KR200279995Y1 - NOx REMOVAL APPARATUS USING DRY SCRUBBER - Google Patents

Abstract

본 고안은 화석연료를 사용하거나 왕수 등 질산을 사용하는 산업활동 시설에서 발생되는 대기배출 오염물질인 질소산화물(NOx)을 초기 투자비 및 운전비용이 적게 소요되는 산화제 및 환원제를 이용하여 효과적으로 제거하는 장치에 관한 것이다.The present invention is a device that effectively removes nitrogen oxides (NOx), an air pollutant generated from industrial activities that use fossil fuels or nitric acid, such as aqua regia, using oxidants and reducing agents, which require less initial investment and operating costs. It is about.

본 고안은 질소산화물 배출원으로 부터 대기 중으로 배출되는 질소산화물을 산화제와 반응시켜서 이산화질소로 산화시키기 위한 산화반응수단과 상기 산화반응수단에서 발생된 이산화질소를 환원제를 이용하여 N₂로 환원시키는 환원반응수단과 상기 환원반응수단에서 발생하는 배출가스 중의 황산화물, 염소화합물의 산가스를 중화시키는 중화반응수단을 포함하는 것이다.The present invention provides an oxidation reaction means for oxidizing nitrogen oxide discharged into the atmosphere from a nitrogen oxide discharge source to an oxidant and a reduction reaction means for reducing nitrogen dioxide generated in the oxidation reaction means to N ₂ using a reducing agent; It includes a neutralization reaction means for neutralizing the acid gas of sulfur oxides, chlorine compounds in the exhaust gas generated in the reduction reaction means.

본 고안은 산화, 환원, 중화반응이 순간적인 반응이므로 반응속도가 빠르고 질소산화물의 제거효율이 99% 이상이 될 정도로 우수할 뿐만 아니라 그 구조가 간단하고, 자동운전이 가능하며, 초기 투자비 및 운전비가 종래의 선택적 환원촉매법(SCR)이나 선택적 무촉매 환원법(SNCR)에 비하여 월등히 저렴하고, 질소산화물의 저감률을 약품 투입량에 따라 자유롭게 조절할 수 있는 매우 실용적인 탈질장치 및 방법이다.The present invention is an instant reaction of oxidation, reduction, and neutralization, so that the reaction rate is fast and the removal efficiency of nitrogen oxide is more than 99%, the structure is simple, automatic operation is possible, initial investment cost and operation It is a very practical denitrification apparatus and method in which the ratio is significantly lower than that of the conventional selective reduction catalyst (SCR) method or the selective non-catalytic reduction method (SNCR), and the reduction rate of nitrogen oxide can be freely adjusted according to the chemical input amount.

Description

건식으로 질소산화물을 제거하는 장치{NOx REMOVAL APPARATUS USING DRY SCRUBBER}NOx REMOVAL APPARATUS USING DRY SCRUBBER}

본 고안은 화석연료를 사용하거나 왕수 등 질산을 사용하는 산업활동 시설에서 발생되는 대기배출 오염물질인 질소산화물(NOx)을 초기 투자비 및 운전비용이 적게 소요되는 산화제 및 환원제를 이용하여 효과적으로 제거하는 장치 및 그 장치를 이용한 제거방법에 관한 것이다.The present invention is a device that effectively removes nitrogen oxides (NOx), an air pollutant generated from industrial activities that use fossil fuels or nitric acid, such as aqua regia, using oxidants and reducing agents, which require less initial investment and operating costs. And a removal method using the apparatus.

산성비와 광화학 스모그의 주원인인 질소산화물(NOｘ)의 종류는 NO, NO₂, NO₃, N₂O, N₂O₂, N₂O₄, N₂O₅의 7종이 존재하는 것으로 알려져 있으며, 주로 대기 중에서 검출되는 것은 NO, NO₂, N₂O이고, NO는 무색, 무취의 기체로 그 자체는 문제가 되지 않으나, 대기 중에서 NO₂로 산화가 되므로 유독 기체이다. 따라서 일반적으로 환경오염물질로 NOx라 함은 NO와 NO₂를 통칭하며, NOx는 25~10ppm 정도의 농도에서 『폐렴 및 심한 기관지염을 유발시킬 뿐만 아니라 심장, 폐, 간, 신장』에 해를 끼치는 것으로 알려져 있다.Acid rain and type of nitrogen oxide (NOx) major cause of photochemical smog is known to NO, NO₂, NO₃, N ₂ O, N ₂ O _2, N ₂ 7 of O₄, N ₂ O ₅ paper presence, mainly in air It is to be detected is nO, NO₂, N ₂ O, nO is the toxic gas does not matter in itself is a colorless, odorless gas, since the oxidation of nO ₂ in the atmosphere. Therefore, NOx is generally referred to as NO and NO ₂ as environmental pollutants, and NOx is harmful to heart, lung, liver and kidney as well as causing pneumonia and severe bronchitis at concentrations of 25 to 10 ppm. It is known.

또한,NOx는 광화학 스모그 발생원인이 되고, 광화학적 산화물과 오존을 생성시키는데, 그 오존은 인체에 천식 및 호흡기 질환을 야기시키며, 광화학 산화물은 기침, 눈과 목의 자극 및 두통 현상을 일으킨다.In addition, NOx causes photochemical smog generation and produces photochemical oxides and ozone, which cause asthma and respiratory diseases in the human body, and photochemical oxides cause coughing, eye and neck irritation, and headaches.

새로운 연구결과에 의하면, 미국의 만으로 흘러 들어가는 연안지역 하천에 함유된 질소의 15~30%는 대기 중에서 녹아 들어간 것이라고 한다. 질소와 같은 영향물질은 생태계 건강 측면에서 볼 때 필수적인 물질이지만, 그 양이 과다할 경우 반대로 악영향을 미치게 된다. 수중의 질소농도가 높아질 경우 박테리아, 조류 및 동물성 플라크톤의 이상 증식과 같은 문제를 발생시키며, 이러한 생물들이 많아질 경우 수중의 용존산소 부족현상이 일어나며, 수중 생태계가 파괴된다.New research shows that between 15 and 30 percent of the nitrogen in coastal streams flowing into the Gulf of the United States is dissolved in the atmosphere. Influencers such as nitrogen are essential in terms of ecosystem health, but if they are too large, they will adversely affect. Increasing the concentration of nitrogen in the water causes problems such as abnormal proliferation of bacteria, algae, and zooplankton. When these organisms increase, there is a shortage of dissolved oxygen in the water and the aquatic ecosystem is destroyed.

또한, NOx가 질산과 질산염으로 전환된 산성비의 영향으로 건축구조물, 조형물 등의 부식을 일으키며, 특히 대리석으로 제작된 문화재 미술품 등의 부식으로 인류에 심각한 피해가 예상되며, 계속 파괴현상이 진행되고 있다.In addition, NOx is converted to nitric acid and nitrates, causing corrosion of building structures and sculptures. Especially, corrosion of cultural property works made of marble is expected to cause serious damage to humankind, and destruction continues. .

NOx는 자동차, 항공기 등의 이동원과 산업용 보일러, 화력발전소 등 고정원에서 발생이 되며, 이를 제거하는 종래의 기술로 암모니아, 탄화수소 등의 환원제를 이용한 SCR(Selective Catalystic Reduction)기술이 사용되며 연구되고 있다. 본 고안에 있어서는 주로 보일러 부분과 소각로 부분을 검토한다.NOx is generated from mobile sources such as automobiles and aircrafts, and from fixed sources such as industrial boilers and thermal power plants, and SCR (Selective Catalystic Reduction) technology using a reducing agent such as ammonia and hydrocarbons is being studied as a conventional technique for removing them. . In this invention, the boiler part and the incinerator part are mainly examined.

최근 화석연료를 사용하는 보일러로 부터 발생되는 질소산화물(NOｘ)을 제거하기 위한 기술로 주로 두가지 방법을 이용한다. 즉 SCR(Selective Catalystic Reduction)기술과 SNCR(Selective Non-Catalystic Reduction)로 언급되는 이러한 기술들은 가스터빈, 왕복 운동기관과 같은 다른 연소시스템에도 적용될 수 있다.Recently, two methods are used to remove NOx from fossil fuel boilers. These technologies, referred to as Selective Catalystic Reduction (SCR) technology and Selective Non-Catalystic Reduction (SNCR) technology, can be applied to other combustion systems such as gas turbines and reciprocating engines.

SCR(선택적 촉매 환원법)은 연소가스에 암모니아 또는 요소(UREA) 등을 주입하고, 촉매층을 통과시키면 촉매의 작용으로 질소산화물을 질소(N₂)와 물로 환원하여 질소산화물을 저감시킨다.SCR (Selective Catalytic Reduction) injects ammonia or urea (UREA) into the combustion gas, and passes the catalyst layer to reduce nitrogen oxides to nitrogen (N ₂ ) and water by the action of a catalyst.

또 다른 기술인 SNCR(선택적 무촉매 환원법)은 연돌 상부의 고온 반응탑이나 온도가 높은 지점의 열(1100℃ 부근)을 이용하여 암모니아, 액상요소 등을 주입시킴으로써 질소산화물을 저감시킨다.Another technique, SNCR (selective non-catalytic reduction), reduces nitrogen oxides by injecting ammonia, liquid urea, etc. using a high temperature reaction tower on top of a stack or heat at a high temperature (near 1100 ° C).

SCR 방법 적용시 연소시설에서 배출되는 질소산화물이 포함된 배출가스에 암모니아, 액상요소 등 환원제가 투입되는데 반응이 일어나는 최적온도는 550~750℃이고, 촉매로 귀금속, 금속산화물 또는 제오라이트(Zeolite)가 사용되고, 반응탑 내에서When applying the SCR method, a reducing agent such as ammonia or liquid urea is introduced into the exhaust gas containing nitrogen oxides emitted from the combustion facility. The optimum temperature at which the reaction takes place is 550 ~ 750 ℃, and as a catalyst, noble metals, metal oxides or zeolites Used in the reaction tower

질소산화물이 N₂와 H₂O로 환원이 된다.Nitrogen oxides are reduced to N ₂ and H ₂ O.

온도에 따른 각종 촉매 물질별 최적의 반응 온도는 백금 또는 팔라듐(Pd) 계통의 귀금속류 촉매는 175~290℃에서 NOx 환원반응이 최적온도이고, V₂O₅-FiO₂계열의 금속산화물은 260~450℃, 지오라이트(Zeolite)계 촉매는 그 이상의 높은 온도에서 최적으로 반응한다.The optimum reaction temperature for various catalyst materials according to the temperature is the optimum temperature for NOx reduction at 175 ~ 290 ℃ for platinum or palladium (Pd) type noble metal catalyst, and for metal oxides of V ₂ O ₅ -FiO₂ series, 260 ~ 450 ℃, Zeolite catalysts react optimally at higher temperatures.

일반적으로 환원 촉매는 온도가 상승함에 따라 NOx의 환원도 향상되지만, 온도가 상승함에 따라서 암모니아의 산화반응 역시 촉진되어 필요 이상의 암모니아를 소모시키며 자체에서 NO를 생성시킴으로써 NOx의 형성이 증가되는 문제가 있다.In general, the reduction catalyst improves the reduction of NOx as the temperature increases, but as the temperature rises, the oxidation reaction of ammonia is also promoted, consuming more ammonia than necessary and generating NO in itself, thereby increasing the formation of NOx. .

또한, 상기 SCR을 이용한 질소산화물 저감시스템은 외부장치로서 암모니아 발생장치( 저장탱크, 증발기, 블로워, 밸브 )와 암모니아 주입 배관장치(균일한 액상 분포를 얻기 위한 장치)와 SCR촉매장치가 필요하고, 연속적으로 NOx를 제거하기 위하여 모니터링 시스템과 관련된 피드백 조절시스템과 같은 복잡한 장치가 필요한 문제가 있다.In addition, the nitrogen oxide reduction system using the SCR requires an ammonia generator (storage tank, evaporator, blower, valve), ammonia injection piping (device to obtain a uniform liquid distribution) and SCR catalyst device as an external device, There is a problem in that complex devices such as a feedback control system associated with the monitoring system are needed to continuously remove NOx.

또한, 촉매는 이론상 산화, 환원과정에서 소비되지 않고, 변화되지도 않지만, 공정운전조건에 따라 촉매의 활성저하를 가져오는데 그 요인으로서는 피독(Poisoning),마스킹(Masking), 열적 효과(Thermal effect) 등이 있다.In addition, the catalyst is theoretically not consumed during the oxidation or reduction process, and does not change, but it causes deactivation of the catalyst depending on the process operating conditions, which is caused by poisoning, masking, and thermal effect. Etc.

상기 피독은 공정가스 중 촉매의 활성물질 위에 결합하여 촉매작용을 방해하는것으로 과다한 할로겐이나 인 또는 기타 물질이 관여하는데 이를 방지하기 위해서는 미리 공정중에 있는 피독물질을 제거해야 촉매의 피독현상을 줄일 수 있다.The poisoning is to bind to the active material of the catalyst in the process gas to interfere with the catalytic action, and excessive halogen, phosphorus or other substances are involved. To prevent this, the poisoning of the catalyst may be reduced beforehand. .

상기 마스킹 현상은 공정가스가 접촉되는 것을 막아 촉매활성을 감소시키는 것인데 문제 요인물질은 먼지나 공정중에서 생성되는 금속산화물과 저온운전시 생성되는 유기물질 등으로 이러한 물질을 미리 제거할 수 없을 때에는 촉매를 주기적으로 재생시켜야 하는 불편함이 있다.The masking phenomenon is to reduce the catalytic activity by preventing the contact of the process gas, the problem material is dust or metal oxides produced during the process and organic substances generated during low temperature operation, such catalysts can not be removed in advance There is an inconvenience to be refreshed periodically.

상기 촉매가 고온에 노출되면 지지체 및 촉매 성분들 사이에 소결현상이 일어나 공정가스와 접촉할 촉매 표면적이 감소하게 되고, 결국은 촉매의 활성점의 수가 감소하게 되어 촉매 활성저하를 가져오게 된다. 일반적으로 760℃ 이상에 노출되면 소결이 서서히 확대 진행되고 고온에서 오래 노출될수록 소결현상이 심해진다. 위와 같은 문제들은 SCR 촉매탑 전단에 먼지, 중금속, HCL 및 SOx 제거장치를 설치하여 촉매의 수명을 늘려서 해결해야 하는 불편함이 있다.When the catalyst is exposed to high temperature, sintering occurs between the support and the catalyst components, thereby reducing the surface area of the catalyst to be in contact with the process gas, which in turn leads to a decrease in the number of active sites of the catalyst, resulting in deactivation of the catalyst. In general, when exposed to more than 760 ℃ sintering is gradually expanded and the longer the exposure at high temperature, the more sintering phenomenon. The above problems are inconvenient to solve by increasing the life of the catalyst by installing dust, heavy metals, HCL and SOx removal device in front of the SCR catalyst tower.

본 고안은 위와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 고안의 목적은 초기 투자비 및 운전비용이 저렴하면서도 질소산화물의 제거효율은 우수하고, 배출가스의 온도에 영향을 받지 않으며, 폐수를 발생하지 않는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치를 제공하는데 있다.The present invention is to solve the above problems, the purpose of the present invention is the initial investment cost and operating cost is low, but the efficiency of nitrogen oxide removal is excellent, is not affected by the temperature of the exhaust gas, does not generate waste water dry To provide a device for removing nitrogen oxides.

도1은 본 고안의 일 실시예에 따른 제1반응탑의 구성도.1 is a block diagram of a first reaction tower according to an embodiment of the present invention.

도2는 본 고안의 일 실시예에 따른 제2반응탑의 구성도.Figure 2 is a block diagram of a second reaction tower according to an embodiment of the present invention.

도3은 본 고안의 일 실시예에 따른 제3반응탑의 구성도.Figure 3 is a block diagram of a third reaction tower according to an embodiment of the present invention.

도4는 본 고안의 일 실시예에 따른 집진기의 구성도.Figure 4 is a block diagram of a dust collector according to an embodiment of the present invention.

도5는 본 고안의 일 실시예에 따른 공정도이다.5 is a process chart according to an embodiment of the present invention.

*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for the main parts of the drawings

10 : 제1반응탑 12 : 산화제탱크 14,24,34 : 교반기 16,26,36 : 공급펌프 18,28,38 : 압축공기라인 20 : 제2반응탑 22 : 환원제탱크 30 : 제3반응탑 32 : 중화제탱크 40 ; 집진기 50 : 배기팬 60 : 스택 70 : 덕트DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 First reaction tower 12 Oxidant tank 14,24,34 Agitator 16,26,36 Supply pump 18,28,38 Compressed air line 20 Second reaction tower 22 Reductant tank 30 Third reaction tower 32: neutralizing tank 40; Dust collector 50: Exhaust fan 60: Stack 70: Duct

본 고안은 질소산화물 배출원으로 부터 대기중으로 배출되는 질소산화물을 산화제와 반응시켜서 이산화질소로 산화시키기 위한 산화반응수단과 상기 산화반응수단에서 발생된 이산화질소를 환원제를 이용하여 N₂로 환원시키는 환원반응수단과; 상기 환원반응 수단에서 발생하는 배출가스 중의 황산화물, 염소화합물의 산가스를 중화시키는 중화반응수단을 포함하는 것이다.The present invention provides an oxidation reaction means for oxidizing nitrogen oxide discharged into the atmosphere from a nitrogen oxide emission source with an oxidant, and a reduction reaction means for reducing nitrogen dioxide generated in the oxidation reaction means to N ₂ using a reducing agent; ; It includes a neutralization reaction means for neutralizing the acid gas of sulfur oxides, chlorine compounds in the exhaust gas generated by the reduction reaction means.

본 고안은 상기 중화반응수단에서 나오는 중화된 염 및 환원부산물을 제거하기 위하여 중화반응수단의 배출부에 설치된 집진수단을 더 포함하는 것이다.The present invention further includes a dust collecting means installed in the discharge portion of the neutralization reaction means to remove the neutralized salts and reduced by-products from the neutralization reaction means.

상기 각각의 반응수단마다 별도로 집진수단을 더 설치하는 것을 특징으로 한다.Each of the reaction means is characterized in that a separate dust collecting means further installed.

상기 각각의 반응수단은 독립 된 반응탑인 반건식 스크러버(SEMI DRY SCRUBBER)인 것을 특징(1개의 탑에서 구분 투입도 가능)으로 한다.Each of the reaction means is characterized in that the semi-dry scrubber (SEMI DRY SCRUBBER), which is an independent reaction tower (divided into one tower can also be added).

상기 각각의 반응수단을 하나의 반응탑인 반건식 스크러버에 조합한 것을 특징으로 한다.Each reaction means is characterized in that it is combined in a semi-dry scrubber of one reaction tower.

상기 산화반응수단을 질소산화물 배출원의 배기 덕트에 조합하여 설치하고, 덕트 내의 유속보다 느리게 덕트 내로 산화제를 투입하는 것을 특징으로 한다.The oxidation reaction means is installed in combination in the exhaust duct of the nitrogen oxide discharge source, characterized in that the oxidant is introduced into the duct slower than the flow rate in the duct.

상기 각각의 반응수단에서의 반응온도는 150~450℃ 범위내인 것을 특징으로 한다.The reaction temperature in each reaction means is characterized in that in the range of 150 ~ 450 ℃.

상기 산화반응수단에서 산화제에 황산을 첨가하여 반응성을 높이는 것을 특징으로 한다.The sulfuric acid is added to the oxidant in the oxidation reaction means to increase the reactivity.

상기 산화반응수단에 투입되는 산화제는 O₃,NaClO₂, NaClO₃,NaClO₄ 및 산화력이높은 물질중 어느 하나인 것을 특징으로 한다.The oxidant added to the oxidation reaction means is characterized in that any one of O ₃ , NaClO ₂, NaClO ₃, NaClO ₄ and a high oxidizing power.

상기 환원반응수단에 투입되는 환원제는 Na₂S 및 환원반응이 높은 물질인 것을 특징으로 한다.The reducing agent added to the reduction reaction means is characterized in that the Na ₂ S and a material having a high reduction reaction.

상기 중화반응수단에 투입되는 중화제는 NaOH, CaCO₃, CaO, Ca(OH)₂ 및 중화작용이 높은 물질중 어느 하나인 것을 특징으로 한다.The neutralizer added to the neutralization means is characterized in that any one of NaOH, CaCO₃, CaO, Ca (OH) ₂ and a high neutralization action.

이하에서는 예시 도면을 참조하여 본 고안의 바람직한 일실시예에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, with reference to the exemplary drawings will be described in detail a preferred embodiment of the present invention.

도1은 본 고안의 일실시예에 따른 제1반응탑의 구성도이고, 도2는 본 고안의 일실시예에 따른 제2반응탑의 구성도이고, 도3은 본 고안의 일실시예에 따른 제3반응탑의 구성도이고, 도4는 본 고안의 일실시예에 따른 집진기의 구성도이고, 도5는 본 고안의 일실시예에 따른 공정도이다.1 is a configuration diagram of a first reaction tower according to an embodiment of the present invention, Figure 2 is a configuration diagram of a second reaction tower according to an embodiment of the present invention, Figure 3 is an embodiment of the present invention 4 is a configuration diagram of the third reaction tower, and FIG. 4 is a configuration diagram of a dust collector according to an embodiment of the present invention, and FIG. 5 is a process diagram according to an embodiment of the present invention.

(실시예1)Example 1

본 고안에 따른 질소산화물(NOx) 제거방법을 소용량 제거장치(PILOT TEST)를 제작하여 성능을 검토하였다.Nitrogen oxide (NOx) removal method according to the present invention was produced by a small capacity removal device (PILOT TEST) to examine the performance.

(1)실험기구(1) laboratory equipment

제작된 질소산화물 제거장치(도1 참조) 1SETManufactured NOx removal device (see Fig. 1) 1SET

연소가스 분석기 1SETCombustion Gas Analyzer 1SET

(2)시약(2) Reagent

NaClO₂, NaClO₃, H₂SO₄, Na₂S , NaOHNaClO₂, NaClO₃, H ₂ SO₄, Na ₂ S, NaOH

(3)실험방법(3) Experimental method

도2 내지 도4에서와 같이, 반건식 세정탑(SEMI DRY SCRUBBER) 2기(20)(30), 여과를 위한 시설(BAG FILTER)(40)을 제작하여 도면과 같이 설치하고, 산화제는 반응성이 좋으므로 보일러의 배연가스가 배출되는 배관에 직접 산화제 투입장치를 연결하여 산화제를 투입하고(즉 산화제 반응탑을 생략한 것임), 산화제 농도는 10~25%의 NaClO₂와 황산을 소량(2㎖/ℓ) 첨가하고, 환원제 농도는 5~15%의 Na₂S, 중화제는 약 10% NaOH 용액이 되도록 각각 교반장치가 부착된 반응기에 물로서 희석하여 배관하였다.As shown in Figures 2 to 4, two semi-dry scrubber towers (20, 30), a filtration facility (BAG FILTER) 40 is manufactured and installed as shown in the drawing, and the oxidizing agent is reactive. It is good to connect the oxidant injector directly to the pipe where the flue gas from the boiler is discharged and to input the oxidant (that is, omitting the oxidant reaction tower), and the oxidant concentration is 10 ~ 25% NaClO₂ and sulfuric acid (2ml / L) was added, and the reducing agent concentration was 5 to 15% of Na ₂ S, and the neutralizing agent was piped by diluting with water to the reactor to which the stirring device was attached, respectively.

그리고, CO, CO₂, NO, NO₂를 분석할 수 있는 기기를 백 필터 후단 측정구 및 배기가스 인입구 측에 각각 측정할 수 있도록 설치하여 인입구 및 배출구의 농도를 측정하였다.In addition, a device capable of analyzing CO, CO ₂ , NO, and NO 2 was installed to measure the bag filter rear end measurement port and the exhaust gas inlet side, respectively, and the concentrations of the inlet and the outlet were measured.

본 실시예에서 적용한 유리제조 공장의 NOx의 발생현황은 다음과 같았다.The generation status of NOx in the glass manufacturing plant applied in this example was as follows.

「배출가스량 : 120,000Nm³/hr`` Exhaust gas volume: 120,000Nm³ / hr

│온도 : 250℃│ Temperature: 250 ℃

└NOx 농도 : 1600ppm└ NOx Concentration: 1600ppm

실험장소는 상기와 같은 조건인 유리 제조공장을 선택하여 제거효율을 측정하였으며, 본 고안을 적용할 수 있는 일반 보일러 및 발전시설 등의 시설은 2005년 1월 1일 이후 및 현재 신설되는 시설은 현행 150~950ppm에서 30~600ppm으로 대폭 강화되는 것으로 대기환경보전법에 적용기간 및 배출허용기준으로 정해져 있으므로 일반 보일러 및 발전시설에 적용하기 위하여 아래와 같이 직접 보일러에 적용하여 실험하고, 매10분, 30분 간격으로 배출구 또는 방출구에서 디지털 측정기로 측정하여 측정수치에 따라 환원제, 산화제를 조정하여 NO가 검출시 환원제의 양을 정량펌프로 조정하면서 실험하였다.The experimental site was selected for the glass manufacturing plant under the above conditions and the removal efficiency was measured. The facilities such as the general boiler and power generation facilities to which the present invention can be applied are after January 1, 2005 and the current facilities are currently in operation. It is greatly strengthened from 150 ~ 950ppm to 30 ~ 600ppm, and it is determined by application period and emission allowance standard in the Air Quality Preservation Act. It was measured by digital measuring device at the outlet or outlet at intervals and adjusted the reducing agent and oxidizing agent according to the measured value.

(4)결과(4) results

유리제조공장 및 일반 벙커C유를 연료로 하는 보일러에서 파일롯트 테스트 결과 산화제 및 환원제의 농도가 적절하게 공급되었을 경우 방출구에서의 질소산화물의 배출을 아래 반응식과 같이, 완벽히 제어할 수 있었고, 그 결과 배출가스의 NOx의 농도는 15ppm인 것을 확인하였다.In the pilot test of glass manufacturing plants and boilers using bunker C oil as fuel, when the concentration of oxidizing agent and reducing agent was properly supplied, the emission of nitrogen oxide at the outlet could be completely controlled, as shown in the following scheme. The result confirmed that the concentration of NOx in the exhaust gas was 15 ppm.

2NO+NaClO₂+ H₂SO_{4 →}2NO₂+ NaCl ---------①2NO + NaClO₂ + H ₂ SO _{4 →} 2NO₂ + NaCl --------- ①

2NO₂+ Na₂S_→2NaNO₃+ 1/2N₂+ S ┑2NO₂ + Na ₂ S _→ 2NaNO ₃ + 1 / 2N₂ + S ┑

2NO₂+ 2Na₂S +H₂O_→N₂+ 2Na₂SO₄┃ ---------②2NO₂ + 2Na ₂ S + H ₂ O _→ N ₂ + 2Na ₂ SO ₄ ┃ --------- ②

2NO₂+Na₂S + O₂_→N₂+ 2Na₂S₂O₃┙2NO₂ + Na ₂ S + O₂ _→ N ₂ + 2Na ₂ S ₂ O ₃ ┙

Na₂S₂O₃+ 2NaOH + O₂_→2Na₂SO₄+ H₂O---------③Na ₂ S ₂ O₃ + 2NaOH + O₂ _→ 2Na ₂ SO₄ + H ₂ O --------- ③

상기 반응식에서 ①반응은 산화반응으로 반응탑1에서의 매우 빠른 속도의 반응이며, ②반응은 환원반응으로 반응탑2에서의 반응이고, ③반응은 중화반응으로 반응탑3에서의 반응이며, 황산은 산화반응을 촉진시키기 위한 것으로 소량 투입한다.파이롯트 테스트에서는 처리 풍량을 최대 30㎥/min로 하고, 질소산화물 제거장치이므로 오염가스 배출구에서 테스트 장치까지 거리를 감안하고, 산화제의 반응속도가 높으므로 덕트에 직접 산화제를 투입하여 덕트 자체가 반건식 세정탑을 대신하는 것이다.In the above reaction, ① reaction is an oxidation reaction, reaction of reaction tower 1 is very fast, ② reaction is reaction of reaction tower 2 with reduction reaction, ③ reaction is reaction of reaction tower 3 with neutralization reaction, sulfuric acid In order to promote the oxidation reaction, a small amount is added. In the pilot test, the processing air flow is up to 30 m 3 / min, and since it is a nitrogen oxide removal device, considering the distance from the pollutant outlet to the test device, the reaction rate of the oxidant is high. By directly oxidizing the duct, the duct itself replaces the semi-dry scrubber.

상기 파이롯트 테스트 결과와 같이 배출공정원의 온도가 높을 경우(100℃) 폐수 발생량 없이 운전되므로 별도의 폐수처리장치가 필요없으며, 만일 온도가 낮을 경우 에는 버너를 설치하여 배기가스의 온도를 높임으로써 같은 효과를 얻을 수 있다.As shown in the pilot test result, when the temperature of the discharge process source is high (100 ° C.), it is operated without generating waste water, and thus, a separate waste water treatment device is not required. If the temperature is low, the burner is installed to increase the temperature of the exhaust gas. The effect can be obtained.

(실시예2)Example 2

도1 내지 도3에 있어서, 본 고안은 본 고안은 대기 중으로 배출되는 질소산화물을 산화제와 반응시켜서 이산화질소로 산화시키기 위한 제1반응탑(10)과, 상기 산화반응수단에서 발생된 이산화질소를 환원제를 이용하여 N₂로 환원시키는 제2반응탑(20)과, 상기 제2반응탑에서 나오는 배출가스 중의 황산화물, 염소화합물의 산가스를 중화시키는 제3반응탑(30)으로 구성되는 것이다.1 to 3, the present invention is a first reaction tower 10 for oxidizing nitrogen oxide discharged into the atmosphere with an oxidant to oxidize the nitrogen dioxide, and reducing the nitrogen dioxide generated in the oxidation reaction means The second reaction tower 20 to reduce to N2 by using, and the third reaction tower 30 to neutralize the acid gas of sulfur oxides, chlorine compounds in the exhaust gas from the second reaction tower.

본 고안은 도4에 도시한 바와 같이, 상기 중화반응수단에서 나오는 중화된 염 및 환원부산물을 제거하기 위한 집진기(40)를 더 포함하는 것이다. 물론 상기 집진기(40)는 필터와 같은 여과에 의한 집진기, 전기적인 집진기 및 원심력을 이용한 집진기 어느 것을 사용하여도 무방하고, 집진효율을 향상시키기 위하여 각각의 반응탑(10)(20)(30)의 하측에 별도로 더 집진시설을 설치하여도 좋다.4, the present invention further includes a dust collector 40 for removing the neutralized salt and reduced by-products from the neutralization reaction means. Of course, the dust collector 40 may use any one of a dust collector by filtration such as a filter, an electrical dust collector and a centrifugal force, and each reaction tower 10, 20, 30 to improve dust collection efficiency. Additional dust collection facilities may be provided at the lower side.

또한, 상기 집진기(40)로부터 나오는 정화가스는 배기팬(50)에 의하여 스택(60)을통하여 대기중으로 방출된다.In addition, the purge gas from the dust collector 40 is discharged to the atmosphere through the stack 60 by the exhaust fan 50.

상기 제1반응탑(10), 제2반응탑(20) 및 제3반응탑(30)에 각각 투입되는 용액은 미리 탱크에서 교반하여 사용한다.The solution introduced into each of the first reaction tower 10, the second reaction tower 20, and the third reaction tower 30 is previously used by stirring in a tank.

즉, 도1에 도시한 바와 같이, 제1반응탑(10)에 공급되는 산화제 용액은 시중에서 고상 상태의 농도가 비교적 높은 산화제를 구입하여 산화제탱크(12)에서 물에 용해시켜 사용하는데, 산화제를 물에 녹이기 용이하도록 산화제탱크(12)에는 교반기(14)가 설치되어 있고, 상기 산화제탱크(12)의 하측으로는 산화제 용액을 제1반응탑(10)에 공급하는 공급펌프(16)가 설치되어 있으며, 그 공급펌프(16)로부터 공급되는 산화제용액은 제1반응탑(10)의 상측에서 압축공기 라인(18)의 압축공기에 의해 내부로 분사된다.That is, as shown in FIG. 1, the oxidant solution supplied to the first reaction column 10 is used by purchasing an oxidant having a relatively high solid state concentration in the market and dissolving it in water in the oxidant tank 12. The oxidizer tank 12 is provided with a stirrer 14 so as to easily dissolve in water, and a supply pump 16 for supplying an oxidant solution to the first reaction column 10 is provided below the oxidant tank 12. The oxidant solution supplied from the supply pump 16 is injected into the inside by the compressed air of the compressed air line 18 above the first reaction column 10.

또한, 도2에 도시한 바와 같이, 제2반응탑(20)에 공급되는 환원제 용액은 시중에서 고상 상태의 농도가 비교적 높은 환원제를 구입하여 환원제탱크(22)에서 물에 용해시켜 사용하는데, 환원제를 물에 녹이기 용이하도록 환원제탱크(22)에는 교반기(24)가 설치되어 있고, 상기 환원제탱크(12)의 하측으로는 환원제 용액을 제2반응탑(10)에 공급하는 공급펌프(26)가 설치되어 있으며, 그 공급펌프(26)로부터 공급되는 환원제용액은 제2반응탑(20)의 상측에서 압축공기 라인(28)의 압축공기에 의해 내부로 분사된다.In addition, as shown in Figure 2, the reducing agent solution supplied to the second reaction tower 20 is used to purchase a reducing agent having a relatively high concentration in the solid state on the market dissolved in water in the reducing agent tank 22, the reducing agent The agitator 24 is installed in the reducing agent tank 22 so as to easily dissolve in water, and a supply pump 26 for supplying a reducing agent solution to the second reaction column 10 is provided below the reducing agent tank 12. The reducing agent solution supplied from the supply pump 26 is injected into the inside by the compressed air of the compressed air line 28 above the second reaction tower 20.

또한, 도3에 도시한 바와 같이, 제3반응탑(30)에 공급되는 중화제 용액은 시중에서 고상 상태의 농도가 비교적 높은 중화제를 구입하여 중화제탱크(32)에서 물에 용해시켜 사용하는데, 중화제를 물에 녹이기 용이하도록 중화제탱크(32)에는교반기(34)가 설치되어 있고, 상기 중화제탱크(32)의 하측으로는 중화제 용액을 제3반응탑(30)에 공급하는 공급펌프(36)가 설치되어 있으며, 그 공급펌프(36)로부터 공급되는 중화제용액은 제3반응탑(30)의 상측에서 압축공기 라인(38)의 압축공기에 의해 내부로 분사된다.In addition, as shown in Figure 3, the neutralizing agent solution supplied to the third reaction tower 30 is used to purchase a neutralizing agent having a relatively high concentration in the solid state in the market dissolved in water in the neutralizing tank (32). The neutralizer tank 32 is provided with a stirrer 34 so as to easily dissolve in water, and a supply pump 36 for supplying the neutralizing agent solution to the third reaction tower 30 is provided below the neutralizing tank 32. The neutralizing agent solution supplied from the supply pump 36 is injected into the inside by the compressed air of the compressed air line 38 above the third reaction tower 30.

도5에 도시한 바와 같이, 본 고안의 건식으로 질소산화물을 제거하는 방법은 다음과 같다.As shown in Figure 5, the method for removing nitrogen oxide by dry of the present invention is as follows.

산화반응공정은 제1반응탑(10)에서 이루어지고, 산업시설에서 화석연료를 소모하여 열을 이용하는 공정에서 다량의 질소산화물을 배출하며, 그 질소산화물을 NOx라 칭한다.The oxidation reaction process is carried out in the first reaction tower 10, and exhausts a large amount of nitrogen oxides in the process using heat by consuming fossil fuel in an industrial facility, the nitrogen oxide is called NOx.

이 공정에서 질소산화물의 배출시 동반되는 배출온도는 약 200~450℃이므로 산화제액을 투입하면 물은 증발하여 수증기로 배출되어 폐수는 발생되지 않고, 이를 건식이라고 칭하는 것이다.Since the discharge temperature accompanying the discharge of nitrogen oxide in this process is about 200 ~ 450 ℃, when the oxidant solution is added, the water is evaporated and discharged into water vapor so that no waste water is generated, which is called dry.

상기 산화반응공정에서 산화제에 의하여 산화될 때의 반응식은 다음과 같다.The reaction formula when oxidized by the oxidizing agent in the oxidation reaction process is as follows.

2NO + NaClO₂→ 2NO₂+ NaCl2NO + NaClO₂ → 2NO₂ + NaCl

3NO + NaClO₂→ 3NO₂+ NaCl3NO + NaClO₂ → 3NO₂ + NaCl

4NO + NaClO₂→ 4NO₂+ NaCl 가 된다.4NO + NaClO₂ → 4NO₂ + NaCl

환원반응공정은 제2반응탑(20)에서 이루어지고, 상기 반응식에서 산화된 이산화질소(NO₂)가 덕트(70)를 통하여 제2반응탑(20)으로 이송되며, 환원제에 의하여 NO₂가 무독성의 불활성기체인 N₂로 바뀐다.The reduction reaction process is carried out in the second reaction tower 20, the nitrogen dioxide (NO ₂ ) oxidized in the reaction formula is transferred to the second reaction tower 20 through the duct 70, NO ₂ is non-toxic by the reducing agent It is changed to N ₂ which is an inert gas of.

상기 환원제는 각종의 환원제를 사용할 수 있으나, 본 실시예에서는 Na₂S 및 강환원제를 사용하고, 이 때 반응식은 다음과 같다.The reducing agent may be used a variety of reducing agents, in the present embodiment using Na ₂ S and a strong reducing agent, wherein the reaction scheme is as follows.

2NO₂+ Na₂S → 2NaNO₃+ 1/2N₂+ S2NO₂ + Na ₂ S → 2NaNO₃ + 1 / 2N ₂ + S

2NO₂+ 2Na₂S +H₂O → N₂+ 2Na₂SO₄2NO₂ + 2Na ₂ S + H₂O → N₂ + 2Na ₂ SO₄

2NO₂+Na₂S + O₂→ N₂+ 2Na₂S₂O₂가 된다.2NO₂ + Na ₂ S + O₂ → N₂ + 2Na ₂ S ₂ O ₂

중화반응공정은 제3반응탑(30)에서 이루어지고, 상기 환원반응공정에서 배출되는 S, Na₂SO₄, Na₂S₂O₃및 산화제 투입시 소량 투입되는 H₂SO₄가 덕트(70)를 통하여 제3반응탑(30)으로 이송되며, 이들 중 Na₂SO₄, Na₂S₂O₃및 화석연료에 포함된 황산화물(SOx)을 중화시키기 위하여 NaOH, Ca(OH)₂를 이용하여 중화시킨다. 상기 중화반응공정에서의 반응식은 다음과 같다.The neutralization process is carried out in the third reaction tower 30, and the S, Na ₂ SO ₄ , Na ₂ S ₂ O ₃ discharged from the reduction reaction process and a small amount of H ₂ SO ₄ added to the oxidizing agent through the duct 70 It is transferred to the third reaction tower 30, and neutralized using NaOH, Ca (OH) ₂ to neutralize sulfur oxides (SOx) contained in Na ₂ SO ₄ , Na ₂ S ₂ O ₃ and fossil fuel among them. Let's do it. The reaction formula in the neutralization reaction process is as follows.

Na₂S₂O₃+ 2NaOH + O₂→ 2Na₂SO₄+ H₂ONa ₂ S ₂ O₃ + 2NaOH + O₂ → 2Na ₂ SO ₄ + H ₂ O

H₂SO₄+ 2NaOH → 2Na₂SO₄+ H₂OH ₂ SO₄ + 2NaOH → 2Na ₂ SO₄ + H ₂ O

H₂SO₄+ Ca(OH)₂ → CaSO₄+ 2H₂OH ₂ SO₄ + Ca (OH) ₂ → CaSO₄ + 2H ₂ O

집진기(40)는 백필터, 사이클론, E.P 등을 사용할 수 있고, 제1,2,3반응탑(10)(20)(30)에서 발생되는 입자상 물질들을 제거하기 위한 장치이고, 배기팬(50)은 화석연료를 사용하여 연소 후 발생되는 폐가스를 적절히 포집하고, 제1,2,3반응탑(10)(20)(30) 및 집진기(40)에서 발생되는 압력손실을 보상하기위한 강제 배기장치이고, 스택(60)은 위 모든 장치에서 적정 처리하고 난 배출가스는 상온 이상의 온도 및 미량의 오염물질을 포함하고 있으므로 이를 대기중에 확산시키기 위한 것이며, 그 스택(60)의 적정부에 측정구를 설치하여 배출가스를 측정하기 위한 장치이다.The dust collector 40 may use a bag filter, a cyclone, an EP, and the like, and is an apparatus for removing particulate matter generated in the first, second, and third reaction towers 10, 20, 30, and an exhaust fan 50. ) Is a fossil fuel used to properly collect the waste gas generated after combustion, forced exhaust to compensate for the pressure loss generated in the first, second, third reaction tower (10) (20) (30) and the dust collector (40) It is a device, and the stack 60 is for dispersing it in the atmosphere because the exhaust gas that has been properly treated in all the above devices contains a temperature and a small amount of contaminants above room temperature, and the measuring tool in the appropriate portion of the stack 60 It is a device for measuring the emissions by installing.

위와 같은 방법으로 실험한 결과 질소산화물의 제거효과가 표1에서와 같이 높음을 확인할 수 있었다.As a result of the experiment as described above, it was confirmed that the removal effect of nitrogen oxides was as high as in Table 1.

표1 : 본 실시예에서 연소시 발생되는 NOx 제거량Table 1: NOx removal amount generated during combustion in this example

본 고안은 연소시 발생되는 폐열을 이용하므로 모든 시설에서 수분을 증발시킴으로써 폐수 발생이 없고, 선택적 촉매환원법(SCR)의 경우 암모니아에 의한 2차오염이 발생되나, 본 고안에서는 2차오염이 전혀 발생하지 않고, 아래 표와 같은 장점으로 많은 산업현장에서 유용하다.Since the present invention uses waste heat generated during combustion, there is no waste water by evaporating water in all facilities, and in case of selective catalytic reduction (SCR), secondary pollution by ammonia occurs, but secondary pollution does not occur at all in the present invention. Instead, it is useful in many industrial sites with the advantages listed below.

표2 : SCR과 본고안의 비교표Table 2: Comparison between SCR and this paper

또한, 이상과 같이 본 고안의 일실시예에 대하여 상세히 설명하였으나, 본 고안의 권리범위는 이에 한정되지 않으며, 본 고안의 일실시예와 실질적으로 균등의 범위에 있는 것까지 본 고안의 권리범위가 미친다.In addition, although one embodiment of the present invention has been described in detail as described above, the scope of the present invention is not limited thereto, and the scope of the present invention is limited to one embodiment of the present invention that is substantially equivalent. Crazy

본 고안은 산화, 환원, 중화반응이 순간적인 반응이므로 반응속도가 빠르고, 질소산화물의 제거효율이 99% 이상이 될 정도로 우수할 뿐만 아니라 그 구조가 간단하고, 자동운전이 가능하며, 초기 투자비 및 운전비가 종래의 선택적 환원촉매법(SCR)이나 선택적 무촉매환원법(SNCR)에 비하여 월등히 저렴하고, 질소산화물의 저감률을 약품 투입량에 따라 자유롭게 조절할 수 있는 매우 실용적인 탈질장치이다.The present invention is an instant reaction of oxidation, reduction, and neutralization, so the reaction rate is fast, the removal efficiency of nitrogen oxide is more than 99%, the structure is simple, automatic operation is possible, and the initial investment cost and The operating cost is much lower than the conventional selective reduction catalyst (SCR) or selective non-catalytic reduction method (SNCR), and it is a very practical denitrification apparatus that can freely adjust the reduction rate of nitrogen oxide according to the chemical input amount.

또한, 본 고안은 일반적으로 저온(150℃)에서 사용할 수 있고 폐열을 이용하면서 수분을 제거함으로써 폐수발생을 원천적으로 방지할 수 있을 뿐만 아니라 촉매를 사용하지 않으므로 촉매 사용에 따른 초기 투자비용을 절감할 수 있고, 촉매의 유지보수에 따른 별도의 장치가 필요없으며, 화석연료의 연소시 발생하는 황산화물을 제거하는데도 효과가 있다.In addition, the present invention can generally be used at low temperatures (150 ℃) and by using the waste heat to remove the water not only to prevent the generation of waste water as well as to reduce the initial investment costs due to the use of the catalyst It does not require a separate device according to the maintenance of the catalyst, it is effective in removing the sulfur oxides generated during the combustion of fossil fuel.

Claims (12)

질소산화물을 배출하는 배출원으로부터 대기 중으로 배출되는 질소산화물을 산화제와 반응시켜서 이산화질소로 산화시키기 위한 산화반응수단과; 상기 산화반응수단에서 발생된 이산화질소를 환원제를 이용하여 N₂로 환원시키는 환원반응수단과; 배출가스 중의 황산화물, 염소화합물의 산가스를 중화시키는 중화반응수단을 포함하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.Oxidation reaction means for oxidizing nitrogen oxide discharged into the atmosphere from an emission source for discharging nitrogen oxide with an oxidant to oxidize to nitrogen dioxide; Reduction reaction means for reducing nitrogen dioxide generated in the oxidation reaction means to N 2 using a reducing agent; A device for removing nitrogen oxides in a dry manner, comprising neutralization reaction means for neutralizing sulfur oxides in the exhaust gas and acid gases of chlorine compounds. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 중화반응수단에서 나오는 중화된 염 및 환원부산물을 제거하기 위하여 중화반응수단의 배출부에 설치된 집진수단을 더 포함하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.Drying apparatus for removing nitrogen oxide further comprising a dust collecting means installed in the discharge portion of the neutralization reaction means to remove the neutralized salt and reduced by-product from the neutralization reaction means. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 각각의 반응수단마다 별도로 집진수단을 더 설치하는 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.Dry apparatus for removing nitrogen oxides, characterized in that for each of the reaction means to further install a dust collecting means separately. 제1항 또는 제3항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 각각의 반응수단은 독립된 반응탑인 반건식 스크러버(SEMI DRY SCRUBBER)인 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.Each of the reaction means is a semi-dry scrubber (SEMI DRY SCRUBBER), which is an independent reaction tower. 제1항 또는 제3항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 각각의 반응수단을 하나의 반응탑인 반건식 스크러버에 조합한 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.Dry apparatus for removing nitrogen oxides, characterized in that each of the reaction means is combined with a semi-dry scrubber of one reaction tower. 제1항 또는 제3항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 산화반응수단을 질소산화물 배출원의 배기덕트에 조합하여 설치하고, 덕트내의 유속보다 느리게 덕트내로 산화제를 투입하는 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.And the oxidation reaction means is installed in combination with the exhaust duct of the nitrogen oxide discharge source, and the oxidant is introduced into the duct at a slower speed than the flow rate in the duct. 제1항 또는 제3항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 각각의 반응수단에서의 반응온도는 100~900℃ 범위내인 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.Reaction temperature in each of the reaction means is a device for removing nitrogen oxide dry, characterized in that in the range of 100 ~ 900 ℃. 제1항 또는 제3항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 산화반응수단에서 산화제에 황산을 첨가하여 반응성을 높이는 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.Drying apparatus for removing nitrogen oxides, characterized in that to increase the reactivity by adding sulfuric acid to the oxidizing agent in the oxidation reaction means. 제1항 또는 제3항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 산화반응수단에 투입되는 산화제는 O₃, NaClO₂, NaClO₃,NaClO₄ 및 산화력이 높은 물질 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.The oxidant is added to the oxidation reaction means apparatus for removing nitrogen oxide dry, characterized in that any one of O ₃ , NaClO ₂, NaClO ₃, NaClO ₄ and a high oxidizing power. 제1항 또는 제3항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 환원반응수단에 투입되는 환원제는 Na₂S 및 강환원 물질 중 어느 하나 인 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.Reducing agent introduced into the reduction means is a device for removing nitrogen oxide dry, characterized in that any one of Na ₂ S and strongly reducing material. 제1항 또는 제3항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 중화반응수단에 투입되는 중화제는 NaOH, CaCO₃, CaO, Ca(OH)₂ 및 중화력이 높은 물질중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물을 제거하는 장치.The neutralizer added to the neutralization means is a device for removing nitrogen oxides dry, characterized in that any one of NaOH, CaCO₃, CaO, Ca (OH) ₂ and high neutralizing power. 제7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 각각의 반응 수단에서의 반응온도가 100∼150℃이하일 경우 버너를 이용하여 배기가스의 온도를 상승시켜낮은 온도 범위에서 적용하는 것을 특징으로 하는 건식으로 질소산화물 제거하는 장치.When the reaction temperature in each of the reaction means is 100 ~ 150 ℃ or less apparatus for removing nitrogen oxide dry, characterized in that to increase the temperature of the exhaust gas using a burner to apply in a low temperature range.