KR20020068339A - Compositions Based on Shock Resistance-Modified Polyethylene Terephthalate/Polycarbonate Blends - Google Patents

Abstract

본 발명은 무기 충전재로서 활석을 함유하는 내충격성 개질 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리카보네이트 블렌드 기재의 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 열가소성 조성물을 반제품 및 성형품의 제조에 사용하는 용도, 및 이 열가소성 성형 조성물로 만들어진 반제품 및 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a composition of an impact modifier modified polyethylene terephthalate / polycarbonate blend base containing talc as an inorganic filler. The present invention also relates to the use of such thermoplastic compositions in the production of semi-finished products and molded articles, and semi-finished products and molded articles made from the thermoplastic molding compositions.

Description

내충격성 개질 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리카보네이트 블렌드 기재의 조성물 {Compositions Based on Shock Resistance-Modified Polyethylene Terephthalate/Polycarbonate Blends}TECHNICAL FIELD The present invention relates to an impact resistance modified polyethylene terephthalate / polycarbonate blend composition,

본 발명은 무기 충전재로서 활석을 함유하는 내충격성 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리카보네이트 블렌드 기재의 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이 열가소성 성형 조성물을 반제품(semi-finished product) 및 성형품의 제조에 사용하는 용도 및 상기 열가소성 성형 조성물로 만들어진 반제품 및 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a composition of an impact-resistant polyethylene terephthalate / polycarbonate blend base containing talc as an inorganic filler. The present invention also relates to the use of this thermoplastic molding composition in the manufacture of semi-finished products and molded articles and semi-finished products and molded articles made from the thermoplastic molding compositions.

폴리카보네이트 성형 조성물은 충전재를 함유하며, 부분결정질 폴리에스테르, 그라프트 공중합체 및 무기 충전재를 함유한다고 알려져 있다. 이러한 유형의 성형 조성물은 예를 들면 자동차 부품에 사용된다.The polycarbonate molding composition contains a filler and is known to contain a partially crystalline polyester, a graft copolymer and an inorganic filler. Molding compositions of this type are used, for example, in automotive parts.

DE-A 19 753 541에는 부분방향족 폴리에스테르, 그라프트 공중합체 및 무기 충전재를 함유하며 차체외장부품(exterior bodywork part)으로서 사용되기에 만족스러운 강도를 나타내는 폴리카보네이트 성형 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 여기서 청구된 성형 조성물은 고온에서 불만족스러운 치수안정성을 나타낸다.DE-A 19 753 541 discloses a polycarbonate molding composition containing a partially aromatic polyester, a graft copolymer and an inorganic filler and exhibiting satisfactory strength for use as an exterior bodywork part. However, the molding compositions claimed herein exhibit unsatisfactory dimensional stability at high temperatures.

EP-A 135 904에는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부타디엔 기재의 그라프트 공중합체, 및 활석 4중량% 이하를 함유하는 폴리카보네이트 성형 조성물이 기재되어 있다. 이 성형 조성물의 장점은 휨(warpage) 현상이 감소되고 강도가 우수한 것과 같은 성질들을 균형있게 갖추는 것이라고 한다.EP-A 135 904 describes a polyethylene terephthalate, a graft copolymer based on polybutadiene, and a polycarbonate molding composition containing up to 4% by weight of talc. The advantage of this molding composition is that it has a balanced balance of properties such as reduced warpage and excellent strength.

JP-A 08 176 339에는 무기 충전재로서 활석을 함유하는 폴리카보네이트 성형 조성물이 기재되어 있다. 그외에도 이 블렌드는 ABS 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 함유할 수 있다. 이 성형 조성물의 특히 강조되는 장점은 우수한 충격강도(impact toughness) 및 표면재질(surface quality)이다.JP-A 08 176 339 describes a polycarbonate molding composition containing talc as an inorganic filler. In addition, the blend may contain ABS resin, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. A particularly highlighted advantage of the molding composition is excellent impact toughness and surface quality.

JP-A 07 025 241에는 높은 인성 및 우수한 표면재질을 나타내는 폴리카보네이트 성형 조성물이 기술되어 있다. 이 성형 조성물은 폴리카보네이트 60 내지 70중량%, 폴리에스테르 20 내지 30중량%, 아크릴레이트 고무 5 내지 10중량% 및 활석 5 내지 10중량% 뿐만 아니라, (중합체를 100부로 했을 때) 항산화제 0.1 내지 1중량부를 함유한다.JP-A 07 025 241 discloses a polycarbonate molding composition exhibiting high toughness and excellent surface properties. The molding composition may contain not only 0.1 to 10% by weight of the antioxidant (when 100 parts of the polymer is used), 60 to 70% by weight of the polycarbonate, 20 to 30% by weight of the polyester, 5 to 10% by weight of the acrylate rubber and 5 to 10% 1 part by weight.

JP-A 63 132 961에는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스테르, 그라프트 공중합체 및 무기 충전재를 함유하는, 자동차부품에 사용되는 폴리카보네이트 성형 조성물이 개시되어 있다.JP-A 63 132 961 discloses a polycarbonate molding composition for use in automobile parts, which contains polybutylene terephthalate, polyester, graft copolymer and inorganic filler.

플라스틱으로 된 차체외장부품에는 일반적으로 래커를 도포한다. 자동차와 같은 색상의 플라스틱으로 만들어진 차체부품에는 일반적으로 투명래커를 한번 이상 도포한다. 자동차 색상이 아닌 플라스틱으로 만들어진 차체부품에는 일반적으로 래커를 여러번 도포하는데, 그중 한번 이상은 유색 도료를 도포한다. 이렇게 도포한 래커 도막을 일반적으로 승온(200℃ 이하)에서 가열건조한 후 경화해야 한다. 가열건조온도 및 가열건조시간은 사용한 래커시스템에 따라 달라진다. 차체부품에 사용되는 플라스틱은, 예를 들면 경화 또는 가열건조 과정에서 비가역적으로 변형됨으로써, 가능한 한 변하지 않는 것이어야 한다. 따라서 고온(에서의) 치수안정성이 개선된 열가소성 폴리카보네이트 성형 조성물을 개발할 필요가 있다.Plastic body parts usually are lacquered. Automotive body parts made of plastic of the same color generally apply transparent lacquer more than once. Car body parts made of plastic rather than automotive color are generally applied several times with lacquer, of which at least one color is applied. The lacquer coating thus applied should generally be heated and dried at a temperature elevation (200 DEG C or less), and then cured. The heat drying temperature and the heat drying time depend on the lacquer system used. Plastics used in body parts should be as irregularly deformed as possible during curing or heating and drying, for example. There is therefore a need to develop thermoplastic polycarbonate molding compositions with improved dimensional stability at high temperatures.

플라스틱으로 된 차체부품이 갖추어야 할 또다른 요건에는, 충격 및 인장하중이 가해질 때, 특히 저온에서 우수한 강도를 가질 것, 만족스러운 인성, 낮은 열팽창성 및 우수한 표면재질을 가질 것, 래커가 우수한 접착강도로 여러번 도포될 수 있을 것(높은 래커-도포용량(capacity for being lacquer-coated)), 화학약품 및 연료에 우수한 내성을 가질 것이 포함된다. 또한, 차체외장부품의 제조에 사용되는 성형 조성물은 우수한 용융유동성을 나타내야 한다.Another requirement for plastic bodywork parts is that they should have good strength, particularly toughness at low temperatures, satisfactory toughness, low thermal expansivity and good surface properties when impact and tensile loads are applied, (High lacquer-capacity for lacquer-coated), chemicals and fuels that have good resistance to chemicals. In addition, molding compositions used in the manufacture of automobile exterior parts should exhibit excellent melt fluidity.

실제로 경험해 본 바에 따르면, 특정 용도 및 차체부품재료에 따라 전술한 요건들이 크게 달라질 수 있다. 그러나 그 중에서도, 래커 도막이 아무런 문제없이 제 기능을 할 수 있게 하기 위해서는, 고온 치수안정성이 모든 재료에 있어서 매우 중요하고 결정적인 인자이다.In practice, the above-described requirements can vary greatly depending on the particular application and the vehicle component material. However, in order to enable the lacquer coating to function without any problems, high-temperature dimensional stability is a very important and crucial factor in all materials.

따라서 본 발명의 목적은 탁월한 고온 치수안정성 및 탁월한 래커-도포용량을 나타내는 폴리카보네이트 성형 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명에 따른 조성물은 저온에서 충격강도가 의외로 조금 감소되었을 뿐이다. 더욱이, 이러한 폴리카보네이트 성형 조성물은 전술된 플라스틱 차체부품에 대한 요건에 있어서, 탁월한 표면재질을 나타낸다. 또한, 본 발명의 폴리카보네이트 성형 조성물은 차체부품으로서 적합한 부피 큰 성형품으로 용이하게 가공될 수 있어야 한다.It is therefore an object of the present invention to provide a polycarbonate molding composition which exhibits excellent high temperature dimensional stability and excellent lacquer-application capacity. In addition, the composition according to the present invention surprisingly shows only a slight decrease in the impact strength at low temperatures. Moreover, these polycarbonate molding compositions exhibit excellent surface materials in terms of the requirements for the plastic body parts described above. Further, the polycarbonate molding composition of the present invention should be easy to be processed into a bulky molded article suitable as a body part.

폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 충격강도 개질제, 및 무기 충전재로서 활석을 함유하는 조성물이 전술된 요건을 충족하는 성질을 가짐이 밝혀졌다.It has been found that compositions containing talc as polyethylene terephthalate, polycarbonate, impact strength modifier, and inorganic filler have properties that meet the requirements described above.

본 발명은The present invention

(A) 1종 이상의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4 내지 80중량부, 바람직하게는 10중량부 초과 60중량부 이하, 가장 바람직하게는 12 내지 40중량부, 특히 19 내지 29중량부,(A) 4 to 80 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, most preferably 12 to 40 parts by weight, especially 19 to 29 parts by weight, of at least one polyethylene terephthalate,

(B) 1종 이상의 방향족 폴리카보네이트 10 내지 90중량부, 바람직하게는 20 내지 80중량부, 가장 바람직하게는 25 내지 55중량부, 특히 30 내지 50중량부,(B) 10 to 90 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, most preferably 25 to 55 parts by weight, especially 30 to 50 parts by weight, of at least one aromatic polycarbonate,

(C) 유리 전이 온도가 -5℃ 미만인 아크릴레이트를 기재로 하는 1종 이상의 그라프트 기재를 포함하는 그라프트 중합체, 1종 이상의 탄성 블록 공중합체, 특히 방향족 비닐 화합물 및 디엔을 기재로 하는 2블록 또는 3블록 공중합체, 또는 그라프트 중합체와 블록 공중합체의 혼합물 1.5 내지 30중량부, 바람직하게는 3 내지 25중량부, 가장 바람직하게는 6 내지 20중량부, 특히 8 내지 17중량부,(C) a graft polymer comprising at least one graft base material based on an acrylate having a glass transition temperature of less than -5 DEG C, at least one elastic block copolymer, particularly two blocks based on aromatic vinyl compounds and dienes Preferably from 3 to 25 parts by weight, most preferably from 6 to 20 parts by weight, in particular from 8 to 17 parts by weight, of a mixture of a graft polymer and a block copolymer, or a mixture of a graft polymer and a block copolymer,

(D) 활석을 기재로 하는 1종 이상의 무기 충전재 1.5 내지 54중량부, 바람직하게는 3 내지 34중량부, 가장 바람직하게는 6 내지 25중량부, 특히 8 내지 21중량부를 함유하는(상기 모든 성분의 중량부의 합은 100이다) 조성물에 관한 것이다.(D) at least one filler selected from the group consisting of 1.5 to 54 parts by weight, preferably 3 to 34 parts by weight, most preferably 6 to 25 parts by weight, especially 8 to 21 parts by weight, of at least one inorganic filler based on talc The sum of parts by weight is 100).

본 발명에 따르면, 본 조성물은 성분(A)로서, 단일종류의 또는 둘 이상의 종류가 혼합된 혼합물 형태의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 함유한다. 본 발명에 따른 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 테레프탈산(또는 그의 반응성 유도체)과 에틸렌글리콜 기재의 알칸디올로부터 유도된 폴리알킬렌 테레프탈레이트이다.According to the present invention, as the component (A), the composition contains polyethylene terephthalate in the form of a single kind or a mixture of two or more kinds. The polyethylene terephthalate according to the present invention is a polyalkylene terephthalate derived from terephthalic acid (or a reactive derivative thereof) and an ethylene glycol-based alkanediol.

바람직한 폴리에틸렌 테레프탈레이트(이하 PET라고 약함)를, 테레프탈산(또는 그의 반응성 유도체) 및 에틸렌 글리콜 단위를 포함하는 지방족 또는 지환족 디올을 사용해서 공지된 방법으로 제조할 수 있다(문헌[Kunststoff-Handbuch, Volume VIII, 695페이지 이하, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973]을 참조).A preferred polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) can be prepared by a known method using an aliphatic or cycloaliphatic diol comprising terephthalic acid (or a reactive derivative thereof) and an ethylene glycol unit (Kunststoff-Handbuch, Volume VIII, pages 695 et seq., Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973).

바람직한 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 디카르복시산 성분에 대해서 테레프탈산 라디칼을 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상 함유하며, 디올 성분에 대해서 에틸렌 글리콜 라디칼을 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상 함유한다.The preferred polyethylene terephthalate contains 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of terephthalic acid radicals relative to the dicarboxylic acid component, and contains 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, of ethylene glycol radical relative to the diol component .

테레프탈산 라디칼외에도, 바람직한 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 탄소원자수 8 내지 14의 기타 방향족 디카르복시산 또는 탄소원자수 4 내지 12의 지방족 디카르복시산, 바람직하게는 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복시산, 4,4'-디페닐디카르복시산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산 또는 사이클로헥산디아세트산을 20몰% 이하로 함유할 수 있다.In addition to terephthalic acid radicals, preferred polyethylene terephthalates are other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, preferably phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, '-Diphenyl dicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid or cyclohexane diacetic acid in an amount of up to 20 mol%.

에틸렌 글리콜외에도, 바람직한 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 탄소원자수 3 내지 12의 기타 지방족 디올 또는 탄소원자수 6 내지 21의 지환족 디올, 예를 들면 1,3-프로판디올, 2-에틸프로판디올-1,3, 네오펜틸 글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 사이클로헥산-디메탄올-1,4, 3-메틸펜탄디올-2,4, 2-메틸펜탄디올-2,4, 2,2,4-트리메틸펜탄디올-1,3, 1,6,2-에틸헥산디올-1,3, 2,2-디에틸프로판디올-1,3, 2,5-헥산디올, 1,4-디-(β-하이드록시에톡시)-벤젠, 2,2-비스-(4-하이드록시사이클로헥실)-프로판, 2,4-디하이드록시-1,1,3,3-테트라메틸-사이클로부탄, 2,2-비스-(3-β-하이드록시에톡시페닐)-프로판 및 2,2-비스-(4-하이드록시프로폭시페닐)-프로판을, 20몰% 이하로 함유할 수 있다(DE-A 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932). 더욱이, 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 에테르 또는 폴리에테르 구조체를 20몰% 이하로 함유할 수도 있다.In addition to ethylene glycol, preferred polyethylene terephthalates are other aliphatic diols having 3 to 12 carbon atoms or alicyclic diols having 6 to 21 carbon atoms such as 1,3-propanediol, 2-ethylpropanediol-1,3, neo Pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexane-dimethanol-1,4, 3-methylpentanediol-2,4, 2-methylpentanediol-2,4,2,2 , 4-trimethylpentanediol-1,3, 1,6,2-ethylhexanediol-1,3,2,2-diethylpropanediol-1,3,5-hexanediol, 1,4-di - (? -hydroxyethoxy) -benzene, 2,2-bis- (4-hydroxycyclohexyl) -propane, 2,4-dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl- , 2,2-bis- (3-β-hydroxyethoxyphenyl) -propane and 2,2-bis- (4-hydroxypropoxyphenyl) -propane in an amount of up to 20 mol% DE-A 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932). Moreover, the polyethylene terephthalate may contain up to 20 mol% of the ether or polyether structure.

DE-A 19 00 270 및 US-A 3 692 744에 기술된 것과 같은 비교적 소량의 3가 또는 4가 알콜 또는 3가 또는 4가 카르복시산을 폴리에틸렌 테레프탈레이트에 혼입시킴으로써, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 분지시킬 수 있다. 바람직한 분지제의 예에는 트리메스산, 트리멜리트산, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 및 펜타에리쓰리톨이 포함된다. 분지제를 산 성분 기준으로 1몰%보다 많이 사용하는 것은 권장되지 않는다.The polyethylene terephthalate can be branched by incorporating a relatively small amount of tri- or tetra-alcohol or tri- or tetra-valent carboxylic acid as described in DE-A 19 00 270 and US-A 3 692 744 into polyethylene terephthalate . Examples of preferred branching agents include trimesic acid, trimellitic acid, trimethylol ethane, trimethylol propane, and pentaerythritol. It is not recommended to use the branching agent in more than 1 mole% based on the acid component.

바람직한 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 2종 이상의 산 성분 및/또는 2종 이상의 알콜 성분으로 만들어진 코폴리에스테르를 포함한다. 가장 바람직한 코폴리에스테르는 폴리-(에틸렌 글리콜/1,4-부탄디올)테레프탈레이트이다.Preferred polyethylene terephthalates include copolyesters made up of two or more acid components and / or two or more alcohol components. The most preferred copolyester is poly- (ethylene glycol / 1,4-butanediol) terephthalate.

오로지 테레프탈산 또는 그의 반응성 유도체(예를 들면 그의 디알킬 에스테르) 및 에틸렌 글리콜로만 만들어진 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 특히 바람직하다.Particularly preferred are terephthalic acid or its reactive derivatives (e. G., Its dialkyl esters) and polyethylene terephthalate made solely of ethylene glycol.

폴리에틸렌 테레프탈레이트는 일반적으로, 25℃에서 페놀/o-디클로로벤젠(1:1중량부)에서 측정된 고유점도가 약 0.3 내지 1.5dl/g, 바람직하게는 0.4 내지 1.3dl/g, 가장 바람직하게는 0.5 내지 0.8dl/g이다.Polyethylene terephthalate generally has an intrinsic viscosity of about 0.3 to 1.5 dl / g, preferably 0.4 to 1.3 dl / g, measured at 25 ° C in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 part by weight) Is 0.5 to 0.8 dl / g.

신속하게 결정화되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 특히 바람직한데, 다시말해 215℃에서 등온결정화(isothermal crystallisation)에 대해 시차주사열계량법(DSC)으로 측정된 결정화시간이 일반적으로 15분 미만, 바람직하게는 10분 미만, 가장 바람직하게는 5분 미만인 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 특히 바람직하다.Polyethylene terephthalate which is rapidly crystallized is particularly preferred, i.e. the crystallization time measured by differential scanning calorimetry (DSC) for isothermal crystallisation at 215 ° C is generally less than 15 minutes, preferably less than 10 minutes , And most preferably less than 5 minutes.

바람직하게는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 제조 동안 또는 그 이후에 결정화제(crystallisation agent)를 폴리에틸렌 테레프탈레이트에 첨가함으로써, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 용융물과 결정화제를 혼합함으로써, 본 발명에 따른 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 신속하게 결정화시킬 수 있다. 유기 카르복시산의 금속염, 예를 들면 벤조산 또는 치환된 벤조산의 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염을 결정화제로서 사용하는 것이 바람직하다.Preferably, polyethylene terephthalate according to the present invention can be obtained by adding a crystallisation agent to polyethylene terephthalate during or after the production of polyethylene terephthalate, for example by mixing a polyethylene terephthalate melt and a crystallizing agent. It can be rapidly crystallized. It is preferable to use a metal salt of an organic carboxylic acid, for example, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of benzoic acid or substituted benzoic acid as a crystallizing agent.

폴리에틸렌 테레프탈레이트의 일부를 기타 열가소성 폴리에스테르, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 대체할 수 있다. 일반적으로 (전체 폴리에틸렌 테레프탈레이트에 대해) 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 50중량% 이하, 바람직하게는 10중량% 이하를 기타 열가소성 폴리에스테르, 바람직하게는 폴리알킬렌 테레프탈레이트로 대체할 수 있다.Some of the polyethylene terephthalate may be replaced by other thermoplastic polyesters, preferably polybutylene terephthalate. Generally, up to 50 wt.%, Preferably up to 10 wt.%, Of the polyethylene terephthalate (relative to the total polyethylene terephthalate) can be replaced by other thermoplastic polyesters, preferably polyalkylene terephthalates.

열가소성 폴리에스테르는 방향족 디카르복시산 또는 그의 반응성 유도체(예를 들면 디메틸 에스테르 또는 무수물)와 지방족, 지환족 또는 아르지방족 디올의 반응생성물 및 이들 반응생성물의 혼합물이다.Thermoplastic polyesters are reaction products of aromatic dicarboxylic acids or reactive derivatives thereof (e.g., dimethyl esters or anhydrides) with aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic diols and mixtures of these reaction products.

바람직한 기타 열가소성 폴리에스테르에는, 테레프탈산(또는 그의 반응성 유도체)과 탄소원자수 3 내지 10의 지방족 또는 지환족 디올을 사용해서 공지된 방법으로 제조할 수 있는 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 포함된다(문헌[Kunststoff-Handbuch, Volume VIII, 695페이지 이하, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973]을 참조).Other preferred thermoplastic polyesters include polyalkylene terephthalates which can be prepared by known methods using terephthalic acid (or a reactive derivative thereof) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 3 to 10 carbon atoms (Kunststoff- Handbuch, Volume VIII, pages 695, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973).

상기 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 디카르복시산 성분에 대해서 테레프탈산 라디칼을 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상 함유하며, 디올 성분에 대해서 1,4-부탄디올 라디칼을 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상 함유한다.The preferred polyalkylene terephthalate contains a terephthalic acid radical in an amount of 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, relative to the dicarboxylic acid component, and a 1,4-butanediol radical in an amount of 80 mol% or more, 90 mol% or more.

테레프탈산 라디칼외에도, 상기 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 탄소원자수 8 내지 14의 기타 방향족 디카르복시산 또는 탄소원자수 4 내지 12의 지방족 디카르복시산, 바람직하게는 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복시산, 4,4'-디페닐디카르복시산, 숙신산, 아디프산, 세바신산, 아젤라산 또는 사이클로헥산디아세트산을 20몰% 이하 함유할 수 있다.In addition to the terephthalic acid radicals, the preferred polyalkylene terephthalates are other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, preferably phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid or cyclohexane diacetic acid in an amount of 20 mol% or less.

1,4-부탄디올 글리콜 라디칼외에도, 상기 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 탄소원자수 3 내지 12의 기타 지방족 디올 또는 탄소원자수 6 내지 21의 지환족 디올, 예를 들면 1,3-프로판디올, 2-에틸프로판디올-1,3, 네오펜틸 글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 사이클로헥산-디메탄올-1,4, 3-메틸펜탄디올-2,4, 2-메틸펜탄디올-2,4, 2,2,4-트리메틸펜탄디올-1,3, 1,6,2-에틸헥산디올-1,3, 2,2-디에틸프로판디올-1,3, 2,5-헥산디올, 1,4-디-(β-하이드록시에톡시)-벤졸, 2,2-비스-(4-하이드록시사이클로헥실)-프로판, 2,4-디하이드록시-1,1,3,3-테트라메틸사이클로부탄, 2,2-비스-(3-β-하이드록시에톡시-페닐)-프로판 및 2,2-비스-(4-하이드록시프로폭시페닐)-프로판을 20몰% 이하로 함유할 수 있다(DE-A 24 07 674,24 07 776, 27 15 932).In addition to the 1,4-butanediol glycol radicals, the preferred polyalkylene terephthalates are other aliphatic diols having 3 to 12 carbon atoms or alicyclic diols having 6 to 21 carbon atoms such as 1,3-propanediol, 2-ethyl Propanediol-1,3, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexane-dimethanol-1,4, 3-methylpentanediol- 2,2,4-trimethylpentanediol-1,3, 1,6,2-ethylhexanediol-1,3, 2,2-diethylpropanediol-1,3,5- Hexane diol, 1,4-di- (beta -hydroxyethoxy) -benzene, 2,2-bis- (4-hydroxycyclohexyl) -propane, 2,4-dihydroxy- 20 mol% of 3-tetramethylcyclobutane, 2,2-bis- (3-β-hydroxyethoxy-phenyl) -propane and 2,2-bis- (4-hydroxypropoxyphenyl) (DE-A 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).

전술된 바와 같이, 비교적 소량의 3가 또는 4가 알콜 또는 3가 또는 4가 카르복시산을 폴리알킬렌 테레프탈레이트에 혼입시킴으로써, 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 분지시킬 수 있다.As described above, the polyalkylene terephthalate can be branched by incorporating a relatively small amount of tri- or tetra-alcohol or tri- or tetra-carboxylic acid into the polyalkylene terephthalate.

오로지 테레프탈산 또는 그의 반응성 유도체(예를 들면 그의 디알킬 에스테르) 및 1,4-부탄디올로만 만들어진 폴리알킬렌 테레프탈레이트(폴리부틸렌 테레프탈레이트)가 특히 바람직하다.Particularly preferred are polylactylene terephthalate (polybutylene terephthalate) made solely of terephthalic acid or a reactive derivative thereof (e.g., a dialkyl ester thereof) and 1,4-butanediol.

상기 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 2종 이상의 전술된 산 성분 및/또는 2종 이상의 전술된 알콜 성분으로 만들어진 코폴리에스테르를 포함한다.The preferred polyalkylene terephthalates include copolyesters made from two or more of the aforementioned acid components and / or two or more of the aforementioned alcohol components.

상기 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 일반적으로, 25℃에서 페놀/o-디클로로벤젠(1:1중량부)에서 측정된 고유점도가 약 0.3 내지 1.5dl/g, 바람직하게는 0.4 내지 1.3dl/g이다.The polyalkylene terephthalate generally has an intrinsic viscosity of about 0.3 to 1.5 dl / g, preferably 0.4 to 1.3 dl / g, as measured at 25 DEG C in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 part by weight) .

본 발명에 따르면, 본 발명의 조성물은 성분(B)로서 폴리카보네이트 또는 폴리카보네이트 혼합물을 함유한다.According to the present invention, the composition of the present invention contains a polycarbonate or polycarbonate mixture as component (B).

바람직한 폴리카보네이트는 하기 화학식 I의 비스페놀을 기재로 하는 호모폴리카보네이트 및 코폴리카보네이트이다:Preferred polycarbonates are homopolycarbonates and copolycarbonates based on bisphenols of formula < RTI ID = 0.0 > (I) <

HO-Z-OHHO-Z-OH

상기 식에서, Z는 방향족기를 하나 이상 함유하는, 탄소원자수 6 내지 30의 2가 유기 라디칼이다.Wherein Z is a divalent organic radical of 6 to 30 carbon atoms, containing at least one aromatic group.

하기 화학식 Ia의 비스페놀이 바람직하다.Bisphenols of formula (Ia) are preferred.

상기 식에서,In this formula,

A는 단일결합, C₁-C₅-알킬렌, C₂-C₅-알킬리덴 또는 C₅-C₆-사이클로알킬리덴이거나, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO₂-이거나, C₆-C₁₂-아릴렌(이들은 임의적으로 헤테로원자를 함유하는 기타 방향족환과 축합될 수 있다)이거나, 하기 화학식 II 또는 III의 라디칼이고,A is a single bond, C ₁ -C ₅ -alkylene, C ₂ -C ₅ -alkylidene or C ₅ -C ₆ -cycloalkylidene, or -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO ₂ -, or C ₆ -C ₁₂ -arylene, which may optionally be condensed with other aromatic rings containing heteroatoms, or radicals of the formula II or III,

B는 각 경우에 C₁-C₁₂-알킬, 바람직하게는 메틸, 또는 할로겐, 바람직하게는 염소 및/또는 브롬이고,B is in each case C ₁ -C ₁₂ -alkyl, preferably methyl, or halogen, preferably chlorine and / or bromine,

x는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,x is independently of each other 0, 1 or 2,

p는 1 또는 0이다.p is 1 or 0;

상기 식에서,In this formula,

R¹및 R²는 서로 독립적으로, 각자의 X¹에 따라 개별적으로 선택되고, 수소 또는 C₁-C₆-알킬이고, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고,R ¹ and R ² are independently from each other, it is individually selected according to their X ^1, hydrogen or C ₁ -C ₆ - alkyl, preferably hydrogen, methyl or ethyl,

X¹은 탄소이고,X < ¹ > is carbon,

m은 4 내지 7의 정수, 바람직하게는 4 또는 5이되, 단 적어도 하나의 X¹위에서 R¹과 R²가 동시에 알킬기이다.m is an integer of 4 to 7, preferably 4 or 5, with the proviso that at least on one X ¹ , R ¹ and R ² are simultaneously alkyl groups.

화학식 I에 따른 비스페놀의 예에는 디하이드록시디페닐, 비스-(하이드록시페닐)알칸, 비스-(하이드록시페닐)사이클로알칸, 인단 비스페놀, 비스-(하이드록시페닐)설파이드, 비스-(하이드록시페닐)에테르, 비스-(하이드록시페닐)-케톤, 비스-(하이드록시페닐)설폰, 비스-(하이드록시페닐)설폭사이드 및 α,α'-비스-(하이드록시페닐)-디이소프로필벤젠이 속한다.Examples of bisphenols according to Formula I include dihydroxydiphenyl, bis- (hydroxyphenyl) alkane, bis- (hydroxyphenyl) cycloalkane, indane bisphenol, bis- (hydroxyphenyl) sulfide, bis- (Hydroxyphenyl) sulfone, bis- (hydroxyphenyl) sulfoxide and?,? '- bis- (hydroxyphenyl) -diisopropylbenzene .

화학식 I에 따른 비스페놀의 예에는 상기 비스페놀의 유도체, 예를 들면 상기 비스페놀의 방향족환을 알킬화 또는 할로겐화시켜 얻은 유도체도 포함된다.Examples of bisphenols according to formula (I) include derivatives of the above bisphenols, for example, derivatives obtained by alkylating or halogenating the aromatic ring of the bisphenol.

화학식 I에 따른 비스페놀의 예에는 특히 하이드로퀴논, 레조르시놀, 4,4'-디하이드록시디페닐, 비스-(4-하이드록시페닐)설파이드, 비스-(4-하이드록시페닐)설폰, 비스-(3,5-디메틸-4-하이드록시페닐)-메탄, 비스-(3,5-디메틸-4-하이드록시페닐)설폰, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-하이드록시페닐)-p/m-디이소프로필벤젠, 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 1,1-비스-(3,5-디메틸-4-하이드록시페닐)-사이클로헥산, 1,1-비스-(4-하이드록시-페닐)-3-메틸사이클로헥산, 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-4-메틸사이클로헥산, 1,1-비스-(하이드록시페닐)-사이클로헥산, 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 2,2-비스-(3,5-디클로로-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3-메틸-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판(즉 비스페놀 A), 2,2-비스-(3-클로로-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-하이드록시페닐)-2-메틸부탄, 2,4-비스-(3,5-디메틸-4-하이드록시페닐)-2-메틸부탄, α,α'-비스-(4-하이드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠(즉 비스페놀 M), α,α'-비스-(4-하이드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠 및 인단-비스페놀이 포함된다.Examples of bisphenols according to formula I include, in particular, hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis- (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -methane, bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,1- Phenyl) -p- / m-diisopropylbenzene, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) -3-methylcyclohexane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane, 1,1-bis - (hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis- (3,5-dichloro- ) -Propane, 2,2-bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2- Bis- (4-hydroxyphe (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane ) - propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,4-bis- (3,5- bis- (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene (i.e. bisphenol M), alpha, alpha '-bis- (4-hydroxyphenyl) -p- diisopropylbenzene and indane- .

비스페놀 A를 기재로 하는 호모폴리카보네이트, 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 기재로 하는 호모폴리카보네이트 및 비스페놀 A와 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 기재로 하는 코폴리카보네이트가 특히 바람직한 폴리카보네이트이다.A homopolycarbonate based on bisphenol A, a homopolycarbonate based on 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, and a homopolycarbonate based on bisphenol A and 1,1- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane is a particularly preferred polycarbonate.

전술된 화학식 I의 비스페놀을, 예를 들면 상응하는 페놀과 케톤을 사용해서 공지된 방법으로 제조할 수 있다.The above-described bisphenols of the formula I can be prepared, for example, by known methods using the corresponding phenols and ketones.

전술된 비스페놀 및 그의 제조방법은 예를 들면 에이치 쉬넬(H.Schnell)의 논문["Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, 77 내지 98 페이지, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964] 및 US-A 3 028 635, US-A 3 062 781, US-A 2 999 835, US-A 3 148 172, US-A 2 991 273, US-A 3 271 367, US-A 4 982 014, US-A 2 999 846, DE-A 1 570 703, DE-A 2 063 050, DE-A 2 036 052, DE-A 2 211 956, DE-A 3 832 396, FR-A 1 561 518, 일본특허출원공개 제 62039/1986 호, 제 62040/1986 호 및 제 105550/1986 호에 기술되어 있다.The above-mentioned bisphenol and its preparation method are disclosed, for example, in H. Schchnell, " Chemistry and Physics of Polycarbonates ", Polymer Reviews, Volume 9, pages 77 to 98, Interscience Publishers, New York, 1964 and US-A 3 028 635, US-A 3 062 781, US-A 2 999 835, US-A 3 148 172, US-A 2 991 273, US-A 3 271 367, 014, US-A 2 999 846, DE-A 1 570 703, DE-A 2 063 050, DE-A 2 036 052, DE-A 2 211 956, DE-A 3 832 396, FR-A 1 561 518 , Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62039/1986, 62040/1986 and 105550/1986.

1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 그의 제조방법은 예를 들면 US-A 4 982 014에 기술되어 있다.1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the preparation thereof are described, for example, in US-A 4 982 014.

인단-비스페놀 및 그의 제조방법은 예를 들면 US-A 3 288 864, JP-A 60 035 150 및 US-A 4 334 106에 기술되어 있다. 인단-비스페놀을, 예를 들면 유기 용매중 프리델-크라프트(Friedel-Craft) 촉매의 존재하에서, 이소프로페닐페놀 또는 그의 유도체, 또는 이소프로페닐페놀 이량체 또는 그의 유도체로 만들 수 있다.The indane-bisphenol and its preparation process are described, for example, in US-A 3 288 864, JP-A 60 035 150 and US-A 4 334 106. The indane-bisphenol can be made in the presence of, for example, a Friedel-Craft catalyst in an organic solvent, isopropenylphenol or a derivative thereof, or an isopropenylphenol dimer or derivative thereof.

폴리카보네이트를 공지된 방법으로 만들 수 있다. 폴리카보네이트의 적합한 제조방법의 예에는 비스페놀과 포스겐을 사용한 상계면방법(phase boundary method), 비스페놀과 포스겐을 사용한 균질상방법(homogeneous phase method)(소위 피리딘 방법) 또는 비스페놀과 탄산 에스테르를 사용한 용융 에스테르교환방법(transesterification method in the melt)이 포함된다. 폴리카보네이트의 제조방법은 에이치 쉬넬의 논문["Chemistry and Physics ofPolycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, 31 내지 76 페이지, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964]에 기술되어 있다. 상기 제조방법은 디 프레태그(D.Freitag), 유 그리고(U.Grigo), 피 알 뮬러(P.R.Muller), 에이치 노우베른(H.Nouvertne)의 문헌["Polycarbonates", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, 648 내지 718 페이지], 유 그리고, 케이 커쳐(K.Kircher) 및 피 알 뮬러의 문헌["Polycarbonates" in Becker, Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonates, Polyacetals, Polyesters, Cellulose Esters, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 1992, 117 내지 299 페이지], 및 디 씨 프레보섹(D.C.Prevorsek), 비 티 데보나(B.T.Debona) 및 와이 케스텐(Y.Kesten)(미국 뉴저지주 07960 모리스타운 소재 코포레이트 리써치 센터 얼라이드 케미칼 코포레이션(Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation))의 문헌["Synthesis of Poly(ester carbonate) Copolymers", Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol.19, 75-90(1980)]에도 기술되어 있다.The polycarbonate can be made by a known method. Examples of suitable methods for producing polycarbonate include a phase boundary method using bisphenol and phosgene, a homogeneous phase method using bisphenol and phosgene (so-called pyridine method), or a melt ester using bisphenol and carbonic ester And the transesterification method in the melt. A method for producing polycarbonate is described in H. Schönel [Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Volume 9, pages 31 to 76, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964]. The preparation method is described in D. Freitag, U.Grigo, PR Muller, H. Novertne, " Polycarbonates ", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering , Volume 11, Second Edition, 1988, pp. 648-718], K. Kircher and P almuller in "Polycarbonates" in Becker, Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonates , Polyacetals, Polyesters, Cellulose Esters, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 1992, pages 117 to 299], and DCPrevorsek, BTDebona and Y. Kesten, (Synthesis of Poly (ester carbonate) Copolymers, Corporate Research Center, Morristown, NJ 07960, Allied Chemical Corporation), Journal of Polymer Science, Vol. 19, 75-90 (1980).

용융 에스테르교환방법은 에이치 쉬넬의 문헌["Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, 44 내지 51 페이지, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964]에 기술되어 있고, DE-A 1 031 512, US-A 3 022 272, US-A 5 340 905 및 US-A 5 399 659에도 기술되어 있다.The melt transesterification process is described in H. Schönel, " Chemistry and Physics of Polycarbonates ", Polymer Reviews, Volume 9, pages 44-51, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964, 031 512, US-A 3 022 272, US-A 5 340 905 and US-A 5 399 659.

폴리카보네이트의 제조에 사용되는 원료 및 부재료는 불순물을 소량만 함유하는 것이 바람직하다. 특히 용융 에스테르교환방법으로 폴리카보네이트를 제조할경우, 이 방법에 사용되는 비스페놀과 탄산 유도체는 가능한 한 알칼리금속 이온과 알칼리토금속 이온을 함유하지 말아야 한다. 이렇게 순수한 원료를 얻는 방법은, 예를 들면 비스페놀과 탄산 유도체(예를 들면 탄산의 에스테르)를 재결정화, 세척 또는 증류시키는 것이다.It is preferable that the raw material and the material used for the production of the polycarbonate contain only a small amount of impurities. In particular, when polycarbonate is produced by the melt-ester exchange method, the bisphenol and the carbonic acid derivative used in this method should be free from alkali metal ions and alkaline earth metal ions as much as possible. Methods for obtaining such pure raw materials are, for example, recrystallization, washing or distillation of bisphenols and carbonic acid derivatives (for example, esters of carbonic acid).

본 발명에 적합한 폴리카보네이트는, 예를 들면 초원심분리법 또는 광산란법에 의해 결정되는 중량평균분자량(M_W)이 10000 내지 200000g/mol이다. 본 발명의 폴리카보네이트의 중량평균분자량은 더욱 바람직하게는 12000 내지 80000g/mol, 가장 바람직하게는 20000 내지 35000g/mol이다.A polycarbonate suitable for the present invention is, for example, second weight average molecular weight determined by a light scattering method or centrifugal separation method (M _W) is 000 to 200000g / mol. The weight average molecular weight of the polycarbonate of the present invention is more preferably 12,000 to 80,000 g / mol, and most preferably 20,000 to 35,000 g / mol.

본 발명의 폴리카보네이트의 중량평균분자량을, 상응하는 분량의 연쇄 종결제(chain terminator)를 첨가하는 것과 같은 공지된 방법으로 조절할 수 있다.The weight average molecular weight of the polycarbonate of the present invention can be adjusted by known methods such as adding a corresponding amount of chain terminator.

연쇄 종결제를 단일종류로만 또는 상이한 연쇄 종결제들의 혼합물 형태로 사용할 수 있다.The chain termination can be used alone or in the form of a mixture of different chain terminations.

적합한 연쇄 종결제의 예에는 모노페놀 및 모노카르복시산 둘다가 포함된다. 적합한 모노페놀의 예에는 페놀, p-클로로페놀, p-3차-부틸 페놀, 큐밀페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀 뿐만 아니라, 장쇄 알킬페놀, 예를 들면 4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀 또는 알킬치환체내에 탄소원자를 총 8 내지 20개 함유하는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀, 예를 들면 3,5-디-3차-부틸-페놀, p-3차-옥틸페놀, p-도데실페놀, 2-(3,5-디메틸-헵틸)-페놀 또는 4-(3,5-디메틸-헵틸)-페놀이 포함된다. 적합한 모노카르복시산에는 벤조산, 알킬벤조산 및 할로게노벤조산이 포함된다.Examples of suitable chain termination include both monophenol and monocarboxylic acid. Examples of suitable monophenols include phenol, p-chlorophenol, p-tert-butylphenol, cumylphenol or 2,4,6-tribromophenol, as well as long chain alkylphenols such as 4- (1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) -phenol or a monoalkylphenol or dialkylphenol containing in total 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituent, such as 3,5-di-tert-butylphenol, p- Tert-octylphenol, p-dodecylphenol, 2- (3,5-dimethyl-heptyl) -phenol or 4- (3,5-dimethyl-heptyl) -phenol. Suitable monocarboxylic acids include benzoic acid, alkylbenzoic acid and halogenobenzoic acid.

바람직한 연쇄 종결제는 페놀, p-3차-부틸 페놀, 4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀 및 큐밀페놀이다.Preferred chain termizers are phenol, p-tert-butylphenol, 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol and cumylphenol.

연쇄 종결제의 양은 바람직하게는 각 경우에 사용된 비스페놀의 총량에 대해 0.25 내지 10몰%이다.The amount of chain terminator is preferably 0.25 to 10 mol% based on the total amount of bisphenols used in each case.

본 발명에 적합한 폴리카보네이트를 공지된 방법으로, 바람직하게는 작용기수가 3이상인 분지제를 혼입시킴으로써 분지시킬 수 있다. 적합한 분지제는 페놀기를 3개 이상 함유하거나 카르복시산기를 3개 이상 함유하는 것이다.Polycarbonates suitable for the present invention can be branched by known methods, preferably by incorporating a branching agent having three or more functional groups. Suitable branching agents are those containing three or more phenolic groups or containing three or more carboxylic acid groups.

적합한 분지제의 예에는 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-하이드록시페닐)-헵텐-2, 4,6-디메틸-2,4,6-트리(4-하이드록시페닐)-헵탄, 1,3,5-트리-(4-하이드록시페닐)-벤젠, 1,1,1-트리스-(4-하이드록시페닐)-에탄, 트리-(4-하이드록시-페닐)-페닐메탄, 2,2-비스-[4,4-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥실]-프로판, 2,4-비스-(4-하이드록시페닐)-이소프로필)-페놀, 2,6-비스-2-하이드록시-5'-메틸-벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-하이드록시페닐)-2-(2,4-디하이드록시페닐)-프로판, 헥사-(4-(4-하이드록시페닐-이소프로필)-페닐)-테레프탈산 에스테르, 테트라-(4-하이드록시페닐)-메탄, 테트라-(4-하이드록시페닐이소프로필)-페녹시)-메탄 및 1,4-비스-(4',4"-디하이드록시트리페닐)-메틸벤젠 뿐만 아니라, 2,4-디하이드록시벤조산, 트리메스산, 시아누릭 클로라이드, 트리메스산 트리클로라이드 및 α,α',α"-트리스-(4-하이드록시페놀)-1,3,5-트리이소프로필벤젠이 포함된다.Examples of suitable branching agents include, but are not limited to, fluoroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzene, 1,1,1- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexyl] -propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl) 2-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- Hydroxyphenyl) -propane, hexa- (4- (4- hydroxyphenyl-isopropyl) -phenyl) -terephthalic acid ester, tetra- (4- hydroxyphenyl) -methane, tetra- ) -Phenoxy) -methane and 1,4-bis- (4 ', 4 "-dihydroxytriphenyl) -methylbenzene as well as 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric chloride, Trimesan trichloro And?,? ',? "- tris- (4-hydroxyphenol) -1,3,5-triisopropylbenzene.

바람직한 분지제는 1,1,1-트리스-(4-하이드록시페닐)-에탄 및 3,3-비스-(3-메틸-4-하이드록시페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로인돌이다.Preferred branching agents are 1,1,1-tris- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 3,3-bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydro Indole.

임의적으로 사용되는 분지제의 양은 비스페놀의 몰에 대해 바람직하게는 0.05몰% 내지 2몰%이다.The amount of the branching agent optionally used is preferably 0.05 mol% to 2 mol% based on the mol of the bisphenol.

상계면방법으로 폴리카보네이트를 제조하는 경우, 비스페놀과 연쇄 종결제의 수성 알칼리상에 분지제를 혼입시키거나, 산 유도체를 함유하는 유기 용매에 분지제를 용해할 수도 있다. 에스테르교환방법에서는, 바람직하게는 분지제를 디하이드록시 방향족 화합물 또는 비스페놀과 함께 첨가한다.When the polycarbonate is prepared by the upper phase surface method, the branching agent may be mixed with the aqueous alkali phase of the bisphenol and the chain termination agent, or the branching agent may be dissolved in the organic solvent containing the acid derivative. In the ester exchange method, a branching agent is preferably added together with a dihydroxy aromatic compound or bisphenol.

용융 에스테르교환방법을 이용한 폴리카보네이트의 제조에 사용하기에 바람직한 촉매는 문헌에 공지된 암모늄염 및 포스포늄염이다(예를 들면 US-A 3 442 864, JP-A-14742/72, US-A 5 399 659 및 DE-A 19 539 290을 참조).Preferred catalysts for use in the preparation of polycarbonates using the melt transesterification process are the ammonium and phosphonium salts known in the literature (see for example US-A 3 442 864, JP-A-14742/72, US-A 5 399 659 and DE-A 19 539 290).

코폴리카보네이트를 사용할 수도 있다. 특히 본 발명에 따르는 코폴리카보네이트의 한 예는 (광산란법 또는 초원심분리법으로 보정한 후 겔 크로마토그래피로 측정한) 중량평균분자량(M_w)이 바람직하게는 10000 내지 200000g/mol, 가장 바람직하게는 20000 내지 80000g/mol인 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 공중합체이다. 이러한 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 공중합체중 방향족 카보네이트 구조단위의 함량은 바람직하게는 75 내지 97.5중량%, 가장 바람직하게는 85 내지 97중량%이다. 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 공중합체중 폴리디오르가노실록산 구조단위의 함량은 바람직하게는 25 내지 2.5중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 3중량%이다. 이러한 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 공중합체를, 예를 들면 α,ω-비스-하이드록시아릴옥시 말단기를 함유하고 평균중합도(P_n)가 바람직하게는 5 내지 100이고, 가장 바람직하게는 20 내지 80인 폴리디오르가노실록산으로 제조할 수 있다.Copolycarbonate may also be used. In particular, one example of a copolycarbonate according to the present invention is characterized by having a weight average molecular weight (M _w ) (measured by gel chromatography after correction by light scattering or ultracentrifugation) of preferably 10000 to 200000 g / mol, Is a polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymer of 20,000 to 80,000 g / mol. The content of the aromatic carbonate structural unit in the polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymer is preferably 75 to 97.5% by weight, and most preferably 85 to 97% by weight. The content of the polydiorganosiloxane structural unit in the polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymer is preferably 25 to 2.5% by weight, and most preferably 15 to 3% by weight. Such polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers may, for example, contain an alpha, omega -bis-hydroxyaryloxy end groups and have an average degree of polymerization (P _n ) of preferably 5 to 100, Can be prepared from polydiorganosiloxanes having 20 to 80 carbon atoms.

이 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 중합체는, 통상적인 폴리실록산을 함유하지 않는 열가소성 폴리카보네이트와 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 공중합체의 혼합물(이 혼합물중 폴리디오르가노실록산 구조단위의 총 함량은 바람직하게는 2.5 내지 25중량%이다)일 수 있다.The polydiorganosiloxane-polycarbonate block polymer is a mixture of a thermoplastic polycarbonate containing no conventional polysiloxane and a polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymer (the total content of structural units of the polydiorganosiloxane in the mixture is preferably By weight is from 2.5 to 25% by weight).

이와 같은 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 공중합체는 우선적으로 중합체쇄내에 하기 화학식 1의 방향족 카보네이트 구조단위를 함유하고, 부수적으로 하기 화학식 2의 아릴옥시 말단기를 포함하는 폴리디오르가노실록산을 함유함을 특징으로 한다.Such a polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymer preferably contains an aromatic carbonate structural unit represented by the following formula (1) in the polymer chain, and additionally contains a polydiorganosiloxane having an aryloxy end group of the following formula (2) .

상기 식에서,In this formula,

Ar은 동일하거나 상이한 2작용성 방향족 라디칼이고,Ar is the same or different bifunctional aromatic radical,

R 및 R¹은 서로 동일하거나 상이하고, 선형 알킬, 분지된 알킬, 알케닐, 할로겐화된 선형 알킬, 할로겐화되고 분지된 알킬, 아릴 또는 할로겐화된 아릴, 바람직하게는 메틸이고,R and R ¹ are the same or different and are selected from the group consisting of linear alkyl, branched alkyl, alkenyl, halogenated linear alkyl, halogenated branched alkyl, aryl or halogenated aryl,

n은 평균중합도로서, 바람직하게는 5 내지 100이고, 가장 바람직하게는 20 내지 80이다.n is an average polymerization degree, preferably from 5 to 100, and most preferably from 20 to 80. [

상기 화학식 2내의 알킬은 바람직하게는 C₁-C₂₀-알킬이고, 화학식 2내의 알케닐은 바람직하게는 C₂-C₆-알케닐이고, 화학식 2내의 아릴은 바람직하게는 C₆-C₁₄-아릴이다. 상기 화학식에서, "할로겐화된(halogenated)"이란 부분적 또는 완전히 염소화, 브롬화 또는 플루오르화됨을 뜻한다.The alkyl in Formula 2 is preferably C ₁ -C ₂₀ -alkyl, the alkenyl in Formula 2 is preferably C ₂ -C ₆ -alkenyl and the aryl in Formula 2 is preferably C ₆ -C ₁₄ - aryl. In the above formula, " halogenated " means partially or fully chlorinated, brominated or fluorinated.

알킬, 알케닐, 아릴, 할로겐화된 알킬 및 할로겐화된 아릴의 예에는 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 3차-부틸, 비닐, 페닐, 나프틸, 클로로메틸, 퍼플루오로부틸, 퍼플루오로옥틸 및 클로로페닐이 포함된다.Examples of alkyl, alkenyl, aryl, halogenated alkyl and halogenated aryl include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, tertiary-butyl, vinyl, phenyl, naphthyl, chloromethyl, perfluorobutyl, perfluoro Octyl and chlorophenyl.

이러한 유형의 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 공중합체 및 그의 제조방법은 예를 들면 US-A 3 189 662, US-A 3 821 325 및 US-A 3 832 419에 기술되어 있다.Polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers of this type and their preparation are described, for example, in US-A 3 189 662, US-A 3 821 325 and US-A 3 832 419.

바람직한 폴리디오르가노실록산-폴리카보네이트 블록 공중합체를 제조하는 방법은, 예를 들면 α,ω-비스하이드록시아릴옥시 말단기를 함유하는 폴리디오르가노실록산을 기타 비스페놀 및 임의적으로는 통상적인 분량의 분지제와, 예를 들면 2상계면방법으로 반응시키는 것이다(예를 들면 에이치 쉬넬의 문헌["Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, 31 내지 76 페이지,Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964]에 기술되어 있음). α,ω-비스하이드록시아릴옥시 말단기를 함유하는, 상기 제조공정에서 출발물질로서 사용되는 폴리디오르가노실록산 및 그의 제조방법은 예를 들면 US-A 3 419 634에 기술되어 있다.The process for preparing the preferred polydiorganosiloxane-polycarbonate block copolymers can be carried out, for example, by mixing a polydiorganosiloxane containing an alpha, omega -bishydroxyaryloxy terminated group with other bisphenols and, optionally, (See, for example, H. Schönel, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Volume 9, pages 31-76, Interscience Publishers, New York, London, Sydney, 1964). Polydiorganosiloxanes which are used as starting materials in the above-mentioned production process, containing an?,? - bishydroxyaryloxydar group, and their preparation are described, for example, in US-A 3 419 634.

이형제와 같은 통상적인 첨가제를 폴리카보네이트에 첨가하거나 그의 표면에 제공할 수 있다. 폴리카보네이트가 본 발명에 따른 성형 조성물의 다른 성분들과 혼합되기 전에 이미 이형제를 함유하는 것이 바람직하다.Conventional additives such as release agents may be added to the polycarbonate or provided on its surface. It is preferred that the polycarbonate already contains the releasing agent before it is mixed with the other components of the molding composition according to the invention.

본 발명에 따르면, 성형 조성물은 성분(C)로서 유리 전이 온도가 -5℃ 미만인 아크릴레이트를 기재로 하는 그라프트 기재(일반적으로 아크릴레이트 고무라고 지칭되며, 당해분야의 숙련자들에게 공지되어 있다)를 갖는, 단일종류의 또는 둘 이상의 종류가 혼합된 혼합물 형태의 그라프트 중합체, 또는 단일종류의 또는 둘 이상의 종류가 혼합된 혼합물 형태의 탄성 블록 중합체, 특히 방향족 비닐 화합물 및 디엔을 기재로 하는 2블록 또는 3블록 공중합체, 또는 그라프트 중합체와 탄성 블록 중합체의 혼합물을 함유한다.According to the present invention, a molding composition comprises a graft base (generally referred to as acrylate rubber and known to those skilled in the art) based on acrylate having a glass transition temperature of less than -5 DEG C as component (C) In the form of a single kind or a mixture of two or more kinds, or an elastomeric block polymer in the form of a mixture of a single kind or a mixture of two or more kinds, especially two blocks based on aromatic vinyl compounds and dienes Or a 3-block copolymer, or a mixture of a graft polymer and an elastic block polymer.

본 발명에 따른 성분(C)은 고무와 유사한 탄성을 갖는 그라프트 공중합체를 포함하는데, 이것은 본질적으로, 알콜 성분중 탄소원자수가 1 내지 18인 (메트)아크릴산의 에스테르, 클로로프렌, 1,3-부타디엔, 이소프로펜, 스티렌, 아크릴로니트릴, 에틸렌, 프로필렌 및 비닐 아세테이트중에서 선택된 2종 이상의 단량체로 제조될 수 있다. 여기서 그라프트 기재는 1종 이상의 (메트)아크릴산 에스테르를 함유하는 것, 즉 문헌["Methoden der Organischen Chemie"(Houben-Weyl), Volume 1411,Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, 393-406페이지] 및 씨 비 부크넬(C.B.Bucknall)의 문헌["Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977]에 기재된 것과 같은 중합체일 수 있다.Component (C) according to the present invention comprises a graft copolymer having elasticity similar to rubber, which essentially consists of esters of (meth) acrylic acid having 1 to 18 carbon atoms in the alcohol component, chloroprene, 1,3- Butadiene, isopropene, styrene, acrylonitrile, ethylene, propylene and vinyl acetate. Wherein the grafted substrate comprises one or more (meth) acrylic acid esters, such as those described in "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Volume 1411, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, pages 393-406 CBBucknall, " Toughened Plastics ", Appl. Science Publishers, London 1977, incorporated herein by reference.

바람직한 중합체(C)는 부분적으로 가교결합되어 있고, 겔 함량이 5중량%보다 크고, 바람직하게는 20중량%보다 크고, 가장 바람직하게는 40중량%보다 크고, 특히 60중량%보다 크다.The preferred polymer (C) is partially crosslinked and has a gel content of greater than 5% by weight, preferably greater than 20% by weight, most preferably greater than 40% by weight, in particular greater than 60% by weight.

바람직한 중합체(C)는 (C.1) 그라프트 단량체로서 1종 이상의 중합가능한 에틸렌계 불포화된 단량체를 기재로 하는 그라프트층을 성분(C)에 대해 95 내지 5중량%, 바람직하게는 10 내지 80중량%, (C.2) 그라프트 기재로서 유리 전이 온도가 -10℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만인 아크릴레이트 고무를 성분(C)에 대해 5 내지 95중량%, 바람직하게는 20 내지 90중량% 함유하는 그라프트 중합체이다.The preferred polymer (C) comprises (C.1) a grafted layer based on at least one polymerizable ethylenically unsaturated monomer as graft monomer, in an amount of 95 to 5% by weight, preferably 10 to 80% (C.2) an acrylate rubber having a glass transition temperature of less than -10 占 폚, preferably less than -20 占 폚, as a graft base in an amount of 5 to 95% by weight, preferably 20 to 90% By weight based on the total weight of the composition.

(C.2)에 명시된 아크릴레이트 고무는 바람직하게는 아크릴산 알킬 에스테르 또는 메타크릴산 알킬 에스테르의 중합체로서, 임의적으로는 기타 중합가능한 에틸렌적으로 불포화된 단량체를 (C.2)에 대해 40중량% 이하로 포함하는 중합체이다. 바람직한 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르의 예는 C₁-C₈-알킬 에스테르, 특히는 메틸, 에틸, 부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 에스테르 뿐만 아니라, 할로게노알킬 에스테르, 바람직하게는 클로로에틸 아크릴레이트와 같은 할로게노-C₁-C₈-알킬 에스테르 및 이들의 혼합물이다.The acrylate rubbers specified in (C.2) are preferably polymers of acrylic acid alkyl esters or methacrylic acid alkyl esters, optionally other polymerizable ethylenically unsaturated monomers in an amount of up to 40% by weight, based on (C.2) Or less. Examples of preferred acrylic acid esters or methacrylic acid esters are C ₁ -C ₈ -alkyl esters, especially methyl, ethyl, butyl, n-octyl and 2-ethylhexyl esters, as well as halogenoalkyl esters, Halogeno-C ₁ -C ₈ -alkyl esters such as acrylate, and mixtures thereof.

아크릴산 알킬 에스테르 및 메타크릴산 에스테르는 바람직하게는 탄소원자수1 내지 18의 1가 알콜과 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르이다. 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트 및 t-부틸 메타크릴레이트가 특히 바람직하다.The alkyl acrylate and methacrylate esters are preferably esters of acrylic acid or methacrylic acid with monohydric alcohols having 1 to 18 carbon atoms. Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate and t-butyl methacrylate are particularly preferable.

그라프트층(C.1)의 그라프트 단량체는 바람직하게는, 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 메틸이 치환된 핵을 포함하는 스티렌, (메트)아크릴산 C₁-C₈-알킬 에스테르, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 말레산 무수물, C₁-C₄-알킬- 또는 -페닐-N-치환된 말레인이미드 또는 그의 혼합물중에서 선택된 한 개 이상, 바람직하게는 두 개 또는 세 개의 단량체이다.The graft monomer of the grafted layer (C.1) is preferably selected from the group consisting of styrene containing styrene, alpha -methylstyrene, halogens or methyl substituted nuclei, (meth) acrylic acid C ₁ -C ₈ -alkyl esters, Is preferably one or more, preferably two or three monomers selected from the group consisting of methacrylonitrile, nitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, C ₁ -C ₄ -alkyl- or -phenyl-N-substituted-malenylimide or mixtures thereof .

특히 바람직한 그라프트 중합체(C)는 (C.1) (C.1.1) 메틸 메타크릴레이트, 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 메틸이 치환된 핵을 포함하는 스티렌 또는 이들의 혼합물 50 내지 99중량%, 바람직하게는 65 내지 90중량%와, (C.1.2) 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 말레산 무수물, C₁-C₄-알킬- 또는 -페닐-N-치환된 말레인이미드 또는 이들의 혼합물 1 내지 50중량%, 바람직하게는 35 내지 10중량%가 혼합된 혼합물 5 내지 95중량부, 바람직하게는 10 내지 80중량부, 특히 30 내지 80중량부와, (C.2) 유리 전이 온도가 -10℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만인 알킬 아크릴레이트 기재의 중합체 5 내지 95중량부, 바람직하게는 20 내지 90중량부, 특히 20 내지 70중량부를 포함한다((C.1)과 (C.2)의 중량부의 합은 100이다).Particularly preferred graft polymers (C) are selected from the group consisting of (C.1) (C.1.1) styrene containing methylmethacrylate, styrene,? -Methylstyrene, halogen or methyl substituted nuclei, %, Preferably from 65 to 90% by weight, of at least one monomer selected from the group consisting of (C.1.2) methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, C ₁ -C ₄ -alkyl- or -phenyl- 5 to 95 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight, in particular 30 to 80 parts by weight, of a mixture of 1 to 50% by weight, preferably 35 to 10% by weight, (C.2) 5 to 95 parts by weight, preferably 20 to 90 parts by weight, in particular 20 to 70 parts by weight, of an alkyl acrylate based polymer having a glass transition temperature of less than -10 DEG C, preferably less than -20 DEG C (The sum of parts by weight of (C.1) and (C.2) is 100).

특히 바람직한 그라프트 중합체(C)는 (α) 그라프트층(C.1)으로서, 1종 이상의 (메트)아크릴산의 에스테르 10 내지 70중량%, 바람직하게는 15 내지 50중량%, 특히 20 내지 40중량%(그라프트 중합체(C) 기준), 또는 아크릴로니트릴 또는 (메트)아크릴산의 에스테르 10 내지 50중량%, 바람직하게는 20 내지 35중량%과 스티렌 50 내지 90중량%, 바람직하게는 65 내지 80중량%(혼합물 기준)의 혼합물 10 내지 70중량%, 바람직하게는 15 내지 50중량%, 특히 20 내지 40중량%(그라프트 중합체(C) 기준)과, (β) 탄소원자수 1 내지 8의 알킬 라디칼을 포함하는 1종 이상의 알킬 아크릴레이트, 바람직하게는 n-부틸 아크릴레이트 및/또는 메틸-n-부틸 아크릴레이트 및/또는 2-에틸-헥실아크릴레이트, 특히 유일한 알킬 아크릴레이트로서의 n-부틸 아크릴레이트 70 내지 100중량%, 추가의 공중합가능한 모노에틸렌적으로 불포화된 단량체, 예를 들면 부타디엔, 이소프렌, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메틸 메타크릴레이트 또는 비닐 에틸 에테르 또는 그의 혼합물 0 내지 30중량%, 바람직하게는 0 내지 15중량%, 가교결합을 제공하는 공중합가능한 다작용성(바람직하게는 2작용성 또는 3작용성) 단량체 0 내지 5중량%(상기 단량체들의 중량%는 모두 그라프트 기재의 총중량%를 기준으로 함)를 함유하는 그라프트 기재(C.2) 30 내지 90중량%, 바람직하게는 50 내지 85중량%, 특히 60 내지 80중량%(그라프트 중합체(C) 기준)의 그라프트 반응에 의해 제조된 것이다.Particularly preferred graft polymer (C) is a graft polymer (C.1) which comprises 10 to 70% by weight, preferably 15 to 50% by weight, in particular 20 to 40% by weight, of esters of one or more (meth) % Of styrene (based on graft polymer (C)), or from 10 to 50 wt%, preferably from 20 to 35 wt% of esters of acrylonitrile or (meth) acrylic acid, and from 50 to 90 wt% (C) of 10 to 70% by weight, preferably 15 to 50% by weight, especially 20 to 40% by weight, based on the graft polymer (C) Radicals, preferably n-butyl acrylate and / or methyl-n-butyl acrylate and / or 2-ethyl-hexyl acrylate, especially n-butyl acrylate as the sole alkyl acrylate 70 to 100% by weight, further copolymerizable 0 to 30% by weight, preferably 0 to 15% by weight, of monoethylenically unsaturated monomers such as butadiene, isoprene, styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate or vinyl ethyl ether or mixtures thereof, From 0 to 5% by weight of a copolymerizable multifunctional (preferably biphasic or trifunctional) monomer which is present on the surface of the graft base material (the total weight% of the graft base material) C.2) by grafting from 30 to 90% by weight, preferably from 50 to 85% by weight, in particular from 60 to 80% by weight (based on graft polymer (C)).

바람직한 그라프트 중합체(C)는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 및(또는) 스티렌 및(또는) 아크릴로니트릴이 그라프팅된 그라프트 기재(C.2)를 포함한다. n-부틸 아크릴레이트를 기재로 하는 아크릴레이트 고무가 가장 바람직한 그라프트 기재(C.2)이다.Preferred graft polymers (C) include grafted substrates (C.2) on which (meth) acrylic acid alkyl esters and / or styrene and / or acrylonitrile are grafted. An acrylate rubber based on n-butyl acrylate is the most preferred graft base (C.2).

특히 바람직한 그라프트 중합체(C)는 그라프트의 총중량을 기준으로 폴리스티렌 단위를 5중량% 미만, 바람직하게는 1중량% 미만으로 함유하는 것이며, 가장 바람직한 그라프트 중합체(C)는 폴리스티렌 단위를 전혀 함유하지 않는 것이다.Particularly preferred graft polymers (C) contain less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight of polystyrene units based on the total weight of the grafts, and most preferred graft polymers (C) contain no polystyrene units I will not.

성분(C)은 상이한 그라프트 공중합체들의 혼합물일 수 있다.Component (C) may be a mixture of different graft copolymers.

그라프트 기재(β)의 겔 함량(톨루엔중에서 측정)은 일반적으로 20중량% 이상, 바람직하게는 40중량% 이상이고, 그라프팅도(G)는 일반적으로 0.15 내지 0.55이다.The gel content (measured in toluene) of the graft base (?) Is generally not less than 20% by weight, preferably not less than 40% by weight, and the grafting degree (G) is generally from 0.15 to 0.55.

그라프트 중합체(C)의 평균입경은 바람직하게는 0.01 내지 2㎛, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.6, 특히 0.2 내지 0.4㎛이다.The average particle size of the graft polymer (C) is preferably 0.01 to 2 占 퐉, most preferably 0.1 to 0.6, particularly 0.2 to 0.4 占 퐉.

평균입경을 측정하는 방법은, 예를 들면 본 발명의 성형 조성물을 OsO₄및 RuO₄로 처리하고 초박편으로 만들고 이를 전자현미경사진(TEM)촬영한 후, 대표적 분량(약 50개)의 입자의 직경을 측정하는 것이다.The average particle size can be measured by, for example, treating the molding composition of the present invention with OsO ₄ and RuO ₄ to obtain a superfine piece, subjecting the same to an electron microscopic photograph (TEM) The diameter is measured.

초원심분리법(더블유 스콜탄(W.Scholtan) 및 에이치 란지(H.Lange)의 문헌[Kolloid,Z. und Z.Polymere 250(1972), 782-796]을 참조)으로 결정된 평균입경(d₅₀)은 그보다 크거나 작은 직경을 갖는 입자가 50중량%인 직경이다. 그라프트 중합체(C)의 평균입경(d₅₀)은 바람직하게는 0.1 내지 0.6㎛이다.The average particle size (d ₅₀ ) determined by ultracentrifugation (see W.Scholtan and H. Lange, Kolloid, Z. and Z. Polymere 250 (1972), 782-796) ) Is a diameter of 50% by weight of particles having a larger or smaller diameter. The average particle diameter (d ₅₀ ) of the graft polymer (C) is preferably 0.1 to 0.6 탆.

그라프트 기재(C.2)의 겔 함량은 25℃에서 디메틸포름아미드중에서 결정된다(엠 호프만(M.Hoffmann), 에이치 크로머(H.Kromer), 알 쿤(R.Kuhn)의 문헌[Polymeranalytik I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977]을 참조).The gel content of the grafted substrate (C.2) is determined in dimethylformamide at 25 DEG C (M.Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

그라프팅도(G)는 그라프트 기재에 대한 그라프팅된 단량체의 중량비로서, 단위는 없다.The grafting degree (G) is the weight ratio of the grafted monomer to the graft base material, and there is no unit.

중합가능한 이중결합을 둘 이상 함유하는 단량체는 공중합에 의해 가교결합을 제공할 수 있다. 가교결합 단량체의 바람직한 예에는 탄소원자수 3 내지 8의 불포화된 모노카르복시산과 탄소원자수 3 내지 12의 불포화된 1가 알콜 또는 OH기를 2 내지 4개 포함하는 탄소원자수 2 내지 20의 포화된 폴리올의 에스테르, 예를 들면 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 다중불포화된 헤테로환상 화합물, 예를 들면 트리비닐 및 트리알릴 시아누레이트; 다작용성 비닐 화합물, 예를 들면 디- 및 트리비닐벤젠; 및 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트가 포함된다. 바람직한 가교결합 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메틸아크릴레이트, 디알릴 프탈레이트 및 에틸렌적으로 불포화된 기를 3개 이상 포함하는 헤테로환상 화합물이다. 특히 바람직한 가교결합 단량체는 환상 단량체인 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리비닐 시아누레이트, 트리아크릴로일 헥사하이드로-s-트리아진, 트리알릴벤젠, 및 트리사이클로데세닐 알콜의 아크릴산 에스테르이다.Monomers containing two or more polymerizable double bonds may provide cross-linking by copolymerization. Preferred examples of the crosslinking monomer include esters of an unsaturated monocarboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an unsaturated monohydric alcohol having 3 to 12 carbon atoms or a saturated polyol having 2 to 20 carbon atoms and containing 2 to 4 OH groups, For example, ethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate; Polyunsaturated heterocyclic compounds such as trivinyl and triallyl cyanurate; Polyfunctional vinyl compounds such as di- and trivinylbenzene; And triallyl phosphate and diallyl phthalate. Preferred crosslinking monomers are alicyclic methacrylates, ethylene glycol dimethyl acrylate, diallyl phthalate, and heterocyclic compounds containing at least three ethylenically unsaturated groups. Particularly preferred crosslinking monomers are the cyclic monomers triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, trivinyl cyanurate, triacryloylhexahydro-s-triazine, triallyl benzene, and tricyclodecenyl alcohol Of acrylic acid esters.

가교결합 단량체의 양은 그라프트 기재(C.2)를 기준으로 바람직하게는 0.02 내지 5중량%이고, 특히 0.05 내지 2중량%이다.The amount of the crosslinking monomer is preferably 0.02 to 5% by weight, particularly 0.05 to 2% by weight, based on the graft base (C.2).

에틸렌적으로 불포화된 기를 3개 이상 포함하는 환상 가교결합 단량체를 사용하는 경우, 그 양을 그라프트 기재(C.2)를 기준으로 1중량% 미만으로 제한하는 것이 유리하다.When cyclic crosslinking monomers containing three or more ethylenically unsaturated groups are used, it is advantageous to limit the amount thereof to less than 1% by weight based on the graft base (C.2).

그라프트 중합체(C)를 공지된 방법, 예를 들면 괴상중합법, 현탁중합법, 유화중합법 또는 괴상현탁중합법으로 제조할 수 있다.The graft polymer (C) can be prepared by a known method, for example, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or bulk suspension polymerization.

알려진 바에 따르면, 그라프트 반응동안에 그라프트 단량체가 그라프트 기재상에 전부 다 그라프팅되는 것은 아니기 때문에, 본 발명에서 그라프트 중합체(C)는 그라프트 기재의 존재하에서 그라프트 단량체가 중합되어 얻어진 생성물인 것으로 이해해야 한다.It is known that, since the graft monomer is not entirely grafted onto the graft base during the graft reaction, the graft polymer (C) in the present invention is a product obtained by polymerizing the graft monomer in the presence of the graft base .

그라프트 중합체(C)는 바람직하게는 압축된 형태로 사용된다.The graft polymer (C) is preferably used in a compressed form.

본 발명에 따른 성분(C)은 추가로, 고무와 유사한 탄성을 갖는 블록 중합체, 특히 예를 들면 2블록(A-B) 및 3블록(A-B-A) 공중합체를 포함한다. A-B 및 A-B-A 블록 공중합체는 열가소성 탄성중합체의 전형적인 특성을 나타낼 수 있다. 바람직한 A-B 및 A-B-A 블록 공중합체는 임의적으로는 부분- 또는 완전-수소화될 수도 있는, 1종 또는 2종의 방향족 비닐 블록(바람직하게는 스티렌을 기재로 함)과 1종의 고무 블록(바람직하게는 디엔 고무 블록, 특히 폴리부타디엔 블록 또는 이소프렌 블록)을 함유한다.Component (C) according to the invention additionally comprises a block polymer having elasticity similar to rubber, in particular two block (A-B) and three block (A-B-A) copolymers. The A-B and A-B-A block copolymers can exhibit typical properties of thermoplastic elastomers. Preferred AB and ABA block copolymers are copolymers of one or two aromatic vinyl blocks (preferably based on styrene) and one rubber block (preferably, Diene rubber blocks, in particular polybutadiene blocks or isoprene blocks).

적합한 A-B 및 A-B-A 블록 공중합체는 예를 들면 US-A 3 078 254, 3 402 159, 3 297 793, 3 265 765 및 3 594 452, 및 GB-A 1 264 741에 기술되어 있다. 전형적인 A-B 및 A-B-A 블록 공중합체의 예는 폴리스티렌-폴리부타디엔(SBR), 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌), 폴리스티렌-폴리이소프렌, 폴리(α-메틸스티렌)-폴리부타디엔, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌(SBR), 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌 및 폴리(α-메틸스티렌)-폴리부타디엔-폴리(α-메틸스티렌) 뿐만 아니라, 그의 수소화된 변형체, 예를 들면 바람직하게는 수소화 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌(SEBS) 및 수소화 폴리스티렌-폴리이소프렌(SEP)이다. 상응하는 수소화 블록 공중합체를, 임의적으로는 충격강도 개질제로서 그의 비수소화 전구체와의 혼합물중에서 사용하는 것이 예를 들면 DE-A 2 750 515, DE-A 2 434 848, DE-A 038 551, EP-A 0 080 666 및 WO 83/01254에 기술되어 있다. 전술된 문헌들은 본원에서 참고로 인용된다.Suitable A-B and A-B-A block copolymers are described, for example, in US-A 3 078 254, 3 402 159, 3 297 793, 3 265 765 and 3 594 452, and GB-A 1 264 741. Examples of typical AB and ABA block copolymers are polystyrene-polybutadiene (SBR), polystyrene-poly (ethylene-propylene), polystyrene-polyisoprene, poly SBR), polystyrene-poly (ethylene-propylene) -polystyrene, polystyrene-polyisoprene-polystyrene and poly (? -Methylstyrene) -polybutadiene-poly Preferred are hydrogenated polystyrene-polybutadiene-polystyrene (SEBS) and hydrogenated polystyrene-polyisoprene (SEP). The use of the corresponding hydrogenated block copolymers, optionally in admixture with their non-hydrogenated precursors as impact strength modifiers, is described, for example, in DE-A 2 750 515, DE-A 2 434 848, DE-A 038 551, EP -A 0 080 666 and WO 83/01254. The foregoing documents are incorporated herein by reference.

상기 블록 공중합체들의 혼합물을 사용할 수도 있다.A mixture of the block copolymers may also be used.

부분- 또는 완전-수소화 블록 공중합체가 특히 바람직하고, 수소화 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌(SEBS) 및 수소화 폴리스티렌-폴리이소프렌(SEP)이 가장 특히 바람직하다.Partially- or fully-hydrogenated block copolymers are particularly preferred, and hydrogenated polystyrene-polybutadiene-polystyrene (SEBS) and hydrogenated polystyrene-polyisoprene (SEP) are most particularly preferred.

이러한 A-B 및 A-B-A 블록 공중합체는 다양한 제조사에서 시판되고 있는데, 그 예로는 필립스 페트롤륨(Phillips Petroleum)의 솔프렌(SOLPRENE), 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Co.)의 크라톤(KRATON), 덱스코(Dexco)의 벡터(VECTOR) 및 쿠라래이(Kuraray)의 셉톤(SEPTON)을 들 수 있다.Such AB and ABA block copolymers are commercially available from a variety of manufacturers including SOLPRENE from Phillips Petroleum, KRATON from Shell Chemical Co., VECTOR of Dexco, and SEPTON of Kuraray.

본 발명에 따르면, 열가소성 성형 조성물은 성분(D)으로서 단일종류의 또는 둘 이상의 종류가 혼합된 혼합물 형태의 활석-기재의 무기 충전재를 함유한다. 성분(C)이 블록 공중합체인 경우, 블렌드는 무기 충전재를 특히 1.5 내지 34중량부, 가장 바람직하게는 1.5 내지 25중량부로 함유한다.According to the present invention, the thermoplastic molding composition contains a talc-based inorganic filler in the form of a mixture of a single kind or a mixture of two or more kinds as component (D). When component (C) is a block copolymer, the blend contains in particular 1.5 to 34 parts by weight, most preferably 1.5 to 25 parts by weight of inorganic filler.

당해분야의 숙련자들이 잘 알고 있고 시판되고 있는, 활석 또는 활석분(french chalk)-기재의 모든 입상 충전재가 본 발명에서 활석-기재의 무기충전재로서 적합하다.All the particulate fillers based on talc or french chalk - which are well known and marketed by those skilled in the art are suitable as inorganic fillers for talc-based in the present invention.

바람직한 무기 충전재는 DIN 55920에 따른 활석 함량이 충전재의 총중량을 기준으로 50중량%보다 크고, 바람직하게는 80중량%보다 크고, 더욱 바람직하게는 95중량%보다 크고, 가장 바람직하게는 98중량%보다 크다.The preferred inorganic filler has a talc content in accordance with DIN 55920 of greater than 50% by weight, preferably greater than 80% by weight, more preferably greater than 95% by weight, and most preferably greater than 98% by weight, based on the total weight of the filler Big.

무기 충전재는 표면-처리될 수도 있다. 이들은 적합한 사이즈(size) 시스템, 예를 들면 접착제 또는 접착시스템을 함유하는 사이즈, 예를 들면 실란계 물질로 도포될 수 있다.The inorganic filler may be surface-treated. They may be applied with a suitable size system, for example a size containing an adhesive or adhesive system, for example a silane-based material.

입상 충전재는 바람직하게는 상위입경 또는 상위입도(upper particle size or grain size)(d₉₇)가 50㎛ 미만, 바람직하게는 25㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 10㎛ 미만, 가장 바람직하게는 6㎛ 미만이다. 평균입경(d₅₀)은 10㎛ 미만, 바람직하게는 6㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 2㎛ 미만, 가장 바람직하게는 1㎛ 미만이다. 충전재(D)의 d₉₇및 d₅₀는 세디그래프 D 5000(SEDIGRAPH D 5000)을 사용한 침강분석법 또는 DIN 66 165에 따른 체질(sieve)분석법으로 결정된다.The particulate filler preferably has an upper particle size or grain size (d ₉₇ ) of less than 50 탆, preferably less than 25 탆, more preferably less than 10 탆, most preferably less than 6 탆 to be. The average particle diameter (d ₅₀ ) is less than 10 μm, preferably less than 6 μm, more preferably less than 2 μm, and most preferably less than 1 μm. The d ₉₇ and d ₅₀ of the filler (D) are determined by sedimentation analysis using Sedigraph D 5000 (SEDIGRAPH D 5000) or sieve analysis according to DIN 66 165.

입상 충전재의 평균종횡비(직경 대 두께)는, 완성된 성형 조성물의 초박편을 전자현미경사진촬영한 후, 대표적 분량(약 50개)의 충전재 입자의 직경을 측정함으로써 결정한 바에 따르면, 바람직하게는 1 내지 100, 더욱 바람직하게는 2 내지 25, 가장 바람직하게는 5 내지 25이다.The average aspect ratio (diameter vs. thickness) of the particulate filler is preferably 1 (preferably 1) or more, more preferably 1 To 100, more preferably from 2 to 25, and most preferably from 5 to 25. [

성형 조성물 또는 성형품 제조시의 가공조건으로 인해, 성형 조성물 또는 성형품 입자의 직경(d₉₇및 d₅₀)은 원래 충전재의 것보다 작을 수도 있다.Due to the processing conditions at the time of making the molding composition or molded article, the diameters (d ₉₇ and d ₅₀ ) of the molding composition or molded article particles may be smaller than that of the original filler.

완성품의 입경을, 예를 들면 중합체 혼합물의 초박편을 전자현미경사진촬영하고, 25개 이상, 바람직하게는 50개 이상의 충전재 입자의 직경을 측정함으로써 결정할 수 있다.The particle diameter of the finished product can be determined, for example, by taking an ultra-thin piece of the polymer mixture by an electron microscope and measuring the diameter of at least 25, preferably at least 50, filler particles.

또한, 본 발명의 성형 조성물은 통상적인 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제는 일반적으로 성형 조성물의 총중량을 기준으로 15중량% 이하, 바람직하게는 0.01 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 5중량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 3중량%로 첨가될 수 있다.In addition, the molding composition of the present invention may contain conventional additives. The additive may generally be added in an amount of 15 wt% or less, preferably 0.01 to 10 wt%, more preferably 0.05 to 5 wt%, and most preferably 0.1 to 3 wt%, based on the total weight of the molding composition.

모든 통상적인 첨가제, 예를 들면 안정화제(예를 들면 자외선안정화제, 열안정화제), 대전방지제, 유동개선제, 이형제, 난연제, 유화제, 기핵제, 가소제, 내부윤활제, pH를 낮추는 첨가제(예를 들면 카복시기를 함유하는 화합물), 전도성을 증가시키는 첨가제, 착색제 및 안료가 적합하다. 이러한 첨가제 및 기타 적합한 첨가제는 예를 들면 가처(Gachter) 및 뮬러(Muller)의 문헌[Kunststoff-Additive, 3rd Edition, Hanser-Verlag, Munich, Vienna, 1989]에 기술되어 있다. 이 첨가제들을 그 자체로 사용할 수 있거나 마스터배치(master batch) 형태로 사용할 수 있다. 첨가제를 성형 조성물과 혼합하고/하거나 그 표면에 도포할 수 있다.All conventional additives such as stabilizers (such as ultraviolet stabilizers, heat stabilizers), antistatic agents, flow improvers, release agents, flame retardants, emulsifiers, nucleating agents, plasticizers, internal lubricants, A compound containing a carboxy group), an additive for increasing the conductivity, a colorant and a pigment are suitable. Such additives and other suitable additives are described, for example, in Gachter and Muller, Kunststoff-Additive, 3rd Edition, Hanser-Verlag, Munich, Vienna, These additives can be used as such or in master batch form. The additives may be mixed with the molding composition and / or applied to the surface.

안정화제로서 사용가능한 물질의 예에는 입체장애 페놀 및/또는 포스파이트, 하이드로퀴논, 디페닐아민과 같은 방향족 2차 아민, 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 및 벤조페논 뿐만 아니라 다양한 이들의 치환된 대표 물질 및 그의 혼합물이 포함된다.Examples of materials which can be used as stabilizers include sterically hindered phenols and / or aromatic secondary amines such as phosphites, hydroquinones, diphenylamines, substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzophenones, as well as various Their substituted representative materials and mixtures thereof.

사용가능한 안료의 예에는 티타늄 디옥사이드, 울트라마린 블루, 아이언 옥사이드, 카본블랙, 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 니그로신 및 안트라퀴논이 포함된다.Examples of usable pigments include titanium dioxide, ultramarine blue, iron oxide, carbon black, phthalocyanine, quinacridone, perylene, nigrosine and anthraquinone.

사용가능한 핵제의 예에는 소디움 페닐포스피네이트, 알루미나, 실리카 뿐만 아니라, 활석분(바람직함) 및 기타 전술된 핵제가 포함된다.Examples of usable nucleating agents include sodium phenylphosphinate, alumina, silica as well as talcum (preferred) and other nucleating agents as described above.

사용가능한 내부윤활제 및 이형제의 예에는 에스테르 왁스, 펜타에리쓰리톨 스테아레이트(PETS), 장쇄지방산(예를 들면 스테아르산 또는 베헨산) 및 그의 염(예를 들면 칼슘 또는 징크 스테아레이트) 뿐만 아니라 아미드 유도체(예를 들면 에틸렌-비스-스테아릴아미드) 또는 몬탄왁스(탄소원자수 28 내지 32의 직쇄 포화 카르복시산의 혼합물), 및 저분자량 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 왁스가 포함된다.Examples of internal lubricants and release agents that can be used include ester waxes, pentaerythritol stearate (PETS), long chain fatty acids (such as stearic acid or behenic acid) and salts thereof (such as calcium or zinc stearate) (Such as ethylene-bis-stearylamide) or montan wax (a mixture of straight-chain saturated carboxylic acids having 28 to 32 carbon atoms), and low molecular weight polyethylene or polypropylene waxes.

사용가능한 가소제의 예에는 디옥틸 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트, 탄화수소유 및 N-(n-부틸)벤젠설폰아미드가 포함된다.Examples of plasticizers that can be used include dioctyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, hydrocarbon oil and N- (n-butyl) benzenesulfonamide.

전도성 성형 조성물을 얻으려면, 카본블랙, 전도성 블랙, 카본섬유, 나노급 흑연섬유(나노튜브(nanotube)), 흑연, 전도성 중합체, 금속섬유 또는 기타 통상적인 첨가제를 첨가하여 전도성을 증가시킬 수 있다.To obtain a conductive molding composition, conductivity may be increased by the addition of carbon black, conductive black, carbon fibers, nanoscale graphite fibers (nanotubes), graphite, conducting polymers, metal fibers or other conventional additives.

사용가능한 난연제의 예에는 상승제(synergist)를 포함하는 시판 유기할로겐 화합물, 시판 유기질소 화합물, 유기/무기 인 화합물 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 마그네슘 하이드록사이드 또는 수화 Ca-Mg 카보네이트(예를 들면 DE-OS 4 236 122에 기술된 바와 같은 것)와 같은 무기난연제를 사용할 수도 있다. 할로겐을 함유하는 화합물, 특히 브롬화 및 염소화 화합물의 예에는 에틸렌-1,2-비스테트라브로모프탈이미드, 에폭시화 테트라브로모비스페놀 A 수지, 테트라브로모비스페놀 A올리고카보네이트, 테트라클로로-비스페놀 A 올리고카보네이트, 펜타브로모폴리아크릴레이트 및 브롬화 폴리스티렌이 포함된다. 적합한 유기 인 화합물의 예에는 WO 98/17720(PCT IEP/05705)에 따른 인 화합물, 예를 들면 트리페닐 포스페이트(TPP), 레조르시놀-비스-(디페닐포스페이트) 및 그의 올리고머, 비스페놀 A-비스-디페닐포스페이트 및 그의 올리고머(예를 들면 EP-A 363 608 및 EP-A 640 655을 참조), 멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트 및 그의 혼합물이 포함된다. 특히 적합한 질소 화합물에는 멜라민 및 멜라민 시아누레이트가 포함된다. 상승제의 예에는 안티몬 화합물, 특히 안티모니 트리옥사이드 및 안티모니 펜톡사이드, 아연 화합물, 및 틴 스타네이트 및 보레이트와 같은 주석 화합물이 포함된다. 탄소-형성 물질 및 테트라플루오로에틸렌 중합체를 첨가할 수도 있다. 임의적으로 안티몬 화합물과 같은 상승제 및 적하방지제(antidripping agent)를 함유하는 난연제는 전체 성형 조성물에 대해 일반적으로 30중량% 이하, 바람직하게는 20중량% 이하의 양으로 사용된다.Examples of usable flame retardants include commercially available organohalogen compounds, commercially available organic nitrogen compounds, organic / inorganic phosphorus compounds, or mixtures thereof, including synergists. An inorganic flame retardant such as magnesium hydroxide or hydrated Ca-Mg carbonate (for example as described in DE-OS 4 236 122) may also be used. Examples of halogen-containing compounds, particularly brominated and chlorinated compounds, include ethylene-1,2-bis tetrabromophthalimide, epoxidized tetrabromobisphenol A resin, tetrabromobisphenol A olocarbonate, tetrachloro-bisphenol A Oligocarbonate, pentabromopolyacrylate, and brominated polystyrene. Examples of suitable organophosphorus compounds include phosphorus compounds according to WO 98/17720 (PCT IEP / 05705) such as triphenyl phosphate (TPP), resorcinol-bis- (diphenylphosphate) and its oligomers, bisphenol A- Bis-diphenylphosphates and oligomers thereof (see, for example, EP-A 363 608 and EP-A 640 655), melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate and mixtures thereof. Particularly suitable nitrogen compounds include melamine and melamine cyanurate. Examples of synergists include antimony compounds, especially antimony trioxide and antimony pentoxide, zinc compounds, and tin compounds such as tin starate and borate. Carbon-forming materials and tetrafluoroethylene polymers may also be added. Flame retardants, optionally containing a synergist such as an antimony compound and an antidripping agent, are generally used in amounts of up to 30% by weight, preferably up to 20% by weight, based on the total molding composition.

예를 들면 유리섬유 형태의 보강재를 첨가할 수도 있다.For example, a reinforcing material in the form of glass fiber may be added.

본 발명은 또한 상기 조성물의 제조방법, 반제품 및 성형품의 제조에 있어서의 본 발명의 조성물의 용도, 및 본 발명의 성형 조성물로 만들어진 반제품 및 성형품에 관한 것이다.The present invention also relates to a process for preparing the above composition, to the use of the composition of the present invention in the production of semi-finished products and molded articles, and to semi-finished products and molded articles made from the molding compositions of the present invention.

본 발명의 성형 조성물을, 성분들을 당해 분야에 공지된 방법으로 혼합함으로써 제조할 수 있다. 개개의 성분들을 예비혼합(premix)하는 것이 유리할 수도 있다. 220 내지 330℃에서 성분(A) 내지 (D) 뿐만 아니라 기타 성분들을 함께 혼련, 압출 또는 롤링함으로써 혼합을 수행하는 것이 바람직하다.The molding compositions of the present invention can be prepared by mixing the components in a manner known in the art. It may be advantageous to premix the individual components. It is preferable to carry out the mixing by kneading, extruding or rolling the components (A) to (D) as well as other components at 220 to 330 ° C.

본 발명의 성형 조성물을 통상적인 방법으로 가공하여 모든 종류의 반제품 또는 성형품을 만들 수 있다. 가공법의 예에는 압출법 및 사출성형법이 포함된다. 반 제품의 예에는 시이트 및 패널이 포함된다.The molding composition of the present invention can be processed in a conventional manner to produce all kinds of semi-finished products or molded articles. Examples of the processing method include an extrusion method and an injection molding method. Examples of semi-finished products include sheets and panels.

성형품은 치수가 크거나 작을 수 있고 외장재로 사용될 수 있다. 차량구조물, 특히 자동차부품에 사용되는 부피 큰 성형품이 바람직하다. 특히 윙(wing), 테일게이트(tailgate), 엔진덮개(bonnet), 범퍼(bumper), 적재함 바닥(loading area), 적재함 커버, 자동차 지붕 등과 같은 차체외장부품을 본 발명의 성형 조성물로 제조할 수 있다.The molded article can be large or small in dimensions and can be used as an exterior material. Bulky molded articles used in vehicle structures, particularly automobile parts, are desirable. In particular, body exterior components such as wing, tailgate, engine bonnet, bumper, loading area, cargo cover, car roof, etc. can be made with the molding composition of the present invention have.

본 발명에 따른 성형 조성물로 만들어진 반제품 또는 성형품을 예를 들면 금속 또는 플라스틱과 같은 기타 재료와 조합하여 사용할 수도 있다. 차체외장부품의 래커-도포에 있어서, 본 발명의 성형 조성물 및/또는 성형 조성물과 조합으로 사용되는 기타 재료에 래커를 직접 도포할 수 있다. 본 발명의 성형 조성물 또는 이 성형 조성물로 만들어진 반제품/성형품을 그 자체로 차체외장부품과 같은 완제품을 제조하거나, 공압출, 시이트 후면 사출성형(injection moulding behind sheeting), 삽입된 부품 주위로의 사출성형(injection moulding around inserted parts), 접착결합, 용접, 스크류 접합(screwed connection) 또는 플란지 접합(flanged connection)과 같은 통상적인 연결 및 조립 방법으로 기타 재료와 조합하여 완제품을 제조할 수도 있다.Semi-finished products or molded articles made of the molding composition according to the present invention may be used in combination with other materials such as metal or plastic. In the lacquer-application of body exterior parts, the lacquer can be applied directly to the molding composition of the present invention and / or other materials used in combination with the molding composition. The molding compositions of the present invention or semi-finished products / molded articles made of the molding compositions themselves can be used to make finished articles such as body exterior parts, or to perform extrusion, sheet injection molding behind sheeting, the finished article may be manufactured in combination with other materials by conventional connection and assembly methods such as injection molding around inserted parts, adhesive bonding, welding, screwed connection or flanged connection.

본 발명의 성형 조성물을 수많은 기타 용도에 사용할 수 있다. 예를 들면본 발명의 성형 조성물을 전기공학, 건설 분야 또는 데이타 저장에 사용할 수 있다. 본 발명의 성형 조성물을 이러한 용도에 사용한 예로는, 램프 커버, 코일 본체, 안전유리창, 전자소자 외장재, 가전제품 외장재, 및 커버 제조용 패널을 들 수 있다.The molding compositions of the present invention can be used in numerous other applications. For example, the molding compositions of the present invention may be used in electrical engineering, construction or data storage. Examples of the use of the molding composition of the present invention in such applications include a lamp cover, a coil body, a safety glass window, an electronic device exterior material, a household electric appliance exterior material, and a cover manufacturing panel.

본 발명의 성형 조성물은 열변형(에 대한) 내성 및 고온 치수안정성이 탁월하다는 것이 특징이다. 또한 본 발명의 성형 조성물은 저온에서의 충격강도가 의외로 조금 감소하였다. 더욱이, 본 발명의 성형 조성물은 가공중 안정성, 용융유동성, 강도, 냉간인발용량, 인성, 열팽창성, 표면재질, 래커-도포용량 및 화학약품과 연료에 대한 내성과 관련한 엄격한 요건을 충족한다.The molding composition of the present invention is characterized by excellent heat resistance and high dimensional stability. In addition, the molding composition of the present invention surprisingly decreased the impact strength at low temperature. Moreover, the molding compositions of the present invention meet stringent requirements regarding stability during processing, melt flowability, strength, cold drawing capacity, toughness, thermal expansion, surface material, lacquer application capacity and resistance to chemicals and fuels.

성분(A)Component (A)

폴리에틸렌 테레프탈레이트 1형: 고유점도(IV)가 약 0.69㎤/g이고 215℃에서의 등온결정화시간이 약 7분인 폴리에틸렌 테레프탈레이트.Polyethylene terephthalate type 1: Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of about 0.69 cm 3 / g and an isothermal crystallization time at 215 캜 of about 7 minutes.

폴리에틸렌 테레프탈레이트 2형: 고유점도(IV)가 약 0.73㎤/g이고 215℃에서의 등온결정화시간이 약 3분인 폴리에틸렌 테레프탈레이트.Polyethylene terephthalate type 2: Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of about 0.73 cm 3 / g and an isothermal crystallization time at 215 ° C of about 3 minutes.

상기 고유점도는 25℃에서 페놀/o-디클로로벤젠(1:1 중량부)에서 측정되었다.The intrinsic viscosity was measured at 25 DEG C in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 part by weight).

PET의 등온결정화시간을 다음 온도 프로그램에 따라, 퍼킨 엘머 DSC 7(PERKIN ELMER DSC 7) 시차주사열계량계(시료의 중량은 약 10㎎, 구멍뚫린 Al 캡슐)를 사용한 시차주사열계량법으로 결정하였다:The isothermal crystallization time of PET was determined by differential scanning calorimetry using a Perkin Elmer DSC 7 differential scanning calorimeter (weighing about 10 mg, perforated Al capsules) according to the following temperature program :

1. 40℃/분의 속도로 30℃에서 290℃로 가열1. Heating at 30 DEG C to 290 DEG C at a rate of 40 DEG C / min

2. 290℃에서 5분동안 등온유지2. Keep isothermal for 5 minutes at 290 < RTI ID = 0.0 >

3. 160℃/분의 속도로 290℃에서 215℃로 냉각3. Cooling from 290 ° C to 215 ° C at a rate of 160 ° C / min

4. 215℃(결정화 온도)에서 30분동안 등온유지4. Isothermal holding at 215 캜 (crystallization temperature) for 30 minutes

사용된 평가용 소프트웨어는 PE 써멀 애널리시스 4.00(PE Thermal Analysis 4.00)이었다.The evaluation software used was PE Thermal Analysis 4.00 (PE Thermal Analysis 4.00).

성분(B)Component (B)

점도(η_rel.)가 약 1.29이고(측정조건: 25℃에서 메틸렌 클로라이드 1ℓ당 폴리카보네이트 5g), 분자량(M_w)이 약 29000g/mol인(폴리카보네이트 기준물질에 대해 GPC법으로 결정), 비스페놀 A 기재의 선형 폴리카보네이트(독일 레베르쿠센 소재의 바이엘 아게(Bayer AG)의 마크롤론 2805(Makrolon 2805)). _(. Η _rel) with a viscosity of approximately 1.29 and (measuring conditions: polycarbonate per 1ℓ of methylene chloride at 25 ℃ 5g), molecular weight (M _w) of about 29000g / mol of (determined by the GPC method for the polycarbonate based materials), Linear polycarbonate based on bisphenol A (Makrolon 2805 from Bayer AG, Leverkusen, Germany).

성분(C)Component (C)

사용된 아크릴레이트 그라프트 중합체는 독일 프랑크푸르트 롬 운트 하스 도이칠란드 게엠베하(Rohm und Haas Deutschland GmbH)의 파라로이드 EXL 2300(Paraloid EXL 2300)이었다.The acrylate graft polymer used was Paraloid EXL 2300 from Rohm und Haas Deutschland GmbH, Frankfurt, Germany.

사용된 블록 공중합체는 쉘 케미칼의 크라톤 G 1651(SEBS, 1형) 및 크라톤 G 1702(SEP, 2형)이었다.The block copolymers used were Kraton G 1651 (SEBS, type 1) and Kraton G 1702 (SEP, type 2) shell chemicals.

성분(D)Component (D)

활석 1형: d₅₀이 약 0.9㎛이고 d₉₇이 5㎛ 미만인 인세민 아게(Incemin AG)(스위스)의 티탈 5(Tital 5).Talc 1: Tital 5 of Incemin AG (Switzerland) with a d ₅₀ of about 0.9 μm and a d ₉₇ of less than 5 μm.

활석 2형: d₅₀이 약 2.2㎛이고 d₉₇이 10㎛ 미만인 나인치 미네랄베르케(Naintsch Mineralwerke)(오스트리아)의 나인치 A 10(Naintsch A 10).Talc Type 2: Ninchesch A 10 (Naintsch A 10) from Naintsch Mineralwerke (Austria) with a d ₅₀ of about 2.2 μm and a d ₉₇ of less than 10 μm.

활석 3형: d₅₀이 약 12㎛이고 d₉₇이 80㎛ 미만인 나인치 미네랄베르케(오스트리아)의 나인치 A 60.Talc Type 3: _ninety- inch A 60 of a _ninety- inch mineral verchet (Austria) having a d ₅₀ of about 12 μm and a d ₉₇ of less than 80 μm.

세디그래프 5000 D(Sedigraph 5000 D)를 사용하거나 DIN 66 165에 따른 체질분석법을 사용하여 측정한 입경분포로부터 d₅₀과 d₉₇을 결정하였다.D ₅₀ and d ₉₇ were determined from the particle size distribution measured using Sedigraph 5000 D (Sedigraph 5000 D) or using sieving analysis according to DIN 66 165.

통상적인 안정화제, 기핵제 및 이형제를 첨가제로서 사용하였다.Conventional stabilizers, nucleating agents and release agents were used as additives.

재료 온도 250 내지 290℃에서 타입 ZSK32 이축압출기(Type ZSK32 twin-shaft extruder)(베르너 운트 플레이더러(Werner und Pfleiderer))에서 배합을 수행하였다.The blending was carried out in a Type ZSK32 twin-shaft extruder (Werner und Pfleiderer) at a material temperature of 250 to 290 ° C.

재료 온도 260 내지 280℃ 및 기기 온도 70 내지 90℃에서 아르버그(Arburg) 320-210-500 사출성형기에서 시편을 사출성형하였다.Specimens were injection molded in an Arburg 320-210-500 injection molding machine at a material temperature of 260-280 占 폚 and an instrument temperature of 70-90 占 폚.

본 발명의 성형 조성물을 다음 방법으로 시험하였다.The molding composition of the present invention was tested in the following manner.

비카 B: 실리콘유 중에서, DIN ISO 306/B 120에 따른 고온 치수안정성 및 열변형내성.Vica B: Silicone oil, high temperature dimensional stability and thermal deformation resistance according to DIN ISO 306 / B 120.

HDT A: DIN ISO 75-2, 방법 Af에 따른 고온 치수안정성 및 열변형내성.HDT A: High temperature dimensional stability and thermal deformation resistance according to DIN ISO 75-2, Method Af.

아이조드 충격강도: ISO 180, 방법 1U에 따른 강도.Izod impact strength: Strength according to ISO 180, Method 1U.

인장모듈러스: DIN/EN/ISO 527-2/1A에 따른 인성.Tensile modulus: Toughness according to DIN / EN / ISO 527-2 / 1A.

파단신율: DIN/EN/ISO 527-2/1A에 따라 결정된 신장성.Elongation at break: Elongation determined according to DIN / EN / ISO 527-2 / 1A.

선형열팽창계수: 0 내지 55℃의 온도에 대해 DIN 53 752IB에 따라 결정.Linear thermal expansion coefficient: determined according to DIN 53 752IB for temperatures from 0 to 55 ° C.

MVR: 280℃ 및 2.16㎏의 조건에서 DIN/ISO 1133에 따라 결정된 유동성.MVR: Liquidity determined according to DIN / ISO 1133 at 280 ° C and 2.16 kg.

표면재질: 전문가의 시각적 관찰에 의해 결정됨. ++는 매우 우수한 도포-용량을 갖는, 매끄러운 감응성 표면을 나타냄.Surface material: Determined by professional visual observation. ++ represents a smooth, responsive surface with very good application-capacity.

본 발명에 따른 열가소성 성형 조성물의 조성 및 성질을 표 1 내지 5에 기재해 놓았다.The composition and properties of the thermoplastic molding composition according to the present invention are shown in Tables 1 to 5.

표 1 내지 5를 보면, 본 발명에 따른 성형 조성물은 열변형내성/고온 치수안정성(비카 B, HDT A)이 탁월하고, 저온에서의 충격강도(아이조드 충격강도)가 의외로 조금 감소되었다.As shown in Tables 1 to 5, the molding composition according to the present invention was excellent in thermal deformation resistance / high temperature dimensional stability (Vica B, HDT A), and the impact strength at low temperature (Izod impact strength) was slightly reduced.

더욱이, 본 발명에 따른 성형 조성물은 인성(인장모듈러스), 신장성(파단신율), 열팽창성(선형열팽창계수), 용융유동성(MVR) 및 래커-도포용량(표면재질)과 관련한, 표면적이 큰 차체외장부품용 열가소성 성형 조성물에 부가되는 요건을 충족한다.Furthermore, the molding composition according to the present invention has a large surface area with respect to toughness (tensile modulus), extensibility (elongation at break), thermal expansion (linear thermal expansion coefficient), melt flowability (MVR) and lacquer- And satisfies the requirement to be added to the thermoplastic molding composition for body exterior parts.

실시예Example 1One 22 33 폴리카보네이트Polycarbonate [%][%] 4040 4040 4040 폴리에틸렌 테레프탈레이트 2형Polyethylene terephthalate type 2 [%][%] 29.229.2 24.224.2 19.219.2 그라프트 고무Graft rubber [%][%] 1010 1515 2020 활석 1형Talc type 1 [%][%] 2020 2020 2020 첨가제additive [%][%] 0.80.8 0.80.8 0.80.8 비카 BVika B [℃][° C] 143143 140140 134134 HDT AHDTA [℃][° C] 111111 111111 109109 아이조드 충격강도 23℃Izod impact strength 23 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 7777 116116 119119 아이조드 충격강도 -10℃Izod impact strength -10 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 8080 6767 123123 아이조드 충격강도 -20℃Izod impact strength -20 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 7070 6969 9292 인장모듈러스Tensile modulus [Mpa][Mpa] 45004500 39403940 35603560 파단신율Elongation at break [%][%] 1414 1313 선형열팽창계수(종/횡)Linear thermal expansion coefficient (longitudinal / transverse) [10^-6/K][10 ^-6 / K] 54/8454/84 44/7644/76 41/6641/66 MVR(280℃/2.16㎏)MVR (280 DEG C / 2.16 kg) [㎤/10분][Cm 3/10 min] 99 44 22 표면재질Surface material ++++ ++++ ++++

실시예Example 44 55 66 77 폴리카보네이트Polycarbonate [%][%] 5050 5050 5050 5050 폴리에틸렌 테레프탈레이트 1형Polyethylene terephthalate type 1 [%][%] 27.127.1 22.122.1 17.117.1 12.112.1 그라프트 고무Graft rubber [%][%] 1212 1212 1212 1212 활석 1형Talc type 1 [%][%] 1010 1515 2020 2525 첨가제additive [%][%] 0.90.9 0.90.9 0.90.9 0.90.9 비카 BVika B [℃][° C] 140140 142142 140140 138138 HDT AHDTA [℃][° C] 101101 106106 118118 120120 아이조드 충격강도 23℃Izod impact strength 23 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] n.b.(파단안됨)n.b. (not broken) 4949 6262 8181 아이조드 충격강도 -10℃Izod impact strength -10 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 5959 5959 8787 아이조드 충격강도 -20℃Izod impact strength -20 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] n.b.n.b. 5353 6262 5555 인장모듈러스Tensile modulus [Mpa][Mpa] 30003000 36303630 40404040 41904190 파단신율Elongation at break [%][%] 4747 66 88 77 선형열팽창계수(종/횡)Linear thermal expansion coefficient (longitudinal / transverse) [10^-6/K][10 ^-6 / K] 59/8559/85 54/7654/76 48/8148/81 47/7247/72 MVR(280℃/2.16㎏)MVR (280 DEG C / 2.16 kg) [㎤/10분][Cm 3/10 min] 1212 ISIS 55 33 표면재질Surface material ++++ ++++ ++++ ++++

실시예Example 88 99 1010 폴리카보네이트Polycarbonate [%][%] 4040 4040 4040 폴리에틸렌 테레프탈레이트 1형Polyethylene terephthalate type 1 [%][%] 37.137.1 32.132.1 27.127.1 그라프트 고무Graft rubber [%][%] 1212 1212 1212 활석 1형Talc type 1 [%][%] 1010 1515 2020 첨가제additive [%][%] 0.90.9 0.90.9 0.90.9 비카 BVika B [℃][° C] 140140 141141 140140 HDT AHDTA [℃][° C] 9898 103103 111111 아이조드 충격강도 23℃Izod impact strength 23 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] n.b.n.b. 174174 5858 아이조드 충격강도 -10℃Izod impact strength -10 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 167167 8787 5656 아이조드 충격강도 -20℃Izod impact strength -20 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 156156 9393 6262 인장모듈러스Tensile modulus [Mpa][Mpa] 30903090 36103610 41404140 파단신율Elongation at break [%][%] 2222 2020 88 선형열팽창계수(종/횡)Linear thermal expansion coefficient (longitudinal / transverse) [10^-6/K][10 ^-6 / K] 73/8173/81 69/7869/78 50/7150/71 MVR(280℃/2.16㎏)MVR (280 DEG C / 2.16 kg) [㎤/10분][Cm 3/10 min] 1616 1212 99 표면재질Surface material ++++ ++++ ++++

실시예Example 1111 1212 1313 폴리카보네이트Polycarbonate [%][%] 3030 3030 3030 폴리에틸렌 테레프탈레이트 1형Polyethylene terephthalate type 1 [%][%] 47.147.1 42.142.1 37.137.1 그라프트 고무Graft rubber [%][%] 1212 1212 1212 활석 1형Talc type 1 [%][%] 1010 1515 2020 첨가제additive [%][%] 0.90.9 0.90.9 0.90.9 비카 BVika B [℃][° C] 142142 142142 141141 HDT AHDTA [℃][° C] 9090 9393 106106 아이조드 충격강도 23℃Izod impact strength 23 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 7373 6767 2424 아이조드 충격강도 -10℃Izod impact strength -10 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 6666 6363 3232 아이조드 충격강도 -20℃Izod impact strength -20 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] 6363 5757 3333 인장모듈러스Tensile modulus [Mpa][Mpa] 31403140 36803680 43004300 파단신율Elongation at break [%][%] 88 55 33 선형열팽창계수(종/횡)Linear thermal expansion coefficient (longitudinal / transverse) [10^-6/K][10 ^-6 / K] 66/9066/90 62/6062/60 48/7248/72 MVR(280℃/2.16㎏)MVR (280 DEG C / 2.16 kg) [㎤/10분][Cm 3/10 min] 2222 1717 1212 표면재질Surface material ++++ ++++ ++++

실시예Example 1414 1515 1616 1717 1818 1919 폴리카보네이트Polycarbonate [%][%] 5050 5050 5050 5050 5050 5050 폴리에틸렌 테레프탈레이트 1형Polyethylene terephthalate type 1 [%][%] 27.227.2 27.227.2 27.227.2 --- --- --- 폴리에틸렌 테레프탈레이트 2형Polyethylene terephthalate type 2 [%][%] --- --- --- 27.227.2 27.227.2 27.227.2 그라프트 고무Graft rubber [%][%] 1212 1212 1212 1212 1212 1212 활석 1형Talc type 1 [%][%] 1010 --- --- 1010 --- --- 활석 2형Talc type 2 [%][%] --- 1010 --- --- 1010 --- 활석 3형Talc type 3 [%][%] --- --- 1010 --- --- 1010 첨가제additive [%][%] 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 비카 BVika B [℃][° C] 140140 140140 138138 139139 139139 138138 HDT AHDTA [℃][° C] 107107 105105 아이조드 충격강도 23℃Izod impact strength 23 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] n.b.n.b. n.b.n.b. 166166 n.b.n.b. n.b.n.b. n.b.n.b. 아이조드 충격강도 -10℃Izod impact strength -10 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] --- 286286 --- --- --- --- 아이조드 충격강도 -20℃Izod impact strength -20 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] n.b.n.b. 198198 122122 n.b.n.b. n.b.n.b. 127127 인장모듈러스Tensile modulus [Mpa][Mpa] 30203020 30403040 30403040 30203020 29902990 29902990 파단신율Elongation at break [%][%] 4343 3333 1515 3838 4444 1919 MVR(280℃/2.16㎏)MVR (280 DEG C / 2.16 kg) [㎤/10분][Cm 3/10 min] 1111 1010 1111 77 88 88 표면재질Surface material ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++

실시예Example 2020 2121 2222 2323 2424 폴리카보네이트Polycarbonate [%][%] 4747 4747 5050 5050 4343 폴리에틸렌 테레프탈레이트Polyethylene terephthalate [%][%] 34.234.2 34.234.2 27.227.2 26.926.9 21.321.3 블록 공중합체 1형Block copolymer 1 type [%][%] 1212 00 1212 00 1515 블록 공중합체 2형Block copolymer 2 type [%][%] 00 1212 00 1212 00 활석 1형Talc type 1 [%][%] 33 33 1010 1010 2020 첨가제additive [%][%] 0.80.8 0.80.8 0.80.8 1.11.1 0.70.7 비카 BVika B [℃][° C] 136136 133133 140140 138138 140140 HDT AHDTA [℃][° C] 9090 9595 107107 108108 112112 아이조드 충격강도 23℃Izod impact strength 23 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] n.b.n.b. n.b.n.b. n.b.n.b. n.b.n.b. 9292 아이조드 충격강도 -10℃Izod impact strength -10 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] n.b.n.b. n.b.n.b. n.b.n.b. n.b.n.b. 7979 아이조드 충격강도 -20℃Izod impact strength -20 ° C [kJ/㎡][kJ / m 2] n.b.n.b. n.b.n.b. n.b.n.b. n.b.n.b. 7676 인장모듈러스Tensile modulus [Mpa][Mpa] 22002200 21902190 29002900 29002900 39403940 파단신율Elongation at break [%][%] 110110 120120 5050 5454 99 선형열팽창계수(종/횡)Linear thermal expansion coefficient (longitudinal / transverse) [10^-6/K][10 ^-6 / K] -- -- 71/8271/82 -- 53/6553/65 MVR(300℃/2.16㎏)MVR (300 DEG C / 2.16 kg) [㎤/10분][Cm 3/10 min] 2424 2727 2121 2424 1111 표면재질Surface material ++++ ++++ ++++ ++++ ++++

Claims (18)

(A) 1종 이상의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 4 내지 80 중량부,(A) 4 to 80 parts by weight of at least one polyethylene terephthalate, (B) 1종 이상의 방향족 폴리카보네이트 10 내지 90 중량부,(B) 10 to 90 parts by weight of at least one aromatic polycarbonate, (C) 유리 전이 온도가 -5℃ 미만인 아크릴레이트 기재의 그라프트 기재를 포함하는 1종 이상의 그라프트 중합체 또는 1종 이상의 탄성 블록 공중합체 또는 그라프트 공중합체와 블록 공중합체의 혼합물 1.5 내지 30 중량부, 및(C) at least one graft polymer or at least one elastic block copolymer or graft copolymer comprising an acrylate-based graft base having a glass transition temperature of less than -5 DEG C and a block copolymer; And (D) 활석 기재의 1종 이상의 무기 충전재 1.5 내지 54 중량부를 모든 성분의 중량부의 합이 100이 되도록 함유하는 조성물.(D) 1.5 to 54 parts by weight of at least one inorganic filler of a talc substrate, the sum of parts by weight of all components being 100. 제 1 항에 있어서, 무기 충전재(D)의 활석 함량이 충전재(D)의 총량에 대해 50중량%보다 큰 조성물.The composition according to claim 1, wherein the talc content of the inorganic filler (D) is greater than 50% by weight based on the total amount of the filler (D). 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분(D)의 상위입경 d₉₇이 50㎛보다 작은 조성물.The composition according to claim 1 or 2, wherein the upper particle diameter d ₉₇ of the component (D) is smaller than 50 μm. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(D)의 평균입경 d₅₀이 10㎛보다 작은 조성물.The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the average particle size d ₅₀ of the component (D) is smaller than 10 μm. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 10 중량부 초과 60 중량부 이하 함유하는 조성물.The composition according to any one of claims 1 to 4, which contains at least 10 parts by weight and at most 60 parts by weight of at least one polyethylene terephthalate. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 12 내지 40 중량부 함유하는 조성물.The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition contains 12 to 40 parts by weight of at least one polyethylene terephthalate. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 19 내지 29 중량부 함유하는 조성물.The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the composition contains 19 to 29 parts by weight of at least one polyethylene terephthalate. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 방향족 폴리카보네이트를 20 내지 80 중량부 함유하는 조성물.The composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition contains 20 to 80 parts by weight of at least one aromatic polycarbonate. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 그라프트 공중합체를 3 내지 25 중량부 함유하는 조성물.The composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the composition contains 3 to 25 parts by weight of the graft copolymer. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(D)에 따르는 1종 이상의 무기 충전재를 3 내지 34 중량부 함유하는 조성물.10. The composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the composition contains 3 to 34 parts by weight of at least one inorganic filler according to component (D). 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(C)가11. The composition according to any one of claims 1 to 10, wherein component (C) (C.1) 그라프트 단량체로서 1종 이상의 중합가능한 에틸렌계 불포화 단량체를 기재로 하는 그라프트층을 성분(C)에 대해 95 내지 5중량%,(C.1) a grafted layer based on at least one polymerizable ethylenically unsaturated monomer as a graft monomer in an amount of 95 to 5% by weight based on the component (C) (C.2) 그라프트 기재로서 유리 전이 온도가 -10℃ 미만인 아크릴레이트 고무를 성분(C)에 대해 5 내지 95중량%(C.2) 5 to 95% by weight of an acrylate rubber having a glass transition temperature of lower than -10 캜 relative to the component (C) as a graft base, 포함하는 그라프트 중합체인 조성물.Wherein the composition is a graft polymer. 제 11 항에 있어서, (C.2)가 다른 에틸렌계 불포화된 단량체를 (C.2)에 대해 40 중량% 이하 함유할 수 있는 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르의 중합체를 포함하는 것인 조성물.The composition according to claim 11, wherein (C.2) comprises a polymer of an acrylic acid ester or methacrylic acid ester which may contain up to 40% by weight of other ethylenically unsaturated monomers relative to (C.2). 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 2블록(A-B) 또는 3블록(A-B-A)을 포함하는 1종 이상의 블록 중합체를 일 성분으로서 함유하는 조성물.9. The composition according to any one of claims 1 to 8, comprising as a component at least one block polymer comprising two blocks (A-B) or three blocks (A-B-A). 제 13 항에 있어서, 1종 또는 2종의 방향족 비닐 블록 및 1종의 디엔 고무 블록을 포함하는 블록 중합체를 함유하는 조성물.14. The composition of claim 13 comprising a block polymer comprising one or two aromatic vinyl blocks and one diene rubber block. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 상기 1종 또는 2종의 블록이 폴리스티렌이고 상기 1종의 블록이 폴리부타디엔 또는 폴리이소프렌인 조성물.15. The composition according to claim 13 or 14, wherein the one or two blocks are polystyrene and the one block is polybutadiene or polyisoprene. 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 또는 2종의 블록이 부분적으로 또는 완전히 수소화된 것인 조성물.16. The composition according to any one of claims 13 to 15, wherein the one or two blocks are partially or fully hydrogenated. 제 1 항에 따른 조성물로 만들 수 있는 성형품 또는 반제품.Molded or semi - finished products made from the composition according to paragraph 1. 제 17 항에 있어서, 자동차부품에 사용되는 성형품.18. The molded article according to claim 17, which is used for an automobile part.