KR20030045682A - 개질된 폴리아미드, 폴리아미드 조성물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 개질된 폴리아미드, 특히 디아민상의 2산을 반응시켜 얻고 다중작용성 화합물에 의하여 개질된 유형의 단위를 포함하는 폴리아미드에 관한 것이다. 이러한 폴리아미드 또는 폴리아미드계 조성물로부터 형성된 최종 물품은 기계적 특성 뿐 아니라, 표면 외관이 매우 우수하다. 본 발명의 개질된 폴리아미드는 다중작용성 화합물의 존재하에서 각종 유형의 폴리아미드를 용융된 상태로 혼합하여 얻는다.

Description

개질된 폴리아미드, 폴리아미드 조성물 및 이의 제조 방법{MODIFIED POLYAMIDES, POLYAMIDE COMPOSITIONS, AND METHOD FOR MAKING SAME}
플라스틱 기술 분야에서, 중합체로부터 성형되거나 또는 중합체를 포함하는 조성물로부터 성형된 물품에 중요한 특성을 부여하기 위하여 중합체 조성물을 개질시키는 것이 연구되고 있다. 물품의 표면 특성 및 기계적 특성은 물품상에서 관찰된 특성의 예가 된다.
중합체 조성물은 기계적 특성을 변형시키기 위하여 또는 소재의 단가를 절감하기 위하여 충전제를 포함한다. 충전제가 다량으로 존재할 경우, 얻은 물품의 표면 특성은 불만족스럽게 될 수 있다.
프랑스 특허 출원 98 15878 (특허 제2,743,077호)에는 다중작용성 화합물로 개질된 폴리아미드 및 충전제를 포함하는 조성물이 기재되어 있다. 폴리아미드는폴리아미드 6 타입의 반복 단위를 갖는 성상 형태의 거대분자 구조를 적어도 부분적으로 갖는다. 이러한 화합물은 성상 폴리아미드로 지칭된다. 이러한 폴리아미드는 유동도가 높으며, 이는 표면 특성이 열화되지 않으면서도, 즉 물품의 표면에서 충전제가 관찰되지 않으면서도 조성물내에서 충전제의 비를 증가시킬 수 있다. 폴리아미드는 아미노산 또는 락탐의 단량체와 다중작용성 화합물의 공중합 반응에 의하여 얻는다.
EP 672 703호 문헌에는 압출 작업시 폴리아미드에서 다중작용성 화합물의 주입에 의한 각종의 성상 폴리아미드의 제조 방법이 기재되어 있다. 이러한 문헌에서, 각종 중합체에 대한 압출 장치내에서의 압력의 감소가 관찰되는 것으로 언급되어 있다.
이러한 문헌에 의하여 개질된 중합체로 이루어진 매트릭스 및 충전제를 포함하는 조성물로부터 생성된 물품은 표면에 충전제가 나타나지 않는다. 그래서, 표면 특성이 무광택이 된다.
다수의 영역에서, 예를 들면 자동차 차체 분야에서, 광의 반사율이 우수한 것이 관찰되는 표면에서 또는 표면에 광택이 있는 물품을 얻고자 하는 것이 연구된다.
본 발명은 개질된 폴리아미드, 특히 다중작용성 화합물에 의하여 개질된, 디아민상에서의 2산의 반응에 의하여 얻은 유형의 단위를 포함하는 폴리아미드에 관한 것이다. 최종 물품은 기계적 특성이 우수하며, 표면 특성이 매우 우수한 폴리아미드계 조성물 또는 폴리아미드로부터 형성된다. 또한, 본 발명은 이러한 폴리아미드를 얻는 방법 및 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 카르복실2산 및 디아민의 중축합 반응에 의하여 얻은 유형의 반복 단위를 포함하는 신규한 개질된 폴리아미드를 제공하는 것을 목적으로 하며, 여기서, 열역학적 특성, 특히 내충격성이 충분하며, 유동도가 높다. 이와 같이 개질된폴리아미드가 충전제와 함께 매트릭스로서 사용되는 경우, 이러한 개질된 폴리아미드는 표면에서의 반사율이 우수한 물품을 얻을 수 있게 된다. 그래서, 본 발명은 표면의 특성이 우수한 충전된 조성물을 제공하고자 하는 것을 목적으로 한다. 도한, 본 발명은 폴리아미드 또는 조성물을 얻는 방법을 제공하고자 한다.
이를 위하여, 본 발명은
·화합물 A: 하기 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 폴리아미드,
·화합물 B: 하기 화학식 II의 반복 단위를 포함하는 폴리아미드,
·화합물 C: 아민, 카르복실산 및 이들의 유도체로부터 선택된 3 종 이상의 반응성 작용기를 포함하는 다중작용성 화합물 (여기서 반응성 작용기는 동일함)
의 3 종 이상의 화합물을 용융 상태에서 혼합 및 반응시켜 얻을 수 있는 개질된 폴리아미드를 제공한다.
-[NH-R1-NH-OC-R2-CO]-
-[NH-R3-CO]-
상기 화학식에서, 라디칼 R1, R2및 R3는 이종원자를 포함할 수도 있는 탄화수소 라디칼이다.
용융상의 혼합 및 반응 방법은 화합물을 용융시키기에 충분한 온도 및/또는 전단하에서 화합물의 존재하에서 실시되며, 서로 적어도 부분적으로 반응하도록 한다. 이러한 온도는 250℃보다 높은 것이 바람직하다. 화합물 C의 반응성 작용기는 화합물 A 및/또는 화합물 B의 폴리아미드쇄의 말단 작용기와 함께 적어도 부분적으로 반응한다. 혼합 및 반응 장치내에서의 화합물의 체류 시간은 사실상 충분히 길어야만 하는 것이 바람직하다.
특히 이로운 실시태양에 의하면, 용융 상태의 혼합 및 반응은 예를 들면 단일나사 장치 또는 이중나사 장치와 같은 압출 장치를 사용하여 수행한다.
이러한 장치는 플라스틱 기술의 배합 분야에서 통상적으로 사용되며, 당업자에게 공지되어 있는 것이다.
본 발명에 의하여 개질된 폴리아미드는 다중작용성 화합물을 포함하지 않는 동일한 조성에 비하여 또는, 화합물 B를 포함하지 않는 화합물 A 및 C로부터 얻은 조성물에 비하여 유동도가 개선되었다. 이는 또한 만족스러운 충분한 내충격성을 갖는다.
또한, 본 발명은 개질된 폴리아미드를 구성하는 매트릭스 및, 충전제, 바람직하게는 무기 충전제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 조성물 중의 충전제의 중량 비율은 25∼80 중량%인 것이 바람직하다. 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 혼합 또는, 최종적으로는 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 혼합에 의하여 얻은 개질된 폴리아미드의 재용융 또는 압출에 의하여 수행하는 경우, 충전된 조성물은 압출 장치내에서 용융된 충전제를 도입함으로써 수행될 수 있다.
무기 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 세라믹 섬유, 탈크, 카올린, 월라스토나이트, 엑스폴리(exfoliee) 점토로부터 선택되는 것이 바람직하다.
조성물은 내화제, 윤활제, 월라스톤 안정화제, 탄성 조절 화합물, 안료, 착색제, 산화방지제, 가소제와 같은 추가의 첨가제를 포함할 수 있다.
내화제 화합물의 예로는 붉은 인, 멜라민 유도체, 예를 들면 멜라민 인산염, 멜라민 폴리인산염 또는 멜라민 피로인산염, 할로겐화 화합물, 특히 브롬화 화합물, 수산화마그네슘계 화합물을 들 수 있다.
탄성 조절 화합물의 예로는 말레산 무수물로 임의로 그래프팅된 엘라스토머, 예컨대 EPDM, EPR, SEBS, 실리콘 엘라스토머, 니트릴 고무 등을 들 수 있다.
이러한 예는 각각 제한적인 특징을 갖지 않는다.
임의로 기타의 화합물로 개질된 폴리아미드를 얻기 위하여 사용된 3 종의 화합물 각각의 비율은
·화합물 A의 중량과 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 총중량의 비가 1∼98.5%이고,
·화합물 B의 중량과 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 총중량의 비는 1∼98.5%이고,
·중합체 중에서의 화합물 C의 반응성 작용기의 몰 당량 농도는 1%보다 높은 것이 바람직하다. 이는 2%보다 높은 것이 바람직하다.
화합물 C의 반응성 작용기의 몰 당량 농도의 경우, x는 하기 수학식 1에 의하여 정의된다.
상기 수학식에서,
- f는 화합물 C의 반응성 작용기의 수이고,
- mA, mB및 mC은 각각 혼합된 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 질량이며,
- MA및 MB는 각각 화합물 A 및 화합물 B의 반복 단위의 몰 질량이고,
- MC는 화합물 C의 몰 질량이다.
화합물 A의 질량과 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 총 질량의 비는 50%보다 큰 것이 바람직하다.
화합물 C의 질량과 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 총 질량의 비는 1.5∼10%인 것이 바람직하다.
다수의 다중작용성 화합물은 본 발명의 실시에 사용할 수 있다. 이러한 화합물은 반응성 화학 작용기 3 개 이상을 갖는 유기 화합물 또는 유기금속 화합물이며, 모든 반응성 작용기는 동일하다. 이러한 작용기는 아민, 카르복실산 및 이들의 유도체로부터 선택된다. 반응성 작용기란 화합물 A 및/또는 화합물 B의 폴리아미드쇄의 말단 작용기와 반응할 수 있는 작용기를 의미한다. 이러한 작용기는 예를 들면 아미드 결합을 형성할 수 있는 것 등이 있다.
다중작용성 화합물은 분지상 또는 수지상 구조를 나타내는 화합물에서 선택될 수 있다.
다중작용성 화합물은 하기 화학식 III의 화합물로부터 선택될 수 있다.
상기 화학식에서,
- A는 이종 원자를 포함할 수 있는 C1-C20, 바람직하게는 C1-C6의 지방족 탄화수소 라디칼 또는 공유 결합이고,
- X는 라디칼또는이며,
- R4는 이종원자를 포함할 수 있는 직쇄형 또는 고리형, 방향족 또는 지방족의 C2이상의 탄화수소 라디칼이고,
- m은 3∼8 (3 및 8 포함)의 정수이다.
기타의 바람직한 특징에 의하면, 라디칼 R4는 지환족 라디칼, 예컨대 4가 시클로헥사노일 라디칼, 1,1,1-트리일-프로판, 1,2,3-트리일-프로판 등이 있다.
본 발명에 적절한 기타의 라디칼 R4로서, 예를 들면 치환되거나 또는 치환되지 않은 시클로헥사닐 및 페닐의 3가 라디칼, 메틸렌기의 수가 2∼12 개인 것이 이로운 4가 디아미노폴리메틸렌의 라디칼, 예컨대 EDTA (에틸렌 디아미노테트라아세트산)로부터의 라디칼, 시클로헥사노닐 또는 시클로헥사디노닐의 8가 라디칼 및, 폴리올, 예컨대 글리콜, 펜타에리트리톨, 소르비톨 또는 만니톨과 아크릴로니트릴과의 반응에서의 화합물에서의 라디칼 등이 있다.
라디칼 A는 메틸렌 또는 폴리메틸렌 라디칼, 예컨대 에틸, 프로필 또는 부틸 라디칼 또는, 폴리옥시알킬렌, 예컨대 폴리옥시에틸렌 라디칼 등이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구체예에 의하면, m은 3보다 크고, 이롭게는 3 또는 4이다.
X-H로 나타낸 다중작용성 화합물의 반응성 작용기는 아미드 작용기를 형성할 수 있는 작용기이다.
화학식 III의 다중작용성 화합물의 예로는, 2,2,6,6-테트라-(β-카르복시에틸)시클로헥사논, 화학식:
의 디아미노프로판-N,N,N',N'-테트라아세트산 또는, 트리메틸올 프로판 또는 글리세롤과 프로필렌 옥시드의 반응 및 말단 히드록실기의 아미노화 반응으로부터의 화합물 등이 있으며, 후자의 경우에는 소시에떼 헌츠만에서 등록상표 Jeffamines T로 시판하며, 하기의 화학식을 갖는다:
상기 화학식에서, R4는 1,1,1-트리일 프로판 또는 1,2,3-트리일 프로판 라디칼을 나타내며, A는 폴리옥시에틸렌 라디칼을 나타낸다.
다중작용성 화합물의 예는 특히 미국 특허 제5,346,984호, 미국 특허 제5,959,069호, WO96/35739, EP 672703 등에 기재되어 있다.
특히, 하기와 같은 것들을 들 수 있다.
니트릴로트리알킬아민, 특히 니트릴로트리에틸아민, 디알킬렌트리아민, 특히 디에틸렌트리아민, 트리알킬렌테트라아민 및 테트라알킬렌펜타아민, 4-아미노에틸-1,8-옥탄디아민이며, 알킬렌은 에틸렌인 것이 바람직하다. 하기 화학식 II-1의 덴드리머를 들 수 있다.
(R2-N-(CH2)n)2-N-(CH2)x-N-((CH2)n-NR2)2
상기 화학식에서, R은 수소 원자 또는 기 -(CH2)n-NR1 2이고, 여기서 R1은 수소 원자 또는 기 -(CH2)n-NR2 2이고, 여기서 R2는 수소 원자 또는 기 -(CH2)n-NR3 2이고, 여기서 R3는 수소 원자 또는 기 -(CH2)n-NH2이며, n은 2∼6의 정수이며, x는 2∼14의 정수이다. n은 3 또는 4의 정수, 특히 3인 것이 바람직하고, x는 2∼6의 정수, 바람직하게는 2∼4, 특히 2인 것이 바람직하다. 각각의 라디칼 R은 서로 독립적으로 선택될 수 있다. 라디칼 R은 수소 원자 또는 기 -(CH2)n-NH2인 것이 바람직하다. 다중작용성 화합물의 예로는 카르복실산기 3∼10개, 바람직하게는 3 또는 4 개를 포함하는 것이 있다. 이중, 방향족 고리 및/또는 복소환을 포함하는 화합물이 바람직하며, 예를 들면 라디칼 벤질, 나프틸, 안트라세닐, 비페닐 및 트리페닐 또는 복소환, 예컨대 피리딘, 비피리딘, 피롤, 인돌, 푸란, 티오펜, 푸린, 퀴놀레인, 페난트렌, 포르피린, 프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌 등이 있다. 특히 3,5,3',5'-비페닐테트라카르복실산, 프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 산 유도체, 3,5,3',5'-비페닐테트라카르복실산, 1,3,5,7-나프탈렌테트라카르복실산, 2,4,6-피리딘트리카르복실산, 3,5,3',5'-비피리딜테트라카르복실산, 3,5,3',5'-벤조페논테트라카르복실산, 1,3,6,8-아크리딘테트라카르복실산, 특히 트리메스산 및 1,2,4,5-벤젠테트라카르복실산 등이 있다.
또한, 코어가 대칭점을 갖는 복소환인 다중작용성 화합물의 예로는 1,3,5-트리아진, 1,4-디아진, 멜라민, 2,3,5,6-테트라에틸피페라진, 1,4-피페라진, 테트라티아풀발렌의 유도체 화합물을 들 수 있다. 특히 2,4,6-트리아미노카프로-1,3,5-트리아진산(TACT)을 들 수 있다.
화합물 A는 폴리아미드 6.6, 폴리아미드 6.12, 폴리아미드 4.6, 폴리아미드 6.10, 폴리아미드 6.36, 폴리테레프탈아미드, 이러한 폴리아미드의 혼합물 또는 폴리아미드계 공중합체 등으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구체예에 의하면, 화합물 A는 PA66의 반복 단위 95 몰% 이상을 포함하는 폴리아미드이다. 특히, 화합물 A는 PA 6의 반복 단위를 포함할 수 있다.
화합물 B는 폴리아미드 6, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 이들 폴리아미드의 혼합물 및 폴리아미드계 공중합체로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구체예에 의하면, 화합물 B는 PA6의 반복 단위 95 몰% 이상을 포함하는 폴리아미드이다. 특히, 화합물 A는 PA 66의 반복 단위를 포함할 수 있다.
본 발명에 의한 조성물은 통상의 기법, 예를 들면 사출법에 의하여 성형될 수 있다. 이는 자동차의 경우, 예를 들면 차체 부품, 스포츠 및 레저 용품의 부품 제조의 경우, 겨울 스포츠용 롤러 스케이트, 바인딩, 신발 등이 있다.
본 발명에 의한 조성물은 열역학적 특성이 우수하다. 이는 특히 충전시의 변형 온도가 높다. 특정 이론에 국한시키고자 하는 의도는 아니지만, 이러한 특성은 타입 A의 반복 단위의 존재와 관련이 있다.
특히 이러한 특징은 이러한 소재가 전기이동에 의한 도장법을 지지하는데 적절할 수 있다. 그래서, 이러한 조성물은 차체 부품을 형성에 특히 적절하다.
본 발명의 기타의 세부 사항 및 잇점은 예시용으로서 제시된 하기의 실시예에 의하면 명백할 것이다.
사용된 화합물
화합물 A1: 쏘시에떼 로디아 엔지니어링 플라스틱스에서 시판하는 상대 점도 (포름산)가 50인 폴리아미드 66
화합물 B1: 쏘시에떼 로디아 엔지니어링 플라스틱스에서 시판하는 상대 점도 (황산)가 2.7인 폴리아미드 6
화합물 C1: 문헌 ["The Chemistry of Acrylonitrile II - Reactions withKetones",JACS64, 2850 (1942), Herman Alexander Buison 및 Thomas W. Riener]에 기재된 합성법에 의하여 제조한 2,2,6,6-테트라-(β-카르복시에틸)시클로헥사논
화합물 D: 월라스토나이트 "Wicroll 10 PA"
화합물 E: 이소프탈산
화합물 F: 스테아르산알루미늄 및 카본 블랙
평가
- ISO 180/1A 규격에 의한 미노치 샘플에서의 내충격성.
- ISO 180/1U 규격에 의한 노치 샘플에서의 내충격성.
- ISO 1133 규격에 의하여 측정한 충전제 100 g하에서 275℃에서의 유동도 MFI (단위: g/10 분).
표면 특성은 두께 5 ㎜의 15 ㎝×10 ㎝ 판 형태의 샘플에서 관찰하였다. 2 개의 기준, 즉 판의 표면에서의 충전제의 관찰 및 반사율을 시각적으로 평가하였다.
조성물은 Pfleiderer ZSK 40 및 Werner형의 이중나사 압출기로 혼합하여 얻는다. 압출 조건은 270℃의 온도, 250 rpm의 회전 속도, 30 ㎏/h의 유속이다. 생성된 조성물은 하기 표 1에 기재하였다. 비율은 조성물 중의 중량%로 나타내었다.
화합물 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
A1 37.7 57.7 58.7 38.7 37.7
B1 20 0 0 20 20
C1 1 1 0 0 0
D 40 40 40 40 40
E 0 0 0 0 1
F 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3
조성물의 성질은 하기 표 II에 기재하였다.
성질 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5
유동 지수(g/10 분) 27 10 12 16 29
미노칭 내충격도(kJ/㎡) 65 50 66 68 55
노칭 내충격도(kJ/㎡) 5.0 4.3 4.7 4.6 4.0
표면에서의 충전제의 관찰 없음 없음 있음 있음 없음
반사율 있음 없음 없음 없음 있음
화합물 C의 반응성 작용기에 대한 당량 농도 2.37 2.35 0 0 0
이들 실시예에 의하면, 다중작용성 화합물의 용융 상태에서의 주입에 의하여 개질된 폴리아미드 66을 주성분으로 하는 조성물은 이의 유동도가, 다중작용성 화합물의 용융 상태에서의 주입에 의하여 개질되고 폴리아미드 6을 포함하는 폴리아미드 66을 주성분으로 하는 조성물의 유동도보다 더 낮다는 것을 알 수 있다. 본 발명에 의한 조성물은 개선된 표면 특성을 나타낸다.

Claims (16)

  1. ·화합물 A: 하기 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 폴리아미드,
    ·화합물 B: 하기 화학식 II의 반복 단위를 포함하는 폴리아미드,
    ·화합물 C: 아민, 카르복실산 및 이들의 유도체로부터 선택된 3 종 이상의 반응성 작용기를 포함하는 다중작용성 화합물 (여기서 반응성 작용기는 동일함)
    의 3 종 이상의 화합물을 용융 상태에서 혼합 및 반응시켜 얻을 수 있는 개질된 폴리아미드:
    [화학식 I]
    -[NH-R1-NH-OC-R2-CO]-
    [화학식 II]
    -[NH-R3-CO]-
    상기 화학식에서, 라디칼 R1, R2및 R3는 이종원자를 포함할 수도 있는 탄화수소 라디칼이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 용융상의 혼합 및 반응은 압출 장치내에서 수행되는 것을 특징으로 하는 것인 개질된 폴리아미드.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    ·화합물 A의 중량과 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 총중량의 비는 1∼98.5%이고,
    ·화합물 B의 중량과 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 총중량의 비는 1∼98.5%이고,
    ·중합체 중에서의 화합물 C의 반응성 작용기의 몰 당량 농도는 1%보다 높은 것을 특징으로 하는 것인 개질된 폴리아미드.
  4. 제 3 항에 있어서, 화합물 A의 중량 및, 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 총 중량의 비는 50%보다 큰 것인 개질된 폴리아미드.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 화합물 C의 중량 및, 화합물 A, 화합물 B 및 화합물 C의 총 중량의 비는 1.5∼10%인 것을 특징으로 하는 것인 개질된 폴리아미드.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 다중작용성 화합물은 분지상 또는 수지상 구조를 나타내는 것을 특징으로 하는 것인 개질된 폴리아미드.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 다중작용성 화합물은 하기 화학식 III으로 나타나는 것을 특징으로 하는 것인 개질된 폴리아미드.
    [화학식 III]
    상기 화학식에서,
    - A는 이종 원자를 포함할 수 있는 C1-C20, 바람직하게는 C1-C6의 지방족 탄화수소 라디칼 또는 공유 결합이고,
    - X는 라디칼또는이며,
    - R4는 이종원자를 포함할 수 있는 직쇄형 또는 고리형, 방향족 또는 지방족의 C2이상의 탄화수소 라디칼이고,
    - m은 3∼8 (3 및 8 포함)의 정수이다.
  8. 제 7 항에 있어서, 다중작용성 화합물은 2,2,6,6-테트라(β-카르복시에틸)시클로헥사논, 트리메스산, 2,4,6-트리(아미노카프로산)-1,3,5-트리아진, 4-아미노에틸-1,8-옥탄디아민으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 것인 개질된 폴리아미드.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 A는 폴리아미드 66, 이의 공중합체 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 것인 개질된 폴리아미드.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 B는 폴리아미드 6, 이의 공중합체 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 것인 개질된 폴리아미드.
  11. 매트릭스는 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 하나의 항에 의한 개질된 폴리아미드인 것을 특징으로 하는 매트릭스 및 하나 이상의 충전제를 포함하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 충전제는 유리섬유, 탄소섬유, 카올린, 월라스토나이트, 탈크로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 것인 조성물.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 충전제의 중량비는 25∼80%인 것을 특징으로 하는 것인 조성물.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 하나의 항에 의한 조성물로부터 성형된 물품.
  15. 압출 장치내에 주입된 화합물은
    ·화합물 A: 하기 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 폴리아미드,
    ·화합물 B: 하기 화학식 II의 반복 단위를 포함하는 폴리아미드,
    ·화합물 C: 아민, 카르복실산 및 이들의 유도체로부터 선택된 3 종 이상의반응성 작용기를 포함하는 다중작용성 화합물 (여기서 반응성 작용기는 동일함),
    ·임의로 충전제
    를 포함하는 것을 특징으로 하는, 압출에 의한 조성물 또는 개질된 폴리아미드의 제조 방법.
    화학식 I
    -[NH-R1-NH-OC-R2-CO]-
    화학식 II
    -[NH-R3-CO]-
    상기 화학식에서, 라디칼 R1, R2및 R3는 이종원자를 포함할 수도 있는 탄화수소 라디칼이다.
  16. 제 15 항에 있어서, 압출 온도는 250℃보다 높은 것을 특징으로 하는 것인 방법.
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