KR20030084225A - Organic/polymer electroluminescent devices employing charge-injecting layers doped with organic salt - Google Patents

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KR20030084225A
KR20030084225A KR1020020022804A KR20020022804A KR20030084225A KR 20030084225 A KR20030084225 A KR 20030084225A KR 1020020022804 A KR1020020022804 A KR 1020020022804A KR 20020022804 A KR20020022804 A KR 20020022804A KR 20030084225 A KR20030084225 A KR 20030084225A
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박오옥
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Abstract

PURPOSE: An organic/polymer electroluminescent device employing charge-injecting layers doped with organic salt is provided to enhance the luminant efficiency by using an organic/polymer layer doped with organic salt with a hole injection layer or an electron injection layer. CONSTITUTION: An organic/polymer electro-luminescent device doped with organic salt using a hole injection layer includes a transparent substrate(1), a semi-transparent electrode(2), an emission layer(4), and a metal electrode(6). The semi-transparent electrode(2) is deposited on the transparent substrate(1). The emission layer(4) is formed with organic luminescent material. A hole injection layer(3) or an electron injection layer(5) is formed on one of an upper side and a bottom side of the emission layer(4). The hole injection layer(3) or the electron injection layer is formed with an organic/polymer layer doped with organic salt.

Description

유기염이 도핑된 전하 주입층을 이용하는 유기/고분자 전기발광소자 {Organic/polymer Electroluminescent Devices Employing Charge-injecting Layers Doped with Organic Salt}Organic / Polymer Electroluminescent Devices Employing Charge-injecting Layers Doped with Organic Salt}

본 발명은 유기염이 도핑된 전하 수송층을 이용한 유기/고분자 전기발광소자에 관한 것으로 보다 상세하게는, 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 전자 또는 정공 주입층으로 이용한 유기/고분자 전기발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic / polymer electroluminescent device using an organic salt-doped charge transport layer, and more particularly, to an organic / polymer electroluminescent device using an organic salt-doped organic material / polymer as an electron or hole injection layer. will be.

전기에 의하여 발광하는 발광소자는 ITO 기판, 발광소재 및 전극으로 구성되며, 발광효율을 증진시키기 위하여, ITO 기판과 발광소재 사이에 정공 주입층을 구비하거나, 발광소재와 전극사이에 전자 주입층을 구비하거나 또는 둘 다 구비할 수 있다. 이 중, 발광소자의 핵심부분인 발광소재로는 전하 수송을 도와주는 역할을 하는 SiO2, TiO2등의 절연체형 무기물을 유기 발광 고분자/무기물 복합체과 섞어서 제조하여 발광층으로 이용하는 고분자 발광소자가 개발되었다(참조: S. A. Carter, Applied Physics Letters, 71:1145, 1997; L. Gozano, Applied Physics Letters, 73:3911, 1998).The light emitting device that emits light by electricity is composed of an ITO substrate, a light emitting material, and an electrode, and includes a hole injection layer between the ITO substrate and the light emitting material, or an electron injection layer between the light emitting material and the electrode in order to improve luminous efficiency. Or both. Among them, as a light emitting material which is a core part of the light emitting device, a polymer light emitting device using an insulator-type inorganic material such as SiO 2 and TiO 2 , which serves to assist charge transport, is mixed with an organic light emitting polymer / inorganic composite and manufactured as a light emitting layer. (SA Carter, Applied Physics Letters, 71: 1145, 1997; L. Gozano, Applied Physics Letters, 73: 3911, 1998).

한편, 발광효율을 향상시키기 위한 정공 주입층 또는 전자 주입층에 대한 연구도 활발히 진행되고 있는데, 주로 정공 주입층 또는 전자 주입층에 이오노머를 삽입하여 발광효율을 향상시키는 방향으로 연구가 진행되고 있다(참조: Hyang-MokLee et al., Applied Physics Letters, 72: 2382, 1998, 한국특허 243089호). 그러나, 이오노머는 이온의 자유로운 이동이 제한되므로, 전자주입에 한계가 있어서 발광효율을 향상시키기 위한 근본적인 해결방안이 될 수 없었다. 이를 조금 더 개선하고자 단일 이온 전도체(single-ion conductor)를 사용하였다 (참조, Tae-Woo Lee and O Ok park, Applied Physics Letters, 76: 3161, 2000). 또한, 전자를 잘 주입하는 방법으로는 전자 주입층 말고도 전자 수송층을 둘 수 있는데, 이에는 전자를 잘 수송하고 전자에 대한 친화도가 높은 물질이 이용된다. 지금까지 무기나노입자, 2-(4-비페닐일)-5-(4-터셔리부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸(PBD), 금속 착화합물을 사용하는 방법이 제시되었으나(참조: USP 5,537,000; USP 5,817,431; USP 5,994,835), 박막 증착 공정의 어려움과 이에 비해서 낮은 발광효율로 인해서 실용화하는데는 어려움이 있었다.On the other hand, research on the hole injection layer or the electron injection layer to improve the luminous efficiency is also actively progressed, mainly research into the direction to improve the luminous efficiency by inserting the ionomer into the hole injection layer or electron injection layer ( See Hyang-MokLee et al., Applied Physics Letters, 72: 2382, 1998, Korean Patent No. 243089). However, since ionomers are restricted in free movement of ions, there are limitations on electron injection, and thus they cannot be a fundamental solution for improving luminous efficiency. To further improve this, a single-ion conductor was used (see Tae-Woo Lee and O Ok park, Applied Physics Letters, 76: 3161, 2000). In addition, a method of injecting electrons well may include an electron transporting layer in addition to the electron injection layer, and a material that transports electrons well and has high affinity for electrons is used. Until now, methods using inorganic nanoparticles, 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tertylbutylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (PBD), and metal complexes have been proposed ( Reference: USP 5,537,000; USP 5,817,431; USP 5,994,835), difficulties in practical use due to the difficulty of the thin film deposition process and low luminous efficiency.

따라서, 비교적 간단하게 혹은 저렴하게 물질 제조가 가능하며 박막 증착 공정이 용이하면서 정공 주입층 또는 전자 주입층으로 사용하여 발광효율을 향상시킬 수 있는 물질을 개발하여야 할 필요성이 끊임없이 대두되고 있다.Therefore, there is a constant need to develop a material that can produce a material relatively simply or inexpensively, and can be easily used for a thin film deposition process and can be used as a hole injection layer or an electron injection layer to improve luminous efficiency.

이에 본 발명자들은 비교적 간단하게 혹은 저렴하게 물질제조가 가능하며 박막증착 공정이 용이하면서 발광효율을 향상시킬 수 있는 전하 주입층 물질을 개발하고자 예의 연구 노력한 결과, 유기염을 유기물/고분자에 도핑한 물질을 전자 또는 정공 주입층으로 이용한 전기 발광소자가 향상된 발광효율을 나타냄을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have made a research effort to develop a charge injection layer material which can manufacture a material relatively simply or inexpensively and easily improve the light emitting efficiency while making a thin film deposition process. As a result, a material doped with an organic salt to an organic material / polymer It was confirmed that the electroluminescent device using the electron or the hole injection layer exhibits improved luminous efficiency, and completed the present invention.

따라서 본 발명의 주된 목적은 유기염을 유기물/고분자에 도핑한 물질을 전자 또는 정공 주입층으로 이용하는 전기 발광소자를 제공하는 것이다.Accordingly, a main object of the present invention is to provide an electroluminescent device using a material doped with an organic salt to an organic material / polymer as an electron or hole injection layer.

도 1은 유기/고분자 전기발광소자의 구조1 is a structure of an organic / polymer electroluminescent device

도 2는 실시예 1, 비교실시예 1, 2, 3에 기술된 고분자 전기발광소자의 발광 효율.2 is a light emission efficiency of the polymer electroluminescent device described in Example 1, Comparative Examples 1, 2 and 3.

도 3은 실시예 1, 비교실시예 1, 2, 3에 기술된 고분자 전기발광소자의 발광 세기.3 is a light emission intensity of the polymer electroluminescent device described in Example 1, Comparative Examples 1, 2 and 3.

도 4는 실시예 3에 기술된 고분자 전기발광소자의 발광 세기.4 is a light emission intensity of the polymer electroluminescent device described in Example 3. FIG.

*도면의 주요 부분에 대한 부호 설명** Description of symbols on the main parts of the drawings *

1 : 기판1: substrate

2 : 반투명 전극( 주로 ITO )2: translucent electrode (mainly ITO)

3 : 정공 주입층(경우에 따라 정공 수송층)3: hole injection layer (in some cases, hole transport layer)

4 : 유기물/고분자 발광 층4: organic material / polymer light emitting layer

5 : 전자 주입층(경우에 따라 전자 수송층)5: electron injection layer (optionally electron transport layer)

6 : 금속 전극6: metal electrode

제 1측면에 의한 본 발명은 투명기판과, 투명기판 위에 증착되는 반투명 전극과, 유기발광물질로 구성되는 전기발광층과, 금속전극을 포함하며, 상기 전기발광층의 상하면의 어느 일면에 정공주입층 또는 전자주입층을 구비하는 유기/고분자 전기발광소자로서, 특히 상기 정공주입층 또는 전자주입층이 유기염이 도핑된 유기물/고분자층으로 구성됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자를 포함한다.The present invention according to the first aspect includes a transparent substrate, a semi-transparent electrode deposited on the transparent substrate, an electroluminescent layer composed of an organic light emitting material, and a metal electrode, and the hole injection layer or the upper and lower surfaces of the electroluminescent layer An organic / polymer electroluminescent device having an electron injection layer, and in particular, the hole injection layer or the electron injection layer includes an organic / polymer electroluminescent device characterized in that the organic salt-doped organic material / polymer layer.

또한 제 2측면에 의한 본 발명은 투명기판과, 투명기판 위에 증착되는 반투명 전극과, 유기발광물질로 구성되는 전기발광층과, 금속전극을 포함하며, 상기 전기발광층의 상하면의 어느 일면에 정공주입층을 두고 타면에는 전자주입층을 구비하는 유기/고분자 전기발광소자로서, 특히 상기 정공주입층과 전자주입층이 유기염이 도핑된 유기물/고분자층으로 구성됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자를 포함한다.In addition, the present invention according to the second aspect includes a transparent substrate, a semi-transparent electrode deposited on the transparent substrate, an electroluminescent layer composed of an organic light emitting material, and a metal electrode, the hole injection layer on any one of the upper and lower surfaces of the electroluminescent layer On the other side of the organic / polymer electroluminescent device having an electron injection layer, in particular the organic / polymer electroluminescent device characterized in that the hole injection layer and the electron injection layer is composed of an organic salt / organic layer doped with an organic salt Include.

또한 제 3측면에 의한 본 발명은 상기 제 1측면에 의한 유기/고분자 전기발광소자에 있어서, 전자 수송층 또는 정공 수송층이 전기발광층의 일면에 추가로 구비되는 유기/고분자 전기발광소자전자를 포함한다.In another aspect, the present invention provides an organic / polymer electroluminescent device according to the first aspect, wherein the electron transport layer or the hole transport layer further includes an organic / polymer electroluminescent device electron provided on one surface of the electroluminescent layer.

투명기판은 유리, 석영 또는 PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트)판을 사용함이바람직하고, 반투명 전극은 ITO(인듐틴옥사이드), PEDOT(폴리에틸렌 디옥시티오펜) 또는 폴리아닐린을 사용함이 바람직하다.The transparent substrate is preferably glass, quartz or PET (polyethylene terephthalate) plate, and the translucent electrode is preferably ITO (indium tin oxide), PEDOT (polyethylene dioxythiophene) or polyaniline.

유기 발광물질은 폴리(파라-페닐렌비닐렌) 및 그 유도체들, 폴리티오펜 및 그 유도체들, 폴리(파라-페닐렌) 및 그 유도체들, 폴리퀴놀린 및 그 유도체들, 폴리피롤 및 그 유도체들, 폴리아세틸렌 및 그 유도체들, 또는 폴리플로렌 및 그 유도체들인 발광형 공액 고분자;The organic light emitting material is poly (para-phenylenevinylene) and its derivatives, polythiophene and its derivatives, poly (para-phenylene) and its derivatives, polyquinoline and its derivatives, polypyrrole and its derivatives , Polyacetylene and derivatives thereof, or luminescent conjugated polymers which are polyfluorene and derivatives thereof;

곁사슬이 안트라센 등의 발광 관능기로 치환된 고분자인 발광형 비공액 고분자;Luminescent nonconjugated polymer whose side chain is a polymer substituted with light emitting functional groups such as anthracene;

발광성 알루미나 퀴논(Alq3)과 같은 리간드 구조의 금속 착화합물, 루브렌, 안트라센, 페릴렌, 쿠마린, 나일 레드, 방향족 디아민, TPD(N, N'-디페닐-N, N'-비스-(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-디아민), TAZ(터븀 트리스(1-페닐-3-메틸-4-(터셔리부티릴)피라졸-5-원)트리페닐포스핀 옥사이드[(tb-PMP)(3)Tb (Ph3PO)]/3-(4-바이페닐)-4-페닐-5-(4-터셔리부틸페닐)-1,2,4-트리아졸), 레이저 염료인 DCM(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(파라-디메틸아미노스티릴)-4H-피란) 또는 전기 물질의 유도체인 발광 단분자 물질 및,Metal complexes of ligand structure such as luminescent alumina quinone (Alq3), rubrene, anthracene, perylene, coumarin, nile red, aromatic diamine, TPD (N, N'-diphenyl-N, N'-bis- (3- Methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine), TAZ (terbium tris (1-phenyl-3-methyl-4- (tertiarybutyryl) pyrazole-5-membered) triphenylforce Fin oxide [(tb-PMP) (3) Tb (Ph3PO)] / 3- (4-biphenyl) -4-phenyl-5- (4-tertylbutylphenyl) -1,2,4-triazole) A light emitting monomolecular substance which is a laser dye DCM (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (para-dimethylaminostyryl) -4H-pyran) or a derivative of an electric substance, and

폴리(메타-메틸아크릴산), 폴리스티렌 또는 폴리(9-비닐카바졸)을 호스트로 하여 상기 발광형 공액 고분자, 발광형 비공액 고분자 또는 발광 단분자 물질을 도핑한 블렌드를 사용함이 바람직하다.It is preferable to use a blend doped with the above-mentioned luminescent conjugated polymer, luminescent non-conjugated polymer or luminescent monomolecular substance with poly (meth-methylacrylic acid), polystyrene or poly (9-vinylcarbazole) as a host.

금속전극으로는 알루미늄, 마그네슘, 리튬, 칼슘, 구리, 은, 금, 또는 전기 금속의 합금을 사용함이 바람직하다.As the metal electrode, an alloy of aluminum, magnesium, lithium, calcium, copper, silver, gold, or an electric metal is preferably used.

전자 또는/및 정공 주입층으로 사용되는 유기염이 도핑된 유기물/고분자층은 유기염과 고분자를 유기용매상태에서 적절한 비율로 블렌드하여 제조되어진다.The organic material / polymer layer doped with an organic salt used as an electron or / and hole injection layer is prepared by blending an organic salt and a polymer at an appropriate ratio in an organic solvent state.

상기 유기염은 특별히 한정되지는 아니하지만 테크라-n-부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트(TBAPF6), 테트라-n-부틸암모늄 테트라플루오로보레이트(TBABF4) 등의 암모늄염과, 리튬퍼컬레이트(LiClO4), 리튬트리플루오로메탄술포네이트(혹은 Li-트리플레이트)(LiCF3SO3)등의 리튬염이 대표적으로 사용될 수 있다.The organic salt is not particularly limited, but ammonium salts such as techla- n -butylammonium hexafluorophosphate (TBAPF 6 ) and tetra- n -butylammonium tetrafluoroborate (TBABF 4 ), and lithium perflate (LiClO). 4 ), lithium salts such as lithium trifluoromethanesulfonate (or Li-triplate) (LiCF 3 SO 3 ) may be representatively used.

또한, 상기 사용가능한 고분자로는 바람직하기로는 폴리에틸렌옥사이드(-(CH2CH2O)n-), 폴리프로필렌옥사이드(-(CH2CH2CH2O)n-)등의 에테르 사슬((-CH2-)nO)을 포함하는 고분자, 또한 상기 에테르 사슬을 가지는 단분자 혹은 올리고머 물질도 가능하다.In addition, the usable polymer is preferably an ether chain such as polyethylene oxide (-(CH 2 CH 2 O) n- ), polypropylene oxide (-(CH 2 CH 2 CH 2 O) n- ) Polymers comprising CH 2- ) n O), as well as monomolecular or oligomeric materials having said ether chains are also possible.

상기한 블렌드에 추가로 상기 발광고분자 물질, 전극 물질, 전자 및 정공 전달 물질이 블렌드되는 것이 허용된다. 예를 들면 발광 고분자층으로 사용할 수 있는 물질과의 블렌드에서 사용가능한 물질은 폴리(파라-페닐렌비닐렌)과 그의 전구체 및 유도체들, 폴리티오펜 및 그 유도체들, 폴리(파라-페닐렌)과 그의 유도체들 및 폴리플로렌 및 그 유도체들, 폴리퀴놀린 및 그 유도체들, 폴리아세틸렌 및 그 유도체들, 또는 폴리피롤 및 그 유도체들과 같은 발광형 공액 고분자;In addition to the above blends, the luminescent polymer material, electrode material, electron and hole transport material are allowed to blend. For example, a material usable in a blend with a material that can be used as a light emitting polymer layer is poly (para-phenylenevinylene) and its precursors and derivatives, polythiophene and its derivatives, poly (para-phenylene) And luminescent conjugated polymers such as polyfluorene and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyacetylene and derivatives thereof, or polypyrrole and derivatives thereof;

곁사슬이 발광 관능기 예를 들면 안트라센 등으로 치환된 고분자인 발광형 비공액 고분자;Luminescent nonconjugated polymers whose side chains are polymers substituted with light emitting functional groups such as anthracene and the like;

발광성 알루미나 퀴논(Alq3)과 같은 리간드 구조의 금속 착화합물, 루브렌, 안트라센, 페릴렌, 쿠마린, 나일 레드, 방향족 다이아민, TPD(N, N'-디페닐-N, N'-비스-(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-디아민), TAZ(터븀 트리스(1-페닐-3-메틸-4-(터셔리부티릴)피라졸-5-원) 트리페닐포스핀 옥사이드 [(tb-PMP)(3)Tb(Ph3PO)]/3-(4-바이페닐)-4-페닐-5-(4-터셔리부틸페닐)-1,2,4-트리아졸), 레이저 염료인 DCM(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(p-디메틸아미노스티릴)-4H-피란) 또는 상기 물질의 유도체를 포함하는 발광 단분자 물질 및,Metal complexes of ligand structure such as luminescent alumina quinone (Alq3), rubrene, anthracene, perylene, coumarin, nile red, aromatic diamine, TPD (N, N'-diphenyl-N, N'-bis- (3 -Methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine), TAZ (terbium tris (1-phenyl-3-methyl-4- (tertibutyryl) pyrazole-5-membered) triphenyl Phosphine oxide [(tb-PMP) (3) Tb (Ph3PO)] / 3- (4-biphenyl) -4-phenyl-5- (4-tertylbutylphenyl) -1,2,4-triazole ), A luminescent monomolecular material comprising a laser dye DCM (dicyanomethylene) -2-methyl-6- ( p -dimethylaminostyryl) -4H-pyran) or a derivative thereof;

폴리(메타-메틸아크릴산), 폴리스티렌 또는 폴리(9-비닐카바졸)과 상기 물질들과의 블렌드를 포함한다.Poly (meth-methylacrylic acid), polystyrene or poly (9-vinylcarbazole) and blends of these materials.

유기염이 도핑된 유기물/고분자는 전극 물질로 사용되는 PEDOT(폴리에틸렌디옥시티오펜) 또는 폴리아닐린 등과도 블렌드가 가능하다.Organics / polymers doped with organic salts can also be blended with PEDOT (polyethylenedioxythiophene) or polyaniline, which is used as an electrode material.

또한 정공 및 전자 수송층 물질과도 블렌드가 가능하다:It is also possible to blend with hole and electron transport layer materials:

정공 수송층 물질은 카바졸, 4,4'-디카바졸일-1,1'-비페닐(CBP), TPD(N,N'-디페닐-N,N'-비스-(3-메틸페닐)-1,1'-비페닐-4,4'-디아민) 또는 NPB(4,4'-비스[N-(1-나프틸-1-)-N-페닐-아미노]-비페닐)을 포함하는 고분자 유도체;The hole transport layer material is carbazole, 4,4'-dicarbazolyl-1,1'-biphenyl (CBP), TPD (N, N'-diphenyl-N, N'-bis- (3-methylphenyl)- 1,1'-biphenyl-4,4'-diamine) or NPB (4,4'-bis [N- (1-naphthyl-1-)-N-phenyl-amino] -biphenyl) Polymer derivatives;

트리아릴아민과 피라졸린을 포함하는 저분자 유도체;Low molecular weight derivatives including triarylamine and pyrazoline;

또는 정공수송 관능기(hole transporting moiety)를 포함하는 유기분자로 구성됨이 바람직하고,Or it is preferably composed of organic molecules containing a hole transporting moiety (hole transporting moiety),

전자 수송층 물질은 TPBI(2,2',2'-(1,3,5- 페닐렌)-트리스[1-페닐-1H-벤지미다졸]), 폴리(페닐퀴녹살린), 1,3,5-트리스[(6,7-디메틸-3-페닐)퀴녹살린-2-일]벤젠(Me-TPQ), 폴리퀴놀린, 트리스(8-히드록시퀴놀린) 암모늄(Alq3), {6-N,N-디에틸아미노-1-메틸-3-페닐-1H-피라졸로[3,4-b]퀴놀린}(PAQNEt2) 또는 전자수송 관능기(electron transporting moiety)를 함유하는 유기분자로 구성됨이 바람직하다.Electron transport layer materials include TPBI (2,2 ', 2'-(1,3,5-phenylene) -tris [1-phenyl-1H-benzimidazole]), poly (phenylquinoxaline), 1,3, 5-tris [(6,7-dimethyl-3-phenyl) quinoxalin-2-yl] benzene (Me-TPQ), polyquinoline, tris (8-hydroxyquinoline) ammonium (Alq3), {6-N, Preference is given to organic molecules containing N-diethylamino-1-methyl-3-phenyl-1H-pyrazolo [3,4- b ] quinoline} (PAQNEt 2 ) or electron transporting moiety. .

상기 유기염이 도핑된 유기물/고분자 물질에서 에테르 사슬은 유기염의 이온들을 해리시키는 역할을 하여, 이온에게 이동성을 부여한다. 특히, 소자에 정방향(forward bias)으로 전압이 인가되느냐 역방향(reverse bias)으로 전압이 인가되느냐에 따라서 전자 주입층이냐 정공 주입층이냐의 역할이 달라지게 된다. 이물질을 발광층 증착 전과 후에 모두 증착을 하여 정공 주입층과 전자 주입층을 모두 구비하게 되면 발광세기와 발광효율을 크게 향상시킬 수 있다. 그러나, 경우에 따라 정공 주입층 또는 전자 주입층 중의 한가지만을 포함하도록 유기/고분자 전기발광소자를 제조할 수도 있다.In the organic salt-doped organic material / polymer material, ether chains dissociate ions of the organic salt, thereby imparting mobility to the ions. In particular, the role of the electron injection layer or the hole injection layer is different depending on whether a voltage is applied to the device in a forward bias or reverse bias. When the foreign material is deposited both before and after the light emitting layer is deposited to include both the hole injection layer and the electron injection layer, the light emission intensity and the light emission efficiency can be greatly improved. However, in some cases, the organic / polymer electroluminescent device may be manufactured to include only one of the hole injection layer and the electron injection layer.

또한 경우에 따라서 정공 주입층 또는 전자 주입층 중 하나만을 사용하고 상응하는 정공 수송층 및 전자 수송층을 사용할 수도 있다(예: 전자 주입층을 사용하면 정공 수송층, 정공 주입층을 사용하면 전자 수송층).In some cases, only one of the hole injection layer or the electron injection layer may be used, and a corresponding hole transport layer and the electron transport layer may be used (for example, the hole transport layer using the electron injection layer and the electron transport layer using the hole injection layer).

본 발명의 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 이용한 유기/고분자 전기발광소자의 바람직한 실시예를 도 1에 도시하였다.1 shows a preferred embodiment of an organic / polymer electroluminescent device using an organic material / polymer doped with an organic salt of the present invention.

유기염이 도핑된 유기물/고분자를 이용한 유기/고분자 전기발광소자는 투명기판(1)위에 양극(2)이 증착된 ITO 기판위에 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 스핀코팅시킨 정공 주입층(3); 정공 주입층(3) 위에 발광고분자를 스핀코팅시킨 전기발광층(4); 전기발광층(4) 위에 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 스핀코팅시킨 전자 주입층(5); 및, 전자 주입층(5) 위에 금속전극을 열증착 방법으로 증착시킨 금속전극을 포함한다.The organic / polymer electroluminescent device using organic salt-doped organic material / polymer has a hole injection layer spin-coated organic material / polymer doped with organic salt on an ITO substrate on which an anode 2 is deposited on a transparent substrate 1 (3). ); An electroluminescent layer 4 spin-coated light emitting polymer on the hole injection layer 3; An electron injection layer 5 in which an organic salt-doped organic material / polymer is spin-coated on the electroluminescent layer 4; And a metal electrode on which the metal electrode is deposited on the electron injection layer 5 by a thermal deposition method.

이와 같이 유기염이 도핑된 유기물/고분자의 이온 전도성(conductivity)은 상온에서 1×10-8S/cm이상이고, 상기 이온 전도성을 향상시키기 위해 옥틸시아노아세테이트(Octyl Cyanoacetate)와 같은 가소제를 첨가할 수 있다. 이를 이용한 전기발광소자의 발광효율은 주로 양자 효율(% photons/electron)로 표시되는데 주입된 전자당 발생한 광자의 수를 % 확률로 나타낸 것이다. 본 발명에 의해 얻어진 전기발광 외부 양자효율(외부로 방출된 광자/주입된 전자*100(%))은 0.2 내지 2% 광자/전자 이며, 발광을 위한 켜짐전압(turn-on voltage)은 1.8V로 아주 낮게 나타났다.As such, the ion conductivity of the organic material / polymer doped with organic salt is 1 × 10 -8 S / cm or more at room temperature, and a plasticizer such as octyl cyanoacetate is added to improve the ion conductivity. can do. The luminous efficiency of the electroluminescent device using the same is mainly expressed as quantum efficiency (% photons / electron), which represents the number of photons generated per injected electron with a% probability. The electroluminescent external quantum efficiency (externally emitted photons / injected electrons * 100 (%)) obtained by the present invention is 0.2 to 2% photons / electrons, and the turn-on voltage for light emission is 1.8V. Appeared very low.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are only for illustrating the present invention in more detail, it will be apparent to those of ordinary skill in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples in accordance with the gist of the present invention. .

<실시예 1> 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 전자 주입층으로 이용한 유기/고분자 전기발광소자의 제작(PEO:TBABF4의 질량비율=5:1)Example 1 Fabrication of an Organic / Polymer Electroluminescent Device Using Organic Salt-doped Organics / Polymers as Electron Injection Layer (Mass Ratio of PEO: TBABF 4 = 5: 1)

ITO 기판위에 폴리(스티렌술포네이트)가 도핑된 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) (PEDOT)를 양극 전극 물질로 하여 50 nm 두께로 스핀코팅한 후 발광물질로 폴리(파라-페닐렌비닐렌)계의 유도체인 MEH-PPV(폴리[2-메톡시-5-(2'-에틸-헥실옥시)-파라-페닐렌비닐렌])을 100nm의 두께로 스핀코팅하고, PEO와 TBABF4를 5:1의 질량비율로 아세토니트릴 용매에서 블렌드한 물질을 그 위에 10nm의 두께로 스핀코팅한 후, 열증착 방법(thermal evaporation method)으로 150nm 두께의 알루미늄 전극을 증착하여, 유기/고분자 전기발광소자를 제작하였다. 그 후, 정방향의 전기장을 사용하여 발광 세기를 광세기 측정기(optical powermeter, Newport 1830-C)에 연결된 광다이오드(Newport 818-UV)를 통해 측정하고, Keithley 236 Source measurement unit를 사용하여, 전압을 가하면서 전류를 측정하여, 유기/고분자 전기발광소자의 전류밀도에 따른 전기발광효율(EL efficiency)을 계산하였는데, 이때, 유기/고분자 전기발광소자의 발광을 위한 켜짐전압은 1.8V이었다Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) doped with poly (styrenesulfonate) on an ITO substrate was spin-coated to a thickness of 50 nm using an anode electrode material, and then poly (para-phenylene vinyl) as a light emitting material. MEH-PPV (poly [2-methoxy-5- (2'-ethyl-hexyloxy) -para-phenylenevinylene]), a derivative of ethylene), was spin-coated to a thickness of 100 nm, and PEO and TBABF 4 was blended in an acetonitrile solvent at a mass ratio of 5: 1, and spin-coated to a thickness of 10 nm thereon, followed by deposition of a 150 nm thick aluminum electrode by a thermal evaporation method. A light emitting device was manufactured. The emission intensity was then measured via an optical diode (Newport 818-UV) connected to an optical power meter (Newport 1830-C) using a forward electric field, and the voltage was measured using a Keithley 236 Source measurement unit. By measuring the current while applying, the EL efficiency was calculated according to the current density of the organic / polymer electroluminescent device. At this time, the ON voltage for emitting the organic / polymer electroluminescent device was 1.8V.

<비교실시예 1> 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 전자 주입층으로 이용한 유기/고분자 전기발광소자의 제작 (PEO:TBABF4의 질량비율=5:2)<Comparative Example 1> Fabrication of an organic / polymer electroluminescent device using an organic salt-doped organic material / polymer as an electron injection layer (mass ratio of PEO: TBABF 4 = 5: 2)

유기염이 도핑된 유기물/고분자를 PEO:TBABF4를 질량비 5:2로 블렌딩하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기/고분자 전기발광소자를 제작하고, 이의 전류밀도에 따른 전기발광효율을 계산하였다.An organic / polymer electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the organic salt-doped organic material / polymer was blended with PEO: TBABF 4 in a mass ratio of 5: 2, and electroluminescence was performed according to the current density thereof. The efficiency was calculated.

<비교실시예 2> 전자 주입층이 없는 유기/고분자 전기발광소자의 제작Comparative Example 2 Fabrication of Organic / Polymer Electroluminescent Device Without Electron Injection Layer

유기염이 도핑된 유기물/고분자를 스핀코팅하는 공정을 누락시키는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기/고분자 전기발광소자를 제작하고, 이의 전류밀도에 따른 전기발광효율을 계산하였다.An organic / polymer electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the organic salt-doped organic / polymer spin coating process was omitted, and electroluminescence efficiency was calculated according to the current density thereof.

<비교실시예 3> PEO를 전자 주입층으로 이용한 유기/고분자 전기발광소자의 제작Comparative Example 3 Fabrication of Organic / Polymer Electroluminescent Device Using PEO as Electron Injection Layer

유기염이 도핑된 유기물/고분자 대신에 유기염이 없이 단지 PEO만을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기/고분자 전기발광소자를 제작하고, 이의 전류밀도에 따른 전기발광효율을 계산하였으며, 실시예 1 및 비교실시예1과 2의 발광 세기 및 발광효율과 비교하였다(참조: 도 2와 3).An organic / polymer electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that only organic PE was used without organic salts instead of organic salts / polymers doped with organic salts, and electroluminescence efficiency was calculated according to the current density thereof. The light emission intensity and light emission efficiency of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were compared with each other (see FIGS. 2 and 3).

도 2는 실시예 1, 비교실시예 1, 2, 3 의 유기/고분자 전기발광소자의 전류밀도에 따른 전기발광효율을 비교한 그래프로서, (▼)는PEO와 TBABF4를 5:2의 질량비율로 블렌드하여 발광층위에 코팅하여 전자 주입층으로 사용한 경우를 나타내고 (▲)는 TBABF4가 도핑되지 않은 PEO와 TBABF4를 5:1의 질량비율로 블렌드하여 발광층 위에 코팅하여 전자 주입층으로 사용한 경우를 나타내고, (●)는 PEO만을 발광층위에 코팅한 경우를 나타내며, (■)는 발광층위에 전자 주입층을 사용하지 않고 단일층 만으로 구성된 소자의 경우를 나타낸다.2 is a graph comparing the electroluminescence efficiency according to the current density of the organic / polymer electroluminescent device of Example 1, Comparative Examples 1, 2, 3, (▼) is the mass of PEO and TBABF 4 5: 2 If the blended in weight ratio of the first coating over the light-emitting layer with the electron injecting layer: the blended in a proportion coated on the light-emitting layer represents a case of using an electron injection layer (▲) is a PEO and TBABF 4 is TBABF 4 undoped 5 Denotes a case where only PEO is coated on the light emitting layer, and denotes a case of a device composed of only a single layer without using an electron injection layer on the light emitting layer.

도 2와 3에서 보듯이, 본 발명의 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 전자 주입층으로 사용한 유기/고분자 전기발광소자의 발광효율은 전자 주입층을 사용하지 않은 단일층 유기/고분자 전기발광소자의 발광효율 보다 크게 향상됨을 알 수 있고, 단순히 PEO만을 사용한 소자는 단일층 소자보다 더 낮은 발광 효율을 보였다. 이를 통해서 유기염이 전하 주입에 결정적으로 작용한다는 사실을 입증할 수 있다. 또한, 상기 자료로서 외부 양자효율을 계산할 경우, 본 발명의 PEO와 TBABF4의 5:1블렌드를 전자 주입층으로 사용한 유기/고분자 전기발광소자의 외부 양자효율은 약 0.43%(광자/전자)이고, PEO와 TBABF4의 5:2블렌드를 사용한 소자는 0.26%(광자/전자)으로 유사하게 나왔지만 도 3에서 보여주는 바와 같이 이온의 함량이 많은 블렌드를 사용하는 소자는 그 발광 세기가 더 큼을 알 수 있다. 단순히 PEO를 사용한 유기/고분자 전기발광소자의 외부 양자효율은 약 0.007%(광자/전자)이며, 전자 주입층을 사용하지 않은 유기/고분자 전기발광소자의 외부 양자효율은 약 0.015%(광자/전자)로 계산되어, 본 발명의 단일 양이온 전도체를 전자 주입층으로 사용한 유기/고분자 전기발광소자의 발광효율이 우수함을 확인할 수 있었다.2 and 3, the luminous efficiency of the organic / polymer electroluminescent device using the organic salt-doped organic material / polymer of the present invention as the electron injection layer is a single layer organic / polymer electroluminescent device not using the electron injection layer. It can be seen that the luminous efficiency is greatly improved, and the device using only PEO showed lower luminous efficiency than the single layer device. This demonstrates that organic salts are critical for charge injection. In addition, when the external quantum efficiency is calculated as the data, the external quantum efficiency of the organic / polymer electroluminescent device using the 5: 1 blend of PEO and TBABF 4 of the present invention as the electron injection layer is about 0.43% (photon / electron). However, the device using a 5: 2 blend of PEO and TBABF 4 was similar to 0.26% (photon / electron), but as shown in FIG. 3, the device using the blend containing a large amount of ions has a higher emission intensity. have. The external quantum efficiency of organic / polymer electroluminescent devices using PEO is about 0.007% (photon / electron), and the external quantum efficiency of organic / polymer electroluminescent devices without using electron injection layer is about 0.015% (photon / electron It was confirmed that the luminous efficiency of the organic / polymer electroluminescent device using the single cation conductor of the present invention as an electron injection layer was calculated as).

<실시예 2> 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 정공 주입층으로 이용한 유기/고분자 전기발광소자의 제작Example 2 Fabrication of Organic / Polymer Electroluminescent Device Using Organic Salt-doped Organics / Polymers as Hole Injection Layer

ITO 기판위에 PPV 전구체와 PEO와 TBABF4를 블렌드한 물질을 10 nm의 두께로 스핀코팅하고, 이를 110℃에서 열처리를 하였다. 그 위에 발광물질인 MEH-PPV를 70nm의 두께로 스핀코팅한 후, 열증착 방법으로 50nm 두께의 칼슘 전극을 증착하고곧 이어 150nm의 알루미늄 전극을 증착하여 고분자 전기발광소자를 제작하고, 정방향의 전기장을 사용하여 고분자 전기발광소자를 구동시켰다.A PPV precursor, a blend of PEO and TBABF 4 on the ITO substrate was spin-coated to a thickness of 10 nm, and then heat-treated at 110 ° C. After spin-coating a light emitting material MEH-PPV to a thickness of 70nm, by depositing a calcium electrode of 50nm thickness by thermal evaporation method, followed by the deposition of a 150nm aluminum electrode to produce a polymer electroluminescent device, a positive electric field Was used to drive the polymer electroluminescent device.

<실시예 3> 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 정공 주입층 및 전자 주입층으로 이용하는 유기/고분자 전기발광소자의 제작Example 3 Fabrication of Organic / Polymer Electroluminescent Device Using Organic Salt-doped Organics / Polymers as Hole Injecting Layer and Electron Injecting Layer

ITO 기판위에 PPV 전구체와 PEO와 TBABF4를 블렌드한 물질을 10 nm의 두께로 스핀코팅하고, 이를 110℃에서 열처리를 하였다. 그 위에 발광고분자인 MEH-PPV를 100nm의 두께로 스핀코팅하며, PEO와 TBABF4가 질량비 5:1로 블렌드한 고분자 물질을 10nm두께로 단일 스핀코팅한 후, 열증착 방법으로 150nm 두께의 알루미늄 전극을 증착하여, 유기/고분자 전기발광소자를 제작하였다. 그 후, 정방향의 전기장을 사용하여 유기/고분자 전기발광소자를 구동하여 발광효율을 측정하였는데, 0.9 % (광자/전자)이었으며 역방향의 전기장을 인가하였을 때는 1.5 %(광자/전자)의 발광 효율을 보였다.A PPV precursor, a blend of PEO and TBABF 4 on the ITO substrate was spin-coated to a thickness of 10 nm, and then heat-treated at 110 ° C. The light emitting polymer MEH-PPV is spin-coated to a thickness of 100 nm, and a polymer material obtained by blending PEO and TBABF 4 in a mass ratio of 5: 1 by single spin coating to a thickness of 10 nm, and then thermally deposited to a 150 nm thick aluminum electrode. Was deposited to fabricate an organic / polymer electroluminescent device. Afterwards, the emission efficiency was measured by driving the organic / polymer electroluminescent device using a forward electric field, which was 0.9% (photon / electron), and when the reverse electric field was applied, the luminous efficiency of 1.5% (photon / electron) was measured. Seemed.

<실시예 4> 유기염이 도핑되고 가소제가 첨가된 유기물/고분자를 정공 주입층 및 전자 주입층으로 이용하는 유기/고분자 전기발광소자의 제작Example 4 Fabrication of Organic / Polymer Electroluminescent Device Using Organics / Polymers Doped with Organic Salt and Added Plasticizer as Hole Injection Layer and Electron Injection Layer

유기염이 도핑된 유기물/고분자에 가소제로서 옥틸시아노아세테이트를 PEO와의 질량비로 1:1로 첨가한 물질을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 3과 동일한 방법으로 유기/고분자 전기발광소자를 제작하였다.An organic / polymer electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 3, except that octal cyanoacetate was added as a plasticizer to the organic material / polymer doped with organic salt in a mass ratio of PEO 1: 1. It was.

<실시예 5> 유기염이 도핑된 유기물/고분자를 정공 주입층을 이용하고 알루미나퀴논을 전자 수송층으로 이용하는 유기/고분자 전기발광소자의 제작Example 5 Fabrication of Organic / Polymer Electroluminescent Device Using Organic Salt-doped Organics / Polymers Using Hole Injection Layer and Alumina Quinone as Electron Transport Layer

ITO 기판위에 PPV 전구체와 PEO와 TBABF4를 블렌드한 물질을 10 nm의 두께로 스핀코팅하고, 이를 110℃에서 열처리를 하였다. 그 위에 발광물질인 MEH-PPV를 100nm의 두께로 스핀코팅한 후, 열증착 방법으로 정공 수송층 물질인 알루미나퀴논을 30 nm로 증착하였다. 마지막으로 전극 물질을 같은 열증착 방법으로 50nm 두께의 칼슘 전극을 증착하고 곧 이어 150nm의 알루미늄 전극을 증착하여 고분자 전기발광소자를 제작하고, 정방향의 전기장을 사용하여 고분자 전기발광소자를 구동시켰다.A PPV precursor, a blend of PEO and TBABF 4 on the ITO substrate was spin-coated to a thickness of 10 nm, and then heat-treated at 110 ° C. After spin-coating the light emitting material MEH-PPV to a thickness of 100nm, alumina quinone as a hole transport layer material was deposited to 30nm by a thermal deposition method. Finally, a 50 nm thick calcium electrode was deposited by the same thermal evaporation method, followed by a 150 nm aluminum electrode to fabricate a polymer electroluminescent device, and the polymer electroluminescent device was driven using a forward electric field.

이상에서 상세히 설명하고 입증하였듯이, 본 발명의 유기/고분자 전기발광소자는 우수한 발광효율을 나타내고, 켜짐전압이 낮으므로, 고효율 유기/고분자 전기발광소자의 개발에 널리 활용될 수 있다. 그 정방향과 역방향에서의 전기장에 따른 발광 세기는 도 4에 나타나 있다. 도 3과 비교해 볼 때 전자 주입층만을 사용하는 경우보다 훨씬 더 발광 세기가 증가함을 알 수 있다. 또한 한가지 더 주목해야 될 사실은 기존의 발광 전기 화학 소자 (Light-emitting electrochemical cell)(USP 5,677,546; USP 5,682,043)과 유사하게 빛의 세기가 정방향과 역방향이 서로 대칭의 특징을 보여 주고 있다. 발광 전기화학 소자는 유기염과 PEO를 발광 물질과 블렌드하여 제조하기 때문에 상분리(phase separation)문제가 발생하고 용매 선정에도 어려운 단점이 있다. 특히 응답속도가 0.2∼2ms정도로 아주 느리기 때문에 실제 소자에 적용하기에는 어려운 실정에 있다. 반면 본 발명에서는 PEO와 유기염을 발광물질과 분리해서 다른 층으로 사용하기 때문에 상분리와 늦은 응답속도의 문제가 생기지 않는다(본 소자의 응답속도는 약 1s정도이다). 따라서 본 발명을 통하여 발광 전기화학 소자가 가지는 상분리와 느린 응답속도의 문제를 해결할 수 있게 되었다.As described and demonstrated in detail above, the organic / polymer electroluminescent device of the present invention exhibits excellent luminous efficiency and has a low turn-on voltage, and thus can be widely used for the development of high-efficiency organic / polymer electroluminescent devices. The emission intensity according to the electric field in the forward and reverse directions is shown in FIG. 4. Compared with FIG. 3, it can be seen that the emission intensity increases much more than when only the electron injection layer is used. One more thing to note is that similar to the existing light-emitting electrochemical cells (USP 5,677,546; USP 5,682,043), the light intensity is symmetrical in the forward and reverse directions. The light emitting electrochemical device is prepared by blending organic salts and PEO with a light emitting material, so that a phase separation problem occurs and it is difficult to select a solvent. In particular, since the response speed is very slow, such as 0.2 ~ 2ms, it is difficult to apply to the actual device. On the other hand, in the present invention, since PEO and organic salts are separated from the light emitting material and used as different layers, there is no problem of phase separation and slow response speed (the response speed of the device is about 1s). Accordingly, the present invention can solve the problems of phase separation and slow response speed of the light emitting electrochemical device.

이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시태양일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.As described above in detail the specific parts of the present invention, for those skilled in the art, these specific descriptions are only preferred embodiments, which are not intended to limit the scope of the present invention. Will be obvious. Thus, the substantial scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.

본 발명의 유기/고분자 전기발광소자는 우수한 발광효율을 나타내며, 켜짐전압이 낮으므로 고효율의 유기/고분자 전기발광소자의 개발에 널리 활용될 수 있다.The organic / polymer electroluminescent device of the present invention exhibits excellent luminous efficiency and has a low turn-on voltage, and thus may be widely used for the development of highly efficient organic / polymer electroluminescent devices.

Claims (18)

투명기판과, 투명기판 위에 증착되는 반투명 전극과, 유기발광물질로 구성되는 전기발광층과, 금속전극을 포함하며, 상기 전기발광층의 상하면의 어느 일면에 정공주입층 또는 전자주입층을 구비하는 유기/고분자 전기발광소자에 있어서,An organic / electroluminescent layer comprising a transparent substrate, a semi-transparent electrode deposited on the transparent substrate, an electroluminescent layer composed of an organic luminescent material, and a metal electrode, and having a hole injection layer or an electron injection layer on one side of the upper and lower surfaces of the electroluminescent layer In the polymer electroluminescent device, 상기 정공주입층 또는 전자주입층이 유기염이 도핑된 유기물/고분자층으로 구성됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic / polymer electroluminescent device, characterized in that the hole injection layer or the electron injection layer is composed of an organic material / polymer layer doped with organic salt 투명기판과, 투명기판 위에 증착되는 반투명 전극과, 유기발광물질로 구성되는 전기발광층과, 금속전극을 포함하며, 상기 전기발광층의 상하면의 어느 일면에 정공주입층을 두고 타면에는 전자주입층을 구비하는 유기/고분자 전기발광소자에 있어서, 특히 상기 정공주입층과 전자주입층이 유기염이 도핑된 유기물/고분자층으로 구성됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자It includes a transparent substrate, a semi-transparent electrode deposited on the transparent substrate, an electroluminescent layer composed of an organic light emitting material, and a metal electrode, and has a hole injection layer on the upper and lower surfaces of the electroluminescent layer and an electron injection layer on the other surface In the organic / polymer electroluminescent device, in particular, the hole injection layer and the electron injection layer is an organic / polymer electroluminescent device, characterized in that composed of organic material / polymer layer doped with organic salt 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 유기염은 암모니움염 또는 리튬염 임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic salt is an organic / polymer electroluminescent device characterized in that the ammonium salt or lithium salt 제 3항에 있어서,The method of claim 3, 암모니움염은 테트라-n-부틸암모니움 헥사플루오로포스페이트 또는 테트라-n-부틸암모니움 테트라플루오로보레이트임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Ammonium salts are organic / polymer electroluminescent devices characterized by tetra-n-butylammonium hexafluorophosphate or tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate 제 3항에 있어서,The method of claim 3, 리튬염은 리튬퍼콜레이트, 리튬트리플로로메탄술포네이트 임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Lithium salt is an organic / polymer electroluminescent device characterized by lithium percholate and lithium trifluoromethanesulfonate 제 3항에 있어서,The method of claim 3, 유기물/고분자층은 에테르사슬을 포함하는 단분자, 올리고머 또는 고분자임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자The organic material / polymer layer is an organic / polymer electroluminescent device characterized in that it is a monomolecule, oligomer or polymer containing an ether chain. 제 6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 고분자는 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 또는 폴리에틸렌 옥사이드 또는 폴리플로필렌옥사이드를 기본으로 함유하면서 추가로 유기 발광 물질, 유기 반투명 전극 물질, 전자수승층 및 정공수송층 물질들 중에서 선택된 적어도 하나이상의 물질들을 혼합한 블렌드임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자The polymer contains polyethylene oxide, polypropylene oxide, or polyethylene oxide or polyflohylene oxide as a base, and additionally mixes at least one or more materials selected from organic light emitting materials, organic translucent electrode materials, electron transport layers and hole transport layer materials. Organic / polymer electroluminescent device characterized in that it is a blend 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 투명기판은The method of claim 1 or 2, wherein the transparent substrate 유리, 석영 또는 PET판임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic / polymer electroluminescent devices characterized by glass, quartz or PET plates 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 반투명전극은The method of claim 1 or 2, wherein the translucent electrode ITO, PEDOT 또는 폴리아닐린 임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic / polymer electroluminescent device characterized by ITO, PEDOT or polyaniline 제 7항에 있어서, 유기 반투명 전극 물질은The method of claim 7, wherein the organic translucent electrode material is PEDOT 또는 폴리아닐린 임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic / polymeric electroluminescent device characterized by PEDOT or polyaniline 제 1항, 제 2항, 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 유기발광물질은8. The organic light emitting material of claim 1, wherein the organic light emitting material is 발광형 공액 고분자, 발광형 비공액 고분자, 발광 단분자 물질, 또는 상기 물질들이 폴리(메타-메틸아크릴산), 폴리스티렌 또는 폴리(9-비닐카바졸)을 호스트로 하여 도핑된 물질임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic luminescent conjugated polymer, luminescent non-conjugated polymer, luminescent monomolecular substance, or a substance doped with poly (meth-methylacrylic acid), polystyrene or poly (9-vinylcarbazole) as a host Polymeric Light Emitting Diode 제 11항에 있어서, 발광형 공액 고분자는The method of claim 11, wherein the light-emitting conjugated polymer 폴리(파라-페닐렌비닐렌), 폴리티오펜, 폴리(파라-페닐렌), 폴리퀴놀린, 폴리피롤, 폴리아세틸렌, 폴리플로렌 및 상기 각 고분자들의 유도체로부터 선택됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic / polymer electroluminescent, characterized in that it is selected from poly (para-phenylenevinylene), polythiophene, poly (para-phenylene), polyquinoline, polypyrrole, polyacetylene, polyfluorene and derivatives of the above polymers device 제 11항에 있어서, 발광형 비공액 고분자는The method of claim 11, wherein the light emitting non-conjugated polymer 곁사슬이 발광 관능기로 치환된 고분자임을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic / polymer electroluminescent device characterized in that the side chain is a polymer substituted with a light emitting functional group 제 11항에 있어서, 발광 단분자 물질은The method of claim 11, wherein the light emitting monomolecular material is 리간드 구조의 금속 착화합물, 루브렌, 안트라센, 페릴렌, 쿠마린, 나일레드, 방향족 디아민, TPD, DCM 또는 상기 각 물질들의 유도체로부터 선택됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Organic / polymer electroluminescent device characterized in that it is selected from ligand complex metal complexes, rubrene, anthracene, perylene, coumarin, nired, aromatic diamine, TPD, DCM or derivatives of the above materials 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 금속전극은The method of claim 1 or 2, wherein the metal electrode 알루미늄, 마그네슘, 리튬, 칼슘, 구리, 은, 금 또는 상기 금속들 중 적어도 2종 이상으로 구성되는 합금으로부터 선택됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자An organic / polymer electroluminescent device characterized in that it is selected from aluminum, magnesium, lithium, calcium, copper, silver, gold or an alloy composed of at least two or more of the above metals. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 전자 수송층 또는 정공 수송층이 전기발광층의 일면에 추가로 구비되는 유기/고분자 전기발광소자Organic / polymer electroluminescent device in which an electron transport layer or a hole transport layer is additionally provided on one surface of the electroluminescent layer 제 7항 또는 제16항에 있어서, 전자수송층 물질은The method of claim 7 or 16, wherein the electron transport layer material TPBI, 폴리(페닐퀴녹살린), 1,3,5-트리스[96.7-디메틸-3-페닐)퀴녹살린-2일]벤젠, 폴리퀴놀린, 트리스(8-하이드록시 퀴놀린)알루미늄, 6-N,N-디에틸아미노-1-메틸-3-페닐-1H-피라졸로[3,4-b]퀴놀린 또는 전자수송 관능기를 함유하는 유기분자로 구성됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자TPBI, poly (phenylquinoxaline), 1,3,5-tris [96.7-dimethyl-3-phenyl) quinoxalin-2yl] benzene, polyquinoline, tris (8-hydroxy quinoline) aluminum, 6-N, Organic / polymer electroluminescent device comprising N-diethylamino-1-methyl-3-phenyl-1H-pyrazolo [3,4-b] quinoline or organic molecules containing electron transport functional groups 제 7항 또는 16항에 있어서, 정공수송층 물질은The method of claim 7 or 16, wherein the hole transport layer material 폴리(9-비닐카바졸), CBP, TPD, NPB, 트리아릴아민 또는 피라졸린 및 이들 각 화합물의 유도체들과, 정공수송 관능기를 포함하는 유기저분자 및 고분자 물질로부터 선택된 물질로 구성됨을 특징으로 하는 유기/고분자 전기발광소자Poly (9-vinylcarbazole), CBP, TPD, NPB, triarylamine or pyrazoline and derivatives of each of these compounds, and materials selected from organic low molecular and polymeric materials comprising hole transport functional groups Organic / Polymer Electroluminescent Device
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