KR20020036747A - 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본원에서는, (A) 폴리올레핀계 수지 100 중량부, (B) 금속 수산화물 분말 10 내지 200 중량부, (C) i) 분자당 하나 이상의 규소-결합 수소 원자를 갖는 액상 오가노폴리실록산 및 ii) 금속 수산화물 이외의 무기 분말로 이루어진 분말상 물질 0.01 내지 50 중량부, 및 (D) 성분 (A) 및 성분 (B)의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10,000ppm의 백금 금속을 제공하기에 충분한 양의 백금계 촉매를 포함하는 폴리올레핀계 수지 조성물; 및 이의 제조 방법이 기술되어 있다.

Description

폴리올레핀계 수지 조성물 및 이의 제조 방법{Polyolefin-based resin composition and process for production thereof}
본 발명은 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이며, 보다 상세히 난연성이 우수한 폴리올레핀계 수지 조성물 및 효율적인 이의 제조 방법에 관한 것이다.
특개평 제03-(1991)-054236호 공보에는, 폴리올레핀계 수지, 수산화마그네슘 및/또는 수산화알루미늄, 및 실리콘 오일을 함유하는 실리카 분말을 포함하는 난연성 폴리올레핀계 수지 조성물이 기술되어 있다. 그러나, 이러한 조성물은 충분한 난연성을 갖지 못한다.
위에서 언급한 문제점을 해결하고자 광범위하게 연구한 결과, 본원의 발명자는 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 본 발명의 목적은 난연성이 우수한 폴리올레핀계 수지 조성물, 및 이의 효율적인 제조 방법을 제공하는 것이다.
본원에서는, (A) 폴리올레핀계 수지 100 중량부, (B) 금속 수산화물 분말 10 내지 200 중량부, (C) i) 분자당 하나 이상의 규소-결합 수소 원자를 갖는 액상 오가노폴리실록산 및 ii) 금속 수산화물 이외의 무기 분말로 이루어진 분말상 물질 0.01 내지 50 중량부, 및 (D) 성분 (A) 및 성분 (B)의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10,000ppm의 백금 금속을 제공하기에 충분한 양의 백금계 촉매를 포함하는 폴리올레핀계 수지 조성물; 및 이의 제조 방법이 청구된다.
본 발명은, (A) 폴리올레핀계 수지 100 중량부, (B) 금속 수산화물 분말 10 내지 200 중량부, (C) i) 분자당 하나 이상의 규소-결합 수소 원자를 갖는 액상 오가노폴리실록산 및 ii) 금속 수산화물 이외의 무기 분말로 이루어진 분말상 물질 0.01 내지 50 중량부, 및 (D) 성분 (A) 및 성분 (B)의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10,000ppm의 백금 금속을 제공하기에 충분한 양의 백금계 촉매를 포함하는 폴리올레핀계 수지 조성물이다.
또한, 본 발명은 (A) 폴리올레핀계 수지 100 중량부와 (B) 금속 수산화물 분말 10 내지 200 중량부를 가열하에 혼합한 다음, 여기에 (C) i) 분자당 하나 이상의 규소-결합 수소 원자를 갖는 액상 오가노폴리실록산 및 ii) 금속 수산화물 이외의 무기 분말로 이루어진 분말상 물질 0.01 내지 50 중량부와 (D) 성분 (A) 및 성분 (B)의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10,000ppm의 백금 금속을 제공하기에 충분한 양의 백금계 촉매를 혼합함을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법을 포함한다.
먼저, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에 관하여 상세히 설명한다. 성분 (A)의 폴리올레핀계 수지 조성물은, 예를 들면 올레핀의 단독중합체, 또는 올레핀과 다른 비닐계 단량체와의 공중합체이며, 구체적으로 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 및 폴리프로필렌; 탄소수 3 내지 12의 α-올레핀(예: 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐 및 1-데센)과 에틸렌 또는 프로필렌과의 공중합체; 에틸렌과 비닐계 단량체(예: 비닐 아세테이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산, 에틸 메타크릴레이트, 말레산 및 말레산 무수물)와의 공중합체; 폴리에틸렌 또는 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체를 아크릴산, 말레산, 및 다른 불포화 카복실산 또는 이들의 유도체로 개질시켜 수득된 중합체; 및 위에서 언급된 2 이상의 중합체의 혼합물로 예시될 수 있다. 비록 이들 폴리올레핀계 수지의 제조에 사용된 방법에 관하여 제한은 없지만, 메탈로센 형 촉매에 의한 중합에 의해 수득된 수지가, 다른 성분과의 탁월한 배합성 면에서 바람직하다. 폴리올레핀계 수지 조성물의 탁월한 기계적 특성 때문에 폴리올레핀계 수지가 적합하며, 현저한 난연성의 향상 때문에, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체, 또는 이들의 혼합물이 특히 적합하다.
성분 (B)의 금속 수산화물 분말은 본 조성물에 난연성을 부여하는 성분이다. 분해 개시 온도가 150 내지 450℃인 성분 (B)가 특히 바람직하다. 성분 (B)의 예로는 수산화마그네슘 분말, 수산화알루미늄 분말, 이들의 고용체 분말, 또는 이들로 부터 제조된 혼합 분말이 있다. 바람직하게는, 성분 (B)는 수산화마그네슘 분말이다. 또한, 성분 (B)의 금속 수산화물 분말은, 예를 들면 실란 커플링제, 티타늄 커플링제, 및 고급 지방산을 이용하여 표면-처리한다. 추가로, 비록 성분 (B)의 평균 입자 크기에 관하여 제한은 없지만, 성분 (A)에서의 우수한 분산성을 수득하고 성형가공성의 열화를 피하기 위하여, 평균 입자 크기는 바람직하게는 0.01 내지 30㎛, 특히 바람직하게는 0.05 내지 10㎛이다.
성분 (B)의 함량은 성분 (A)의 100 중량부당 10 내지 200 중량부, 바람직하게는 30 내지 150 중량부이다. 이는 성분 (B)의 함량이 상기 범위의 하한치 미만인 경우, 수득되는 폴리올레핀계 수지 조성물에 충분한 난연성을 부여하기 곤란한 경향이 있기 때문이다. 한편, 성분 (B)의 함량이 상기 범위의 상한치를 초과하는 경우, 수득되는 폴리올레핀계 수지 조성물의 기계적 강도 및 융용시의 유동성이 현저히 저하되는 경항이 있다.
상기한 성분 (B)와 동일하게, 성분 (C)의 분말상 물질은 본원의 조성물에 난연성을 부여하기 위하여 사용된다. 성분 (C)는 성분 (i) 및 성분 (ii)로 이루어진다. 성분 (i)은 분자당 하나 이상의 규소-결합 수소 원자를 갖는 액상 오가노폴리실록산이다. 비록 성분 (i)중의 규소-결합 수소 원자의 함량에 관하여 제한은 없지만, 이는 바람직하게는 0.001중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.005중량% 이상이다. 이는 규소-결합 수소 원자의 함량이 상기 하한치 미만인 경우 폴리올레핀계 수지 조성물의 난연성이 저하될 수 있기 때문이다. 또한, 비록 성분 (A)중의 규소-결합 수소 원자의 함량의 상한치에 관하여 제한은 없지만, 이는 바람직하게는1.5중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.5중량% 이하이다. 이는 규소-결합 수소 원자의 함량이 상기 상한치를 초과하는 경우, 폴리올레핀계 수지 조성물의 난연성이 저하될 수 있기 때문이다. 또한, 성분 (i)중의 규소-결합 수소 원자 이외에 규소 원자에 결합된 그룹의 예로는 일가 탄화수소 그룹, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필 및 기타 알킬 그룹; 비닐, 알릴, 부테닐 및 기타 알케닐 그룹; 및 페닐, 톨릴 및 기타 아릴 그룹이 있다. 비록 성분 (i)의 25℃에서의 점도에 관하여 제한은 없지만, 이는 바람직하게는 1 내지 100,000,000mPa·s, 보다 바람직하게는 1 내지 1,000,000mPa·s, 특히 바람직하게는 5 내지 1,000,000mPa·s이다. 이는 25℃에서의 점도가 상기 범위의 하한치 미만인 경우, 분말상 물질을 제조하기 위하여 성분 (ii)와 혼합될 때, 당해 성분이 휘발될 수 있으며, 또한 점도가 상기 범위의 상한치를 초과하는 경우 성분 (ii)와의 배합성이 저하되는 경향이 있기 때문이다.
성분 (i)의 분자 구조에 관한여 특별한 제한은 없으며, 이의 예로서 직쇄, 분지쇄, 일부 분지를 갖는 직쇄, 환상, 수지상을 들 수 있다. 성분 (i)은 하기 화학식의 액상 오가노폴리실록산으로 예시될 수 있다:
상기 화학식에서,
R1은 일가 탄화수소 그룹 또는 수소 원자이고; R2는 일가 탄화수소 그룹 또는수소 원자이며; R1및 R2의 하나 이상은 수소 원자이다. R1의 일가 탄화수소 그룹은 메틸, 에틸, 프로필 및 기타 알킬 그룹; 페닐, 톨릴 및 기타 아릴 그룹; 및 비닐, 알릴 및 기타 알케닐 그룹으로 예시될 수 있다. R2의 일가 탄화수소 그룹은 R1과 동일한 그룹으로서 예시될 수 있다. R3은 R1과 동일한 그룹으로 예시되는 일가 탄화수소 그룹이다. 또한, 상기 화학식에서 아래첨자 m은 1 이상의 정수이다.
성분 (i)은 아래의 오가노폴리실록산으로서 예시될 수 있다. 또한, 아래 화학식에서, 아래첨자 m은 상기한 바와 동일하며, 아래첨자 n은 1 이상의 정수이고, 아래첨자 p는 1 이상의 정수이다.
성분 (ii)는 금속 수산화물 이외의 무기 분말이고, 바람직한 이의 예로는 실리카, 알루미나, 마그네시아, 산화철, 티타니아, 산화아연 및 기타 금속 산화물이 포함되며; 이외에 수산화칼슘, 칼슘 실리케이트, 바륨 설페이트, 활석, 운모, 점토, 질화붕소, 사철, 글래스 비이드(glass beads), 글래스 플레이크(glass flakes), 글래스 마이크로벌룬(glass microballons), 규조토 또는 금속 분말이 있으며, 특히 바람직한 것은 금속 산화물 분말이다. 이들 금속 산화물 분말중에서, 실리카 분말이 바람직하다. 실리카 분말은 건식법 실리카(훈증 실리카) 분말, 습식법 실리카(침강 실리카) 분말, 용융 실리카 분말 및 결정성 실리카 분말로서 예시된다. 비록 성분 (ii)의 평균 입자 크기에 관하여 제한은 없으나, 입자 크기는 바람직하게는 100㎛ 이하이며, 특히 바람직하게는 10㎛ 이하이다. 특히, 실리카 분말의 경우에 이의 BET 비표면적은 바람직하게는 20m2/g 이상이고, 보다 바람직하게는 50m2/g 이상이고, 특히 바람직하게는 100m2/g 이상이다.
비록 성분 (C)의 분말상 물질중의 전술한 성분 (ii)의 함량에 관하여 제한은 없지만, 당해 함량은 성분 (i)의 100 중량부를 기준으로 하여, 바람직하게는 50 내지 250 중량부, 보다 바람직하게는 50 내지 200 중량부, 특히 바람직하게는 75 내지 150 중량부이다. 이는 성분 (ii)의 함량이 상기 범위의 하한치 미만인 경우, 폴리올레핀계 수지 조성물에 충분한 난연성을 부여하기 곤란해지고, 또한 당해 함량이 상기 범위의 상한치를 초과하는 경우, 유기 수지용 첨가제로서 사용하기 위한 우수한 분말을 제조하기 곤란해지기 때문이다.
성분 (C)는 전술한 성분 (i)과 성분 (ii)를 혼합하고 분쇄하여 제조한다. 전술한 성분 (i)과 (ii)를 혼합하는데 사용된 방법으로는, 예컨대 성분 (i)를 성분 (ii)에 가하면서 성분 (ii)를 교반시키는 방법이 예시된다. 교반 장치는 바람직하게는 고속 전단이 가능한 혼합기, 예를 들면 헨쉘(Henschel) 혼합기 또는 플로우제트(Flowjet) 혼합기이다. 성분 (A)와의 양호한 배합을 위해, 상기와 같이 제조된 분말상 물질의 평균 입자 크기는 바람직하게는 0.1 내지 500㎛이다.
본 조성물중의 성분 (C)의 함량은, 성분 (A)의 100 중량부를 기준으로 하여, 0.01 내지 50 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 25 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 20 중량부이다. 이는 성분 (C)의 함량이 상기 범위의 하한치 미만인 경우, 수득되는 폴리올레핀계 수지 조성물에 충분한 난연성을 부여하기 곤란해지고, 또한 당해 함량이 상기 범위의 상한치를 초과하는 경우, 수득되는 폴리올레핀계 수지 조성물의 기계적 강도가 저하될 수 있기 때문이다.
성분 (D)의 백금계 촉매의 예로는 백금 미세분말, 염화백금산, 알코올-변성 염화백금산, 백금 디케톤 착체, 백금 올레핀 착체, 염화백금산 또는 백금과 디알케닐 올리고실록산과의 착체 뿐만 아니라, 백금 미세분말용 분말상 담체로서 알루미나, 실리카, 카본 블랙, 등을 사용하여 수득된 물질을 들 수 있다. 상기 물질중 바람직한 것은 염화백금산 또는 백금과 디알케닐 올리고실록산과의 착체, 특히 특공소 공보 제42(1967)-022924호에 개시된 염화백금산과 1,3-디비닐테트라메틸디실록산과의 착체, 특공소 공보 제46(1971)-028795호, 특공소 공보 제46(1971)-029731호 및 특공소 공보 제47(1972)-023679호에 개시된 염화백금산과 1,3-디비닐테트라메틸디실록산과의 착체, 및 백금과 1,3-디비닐테트라메틸디실록산과의 착체이다. 이러한 백금 착체를 액상 메틸비닐폴리실록산으로 희석시켜 사용하는 것이 바람직하다.
본 조성물중의 성분 (D)의 함량은, 성분 (A) 및 성분 (B)의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 10,000ppm, 바람직하게는 1 내지 5,000ppm, 특히 바람직하게는 5 내지 1,000ppm의 백금 금속을 제공하기에 충분한 양이다. 이는 성분 (D)의 함량이 상기 범위의 하한치 미만인 경우, 수득되는 폴리올레핀계 수지 조성물에 충분한 난연성을 부여하는 것이 불가능해지고, 또한 당해 함량이 상기 범위의 상한치를 초과하는 경우, 수득되는 폴리올레핀계 수지 조성물의 전기절연성이 저하되고 이의 외관이 불량해질 수 있기 때문이다.
필요한 경우, 탄산칼슘, 활석, 점토, 운모, 실리카 및 기타 무기 충전제; 및 이외에 산화방지제, 윤활제, 유기 안료, 무기 안료, 착색제, UV 흡수제, 열안정제, 광안정제, 분산제, 살진균제, 대전방지제, 등이 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물중에 도입될 수 있다.
이어서, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법에 관해 설명한다. 본 발명의 방법은 성분 (A)와 성분 (B)를 가열하에 혼합한 다음, 여기에 성분 (C)와 성분 (D)를 혼합함을 특징으로 한다. 또한, 임의의 성분이 성분 (A)와 성분 (B)를 혼합하는 동안 또는 성분 (C)와 성분 (D)를 혼합하는 동안에 본 발명의 공정중에 첨가될 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용된 온도는 성분 (A)의 융점 이상이어야 한다. 예를들면, 성분 (A)가 비결정성 폴리올레핀계 수지인 경우, 당해 온도는 바람직하게는 이의 유리 전이 온도 보다 약 100℃ 이상 높고, 이의 분해 온도 보다 낮아야 한다. 성분 (A)가 결정성 폴리올레핀계 수지인 경우, 당해 온도는 바람직하게는 이의 융점 보다 약 30℃ 이상 높고, 이의 분해 온도 보다 낮아야 한다. 상기 온도에서의 혼련 시간은 장치의 종류 및 운전 조건에 따라 달라질 수 있다. 예를 들면, 연속식 혼합 장치를 사용하는 경우, 약 1 내지 5분이면 충분하다.
본 발명의 방법에서 가열하에 혼합하는데 사용되는 장치의 예로는 벤버리(Banbury) 혼합기, 반죽식 혼합기, 가열식 2-롤 분쇄기 및 기타 회분식 또는 단일축 압출기, 2축 압출기, 및 기타 연속식 혼합 장치를 들 수 있다. 혼련 효율성 및 혼련 작업성이 높기 때문에, 압출기와 같은 연속식 혼합 장치를 사용하는 것이 바람직하고, 2축 압출기를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
실시예
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물의 실시예는 상세히 후술된다. 참조 실시예 1 내지 5에서 사용된 액상 오가노폴리실록산이 표 1에 기재되어 있다. 아래 화학식에서, "Me"는 메틸을 의미한다. 표에서 "SiH%"는 규소-결합 수소 원자의 함량을 가리키고, "점도"는 25℃에서 측정된 값이다.
종류 화학식 SiH%(중량%) 점도(mPa·s)
A1 HMe2SiO(Me2SiO)60SiMe2H 0.044 60
A2 Me3SiO(Me2SiO)540(MeHSiO)10SiMe3 0.025 3,200
A3 HMe2SiO(Me2SiO)1700SiMe2H 0.002 1,000,000
A4 HMe2SiO(MeHSiO)50SiMe2H 1.67 19
A5 Me3SiO(Me2SiO)500SiMe3 0 2,700
참조 실시예 1 내지 5
분말상 물질(D1 내지 D5)을 제조하기 위하여, 비결정성 건식법 실리카 분말(표면의 실라놀 그룹의 밀도 = 4.2 그룹/100Å2, 평균 입자 크기 = 20㎛, BET 비표면적 = 200m2/g) 1 kg 및 표 1에 기재된 액상 오가노폴리실록산 A1 내지 A5 1 kg을 20L의 헨쉘(Henschel) 혼합기에 충전시키고, 약 10분간 1350rpm으로 교반한다. 분말상 물질의 200-메쉬 통과%를 체(sieve)(200-메쉬)를 통해 당해 물질 9g을 통과시켜 수득한다. 분말상 물질의 특성은 표 2에 기재되어 있다.
참조 실시예 1 참조 실시예 2 참조 실시예 3 참조 실시예 4 참조 실시예 5
분말상 물질 D1 D2 D3 D4 D5
액상 오가노폴리실록산 A1 A2 A3 A4 A5
200-메쉬 통과%(중량%) 51 85 83 28 81
실시예 1 내지 2 및 비교 실시예 1 내지 4
에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지(EEA: 일본 폴리올레핀 주식회사제의 Jalex A 1150)를 주식회사 동양정기계제작소(Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) 제의 라보 플라스토밀(Labo Plastomill)에서 220℃로 가열 용융한 후, 평균 입자 크기가 0.8㎛인 수산화마그네슘 분말[협화화학공업주식회사(Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)제의 기수마(Kisuma) 5A]를 배합하여, 균일하게 분산될 때 까지 혼련한다. 이어서, 참조 실시예 1에서 제조된 분말상 물질 D1을 첨가하고 백금-1,3-디비닐테트라메틸디실록산 착체의 비닐-말단 폴리디메틸실록산 용액(백금 농도 = 0.5중량%)을 첨가한 후, 220℃에서 5분간 혼합하여, 폴리올레핀계 수지 조성물을 수득한다. 각 성분의 양(중량부)은 표 3에 기재되어 있다. 당해 폴리올레핀계 수지 조성물을 220℃의 성형온도에서 사출성형하는데 사용한다. 성형물의 산소 지수를 JIS K 7201(산소 지수를 사용한 플라스틱에 대한 연소시험방법)에 기술된 방법에 따라 측정한다. 결과는 표 3에 기술되어 있다.
실시예 1 실시예 2 비교실시예 1 비교실시예 2 비교실시예 3 비교실시예 4
EEA 100 100 100 100 100 100
수산화마그네슘 50 100 50 100 100 100
분말상 물질 (D1) 5 10 0 0 10 0
백금 촉매 용액 0.4 0.4 0 0 0 0.4
산소 지수 32 42 25 27 35 26
실시예 3 내지 7 및 비교 실시예 5
에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지(EEA: 일본 폴리올레핀 주식회사제의 Jalex A 1150) 및/또는 고밀도 폴리에틸렌[HDPE: 삼정화학주식회사(Mitsui Chemicals, Inc.)제의 Hizex 5305E]을 주식회사 동양정기계제작소(Toyo SeikiSeisaku-Sho, Ltd.)제의 라보 플라스토밀(Labo Plastomill)에서 220℃로 가열 용융한 후, 평균 입자 크기가 0.8㎛인 수산화마그네슘 분말[협화화학공업주식회사(Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)제의 기수마(Kisuma) 5A]를 배합하여, 균일하게 분산될 때 까지 혼련한다. 이어서, 참조 실시예 2 내지 5에서 제조된 분말상 물질 D2 내지 D5을 첨가하고 백금-1,3-디비닐테트라메틸디실록산 착체의 비닐-말단 폴리디메틸실록산 용액(백금 농도 = 0.5중량%)을 첨가한 후, 220℃에서 5분간 혼합하여, 폴리올레핀계 수지 조성물을 수득한다. 각 성분의 양(중량부)은 표 4에 기재되어 있다. 이어서, 당해 폴리올레핀계 수지 조성물을 220℃의 성형온도에서 사출성형하는데 사용한다. 성형물의 산소 지수를 JIS K 7201(산소 지수를 사용한 플라스틱에 대한 연소시험방법)에 기술된 방법에 따라 측정한다. 결과는 표 4에 기술되어 있다.
실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 비교실시예 5
EEA 100 100 100 100 0 100
HDPE 0 0 0 0 100 0
수산화마그네슘 100 100 100 120 100 100
분말상 물질
D2 10 0 0 0 0 0
D3 0 10 0 0 0 0
D4 0 0 10 10 10 0
D5 0 0 0 0 0 10
백금 촉매 용액 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
산소 지수 39 42 42 44 38 35
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물은 난연성이 우수한 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법은 당해 조성물을 효율적으로 제조할 수 있음을 특징으로 한다.

Claims (18)

  1. (A) 폴리올레핀계 수지 100 중량부, (B) 금속 수산화물 분말 10 내지 200 중량부, (C) i) 분자당 하나 이상의 규소-결합 수소 원자를 갖는 액상 오가노폴리실록산 및 ii) 금속 수산화물 이외의 무기 분말로 이루어진 분말상 물질 0.01 내지 50 중량부, 및 (D) 성분 (A) 및 성분 (B)의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10,000ppm의 백금 금속을 제공하기에 충분한 양의 백금계 촉매를 포함하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (B)가 수산화마그네슘 분말인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 (i)가 규소-결합 수소 원자를 0.001중량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (i)의 25℃에서의 점도가 1 내지 100,000,000mPa·s인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 성분 (ii)가 금속 산화물 분말인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 성분 (ii)가 실리카 분말인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  7. (A) 폴리올레핀계 수지 100 중량부와 (B) 금속 수산화물 분말 10 내지 200 중량부를 가열하에 혼합한 다음, 여기에 (C) i) 분자당 하나 이상의 규소-결합 수소 원자를 갖는 액상 오가노폴리실록산 및 ii) 금속 수산화물 이외의 무기 분말로 이루어진 분말상 물질 0.01 내지 50 중량부와 (D) 성분 (A) 및 성분 (B)의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10,000ppm의 백금 금속을 제공하기에 충분한 양의 백금계 촉매를 혼합함을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 성분 (B)가 수산화마그네슘 분말인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법.
  9. 제7항에 있어서, 성분 (i)이 규소-결합 수소 원자를 0.001중량% 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법.
  10. 제7항에 있어서, 성분 (i)의 25℃에서의 점도가 1 내지 100,000,000mPa·s인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법.
  11. 제7항에 있어서, 성분 (ii)가 금속 산화물 분말인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법.
  12. 제7항에 있어서, 성분 (ii)가 실리카 분말인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법.
  13. 제1항에 있어서, 성분 (A)의 100 중량부당 성분 (B)를 30 내지 150 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 성분 (i)이 규소-결합 수소 원자를 0.005중량% 내지 0.5중량% 함유하는 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 성분 (i)의 25℃에서의 점도가 5 내지 1,000,000mPa·s인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 성분 (ii)가 100m2/g 이상의 BET 비표면적을 갖는 실리카 분말인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 성분 (C)의 평균 입자 크기가 0.1 내지 500㎛인 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
  18. 제1항에 있어서, 성분 (A)의 100중량부당 성분 (C)를 1 내지 20 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리올레핀계 수지 조성물.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4885351B2 (ja) * 2000-11-10 2012-02-29 東レ・ダウコーニング株式会社 有機樹脂用添加剤および有機樹脂組成物
DE60219387T2 (de) * 2001-05-16 2008-01-03 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Halogenfreie flammhemmende Harzzusammensetzung
JP2004149635A (ja) * 2002-10-29 2004-05-27 Daimaru Sangyo Kk ポリオレフィン樹脂組成物およびその製造方法
AU2003209716A1 (en) * 2003-02-26 2004-09-17 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Inorganic-powder treatment agent, inorganic powder treated with the same, and thermoplastic resin composition
JP3877173B2 (ja) * 2003-12-18 2007-02-07 日東電工株式会社 膜形成材料層、転写シート、誘電体層形成基板の製造方法、および誘電体層形成基板
US20070225409A1 (en) * 2004-03-03 2007-09-27 Kazuaki Matsumoto Method for Production Thermoplastic Resin Composition Containing Ultrafine Particles
CN116875074A (zh) 2019-08-07 2023-10-13 美国陶氏有机硅公司 聚二有机硅氧烷组合物及其在形成木塑复合材料中的使用方法
US11377561B2 (en) 2019-08-07 2022-07-05 Dow Silicones Corporation Alkenyl-functional polydiorganosiloxane compositions and methods for use thereof in forming wood plastic composites
US11312861B2 (en) 2019-08-07 2022-04-26 Dow Silicones Corporation Solid carrier component including a liquid polyorganosiloxane and methods for preparation and use of the solid carrier component
JP7092898B2 (ja) 2019-08-07 2022-06-28 ダウ シリコーンズ コーポレーション 液状ポジリオルガノシロキサンを含む固体状担体成分、並びに該固体状担体成分の調製方法及び使用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3715334A (en) * 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
DE3002397A1 (de) * 1980-01-24 1981-07-30 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Flammabweisende formmassen
US4386170A (en) * 1980-10-31 1983-05-31 Dow Corning Corporation Curable fluorinated silicone elastomer
JPS59140242A (ja) * 1983-01-31 1984-08-11 Shin Etsu Chem Co Ltd 難燃性ゴム組成物
JPH03231947A (ja) * 1989-12-05 1991-10-15 Sakai Chem Ind Co Ltd ポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法
US5508323A (en) * 1992-06-29 1996-04-16 Dow Corning Corporation Method for imparting fire retardancy to organic resins
JPH1036675A (ja) * 1996-07-30 1998-02-10 Toshiba Silicone Co Ltd シリコーンエマルジョン組成物およびそれを用いたシリコーン粉体の製造方法
US6013715A (en) * 1997-04-22 2000-01-11 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone elastomers
JP2977816B1 (ja) * 1998-09-22 1999-11-15 日本ユニカー株式会社 難燃性エチレン系樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線
US6153691A (en) * 1998-10-07 2000-11-28 Dow Corning Corporation Thermoplastic silicone vulcanizates prepared by condensation cure
TW526230B (en) * 1999-02-02 2003-04-01 Dow Corning Thermoplastic silicone vulcanizate composition, method of making the same and its use
JP2001002845A (ja) * 1999-06-23 2001-01-09 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル
JP4526658B2 (ja) * 2000-06-14 2010-08-18 東レ・ダウコーニング株式会社 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル

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