KR20020020204A - Low molecular chromophore compounds and organic electroluminescence display device comprising the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: Provided are a color-developing compound with low molecular weight, which can be applied to a luminescent layer, a hole transfer layer, and an electron transfer layer of an electroluminescence display(ELD), and the organic ELD operated at a low voltage and showing various colors and having a fast response velocity. CONSTITUTION: The color-developing compound(formula 1) with low molecular weight contains carbazole, carbazole derivatives, or aromatic amine analogues as an electron donor and a stilbene group capable of controlling the light emitting area. And the organic ELD contains the color-developing compound and a dopant selected from the group consisting of dicarbazolyl azobenzene, fluorenyl diacetylene, perylene, carbazole, carbazole derivatives, a coumarin compound, and 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(1,1,7,7-tetramethyljulodinyl-9-enyl)-4H-pyran. In the formula, R1 to R4 are independently hydrogen, C1-C12 aliphatic alkyl, branched alkyl, C5-C24 cyclic alkyl, and C4-C14 aromatic group.

Description

전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광소자{LOW MOLECULAR CHROMOPHORE COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}LOW MOLECULAR CHROMOPHORE COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}

[산업상 이용분야][Industrial use]

본 발명은 전계 발광 소자용 발색 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광소자(Organic Electroluminescene Display)에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유기 전계 발광 소자(EL Display)의 발광층, 전자 수송층 및 정공(hole) 수송층 모두에 적용될 수 있는 저분자 발색 화합물 및 이를 포함하는 고효율의 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a luminescent compound for an electroluminescent device and an organic electroluminescent device including the same, and more particularly, the light emitting layer, the electron transport layer and the hole transport layer of the organic electroluminescent device (EL Display) The present invention relates to a low molecular color compound and a high efficiency organic electroluminescent device including the same.

[종래기술][Private Technology]

최근 정보 통신 산업의 발달이 가속화됨에 따라 가장 중요한 분야의 하나인 디스플레이 소자 분야에 있어서 보다 고도의 성능이 요구되고 있다. 이러한 디스플레이는 발광형과 비발광형으로 나눌 수 있다. 발광형에 속하는 디스플레이로는 음극선관(Cathode Ray Tube: CRT), 전계 발광 소자(Electroluminescene Display: ELD), 전기 발광 다이오우드(Light Emitting Diode: LED), 플라즈마 소자 패널 (Plazma Display Panel: PDP) 등이 있다. 그리고, 비발광형 디스플레이로는 액정디스플레이(Liquid Crystal Display: LCD) 등이 있다.Recently, as the development of the information and communication industry is accelerated, higher performance is required in the field of display devices, which is one of the most important fields. Such displays can be divided into luminescent and non-luminescent. Cathode ray tubes (CRTs), electroluminescent scene displays (ELDs), electroluminescent diodes (LEDs), and plasma display panels (PDPs) include have. Non-light emitting displays include liquid crystal displays (LCDs).

상기 발광형 및 비발광형 디스플레이는 작동 전압, 소비 전력, 밝기 즉 휘도, 콘트라스트, 응답속도, 수명 그리고 표시색 등의 기본 성능을 가지고 있다. 그런데, 이 중에서 현재까지 많이 쓰이고 있는 액정 디스플레이는 상기한 기본 성능 중에서 응답속도, 콘트라스트 및 시각 의존성에 대하여 문제점을 가지고 있다. 발광 다이오우드를 이용한 디스플레이는 응답속도가 빠르며, 자기 발광형이기 때문에 배면광(back light)이 필요 없으며, 휘도가 뛰어날 뿐만 아니라 여러 가지 장점을 가지고 있어 액정 디스플레이의 문제점을 보완한 차세대 디스플레이 소자로서의 자리를 차지할 수 있을 것으로 전망되고 있다.The light emitting and non-light emitting displays have basic performances such as operating voltage, power consumption, brightness, that is, brightness, contrast, response speed, lifetime, and display color. However, among these, liquid crystal displays, which are widely used to date, have problems in response speed, contrast, and visual dependence among the above basic performances. The display using the light emitting diode has a fast response time and does not need back light because it is a self-luminous type, and it has excellent brightness and has various advantages, thus making its position as a next-generation display device that solves the problems of the liquid crystal display. It is expected to take up.

발광 다이오우드는 주로 결정 형태를 갖는 무기 재료가 사용되기 때문에 대면적의 전계 발광 소자에 적용하기가 어렵다. 또한, 무기 재료를 이용한 전계 발광 소자의 경우 구동 전압이 200 V 이상 필요하고, 가격 또한 고가인 단점이 있다. 그러나, 1987년 이스트만 코닥사(Eastman Kodak Co.)에서 알루미나 퀴논(alumina quinone)이라는 π-공액 구조를 갖는 재료로 제작된 소자가 발표된 이래로 유기물을 이용한 전계 발광 소자의 연구가 활발해졌다. 유기물의 경우 합성경로가 간단하여 다양한 형태의 물질 합성이 용이하여 칼라 튜닝(color tuning)이 가능한 장점을 가지고 있는 반면 기계적 강도가 낮아 열에 의한 결정화가 일어나는 단점이 있다.The light emitting diode is mainly difficult to apply to a large area electroluminescent device because an inorganic material having a crystalline form is used. In addition, in the case of an electroluminescent device using an inorganic material, a driving voltage is required to be 200 V or more, and a price is also disadvantageous. However, since 1987, when Eastman Kodak Co. released a device made of a material having a π-conjugated structure called alumina quinone, research into electroluminescent devices using organic materials has been actively conducted. In the case of organic materials, the synthesis route is simple, so that various types of materials can be easily synthesized, and thus color tuning is possible. However, crystallization by heat is low due to low mechanical strength.

전계 발광 소자에 사용되는 유기 재료로는 저분자 유기 재료와 고분자 유기 재료로 나뉘어진다. 저분자 유기 재료로는 디아민, N,N'-비스-(4-메틸페닐)-N,N'-비스(페닐)벤지딘(N,N'-bis-(4-methylphenyl)-N,N'-bis(phenyl)benzidine; TPD) 등 디아민 유도체, 페릴렌 테트라카르복실산 유도체, 옥사디아졸 유도체, 1,1,4,4-테트라페닐-1,3-부타디엔(TPB) 등이 있다.Organic materials used in the electroluminescent device are classified into low molecular weight organic materials and high molecular weight organic materials. Low molecular organic materials include diamine, N, N'-bis- (4-methylphenyl) -N, N'-bis (phenyl) benzidine (N, N'-bis- (4-methylphenyl) -N, N'-bis diamine derivatives such as (phenyl) benzidine; TPD), perylene tetracarboxylic acid derivatives, oxadiazole derivatives, and 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene (TPB).

유기 발광 소자의 경우 박막 제조방법으로 증착법이 사용되고 있기 때문에 저분자 화합물을 적용하는 것이 고분자 화합물을 적용하는 것보다 균일한 박막을 얻을 수 있으며 휘도와 발광효율이 우수하다.In the case of an organic light emitting device, since a deposition method is used as a method of manufacturing a thin film, applying a low molecular weight compound can obtain a uniform thin film than a high molecular compound and has excellent luminance and luminous efficiency.

본 발명의 목적은 전계 발광 소자의 발광층, 정공 수송층 및 전자 수송층 모두에 적용될 수 있는 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a low molecular color compound for an electroluminescent device which can be applied to all of the light emitting layer, the hole transport layer and the electron transport layer of the electroluminescent device.

본 발명의 다른 목적은 낮은 전압에서 구동되며, 다양한 색상 구현이 가능하고, 응답속도가 빠른 전계 발광 소자를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide an electroluminescent device which is driven at a low voltage, can realize various colors, and has a fast response speed.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)에 대한1H-NMR 스펙트럼을 나타내는 도면이다.1 is a diagram showing 1 H-NMR spectrum of 4,4'-dicarbazolyl stilbene (DCS) prepared according to Example 1 of the present invention.

도 2는 본 발명에 따른 유기 전계 발광소자 구성도를 개략적으로 나타내는 도면이다.2 is a view schematically showing the configuration of an organic EL device according to the present invention.

도 3은 본 발명의 4,4'-디카바졸릴 스틸벤의 PL 스펙트럼을 나타내는 도면이다.3 is a diagram showing the PL spectrum of 4,4'-dicarbazolyl stilbene of the present invention.

도 4는 본 발명의 실시예 4에 따라 제조된 ITO 양극, PEDOT 버퍼층, 4,4'-디카바졸릴 스틸벤 발광층, LiF 층 및 Al 음극을 포함하는 발광 다이오우드(ITO/PEDOT/DCS/LiF/Al)의 EL 스펙트럼을 나타내는 도면이다.4 is a light emitting diode (ITO / PEDOT / DCS / LiF /) comprising an ITO anode, a PEDOT buffer layer, a 4,4′-dicarbazolyl stilbene emitting layer, a LiF layer, and an Al cathode prepared according to Example 4 of the present invention. It is a figure which shows EL spectrum of Al).

도 5는 본 발명의 실시예 4에 따라 제조된 ITO 양극, PEDOT 버퍼층, 4,4'-디카바졸릴 스틸벤 발광층, LiF 층 및 Al 음극을 포함하는 발광 다이오우드(ITO/PEDOT/DCS/LiF/Al)의 Ⅰ-Ⅴ 특성을 나타내는 도면이다.5 is a light emitting diode (ITO / PEDOT / DCS / LiF /) comprising an ITO anode, a PEDOT buffer layer, a 4,4′-dicarbazolyl stilbene emitting layer, a LiF layer, and an Al cathode prepared according to Example 4 of the present invention. It is a figure which shows the I-V characteristic of Al).

도 6은 본 발명의 실시예 5에 따라 제조된 ITO 양극, PEDOT 버퍼층, 디카바졸릴 아조벤젠이 도핑된 4,4'-디카바졸릴 스틸벤 발광층, LiF 층 및 Al 음극을 포함하는 발광 다이오우드(ITO/PEDOT/DCS-DCAB/LiF/Al)의 EL 스펙트럼을 나타내는 도면이다.6 is a light emitting diode (ITO) including an ITO anode, a PEDOT buffer layer, a 4,4'-dicarbazolyl stilbene emitting layer doped with dicarbazolyl azobenzene, a LiF layer, and an Al cathode prepared according to Example 5 of the present invention. / PEDOT / DCS-DCAB / LiF / Al) is a diagram showing an EL spectrum.

도 7은 본 발명의 실시예 6에 따라 제조된 ITO 양극, PEDOT 버퍼층, 플루오레닐디아세틸렌이 도핑된 4,4'-디카바졸릴 스틸벤 발광층, LiF 층 및 Al 음극을 포함하는 발광 다이오우드(ITO/PEDOT/DCS-FDA/LiF/Al)의 EL 스펙트럼을 나타내는 도면이다.7 is a light emitting diode (ITO) including an ITO anode, a PEDOT buffer layer, a 4,4'-dicarbazolyl stilbene emitting layer doped with fluorenyldiacetylene, a LiF layer, and an Al cathode prepared according to Example 6 of the present invention. / PEDOT / DCS-FDA / LiF / Al) is a diagram showing an EL spectrum.

도 8은 본 발명의 실시예 8에 따라 제조된 ITO 양극, PEDOT 버퍼층, 카바졸이 도핑된 4,4'-디카바졸릴 스틸벤 발광층, LiF 층 및 Al 음극을 포함하는 발광 다이오우드(ITO/PEDOT/DCS-CVZ/LiF/Al)의 EL 스펙트럼을 나타내는 도면이다.8 is a light emitting diode (ITO / PEDOT) including an ITO anode, a PEDOT buffer layer, a carbazole-doped 4,4'-dicarbazolyl stilbene emitting layer, a LiF layer, and an Al cathode prepared according to Example 8 of the present invention. / DCS-CVZ / LiF / Al) is a diagram showing an EL spectrum.

〈도면의 주요부분에 대한 부호의 설명〉<Explanation of symbols for main parts of drawing>

1: ITO 양극 2: 버퍼층1: ITO anode 2: Buffer layer

3: 정공 수송층 4: 발광층3: hole transport layer 4: light emitting layer

5: 전자 수송층 6: LiF 층5: electron transport layer 6: LiF layer

7: 알루미늄 음극7: aluminum cathode

본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위하여 전자를 공여하는 카바졸(carbazole; CVZ), 카바졸 유도체 또는 방향족 아민계 유사체가 양쪽에 위치하고 발광영역을 조절하는 스틸벤기가 중앙에 위치하는 저분자 발색 화합물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a low molecular color compound having a carbazole (CVZ), a carbazole derivative, or an aromatic amine-like analog that is located at both sides and a stilbene group that controls an emission region. to provide.

본 발명은 또한 발광층, 정공 수송층 또는 전자수송층 중 어느 하나 또는 이들 모두에 상기 저분자 발색 화합물을 적용한 전계 발광 소자를 제공한다.The present invention also provides an electroluminescent device in which the low molecular color compound is applied to any one or both of the light emitting layer, the hole transporting layer, or the electron transporting layer.

본 발명의 저분자 발색 화합물은 전계 발광(EL) 소자의 발광층, 정공 수송층 및 전자 수송층에 모두 적용될 수 있는 유기 화합물이다. 상기 화합물은 전자를 공여하는 카바졸, 카바졸 유도체 또는 방향족 아민계 유사체, 및 발광영역을 조절하는 스틸벤기를 포함한다. 양쪽에 카바졸, 그의 유도체 또는 방향족 아민계 유사체가 위치하고 중앙에 스틸벤기가 위치하는 카바졸-스틸벤기-카바졸기의 구성을 갖는다. 이들 화합물의 구체적인 예로는 하기 화학식 1의 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS) 또는 이의 카바졸기에 치환기를 가지는 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS) 유도체가 있다.The low molecular color compound of the present invention is an organic compound that can be applied to all of the light emitting layer, the hole transporting layer and the electron transporting layer of the EL device. The compounds include carbazoles, carbazole derivatives or aromatic amine analogs that donate electrons, and stilbenes that control the luminescent region. Carbazole, a derivative thereof, or an aromatic amine analogue on both sides, and a stilbene group in the center, and a carbazole- stilbene-carbazole group. Specific examples of these compounds include 4,4'-dicarbazolyl stilbene (DCS) derivatives having a substituent on the 4,4'-dicarbazolyl stilbene (DCS) or a carbazole group thereof.

화학식 1Formula 1

상기 식에서 R1, R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수가 1 내지 12의 지방족 알킬기, 분지쇄 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 고리형 알킬기, 탄소수 4 내지 14의 방향족기(aromatic group)로 이루어진 군에서 선택되는 것이고, 상기 방향족기는 1개 이상의 F, Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되는 할로겐, R'3Si(R'는 탄소수 1 내지 12의 알킬기), 탄소수 1 내지 12의 알콕시, 지방족 아민 및 방향족 아민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 치환기를 가진다. 상기 발색 화합물의 치환기는 결정화도, 열적 안정성, 용해성 등 필요한 물성을 얻기 위하여 조절될 수 있다.R in the above formulaOne, R2, R3And R4Are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an aliphatic alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group having 5 to 24 carbon atoms, and an aromatic group having 4 to 14 carbon atoms. Halogen selected from the group consisting of one or more F, Cl, Br, and I, R '3Si (R ′ is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an aliphatic amine, and an aromatic amine. Substituents of the chromophoric compound may be adjusted to obtain necessary physical properties such as crystallinity, thermal stability, solubility, and the like.

또한, 본 발명의 저분자 발색 화합물로는 전자를 공여하는 카바졸이 양쪽에 위치하고 발광영역을 조절하는 스틸벤기가 중앙에 위치하는 상기 카바졸-스틸벤기-카바졸기의 구성을 갖는 화합물에서 카바졸기 대신에 방향족 아민계 유사체가 스틸벤기에 결합된 화합물이 사용될 수도 있다. 상기 방향족 아민계 유사체의 예로는 하기 화학식 2 내지 15로 이루어진 군에서 선택되는 작용기가 있다. 이들은 스틸벤기에 대칭 또는 비대칭으로 연결될 수 있으며, 오르토, 메타, 또는 파라 위치에결합될 수 있다.In addition, the low molecular weight compound of the present invention is a carbazole-donating carbazole is located on both sides of the compound having a configuration of the carbazole-stilbene group-carbazole group in which a stilbene group to control the emission region is located in place of the carbazole group Compounds in which the aromatic amine analogue is bonded to the stilbene group may also be used. Examples of the aromatic amine-based analogue are functional groups selected from the group consisting of the following Chemical Formulas 2 to 15. They may be linked symmetrically or asymmetrically to the stilbene group and may be bonded to the ortho, meta, or para position.

화학식 2Formula 2

상기 식에서 R5및 R6은 각각 독립적으로 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, m 및 n은 0 내지 6의 정수이다.In the above formula, R 5 and R 6 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n are integers of 0 to 6, respectively.

화학식 3Formula 3

화학식 4Formula 4

화학식 5Formula 5

화학식 6Formula 6

화학식 7Formula 7

상기 식에서 R7및 R8은 각각 독립적으로 수소, F, Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되는 할로겐기, 바람직하게는 F, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 및 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된다.Wherein R 7 and R 8 are each independently a halogen group selected from the group consisting of hydrogen, F, Cl, Br, and I, preferably F, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, It consists of an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, and an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms. Selected from the group.

화학식 8Formula 8

상기 식에서 m 및 n은 0 내지 6의 정수이다.Wherein m and n are integers from 0 to 6.

화학식 9Formula 9

상기 식에서 m 및 n은 0 내지 6의 정수이다.Wherein m and n are integers from 0 to 6.

화학식 10Formula 10

상기 식에서 m 및 n은 0 내지 6의 정수이다.Wherein m and n are integers from 0 to 6.

화학식 11Formula 11

상기 식에서 m 및 n은 0 내지 6의 정수이다.Wherein m and n are integers from 0 to 6.

화학식 12Formula 12

상기 식에서 R9및 R10은 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 더 바람직하게는 페닐기이고, m 및 n은 0 내지 6의 정수이다.In the above formula, R 9 and R 10 are each independently an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, more preferably a phenyl group, and m and n are integers of 0 to 6, respectively.

화학식 13Formula 13

상기 식에서 m 및 n은 1 내지 6의 정수이다.Wherein m and n are integers from 1 to 6.

화학식 14Formula 14

상기 식에서 R11은 수소, F, Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되는 할로겐기, 바람직하게는 F, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 및 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된다.R 11 is a halogen group selected from the group consisting of hydrogen, F, Cl, Br, and I, preferably F, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms. Preferably it is selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, and an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms.

화학식 15Formula 15

상기 화학식 2 내지 15의 방향족 아민계 유사체의 방향족 고리에 존재하는 적어도 하나의 수소는 F, Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되는 할로겐기, 바람직하게는 F, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 및 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환될 수 있다.At least one hydrogen present in the aromatic ring of the aromatic amine analogue of Formulas 2 to 15 is a halogen group selected from the group consisting of F, Cl, Br, and I, preferably F, 1 to 12 carbon atoms, preferably Is an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group of 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkoxy group of 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group of 1 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an aryl group of 18 to 18, and an aryloxy group of 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms.

이러한 치환기를 가지는 방향족 아민계 유사체의 예로는 상기 화학식 6의 방향족 고리에 치환기를 가지는 하기 화학식 16의 화합물이 있다:An example of an aromatic amine-based analogue having such a substituent is a compound of formula 16 having a substituent on the aromatic ring of formula 6:

화학식 16Formula 16

상기 식에서 R12는 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 할로알킬기이고, 더 바람직하게는 CF3이고, R13은 수소, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기이다.Wherein R 12 is a haloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably CF 3 , and R 13 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, or an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms. .

본 발명의 저분자 발색 화합물은 공액 이중결합을 가지는 유기 화합물과 같은 도핑제와 함께 혼합되어 사용될 수도 있다. 상기 도핑제는 공액 이중결합을 갖는 유기 화합물로서 피도핑 물질보다 에너지갭이 적어 최대 파장치가 피도핑 물질보다 적고 에너지 전이가 잘되며 발색단 특성을 갖는 물질이다. 상기 도핑제로는 디카바졸릴 아조벤젠(DCAB), 플루오레닐디아세틸렌(FDA), 페릴렌(perylene), 카바졸, 카바졸 유도체, 쿠마린계 화합물 및 4-(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로디닐-9-에닐)-4H-피란(4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(1,1,7,7-tetramethyljulodinyl-9-enyl)-4H-pyran; DCJT)으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물이 사용될 수 있다.The low molecular weight compound of the present invention may be used in combination with a dopant such as an organic compound having a conjugated double bond. The dopant is an organic compound having a conjugated double bond, and has a lower energy gap than the doped material, so that the maximum wave device is smaller than the doped material, has a good energy transfer, and has a chromophore characteristic. The dopants include dicarbazolyl azobenzene (DCAB), fluorenyldiacetylene (FDA), perylene, carbazole, carbazole derivatives, coumarin-based compounds and 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6 -(1,1,7,7-tetramethylzolodinyl-9-enyl) -4H-pyran (4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (1,1,7,7-tetramethyljulodinyl-9- at least one compound selected from the group consisting of enyl) -4H-pyran; DCJT) can be used.

상기 디카바졸릴 아조벤젠(DCAB)은 하기 화학식 17을 가진다:The dicarbazolyl azobenzene (DCAB) has the formula

화학식 17Formula 17

상기 플루오레닐디아세틸렌(FDA)은 하기 화학식 18을 가진다:The fluorenyldiacetylene (FDA) has the formula

화학식 18Formula 18

상기 식에서 R14및 R15는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 방향족 고리(aromatic ring), 탄소수 5 내지 24의 사이클로 알칸, 및 아세틸기로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.Wherein R 14 and R 15 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic ring having 5 to 24 carbon atoms, a cycloalkane having 5 to 24 carbon atoms, and an acetyl group.

상기 페릴렌은 하기 화학식 19를 가진다:The perylene has the formula

화학식 19Formula 19

상기 4-(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로디닐-9-에닐)-4H-피란은 하기 화화식 20을 가진다:Said 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (1,1,7,7-tetramethylzolodinyl-9-enyl) -4H-pyran has the following formula 20:

화학식 20Formula 20

상기 쿠마린계 화합물로는 하기 화학식 21을 가지는 쿠마린 6(exciton사 제품)가 바람직하게 사용될 수 있다.As the coumarin-based compound, coumarin 6 (manufactured by Exciton) having the following Chemical Formula 21 may be preferably used.

화학식 21Formula 21

상기 도핑제는 결정화도, 열적 안정성, 용해성 등 필요한 물성을 얻기 위하여 하나 이상의 치환기를 가지도록 할 수 있다.The dopant may have one or more substituents in order to obtain required physical properties such as crystallinity, thermal stability, and solubility.

디카바졸릴 아조벤젠(DCAB), 플루오레닐디아세틸렌(FDA), 페릴렌(perylene), 카바졸 및 카바졸 유도체는 블루 도핑제(blue dopant)로, 쿠마린계 화합물은 그린 도핑제(green dopant)로, 4-(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로디닐-9-에닐)-4H-피란은 레드 도핑제(red dopant)로 사용된다. 상기 도핑제중 하나 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.Dicarbazolyl azobenzene (DCAB), fluorenyldiacetylene (FDA), perylene (carylene), carbazole and carbazole derivatives are blue dopants, and coumarin compounds are green dopants. , 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (1,1,7,7-tetramethylzolodinyl-9-enyl) -4H-pyran is used as a red dopant. One or more of the above dopants may be mixed and used.

상기 도핑제의 사용량은 저분자 발색 화합물의 양에 대하여 0.1 내지 30 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 5 내지 30 중량%로 사용하는 것이 더 바람직하고, 5 내지 10 중량%로 사용되는 것이 가장 바람직하다.The amount of the dopant is preferably used in an amount of 0.1 to 30% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and most preferably 5 to 10% by weight, based on the amount of the low molecular weight compound. .

상기 화학식 1의 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)은 합성과정은 하기 반응식 1에서 보는 바와 같이 a) 카바졸과 4-플루오르 벤즈알데하이드를 포타슘카보네이트/디메틸포름아마이드 존재하에 반응시켜 생성된 4-카바졸릴 벤즈알데하이드를 제조하는 단계; 및 b) 상기 테트라클로로티타늄과 아연 금속하에 테트라하이드로퓨란 용매를 사용하여 4-카바졸릴 벤즈알데하이드를 반응시켜 4,4'-디카바졸릴 스틸벤을 합성하는 단계를 포함한다.The 4,4'-dicarbazolyl stilbene (DCS) of Chemical Formula 1 is synthesized by a) reacting carbazole with 4-fluorobenzaldehyde in the presence of potassium carbonate / dimethylformamide as shown in Scheme 1 below. Preparing 4-carbazolyl benzaldehyde; And b) reacting 4-carbazolyl benzaldehyde using tetrahydrofuran solvent under tetrachlorotitanium and zinc metal to synthesize 4,4'-dicarbazolyl stilbene.

반응식 1Scheme 1

상기 합성방법 이외에도 다음의 합성법에 의해서도 4,4'-디카바졸릴 스틸벤을 합성할 수도 있다. 이러한 합성공정은 a) 1,2-디클로로에틸렌과 n-알킬리튬을 용매하에서 반응시켜 얻은 반응 생성물에 트리(n-부틸)주석 할라이드를 첨가하여 반응시키는 단계; b) 상기 a) 단계의 반응액에 트리(n-부틸)주석 하이드라이드와 개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 첨가하고 반응시켜 트랜스-1,2-비스(트리-n-부틸스태닐)에틸렌을 제조하는 단계; c) 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐, 디페닐포스피노페로센, NaO-t-부틸 및 1,4-디브로모벤젠을 용매에 녹이고 카바졸과 반응시켜 1-(9-N-카바졸릴)-4-브로모벤젠을 제조하는 단계; 및 d) 상기 b) 단계에서 제조된 트랜스-1,2-비스(트리-n-부틸스태닐)에틸렌과 c) 단계에서 제조된 1-(9-N-카바졸릴)-4-브로모벤젠을 용매에 용해시킨 후 테트라(트리페닐포스파인)팔라듐(Pd(PPh3)4)과 반응시켜 4,4'-디카바졸릴 스틸벤을 제조하는 단계를 포함한다.In addition to the above synthesis method, it is also possible to synthesize 4,4'-dicarbazolyl stilbene by the following synthesis method. This synthesis process comprises the steps of: a) adding tri (n-butyl) tin halide to the reaction product obtained by reacting 1,2-dichloroethylene and n-alkyllithium in a solvent; b) To the reaction solution of step a), tri (n-butyl) tin hydride and azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator are added and reacted to give trans-1,2-bis (tri-n-butyls). Tanyl) ethylene; c) Tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, diphenylphosphinoferrocene, NaO-t-butyl and 1,4-dibromobenzene are dissolved in a solvent and reacted with carbazole to give 1- (9-N-carbazolyl ) -4-bromobenzene; And d) trans-1,2-bis (tri-n-butylstannyl) ethylene prepared in step b) and 1- (9-N-carbazolyl) -4-bromobenzene prepared in step c). It is dissolved in a solvent and then reacted with tetra (triphenylphosphine) palladium (Pd (PPh 3 ) 4 ) to prepare 4,4'- dicarbazolyl stilbene.

그리고 마지막 방법으로는 울만 커플링 반응(Ullmann coupling reaction)을 이용한 것으로 4,4-디브로모스틸벤, 카바졸, 활성화된 Cu, 포타슘 카보네이트, 18-크라운-6을 유기용매에 녹인 뒤 2 내지 3일 반응시켜 제조될 수도 있다.Finally, the Ullmann coupling reaction was used to dissolve 4,4-dibromostilbene, carbazole, activated Cu, potassium carbonate, and 18-crown-6 in an organic solvent. It may be prepared by reacting for 3 days.

본 발명에 따른 상기 저분자 발색 화합물은 일함수가 큰 ITO(산화인듐주석)로 되어 있는 정공을 주입하는 양극과 알루미늄, 리튬플루오라이드/알루미늄, 구리, 은, 칼슘, 금, 마그네슘 등과 같은 다양한 일함수의 금속 및 마그네슘과 은의 합금, 알루미늄과 리튬의 합금으로 되어 있는 전자를 주입하는 음극 사이에 적용된다.The low molecular weight compound according to the present invention is a positive electrode for injecting holes made of ITO (indium tin oxide) having a large work function, and various work functions such as aluminum, lithium fluoride / aluminum, copper, silver, calcium, gold, magnesium, and the like. It is applied between a metal and a cathode for injecting electrons made of an alloy of magnesium and silver, and an alloy of aluminum and lithium.

[실시예]EXAMPLE

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 제시한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제시되는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention. However, the following examples are only presented to aid the understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1Example 1

[4,4'-비스[카바졸릴-(9)]-스틸벤의 제조 방법 1][4,4'-Bis [carbazolyl- (9)]-method for preparing stilbene]

100 ㎖의 플라스크에 10 g(60 mmol)의 카바졸(Aldrich사 제품)과 7.425 g(60mmol)의 4-플루오로 벤즈알데하이드(Aldrich사 제품)를 넣은 다음 이 혼합물에 16.5 g의 2배 당량의 포타슘 카보네이트를 넣고 디메틸포름아마이드 용매하에 환류(reflux)하며 교반하였다. 반응이 진행됨을 TLC로 점검하여 컬럼 크로마토그래피로 결과물을 분리하고 생성된 4-카바졸릴 벤즈알데하이드를 2배 당량의 테트라클로로티타늄과 2배 당량의 아연 금속하에 건조된 테트라하이드로퓨란 용매하에서 6시간 동안 환류(reflux)하며 교반하였다. 생성된 결과물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하고 톨루엔에서 재결정을 추출하여 순수한 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)을 얻었다. 최종 생성물의 수율은 80% 이상이었고 매우 안정된 형태를 보였다.Into a 100 ml flask, 10 g (60 mmol) of carbazole (from Aldrich) and 7.425 g (60 mmol) of 4-fluoro benzaldehyde (from Aldrich) were added to the mixture and 16.5 g of 2 equivalents Potassium carbonate was added and stirred under reflux under dimethylformamide solvent. The reaction proceeded by TLC, the resultant was separated by column chromatography, and the resultant 4-carbazolyl benzaldehyde was dried for 6 hours in a solvent of tetrahydrofuran dried under two equivalents of tetrachlorotitanium and two equivalents of zinc metal. It was stirred at reflux. The resulting product was purified by column chromatography and recrystallized from toluene to give pure 4,4'- dicarbazolyl stilbene (DCS). The yield of the final product was more than 80% and showed a very stable form.

실시예 2Example 2

[4,4'-비스[카바졸릴-(9)]-스틸벤의 제조 방법 2][4,4'-Bis [carbazolyl- (9)]-method for preparing stilbene 2]

(1) 트랜스-1,2-비스(트리-n-부틸스태닐)에틸렌(Trans-1,2-bis(tri-n-butyl stannyl)ethylene)의 합성(1) Synthesis of Trans-1,2-bis (tri-n-butyl stannyl) ethylene

100 ㎖의 쉘렝크(schlenk) 플라스크에 1,2-디클로로에틸렌 3.2 ㎖(41.7 mmol)과 약 40 ㎖의 건조 THF를 넣고 온도를 -78 ℃로 냉각시킨 뒤 1.6 M의 n-부틸리튬(n-BuLi) 51.5 ㎖ (82.4 mmmol)를 천천히 떨어뜨렸다. 이때, 용액은 엷은 핑크색을 띠었다. n-부틸리튬을 떨어뜨린 후 이 용액을 천천히 상온까지 방치하였다. 약 1 시간 뒤 다시 온도를 - 78 ℃로 재냉각시킨 후 트리(n-부틸)주석 클로라이드(tri(n-butyl)tin chloride) 11.18 ㎖(41.2 mmol)를 첨가한 후 1시간 교반시킨 뒤 약 1 cc의 메틸요오다이드를 첨가하고 1시간 더 교반시켰다. 이를 0.01 torr, 100 내지 150 ℃에서 진공증류하여 얻은 이 화합물에 12.81 g(36.3 mmol)에트리(n-부틸)주석 하이드라이드 21.3 g(73.2 mmol)과 0.13 g의 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 함께 넣고 약 90 ℃에서 약 4시간 교반한 뒤 진공 증류를 통해 최종 화합물을 분리하였다. 수율은 70 %이었다.Into a 100 ml Schlenk flask, 3.2 ml (41.7 mmol) of 1,2-dichloroethylene and about 40 ml of dry THF were added and the temperature was cooled to -78 ° C, followed by 1.6 M of n-butyllithium (n- BuLi) 51.5 mL (82.4 mmmol) was slowly dropped. At this time, the solution was pale pink. After n-butyllithium was dropped, the solution was slowly allowed to stand at room temperature. After about 1 hour, the temperature was re-cooled to −78 ° C., followed by addition of 11.18 mL (41.2 mmol) of tri (n-butyl) tin chloride, followed by stirring for about 1 hour. cc methyliodide was added and stirred for another 1 hour. To the compound obtained by vacuum distillation at 0.01 torr, 100 to 150 ° C., 12.81 g (36.3 mmol) ethri (n-butyl) tin hydride 21.3 g (73.2 mmol) and 0.13 g of azobisisobutyronitrile (AIBN ) Were added together and stirred at about 90 ° C. for about 4 hours to separate the final compound by vacuum distillation. Yield 70%.

(2) 1-(9-N-카바졸릴)-4-브로모벤젠의 합성(2) Synthesis of 1- (9-N-carbazolyl) -4-bromobenzene

Pd2(DBA)30.054 g[0.015 당량, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐], 디페닐포스피노페로센(Diphenylphosphinoferrocene; DPPF) 0.049 g(0.0225 당량), NaO-t-Bu 0.57 g(1.5 당량)과 1,4-디브로모벤젠 2.8 g(3 당량)을 톨루엔 40 내지 50 ㎖에 녹인 뒤 20 내지 30 분간 교반시킨 뒤 100 ℃ 근처에서 카바졸 0.66 g(1 당량)을 넣었다. 환류 조건에서 2 내지 3일 동안 반응시켰다. 모든 시약은 질소 분위기에서 전달(transfer)하였다. 반응은 TLC로 모니터링하여 카바졸이 모두 사라졌을 때 온도를 낮추고 다량의 MeOH에 분사시킨 후 여과하고 건조시킨 뒤 실리카-겔 크로마토그래피를 통해 정제하였다.0.054 g of Pd 2 (DBA) 3 [0.015 equivalent, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium], 0.049 g (0.0225 equivalent) of Diphenylphosphinoferrocene (DPPF), 0.57 g (1.5 equivalents) of NaO-t-Bu ) And 2.8 g (3 equivalents) of 1,4-dibromobenzene were dissolved in 40 to 50 ml of toluene, stirred for 20 to 30 minutes, and 0.66 g (1 equivalents) of carbazole was added at around 100 ° C. The reaction was carried out at reflux for 2-3 days. All reagents were transferred in a nitrogen atmosphere. The reaction was monitored by TLC, when all the carbazole disappeared, the temperature was lowered, injected into a large amount of MeOH, filtered, dried and purified by silica-gel chromatography.

(3) [4,4'-비스[카바졸릴-(9)]-스틸벤]의 합성(3) Synthesis of [4,4'-bis [carbazolyl- (9)]-stilbene]

1-(9-N-카바졸릴)-4-브로모벤젠 2 당량과 트랜스-1,2-비스(트리-N-부틸스태닐)에틸렌 1 당량을 톨루엔에 용해시킨 뒤 3 mol%의 Pd(PPh3)4를 첨가하고 그 반응 혼합물을 탈가스(degasing)하였다. 부드러운 환류조건에서 1 내지 2일 정도 반응시켰다. 모든 시약은 질소 분위기에서 전달하였다. 반응은 TLC로 모니터링하며 카바졸이 모두 사라졌을 때 온도를 낮추고 다량의 MeOH를 분사시킨 후 여과하고 건조시킨 뒤 실리카-겔 크로마토그래피를 통해 정제하였다.2 equivalents of 1- (9-N-carbazolyl) -4-bromobenzene and 1 equivalent of trans-1,2-bis (tri-N-butylstannyl) ethylene were dissolved in toluene, followed by 3 mol% Pd ( PPh 3 ) 4 was added and the reaction mixture was degassed. The reaction was performed for 1 to 2 days under gentle reflux conditions. All reagents were delivered in a nitrogen atmosphere. The reaction was monitored by TLC, when all the carbazole disappeared, the temperature was lowered, a large amount of MeOH was injected, filtered, dried and purified by silica-gel chromatography.

실시예 3Example 3

[4,4'-비스[카바졸릴-(9)]-스틸벤의 제조 방법 3][4,4'-Bis [carbazolyl- (9)]-method of manufacturing stilbene 3]

울만 커플링 반응(Ullmann coupling reaction)을 통해 합성하였다.It was synthesized through the Ullmann coupling reaction.

4,4-디브로모스틸벤 0.0312 mol, 카바졸 0.0625 mol, 활성화된 Cu 0.0625 mol, 포타슘 카보네이트 0.0248 mmol, 18-크라운-6 1.88 mmol을 약 300 내지 400 ㎖의 1,2-디클로로벤젠에 녹인 뒤 180 ℃에서 2 내지 3일 반응시켰다. 모든 시약은 질소 분위기에서 전달하였다. 반응은 TLC로 모니터링하고 건조시킨 뒤 실리카-겔 크로마토그래피를 통해 정제하였다.0.0312 mol of 4,4-dibromostilbene, 0.0625 mol of carbazole, 0.0625 mol of activated Cu, 0.0248 mmol of potassium carbonate, and 1.88 mmol of 18-crown-6 in about 300-400 ml of 1,2-dichlorobenzene After reaction at 180 ° C for 2-3 days. All reagents were delivered in a nitrogen atmosphere. The reaction was monitored by TLC, dried and purified by silica-gel chromatography.

발색 화합물의 구조 확인Confirmation of the structure of the coloring compound

실시예 1의 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)의 구조를 확인하기 위하여1H-NMR 스펙트럼 측정하여 도 1에 도시하였다. 원소 분석 측정결과는 다음과 같다.In order to confirm the structure of the 4,4′-dicarbazolyl stilbene (DCS) of Example 1, 1 H-NMR spectrum was measured and shown in FIG. 1. Elemental analysis results are as follows.

원소 분석 C38H26N2: 이론치 C, 89.41; H, 5.1; N, 5.49 : 결과치 C, 89.38; H, 5.11; N, 5.51Elemental Analysis C 38 H 26 N 2 : Theory C, 89.41; H, 5.1; N, 5.49: Result C, 89.38; H, 5.11; N, 5.51

전계 발광 소자의 제조Fabrication of Electroluminescent Devices

실시예 4Example 4

도 2는 전계 발광소자의 구조를 나타내는 것으로 유리 기판 위에 양전극으로 ITO(1) 층을 형성한다. 상기 기판으로는 유리 이외에 플라스틱, 석영, 세라믹 또는 실리콘 등과 같은 물질이 사용될 수 있으며 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 ITO 층 위에 ITO의 표면을 보상해주며 정공의 주입과 흐름을 도와주기 위한버퍼(buffer) 층(2)을 형성시킬 수 있다. 버퍼(buffer)로 사용되는 물질은 고분자 물질로는 도핑된 폴리아닐린(PANI)과 도핑된 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDOT)을 사용하고 저분자 물질은 alpha-CuPc를 사용할 수 있다. PANI와 PEDOT는 스핀 코팅(spin coating) 방법으로 두께가 20 nm 내지 150 nm 범위의 박막을 만들고 alpha-CuPc는 진공 증착으로 두께 20 nm 내지 100 nm 범위의 박막을 만든다. 실시예 1에 따라 제조된 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)을 ITO/버퍼층 위에 또는 ITO/버퍼/정공 수송층(HTL)(3)(예; TPD 또는 TPD 유도체 : 두께 20 nm 내지 100 nm 범위) 위에서 1×10-6torr 진공 조건하에 0.5 Å/초의 속도로 진공 증착시켜 4 ㎟의 면적 및 300 내지 1000 Å의 두께를 가지는 발광층(4)을 형성시켰다. 이 박막 위에 같은 방법으로 전자수송층(ETL)(5)(예; Alq3혹은 Bu-PBD : 두께 5 nm 내지 80 nm 범위)과 전자 주입을 돕는 LiF(6)(0.5 nm)와 음극용 알루미늄 금속(>100 nm)(7)을 진공 증착시켜 발광 다이오우드를 제조하였다. 증착시 막 두께 및 막의 성장 속도는 막 두께 모니터를 이용하여 조절하였다. 광학현미경과 전자현미경으로 조사해 본 결과 발색 화합물의 발광층은 우수한 필름 표면 특성을 나타내었다.2 shows the structure of an electroluminescent element, and forms an ITO (1) layer with a positive electrode on a glass substrate. In addition to glass, a material such as plastic, quartz, ceramic, or silicon may be used as the substrate, but is not limited thereto. A buffer layer 2 may be formed on the ITO layer to compensate for the surface of the ITO and to aid in the injection and flow of holes. The material used as a buffer may be a doped polyaniline (PANI) and a doped polyethylene dioxythiophene (PEDOT) as a polymer material and alpha-CuPc as a low molecular material. PANI and PEDOT make thin films in the range of 20 nm to 150 nm by spin coating and alpha-CuPc makes thin films in the range of 20 nm to 100 nm by vacuum deposition. 4,4'-Dicarbazolyl stilbene (DCS) prepared according to Example 1 was placed on an ITO / buffer layer or on an ITO / buffer / hole transport layer (HTL) 3 (e.g. TPD or TPD derivative: thickness 20 nm to Vacuum deposition at a rate of 0.5 mW / sec under 1 × 10 −6 torr vacuum conditions to form a light emitting layer 4 having an area of 4 mm 2 and a thickness of 300 to 1000 mW. On this thin film the electron transport layer (ETL) 5 (e.g. Alq 3 or Bu-PBD: thickness 5 nm to 80 nm) and LiF (6) (0.5 nm) to aid electron injection and aluminum metal for the cathode (> 100 nm) (7) was vacuum deposited to produce a light emitting diode. Film thickness and film growth rate during deposition were controlled using a film thickness monitor. The light emitting layer of the chromophoric compound showed excellent film surface characteristics by irradiation with an optical microscope and an electron microscope.

실시예 5Example 5

발광 다이오우드의 발광층 제조시 4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)와 DCS를 기준으로 5 중량%의 디카바졸릴 아조벤젠(DCAB)을 함께 증착하여 DCS-DCAB 발광층을 제조한 것을 제외하고 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 발광 다이오우드를 제조하였다.Example of manufacturing a light emitting layer of a light emitting diode, except that 4'-dicarbazolyl stilbene (DCS) and 5% by weight of dicarbazolyl azobenzene (DCAB) based on DCS were deposited together to prepare a DCS-DCAB light emitting layer. A light emitting diode was manufactured in the same manner as in 4.

실시예 6Example 6

발광 다이오우드의 발광층 제조시 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)과 DCS를 기준으로 5 중량%의 플루오레닐디아세틸렌(FDA)을 함께 증착하여 DCS-FDA 발광층을 제조한 것을 제외하고 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 발광 다이오우드를 제조하였다.Except for fabricating the light emitting layer of the light emitting diode, 4,4'-dicarbazolyl stilbene (DCS) and 5% by weight of fluorenyl diacetylene (FDA) based on DCS were deposited together to prepare a DCS-FDA light emitting layer. A light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 4.

실시예 7Example 7

발광 다이오우드의 발광층 제조시 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)과 DCS를 기준으로 5 중량%의 페릴렌(Perylene)을 함께 증착하여 DCS-페릴렌 발광층을 제조한 것을 제외하고 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 발광 다이오우드를 제조하였다.The manufacturing of the light emitting layer of the light emitting diode, 4,4'- dicarbazolyl stilbene (DCS) and 5% by weight of perylene based on the DCS was deposited together except that the DCS-perylene light emitting layer was prepared. A light emitting diode was manufactured in the same manner as in Example 4.

실시예 8Example 8

발광 다이오우드의 발광층 제조시 4,4'-디카바졸릴 스틸벤(DCS)과 DCS를 기준으로 5 중량%의 카바졸을 함께 증착하여 DCS-CVZ 발광층을 제조한 것을 제외하고 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 발광 다이오우드를 제조하였다.Example 4, except that 4,4'-dicarbazolyl stilbene (DCS) and carbazole of 5% by weight based on the DCS was deposited to prepare a light emitting layer of the light emitting diode to produce a DCS-CVZ light emitting layer. A light emitting diode was produced by the method.

전계 발광 소자의 특성 조사Investigation of characteristics of electroluminescent device

상기 4,4'-디카바졸릴 스틸벤의 PL 스펙트럼은 도 3에 나타내었고, 실시예 4에 따라 제조된 발광 다이오우드의 EL 스펙트럼을 도 4에 나타내었다. UV-vis 스펙트럼에 의하면 380 nm에서 흡광 밴드를 보였으며 이 밴드는 컨쥬게이트된 이중 결합의 π→π* 전이에 의한 것으로 보인다. PL 및 EL 스펙트럼에 의하면 들뜸 파장(excitation wavelength)이 380 nm인 경우 발광색의 최대 파장은 423 nm로 남색 계열의 청색 파장을 나타내었다. 이것은 2.93 eV의 양자 에너지에 해당된다.The PL spectrum of the 4,4′-dicarbazolyl stilbene is shown in FIG. 3, and the EL spectrum of the light emitting diode prepared according to Example 4 is shown in FIG. 4. UV-vis spectra showed an absorption band at 380 nm, which appears to be due to the π → π * transition of the conjugated double bond. According to the PL and EL spectra, when the excitation wavelength was 380 nm, the maximum wavelength of the emission color was 423 nm, indicating the indigo blue color. This corresponds to quantum energy of 2.93 eV.

또한 실시예 4의 발광 다이오우드에 전기장을 걸어주어 I-V 특성을 측정하였다. 실시예 1의 화합물을 발광층(600 Å)으로 적용시킨 발광 다이오우드(ITO/PEDOT/DCS/LiF/Al)의 Ⅰ-Ⅴ 특성을 측정하여 도 5에 나타내었다. 도 5의 곡선에서 전형적인 다이오우드 Ⅰ-Ⅴ 특성을 보여주며 턴-온(turn-on) 전압은 발광층의 두께가 600 Å인 경우 4 V이었고 최대 휘도는 7,000 cd/㎡이었다. 즉 종래에 사용되는 일반 발색 화합물보다 턴온 전압이 낮았으며, 높은 휘도를 나타내었다.In addition, I-V characteristics were measured by applying an electric field to the light emitting diode of Example 4. The I-V characteristics of the light emitting diodes (ITO / PEDOT / DCS / LiF / Al) to which the compound of Example 1 was applied as the light emitting layer (600 mV) were measured and shown in FIG. 5. 5 shows typical diode I-V characteristics, and the turn-on voltage was 4 V when the thickness of the light emitting layer was 600 mA, and the maximum luminance was 7,000 cd / m 2. That is, the turn-on voltage was lower than that of the conventional color compound, and high luminance was shown.

DCS 발색 화합물 증착시 디카바졸릴 아조벤젠(DCAB) 도핑제를 함께 증착하여 발광층을 형성한 실시예 5의 ITO/PEDOT/DCS-DCAB/LiF/Al 발광 다이오우드의 EL 스펙트럼을 도 6에 도시하였다. 도핑제로서 플루오레닐디아세틸렌(FDA)을 사용한 실시예 6의 ITO/PEDOT/DCS-FDA/LiF/Al 발광 다이오우드의 EL 스펙트럼을 도 7에 도시하였다. 도핑제로서 카바졸을 사용한 실시예 8의 ITO/PEDOT/DCS-CVZ/LiF/Al 발광 다이오우드의 EL 스펙트럼을 도 8에 도시하였다. 이들 소자들은 최대 휘도가 10,000 내지 20,000 cd/㎡ 정도로의 높은 휘도 상승을 나타내어 고효율용 다층막 EL 소자에 응용 가능함을 보여주었다.FIG. 6 shows an EL spectrum of the ITO / PEDOT / DCS-DCAB / LiF / Al light emitting diode of Example 5, in which a light emitting layer was formed by depositing a dicarbazolyl azobenzene (DCAB) dopant together when the DCS chromophoric compound was deposited. The EL spectrum of the ITO / PEDOT / DCS-FDA / LiF / Al light emitting diode of Example 6 using fluorenyldiacetylene (FDA) as the dopant is shown in FIG. The EL spectrum of the ITO / PEDOT / DCS-CVZ / LiF / Al light emitting diode of Example 8 using carbazole as the dopant is shown in FIG. 8. These devices showed a high luminance increase of about 10,000 to 20,000 cd / m 2, indicating that they can be applied to high efficiency multilayer film EL devices.

비교예 1Comparative Example 1

종래의 저분자 발색 화합물로 사용되고 있는 1,1,4,4-테트라페닐-1,3-부타디엔(TPB)을 ITO 양극과 Al 음극 사이에 넣고 전기장을 걸어주어 발광 다이오우드 특성을 측정하였다. 발광색의 최대 파장은 460 nm로 청색 파장을 나타내었고 발광층의 두께를 600 Å으로 제조한 경우 턴-온 전압은 10 V이었고 휘도는 5000 cd/㎡이었다.1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene (TPB), which is used as a conventional low molecular color compound, was placed between an ITO anode and an Al cathode and subjected to an electric field to measure light emitting diode characteristics. The maximum wavelength of the light emitting color was 460 nm, and the blue wavelength was shown. When the thickness of the light emitting layer was 600 kW, the turn-on voltage was 10 V and the luminance was 5000 cd / m 2.

본 발명의 전계 발광 소자용 유기 화합물은 전자 주게 부분인 카바졸과 이 발광영역을 조절할 수 있는 스틸벤기를 포함하고 있어 발광층, 정공 수송층, 및 전자 수송층 모두에 적용될 수 있다. 상기 저분자 발색 화합물을 전계 발광 소자에 적용할 경우 낮은 전압에서 청색 발광이 구동될 수 있다. 또한 공액 이중 결합을 갖는 유기 화합물로서 피도핑 물질보다 에너지갭이 적어 최대 파장치가 피도핑제보다 적고 에너지 전이가 잘되며 발색단 특성을 갖는 도핑제를 도핑하여 낮은 에너지로의 다양한 색상 구현이 가능하고, 휘도와 발광 효율이 우수하게 증가시킬 수 있다.The organic compound for an electroluminescent device of the present invention includes carbazole, which is an electron donor portion, and a stilbene group for controlling the light emitting region, and thus can be applied to all of the light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer. When the low molecular color compound is applied to an electroluminescent device, blue light emission may be driven at a low voltage. In addition, as an organic compound having a conjugated double bond, the energy gap is smaller than that of the dope material, so that the maximum wave device is less than the dopant, the energy transfer is good, and the doping agent having the chromophore characteristics can be doped to realize various colors with low energy. The brightness and luminous efficiency can be increased excellently.

본 발명의 단순한 변형 또는 변경은 모두 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.All simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (19)

전자를 공여하는 카바졸, 카바졸 유도체 또는 방향족 아민계 유사체가 양쪽에 위치하고, 이 발광영역을 조절할 수 있는 스틸벤기가 중앙에 위치하는 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물.A low molecular color compound for an electroluminescent device in which an electron donating carbazole, a carbazole derivative, or an aromatic amine analogue is located at both sides, and a stilbene group capable of controlling the light emitting region is located at the center. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 발색 화합물이 하기 화학식 1로 나타내어지는 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물:A low molecular color compound for an electroluminescent device, wherein the color compound is represented by Formula 1 below: 화학식 1Formula 1 상기 식에서 R1, R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 12의 지방족 알킬기, 분지쇄 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 고리형 알킬기, 탄소수 4 내지 14의 방향족기(aromatic group)로 이루어진 군에서 선택되는 것이고, 여기에서 상기 방향족기는 1개 이상의 F, Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되는 할로겐, R'3Si(R'은 탄소수 1 내지 12의 알킬기), 탄소수 1 내지 12의 알콕시, 지방족 아민및 방향족 아민으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나임.Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen, an aliphatic alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group having 5 to 24 carbon atoms, and an aromatic group having 4 to 14 carbon atoms. ) Is selected from the group consisting of at least one halogen, R ' 3 Si (R' is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), carbon number selected from the group consisting of one or more F, Cl, Br, and I At least one selected from the group consisting of 1 to 12 alkoxy, aliphatic amines and aromatic amines. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 발색 화합물이 상기 방향족 아민계 유사체는 하기 화학식 2 내지 15로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 작용기인 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물:Wherein the color compound is a low molecular color compound for an electroluminescent device wherein the aromatic amine-like analog is at least one functional group selected from the group consisting of 화학식 2Formula 2 상기 식에서 R5및 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, m 및 n은 0 내지 6의 정수임,Wherein R 5 and R 6 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n are integers of 0 to 6, 화학식 3Formula 3 화학식 4Formula 4 화학식 5Formula 5 화학식 6Formula 6 화학식 7Formula 7 상기 식에서 R7및 R8은 각각 독립적으로 수소, F, Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되는 할로겐기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 및 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택됨,Wherein R 7 and R 8 are each independently hydrogen, F, Cl, Br, and a halogen group selected from the group consisting of I, an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group of 1 to 12 carbon atoms, of 6 to 30 carbon atoms An aryl group, and an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms; 화학식 8Formula 8 상기 식에서 m 및 n은 0 내지 6의 정수임,Wherein m and n are integers from 0 to 6, 화학식 9Formula 9 상기 식에서 m 및 n은 0 내지 6의 정수임,Wherein m and n are integers from 0 to 6, 화학식 10Formula 10 상기 식에서 m 및 n은 0 내지 6의 정수임,Wherein m and n are integers from 0 to 6, 화학식 11Formula 11 상기 식에서 m 및 n은 0 내지 6의 정수임,Wherein m and n are integers from 0 to 6, 화학식 12Formula 12 상기 식에서 R9및 R10은 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 아릴기이고, m 및 n은 0 내지 6의 정수임,Wherein R 9 and R 10 are each independently an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and m and n are integers of 0 to 6, 화학식 13Formula 13 상기 식에서 m 및 n은 1 내지 6의 정수임,Wherein m and n are integers from 1 to 6, 화학식 14Formula 14 상기 식에서 R11은 수소, F, Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되는 할로겐기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30탄소수 6 내지 18의 아릴기, 및 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택됨,R 11 is a halogen group selected from the group consisting of hydrogen, F, Cl, Br, and I, an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group of 1 to 12 carbon atoms, an aryl group of 6 to 18 carbon atoms , And an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, 화학식 15Formula 15 . . 제3항에 있어서, 상기 화학식 2 내지 15를 가지는 방향족 아민계 유사체의 방향족 고리가 F, Cl, Br, 및 I로 이루어진 군에서 선택되는 할로겐기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 1 내지 12의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 및 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 치환기를 가지는 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물.The method according to claim 3, wherein the aromatic ring of the aromatic amine analogue having Formulas 2 to 15 is selected from the group consisting of F, Cl, Br, and I, a halogen group having 1 to 12 carbon atoms, and having 1 to 12 carbon atoms. A low molecular color compound for an electroluminescent device having at least one substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, a haloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms. 제4항에 있어서, 상기 화학식 2 내지 15를 가지는 방향족 아민계 유사체의방향족 고리가 F, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 1 내지 6의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 및 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 치환기를 가지는 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물.According to claim 4, wherein the aromatic ring of the aromatic amine analogue having Formulas 2 to 15 is F, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 to 18 carbon atoms A low molecular color compound for an electroluminescent device having an aryl group and at least one substituent selected from the group consisting of aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms. 제4항에 있어서, 상기 치환기를 가지는 방향족 아민계 유사체가 하기 화학식을 가지는 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물:The low molecular color compound for an electroluminescent device according to claim 4, wherein the aromatic amine analogue having a substituent has the following formula: 화학식 16Formula 16 상기 식에서 R12는 탄소수 1 내지 12의 할로알킬기이고, R13은 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기임.In formula, R <12> is a C1-C12 haloalkyl group, R <13> is hydrogen, a C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkoxy group, a C6-C30 aryl group, or a C6-C30 aryl jade It is time. 제6항에 있어서, 상기 R12는 CF3이고, R13은 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기인 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물.The compound of claim 6, wherein R 12 is CF 3 , and R 13 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or an aryloxy having 6 to 18 carbon atoms. A low molecular color compound for electroluminescent devices. 제3항에 있어서, 상기 방향족 아민계 유사체가 스틸벤기에 대칭 또는 비대칭으로 결합되어 있는 화합물인 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물.The low molecular color compound for an electroluminescent device according to claim 3, wherein the aromatic amine analogue is a compound which is symmetrically or asymmetrically bound to a stilbene group. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 따른 저분자 발색 화합물이 발광층, 정공 수송층, 또는 전자 수송층 중 적어도 하나에 적용되는 유기 전계 발광 소자.An organic electroluminescent device in which the low molecular weight compound according to any one of claims 1 to 8 is applied to at least one of a light emitting layer, a hole transporting layer, or an electron transporting layer. 제1항의 저분자 발색 화합물 및 공액 이중 결합을 갖는 유기 화합물로서 피도핑 물질보다 에너지갭이 적어 최대 파장치가 상기 발색 화합물보다 적고 에너지 전달이 잘되며 발색단 특성을 갖는 도핑제를 포함하는 유기 전계 발광 소자.An organic electroluminescent device comprising a low molecular color compound of claim 1 and an organic compound having a conjugated double bond, the energy gap of which is smaller than that of the dope material, and the maximum wave device is smaller than the chromophoric compound, and the dopant has good energy transfer and has chromophore properties. 제10항에 있어서, 상기 도핑제는 하기 화학식 17의 디카바졸릴 아조벤젠(DCAB), 하기 화학식 18의 플루오레닐디아세틸렌(FDA), 하기 화학식 19의 페릴렌(perylene), 카바졸, 카바졸 유도체, 쿠마린계 화합물 및 하기 화학식 20의 4-(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로디닐-9-에닐)-4H-피란으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물인 유기 전계 발광 소자:The dopant of claim 10, wherein the dopant is dicarbazolyl azobenzene (DCAB) of Formula 17, fluorenyl diacetylene (FDA) of Formula 18, perylene of Formula 19, carbazole, carbazole derivative , A coumarin compound and 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (1,1,7,7-tetramethylzolodinyl-9-enyl) -4H-pyran of Formula 20 An organic electroluminescent device which is at least one compound selected: 화학식 17Formula 17 화학식 18Formula 18 상기 식에서 R14및 R15는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 방향족 고리(aromatic ring), 탄소수 5 내지 24의 사이클로 알칸, 및 아세틸기로 이루어진 군에서 선택되는 것임,Wherein R 14 and R 15 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic ring having 5 to 24 carbon atoms, a cycloalkane having 5 to 24 carbon atoms, and an acetyl group, 화학식 19Formula 19 화학식 20Formula 20 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 도핑제의 사용량은 발색 화합물을 기준으로 0.1 내지 30 중량%인 유기 전계 발광 소자.The amount of the dopant is 0.1 to 30% by weight based on the color compound. 제3항의 저분자 발색 화합물 및 공액 이중 결합을 갖는 유기 화합물로서 피도핑 물질보다 에너지갭이 적어 최대 파장치가 상기 발색 화합물보다 적고 에너지 전달이 잘되며 발색단 특성을 갖는 도핑제를 포함하는 유기 전계 발광 소자.An organic electroluminescent device comprising a low molecular color compound of claim 3 and an organic compound having a conjugated double bond, the energy gap of which is smaller than that of the doped material, and the maximum wave device is smaller than that of the chromophoric compound. 제13항에 있어서, 상기 도핑제는 하기 화학식 17의 디카바졸릴 아조벤젠(DCAB), 하기 화학식 18의 플루오레닐디아세틸렌(FDA), 하기 화학식 19의 페릴렌(perylene), 카바졸, 카바졸 유도체, 쿠마린계 화합물 및 하기 화학식 20의 4-(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로디닐-9-에닐)-4H-피란으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물인 유기 전계 발광 소자:The method of claim 13, wherein the dopant is dicarbazolyl azobenzene (DCAB) of formula 17, fluorenyl diacetylene (FDA) of the formula 18, perylene (carbazole), carbazole derivatives of the formula , A coumarin compound and 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (1,1,7,7-tetramethylzolodinyl-9-enyl) -4H-pyran of Formula 20 An organic electroluminescent device which is at least one compound selected: 화학식 17Formula 17 화학식 18Formula 18 상기 식에서 R14및 R15는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 방향족 고리(aromatic ring), 탄소수 5 내지 24의 사이클로 알칸, 및 아세틸기로 이루어진 군에서 선택되는 것임,Wherein R 14 and R 15 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic ring having 5 to 24 carbon atoms, a cycloalkane having 5 to 24 carbon atoms, and an acetyl group, 화학식 19Formula 19 화학식 20Formula 20 제13항에 있어서,The method of claim 13, 상기 도핑제의 사용량은 발색 화합물을 기준으로 0.1 내지 30 중량%인 유기 전계 발광 소자.The amount of the dopant is 0.1 to 30% by weight based on the color compound. 디카바졸릴 스틸벤, 및 카바졸 또는 카바졸 유도체 도핑제를 포함하는 유기 전계 발광 소자.An organic electroluminescent device comprising dicarbazolyl stilbene and a carbazole or carbazole derivative dopant. a) 카바졸과 4-플루오르 벤즈알데하이드를 포타슘카보네이트/디메틸포름아마이드 존재하에 반응시켜 생성된 4-카바졸릴 벤즈알데하이드를 제조하는 단계; 및a) reacting carbazole with 4-fluorobenzaldehyde in the presence of potassium carbonate / dimethylformamide to produce 4-carbazolyl benzaldehyde; And b) 상기 테트라클로로티타늄과 아연 금속하에 테트라하이드로퓨란 용매를 사용하여 4-카바졸릴 벤즈알데하이드를 반응시켜 디카바졸릴 스틸벤을 제조하는 단계b) reacting 4-carbazolyl benzaldehyde using tetrahydrofuran solvent under tetrachlorotitanium and zinc metal to prepare dicarbazolyl stilbene. 를 포함하는 유기 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물의 제조방법.Method for producing a low molecular color compound for an organic electroluminescent device comprising a. a) 1,2-디클로로에틸렌과 n-알킬리튬을 용매하에서 반응시켜 얻은 반응 생성물에 트리(n-부틸)주석 할라이드를 첨가하여 반응시키는 단계;a) reacting the reaction product obtained by reacting 1,2-dichloroethylene and n-alkyllithium in a solvent by adding tri (n-butyl) tin halide; b) 상기 a) 단계의 반응액에 트리(n-부틸)주석 하이드라이드와 개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 첨가하고 반응시켜 트랜스-1,2-비스(트리-n-부틸스태닐)에틸렌을 제조하는 단계;b) To the reaction solution of step a), tri (n-butyl) tin hydride and azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator are added and reacted to give trans-1,2-bis (tri-n-butyls). Tanyl) ethylene; c) 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐, 디페닐포스피노페로센, NaO-t-부틸 및 1,4-디브로모벤젠을 용매에 녹이고 카바졸과 반응시켜 1-(9-N-카바졸릴)-4-브로모벤젠을 제조하는 단계; 및c) Tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, diphenylphosphinoferrocene, NaO-t-butyl and 1,4-dibromobenzene are dissolved in a solvent and reacted with carbazole to give 1- (9-N-carbazolyl ) -4-bromobenzene; And d) 상기 b) 단계에서 제조된 트랜스-1,2-비스(트리-n-부틸스태닐)에틸렌과 c) 단계에서 제조된 1-(9-N-카바졸릴)-4-브로모벤젠을 용매에 용해시킨 후 테트라(트리페닐포스파인)팔라듐(Pd(PPh3)4)과 반응시켜 디카바졸릴 스틸벤을 제조하는 단계d) trans-1,2-bis (tri-n-butylstannyl) ethylene prepared in step b) and 1- (9-N-carbazolyl) -4-bromobenzene prepared in step c) Dissolving in solvent and reacting with tetra (triphenylphosphine) palladium (Pd (PPh 3 ) 4 ) to produce dicarbazolyl stilbene 를 포함하는 유기 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물의 제조방법.Method for producing a low molecular color compound for an organic electroluminescent device comprising a. 4,4-디브로모스틸벤, 카바졸, 활성화된 Cu, 포타슘 카보네이트, 18-크라운-6을 유기 용매하에서 반응시켜 디카바졸릴 스틸벤을 제조하는 단계를 포함하는 유기 전계 발광 소자용 저분자 발색 화합물의 제조방법.Low molecular color development for organic electroluminescent devices comprising the step of reacting 4,4-dibromostilbene, carbazole, activated Cu, potassium carbonate, 18-crown-6 in an organic solvent to produce dicarbazolyl stilbenes Method for preparing the compound.
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