KR20020079943A - Flame-Resistant Polycarbonate Moulding Compounds For Extrusion Applications - Google Patents

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Abstract

본 발명은 탁월한 난연성과 함께 우수한 기계적, 열적 특성, 우수한 ESC 특성 및 압출에 충분히 우수한 용융 안정성을 특징으로 하는, 염소 및 브롬이 없는 난연성 폴리카보네이트 성형 컴파운드에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 컴파운드로부터 제조된 성형 부품, 프로필, 판넬, 튜브 및 채널에 관한 것이다.The present invention relates to a chlorine and bromine free flame retardant polycarbonate molding compound characterized by excellent mechanical and thermal properties, good ESC properties and melt stability sufficiently good for extrusion with excellent flame retardancy. The invention also relates to molded parts, profiles, panels, tubes and channels made from said compounds.

Description

압출용 난연성 폴리카보네이트 성형 컴파운드 {Flame-Resistant Polycarbonate Moulding Compounds For Extrusion Applications}Flame-Resistant Polycarbonate Molding Compounds For Extrusion Applications}

염소 및 브롬이 없는 난연성 내충격성 개질 폴리카보네이트 성형 조성물은 알려져 있다.Chlorine and bromine free flame retardant impact modified polycarbonate molding compositions are known.

EP-A 0 345 522(US-A 5 061 745)는, 예를 들면, 일인산 에스테르로 난연성을 부여한, 방향족 폴리카보네이트, ABS 그라프트 중합체 및(또는) 스티렌 함유 공중합체의 중합체 조성물을 기술하고 있다.EP-A 0 345 522 (US-A 5 061 745) describes, for example, polymer compositions of aromatic polycarbonates, ABS graft polymers and / or styrene containing copolymers, which have been flame retarded with monophosphate esters. have.

US-A 5 204 394 및 5 672 645는 올리고인산 에스테르 또는 올리고인산 에스테르와 일인산 에스테르의 혼합물로 난연성을 부여한 PC/ABS 성형 조성물을 기술하고 있다.US-A 5 204 394 and 5 672 645 describe PC / ABS molding compositions imparted flame retardancy with oligophosphoric esters or mixtures of oligophosphoric esters and monophosphate esters.

일인산 에스테르 및 올리고인산 에스테르를 모두 함유하는 상기 종래 기술에 따른 PC/ABS 블렌드는, 난연성이 없는 대응 블렌드와 비교할 때, 가열시 치수 안정성이 크게 감소하고, 무엇보다도 용융 점도가 크게 감소하는 것이 특징이다. 난연성이 없는 블렌드는 저온에서의 가공이 가능하고 결과적으로 보다 짧은 사이클 시간을 달성할 수 있기 때문에 사출 성형(이것은 현재 그러한 성형 조성물에 주로 사용되는 방법임)에 의한 가공에 유리하다. 압출에 의해 성형 조성물을 가공하는 경우, 낮은 용융 점도는 문제가 있는 것으로 나타났고, 얻어지는 용융 안정성은 통상의 가공 조건 하에서의 프로필이 빨리 파괴되는 것을 방지하는 데 부적합한 것으로 나타났다. 특히, 낮은 벽 두께에서도 탁월한 난연성을 가져야 하고, 가소성 난연제를 다량 사용해야 하는 성형 조성물의 경우에 그러하다. 상기 시스템에서 난연성을 높이면 일반적으로 용융 안정성이 낮아진다. 특히, 우수한 난연성 및 높은 용융 안정성과 함께 높은 수준의 강도를 얻는 것은 어려운 것으로 나타났다. 왜냐 하면, 높은 수준의 강도를 얻으려면 예를 들어 SAN 그라프트된 폴리부타디엔 고무와 같은 충격 개질제를 상당량 사용해야 하는데, 이것은 높은 인화성으로 인해 난연 처리에 방해가 되기 때문이다.PC / ABS blends according to the prior art containing both monophosphate and oligophosphate esters are characterized by a significant reduction in dimensional stability upon heating and, above all, a significant decrease in melt viscosity when compared to corresponding blends which are not flame retardant. to be. Blends that are not flame retardant are advantageous for processing by injection molding (which is currently the method mainly used in such molding compositions) because the blends can be processed at low temperatures and consequently achieve shorter cycle times. When processing the molding composition by extrusion, low melt viscosity has been shown to be problematic, and the resulting melt stability has been found to be unsuitable for preventing the profile from breaking quickly under normal processing conditions. This is especially the case for molding compositions which must have excellent flame retardancy even at low wall thicknesses and in which large amounts of plastic flame retardants are used. Increasing flame retardancy in such systems generally results in lower melt stability. In particular, it has been found difficult to achieve high levels of strength with good flame retardancy and high melt stability. Because high levels of strength require significant amounts of impact modifiers, such as SAN grafted polybutadiene rubber, for example, because of their high flammability which impedes flame retardant treatment.

JP-A 111 997 68은 일인산 에스테르 및 올리고인산 에스테르로 난연성을 부여한 PC/ABS 블렌드를 기술하고 있는데, 예를 들어 활석과 같은 무기 충전재를 첨가하면 상기 난연성이 크게 향상된다. 하지만, 난연성에 변화를 주지 않고 이러한 방법에 의해 달성할 수 있는 포스페이트 함량의 감소는 압출 용도에 필요한 용융 점도를 달성하는 데 충분하지 않다. 또한, 일반적으로 무기 충전재는 기계적 특성, 특히 중합체 블렌드의 강도에 역효과를 준다.JP-A 111 997 68 describes a PC / ABS blend imparting flame retardancy with monophosphoric esters and oligophosphoric esters, for example by adding an inorganic filler such as talc, the flame retardancy is greatly improved. However, the reduction in the phosphate content achievable by this method without changing the flame retardancy is not sufficient to achieve the melt viscosity required for extrusion applications. In addition, inorganic fillers generally adversely affect the mechanical properties, in particular the strength of the polymer blend.

US-A 5 849 827 및 WO 99/07782는 레조르시놀 기재 또는 비스페놀-A 기재 올리고포스페이트로 난연성을 부여한 PC/ABS 성형 조성물을 기술하고 있는데, 나노 스케일의 무기 물질을 적은 농도로 첨가하면 연소후 시간(afterburning time)이 크게 감소한다. 하지만, 상기 문헌에 기술된 성형 조성물의 용융 안정성은 압출 용도에 충분하지 않다.US-A 5 849 827 and WO 99/07782 describe PC / ABS molding compositions imparted flame retardancy with resorcinol-based or bisphenol-A-based oligophosphates, which are characterized by a low concentration of nanoscale inorganic material after combustion. Afterburning time is greatly reduced. However, the melt stability of the molding compositions described in this document is not sufficient for extrusion applications.

WO 99/57198은 레조르시놀로부터 제조된 올리고포스페이트로 난연성을 부여하고, 0.1 중량% 밖에 안되는 매우 낮은 테플론 함량(0.076%의 플루오르 함량에 상응함)을 특징으로 하는 PC/ABS 성형 조성물을 기술하고 있다. 높은 분자량(31,000 및 32,000 g/mol)을 갖는 선형 및 분지형 폴리카보네이트가 상기 성형 조성물에 사용된다. 상기 성형 조성물의 유변학적 특성(MVR)으로 인해 압출 가공이 가능하다. 하지만, 상기 성형 조성물은 ESC 거동 및 가열시 치수 안정성이 약한 것이 특징인데, 특히 벽 두께가 얇은 경우에도 충분한 양의 난연제를 사용하여 적절한 난연성을 달성하는 경우에 그러하다.WO 99/57198 describes PC / ABS molding compositions which impart flame retardancy with oligophosphates prepared from resorcinol and are characterized by a very low Teflon content (corresponding to a fluorine content of 0.076%) of only 0.1% by weight. have. Linear and branched polycarbonates having high molecular weights (31,000 and 32,000 g / mol) are used in the molding compositions. The rheological properties (MVR) of the molding composition allow for extrusion. However, the molding composition is characterized by weak ESC behavior and dimensional stability upon heating, especially when a sufficient amount of flame retardant is used to achieve adequate flame retardancy even when the wall thickness is thin.

본 발명은 용융 점도 및 용융 안정성이 높고 따라서 압출 가공에 적합하며, 난연성이 탁월하면서도 ESC 거동 및 기계적 특성이 우수하고 가열시 치수 안정성이 높은 것을 특징으로 하는, 염소 및 브롬이 없는 내충격성 개질 폴리카보네이트 조성물에 관한 것이다.The present invention is a chlorine and bromine-free impact modified modified polycarbonate, characterized by high melt viscosity and melt stability and thus suitable for extrusion processing, excellent flame retardancy, good ESC behavior and mechanical properties, and high dimensional stability upon heating. It relates to a composition.

따라서, 본 발명의 목적은 벽 두께가 얇은 경우에도 난연성이 탁월하고, 기계적 특성이 우수하며, 향상된 ESC 거동을 나타내는 것을 특징으로 하며, 용융 안정성이 높기 때문에 압출 가공을 할 수 있는, 염소 및 브롬이 없는 성형 조성물을 제공하는 것이었다.Therefore, the object of the present invention is characterized by excellent flame retardancy, excellent mechanical properties, and improved ESC behavior even when the wall thickness is thin, chlorine and bromine, which can be extruded because of high melt stability, To provide a free molding composition.

본 발명자들은 할로겐이 없는 인 화합물로 난연성을 부여하고, 바람직하게는 플루오르화된 폴리올레핀도 총 조성물을 기준으로 ≥0.15 중량%의 농도로 함유하는, 고분자량의 선형 또는 분지형 폴리카보네이트를 함유하는 내충격성 개질 폴리카보네이트 조성물이 필요한 특성 프로필을 충족하고, 또한 가열시 탁월한 치수 안정성을 나타낸다는 것을 발견하였다.The present inventors impart flame retardancy with halogen-free phosphorus compounds and preferably contain high molecular weight linear or branched polycarbonates, which also contain fluorinated polyolefins at a concentration of ≧ 0.15% by weight based on the total composition. It has been found that the impact modified polycarbonate composition meets the required property profile and also exhibits excellent dimensional stability upon heating.

따라서, 본 발명은 1.5 mm 이하의 벽 두께에서 V-0의 등급으로 UL94 V 연소 거동 테스트를 통과하고, 260℃에서 100 s-1의 전단 속도로 측정한 용융 점도가 ≥600 Pa s, 바람직하게는 ≥800 Pa s, 특히 바람직하게는 ≥1000 Pa s이고,Thus, the present invention passes the UL94 V combustion behavior test with a rating of V-0 at a wall thickness of 1.5 mm or less, and a melt viscosity measured at a shear rate of 100 s −1 at 260 ° C. is ≧ 600 Pa s, preferably Is ≥800 Pa s, particularly preferably ≥1000 Pa s,

A) 1종 이상의 고분자량 선형 또는 분지형 방향족 폴리카보네이트 또는 폴리에스테르 카보네이트,A) at least one high molecular weight linear or branched aromatic polycarbonate or polyester carbonate,

B) 1종 이상의 충격 개질제, 및B) at least one impact modifier, and

C) 1종 이상의 할로겐이 없는 인 화합물C) at least one halogen-free phosphorus compound

을 포함하는 폴리카보네이트 성형 조성물을 제공한다.It provides a polycarbonate molding composition comprising a.

상기 조성물은 추가로The composition further

D) 플루오르화 폴리올레핀 화합물,D) fluorinated polyolefin compounds,

E) 무기 물질,E) inorganic substances,

F) 추가의 중합체 성분, 및F) further polymer components, and

G) 통상의 중합체 첨가제, 예를 들면 점적 방지제, 윤활제 및 이형제, 성핵제, 정전기 방지제, 안정화제, 착색제 및 안료G) conventional polymer additives, such as anti-drops, lubricants and mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, colorants and pigments

를 함유할 수 있다.It may contain.

바람직한 성형 조성물은,Preferred molding compositions are

A) 1종 이상의 선형 또는 분지형 방향족 폴리카보네이트, 바람직하게는 상대용액 점도(염화메틸렌 중에서 0.5 g/100 ml의 농도로 25℃에서 측정)가 1.30 이상인 폴리카보네이트, 60 내지 98 중량부, 바람직하게는 70 내지 95 중량부, 특히 바람직하게는 75 내지 90 중량부,A) at least one linear or branched aromatic polycarbonate, preferably from 60 to 98 parts by weight of a polycarbonate having a relative solution viscosity (measured at 25 ° C. at a concentration of 0.5 g / 100 ml in methylene chloride) of at least 1.30 Is 70 to 95 parts by weight, particularly preferably 75 to 90 parts by weight,

B) 1종 이상의, 고무 기재를 갖는 그라프트 중합체, 0.5 내지 30 중량부, 바람직하게는 1 내지 15 중량부, 특히 바람직하게는 2 내지 10 중량부,B) at least one graft polymer having a rubber substrate, 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, particularly preferably 2 to 10 parts by weight,

C) 올리고머성 인산 에스테르, 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 2 내지 15 중량부, 특히 3 내지 12 중량부,C) 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight, in particular 3 to 12 parts by weight of oligomeric phosphate ester,

D) 플루오르화 폴리올레핀, 0.15 내지 1 중량부, 특히 바람직하게는 0.2 내지 0.5 중량부, 및D) fluorinated polyolefin, 0.15 to 1 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 0.5 parts by weight, and

E) 미분된 무기 물질, 특히 플레이크 또는 섬유 형태의 것, 0 내지 5 중량부, 바람직하게는 0 내지 3 중량부, 특히 0 내지 1.5 중량부E) finely divided inorganic materials, especially in the form of flakes or fibers, 0 to 5 parts by weight, preferably 0 to 3 parts by weight, in particular 0 to 1.5 parts by weight

를 포함하고, 여기서 모든 성분들(A 내지 E, 및 임의적으로 추가의 성분)의 중량부의 합은 100이다.Wherein the sum of the parts by weight of all components (A to E, and optionally additional components) is 100.

성분 AComponent A

본 발명에 적합한 성분 A에 있어서 방향족 폴리카보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르카보네이트는 문헌에 공지되어 있거나 문헌에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(방향족 폴리카보네이트의 제조를 위해서는 예를 들어 문헌[Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964] 및 DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396를 참조하고; 방향족 폴리에스테르카보네이트의 제조를위해서는 예를 들어 DE-OS 3 077 934를 참조할 것).Aromatic polycarbonates and / or aromatic polyestercarbonates for component A suitable for the present invention can be prepared in the literature or by methods known in the literature (for the preparation of aromatic polycarbonates, for example, see Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964] and DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE -OS 3 832 396, see for example DE-OS 3 077 934 for the preparation of aromatic polyestercarbonates).

방향족 폴리카보네이트는 예를 들면 디페놀과 카르복실산 할라이드, 바람직하게는 포스겐 및/또는 방향족 디카르복실산디할라이드, 바람직하게는 벤젠디카르복실산디할라이드를 상 경계 방법(phase boundary process)에 의해 반응시키는데, 임의적으로 사슬 종결제(예: 모노페놀) 및 임의적으로 기능기가 3 개 이상인 분지 제(예: 트리페놀 또는 테트라페놀)을 사용한다.The aromatic polycarbonate is reacted, for example, by a phase boundary process with diphenols and carboxylic acid halides, preferably phosgene and / or aromatic dicarboxylic acid dihalides, preferably benzenedicarboxylic acid dihalide. Optionally, chain terminators (eg monophenols) and branching agents (eg triphenols or tetraphenols) optionally with three or more functional groups are used.

방향족 폴리카보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르카보네이트를 제조하기 위한 디페놀류는 바람직하게는 하기 화학식(I)의 화합물들이다:Diphenols for preparing aromatic polycarbonates and / or aromatic polyester carbonates are preferably compounds of the formula (I):

상기 식에서,Where

A는 단일 결합, C1-C5-알킬렌, C2-C5-알킬리덴, C5-C6-시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, C6-C12-아릴렌(임의적으로 이종원자를 포함하는 다른 방향족 고리와 축합될 수 있다), 또는 화학식(II) 또는 화학식(III)의 기이고,A is a single bond, C 1 -C 5 -alkylene, C 2 -C 5 -alkylidene, C 5 -C 6 -cycloalkylidene, -O-, -SO-, -CO-, -S-,- SO 2- , C 6 -C 12 -arylene (optionally condensed with other aromatic rings containing heteroatoms), or a group of formula (II) or formula (III),

B는 서로 독립적으로 C1-C12-알킬, 바람직하게는 메틸, 할로겐, 바람직하게는 염소 및/또는 브롬이고,B is independently of each other C 1 -C 12 -alkyl, preferably methyl, halogen, preferably chlorine and / or bromine,

x는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,x is 0, 1 or 2 independently of each other,

p는 1 또는 0이고,p is 1 or 0,

R5및 R6은 각 X1에 대해서 개별적으로 선택가능하며, 서로 독립적으로, 수소 또는 C1-C6-알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 의미하고,R 5 and R 6 are individually selectable for each X 1 and independently of one another mean hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl, preferably hydrogen, methyl or ethyl,

X1은 탄소를 의미하고,X 1 means carbon,

m은 4 내지 7, 바람직하게는 4 또는 5의 정수를 의미하는데,m means an integer of 4 to 7, preferably 4 or 5,

단, 하나 이상의 X1원자 상에서 R5및 R6은 공히 알킬이다.With the proviso that R 5 and R 6 on one or more X 1 atoms are both alkyl.

선호되는 디페놀류는 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페놀, 비스(히드록시페닐)-C1-C5-알칸, 비스(히드록시페닐)-C5-C6-시클로알칸, 비스(히드록시페닐)-에테르, 비스(히드록시페닐)-술폭시드, 비스(히드록시페닐)-케톤, 비스(히드록시페닐)-술폰 및 α,α-비스(히드록시페닐)-디이소프로필벤젠 및 그의 고리가 브롬화 및/또는 염소화된 유도체이다.Preferred diphenols are hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenol, bis (hydroxyphenyl) -C 1 -C 5 -alkane, bis (hydroxyphenyl) -C 5 -C 6 -cycloalkane, bis ( Hydroxyphenyl) -ether, bis (hydroxyphenyl) -sulfoxide, bis (hydroxyphenyl) -ketone, bis (hydroxyphenyl) -sulfone and α, α-bis (hydroxyphenyl) -diisopropylbenzene And derivatives thereof are brominated and / or chlorinated.

특히 선호되는 디페놀류는 4,4'-디히드록시디페놀, 비스페놀-A, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 4,4'-디히드록시디페닐술피드, 4,4'-디히드록시디페닐술폰 및 그의 디브롬화 및 테트라브롬화 또는 염소화 유도체[예: 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 또는 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판]이다.Particularly preferred diphenols are 4,4'-dihydroxydiphenol, bisphenol-A, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl ) -Cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 4,4'-dihydroxydi Phenylsulfone and its dibrominated and tetrabrominated or chlorinated derivatives such as 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxy Phenyl) -propane or 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -propane].

2,2-비스(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀-A)가 특히 선호된다.Particular preference is given to 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane (bisphenol-A).

상기 디페놀류는 개별적으로 또는 임의의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.The diphenols can be used individually or in the form of any mixture.

상기 디페놀류는 문헌에 공지되어 있거나 문헌에 공지되어 있는 방법에 의해 얻을 수 있다.The diphenols can be obtained by a method known in the literature or known in the literature.

열가소성, 방향족 폴리카보네이트를 제조하기 위한 적절한 사슬 종결제로는 예를 들면, 페놀, p-클로로페놀, p-tert-부틸페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀이 있고, 또한 장쇄 알킬페놀로서 예를 들면 DE-OS 2 842 005에 따른 4-(1,3-테트라메틸부틸)-페놀 또는 알킬 치환기에 총 8 내지 20 개의 탄소원자를 가지고 있는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀(예: 3,5-디-tert-부틸페놀, p-이소-옥틸페놀, p-tert-옥틸페놀, p-도데실페놀 및 2-(3,5-디메틸헵틸)-페놀 및 4-(3,5-디메틸헵틸)-페놀)이 있다. 사슬 종결제의 사용량은 일반적으로 각 경우에 사용된 디페놀의 총 몰수 기준으로 0.5 몰% 내지 10 몰%이다.Suitable chain terminators for preparing thermoplastic, aromatic polycarbonates are, for example, phenol, p-chlorophenol, p-tert-butylphenol or 2,4,6-tribromophenol, and also as long chain alkylphenols. Monoalkylphenols or dialkylphenols having a total of 8 to 20 carbon atoms in the 4- (1,3-tetramethylbutyl) -phenol or alkyl substituents according to DE-OS 2 842 005, for example 3,5 -Di-tert-butylphenol, p-iso-octylphenol, p-tert-octylphenol, p-dodecylphenol and 2- (3,5-dimethylheptyl) -phenol and 4- (3,5-dimethylheptyl ) -Phenol). The amount of chain terminator used is generally from 0.5 mol% to 10 mol%, based on the total moles of diphenols used in each case.

열가소성, 방향족 폴리카보네이트는 공지된 수단을 사용하여 분지시킬 수 있는데, 바람직하게는 기능기가 3 개 이상인 화합물(예: 페놀기를 3 개 이상 가진 화합물)을, 사용된 디페놀의 총량 기준으로, 0.05 내지 2.0 몰% 혼입시키는 방법을 사용할 수 있다.Thermoplastic, aromatic polycarbonates may be branched using known means, preferably from 0.05 to 0.05, based on the total amount of diphenols used, of compounds having three or more functional groups (e.g., compounds having three or more phenolic groups). A method of incorporating 2.0 mol% can be used.

폴리카보네이트 단일 중합체 및 폴리카보네이트 공중합체가 공히 적합하다. 본 발명에 따른 성분 A의 폴리카보네이트를 제조하기 위하여 히드록시-아릴옥시 말단 기를 갖는 폴리디오가노실록산을, 디페놀 총 사용량 기준으로 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 25 중량% 사용하는 것도 가능하다. 이들은 공지되어 있거나(예: 미국 특허 제3,419,634호), 또는 문헌에 공지된 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 폴리디오르가노실록산 함유 폴리카보네이트 공중합체의 제조 방법은 예를 들면 DE-OS 3 334 782에 개시되어 있다.Polycarbonate homopolymers and polycarbonate copolymers are both suitable. In order to prepare the polycarbonate of component A according to the present invention, it is also possible to use polydiorganosiloxane having hydroxy-aryloxy end groups in an amount of 1 to 25% by weight, preferably 2.5 to 25% by weight based on the total amount of diphenols used. It is possible. They are known (eg, US Pat. No. 3,419,634) or can be prepared using methods known in the literature. Methods of preparing polydiorganosiloxane containing polycarbonate copolymers are disclosed, for example, in DE-OS 3 334 782.

비스페놀-A의 폴리카보네이트 단일 중합체 외에, 바람직한 폴리카보네이트는 바람직하거나 특히 바람직하다고 언급된 것 외의 다른 디페놀을 디페놀의 몰 합계를 기준으로 15 몰% 이하 함유하는 비스페놀 A의 코폴리카보네이트이다.In addition to the polycarbonate homopolymers of bisphenol-A, preferred polycarbonates are copolycarbonates of bisphenol A containing up to 15 mol%, based on the molar sum of the diphenols, of other diphenols other than those which are said to be preferred or particularly preferred.

방향족 폴리에스테르카보네이트를 제조하기 위한 방향족 디카르복실산디할라이드는 이소프탈산, 테레프탈산, 디페닐에테르-4,4'-디카르복실산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산의 2염화물인 것이 바람직하다.The aromatic dicarboxylic acid dihalide for preparing the aromatic polyester carbonate is preferably a dichloride of isophthalic acid, terephthalic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. .

1:20 내지 20:1 비율의 이소프탈산과 테레프탈산의 2가산 2염화물의 혼합물이 특히 선호된다.Particular preference is given to mixtures of diacid dichlorides of isophthalic acid and terephthalic acid in a ratio of 1:20 to 20: 1.

폴리에스테르카보네이트를 제조함에 있어서, 2기능기 산 유도체로서 카르복실산 할라이드, 바람직하게는 포스겐이 추가적으로 혼입된다.In preparing polyestercarbonates, carboxylic acid halides, preferably phosgenes, are additionally incorporated as bifunctional acid derivatives.

방향족 폴리에스테르카보네이트의 제조를 위한 사슬 종결제로서 앞서 언급된모노페놀류에 더하여 그들의 클로로카르본산 에스테르 및 방향족 모노카르복실산의 산 염화물(이들은 임의적으로 C1-C22알킬 기 또는 할로겐 원자들에 의해 치환될 수 있다) 그리고 지방족 C2-C22-모노카르복실산 염화물이 있다.In addition to the monophenols mentioned above as chain terminators for the production of aromatic polyester carbonates, their chlorocarboxylic acid esters and acid chlorides of aromatic monocarboxylic acids (they are optionally substituted by C 1 -C 22 alkyl groups or halogen atoms). And aliphatic C 2 -C 22 -monocarboxylic acid chlorides.

상기 사슬 종결제의 양은 각 경우에 0.1 내지 10 몰%이다(페놀계 사슬 종결제의 경우에는 디페놀 몰 수 기준으로 그리고 모노카르복실산 염화물 사슬 종결제의 경우에는 디카르복실산 2염화물의 몰 수 기준).The amount of the chain terminator is in each case 0.1 to 10 mol% (based on the mole number of diphenols for phenolic chain terminators and the moles of dicarboxylic dichlorides for monocarboxylic acid chloride chain terminators). Number basis).

상기 방향족 폴리에스테르카보네이트는 또한 혼입된 방향족 히드록시카르복실산을 함유할 수 있다.The aromatic polyestercarbonates may also contain incorporated aromatic hydroxycarboxylic acids.

상기 방향족 폴리에스테르카보네이트는 공지된 방법(예: DE-OS 29 40 024 및 DE-OS 30 07 934 참조)에 의해서 선형이거나 분지될 수 있다.The aromatic polyester carbonates can be linear or branched by known methods (eg see DE-OS 29 40 024 and DE-OS 30 07 934).

사용될 수 있는 분지 제제의 예로는 기능기가 3 개 이상인 카르복실산 염화물(예:트리메스산 3염화물, 시아누르산 3염화물, 3,3'-4,4'-벤조페논테트라카르복실산 4염화물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 4염화물 또는 피로멜리트산 4염화물: 디카르복실산 2염화물 사용량 기준으로 0.01 내지 1.0 몰%의 양), 기능기가 3 개 이상인 페놀류{예: 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)-헵텐, 2,4-디메틸-2,4,6-트리(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리(4-히드록시페닐)에탄, 트리-(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스[4,4-비스(4-히드록시페닐)-시클로헥실]프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐-이소프로필)페놀, 테트라(4-히드록시페닐)메탄, 2,6-비스(2-히드록시-5-메틸-벤질)-4-메틸-페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)프로판, 테트라(4-[4-히드록시페닐-이소프로필]-페녹시)메탄, 1,4-비스-[4,4'-디히드록시트리-페닐)-메 틸]-벤젠: 디페놀 사용량 기준으로 0.01 내지 1.0 몰%의 양}가 있다. 페놀계 분지 제제는 디페놀과 함께 초기에 사용될 수 있으며, 산 염화물 분지 제제는 산 2염화물과 함께 도입될 수 있다.Examples of branching agents that may be used include carboxylic acid chlorides having three or more functional groups (e.g. trimesic acid trichloride, cyanuric trichloride, 3,3'-4,4'-benzophenonetetracarboxylic acid tetrachloride , 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid tetrachloride or pyromellitic acid tetrachloride: 0.01 to 1.0 mole% based on the dicarboxylic acid dichloride usage), phenols having three or more functional groups (e.g., Phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis [ 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) phenol, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methyl-benzyl) -4-methyl-phenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane, te Tra (4- [4-hydroxyphenyl-isopropyl] -phenoxy) methane, 1,4-bis- [4,4'-dihydroxytri-phenyl) -methyl] -benzene: based on diphenol usage Amount of 0.01 to 1.0 mol%. Phenolic branched formulations can be used initially with diphenols, and acid chloride branched formulations can be introduced with acid dichlorides.

상기 열가소성, 방향족 폴리에스테르카보네이트에서 카보네이트 구조 단위의 비율은 의도에 따라 변할 수 있다. 카보네이트 기의 함량은 바람직하게는 100 몰%이하, 특히 80 몰% 이하, 특히 바람직하게는 50 몰% 이하이다(에스테르 기와 카보네이트 기의 합계 기준).The proportion of carbonate structural units in the thermoplastic, aromatic polyester carbonate can vary depending on the intention. The content of carbonate groups is preferably 100 mol% or less, in particular 80 mol% or less, particularly preferably 50 mol% or less (based on the sum of ester groups and carbonate groups).

방향족 폴리에스테르카보네이트의 에스테르 부분 및 카보네이트 부분은 공히 블록 형태 또는 축중합물 내에 랜덤 분산 형태로 존재할 수 있다.The ester portion and the carbonate portion of the aromatic polyestercarbonate can both be present in block form or in random dispersion form in the polycondensate.

방향족 폴리에스테르카보네이트의 상대 용액 점도(ηrel)의 범위는 1.18 내지 1.4이다(25 ℃에서 100 ml 메틸렌클로라이드 중 0.5 g의 폴리에스테르 카보네이트 용액에 대해서 측정함). 본 발명에 따른 성형 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트는 상대 용액 점도가 1.30 이상인 것이 바람직하다.The relative solution viscosity (η rel ) of the aromatic polyester carbonates ranges from 1.18 to 1.4 (measured for a solution of 0.5 g of polyester carbonate in 100 ml methylene chloride at 25 ° C.). The polycarbonates and polyester carbonates used in the molding compositions according to the invention preferably have a relative solution viscosity of at least 1.30.

열가소성, 방향족 폴리카보네이트 및 폴리에스테르카보네이트는 단독으로 또는 서로 임의의 혼합물로 사용될 수 있다.Thermoplastic, aromatic polycarbonates and polyestercarbonates may be used alone or in any mixture with one another.

성분 BComponent B

성분 B는 하기 성분들의 그라프트 중합체 1 종 이상을 포함한다:Component B comprises at least one graft polymer of the following components:

B.1 5 내지 95, 바람직하게는 30 내지 90 중량%의 비닐 단량체 1 종 이상,B.1 5 to 95, preferably 30 to 90% by weight of one or more vinyl monomers,

B.2 95 내지 5, 바람직하게는 70 내지 10 중량%의 그라프트 기재 1 종 이상(10 ℃ 미만, 바람직하게는 0 ℃ 미만, 더욱 바람직하게는 - 20 ℃ 미만의 유리전이온도를 갖는다).B.2 95-5, preferably 70-10% by weight of one or more graft substrates (having a glass transition temperature of less than 10 ° C, preferably less than 0 ° C, more preferably less than -20 ° C).

상기 그라프트 기재 B.2의 평균 입자 크기(d50)는 일반적으로 0.05 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎛, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 ㎛이다.The average particle size (d 50 ) of the graft base B.2 is generally from 0.05 to 10 μm, preferably from 0.1 to 5 μm, particularly preferably from 0.2 to 1 μm.

단량체 B.1은 바람직하게는 하기 성분들의 혼합물이다:Monomer B.1 is preferably a mixture of the following components:

B.1.1 50 내지 99 중량부의 비닐 방향족 화합물 및/또는 핵에서 치환된 비닐 방향족 화합물(예: 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌) 및/또는 메타크릴산 C1-C8-알킬 에스테르(예: 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트), 및B.1.1 50 to 99 parts by weight of vinyl aromatic compound and / or vinyl aromatic compound substituted in the nucleus (eg styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene) and / or methacrylic acid C 1 − C 8 -alkyl esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and

B.1.2 1 내지 50 중량부의 비닐 시아나이드(예: 불포화 니트릴, 예를 들어 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴) 및/또는 메타크릴산 C1-C8-알킬 에스테르(예: 메틸메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트) 및/또는 불포화 카르복실산의 유도체(예: 무수물 및 이미드, 구체적으로 말레산 무수물, N-페닐 말레이미드).B.1.2 1 to 50 parts by weight of vinyl cyanide such as unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile and / or methacrylic acid C 1 -C 8 -alkyl esters such as methylmethacrylate , n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate) and / or derivatives of unsaturated carboxylic acids such as anhydrides and imides, specifically maleic anhydride, N-phenyl maleimide.

선호되는 단량체 B.1.1은 스티렌, α-메틸스티렌 및 메틸메타크릴레이트 중 1 종 이상으로부터 선택되고, 선호되는 단량체 B.1.2는 아크릴로니트릴, 말레산 무수물 및 메틸 메타크릴레이트 중 1 종 이상으로부터 선택된다.Preferred monomers B.1.1 are selected from at least one of styrene, α-methylstyrene and methyl methacrylate, and preferred monomers B.1.2 are selected from at least one of acrylonitrile, maleic anhydride and methyl methacrylate. Is selected.

특히 선호되는 단량체들은 B.1.1의 경우 스티렌이고, B.1.2의 경우 아크릴로니트릴이다.Particularly preferred monomers are styrene for B.1.1 and acrylonitrile for B.1.2.

그라프트 중합체 B에 대한 적합한 그라프트 기재 B.2는 예를 들면 디엔 고무, EP(D)M 고무, 즉 에틸렌/프로필렌 및 임의적으로 디엔, 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 클로로프렌 및 에틸렌/비닐 아세테이트 고무에 기반한 것들이다.Suitable graft bases B.2 for graft polymer B are for example diene rubbers, EP (D) M rubbers, ie ethylene / propylene and optionally dienes, acrylates, polyurethanes, silicones, chloroprene and ethylene / vinyl acetate Are based on rubber.

선호되는 그라프트 기재 B.2는 디엔 고무(예: 부타디엔, 이소프렌 등에 기반한 것들), 또는 디엔 고무들의 혼합물 또는 디엔 고무들의 공중합체 또는 다른 공중합가능한 단량체들(예: B.1.1 및 B.1.2에 따른 것들)과의 혼합물인데, 단 성분 B.2의 유리전이온도는 10 ℃ 미만, 바람직하게는 0 ℃ 미만, 더욱 바람직하게는 - 10 ℃ 미만의 유리전이온도를 갖는다).Preferred graft bases B.2 are diene rubbers (eg those based on butadiene, isoprene, etc.), or mixtures of diene rubbers or copolymers of diene rubbers or other copolymerizable monomers (eg B.1.1 and B.1.2). According to the invention, provided that component B.2 has a glass transition temperature of less than 10 ° C., preferably less than 0 ° C., more preferably less than −10 ° C.).

순수한 폴리부타디엔 고무가 특히 선호된다.Pure polybutadiene rubber is particularly preferred.

특히 선호되는 중합체 B는 예를 들면 DE-OS 20 35 390 (= 미국 특허 제3,644,574호) 또는 DE-OS 22 48 242(= GB-PS 1 409 275) 또는 문헌[Ullmann, Encyclopaedie der technischen Chemie, vol 19, (1980) p. 280 ff.]에 기재된 바와 같은 ABS-중합체(에멀젼 중합, 괴상 중합 및 현탁 중합 ABS)이다. 상기 그라프트 기재 B.2의 겔 함량은 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상(톨루엔 중에서 측정)이다.Particularly preferred polymers B are for example DE-OS 20 35 390 (= US Pat. No. 3,644,574) or DE-OS 22 48 242 (= GB-PS 1 409 275) or Ullmann, Encyclopaedie der technischen Chemie, vol. 19, (1980) p. 280 ff.] ABS-polymers (emulsion polymerization, bulk polymerization and suspension polymerization ABS). The gel content of the graft base B.2 is at least 30% by weight, preferably at least 40% by weight (measured in toluene).

그라프트 공중합체 B는 자유-라디칼 중합 반응, 예를 들어 에멀젼 중합, 현탁 중합, 용액 또는 괴상 중합 반응, 바람직하게는 에멀젼 또는 괴상 중합 반응에 의해 제조된다.Graft copolymer B is prepared by free-radical polymerization reactions, for example emulsion polymerization, suspension polymerization, solution or bulk polymerization, preferably emulsion or block polymerization.

에멀젼 ABS가 성분 B로서 특히 바람직하다.Emulsion ABS is particularly preferred as component B.

특히 적합한 그라프트 고무는 또한 US-P 4 937 285에 따르는 유기 히드로퍼옥시드 및 아스코르브산의 개시제 시스템을 사용하는 산화환원(redox) 개시제에 의해 제조되는 ABS 중합체이다.Particularly suitable graft rubbers are also ABS polymers prepared by redox initiators using an initiator system of organic hydroperoxide and ascorbic acid according to US-P 4 937 285.

중합체 B의 B.2에 따르는 적절한 아크릴레이트 고무는 아크릴산 알킬 에스테르의 중합체이고, 임의적으로 B.2 기준으로 다른 중합가능한 에틸렌성 불포화 단량체들을 40 중량%까지 포함할 수 있다. 선호되는 중합가능한 아크릴산 에스테르에는 C1-C8-알킬에스테르(예: 메틸, 에틸, 부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 에스테르), 할로겐알킬에스테르(바람직하게는 할로겐 C1-C8-알킬에스테르, 예를 들어 클로로에틸아크릴레이트) 및 이들 단량체들의 혼합물이다.Suitable acrylate rubbers according to B.2 of polymer B are polymers of acrylic acid alkyl esters and may optionally comprise up to 40% by weight of other polymerizable ethylenically unsaturated monomers on a B.2 basis. Preferred polymerizable acrylic esters include C 1 -C 8 -alkyl esters (eg methyl, ethyl, butyl, n-octyl and 2-ethylhexyl esters), halogen alkyl esters (preferably halogen C 1 -C 8 -alkyl) Esters such as chloroethylacrylate) and mixtures of these monomers.

중합가능한 이중 결합이 2 개 이상인 단량체들은 가교 반응을 위하여 공중합될 수 있다. 선호되는 가교 반응 단량체들로는 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 불포화 모노카르복실산과 3 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 불포화 1가 알콜, 또는 2 내지 20 개의 탄소 원자 및 2 내지 4 개의 OH 기를 갖는 포화 다가 알콜과의 에스테르(예: 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트); 폴리불포화 헤테로시클릭 화합물(예: 트리비닐 및 트리알릴 시아누레이트); 다기능기 비닐 화합물(예: 디- 및 트리비닐벤젠); 그리고 트리알릴포스페이트 및 디알릴프탈레이트가 있다.Monomers having two or more polymerizable double bonds may be copolymerized for the crosslinking reaction. Preferred crosslinking reaction monomers are unsaturated monocarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms and unsaturated monohydric alcohols having 3 to 12 carbon atoms, or saturated polyhydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms and 2 to 4 OH groups Esters such as ethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate; Polyunsaturated heterocyclic compounds such as trivinyl and triallyl cyanurate; Multifunctional vinyl compounds such as di- and trivinylbenzenes; And triallyl phosphate and diallyl phthalate.

선호되는 가교 반응 단량체로는 알릴메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메틸아크릴레이트, 디알릴프탈레이트, 그리고 3 개 이상의 에틸렌 기를 갖는 헤테로시클릭 화합물이 있다.Preferred crosslinking reaction monomers are allyl methacrylate, ethylene glycol dimethyl acrylate, diallyl phthalate, and heterocyclic compounds having three or more ethylene groups.

특히 선호되는 가교 반응 단량체로는 고리형 단량체인 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 트리아크릴로일헥사히드로-s-트리아진, 트리알릴벤젠이 있다. 가교 반응 단량체의 양은 그라프트 기재 B.2 기준으로 바람직하게는 0.02 내지 5, 특히 0.05 내지 2 중량%이다.Particularly preferred crosslinking reaction monomers are the cyclic monomers triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triacryloylhexahydro-s-triazine, triallylbenzene. The amount of crosslinking reaction monomer is preferably 0.02 to 5, in particular 0.05 to 2% by weight, based on graft base B.2.

에틸렌 기가 3 개 이상인 고리형 가교 반응 단량체를 사용하는 경우, 그라프트 기재 B.2의 1 중량% 미만으로 그 양을 제한하는 것이 유리하다.When using a cyclic crosslinking reaction monomer having three or more ethylene groups, it is advantageous to limit the amount to less than 1% by weight of the graft base B.2.

상기 아크릴레이트류에 더하여 그라프트 기재 B.2를 제조하기 위하여 임의적으로 사용될 수 있는 선호되는 다른 중합가능한 에틸렌 기를 가지고 있는 단량체들은 예를 들면, 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐 C1-C6-알킬에테르, 메틸메타크릴레이트, 부타디엔이 있다. 그라프트 기재 B.2로서 선호되는 폴리아크릴레이트 고무류는 겔 함량이 60 중량% 이상인 에멀젼 중합체류이다.In addition to the above acrylates, monomers having preferred other polymerizable ethylene groups which may optionally be used to prepare graft base B.2 are for example acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, acrylamide, Vinyl C 1 -C 6 -alkylether, methylmethacrylate, butadiene. Polyacrylate rubbers preferred as graft base B.2 are emulsion polymers having a gel content of at least 60% by weight.

B.2에 따른 다른 적절한 그라프트 기재는 문헌[DE-OS 37 04 657, DE-OS 37 04 655, DE-OS 36 31 540 및 DE-OS 36 31 539]에 기술된 바와 같은 그라프트-활성 점을 갖는 실리콘(silicone) 고무이다.Other suitable graft substrates according to B.2 are graft-activity as described in DE-OS 37 04 657, DE-OS 37 04 655, DE-OS 36 31 540 and DE-OS 36 31 539. It is a silicone rubber with a point.

상기 중합체 주쇄 B.2의 겔 함량은 25 ℃, 디메틸포름아미드 중에서 측정한다(문헌[M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977] 참조).The gel content of the polymer backbone B.2 is measured in dimethylformamide at 25 ° C. (see M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

평균 입자 크기 d50은 그 위로 또한 그 아래로 각각 50 중량%의 입자들이 존재하는 직경이다. 울트라센트리퓨지 측정 수단을 사용하여 결정할 수 있다 (문헌 [W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796)] 참조).The average particle size d 50 is the diameter in which 50% by weight of particles are present above and below each. Determination can be made using ultracentrifuge measuring means (see W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796).

성분 CComponent C

본 발명에 따른 성형 조성물은 난연제 (C)로서 하기 화학식 (IV)의 인 화합물을 함유한다:The molding composition according to the invention contains a phosphorus compound of formula (IV) as flame retardant (C):

상기 식에서, R1, R2, R3및 R4는 서로 독립적으로, 각 경우에 C1-C8-알킬, C5-C6-시클로알킬, C6-C20-아릴 또는 C7-C12-아르알킬을 나타내며, 이들은 임의적으로 알킬, 바람직하게는 C1-C4-알킬로 치환되고,Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently of each other, in each case C 1 -C 8 -alkyl, C 5 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl or C 7- C 12 -aralkyl, which is optionally substituted with alkyl, preferably C 1 -C 4 -alkyl,

상기 n은 서로 독립적으로 0 또는 1이고,N is 0 or 1 independently of each other,

N은 0.1 내지 30이고,N is from 0.1 to 30,

X는 6 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족기이거나, 2 내지 30 개의 탄소 원자를 가지며 OH기로 치환될 수 있으며 8 개 이하의 에테르 결합을 가질 수 있는 직쇄 또는 분지쇄 지방족기이다.X is a mononuclear or polynuclear aromatic group having 6 to 30 carbon atoms or a straight or branched chain aliphatic group having 2 to 30 carbon atoms and substituted with an OH group and having up to 8 ether bonds.

R1, R2, R3및 R4는 서로 독립적으로, C1-C4-알킬, 페닐, 나프틸 또는 페닐-C1-C4-알킬인 것이 바람직하다. 상기 방향족기 R1, R2, R3및 R4는 할로겐 및/또는 알킬기, 바람직하게는 염소, 브롬 및/또는 C1-C4-알킬로 치환될 수 있다. 특히 선호되는 아릴기는 크레질, 페닐, 크실레닐, 프로필페닐 또는 부틸페닐이다.R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , independently of one another, are preferably C 1 -C 4 -alkyl, phenyl, naphthyl or phenyl-C 1 -C 4 -alkyl. The aromatic groups R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be substituted with halogen and / or alkyl groups, preferably chlorine, bromine and / or C 1 -C 4 -alkyl. Particularly preferred aryl groups are cresyl, phenyl, xylenyl, propylphenyl or butylphenyl.

화학식 (IV)에서 X는 6 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족기를 나타낸다. 바람직하게는 화학식 (I)의 디페놀류로부터 유도된다.In formula (IV), X represents a mononuclear or polynuclear aromatic group having 6 to 30 carbon atoms. It is preferably derived from diphenols of formula (I).

화학식 (IV)에서 n은 바람직하게는 1이다.N in formula (IV) is preferably 1.

N은 0.1 내지 30의 값을 가질 수 있다. 0.5 내지 10, 특히 0.7 내지 5가 바람직하다. 화학식 (IV)의 여러가지 포스페이들의 혼합물도 본 발명에 따른 성분 C로 사용할 수 있다. 그 경우, N은 상기 값들의 평균값을 가질 수 있다. 혼합물은 모노포스포러스 화합물(N=0)을 함유할 수 있다.N may have a value from 0.1 to 30. 0.5 to 10, especially 0.7 to 5, are preferred. Mixtures of the various phosphates of formula (IV) can also be used as component C according to the invention. In that case, N may have an average value of the above values. The mixture may contain a monophosphorus compound (N = 0).

화학식 (IV)의 모노포스포러스 화합물은 특히 트리부틸포스페이트, 트리스(2-클로로에틸) 포스페이트, 트리스-(2,3-디브로모프로필) 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리크레질 포스페이트, 디페닐크레질 포스페이트, 디페닐옥틸 포스페이트, 디페닐-2-에틸크레질포스페이트, 트리(이소프로필페닐)-포스페이트, 할로겐 치환된 아릴포스페이트, 디메틸 메틸포스포네이트, 디페닐 메틸포스포네이트, 디에틸 페닐포스포네이트, 트리페닐포스핀옥시드 또는 트리크레질포스핀옥시드이다. 특히 바람직한 모노포스포러스 화합물은 트리페닐 포스페이트이다.The monophosphorus compounds of formula (IV) are in particular tributylphosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris- (2,3-dibromopropyl) phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diphenylcreate Vaginal phosphate, diphenyloctyl phosphate, diphenyl-2-ethylcresylphosphate, tri (isopropylphenyl) -phosphate, halogen substituted arylphosphates, dimethyl methylphosphonate, diphenyl methylphosphonate, diethyl phenylphosphate Phonates, triphenylphosphine oxides or tricresylphosphine oxides. Particularly preferred monophosphorus compounds are triphenyl phosphate.

평균 N 값은 적당한 방법(가스 크로마토그래피(GC), 고압 액체 크로마토그래피(HPLC), 겔 침투 크로마토그래피(GPC))에 의해 포스페이트 혼합물의 조성(분자량 분포)을 측정하고 그로부터 N의 평균값을 계산함으로써 정할 수 있다.The average N value is determined by measuring the composition (molecular weight distribution) of the phosphate mixture by a suitable method (gas chromatography (GC), high pressure liquid chromatography (HPLC), gel permeation chromatography (GPC)) and calculating the average value of N therefrom. You can decide.

X는 특히 하기의 기X is in particular

하기 화학식 (V)의 인 화합물을 사용하는 것이 특히 유리하다는 것이 밝혀졌다.It has been found to be particularly advantageous to use phosphorus compounds of formula (V) below.

상기 식에서, R1, R2, R3및 R4는 각각 서로 독립적으로 C1-C8-알킬 및(또는) 임의적으로 알킬 치환된 C5-C6-시클로알킬, C6-C20-아릴 또는 C7-C12-아르알킬을 나타내며,Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently of each other C 1 -C 8 -alkyl and / or optionally alkyl substituted C 5 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 20- Aryl or C 7 -C 12 -aralkyl;

n은 각각 서로 독립적으로 0 또는 1, 바람직하게는 1이고,n is each independently 0 or 1, preferably 1,

q는 각각 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2이고,q are each independently of each other 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2,

N은 0.1 내지 30, 바람직하게는 0.5 내지 10, 특히 0.7 내지 5를 나타내며,N represents 0.1 to 30, preferably 0.5 to 10, in particular 0.7 to 5,

R5및 R6는 각각 서로 독립적으로 C1-C4-알킬, 바람직하게는 메틸이고,R 5 and R 6 are each, independently of one another, C 1 -C 4 -alkyl, preferably methyl,

Y는 C1-C7-알킬리덴, C1-C7-알킬렌, C5-C12-시클로알킬렌, C5-C12-시클로알킬리덴, -O-, -S-, -SO-, -SO2-, 또는 -CO-이다.Y is C 1 -C 7 -alkylidene, C 1 -C 7 -alkylene, C 5 -C 12 -cycloalkylene, C 5 -C 12 -cycloalkylidene, -O-, -S-, -SO -, -SO 2- , or -CO-.

비스페놀 A 또는 그의 메틸 치환된 유도체로부터 유도된 화학식 (V)의 화합물이 특히 바람직하다.Particular preference is given to compounds of the formula (V) derived from bisphenol A or methyl substituted derivatives thereof.

상기 성분 C에 따른 화학식 (IV)의 인 화합물은 공지되어 있거나(예: EP-A 363 608, EP-A 640 655) 또는 공지된 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다(예: 문헌[Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie, vol. 18, p. 301 et seq., 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1, p. 43; Beilstein vol. 6, p. 177] 참조).Phosphorus compounds of formula (IV) according to component C are known (e.g. EP-A 363 608, EP-A 640 655) or can be prepared by methods analogous to known methods (e.g. Ullmanns Encyklopaedie). der technischen Chemie, vol. 18, p. 301 et seq., 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1, p. 43; Beilstein vol. 6, p. 177).

다른 할로겐이 없는 인 화합물도 단독으로 또는 화학식 (IV)의 화합물과 임의의 원하는 혼합물 형태의 난연 성분 C로 사용할 수 있다. 할로겐이 없는 인 화합물은 특히 포스파젠 및 포스포네이트 아민의 화합물 군에서 선택되는 화합물이 적합하다.Other halogen-free phosphorus compounds may also be used alone or as flame retardant component C in the form of a compound of formula (IV) and any desired mixture. Halogen-free phosphorus compounds are particularly suitable compounds selected from the group of compounds of phosphazene and phosphonate amines.

포스포네이트 아민류는 화학식 (VI)의 화합물인 것이 바람직하다:The phosphonate amines are preferably compounds of formula (VI):

상기 식에서,Where

A는 화학식 (VIa) 또는 (VIb)의 기이고,A is a group of formula (VIa) or (VIb),

R11및 R12는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환 C1-C10-알킬 또는 치환 또는 비치환 C6-C10-아릴이고,R 11 and R 12 are each independently substituted or unsubstituted C 1 -C 10 -alkyl or substituted or unsubstituted C 6 -C 10 -aryl,

R13및 R14는 서로 독립적으로 C1-C10-알킬 또는 치환 또는 비치환 C6-C10-아릴이고,R 13 and R 14 are independently of each other C 1 -C 10 -alkyl or substituted or unsubstituted C 6 -C 10 -aryl,

y는 0, 1 또는 2이고,y is 0, 1 or 2,

치환기 B1들은 서로 독립적으로 수소, C2-C8-알킬, 비치환 또는 치환 C6-C10-아릴이다.Substituents B 1 are independently of each other hydrogen, C 2 -C 8 -alkyl, unsubstituted or substituted C 6 -C 10 -aryl.

치환기 B1들은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필, 비치환되거나 C1-C4-알킬 치환된 C6-C10-아릴, 특히 페닐 또는 나프틸이다.The substituents B 1 independently of one another are preferably hydrogen, ethyl, n-propyl or isopropyl, unsubstituted or C 1 -C 4 -alkyl substituted C 6 -C 10 -aryl, in particular phenyl or naphthyl.

R11, R12, R13및 R14의 알킬은 독립적으로 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 tert- 부틸, 펜틸 또는 헥실이다.Alkyl of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 is independently preferably methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, pentyl or hexyl.

R11, R12, R13및 R14의 C6-C10-아릴은 서로 독립적으로 바람직하게는 페닐, 나프틸 또는 비나프틸이다.The C 6 -C 10 -aryl of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 independently of one another are preferably phenyl, naphthyl or vinaphthyl.

바람직한 예로서 하기 화학식 (VIa-1)의 5,5,5',5',5",5"-헥사메틸트리스 (1,3,2-디옥사포스포리난메탄)아미노-2,2',2"-트리옥시드를 들 수 있다:As a preferred example, 5,5,5 ', 5', 5 ", 5" -hexamethyltris (1,3,2-dioxaphosphorinanemethane) amino-2,2 'of formula (VIa-1) And 2 " -trioxide.

(미국 세인트 루이스 소재 솔루티아 인크사의 실험적 제품 XPM 1000).(Experimental product XPM 1000 from Solutia Inc., St. Louis, USA).

포스포네이트 아민의 제조는 예를 들면 미국 특허 제5844028호에 기재되어 있다.The preparation of phosphonate amines is described, for example, in US Pat. No. 58,440,28.

포스파젠은 하기 화학식 (VIIa) 및 (VIIb)의 화합물들이다.Phospagenes are compounds of the formulas (VIIa) and (VIIb).

상기 식에서,Where

R은 서로 동일하거나 상이하며, C1-C8-알킬 또는 C1-C8-알콕시(이들은 임의적으로 알킬로 치환되며, 바람직하게는 C1-C4-알킬로 치환된다), C5-C6-시클로알킬, C6-C20-아릴, 바람직하게는 페닐 또는 나프틸, C6-C20-아릴옥시, 바람직하게는 페녹시, 나프틸옥시, 또는 C7-C12-아르알킬, 바람직하게는 페닐-C1-C4-알킬이고,R is the same as or different from each other, and C 1 -C 8 -alkyl or C 1 -C 8 -alkoxy (they are optionally substituted with alkyl, preferably substituted with C 1 -C 4 -alkyl), C 5- C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, preferably phenyl or naphthyl, C 6 -C 20 -aryloxy, preferably phenoxy, naphthyloxy, or C 7 -C 12 -aralkyl , Preferably phenyl-C 1 -C 4 -alkyl,

k는 0 내지 15의 수이고, 1 내지 10인 것이 바람직하다.k is a number of 0-15, and it is preferable that it is 1-10.

예를 들어 다음의 화합물이 언급될 수 있다:For example, the following compounds may be mentioned:

프로폭시포스파젠, 페녹시포스파젠, 메틸페녹시포스파젠.Propoxyphosphazene, phenoxyphosphazene, methylphenoxyphosphazene.

페녹시포스파젠이 선호된다.Phenoxyphosphazenes are preferred.

포스파젠 및 그들의 제조 방법은 예를 들어 EP-A 728 811, DE-A 1 961 668및 WO 97/40092에 기술되어 있다.Phosphagens and their methods of preparation are described, for example, in EP-A 728 811, DE-A 1 961 668 and WO 97/40092.

성분 DComponent D

본 발명에 따른 조성물은 성분 D로서 플루오르화 폴리올레핀을 함유할 수 있다. 플루오르화 폴리올레핀은 특히 0.15 내지 0.5 중량%의 양으로 사용하는 것이 유리한데, 0.15 중량% 미만의 경우, UL94 V 테스트에서 V-0 등급을 얻기 위해 보다 많은 양의 난연제가 필요하기 때문이다. 하지만, 난연제의 양이 증가하면 용융 안정성, 가열시 치수 안정성 및 노치 막대 충격 강도에 역효과를 준다.The composition according to the invention may contain fluorinated polyolefin as component D. Fluorinated polyolefins are particularly advantageous to use in amounts of 0.15 to 0.5% by weight because less than 0.15% by weight requires a greater amount of flame retardant to achieve a V-0 rating in the UL94 V test. However, increasing the amount of flame retardant adversely affects melt stability, dimensional stability upon heating and notch rod impact strength.

플루오르화 폴리올레핀류는 일반적으로 공지되어 있다 (예를 들어 EP-A 640 655 참조). 상업적으로 입수가능한 제품은 예를 들어 듀폰(DuPont)사의 테플론 30 N(Teflon?30N)이다.Fluorinated polyolefins are generally known (see eg EP-A 640 655). Commercially available products are, for example, DuPont's Teflon 30 N.

상기 플루오르화 폴리올레핀류는 상기 플루오르화 폴리올레핀의 에멀젼과 상기 그라프트 중합체 B의 에멀젼 또는 바람직하게는 스티렌/아크릴로니트릴 기재 공중합체의 에멀젼과의 응집 혼합물의 형태로 사용될 수도 있으며, 이때 상기 에멀젼 형태의 플루오르화 폴리올레핀은 상기 그라프트 중합체 또는 공중합체의 에멀젼과 혼합되고, 이후에 응집된다.The fluorinated polyolefins may be used in the form of an agglomeration mixture of an emulsion of the fluorinated polyolefin and an emulsion of the graft polymer B or preferably an emulsion of a styrene / acrylonitrile based copolymer, in the form of the emulsion Fluorinated polyolefins are mixed with an emulsion of the graft polymer or copolymer and then aggregated.

상기 플루오르화 폴리올레핀은 상기 그라프트 중합체 B 또는 바람직하게는 스티렌 /아크릴로니트릴 기재 공중합체와의 프리컴파운드의 형태로 사용될 수도 있다. 상기 플루오르화 폴리올레핀은 분말 형태로, 상기 그라프트 중합체 또는 공중합체의 분말 또는 과립과 혼합되고, 종래의 장치들(예: 내부 반죽기, 압출기 또는 이축 스크류)을 사용하여 일반적으로 온도가 200 내지 330 ℃의 용융 상태에서 컴파운딩한다.The fluorinated polyolefin may be used in the form of a precompound with the graft polymer B or preferably a styrene / acrylonitrile based copolymer. The fluorinated polyolefin is in powder form, mixed with the powder or granules of the graft polymer or copolymer, and generally at a temperature of 200 to 330 ° C. using conventional apparatus (eg, internal kneader, extruder or twin screw). It is compounded in the molten state.

상기 플루오르화 폴리올레핀은 또한 마스터배치(masterbatch)의 형태로 사용할 수도 있는데, 마스터배치는 플루오르화 폴리올레핀의 수성 분산액의 존재하에 1 이상의 모노에틸렌성 불포화 단량체를 에멀젼 중합하여 제조한다. 선호되는 단량체는 스티렌, 아크릴로니트릴 및 이들의 혼합물이다. 상기 중합체는 산 침전 및 후속의 건조 공정을 거친 후 부을 수 있는 분말 형태로 사용된다.The fluorinated polyolefin can also be used in the form of a masterbatch, which is prepared by emulsion polymerizing one or more monoethylenically unsaturated monomers in the presence of an aqueous dispersion of fluorinated polyolefin. Preferred monomers are styrene, acrylonitrile and mixtures thereof. The polymer is used in powder form which can be poured after the acid precipitation and subsequent drying processes.

상기 응집물, 프리-컴파운드 및 마스터배치의 경우 플루오르화 폴리올레핀의 고형분 함량이 보통 5 내지 95 중량%이고, 바람직하게는 7 내지 60 중량%이다.In the case of the agglomerates, pre-compounds and masterbatches the solids content of the fluorinated polyolefins is usually 5 to 95% by weight, preferably 7 to 60% by weight.

성분 EComponent E

폴리카보네이트 조성물에 무기 물질도 첨가할 수 있는데, 특히 틱소트로피 효과로 인해 용융 안정성을 증가시키고(거나) 성형 조성물의 난연성을 향상시키는 무기 물질이 바람직하다. 상기 무기 물질은 가능한 한 작지만 효과적이고, 재료의 기계적 특성에 긍정적인 영향을 주거나 최소한 부정적 영향은 주지 않는 양으로 사용한다. 원칙적으로 모든 무기 물질을 사용할 수 있지만, 미분쇄된 상태의 무기 물질이 바람직하다. 예를 들면, 미립자상, 플레이크형 또는 섬유상일 수 있다. 여기서 들 수 있는 예들은 백악, 석영 분말, 이산화티탄, 실리케이트/알루미노실리케이트, 예를 들면 백악, 규회석, 운모 층상형 클레이 미네랄, 몬모릴로나이트, ㅌ특히 이온 교환 개질된 친오르가노 형태, 고령토, 지올라이트, 질석 및 산화알루미늄, 실리카, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄 및 유리 섬유/유리 플레이크가 있다. 상이한 무기 물질들의 혼합물도 사용할 수 있다.Inorganic materials may also be added to the polycarbonate composition, in particular inorganic materials which increase melt stability due to thixotropic effects and / or improve the flame retardancy of the molding composition. The inorganic material is used in an amount which is as small as possible but effective and which does not have a positive or at least a negative effect on the mechanical properties of the material. In principle all inorganic materials can be used, but inorganic materials in a pulverized state are preferred. For example, it may be particulate, flake or fibrous. Examples here include chalk, quartz powder, titanium dioxide, silicates / aluminosilicates, for example chalk, wollastonite, mica lamellar clay minerals, montmorillonite, especially ion-exchange modified thioorganic forms, kaolins, zeolites , Vermiculite and aluminum oxide, silica, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and glass fiber / glass flakes. Mixtures of different inorganic materials can also be used.

무기 물질을 표면 처리, 예를 들면, 실란화하여 중합체 상용성을 향상시킬 수 있다.The inorganic material may be surface treated, for example silanized, to improve polymer compatibility.

무기 물질은 총 조성물을 기준으로 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0 내지 3 중량%, 특히 0 내지 1.5 중량%의 농도로 사용한다.The inorganic material is used at a concentration of 0 to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight, in particular 0 to 1.5% by weight, based on the total composition.

플레이크형의 무기 물질을 사용하는 것이 바람직한데, 예를 들면 활석, 마이카/클레이 층상형 미네랄, 몬모릴로나이트, 특히 이온 교환 개질된, 친오르가노 형태의 것, 고령토 및 질석이 있다.Preference is given to using flake-type inorganic materials, for example talc, mica / clay stratified minerals, montmorillonite, in particular ion exchange modified, in the organo form, kaolin and vermiculite.

활석이 특히 바람직하다.Talc is particularly preferred.

활석은 천연 또는 합성 활석을 의미한다.Talc means natural or synthetic talc.

순수한 활석의 화학 조성은 3MgOㆍ4SiO2ㆍH2O이고, 따라서 MgO 함량 31.9 중량%, SiO2함량 63.4 %, 화학적으로 결합된 물 함량 4.8 중량%이다. 이것은 층 구조를 갖는 실리케이트이다.The chemical composition of pure talc is 3MgO.4SiO 2 .H 2 O, thus 31.9% by weight MgO, 63.4% SiO 2 and 4.8% by weight chemically bound water. This is a silicate having a layer structure.

천연 활석은 일반적으로 상기 언급한 이상적인 조성을 갖지 않는다. 왜냐하면 다른 원소들, 예를 들어 알루미늄 등에 의해 마그네슘 및 실리콘이 부분적으로 치환되고, 및/또는 다른 광물질들 예를 들어 돌로마이트, 마그네사이트 및 클로라이트 등과 함께 상호 성장을 하여 순도가 떨어지기 때문이다. 그런 오염된 천연 활석 분말도 본 발명에 따른 성형 조성물에 사용할 수 있지만, 고순도의 활석을 사용하는 것이 바람직하다. 그런 종류의 활석은 MgO 함량이 28 내지 35 중량%, 바람직하게는 30 내지 33 중량%, 특히 바람직하게는 30.5 내지 32 중량%이고, SiO2함량이 55 내지 65 중량%, 바람직하게는 58 내지 64 중량%, 특히 바람직하게는 60 내지 62.5 중량%이다. 선호되는 유형의 활석은 추가로 Al2O3함량이 5 중량% 미만이고, 특히 바람직하게는 1 중량% 미만이고, 특히 0.7 중량% 미만이다.Natural talc generally does not have the ideal composition mentioned above. This is because magnesium and silicon are partially substituted by other elements such as aluminum, and / or mutual growth with other minerals such as dolomite, magnesite, chlorite, etc., lowers the purity. Such contaminated natural talc powder may also be used in the molding compositions according to the invention, but preference is given to using high purity talc. Talc of this kind has a MgO content of 28 to 35% by weight, preferably 30 to 33% by weight, particularly preferably 30.5 to 32% by weight, and a SiO 2 content of 55 to 65% by weight, preferably 58 to 64 % By weight, particularly preferably 60 to 62.5% by weight. Preferred types of talc further have an Al 2 O 3 content of less than 5% by weight, particularly preferably less than 1% by weight, in particular less than 0.7% by weight.

본 발명에 따르는 활석을 평균 최대 입자 크기 d50< 20 ㎛, 바람직하게는 d50< 10 ㎛, 특히 바람직하게는 d50< 5 ㎛, 매우 특히 바람직하게는 d50≤2.5 ㎛인 미분 형태로 사용하는 것이 특히 유리하다.The talc according to the invention is used in finely divided form with an average maximum particle size d 50 <20 μm, preferably d 50 <10 μm, particularly preferably d 50 <5 μm and very particularly preferably d 50 ≦ 2.5 μm. It is particularly advantageous to.

보다 바람직한 무기 성분들로 들 수 있는 것은, 주기율표의 주족 1 내지 5 및 부족 1 내지 8, 바람직하게는 주족 2 내지 5 및 부족 4 내지 8, 특히 바람직하게는 주족 3 내지 5 및 부족 4 내지 8의 1 이상의 금속 및 산소, 황, 붕소, 인, 탄소, 질소, 수소 및(또는) 실리콘 원소들의 아주 미세하게 분쇄된(나노 스케일) 무기 화합물이다.More preferred inorganic components include those of main groups 1-5 and deficiencies 1-8, preferably main groups 2-5 and deficiencies 4-8, particularly preferably main groups 3-5 and deficiencies 4-8. Very finely ground (nano scale) inorganic compounds of one or more metals and oxygen, sulfur, boron, phosphorus, carbon, nitrogen, hydrogen and / or silicon elements.

바람직한 화합물은 예를 들면 옥사이드, 히드록사이드, 물 함유/염기성 옥사이드, 술페이트, 술파이트, 카보네이트, 카바이드, 니트레이트, 니트라이트, 니트라이드, 보레이트, 실리케이트, 포스페이트 및 하이드라이드이다.Preferred compounds are, for example, oxides, hydroxides, water containing / basic oxides, sulfates, sulfites, carbonates, carbides, nitrates, nitrites, nitrides, borates, silicates, phosphates and hydrides.

특히 바람직한 매우 미세하게 분쇄된 무기 화합물은, 예를 들면 TiN, TiO2, SnO2, WC, ZnO, Al2O3, AlO(OH), ZrO2, SiO2, 산화철, BaSO4, 산화바나듐, 붕산아연, 실리케이트, 예를 들면 Al 실리케이트, Mg 실리케이트이다. 혼합물 및(또는) 도핑된 화합물도 사용할 수 있다. 나노 스케일의 입자는 유기 분자로 표면 처리할 수있다.Particularly preferred very finely ground inorganic compounds are, for example, TiN, TiO 2 , SnO 2 , WC, ZnO, Al 2 O 3 , AlO (OH), ZrO 2 , SiO 2 , iron oxide, BaSO 4 , vanadium oxide, Zinc borate, silicates such as Al silicate, Mg silicate. Mixtures and / or doped compounds may also be used. Nanoscale particles can be surface treated with organic molecules.

나노 스케일의 AlO(OH)가 특히 바람직하다.Nano scale AlO (OH) is particularly preferred.

나노 스케일 무기 물질의 평균 입경은 200 nm 이하, 바람직하게는 150 nm 이하, 특히 1 내지 100 nm이다.The average particle diameter of the nanoscale inorganic material is 200 nm or less, preferably 150 nm or less, in particular 1 to 100 nm.

입도 및 입경은 언제나 숄탄(W. Scholtan) 등의 문헌 [Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), p. 782 to 796]에 따른 울트라센트리퓨지 측정법에 의해 측정한 평균 입경 d50을 의미한다.Particle size and particle size are always described in W. Scholtan et al. Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), p. 782 to 796] means the average particle diameter d 50 measured by the Ultra Centrifuge method.

나노 스케일 무기 화합물은 분말, 페이스트, 졸, 분산액 또는 현탁액 형태로 존재할 수 있다. 분말은 분산액, 졸 또는 현탁액으로부터 침전에 의해 얻을 수 있다.The nano scale inorganic compound may be present in the form of a powder, paste, sol, dispersion or suspension. Powders can be obtained by precipitation from dispersions, sol or suspensions.

성분 FComponent F

본 발명에 따른 조성물들은 성분 F로서 추가의 중합체를 포함할 수도 있다.The compositions according to the invention may comprise further polymers as component F.

비닐 방향족 화합물들, 비닐 시아나이드(불포화 니트릴), (메트)아크릴산(C1-C8)-알킬 에스테르, 불포화 카르복실산 및 불포화카르복실산의 유도체(예: 무수물 및 이미드)의 군의 1 종 이상의 단량체의 비닐(공)중합체(F.1)가 바람직하다. 특히 적합한 것은 하기 성분의 (공)중합체이다:Of vinyl aromatic compounds, vinyl cyanide (unsaturated nitrile), (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) -alkyl esters, unsaturated carboxylic acids and derivatives of unsaturated carboxylic acids such as anhydrides and imides Preference is given to vinyl (co) polymers (F.1) of one or more monomers. Especially suitable are (co) polymers of the following components:

F.1.1 비닐 방향족 화합물 및/또는 핵에서 치환된 비닐 방향족 화합물(예: 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌) 및/또는 메타크릴산 C1-C8-알킬 에스테르(예: 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트), 50 내지 99 중량부,바람직하게는 60 내지 90 중량부, 및F.1.1 vinyl aromatic compounds and / or vinyl aromatic compounds substituted in the nucleus (eg styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene) and / or methacrylic acid C 1 -C 8 -alkyl esters (Eg, methyl methacrylate, ethyl methacrylate), 50 to 99 parts by weight, preferably 60 to 90 parts by weight, and

F.1.2 비닐 시아나이드(불포화 니트릴), 예를 들어 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 및/또는 (메트)아크릴산 C1-C8-알킬 에스테르(예: 메틸메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트) 및/또는 불포화 카르복실산(예: 말레산) 및/또는 불포화 카르복실산의 유도체(예: 무수물 및 이미드, 구체적으로 말레산 무수물, N-페닐 말레이미드), 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 10 내지 40 중량부.F.1.2 Vinyl cyanide (unsaturated nitrile), for example acrylonitrile and methacrylonitrile and / or (meth) acrylic acid C 1 -C 8 -alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate tert-butyl acrylate) and / or unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and / or derivatives of unsaturated carboxylic acids such as anhydrides and imides, specifically maleic anhydride, N-phenyl maleimide, 1 to 50 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight.

상기 (공)중합체 F.1은 수지와 유사하고, 열가소성이며 고무 성분이 없다.The (co) polymer F.1 is similar to resin, thermoplastic and free of rubber components.

F.1.1 스티렌과 F.1.2 아크릴로니트릴의 공중합체가 특히 선호된다.Particular preference is given to copolymers of F.1.1 styrene and F.1.2 acrylonitrile.

F.1에 따르는 (공)중합체들은 공지되어 있으며, 자유-라디칼 중합 반응, 특히 에멀젼 중합, 현탁 중합, 용액 또는 괴상 중합 반응에 의해 제조된다. F.1에 따르는 (공)중합체들의 분자량 Mw (중량 평균, 광산란법 또는 침전법으로 결정)는 15,000 내지 200,000이다.The (co) polymers according to F.1 are known and are prepared by free-radical polymerization reactions, in particular emulsion polymerization, suspension polymerization, solution or bulk polymerization. The molecular weight Mw (determined by weight average, light scattering or precipitation method) of the (co) polymers according to F.1 is 15,000 to 200,000.

EP-A 841 187에 기술되어 있는 폴리알킬렌 테레프탈레이트 (F.2)가 또한 적합하다.Also suitable are the polyalkylene terephthalates (F.2) described in EP-A 841 187.

테레프탈산 및/또는 그의 반응성 유도체(예: 그의 디알킬 에스테르)와 에틸렌 글리콜 및/또는 1,4-부탄디올로부터 제조되는 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 그리고 이들 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 혼합물이 선호된다.Preference is given to polyalkylene terephthalates prepared from terephthalic acid and / or reactive derivatives thereof (such as dialkyl esters thereof) with ethylene glycol and / or 1,4-butanediol, and mixtures of these polyalkylene terephthalates.

성분 GComponent G

본 발명에 따르는 상기 성형 조성물은 종래의 첨가제, 예를 들어 점적 방지제, 윤활제 및 이형제, 성핵제, 정전기 방지제, 안정화제, 착색제 및 안료를 유효한 농도로 더 포함할 수 있다.The molding composition according to the present invention may further comprise conventional additives, such as anti-drops, lubricants and release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, colorants and pigments in effective concentrations.

성분 A-G, 및 임의적인 추가의 첨가제들을 포함하는 본 발명에 따르는 상기 성형 조성물은 개개의 성분들을 공지 방법으로 혼합하고, 종래의 장치들(예: 내부 반죽기, 압출기 및 2축 스크류)을 사용하여 200 내지 300 ℃의 온도에서 용융-컴파운딩 또는 용융-압출하여 제조한다.The molding composition according to the invention comprising component AG, and optionally further additives, is mixed in a known manner by the individual components and is 200 using conventional apparatuses (e.g. internal kneaders, extruders and twin screw). It is prepared by melt-compounding or melt-extrusion at a temperature of from 300 ° C.

순차적으로 또는 동시에 약 20 ℃(실온)에서 또는 승온 상태에서 공지 방법을 사용하여 개별 성분들을 혼합할 수 있다.The individual components can be mixed using known methods either sequentially or simultaneously at about 20 ° C. (room temperature) or at elevated temperature.

본 발명에 따른 열가소성 성형 조성물들은 탁월한 난연성, 우수한 기계적 특성 및 화학 약품에 대한 내성 및 높은 용융 안정성 때문에 특히 시트, 프로필 및 성형체를 압출, 압출 블로잉 및 딥 드로잉에 의해 제조하는 데 적합하다.The thermoplastic molding compositions according to the invention are particularly suitable for the production of sheets, profiles and shaped bodies by extrusion, extrusion blowing and deep drawing because of their excellent flame retardancy, good mechanical properties and chemical resistance and high melt stability.

제조할 수 있는 성형 제품의 예로는 커버링 플레이트, 창/문 프로필, 및 전기 설비용 도관/튜브, 케이블 가이드 및 와이어링 덕트, 컨덕터 레일 커버링, 및 자동차/기차/비행기 섹터(예를 들면, 내부 판넬링)용 성형체, 압출된 프로필 또는 시트, 및 건축 섹터가 있다.Examples of molded articles that can be manufactured include covering plates, window / door profiles, and conduits / tubes for electrical installations, cable guides and wiring ducts, conductor rail coverings, and automotive / train / airplane sectors (eg, internal panels). Molded bodies for rings), extruded profiles or sheets, and building sectors.

본 발명은 또한 상기 성형 조성물의 제조 방법, 성형체, 시트 및 프로필의 제조에 있어서 상기 성형 조성물의 용도, 및 성형체, 시트 및 프로필 자체에 관한 것이다.The present invention also relates to a method for producing the molding composition, to the use of the molding composition in the production of shaped bodies, sheets and profiles, and to shaped bodies, sheets and profiles themselves.

성분 AComponent A

염화메틸렌 중에서 0.5 g/100 ml의 농도로 25℃에서 측정한 상대 용액 점도가 1.34인, 비스페놀 기재의 분지형 폴리카보네이트.A bisphenol-based branched polycarbonate having a relative solution viscosity of 1.34 measured at 25 ° C. at a concentration of 0.5 g / 100 ml in methylene chloride.

성분 BComponent B

72:28 비율의 스티렌과 아크릴로니트릴 45 중량부와, 입자상 가교결합된 폴리부타디엔 고무(평균 입경 d50= 0.3 내지 0.4 ㎛) 55 중량부를 에멀젼 중합시켜 제조한 그라프트 중합체.A graft polymer prepared by emulsion polymerization of 45 parts by weight of styrene and acrylonitrile in a 72:28 ratio and 55 parts by weight of particulate crosslinked polybutadiene rubber (average particle size d 50 = 0.3 to 0.4 µm).

성분 C.1Component C.1

비스페놀 A 기재 올리고포스페이트Bisphenol A based oligophosphate

성분 C.2Component C.2

레조르시놀 기재 올리고포스페이트Resorcinol based oligophosphate

성분 C.1 및 C.2의 표시된 수평균 N 값을 결정하기 위해, 먼저 HPLC 측정에의해 올리고머성 포스페이트의 비율을 측정하였다.To determine the indicated number average N value of components C.1 and C.2, the ratio of oligomeric phosphate was first measured by HPLC measurement.

컬럼 종류: LiChrosorp RP-8Column Type: LiChrosorp RP-8

융출 기울기: 아세토니트릴/물 50:50 내지 100:0Melt slope: acetonitrile / water 50:50 to 100: 0

농도: 5 mg/mlConcentration: 5 mg / ml

이어서 개별 성분(모노- 및 올리고-포스페이트)의 비율로부터 공지된 방법에 의하여 수 가중 평균 N 값을 측정하였다.The water weighted average N value was then determined from known proportions of the individual components (mono- and oligo-phosphates) by known methods.

성분 DComponent D

사용한 폴리테트라플루오로에틸렌 제제(D)는 그라프트 중합체(B)의 수성 에멀젼과 테트라플루오로에틸렌 중합체의 혼합물을 공침전시켜 제조한다. 응집체 중 그라프트 중합체(B) 대 테트라플루오로에틸렌 중합체의 중량비는 90 내지 10 중량%이다. 테트라플루오로에틸렌 중합체 에멀젼의 고체 함량은 60 중량%이고, 평균 PTFE 입경은 0.05 내지 0.5 ㎛이다. 그라프트 중합체 에멀젼의 고체 함량은 34 중량%이고 평균 라텍스 입경은 0.3 내지 0.4 ㎛이다.The polytetrafluoroethylene preparation (D) used is prepared by coprecipitation of a mixture of an aqueous emulsion of a graft polymer (B) and a tetrafluoroethylene polymer. The weight ratio of graft polymer (B) to tetrafluoroethylene polymer in the aggregate is from 90 to 10% by weight. The solids content of the tetrafluoroethylene polymer emulsion is 60% by weight and the average PTFE particle diameter is 0.05 to 0.5 μm. The solids content of the graft polymer emulsion is 34% by weight and the average latex particle diameter is 0.3 to 0.4 μm.

(D)의 제조를 위해, 테트라플루오로에틸렌 중합체(듀폰사의 테플론 30 N)의 에멀젼을 그라프트 중합체(B)의 에멀젼과 혼합하고 중합체 고체를 기준으로 1.8 중량%의 페놀계 항산화제로 안정화시킨다. 85 내지 95℃에서, 상기 혼합물을 MgSO4(Epsom 염)의 수용액 및 pH 4 내지 5의 아세트산으로 응집시키고, 전해질이 실질적으로 없어질 때까지 여과 및 세척하고, 이어서 원심분리에 의해 대부분의 물을 없앤 후 100℃에서 분말로 건조시킨다.For the preparation of (D), an emulsion of tetrafluoroethylene polymer (Teflon 30 N from DuPont) is mixed with an emulsion of graft polymer (B) and stabilized with 1.8% by weight of phenolic antioxidant based on polymer solids. At 85-95 ° C., the mixture is coagulated with an aqueous solution of MgSO 4 (Epsom salt) and acetic acid at pH 4-5, filtered and washed until the electrolyte is substantially free, and then most of the water is removed by centrifugation. Remove and dry to powder at 100 ° C.

성분 EComponent E

푸랄 200: Condea Chemie GmbH(독일 함부르크 소재)의 베마이트 구조를 갖는 나노 스케일 AlO(OH).Fural 200: nanoscale AlO (OH) with boehmite structure of Condea Chemie GmbH (Hamburg, Germany).

성분 GComponent G

펜타에리트리톨 테트라스테아레이트Pentaerythritol tetrastearate

본 발명에 따른 성형 조성물의 제조 및 시험Preparation and Testing of Molding Compositions According to the Invention

성분 A 내지 E를 3 리터 반죽기 내에서 혼합한다. 상기 몰드 제품들을 Arburg 270E 사출 성형기를 이용하여 240 ℃에서 제조한다.Ingredients A through E are mixed in a 3 liter kneader. The mold products are prepared at 240 ° C. using an Arburg 270E injection molding machine.

80 ×10 ×4 mm의 막대에 대해서 상기 응력 균열 거동을 테스트한다. 사용된 테스트 매질은 60 부피% 톨루엔과 40 부피% 이소프로판올의 혼합물이다. 원형 아크 템플릿을 사용하여 상기 테스트 시편을 미리 팽창시키고 (0.2 내지 2.4 %의 사전 팽창) 실온의 테스트 매질 중에서 5 분 동안 보관한다. 응력 균열 거동은 막대가 테스트 매질 중에서 5분 노출 시간 내에 파괴되는 데 최소한 필요한 휨 연신율에 의해 평가한다.The stress cracking behavior is tested for a rod of 80 × 10 × 4 mm. The test medium used was a mixture of 60 vol% toluene and 40 vol% isopropanol. The test specimen is pre-inflated (0.2-2.4% pre-expansion) using a circular arc template and stored for 5 minutes in a test medium at room temperature. Stress cracking behavior is assessed by the flexural elongation required at least for the rod to break within the 5 minute exposure time in the test medium.

노치 막대 충격 강도(ak)를 ISO 180-1A에 따라 실온에서 측정한다.Notch bar impact strength (a k ) is measured at room temperature according to ISO 180-1A.

Vicat B 120 온도를 가열 속도 120 K/h 및 금형 하중 50 N으로 ISO 306에 따라 측정한다.The Vicat B 120 temperature is measured according to ISO 306 at a heating rate of 120 K / h and a mold load of 50 N.

두께가 1.2 및 1.5 mm인 막대에 대해 UL94 V에 따라 난연성을 측정한다.Flame retardance is measured according to UL94 V on rods of 1.2 and 1.5 mm thickness.

DIN 54811에 따라 260℃에서 압출 가공하는 경우의 용융 안정성의 척도로서낮은 전단 영역(전단 속도 100 s-1)에서의 용융 점도를 측정한다.Melt viscosity in the low shear zone (shear rate 100 s −1 ) is measured as a measure of melt stability when extrusion is carried out at 260 ° C. according to DIN 54811.

5 kg의 금형 하중을 이용하여 260℃에서 ISO 1133에 따라 MVR(용융 부피 속도)를 측정한다.MVR (melt volume velocity) is measured according to ISO 1133 at 260 ° C. using a mold load of 5 kg.

표 1의 실시예 1 내지 3은,Examples 1 to 3 of Table 1,

a) 탁월한 난연성 (1.5 mm 벽 두께에서 UL94 V-0 등급),a) excellent flame retardancy (UL94 V-0 rating at 1.5 mm wall thickness),

b) 탁월한 수준의 노치 막대 충격 강도,b) excellent level of notch rod impact strength,

c) 향상된 가열시 치수 안정성, 및 특히c) dimensional stability upon heating, and in particular

d) 크게 향상된 ESC 거동d) greatly improved ESC behavior;

의 필요한 특성 프로필을 충족한다.Meet the required characteristic profile of the.

우수한 용융 안정성(높은 융융 점도, 낮은 MVR) 때문에 압출 가공에 이상적으로 적합하다.Excellent melt stability (high melt viscosity, low MVR) makes them ideally suited for extrusion.

표 1은 난연제로 비스페놀 A 기재 올리고포스페이트를 함유하는 본 발명에 따른 제품이 ESC 거동, 노치 막대 충격 강도, 가열시 치수 안정성 및 융융 유변 특성의 측면에서 볼 때 레조르시놀 기재 올리고포스페이트를 함유하는 대응 제품과 비교하여 아주 유리한 특성을 나타낸다는 것을 보여준다 (실시예 2 및 3 참조).Table 1 shows that the products according to the invention containing bisphenol A based oligophosphates as flame retardants contain resorcinol based oligophosphates in terms of ESC behavior, notch rod impact strength, dimensional stability upon heating and melt rheological properties. It shows very favorable properties compared to the product (see Examples 2 and 3).

실시예 1 내지 3과 비교예 C1 내지 C7을 비교한 결과, 테플론을 총 조성물을 기준으로 > 0.15 중량%의 농도로 첨가하면 전체 특성 프로필에 긍정적 효과를 준다는 것으로 나타났다. 예를 들면, 실시예 2 및 3을 비교예 C1 내지 C3과 비교하면, 비교예에서 테플론 함량이 더 낮은 경우에 그라프트 중합체의 양을 줄이고, 난연제의 양을 늘리고, 난연 상승제로 무기 물질을 첨가해야만 적절한 난연성을 얻을 수 있다는 것을 보여준다. 하지만, 그런 방법으로 난연성을 높이면 ESC 거동, 노치 막대 충격 강도, 가열시 치수 안정성 및 용융 유변 특성에 역효과를 준다. 이에 따라 높은 파괴 강도를 얻기 위해 그라프트 중합체의 양을 늘리면(비교예 C5), 낮은 테플론 함량으론 적절한 난연성을 얻을 수 없다. 비교예 C3과 C4를 비교한 바에 따르면, 용융 유변 특성 및 난연성은 무기 물질을 첨가하여 향상시킬 수 있지만, 노치 막대 충격 강도 및 응력 균열 내성을 필요한 수준으로 높일 수는 없다.Comparison of Examples 1 to 3 with Comparative Examples C1 to C7 showed that addition of Teflon at a concentration of> 0.15% by weight based on the total composition has a positive effect on the overall property profile. For example, comparing Examples 2 and 3 with Comparative Examples C1 to C3, the amount of graft polymer is reduced, the amount of flame retardant is increased, and the inorganic material is added as a flame retardant when the Teflon content is lower in Comparative Example. It shows that only proper flame retardancy can be obtained. However, increasing flame retardancy in such a way has an adverse effect on ESC behavior, notch rod impact strength, dimensional stability upon heating and melt rheology. Accordingly, if the amount of the graft polymer is increased to obtain high fracture strength (Comparative Example C5), adequate flame retardancy may not be obtained with a low Teflon content. Compared with Comparative Examples C3 and C4, the melt rheological properties and flame retardancy can be improved by adding an inorganic material, but the notch bar impact strength and stress cracking resistance cannot be increased to the required level.

Claims (25)

1종 이상의 폴리카보네이트, 1종 이상의 충격 개질제, 및 1종 이상의 할로겐이 없는 인 화합물 함유 난연제를 포함하고, 우수한 난연성(1.5 mm 이하의 벽 두께에서의 UL94 V 연소 거동 테스트에서 V-0의 등급)을 가짐과 함께 260℃에서 100 s-1의 전단 속도로 측정한 용융 점도가 ≥600 Pa s인 것을 특징으로 하는 성형 조성물.Good flame retardant, comprising at least one polycarbonate, at least one impact modifier, and at least one halogen-free phosphorus compound containing flame retardant (grade V-0 in UL94 V combustion behavior tests at wall thicknesses of 1.5 mm or less) And a melt viscosity measured at a shear rate of 100 s −1 at 260 ° C. is ≧ 600 Pa s. 제 1 항에 있어서, 난연제로서 하기 화학식의 할로겐이 없는 인 함유 화합물을 함유하는 성형 조성물:The molding composition according to claim 1, which contains, as a flame retardant, a halogen-free phosphorus-containing compound of the formula: 상기 식에서,Where R1, R2, R3및 R4는 서로 독립적으로, 각 경우에 C1-C8-알킬, C5-C6-시클로알킬, C6-C20-아릴 또는 C7-C12-아르알킬을 나타내며, 이들은 임의적으로 알킬로 치환되며,R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently of each other, in each case C 1 -C 8 -alkyl, C 5 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl or C 7 -C 12- Aralkyl, which is optionally substituted with alkyl, 상기 n은 서로 독립적으로 0 또는 1이고,N is 0 or 1 independently of each other, N은 0.1 내지 30이고,N is from 0.1 to 30, X는 6 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족기이거나, 2 내지 30 개의 탄소 원자를 가지며 OH기로 치환될 수 있으며 8 개 이하의 에테르 결합을 가질 수 있는 직쇄 또는 분지쇄 지방족기이다.X is a mononuclear or polynuclear aromatic group having 6 to 30 carbon atoms or a straight or branched chain aliphatic group having 2 to 30 carbon atoms and substituted with an OH group and having up to 8 ether bonds. 제 1 항에 있어서, 난연제로서 하기 화학식의 할로겐이 없는 인 함유 화합물을 함유하는 성형 조성물:The molding composition according to claim 1, which contains, as a flame retardant, a halogen-free phosphorus-containing compound of the formula: 상기 식에서, R1, R2, R3및 R4는 각각 서로 독립적으로 C1-C8-알킬 및(또는) 임의적으로 알킬 치환된 C5-C6-시클로알킬, C6-C10-아릴 또는 C7-C12-아르알킬을 나타내며,Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently of each other C 1 -C 8 -alkyl and / or optionally alkyl substituted C 5 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 10- Aryl or C 7 -C 12 -aralkyl; n은 각각 서로 독립적으로 0 또는 1이고,n is each independently 0 or 1, q는 각각 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4이고,q are each independently 0, 1, 2, 3 or 4, N은 0.1 내지 30을 나타내며,N represents 0.1 to 30, R5및 R6는 각각 서로 독립적으로 C1-C4-알킬이고,R 5 and R 6 are each independently of the other C 1 -C 4 -alkyl, Y는 C1-C7-알킬리덴, C1-C7-알킬렌, C5-C12-시클로알킬렌, C5-C12-시클로알킬리덴, -O-, -S-, -SO-, -SO2-, 또는 -CO-이다.Y is C 1 -C 7 -alkylidene, C 1 -C 7 -alkylene, C 5 -C 12 -cycloalkylene, C 5 -C 12 -cycloalkylidene, -O-, -S-, -SO -, -SO 2- , or -CO-. 제 1 항에 있어서, 난연제로서 하기 화학식의 비스페놀 A 기재 올리고포스페이트를 함유하는 성형 조성물:2. A molding composition according to claim 1, which contains as a flame retardant a bisphenol A based oligophosphate of the formula: 상기 식에서 N은 0.1 내지 30이다.Wherein N is 0.1 to 30. 제 1 항에 있어서, 난연제로서 포스파젠 또는 포스포네이트 아민을 함유하는 성형 조성물.2. The molding composition according to claim 1, which contains phosphazene or phosphonate amine as flame retardant. 제 2 항에 있어서, 평균 올리고머화도 N이 0.5 내지 10인 난연제를 함유하는 성형 조성물.The molding composition according to claim 2, which contains a flame retardant having an average degree of oligomerization of N from 0.5 to 10. 제 2 항에 있어서, 평균 올리고머화도 N이 0.7 내지 5인 난연제를 함유하는 성형 조성물.The molding composition according to claim 2, which contains a flame retardant having an average degree of oligomerization N of 0.7 to 5. 제 1 항에 있어서, 총 조성물을 기준으로 0.15 내지 1 중량%의 플루오르화폴리올레핀을 함유하고, 상기 폴리올레핀은 임의적으로 응집체, 프리컴파운드 또는 그라프트 중합체 또는 비닐 (공)중합체와의 마스터배치의 형태로 사용하는 것인 성형 조성물.The method according to claim 1, which contains 0.15 to 1% by weight of fluorinated polyolefin, based on the total composition, wherein the polyolefin is optionally in the form of a masterbatch with aggregates, precompound or graft polymers or vinyl (co) polymers. Molding composition to be used. 제 1 항에 있어서, 총 조성물을 기준으로 0.2 내지 0.5 중량%의 플루오르화 폴리올레핀을 함유하고, 상기 폴리올레핀은 임의적으로 응집체, 프리컴파운드 또는 그라프트 중합체 또는 비닐 (공)중합체와의 마스터배치의 형태로 사용하는 것인 성형 조성물.The method according to claim 1, which contains 0.2 to 0.5% by weight of fluorinated polyolefins based on the total composition, said polyolefins optionally in the form of masterbatches with aggregates, precompounds or graft polymers or vinyl (co) polymers. Molding composition to be used. 제 1 항에 있어서, 충격 개질제로서 1종 이상의 비닐 단량체 5 내지 95 중량%와 유리 전이 온도가 < 10℃인 1 종 이상의 그라프트 기재 95 내지 5 중량%의 그라프트 중합체 1종 이상을 함유하는 성형 조성물.The molding according to claim 1, comprising 5 to 95% by weight of at least one vinyl monomer and 95 to 5% by weight of one or more graft polymers having a glass transition temperature of <10 ° C as an impact modifier. Composition. 제 10 항에 있어서, 디엔, EP(D)M, 아크릴레이트 또는 실리콘 고무를 기재로 하는 그라프트 중합체를 함유하는 성형 조성물.A molding composition according to claim 10, comprising a graft polymer based on a diene, EP (D) M, acrylate or silicone rubber. 제 10 항에 있어서, 충격 개질제로서 에멀젼 또는 괴상 ABS 또는 이들의 혼합물을 함유하는 성형 조성물.The molding composition according to claim 10, which contains an emulsion or bulk ABS or a mixture thereof as the impact modifier. 제 1 항에 있어서, 비닐 (공)중합체, 폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 더 함유하는 성형 조성물.The molding composition according to claim 1, further comprising a vinyl (co) polymer, a polyalkylene terephthalate or a mixture thereof. 제 1 항에 있어서, 미립자상, 플레이크 또는 섬유상의 무기 물질을 함유하는 성형 조성물.2. A molding composition according to claim 1, which contains particulate, flake or fibrous inorganic materials. 제 14 항에 있어서, 무기 물질로서 평균 입경이 ≤100 nm인 미세하게 분쇄된 분말을 함유하는 성형 조성물.The molding composition according to claim 14, wherein the molding composition contains, as an inorganic material, finely ground powder having an average particle diameter ≦ 100 nm. 제 14 항에 있어서, 무기 물질로서 활석 또는 또다른 실리케이트 또는 알루미노실리케이트를 플레이크 형태로 함유하는 성형 조성물.15. The molding composition according to claim 14, containing talc or another silicate or aluminosilicate in flake form as inorganic material. 제 1 항에 있어서, 점적 방지제, 윤활제 및 이형제, 성핵제, 정전기 방지제, 안정화제 및 착색제 및 안료로 이루어진 군으로부터 선택된 시판 첨가제를 더 함유하는 성형 조성물.2. The molding composition of claim 1, further comprising a commercial additive selected from the group consisting of anti-drip agents, lubricants and release agents, sex nucleating agents, antistatic agents, stabilizers and colorants and pigments. 제 1 항에 있어서, 분지된 폴리카보네이트를 함유하는 성형 조성물.The molding composition of claim 1 comprising branched polycarbonate. 제 1 항에 있어서, 상대 용액 점도(염화메틸렌 중에서 0.5 g/100 ml의 농도로 25℃에서 측정)가 1.30 이상인 분지형 또는 선형 폴리카보네이트를 함유하는 성형 조성물.2. The molding composition of claim 1, wherein the molding composition contains a branched or linear polycarbonate having a relative solution viscosity (measured at 25 ° C at a concentration of 0.5 g / 100 ml in methylene chloride) of at least 1.30. 상대 용액 점도(염화메틸렌 중에서 0.5 g/100 ml의 농도로 25℃에서 측정)가 ≥1.30인 1종 이상의 선형 또는 분지형 방향족 폴리카보네이트, 60 내지 98 중량%, 1종 이상의 그라프트 중합체, 0.5 내지 30 중량%, 1종 이상의 할로겐이 없는 인 함유 난연제, 1 내지 20 중량%, 플루오르화 폴리올레핀, 0.15 내지 1 중량%, 미립자, 플레이크 또는 섬유 형태의 무기 물질, 0 내지 5 중량%를 포함하고, 상기 성분들의 중량%의 합이 100인 성형 조성물.One or more linear or branched aromatic polycarbonates having a relative solution viscosity (measured at 25 ° C. at a concentration of 0.5 g / 100 ml in methylene chloride) ≧ 1.30, 60 to 98% by weight, one or more graft polymers, 0.5 to 30 wt%, at least one halogen-free phosphorus containing flame retardant, 1-20 wt%, fluorinated polyolefin, 0.15-1 wt%, inorganic material in particulate, flake or fiber form, 0-5 wt%, A molding composition wherein the sum of the weight percentages of the components is 100. 상대 용액 점도(염화메틸렌 중에서 0.5 g/100 ml의 농도로 25℃에서 측정)가 ≥1.30인 1종 이상의 선형 또는 분지형 방향족 폴리카보네이트, 75 내지 90 중량%, 1종 이상의 그라프트 중합체, 2 내지 10 중량%, 1종 이상의 할로겐이 없는 인 함유 난연제, 3 내지 12 중량%, 플루오르화 폴리올레핀, 0.2 내지 0.5 중량%, 미립자, 플레이크 또는 섬유 형태의 무기 물질, 0 내지 1.5 중량%를 포함하고, 상기 성분들의 중량%의 합이 100인 성형 조성물.At least one linear or branched aromatic polycarbonate having a relative solution viscosity (measured at 25 ° C. at a concentration of 0.5 g / 100 ml in methylene chloride) ≧ 1.30, 75 to 90% by weight, at least one graft polymer, 2 to 10 wt%, at least one halogen-free phosphorus containing flame retardant, 3-12 wt%, fluorinated polyolefin, 0.2-0.5 wt%, inorganic material in particulate, flake or fiber form, 0-1.5 wt% A molding composition wherein the sum of the weight percentages of the components is 100. 개별 성분들을 혼합하고, 승온 상태에서 컴파운딩하는 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 따른 성형 조성물의 제조 방법.22. A method of making a molding composition according to any one of claims 1 to 21, comprising mixing the individual components and compounding at elevated temperatures. 임의 종류의 성형품, 프로필, 시트, 튜브 및 도관을 제조하는 데 있어서의, 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 따른 성형 조성물의 용도.Use of the molding composition according to any one of claims 1 to 21 in the manufacture of any kind of shaped articles, profiles, sheets, tubes and conduits. 전기 설비용 성형체, 프로필, 시트, 튜브 및 도관을 압출에 의해 제조하는 데 있어서의, 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 따른 성형 조성물의 용도.Use of the molding composition according to any one of claims 1 to 21 in the production of shaped bodies, profiles, sheets, tubes and conduits for electrical installations by extrusion. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 따른 성형 조성물로부터 얻을 수 있는, 전기 설비용 성형체 또는 성형품, 및 프로필, 시트, 튜브 및 도관.A molded or molded article for an electrical installation, and a profile, sheet, tube and conduit, which can be obtained from the molding composition according to any one of claims 1 to 21.
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