KR20030096477A - Emitting composition mixture polymer and electroluminescence device using the same - Google Patents

Emitting composition mixture polymer and electroluminescence device using the same Download PDF

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Abstract

PURPOSE: Provided is a light-emitting mixed polymer composition, which enables the patterning by a laser transfer and improves the transfer property including the pattern uniformity and transfer efficiency. CONSTITUTION: The light-emitting mixed polymer composition is for use in an organic electro-luminescence device comprising an anode, a hole transport layer, an emission layer and a cathode. The light-emitting mixed polymer composition is characterized by comprising: two or more light-emitting polymers that have different interfacial properties and different light-emitting ranges in which an overlap zone is present between the light-emitting spectrum zone of at least one of first light-emitting polymers and the light-emitting spectrum zone of at least one of second light-emitting polymers; and an additive which is optically non-reactive or has charge transportability, improves the adhesion between a substrate and the emission layer and reduces the cohesive force between the light-emitting polymers to facilitate the separation of the polymers after the transfer process.

Description

유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물 및 그를 이용한 유기 전계 발광 소자{EMITTING COMPOSITION MIXTURE POLYMER AND ELECTROLUMINESCENCE DEVICE USING THE SAME}Polymer luminescent mixed composition for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device using the same {EMITTING COMPOSITION MIXTURE POLYMER AND ELECTROLUMINESCENCE DEVICE USING THE SAME}

[산업상 이용분야][Industrial use]

본 발명은 유기 전계 발광 소자용 발광 혼합 조성물 및 그를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전기장 하에서 빛을 내는 고분자를 이용한 고분자 유기 전계 발광 소자로써 레이저 전사가 가능한 고분자 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물과 그를 이용한 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a light emitting composition for an organic electroluminescent device and an organic electroluminescent device using the same, and more particularly, for a polymer organic electroluminescent device capable of laser transfer as a polymer organic electroluminescent device using a polymer that emits light under an electric field. Polymer luminescent blend A composition and an element using the same.

[종래 기술][Prior art]

일반적으로 유기 전계 발광 소자는 양극 및 음극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등의 여러 층으로 구성된다. 유기 전계 발광 소자는 사용하는 재료에 따라 고분자와 저분자로 나뉘어지는데 저분자 유기 EL(Electroluminescene) 디바이스의 경우에는 진공 증착에 의하여 각 층을 도입하고, 고분자 유기 EL 디바이스의 경우에는 스핀 코팅 공정을 이용하여 발광 소자를 만들 수 있다.In general, the organic EL device is composed of various layers such as an anode and a cathode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer. The organic EL device is divided into polymer and low molecule according to the material used. In the case of the low molecular organic EL device, each layer is introduced by vacuum deposition, and in the case of the polymer organic EL device, light emission is performed using a spin coating process. You can make a device.

단색 소자인 경우, 고분자를 이용한 유기 전계 발광 소자는 스핀 코팅 공정을 이용하여 간단하게 소자를 만들 수 있는데 저분자를 이용한 것보다 구동 전압은낮지만 효율과 수명이 떨어지는 단점이 있다. 또한, 풀칼라 소자를 만들 때에는 각각 적색, 녹색, 청색의 고분자를 패터닝해야 하는데 잉크젯 기술이나 레이저 전사법을 이용할 때 효율과 수명 등 발광 특성이 나빠지는 문제점이 있다.In the case of a monochromatic device, an organic electroluminescent device using a polymer can be simply manufactured by using a spin coating process, but the driving voltage is lower than that of a low molecule, but efficiency and lifespan are lowered. In addition, when producing a full-color device, red, green, and blue polymers must be patterned, respectively, but there is a problem in that light emission characteristics such as efficiency and lifetime are deteriorated when inkjet technology or laser transfer method is used.

특히, 레이저 전사법을 이용하여 패터닝을 할 때에는 단일 재료로는 전사가 되지 않는 재료가 대부분이다. 레이저 열전사법에 의한 유기 전계 발광 소자의 패턴 형성 방법은 한국 특허 번호 1998-51844호에 개시되어 있으며, 또한 미국 특허 제5,998,085호, 6,214,520호 및 6,114,088호에 이미 개시되어 있다.In particular, when patterning using a laser transfer method, most of the materials cannot be transferred by a single material. A method of forming a pattern of an organic electroluminescent device by laser thermal transfer method is disclosed in Korean Patent No. 1998-51844 and already disclosed in US Pat. Nos. 5,998,085, 6,214,520 and 6,114,088.

상기 열전사법을 적용하기 위해서는 적어도 광원, 전사 필름, 그리고 기판을 필요로 하며, 광원에서 나온 빛이 전사 필름의 빛 흡수층에 의하여 흡수되어 열에너지로 변환되어 이 열에너지에 의하여 전사 필름의 전사층 형성 물질이 기판으로 전사되어 원하는 이미지를 형성하여야 한다(미국 특허 제5,220,348호, 제5,256,506호, 제5,278,023호 및 제5,308,737호).In order to apply the thermal transfer method, at least a light source, a transfer film, and a substrate are required, and light emitted from the light source is absorbed by the light absorbing layer of the transfer film and converted into thermal energy, thereby transferring the transfer layer forming material of the transfer film. It should be transferred to a substrate to form the desired image (US Pat. Nos. 5,220,348, 5,256,506, 5,278,023 and 5,308,737).

이러한 열전사법은 액정 표시 소자용 칼라 필터 제조에 이용되기도 하며, 또한 발광물질의 패턴을 형성하기 위하여 이용되는 경우가 있었다(미국 특허 제5,998,085호). 상기 특허에서는 유기 전계 발광 소자용 발광 물질을 기판에 전사하는 것에 대한 내용은 있으나 전사 특성을 개선하기 위해 사용해준 물질들의 특성에 대한 언급은 없었다.This thermal transfer method is sometimes used to manufacture color filters for liquid crystal display devices, and is also used to form patterns of light emitting materials (US Pat. No. 5,998,085). The patent describes the transfer of the light emitting material for the organic electroluminescent device to the substrate, but there is no mention of the properties of the materials used to improve the transfer characteristics.

또한, 미국 특허 제6,117,567호에서는 발광 물질들의 상분리를 이용하여 다른 색이 나오게 하거나, 효율을 높이거나(한국 특허 제2001-3986호), 이온성 계면활성제를 첨가하여 소자특성을 향상시키는 미국 특허 제5,965,281호가 있으나 모두재료 자체의 특성 향상에 관한 것으로 레이저 전사법으로 패터닝이 가능한 재료에 관한 내용은 개시되어 있지 않다.In addition, US Pat. No. 6,117,567 discloses a different color using phase separation of luminescent materials, improves efficiency (Korean Patent No. 2001-3986), or improves device characteristics by adding an ionic surfactant. No. 5,965,281, but all related to the improvement of the properties of the material itself, there is no disclosure about a material that can be patterned by the laser transfer method.

따라서, 현재 레이저 전사법을 이용하여 패터닝할 때의 고분자 재료의 개선에 관한 문헌과 특허는 없는 상황이다.Therefore, there is currently no literature and patents on improving polymer materials when patterning using a laser transfer method.

본 발명은 위에서 설명한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 레이저 전사법에 의해 풀칼라(full color) 고분자 유기 전계 발광 소자를 제작할 때 고분자 발광층의 패터닝이 가능하며 색순도 및 발광 특성이 향상되도록 하는 고분자 혼합물을 발광 물질과 함께 사용할 수 있는 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물 및 그 고분자를 사용한 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the problems as described above, the object of the present invention is to produce a full color polymer organic electroluminescent device by laser transfer method is possible to pattern the polymer light emitting layer, color purity and light emission Polymer luminescent blend for organic electroluminescent devices that can use polymer mixture with luminescent material to improve properties It is to provide an organic electroluminescent device using the composition and the polymer thereof.

도 1은 레이저를 이용하여 유기 전계 발광 소자에 사용되는 발광 유기막을 전사 패터닝할 때의 전사 메카니즘을 도시한 도면이다.1 is a diagram showing a transfer mechanism when transferring and patterning a light emitting organic film used in an organic electroluminescent device using a laser.

도 2a는 기존의 유기 전계 발광 소자의 개략적인 구조를 나타낸 단면도이고, 도 2b는 본 발명에 따른 혼합막을 이용한 패터닝된 유기 전계 발광 소자의 개략적인 구조를 나타내는 단면도이다.Figure 2a is a cross-sectional view showing a schematic structure of a conventional organic electroluminescent device, Figure 2b is a cross-sectional view showing a schematic structure of a patterned organic electroluminescent device using a mixed film according to the present invention.

도 3은 본 발명의 일실시예에 따라 발광 물질로 혼합 고분자 조성물을 사용하여 제조한 후 최적화 실험을 거친 유기 전계 발광 소자의 색좌표와 전사 특성을 나타내는 도면이다.FIG. 3 is a diagram illustrating color coordinates and transfer characteristics of an organic electroluminescent device that has been prepared using a mixed polymer composition as a light emitting material and has undergone optimization experiments according to an embodiment of the present invention.

도 4는 본 발명의 일실시예 따라 제조된 유기 전계 발광 소자의 슈퍼 옐로우(SY)의 발광 스펙트럼과 레드 비(Red B)의 흡수 스펙트럼을 나타내는 도면이다.4 is a diagram illustrating an emission spectrum of super yellow (SY) and an absorption spectrum of red ratio (Red B) of an organic electroluminescent device manufactured according to an embodiment of the present invention.

도 5는 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 유기 전계 발광 소자의 슈퍼 옐로우/레드 비의 비율에 따른 발광 혼합막의 PL 스펙트럼을 나타내는 도면이다.5 is a diagram illustrating a PL spectrum of a light emitting mixed film according to a ratio of a super yellow / red ratio of an organic EL device manufactured according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 6은 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 유기 전계 발광 소자의 색좌료를나타내는 도면이다.6 is a view showing color coordinates of an organic EL device manufactured according to an embodiment of the present invention.

도 7은 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 유기 전계 발광 소자의 발광 스펙트럼을 나타내는 도면이다.7 is a view showing an emission spectrum of an organic electroluminescent device manufactured according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은The present invention to achieve the above object, the present invention

양극, 정공 수송층, 발광층 및 음극을 포함하는 고분자 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물에 있어서,In the polymer light emitting mixed composition for a polymer organic electroluminescent device comprising an anode, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode,

상기 고분자 혼합 발광 조성물은The polymer mixed light emitting composition

계면 성질이 서로 다르고, 서로 다른 발광 영역을 보이며 일종 이상의 제 1 발광 고분자의 발광 스펙트럼 영역과 일종 이상의 제 2 발광 고분자의 흡수 스펙트럼 영역 사이에 중복되는 영역이 존재하는 2종 이상의 발광 고분자 및 기판과 상기 발광층 사이의 접착력을 향상시키고 상기 2종 이상의 발광 고분자들 간의 점착력을떨어뜨려 전사 공정 후 분리를 용이하게 하고, 광학적으로 비활성이거나 전하 수송 능력을 가진 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물을 제공한다. 여기에서 '광학적으로 비활성'이라 함은 첨가제가 도입되어도 발광물질이 나타내는 가시광 영역(400 ~ 800nm)에서의 최종 발광스펙트럼과 색좌표에 영향을 주지 않음을 의미한다.Two or more kinds of light emitting polymers and substrates having different interface properties and having different light emitting regions and overlapping regions between the emission spectrum regions of at least one first light emitting polymer and the absorption spectrum regions of at least one second light emitting polymer; The organic electroluminescent device for improving the adhesion between the light emitting layer and the adhesion between the two or more light emitting polymers to facilitate separation after the transfer process, and comprises an additive which is optically inactive or has charge transporting ability. It provides a polymer light emitting mixed composition. Here, 'optically inactive' means that the additive does not affect the final emission spectrum and color coordinates in the visible light region (400 to 800nm) represented by the light emitting material.

또한, 본 발명은In addition, the present invention

양극, 정공 수송층, 발광층 및 음극을 포함하는 고분자 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물에 있어서,In the polymer light emitting mixed composition for a polymer organic electroluminescent device comprising an anode, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode,

상기 고분자 발광 혼합 조성물은 일종 이상의 발광 고분자와 기판과 유기막 사이의 접착력을 향상시키고 발광 고분자간의 점착력을 떨어뜨려 전사 공정 후 분리를 도우며, 광학적으로 비활성이거나 전하 수송능력이 있는 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물을 제공한다.The polymer light emitting mixture composition improves the adhesion between at least one light emitting polymer and the substrate and the organic film and reduces the adhesive force between the light emitting polymers to help separation after the transfer process, and includes an optically inactive or charge transporting additive. It provides a polymer light emitting mixed composition for an organic electroluminescent device.

또한, 본 발명은In addition, the present invention

양극, 정공 수송층, 발광층 및 음극을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 있어서,In an organic electroluminescent device comprising an anode, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode,

상기 발광층은 1종 이상의 발광 고분자와The light emitting layer is at least one light emitting polymer and

상기 발광 고분자들 간의 점착력을 떨어뜨려 전사 공정 후 분리를 용이하게 하고, 광학적으로 비활성이거나 전하 수송능력이 있는 첨가제를 포함하는 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.It provides an organic electroluminescent device characterized in that the adhesive strength between the light emitting polymers to facilitate separation after the transfer process, and comprises a material containing an additive which is optically inert or charge transporting ability.

여기에서 '광학적으로 비활성'이라 함은 첨가제가 도입되어도 발광물질이 나타내는 가시광 영역(400 ~ 800nm)에서의 최종 발광스펙트럼과 색좌표에 영향을 주지 않음을 의미한다.Here, 'optically inactive' means that the additive does not affect the final emission spectrum and color coordinates in the visible light region (400 to 800nm) represented by the light emitting material.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

통상 레이저를 이용하여 유기막을 전사 패터닝할 때의 메카니즘은 도 1에서 알 수 있는 바와 같이, 기판 S1에 붙어 있던 유기막 S2가 레이저의 작용으로 S1으로부터 떨어져 나와 기판 S3로 전사되면서 레이저를 받지 않은 부분과 분리가 일어나야 한다.As can be seen in FIG. 1, the mechanism for transferring and patterning the organic film using a laser is a portion in which the organic film S2 attached to the substrate S1 is separated from the S1 by the action of the laser and transferred to the substrate S3, and is not subjected to the laser. Separation should take place.

전사 특성을 좌우하는 인자는 기판 S1과 필름 S2와의 접착력(W12)과 필름끼리의 점착력(W22), 그리고 필름 S2와 기판 S3와의 접착력(W23)의 세 가지이다.Three factors influencing transfer characteristics are the adhesion force W12 between the substrate S1 and the film S2, the adhesion force W22 between the films, and the adhesion force W23 between the film S2 and the substrate S3.

이러한 접착력과 점착력을 각 층의 표면 장력(γ1, γ2, γ3)과 계면 장력(γ12, γ23)으로 표현하면 하기 식과 같이 표현된다.The adhesive force and the adhesive force are expressed by the surface tension (γ1, γ2, γ3) and the interfacial tension (γ12, γ23) of each layer as shown in the following formula.

W12 = γ1 + γ2 - γ12W12 = γ1 + γ2-γ12

W22 = 2γ2W22 = 2γ2

W23 = γ2 + γ3 - γ23W23 = γ2 + γ3-γ23

레이저 전사 특성을 향상시키기 위해서는 필름끼리의 점착력이 각 기판과 필름 사이의 접착력보다 작아야 한다. 일반적으로 유기 전계 발광 소자에서는 발광층을 이루는 발광 물질로 고분자 필름을 사용하고 있으며, 고분자 필름의 경우 대체로 분자량이 큰 물질이기 때문에 필름의 접착력이 커서 레이저를 이용하여 패터닝할 경우 전사 특성이 좋지 않을 수 있다.In order to improve the laser transfer characteristics, the adhesion between the films should be smaller than the adhesion between each substrate and the film. In general, an organic electroluminescent device uses a polymer film as a light emitting material constituting the light emitting layer, and since the polymer film is a material having a large molecular weight, the adhesive property of the film is large and the transfer property may not be good when patterned using a laser. .

따라서, 필름끼리의 점착력을 낮추어 주거나 기판과의 접착력을 크게 해 주면 전사 특성을 향상시킬 수 있다.Therefore, transfer characteristics can be improved by reducing adhesive force of films or making adhesive force with a board | substrate large.

본 발명에서는 다른 계면 성질을 가진 두 가지 이상의 발광 고분자를 혼합하면, 유기막 내부에 미세한 상분리가 일어난다. 이러한 미세한 상분리는 기판과의 접착력은 크게 떨어지게 하지 않지만 필름끼리의 점착력은 상대적으로 약하게 한다.In the present invention, when two or more light emitting polymers having different interfacial properties are mixed, fine phase separation occurs in the organic layer. This fine phase separation does not significantly reduce the adhesion to the substrate but relatively weak the adhesion between the films.

미세 상분리가 일어난 계면에서부터 필름의 절단이 유발되므로 전사된 부분과 전사되지 않은 부분의 분리를 도울 수 있다. 따라서, 전사 특성이 좋지 않은 유기막의 전사 특성을 향상시켜 패터닝된 유기 전계 발광 소자를 제작할 수 있다. 계면 특성은 서로 상이할수록 전사 후 분리가 용이하므로 계면 특성이 서로 상이한 두 가지 이상의 물질을 혼합하는 것이 바람직하다.Since the cutting of the film is induced from the interface where the fine phase separation occurs, it may help to separate the transferred portion and the non-transferred portion. Therefore, it is possible to manufacture the patterned organic electroluminescent device by improving the transfer characteristics of the organic film having poor transfer characteristics. Since the interfacial properties are different from each other, the separation is easier after transfer, and therefore, it is preferable to mix two or more materials having different interfacial properties from each other.

그러나, 두 가지 이상의 발광 고분자를 혼합하면, 앞서 살펴본 바와 같이, 전사 특성을 향상시킬 수 있으나 발광 효율 등이 낮아질 수 있다.However, when two or more light emitting polymers are mixed, as described above, the transfer characteristics may be improved, but the luminous efficiency may be lowered.

본 발명에서 이러한 점을 보완하기 위하여, 상기 혼합하여 사용될 수 있는 고분자로는 한 고분자가 에너지를 받아서(이하, 호스트 물질이라 함) 다른 발광 물질(이하, 도판트 물질이라 함)에게 에너지를 전달하는, 소위 에너지 전달 현상(energy transfer)"의 이용이 가능한 고분자이어야 한다.In order to supplement this point in the present invention, the polymer that can be used in the mixing is one polymer receives the energy (hereinafter referred to as the host material) to the other light emitting material (hereinafter referred to as dopant material) to transfer energy In other words, the polymer should be available for the use of so-called energy transfer.

이러한 고분자로는 에너지 전달이 가능하도록 호스트 물질의 발광 스펙트럼과 도판트 물질의 발광 스펙트럼이 중복되어야 한다. 예를 들어, 흡수 파장이 작은(즉, 상대적으로 에너지가 높은) 황색 발광 물질이 에너지를 받아서 발광을 하는 동시에 흡수 파장이 높은(즉, 상대적으로 에너지가 낮은) 적색 발광 물질이 이 발광하는 에너지를 다시 받아서 발광하는 에너지 전달 현상이 빠른 시간 안에 일어나 결과적으로 적색 발광 물질의 발광 스펙트럼만 관찰된다.In such a polymer, the emission spectrum of the host material and the emission spectrum of the dopant material must overlap to allow energy transfer. For example, a yellow light emitting material having a small absorption wavelength (ie, a relatively high energy) receives energy and emits light, while a red light emitting material having a high absorption wavelength (ie, a relatively low energy) emits light. The energy transfer phenomenon that receives and emits light occurs quickly, and as a result, only the emission spectrum of the red light emitting material is observed.

이에 따라, 유기 전계 발광 소자의 발광 효율을 높일 수 있다.Thereby, the luminous efficiency of an organic electroluminescent element can be improved.

본 발명에서는 R, G, B 세 가지 색상을 모두 나타낼 수 있으며, 한가지 색상에 국한되는 것은 아니며, 흡수 파장 범위와 발광 파장 범위가 중복되는 경우에는 어떠한 발광 물질이라도 무관하다.In the present invention, all three colors of R, G, and B may be represented, and the present invention is not limited to one color, and any light emitting material may be used when the absorption wavelength range and the emission wavelength range overlap.

또한, 본 발명에서는 첨가제를 첨가하여 기판과 발광층인 유기막과의 접착력을 향상시킴으로써 전사특성을 향상시킬 수 있다.In addition, in the present invention, the transfer property can be improved by adding an additive to improve the adhesion between the substrate and the organic film as the light emitting layer.

이러한 첨가제는 광학적으로 비활성이거나, 또는 전하 수송 능력을 가지는 것이면 고분자이든 저분자이든 무관한다.Such additives may be either optically inert, or polymers or small molecules as long as they have charge transporting capacity.

바람직한 첨가제로는 폴리스타이렌(polystyrene), 폴리스타이렌-부타디온 공중합체(poly(styrene-bytadione) copolymer), 폴리메틸메타아크릴레이트 (polymethylmethacrylate), 폴리알파메틸스타이렌(polyalphamethylstyrene), 스타이렌-메틸메타아크릴레이트 공중합체(styrene-methylmethacrylate copolymer), 폴리부타디엔(polybutadiene), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리에틸렌테르프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리에스터설폰네이트(polyestersulfonate), 폴리설폰네이트(polysulfonate), 폴리아릴레이트(polyarylate), 불소화폴리이미드, 투명불소수지, 투명아크릴계수지 등 광학적으로 비활성인 고분자 또는 무기입자나 아릴아민, 페릴렌, 피롤계 등과 같은 전하 수송 능력을 가진 고분자 또는 아릴아민계, 히드라존계, 카바졸계, 스틸벤계, 스타버스트계, 옥사디아졸계 등의 물질로 전하 수송 능력을 가진 저분자 물질이 가능하다.Preferred additives include polystyrene, polystyrene-buttadione copolymer, polymethylmethacrylate, polyalphamethylstyrene, styrene-methylmethacrylate Styrene-methylmethacrylate copolymer, polybutadiene, polycarbonate, polyethyleneterephthalate, polyestersulfonate, polysulfonate, polyarylate, Optically inert polymers such as fluorinated polyimide, transparent fluorine resin, and transparent acrylic resin or inorganic particles or polymers having charge transport ability such as arylamine, perylene, pyrrole, etc., or arylamine, hydrazone, carbazole, stilbene Charge transport capability with materials such as starburst, oxadiazole A binary low-molecular substances are possible.

2 종의 발광 고분자를 사용한 경우에, 발광 고분자 혼합 조성물의 혼합 질량비는 0.3 < 제 1 발광 고분자 < 0.8, 0.2 < 제 2 발광 고분자 < 0.7인 것이 바람직하며, 첨가제의 사용량은 질량비로 0.7 이하이면 바람직하다.In the case where two kinds of light emitting polymers are used, the mixed mass ratio of the light emitting polymer mixed composition is preferably 0.3 <first light emitting polymer <0.8, 0.2 <second light emitting polymer <0.7, and the amount of additive used is preferably 0.7 or less in mass ratio. Do.

또한, 본 발명에서는 1종의 발광 물질과 첨가제를 사용하여 발광층을 형성할 수 있다. 이때, 상기 첨가제는 위에서 언급한 모든 물질들을 사용할 수 있다. 다만, 발광 물질로 1종만을 사용하므로 에너지 전달 현상이 없으므로 발광 효율이 향상되는 효과는 나타나지 않으며, 다만, 기판과 발광층인 유기막과의 접착력만을 향상시키므로 전사 특성만이 향상된다.In the present invention, the light emitting layer may be formed using one light emitting material and an additive. In this case, the additive may use all the above-mentioned materials. However, since only one type is used as the light emitting material, there is no energy transfer phenomenon, and thus the light emitting efficiency is not improved. However, only the transfer property is improved because only the adhesion between the substrate and the organic layer as the light emitting layer is improved.

그리고, 첨가제를 다량 사용하는 경우에는 발광 효율이 감소될 수 있으므로 바람직하기로는 질량비로 0.375 < 첨가제 < 0.667을 사용한다.In the case where a large amount of the additive is used, since the luminous efficiency may be reduced, 0.375 <additive <0.667 is preferably used as the mass ratio.

본 발명의 발광 고분자 조성물은 2종 이상의 고분자 용액을 혼합하거나 여기에 첨가제 용액을 적당한 질량 비율로 혼합하여 교반하거나, 1종의 고분자 용액과 첨가제 용액을 혼합하고 교반하여 제조할 수 있다. 또한, 고체 상태로 적절한 질량비로 섞은 후 같은 용매에 녹여 제조할 수 있다. 혼합 질량비는 소자의 색순도와 패터닝 특성에 따라 조절할 수 있다.The light emitting polymer composition of the present invention may be prepared by mixing two or more polymer solutions or by mixing an additive solution in an appropriate mass ratio, or by mixing and stirring one polymer solution and an additive solution. In addition, it can be prepared by mixing in an appropriate mass ratio in a solid state in the same solvent. The mixed mass ratio can be adjusted according to the color purity and patterning characteristics of the device.

이하, 본 발명의 고분자 재료를 이용하여 유기 전계 발광 소자를 제조하는 공정은 다음과 같다.Hereinafter, the process of manufacturing an organic electroluminescent element using the polymer material of this invention is as follows.

이소프로필알콜(isopropylalcohol; IPA)과 아세톤에서 세정한 후 UV/오존 처리를 하여 ITO 기판을 준비한다. ITO 위에 정공 수송층으로 사용되는 고분자층을스핀 코팅하고 온도를 가하여 베이킹한다. 단색 소자를 만들 경우 위의 혼합막을 수십 nm의 두께로 스핀코팅하고 난 뒤 캐소드를 증착하고 봉지하여 소자를 완성한다.After washing with isopropylalcohol (IPA) and acetone, an ITO substrate is prepared by UV / ozone treatment. The polymer layer used as the hole transport layer on the ITO is spin coated and baked at a temperature. In the case of a monochromatic device, the above mixed film is spin coated to a thickness of several tens of nm, and then the cathode is deposited and encapsulated to complete the device.

패터닝이 된 소자를 만들 경우에는 정공 수송층까지 적층한 후 다른 필름에 수십 nm의 두께로 스핀 코팅된 고분자 혼합 발광층을 레이저 전사법(Laser Induced Thermal Imaging; LITI)에 의해 ITO 패턴 위에 전사한 후 증착을 통해 캐소드를 형성하고 봉지하여 소자를 완성한다.In the case of making a patterned device, the polymer mixed light emitting layer spin-coated to a thickness of several tens of nm on another film is transferred onto the ITO pattern by laser induction thermal imaging (LITI), and then deposited. The cathode is formed and encapsulated to complete the device.

이와 같이 제조된 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 기존의 유기 전계 발광 소자 구조(캐소드(1), 발광층(2), 정공 수송층(3) 및 애노드(4))를 나타내고 있는 도 2a와 비교할 때, 도 2b에 도시되어 있는 애노드 전극(4) 위에 전사된 정공 수송층(HTL)(3) 및 발광층 (2)의 패터닝된 형태에서 알 수 있는 바와 같이, 전사 특성이 우수하여 패턴을 형성할 때 패턴 균일도(edge roughness)가 5 ㎛ 이하로 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있다.The structure of the organic electroluminescent device of the present invention thus prepared is comparable to that of FIG. 2A, which shows a conventional organic electroluminescent device structure (cathode (1), light emitting layer (2), hole transport layer (3) and anode (4)). At the time, as can be seen in the patterned form of the hole transport layer (HTL) 3 and the light emitting layer 2 transferred on the anode electrode 4 shown in FIG. The organic EL device may be manufactured with a pattern roughness of 5 μm or less.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 다만, 하기하는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 본 발명이 하기하는 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the present invention. However, the present invention is not limited to the following examples, only to aid the understanding of the present invention.

실시예 1Example 1

3 성분계3 ingredient system

본 발명으로 실시한 실시예의 고분자 혼합물을 이용한 유기 전계 발광 소자의 제작 공정은 다음과 같다.The manufacturing process of the organic electroluminescent device using the polymer mixture of the embodiment performed by the present invention is as follows.

구조가 다른 황색 고분자 EL 재료(PPV계, Covion사, Super Yellow, SY)와 적색 고분자 EL 재료(PFO계, Dow사, Red B, RB), 그리고 고분자 첨가제인 폴리스타이렌(PS, Sigma-Aldrich사, 분자량 2,500)을 색좌표와 전사 특성에 맞게 적절한 질량비로 혼합하여 같은 용매에 녹였다.Yellow polymer EL materials (PPV-based, Covion, Super Yellow, SY) with different structures, red polymer EL materials (PFO-based, Dow, Red B, RB), and polystyrene (PS, Sigma-Aldrich, 2,500 molecular weight) was mixed in the same mass ratio to suit the color coordinates and the transfer characteristics and dissolved in the same solvent.

60 ℃에서 3 시간 이상 충분히 교반한 후 이 용액을 전사용 필름 위에 스핀 코팅하여 80 nm 두께의 혼합막을 만들었다. ITO 기판은 세정을 거친 후 UV/오존 처리를 한 뒤 정공 수송층(Hole Transport Layer, HTL)(Bayer사, PEDOT/PSS)을 50 nm 두께로 코팅하고, 이 ITO 기판 위에 발광층으로 유기막이 코팅된 전사 필름을 덮고 레이저를 이용하여 기판 위에 전사하였다.After sufficiently stirring at 60 ° C. for at least 3 hours, the solution was spin coated onto a transfer film to form a mixed film having a thickness of 80 nm. The ITO substrate is cleaned and UV / ozone treated, followed by coating a hole transport layer (HTL) (Bayer, PEDOT / PSS) to a thickness of 50 nm, and transferring the organic layer coated with the light emitting layer on the ITO substrate. The film was covered and transferred onto the substrate using a laser.

전사된 기판 위에 LiF 1 nm, Al 150 nm를 차례로 증착하고 봉지하여 소자를 완성하였다.LiF 1 nm and Al 150 nm were sequentially deposited and encapsulated on the transferred substrate to complete the device.

레이저 전사가 가능하고 색좌표도 만족하는 영역의 혼합 질량 비율은 0.3 < SY < 0.8, 0.2 < RB < 0.7, PS < 0.7이다.Mixed mass in the area where laser transfer is possible and satisfies the color coordinate The ratio is 0.3 <SY <0.8, 0.2 <RB <0.7, PS <0.7.

최적화 실험을 거친 유기 전계 발광 소자의 색좌표와 전사 특성을 만족하는 영역은 도 3의 하얀색 영역과 같고, 전사된 필름의 패턴 균일도(edge roughness)는 5 ㎛ 이하였다.The region satisfying the color coordinates and the transfer characteristics of the organic EL device after the optimization experiment was the same as the white region of FIG. 3, and the pattern roughness of the transferred film was 5 μm or less.

이 영역 중에서 최적화된 조건은 황색(SY) : 적색(RB) : 폴리스타이렌(PS)의 질량비가 각각 0.64 : 0.28 : 0.08일 때 소자의 효율은 1.25 Cd/A, 색좌표는 0.66, 0.33(CIE1931, 6.5 V에서 300 Cd/㎡)이었다.The optimized condition in this area is that the device efficiency is 1.25 Cd / A, color coordinate is 0.66, 0.33 (CIE1931, 6.5) when the mass ratio of yellow (SY): red (RB): polystyrene (PS) is 0.64: 0.28: 0.08, respectively. 300 Cd / m 2 at V).

특히, 적색 계열의 물질인 경우, 이 소자의 구조에서 황색은 호스트(host)의역할을 하고, 적색은 도판트(dopant)의 역할을 하였으며, 폴리스타이렌은 첨가제의 역할을 하였다.In particular, in the case of a red-based material, yellow serves as a host, red serves as a dopant, and polystyrene serves as an additive in the structure of the device.

SY와 RB의 혼합 시스템의 경우 호스트 물질인 SY의 발광 에너지를 RB가 전달받는 앞서 언급한 바와 같은 에너지 전달 현상을 이용하여 효율 증가의 효과를 볼 수 있었다. 에너지 전달이 일어나려면 호스트 물질의 발광 스펙트럼과 도판트 물질의 흡수 스펙트럼이 중복되어야 한다.In the case of the mixing system of SY and RB, the efficiency of the efficiency increase can be seen by using the energy transfer phenomenon as described above, in which the RB receives the emission energy of the host material SY. For energy transfer to occur, the emission spectrum of the host material and the absorption spectrum of the dopant material must overlap.

도 4에서 볼 수 있듯이, SY의 발광 스펙트럼과 RB의 흡수 스펙트럼을 보면 500 nm 내지 700 nm 영역에서 겹치는 것을 알 수 있다. 이 시스템에서는 SY가 에너지를 받아서 발광을 하는 동시에 RB가 이 에너지를 다시 받는 에너지 전달 현상이 빠른 시간 안에 일어나 결과적으로 적색의 발광 스펙트럼만 관찰되었다.As can be seen in Figure 4, the emission spectrum of SY and the absorption spectrum of RB can be seen that overlap in the 500 nm to 700 nm region. In this system, the energy transfer phenomenon in which SY receives energy and emits light while RB receives this energy occurs quickly, resulting in only a red emission spectrum observed.

두 가지 물질의 혼합막을 코팅하여 발광 스펙트럼을 살펴보면 도 과 같이 에너지 전달 현상에 의해 RB가 25 % 정도 혼합된 혼합막의 경우 순수한 RB의 발광 스펙트럼과 거의 유사한 그림을 보였다.As a result of coating the mixed film of the two materials and examining the emission spectrum, as shown in the figure, the emission spectrum of the mixed film in which the RB was mixed about 25% by the energy transfer phenomenon was almost similar to the emission spectrum of pure RB.

최적의 조건에서 제작된 유기 발광 소자의 색좌표와 발광 스펙트럼은 도 6 및 도 7과 같이 도시되었다.The color coordinates and emission spectra of the organic light emitting diodes manufactured under the optimal conditions are shown in FIGS. 6 and 7.

실시예 2Example 2

2 성분계2-component system

본 발명의 2 성분계 고분자 혼합물을 이용한 유기 전계 발광 소자의 제작 공정은 다음과 같다.The manufacturing process of the organic electroluminescent device using the two-component polymer mixture of the present invention is as follows.

적색 고분자 EL 재료(Covion사, AEF 2009 & 2045), 그리고 고분자 첨가제인폴리스타이렌(Sigma-Aldrich, 분자량 2,500, PS)을 색좌표와 전사 특성에 맞게 적절한 질량비로 혼합하여 톨루엔에 녹였다. 첨가제로 사용한 폴리스타이렌은 분자량이 2,000에서 50,000 정도까지가 소자 제작에 적합하였으며, 분자량이 작은 쪽의 패턴 균일도(edge roughness)가 우수하였다.A red polymer EL material (Covion, AEF 2009 & 2045) and a polymer additive, polystyrene (Sigma-Aldrich, molecular weight 2,500, PS), were mixed in toluene by mass ratio appropriate for color coordinates and transfer characteristics. The polystyrene used as an additive has a molecular weight of about 2,000 to 50,000, and is suitable for fabrication of the device, and the pattern roughness of the smaller molecular weight is excellent.

60 ℃에서 3 시간 이상 충분히 교반한 후, 이 용액을 전사용 필름 위에 스핀 코팅하여 80 nm 두께의 혼합막을 만들었다. ITO 기판은 세정을 거친 후 15분 동안 UV-O3 처리를 한 뒤 정공 수송층(HTL)(Bayer사, PEDOT/PSS)을 코팅하고, 이 ITO 기판 위에 발광층인 유기막이 코팅된 전사 필름을 덮고 레이저를 이용하여 기판 위에 전사하였다.After sufficiently stirring at 60 ° C. for at least 3 hours, the solution was spin coated onto a transfer film to form a 80 nm thick mixed film. After cleaning, the ITO substrate was treated with UV-O3 for 15 minutes, coated with a hole transport layer (HTL) (Bayer, PEDOT / PSS), and covered with a transfer film coated with an organic film as a light emitting layer on the ITO substrate. Transfer onto the substrate.

이 위에 전극을 증착하고 봉지하여 소자를 완성하였다.The electrode was deposited and encapsulated thereon to complete the device.

레이저 전사가 가능하고 휘도와 색좌표도 만족하는 영역의 혼합 질량 비율은 0.333 < 적색 < 0.675, 0.375 < PS < 0.667이었다. 전사된 필름의 패턴 균일도(edge roughness)는 5 ㎛ 이하이었다. 이 조건에서 제작한 소자의 효율과 색좌표는 표 1 및 표 2와 같았다.Mixed mass in the area where laser transfer is possible and satisfies luminance and color coordinate The ratio was 0.333 <red <0.675, 0.375 <PS <0.667. The pattern roughness of the transferred film was 5 μm or less. The efficiency and color coordinates of the device manufactured under these conditions were as shown in Table 1 and Table 2.

소자 구조: ITO/HTL(50 nm)/Red2009:PS(1:1)/Ca(30 nm)/Ag (250 nm)Device structure: ITO / HTL (50 nm) / Red2009: PS (1: 1) / Ca (30 nm) / Ag (250 nm) 항목Item 스핀 코팅 속도(rpm)Spin Coating Speed (rpm) 두께(Å)Thickness 턴-온 전압(V)Turn-on voltage (V) 100 Cd/㎡에서의 전압(V)Voltage at 100 Cd / m2 (V) 100 Cd/㎡에서의 효율Efficiency at 100 Cd / ㎡ CIE(1931)CIE (1931) xx yy CR/PS(#1)CR / PS (# 1) 20002000 800800 4.54.5 7.57.5 0.780.78 0.66010.6601 0.33830.3383 CR/PS(#2)CR / PS (# 2) 20002000 800800 4.04.0 7.07.0 0.830.83 0.66280.6628 0.33540.3354 CR/PS(#3)CR / PS (# 3) 20002000 800800 4.04.0 6.56.5 0.770.77 0.66050.6605 0.33760.3376

소자 구조: ITO/HTL(50 nm)/Red2045:PS(1:2)/LiF(1nm)/Al(250nm)Device structure: ITO / HTL (50 nm) / Red2045: PS (1: 2) / LiF (1 nm) / Al (250 nm) 항목Item 두께(Å)Thickness 턴-온 전압(V)Turn-on voltage (V) 100 Cd/㎡에서의 전압(V)Voltage at 100 Cd / m2 (V) 100 Cd/㎡에서의 효율Efficiency at 100 Cd / ㎡ CIE(1931)CIE (1931) xx yy CR/PS(#1)CR / PS (# 1) 700700 3.53.5 5.55.5 0.790.79 0.66580.6658 0.33420.3342 CR/PS(#2)CR / PS (# 2) 800800 3.53.5 6.06.0 1.341.34 0.66820.6682 0.33090.3309 CR/PS(#3)CR / PS (# 3) 850850 3.53.5 6.56.5 1.221.22 0.66820.6682 0.33090.3309 CR/PS(#4)CR / PS (# 4) 900900 4.04.0 7.07.0 0.510.51 0.66750.6675 0.33160.3316

이상 설명한 바와 같이, 단일 조성의 발광 고분자를 패터닝할 경우 계면 특성이 나빠서 레이저에 의한 패터닝이 불가능하여 소자 제작이 불가능하지만 본 발명에 의한 발광층으로 사용되는 고분자 혼합물은 계면특성이 서로 다른 2상 이상의 상분리를 이용하기 때문에 적절한 고분자의 혼합비에서 레이저 전사가 가능하였다. 혼합물이 아닌 순수한 붉은 색 고분자 재료의 경우 전사 특성이 좋지 않아 패턴 균일도가 100 ㎛ 이상이었지만, 본 발명의 혼합물을 이용할 경우 패턴 균일도가 5 ㎛ 이하로 전사 특성이 크게 향상되었고, 효율도 같은 휘도 조건(300 Cd/㎡)에서 1.25 Cd/A로 순수한 붉은 색 고분자 재료의 0.9 Cd/A 보다 30 % 이상 향상되었다.As described above, when the light emitting polymer having a single composition is patterned, the interfacial property is poor, so that patterning by laser is impossible, and thus the device is not manufactured. However, the polymer mixture used as the light emitting layer according to the present invention has two or more phase separations having different interfacial properties. Since laser transfer was possible at an appropriate mixing ratio of the polymer. In the case of the pure red polymer material, which is not a mixture, the uniformity of the pattern was 100 μm or more due to poor transfer characteristics. However, when the mixture of the present invention was used, the transfer property was greatly improved to the pattern uniformity of 5 μm or less. 300 Cd / m2), 1.25 Cd / A, which is more than 30% higher than 0.9 Cd / A of pure red polymer material.

Claims (18)

양극, 정공 수송층, 발광층 및 음극을 포함하는 고분자 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물에 있어서,In the polymer light emitting mixed composition for a polymer organic electroluminescent device comprising an anode, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode, 상기 고분자 혼합 발광 조성물은The polymer mixed light emitting composition 계면 성질이 서로 다르고, 서로 다른 발광 영역을 보이며 일종 이상의 제 1 발광 고분자의 발광 스펙트럼 영역과 일종 이상의 제 2 발광 고분자의 흡수 스펙트럼 영역 사이에 중복되는 영역이 존재하는 2종 이상의 발광 고분자 및 기판과 상기 발광층 사이의 접착력을 향상시키고 상기 2종 이상의 발광 고분자들 간의 점착력을 떨어뜨려 전사 공정 후 분리를 용이하게 하고, 광학적으로 비활성이거나 전하 수송 능력을 가진 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물.Two or more kinds of light emitting polymers and substrates having different interface properties and having different light emitting regions and overlapping regions between the emission spectrum regions of at least one first light emitting polymer and the absorption spectrum regions of at least one second light emitting polymer; For improving the adhesion between the light emitting layer and the adhesion between the two or more light emitting polymers to facilitate separation after the transfer process, and an organic electroluminescent device characterized in that it comprises an optically inert or charge-transfer additives Polymeric Light Emission Mixing Composition. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 광학적으로 비활성인 첨가제는 폴리스타이렌, 폴리(스타이렌-부타디온) 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리알파메틸스타이렌, 스타이렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 폴리부타디엔, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스터설폰네이트, 폴리아크릴레이트, 불소화폴리이미드, 투명불소수지, 및 투명아크릴계수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 고분자 또는 무기입자인 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물.The optically inert additives are polystyrene, poly (styrene-butadione) copolymer, polymethylmethacrylate, polyalphamethylstyrene, styrene-methylmethacrylate copolymer, polybutadiene, polycarbonate, polyethylene tere A polymer luminescent mixed composition for organic electroluminescent devices, which is one kind of polymer or inorganic particles selected from the group consisting of phthalates, polyester sulfonates, polyacrylates, fluorinated polyimides, transparent fluorine resins, and transparent acrylic resins. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 전하 수송 능력이 있는 첨가제는 아릴아민, 페릴렌, 및 피롤계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 고분자 또는 아릴아민계, 히드라존계, 카바졸계, 스틸벤계, 스타버스트계, 및 옥사디아졸계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 저분자 물질인 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물.The additive having charge transport ability is composed of one polymer selected from the group consisting of arylamine, perylene, and pyrrole, or arylamine, hydrazone, carbazole, stilbene, starburst, and oxadiazole. A polymer light emitting mixture composition for organic electroluminescent devices, which is one low molecular material selected from the group. 제 2항 또는 제 3항에 있어서,The method of claim 2 or 3, 상기 제 1 발광 고분자, 제 2 발광 고분자 및 상기 첨가제의 혼합 질량비는 0.3 < 제 1 발광 고분자 < 0.8, 0.2 < 제 2 발광 고분자 < 0.7 및 첨가제 < 0.7인 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물.A mixed mass ratio of the first light emitting polymer, the second light emitting polymer, and the additive is 0.3 <first light emitting polymer <0.8, 0.2 <second light emitting polymer <0.7 and additive <0.7, a light emitting polymer composition for an organic electroluminescent device. 양극, 정공 수송층, 발광층 및 음극을 포함하는 고분자 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물에 있어서,In the polymer light emitting mixed composition for a polymer organic electroluminescent device comprising an anode, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode, 상기 고분자 발광 혼합 조성물은 일종 이상의 발광 고분자와 기판과 유기막 사이의 접착력을 향상시키고 발광 고분자간의 점착력을 떨어뜨려 전사 공정 후 분리를 도우며, 광학적으로 비활성이거나 전하 수송능력을 가진 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물.The polymer light emitting mixture composition improves the adhesion between at least one light emitting polymer and the substrate and the organic film and reduces the adhesive force between the light emitting polymers to help separation after the transfer process, and includes an additive which has an optically inert or charge transporting ability. A polymer light emitting mixture composition for organic electroluminescent devices. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 발광 고분자는 에너지를 흡수하여 다른 발광 고분자에게 전달할 수 있는 호스트 고분자와, 전달받은 에너지를 흡수하여 발광할 수 있는 도판트 고분자를 포함하는 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물.The light emitting polymer is a polymer light emitting composition for an organic electroluminescent device comprising a host polymer that can absorb energy and deliver it to another light emitting polymer, and a dopant polymer that can absorb the received energy and emit light. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 광학적으로 비활성인 첨가제는 폴리스타이렌, 폴리(스타이렌-부타디온) 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리알파메틸스타이렌, 스타이렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 폴리부타디엔, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스터설폰네이트, 폴리아크릴레이트, 불소화폴리이미드, 투명불소수지 및 투명아크릴계수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 고분자 또는 무기입자인 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 조성물.The optically inert additives are polystyrene, poly (styrene-butadione) copolymer, polymethylmethacrylate, polyalphamethylstyrene, styrene-methylmethacrylate copolymer, polybutadiene, polycarbonate, polyethylene tere A polymer light emitting composition for organic electroluminescent devices which is one kind of polymer or inorganic particles selected from the group consisting of phthalates, polyester sulfonates, polyacrylates, fluorinated polyimides, transparent fluorine resins and transparent acrylic resins. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 전하 수송 능력이 있는 첨가제는 아릴아민, 페릴렌, 및 피롤계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 고분자 또는 아릴아민계, 히드라존계, 카바졸계, 스틸벤계, 스타버스트계, 및 옥사디아졸계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 저분자 물질인 유기 전계 발광 소자용 고분자 발광 혼합 조성물.The additive having charge transport ability is composed of one polymer selected from the group consisting of arylamine, perylene, and pyrrole, or arylamine, hydrazone, carbazole, stilbene, starburst, and oxadiazole. A polymer light emitting mixture composition for organic electroluminescent devices, which is one low molecular material selected from the group. 제 7항 또는 제 8항에 있어서,The method according to claim 7 or 8, 상기 첨가제의 질량비는 0.375 < 첨가제 < 0.667인 유기 전계 발광 소자용고분자 발광 조성물.The mass ratio of the additive is 0.375 <additive <0.667 Polymeric light emitting composition for organic electroluminescent devices. 양극, 정공 수송층, 발광층 및 음극을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 있어서,In an organic electroluminescent device comprising an anode, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode, 상기 발광층은 1종 이상의 발광 고분자와The light emitting layer is at least one light emitting polymer and 상기 발광 고분자들 간의 점착력을 떨어뜨려 전사 공정 후 분리를 용이하게 하고, 광학적으로 비활성이거나 전하 수송능력이 있는 첨가제를 포함하는 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.Dropping the adhesion between the light emitting polymers to facilitate separation after the transfer process, and an organic electroluminescent device comprising a material comprising an additive which is optically inert or charge transport ability. 제 10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 광학적으로 비활성인 첨가제는 폴리스타이렌, 폴리(스타이렌-부타디온) 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리알파메틸스타이렌, 스타이렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 폴리부타디엔, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스터설폰네이트, 폴리아크릴레이트, 불소화폴리이미드, 투명불소수지, 투명아크릴계수지, 아릴아민, 페릴렌, 및 피롤계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 고분자 또는 무기 입자인 유기 전계 발광 소자.The optically inert additives are polystyrene, poly (styrene-butadione) copolymer, polymethylmethacrylate, polyalphamethylstyrene, styrene-methylmethacrylate copolymer, polybutadiene, polycarbonate, polyethylene tere An organic electroluminescent device which is one kind of polymer or inorganic particles selected from the group consisting of phthalate, polyester sulfonate, polyacrylate, fluorinated polyimide, transparent fluorine resin, transparent acrylic resin, arylamine, perylene, and pyrrole. 제 10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 전하 수송 능력이 있는 첨가제는 아릴아민, 페릴렌, 및 피롤계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 고분자 또는 아릴아민계, 히드라존계, 카바졸계, 스틸벤계, 스타버스트계, 및 옥사디아졸계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 저분자인 유기 전계 발광 소자.The additive having charge transport ability is composed of one polymer selected from the group consisting of arylamine, perylene, and pyrrole, or arylamine, hydrazone, carbazole, stilbene, starburst, and oxadiazole. 1 type of low molecular weight organic electroluminescent element chosen from the group. 제 11항 또는 제 12항에 있어서,The method of claim 11 or 12, 상기 첨가제의 질량비는 0.375 < 첨가제 < 0.667인 유기 전계 발광 소자.The mass ratio of the additive is 0.375 <additive <0.667 organic electroluminescent device. 제 10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 발광 고분자는 에너지를 흡수하여 다른 발광 고분자에게 전달할 수 있는 호스트 고분자와, 전달받은 에너지를 흡수하여 발광할 수 있는 도판트 고분자를 포함하는 유기 전계 발광 소자.The light emitting polymer is an organic electroluminescent device comprising a host polymer that can absorb energy and deliver it to another light emitting polymer, and a dopant polymer that can absorb and transmit the received energy. 제 14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 광학적으로 비활성인 첨가제는 폴리스타이렌, 폴리(스타이렌-부타디온) 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리알파메틸스타이렌, 스타이렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 폴리부타디엔, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스터설폰네이트, 폴리아크릴레이트, 불소화폴리이미드, 투명불소수지 및 투명아크릴계수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 고분자 또는 무기입자인 유기 전계 발광 소자.The optically inert additives are polystyrene, poly (styrene-butadione) copolymer, polymethylmethacrylate, polyalphamethylstyrene, styrene-methylmethacrylate copolymer, polybutadiene, polycarbonate, polyethylene tere An organic electroluminescent device which is one kind of polymer or inorganic particles selected from the group consisting of phthalates, polyester sulfonates, polyacrylates, fluorinated polyimides, transparent fluorine resins and transparent acrylic resins. 제 14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 전하 수송 능력이 있는 첨가제는 아릴아민, 페릴렌, 및 피롤계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 고분자 또는 아릴아민계, 히드라존계, 카바졸계, 스틸벤계, 스타버스트계, 및 옥사디아졸계로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 저분자 물질인 유기 전계 발광 소자.The charge-bearing additive is one of a polymer selected from the group consisting of arylamine, perylene, and pyrrole or arylamine, hydrazone, carbazole, stilbene, starburst, and oxadiazole. 1 small molecule selected from the group An organic electroluminescent device which is a substance. 제 15항 또는 제 16항에 있어서,The method according to claim 15 or 16, 상기 제 1 발광 고분자, 제 2 발광 고분자 및 상기 첨가제의 혼합 질량비는 0.3 < 제 1 발광 고분자 < 0.8, 0.2 < 제 2 발광 고분자 < 0.7 및 첨가제 < 0.7인 유기 전계 발광 소자.The mixed mass ratio of the first light emitting polymer, the second light emitting polymer and the additive is 0.3 <first light emitting polymer <0.8, 0.2 <second light emitting polymer <0.7 and the additive <0.7. 제 10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 유기 전계 발광 소자의 패턴화된 발광층의 패턴 균일도가 5 ㎛ 이하인 유기 전계 발광 소자.An organic electroluminescent device having a pattern uniformity of 5 μm or less in the patterned light emitting layer of the organic electroluminescent device.
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