KR20030041878A - The Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles - Google Patents

The Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles Download PDF

Info

Publication number
KR20030041878A
KR20030041878A KR1020030009827A KR20030009827A KR20030041878A KR 20030041878 A KR20030041878 A KR 20030041878A KR 1020030009827 A KR1020030009827 A KR 1020030009827A KR 20030009827 A KR20030009827 A KR 20030009827A KR 20030041878 A KR20030041878 A KR 20030041878A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
rosin
weight
rubber
adhesion
adhesive
Prior art date
Application number
KR1020030009827A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR100510324B1 (en
Inventor
최상구
이정재
박영삼
Original Assignee
이정재
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이정재 filed Critical 이정재
Priority to KR10-2003-0009827A priority Critical patent/KR100510324B1/en
Publication of KR20030041878A publication Critical patent/KR20030041878A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100510324B1 publication Critical patent/KR100510324B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PURPOSE: Provided is an aqueous emulsion adhesive for adhesion of ceramic tile having improved workability, water resistance, adhesive property, and storage stability in comparison with existing adhesive. CONSTITUTION: The aqueous emulsion adhesive composition comprises 2-7 wt% of rubber-modified rosin represented by formula 1(wherein n is 3-4, Z is epoxidized or amidated rosin, and W is epoxidized rosin or nitrile radical). The adhesive composition is produced by reacting a natural rosin based on abietic acid of formula 2 and a liquefied rubber of formula 3 which has molecular weight of 500-800 and comprises at least two epoxide group or amide group in molecular chain in the weight ratio of 1:1.2 to 1:5.

Description

내수성 및 부착성이 우수한 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제 {The Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles}Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles}

본 발명은 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제에 관한 것으로서, 더 구체적으로, 아비에틴산이 주성분으로 되어 있는 천연 로진을, 분자쇄 중에 에폭시드나 아미드기를 가진 저분자량의 액상고무와 반응시켜 고무변성 로진을 제조한 후, 이것을 접착제 총중량에 대하여 2∼7중량% 사용함으로서 부착성 및 내수성을 현저하게 향상시킨 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제에 관한 것이다.The present invention relates to an aqueous emulsion adhesive for adhering ceramic tiles. More specifically, a rubber-modified rosin is prepared by reacting a natural rosin having abiethic acid as a main component with a low molecular weight liquid rubber having an epoxide or an amide group in a molecular chain. Thereafter, the present invention relates to an aqueous emulsion adhesive for ceramic tile adhesion, which significantly improves adhesion and water resistance by using 2 to 7% by weight based on the total weight of the adhesive.

일반적으로 주택이나 사무실 공장 등에서는 신축이나 보수시 내 외부용 장식 및 마감 처리재로서 내구성이 우수하고 색상과 무늬가 미려한 세라믹 타일을 주로 사용하고 있다. 최근에는 작업의 편이성 및 시공 시간의 절약을 위하여 타일의 크기도 점차 대형화되는 추세이다. 또한 장소에 상관없이 습기가 많은 화장실이나 세면장, 목욕실 등에도 타일 시공을 원하고 있다. 그러한 이유로 타일 접착제는 갈수록 고 부착성, 고 내수성을 요구하고 있다.In general, homes and office factories mainly use ceramic tiles with excellent durability and beautiful color and pattern as interior and exterior decoration and finishing materials for new construction and repair. In recent years, the size of the tile is also gradually increased in order to save work convenience and construction time. In addition, they want to install tiles in moist toilets, washrooms and baths regardless of the place. For that reason, tile adhesives increasingly require high adhesion and high water resistance.

그러한 요구에 부응하여 업계에서는 고 부착성과 고 내수성을 유지하기 위하여 미국 특허 제5,100,948호, 일본공개 특허공보 특개평6-192641, 특개소 58-152074, 특개평11-189764에 개시된 바와 같이 내수성이 좋은 라텍스를 첨가하거나 점성이 좋은 충전재를 사용하거나, 또는 무기 계통의 증점제를 사용하거나 수지로 검화시킨 로진을 사용하고 있다. 그러나 이러한 종래 기술에 의해서는 아직 특별한 성과를 이루지는 못하고 있다.In response to such demands, the industry has good water resistance as disclosed in US Patent No. 5,100,948, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-192641, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-152074, and Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 11-189764 in order to maintain high adhesion and high water resistance. Latex is added, viscous fillers are used, inorganic thickeners or resin-based rosin are used. However, these conventional techniques have not yet achieved special results.

세라믹 타일 접착용 접착제는 바인더용 수지에 동결 방지제, 소포제, 방부제, 표면 건조 지연제, 안료 분산제, 가소제, 계면활성제, 희석용매, 증점 보수제, 충전재, 점착 부여제, 증점제 등을 혼합하여 제조한다. 가장 중요한 성분인 수지로는 내수성과 접착력이 우수한 에폭시 수지, 우레탄 수지 등의 유성 수지도 사용할 수는 있지만 현재까지는 주로 가격이 저렴하고 작업이 간편한 무공해성의 수성 에멀젼 수지를 주로 사용하고 있다. 에멀젼 수지로는 내수성 및 내알칼리성이 우수한 아크릴 수지를 많이 사용하고 있다. 목적에 따라서는 에틸렌비닐아세테이트(EVA)나 에폭시 라텍스 또는 우레탄 라텍스, 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 라텍스 등을 일부 혼합하여 사용하고 있지만 가격이 비싸고 상용성(compatibility)이 나빠 장기간 제품 보관시 저장안정성에 문제를 일으키고 있다.Ceramic tile adhesive adhesives are prepared by mixing a binder resin with a cryoprotectant, antifoaming agent, preservative, surface drying retardant, pigment dispersant, plasticizer, surfactant, diluent solvent, thickener, filler, tackifier, thickener and the like. As the most important component of the resin, oil-based resins such as epoxy resins and urethane resins having excellent water resistance and adhesive strength can be used, but until now, mainly non-polluting aqueous emulsion resins are mainly used for low cost and easy operation. As the emulsion resin, many acrylic resins having excellent water resistance and alkali resistance are used. Depending on the purpose, some mixtures of ethylene vinyl acetate (EVA), epoxy latex or urethane latex, and styrene-butadiene rubber (SBR) latex are used, but they are expensive and have poor compatibility. It is causing a problem.

일반적으로 타일 접착제에서 요구되는 물성을 살펴 보면 다음과 같다. 먼저 시공 작업성이다. 현장에서는 주로 주걱을 사용하여 타일 접착제를 벽면에 도포하게 되는데 도포가 잘 되지 않으면 작업성이 떨어져 짧은 시간에 여러 장의 타일을 붙일 수 없다. 타일 접착제의 점도는 부착성과 작업성을 고려해볼 때 130∼200만cP(centipoise)가 가장 적당하다. 점도가 너무 낮으면 타일 부착성이 떨어지고 너무 높으면 작업성이 나빠진다. 건조시간은 표면 건조시간을 중요시하는데 작업시간을 고려해볼 때 표면 건조시간은 25∼30분 정도가 적당하다. 표면 건조가 너무 빠르면 겉마름이 생겨 부착 작업이 곤란해지고 타일의 초기 부착력이 떨어진다. 경도는 연필경도로 HB 이상이면 된다. 너무 연질이면 접착강도가 떨어지고 너무 경질이면 세공속으로의 침투력이 떨어지게 된다. 제품의 저장안정성은 최소한 6개월 이상은 보장될 수 있어야 한다.In general, the physical properties required for tile adhesives are as follows. First, construction workability. In the field, tile adhesive is mainly applied to the wall using a spatula. If the application is not performed well, the workability is poor and the tiles cannot be attached in a short time. The viscosity of the tile adhesive is most suitable from 1.3 to 2 million cP (centipoise) considering the adhesion and workability. Too low a viscosity results in poor tile adhesion and too high a viscosity to degrade workability. The drying time is important for the surface drying time. Considering the working time, the surface drying time is appropriate for 25 to 30 minutes. If the surface dries too fast, it will dry out, making it difficult to attach and the tile will lose its initial adhesion. Hardness should just be HB or more by pencil hardness. If too soft, the adhesive strength will drop, and if too hard, the penetration force into the pores will drop. The storage stability of the product should be guaranteed for at least six months.

본 발명은 타일 접착제에서 요구되는 위와 같은 물성을 만족할 뿐만 아니라, 종래의 기술에 비하여 더 우수한 작업성, 내수성, 부착성 및 저장안정성을 가진 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention not only satisfies the above properties required for tile adhesives, but also aims to provide an aqueous emulsion adhesive for adhering tiles with superior workability, water resistance, adhesion and storage stability compared to the prior art.

본 발명에서는 위와 같은 목적을 달성하기 위하여, 천연 로진과 저분자량의 액상고무를 반응시켜 고무변성 로진을 제조한 후, 이것을 접착제 총중량에 대하여 적당량 혼합하여 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제로 사용하는 기술을 제공한다.In the present invention, in order to achieve the above object, by producing a rubber-modified rosin by reacting a natural rosin with a low molecular weight liquid rubber, it is mixed with an appropriate amount based on the total weight of the adhesive to provide a technique for using as an aqueous emulsion adhesive for tile bonding. do.

본 발명에서는 하기 화학식 1의 고무변성 로진을 전체 조성물 중에 2 내지 7중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제가 제공된다.In the present invention, there is provided an aqueous emulsion adhesive for ceramic tile bonding, comprising 2 to 7% by weight of the rubber-modified rosin of formula (1) in the total composition.

(상기 화학식 1에서, n은 3 내지 4의 정수, Z는 에폭시드화 또는 아미드화된 로진, W는 에폭시드화된 로진 또는 니트릴)(In Formula 1, n is an integer of 3 to 4, Z is epoxidized or amidated rosin, W is epoxidized rosin or nitrile)

또한, 상기의 본 발명에 의한 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제에 있어서, 상기 고무변성 로진은 전체 조성물 중에 2 내지 5중량% 포함되는 것을 특징으로 한다.In addition, in the aqueous emulsion adhesive for ceramic tile adhesion according to the present invention, the rubber modified rosin is characterized in that 2 to 5% by weight in the total composition.

상기의 본 발명에 의한 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제에 있어서, 상기 고무변성 로진은, 하기 화학식 2의 아비에틴산을 주성분으로 하는 천연로진 및 분자량이 500 내지 800인 하기 화학식 3의 액상고무로서, 분자쇄 중에 2개 이상의 에폭시드기 또는 아미드기를 포함하는 액상고무를 중량비 1:1.2 내지 1:5로 반응시킴으로써 제조된 것을 특징으로 한다.In the aqueous emulsion adhesive for ceramic tile adhesion according to the present invention, the rubber modified rosin is a natural rosin mainly composed of abienic acid of formula (2) and a liquid rubber of formula (3) having a molecular weight of 500 to 800 It is characterized in that it is prepared by reacting a liquid rubber comprising at least two epoxide groups or amide groups in the molecular chain in a weight ratio of 1: 1.2 to 1: 5.

(상기 화학식 3에서, n은 3 내지 4의 정수, X는 에폭시드 또는 아미드, Y는 에폭시드 또는 니트릴)(In Formula 3, n is an integer of 3 to 4, X is an epoxide or amide, Y is an epoxide or nitrile)

본 발명에 따른 타일 접착제은, 전체 조성물에 대하여 25∼35중량%의 수지, 0.2∼0.6중량%의 동결 방지제, 0.03∼0.05중량%의 소포제, 1∼3중량%의 가소제, 0.2~0.6 중량%의 계면활성제, 0.03∼0.05중량%의 방부제, 0.2∼0.6중량%의 표면 건조 지연제, 0.2∼0.5중량%의 안료 분산제, 1.5∼8중량% 희석용매, 0.2∼0.8중량%의 증점 보수제, 점착 부여제로서 2∼7중량%의 고무변성 로진, 5∼10중량%의 증점제 및 50~65중량%의 충전재를 포함하는 조성을 갖는다.The tile adhesive according to the present invention comprises 25 to 35% by weight of resin, 0.2 to 0.6% by weight of antifreezing agent, 0.03 to 0.05% by weight of antifoaming agent, 1 to 3% by weight of plasticizer, 0.2 to 0.6% by weight of Surfactant, 0.03-0.05 wt% preservative, 0.2-0.6 wt% surface drying retardant, 0.2-0.5 wt% pigment dispersant, 1.5-8 wt% diluent solvent, 0.2-0.8 wt% thickener, tackifier It has a composition containing 2-7 weight% of rubber modified rosin, 5-10 weight% of a thickener, and 50-65 weight% of fillers.

수지로는 아크릴 수지를 사용하며, 아크릴 수지의 함량은 전체 성분 중에 25∼30중량%를 차지한다. 에멀젼형 아크릴 수지는 아크릴 단량체를 2∼3종 공중합시켜 합성하는데 아크릴 단량체로는 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate, 2-EHA), 아크릴산(acrylic acid, AA), 메타크릴산(methacrylic acid, MAA), 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate, MMA)등을 사용하며 내수성을 강화하기 위한 보강제로서 스티렌(stryrene)을 사용한다. 합성 방법은 먼저 증류수에 음이온성 계면활성제, 아크릴 단량체, 스티렌 단량체를 넣고 유화시킨 다음 암모니움퍼설페이트(ammonium persulfate)를 촉매로 하여 60∼80℃에서 에멀젼 중합시켜 제조한다. 제조시 아크릴 단량체 혼합물은 적하조에서 적하시킨다. 반응시간은 2∼3시간 정도가 바람직하며 반응 후에는 암모니아를 사용하여 pH를 8∼9로 조절한다. 고형분 함량이 너무 낮을 경우에는 타일 접착제에 함유되는 수지분이 부족하여 제 강도를 얻기 힘들고 포함되는 물의 양이 많아져 타일 부착시 미끄러짐이 발생하게 된다. 또한 합성시 빙점이 높은 아크릴산을 과량 사용하면 전체적으로 수지의 응고점이 낮아져 겨울철에는 타일 접착제의 응고 현상이 발생될 수 있으므로 주의해야 한다. 아크릴 수지를 직접 합성하지 않고 구매하여 사용할 경우에는 대흥(주)의 HW-400, 켐폴리머(주)의 CP-501, 금정(주)의 KJ-170, BASF Co.의 296-D등을 사용할 수 있다.Acrylic resin is used as the resin, and the content of the acrylic resin accounts for 25 to 30% by weight of the total components. Emulsion-type acrylic resins are synthesized by copolymerizing two or three kinds of acrylic monomers.Acrylic monomers include 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), acrylic acid (AA), and methacrylic acid (methacrylic). acid, MAA), methyl methacrylate (methyl methacrylate, MMA), etc., and styrene (stryrene) as a reinforcing agent to enhance the water resistance. Synthesis method is prepared by first emulsifying the anionic surfactant, acrylic monomer, styrene monomer in distilled water and then emulsion polymerization at 60 ~ 80 ℃ using an ammonium persulfate as a catalyst. In preparation, the acrylic monomer mixture is added dropwise in a dropping tank. The reaction time is preferably about 2 to 3 hours, after which the pH is adjusted to 8-9 using ammonia. If the solid content is too low, the resin content contained in the tile adhesive is insufficient to obtain the first strength and the amount of water contained increases, causing slippage during tile attachment. In addition, excessive use of acrylic acid having a high freezing point during synthesis lowers the solidification point of the resin as a whole, which may cause solidification of tile adhesives in winter. To purchase and use acrylic resin without direct synthesis, use HW-400 of Daeheung Co., Ltd., CP-501 of Chem Polymer Co., Ltd., KJ-170 of Geumjeong Co., Ltd., 296-D of BASF Co., etc. Can be.

동결 방지제로는 저분자의 글리콜을 사용한다. 사용할 수 있는 글리콜로는 에틸렌글리콜(EG), 디에틸렌글리콜(DEG), 프로필렌글리콜(PG), 글리세린 등이 있다. 동결 방지제의 적절한 사용량은 수지 함량에 대하여 1.0∼1.2중량부(phr)이다. 하지만 극도로 추운 영하 10℃ 이하에서는 동결방지제의 사용량이 많아도 별 효과가 없으므로 제품을 보온 창고에 보관하여야 한다. 제품이 얼었다 녹으면 부착력와 접착력이 모두 떨어지기 때문이다.Low molecular weight glycols are used as cryoprotectants. Examples of glycols that can be used include ethylene glycol (EG), diethylene glycol (DEG), propylene glycol (PG), and glycerin. Appropriate amount of antifreezing agent is 1.0 to 1.2 parts by weight (phr) with respect to the resin content. However, if the amount of cryoprotectant is too high, it should be stored in a warm warehouse at extremely cold below minus 10 ℃. If the product freezes and melts, both adhesion and adhesion will fall.

소포제로는 실리콘계나 광유계를 주로 사용할 수 있다. 수용성 용매에 분산되어 있는 것이나 에멀젼화 되어 있는 것을 사용할 수 있으며 바람직한 사용량은 수지에 대하여 0.1∼0.2중량부(phr)이다. 대부분의 타일 접착제는 고점도의 페이스트(paste)상으로 많은 양의 충전재를 포함하고 있기 때문에 사실상 도막 형성시 소포제의 효과는 거의 없는 셈이다. 다만 적당량의 소포제를 사용하여 초기 제조 작업시 액상 원료가 혼합기를 넘치는 일이 없도록 해주면 된다. 소포제로는 BYK의 BYK-028, 켐폴리머(주)의 CP-600, 한국 산노프코(주)의 Nopco NxZ 등을 사용할 수 있다.As the antifoaming agent, silicone type or mineral oil type can be mainly used. What is dispersed in an aqueous solvent or what is emulsified can be used, and a preferable usage-amount is 0.1-0.2 weight part (phr) with respect to resin. Most tile adhesives contain large amounts of fillers in high viscosity pastes, so virtually no defoamer has an effect on the formation of a coating. However, an appropriate amount of antifoaming agent may be used to prevent the liquid raw material from overflowing the mixer during the initial manufacturing operation. As the antifoaming agent, BYK-028 of BYK, CP-600 of Chem Polymer Co., Ltd., Nopco NxZ of Sanofco Co., Ltd., etc. may be used.

가소제는 수지 성분에 대하여 2.85∼12중량부(phr) 사용할 수 있다. 가소제는 도막에 유연성을 부여하고 건조 초기에 로진의 응고를 방지하며 부착력을 높이는 역할을 한다. 하지만 과량 사용하면 도막이 연약해지므로 주의해야 한다. 가소제로는 디부틸프탈레이트(DBP), 디옥틸프탈레이트(DOP), 트리크레질프탈레이트(TCP), 트리페닐포스페이트(TPP), 디에틸프탈레이트(DEP) 등을 사용할 수 있다.The plasticizer can be used in an amount of 2.85 to 12 parts by weight (phr) based on the resin component. The plasticizer provides flexibility to the coating, prevents coagulation of rosin at the beginning of drying and increases adhesion. Be careful, however, because excessive use will weaken the coating. Dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), tricresyl phthalate (TCP), triphenyl phosphate (TPP), diethyl phthalate (DEP), etc. can be used as a plasticizer.

계면활성제는 수지 성분에 대하여 0.57~2.4 중량부(phr) 사용할 수 있다. 타일 접착제에서 계면활성제는 비수용성의 것을 분산매인 물에 분산시키는 작용을 한다. 목적에 부합되는 계면활성제로는 친수성 지수(HLB) 11~17의 값을 갖는 폴리옥시에틸렌라우레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레이트, 폴리옥시에틸렌노닐페놀레이트 등을 사용할 수 있다.Surfactant can be used 0.57-2.4 weight part (phr) with respect to the resin component. In the tile adhesive, the surfactant functions to disperse the water-insoluble in water, which is a dispersion medium. As the surfactant that meets the purpose, polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene nonylphenolate, or the like having a hydrophilicity index (HLB) of 11 to 17 may be used.

방부제로는 벤조산, 살리실산, 포르말린 등을 사용할 수 있다. 하지만 포르말린은 인체 자극성이 심하므로 가급적 피해야 한다. 방부제의 사용량은 수지에 대하여 0.08∼0.2중량부(phr)이다. 타일 접착제는 증점 및 부착력 향상을 위하여 셀룰로오스와 같은 천연물을 사용하므로 하절기에 온도와 습도가 높을 때에는 곰팡이에 의해 부패되어 변질 될 수 있으므로 적정량의 방부제를 필히 첨가해야 한다.As the preservative, benzoic acid, salicylic acid, formalin and the like can be used. However, formalin is very irritating to humans and should be avoided if possible. The usage-amount of a preservative is 0.08 to 0.2 weight part (phr) with respect to resin. Tile adhesives use natural products such as cellulose to improve their thickening and adhesion, so it is necessary to add an appropriate amount of preservatives as they may decay and deteriorate due to mold when the temperature and humidity are high in summer.

타일 접착제 시공 시 작업자들은 접착제를 벽면에 3∼4m2의 면적으로 미리 도포한 다음에 타일을 붙이게 되는데 여름철에는 기온이 높아 수분이 증발되어 수지 고형분의 표면융착이 빠르게 일어나게 된다. 이와 같은 겉마름을 해결하기 위해서는 일반적으로 비중과 휘발성이 낮은 광유(mineral spirit)와 같은 표면 건조 지연제를 사용하여 비중차에 의하여 표면에 막을 만들어 수분의 증발을 억제시키는 것이 바람직하다. 표면 건조 지연제의 사용량은 수지성분에 대하여 0.57∼2.4중량부(phr)이다. 저분자량의 글리콜이나 가소제를 추가 사용하여도 수분 증발이나 고형분의 융착 속도를 늦추어 겉마름 현상을 지연시키는데 도움을 준다.When the tile adhesive is installed, workers apply the adhesive to the wall in advance with an area of 3 ~ 4m 2 , and then apply the tile. In summer, the temperature is high and moisture evaporates, so that surface fusion of resin solids occurs quickly. In order to solve such a dryness, it is generally preferable to use a surface drying retardant such as mineral spirit having low specific gravity and low volatility to form a film on the surface by specific gravity difference to suppress evaporation of moisture. The use amount of a surface drying retardant is 0.57-2.4 weight part (phr) with respect to a resin component. The addition of low molecular weight glycols or plasticizers can also slow down the evaporation of water and the fusion of solids, which helps to delay dryness.

희석용매로는 물과 유기용매를 사용한다. 희석용매는 수지성분에 대하여 4.28~32중량부(phr) 사용할 수 있다. 적은 양의 물을 증감하여도 혼합물의 점도가 현저하게 떨어지거나 상승하게 되어 타일 부착성에 크게 영향을 미친다. 톨루엔이나 크실렌, 메탄올 아세톤 등의 유기용매는 적은 양 사용시에는 상용성 부족으로 일시적으로 점도가 상승하지만 과량 사용하면 희석작용으로 오히려 점도가 떨어진다.As a diluent solvent, water and an organic solvent are used. The diluent solvent can be used in 4.28 ~ 32 parts by weight (phr) with respect to the resin component. Increasing or decreasing the amount of water causes the viscosity of the mixture to drop or rise significantly, greatly affecting tile adhesion. Organic solvents such as toluene, xylene, methanol acetone, etc. temporarily increase in viscosity due to lack of compatibility when used in small amounts, but rather dilute when used in excess.

타일 접착제는 고점도의 페이스트(paste)상이다. 타일 접착제가 벽에서 흘러내리지 않고 부착 시 타일의 뒷면이 어느 정도 접착제 속으로 박히게 하기 위해서는 접착제를 이와 같이 고점도로 만들지 않으면 안된다. 고점도로 만들기 위해서는 증점 보수제를 사용해야 한다. 증점 보수제의 사용량은 수지 성분에 대하여 0.58∼3.0중량부(phr)이다. 주로 셀룰로오스 계통과 무기물 계통을 사용하고 있다.셀룰로오스는 담수능력이 뛰어나 물 흡수력이 자체 무게의 거의 50배에 가깝다. 셀룰로오스는 물을 머금은 채 팽윤된 상태로 유지되기 때문에 우수한 작업성을 부여하며 도포된 접착제가 흘러내리지 않게 한다. 셀룰로오스의 적절한 사용량은 수지 성분에 대하여 0.58∼2.5중량부(phr)이다. 셀룰로오스는 순수한 물에는 쉽게 풀리지만 아크릴 수지에는 쉽게 풀리지 않는다. 그러므로 수분 흡수를 돕기 위하여 셀룰로오스를 미리 물에 분산시켜 넣는 것이 좋다. 이렇게 하면 팽윤 시 혼합기 속에서 덩어리를 만들지 않는다. 소량의 암모니아를 첨가하면 셀룰로오스의 용해를 보다 쉽게 할 수 있다. 셀룰로오스의 사용량은 혼합물의 점도에 큰 영향을 미치므로 양 선정에 주의를 기울여야 한다. 셀룰로오스를 20%만 증량시켜도 혼합물의 점도는 10배 이상 상승한다. 셀룰로오스를 과량 사용하면 혼합물의 유동성이 나빠져 타일의 부착력이 떨어지게 된다. 또한 건조 시 접착면에 막을 만들어 수지액이 소지 벽의 세공속으로 침투해 들어감을 어렵게 만들어 접착력 저하를 불러 온다. 셀룰로오스 계통으로는 삼성정밀화학(주)의 하이드록시에틸 메틸셀루로오스(HEMC), 하이드록시프로필 메틸셀루로오스(HPMC) 등을 사용할 수 있다. 무기계 증점 보수제로는 미립자 실리카를 사용할 수 있다. 미세한 실리카 입자는 물과 수소결합을 형성하여 증점 현상을 가져오고 타일의 부착성을 향상시킨다. 하지만 과량 사용하면 흐름성 부족으로 미세 세공으로의 수지액의 침투를 어렵게 만들어 타일의 접착력을 떨어뜨린다. 미립자 실리카의 사용량은 제한적이며 수지에 대하여 2∼3중량부(phr) 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 미립자 실리카는 Degussa Co.의 Aerosil 200과 Rhodia Kofran Co.의 34-M 등이 있다.The tile adhesive is in the form of a high viscosity paste. To ensure that the tile adhesive does not flow off the wall and that the backside of the tile is embedded in the adhesive to some extent when attached, the adhesive must be made to this high viscosity. To make a high viscosity, a thickener must be used. The usage-amount of a thickening repair agent is 0.58-3.0 weight part (phr) with respect to a resin component. It mainly uses cellulose type and inorganic type. Cellulose has excellent fresh water capacity, and its water absorption capacity is almost 50 times its own weight. Cellulose remains swollen with water, giving excellent workability and preventing the applied adhesive from flowing down. An appropriate amount of cellulose is 0.58 to 2.5 parts by weight (phr) based on the resin component. Cellulose is easily soluble in pure water but not easily in acrylic resin. Therefore, it is good to disperse cellulose in water beforehand to help absorb water. This prevents lumps from forming in the mixer during swelling. Adding a small amount of ammonia makes it easier to dissolve the cellulose. The amount of cellulose used has a great influence on the viscosity of the mixture, so care must be taken in the selection. Even if only 20% of the cellulose is increased, the viscosity of the mixture increases by 10 times or more. Excessive use of cellulose results in poor flowability of the mixture and poor adhesion of the tile. In addition, when drying, a film is formed on the adhesive surface, and the resin liquid penetrates into the pores of the body wall, making it difficult to enter, resulting in a decrease in adhesive strength. As the cellulose system, hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC), hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC), etc. of Samsung Fine Chemicals Co., Ltd. can be used. Particulate silica may be used as the inorganic thickener. Fine silica particles form hydrogen bonds with water, leading to thickening and improving the adhesion of tiles. However, excessive use makes it difficult to penetrate the resin liquid into the fine pores due to the lack of flowability, thereby reducing the adhesive strength of the tile. The amount of the particulate silica is limited and may be used in an amount of 2-3 parts by weight (phr) with respect to the resin. Particulate silicas that can be used include Aerosil 200 from Degussa Co. and 34-M from Rhodia Kofran Co.

충전재는 수지성분에 대하여 142.8~260중량부(phr) 사용할 수 있다. 타일 접착제에 사용할 수 있는 충전재로는 탄산칼슘, 탈크, 돌로마이트, 실리카, 알루미나 등이 있다. 충전재의 사용량이 너무 적으면 점도가 낮고 타일 뒷면과 소지 벽에 형성된 미세 세공 속으로의 침투도가 낮아 초기 타일 부착성이 떨어지게 된다. 충전재의 함량이 너무 많아도 기공의 형성량이 많아 벽과의 접촉면적이 작아져 타일이 미끄러지게 된다. 보통 사용하는 입자의 크기는 2∼10㎛인데 입자가 너무 작을 경우에는 흡유량이 커 점도가 높아지게 되고 흐름성이 떨어져 타일부착성이 나빠진다. 입자가 너무 커도 타일면과 벽과의 부착층이 두꺼워져 밀착성 부족으로 미끄러짐이 발생하게 된다. 타일 접착제에 주로 사용하는 안료의 분산제는 대부분 음이온성이다. 왜냐하면 접착제에 혼합되는 충전재들이 대부분 음이온성의 무기 안료들이기 때문이다. 분산제의 적절한 사용량은 수지성분에 대하여 0.58∼2.0중량부(phr)이다. 사용 가능한 분산제로는 한국 산노프코(주)의 dispersant 44-S, 켐폴리머(주)의 CP-600과 BYK Co.의 BYK-154 등이 있다.The filler may be used in 142.8 to 260 parts by weight (phr) based on the resin component. Fillers that can be used for tile adhesives include calcium carbonate, talc, dolomite, silica, alumina and the like. If the amount of filler used is too small, the viscosity of the filler is low and the penetration into the micropores formed on the back of the tile and the wall of the base is low, the initial tile adhesion is inferior. Even if the content of the filler is too high, the amount of pores is formed so that the contact area with the wall is small, causing the tiles to slip. The particle size usually used is 2 to 10 µm, but when the particle size is too small, the oil absorption is large and the viscosity becomes high, resulting in poor flowability and poor tile adhesion. Even if the particles are too large, the adhesive layer between the tile surface and the wall becomes thick and slippage occurs due to lack of adhesion. Dispersants of pigments mainly used in tile adhesives are mostly anionic. This is because the fillers mixed in the adhesive are mostly anionic inorganic pigments. A suitable amount of dispersant is 0.58 to 2.0 parts by weight (phr) with respect to the resin component. Dispersants that can be used include dispersant 44-S of Sannovco, Korea, CP-600 of Chempolymer, and BYK-154 of BYK Co.

점착 부여제로는 일반적으로 로진을 많이 사용한다. 타일은 시멘트벽, 철판, 석고보드, 타일면 등 여러 소지 면 위에 시공되는데 철판이나 타일면에 시공할 경우에는 타일 부착성 향상을 위하여 접착제에 로진을 포함시키는 것이 필수적이다. 로진의 적절한 사용량은 수지 성분에 대하여 5.7∼28중량부(phr)이다. 로진은 주로 가공하지 않은 천연 로진을 많이 사용하지만 경우에 따라서는 수지나 글리콜로 검화시킨 로진을 사용할 수도 있다. 로진은 일반적으로 톨루엔에 40∼60%로 용해시켜 사용하는데 로진 함량이 많을 경우에는 겨울철에 로진이 응고되어 일일이 녹여서사용해야 하는 불편함이 생긴다. 이러한 경우에는 로진을 트리에틸아민(triethylamine), 트리에탄올아민(triethanolamine), N,N'-디메틸벤질아민(N,N'-dimethylbenzylamine)등의 3급 아민으로 처리하여 사용하면 응고점이 낮아져 잘 응고되지 않는다. 혼합물 중에 로진 함량이 너무 많을 경우에는 함께 들어간 톨루엔의 양도 증량되므로 타일의 부착성이 떨어지게 된다.Rosin is generally used as a tackifier. Tiles are constructed on various surface such as cement wall, iron plate, gypsum board, tile surface. When installing on iron plate or tile surface, it is essential to include rosin in adhesive to improve tile adhesion. A suitable amount of rosin is 5.7 to 28 parts by weight (phr) with respect to the resin component. Rosin is mainly used unprocessed natural rosin, but in some cases, it is also possible to use rosin that is saponified with resin or glycol. Rosin is generally used by dissolving 40 to 60% in toluene, but when the rosin content is high, rosin solidifies in winter, causing discomfort to be used daily. In this case, rosin is treated with tertiary amines such as triethylamine, triethanolamine, N, N'-dimethylbenzylamine, etc. Do not. If there is too much rosin content in the mixture, the amount of toluene entered together is also increased, resulting in poor adhesion of the tiles.

본 발명의 점착 부여제로서의 고무변성 로진 조성물은 상기의 화학식의 화합물로 더 상세히 기술된다.Rubber modified rosin compositions as tackifiers of the present invention are described in more detail by the compounds of the formulas above.

본 발명에서는 분자쇄 중에 에폭시드나 아미드기를 가진 상기의 화학식 3과 같은 분자량 500∼800의 액상고무를 상기의 화학식 2와 같은 아비에틴산이 주성분으로 되어 있는 천연 로진의 카르복실기와 반응시켜 상기의 화학식 1과 같은 고무변성 로진을 합성하였다.In the present invention, a liquid rubber having a molecular weight of 500 to 800, such as the formula (3) having an epoxide or an amide group in the molecular chain is reacted with a carboxyl group of a natural rosin having abiethic acid as the formula (2) as a main component The same rubber modified rosin was synthesized.

이렇게 합성된 고무변성 로진을 접착제 총중량에 대하여 2~7중량%, 바람직하게로는 2~5중량%으로 첨가하여 타일 접착제의 내수성 및 부착성을 현저하게 개선시켰다. 하지만 7중량%를 초과하여 과량 사용하면 점도가 높아져 작업성이 나빠졌다. 고무변성 로진을 4중량% 이상 사용할 경우에는 상분리나 응집을 막기 위해서 특별히 계면활성제를 사용해야 한다.The rubber-modified rosin thus synthesized was added in an amount of 2 to 7 wt%, preferably 2 to 5 wt%, based on the total weight of the adhesive to significantly improve the water resistance and adhesion of the tile adhesive. However, when used in excess of more than 7% by weight, the viscosity is high, the workability is worse. If rubber modified rosin is used in more than 4% by weight, a special surfactant should be used to prevent phase separation or aggregation.

증점제로는 보통 아크릴 수지를 암모니아수로 염(salt)처리한 것을 많이 사용한다. 증점제의 바람직한 사용량은 수지에 대하여 14.28∼40중량부(phr)이다. 증점제로 사용하는 아크릴 수지를 합성할 때에는 일반적으로 반응성의 카르복실기를가진 아크릴산이나 메타크릴산을 많이 사용한다. 이것들은 암모니아와 반응하여 염이 되면 염 상태의 물질은 고 점착성을 띠게 되기 때문이다. 제조방법은 물 100∼200 부에 암모니아수(28%) 10∼15부, 증점제용 아크릴 수지 100∼200부를 차례로 혼합하면 된다. 이것들은 점성이 높으며 혼합시에는 암모니아가 수지의 극성기들과 수소결합을 형성하게 되므로 정지상태에서는 고점도를 나타내고 외력을 받았을 때에는 흐름성을 나타내는 칙소트로피(thioxotropy) 성질을 가져 우수한 시공 작업성을 나타내게 된다. 하지만 증점제의 사용량이 너무 많으면 암모니아의 물 흡수성 때문에 내수성이 나빠지게 된다.As a thickener, an acrylic resin is often salted with ammonia water. The preferred amount of thickener is 14.28 to 40 parts by weight (phr) with respect to the resin. In synthesizing the acrylic resin used as a thickener, acrylic acid or methacrylic acid having a reactive carboxyl group is generally used. This is because when the salt is reacted with ammonia to become salt, the substance in the salt state becomes highly adhesive. What is necessary is just to mix 100-200 parts of water, 10-15 parts of ammonia water (28%), and 100-200 parts of acrylic resin for thickeners in the manufacturing method. These are highly viscous, and when mixed, ammonia forms hydrogen bonds with the polar groups of the resin, so they exhibit high viscosity in the static state and thioxotropy properties, which show flowability when subjected to external forces, resulting in excellent construction workability. . However, if the amount of thickener is used too much, the water resistance of the ammonia becomes poor due to the water absorption.

이하, 실시예를 들어 본 발명의 구성 및 발명 효과를 보다 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration and the effects of the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited only to these examples.

<합성예 1: 고무변성 로진의 합성>Synthesis Example 1 Synthesis of Rubber-Modified Rosin

고무변성 로진의 제조는 액상고무 100∼200부에 로진 40∼80부, 톨루엔 140∼280부를 넣고 촉매로 3급 아민이나 유기금속염 0.5∼2.5부를 넣고 150±5℃에서 3시간 동안 축합반응 또는 첨가반응시켜 산가가 1이하로 떨어지면 40℃ 이하로 냉각시켜 포장함으로서 완결된다.In the preparation of rubber-modified rosin, 40-80 parts of rosin and 140-280 parts of toluene are added to 100-200 parts of liquid rubber, and 0.5-2.5 parts of tertiary amine or organometallic salt is added as a catalyst for condensation reaction or addition at 150 ± 5 ° C for 3 hours. When the acid value falls below 1 by reacting, cooling is completed at 40 ° C. or lower and completed.

로진은 천연 로진을 사용하면 되고, 액상 고무로는 BF Good Rich Co.의 ATBNx8, ATBNx13 또는 일본국 출광석유(주)의 R45-EPT, R45-EPI 등을 사용할 수 있다. 합성 촉매로는 트리에틸아민(triethylamine), N,N'-디메틸벤질아민(N,N'-dimethylbenzylamine), 테트라부틸 지르코네이트, 지르코늄 나프타네이트, 테트라부틸 티타네이트등을 사용할 수 있다.As rosin, natural rosin may be used, and as the liquid rubber, BF Good Rich Co.'s ATBNx8, ATBNx13 or R45-EPT, R45-EPI, etc. of KKK Co., Ltd. can be used. As the synthesis catalyst, triethylamine, N, N'-dimethylbenzylamine, tetrabutyl zirconate, zirconium naphtanate, tetrabutyl titanate and the like can be used.

여기서 반응되는 액상고무와 로진을 당량비로 계산해보면 1:1.4∼1:2의 비율이 되므로 액상고무의 분자쇄중에 걸려있는 아미드나 에폭시드는 전량 반응된다고 할 수 있다. 합성물의 점도는 180±10cP(centipoise)였다.When the equivalent ratio of the liquid rubber and rosin reacted is calculated to be 1: 1.4 to 1: 2, it can be said that all the amide or epoxide in the molecular chain of the liquid rubber is reacted. The viscosity of the composite was 180 ± 10 cP (centipoise).

본 발명자들은 하기의 실시예 및 비교실시예에 따라 각각의 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제를 제조하였다.The inventors prepared the respective aqueous emulsion adhesives for ceramic tile adhesion according to the following examples and comparative examples.

<실시예 1: 수성 에멀젼 접착제의 제조>Example 1 Preparation of Aqueous Emulsion Adhesive

[제조 공정][Manufacture process]

(1) 하기의 표 1에 개시된 배합 비율로, 혼합기 속에 수지, 동결 방지제, 소포제, 가소제, 방부제, 표면 건조 지연제, 안료 분산제를 차례대로 넣고 5∼6분간 혼합한다.(1) At a blending ratio shown in Table 1 below, a resin, an antifreezing agent, an antifoaming agent, a plasticizer, a preservative, a surface drying retardant, and a pigment dispersant are sequentially added into the mixer and mixed for 5 to 6 minutes.

(2) 증점 보수제를 희석용매에 풀어서 혼합기 속에 넣은 다음 15∼20분간 교반시켜 완전히 팽윤시킨다.(2) Dissolve the thickener in diluent solvent, put it in the mixer, and stir for 15 to 20 minutes to swell completely.

(3) 충전재를 넣고 200∼500rpm에서 30분간 균일하게 분산시킨다.(3) Add the filler and disperse uniformly at 200 to 500 rpm for 30 minutes.

(4) 고무변성 로진을 넣고 충분히 분산시킨다.(4) Add rubber-modified rosin and disperse sufficiently.

(5) 증점제를 넣고 완전히 분산시킨다.(5) Add thickener and disperse completely.

(6) 진공도 3torr로 30분간 진공 탈포시켜 기포를 제거한 다음 포장한다.(6) Vacuum degassing at 3torr for 30 minutes to remove bubbles and package.

최종 제품은 점도 130∼200만 cP(centipoise)의 고점도 페이스트(paste)상으로 얻어진다. 전체 조성물의 배합 비율은 하기의 표 1에 나타냈다.The final product is obtained in a high viscosity paste with a viscosity of 1.3-2 million cP (centipoise). The blending ratio of the whole composition is shown in Table 1 below.

본 발명의 효과를 확인하기 위하여 상기와 같이 제조된 접착제의 특성을 하기의 측정방법에 따라 측정하였다.In order to confirm the effect of the present invention, the properties of the adhesive prepared as described above were measured according to the following measuring method.

[측정 방법][How to measure]

(1) 점도(1) viscosity

B형 점도계를 사용하여 spindle No. 7, rpm 2에서 측정하였다.Spindle No. 7, rpm 2 was measured.

(2) 지촉 건조시간(2) dry time

유리판 위에 두께 150㎛로 도막을 형성하여 시간 경과에 따라 도막 표면에 손끝을 대었을 때 접착제가 묻어 나오지 않는 초기 시간을 측정하였다.A coating film was formed on the glass plate with a thickness of 150 µm, and the initial time when the adhesive was not applied when the fingertip was applied to the surface of the coating film over time was measured.

(3) 부착력(3) adhesion

유리판 위에 두께 150㎛로 도막을 형성하여 상온에서 24시간 동안 건조시킨 다음 120℃에서 1시간 동안 건조시킨 후 상온까지 냉각시켜 문구용 칼로 가로, 세로 1㎜ 간격으로 100칸을 그은 다음 도막 위에 셀로판테이프를 밀착시켜 붙인 후 45°로 잡아당겼을 때 남는 도막의 수를 세어 백분율로 나타내었다.Form a coating film with a thickness of 150 μm on a glass plate, dry at room temperature for 24 hours, dry at 120 ° C. for 1 hour, cool to room temperature, and draw 100 squares at intervals of 1 mm horizontally and vertically with a stationery knife, and then put on a cellophane tape on the coating film. After sticking closely to and attached to 45 °, the number of remaining coatings was counted and expressed as a percentage.

(4) 초기 부착성(4) initial adhesion

철판 위에 접착제를 2㎜ 두께로 도포하고 가로 25㎝, 세로 25㎝, 두께 7㎜의 세라믹 타일을 붙인 후 초기 1시간 동안 미끄러져 내리는 길이를 측정하였다.An adhesive was applied on the iron plate to a thickness of 2 mm, and a ceramic tile having a width of 25 cm, a length of 25 cm, and a thickness of 7 mm was attached, and then the length of sliding down for the first hour was measured.

(5) 경도(5) hardness

유리판 위에 두께 150㎛로 도막을 형성하여 상온에서 24시간 동안 건조시킨 다음 120℃에서 1시간 동안 건조시킨 다음 상온까지 냉각시켜 B~2H의 연필로 도막위에 힘을 주어 선을 그은 다음 지우개로 지워 파인 흔적이 나타나지 않는 최고의 경도를 선택하였다.Form a coating film with a thickness of 150 μm on a glass plate, dry at room temperature for 24 hours, dry at 120 ° C. for 1 hour, cool to room temperature, apply force to the coating with a pencil of B ~ 2H, draw a line, and erase with a eraser The highest hardness with no trace was selected.

(6) 접착강도(6) adhesive strength

ASTM D 1002의 시험방법에 따라 가로 25㎜, 세로 80㎜, 두께 1㎜의 철편 양쪽을 접착제로 10㎜ 접착시킨 후 상온에서 24시간 건조시킨 다음 120℃에서 1시간 건조시켜 만능 시험기를 사용하여 전단 접착력으로 측정하였다.According to the test method of ASTM D 1002, both sides of the 25 mm long, 80 mm long, and 1 mm thick iron sheets were bonded together with an adhesive 10 mm, dried at room temperature for 24 hours, and then dried at 120 ° C. for 1 hour, using a universal testing machine. It was measured by adhesion.

(7) 내수성(7) water resistance

유리판 위에 두께 150㎛로 도막을 형성하여 상온에서 24시간 동안 건조시킨 다음 120℃에서 1시간 동안 건조시킨 후 상온까지 냉각시켜 실온에서 물속에 담가 도막이 초기 분리되는 시간을 측정하였다.The coating film was formed on the glass plate with a thickness of 150 μm, dried at room temperature for 24 hours, then dried at 120 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and measured at the time of initial separation of the coating film in water at room temperature.

(8) 시공작업성(8) Construction workability

가로 10㎜, 세로 15㎜의 플라스틱 주걱으로 접착제를 두께 2㎜로 시멘트벽에 도포했을 때 원활하게 칠해지는 정도를 측정하였다. (△양호, ○우수, ◎매우 우수)When the adhesive was applied to the cement wall with a thickness of 2 mm with a plastic spatula of 10 mm in width and 15 mm in length, the degree of smooth coating was measured. (△ good, ○ excellent, ◎ very good)

<실시예 2: 수성 에멀젼 접착제의 제조>Example 2: Preparation of Aqueous Emulsion Adhesive

[제조 공정][Manufacture process]

실시예 1과 동일한 과정을 반복하였으나, 가소제로서 디옥틸프탈레이트를 4중량부, 희석용매로서 물을 6중량부, 점착 부여제로서 고무변성 로진을 8중량부, 증점제로서 KJ-200D를 20중량부 첨가하였으며 전체 조성물의 배합 비율은 하기의 표 1에 나타냈다.The same procedure as in Example 1 was repeated, but 4 parts by weight of dioctylphthalate as a plasticizer, 6 parts by weight of water as a diluting solvent, 8 parts by weight of rubber-modified rosin as a tackifier, and 20 parts by weight of KJ-200D as a thickener. The compounding ratio of the whole composition was added and shown in Table 1 below.

[측정 방법][How to measure]

실시예 1과 동일하며 결과는 하기의 표 2에 나타냈다.Same as Example 1, the results are shown in Table 2 below.

<실시예 3: 수성 에멀젼 접착제의 제조>Example 3: Preparation of Aqueous Emulsion Adhesive

[제조 공정][Manufacture process]

실시예 1과 동일한 과정을 반복하였으나, 가소제로서 디옥틸프탈레이트를 3중량부, 희석용매로서 물을 7중량부, 증점 보수제로서 HPMC를 1.0중량부, 점착 부여제로서 고무변성 로진을 8중량부, 증점제로서 KJ-200D를 25중량부 첨가하였고, 증점 보수제로서 Aerosil 200을 2중량부 더 추가하였으며, 전체 조성물의 배합 비율은 하기의 표 1에 나타냈다.The same process as in Example 1 was repeated, but 3 parts by weight of dioctylphthalate as a plasticizer, 7 parts by weight of water as a diluting solvent, 1.0 part by weight of HPMC as a thickener, 8 parts by weight of rubber-modified rosin as a tackifier, 25 parts by weight of KJ-200D was added as a thickener, 2 parts by weight of Aerosil 200 was added as a thickener, and the blending ratio of the entire composition is shown in Table 1 below.

[측정 방법][How to measure]

실시예 1과 동일하며 결과는 하기의 표 2에 나타냈다.Same as Example 1, the results are shown in Table 2 below.

<실시예 4: 수성 에멀젼 접착제의 제조>Example 4: Preparation of Aqueous Emulsion Adhesive

[제조 공정][Manufacture process]

실시예 1과 동일한 과정을 반복하였으나, 가소제로서 디옥틸프탈레이트를 3중량부, 희석용매로서 물을 8중량부, 증점 보수제로서 HPMC를 1.0중량부, 충전재로서 탄산칼슘 및 돌로마이트를 각각 160중량부, 20중량부, 점착 부여제로서 고무변성 로진을 9중량부, 증점제로서 KJ-200D를 30중량부 첨가하였으며 전체 조성물의 배합 비율은 하기의 표 1에 나타냈다.The same process as in Example 1 was repeated, but 3 parts by weight of dioctylphthalate as a plasticizer, 8 parts by weight of water as a diluent solvent, 1.0 part by weight of HPMC as a thickener, 160 parts by weight of calcium carbonate and dolomite as fillers, 20 parts by weight, 9 parts by weight of a rubber-modified rosin as a tackifier, and 30 parts by weight of KJ-200D as a thickener were added, and the blending ratio of the entire composition is shown in Table 1 below.

[측정 방법][How to measure]

실시예 1과 동일하며 결과는 하기의 표 2에 나타냈다.Same as Example 1, the results are shown in Table 2 below.

<실시예 5: 수성 에멀젼 접착제의 제조>Example 5 Preparation of Aqueous Emulsion Adhesive

[제조 공정][Manufacture process]

실시예 1과 동일한 과정을 반복하였으나, 가소제로서 디옥틸프탈레이트를 3중량부, 희석용매로서 물을 10중량부, 증점 보수제로서 HPMC를 1.2중량부, 충전재로서 탈크를 180중량부, 점착 부여제로서 고무변성 로진을 15중량부, 증점제로서 KJ-200D를 30중량부 첨가하였고, 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌(9)노닐페놀레이트를 1.0중량부 더 추가하였으며 전체 조성물의 배합 비율은 하기의 표 1에 나타냈다.The same process as in Example 1 was repeated, but 3 parts by weight of dioctylphthalate as a plasticizer, 10 parts by weight of water as a diluting solvent, 1.2 parts by weight of HPMC as a thickener, 180 parts by weight of talc as a filler, and a tackifier. 15 parts by weight of rubber-modified rosin and 30 parts by weight of KJ-200D as a thickener were added, and 1.0 parts by weight of polyoxyethylene (9) nonylphenolate was added as a surfactant. Indicated.

[측정 방법][How to measure]

실시예 1과 동일하며 결과는 하기의 표 2에 나타냈다.Same as Example 1, the results are shown in Table 2 below.

<비교실시예 1~5: 수성 에멀젼 접착제의 제조>Comparative Examples 1-5: Preparation of Aqueous Emulsion Adhesive

[제조 공정][Manufacture process]

비교실시예 1~5의 제조공정은 실시예 1~5의 각각과 동일한 과정을 반복하였고, 실시예가 점착 부여제로서 고무변성 로진을 사용하는 것과 비교하기 위하여, 비교실시예의 점착 부여제로서는 검로진(gum rosin)을 사용하였다. 점착 부여제로서 실시예와 비교실시예가 각각 고무변성 로진, 검로진을 사용한다는 점을 제외하고는, 비교예 1~5의 전체 조성물 배합 비율은 실시예 1~5 각각의 경우와 동일하며 그 배합 비율을 하기의 표 1에 나타냈다.The manufacturing process of Comparative Examples 1-5 was repeated with the same process as each of Examples 1-5, and in order to compare with Example using rubber-modified rosin as a tackifier, as a tackifier of Comparative Example, gumrozin (gum rosin) was used. Except that the Examples and Comparative Examples use rubber-modified rosin and gum rosin as tackifiers, the total composition blending ratios of Comparative Examples 1 to 5 are the same as those of Examples 1 to 5, and the blending thereof. The ratio is shown in Table 1 below.

[측정 방법][How to measure]

실시예 1과 동일하며 결과는 하기의 표 2에 나타냈다.Same as Example 1, the results are shown in Table 2 below.

원료명＼배합Raw material name 합 blend 기능function 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예 2Comparative Example 2 비교실시예 3Comparative Example 3 비교실시예 4Comparative Example 4 비교실시예 5Comparative Example 5 CP-501CP-501 주바인더 수지Jubinder Resin 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 에틸렌글리콜Ethylene glycol 동결방지제Cryoprotectants 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 Nopco NxZNopco NxZ 소포제Antifoam 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 살리실산Salicylic acid 방부제antiseptic 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 광유Mineral oil 표면건조지연제Surface Dry Delay Agent 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 dispersant-44Sdispersant-44S 안료분산제Pigment Dispersant 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 디옥틸프탈레이트(DOP)Dioctylphthalate (DOP) 가소제Plasticizer 55 44 33 33 33 55 44 33 33 33 폴리옥시에틸렌 노닐페놀레이트Polyoxyethylene nonylphenolate 계면활성제Surfactants -- -- -- -- 1.01.0 -- -- -- -- 1.01.0 물water 희석용매Dilute solvent 55 66 77 88 1010 55 66 77 88 1010 HPMCHPMC 증점보수제Thickener 0.80.8 0.80.8 1.01.0 1.01.0 1.21.2 0.80.8 0.80.8 1.01.0 1.01.0 1.21.2 Aerosil 200Aerosil 200 증점보수제Thickener -- -- 22 -- -- -- -- 22 -- -- 탄산칼슘Calcium carbonate 충전재filling 180180 180180 180180 160160 -- 180180 180180 180180 160160 -- 돌로마이트Dolomite 충전재filling -- -- -- 2020 -- -- -- -- 2020 -- 탈크Talc 충전재filling -- -- -- -- 180180 -- -- -- -- 180180 검로진Gum rosin 점착부여제Tackifier -- -- -- -- -- 77 88 88 99 1515 고무변성로진Rubber modified rosin 점착부여제Tackifier 77 88 88 99 1515 -- -- -- -- -- KJ-200DKJ-200D 증점제Thickener 1515 2020 2525 3030 3030 1515 2020 2525 3030 3030 계system 316.9316.9 322.9322.9 330.1330.1 335.1335.1 344.3344.3 316.9316.9 322.9322.9 330.1330.1 335.1335.1 344.3344.3

물성Properties 비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예 2Comparative Example 2 비교실시예 3Comparative Example 3 비교실시예 4Comparative Example 4 비교실시예 5Comparative Example 5 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 점도(25℃, cP)Viscosity (25 ° C, cP) 198만198 million 170만1.7 million 150만1.5 million 138만138 million 130만1.3 million 200만2 million 180만1.8 million 160만1.6 million 142만1.4 million 135만1.35 million 지촉건조시간(분)Dry touch time (minutes) 1515 1818 2323 2525 3030 1313 1616 2020 2424 2828 초기 부착성(mm)Initial adhesion (mm) 55 44 33 22 1One 00 00 00 00 00 부착력(%)Adhesion (%) 8787 8080 7070 9090 7575 9898 9797 9292 100100 100100 연필경도Pencil hardness 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 2H2H 접착강도(Kg/cm2)Adhesive Strength (Kg / cm 2 ) 2828 2727 3030 4545 5050 4646 4747 5555 5757 5959 내수성(시간)Water resistance (hours) 7272 7272 6060 6868 5757 8888 9090 8080 9797 9696 시공작업성Construction workability △△ △△ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ◎◎ ◎◎ ◎◎

(△양호, ○우수, ◎매우 우수)(△ good, ○ excellent, ◎ very good)

상기 결과에 나타난 바와 같이 실시예의 부착력, 접착강도 및 내수성이 비교실시예에 비해 월등히 우수하였다. 또한 실시예가 비교실시예의 경우보다 시공작업성의 면에서도 향상된 결과를 나타냈다.As shown in the results, the adhesion, the adhesive strength and the water resistance of the example were much better than those of the comparative example. In addition, the examples showed improved results in terms of construction workability than the comparative example.

본 발명에 의해 합성된 고무변성 로진을 접착제중에 첨가할 경우 액상 고무와의 혼합으로 내수성이 좋아지고, 고분자량화 시킴에 따라 톨루엔에 대한 용해성이 좋아져 저온에서도 응고가 되지 않아 작업성 및 저장안정성이 개선되며, 고무와 로진의 강한 점착성으로 부착성 및 접착력이 향상되는 효과를 얻을 수 있다.When the rubber modified rosin synthesized according to the present invention is added to the adhesive, the water resistance is improved by mixing with the liquid rubber, and as the molecular weight is increased, the solubility in toluene is improved, so that the rubber is not coagulated even at low temperatures. It is improved, and the adhesiveness and adhesion can be improved by the strong adhesion between rubber and rosin.

Claims (4)

하기 화학식 1의 고무변성 로진을 전체 조성물 중에 2 내지 7중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제 조성물.An aqueous emulsion adhesive composition for adhering a ceramic tile, comprising 2 to 7% by weight of a rubber-modified rosin of Formula 1 below. [화학식 1][Formula 1] (상기 화학식 1에서, n은 3 내지 4, Z는 에폭시드화 또는 아미드화된 로진, W는 에폭시드화된 로진 또는 니트릴 작용기)(In Formula 1, n is 3 to 4, Z is epoxidized or amidated rosin, W is epoxidized rosin or nitrile functional group) 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 고무변성 로진은 전체 조성물 중에 2 내지 5중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제 조성물.The rubber modified rosin is an aqueous emulsion adhesive composition for ceramic tile adhesion, characterized in that contained in 2 to 5% by weight in the total composition. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 고무변성 로진은 하기 화학식 2의 아비에틴산을 주성분으로 하는 천연로진 및 분자량이 500 내지 800인 하기 화학식 3의 액상고무로서, 분자쇄 중에 2개 이상의 에폭시드기 또는 아미드기를 포함하는 액상고무를 중량비 1:1.2 내지 1:5로 반응시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제 조성물.The rubber-modified rosin is a natural rosin mainly composed of abienic acid of the following Chemical Formula 2 and a liquid rubber of the following Chemical Formula 3 having a molecular weight of 500 to 800, and a liquid rubber containing two or more epoxide groups or amide groups in a molecular chain. An aqueous emulsion adhesive composition for adhering ceramic tiles, which is prepared by reacting at a weight ratio of 1: 1.2 to 1: 5. [화학식 2][Formula 2] [화학식 3][Formula 3] (상기 화학식 3에서, n은 3 내지 4의 정수, X는 에폭시드 또는 아미드, Y는 에폭시드 또는 니트릴)(In Formula 3, n is an integer of 3 to 4, X is an epoxide or amide, Y is an epoxide or nitrile) 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 액상고무의 분자량은 700 내지 800인 것을 특징으로 하는 세라믹 타일 접착용 수성 에멀젼 접착제 조성물.The aqueous rubber adhesive composition for ceramic tile adhesion, characterized in that the molecular weight of the liquid rubber is 700 to 800.
KR10-2003-0009827A 2003-02-17 2003-02-17 The Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles KR100510324B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2003-0009827A KR100510324B1 (en) 2003-02-17 2003-02-17 The Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2003-0009827A KR100510324B1 (en) 2003-02-17 2003-02-17 The Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030041878A true KR20030041878A (en) 2003-05-27
KR100510324B1 KR100510324B1 (en) 2005-08-26

Family

ID=29578530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-0009827A KR100510324B1 (en) 2003-02-17 2003-02-17 The Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100510324B1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100592421B1 (en) * 2004-10-26 2006-06-26 주식회사 쌍 곰 Anti-freezing Adhesives for ceramic tiles
KR100731174B1 (en) * 2006-01-20 2007-06-22 주식회사 쌍 곰 Mortar binding agent for freezing resistance
KR100848538B1 (en) * 2007-11-22 2008-07-25 주식회사 오공 Adhesive composition for ceramic tile
KR101362078B1 (en) * 2012-07-10 2014-02-13 주식회사 정우인터내셔날 The Tile Adhesive With Improving Water-repellent And Water-resistance

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100929612B1 (en) 2007-08-31 2009-12-03 켐마트코리아 (주) One-component aqueous adhesive composition and preparation method thereof
KR100830707B1 (en) 2007-11-16 2008-05-20 주식회사 정한 Anti-freezing adhesive composition for ceramic tiles and fabricating method the same of
KR102244714B1 (en) * 2019-10-28 2021-04-28 권택상 Polysing tile adhesive manufacture method

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100592421B1 (en) * 2004-10-26 2006-06-26 주식회사 쌍 곰 Anti-freezing Adhesives for ceramic tiles
KR100731174B1 (en) * 2006-01-20 2007-06-22 주식회사 쌍 곰 Mortar binding agent for freezing resistance
KR100848538B1 (en) * 2007-11-22 2008-07-25 주식회사 오공 Adhesive composition for ceramic tile
KR101362078B1 (en) * 2012-07-10 2014-02-13 주식회사 정우인터내셔날 The Tile Adhesive With Improving Water-repellent And Water-resistance

Also Published As

Publication number Publication date
KR100510324B1 (en) 2005-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9950954B2 (en) Two component cement composition
EP0220841B1 (en) Acrylic copolymer latex sealants
KR101498872B1 (en) Polymer Based Cement Waterproofing Agent With Improved Waterproof and Wear Resistance, and Preparing Method Thereof
CN113004494B (en) Modified epoxy resin, preparation method and emulsion preparation method thereof, and application of waterproof coating
CN104870498B (en) Including the gap filler without plasticiser and sealant of water-borne acrylic type polymerism compound and the method for manufacturing it
US5349009A (en) Water-based construction adhesive mastic
JP2003535158A (en) Secondary adhesive based on aqueous polymer dispersion
KR100510324B1 (en) The Water-soluble Emulsion Adhesive Endowing Excellent Water-resistance and Adhesion for the Ceramic Tiles
KR102370330B1 (en) Water-based acrylic adhesive resin composition for interior sheet and manufacturing method thereof
WO2001029140A1 (en) Film forming composition containing octyl benzoate
EP3788021A1 (en) Two-component water-based cementitious adhesive with reduced viscosity
EP3713898A1 (en) Water-based 2-component composition with chemical curing
KR102282206B1 (en) Water-based acrylic adhesive for PVC interior sheet and manufacturing method thereof
WO2014064020A1 (en) Water-redispersible polymer powder comprising a triester
KR20060102197A (en) Environment-freindly acrylic emulsion adhesive composition for pvc tile
KR100521992B1 (en) A method for producing an acrylic copolymer used for keeping paper-package from slipping and an acrylic copolymer thereby
EP3864086B1 (en) Waterborne composition
JP7319283B2 (en) Formaldehyde-free adhesive composition
KR101483401B1 (en) Eco-friendly Hybrid Paint Compositions
KR100342204B1 (en) A water-born acrylate rubber as membrane for waterproofing stuff
KR102264565B1 (en) Thickener composition and adhesive including the same
JPH06145621A (en) Adhesive composition
JP2007262141A (en) Ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition
CA2108491A1 (en) Quick-set non-cementitious adhesive

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G15R Request for early opening
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120725

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130816

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150818

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160818

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170818

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180820

Year of fee payment: 14