닐; 옥시아세트아미드 이를테면, 예를 들어 메페나세트; 설포닐우레아 이를테면, 예를 들어 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸; 티오카바메이트 이를테면, 예를 들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리-알레이트; 트리아진 이를테면, 예를 들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 테르부트린 및 테르부틸라진; 트리아지논 이를테면, 예를 들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진; 그 외에 이를테면, 예를 들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판. 4-아미노-N-(1,1-디메틸에틸)-4,5-디하이드로-3-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-카복스아미드 및 메틸 2-((((4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-3-프로폭시-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)카보닐)아미노)설포닐)벤조에이트가 또한 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 식물 성장 조절제의 예로는 클로로콜린 클로라이드 및 에테폰이 있다.

언급될 수 있는 식물 영양제의 예로는 식물에 마크로- 및/또는 미량 영양소를 제공하기 위한 통상의 무기 또는 유기 비료가 있다.

언급될 수 있는 구충제의 예로는 디에틸-톨릴아미드, 에틸헥산디올 및 부토피로녹실이다.

본 발명에 따른 분말 제제에 바람직하게 존재할 수 있는 살충제의 언급될 수 있는 예는 다음과 같다:

이미다클로프리드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 베타사이플루트린, 사이퍼메트린, 트란스플루트린, 람다-사이할로트린 및 아진포스-메틸.

본 발명에 따른 분말 제제에 바람직하게 존재할 수 있는 제초제의 언급될 수 있는 예는 다음과 같다:

프로폭시카바존-소듐, 플루카바존-소듐, 아미카바존, 디클로베닐 및 일반식 (I)의 페닐우라실:

상기 식에서, 치환체 R¹, R²및 R³은 이하에 제시된 의미를 가진다.

본 발명에 따른 분말 제제는 적합하다면 하나 이상의 추가으 생분해성 폴리머와의 혼합물로 하나 이상의 생분해성 하이드록실-함유 폴리에스테르를 함유한다.

바람직하게 적합한 폴리에스테르는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 지방족, 지환식, 방향족 및/또는 복소환식 포화 또는 불포화 카복시산으로부터 유도되는 에스테르이다. 언급될 수 있는 예는 다음과 같다:

숙신산, 아디프산, 수베린산, 아젤란산, 세바신산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 테트라하이드로프탈산, 헥사하이드로프탈산, 엔도메틸렌테트라하이드로프탈산, 글루타르산, 말레산, 푸마르산 및 가능하다면 그의 무수물,

또한 적합하다면 모노모 지방산과의 혼합물로 다이머 및 트리머 지방산, 예컨대 올레산,

또한 디메틸 테레프탈레이트, 비스글리콜 테레프탈레이트,

또한 사이클릭 모노카복시산, 예컨대 벤조산, p-tert-부틸벤조산 또는 헥사하이드로벤조산.

폴리에스테르가 유도되는 적합한 알콜 성분은 바람직하게는 다가 알콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부틸렌 글리콜, 2,3-부틸렌 글리콜, 디-β-하이드록시에틸-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 네오펜틸 글리콜, 사이클로헥산디올, 1,4-비스-(하이드록시메틸)사이클로헥산, 2,2-비스(4-하이드록시사이클로헥실)프로판, 2,2-비스(4-(β-하이드록시에톡시)페닐)프로판, 2-메틸-1,3-프로판디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 1,2,6-헥산트리올, 1,4-부탄디올, 트리스(β-하이드록시에틸)-이소시아누레이트, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 퀴니톨, 만니톨 및 소르비톨, 포르미톨 및 그의 하이드록시알킬화 생성물, 메틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜 및 자일릴렌 글리콜.

또한 소량으로 존재할 수 있는 그 외의 성분은 락톤, 예컨대 ε-카프로락톤, 하이드록시카복시산, 예컨대 하이드록시피발린산, 하이드록시데칸산 또는 하이드록시카프론산의 모노- 또는 폴리에스테르, 또한 상기 언급된 폴리카복시산 및/또는 그의 유도체 및 폴리페놀, 예컨대 하이드로퀴논, 비스페놀-A, 4,4'-디하이드록시비페닐 또는 비스(4-하이드록시페닐)설폰의 폴리에스테르; 지방산(오일 알키드)으로 변성된 폴리에스테르 및 포화 또는 불포화 천연 폴리에스테르, 그의 분해 생성물, 또는 피마자유, 톨유, 대두유, 아마인유와 같은 폴리올과의 에스테르교반반응 생성물; 하이드로퀴논, 디페닐올프로판, p-자일릴렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 부탄디올 또는 1,6-헥산디올 및 예를 들어 포스겐 또는 디에틸 카보네이트 또는 디페닐 카보네이트와의 통상의 축합 반응에 의한 그 외의 폴리올로부터, 또는 사이클릭 카보네이트, 예컨대 글리콜 카보네이트 또는 비닐리덴 카보네이트로부터 수득할 수 있는 탄산 폴리에스테르; 규산 폴리에스테르, 폴리실록산, 예컨대 디알킬디클로로실란을 물로 가수분해시킨 다음 이 생성물을 다가알콜로 처리하여 수득될 수 있거나 알릴 알콜 또는 아크릴산과 같은 올레핀과 폴리실록산 디하이드라이드의 추가의 반응에 의해 수득될 수 있는 생성물이다.

다른 적합한 폴리에스테르는 예를 들어 DE-A 24 10 513에 기술된 글리시딜 화합물과 모노-, 디- 또는 폴리카복시산의 반응 생성물이다.

글리시딜 화합물의 예는 4 내지 18 개의 탄소원자를 가진 일염기산과 2,3-에폭시-1-프로판올의 에스테르, 예컨대 글리시딜 팔미테이트, 글리시딜 라우레이트 및 글리시딜 스테아레이트; 4 내지 18 개의 탄소원자를 가진 알킬렌 옥사이드, 예컨대 부틸렌 옥사이드; 및 글리시딜 에테르, 예컨대 옥틸 글리시딜 에테르이다.

디- 및 폴리카복시산의 예는 하기 리스트 2 항에 언급된 물질이다.

모노카복시산의 예는 하기 리스트 3 항에 언급된 물질이다.

본 발명에 따른 분말 제제의 경우, 다른 바람직한 폴리에스테르는 하기 리스트에 언급된 바와 같이 비스(하이드록시알킬) 카복실레이트와 같은 모노머 에스테르, 또한 이가 폴리올 이상의 모노카복시산 에스테르, 및 알콜과 카복시산의 축합 반응에 의해 제조될 수 있는 올리고에스테르이다.

적합한 출발물질의 리스트

1. 2 내지 24 개, 바람직하게는 2 내지 10 개의 탄소원자 및 비방향족 탄소원자에 결합된 2 내지 6 개의 OH 그룹을 가진 알콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 헥산디올, 헥산트리올, 퍼하이드로비스페놀, 디메틸올사이클로헥산, 글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 만니톨;

2. 4 내지 36 개의 탄소원자 및 2 내지 4 개의 카복실 그룹을 가진 디- 및 폴리카복시산 및 그의 에스테르화가능 유도체, 예컨대 무수물 및 에스테르, 예를 들어 프탈산(무수물), 이소프탈산, 테레프탈산, 알킬테트라하이드로프탈산, 엔도메틸렌테트라하이드로프탈산 무수물, 아디프산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, 다이머 지방산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 아젤란산;

3. 6 내지 24 개의 탄소원자를 가진 모노카복시산, 예를 들어 카프린산, 2-에틸헥산산, 벤조산, p-tert-부틸벤조산, 헥사하이드로벤조산, 천연 오일과 지방의 모노카복시산 혼합물, 예컨대 코코넛유 지방산, 대두유 지방산, 레시넨 지방산, 수소화되고 이성체화된 지방산, 예컨대 "콘쥬반돌(conjuvandol)" 지방산, 및 이들의 혼합물, 이것은 글리세라이드로서 지방산을 사용하고, 이들을 에스테르 교환 및/또는 탈수화 반응시키는 것이 가능하다.

4. 1 내지 18 개의 탄소원자를 가진 일가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 사이클로헥산올, 벤질 알콜, 이소데칸올, 노나놀, 옥타놀, 올레일 알콜, 옥타데칸올.

평균 분자량이 수평균 분자량을 기준으로 하여 1000 g/몰 내지 20000 g/몰, 바람직하게는 1500 g/몰 내지 15000 g/몰인 하이드록실-함유 테레프탈산 폴리에스테르가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 분말 제제에 존재하는 하이드록실-함유 폴리에스테르는 일반적으로 2 이상 7 이하, 바람직하게는 2.1 내지 4.5의 OH 관능기수, 20 내지 120 mg KOH/g, 바람직하게는 30 내지 100 mg KOH/g의 하이드록실가, 160 ℃에서 100000 mPa.s 미만, 바람직하게는 40000 mPa.s 미만의 점도 및 65 ℃ 이상 130 ℃ 이하, 바람직하게는 75 ℃ 내지 100 ℃의 융점을 가진다.

본 발명에 따른 분말 제제에 존재하는 폴리에스테르는 공지되어 있거나 통상의 방법에 의해 간단한 방식으로 제조될 수 있다. 즉, 이러한 폴리에스테르는 예를 들어 해당 출발 물질을 물을 공비 제거하면서 용매를 사용하거나 용융물로 불활성 기체 대기하에 100 ℃ 내지 260 ℃, 바람직하게는 130 ℃ 내지 220 ℃의 온도에서 축합반응시켜 수득될 수 있다(참조. Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie" [Methods in Organic Chemistry], Vol. 14/2, pages 1 to 4, 21 to 23 and 44 to 46, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, and C. R. Martens "Alkyd Resins", pages 51 to 59, Reinhold Plastics Appln. Series, Reinhold Publishing Comp., New York 1961).

본 발명에 따른 분말 제제에 존재할 수 있는 적합한 추가의 폴리머는 예를 들어 호모- 또는 코폴리머화에 의해 하기 열거된 모노머로부터 수득될 수 있는 아크릴레이트 수지이다.

2 내지 4 개의 탄소원자를 가진 이가의 포화 지방족 알콜과 아크릴산 및 메타크릴산의 에스테르, 예를 들어 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트 및 상응하는 메타크릴산 에스테르; 알콜 부분에 1 내지 18 개, 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소원자를 가진 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르, 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트 및 상응하는 메타크릴산 에스테르, 사이클로헥실 아크릴레이트 및 사이클로헥실 메타크릴레이트; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴; 아크릴아미드 및 메타크릴아미드; N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드.

a) 2가 또는 다가 알콜과 아크릴산 또는 메타크릴산의 모노에스테르, 예를들어 1,4-부탄디올 모노아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트; 또한 비닐 글리콜, 비닐티오에탄올, 알릴 알콜, 1,4-부탄디올 모노비닐 에테르가 0 내지 50 중량이고;

b) 1 내지 12 개의 탄소원자를 가진 일가 알콜과 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르, 예를 들어 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트가 5 내지 95 중량%이며;

c) 방향족 비닐 화합물, 예를 들어 스티렌, 메틸스티렌 또는 비닐톨루엔이 0 내지 50 중량%이고 ;

d) 작용성 그룹을 가진 그 외의 모노머, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 말레산 무수물, 말레산 모노에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴로니트릴 또는 N-메틸올(메트)아크릴아미드 및 글리시딜(메트)아크릴레이트가 0 내지 20 중량%이며,

그룹 a) 및/또는 d)의 함량이 적어도 5 중량%에 달하는 코폴리머가 바람직한 아크릴레이트 수지이다.

상기 언급된 아크릴레이트 수지는 공지되어 있거나 통상의 방법에 의해 간단한 방식으로 제조될 수 있다. 즉, 아크릴레이트 수지는 예를 들어 용매 중합, 비드 중합, 에멀젼 중합 또는 침전 중합에 의해, 바람직하게는 UV 또는 다른 중합 개시제에 의해 개시될 수 있는 매스(mass) 중합에 의해 수득된다. 적합한 중합 개시제는 퍼옥사이드 또는 아조 화합물, 예를 들어 디벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥사이드 또는 아조디이소부티로니트릴이다. 분자량은 예를 들어 tert-도데실머캅탄과 같은 황 화합물을 사용하여 조정될 수 있다.

본래, 폴리하이드록실 화합물로서 복수의 물질의 혼합물이 사용될 수 있다.

적합한 에스테르화 촉매는 무기 산화물 및 주석, 아연, 망간, 티타늄 및 비스무스의 염이다. 유기주석 화합물, 예를 들어 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트 또는 디옥틸주석 디아세테이트가 또한 촉매로서 사용될 수 있다. 일반적으로, 촉매는 사용되는 반응물의 총량을 기준으로 하여 0.01 내지 0.5 중량%의 양으로 사용된다.

본 발명에 따른 분말 제제에 존재하는 폴리에스테르는 특히 바람직하게는 하기 열거된 알콜과 산으로부터 유도되는 에스테르이다.

특히 바람직한 알콜은 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 이성체, 또한 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산디올 및 이성체, 4,4'-디하이드록시디사이클로헥실-2,2-프로판, 사이클로헥산디올, 1,4-비스(하이드록시메틸)사이클로헥산, 및 또한 트리메틸올프로판, 헥산트리올 및 펜타에리트리톨과 같은 폴리올이다.

테레프탈산, 테트라하이드로프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산 및 아디핀산과 같은 디- 또는 폴리카복시산이 특히 바람직하다.

방향족 폴리카복시산 50 내지 65 중량%,

지방족 글리콜 30 내지 45 중량% 및

지방족 트리올 0 내지 5 중량%를 포함하는 하이드록실-함유 폴리에스테르가특히 바람직하다.

임의로 추가로 존재하는 폴리머는 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르 및 적합하다면 추가의 포화된 모노머와 하이드록시알킬 아크릴레이트 또는 하이드록시알킬 메타크릴레이트의 공중합에 의해 형성되는 하이드록실-함유 코폴리머이다. 본 명세서에서, 불포화 모노머는 예를 들어 에틸렌 옥사이드와 산 그룹의 부분 에스테르화에 의해 스티렌/말레산 공중합으로부터 수득가능한 물질이다(참조. DE-A 21 37 239).

시차열분석(=DTA)에 의해 측정된 바람직한 하이드록실-함유 폴리에스테르의 연화점은 일반적으로 40 ℃ 내지 140 ℃, 바람직하게는 45 ℃ 내지 100 ℃이다. 이들 물질의 하이드록실가는 일반적으로 25 내지 200, 바람직하게는 30 내지 130이다. 관능기 및 하이드록실 함량으로부터 산출될 수 있는 이들 물질의 분자량은 일반적으로 400 내지 10000, 바람직하게는 1000 내지 5000이다.

본 발명에 따른 식물 처리 조성물에 존재할 수 있는 적합한 첨가제는 이러한 폴리머 제제에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 바람직하게도, 폴리머 기술로부터 공지된 충진제, 및 윤활제, 활택제 및 안정화제가 적합하다.

언급될 수 있는 충진제의 예는 티타늄 디옥사이드, 바륨 설페이트, 또한 알루미늄 옥사이드, 실리카, 점토, 침전 또는 콜로이드 실리콘 디옥사이드 및 포스페이트이다.

언급될 수 있는 윤활제 및 활택제의 예는 마그네슘 스테아레이트, 스테아르산, 활석 및 벤토나이트이다.

적합한 안정화제는 공정동안 원치않는 분해로부터 폴리머를 보호하는 물질 및 항산화제이다.

본 발명에 따른 분말 제제에서 개별 성분의 농도는 실질적인 범뮈 내에서 변할 수 있다. 즉,

- 농약 활성 화합물의 함량은 일반적으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%이고,

- 적합하다면 추가의 폴리머와의 혼합물로 하이드록실-함유 폴리에스테르의 함량은 일반적으로 50 내지 99 중량%, 바람직하게는 55 내지 95 중량%이며,

- 첨가제의 함량이 일반적으로 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%이다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 공정은 일반적으로 다음과 같다: 폴리머 성분을 50 ℃ 내지 180 ℃, 바람직하게는 120 ℃ 내지 180 ℃, 특히 바람직하게는 140 ℃ 내지 170 ℃의 온도에서 용융시키고, 하나 이상의 농약 활성 성분 및 적합하다면 첨가제를 교반하면서 도입한다. 생성된 유동성의 균질 혼합물을 통상의 배출 장치를 사용하여 냉각 벨트 또는 냉각 드럼으로 이송한다. 냉각한 다음, 고체화된 생성물을 냉각 장치로부터 제거하고 분쇄한다. 이어, 수득된 조 과립을 통상의 분쇄 장치를 사용하여 분쇄하고 체로 걸러 입경이 125 ㎛ 이하인 분말을 제공한다.

적합한 분쇄 장치는 이러한 목적을 위해 통상적으로 사용되는 모든 밀이다. 바람직하게 사용될 수 있는 밀은 고정-디스크 밀(pinned-disc mill), 볼(ball) 밀,제트(jet) 밀 또는 분류(classifier) 밀이고, 예로서 언급될 수 있는 밀은 Hosokawa Mikropul로부터의 ACM형 밀이다.

본 발명에 따른 분말 제제는 그대로 또는 추가의 제제 보조제의 첨가후 농업, 임업 또는 원예에서 작물 보호시 농약 활성 화합물을 적용하는데 사용될 수 있다. 본 명세서에 적합한 제제 보조제는 식물 처리 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 성분, 예를 들어 착색제, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제 (antifoam), 방부제, 습윤제 성분, 부동제, 이차 증점제, 용매, 및 또한 종자-드레싱 제품을 제조하는 경우 고착제이다.

식물 처리 조성물로서 본 발명에 따른 분말의 추가의 제조에 사용될 수 있는 착색제는 이러한 목적을 위해 통상적인 모든 착색제이다. 사용될 수 있는 착색제는 물에 약간 녹는 안료 및 또한 수용성 염료이다. 언급될 수 있는 예는 Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 및 C.I. Solvent Red 1이란 명칭으로 공지된 것들이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 적합한 습윤제는 농약 활성 화합물의 제제화에 통상적이고 습윤화를 촉진시키는 모든 물질이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 알킬나프탈렌설포네이트, 예컨대 디이소프로필나프탈렌설포네이트 또는 디이소부틸나프탈렌설포네이트이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 적합한 분산제 및/유화제는 농약 활성 화합물의 제제화에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 또는 음이온성 분산제의 혼합물이다. 언급될 수 있는 적합한 비이온성 분산제는 특히 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 폴리머, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스트릴페놀 폴리글리콜 에테르, 및 이들의 인산화 또는 황산화 유도체이다. 적합한 음이온성 분산제는 특히 리그노설포네이트, 폴리아크릴산 염 및 아릴설포네이트/포름알데하이드 축합물이다.

본 발명에 따른 분말의 제제화에 사용될 수 있는 소포제는 농약 활성 화합물의 제제화에 적합하고 포움형성을 억제하는 모든 물질이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 방부제는 농약 활성 화합물의 제제화에 대해 이러한 목적을 위해 통상적으로 사용되는 모든 물질이다. 언급될 수 있는 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 가능한 습윤제 성분 및 부동제는 농약 조성물에 이러한 목적을 위해 사용될 수 있는 모든 물질이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 다가 알콜, 예컨대 글리세롤, 에탄디올, 프로판디올 및 다양한 분자량의 폴리에틸렌 글리콜이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 적합한 이차 증점제는 농약 조성물에 이러한 목적을 위해 사용될 수 있는 모든 물질이다. 가능한 물질은 바람직하게는 셀룰로오스 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 변형 클레이 및 고분산 실리카이다.

본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있는 가능한 용매는 농약 조성물에 사용될 수 있는 모든 유기 용매이다. 바람직하게 적합한 물질은 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드와 같은 아미드, 사이클릭 화합물, 예컨대 N-메틸-피롤리돈, N-옥틸-피롤리돈, N-도데실-피롤리돈, N-옥틸-카프로락탐, N-도데실-카프로락탐 및 γ-부티로락톤, 또한 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 자일렌과 같은 방향족 탄화수소, 또는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디부틸 아디페이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 트리-n-부틸 시트레이트, 디에틸 프탈레이트 및 디-n-부틸 프탈레이트와 같은 에스테르, 에탄올, n- 및 i-프로판올, n- 및 i-부탄올, n- 및 i-아밀 알콜, 벤질 알콜 및 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콜이다. 물이 또한 희석제로서 사용될 수 있다.

종자-드레싱 제품을 제조하고자 하는 경우, 고착제가 또한 본 발명에 따른 분말을 제제화하는데 사용될 수 있다. 적합한 물질은 종자-드레싱 제품에 사용될 수 있는 모든 통상의 결합제이다. 바람직하게 언급될 수 있는 물질은 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 티로즈이다.

생분해성 폴리에스테르/폴리우레탄/폴리우레아의 수중 분산액이 또한 고착제로서 특히 바람직하다. 이러한 분산액은 공지되어 있다(참조. WO 01-17347).

본 발명에 따른 분말 제제는 그대로 또는 추가의 제제 보조제 및/또는 식물 처리제와 혼합한 후, 및 적합하다면 물을 사용하여 추가로 희석한 후 실제로 사용될 수 있다. 이들은 통상의 방법, 즉 말하자면 예를 들어 살포(broadcasting), 붓기(pouring), 분무(spraying) 및 연무(atomizing)에 의해 적용된다.

적합한 제제 보조제 및 적합하다면 희석제를 첨가함으로써 본 발명에 따른 분말을 넓은 범위의 종자가 처리될 수 있는 종자-드레싱 제품으로 전환시키는데 특히 유리하다. 즉, 종자-드레싱 제품은 밀, 보리, 호밀, 귀리 및 라이밀과 같은 곡물의 종자, 및 벼, 옥수수, 채종, 완두콩, 잠두콩, 목화, 해바라기 및 사탕무의 종자, 및 가능한 최대 범위의 식물 종자를 드레싱하는데 적합하다. 종자-드레싱 제품 제제는 또한 형질전환 식물의 종자를 드레싱하는데 사용될 수 있다. 본 명세서에서, 상승효과는 형질발현에 의해 형성된 물질과 병용하는 경우 관찰될 수 있다.

종자-드레싱 제품 제제로 종자를 처리하는데 적합한 혼합 장치는 종자의 처리에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 장치이다. 구체적으로, 종자-드레싱은 종자를 혼합기에 도입하고, 목적하는 양의 종자-드레싱 제품 제제를 그대로 또는 먼저 이것을 물로 희석한 후 첨가한 다음, 종자에 제제가 균일하게 분포될 때까지 혼합함으로써 이루어진다. 필요에 따라, 건조 공정이 후속한다.

본 발명에 따른 분말 제제, 및 제제 보조제 및/또는 식물 처리 조성물과 추가로 혼합하여 이들로부터 제조될 수 있는 제제가 식물 및/또는 그의 주위에 농약 활성 화합물을 적용하는데 매우 적합하다. 이들은 활성 성분이 목적하는 특정양으로 장기간에 걸쳐 방출되는 것을 보증한다.

본 발명에 따른 분말 제제, 및 제제 보조제와 추가로 혼합하여 이들로부터 제조될 수 있는 제제의 적용 비율은 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 각 경우에 존재하는 농약 활성 화합물, 식물 처리 조성물중의 그의 함량, 지침 및 적용 분야에 따라 달라진다.

본 발명에 따른 분말 제제의 제조실시예 및 사용실시예를 하기 실시예로 나타낸다.

제조실시예

A) 하이드록실-함유 폴리에스테르의 제조

실시예 1 내지 4

테레프탈산 폴리에스테르의 제조

출발물질인 테레프탈산(TS), 디메틸 테레프탈레이트(DMT), 1,6-헥산디올 (HD), 네오펜틸 글리콜(NPG), 1,4-디메틸올사이클로헥산(CMC) 및 트리메틸올프로판 (TMP)을 반응기에 도입하고, 오일 배쓰를 사용하여 가온하였다. 대분의 물질이 용융한 후, 0.05 중량%의 디-n-부틸주석 옥사이드를 160 ℃의 온도에서 첨가하여 촉매로서 작용하게 하였다. 약 170 ℃의 온도에서 먼저 메탄올을 제거하였다. 반응을 6 내지 8 시간 이내에 완료하였다. 폴리에스테르를 200 ℃로 냉각시키고, 진공(10 밀리바아)을 적용하여 대부분의 휘발성 성분을 30 분 내지 45 분 이내에 제거하였다. 전체 반응 시간동안, 하부 생성물을 교반하였고, 반응 혼합물에 온화한 질소 스트림을 통과시켰다.

수득된 폴리에스테르의 조성을 그의 물리적 및 화학적 특성과 함께 하기 표 1 및 2에 기술하였다.

표 1

실시예 1 내지 4의 폴리에스테르의 조성

표 2

실시예 1 내지 4에서 수득한 폴리에스테르의 화학적 및 물리적 특성

실시예 5

교반되는 4목 플라스크 장치에서, 503 g(3.03 몰)의 테레프탈산, 587.8 g(3.03 몰)의 디메틸 테레프탈레이트, 58g(0.4 몰)의 아디프산, 686.4g(6.6 몰)의 네오펜틸 글리콜 및 32 g(0.24 몰)의 트리메틸올프로판을 질소하에 서서히 가온하였다. 이 용융물에 160 ℃에서 교반하면서 1 g의 디부틸주석 옥사이드를 첨가하였다. 이어, 170 내지 220 ℃에서 7 시간 및 220 ℃ 내지 230 ℃에서 14 시간의 코스로 메탄올 및 물을 증류시켰다. 생성된 폴리에스테르의 산가는 4.7 이었다. 용융물을 200 ℃로 냉각시킨 다음 휘발성 성분을 11 밀리바아에서 30 분 이내로 제거하였다. 이 용융물을 160 ℃로 냉각시키고, 폴리에스테르를 테프론 트레이(tray)에 부었다. 생성된 투명한 황색의 비점성 수지는 산가가 4.4 이었고, 유리전이온도는 55℃였다(DTA).

B) 본 발명에 따른 분말 제제의 제조

실시예 6

교반되는 4목 플라스크 장치에서, 명칭 CRYLCOAT^®240(UCB Chemicals/벨기에)로 공지된 폴리에스테르 490 g을 150 ℃까지 가열하여 용융시켰다. 140 ℃ 내지 150 ℃에서 이 용융물에 이미다클로프리드 210 g을 소량씩 도입하였다. 이어, 투명한 용융물이 얻어질 때까지 혼합물을 150 ℃ 내지 160에서 계속 교반한 다음, 테플론 트레이에 부었다. 순수하고 실온에서 비점성을 띠는 이 수지를 냉각하지 않고 제트 밀에서 미세하게 분쇄하였다. 표준 주사 현미경에 의해 입자 사이즈가 약 0.2 내지 20 ㎛임이 밝혀졌다. 미분의 폴리머-결합 식물 처리 조성물은 30 중량%의 이미다클로프리드 및 70 중량%의 폴리에스테르로 구성되었다.

실시예 7

교반되는 4목 플라스크 장치에서, 명칭 CRYLCOAT^®240(UCB Chemicals/벨기에)로 공지된 폴리에스테르 68.5 g 및 명칭 Atlox^®LP 6(Uniqema)로 공지된 유화제 1.5 g을 150 ℃까지 가열용융시켰다. 140 ℃ 내지 150 ℃에서 이 용융물에 이미다클로프리드 30 g을 도입하였다. 이어, 투명한 용융물이 얻어질 때까지 혼합물을 150 ℃ 내지 160에서 계속 교반한 다음, 테플론 트레이에 부었다. 20 시간 이내에, 순수하고 실온에서 비점성을 띠는 이 수지를 입자 사이즈가 125 ㎛ 미만이 되도록 볼 밀에서 분말로 축소하고 체로 걸렀다.

실시예 8

교반되는 4목 플라스크 장치에서, 명칭 CRYLCOAT^®240(UCB Chemicals/벨기에)로 공지된 폴리에스테르 68.5 g 및 명칭 Agrimer^®22(ISP)로 공지된 유화제 1.5 g을 150 ℃까지 가열하여 용융시켰다. 140 ℃ 내지 150 ℃에서 이 용융물에 이미다클로프리드 30 g을 도입하였다. 이어, 투명한 용융물이 얻어질 때까지 혼합물을 150 ℃ 내지 160에서 계속 교반한 다음, 테플론 트레이에 부었다. 20 시간 이내에, 순수하고 실온에서 비점성을 띠는 이 수지를 입자 사이즈가 125 ㎛ 미만이 되도록 볼 밀에서 분말로 축소하고 체로 걸렀다.

C) 사용실시예

실시예 9

활성 화합물의 방출

실시예 6의 분말 3531.5 mg을 25 ℃에서 Cipac 500 ppm 물(=표준수 C) 1 리터에서 교반하였다. 분말의 28.9 중량%이 되는 양의 이미다클로프리드를 사용하였다. 따라서, 이미다클로프리드의 초기 중량은 1020.6 mg이었다. 이미다클로프리드의 물에 대한 용해도는 25 ℃에서 약 700 mg/ℓ였다.

하기 표 3에 제시된 교반 시간후, 교반 혼합물로부터 샘플을 취하고 0.2 ㎛ 마이크로필터를 통해 여과하였다. 여과액 각각에 대해 이미다클로프리드 농도를 측정하였다. 활성 화합물의 농도를 HPLC에 의해 측정하였다:

표 3

상기 데이타는 본 발명에 따른 분말 제제가 장기간에 걸친 제어 방식으로 방출되는 것을 입증한다.

실시예 10

벼의 종자 드레싱

실시예 6의 분말 제제 3.34 g을 물 12 g, 고착제 0.4 g(Impranil DLN D50, Bayer AG) 및 1 중량% 세기의 착색제 LEVANYL RED BB-LF(Bayer AG) 수용액 1 g과 함께 교반하여 종자 드레싱 유액을 제공하였다. 이것을 200 g의 껍질을 벗기지 않은 벼 낟알(품종 KOSHIHIKARA)에 도포하였다. 이러한 방식으로 처리된 벼 낟알을 이어 각각의 벼 낟알이 더이상 서로 들러붙지 않을 때까지 접시에서 손으로 흔들었다. 그후, 드레싱된 종자를 40 ℃에서 16 시간동안 건조시켰다. 벼 낟알을 모두 코팅하였다. 마모가 관찰되지 않았다.

실시예 11

벼의 종자 드레싱

실시예 6의 분말 제제 1.67 g 및 40 중량%의 카프로파미드 함량을 가진 시판되는 카프로파미드 제제 2.5 g을 물 4 g, 고착제 0.2 g(Impranil DLN D50, Bayer AG) 및 1 중량% 세기의 착색제 LEVANYL RED BB-LF(Bayer AG) 수용액 1 g과 함께 교반하여 종자 드레싱 유액을 제공하였다. 이것을 100 g의 껍질을 벗기지 않은 벼낟알(품종 KOSHIHIKARA)에 도포하였다. 이러한 방식으로 처리된 벼 낟알을 이어 각각의 벼 낟알이 더이상 서로 들러붙지 않을 때까지 접시에서 손으로 흔들었다. 그후, 드레싱된 종자를 40 ℃에서 16 시간동안 건조시켰다. 벼 낟알을 모두 코팅하였다. 마모가 관찰되지 않았다.

실시예 12

벼의 종자 드레싱

3 개의 서로 다른 배치에서, 각각 18.5 g의 벼 낟알(품종 KOSHIHIKARA)을 종자-드레싱 장치에서 각각 20 ㎕의 물로 처리하였다. 그후, 55.5 ㎕의 접착제 (Impranil DNL D 50, Bayer AG)를 각각의 배치에 첨가하였다. 그후 즉시, 처리된 배치를 회전시키면서 a) 123.3 mg, b) 246.7 mg 또는 c) 616.7 mg의 실시예 6의 분말 제제와 따로따로 혼합하였다. 이러한 방식으로, 활성 성분의 농도가 a) 종자 100 kg 당 200 g, b) 종자 100 kg 당 400 g 및 c) 종자 100 kg 당 1000 g인 드레싱된 종자를 수득하였다. 벼 낟알을 모두 코팅하였다. 마모가 관찰되지 않았다.

실시예 13

내성 시험

바닥이 4 cm의 체로 덮혀지고, 농지토양으로 덮힌 크기 17 ㎝×13 ㎝의 접시에

·각각 실시예 12에 기술된 바와 같이 제조된 3 개의 샘플 각각으로부터의드레싱된 벼 낟알 18.5g 또는

·각각 시판되는 액체 이미다클로프리드 종자-드레싱 제제로 동일한 방식으로 처리된 벼 낟알 18.5g을 각각 균일하게 이식하였다. 이어, 벼 낟알을 토양 1 cm로 덮었다.

그후, 접시를 상대 습도가 90%이며, 주간 온도가 24 ℃이고 야간 온도가 15 ℃인 챔버로 옮겼다.

파종한 다음 하기 표 4에 제시된 시간후에, 식물의 손상을 조사하였다. 괴저되고 황색화된 비정상적 성장 및 기형이 특징으로 관찰되었다. 손상도를 모두 퍼센트로 나타내었다. 0%는 손상이 관찰되지 않을 것을 의미하는 반면, 100%는 식물이 완정 손상되었음을 의미한다.

사용된 제제, 활성 화합물의 적용 비율 및 시험 결과를 하기 표로부터 알 수 있다.

표 4

내성 시험

Claims (8)

1. - 적어도 하나의 농약 활성 화합물,

   - 적합하다면 하나 이상의 추가의 생분해성 폴리머와의 혼합물로 적어도 하나의 생분해성 하이드록실-함유 폴리에스테르 및

   - 적합하다면 첨가제로 이루어지며, 125 ㎛ 이하의 입경을 가진 분말 제제.
2. 제 1 항에 있어서, 폴리에스테르가 적어도 하나의 하이드록실-함유 테레프탈레이트 산 폴리에스테르임을 특징으로 하는 분말 제제.
3. 제 1 항에 있어서, 농약 활성 화합물이 이미다클로프리드 및/또는 카프로파미드임을 특징으로 하는 분말 제제.
4. 제 1 항에 있어서,

   - 농약 활성 화합물의 함량이 1 내지 50 중량%이고,

   - 적합하다면 추가의 폴리머와의 혼합물로 하이드록실-함유 폴리에스테르의 함량이 50 내지 99 중량%이며,

   - 첨가제의 함량이 0 내지 30 중량%임을 특징으로 하는 분말 제제.
5. - 적어도 하나의 농약 활성 화합물,

   - 적합하다면 하나 이상의 추가의 생분해성 폴리머와의 혼합물로 적어도 하나의 생분해성 하이드록실-함유 폴리에스테르 및

   - 적합하다면 첨가제의 혼합물을 50 내지 180 ℃의 온도에서 용융물로 균질화시키고,

   입경이 125 ㎛ 이하인 분말을 제공하는 방식으로 냉각후 혼합물을 분쇄함을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 분말 제제를 제조하는 방법.
6. 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 그의 주위에 적용하기 위한 제 1 항에 따른 분말 제제의 용도.
7. 제 1 항에 따른 분말 제제를 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여 식물 처리 조성물을 제조하는 방법.
8. 증량제 및/또는 계면활성제와 함께, 제 1 항에 따른 분말 제제를 함유함을 특징으로 하는 식물 처리제 조성물.