KR20020039819A - The method for preparation of sun protecting complex powder - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 자외선 차단 복합분체의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 티타늄알콕사이드 가수분해 속도를 조절함으로써 나노 크기 산화티탄을 유기수지 또는 무기분체 외부에 미세 균일하게 코팅하거나 내부에 함침시킨 자외선 차단 복합 분체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a sunscreen composite powder. More specifically, the present invention relates to a method for preparing UV-blocking composite powder in which nano-size titanium oxide is finely uniformly coated on the outside of an organic resin or an inorganic powder or impregnated therein by controlling the titanium alkoxide hydrolysis rate.
최근 환경오염으로 인한 오존층의 파괴가 늘어남으로써 환경문제가 될 뿐만 아니라, 그 결과 자외선에 과다 노출됨으로써 피부의 조기 노화, 피부암 등이 증가하고 이에 따른 자외선 차단제에 대한 관심도 증가하고 있다.Recently, as the destruction of the ozone layer due to environmental pollution has increased, it is not only an environmental problem, but as a result, an excessive exposure to ultraviolet rays increases premature aging of the skin, skin cancer, and the like, and interest in sunscreens is increasing accordingly.
일반적으로 화장품 용도로 사용되는 자외선 차단제는 유기계 자외선 차단제와 무기계 자외선 차단제로 크게 분류 되는 바, 유기계 자외선 차단제로는 분자 구조 내에 자외선을 흡수할 수 있는 콘쥬게이션 결합을 가지는 파솔 MCX 계통의 (화학명: Octyl methoxycinnamate) 자외선 흡수제가 주종을 이루고 있다. 그런데, 유기계 자외선 차단제인 파솔 MCX는 피부 독성, 알레르기 및 변색 등의 단점이 있어, 최근에는 유기계 자외선 차단제 대신에 무기계 자외선 차단제를 사용하는 추세이다.Generally, sunscreens used in cosmetics are classified into organic sunscreens and inorganic sunscreens, and the organic sunscreens of the PAsol MCX system having a conjugation bond capable of absorbing ultraviolet rays in the molecular structure (Chemical name: Octyl methoxycinnamate) UV absorbers are the predominant. However, Pasol MCX, an organic sunscreen, has disadvantages such as skin toxicity, allergies, and discoloration. Recently, inorganic sunscreens are used instead of organic sunscreens.
한편 무기계 자외선 차단제는 주로 자외선을 산란함으로써 자외선 차단 효과를 가지는 바, 대표적인 무기계 자외선 차단제로는 높은 굴절율을 갖는 금속 산화물인 TiO2, CeO2, ZnO, 및ZrO2등이 사용되고 있다. 이 중에서도 TiO2가 비교적 저렴한 가격 및, 매우 높은 굴절율(2.5)로 의한 강력한 자외선 차단 능력 등의 이유로 많이 사용되고 있으나, TiO2고유의 나쁜 피부 촉감과 강한 상호 응집성에 의해 1차 입자(nano size)들이 서로 응집함으로써 2차 입자(micro size)가 생성되어, 피부 부착성 및 자외선 차단 효과가 급격히 떨어지는 사용상의 문제점이 있다.On the other hand, the inorganic sunscreen has a sunscreen effect mainly by scattering ultraviolet rays, as a representative inorganic sunscreen is a metal oxide having a high refractive index TiO 2 , CeO 2 , ZnO, ZrO 2 and the like are used. Among these, TiO 2 is relatively low cost and very high refractive index, but is often used such a powerful UV capabilities of a (2.5) reasons, the primary particles (nano size) by the TiO 2 own bad skin texture and strong mutual cohesion of their By agglomerating with each other, secondary particles (micro size) are produced, and there is a problem in use that the skin adhesion and the sunscreen effect are sharply inferior.
그러므로 TiO2의 응집 현상을 막기 위해 TiO2입자의 유화에 관한 다양한 연구가 진행되어 왔으나, 나노크기 TiO2입자를 나노크기 입자 상태로 수계 또는 유계에서 유화하기는 매우 어려우며, 또한 이렇게 나노크기 TiO2입자를 유화하더라도 이러한 나노크기 TiO2입자를 화장품 완제품에 배합하였을 때 제품 안정성을 유지하기에 많은 문제가 있었다.Therefore, in order to prevent agglomeration of the TiO 2 wateuna various studies on the emulsion of TiO 2 particles is in progress, it is very difficult to painting a nanoscale TiO 2 particles in water-based or oil-based as nanoscale particle state, and thus nanoscale TiO 2 Even when the particles are emulsified, there are many problems in maintaining product stability when these nano-size TiO 2 particles are blended into the finished cosmetic product.
이와 같은 나노크기 TiO2를 자외선 차단 소재로서 화장품에 사용할 때의 여러 문제점을 해결하기 위해서, 본 발명에서는 유기 또는 무기분체 외부에 나노크기 TiO2를 미세 균일 코팅하거나 내부에 함침시켜, TiO2입자 상호간의 응집을 방지하고 우수한 피부 감촉 및 피부 부착성, 높은 자외선 차단능력을 가지는 복합분체의 제조방법을 확립하게 되었다.In order to solve various problems when using the nano-sized TiO 2 in cosmetics as a sunscreen material, in the present invention, nano-sized TiO 2 is finely uniformly coated or impregnated inside the organic or inorganic powder, and the TiO 2 particles It has been established that a method for producing a composite powder having agglomeration properties, excellent skin feel, skin adhesion, and high UV blocking ability.
종래의 무기분체와 TiO2, 혹은 유기수지와 TiO2의 단순 혼합 방법 이외에, 졸-겔 법으로 티타늄알콕사이드를 가수분해하여 TiO2를 기재 표면에 코팅하려는 시도가 있었으나 미세 균일한 나노크기 TiO2를 기재 위에 코팅하지 못하고, 생성된 TiO2입자의 2차 응집으로 인해 실질적으로는 기재와 TiO2의 단순 혼합의 경우보다 개선된 투명성, 피부 감촉, 피부 부착성, 자외선 차폐 효과를 나타내지 못하는 한계가 있었다.Fine uniform nanoscale TiO 2 to TiO 2 by hydrolysis of the titanium alkoxide gel method An attempt has been made to coat the base material surface, the conventional inorganic powder and TiO 2, or an organic resin other than a simple mixing method of TiO 2, sol Due to the coating on the substrate and the secondary aggregation of the TiO 2 particles produced, there was a limit in that the transparency, skin feel, skin adhesion, and ultraviolet shielding effect were not substantially improved compared to the simple mixing of the substrate and TiO 2 . .
본 발명은 종래의 화장품에 사용되는 자외선 차단효과 소재의 사용 및 배합상의 단점을 보완하면서, 보다 높은 자외선 차단효과를 가지는 화장품용 기능성 복합분체의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따라 제조된 복합분체는 다양한 자외선 차단용 화장품 제품(선 스크린 로션, 메이크업 제품, 스킨 케어 제품 등)에 적용될 수 있다.The present invention relates to a method for producing a functional composite powder for cosmetics having a higher UV protection effect while supplementing the disadvantages of the use and blending of UV protection material used in conventional cosmetics. The composite powder prepared according to the present invention can be applied to various sunscreen cosmetic products (sunscreen lotion, makeup products, skin care products, etc.).
본 발명은 화장품용 분체 내/외부에 자외선 차단효과를 갖는 무기분체를 함침 또는 코팅하여 기능성 복합분체를 제조함으로써 피부를 자외선으로부터 보호하는 것을 목적으로 한다. 따라서, 본 발명에서 이루고자 하는 기술적 과제는 티타늄 알콕사이드를 가수분해하여 TiO2를 기재 외부에 미세 균일하게 코팅하거나 내부에 함침시키기 위해 반응 내/외부를 활성화하고 가수분해반응 속도를 조절하여 나노크기 TiO2/무기 또는 유기기질 합성 방법에 있다.An object of the present invention is to protect the skin from ultraviolet rays by producing a functional composite powder by impregnating or coating an inorganic powder having a sunscreen effect in / outside the cosmetic powder. Therefore, the technical problem to be achieved in the present invention is to activate nano-size TiO 2 by controlling the rate of hydrolysis and activation inside and outside the reaction to hydrolyze titanium alkoxide to finely coat or impregnate TiO 2 on the outside of the substrate. / Inorganic or organic substrate synthesis method.
상기와 같은 선택적 특성을 갖는 기능성 복합분체의 제조방법은 1.원료 투입, 2. 무기분체 또는 유기수지 내/외부 활성화, 3. TiO2중합, 4. 슬러리 여과, 세정 및 건조, 5. 표면 개질(표면 처리 및 소결), 6. 복합화에 의한 자외선 차단 상승 효과(시너지 효과) 발현의 6 단계로 나뉘어질 수 있다.The method for preparing functional composite powders having the above selective characteristics is 1. Raw material input, 2. Inorganic powder or organic resin in / outer activation, 3. TiO 2 polymerization, 4. Slurry filtration, washing and drying, 5. Surface modification (Surface treatment and sintering), 6. It can be divided into six stages of manifestation of synergistic effect (UV synergy) by complexation.
상세히 설명하면, 본 발명은 (1) 무기분체 또는 유기수지 내/외부를 산으로 활성화시켜 최대한의 OH기를 생성하는 단계; (2) 내/외부를 활성화시킨 무기분체 또는 유기수지에 티타늄 알콕사이드의 가수분해 시 물/티타늄알콕사이드 및 알코올/티타늄알콕사이드의 몰비를 크게 하여 가수분해 속도를 최대한 천천히 하여 TiO2을 미세 균일하게 코팅하거나 함침시키는 단계; (3) 상기 슬러리를 여과, 세정, 건조시키는 단계; (4) C8~ C22의 지방산 비누에 TiO2가 함침/코팅된 복합분체를 넣은 다음, 황산알루미늄 또는 염화알루미늄을 투입하여 지방산 비누와의 치환 반응으로 지방산 알루미늄을 미세 균일하게 복합분체 표면에 코팅하거나, pH 6 ~ 9에서 실리콘 오일로 복합 분체의 표면을 처리하여 TiO2의 광촉매 특성을 제어하는 단계; 및 (5) 자외선 차단효과를 갖는 유기물 또는 무기물을 TiO2가 함침/코팅된 복합 분체에 혼합하여 자외선 차단 상승효과를 나타내는 단계로 구성되는 복합분체의 제조방법에 관한 것이다. 각 단계를 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.In detail, the present invention comprises the steps of (1) activating the inorganic powder or organic resin inside / outside with an acid to generate the maximum OH group; (2) When hydrolysis of titanium alkoxide to inorganic powder or organic resin activated inside / outside, the molar ratio of water / titanium alkoxide and alcohol / titanium alkoxide is increased to make hydrolysis rate as slow as possible to coat TiO 2 finely or uniformly. Impregnating; (3) filtering, washing, and drying the slurry; (4) A fatty acid soap of C 8 to C 22 was added to the composite powder impregnated with TiO 2 and then coated with aluminum sulfate or aluminum chloride. Coating or treating the surface of the composite powder with silicone oil at pH 6-9 to control the photocatalytic properties of TiO 2 ; And (5) relates to a method for producing a composite powder consisting of a step of mixing the organic or inorganic material having a UV blocking effect in the composite powder impregnated / coated with TiO 2 exhibits a synergistic effect of UV protection. Each step will be described in more detail as follows.
1. 원료 투입 단계1. Raw material input stage
투입 원료로는 알코올, 증류수, 무기 및 유기분체, 티타늄알콕사이드가 있는데, 용매로 사용되는 알코올은 티타늄알콕사이드를 용해시키는 역할을 하는 것으로, 그 종류로는 메틸알콜, 에틸알콜, 프로필알콜, 이소프로필알콜, 부틸알콜, 펜틸알콜, 헥실알콜, 헵틸알콜, 옥틸알콜 등이 사용될 수 있다.The input raw materials include alcohol, distilled water, inorganic and organic powders, and titanium alkoxide. Alcohol used as a solvent dissolves titanium alkoxide, and methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol and isopropyl alcohol. , Butyl alcohol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol and the like can be used.
무기분체 및 유기분체는 평균 입도가 0.1 ~ 100 m인 분체가 사용될 수 있는데, 무기분체로는 무기 구상 또는 무기 판상 분체 모두 사용 가능하며, 예를 들면, 실리카, 실리카켈, 알루미나, 운모, 견운모, 탈크 등이 있고, 유기 분체로는 나일론, 폴리메틸메타 아크릴레이트(이하 PMMA라 함), 폴리에틸렌(이하 PE라 함), 폴리스타일렌(이하 PS라 함)등을 사용할 수 있다. TiO2의 출발 물질로 사용되는 타타늄 알콕사이드는 Ti(OR)4인데, 여기서 R은 탄소수가 1 내지 6이다. 예를 들면, 티타늄 에톡사이드, 타타늄 프로폭사이드, 타타늄 이소프로폭사이드, 타타늄 부톡사이드, 티타늄 2-에틸헥소사이드 등이 사용될 수 있다.The inorganic powder and the organic powder may be powder having an average particle size of 0.1 to 100 m. For the inorganic powder, both inorganic spherical or inorganic plate-like powder may be used. For example, silica, silica gel, alumina, mica, mica, Talc and the like, and as the organic powder, nylon, polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as PMMA), polyethylene (hereinafter referred to as PE), polystyrene (hereinafter referred to as PS), and the like can be used. The titanium alkoxide used as starting material for TiO 2 is Ti (OR) 4 , where R has 1 to 6 carbon atoms. For example, titanium ethoxide, titanium propoxide, titanium isopropoxide, titanium butoxide, titanium 2-ethylhexoxide and the like can be used.
2. 내/외부 활성화 단계2. Internal / External Activation Steps
내/외부 활성화 단계는 (1) 세척에 의한 내/외부 오염물질 제거 단계 및 (2) 내/외부 개질에 의한 반응 내/외부 활성화 단계로 구성된다. 티타늄알콕사이드 가수분해에 의한 축합 반응은 티타늄 히드록사이드 간의 반응과 티타늄 히드록사이드와 분체 내/외부의 OH기와 일어날 수 있으므로, 세척 과정에서 유기 오염 물질을 물리적으로 제거하여 내/외부을 친수화 하고, 내/외부 개질 과정은 무기분체 내/외부의 실록산 가교등을 절단함으로써 최대한 많은 OH기를 노출시켜 TiO2중합이 분체내/외부에서 일어날 수 있도록 하는데 목적이 있다. 보다 구체으로는 질산, 염산, 황산, 불산 등의 산 조건에서 고온에서 (80 ℃ 이상) 2시간 이상 가열하여 실록산 가교를 가수분해 시킨 후 무기분체를 여과, 세정 및 건조한다.The internal / external activation step consists of (1) removal of internal / external contaminants by washing and (2) reaction internal / external activation steps by internal / external reforming. The condensation reaction by titanium alkoxide hydrolysis may occur between the titanium hydroxide and the titanium hydroxide and the OH groups inside and outside the powder, so that the organic contaminants are physically removed during the washing process to hydrophilize the inside and the outside, The internal / external reforming process aims to expose as many OH groups as possible by cutting siloxane crosslinks in / outside the inorganic powder so that TiO 2 polymerization can occur in / out of the powder. More specifically, the mixture is heated at a high temperature (80 ° C. or more) for at least 2 hours under acidic conditions such as nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and hydrofluoric acid to hydrolyze the siloxane crosslinking, and the inorganic powder is filtered, washed, and dried.
3. TiO2중합3. TiO 2 Polymerization
내/외부 활성화 단계에 있어서 가장 중요한 점은 분체 내/외부에 최대한의 TiO2중합 사이트를 만들어 (내/외부 활성화), 알콕사이드 가수분해 반응에 의해서 생성되는 TiO2가 분체 내/외부에서 균일하게 성장할 수 있도록 분체를 처리하는 것이다.The most important point in the internal / external activation step is to make maximum TiO 2 polymerization site in and out of the powder (internal / external activation), so that TiO 2 produced by alkoxide hydrolysis reaction can grow uniformly in and out of the powder. It is to process the powder so that it can.
그 후, TiO2중합단계에서는 티타늄 알콕사이드 가수분해 속도를 최대한 늦추어서 TiO2중합이 서서히 일어나도록 하여 미세 균일 TiO2를 성장시키기 위해 반응 속도를 제어한다. 티타늄 알콕사이드 가수분해 반응은 발열 반응이며 반응 속도는 다음과 같다.Thereafter, in the TiO 2 polymerization step, the rate of titanium alkoxide hydrolysis is slowed down as much as possible so that TiO 2 polymerization occurs gradually, thereby controlling the reaction rate to grow fine uniform TiO 2 . The titanium alkoxide hydrolysis reaction is exothermic and the reaction rates are as follows.
V = k[H2O]2/[Ti(OR)4]/[ROH]V = k [H 2 O] 2 / [Ti (OR) 4 ] / [ROH]
가수분해 속도를 제어할 수 있는 반응인자는 (1) [H2O]/[Ti(OR)4], [H2O]/[ROH]의 몰비, (2)용매의 양과 종류, (3)Ti(OR)4의 종류, (4)반응 온도, (5)투입 방법이 있고 이들을 조절함으로써 TiO2를 미세 균일하게 기재 내/외부에 코팅할 수 있다. 이에 상기 반응 요소에 대해서 구체적으로 설명하면 다음과 같다.Reaction factors that can control the rate of hydrolysis are (1) molar ratio of [H 2 O] / [Ti (OR) 4 ], [H 2 O] / [ROH], (2) solvent amount and type, (3 ) There are kinds of Ti (OR) 4 , (4) reaction temperature, and (5) dosing method. By controlling these, TiO 2 can be coated uniformly inside and outside the substrate. The reaction element is described in detail as follows.
(1) [H2O]/[Ti(OR)4], [H2O]/ [ROH]의 몰비(1) molar ratio of [H 2 O] / [Ti (OR) 4 ], [H 2 O] / [ROH]
물은 티타늄알콕사이드의 가수분해 속도를 결정하는 가장 중요한 인자로서 [H2O]/[Ti(OR)4]의 몰비와 [H2O]/[ROH]의 몰비를 작게 하면 티타늄 알콕사이드와 물과의 가수분해 반응이 늦어져 TiO2가 형성되는 반응 속도가 늦어진다. 따라서 기재 내/외부에 TiO2을 미세 균일하게 코팅 할 수 있다. 티타늄알콕사이드의 가수분해 반응이 빠르게 진행되면 TiO2간의 2차 응집이 발생하여 기재 내/외부에 미세 균일하게 코팅이 되지 않아 투명성, 피부감촉 및 피부 부착성 저하 및 자외선 차폐효과 저하 현상을 초래한다.Water is the most important factor that determines the rate of hydrolysis of titanium alkoxide. If the molar ratio of [H 2 O] / [Ti (OR) 4 ] and [H 2 O] / [ROH] are reduced, water and titanium alkoxide and water The hydrolysis reaction of is slowed down and the reaction rate at which TiO 2 is formed is slowed down. Therefore, TiO 2 may be finely and uniformly coated on the inside / outside of the substrate. If the hydrolysis reaction of the titanium alkoxide proceeds rapidly, secondary aggregation between TiO 2 occurs and the coating is not uniformly coated inside / outside of the substrate, resulting in a decrease in transparency, skin feel and skin adhesion, and a decrease in UV shielding effect.
(2) 용매 효과(2) solvent effect
용매의 사용 목적은 티타늄 알콕사이드와 물과의 반응을 조절하여 균질한 반응을 일으키기 위한 것이다. 용매의 양과 종류에 따라 가수분해 속도를 조절할 수 있는데, 용매의 사용양이 많으면 물리적으로 티타늄알콕사이드와의 반응이 느리게 진행되고, 분자량이 큰 용매를 사용하면 티타늄알콕사이드와 물의 유동성을 저하시켜 가수분해 속도를 저하시킨다. 따라서 다량의 용매를 사용하거나, 분자량이 큰용매를 사용하면 TiO2를 기재 내/외부에 2차 응집이 없이 미세 균일하게 코팅할 수 있다.The purpose of the solvent is to control the reaction of titanium alkoxide and water to give a homogeneous reaction. Depending on the amount and type of solvent, the rate of hydrolysis can be controlled.When the amount of solvent is used, the reaction with titanium alkoxide is physically slow, and when a solvent with a large molecular weight is used, the rate of hydrolysis is reduced by decreasing the fluidity of titanium alkoxide and water. Decreases. Therefore, if a large amount of solvent or a solvent having a large molecular weight is used, TiO 2 may be finely and uniformly coated without secondary agglomeration in / out of the substrate.
(3) 알콕사이드 효과(3) alkoxide effects
티타늄알콕사이드의 알킬기의 종류는 가수분해 속도에 영향을 준다. 알킬기의 분자량이 클수록, 즉 고급 알킬기 일수록 가수분해 속도가 느려지는데 이것은 티타늄과 결합하고 있는 알킬기가 반응에 입체장애를 미치기 때문이다.The type of alkyl group of the titanium alkoxide affects the rate of hydrolysis. The higher the molecular weight of the alkyl group, that is, the higher the alkyl group, the slower the hydrolysis rate because the alkyl group bound to titanium has a steric hindrance to the reaction.
(4) 반응 온도(4) reaction temperature
일반적으로, 아레니우스의 식에 의하면 반응온도가 높으면 반응속도가 빨라진다. 티타늄알콕사이드의 가수분해 반응도 온도가 높아짐에 따라 빨라지지만 물리적으로는 TiO2의 응집이 저하된다고 보고되어 있다.In general, according to Arrhenius's equation, the higher the reaction temperature, the faster the reaction rate. The hydrolysis reaction of titanium alkoxide also increases as the temperature increases, but physically, it has been reported that the aggregation of TiO 2 decreases.
아레니우스 식은 다음과 같다The Arrhenius equation is
k = A exp(-Ea/RT)k = A exp (-Ea / RT)
(5) 투입 방법(5) Input method
티타늄알콕사이드의 투입속도를 조절함으로써 티타늄 알콕사이드의 가수분해 속도를 조절할 수 있다. 투입속도를 천천히 할수록 가수분해 속도는 느려진다.The rate of hydrolysis of titanium alkoxide can be controlled by adjusting the rate of titanium alkoxide addition. The slower the feed rate, the slower the rate of hydrolysis.
4. 슬러리 여과, 세정 및 건조4. Slurry filtration, washing and drying
세정단계는 미반응 티타늄알콕사이드를 제거하는 1 단계와 티타늄알콕사이드의 가수분해 반응 중 생성된 알코올을 제거하는 2 단계로 두 단계에 걸쳐 진행된다. 1 단계에서는 전체 분체중량의 5배의 알코올을 사용하여 25 ℃에서 2시간 교반하여 미반응 티타늄알콕사이드를 제거한다. 2 단계에서는 전체 분체중량의 5배의 물을 사용하여 2시간 교반하여 알코올을 제거한다.The washing step is performed in two steps, one step of removing unreacted titanium alkoxide and two steps of removing alcohol produced during the hydrolysis reaction of titanium alkoxide. In the first step, unreacted titanium alkoxide is removed by stirring at 25 ° C. for 2 hours using alcohol 5 times the total powder weight. In step 2, alcohol is removed by stirring for 2 hours using water 5 times the total powder weight.
건조단계는 분체 내/외부에 있는 물과 알코올을 제거하는 단계로 100 ~ 150 ℃에서 10 ~ 20 시간 건조하여 건조 잔량이 1 중량% 이하가 되도록 한다.The drying step is to remove the water and alcohol in the powder inside / outside to dry for 10 to 20 hours at 100 ~ 150 ℃ so that the residual amount of drying is less than 1% by weight.
5. 표면 개질(표면 처리 및 소결)5. Surface modification (surface treatment and sintering)
(1) 표면 처리(1) surface treatment
무정형과 루타일(Rutile)형 TiO2는 일반적으로 광촉매 활성이 없으나 아나타제(Anatase)형 TiO2는 광촉매 활성을 나타낸다고 보고되어 있다. 광촉매 활성은 피부세포를 파괴하여 인체에 해로운 영향을 미친다. 아나타제형 TiO2의 광촉매 활성을 제거하기 위해 소수성을 띠는 실리콘 오일, 지방산염 또는 무기분체를 코팅하여 광촉매 활성을 제거할 수 있다.Amorphous and rutile TiO 2 have no photocatalytic activity, but anatase TiO 2 has been reported to exhibit photocatalytic activity. Photocatalytic activity destroys skin cells and has a detrimental effect on the human body. In order to remove the photocatalytic activity of the anatase type TiO 2, the photocatalytic activity may be removed by coating a hydrophobic silicone oil, a fatty acid salt or an inorganic powder.
(2) 소결(2) sintering
소결은 TiO2의 광촉매 활성 제거와, 자외선 차단 효과를 상승시키는 작용을 한다. TiO2의 구조를 무정형에서 루타일형으로 바꾸기 위해 800 ℃에서 소결하였다. TiO2의 구조가 무정형에서 루타일형으로 바뀌면 굴절률이 2.1에서 2.7로 증가하여 자외선 산란 효과가 커져 자외선 차단효과가 증가하게 된다.Sintering acts to remove the photocatalytic activity of TiO 2 and to raise the ultraviolet ray blocking effect. The structure of TiO 2 was sintered at 800 ° C. to change from amorphous to rutile. When the structure of TiO 2 is changed from amorphous to rutile type, the refractive index increases from 2.1 to 2.7, which increases the UV scattering effect and increases the UV blocking effect.
소결 전과 소결 후의 자외선 차단효과를 측정한 결과 다음과 같은 결과를 보여주었다.The results of UV protection before and after sintering showed the following results.
6. 복합화에 의한 자외선 차단 상승 효과 발현6. Expression of synergy of UV blocking by complexation
본 발명에 의한 복합분체를 안료로서의 TiO2와 혼합 사용 시 TiO2단독 또는 복합분체 단독보다 우수한 자외선 차단능력을 보여 주는 바, 그 결과를 아래의 표에 나타내었다. 또한, TiO2대신 파솔 MCX 또는 안료로서 ZnO를 혼합 사용 했을 때에도 동일한 자외선 차단 효과의 상승을 나타내었다.When the composite powder according to the present invention is mixed with TiO 2 as a pigment, it shows superior UV blocking ability than TiO 2 alone or composite powder alone, and the results are shown in the table below. In addition, when using ZnO as a mixture of Pasol MCX or pigment instead of TiO 2 , the same increase in the sunscreen effect was shown.
ηSPF(sun protection fater)측정 장비 및 시료 양ηSPF (sun protection fater) measuring equipment and sample volume
측정 장비 : Optometrics 290 plus,Measuring Equipment: Optometrics 290 plus,
시료 양 : 1 mg/cm2 Sample volume: 1 mg / cm 2
문헌에 따르면, TiO2입도에 따라 흡수하는 자외선 차단 영역이 다르다고 보고되어 있는데, 입도가 작으면 UV-B(290 ~ 320 nm)영역을 효과적으로 차단하고, 입도가 크면 UV-A(320 ~ 400nm)영역을 효과적으로 차단하게 된다. 따라서 TiO2가 코팅된 복합분체는 UV-B 영역을 차단하고, 안료 TiO2는 UV-A 영역을 차단한다. 또한, TiO2는 코팅된 복합분체보다 입자 크기가 작아 입자 사이의 공극을 막아주는 역할을 하여 시너지효과를 나타내게 된다. 따라서 TiO2가 미세 균일하게 코팅된 복합 소재에 안료로서 TiO2를 혼합하면 효과적으로 자외선을 차단하게 된다.According to the literature, it is reported that the UV-blocking area absorbed according to the TiO 2 particle size is different, the small particle size effectively blocks the UV-B (290 ~ 320 nm) area, the larger the particle size UV-A (320 ~ 400nm) It effectively blocks the area. Therefore, TiO 2 -coated composite powder blocks the UV-B region, and the pigment TiO 2 blocks the UV-A region. In addition, since TiO 2 has a smaller particle size than the coated composite powder, TiO 2 serves to prevent voids between particles, thereby exhibiting a synergistic effect. Therefore, when TiO 2 is mixed with TiO 2 as a pigment in the composite coating fine uniform it is effectively block ultraviolet light.
다공성 구상 실리카에 TiO2를 미세 균일하게 코팅한 복합소재에 파솔 MCX를 담지한 경우는 상승 효과가 그리 높지는 않았는데, 이는 복합소재와 파솔 MCX의 자외선 차단 영역이 UV-B(290 ~ 320 nm)영역으로 TiO2를 미세 균일하게 코팅한 복합 소재와 자외선 차단 영역이 일치하므로 상승 효과가 그리 높지 않은 결과를 보여주었다.The synergistic effect was not so high when the composite material coated with TiO 2 on the porous spherical silica was uniformly coated with UV-B (290-320 nm). The synergistic effect was not very high because the composite material coated with TiO 2 uniformly as the region and the UV blocking region coincide.
세리사이트 표면에 TiO2를 미세 균일하게 코팅한 복합소재에 안료로서 ZnO를 혼합한 경우에는, 복합 소재는 UV-B(290 ~ 320 nm) 영역을 차단하고, ZnO는 UV-A(320 ~ 400nm)영역을 차단하여 효과적으로 자외선을 차단하게 된다.When ZnO is mixed as a pigment in a composite material coated with TiO 2 finely uniformly on the surface of sericite, the composite material blocks the UV-B (290 to 320 nm) region, and ZnO is UV-A (320 to 400 nm). Blocking the area effectively blocks ultraviolet rays.
이하 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하면 다음과 같다. 본 발명의 범위는 실시예에 한정되지 않으며 청구범위에서 그 범위를 상세히 규정한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples. The scope of the present invention is not limited to the examples and the scope is defined in detail in the claims.
실시예 1Example 1
다공성 구상 실리카 (평균 입도: 0.1 ~ 100 m) 분체 100 g을 증류수 450 g과 질산 50 g과 함께 1 ℓ 비이커에 넣고 60 ℃에서 1시간 동안 교반한 후 여과, 세정 및 건조하였다. 교반기, 온도계 및 냉각기가 설치된 3 ℓ 4구 플라스크에 에탄올 880 g 과 증류수 65 g 을 넣고, 내/외부를 활성화시킨 다공성 구상 실리카 (평균 입도: 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 교반하면서 넣고, 슬러리 상태에서 티타늄 알콕사이드 43 g을 넣은 후 30 ~ 78 ℃ 에서 8시간 반응하였다. 상기 슬러리를 여과, 세정 및 건조하여 TiO2이 코팅된 복합분체를 제조하였다.100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1-100 m) was added to a 1 L beaker with 450 g of distilled water and 50 g of nitric acid, and stirred at 60 ° C. for 1 hour, followed by filtration, washing, and drying. 880 g of ethanol and 65 g of distilled water were added to a 3-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooler, and 100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1 to 100 m), which was activated inside / outside, was stirred, and the slurry was 43 g of titanium alkoxide was added in a state and reacted at 30 to 78 ° C. for 8 hours. The slurry was filtered, washed, and dried to prepare a composite powder coated with TiO 2 .
실시예 2Example 2
다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m) 분체 100 g을 증류수 450 g과 질산 50 g과 함께 1 ℓ 비이커에 넣고 60 ℃에서 1시간 동안 교반 한 후 여과, 세정 및 건조하였다. 교반기, 온도계 및 냉각기가 설치된 3 ℓ 4구 플라스크에 에탄올 880 g 과 증류수 65 g 을 넣고, 내/외부를 활성화시킨 다공성 구상 실리카 (평균 입도: 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 교반하면서 넣고, 슬러리 상태에서 티타늄 알콕사이드 43 g을 넣은 후 30 ~ 78 ℃ 에서 8시간 반응하였다. 상기 슬러리를 여과, 세정 및 건조한 후, 200 ~ 1000 ℃에서 소성하여 TiO2이 코팅된 복합분체를 제조하였다.100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1-100 m) was added to a 1 L beaker with 450 g of distilled water and 50 g of nitric acid, and stirred at 60 ° C. for 1 hour, followed by filtration, washing, and drying. 880 g of ethanol and 65 g of distilled water were added to a 3-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooler, and 100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1 to 100 m), which was activated inside / outside, was stirred, and the slurry was 43 g of titanium alkoxide was added in a state and reacted at 30 to 78 ° C. for 8 hours. The slurry was filtered, washed and dried, and then calcined at 200 to 1000 ° C. to prepare a composite powder coated with TiO 2 .
실시예 3Example 3
다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 증류수 450 g과 질산 50 g과 함께 1 ℓ 비이커에 넣고 60 ℃에서 1시간 교반한 후 여과, 세정, 건조하였다. 교반기, 온도계 및 냉각기가 설치된 3 ℓ 4구 플라스크에 에탄올 880 g 과 증류수 65 g 투입, 내/외부를 활성화시킨 다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 교반하면서 넣고, 슬러리 상태에서 티타늄 알콕사이드 43 g 을 넣은 후 30 ~ 78 ℃에서 8시간 반응하였다. 상기 슬러리를 여과, 세정, 건조하여 TiO2이 코팅된 복합분체를 제조하였다.100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1-100 m) was added to a 1 L beaker with 450 g of distilled water and 50 g of nitric acid, and stirred at 60 ° C. for 1 hour, followed by filtration, washing, and drying. Into a 3-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a cooler, 880 g of ethanol and 65 g of distilled water were added, and 100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1 to 100 m) with activated / external water was stirred with a slurry. 43 g of titanium alkoxide was added thereto and reacted at 30 to 78 ° C. for 8 hours. The slurry was filtered, washed, and dried to prepare a composite powder coated with TiO 2 .
이와 같이 제조된 복합분체 97 g을 1 ℓ 비이커에 넣고 증류수 500 g을 넣고 디메틸폴리실록산 3 g을 에탄올 30 g에 분산하여 반응기에 넣고 상온에서 6시간 교반하였다. 상기 슬러리를 여과, 건조하여 디메틸폴리실록산이 코팅된 복합분체를 제조하였다.97 g of the composite powder thus prepared was placed in a 1 L beaker, 500 g of distilled water was added, 3 g of dimethylpolysiloxane was dispersed in 30 g of ethanol, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. The slurry was filtered and dried to prepare a composite powder coated with dimethylpolysiloxane.
실시예 4Example 4
다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 증류수 450 g과 질산 50 g과 함께 1 ℓ 비이커에 넣고 60 ℃에서 1시간 교반한 후 여과, 세정, 건조하였다. 교반기, 온도계 및 냉각기가 설치된 3 ℓ 4구 플라스크에 에탄올 880 g 과 증류수 65 g 투입하고 내/외부를 활성화시킨 다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 교반하면서 넣고, 슬러리 상태에서 티타늄 부톡사이드43 g을 넣은 후 30 ~ 78 ℃에서 8 시간 반응하였다. 상기 슬러리를 여과, 세정, 건조하여 TiO2가 코팅된 복합 분체를 제조하였다.100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1-100 m) was added to a 1 L beaker with 450 g of distilled water and 50 g of nitric acid, and stirred at 60 ° C. for 1 hour, followed by filtration, washing, and drying. Into a 3-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooler, 880 g of ethanol and 65 g of distilled water were added, and 100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1 to 100 m), which was activated inside / outside, was put into a slurry state. 43 g of titanium butoxide was added and reacted at 30 to 78 ° C. for 8 hours. The slurry was filtered, washed, and dried to prepare a composite powder coated with TiO 2 .
2 ℓ 4구 플라스크에 증류수 1 ℓ와 수산화나트륨 0.7 g을 넣고, 스테아린산 2.4 g을 교반하면서 넣고, 80 ℃에서 1 시간 반응시켰다. TiO2이 코팅된 복합분체 95 g을 넣은 후 황산알루미늄 1 g을 넣고 80 ℃에서 1 시간 반응시켰다. 상기 슬러리를 여과, 세정, 건조하여 TiO2, 알루미늄 스테아레이트가 코팅된 복합분체를 제조하였다.1 L of distilled water and 0.7 g of sodium hydroxide were put into a 2 L four-necked flask, 2.4 g of stearic acid was added with stirring, and the mixture was reacted at 80 ° C for 1 hour. After adding 95 g of TiO 2 coated composite powder, 1 g of aluminum sulfate was added and reacted at 80 ° C. for 1 hour. The slurry was filtered, washed, and dried to prepare a composite powder coated with TiO 2 and aluminum stearate.
실시예 5Example 5
다공성 구상 실리카 (평균 입도: 0.1 ~ 100 m)분체 100 g 을 증류수 450 g과 질산 50 g을 1 ℓ 비이커에 넣고 60 ℃에서 1시간 교반한 후 여과, 세정, 건조하였다. 교반기, 온도계, 냉각기가 설치된 3 ℓ 4구 플라스크에 에탄올 880 g 과 증류수 65 g 투입, 내/외부를 활성화시킨 다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m)분체 90 g과 ZnO 분체 10 g을 교반하면서 넣고, 슬러리 상태에서 티타늄 부톡사이드 43 g을 넣은 후 30 ~ 78 ℃에서 8 시간 반응하였다. 상기 슬러리를 여과, 세정, 건조하여 TiO2와 ZnO가 코팅된 복합분체를 제조하였다.100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1-100 m) was placed in a 1 L beaker with 450 g of distilled water and 50 g of nitric acid, followed by stirring at 60 ° C for 1 hour, followed by filtration, washing and drying. 880 g of ethanol and 65 g of distilled water were added to a 3-liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, and cooler, and 90 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1 to 100 m) and 10 g of ZnO powder were stirred. After the addition, 43 g of titanium butoxide was added in a slurry state and reacted at 30 to 78 ° C. for 8 hours. The slurry was filtered, washed, and dried to prepare a composite powder coated with TiO 2 and ZnO.
실시예 6Example 6
다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 증류수 450 g과 질산 50 g과 함께 1 ℓ 비이커에 넣고 60 ℃에서 1 시간 교반한 후 여과, 세정, 건조하였다. 교반기, 온도계, 냉각기가 설치된 3 ℓ 4구 플라스크에 에탄올 880 g 과증류수 65 g 을 넣고, 내/외부를 활성화시킨 다공성 구상분체(평균 입도 : 0.1 ~ 100 m) 100 g에 티타늄 알콕사이드 100 g을 넣고 반죽이 되게 하여 티타늄 알콕사이드를 분체 내부에 담지한 후, 이를 반응용액에 넣고 30 ~ 78 ℃에서 8 시간 반응하였다. 상기 슬러리를 여과, 세정, 건조하여 TiO2가 내부에 코팅된 복합분체를 제조하였다.100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1-100 m) was added to a 1 L beaker with 450 g of distilled water and 50 g of nitric acid, and stirred at 60 ° C. for 1 hour, followed by filtration, washing, and drying. Into a 3-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a cooler, 880 g of ethanol 65 g of distilled water was added, and 100 g of titanium alkoxide was added to 100 g of porous spherical powder (average particle size: 0.1 to 100 m) activated inside and outside. Titanium alkoxide was supported in the powder to make a dough, which was then added to the reaction solution and reacted at 30 to 78 ° C. for 8 hours. The slurry was filtered, washed, and dried to prepare a composite powder having TiO 2 coated therein.
실시예 7Example 7
다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 증류수 450 g과 질산 50 g과 함께 1 ℓ 비이커에 넣고 60 ℃에서 1시간 교반한 후 여과, 세정, 건조하였다. 교반기, 온도계, 냉각기가 설치된 3 ℓ 4구 플라스크에 증류수 1588 g 을 넣고, 내/외부를 활성화시킨 다공성 구상분체(평균 입도 : 0.1 ~ 100 m) 100 g에 티타늄 알콕사이드 100 g을 넣고 반죽이 되게 하여 티타늄 알콕사이드를 분체 내부에 담지한 후, 이를 반응 용액에 넣은 후 30 ~ 100 ℃에서 8 시간 반응하였다. 상기 슬러리를 여과, 세정, 건조하여 TiO2가 내부에 코팅된 복합분체를 제조하였다.100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1-100 m) was added to a 1 L beaker with 450 g of distilled water and 50 g of nitric acid, and stirred at 60 ° C. for 1 hour, followed by filtration, washing, and drying. 1588 g of distilled water was added to a 3-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooler, and 100 g of titanium alkoxide was added to 100 g of porous spherical powder (average particle size: 0.1 to 100 m) activated inside / outside to make a dough. After supporting the titanium alkoxide in the powder, it was put in the reaction solution and reacted for 8 hours at 30 ~ 100 ℃. The slurry was filtered, washed, and dried to prepare a composite powder having TiO 2 coated therein.
실시예 8Example 8
다공성 구상 실리카 (평균 입도 : 0.1 ~ 100 m)분체 100 g을 증류수 450 g과 질산 50 g을 1 ℓ 비이커에 넣고 60 ℃에서 1시간 교반한 후 여과, 세정, 건조하였다. 교반기, 온도계, 냉각기가 설치된 3 ℓ 4구 플라스크에 증류수 1588 g 을 넣고, 내/외부를 활성화시킨 다공성 구상분체(평균 입도 : 0.1 ~ 100 m) 100 g에 티타늄 알콕사이드 100 g을 넣고 반죽이 되게 하여 티타늄 알콕사이드를 분체 내부에담지한 후, 이를 반응 용액에 넣은 후 30 ~ 100 ℃에서 8시간 반응하였다. 상기 슬러리를 여과, 세정, 건조, 200 ~ 1000 ℃로 소성하여 TiO2가 내부에 코팅된 복합 분체를 제조하였다100 g of porous spherical silica (average particle size: 0.1-100 m) was added to 450 g of distilled water and 50 g of nitric acid in a 1 L beaker and stirred at 60 ° C. for 1 hour, followed by filtration, washing and drying. 1588 g of distilled water was added to a 3-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooler, and 100 g of titanium alkoxide was added to 100 g of porous spherical powder (average particle size: 0.1 to 100 m) activated inside / outside to make a dough. After the titanium alkoxide was supported in the powder, it was added to the reaction solution and reacted at 30 to 100 ° C. for 8 hours. The slurry was filtered, washed, dried, and calcined at 200 to 1000 ° C. to prepare a composite powder coated with TiO 2 therein.
실시예 9Example 9
실시예 1에 의해 제조된 복합분체에 파솔 MCX 15 중량%를 MC(methylene chloride)에 용해하여 복합분체에 담지 후 2 시간 반응시키고 건조하여 파솔 MCX 가 담지된 복합분체를 제조하였다.15 wt% of parsol MCX was dissolved in MC (methylene chloride) in the composite powder prepared in Example 1, and then loaded in the composite powder, reacted for 2 hours, and dried to prepare a composite powder having the parsol MCX.
실시예 10Example 10
질산 대신 염산을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that hydrochloric acid was used instead of nitric acid.
실시예 11Example 11
질산 대신 황산을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.Except for using sulfuric acid instead of nitric acid was prepared in a composite powder coated with TiO 2 in the same manner as in Example 1.
실시예 12Example 12
질산 대신 불산을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that hydrofluoric acid was used instead of nitric acid.
실시예 13Example 13
다공성 구상 실리카 대신 실리카겔을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica gel was used instead of porous spherical silica.
실시예 14Example 14
다공성 구상 실리카 대신 알루미나를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합 분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that alumina was used instead of porous spherical silica.
실시예 15Example 15
다공성 구상 실리카 대신 운모를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that mica was used instead of porous spherical silica.
실시예 16Example 16
다공성 구상 실리카 대신 견운모를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mica was used instead of the porous spherical silica.
실시예 17Example 17
다공성 구상 실리카 대신 탈크를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that talc was used instead of porous spherical silica.
실시예 18Example 18
다공성 구상 실리카 대신 나일론을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that nylon was used instead of porous spherical silica.
실시예 19Example 19
다공성 구상 실리카 대신 PMMA을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that PMMA was used instead of porous spherical silica.
실시예 20Example 20
다공성 구상 실리카 대신 PE를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that PE was used instead of porous spherical silica.
실시예 21Example 21
다공성 구상 실리카 대신 PS를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that PS was used instead of porous spherical silica.
실시예 22Example 22
물과 티타늄 부톡사이드의 몰비를 10 ~ 200으로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that the molar ratio of water and titanium butoxide was used in a range of 10 to 200.
실시예 23Example 23
티타늄 부톡사이드 대신 티타늄 에톡사이드를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that titanium ethoxide was used instead of titanium butoxide.
실시예 24Example 24
티타늄 부톡사이드 대신 티타늄 프로폭사이드를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that titanium propoxide was used instead of titanium butoxide.
실시예 25Example 25
티타늄 부톡사이드 대신 티타늄 이소프로폭사이드를 사용한 것을 제외하고는실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that titanium isopropoxide was used instead of titanium butoxide.
실시예 26Example 26
티타늄 부톡사이드 대신 티타늄 2-에틸헥사이드를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that titanium 2-ethylhexide was used instead of titanium butoxide.
실시예 27Example 27
에틸알코올 대신 메틸알코올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that methyl alcohol was used instead of ethyl alcohol.
실시예 28Example 28
에틸알코올 대신 프로필알코올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that propyl alcohol was used instead of ethyl alcohol.
실시예 29Example 29
에틸알코올 대신 이소프로필 알코올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that isopropyl alcohol was used instead of ethyl alcohol.
실시예 30Example 30
에틸알코올 대신 부틸알코올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that butyl alcohol was used instead of ethyl alcohol.
실시예 31Example 31
에틸알코올 대신 펜틸알코올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that pentyl alcohol was used instead of ethyl alcohol.
실시예 32Example 32
에틸알코올 대신 헥실알코올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that hexyl alcohol was used instead of ethyl alcohol.
실시예 33Example 33
에틸알코올 대신 헵틸알코올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that heptyl alcohol was used instead of ethyl alcohol.
실시예 34Example 34
에틸알코올 대신 옥틸알코올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.TiO 2 -coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that octyl alcohol was used instead of ethyl alcohol.
실시예 35Example 35
디메틸폴리실록산 대신 사이클릭 디메틸 실리콘 플루이드(cyclic dimethyl silicone fluid)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다.A composite powder was prepared in the same manner as in Example 3, except that cyclic dimethyl silicone fluid was used instead of dimethylpolysiloxane.
실시예 36Example 36
디메틸폴리실록산 대신 메틸하이드로겐 실리콘(methyl hydrogen silicone)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다A composite powder was prepared in the same manner as in Example 3, except that methyl hydrogen silicone was used instead of dimethylpolysiloxane.
실시예 37Example 37
디메틸폴리실록산 대신 메틸페닐실리콘 플루이드(methylphenyl siliconefluid)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다.A composite powder was prepared in the same manner as in Example 3, except that methylphenyl siliconefluid was used instead of dimethylpolysiloxane.
실시예 38Example 38
디메틸폴리실록산 대신 베타인 모디파이드 실리콘(betain modified silicone)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다.A composite powder was prepared in the same manner as in Example 3 except for using betaine modified silicone instead of dimethylpolysiloxane.
실시예 39Example 39
디메틸폴리실록산 대신 아미노 모디파이드 실리콘(amino modified silicone)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다.A composite powder was prepared in the same manner as in Example 3, except that amino modified silicone was used instead of dimethylpolysiloxane.
실시예 40Example 40
디메틸폴리실록산 대신 플로린 모디파이드 실리콘(fluorine modified silicone)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다.A composite powder was prepared in the same manner as in Example 3 except for using fluorine modified silicone instead of dimethylpolysiloxane.
실시예 41Example 41
황산알루미늄 대신 염화알루미늄을 사용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 TiO2, 알루미늄 스테아레이트가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.Except for using aluminum chloride instead of aluminum sulfate, TiO 2 , aluminum stearate-coated composite powder was prepared in the same manner as in Example 4.
실시예 42Example 42
ZnO 분체 대신 TiO2분체를 사용한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다A composite powder was prepared in the same manner as in Example 5, except that TiO 2 powder was used instead of the ZnO powder.
실시예 43Example 43
ZnO 분체 대신 CeO2분체를 사용한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다A composite powder was prepared in the same manner as in Example 5, except that the CeO 2 powder was used instead of the ZnO powder.
실시예 44Example 44
ZnO 분체 대신 ZrO2분체를 사용한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 방법으로 복합분체를 제조 하였다A composite powder was prepared in the same manner as in Example 5, except that ZrO 2 powder was used instead of the ZnO powder.
실시예 45Example 45
다공성 구상 실리카 대신 다공성 유기수지를 실시예 6과 동일한 방법으로 TiO2가 내부에 코팅된 복합분체를 제조 하였다Instead of porous spherical silica, porous organic resin was prepared in the same manner as in Example 6 to prepare a composite powder coated with TiO 2.
실시예 45Example 45
알코올과 티타늄 알콕사이드의 몰비를 200으로 한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the molar ratio of alcohol and titanium alkoxide was 200.
실시예 46Example 46
알코올과 티타늄 알콕사이드의 몰비를 300으로 한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 TiO2가 코팅된 복합분체를 제조 하였다.A composite powder coated with TiO 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the molar ratio of alcohol and titanium alkoxide was 300.
본 발명에 의해 제조된 복합분체는 TiO2을 기재 외부에 미세 균일하게 코팅하거나 내부에 함침시켜 기존 사용되는 자외선 차단용 복합 분체보다 사용감이 뛰어나고 더 적은 양의 TiO2으로 더 높은 자외선 차단 효과를 나타내는 복합분체를 제조할 수 있다. 또한 다른 자외선 차단 효과를 가지는 분체를 혼합하였을 경우 두 물질간의 상승 작용으로 인해 단일의 자외선 차단효과를 가지는 분체를 사용했을 때 보다 훨씬 더 높은 자외선 차단효과를 나타내는 복합 분체를 제조할 수 있다.The composite powder prepared according to the present invention is finely coated or impregnated with TiO 2 on the outside of the substrate to have a better feeling than the conventional UV blocking composite powder and exhibit a higher UV blocking effect with a smaller amount of TiO 2 . Composite powder can be prepared. In addition, when powders having different UV blocking effects are mixed, composite powders having much higher UV blocking effects can be prepared than when using powders having a single UV blocking effect due to synergy between two materials.
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