KR20030055435A - Producting method for the paint and sheet that absorb electromagnetic wave effectively - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method for preparing a paint for an electromagnetic wave absorbent and a method for preparing a sheet for an electromagnetic wave absorbent using the paint are provided, wherein the paint is applied to an electromagnetic wave absorbent used in the range of radar wavelength and has excellent flexibility and elongation. CONSTITUTION: The preparation method of the paint comprises the steps of adding a polyaniline prepared by using phosphoric acid as a dopant or a polyaniline salt doped with phosphoric acid to a modified acryl resin selected from the functional resin such as urethane, epoxy etc.; and adding a dispersant, an antifoaming agent, a plasticizer and a reaction accelerator to the obtained one. Optionally the sendust coated with polyaniline is used instead of the polyaniline. The sheet is prepared by mixing a polyaniline prepared by using phosphoric acid as a dopant or a polyaniline salt doped with phosphoric acid with a functional polar polyolefin resin or a chlorinated polyethylene resin.

Description

전자기파 흡수체용 도료 및 이를 이용한 전자기파 흡수체용 시트의 제조방법{Producting method for the paint and sheet that absorb electromagnetic wave effectively}Paint for electromagnetic wave absorber and manufacturing method of sheet for electromagnetic wave absorber using same {Producting method for the paint and sheet that absorb electromagnetic wave effectively}

본 발명은 레이더파 대역에서 높은 흡수 효율을 가지며, 유연성과 연신성이 우수한 전자기파 흡수용 도료 및 이를 이용한 전자기파 흡수용 시트의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 도판트로 인산, 산화제로는 철화합물을 사용하여 제조된 전도성 고분자인 폴리아닐린, 상기 폴리아닐린이 코팅된 금속합금인 센더스트 (시트) 중 선택된 1종과 비할로겐 계통인 기능성 극성 폴리올레핀계 수지 또는 염화폴리에틸렌수지, 변성아크릴, 우레탄, 에폭시 수지등의 기능성 고분자 수지를 브렌드시켜 얻은 기계적, 물리적 성질이 우수한 전자기파 흡수체용 도료 및 이를 이용한 전자기파 흡수용 시트의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an electromagnetic wave absorbing material having a high absorption efficiency in the radar wave band, and excellent in flexibility and elongation, and a method for producing an electromagnetic wave absorbing sheet using the same. Polyaniline, which is a conductive polymer prepared by using the polyaniline-coated metal alloy, is selected from a kind of sendust (sheet) and a non-halogen functional polar polyolefin resin or polyethylene chloride, modified acrylic, urethane, epoxy resin, etc. The present invention relates to a coating material for electromagnetic wave absorbers excellent in mechanical and physical properties obtained by blending a functional polymer resin of and a method for producing an electromagnetic wave absorbing sheet using the same.

과학문명의 발달에 따라 전기, 전자 및 통신 관련 기기의 사용이 급격히 늘어가고 있으며, 이러한 문명의 이기들은 인류생활에 많은 편의를 제공하고 있으나, 이에 따른 반대급부도 적지 않다. 예를들면, 라디오(radio)주파수 영역의 전자기파 복사는 발신 및 수신장비간의 전파를 상호 교란시켜 잡음을 발생시키고, 자동차의 고전압 발생장치에 의한 내부 전자제품의 효율저하 및 수명 단축 이외에 전자장비간의 상호교란등을 들 수 있다.The development of scientific civilization is rapidly increasing the use of electrical, electronic and communication-related devices, and these civilizations provide a lot of convenience to human life, but there are not many benefits. For example, electromagnetic radiation in the radio frequency range disturbs radio waves between transmitting and receiving equipment to generate noise, and in addition to reducing efficiency and shortening the life of internal electronic products by high voltage generators of automobiles, Disturbances may be mentioned.

따라서 이와 같은 전자기파 상호간의 장해는 심각한 문제를 야기하게 되므로, 전자기파 흡수체의 개발은 최근에 중요한 과제로 대두되고 있다.Therefore, such interference between electromagnetic waves causes a serious problem, so the development of electromagnetic wave absorber has recently emerged as an important problem.

전자기파의 흡수 원리는 전파의 흡수 또는 반사 억제가 목적으로 자기적 손실을 이용하고, 전자파를 흡수하여 열로 변화시켜 반사파가 발생하지 않도록 하는 것이다.The principle of absorption of electromagnetic waves is to use magnetic losses for the purpose of absorption or reflection suppression of radio waves, and to absorb electromagnetic waves and convert them into heat so that reflected waves do not occur.

특히 페라이트는 전자파의 자계(磁界)성분과 페라이트의 원자 스핀시스템 간의 자기 공명현상에 따르는 손실을 이용하여 마이크로파를 효율적으로 흡수하는 흡수체로 인식되고 있다.In particular, ferrite is recognized as an absorber that efficiently absorbs microwaves by using the loss caused by magnetic resonance between the magnetic field component of electromagnetic waves and the atomic spin system of ferrite.

보이지 않는 비행기에서 전파의 탐지를 피할 수 있는 전자기파 흡수재료의 기술적인 문제로 요구되는 성능은 20∼30㏈ 이상, 흡수율로 99% 정도의 전파 에너지를 흡수하는 것이 바람직하다.It is desirable that the performance required by the technical problem of the electromagnetic wave absorbing material to avoid the detection of radio waves in an invisible plane is 20-30 dB or more, and absorbs about 99% of the radio wave energy at an absorption rate.

더욱이 레이다파의 방위가 정해져 있지 않기 때문에 광대역 및 어떤 사각으로 입사되어도 충분한 효과를 가지는 특성이 있어야 한다.Moreover, since the direction of the radar wave is not determined, there should be a characteristic that is sufficient to be incident on a broadband and any quadrangle.

전자기파 흡수체의 특성은 앞으로의 목표가 VHF-TV 내에서 0.1㎜ 두께에서 흡수 가능하고, 광대역 주파수에서 감쇄량이 커야만 하며, 가벼워야 하고, 두께가 얇은 흡수체의 개발이 요구되고 있다.The characteristics of the electromagnetic wave absorber are to be absorbed at a thickness of 0.1 mm in the VHF-TV, to have a large amount of attenuation at a wideband frequency, to be light and to develop a thinner absorber.

전자기파의 손실을 발생시키는 재료정수로는 도전율 σ, 유전손실 ε″및 자성손실 μ″의 세 종류이다. 도전율 σ에 의한 손실은 도전손실 또는 옴(ohm) 손실이라고 불리워지며, 물질중에 있는 자유 전하가 전계와 동상으로 운동함으로써 생기는 것으로, 저항에 대응한다.There are three types of material constants that cause electromagnetic wave loss: conductivity σ, dielectric loss ε ″, and magnetic loss μ ″. The loss due to the conductivity σ is called a conductivity loss or an ohm loss, and is caused by the free charge in a material moving in an electric field and in phase, corresponding to the resistance.

유전손실 ε″은 유전성을 가져오게 하는 다이폴(dipole)의 시간적 변화가 외부로 부터의 전계 변화에 뒤늦게 추종하여 생기는 것으로, 자유전자가 아니라, 원자에 묶여있는 속박 전자에 의한 것이다. 자성손실 μ″는 자성을 갖게 하는 스핀(spin)운동이 외부로 부터의 자계변화에 뒤늦게 추종하여 발생된다.The dielectric loss ε " is caused by a late change in the dipole's temporal change that leads to heredity, caused by a bound electron bound to the atom, not a free electron. The magnetic loss μ ″ is caused by the spin movement that causes the magnetism to follow the change of the magnetic field from the outside.

종래에 도전 손실재로 전파흡수체에 널리 사용되어지고 있는 것은 탄소(carbon)이며, 자성재료로는 금속 자성재료와 산화물 자성재료가 있고, 유전재료로는 티탄산바륨(BaTiO3)을 사용하거나, 이들의 혼합체를 사용한다. 그러나, 이들 재료만을 이용한 흡수체의 경우, 가공이 어려울 뿐만 아니라, 가공시 외부 에너지의 낭비에 따른 고가의 손실을 가져오게 되고, 흡수재료로서 유연성과 연신성이 부족하여 쉽게 부러지거나 마모되는 등 산업화 적용에 큰 어려움이 있다.Conventionally, a conductive loss material is widely used in a radio wave absorber, and carbon is a magnetic material, and a metal magnetic material and an oxide magnetic material are used, and as a dielectric material, barium titanate (BaTiO 3 ) is used, or Use a mixture of However, in the case of the absorber using only these materials, not only processing is difficult, but also the expensive loss due to the waste of external energy during processing, and the absorbent material lacks flexibility and elongation, and easily broken or worn due to industrial application. There is a big difficulty.

또한 상기 재료들을 기능성 고분자와 브렌드시켜 전자기파 흡수체용 도료 및 시트등의 여러가지 형태로 사용하는 방법이 있으나, 기능성 고분자를 통한 브렌드의 경우, 흡수체 재료로서 오랜 시간 동안 저장하는 문제, 비중의 차이로 인한 산업화의 어려움과 흡수효율의 저화등 많은 문제가 발생할 수 있다.In addition, there is a method of blending the above materials with functional polymers and using them in various forms such as electromagnetic wave absorber paints and sheets.However, in the case of blends using functional polymers, they are stored as absorber materials for a long time and industrialized due to differences in specific gravity. Many problems can occur such as difficulty of absorption and lowering of absorption efficiency.

또한 흡수효율을 증대시키기 위하여 흡수체 재료를 다량 첨가할 경우, 유연성과 연신성이 불량해 지므로 쉽게 부러지거나 균열, 마모 등이 발생하여 산업화에 상당한 어려움이 있게 된다.In addition, when a large amount of the absorber material is added to increase the absorption efficiency, the flexibility and the elongation are deteriorated, so that it is easily broken, cracked, worn, etc., and thus, there is considerable difficulty in industrialization.

특히, 기존의 전자기파 흡수체 시트의 경우, 실리콘고무나 클로리네이티드 폴리에틸렌 클로로 술폰화 폴리에틸렌, 에틸렌 프로필렌 디엔의 삼원 공중합체 에틸렌 프로필렌 코폴리머 등의 고무계를 사용하여 단순히 기계적으로 믹싱 또는 브렌딩 되어있는 복합체의 경우,(특히 열가소성의 경우) 거의 물성이 없고(신장율 100%∼0%) 내열성도 나빠지게 된다.In particular, in the case of the existing electromagnetic wave absorber sheet, the composite of the composite that is simply mechanically mixed or blended using a rubber system such as silicone rubber, chlorinated polyethylene chloro sulfonated polyethylene, ethylene propylene diene terpolymer, ethylene propylene copolymer, etc. In this case (particularly in the case of thermoplastics), there is almost no physical property (100% to 0% elongation), and the heat resistance also worsens.

또한, 이들 시트의 경우, 무기물과 고분자가 기계적으로 믹싱 되어 있는 상태이기 때문에 소재의 물성이 좋지 못하여 전자파를 흡수하는 기본 물성을 지속적으로 유지시키지 못하고 경화되거나 분해되는 문제점이 있다.In addition, in the case of these sheets, since the inorganic material and the polymer are in a mechanically mixed state, there is a problem in that the physical properties of the material are not good, so that the basic physical properties of absorbing electromagnetic waves cannot be continuously maintained, but are hardened or decomposed.

본 발명은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 레이더파 대역에서 높은 전자기파 흡수효율을 가지며, 유연성 및 연신성이 우수한 전자기파 흡수용 도료와 이를 이용한 시트를 제공함을 그 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an electromagnetic wave absorbing paint having a high electromagnetic wave absorption efficiency in the radar wave band and excellent in flexibility and elongation and a sheet using the same.

특히 도판트로 인산, 산화제로 철화합물을 사용하여 전도성 고분자 물질인 폴리아닐린을 얻고, 이 폴리아닐린이 코팅된 금속합금인 센더스트 중 선택된 1종과 비할로겐계통의 기능성 극성물질인 폴리올레핀계 수지 또는 염화폴리에틸렌수지 와 변성아크릴, 우레탄, 에폭시수지등의 기능성 고분자 수지를 브렌드시켜 기계적, 물리적 성질이 우수한 전자기파 흡수용 도료 및 이를 이용한 시트에 관한 것이다.In particular, polyaniline, which is a conductive polymer material, is obtained by using phosphoric acid as a dopant and an iron compound as an oxidizing agent, and polyolefin resin or polyethylene chloride resin, which is selected from one of the polyaniline-coated metal alloy sendust and a non-halogen functional polar material. The present invention relates to a material for absorbing electromagnetic waves having excellent mechanical and physical properties by blending functional polymer resins such as modified acrylic, urethane, and epoxy resins, and sheets using the same.

도 1은 본 발명의 실시예로서, 인산이 도핑된 폴리아닐린 시트(b)와 기존의 폴리아닐린 시트(b)의 전자기파 흡수효율을 나타내는 그래프(150∼18000MHz 영역에서의1 is an embodiment of the present invention, a graph showing the electromagnetic wave absorption efficiency of the polyaniline sheet (b) doped with phosphoric acid and the conventional polyaniline sheet (b) (in the region of 150 ~ 18000MHz

반사계수)Reflection coefficient)

도 2는 본 발명의 다른 실시예로서, 폴리아닐린이 도핑된 센더스트 시트(b)와 기존의 센더스트 시트(a)의 전자기파 흡수효율을 나타내는 그래프(150∼18000MHz 영역에서의 반사계수)2 is a graph showing electromagnetic absorption efficiency of a polyaniline-doped sender sheet (b) and a conventional sender sheet (a) (reflection coefficient in the region of 150 to 18000 MHz).

도 3은 본 발명의 실시예로서, 인산이 도핑된 폴리아닐린 시트의 전자기파 흡수효율인 전송손실과 반사손실(150∼18000MHz 영역)을 나타내는 그래프.3 is a graph showing transmission loss and reflection loss (150 to 18000 MHz region) which are electromagnetic wave absorption efficiencies of a polyaniline sheet doped with phosphoric acid as an embodiment of the present invention.

도 4는 본 발명의 다른 실시예로서, 폴리아닐린이 도핑된 센더스트 시트의 전자기파 흡수효율인 전송손실과 반사손실(150∼18000MHz 영역)을 나타내는 그래프이다.FIG. 4 is a graph illustrating transmission loss and reflection loss (150 to 18000 MHz region), which are electromagnetic wave absorption efficiencies of a polyaniline-doped sender sheet. Referring to FIG.

본 발명은 레이더파 대역에서 높은 흡수 효율을 가지며, 유연성과 연신성이 우수한 전자기파 흡수체용 도료 및 시트의 제조방법에 관한 것으로, 특히 도판트로 인산, 산화제로 철화합물을 사용하여 전도성 고분자 물질인 폴리아닐린을 얻고, 이 폴리아닐린이 코팅된 금속합금인 센더스트 중 선택된 1종과 비할로겐계의 기능성 극성물질인 폴리올레핀계수지 또는 염화폴리에틸렌수지와 변성아크릴, 우레탄, 에폭시수지등의 기능성 고분자 수지를 브렌드시켜 기계적, 물리적 성질이 우수한 전자기파 흡수체용 도료 및 시트를 제조하게 된다.The present invention relates to a method for producing a coating material and a sheet for electromagnetic wave absorbers having high absorption efficiency in the radar wave band, and excellent in flexibility and elongation. The polyaniline-coated metal alloy is coated with one selected from Sendust, a non-halogen functional polar material, a polyolefin resin or a chlorinated polyethylene resin, and a functional polymer resin such as modified acrylic, urethane, and epoxy resin. To prepare a paint and a sheet for the electromagnetic wave absorber having excellent physical properties.

레이더의 근본 원리는 전자기파가 목표물에 부딪쳐서 반사하는 것을 이용, 그 반사파를 포착하여 목표물의 존재를 알아내는 것으로, 레이더에 포착되지 않게 하기위하여 개발된 기술이 바로 스텔스(stealth)기술이다. The basic principle of radar is to detect the existence of a target by capturing the reflected wave by using electromagnetic waves collide with and reflecting a target, and a technique developed to prevent the radar from being caught by a radar is a stealth technique.

일반적으로 스텔스기술은 넓은 의미에서 상대방의 레이더, 적외선 탐지기, 음향탐지기 및 육안에 의한 탐지까지를 포함한 모든 탐지기능에 대항하는 은폐기능을 포괄적으로 의미하며, 좁은 의미에서는 상대방의 레이더 망에 포착되지 않도록 하는 은폐기능을 의미한다. 이와같은 스텔스 기술의 특징으로 첫째, 적절한 레이더 반사 전력 감소기법 (반사 감소 및 흡수재)을 적용하여 피탐사 확률을 감소시켜 적의 센서로 부터 조기탐지의 기회를 박탈하고, 대응시간을 증대시켜 생존권을 확보하게 한다.In general, stealth technology broadly means concealment against all detection functions, including radar, infrared detectors, sound detectors, and even visual detection of the opponent. It means to conceal function. The stealth technology is characterized by the following: First, by applying the appropriate radar reflection power reduction technique (reflection reduction and absorbing material), the probability of detection is reduced, eliminating the chance of early detection from the enemy's sensors, and increasing the response time to secure the right to survival. Let's do it.

예를 들면, 상대방 센서의 전력을 90%정도만 흡수한다면 탐지거리는 48%가 감소되게 된다. 둘째, 적을 공격시 소극적 방어(passive defense)효과를 증대시키게 된다. 즉 기체의 RCS를 축소시킬수록 적의 감시망에 나타나는 기체의 신호는 약화되므로, 약화된 젬머신호(jammer signal:비슷한 주파수의 전파로 상대방을 방해하는 신호)나, 적은 디코이(decoy)에 의해서도 적의 센서를 기만할 수 있는 확률은 크게 된다. 셋째, 적함에 탐지 되었을 때 적의 주의력을 완화시키게 된다.For example, if only 90% of the other sensor's power is absorbed, the detection distance is reduced by 48%. Second, it increases the passive defense effect when attacking an enemy. In other words, the smaller the aircraft's RCS, the weaker the signal in the enemy's surveillance network, so the enemy's sensor will be affected by a weakened jammer signal or a small decoy. The probability of deceiving is large. Third, when detected in the enemy ships will ease the attention of the enemy.

기체의 전자파 및 열에너지 반사원은 함교나 연돌등 지휘부 및 무장체계와추진체계가 모여 있는 부분으로, 이들은 유도탄의 호밍센서에 의해 집중적으로 공격당할 수 있는 가능성이 제일 높기 때문에 이 부분의 신호반사 성향을 약화시켜 적의 공격방향을 다른 곳으로 유도하도록 한다.The source of electromagnetic and thermal energy reflection of the aircraft is the area where the command and armed systems and propulsion systems, such as bridges and stacks, are concentrated.They are most likely to be intensively attacked by homing sensors of guided missiles. Weakens them to direct the enemy's attack direction.

스텔스(stealth)기술을 좌우하는 요인으로는 전익(全翼)이라는 특이한 기체 형상으로 레이다 반사면적의 감소를 꾀하고 있으나, 최근에 와서는 우수한 스텔스기술을 보유하기 위해 전익(全翼)이라는 외형적인 요인 이외에 레이다 흡수재 및 레이더 흡수구조에 대한 획기적인 새로운 기술이 절실히 요구되어지고 있다. The most important factor in determining stealth technology is to reduce the radar reflection area with the unique shape of the whole wing. In addition to the factors, breakthrough new technologies for radar absorbers and radar absorbent structures are urgently required.

기존의 전자파 흡수체로 사용되어지고 있는 자성재료, 금속자성재료, 산화물 자성재료, 유전재료등은 이들 재료만을 사용할 경우, 가공이 어려울뿐 아니라, 가공시 외부적 에너지의 낭비에 따른 고가의 가격 손실을 초래하며, 유연성 및 연신성이 나뻐서 쉽게 부러지거나 마모되는 등 산업화에 큰 어려움이 있었다. 이러한 문제점을 해소시키기 위한 방안으로 유기 전도성 고분자를 이용한 전자파 흡수체의 연구 개발이 활발히 진행되어 왔다.Magnetic materials, metal magnetic materials, oxide magnetic materials, and dielectric materials, which are used as conventional electromagnetic wave absorbers, are not only difficult to process when they are used, but also costly due to waste of external energy during processing. There is a great difficulty in industrialization, such as being easily broken or worn due to poor flexibility and elongation. In order to solve this problem, research and development of electromagnetic wave absorbers using organic conductive polymers have been actively conducted.

기존의 유기 전도성 고분자인 염산으로 도핑된 폴리아닐린 시트의 경우, 레이더 주파수 대역인 9.5GHz(반사계수 -7dB이하)에서 낮은 흡수효율을 보여주고 있으며, 공진점 또한 12GHz이상의 높은 주파수 대역에서 형성되고 있다.The polyaniline sheet doped with hydrochloric acid, a conventional organic conductive polymer, exhibits low absorption efficiency in the radar frequency band of 9.5 GHz (reflection coefficient of -7 dB or less), and a resonance point is also formed at a high frequency band of 12 GHz or more.

이에 본 발명에서는 투자율과 유전율 조절을 위해 전도성 고분자 제조시 도판트로 인산을 사용하고, 산화제로 철화합물을 사용하여 전도성 고분자인 폴리아닐린을 제조하였다. 제조된 폴리아닐린을비할로겐계통인기능성 폴리올레핀계 수지 또는 염화폴리에틸렌수지를 이용하여 흡수체 잉크를 제조하였으며, 변성아크릴, 우레탄, 에폭시 수지등의 기능성 고분자 수지와 상기 전도성 고분자를 브렌드시켜 기계적, 물리적 성질이 우수한 전자기파 흡수체용 도료를 제조하였다.Accordingly, in the present invention, polyaniline, which is a conductive polymer, was prepared using phosphoric acid as a dopant in manufacturing a conductive polymer and an iron compound as an oxidant to control permeability and permittivity. The absorbent ink was prepared using the non-halogen- based functional polyolefin resin or polyethylene chloride resin, and the functional polymer resin such as modified acrylic, urethane, and epoxy resin and the conductive polymer were blended to have excellent mechanical and physical properties. The paint for electromagnetic wave absorbers was manufactured.

본 발명에 의하여 제조된 전자기파 흡수체용 도료의의 전자기파 흡수율을 측정(Network analyser: Agilent 8722ES, 7㎜ air-line을 사용하여 S- parameter법으로 측정)한 결과, 레이더 주파수 대역인 9.5 GHz에서 반사계수가 -20dB(두께:1mm) 이상으로, 기존의 염산으로 도핑된 전도성 고분자인 폴리아닐린 보다 약 3배 이상의 높은 흡수효율을 나타내고, 9.5 GHz 대역에서 공진점을 보여 주었다. 또한, 시트자체의 전송, 반사 손실에 있어서도 넓은 영역에서 70%이상의 전송 손실과 20%미만의 반사 손실을 보여 주었다. (도 1, 3 참조)As a result of measuring the electromagnetic wave absorption rate of the electromagnetic wave absorber paint prepared by the present invention (Network analyser: Agilent 8722ES, 7mm air-line measured by S-parameter method), the reflection coefficient at the radar frequency band of 9.5 GHz At -20dB (thickness: 1mm), it showed absorption efficiency about 3 times higher than polyaniline, a conductive polymer doped with hydrochloric acid, and showed a resonance point in the 9.5 GHz band. In addition, the transmission and reflection loss of the sheet itself showed more than 70% transmission loss and less than 20% reflection loss in a wide range. (See Figures 1 and 3)

또한 본 발명에서는 금속합금인 센더스트를 판상으로 제조한 후, 상기에서 제조된 전도성 고분자로 코팅하여 폴리아닐린이 코팅된 센더스트를 제조하였다. 이와 같이 제조된 폴리아닐린이 코팅된 센더스트를 산업화 및 응용성을 갖추기 위해 비할로겐 계통인 기능성 극성물인 폴리올레핀계 수지 또는 염화폴리에틸렌수지로서 흡수체 시트를 제조하고, 여기에 변성 아크릴, 등 기능성 고분자 수지와 상기 전도성 고분자를 브렌드시켜 기계적, 물리적 성질이 우수한 전자기파 흡수체용 시트를 제조하였다.In addition, in the present invention, after producing a metal alloy sendust in the form of a plate, it was coated with the conductive polymer prepared above to prepare a polyaniline-coated sendust. In order to industrialize and apply the polyaniline-coated sender thus prepared, an absorbent sheet is prepared as a polyolefin-based resin or a polyethylene chloride resin, which is a non-halogen-based functional polar material, and includes a modified acrylic, such as a functional polymer resin, and the like. The conductive polymer was blended to prepare an electromagnetic wave absorber sheet having excellent mechanical and physical properties.

기존의 금속합금인 센더스트 시트의 경우, 레이더 주파수 대역인 9.5 GHzIn the case of the sender sheet, which is a conventional metal alloy, the radar frequency band of 9.5 GHz

(반사계수 -5dB 이하)에서 낮은 흡수효율을 보여주고 있으며, 공진점 또한 13 GHz 이상의 높은 주파수대역에서 형성되고 있었으나, 본 발명에의해 제조된 흡수체 시트의 흡수율은 레이더 주파수 대역인 9.5 GHz에서 반사계수가 -25dB(두께: 1mm)이상으로 기존의 금속합금인 센더스트 보다 5배 이상의 높은 흡수효율을 보이고, 9.5 GHz 대역에서 공진점을 보였다. 또한 시트 자체의 전송, 반사손실에 있어서도, 넓은 영역에서 90%이상의 전송손실과 20%미만의 반사손실을 보여 주었다. (도 2, 4 참조)(Reflection coefficient -5dB or less) shows a low absorption efficiency, the resonance point was also formed in a high frequency band of 13 GHz or more, but the absorption coefficient of the absorber sheet produced by the present invention has a reflection coefficient in the radar frequency band of 9.5 GHz More than -25dB (thickness: 1mm) shows more than five times higher absorption efficiency than the existing metal alloy Sendust, and showed a resonance point in the 9.5 GHz band. In addition, the transmission loss and reflection loss of the sheet itself showed over 90% transmission loss and less than 20% reflection loss in a wide range. (See Figures 2 and 4)

이하, 본 발명을 실시예에 따라 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

실시예 1Example 1

본 발명의 조성물은 기능성 극성 폴리올레핀계 수지 100 중량부를 니더The composition of the present invention kneader 100 parts by weight of a functional polar polyolefin resin

(knead-er), 벤버리(banbury)믹서 또는 롤(roll)에서 먼저 시트 형태로 가공한 다음, 폴리아닐린이 코팅된 센더스트를 200∼1000중량부 첨가하여 혼합하고, 무기난연제로서 수산화알루미늄(또는 수산화마그네슘) 60∼150중량부, 난연조제로서 적인 0.5∼5중량부를 투입하여, 니더, 벤버리믹서, 부스니더 또는 오픈롤밀에서 컴파운딩하거나 헨셀믹서, 리본블렌더, 브이블랜더 등에서 상기 혼합물을 충분히 믹싱한 다음, T 다이 압출을 한 후, 2본롤 이상의 카렌더링 하여 유연성과 연신성이 우수한 레이더파 대역의 흡수체 시트를 제조하였다. 이때에 사용한 기능성의 극성 폴리올레핀계 수지의 제조방법은 다음과 같다.(knead-er), banbury (banbury) mixer or roll (roll) first processed into a sheet form, and then mixed with 200 to 1000 parts by weight of polyaniline-coated sendust, aluminum hydroxide (or inorganic flame retardant) Magnesium Hydroxide) 60 to 150 parts by weight, 0.5 to 5 parts by weight as a flame retardant aid, compounding in a kneader, Benbury mixer, booth kneader or open roll mill, or mixing the mixture sufficiently in Henschel mixer, ribbon blender, V blender, etc. Then, after T-die extrusion, two or more rolls were calendered to prepare an absorber sheet having a radar wave band having excellent flexibility and stretchability. The manufacturing method of the functional polar polyolefin resin used at this time is as follows.

폴리올레핀계 수지 20∼80중량%, 카르복실그룹을 가진 모노머 또는 그 유도체와 에틸렌과의 공중합체 20∼100중량%, 불포화카르복실산 또는 그 유도체로 그래프트 변성된 폴리올레핀수지 5∼80중량%. 이상의 수지들이 단독 또는 브렌드 되어 있고, 수지 100중량부로 혼합시킨다. 이때에 사용되는 폴리아닐린이 코팅된 센더스트의 제조방법은 다음과 같다.20 to 80% by weight of polyolefin resin, 20 to 100% by weight of a monomer having a carboxyl group or a derivative thereof and a copolymer of ethylene, and 5 to 80% by weight of a polyolefin resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. The above resins are singly or blended and mixed at 100 parts by weight of the resin. At this time, the manufacturing method of the polyaniline-coated sendust is as follows.

알루미늄-철-규소혼합체에 금속연화제, 반응촉진제, 분산제를 첨가하고, 3롤밀을 사용하여 혼합시킨 다음, 이를 용융시킨다. 상기에서 용융 합성된 알루미늄-철-규소혼합체로 만들어진 센더스트를 1차 밀링하고, 수세 여과시킨 다음, 상기에서 제조된 폴리아닐린, 인산, 알콜, 금속 산화방지제 및 분산제(유기산, 알킬카르복실산, CnH2n+1COOH, n=2∼20)와 볼을 첨가하고 밀(Mill)로 5∼20시간 동안 2차에 걸쳐 밀링하고, 밀링을 정지시킨 후, 볼 워셔(Ball Washer)에 내용물을 부어 볼을 거른 다음, 내용물을 회수통에 받는다. 볼을 알콜로 세척하고, 세척한 알콜은 회수통에 넣는다. 회수통의 플레이크(Flake)와 알콜을 원심분리기에 넣고, 작동시켜 플레이크와 알콜을 분리한다. 원심분리기에서 플레이크를 빼내어 건조기에 넣고, 건조기에서 알콜을 완전 제거한다. 건조된 플레이크를 분쇄기를 사용하여 분쇄한 다음 폴리아닐린이 코팅된 평면형 센더스트를 제조한다.A metal softener, a reaction accelerator and a dispersant are added to the aluminum-iron-silicon mixture, mixed using a three roll mill, and then melted. The above-mentioned millus made of melt-synthesized aluminum-iron-silicon mixture was first milled, washed with water, and then polyaniline, phosphoric acid, alcohol, metal antioxidant and dispersant (organic acid, alkylcarboxylic acid, C) prepared above. n H 2n + 1 COOH, n = 2-20) and the balls were added and milled twice with a mill for 5-20 hours, stopped milling, and then the contents were placed in a ball washer. Pour out the bowl and return the contents to the container. The bowl is washed with alcohol and the washed alcohol is placed in a waste container. Flake and alcohol from the recovery bottle are placed in a centrifuge and operated to separate the flakes and alcohol. Remove the flakes from the centrifuge and place in the dryer, completely removing alcohol from the dryer. The dried flakes are ground using a mill and then polyaniline coated planar sendusts are produced.

실시예 2Example 2

본 발명의 조성물은 기능성 극성 폴리올레핀 수지 100 중량부를 니더(knead-er), 벤버리(banbury)믹서 또는 롤(roll)에서 시트형태로 가공한 다음, 인산이 코팅된 폴리아닐린염을 200∼1000중량부 첨가하여 혼합시키고, 무기난연제로서 수산화알루미늄(또는 수산화마그네슘) 60∼150중량부, 난연조제로서 적인 0.5∼5중량부를 첨가하여 니더, 벤버리믹서, 부스니더 또는 오픈롤밀에서 컴파운딩하거나 헨셀믹서, 리본블렌더, 브이블랜더 등에서 상기 혼합물을 충분히 믹싱한 후, T 다이 압출을 한 다음 2본롤 이상의 카렌더링하여 유연성 및 연신성이 우수한 레이더파 대역의 흡수체 시트를 제조하였다.The composition of the present invention is 100 parts by weight of a functional polar polyolefin resin in the form of a sheet (knead-er), Benbury (banbury) mixer or roll (roll), and then 200 to 1000 parts by weight of a polyaniline salt coated with phosphoric acid 60 to 150 parts by weight of aluminum hydroxide (or magnesium hydroxide) as an inorganic flame retardant, and 0.5 to 5 parts by weight as a flame retardant aid are compounded in a kneader, a Benbury mixer, a bus kneader or an open roll mill, or a Henschel mixer, After mixing the mixture sufficiently in a ribbon blender, a v blender, etc., T die extrusion was performed and then two or more rolls were calendered to prepare an absorber sheet having a radar wave band having excellent flexibility and stretchability.

상기 시트 제조에 사용된 전도성 고분자인 폴리아닐린염의 제조방법은 다음과 같다.Method for producing a polyaniline salt of the conductive polymer used in the sheet production is as follows.

아닐린(C6H5NH2, 99.55, Aldrich Co. 제품)은 일반적인 진공증류장치를 이용하여 정제하였고, 갈색 병에 넣어 냉장고에 보관하였다. 산화제로는과황산암모늄Aniline (C 6 H 5 NH 2 , 99.55, manufactured by Aldrich Co.) was purified using a general vacuum distillation apparatus and placed in a brown bottle in a refrigerator. Ammonium persulfate as oxidant

[(NH4)S2O8), Aldrich Co.사 제품]을 그대로 사용하였다.[(NH 4 ) S 2 O 8 ), manufactured by Aldrich Co., Inc. was used as it is.

먼저, 500ml 1몰 염산용액을 제조하고, 20ml의 아닐린을 300ml 1몰 염산 용액에 녹이고, 0℃로 유지하였다 (0℃∼60). 별도로 11.5g의 [(NH4)S2O8)]을First, 500 ml of 1 mol hydrochloric acid solution was prepared, 20 ml of aniline was dissolved in 300 ml of 1 mol hydrochloric acid solution, and maintained at 0 ° C. (0 ° C. to 60 ° C.). Separately, 11.5 g of [(NH 4 ) S 2 O 8 )]

200ml 1몰 인산용액에 녹이고, 0℃로 유지하였다. (0℃∼60). 산화제가 포함된 용액을 아닐린이 포함된 용액에 분별 깔때기를 사용하여 2분간에 걸쳐 천천히 첨가하였다.It was dissolved in 200 ml 1 mol phosphate solution and kept at 0 ° C. (0 ° C to 60). The solution containing the oxidant was slowly added to the solution containing the aniline over a 2 minute period using a separatory funnel.

90분이 지난 후, 침전물을 워트맨(Whatman)거름종이 (#1)를 사용하여 아스피레이터와 연결된 뷔프너 깔때기로 여과시키고, 침전물은 사용된 인산으로 각각 씻어주었다. 이때에 걸러진 조각(시료)을 다시 10ml 1몰의 인산 속에서 혼탁액을 만든 후, 500ml 1몰 인산 용액에 넣어 자석 젓개로 저어주며 15시간동안 방지 한 후, 워트맨 거름종이 (#2)를 사용하여 아스피레이터와 연결된 뷔프너 깔때기 내에서 여과 시켰다. 이때에 2리터의 1몰 인산을 사용하여 여과액이 완전히 무색이 될 때까지 씻어주었다. 얻어진 시료를 24시간 이상 진공 건조시키고, 이렇게 하여 인산이 도핑된 폴리아닐린염을 얻었다.After 90 minutes, the precipitate was filtered using a Whatman filter paper (# 1) with a buffer funnel connected to an aspirator, and the precipitate was washed with each of the used phosphoric acid. At this time, the filtered pieces (samples) were made into a turbid solution in 10 ml of 1 mole of phosphoric acid, and then stirred in a 500 ml 1 mole of phosphoric acid solution and stirred with a magnetic stirrer for 15 hours. Then, the Wortman filter paper (# 2) was removed. Filtered in a buffer funnel connected to the aspirator. At this time, 2 liters of 1 mol phosphoric acid was used to wash the filtrate until it was completely colorless. The obtained sample was vacuum dried for 24 hours or more to obtain a polyaniline salt doped with phosphoric acid.

실시예 3Example 3

본 발명의 조성물은 기능성 극성 폴리올레핀 수지 100 중량부를 니더(knead-er), 벤버리(banbury)믹서 또는 롤(roll)에서 먼저 시트 형태로 가공한 다음, 인산이 코팅된 폴리아닐린 염을 200∼1000중량부 첨가하여 혼합하고, 무기난연제로서 수산화알루미늄(또는 수산화마그네슘) 60∼150중량부, 난연조제로서 적인 0.5∼5중량부를 투입하여 니더, 벤버리믹서, 부스니더 또는 오픈롤밀에서 컴파운딩하거나 헨셀믹서, 리본블렌더, 브이블랜더 등에서 상기 혼합물을 먼저 충분히 믹싱한 후, T다이 압출을 한 후, 2본롤 이상의 카렌더링 하여 유연성 및 연신성이 우수한 레이더파 대역의 흡수체 시트를 제조하였다. 이때에 사용된 전도성 고분자물인 폴리아닐린염의 제조방법은 다음과 같다.The composition of the present invention is processed 100 parts by weight of a functional polar polyolefin resin in the form of a sheet first in a knead-er, a banbury mixer or a roll, and then 200 to 1000 weight of a polyaniline salt coated with phosphoric acid 60 parts by weight of aluminum hydroxide (or magnesium hydroxide) as an inorganic flame retardant and 0.5 to 5 parts by weight of a flame retardant aid are compounded in a kneader, a Benbury mixer, a bus kneader or an open roll mill, or a Henschel mixer. After mixing the mixture sufficiently in a ribbon blender, a V blender, and the like, and then performing T-die extrusion, two or more rolls were calendered to prepare an absorber sheet having a radar wave band having excellent flexibility and stretchability. At this time, the manufacturing method of the polyaniline salt which is the conductive polymer used is as follows.

아닐린(C6H5NH2, 99.55, Aldrich Co. 제품)은 일반적인 진공증류장치를 이용 정제하여 사용하였고, 갈색 병에 넣어 냉장고에 보관하였다.Aniline (C 6 H 5 NH 2 , 99.55, manufactured by Aldrich Co.) was purified using a general vacuum distillation apparatus, and stored in a refrigerator in a brown bottle.

또한 산화제로 사용하는 염화철[FeCl3]은 Aldrich사 제품을 시중에서 구입하여 그대로 사용하였다.In addition, the iron chloride [FeCl 3 ] used as an oxidizing agent was purchased from Aldrich commercially available and used as it is.

먼저, 500ml 1몰 인산용액을 제조하고, 20ml의 아닐린을 300ml 1몰 염산 용액에 녹인 다음 0℃로 유지하였다. (0℃∼60). 별도로 11.5g의 염화철을 200ml 1몰 염산용액에 녹이고, 0℃로 유지하였다(0℃∼60). 산화제가 포함된 용액을 아닐린이 포함된 용액에 분별 깔때기를 이용하여 2분간에 걸쳐 천천히 첨가하였다.First, 500 ml of 1 mol phosphate solution was prepared, 20 ml of aniline was dissolved in 300 ml of 1 mol hydrochloric acid solution, and then maintained at 0 ° C. (0 ° C to 60). Separately, 11.5 g of iron chloride was dissolved in 200 ml of 1 mol hydrochloric acid solution and maintained at 0 ° C. (0 ° C. to 60 ° C.). The solution containing the oxidant was slowly added to the solution containing the aniline over a 2 minute period using a separatory funnel.

90분이 지난 후, 침전물을 워트맨 거름종이(#1)를 이용하여 아스피레이터와연결된 뷔프너 깔때기 내에서 여과하였고, 침전물은 각각 사용된 양성자산으로 씻어주었다. 이 걸러진 조각(시료)을 다시 10ml 1몰 인산 속에서 혼탁액을 만든 후, 500ml 1몰 염산 용액에 넣어 자석 젓개로 저어주며, 15시간동안 방치한 후, 워트맨 거름종이(#2)를 사용하여 아스피레이터와 연결된 뷔프너 깔때기 내에서 여과 시켰다.After 90 minutes, the precipitate was filtered using a Wortman manure paper (# 1) in a buffer funnel connected to an aspirator, and the precipitate was washed with each used positive asset. The filtered piece (sample) was again made into a turbid solution in 10 ml of 1 mole phosphoric acid, and then stirred in a 500 ml 1 mole hydrochloric acid solution and stirred with a magnetic stirrer. After standing for 15 hours, the Wortman filter paper (# 2) was used. Were filtered in a buffer funnel connected to the aspirator.

이때 2리터의 1몰 인산을 사용하여 여과액이 완전히 무색이 될 때까지 씻어주었다. 얻어진 시료를 24시간 이상 진공건조 하였다. 이렇게 하여 인산이 도핑된 폴리아닐린염을 얻었다.2 liters of 1 mole phosphoric acid were used to wash the filtrate until it was completely colorless. The sample obtained was vacuum dried for at least 24 hours. Thus, a polyaniline salt doped with phosphoric acid was obtained.

실시예 4Example 4

본 발명의 조성물은 기능성 극성 폴리올레핀 수지 100 중량부를 니더(knead-er), 벤버리(banbury)믹서 또는 롤(roll)에서 먼저 시트 형태로 가공한 다음, 폴리아닐린이 코팅된 센더스트를 200∼1000중량부 첨가하여 혼합하고, 무기난연제로서 수산화알루미늄(또는 수산화마그네슘) 60∼150중량부, 난연조제로서 적인 0.5∼5중량부를 투입하여 니더, 벤버리믹서, 부스니더 또는 오픈롤밀에서 컴파운딩하거나 헨셀믹서, 리본블렌더, 브이블랜더 등에서 상기 혼합물을 먼저 충분히 믹싱한 후, T다이 압출을 한 다음, 2본롤 이상의 카렌더링을 실시하여 유연성 및 연신성이 우수한 레이더파 대역의 흡수체 시트를 제조하였다. 이때에 사용된 폴리아닐린이 코팅된 센더스트의 제조방법은 다음과 같다.The composition of the present invention is processed 100 parts by weight of a functional polar polyolefin resin in the form of a sheet first in a knead-er, a banbury mixer or a roll, and then 200 to 1000 weight of a polyaniline coated sendust 60 parts by weight of aluminum hydroxide (or magnesium hydroxide) as an inorganic flame retardant and 0.5 to 5 parts by weight of a flame retardant aid are compounded in a kneader, a Benbury mixer, a bus kneader or an open roll mill, or a Henschel mixer. After mixing the mixture sufficiently in a ribbon blender, a v blender, etc., and then performing T-die extrusion, two or more rolls were calendered to prepare an absorber sheet having a radar wave band having excellent flexibility and stretchability. At this time, the manufacturing method of the polyaniline-coated sendust is as follows.

알루미늄-철-규소혼합체에 금속연화제, 반응촉진제, 분산제를 첨가하고, 3본 롤밀을 사용하여 혼합시킨후 용융시켰다. 상기에서 용융 합성된 알루미늄-철-규소혼합체로 만들어진 센더스트를 1차 밀링하고, 수세 여과한 후, 알콜, 금속산화방지제와 분산제(유기산;알킬카르복실산, CnH2n+1COOH, n=2∼20, A monounsaturated fatty acid), 볼을 첨가하여, 밀(Mill)로 5∼20시간동안 2차 밀링하고, 밀링을 중지 시킨후 볼 워셔에 내용물을 부어 볼을 거르고, 내용물을 회수통에 받는다. 볼을 알콜로 세척하고, 세척한 알콜은 회수통에 넣는다. 회수통의 플레이크와 알콜을 원심분리포에 넣고, 원심분리기를 작동시켜 플레이크와 알콜을 분리시킨다. 원심분리포에서 플레이크를 ??내 건조용기에 넣고, 건조기에서 알콜을 완전히 제거한다.A metal softener, a reaction accelerator, and a dispersant were added to the aluminum-iron-silicon mixture, mixed using a three roll mill, and then melted. After the first milling of the dust made of the melt-synthesized aluminum-iron-silicon mixture, washed with water, the alcohol, metal antioxidant and dispersant (organic acid; alkylcarboxylic acid, C n H 2n + 1 COOH, n = 2 to 20, A monounsaturated fatty acid), add the balls, milling for 2 to 5 hours with a mill, stop milling, pour the contents into the ball washer to filter the balls, and collect the contents Receive on. The bowl is washed with alcohol and the washed alcohol is placed in a waste container. The flakes and alcohol in the recovery container are placed in a centrifuge and the centrifuge is operated to separate the flakes and alcohol. In the centrifuge, flakes are placed in a dry tray in the bin and alcohol is completely removed from the dryer.

건조된 플레이크를 분쇄기를 사용하여 분쇄한 다음 판상형 센더스트를 제조하였다. 실시예 2에서 제조된 폴리아닐린염을 0.1N NH4OH용액에 15시간 디도핑하고, 수세 및 건조하여 폴리아닐린 염기를 제조하였다.The dried flakes were ground using a grinder and then plate-shaped senders were prepared. The polyaniline salt prepared in Example 2 was dedoped in 0.1N NH 4 OH solution for 15 hours, washed with water and dried to prepare a polyaniline base.

제조된 폴리아닐린 염기를 NMP 용매에 2∼5 중량비로 용해시켜 폴리아닐린 용액을 얻었다. 이 폴리아닐린 용액에 상기 제조된 센더스트를 첨가하여 폴리아닐린을 센더스트에 코팅하였다. 폴리아닐린이 코팅된 센더스트를 건조하고, 인산으로 다시 코팅하였다.The prepared polyaniline base was dissolved in an NMP solvent at a ratio of 2 to 5 to obtain a polyaniline solution. The polyaniline was coated on the sender by adding the prepared dust to the polyaniline solution. The polyaniline coated sendust was dried and recoated with phosphoric acid.

실시예 5Example 5

실시예 1에서 제조된 폴리아닐린이 코팅된 센더스트를 변성아크릴수지(우레탄, 에폭시등의 기능성 고분자 수지중 선택된 1종)에 200에서 600중량부 첨가하고, 분산제, 소포제, 가소제, 반응촉진제등을 첨가하여 3본 롤밀을 사용 혼합한 다음, 레이더파 대역의 전자파 흡수 도료를 제조하였다.200 to 600 parts by weight of the polyaniline-coated sender prepared in Example 1 was added to a modified acrylic resin (one selected from functional polymer resins such as urethane and epoxy), and a dispersant, antifoaming agent, plasticizer, and reaction accelerator were added. After mixing using a three roll mill, the electromagnetic wave absorbing paint of the radar wave band was prepared.

실시예 6Example 6

실시예 1에서 제조된 인산이 코팅된 폴리아닐린염을 변성 아크릴수지(우레탄, 에폭시등의 기능성고분자 수지중 선택된 1종)에 200에서 600중량부첨가하고, 분산제, 소포제, 가소제, 반응촉진제등을 첨가하고, 3본 롤밀을 사용하여 혼합한 후, 레이더파 대역의 전자파 흡수 도료를 제조하였다.The phosphoric acid-coated polyaniline salt prepared in Example 1 was added 200 to 600 parts by weight to a modified acrylic resin (one selected from functional polymer resins such as urethane and epoxy), and a dispersant, antifoaming agent, plasticizer, reaction accelerator, and the like were added. And after mixing using three roll mills, the electromagnetic wave absorption paint of the radar wave band was manufactured.

실시예 7Example 7

실시예 1에서 제조된 폴리아닐린이 코팅된 센더스트를 염화폴리에틸렌수지에 중량비로 200에서 600중량부 첨가하고 혼합한 다음, 유기용매를 소량 첨가하고, 이를 니더, 벤버리믹서, 부스니더 또는 오픈롤밀에서 컴파운딩하거나, 헨셀믹서, 리본블렌더, 브이블랜더에서 상기 혼합물을 충분히 믹싱한 다음, 닥터브레이드법에 의하여 시트를 제조하거나, T 다이 압출을 한 다음, 2본롤 이상의 카렌더링을 하여 유연성 및 연신성을 갖는 레이더파 대역의 흡수체 시트를 제조하였다.The polyaniline-coated sender prepared in Example 1 was added to the polyethylene chloride resin in a weight ratio of 200 to 600 parts by weight and mixed, and then a small amount of an organic solvent was added thereto, and then, in a kneader, a Benbury mixer, a busneder or an open roll mill. Compounding or mixing the mixture sufficiently in a Henschel mixer, ribbon blender, V blender, and then preparing a sheet by the doctor blade method, or T-die extrusion and then calendering two or more rolls to give flexibility and stretchability The absorber sheet of the radar wave band which has is manufactured.

실시예 8Example 8

실시예 1에서 제조된 인산이 코팅된 폴리아닐린염을 염화폴리에틸렌수지에 중량비로 200에서 600중량부 첨가하고 혼합시킨 다음 유기용매를 소량 첨가하고, 니더, 벤버리믹서, 부스니더 또는 오픈롤밀에서 컴파운딩하거나 헨셀믹서, 리본블렌더, 브이블랜더에서 상기 혼합물을 충분히 믹싱한 다음 닥터브레이드법에 의하여 시트를 제조하거나, T 다이 압출을 한 후, 2본롤 이상의 카렌더링을 하여 레이더파 대역의 흡수체 시트를 제조하였다.The phosphoric acid-coated polyaniline salt prepared in Example 1 was added to the polyethylene chloride resin in a weight ratio of 200 to 600 parts by weight and mixed, and then a small amount of an organic solvent was added and compounded in a kneader, a Benbury mixer, a busneder or an open roll mill. After mixing the mixture sufficiently in a Henschel mixer, a ribbon blender, or a V blender, a sheet was prepared by a doctor blade method, or a T die extrusion, followed by calendering of two or more rolls to prepare an absorber sheet having a radar wave band. .

전술한 바와 같이 본 발명에 의한 인산이 도핑된 폴리아닐린을 제조하거나, 상기 폴리아닐린이 코팅된 금속합금인 센더스트 중 선택된 1종과 기능성 고분자를 브렌드시켜 기계적, 물리적 성질이 우수한 레이더파 대역의 전자파 흡수체용 도료 및 시트를 제조함으로써, 기존의 전도성 고분자 또는 금속합금인 센더스트를 사용하여 제조된 흡수체가 갖지 못하는 레이더파 대역의 흡수체를 제조 가능하게 되었다.As described above, a polyaniline doped with phosphoric acid according to the present invention, or a selected one selected from the polyaniline-coated metal alloy and sender and functional polymer is used for the electromagnetic wave absorber of the radar wave band having excellent mechanical and physical properties. By manufacturing the paint and the sheet, it becomes possible to manufacture an absorber of the radar wave band that the absorber produced using the sendest, which is an existing conductive polymer or metal alloy.

본 발명에 의한 전자기파 흡수체용 도료 및 시트를 제조함으로써, 레이더 반사전력 감소기법을 적용한 피탐지 확률을 감소시키는 스텔스 기능을 가질수 있으므로 전투용 비행기, 함정 및 탱크등에 이용하여 군사적 용도에 적용할 수 있으며 국방력 증가에 큰 도움이 되는 효과가 있다.By manufacturing the paint and sheet for the electromagnetic wave absorber according to the present invention, since it can have a stealth function to reduce the probability of detection by applying the radar reflected power reduction technique, it can be applied to military applications by using in combat aircraft, ships and tanks and defense force There is a significant effect on the increase.

Claims (8)

도판트로 인산을 사용하여 제조된 폴리아닐린 또는 인산으로 도핑된 폴리아닐린염을 변성 아크릴수지(우레탄, 에폭시등의 기능성 고분자 수지중 선택된 1종)에 첨가하고 분산제, 소포제, 가소제, 반응촉진제등을 첨가, 혼합하여 제조함을 특징으로 하는 전자기파 흡수체용 도료의 제조방법.A polyaniline prepared using phosphoric acid or a polyaniline salt doped with phosphoric acid is added to a modified acrylic resin (one selected from functional polymer resins such as urethane and epoxy), and a dispersing agent, an antifoaming agent, a plasticizer, a reaction accelerator, and the like are added and mixed. Method for producing a coating material for electromagnetic wave absorbers, characterized in that manufacturing by. 제 1항에 있어서, 상기 폴리아닐린 대신에 폴리아닐린이 코팅된 샌더스트를 이용함을 특징으로 하는 전자기파 흡수체용 도료의 제조방법.The method of manufacturing a coating material for electromagnetic wave absorbers according to claim 1, wherein sanddust coated with polyaniline is used instead of the polyaniline. 제 2항에 있어서, 상기 센더스트는 알루미늄-철-규소혼합체에 금속 연화제, 반응촉진제, 분산제를 첨가하여 혼합 용융시킨 다음, 이를 1차 밀링하고 수세 여과한 후, 폴리아닐린, 인산, 알콜, 금속 산화방지제와 분산제(유기산 ; 알킬 카르복실산, CnH2n+1COOH, n=2∼20, A monounsaturated fatty acid), 볼을 첨가하여 2차 밀링하고, 볼 세척기에 내용물을 부어 볼을 거르고 내용물을 회수통에 받은 다음 회수통의 플레이크와 알코올을 원심분리기에 의해 플레이크와 알코올로 분리하고, 분리된 플레이크를 완전 건조한 다음 분쇄기를 사용하여 분쇄한 후 폴리아닐린이 코팅된 평면형 센더스트를 제조함을 특징으로 하는 전자기파 흡수체용 도료의 제조방법.The method of claim 2, wherein the Sendust is mixed and melted by adding a metal softener, a reaction accelerator, a dispersant to the aluminum-iron-silicon mixture, and then primary milling and washing with water, polyaniline, phosphoric acid, alcohol, metal oxidation Additives and dispersants (organic acids; alkyl carboxylic acids, C n H 2n + 1 COOH, n = 2-20, A monounsaturated fatty acid), secondary milling with the addition of balls, pour the contents into a ball washer and filter the contents After receiving the waste into the waste container and the flakes and alcohol of the waste container is separated into flakes and alcohol by centrifugation, the separated flakes are completely dried and then pulverized using a grinder to produce a polyaniline coated flat sandust The manufacturing method of the paint for electromagnetic wave absorbers to be used. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 폴리아닐린 또는 폴리아닐린염의 제조시 산화제로서 염화철(FeCl3)등의 철화합물을 사용한 것을 특징으로 하는 전자기파 흡수체용 도료의 제조방법.The method for producing a coating material for electromagnetic wave absorbers according to claim 1 or 2, wherein an iron compound such as iron chloride (FeCl 3 ) is used as an oxidizing agent in the production of the polyaniline or polyaniline salt. 도판트로 인산을 사용하여 제조된 폴리아닐린 또는 인산으로 도핑된 폴리아닐린염을 기능성 극성 폴리올레핀 수지 또는 염화 폴리에틸렌 수지에 첨가, 혼합하여 제조함을 특징으로 하는 전자기파 흡수체용 시트의 제조방법.A polyaniline prepared using phosphoric acid or a polyaniline salt doped with phosphoric acid is added to a functional polar polyolefin resin or a chlorinated polyethylene resin to produce a sheet for electromagnetic wave absorbers. 제 5항에 있어서, 상기 폴리아닐린 대신에 폴리아닐린이 코팅된 샌더스트를 이용함을 특징으로 하는 전자기파 흡수체용 시트의 제조방법.The method of manufacturing a sheet for electromagnetic wave absorbers according to claim 5, wherein a sandani coated with polyaniline is used instead of the polyaniline. 제 6항에 있어서, 상기 센더스트는 알루미늄-철-규소혼합체에 금속 연화제, 반응촉진제, 분산제를 첨가하여 혼합 용융시킨 다음, 이를 1차 밀링하고 수세 여과한 후, 폴리아닐린, 인산, 알콜, 금속 산화방지제와 분산제(유기산 ; 알킬 카르복실산, CnH2n+1COOH, n=2∼20, A monounsaturated fatty acid), 볼을 첨가하여 2차 밀링하고, 볼 세척기에 내용물을 부어 볼을 거르고 내용물을 회수통에 받은 다음 회수통의 플레이크와 알코올을 원심분리기에 의해 플레이크와 알코올로 분리하고, 분리된 플레이크를 완전 건조한 다음 분쇄기를 사용하여 분쇄한 후 폴리아닐린이 코팅된 평면형 센더스트를 제조함을 특징으로 하는 전자기파 흡수체용 시트의 제조방법.The method of claim 6, wherein the Sendust is mixed and melted by adding a metal softener, a reaction accelerator, a dispersant to the aluminum-iron-silicon mixture, and then milled and washed with water, polyaniline, phosphoric acid, alcohol, metal oxidation Additives and dispersants (organic acids; alkyl carboxylic acids, C n H 2n + 1 COOH, n = 2-20, A monounsaturated fatty acid), secondary milling with the addition of balls, pour the contents into a ball washer and filter the contents After receiving the waste into the waste container and the flakes and alcohol of the waste container is separated into flakes and alcohol by centrifugation, the separated flakes are completely dried and then pulverized using a grinder to produce a polyaniline coated flat sandust The manufacturing method of the sheet | seat for electromagnetic wave absorbers made into it. 제 5항 또는 제 6항에 있어서, 상기 폴리아닐린 또는 폴리아닐린염의 제조시 산화제로서 염화철(FeCl3)등의 철화합물을 사용한 것을 특징으로 하는 전자기파 흡수체용 시트의 제조방법.The method for producing an electromagnetic wave absorber sheet according to claim 5 or 6, wherein an iron compound such as iron chloride (FeCl 3 ) is used as an oxidizing agent in the production of the polyaniline or polyaniline salt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020027395A1 (en) 2018-08-01 2020-02-06 정연길 Secondary battery manufacturing equipment and secondary battery manufacturing method using same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000059085A (en) * 1998-06-04 2000-02-25 Nippon Carbide Ind Co Inc Electromagnetic shielding film
JP2001055541A (en) * 1999-06-28 2001-02-27 Samhwa Paints Ind Co Ltd Electromagnetic wave shielding coating
KR20010031477A (en) * 1997-10-31 2001-04-16 캠베 노부유키 Electromagnetic shielding
KR200237938Y1 (en) * 2001-04-24 2001-11-22 주식회사 두람하이테크 Electromagnetic wave absorbing cloth
KR20030009779A (en) * 2001-07-24 2003-02-05 장관식 Multi-Layered Electromagnetic Absorbent
KR20030053135A (en) * 2001-12-22 2003-06-28 주식회사 두람하이테크 Producing method for the floor sheet that absorbs electromagnetic wave effectively

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010031477A (en) * 1997-10-31 2001-04-16 캠베 노부유키 Electromagnetic shielding
JP2000059085A (en) * 1998-06-04 2000-02-25 Nippon Carbide Ind Co Inc Electromagnetic shielding film
JP2001055541A (en) * 1999-06-28 2001-02-27 Samhwa Paints Ind Co Ltd Electromagnetic wave shielding coating
KR200237938Y1 (en) * 2001-04-24 2001-11-22 주식회사 두람하이테크 Electromagnetic wave absorbing cloth
KR20030009779A (en) * 2001-07-24 2003-02-05 장관식 Multi-Layered Electromagnetic Absorbent
KR20030053135A (en) * 2001-12-22 2003-06-28 주식회사 두람하이테크 Producing method for the floor sheet that absorbs electromagnetic wave effectively

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020027395A1 (en) 2018-08-01 2020-02-06 정연길 Secondary battery manufacturing equipment and secondary battery manufacturing method using same
US11670794B2 (en) 2018-08-01 2023-06-06 Youilet Co., Ltd. Secondary battery manufacturing equipment and secondary battery manufacturing method using same

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